ホーム > 特許ランキング > シチズン時計株式会社
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023119930
(43)【公開日】2023-08-29
(54)【発明の名称】接着剤組成物および時計
(51)【国際特許分類】
C09J 163/02 20060101AFI20230822BHJP
C09J 11/04 20060101ALI20230822BHJP
C09J 11/06 20060101ALI20230822BHJP
G04C 3/12 20060101ALI20230822BHJP
【ＦＩ】
C09J163/02
C09J11/04
C09J11/06
G04C3/12 B
【審査請求】未請求
【請求項の数】7
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022023070
(22)【出願日】2022-02-17
(71)【出願人】
【識別番号】000001960
【氏名又は名称】シチズン時計株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110001771
【氏名又は名称】弁理士法人虎ノ門知的財産事務所
(72)【発明者】
【氏名】船木 亮佑
(72)【発明者】
【氏名】赤尾 祐司
【テーマコード（参考）】
4J040
【Ｆターム（参考）】
4J040EC061
4J040HA306
4J040HC15
4J040HC23
4J040KA16
4J040KA42
4J040LA06
4J040MA01
(57)【要約】
【課題】音叉などの時計部品を固定する際に、耐振動衝撃性を発揮できる接着剤組成物を提供すること。
【解決手段】接着剤組成物は、２５℃で液状のビスフェノール型エポキシ樹脂を含む主剤と、硬化剤と、フュームドシリカとを含み、前記主剤に下記式（Ａ）で表される化合物をさらに含むか、または、前記硬化剤に７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドを含む。下記式（Ａ）中、Ｒは、それぞれ独立に、炭素原子数３～１２のアルキレン基を表す。
【化１】
【選択図】なし
【解決手段】接着剤組成物は、２５℃で液状のビスフェノール型エポキシ樹脂を含む主剤と、硬化剤と、フュームドシリカとを含み、前記主剤に下記式（Ａ）で表される化合物をさらに含むか、または、前記硬化剤に７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドを含む。下記式（Ａ）中、Ｒは、それぞれ独立に、炭素原子数３～１２のアルキレン基を表す。
【化１】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
２５℃で液状のビスフェノール型エポキシ樹脂を含む主剤と、
硬化剤と、
フュームドシリカとを含み、
前記主剤に下記式（Ａ）で表される化合物をさらに含むか、または、前記硬化剤に７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドを含む、
接着剤組成物。
（前記式（Ａ）中、Ｒは、それぞれ独立に、炭素原子数３～１２のアルキレン基を表す。）
硬化剤と、
フュームドシリカとを含み、
前記主剤に下記式（Ａ）で表される化合物をさらに含むか、または、前記硬化剤に７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドを含む、
接着剤組成物。
【化1】
【請求項2】
前記主剤に前記式（Ａ）で表される化合物を含む場合には、
前記２５℃で液状のビスフェノール型エポキシ樹脂および前記式（Ａ）で表される化合物の合計１００質量部中、前記２５℃で液状のビスフェノール型エポキシ樹脂を１０質量部以上９９質量部以下の量で、前記式（Ａ）で表される化合物を１質量部以上９０質量部以下の量で含む、
請求項１に記載の接着剤組成物。
前記２５℃で液状のビスフェノール型エポキシ樹脂および前記式（Ａ）で表される化合物の合計１００質量部中、前記２５℃で液状のビスフェノール型エポキシ樹脂を１０質量部以上９９質量部以下の量で、前記式（Ａ）で表される化合物を１質量部以上９０質量部以下の量で含む、
請求項１に記載の接着剤組成物。
【請求項3】
前記硬化剤に７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドを含む場合には、
前記主剤１００質量部に対して、７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドを４０質量部以上６０質量部以下の量で含む、
請求項１または２に記載の接着剤組成物。
前記主剤１００質量部に対して、７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドを４０質量部以上６０質量部以下の量で含む、
請求項１または２に記載の接着剤組成物。
【請求項4】
前記硬化剤に１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインをさらに含む、
請求項１～３のいずれか１項に記載の接着剤組成物。
請求項１～３のいずれか１項に記載の接着剤組成物。
【請求項5】
前記硬化剤にイミダゾール系硬化剤をさらに含む、
請求項１～４のいずれか１項に記載の接着剤組成物。
請求項１～４のいずれか１項に記載の接着剤組成物。
【請求項6】
前記硬化剤にアミンアダクト型潜在性硬化剤をさらに含む、
請求項１～５のいずれか１項に記載の接着剤組成物。
請求項１～５のいずれか１項に記載の接着剤組成物。
【請求項7】
音叉と磁石枠とが、請求項１～６のいずれか１項に記載の接着剤組成物により固定されている、時計。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、接着剤組成物および時計に関する。
【背景技術】
【0002】
音叉時計は、電磁コイルが供えられた磁石枠と音叉とを有する（たとえば特許文献１）。なお、音叉時計では、電池により電磁コイルに電圧をかけると、音叉が振動し、これが運針の動力に変わる。また、２０１０年頃に、シチズン時計株式会社は、１９６０年代に市販されていたブローバ・コーポレーションのブローバアキュトロンの復刻版である、音叉時計を製造していた。この復刻版の音叉時計では、ムーブメントとしてＹ２１４が内蔵されており、磁石枠と音叉とは、ろう付けにより接着されていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】実全昭４８－０３３３６５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
しかしながら、従来の音叉時計では、磁石枠と音叉との接着部位における耐振動衝撃性に改善の余地がある。
【0005】
そこで、本発明の目的は、音叉時計において、磁石枠と音叉とを接着する際に、優れた耐振動衝撃性を発揮できる接着剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明の接着剤組成物は、２５℃で液状のビスフェノール型エポキシ樹脂を含む主剤と、硬化剤と、フュームドシリカとを含み、上記主剤に下記式（Ａ）で表される化合物をさらに含むか、または、上記硬化剤に７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドを含む。下記式（Ａ）中、Ｒは、それぞれ独立に、炭素原子数３～１２のアルキレン基を表す。
【0007】
【化1】
【発明の効果】
【0008】
音叉などの時計部品を固定する際に、本発明の接着剤組成物を用いると、優れた耐振動衝撃性を発揮できる。
【図面の簡単な説明】
【0009】
【発明を実施するための形態】
【0010】
本発明を実施するための形態（実施形態）につき、詳細に説明する。以下の実施形態に記載した内容により本発明が限定されるものではない。また、以下に記載した構成要素には、当業者が容易に想定できるもの、実質的に同一のものが含まれる。さらに、以下に記載した構成は適宜組み合わせることが可能である。また、本発明の要旨を逸脱しない範囲で構成の種々の省略、置換または変更を行うことができる。
【0011】
＜実施形態１の接着剤組成物＞
実施形態１の接着剤組成物は、２５℃で液状のビスフェノール型エポキシ樹脂を含む主剤と、硬化剤と、フュームドシリカとを含む。また、主剤に下記式（Ａ）で表される化合物をさらに含む。本明細書において、この化合物を化合物（Ａ）ともいう。下記式（Ａ）中、Ｒは、それぞれ独立に、炭素原子数３～１２のアルキレン基を表す。
実施形態１の接着剤組成物は、２５℃で液状のビスフェノール型エポキシ樹脂を含む主剤と、硬化剤と、フュームドシリカとを含む。また、主剤に下記式（Ａ）で表される化合物をさらに含む。本明細書において、この化合物を化合物（Ａ）ともいう。下記式（Ａ）中、Ｒは、それぞれ独立に、炭素原子数３～１２のアルキレン基を表す。
【0012】
【化2】
【0013】
また、硬化剤に具体的には１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントイン（ＣＡＳ Ｎｏ．８８１２２－３２－１）を含む。なお、実施形態１の接着剤組成物は、２５℃で、液体の主剤と固体の硬化剤とを含み、一液性の接着剤組成物である。
【0014】
音叉時計では、音叉は時計の動作時に振動する。このため、音叉と磁石枠とを固定する際は、硬化後に優れた耐振動衝撃性を発揮できる接着剤組成物を用いる必要がある。また、音叉と磁石枠とは強固に固定されている必要がある。実施形態１の接着剤組成物は、硬化した際に優れた耐振動衝撃性および優れた接着強度を発揮できるため、音叉と磁石枠との固定に好適に用いることができる。具体的には、化合物（Ａ）における１，５－ヘキサジエン骨格（上記式（Ａ）において点線で囲った部分）により、接着剤組成物が硬化して得られる硬化物が適度な柔軟性を示す。したがって、優れた耐振動衝撃性を発揮できる。また、上記ビスフェノール型エポキシ樹脂も含んでいることにより、音叉と磁石枠とを強固に固定できる。
【0015】
また、実施形態１の接着剤組成物は、上記主剤および硬化剤を含むため、硬化物を着色させず、透明に保つことができる。このため、時計の外側から、音叉と磁石枠との結合部位が視認可能なデザインである場合にも、好ましい外観が得られる利点がある。
【0016】
２５℃で液状のビスフェノール型エポキシ樹脂としては、具体的には、２５℃で液状のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、２５℃で液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂が好適に用いられる。上記ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂は、粘度が低く、安定性も高いため好ましい。上記ビスフェノール型エポキシ樹脂は１種単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。上記ビスフェノール型エポキシ樹脂は、２５℃での粘度が１５Ｐ以上６０Ｐ以下であることが好ましい。
【0017】
上記化合物（Ａ）について、上記式（Ａ）中、Ｒは、それぞれ独立に、炭素原子数３～１２のアルキレン基を表す。このようなアルキレン基は、直鎖状であっても分岐状であってもよい。上記アルキレン基としては、テトラメチレン基（－（ＣＨ2）4－）、ヘキサメチレン基（－（ＣＨ2）6－）、オクタメチレン基（－（ＣＨ2）8－）、デカメチレン基（－（ＣＨ2）12－）が挙げられる。これらのうちで、ヘキサメチレン基が好適に用いられる。上記化合物（Ａ）は１種単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0018】
このように、実施形態１の接着剤組成物は、主剤として上記ビスフェノール型エポキシ樹脂と上記化合物（Ａ）とを含む。ここで、主剤（上記ビスフェノール型エポキシ樹脂および上記化合物（Ａ））の合計１００質量部中、上記ビスフェノール型エポキシ樹脂を１０質量部以上９９質量部以下の量で、上記化合物（Ａ）を１質量部以上９０質量部以下の量で含むことが好ましい。また、上記ビスフェノール型エポキシ樹脂を４０質量部以上６０質量部以下の量で、上記化合物（Ａ）を６０質量部以上４０質量部以下の量で含むことがより好ましい。上記ビスフェノール型エポキシ樹脂および上記化合物（Ａ）が上記の量で含まれていると、接着剤組成物が硬化した際に、より優れた耐振動衝撃性と、より優れた接着強度とを発揮できる。
【0019】
また、１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインを用いると、厳しい高温下条件でなくても接着剤組成物を硬化できる利点がある。たとえば６０℃以上９０℃以下で接着剤組成物を硬化できる利点がある。
【0020】
１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインは、主剤１００質量部（上記ビスフェノール型エポキシ樹脂および上記化合物（Ａ）の合計１００質量部）に対して、３０質量部以上６０質量部以下の量で含まれていることが好ましい。１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインがこの量で含まれていると、主剤を好適に硬化できる。
【0021】
また、上記フュームドシリカ（煙霧シリカ）を用いると、接着剤組成物が硬化した際に、微視的にも均一な硬化物が得られる。フュームドシリカによって、硬化時に、主剤と硬化剤との分離が抑えられるためである。すなわち、主剤が液体であり、硬化剤が固体である場合、加熱硬化中に比重の違いから、両者が分離し、微視的に硬化反応が不均一になり得る。これに対して、実施形態１の接着剤組成物では、フュームドシリカを混和させているため、実施形態１の接着剤組成物にチキソ性が生まれる。その結果、実施形態１の接着剤組成物中の液体成分（主剤）が加温により低粘度化しても、固形成分（硬化剤）が移動分離し難くなり、不均一硬化反応を防止できる。このように、実施形態１の接着剤組成物は、微視的にも均一に硬化するため、より優れた耐振動衝撃性と、より優れた接着強度とを発揮できる。
【0022】
フュームドシリカは、たとえばクロロシランなどのハロゲン化シランの火炎加水分解によって製造される。フュームドシリカは、表面に存在するＯＨ基をジメチルジクロロシランなどの有機珪素化合物と反応させた疎水化フュームドシリカであってもよい。フュームドシリカは、平均一次粒子径が５００ｎｍ以下であることが好ましい。なお、平均一次粒子径は、透過型電子顕微鏡写真より求められる。平均一次粒子径が上記範囲にあると、硬化時に、主剤と硬化剤との分離をより抑えられ、微視的にもより均一に硬化された硬化物が得られる。
【0023】
フュームドシリカは、接着剤組成物１００質量部中に、０．０１質量部以上１０質量部以下の量で含まれていることが好ましい。すなわち、接着剤組成物１００質量％中に、０．０１質量％以上１０質量％以下の量で含まれていることが好ましい。フュームドシリカがこの量で含まれていると、微視的にもより均一に硬化された硬化物が得られる。
【0024】
実施形態１の接着剤組成物は、上述した成分を適宜混合して調製できる。
【0025】
＜実施形態２の接着剤組成物＞
実施形態２の接着剤組成物は、２５℃で液状のビスフェノール型エポキシ樹脂を含む主剤と、硬化剤と、フュームドシリカとを含む。また、硬化剤に７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジド（ＣＡＳ Ｎｏ．７９２４０－７０－３）を含む。なお、実施形態２の接着剤組成物は、２５℃で、液体の主剤と固体の硬化剤とを含み、一液性の接着剤組成物である。
実施形態２の接着剤組成物は、２５℃で液状のビスフェノール型エポキシ樹脂を含む主剤と、硬化剤と、フュームドシリカとを含む。また、硬化剤に７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジド（ＣＡＳ Ｎｏ．７９２４０－７０－３）を含む。なお、実施形態２の接着剤組成物は、２５℃で、液体の主剤と固体の硬化剤とを含み、一液性の接着剤組成物である。
【0026】
