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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023121431
(43)【公開日】2023-08-31
(54)【発明の名称】感熱記録材料
(51)【国際特許分類】
B41M 5/42 20060101AFI20230824BHJP
B41M 5/32 20060101ALI20230824BHJP
B41M 5/28 20060101ALI20230824BHJP
B41M 5/41 20060101ALI20230824BHJP
【ＦＩ】
B41M5/42 211
B41M5/32
B41M5/42 220
B41M5/28 220
B41M5/41 200
【審査請求】未請求
【請求項の数】1
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022024781
(22)【出願日】2022-02-21
(71)【出願人】
【識別番号】000005980
【氏名又は名称】三菱製紙株式会社
(72)【発明者】
【氏名】乾 和生
(72)【発明者】
【氏名】吉田 亮太
(72)【発明者】
【氏名】西村 直哉
【テーマコード（参考）】
2H026
【Ｆターム（参考）】
2H026AA07
2H026BB46
2H026DD02
2H026DD46
2H026DD57
2H026EE05
(57)【要約】
【課題】長時間白灯下で晒された場合の感度低下が抑制され、高コントラストな画像が得られる感熱記録材料を提供する。
【解決手段】光透過性支持体上に、該光透過性支持体に近い側から８３０ｎｍにおけるモル吸光係数ε（８３０）と、３６５ｎｍにおけるモル吸光係数ε（３６５）の比、ε（８３０）／ε（３６５）の値が４．０以上の赤外線吸収色素およびベンゾキノン化合物を含有する赤外線吸収層、非感光性有機銀塩および還元剤を含有する感熱記録層、および保護層をこの順に有する感熱記録材料。
【選択図】なし
【解決手段】光透過性支持体上に、該光透過性支持体に近い側から８３０ｎｍにおけるモル吸光係数ε（８３０）と、３６５ｎｍにおけるモル吸光係数ε（３６５）の比、ε（８３０）／ε（３６５）の値が４．０以上の赤外線吸収色素およびベンゾキノン化合物を含有する赤外線吸収層、非感光性有機銀塩および還元剤を含有する感熱記録層、および保護層をこの順に有する感熱記録材料。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
光透過性支持体上に、該光透過性支持体に近い側から８３０ｎｍにおけるモル吸光係数ε（８３０）と、３６５ｎｍにおけるモル吸光係数ε（３６５）の比ε（８３０）／ε（３６５）の値が４．０以上の赤外線吸収色素およびベンゾキノン化合物を含有する赤外線吸収層、非感光性有機銀塩および還元剤を含有する感熱記録層、および保護層をこの順に有する感熱記録材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、赤外線レーザーの照射により画像を形成することが可能な感熱記録材料に関し、特に版下材料の作製に好適な感熱記録材料に関する。
【背景技術】
【0002】
版下材料の作製に用いられる高画質な画像形成方法として、ハロゲン化銀感光材料を用いた湿式処理の画像形成方法が長く一般的に用いられてきた。しかしながら、湿式処理の画像形成方法では現像液や定着液等の廃液処理が必要で環境負荷が大きいことから、湿式処理を必要としない乾式の画像形成方法が種々検討されてきた。現在ではインクジェットプリンター、電子写真、染料熱転写方式等といった画像形成システムが実用化されている。しかしこれらの乾式の画像形成方法は、画像部における優れた遮光性および、非画像部における優れた光透過性を有する、いわゆる高コントラストな版下材料を得ることは困難である。
【0003】
ハロゲン化銀感光材料を用いた湿式処理の画像形成方法と同等の高いコントラストを得ることができる乾式の画像形成方法としては、支持体上に感熱記録層を有する感熱記録材料にサーマルヘッドあるいは赤外線レーザーを用いて画像形成する方法が挙げられる。その中でも、高密度記録、高画質記録の観点からは赤外線レーザーを用いた感熱記録方式が優位である。赤外線レーザーによって描画可能な感熱記録材料としては、例えば特開平６－１９４７８１号公報（特許文献１）には高濃度の画像を記録できる熱記録材料として、熱的に還元可能な銀源、銀イオン用還元剤、約５００～１１００ｎｍの波長範囲のレーザー光を吸収する色素、およびポリマー状結合剤を含有する熱記録材料が開示され、特開平１０－２９３７７号公報（特許文献２）には高画質の画像を記録できる感熱記録材料として、有機銀塩、有機銀塩の現像剤、特定の構造を有するメロシアニン系赤外線吸収色素、および水溶性バインダーを含有する感熱層を有する感熱記録材料が開示されている。また特開２００１－１０２２９号公報（特許文献３）には非画像部の紫外線濃度が低く残色が少ない熱発色画像形成材料として、非感光性有機銀塩、銀イオン用還元剤、バインダー、色調調整剤および７５０～１１００ｎｍの波長範囲の放射線を吸収する吸収剤を含有する熱発色画像形成材料が開示されている。
【0004】
上記したような感熱記録材料は、製版前後の工程を通して白灯下で取り扱うことができるので、作業負担を軽減できるメリットがある。しかし、感熱記録材料が製版前に長時間白灯下に晒されると、感度の低下や画像のコントラスト低下が生じ、版下材料としての性能が低下する場合があった。近年では特に、環境意識の高まりから廃棄のリスクを低減することが求められることもあり、感熱記録材料の白灯下での安定性についても更なる改良が求められていた。
【0005】
特開平１０－１４２７２２号公報（特許文献４）には、支持体上に有機銀塩、有機銀塩の現像剤、バインダー、およびカチオン性色素の有機ボレート塩を含有する記録層をする赤外レーザー用記録材料が開示され、有機銀塩およびカチオン性色素の有機ボレート塩と、有機銀塩の現像剤をマイクロカプセル等の隔壁を隔てて存在させることで、該赤外レーザー用記録材料の保存性が優れる旨記載されている。しかしながら、上記した白灯下での安定性については更なる改善が望まれていた。
