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2023-123460半芳香族ポリアミド及び脂肪族ポリアミドを含む混合物中での前記混合物の機械的特性を改善するための円形断面ガラス繊維の使用
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023123460
(43)【公開日】2023-09-05
(54)【発明の名称】半芳香族ポリアミド及び脂肪族ポリアミドを含む混合物中での前記混合物の機械的特性を改善するための円形断面ガラス繊維の使用
(51)【国際特許分類】
C08L 77/06 20060101AFI20230829BHJP
C08L 77/02 20060101ALI20230829BHJP
C08K 7/14 20060101ALI20230829BHJP
【ＦＩ】
C08L77/06
C08L77/02
C08K7/14
【審査請求】有
【請求項の数】1
【出願形態】ＯＬ
【外国語出願】
(21)【出願番号】P 2023089877
(22)【出願日】2023-05-31
(62)【分割の表示】P 2019520728の分割
【原出願日】2017-10-18
(31)【優先権主張番号】1660126
(32)【優先日】2016-10-19
(33)【優先権主張国・地域又は機関】FR
(31)【優先権主張番号】1752407
(32)【優先日】2017-03-23
(33)【優先権主張国・地域又は機関】FR
(71)【出願人】
【識別番号】505005522
【氏名又は名称】アルケマ フランス
(74)【代理人】
【識別番号】110002077
【氏名又は名称】園田・小林弁理士法人
(72)【発明者】
【氏名】ブリュレ， ブノワ
(72)【発明者】
【氏名】ブレイユ， アントワーヌ
(72)【発明者】
【氏名】ワン， ハオ
(72)【発明者】
【氏名】ヤオ， シオン
(57)【要約】 （修正有）
【課題】射出又は圧縮成形による加工後に、破断点伸びを含む、組成物の機械的特性を改善するための円形断面ガラス繊維の使用を提供する。
【解決手段】Ｃ６からＣ１８、特にＣ６からＣ１２脂肪族（Ｚ）ジカルボン酸との、メタ－キシリレンジアミン（ＭＸＤ）の重縮合から得られる少なくとも一つのＭＸＤＺポリアミド、並びに
Ｃ６からＣ１２ラクタム、
Ｃ６からＣ１２アミノ酸、及び
Ｃ４からＣ１８、特にＣ４からＣ１２脂肪族ジアミン（Ｘ）と、Ｃ６からＣ１８、特にＣ６からＣ１２脂肪族ジカルボン酸（Ｙ）、円形断面ガラス繊維及び任意選択的に少なくとも一つの耐衝撃性改良剤及び／又は少なくとも一つの添加剤との重縮合から得られるＸＹ単位から選択される単位の重縮合から得られる少なくとも一つの脂肪族ポリアミドＡを含む混合物中の、円形断面ガラス繊維の使用を提供する。
【選択図】なし
【解決手段】Ｃ６からＣ１８、特にＣ６からＣ１２脂肪族（Ｚ）ジカルボン酸との、メタ－キシリレンジアミン（ＭＸＤ）の重縮合から得られる少なくとも一つのＭＸＤＺポリアミド、並びに
Ｃ６からＣ１２ラクタム、
Ｃ６からＣ１２アミノ酸、及び
Ｃ４からＣ１８、特にＣ４からＣ１２脂肪族ジアミン（Ｘ）と、Ｃ６からＣ１８、特にＣ６からＣ１２脂肪族ジカルボン酸（Ｙ）、円形断面ガラス繊維及び任意選択的に少なくとも一つの耐衝撃性改良剤及び／又は少なくとも一つの添加剤との重縮合から得られるＸＹ単位から選択される単位の重縮合から得られる少なくとも一つの脂肪族ポリアミドＡを含む混合物中の、円形断面ガラス繊維の使用を提供する。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
特に射出又は圧縮成形による加工後に、破断点伸びを含む組成物の機械的特性を改善するための、Ｃ６からＣ１８、特にＣ６からＣ１２脂肪族（Ｚ）ジカルボン酸との、メタ－キシリレンジアミン（ＭＸＤ）の重縮合から得られる少なくとも一つのＭＸＤＺポリアミド、並びに
－ Ｃ６からＣ１２ラクタム、
－ Ｃ６からＣ１２アミノ酸、及び