上述のように、音叉時計において、音叉と磁石枠とを固定する際は、硬化後に優れた耐振動衝撃性を発揮できる接着剤組成物を用いる必要がある。また、音叉と磁石枠とは強固に固定されている必要がある。実施形態２の接着剤組成物は、硬化した際に優れた耐振動衝撃性および優れた接着強度を発揮できるため、音叉と磁石枠との固定に好適に用いることができる。具体的には、７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドにおける１，５－ヘキサジエン骨格（下記式において点線で囲った部分）により、接着剤組成物が硬化して得られる硬化物が適度な柔軟性を示す。したがって、優れた耐振動衝撃性を発揮できる。また、上記ビスフェノール型エポキシ樹脂も含んでいることにより、音叉と磁石枠とを強固に固定できる。
【0027】
【化3】
【0028】
また、実施形態２の接着剤組成物は、上記主剤および硬化剤を含むため、硬化物を着色させず、透明に保つことができる。このため、時計の外側から、音叉と磁石枠との結合部位が視認可能なデザインである場合にも、好ましい外観が得られる利点がある。
【0029】
実施形態２において、２５℃で液状のビスフェノール型エポキシ樹脂の詳細については、好ましい範囲等も含め、実施形態１にて説明したものと同様である。
【0030】
また、７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドを用いると、たとえば１００℃以上１２０℃以下で接着剤組成物を硬化できる。
【0031】
７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドは、主剤（上記ビスフェノール型エポキシ樹脂）１００質量部に対して、４０質量部以上６０質量部以下の量で含まれていることが好ましい。７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドがこの量で含まれていると、主剤を好適に硬化できる。
【0032】
また、実施形態２の接着剤組成物は、硬化剤に１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインをさらに含んでいてもよい。１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインは、上述のように、厳しい高温下条件でなくても接着剤組成物を硬化できる。７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドおよび１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインを併用すると、たとえば６０℃以上９０℃以下で接着剤組成物を硬化できるようになる。これは、以下の機構によると考えられる。上記温度下では、１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインが初めに溶け出し硬化反応が起こり、次に７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドも少量ずつ溶け出すことができ、硬化反応に寄与すると考えられる。また、１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインは、硬化物を着色させず、透明に保つことができる利点がある。
【0033】
７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドおよび１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインを併用する場合は、下記の量で含まれていることが好ましい。すなわち、主剤（上記ビスフェノール型エポキシ樹脂）１００質量部に対して、７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドおよび１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインは、合計で、４０質量部以上６０質量部以下の量で含まれていることが好ましい。両者がこの量で含まれていると、主剤を好適に硬化できる。
また、７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドおよび１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインの合計１００質量部中、７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドは７０質量部以上１００質量部未満の量で、１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインは０質量部を超え３０質量部以下の量で含まれていることが好ましい。
なお、７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドおよび１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインを併用する場合、主剤（上記ビスフェノール型エポキシ樹脂）１００質量部に対して、７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジド単独で４０質量部以上含まれていることがより好ましい。
また、７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドおよび１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインの合計１００質量部中、７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドは７０質量部以上１００質量部未満の量で、１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインは０質量部を超え３０質量部以下の量で含まれていることが好ましい。
なお、７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドおよび１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインを併用する場合、主剤（上記ビスフェノール型エポキシ樹脂）１００質量部に対して、７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジド単独で４０質量部以上含まれていることがより好ましい。
【0034】
実施形態２において、フュームドシリカの詳細については、好ましい範囲、量等も含め、実施形態１にて説明したものと同様である。
【0035】
実施形態２の接着剤組成物は、上述した成分を適宜混合して調製できる。
【0036】
＜実施形態３の接着剤組成物＞
実施形態３の接着剤組成物は、２５℃で液状のビスフェノール型エポキシ樹脂を含む主剤と、硬化剤と、フュームドシリカとを含む。また、主剤に上記式（Ａ）で表される化合物（Ａ）をさらに含む。さらに、硬化剤に７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドを含む。なお、実施形態３の接着剤組成物は、２５℃で、液体の主剤と固体の硬化剤とを含み、一液性の接着剤組成物である。
実施形態３の接着剤組成物は、２５℃で液状のビスフェノール型エポキシ樹脂を含む主剤と、硬化剤と、フュームドシリカとを含む。また、主剤に上記式（Ａ）で表される化合物（Ａ）をさらに含む。さらに、硬化剤に７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドを含む。なお、実施形態３の接着剤組成物は、２５℃で、液体の主剤と固体の硬化剤とを含み、一液性の接着剤組成物である。
【0037】
上述のように、音叉時計において、音叉と磁石枠とを固定する際は、硬化後に優れた耐振動衝撃性を発揮できる接着剤組成物を用いる必要がある。また、音叉と磁石枠とは強固に固定されている必要がある。実施形態３の接着剤組成物は、硬化した際に優れた耐振動衝撃性および優れた接着強度を発揮できるため、音叉と磁石枠との固定に好適に用いることができる。具体的には、化合物（Ａ）および７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドにおける１，５－ヘキサジエン骨格により、接着剤組成物が硬化して得られる硬化物が適度な柔軟性を示す。したがって、優れた耐振動衝撃性を発揮できる。また、上記ビスフェノール型エポキシ樹脂も含んでいることにより、音叉と磁石枠とを強固に固定できる。
【0038】
また、実施形態３の接着剤組成物は、上記主剤および硬化剤を含むため、硬化物を着色させず、透明に保つことができる。このため、時計の外側から、音叉と磁石枠との結合部位が視認可能なデザインである場合にも、好ましい外観が得られる利点がある。
【0039】
実施形態３において、２５℃で液状のビスフェノール型エポキシ樹脂および上記化合物（Ａ）の詳細については、好ましい範囲、量等も含め、実施形態１にて説明したものと同様である。
【0040】
また、実施形態３において、７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドの詳細については、好ましい範囲等も含め、実施形態２にて説明したものと同様である。なお、７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドは、主剤１００質量部（上記ビスフェノール型エポキシ樹脂および上記化合物（Ａ）の合計１００質量部）に対して、４０質量部以上６０質量部以下の量で含まれていることが好ましい。７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドがこの量で含まれていると、主剤を好適に硬化できる。
【0041】
また、実施形態３の接着剤組成物は、硬化剤に１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインをさらに含んでいてもよい。１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインは、上述のように、厳しい高温下条件でなくても接着剤組成物を硬化できる。７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドおよび１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインを併用すると、たとえば６０℃以上９０℃以下で接着剤組成物を硬化できるようになる。また、１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインは、硬化物を着色させず、透明に保つことができる利点がある。
【0042】
７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドおよび１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインを併用する場合は、下記の量で含まれていることが好ましい。すなわち、主剤１００質量部（上記ビスフェノール型エポキシ樹脂および上記化合物（Ａ）の合計１００質量部）に対して、７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドおよび１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインは、合計で、４０質量部以上６０質量部以下の量で含まれていることが好ましい。両者がこの量で含まれていると、主剤を好適に硬化できる。
また、７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドおよび１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインの合計１００質量部中、７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドは７０質量部以上１００質量部未満の量で、１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインは０質量部を超え３０質量部以下の量で含まれていることが好ましい。
なお、７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドおよび１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインを併用する場合、主剤１００質量部（上記ビスフェノール型エポキシ樹脂および上記化合物（Ａ）の合計１００質量部）に対して、７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジド単独で４０質量部以上含まれていることがより好ましい。
また、７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドおよび１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインの合計１００質量部中、７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドは７０質量部以上１００質量部未満の量で、１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインは０質量部を超え３０質量部以下の量で含まれていることが好ましい。
なお、７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドおよび１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインを併用する場合、主剤１００質量部（上記ビスフェノール型エポキシ樹脂および上記化合物（Ａ）の合計１００質量部）に対して、７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジド単独で４０質量部以上含まれていることがより好ましい。
【0043】
実施形態３において、フュームドシリカの詳細については、好ましい範囲、量等も含め、実施形態１にて説明したものと同様である。
【0044】
実施形態３の接着剤組成物は、上述した成分を適宜混合して調製できる。
【0045】
上述した実施形態１～３の接着剤組成物について、実施形態３のように化合物（Ａ）および７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドが含まれていることがより好ましい。すなわち、主剤および硬化剤の両方に１，５－ヘキサジエン骨格を有する化合物を含んでいることが好ましい。７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドのみを含んでいると、耐振動衝撃性および接着強度を高められるが、接着剤組成物の粘度が上昇し、取り扱い性が低下する場合がある。これに対して、化合物（Ａ）も併用すると、接着剤組成物の粘度を小さくでき、７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドによる粘度上昇分を相殺できる。さらに、化合物（Ａ）も併用すると、７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドによる効果よりは小さいものの、耐振動衝撃性および接着強度をより高められる。したがって、実施形態３のように化合物（Ａ）および７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドが含まれていると、耐振動衝撃性と取り扱い性とのバランスの観点から好ましい。
【0046】
＜その他の実施形態の接着剤組成物＞
実施形態１～３の接着剤組成物において、硬化剤にイミダゾール系硬化剤をさらに含んでいてもよい。イミダゾール系硬化剤を用いると、硬化速度を大きくできる。また、イミダゾール系硬化剤は、硬化物を着色させず、透明に保つことができる。
実施形態１～３の接着剤組成物において、硬化剤にイミダゾール系硬化剤をさらに含んでいてもよい。イミダゾール系硬化剤を用いると、硬化速度を大きくできる。また、イミダゾール系硬化剤は、硬化物を着色させず、透明に保つことができる。
【0047】