【0006】
他方、特開昭４９－１３０７４１号公報（特許文献５）には適用温度範囲で感光性還元剤にさらして画像を形成する影像シートにおいて、有機銀塩、銀像用調色剤、および特定量の酸化剤を含む層を有する感熱影像シートが開示され、該酸化剤として有機キノン類を含むことにより熱安定性と良好な長期保存性を有することが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0007】
【特許文献1】特開平６－１９４７８１号公報
【特許文献2】特開平１０－２９３７７号公報
【特許文献3】特開２００１－１０２２９号公報
【特許文献4】特開平１０－１４２７２２号公報
【特許文献5】特開昭４９－１３０７４１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0008】
本発明の目的は、長時間白灯下で晒された場合の感度低下が抑制され、高コントラストな画像が得られる感熱記録材料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0009】
上述した課題は、以下の発明により解決される。
光透過性支持体上に、該光透過性支持体に近い側から８３０ｎｍにおけるモル吸光係数ε（８３０）と、３６５ｎｍにおけるモル吸光係数ε（３６５）の比ε（８３０）／ε（３６５）の値が４．０以上の赤外線吸収色素およびベンゾキノン化合物を含有する赤外線吸収層、非感光性有機銀塩および還元剤を含有する感熱記録層、および保護層をこの順に有する感熱記録材料。
光透過性支持体上に、該光透過性支持体に近い側から８３０ｎｍにおけるモル吸光係数ε（８３０）と、３６５ｎｍにおけるモル吸光係数ε（３６５）の比ε（８３０）／ε（３６５）の値が４．０以上の赤外線吸収色素およびベンゾキノン化合物を含有する赤外線吸収層、非感光性有機銀塩および還元剤を含有する感熱記録層、および保護層をこの順に有する感熱記録材料。
【発明の効果】
【0010】
本発明により、長時間白灯下で晒された場合の感度低下が抑制され、高コントラストな画像が得られる感熱記録材料を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0011】
本発明の感熱記録材料は、光透過性支持体を有する。かかる光透過性支持体としては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、硝酸セルロース、ポリカーボネート等の樹脂フィルムや、ガラス等の無機材料等が挙げられる。なお、本発明において光透過性支持体とは、全光線透過率が６０％以上である支持体を意味し、さらに好ましくは７０％以上である。また該光透過性支持体のヘーズ値は１０％以下であることが好ましい。該光透過性支持体は易接着層、ハードコート層、帯電防止層等の公知の層を有していてもよい。本発明における光透過性支持体の厚みは特に規定されるものではないが、ハンドリング性の観点から５０～３００μｍであることが好ましい。
【0012】
本発明の感熱記録材料が有する赤外線吸収層は、８３０ｎｍにおけるモル吸光係数ε（８３０）と３６５ｎｍにおけるモル吸光係数ε（３６５）の比、ε（８３０）／ε（３６５）の値が４．０以上の赤外線吸収色素およびベンゾキノン化合物を含有する。本発明における赤外線吸収色素とは、６００～１５００ｎｍの波長領域に吸収を有する色素であることが好ましく、６５０～１２００ｎｍの波長領域に吸収極大を有することがより好ましく、７５０～１１００ｎｍの波長領域に吸収極大を有することがさらに好ましい。そして、本発明における赤外線吸収色素は、高圧水銀ランプやケミカルランプの紫外線領域における発光ピークが存在する３５０～４５０ｎｍの波長領域における吸収が小さいこと、つまり上述したε（８３０）／ε（３６５）の値が４．０以上であることにより、赤外線レーザーの照射により高コントラストな画像が得られる感熱記録材料とすることができる。ε（８３０）／ε（３６５）の上限値は特に限定されない。このような赤外線吸収色素としてはスクアリリウム、シアニン、メロシアニン、ビス（アミノアリール）ポリメチンなどのポリメチン骨格を有する化合物が挙げられ、具体的には以下の一般式（１）～（３）で表される化合物が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【0013】
【化1】
【0014】
一般式（１）～（３）においてＲ１～Ｒ１０は置換基であり、該置換基としては、水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アシル基、エステル基、アミド基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、チオール基、チオエーテル基、スルホニル基などが例示される。これらはそれぞれ同じ置換基でも異なる置換基であってもよく、また他の置換基と結合して環構造を形成していてもよい。また一般式（１）～（３）においてＸ－は負の電荷を有する原子または原子団を表し、ハロゲンイオン、過塩素酸イオンなどのオキソ酸、テトラフルオロボレート、ヘキサフロオロホスフェート、アルキルおよびアリールスルホナートなどが挙げられる。具体的には、以下の例示化合物（１）～（７）のような化合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【0015】
【化2】
【0016】
【化3】
【0017】
前述したモル吸光度係数（ε（８３０）およびε（３６５））の測定方法としては、赤外線吸収色素の２－ブタノン溶液を調製し、紫外可視分光光度計ＵＶ－２６００（（株）島津製作所製）を用いて、光路長１ｃｍの石英セルを使用して該溶液の吸収スペクトルを測定する方法を例示できる。
【0018】