－ Ｃ４からＣ１８、特にＣ４からＣ１２脂肪族ジアミン（Ｘ）と、Ｃ６からＣ１８、特にＣ６からＣ１２脂肪族ジカルボン酸（Ｙ）、円形断面ガラス繊維及び任意選択的に少なくとも一つの耐衝撃性改良剤及び／又は少なくとも一つの添加剤との重縮合から得られるＸＹ単位
から選択される単位の重縮合から得られる少なくとも一つの脂肪族ポリアミドＡを含む混合物中の、円形断面ガラス繊維の使用であって、
前記円形断面ガラス繊維及び前記混合物が組成物を構成し、
前記円形断面ガラス繊維が、組成物の総重量に対して、３０から７５重量％、特に４０から６５重量％を占める、
円形断面ガラス繊維の使用。
－ Ｃ６からＣ１２ラクタム、
－ Ｃ６からＣ１２アミノ酸、及び
－ Ｃ４からＣ１８、特にＣ４からＣ１２脂肪族ジアミン（Ｘ）と、Ｃ６からＣ１８、特にＣ６からＣ１２脂肪族ジカルボン酸（Ｙ）、円形断面ガラス繊維及び任意選択的に少なくとも一つの耐衝撃性改良剤及び／又は少なくとも一つの添加剤との重縮合から得られるＸＹ単位
から選択される単位の重縮合から得られる少なくとも一つの脂肪族ポリアミドＡを含む混合物中の、円形断面ガラス繊維の使用であって、
前記円形断面ガラス繊維及び前記混合物が組成物を構成し、
前記円形断面ガラス繊維が、組成物の総重量に対して、３０から７５重量％、特に４０から６５重量％を占める、
円形断面ガラス繊維の使用。
【請求項2】
ＭＸＤＺ／Ａ重量比が０．１１から０．８３の範囲であることを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項3】
前記組成物の破断点伸びが、円形断面ガラス繊維の代わりに扁平断面ガラス繊維を含む同じ組成物と比較して、３０％まで増加することを特徴とする、請求項１又は２に記載の使用。
【請求項4】
前記組成物が
－ ５から３０重量％、特に５から２０重量％のＭＸＤＺ、
－ ２０から６０重量％、特に２５から５０重量％の前記少なくとも一つのポリアミドＡ、
－ ３０から７５重量％、特に４０から６５重量％の円形断面ガラス繊維、
－ ０から１０％の少なくとも一つの耐衝撃性改良剤、
－ ０から２％の少なくとも一つの添加剤
を含み、
組成物の各構成要素の割合の合計が、１００％に等しいことを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の使用。
－ ５から３０重量％、特に５から２０重量％のＭＸＤＺ、
－ ２０から６０重量％、特に２５から５０重量％の前記少なくとも一つのポリアミドＡ、
－ ３０から７５重量％、特に４０から６５重量％の円形断面ガラス繊維、
－ ０から１０％の少なくとも一つの耐衝撃性改良剤、
－ ０から２％の少なくとも一つの添加剤
を含み、
組成物の各構成要素の割合の合計が、１００％に等しいことを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の使用。
【請求項5】
ＭＸＤＺがＭＸＤ１０に相当することを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の使用。
【請求項6】
脂肪族ポリアミドＡがＸＹ単位の重縮合から得られ、Ｙがセバシン酸に相当することを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載の使用。
【請求項7】
脂肪族ポリアミドＡがＸＹ単位の重縮合から得られ、ＸがＣ６からＣ１０Ｃ－ジアミンに相当することを特徴とする、請求項１から６のいずれか一項に記載の使用。
【請求項8】
脂肪族ポリアミドＡがＸＹ単位の重縮合から得られ、Ｘがヘキサメチレンジアミン及びデカンジアミンから選択されることを特徴とする、請求項１から７のいずれか一項に記載の使用。
【請求項9】
前記少なくとも一つの添加剤が、充填剤、染料、安定剤、可塑剤、界面活性剤、核化剤、顔料、光沢剤、酸化防止剤、潤滑剤、難燃剤、天然ワックス及びそれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１から８のいずれか一項に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、少なくとも一つのＭＸＤＺポリアミド及び少なくとも一つの、特に半結晶性の、脂肪族ポリアミドの混合物中での、特に射出又は圧縮成形による加工後の破断点伸びを含む前記組成物の機械的特性を改善するための円形断面ガラス繊維の使用に関する。