イミダゾール系硬化剤としては、２－メチルイミダゾール、２－ウンデシルイミダゾール、２－ヘプタデシルイミダゾール、１，２－ジメチルイミダゾール、２－エチル－４－メチルイミダゾール、１，２－ジメチルイミダゾール、２－エチル－４－メチルイミダゾール、１－イソブチル－２－メチルイミダゾール、２－フェニルイミダゾール、２－フェニル－４－メチルイミダゾール、１－ベンジル－２－メチルイミダゾール、１－ベンジル－２－フェニルイミダゾール、１－シアノエチル－２－メチルイミダゾール、１－シアノエチル－２－ウンデシルイミダゾール、１－シアノエチル－２－エチル－４－メチルイミダゾール、１－シアノエチル－２－フェニルイミダゾールなどが挙げられる。イミダゾール系硬化剤は、１種単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのうちで、融点および溶解性の観点から、２位に炭素原子数１１～１７のアルキル基を有するイミダゾールが好ましい。特に、２－ウンデシルイミダゾール、２－ヘプタデシルイミダゾールが好適に用いられる。
【0048】
実施形態１～３の接着剤組成物において、イミダゾール系硬化剤を用いるときは、硬化速度の観点から、基準成分１００質量部に対して０．１質量部以上３０質量部以下の量で含むことが好ましい。イミダゾール系硬化剤の量が多すぎると、接着強度が弱くなる場合がある。
【0049】
ここで、実施形態１の接着剤組成物では、基準成分は、１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインである。また、実施形態２、３の接着剤組成物では、１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインを含まないときは、基準成分は、７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドである。また、実施形態２、３の接着剤組成物では、１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインを含むときは、基準成分は、７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドおよび１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインである。すなわち、７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドおよび１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインの合計量を基準とする。
【0050】
また、実施形態１～３の接着剤組成物において、硬化剤にアミンアダクト型潜在性硬化剤をさらに含んでいてもよい。アミンアダクト型潜在性硬化剤を用いると、硬化速度を大きくでき、また、接着強度を高められる。アミンアダクト型潜在性硬化剤とは、エポキシ樹脂とアミン化合物との反応生成物（いわゆる、エポキシ樹脂アミンアダクト）である。たとえば、単官能および多官能エポキシ樹脂のエポキシ基と、活性水素を１分子内に１個以上有し、かつ１級、２級、３級アミノ基の中から選ばれた置換基を少なくとも１分子内に１個以上有するアミン化合物とが、付加反応して得られる反応生成物である。アミンアダクト型潜在性硬化剤は、１種単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0051】
実施形態１～３の接着剤組成物において、アミンアダクト型潜在性硬化剤を用いるときは、硬化速度および接着強度の観点から、基準成分１００質量部に対して０．１質量部以上２０質量部以下の量で含むことが好ましい。アミンアダクト型潜在性硬化剤の量が多すぎると、硬化物が着色する場合がある。ここで、基準成分については、イミダゾール系硬化剤の場合と同様である。
【0052】
なお、実施形態１～３の接着剤組成物においては、１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインを必須成分としてまたは任意成分として含んでいる。しかしながら、実施形態１～３の接着剤組成物において、１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインの代わりに、他の硬化剤を用いてもよい。他の硬化剤としては、２５℃で固体であり、透明な硬化物を得られる硬化剤が好適に用いられる。
【0053】
さらに、実施形態１～３の接着剤組成物は、その他の成分として、ＵＶ吸収剤を含んでいてもよい。また、硬化物を部品の色に合わせたい場合は、着色剤を含んでいてもよい。
【0054】
さらに、実施形態１～３やその他の実施形態の接着剤組成物によれば、音叉と磁石枠以外であっても、耐振動衝撃性や接着強度が必要とされる時計部品同士を強固に固定できる。たとえば、上述した接着剤組成物は、ガラスとケースとの固定、文字板と時字との固定にも好適に用いられる。
【0055】
＜実施形態の時計＞
図１および図２は、実施形態の時計を説明するための図である。具体的には、実施形態の時計は音叉時計であり、音叉１と磁石枠２とを有する。音叉１と磁石枠２とは、上述した接着剤組成物により固定されている。この音叉時計では、電池により、磁石枠２内に備えられた電磁コイルに電圧をかけると、音叉１が振動し、これが運針の動力に変わる。このように、音叉１は時計の動作時に振動するため、音叉１と磁石枠２との接着部位は、硬化した際に優れた耐振動衝撃性を発揮できる接着剤組成物で接着されている必要がある。また、音叉１と磁石枠２とは強固に固定されている必要がある。したがって、上記音叉時計には、上述した接着剤組成物が好適に用いられる。すなわち、実施形態の時計は、耐振動衝撃性および耐久性に優れる。
図１および図２は、実施形態の時計を説明するための図である。具体的には、実施形態の時計は音叉時計であり、音叉１と磁石枠２とを有する。音叉１と磁石枠２とは、上述した接着剤組成物により固定されている。この音叉時計では、電池により、磁石枠２内に備えられた電磁コイルに電圧をかけると、音叉１が振動し、これが運針の動力に変わる。このように、音叉１は時計の動作時に振動するため、音叉１と磁石枠２との接着部位は、硬化した際に優れた耐振動衝撃性を発揮できる接着剤組成物で接着されている必要がある。また、音叉１と磁石枠２とは強固に固定されている必要がある。したがって、上記音叉時計には、上述した接着剤組成物が好適に用いられる。すなわち、実施形態の時計は、耐振動衝撃性および耐久性に優れる。
【0056】
実施形態の時計の作製の際には、たとえば、接着部位を形成する音叉１の先端１１に、上述した接着剤組成物を塗布する。次いで、上記接着剤組成物が１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインを含むときは、音叉１の先端１１を磁石枠２に付け、６０℃以上９０℃以下で１時間以上８時間以下加熱し、接着剤組成物を硬化して、音叉１と磁石枠２とを接着させる。また、上記接着剤組成物が１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインを含まず７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドを含むときは、音叉１の先端１１を磁石枠２に付け、１００℃以上１２０℃以下で１時間以上８時間以下加熱し、接着剤組成物を硬化して、音叉１と磁石枠２とを接着させる。なお、実施形態の時計の作製において、その他の工程は、通常の方法により行うことができる。
【0057】
以上より、本発明は以下に関する。
〔１〕 ２５℃で液状のビスフェノール型エポキシ樹脂を含む主剤と、硬化剤と、フュームドシリカとを含み、上記主剤に下記式（Ａ）で表される化合物をさらに含むか、または、上記硬化剤に７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドを含む、接着剤組成物。下記式（Ａ）中、Ｒは、それぞれ独立に、炭素原子数３～１２のアルキレン基を表す。
〔１〕 ２５℃で液状のビスフェノール型エポキシ樹脂を含む主剤と、硬化剤と、フュームドシリカとを含み、上記主剤に下記式（Ａ）で表される化合物をさらに含むか、または、上記硬化剤に７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドを含む、接着剤組成物。下記式（Ａ）中、Ｒは、それぞれ独立に、炭素原子数３～１２のアルキレン基を表す。
【0058】
【化4】
【0059】
〔２〕 上記主剤に上記式（Ａ）で表される化合物を含む場合には、上記２５℃で液状のビスフェノール型エポキシ樹脂および上記式（Ａ）で表される化合物の合計１００質量部中、上記２５℃で液状のビスフェノール型エポキシ樹脂を１０質量部以上９９質量部以下の量で、上記式（Ａ）で表される化合物を１質量部以上９０質量部以下の量で含む、〔１〕に記載の接着剤組成物。
〔３〕 上記硬化剤に７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドを含む場合には、上記主剤１００質量部に対して、７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドを４０質量部以上６０質量部以下の量で含む、〔１〕または〔２〕に記載の接着剤組成物。
上記〔１〕～〔３〕の接着剤組成物によれば、音叉などの時計部品を固定する際に、耐振動衝撃性を発揮できる。
〔４〕 上記硬化剤に１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインをさらに含む、〔１〕～〔３〕のいずれか１つに記載の接着剤組成物。
１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインを用いることは、硬化温度の点で好ましく、また、硬化物を着色させず、透明に保つことができる利点がある。
〔５〕 上記硬化剤にイミダゾール系硬化剤をさらに含む、〔１〕～〔４〕のいずれか１つに記載の接着剤組成物。
イミダゾール系硬化剤を用いることは、硬化速度の点で好ましい。
〔６〕 上記硬化剤にアミンアダクト型潜在性硬化剤をさらに含む、〔１〕～〔５〕のいずれか１つに記載の接着剤組成物。
アミンアダクト型潜在性硬化剤を用いることは、硬化速度および接着強度の点で好ましい。
〔７〕 音叉と磁石枠とが〔１〕～〔６〕のいずれか１つに記載の接着剤組成物により固定されている、時計。
上記〔７〕の時計は、耐振動衝撃性および耐久性に優れる。
〔３〕 上記硬化剤に７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドを含む場合には、上記主剤１００質量部に対して、７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドを４０質量部以上６０質量部以下の量で含む、〔１〕または〔２〕に記載の接着剤組成物。
上記〔１〕～〔３〕の接着剤組成物によれば、音叉などの時計部品を固定する際に、耐振動衝撃性を発揮できる。
〔４〕 上記硬化剤に１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインをさらに含む、〔１〕～〔３〕のいずれか１つに記載の接着剤組成物。
１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインを用いることは、硬化温度の点で好ましく、また、硬化物を着色させず、透明に保つことができる利点がある。
〔５〕 上記硬化剤にイミダゾール系硬化剤をさらに含む、〔１〕～〔４〕のいずれか１つに記載の接着剤組成物。
イミダゾール系硬化剤を用いることは、硬化速度の点で好ましい。
〔６〕 上記硬化剤にアミンアダクト型潜在性硬化剤をさらに含む、〔１〕～〔５〕のいずれか１つに記載の接着剤組成物。
アミンアダクト型潜在性硬化剤を用いることは、硬化速度および接着強度の点で好ましい。
〔７〕 音叉と磁石枠とが〔１〕～〔６〕のいずれか１つに記載の接着剤組成物により固定されている、時計。
上記〔７〕の時計は、耐振動衝撃性および耐久性に優れる。
【0060】
［実施例］
以下実施例に基づいて、本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
実施例、比較例では、以下の主剤、硬化剤およびフュームドシリカを使用した。
主剤：
・液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（製品名：ｊＥＲ（登録商標）８０７（２５℃での粘度３０Ｐ以上４５Ｐ以下）、三菱ケミカル株式会社製）
・液状のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（製品名：ｊＥＲ（登録商標）８２８（２５℃での粘度１２０Ｐ以上１５０Ｐ以下）、三菱ケミカル株式会社製）
・８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）（製品名：ＩＰＵ－２２Ｇ、岡村製油株式会社製）
硬化剤：
・１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントイン（製品名：アミキュア（登録商標）ＶＤＨまたはＶＤＨ－J、味の素ファインテクノ株式会社製）
・７，１１－オクタデカジエン－１，１８－ジカルボヒドラジド（製品名：アミキュア（登録商標）ＵＤＨまたはＵＤＨ－J、味の素ファインテクノ株式会社製）
・２－ウンデシルイミダゾール（製品名：Ｃ１１Ｚ、四国化成工業株式会社製）
・２－ヘプタデシルイミダゾール（製品名：Ｃ１７Ｚ、四国化成工業株式会社製）
・エポキシ樹脂アミンアダクト（製品名：アミキュア（登録商標）ＰＮ－２３Ｊ、味の素ファインテクノ株式会社製）
フュームドシリカ：
・フュームドシリカ（エボニック インダストリーズ社製、製品名：ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）２００）
以下実施例に基づいて、本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
実施例、比較例では、以下の主剤、硬化剤およびフュームドシリカを使用した。
主剤：
・液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（製品名：ｊＥＲ（登録商標）８０７（２５℃での粘度３０Ｐ以上４５Ｐ以下）、三菱ケミカル株式会社製）
・液状のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（製品名：ｊＥＲ（登録商標）８２８（２５℃での粘度１２０Ｐ以上１５０Ｐ以下）、三菱ケミカル株式会社製）
・８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）（製品名：ＩＰＵ－２２Ｇ、岡村製油株式会社製）
硬化剤：
・１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントイン（製品名：アミキュア（登録商標）ＶＤＨまたはＶＤＨ－J、味の素ファインテクノ株式会社製）
・７，１１－オクタデカジエン－１，１８－ジカルボヒドラジド（製品名：アミキュア（登録商標）ＵＤＨまたはＵＤＨ－J、味の素ファインテクノ株式会社製）
・２－ウンデシルイミダゾール（製品名：Ｃ１１Ｚ、四国化成工業株式会社製）
・２－ヘプタデシルイミダゾール（製品名：Ｃ１７Ｚ、四国化成工業株式会社製）
・エポキシ樹脂アミンアダクト（製品名：アミキュア（登録商標）ＰＮ－２３Ｊ、味の素ファインテクノ株式会社製）
フュームドシリカ：
・フュームドシリカ（エボニック インダストリーズ社製、製品名：ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）２００）
【0061】
［実施例１－１－１］
室温（２０℃）で、主剤として液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）と、硬化剤として１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインと、フュームドシリカとを配合し混合して接着剤組成物を得た。ここで、主剤の合計１００質量部（液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂５０質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）５０質量部）に対して、硬化剤を４０質量部となる量で用いた。また、接着剤組成物１００質量部中、フュームドシリカを０．１質量部となる量で用いた。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