なお、本発明において高コントラストな画像とは、画像部の最大の紫外光透過濃度（Ｄｍａｘ）、および非画像部の紫外光透過濃度（Ｄｍｉｎ）の差分Ｄｍａｘ－Ｄｍｉｎが３．０以上であることを意味し、より好ましくは３．５以上である。紫外光透過濃度の測定方法としては、ビデオジェット・エックスライト（株）製Ｘ－Ｒｉｔｅ（登録商標）３６１Ｔを使用し、紫外光モードにて測定する方法が例示できる。
【0019】
赤外線吸収層における赤外線吸収色素の含有量は特に限定されないが、赤外線吸収層の全固形分に対して０．０５～５０質量％が好ましく、０．１～２０質量％がより好ましい。
【0020】
本発明において赤外線吸収層は赤外線吸収色素を単独で含有していてもよく、２種以上含有していてもよい。
【0021】
本発明の赤外線吸収層はベンゾキノン化合物を含有する。これによって本発明における感熱記録材料の長時間白灯下で晒された場合の感度低下を抑制することができる。
【0022】
赤外線吸収層が含有するベンゾキノン化合物は、ｏ－ベンゾキノン骨格もしくはｐ－ベンゾキノン骨格を有する化合物であり、中でも入手性のよいｐ－ベンゾキノン骨格を有する化合物が好ましい。また、ベンゾキノン化合物は置換基を有してもよく、無置換であってもよい。具体的にはｐ－ベンゾキノン、メチル－ｐ－ベンゾキノン、ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－ベンゾキノン、メトキシ－ｐ－ベンゾキノン、２，５－ジメチル－ｐ－ベンゾキノン、２，６－ジメチル－ｐ－ベンゾキノン、２，５－ジｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－ベンゾキノン、２，５－ジフェニル－ｐ－ベンゾキノン、２，５－ジメトキシ－ｐ－ベンゾキノン、２，３，５－トリメチル－ｐ－ベンゾキノン、テトラメチル－ｐ－ベンゾキノン、テトラクロロ－ｐ－ベンゾキノン、テトラブロモ－ｐ－ベンゾキノン、２，３－ジクロロ－５，６－ジシアノ－ｐ－ベンゾキノン等が挙げられる。その中でも、より感度低下しにくい感熱記録材料が得られる観点から、ｐ－ベンゾキノン、メチル－ｐ－ベンゾキノン、ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－ベンゾキノン、テトラクロロ－ｐ－ベンゾキノンが好ましい。
【0023】
上記したベンゾキノン化合物の含有量は、赤外線吸収層の全固形分に対して５～５０質量％が好ましく、２０～４０質量％がより好ましい。また該ベンゾキノン化合物を単独で含有していてもよく、２種類以上含有していてもよい。
【0024】
本発明において赤外線吸収層は、上述した赤外線吸収色素およびベンゾキノン化合物と共にバインダー成分を含有することが好ましい。かかるバインダー成分としては熱可塑性樹脂が好ましく、例えばヒドロキシエチルセルロースやヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂に代表されるポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂等が例示される。これらのバインダー成分は水や有機溶媒に溶解して用いるか、疎水性ポリマー固体が微粒子の状態で分散しているラテックスやポリマー分子がミセルを形成し分散しているものを用いてもよい。本発明の赤外線吸収層においては、上述したバインダー成分は乾燥後に光透過性の被膜を形成するものが好ましい。またこれらのバインダー成分は必要に応じてお互いに相溶する樹脂を２種以上併用してもよい。
【0025】
赤外線吸収層は、上述した赤外線吸収色素、ベンゾキノン化合物、バインダー成分以外に、種々の目的に応じて、還元剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、シランカップリング剤、顔料、染料、ｐＨ調整剤、界面活性剤、消泡剤、増粘剤、軟化剤、滑剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤等の公知の添加剤を含有していてもよい。
【0026】
本発明の感熱記録材料が有する赤外線吸収層は、上述した赤外線吸収色素、ベンゾキノン化合物、バインダー成分、および赤外線吸収層が含有可能な添加剤、さらに公知の溶剤を含有する赤外線吸収層塗布液を作製し、該赤外線吸収層塗布液を前述した光透過性支持体上に塗布、乾燥して形成することが好ましい。また、該赤外線吸収層塗布液の塗布量は乾燥質量で０．０１～８．０ｇ／ｍ２が好ましく、０．０５～５．０ｇ／ｍ２がより好ましい。
【0027】
本発明の感熱記録材料が有する感熱記録層は、非感光性の有機銀塩を含有する。該有機銀塩は、後述する還元剤と共に加熱されることにより還元されて銀画像を形成する。具体的には、熱現像感光材料に関するリサーチディスクロージャー第１７０２９（ＩＩ）項、第２９９６３（ＸＶＩ）項に記載されているような没食子酸、シュウ酸、ベヘン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸等の有機酸の銀塩；１－（３－カルボキシプロピル）チオ尿素、１－（３－カルボキシプロピル）－３，３－ジメチルチオ尿素等のカルボキシアルキルチオ尿素の銀塩；ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド等のアルデヒド類とサリチル酸、安息香酸、３，５－ジヒドロキシ安息香酸、５，５－チオジサリチル酸等の芳香族カルボン酸との高分子反応生成物と銀との錯体；３－（２－カルボキシエチル）－４－ヒドロキシメチル－４－チアゾリン－２－チオン、３－カルボキシメチル－４－メチル－４－チアゾリン－２－チオン等のチオン類の銀塩または錯体；イミダゾール、ピラゾール、ウラゾール、１，２，４－トリアゾール、１Ｈ－テトラゾール、３－アミノ－５－ベンジルチオ－１，２，４－トリアゾールおよびベンゾトリアゾールから選ばれる含窒素複素環の銀塩または錯体；サッカリン、５－クロロサリチルアルドキシム等の銀塩；メルカプチド類の銀塩等が挙げられる。これらのうち炭素数が１０以上の脂肪酸銀が好ましく、ステアリン酸銀、ベヘン酸銀が特に好ましい。