【0002】
本発明は、円形断面ガラス繊維を含む半芳香族ポリアミド及び脂肪族ポリアミド混合物で得られる組成物と、特に電気及び／又は電子（Ｅ／Ｅ）分野での単層構造又は多層構造の少なくとも一つの層の構成におけるその使用にも関する。
【背景技術】
【0003】
Ｅ／Ｅ分野における多くの用途は、非常に硬い材料（電話機シェル、コンピュータ部品．．．）を必要とする。市場動向が電子機器の重量の減少へ向かい、したがって部品の厚さの減少に向かっているため、硬さはさらに重要である。
【0004】
しかしながら、薄い部品の製造は他の問題を生み出す：射出能力、特に型を完全に満たすのに十分な流体である材料、特に前記部品の厚さが減少されるものが、製品の寿命期間中負荷に耐えるように、特に射出又は圧縮成形による加工後に十分な機械的特性、特に破断点伸びを有しなければならない。
【0005】
これらの用途において、硬質ポリアミド（ＰＡ）（弾性率＞１２ＧＰａ）は重要な役割を果たす。しかしながら、繊維含有量が３０％超であるとき、非円形又は扁平断面繊維（ＦＦ）の使用は、全ての仕様、特に反り及び機械的特性を満たすよう選択される解決策である。
【0006】
よって、特許出願ＥＰ２７８９５９１号の［０００３］は、非円形断面ガラス繊維は、前記非円形断面ガラス繊維で強化された樹脂の機械的特性、寸法精度及び反りを改善することを可能にすることを示している。機械的特性の改善については、この出願によれば、これは、非円形断面ガラス繊維は円形断面繊維よりも大きな接触面積を有するという事実による。
【0007】
米国特許公開第２０１１／０１０５６５５号は、成形中に低いひずみ率を有し、２５から７２重量％のポリアミド、２から８のＬ／Ｄ比を有する２０から６５重量％の扁平断面ガラス繊維、及び８から２５％の難燃剤からなる組成物を記載している（Ｌは繊維の断面の大寸法を表し、Ｄは前記繊維の断面の小寸法を表す）。使用されるポリアミドは、ポリアミドの総数に対して、５５～９０重量％の脂肪族ポリアミド及び１０～４５重量％のＭＡＣＭ１０－１８、ＭＡＣＭＩ、ＭＡＣＭＴ、ＭＸＤＩ、ＭＸＤＴ、ＭＸＤＸ／ＭＸＤＩ、ＰＡＣＭ１０－１８、６Ｉ、６Ｔ、６Ｉ／６Ｔ及び６Ｔ／６６から選択される別のポリアミドである。
【0008】
本出願の実施例で提示される破断点伸びは、繊維の形状、扁平又は円形断面にかかわらず、ガラス繊維を含むＰＡＸＹ（ＰＡ６６）及びＰＡ６又はＰＡ６Ｉ／６Ｔの混合物（ＭＸＤＺは例示されない）について、１．３から１．５％の範囲である。加えて、扁平断面ガラス繊維の使用は、常に、円形断面ガラス繊維で得られるものよりも、大きな破断点伸びをもたらす。
【0009】
特許公報第５５２３５２０号は、電気特性及び耐変形性を有するポリアミド顆粒を記載している。
【0010】
顆粒は、５～４０重量部の難燃剤、５～２００重量部の、少なくとも２．３のＬ／Ｄ比を有する扁平断面ガラス繊維及び０～４０重量部の、ＭＸＤ１０のような脂肪族ポリアミドと半芳香族ポリアミドの混合物であり得るポリアミドからなる。
【0011】
しかしながら、先行技術及び特に扁平断面ガラス繊維を有するこれらの異なる組成物は、Ｅ／Ｅ用途には不十分であり得る機械的特性を有する組成物をもたらす。
【0012】
さらに、円形断面ガラス繊維と比較して、扁平断面ガラス繊維には相当な追加費用がかかる。加えて、扁平断面ガラス繊維の供給業者は、円形断面ガラス繊維の供給業者よりもはるかに少ない。両方の態様は、ガラス繊維強化樹脂の工業生産の観点から不可欠である。
【発明の概要】
【0013】
したがって、円形断面ガラス繊維を使用して組成物を有し、よって、前記組成物の費用を削減し、円形断面ガラス繊維の長期にわたる供給を保証し、扁平断面ガラス繊維と比較して、特に射出又は圧縮成形による加工後に破断点伸びを含む機械的特性が改善された組成物を有することを可能にすることが必要である。
【0014】