室温（２０℃）で、主剤として液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）と、硬化剤として１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインと、フュームドシリカとを配合し混合して接着剤組成物を得た。ここで、主剤の合計１００質量部（液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂５０質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）５０質量部）に対して、硬化剤を４０質量部となる量で用いた。また、接着剤組成物１００質量部中、フュームドシリカを０．１質量部となる量で用いた。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
【0062】
［実施例１－１－２］
液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂５０質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）５０質量部の代わりに、液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂９９質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）１質量部を用いた以外は、実施例１－１－１と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂５０質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）５０質量部の代わりに、液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂９９質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）１質量部を用いた以外は、実施例１－１－１と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
【0063】
［実施例１－１－３］
液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂５０質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）５０質量部の代わりに、液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂８０質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）２０質量部を用いた以外は、実施例１－１－１と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂５０質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）５０質量部の代わりに、液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂８０質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）２０質量部を用いた以外は、実施例１－１－１と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
【0064】
［実施例１－１－４］
液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂５０質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）５０質量部の代わりに、液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂６０質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）４０質量部を用いた以外は、実施例１－１－１と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂５０質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）５０質量部の代わりに、液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂６０質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）４０質量部を用いた以外は、実施例１－１－１と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
【0065】
［実施例１－１－５］
液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂５０質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）５０質量部の代わりに、液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂４０質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）６０質量部を用いた以外は、実施例１－１－１と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂５０質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）５０質量部の代わりに、液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂４０質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）６０質量部を用いた以外は、実施例１－１－１と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
【0066】
［実施例１－１－６］
液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂５０質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）５０質量部の代わりに、液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂２０質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）８０質量部を用いた以外は、実施例１－１－１と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂５０質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）５０質量部の代わりに、液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂２０質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）８０質量部を用いた以外は、実施例１－１－１と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
【0067】
［実施例１－１－７］
液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂５０質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）５０質量部の代わりに、液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂１０質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）９０質量部を用いた以外は、実施例１－１－１と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂５０質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）５０質量部の代わりに、液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂１０質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）９０質量部を用いた以外は、実施例１－１－１と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
【0068】
［実施例１－１－８］
主剤の合計１００質量部（液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂５０質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）５０質量部）に対して、硬化剤を３０質量部となる量で用いた以外は、実施例１－１－１と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
主剤の合計１００質量部（液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂５０質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）５０質量部）に対して、硬化剤を３０質量部となる量で用いた以外は、実施例１－１－１と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
【0069】
［実施例１－１－９］
主剤の合計１００質量部（液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂５０質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）５０質量部）に対して、硬化剤を５０質量部となる量で用いた以外は、実施例１－１－１と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
主剤の合計１００質量部（液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂５０質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）５０質量部）に対して、硬化剤を５０質量部となる量で用いた以外は、実施例１－１－１と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
【0070】
［実施例１－１－１０］
主剤の合計１００質量部（液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂５０質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）５０質量部）に対して、硬化剤を６０質量部となる量で用いた以外は、実施例１－１－１と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
主剤の合計１００質量部（液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂５０質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）５０質量部）に対して、硬化剤を６０質量部となる量で用いた以外は、実施例１－１－１と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
【0071】
［実施例１－１－１１］
室温（２０℃）で、主剤として液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）と、硬化剤として１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインおよび２－ウンデシルイミダゾールと、フュームドシリカとを配合し混合して接着剤組成物を得た。ここで、主剤の合計１００質量部（液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂５０質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）５０質量部）に対して、１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインを４０質量部となる量で用いた。また、基準成分（１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントイン）１００質量部に対して２－ウンデシルイミダゾールを１質量部となる量で用いた。さらに、接着剤組成物１００質量部中、フュームドシリカを０．１質量部となる量で用いた。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
室温（２０℃）で、主剤として液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）と、硬化剤として１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインおよび２－ウンデシルイミダゾールと、フュームドシリカとを配合し混合して接着剤組成物を得た。ここで、主剤の合計１００質量部（液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂５０質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）５０質量部）に対して、１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインを４０質量部となる量で用いた。また、基準成分（１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントイン）１００質量部に対して２－ウンデシルイミダゾールを１質量部となる量で用いた。さらに、接着剤組成物１００質量部中、フュームドシリカを０．１質量部となる量で用いた。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
【0072】
［実施例１－１－１２］
基準成分（１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントイン）１００質量部に対して２－ウンデシルイミダゾールを０．１質量部となる量で用いた以外は、実施例１－１－１１と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
基準成分（１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントイン）１００質量部に対して２－ウンデシルイミダゾールを０．１質量部となる量で用いた以外は、実施例１－１－１１と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
【0073】
［実施例１－１－１３］
基準成分（１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントイン）１００質量部に対して２－ウンデシルイミダゾールを３０質量部となる量で用いた以外は、実施例１－１－１１と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
基準成分（１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントイン）１００質量部に対して２－ウンデシルイミダゾールを３０質量部となる量で用いた以外は、実施例１－１－１１と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
【0074】
［実施例１－１－１４］
２－ウンデシルイミダゾールの代わりに２－ヘプタデシルイミダゾールを用いた以外は、実施例１－１－１１と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
２－ウンデシルイミダゾールの代わりに２－ヘプタデシルイミダゾールを用いた以外は、実施例１－１－１１と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