【0028】
本発明において感熱記録層が含有する非感光性の有機銀塩の含有量は、例えば版下材料として使用するために好適な紫外光透過濃度を得るために適宜調整することが可能であり、銀換算値として０．２～３．０ｇ／ｍ２が好ましく、０．５～２．０ｇ／ｍ２がより好ましい。
【0029】
本発明の感熱記録材料が有する感熱記録層は、感光性のハロゲン化銀を実質的に含有しないことが好ましい。ここでいう実質的に含有しないとは、感熱記録層中に含有される感光性のハロゲン化銀が感熱記録層の全固形分量に対して１質量％未満であることを意味し、これによって本発明の感熱記録材料の保管時および通常使用時の非画像部における透過濃度の上昇が抑えられ、高コントラストな画像を形成可能な感熱記録材料が得られる。
【0030】
本発明の感熱記録材料が有する感熱記録層は、還元剤を含有する。かかる還元剤としては、ハイドロキノン、カテコール、４－メチルカテコール、４－ｔｅｒｔ－ブチルカテコール、クロロヒドロキノン、ピロガロール等のポリヒドロキシベンゼン化合物、没食子酸、没食子酸メチル、没食子酸プロピル、没食子酸ステアリル、２，５－ジヒドロキシ安息香酸、３，４－ジヒドロキシ安息香酸、３，４－ジヒドロキシ安息香酸エチル等のポリヒドロキシ安息香酸化合物、２－アミノフェノール、３－アミノフェノール、４－アミノフェノール等のアミノフェノール化合物、１－フェニル－３－ピラゾリドンおよびその誘導体、ヒドロキシルアミン類、特開平６－３１７８７０号公報記載のポリヒドロキシインダン類や、特開２００１－３２８３５７号公報記載のジヒドロキシ安息香酸誘導体が例示できる。上記した還元剤の中でも、高コントラストな画像が得られる観点から、ポリヒドロキシベンゼン化合物およびポリヒドロキシ安息香酸化合物が好ましい。
【0031】
感熱記録層における還元剤の含有量は、還元剤の種類や、有機銀塩の種類によって広範に変化しうるが、有機銀塩１モルあたり０．１～３．０モルであることが好ましく、０．５～２．０モルであることがさらに好ましい。また種々の目的のために、上述した還元剤は２種以上を併用してもよい。
【0032】
本発明の感熱記録材料が有する感熱記録層は、サーモグラフィまたはフォトサーモグラフィの分野において知られている、いわゆる色調剤を含有することが好ましい。色調剤の例としては前出の熱現像感光材料に関するリサーチディスクロージャー第１７０２９（Ｖ）項、第２９９６３（ＸＸＩＩ）項等で公知であり、具体的にはフタルイミドに代表されるイミド類、３－メルカプト－１，２，４－トリアゾールに代表されるメルカプト化合物、フタラジン、フタラゾン、４－メチルフタル酸、テトラクロロフタル酸およびそれらの無水物に代表されるフタル酸誘導体、１，３－ベンズオキサジン－２，４－ジオンに代表されるベンズオキサジン誘導体等が挙げられる。また種々の目的のために、上述した色調剤は２種以上を併用してもよい。
【0033】
本発明の感熱記録材料が有する感熱記録層は画像銀の形成の抑制や促進、画像形成前後の感熱記録材料の保存性を向上させる等の目的で、様々な促進剤や安定剤およびそれらの前駆体を含有してもよい。具体的には写真用添加剤として知られているベンゾトリアゾール、５－メチルベンゾトリアゾール、５－クロロベンゾトリアゾール、２－メルカプトベンゾトリアゾール、２－メルカプトベンズイミダゾール、２－メルカプトベンゾチアゾール、２－メルカプトベンズオキサゾール、４－ヒドロキシ－６－メチル－１，３，３ａ，７－テトラザインデン、１－フェニル－５－メルカプトテトラゾール、２－アミノ－５－メルカプト－１，３，４－チアジアゾール、３－メルカプト－５－フェニル－１，２，４－トリアゾール、４－ベンツアミド－３－メルカプト－５－フェニル－１，２，４－トリアゾール等から選ぶことができる。また種々の目的のために、上述した促進剤や安定剤およびそれらの前駆体は２種以上を併用してもよい。
【0034】
本発明の感熱記録材料が有する感熱記録層は、非感光性の有機銀塩を保持する目的でバインダー成分を含有することが好ましい。かかるバインダー成分としては熱可塑性樹脂が好ましく、例えば上述した赤外線吸収層のバインダー成分と同様の熱可塑性樹脂を好ましく用いることができる。また、バインダー成分は必要に応じてお互いに相溶する樹脂を２種以上併用してもよい。
【0035】
感熱記録層が含有するバインダー成分の含有量としては、感熱記録層の全固形分に対して１０～７０質量％が好ましい。
【0036】
上述したバインダー成分は、塩化物イオンや臭化物イオン等の遊離のハロゲン化物イオンを含有しないことが好ましい。ハロゲン化物イオンは有機銀塩の銀イオンと反応し、感光性のハロゲン化銀を形成するため、本発明の感熱記録材料の耐光性を低下させる原因となる。具体的にはバインダー成分の含有量に対して１００ｐｐｍ以下であることが好ましい。
【0037】
感熱記録層は、上述した成分以外に紫外線吸収剤、酸化防止剤、シランカップリング剤、顔料、染料、ｐＨ調整剤、界面活性剤、消泡剤、増粘剤、軟化剤、滑剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤等の公知の添加剤を含有していてもよい。
【0038】
本発明において感熱記録層は、前述した赤外線吸収層と隣接していることが好ましく、これにより赤外線レーザーの照射による画像の形成が効率的になり、とりわけ高コントラストな画像を得ることができる。感熱記録層を形成する方法としては、前述した有機銀塩、還元剤、色調剤、バインダー成分、および感熱記録層が含有可能な添加剤、さらに公知の溶剤を含有する感熱記録層塗布液を作製し、該感熱記録層塗布液を前述した赤外線吸収層上に塗布、乾燥して形成することが好ましい。また、該感熱記録層塗布液の塗布量は乾燥質量で２．０～３０．０ｇ／ｍ２が好ましく、５．０～２０．０ｇ／ｍ２がより好ましく、７．０～１５．０ｇ／ｍ２がさらに好ましい。
【0039】