これらの様々な問題は、脂肪族ポリアミド及びＭＸＤＺに基づく特定の混合物との円形断面ガラス繊維の使用によって解決されてきた。
【0015】
発明者は、少なくとも一つのＭＸＤＺポリアミド及び少なくとも一つの脂肪族ポリアミド、特に半結晶性ポリアミドを含む混合物中の円形断面ガラス繊維の添加は、円形断面ガラス繊維の代わりに扁平断面ガラス繊維を含む同じ組成物と比較して、特に射出又は圧縮成形による加工後に、前記組成物の機械的特性、特に破断点伸びを改善することを驚くべきことに発見した。
【0016】
本発明の別の利点は、前記組成物が、特に組成物の射出又は圧縮成形による実装中に制限された反りを示すこと、つまり、１００＊１００＊１ｍｍ３プレートで決定された場合に、２ｍｍ未満、特に１ｍｍ未満の反りを示すことである。
【0017】
反りは、完全に除去することができるが、原則として、２ｍｍ未満、特に１ｍｍ未満である。
【0018】
本発明は、特に射出又は圧縮成形による加工後に、破断点伸びを含む前記組成物の機械的特性を改善するための、Ｃ６からＣ１８、特にＣ６からＣ１２脂肪族（Ｚ）ジカルボン酸との、メタ－キシリレンジアミン（ＭＸＤ）の重縮合から得られる少なくとも一つのＭＸＤＺポリアミド、並びに
－ Ｃ６からＣ１２ラクタム、
－ Ｃ６からＣ１２アミノ酸、及び
－ Ｃ４からＣ１８、特にＣ４からＣ１２脂肪族ジアミン（Ｘ）と、Ｃ６からＣ１８、特にＣ６からＣ１２脂肪族ジカルボン酸（Ｙ）、円形断面ガラス繊維及び任意選択的に少なくとも一つの耐衝撃性改良剤及び／又は少なくとも一つの添加剤との重縮合から得られるＸＹ単位
から選択される単位の重縮合から得られる少なくとも一つの脂肪族ポリアミドＡを含む混合物中の円形断面ガラス繊維の使用であって、
前記円形断面ガラス繊維及び前記混合物が組成物を構成し、
前記円形断面ガラス繊維が、組成物の総重量に対して、３０から７５重量％、特に４０から６５重量％を占める、
円形断面ガラス繊維の使用に関する。
－ Ｃ６からＣ１２ラクタム、
－ Ｃ６からＣ１２アミノ酸、及び
－ Ｃ４からＣ１８、特にＣ４からＣ１２脂肪族ジアミン（Ｘ）と、Ｃ６からＣ１８、特にＣ６からＣ１２脂肪族ジカルボン酸（Ｙ）、円形断面ガラス繊維及び任意選択的に少なくとも一つの耐衝撃性改良剤及び／又は少なくとも一つの添加剤との重縮合から得られるＸＹ単位
から選択される単位の重縮合から得られる少なくとも一つの脂肪族ポリアミドＡを含む混合物中の円形断面ガラス繊維の使用であって、
前記円形断面ガラス繊維及び前記混合物が組成物を構成し、
前記円形断面ガラス繊維が、組成物の総重量に対して、３０から７５重量％、特に４０から６５重量％を占める、
円形断面ガラス繊維の使用に関する。
【0019】
メタ－キシレンジアミン（ＭＸＤ、ＣＡＳ Ｎｏ．１４７７－５５－０）は、単独で使用されても、その異性体に相当するパラ－キシレンジアミン（ＰＸＤ、ＣＡＳ Ｎｏ．５３９－４８－０）と組み合わせて使用されてもよい。しかし、後者の場合、及び全体的な記載においては、ＭＸＤの量は、ＰＸＤと比較して高くなければならない。
【0020】
有利には、ＭＸＤは単独で使用され、したがって組成物にはＰＸＤが存在しない。
【0021】
Ｃ６からＣ１８脂肪族ジカルボン酸（Ｚ）は、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ブラシル酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、ヘキサデカン二酸、オクタデカン二酸から選択され得る。
【0022】
有利には、脂肪族ジカルボン酸（Ｚ）は、Ｃ７からＣ１８であり、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ブラシル酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、ヘキサデカン二酸、オクタデカン二酸から選択され得る。
【0023】
脂肪族ジカルボン酸（Ｚ）は、上に規定されたＣ６からＣ１８、又はＣ７からＣ１８脂肪族ジカルボン酸の混合物ではなく、したがって、ＭＸＤＺはホモポリアミドに相当する。
【0024】