【0075】
［実施例１－１－１５］
室温（２０℃）で、主剤として液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）と、硬化剤として１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインおよびエポキシ樹脂アミンアダクトと、フュームドシリカとを配合し混合して接着剤組成物を得た。ここで、主剤の合計１００質量部（液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂５０質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）５０質量部）に対して、１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインを４０質量部となる量で用いた。また、基準成分（１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントイン）１００質量部に対してエポキシ樹脂アミンアダクトを１質量部となる量で用いた。さらに、接着剤組成物１００質量部中、フュームドシリカを０．１質量部となる量で用いた。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
室温（２０℃）で、主剤として液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）と、硬化剤として１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインおよびエポキシ樹脂アミンアダクトと、フュームドシリカとを配合し混合して接着剤組成物を得た。ここで、主剤の合計１００質量部（液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂５０質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）５０質量部）に対して、１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインを４０質量部となる量で用いた。また、基準成分（１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントイン）１００質量部に対してエポキシ樹脂アミンアダクトを１質量部となる量で用いた。さらに、接着剤組成物１００質量部中、フュームドシリカを０．１質量部となる量で用いた。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
【0076】
［実施例１－１－１６］
基準成分（１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントイン）１００質量部に対してエポキシ樹脂アミンアダクトを０．１質量部となる量で用いた以外は、実施例１－１－１５と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
基準成分（１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントイン）１００質量部に対してエポキシ樹脂アミンアダクトを０．１質量部となる量で用いた以外は、実施例１－１－１５と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
【0077】
［実施例１－１－１７］
基準成分（１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントイン）１００質量部に対してエポキシ樹脂アミンアダクトを２０質量部となる量で用いた以外は、実施例１－１－１５と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
基準成分（１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントイン）１００質量部に対してエポキシ樹脂アミンアダクトを２０質量部となる量で用いた以外は、実施例１－１－１５と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
【0078】
［実施例１－１－１８］
接着剤組成物１００質量部中、フュームドシリカを０．０１質量部となる量で用いた以外は、実施例１－１－１と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
接着剤組成物１００質量部中、フュームドシリカを０．０１質量部となる量で用いた以外は、実施例１－１－１と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
【0079】
［実施例１－１－１９］
接着剤組成物１００質量部中、フュームドシリカを１０質量部となる量で用いた以外は、実施例１－１－１と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
接着剤組成物１００質量部中、フュームドシリカを１０質量部となる量で用いた以外は、実施例１－１－１と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
【0080】
［実施例２－１－１］
室温（２０℃）で、主剤として液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂と、硬化剤として７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドと、フュームドシリカとを配合し混合して接着剤組成物を得た。ここで、主剤１００質量部に対して、硬化剤を５０質量部となる量で用いた。また、接着剤組成物１００質量部中、フュームドシリカを０．１質量部となる量で用いた。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
室温（２０℃）で、主剤として液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂と、硬化剤として７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドと、フュームドシリカとを配合し混合して接着剤組成物を得た。ここで、主剤１００質量部に対して、硬化剤を５０質量部となる量で用いた。また、接着剤組成物１００質量部中、フュームドシリカを０．１質量部となる量で用いた。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
【0081】
［実施例２－１－２］
主剤１００質量部に対して、硬化剤を４０質量部となる量で用いた以外は、実施例２－１－１と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
主剤１００質量部に対して、硬化剤を４０質量部となる量で用いた以外は、実施例２－１－１と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
【0082】
［実施例２－１－３］
主剤１００質量部に対して、硬化剤を６０質量部となる量で用いた以外は、実施例２－１－１と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
主剤１００質量部に対して、硬化剤を６０質量部となる量で用いた以外は、実施例２－１－１と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
【0083】
［実施例２－１－４］
室温（２０℃）で、主剤として液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂と、硬化剤として７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドおよび１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインと、フュームドシリカとを配合し混合して接着剤組成物を得た。ここで、主剤１００質量部に対して、７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドおよび１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインを合計で５０質量部となる量で用いた。また、７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドおよび１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインの合計１００質量部中、７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドを７０質量部、１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインを３０質量部となる量で用いた。さらに、接着剤組成物１００質量部中、フュームドシリカを０．１質量部となる量で用いた。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
室温（２０℃）で、主剤として液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂と、硬化剤として７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドおよび１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインと、フュームドシリカとを配合し混合して接着剤組成物を得た。ここで、主剤１００質量部に対して、７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドおよび１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインを合計で５０質量部となる量で用いた。また、７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドおよび１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインの合計１００質量部中、７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドを７０質量部、１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインを３０質量部となる量で用いた。さらに、接着剤組成物１００質量部中、フュームドシリカを０．１質量部となる量で用いた。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
【0084】
［実施例２－１－５］
７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドおよび１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインの合計１００質量部中、７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドを９０質量部、１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインを１０質量部となる量で用いた以外は、実施例２－１－４と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドおよび１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインの合計１００質量部中、７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドを９０質量部、１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインを１０質量部となる量で用いた以外は、実施例２－１－４と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
【0085】
［実施例２－１－６］
室温（２０℃）で、主剤として液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂と、硬化剤として７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドおよび２－ウンデシルイミダゾールと、フュームドシリカとを配合し混合して接着剤組成物を得た。ここで、主剤１００質量部に対して、７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドを５０質量部となる量で用いた。また、基準成分（７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジド）１００質量部に対して２－ウンデシルイミダゾールを１質量部となる量で用いた。さらに、接着剤組成物１００質量部中、フュームドシリカを０．１質量部となる量で用いた。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
室温（２０℃）で、主剤として液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂と、硬化剤として７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドおよび２－ウンデシルイミダゾールと、フュームドシリカとを配合し混合して接着剤組成物を得た。ここで、主剤１００質量部に対して、７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドを５０質量部となる量で用いた。また、基準成分（７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジド）１００質量部に対して２－ウンデシルイミダゾールを１質量部となる量で用いた。さらに、接着剤組成物１００質量部中、フュームドシリカを０．１質量部となる量で用いた。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
【0086】
［実施例２－１－７］
基準成分（７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジド）１００質量部に対して２－ウンデシルイミダゾールを０．１質量部となる量で用いた以外は、実施例２－１－６と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
基準成分（７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジド）１００質量部に対して２－ウンデシルイミダゾールを０．１質量部となる量で用いた以外は、実施例２－１－６と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
【0087】
［実施例２－１－８］
基準成分（７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジド）１００質量部に対して２－ウンデシルイミダゾールを３０質量部となる量で用いた以外は、実施例２－１－６と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
基準成分（７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジド）１００質量部に対して２－ウンデシルイミダゾールを３０質量部となる量で用いた以外は、実施例２－１－６と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
【0088】
［実施例２－１－９］
２－ウンデシルイミダゾールの代わりに２－ヘプタデシルイミダゾールを用いた以外は、実施例２－１－６と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