本発明における感熱記録材料は、感光材料との接触やハンドリング中の衝撃等から感熱記録層を保護する目的で、感熱記録層上に保護層を有する。該保護層は樹脂成分を含有することが好ましく、樹脂成分として具体的にはゼラチン、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂等が例示される。これらの樹脂や樹脂の水分散物は市販もされており容易に入手可能である。また該保護層の耐傷性を向上させるため、架橋剤を含有していてもよい。
【0040】
また本発明における保護層は、親水性粒子と疎水性樹脂を少なくとも含有することが好ましい。かかる構成とすることにより、赤外線レーザー照射時の噴出物を効果的に低減できるため好ましい。本構成により噴出物が抑制できる機構は不明だが、疎水性樹脂と親水性粒子の親和性には限界があるため、疎水性樹脂と親水性粒子との間に微細な隙間が生じ、赤外線レーザー照射時に揮発した感熱記録材料の含有成分や発色過程で生じる副生成物が該隙間より緩やかに逃れることで、感熱記録材料の含有成分の爆散を回避し、その結果、噴出物を抑制できるものと推測する。
【0041】
上記した親水性粒子とは、表面が水に濡れやすい性質を有する粒子を意味する。具体的には金、銀、銅等の金属、シリカ、アルミナ、ジルコニア等の金属酸化物、層状ケイ酸塩、あるいはこれらの複合物等、水に濡れやすい性質を有する無機材料の粒子や、アクリル粒子、スチレン粒子、メラミン粒子等の有機材料の粒子で表面が水に濡れやすい性質を有するもの、有機・無機複合材料の粒子で表面が水に濡れやすい性質を有するもの、等を用いることができる。粒子が親水性か否かを判断する方法としては、ガラスビーカーに純水１０ｍＬを計量し、そこに粒子を０．１ｇ加えて攪拌し１０分間静置後、粒子が水面に浮いたまま分離していなければ親水性と判断する方法を例示できる。親水性粒子は公知の表面処理が施されていてもよい。親水性粒子は２種以上を併用してもよい。
【0042】
上記した親水性粒子の中でも、赤外線レーザーの照射によって感熱記録材料の表面から生じる噴出物を低減する効果に優れることから親水性無機粒子が好ましい。
【0043】
上記した親水性粒子の平均粒子径の下限は特に限定されないが、赤外線レーザーの照射によって感熱記録材料の表面から生じる噴出物を効果的に低減できることから１μｍ以上であることが好ましい。親水性粒子の平均粒子径の上限は特に限定されないが、高コントラストな画像が得られることから１０μｍ以下であることが好ましい。平均粒子径としてはレーザー回折・散乱式粒度分布測定にて求められる体積基準の算出値を用いることができる。具体的には、マイクロトラック・ベル（株）製レーザー回折・散乱式粒度分布測定器ＭＴ３０００IIを用いて測定する方法が例示できる。
【0044】
保護層が好ましく含有する親水性粒子は市販品を用いることができる。例えばシリカ粒子としては日本触媒（株）から販売されているシーホスター（登録商標）ＫＥシリーズ、ＡＧＣエスアイテック（株）から販売されているサンスフェア（登録商標）シリーズ、富士シリシア化学（株）から販売されているサイリシア（登録商標）シリーズ等、アルミナ粒子としては日本軽金属（株）から販売されている微粒アルミナＳＡ３０シリーズ、ＳＡ４０シリーズ、ＳＭＭシリーズ等、アクリル粒子としては綜研化学（株）から販売されているケミスノー（登録商標）ＭＸシリーズ、積水化成品工業（株）から販売されているテクポリマー（登録商標）ＡＱＳシリーズ等、メラミン粒子としては日産化学（株）から販売されているオプトビーズ（登録商標）シリーズ、（株）日本触媒から販売されているエポスター（登録商標）シリーズ等が挙げられ、いずれも好ましく用いることができる。
【0045】
上記した親水性粒子の含有量は特に限定されないが、保護層の全固形分に対して１．２～４０質量％であることが好ましく、１．６～３０質量％であることがより好ましい。
【0046】
本発明の保護層は、親水性粒子の含有量以下の範囲で、疎水性粒子を含有していてもよく、好ましくは親水性粒子の含有量に対して５０質量％以下であり、特に好ましくは２５質量％以下である。
【0047】
保護層が上記した親水性粒子と共に好ましく含有する疎水性樹脂は特に制限されず、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、アクリルウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、酢酸セルロース樹脂、エポキシ樹脂等、公知の疎水性樹脂を用いることができる。なお、本発明において疎水性樹脂とは、２５℃の水１００ｇに対する溶解度が１ｇ未満である樹脂を意味する。疎水性樹脂は２種以上を併用してもよい。
【0048】
上記した親水性粒子と疎水性樹脂を含有する保護層は、親水性粒子、多価イソシアネート化合物、ポリオール化合物を含有する保護層塗布液を塗布して形成することが、赤外線レーザーの照射によって感熱記録材料の表面から生じる噴出物が効果的に低減可能な保護層が得られることから好ましい。多価イソシアネート化合物とポリオール化合物が架橋することで疎水性樹脂である各種ウレタン樹脂を生じる。上記した多価イソシアネート化合物は、分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物であることが好ましく、例えばジメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、デカンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂肪族多価イソシアネート化合物や、トリレンジイソシアネート、１，３－フェニレンジイソシアネート、１，３－ジメチルベンゾール－２，６－ジイソシアネート、ナフタレン－１，４－ジイソシアネート等の芳香族多価イソシアネート化合物や、これらのうち単独または２種類以上の多価イソシアネート化合物が２量体または３量体を形成したアダクト体、またはこれらの多価イソシアネート化合物と２価または３価のポリオールとが反応したアダクト体等が挙げられる。またこれらのうち、脂肪族多価イソシアネート化合物としてはヘキサメチレンジイソシアネートおよびそのアダクト体が好ましく、芳香族多価イソシアネート化合物としてはトリレンジイソシアネートおよびそのアダクト体が好ましい。なお、これらの多価イソシアネート化合物は種々の目的によって単独で用いてもよく、または２種類以上を組み合わせて用いてもよい。これらのような多価イソシアネート化合物はイソシアネート系架橋剤として一般的に販売されている製品をそのまま用いることができ、具体的な製品名としてはＤＩＣ（株）製のバーノック（登録商標）シリーズや、東ソー（株）製のコロネート（登録商標）シリーズを挙げることができる。