しかしながら、ＭＸＤＺはＭＸＤＺの混合物であり得る。
【0025】
ＭＸＤがＰＸＤと混合される場合、ＭＸＤＺは、コポリアミド中のＭＸＤＺモル比がＰＸＤＺよりも大きいことを条件として、ＭＸＤＺ／ＰＸＤＺコポリアミドに相当する。
【0026】
有利には、ＭＸＤにはＰＸＤが存在せず、ＭＸＤＺはホモポリアミドである。
【0027】
有利には、Ｃ６からＣ１２脂肪族ジカルボン酸（Ｚ）は、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸又はドデカン二酸から選択され得る。
【0028】
より有利には、Ｃ７からＣ１２脂肪族ジカルボン酸（Ｚ）は、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸又はドデカン二酸から選択され得る。
【0029】
用語「脂肪族ポリアミド」とは、ホモポリアミドを指すが、コポリアミドは例外である。それは、脂肪族ポリアミドの混合物であり得ると理解される。したがって、脂肪族ポリアミドＡはホモポリアミドである。
【0030】
ポリアミドを定義するために使用される命名法は、ISO 1874-1:2011 「Plastics - Polyamide（PA）Materials for Moulding and Extrusion - Part 1：Designation」、特に第３ページ（表１及び２）に記載されており、当業者によく知られている。
【0031】
脂肪族ポリアミドＡはラクタムの重縮合から得られ、前記ラクタムは、ピロリジノン、２－ピペリジノン、カプロラクタム、エナントラクタム、カプロラクタム、ぺラルゴラクタム、デカノラクタム、ウンデカノラクタム、及びラウリルラクタムから選択され、特にラウリルラクタムであり得る。
【0032】
脂肪族ポリアミドＡがアミノ酸の重縮合から得られるとき、脂肪族ポリアミドは、９－アミノノナン酸、１０－アミノデカン酸、１０－アミノウンデカン酸、１２－アミノドデカン酸及び１１－アミノウンデカン酸、並びにこれらの誘導体から選択されてもよく、特にＮ－ヘプチル－１１－アミノウンデカン酸、特に１１－アミノウンデカン酸である。
【0033】
脂肪族ポリアミドＡがＸＹ単位の重縮合から得られるとき、ＸＹポリアミド中で使用されるＣ４からＣ１８ジアミン（Ｘ）は、直鎖状又は分岐状ジアミンであり、特に１，４－ブタンジアミン、１，５－ペンタンジアミン、２－メチル－１，５－ペンタンジアミン、１，６－ヘキサメチレンジアミン、１，７－ヘプタンジアミン、１，８－オクタンジアミン、１，９－ノナンジアミン、２－メチル－１，８－オクタンジアミン、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン、１，１０－デカンジアミン、１，１１－ウンデカンジアミン、２－ブチル－２－エチル－１，５－ペンタンジアミン、１，１２－ドデカンジアミン、１，１３－トリデカンジアミン、１，１４－テトラデカンジアミン、１，１６－ヘキサデカンジアミン及び１，１８－オクタデカンジアミンから選択され得る。
【0034】
有利には、使用されるジアミン（Ｘ）は、Ｃ４からＣ１２、特に１，４－ブタンジアミン、１，５－ペンタメチルジアミン、２－メチル－１，５－ペンタンジアミン、１，６－ヘキサメチレンジアミン、１，７－ヘプタンジアミン及び１，８－オクタンジアミン、１，９－ノナンジアミン、２－メチル－１，８－オクタンジアミン、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン、１，１０－デカンジアミン、１，１１－ウンデカンジアミン、２－ブチル－２－エチル－１，５－ペンタンジアミン、１，１２－ドデカンジアミンから選択される。
【0035】
有利には、使用されるジアミン（Ｘ）は、Ｃ６からＣ１０、特に２－メチル－１，５－ペンタンジアミン、１，６－ヘキサメチレンジアミン、１，７－ヘプタンジアミン、１，８－オクタンジアミン、１，９－ノナンジアミン、２－メチル－１，８－オクタンジアミン、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン、１，１０－デカンジアミンから選択される。