２－ウンデシルイミダゾールの代わりに２－ヘプタデシルイミダゾールを用いた以外は、実施例２－１－６と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
【0089】
［実施例２－１－１０］
室温（２０℃）で、主剤として液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂と、硬化剤として７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドおよびエポキシ樹脂アミンアダクトと、フュームドシリカとを配合し混合して接着剤組成物を得た。ここで、主剤１００質量部に対して、７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドを５０質量部となる量で用いた。また、基準成分（７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジド）１００質量部に対してエポキシ樹脂アミンアダクトを１質量部となる量で用いた。さらに、接着剤組成物１００質量部中、フュームドシリカを０．１質量部となる量で用いた。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
室温（２０℃）で、主剤として液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂と、硬化剤として７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドおよびエポキシ樹脂アミンアダクトと、フュームドシリカとを配合し混合して接着剤組成物を得た。ここで、主剤１００質量部に対して、７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドを５０質量部となる量で用いた。また、基準成分（７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジド）１００質量部に対してエポキシ樹脂アミンアダクトを１質量部となる量で用いた。さらに、接着剤組成物１００質量部中、フュームドシリカを０．１質量部となる量で用いた。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
【0090】
［実施例２－１－１１］
基準成分（７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジド）１００質量部に対してエポキシ樹脂アミンアダクトを０．１質量部となる量で用いた以外は、実施例２－１－１０と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
基準成分（７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジド）１００質量部に対してエポキシ樹脂アミンアダクトを０．１質量部となる量で用いた以外は、実施例２－１－１０と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
【0091】
［実施例２－１－１２］
基準成分（７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジド）１００質量部に対してエポキシ樹脂アミンアダクトを２０質量部となる量で用いた以外は、実施例２－１－１０と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
基準成分（７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジド）１００質量部に対してエポキシ樹脂アミンアダクトを２０質量部となる量で用いた以外は、実施例２－１－１０と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
【0092】
［実施例２－１－１３］
接着剤組成物１００質量部中、フュームドシリカを０．０１質量部となる量で用いた以外は、実施例２－１－１と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
接着剤組成物１００質量部中、フュームドシリカを０．０１質量部となる量で用いた以外は、実施例２－１－１と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
【0093】
［実施例２－１－１４］
接着剤組成物１００質量部中、フュームドシリカを１０質量部となる量で用いた以外は、実施例２－１－１と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
接着剤組成物１００質量部中、フュームドシリカを１０質量部となる量で用いた以外は、実施例２－１－１と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
【0094】
［実施例３－１－１］
室温（２０℃）で、主剤として液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）と、硬化剤として７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドと、フュームドシリカとを配合し混合して接着剤組成物を得た。ここで、主剤の合計１００質量部（液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂５０質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）５０質量部）に対して、硬化剤を５０質量部となる量で用いた。また、接着剤組成物１００質量部中、フュームドシリカを０．１質量部となる量で用いた。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
室温（２０℃）で、主剤として液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）と、硬化剤として７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドと、フュームドシリカとを配合し混合して接着剤組成物を得た。ここで、主剤の合計１００質量部（液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂５０質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）５０質量部）に対して、硬化剤を５０質量部となる量で用いた。また、接着剤組成物１００質量部中、フュームドシリカを０．１質量部となる量で用いた。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
【0095】
［実施例３－１－２］
液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂５０質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）５０質量部の代わりに、液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂９９質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）１質量部を用いた以外は、実施例３－１－１と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂５０質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）５０質量部の代わりに、液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂９９質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）１質量部を用いた以外は、実施例３－１－１と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
【0096】
［実施例３－１－３］
液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂５０質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）５０質量部の代わりに、液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂８０質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）２０質量部を用いた以外は、実施例３－１－１と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂５０質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）５０質量部の代わりに、液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂８０質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）２０質量部を用いた以外は、実施例３－１－１と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
【0097】
［実施例３－１－４］
液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂５０質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）５０質量部の代わりに、液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂６０質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）４０質量部を用いた以外は、実施例３－１－１と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂５０質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）５０質量部の代わりに、液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂６０質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）４０質量部を用いた以外は、実施例３－１－１と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
【0098】
［実施例３－１－５］
液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂５０質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）５０質量部の代わりに、液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂４０質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）６０質量部を用いた以外は、実施例３－１－１と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂５０質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）５０質量部の代わりに、液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂４０質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）６０質量部を用いた以外は、実施例３－１－１と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
【0099】
［実施例３－１－６］
液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂５０質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）５０質量部の代わりに、液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂２０質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）８０質量部を用いた以外は、実施例３－１－１と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂５０質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）５０質量部の代わりに、液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂２０質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）８０質量部を用いた以外は、実施例３－１－１と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
【0100】
［実施例３－１－７］
液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂５０質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）５０質量部の代わりに、液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂１０質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）９０質量部を用いた以外は、実施例３－１－１と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂５０質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）５０質量部の代わりに、液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂１０質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）９０質量部を用いた以外は、実施例３－１－１と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
【0101】
［実施例３－１－８］
主剤の合計１００質量部（液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂５０質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）５０質量部）に対して、硬化剤を４０質量部となる量で用いた以外は、実施例３－１－１と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
主剤の合計１００質量部（液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂５０質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）５０質量部）に対して、硬化剤を４０質量部となる量で用いた以外は、実施例３－１－１と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
【0102】
［実施例３－１－９］
主剤の合計１００質量部（液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂５０質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）５０質量部）に対して、硬化剤を６０質量部となる量で用いた以外は、実施例３－１－１と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
主剤の合計１００質量部（液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂５０質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）５０質量部）に対して、硬化剤を６０質量部となる量で用いた以外は、実施例３－１－１と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