【0049】
上記した多価イソシアネート化合物の含有量は、保護層塗布液の全固形分に対して５０～９５質量％であることが感熱記録材料の表面の耐アルコール性が優れることから好ましく、５０～９０質量％であることがより好ましく、５０～８０質量％であることがさらに好ましい。含有量が５０質量％未満の場合は感熱記録材料の表面の耐アルコール性が不十分になる場合があり、含有量が９５質量％より多い場合は指触乾燥時間が長くなり、生産性が低下する場合がある。
【0050】
上記したポリオール化合物としては、酢酸セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース誘導体や、アクリルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール等に代表される多価アルコールと種々モノマーとの共重合体等が挙げられる。これらの高分子化合物は、種々の目的によって単独で用いてもよく、２種以上を併用して用いてもよい。またこれらのうち、アクリルポリオールを用いることがさらに好ましく、市販されているアクリルポリオールとしてはアクリディック（登録商標）シリーズ（ＤＩＣ（株）製）や、＃６０００シリーズ（大成ファインケミカル（株）製）が例示される。従って、本発明における保護層はアクリルポリオールと多価イソシアネートが反応したアクリルウレタン樹脂を好ましく含有する。
【0051】
親水性粒子と疎水性樹脂を含有する保護層は、疎水性樹脂の含有量以下の範囲で、親水性樹脂を含有していてもよく、好ましくは疎水性樹脂の含有量に対して５０質量％以下であり、特に好ましくは２５質量％以下である。
【0052】
親水性粒子と疎水性樹脂を含有する保護層は、上述した成分以外に、還元剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、シランカップリング剤、染料、ｐＨ調整剤、界面活性剤、消泡剤、増粘剤、軟化剤、滑剤、帯電防止剤等の公知の添加剤を含有していてもよい。
【0053】
親水性粒子と疎水性樹脂を含有する保護層の形成に用いる保護層塗布液は、親水性粒子、多価イソシアネート化合物、ポリオール化合物、および保護層が含有可能な添加剤を芳香族系および／またはグリコール系の揮発性成分中に溶解、または分散させて作製することが好ましい。芳香族系の揮発性成分とは芳香環を有する揮発性成分であり、具体的にはベンゼン、トルエン、ｏ－キシレン、ｍ－キシレン、ｐ－キシレン、エチルベンゼン、トリメチルベンゼン、クロロベンゼン、スチレン等が挙げられる。グリコール系の揮発性成分とは２つ以上の炭素を有する脂肪族炭化水素の２つの炭素原子にそれぞれ１つずつ酸素原子が単結合で結合した構造を有する揮発性成分であり、具体的にはエチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等が挙げられる。これらのうち、芳香族系の揮発性成分を使用することが好ましく、その中でも良好な耐アルコール性が得られるという点からトルエン、о－キシレンを使用することがより好ましい。これらの揮発性成分は種々の目的によって単独で用いてもよく、または２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【0054】
上記した親水性粒子を保護層塗布液中に十分に分散させるために、ホモディスパーのような高速攪拌機を用いることは好ましい態様の一つである。
【0055】
親水性粒子と疎水性樹脂を少なくとも含有する保護層は、上述した保護層塗布液を感熱記録層上に塗布、乾燥して形成する。該保護層の厚みは２．３～９．４μｍであることが好ましく、より好ましくは２．３～６．８μｍである。親水性粒子と疎水性樹脂を少なくとも含有する保護層の厚みが２．３μｍ未満の場合、赤外線レーザー照射時に噴出物が生じる場合があり、９．４μｍ超である場合は赤外線レーザー照射で形成された画像のコントラストが低下する場合がある。保護層塗布液の塗布量は上記した保護層の厚みに対応するように適宜調整することができるが、乾燥質量で０．５～１０ｇ／ｍ２が好ましく、１．０～８．０ｇ／ｍ２がより好ましい。
【0056】
保護層の厚みの測定方法としては、感熱記録材料の断面を走査型電子顕微鏡で観察して実測する方法を例示できる。なお、本発明において、親水性粒子が保護層の表面から飛び出して凸部を形成している場合、凸部以外の箇所にて実測した厚みを保護層の厚みとする。
【0057】
本発明において、上述した赤外線吸収層塗布液、感熱記録層塗布液、および保護層塗布液の塗布方法については特に制限はなく、Ｅ．Ｄ．Ｃｏｈｅｎ，Ｅ．Ｂ．Ｇｕｔｏｆｆ，“Ｍｏｄｅｒｎ Ｃｏａｔｉｎｇ ａｎｄ Ｄｒｙｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ”，ＷＩＬＥＹ－ＶＣＨ，Ｉｎｃ．Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９９２に記載されているような各種の塗布方法から選択することができる。さらにスリット型ダイコーターを用いたスライド塗布方式や、同種、あるいは異種のコーター装置を組み合わせて塗布と乾燥処理を繰り返すタンデム塗布方式によって複数の層を同時に塗布することは、生産性を向上させる意味でも特に好ましい。
【0058】
本発明において感熱記録材料はさらに必要に応じて、上記した赤外線吸収層、感熱記録層、および保護層に加えて、光透過性支持体と赤外線吸収層との間に易接着層や断熱層等を設けたり、赤外線吸収層、感熱記録層、および保護層のそれぞれの層の間に中間層等を設けたり、保護層上に易剥離層等を設けたり、赤外線吸収層、感熱記録層、および保護層を有する光透過性支持体の面の反対の面に帯電防止層等を設けたりすることもできるが、上述したように高コントラストな画像を得る観点から赤外線吸収層と感熱記録層は隣接していることが好ましい。
【0059】
上述した感熱記録材料を用い、該感熱記録材料の保護層側から画像様に赤外線レーザーを照射することにより画像を得ることができる。該赤外線レーザーの光源としては、半導体レーザー、Ｈｅ－Ｎｅレーザー、Ａｒレーザー、炭酸ガスレーザー、ＹＡＧレーザー、ファイバーレーザー等が挙げられる。本発明における感熱記録材料は、照射する赤外線レーザーのエネルギーおよび露光時間を変えることにより、画像部の濃度を変化させることができる。赤外線レーザーを照射する方法としては、フレキソ印刷版やオフセット印刷版の製版等に用いられるサーマルＣＴＰセッターを使用することができる。サーマルＣＴＰセッターとしては、ＡＵＲＡシリーズ（Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ Ａｍｓｋｙ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏ Ｌｔｄ製）、Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒ（登録商標）シリーズ（Ｅａｓｔｍａｎ Ｋｏｄａｋ Ｃｏ．製）、Ａｃｈｉｅｖｅ（登録商標）シリーズ（Ｅａｓｔｍａｎ Ｋｏｄａｋ Ｃｏ．製）、等が例示される。
【0060】
上述した感熱記録材料にサーマルＣＴＰセッター等を用いて赤外線レーザーを照射して得た画像部の紫外光透過濃度を測定する方法としては、透過濃度計を用いる方法が例示できる。紫外光透過濃度を測定する際は、画像部のうち網点や細線のように画像部と非画像部が狭い範囲に混在している部分ではなく、透過濃度計の受光部分に適した大きさの塗りつぶし部分を測定することが測定値の安定性を得る目的で好ましい。紫外光透過濃度を測定できる透過濃度計としては、前述したＸ－Ｒｉｔｅ３６１Ｔが例示される。
【0061】
本発明の感熱記録材料は上述のようにして画像を得た後、フレキソ印刷版やスクリーン印刷版等の印刷版を製版する際に用いられる遮光用のマスク材料、いわゆる版下材料として好適に用いることができるが、他の用途、例えばフォトリソグラフィーにおけるフォトマスクとして用いることもできる。なお、この記述により本発明が限定されるものではない。
【実施例0062】
以下、実施例を用いて本発明を説明するが、この記述により本発明が限定されるものではない。
【0063】
＜感熱記録材料１の作成＞
【0064】
＜赤外線吸収層塗布液の調製および塗布＞
２－ブタノン６５質量部、メタノール４０質量部に、ポリビニルブチラール樹脂（Ｂｕｔｖａｒ（登録商標）Ｂ－７９、イーストマンケミカルジャパン（株）製）９．０質量部、赤外線吸収色素として例示化合物（１）（ＮＫ４４３２、（株）林原製、ε（８３０）／ε（３６５）＝８．１１）０．４５質量部、ベンゾキノン化合物としてｐ－ベンゾキノンを５．５質量部加えて赤外線吸収層塗布液とした。厚さ１００μｍのＰＥＴベース（全光線透過率９２％、ヘーズ値４％）上に、この赤外線吸収層塗布液を乾燥質量が１．０ｇ／ｍ２となるようにワイヤーバーを用いて塗布し、６０℃にて１分間乾燥させ赤外線吸収層を形成した。
２－ブタノン６５質量部、メタノール４０質量部に、ポリビニルブチラール樹脂（Ｂｕｔｖａｒ（登録商標）Ｂ－７９、イーストマンケミカルジャパン（株）製）９．０質量部、赤外線吸収色素として例示化合物（１）（ＮＫ４４３２、（株）林原製、ε（８３０）／ε（３６５）＝８．１１）０．４５質量部、ベンゾキノン化合物としてｐ－ベンゾキノンを５．５質量部加えて赤外線吸収層塗布液とした。厚さ１００μｍのＰＥＴベース（全光線透過率９２％、ヘーズ値４％）上に、この赤外線吸収層塗布液を乾燥質量が１．０ｇ／ｍ２となるようにワイヤーバーを用いて塗布し、６０℃にて１分間乾燥させ赤外線吸収層を形成した。
【0065】
＜ベヘン酸銀分散液の調製＞
ベヘン酸銀結晶２０質量部、ポリビニルブチラール（ＢｕｔｖａｒＢ－７９）２２質量部を１７５質量部の２－ブタノンに加え、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを充填したビーズミル装置（ＤＹＮＯ－ＭＩＬＬ ＫＤ２０Ｂ型、ウィリー・エ・バッコーフェン社製）を用いてベヘン酸銀分散液（平均粒子径０．８μｍ）を得た。
ベヘン酸銀結晶２０質量部、ポリビニルブチラール（ＢｕｔｖａｒＢ－７９）２２質量部を１７５質量部の２－ブタノンに加え、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを充填したビーズミル装置（ＤＹＮＯ－ＭＩＬＬ ＫＤ２０Ｂ型、ウィリー・エ・バッコーフェン社製）を用いてベヘン酸銀分散液（平均粒子径０．８μｍ）を得た。
【0066】
＜感熱記録層塗布液の調製および塗布＞
２－ブタノン４５質量部に、ポリビニルブチラール（ＢｕｔｖａｒＢ－７９）４．２質量部、上述したベヘン酸銀分散液９１．２質量部、没食子酸プロピル５．０質量部、テトラクロロフタル酸無水物０．１質量部、フタラゾン１．９質量部を加えて感熱記録層塗布液とした。上述のようにして既に得られた赤外線吸収層上に、この感熱記録層塗布液を銀換算値として１．２ｇ／ｍ２となるようにワイヤーバーを用いて塗布し、８０℃にて乾燥させ感熱記録層を形成した。
２－ブタノン４５質量部に、ポリビニルブチラール（ＢｕｔｖａｒＢ－７９）４．２質量部、上述したベヘン酸銀分散液９１．２質量部、没食子酸プロピル５．０質量部、テトラクロロフタル酸無水物０．１質量部、フタラゾン１．９質量部を加えて感熱記録層塗布液とした。上述のようにして既に得られた赤外線吸収層上に、この感熱記録層塗布液を銀換算値として１．２ｇ／ｍ２となるようにワイヤーバーを用いて塗布し、８０℃にて乾燥させ感熱記録層を形成した。
【0067】
＜保護層塗布液の調製および塗布＞