【0103】
［実施例３－１－１０］
室温（２０℃）で、主剤として液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）と、硬化剤として７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドおよび１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインと、フュームドシリカとを配合し混合して接着剤組成物を得た。ここで、主剤の合計１００質量部（液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂５０質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）５０質量部）に対して、７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドおよび１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインを合計で５０質量部となる量で用いた。また、７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドおよび１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインの合計１００質量部中、７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドを７０質量部、１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインを３０質量部となる量で用いた。さらに、接着剤組成物１００質量部中、フュームドシリカを０．１質量部となる量で用いた。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
室温（２０℃）で、主剤として液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）と、硬化剤として７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドおよび１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインと、フュームドシリカとを配合し混合して接着剤組成物を得た。ここで、主剤の合計１００質量部（液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂５０質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）５０質量部）に対して、７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドおよび１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインを合計で５０質量部となる量で用いた。また、７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドおよび１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインの合計１００質量部中、７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドを７０質量部、１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインを３０質量部となる量で用いた。さらに、接着剤組成物１００質量部中、フュームドシリカを０．１質量部となる量で用いた。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
【0104】
［実施例３－１－１１］
７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドおよび１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインの合計１００質量部中、７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドを９０質量部、１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインを１０質量部となる量で用いた以外は、実施例３－１－１０と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドおよび１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインの合計１００質量部中、７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドを９０質量部、１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインを１０質量部となる量で用いた以外は、実施例３－１－１０と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
【0105】
［実施例３－１－１２］
室温（２０℃）で、主剤として液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）と、硬化剤として７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドおよび２－ウンデシルイミダゾールと、フュームドシリカとを配合し混合して接着剤組成物を得た。ここで、主剤１００質量部（液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂５０質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）５０質量部）に対して、７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドを５０質量部となる量で用いた。また、基準成分（７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジド）１００質量部に対して２－ウンデシルイミダゾールを１質量部となる量で用いた。さらに、接着剤組成物１００質量部中、フュームドシリカを０．１質量部となる量で用いた。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
室温（２０℃）で、主剤として液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）と、硬化剤として７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドおよび２－ウンデシルイミダゾールと、フュームドシリカとを配合し混合して接着剤組成物を得た。ここで、主剤１００質量部（液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂５０質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）５０質量部）に対して、７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドを５０質量部となる量で用いた。また、基準成分（７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジド）１００質量部に対して２－ウンデシルイミダゾールを１質量部となる量で用いた。さらに、接着剤組成物１００質量部中、フュームドシリカを０．１質量部となる量で用いた。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
【0106】
［実施例３－１－１３］
基準成分（７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジド）１００質量部に対して２－ウンデシルイミダゾールを０．１質量部となる量で用いた以外は、実施例３－１－１２と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
基準成分（７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジド）１００質量部に対して２－ウンデシルイミダゾールを０．１質量部となる量で用いた以外は、実施例３－１－１２と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
【0107】
［実施例３－１－１４］
基準成分（７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジド）１００質量部に対して２－ウンデシルイミダゾールを３０質量部となる量で用いた以外は、実施例３－１－１２と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
基準成分（７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジド）１００質量部に対して２－ウンデシルイミダゾールを３０質量部となる量で用いた以外は、実施例３－１－１２と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
【0108】
［実施例３－１－１５］
２－ウンデシルイミダゾールの代わりに２－ヘプタデシルイミダゾールを用いた以外は、実施例３－１－１２と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
２－ウンデシルイミダゾールの代わりに２－ヘプタデシルイミダゾールを用いた以外は、実施例３－１－１２と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
【0109】
［実施例３－１－１６］
室温（２０℃）で、主剤として液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）と、硬化剤として７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドおよびエポキシ樹脂アミンアダクトと、フュームドシリカとを配合し混合して接着剤組成物を得た。ここで、主剤の合計１００質量部（液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂５０質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）５０質量部）に対して、７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドを５０質量部となる量で用いた。また、基準成分（７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジド）１００質量部に対してエポキシ樹脂アミンアダクトを１質量部となる量で用いた。さらに、接着剤組成物１００質量部中、フュームドシリカを０．１質量部となる量で用いた。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
室温（２０℃）で、主剤として液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）と、硬化剤として７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドおよびエポキシ樹脂アミンアダクトと、フュームドシリカとを配合し混合して接着剤組成物を得た。ここで、主剤の合計１００質量部（液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂５０質量部および８，１３－ジメチル－８，１２－エイコサジエン二酸ビス（２，３－エポキシプロピル）５０質量部）に対して、７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジドを５０質量部となる量で用いた。また、基準成分（７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジド）１００質量部に対してエポキシ樹脂アミンアダクトを１質量部となる量で用いた。さらに、接着剤組成物１００質量部中、フュームドシリカを０．１質量部となる量で用いた。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
【0110】
［実施例３－１－１７］
基準成分（７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジド）１００質量部に対してエポキシ樹脂アミンアダクトを０．１質量部となる量で用いた以外は、実施例３－１－１６と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
基準成分（７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジド）１００質量部に対してエポキシ樹脂アミンアダクトを０．１質量部となる量で用いた以外は、実施例３－１－１６と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
【0111】
［実施例３－１－１８］
基準成分（７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジド）１００質量部に対してエポキシ樹脂アミンアダクトを２０質量部となる量で用いた以外は、実施例３－１－１６と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
基準成分（７，１１－オクタデカジエン－１,１８－ジカルボヒドラジド）１００質量部に対してエポキシ樹脂アミンアダクトを２０質量部となる量で用いた以外は、実施例３－１－１６と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
【0112】
［実施例３－１－１９］
接着剤組成物１００質量部中、フュームドシリカを０．０１質量部となる量で用いた以外は、実施例３－１－１と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
接着剤組成物１００質量部中、フュームドシリカを０．０１質量部となる量で用いた以外は、実施例３－１－１と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
【0113】
［実施例３－１－２０］
接着剤組成物１００質量部中、フュームドシリカを１０質量部となる量で用いた以外は、実施例３－１－１と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
接着剤組成物１００質量部中、フュームドシリカを１０質量部となる量で用いた以外は、実施例３－１－１と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
【0114】
［実施例４－１－１］
主剤として液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂の代わりに、液状のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を用いた以外は、実施１－１－１と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
主剤として液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂の代わりに、液状のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を用いた以外は、実施１－１－１と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
【0115】
［実施例４－１－２］
主剤として液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂の代わりに、液状のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を用いた以外は、実施２－１－１と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
主剤として液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂の代わりに、液状のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を用いた以外は、実施２－１－１と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
【0116】
［実施例４－１－３］
主剤として液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂の代わりに、液状のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を用いた以外は、実施３－１－１と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
主剤として液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂の代わりに、液状のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を用いた以外は、実施３－１－１と同様にして接着剤組成物を作製した。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
【0117】
［比較例１－１－１］
室温（２０℃）で、主剤として液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂と、硬化剤として１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインと、フュームドシリカとを配合し混合して接着剤組成物を得た。ここで、主剤の合計１００質量部に対して、硬化剤を４０質量部となる量で用いた。また、接着剤組成物１００質量部中、フュームドシリカを０．１質量部となる量で用いた。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
室温（２０℃）で、主剤として液状のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂と、硬化剤として１，３－ビス（ヒドラジノカルボノエチル）－５－イソプロピルヒダントインと、フュームドシリカとを配合し混合して接着剤組成物を得た。ここで、主剤の合計１００質量部に対して、硬化剤を４０質量部となる量で用いた。また、接着剤組成物１００質量部中、フュームドシリカを０．１質量部となる量で用いた。なお、得られた接着剤組成物は、主剤中にその他の成分が均一に分散した一液性の接着剤組成物であった。
【0118】
［実施例１－２－１］
図２に示すように、接着部位を形成する音叉１の先端１１に、実施例１－１－１で作製した接着剤組成物を塗布した。次いで、音叉１の先端１１を磁石枠２に付け、９０℃で１時間加熱し、接着剤組成物を硬化して、音叉１と磁石枠２とを接着させた（図１）。なお、磁石枠２には電磁コイルが供えられていた。また、音叉１と磁石枠２とを腕時計用のケースに入れて組み立てて、ヘッドを作製した。また、ヘッドは、ガラス側から音叉１と磁石枠２との結合部位が視認可能なデザインであった。
図２に示すように、接着部位を形成する音叉１の先端１１に、実施例１－１－１で作製した接着剤組成物を塗布した。次いで、音叉１の先端１１を磁石枠２に付け、９０℃で１時間加熱し、接着剤組成物を硬化して、音叉１と磁石枠２とを接着させた（図１）。なお、磁石枠２には電磁コイルが供えられていた。また、音叉１と磁石枠２とを腕時計用のケースに入れて組み立てて、ヘッドを作製した。また、ヘッドは、ガラス側から音叉１と磁石枠２との結合部位が視認可能なデザインであった。
【0119】
［実施例１－２－２～１－２－１９、２－２－４、２－２－５、３－２－１０、３－２－１１、４－２－１］
実施例１－１－１で作製した接着剤組成物の代わりに、実施例１－１－２～１－１－１９、２－１－４、２－１－５、３－１－１０、３－１－１１、４－１－１で作製した接着剤組成物を用いた以外は、実施例１－２－１と同様にしてヘッドを作製した。
実施例１－１－１で作製した接着剤組成物の代わりに、実施例１－１－２～１－１－１９、２－１－４、２－１－５、３－１－１０、３－１－１１、４－１－１で作製した接着剤組成物を用いた以外は、実施例１－２－１と同様にしてヘッドを作製した。
【0120】
［実施例２－２－１］
図２に示すように、接着部位を形成する音叉１の先端１１に、実施例２－１－１で作製した接着剤組成物を塗布した。次いで、音叉１の先端１１を磁石枠２に付け、１００℃で１時間加熱し、接着剤組成物を硬化して、音叉１と磁石枠２とを接着させた（図１）。なお、磁石枠２には電磁コイルが供えられていた。また、音叉１と磁石枠２とを腕時計用のケースに入れて組み立てて、ヘッドを作製した。また、ヘッドは、ガラス側から音叉１と磁石枠２との結合部位が視認可能なデザインであった。
図２に示すように、接着部位を形成する音叉１の先端１１に、実施例２－１－１で作製した接着剤組成物を塗布した。次いで、音叉１の先端１１を磁石枠２に付け、１００℃で１時間加熱し、接着剤組成物を硬化して、音叉１と磁石枠２とを接着させた（図１）。なお、磁石枠２には電磁コイルが供えられていた。また、音叉１と磁石枠２とを腕時計用のケースに入れて組み立てて、ヘッドを作製した。また、ヘッドは、ガラス側から音叉１と磁石枠２との結合部位が視認可能なデザインであった。
【0121】
［実施例２－２－２、２－２－３、２－２－６～２－２－１４、３－２－１～３－２－９、３－２－１２～３－２－２０、４－２－２、４－２－３］
実施例２－１－１で作製した接着剤組成物の代わりに、実施例２－１－２、２－１－３、２－１－６～２－１－１４、３－１－１～３－１－９、３－１－１２～３－１－２０、４－１－２、４－１－３で作製した接着剤組成物を用いた以外は、実施例２－２－１と同様にしてヘッドを作製した。
実施例２－１－１で作製した接着剤組成物の代わりに、実施例２－１－２、２－１－３、２－１－６～２－１－１４、３－１－１～３－１－９、３－１－１２～３－１－２０、４－１－２、４－１－３で作製した接着剤組成物を用いた以外は、実施例２－２－１と同様にしてヘッドを作製した。
【0122】
［比較例１－２－１］
実施例１－１－１で作製した接着剤組成物の代わりに、比較例１－１－１で作製した接着剤組成物を用いた以外は、実施例１－２－１と同様にしてヘッドを作製した。
実施例１－１－１で作製した接着剤組成物の代わりに、比較例１－１－１で作製した接着剤組成物を用いた以外は、実施例１－２－１と同様にしてヘッドを作製した。
【0123】
＜評価方法＞
［耐振動衝撃性および接着性］
上記実施例、比較例では、具体的には、３個のヘッドを作製しておき、下記の試験（１）～（３）を行った。
試験（１）
上記実施例、比較例で作製したヘッド（１個目）について、ガラス側を床面に向け、床面に対して水平にして手で保持した。床面から、ヘッドのガラス表面までの高さは６０ｃｍであった。次いで、ヘッドから手を放し、この高さから床面まで落下させた。この落下操作をさらに４９回行い、合計５０回行った。なお、ヘッドの作製後速やかに、落下操作を行った。
ガラス側から、音叉１と磁石枠２との間で剥離が見られるか否かを調べた。剥離が見られた場合は、そこで落下操作を終了した。以下の基準で評価し、表１に評価結果をまとめて示す。
Ａ：５０回目の落下操作後も、音叉１と磁石枠２とは剥離していなかった。
Ｂ：３０回目の落下操作後から５０回目の落下操作後のいずれかで、音叉１と磁石枠２とが剥離していた。
Ｃ：２０回目の落下操作後から２９回目の落下操作後のいずれかで、音叉１と磁石枠２とが剥離していた。
Ｄ：１回目の落下操作後から１９回目の落下操作後のいずれかで、音叉１と磁石枠２とが剥離していた。
［耐振動衝撃性および接着性］
上記実施例、比較例では、具体的には、３個のヘッドを作製しておき、下記の試験（１）～（３）を行った。
試験（１）
上記実施例、比較例で作製したヘッド（１個目）について、ガラス側を床面に向け、床面に対して水平にして手で保持した。床面から、ヘッドのガラス表面までの高さは６０ｃｍであった。次いで、ヘッドから手を放し、この高さから床面まで落下させた。この落下操作をさらに４９回行い、合計５０回行った。なお、ヘッドの作製後速やかに、落下操作を行った。
ガラス側から、音叉１と磁石枠２との間で剥離が見られるか否かを調べた。剥離が見られた場合は、そこで落下操作を終了した。以下の基準で評価し、表１に評価結果をまとめて示す。
Ａ：５０回目の落下操作後も、音叉１と磁石枠２とは剥離していなかった。
Ｂ：３０回目の落下操作後から５０回目の落下操作後のいずれかで、音叉１と磁石枠２とが剥離していた。
Ｃ：２０回目の落下操作後から２９回目の落下操作後のいずれかで、音叉１と磁石枠２とが剥離していた。
Ｄ：１回目の落下操作後から１９回目の落下操作後のいずれかで、音叉１と磁石枠２とが剥離していた。
【0124】
試験（２）
上記実施例、比較例で作製したヘッド（２個目）について、作製後から２４時間、そのまま時計を作動させておいた。２４時間後、このヘッドのガラス側を床面に向け、床面に対して水平にして手で保持した。床面から、ヘッドのガラス表面までの高さは６０ｃｍであった。次いで、ヘッドから手を放し、この高さから床面まで落下させた。この落下操作をさらに４９回行い、合計５０回行った。
ガラス側から、音叉１と磁石枠２との間で剥離が見られるか否かを調べた。剥離が見られた場合は、そこで落下操作を終了した。以下の基準で評価し、表１に評価結果をまとめて示す。
Ａ：５０回目の落下操作後も、音叉１と磁石枠２とは剥離していなかった。
Ｂ：３０回目の落下操作後から５０回目の落下操作後のいずれかで、音叉１と磁石枠２とが剥離していた。
Ｃ：２０回目の落下操作後から２９回目の落下操作後のいずれかで、音叉１と磁石枠２とが剥離していた。
Ｄ：１回目の落下操作後から１９回目の落下操作後のいずれかで、音叉１と磁石枠２とが剥離していた。
上記実施例、比較例で作製したヘッド（２個目）について、作製後から２４時間、そのまま時計を作動させておいた。２４時間後、このヘッドのガラス側を床面に向け、床面に対して水平にして手で保持した。床面から、ヘッドのガラス表面までの高さは６０ｃｍであった。次いで、ヘッドから手を放し、この高さから床面まで落下させた。この落下操作をさらに４９回行い、合計５０回行った。
ガラス側から、音叉１と磁石枠２との間で剥離が見られるか否かを調べた。剥離が見られた場合は、そこで落下操作を終了した。以下の基準で評価し、表１に評価結果をまとめて示す。
Ａ：５０回目の落下操作後も、音叉１と磁石枠２とは剥離していなかった。
Ｂ：３０回目の落下操作後から５０回目の落下操作後のいずれかで、音叉１と磁石枠２とが剥離していた。
Ｃ：２０回目の落下操作後から２９回目の落下操作後のいずれかで、音叉１と磁石枠２とが剥離していた。
Ｄ：１回目の落下操作後から１９回目の落下操作後のいずれかで、音叉１と磁石枠２とが剥離していた。
【0125】
試験（３）
上記実施例、比較例で作製したヘッド（３個目）について、作製後から１週間、そのまま時計を作動させておいた。１週間後、このヘッドのガラス側を床面に向け、床面に対して水平にして手で保持した。床面から、ヘッドのガラス表面までの高さは６０ｃｍであった。次いで、ヘッドから手を放し、この高さから床面まで落下させた。この落下操作をさらに４９回行い、合計５０回行った。
ガラス側から、音叉１と磁石枠２との間で剥離が見られるか否かを調べた。剥離が見られた場合は、そこで落下操作を終了した。以下の基準で評価し、表１に評価結果をまとめて示す。
Ａ：５０回目の落下操作後も、音叉１と磁石枠２とは剥離していなかった。
Ｂ：３０回目の落下操作後から５０回目の落下操作後のいずれかで、音叉１と磁石枠２とが剥離していた。
Ｃ：２０回目の落下操作後から２９回目の落下操作後のいずれかで、音叉１と磁石枠２とが剥離していた。
Ｄ：１回目の落下操作後から１９回目の落下操作後のいずれかで、音叉１と磁石枠２とが剥離していた。
なお、試験（１）～（３）それぞれにおいて、Ａの場合は、高い耐振動衝撃性および高い接着性を有するといえる。また、Ｂの場合は、耐振動衝撃性および接着性のいずれかが、Ａの場合よりも劣ることがわかる。Ｃの場合は、耐振動衝撃性および接着性のいずれかが、Ｂの場合よりも劣ることがわかる。Ｄの場合は、耐振動衝撃性および接着性のいずれかが、Ｃの場合よりも劣ることがわかる。
上記実施例、比較例で作製したヘッド（３個目）について、作製後から１週間、そのまま時計を作動させておいた。１週間後、このヘッドのガラス側を床面に向け、床面に対して水平にして手で保持した。床面から、ヘッドのガラス表面までの高さは６０ｃｍであった。次いで、ヘッドから手を放し、この高さから床面まで落下させた。この落下操作をさらに４９回行い、合計５０回行った。
ガラス側から、音叉１と磁石枠２との間で剥離が見られるか否かを調べた。剥離が見られた場合は、そこで落下操作を終了した。以下の基準で評価し、表１に評価結果をまとめて示す。
Ａ：５０回目の落下操作後も、音叉１と磁石枠２とは剥離していなかった。
Ｂ：３０回目の落下操作後から５０回目の落下操作後のいずれかで、音叉１と磁石枠２とが剥離していた。
Ｃ：２０回目の落下操作後から２９回目の落下操作後のいずれかで、音叉１と磁石枠２とが剥離していた。
Ｄ：１回目の落下操作後から１９回目の落下操作後のいずれかで、音叉１と磁石枠２とが剥離していた。
なお、試験（１）～（３）それぞれにおいて、Ａの場合は、高い耐振動衝撃性および高い接着性を有するといえる。また、Ｂの場合は、耐振動衝撃性および接着性のいずれかが、Ａの場合よりも劣ることがわかる。Ｃの場合は、耐振動衝撃性および接着性のいずれかが、Ｂの場合よりも劣ることがわかる。Ｄの場合は、耐振動衝撃性および接着性のいずれかが、Ｃの場合よりも劣ることがわかる。
【0126】
［硬化速度］
上記実施例、比較例で作製した接着剤組成物を、ガラス板に載せ、９０℃または１００℃に加熱し、硬化するまでの時間を調べた。具体的には、加熱を開始してから５分後および６０分後に、接着剤組成物に針先を押し付けた。針先を押し付けた際に、針先が接着剤組成物に侵入できた場合は硬化していないと判断し、侵入できなかった場合は硬化したと判断した。
なお、実施例１－１－１～１－１－１９、２－１－４、２－１－５、３－１－１０、３－１－１１、４－１－１で作製した接着剤組成物は、９０℃に加熱して調べた。また、実施例２－１－１～２－１－３、２－１－６～２－１－１４、３－１－１～３－１－９、３－１－１２～３－１－２０、４－１－２、４－１－３で作製した接着剤組成物は、１００℃に加熱して調べた。
Ａ：加熱を開始してから５分後に、接着剤組成物が硬化していた。
Ｂ：加熱を開始してから５分後には、接着剤組成物が硬化していなかったが、加熱を開始してから６０分後に、接着剤組成物が硬化していた。
Ｃ：加熱を開始してから６０分後にも、接着剤組成物が硬化していなかった。
上記実施例、比較例で作製した接着剤組成物を、ガラス板に載せ、９０℃または１００℃に加熱し、硬化するまでの時間を調べた。具体的には、加熱を開始してから５分後および６０分後に、接着剤組成物に針先を押し付けた。針先を押し付けた際に、針先が接着剤組成物に侵入できた場合は硬化していないと判断し、侵入できなかった場合は硬化したと判断した。
なお、実施例１－１－１～１－１－１９、２－１－４、２－１－５、３－１－１０、３－１－１１、４－１－１で作製した接着剤組成物は、９０℃に加熱して調べた。また、実施例２－１－１～２－１－３、２－１－６～２－１－１４、３－１－１～３－１－９、３－１－１２～３－１－２０、４－１－２、４－１－３で作製した接着剤組成物は、１００℃に加熱して調べた。
Ａ：加熱を開始してから５分後に、接着剤組成物が硬化していた。
Ｂ：加熱を開始してから５分後には、接着剤組成物が硬化していなかったが、加熱を開始してから６０分後に、接着剤組成物が硬化していた。
Ｃ：加熱を開始してから６０分後にも、接着剤組成物が硬化していなかった。
【0127】
耐振動衝撃性および接着性の評価結果と、硬化速度の評価結果とを、表１に示す。
【0128】
【表1】
【0129】
【表2】
【0130】
【表3】
【符号の説明】
【0131】
１ 音叉
２ 磁石枠
１１ 音叉の先端
２ 磁石枠
１１ 音叉の先端
【図1】
【図2】