トルエン２５．７質量部に、アクリディックＷＢＵ－１２１８（ＤＩＣ（株）製；アクリルポリオール溶液、固形分３０質量％）１５．２質量部、サンスフェアＨ５１（ＡＧＣエスアイテック（株）製；シリカ粒子、平均粒子径５μｍ）０．３質量部を加え、攪拌して全体を均一にした後、攪拌しながらバーノックＤＮ－９８０（ＤＩＣ（株）製；多価イソシアネート化合物７５％、酢酸エチル２５％）８．０質量部を加えて保護層塗布液を得た。この保護層塗布液を上記感熱記録層上にワイヤーバーを用いて塗布し、８０℃にて乾燥させたのち４０℃にて３日間加温して保護層を形成した。このようにして実施例１の感熱記録材料を得た。得られた感熱記録材料１の断面を走査型電子顕微鏡で観察し、保護層の厚みを実測した結果、４．０μｍであった。
トルエン２５．７質量部に、アクリディックＷＢＵ－１２１８（ＤＩＣ（株）製；アクリルポリオール溶液、固形分３０質量％）１５．２質量部、サンスフェアＨ５１（ＡＧＣエスアイテック（株）製；シリカ粒子、平均粒子径５μｍ）０．３質量部を加え、攪拌して全体を均一にした後、攪拌しながらバーノックＤＮ－９８０（ＤＩＣ（株）製；多価イソシアネート化合物７５％、酢酸エチル２５％）８．０質量部を加えて保護層塗布液を得た。この保護層塗布液を上記感熱記録層上にワイヤーバーを用いて塗布し、８０℃にて乾燥させたのち４０℃にて３日間加温して保護層を形成した。このようにして実施例１の感熱記録材料を得た。得られた感熱記録材料１の断面を走査型電子顕微鏡で観察し、保護層の厚みを実測した結果、４．０μｍであった。
【0068】
＜感熱記録材料２の作製＞
赤外線吸収層の調液および塗布において、ベンゾキノン化合物としてメチル－ｐ－ベンゾキノンを用いた以外は感熱記録材料１と同様にして感熱記録材料２を得た。
赤外線吸収層の調液および塗布において、ベンゾキノン化合物としてメチル－ｐ－ベンゾキノンを用いた以外は感熱記録材料１と同様にして感熱記録材料２を得た。
【0069】
＜感熱記録材料３の作製＞
赤外線吸収層の調液および塗布において、ベンゾキノン化合物としてｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－ベンゾキノンを用いた以外は感熱記録材料１と同様にして感熱記録材料３を得た。
赤外線吸収層の調液および塗布において、ベンゾキノン化合物としてｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－ベンゾキノンを用いた以外は感熱記録材料１と同様にして感熱記録材料３を得た。
【0070】
＜感熱記録材料４の作製＞
赤外線吸収層の調液および塗布において、ベンゾキノン化合物としてテトラクロロ－ｐ－ベンゾキノンを用いた以外は感熱記録材料１と同様にして感熱記録材料４を得た。
赤外線吸収層の調液および塗布において、ベンゾキノン化合物としてテトラクロロ－ｐ－ベンゾキノンを用いた以外は感熱記録材料１と同様にして感熱記録材料４を得た。
【0071】
＜感熱記録材料５の作製＞
赤外線吸収層の調液および塗布において、ベンゾキノン化合物を除いた以外は感熱記録材料１と同様にして感熱記録材料５を得た。
赤外線吸収層の調液および塗布において、ベンゾキノン化合物を除いた以外は感熱記録材料１と同様にして感熱記録材料５を得た。
【0072】
＜感熱記録材料６の作製＞
赤外線吸収層の調液および塗布において、赤外線吸収色素に例示化合物（５）（ＩＲＴ、昭和電工（株）製、ε（８３０）／ε（３６５）＝６．２）を用いた以外は感熱記録材料１と同様にして感熱記録材料６を得た。
赤外線吸収層の調液および塗布において、赤外線吸収色素に例示化合物（５）（ＩＲＴ、昭和電工（株）製、ε（８３０）／ε（３６５）＝６．２）を用いた以外は感熱記録材料１と同様にして感熱記録材料６を得た。
【0073】
＜感熱記録材料７の作製＞
赤外線吸収層の調液および塗布において、ベンゾキノン化合物を含まず、感熱記録層にｐ－ベンゾキノンを５．０質量部加えた以外は感熱記録材料１と同様にして感熱記録材料７を得た。
赤外線吸収層の調液および塗布において、ベンゾキノン化合物を含まず、感熱記録層にｐ－ベンゾキノンを５．０質量部加えた以外は感熱記録材料１と同様にして感熱記録材料７を得た。
【0074】
このようにして得られた感熱記録材料１～７について、遮光下および白灯下（照度：５００ｌｘ）にて１週間保存したものをそれぞれサーマルＣＴＰセッター（Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ Ａｍｓｋｙ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏ Ｌｔｄ製、ＡＵＲＡ６００Ｅ）により、ドラム回転数３００ｒｐｍ、露光出力２７０ｍＷで塗りつぶし画像（２００ｍｍ（幅）×２００ｍｍ（長さ）を形成した。
【0075】
＜透過濃度測定＞
上記した塗りつぶし画像形成後の感熱記録材料１～７の塗りつぶし画像および非画像部の透過濃度をエックスライト社製Ｘ－Ｒｉｔｅ３６１Ｔ（ＵＶモード）で測定した。それぞれの感熱記録材料の塗りつぶし画像の透過濃度（Ｄｍａｘ）および非画像部の透過濃度（Ｄｍｉｎ）の差を表１に示した。遮光下で保存した場合のＤｍａｘ－Ｄｍｉｎと白灯下で保存した場合のＤｍａｘ－Ｄｍｉｎの差が０．５未満であるものを、感度低下を抑制でき、高コントラストな画像が得られる感熱記録材料であるとした。
上記した塗りつぶし画像形成後の感熱記録材料１～７の塗りつぶし画像および非画像部の透過濃度をエックスライト社製Ｘ－Ｒｉｔｅ３６１Ｔ（ＵＶモード）で測定した。それぞれの感熱記録材料の塗りつぶし画像の透過濃度（Ｄｍａｘ）および非画像部の透過濃度（Ｄｍｉｎ）の差を表１に示した。遮光下で保存した場合のＤｍａｘ－Ｄｍｉｎと白灯下で保存した場合のＤｍａｘ－Ｄｍｉｎの差が０．５未満であるものを、感度低下を抑制でき、高コントラストな画像が得られる感熱記録材料であるとした。
【0076】
【表1】
【0077】
表１の結果から、本発明によって、長時間白灯下で晒された場合の感度低下が抑制され、高コントラストな画像が得られる感熱記録材料を提供できることが分かる。