【0036】
脂肪族ポリアミドＡがＸＹ単位の重縮合から得られるとき、ポリアミドＸＹに使用されるＣ６からＣ１８、特にＣ６からＣ１２脂肪族ジカルボン酸（Ｙ）は上記の通りである。
【0037】
本発明の目的で、ガラス繊維とは、前記繊維が円形断面であることを条件として、任意のガラス繊維、特にFrederick T. Wallenberger, James C. Watson and Hong Li, PPG Industries Inc.（ASM Handbook, Vol 21：composites（# 06781G), 2001 ASM International)により記載されるようなものを指す。
【0038】
有利には、前記ガラス繊維は、４μｍから２５μｍ未満、好ましくは４から１５ミクロンの直径及び２未満、特に１．５未満のＬ／Ｄ比（Ｌは繊維の横断面の大寸法を表し、Ｄは前記繊維の横断面の小寸法を表す）を有する。
【0039】
有利には、Ｌ／Ｄ比は約１に等しい。
【0040】
用語「耐衝撃性改良剤」とは、ＩＳＯ１７８：２０１０に従って２３℃で測定した１００ＭＰａ未満の曲げ弾性率と、０℃未満のＴｇ（ＤＳＣサーモグラムの変曲点でＵＳ Ｐａｔ．ｓｔａｎｄａｒｄ １１３５７－２に従って測定）とを有するポリオレフィン系ポリマー、特に、結合しているか又は＜２００ＭＰａの曲げ弾性率を有するＰｅｂａ（ポリエーテルブロックアミド）を有しない、ポリオレフィンを意味するものと理解される。組成物中でＰｅｂａを耐衝撃性改良剤として単独で使用することは、本発明の範囲外とはならないであろう。
【0041】
耐衝撃性改良剤のポリオレフィンは、官能化されていてもされていなくてもよく、あるいは、少なくとも一つの官能化及び／又は少なくとも一つの非官能化ポリオレフィンの混合物であってもよい。
【0042】
特に、一部又はすべてのポリオレフィンは、カルボン酸、カルボン酸無水物及びエポキシド官能基から選択される官能基を有し、特にエラストマーエチレン－プロピレンゴムコポリマー（ＥＰＲ）、エラストマーエチレン－プロピレン－ジエンコポリマー（ＥＰＤＭ）、及びエチレン／アルキル（メタ）アクリレートコポリマー、高級エチレン－アルケンコポリマー、特にエチレン－オクテンコポリマー、エチレン－アルキルアクリレート－無水マレイン酸ターポリマーから選択される。
【0043】
有利には、耐衝撃性改良剤は、Ｆ４９３（登録商標）、Ｐｅｂａｘ（登録商標）、特にＰｅｂａｘ（登録商標）４０Ｒ５３ ＳＰ ０１、Ｌｏｔａｄｅｒ（登録商標）、特にＬｏｔａｄｅｒ（登録商標）５５００若しくはＬｏｔａｄｅｒ（登録商標）７５００、Ｅｘｘｅｌｏｒ ＶＡ１８０３（登録商標）、又はこれらの混合物から選択される。この場合、それらは、０．１／９９．９から９９．９／０．１、好ましくは二つの混合物に存在するときは１／２から２／１の範囲の比で存在する。
【0044】
例えば耐衝撃性改良剤は、以下の混合物から選択される：Ｆ４９３（登録商標）／Ｌｏｔａｄｅｒ（登録商標）、特にＦ４９３（登録商標）／Ｌｏｔａｄｅｒ（登録商標）５５００又はＦ４９３（登録商標）／Ｌｏｔａｄｅｒ（登録商標）７５００。
【0045】
耐衝撃性改良剤はまた、「コアシェル」改良剤であってもよく、「コアシェルコポリマー」とも称される。
【0046】
「コアシェル」タイプの改良剤は、エラストマーコア及び少なくとも一つの熱可塑性シェルを有する微粒子の形態であり、粒子のサイズは、一般的には１μｍ未満、有利には１５０から５００ｎｍである。
【0047】
「コアシェル」タイプの改良剤は、ポリオレフィンベースを有する耐衝撃性改良剤とは対照的に、アクリル又はブタジエンベースを有する。
【0048】
有利には、耐衝撃性改良剤の割合は、組成物の総重量に対して、０から１０重量％である。
【0049】
少なくとも一つのＭＸＤＺ及び少なくとも一つの脂肪族ポリアミドを含む混合物中での円形断面ガラス繊維の使用は、組成物を構成する。
【0050】
有利には、前記組成物には難燃剤は存在しない。
【0051】
有利には、前記組成物にはＰＡ６６は存在しない。
【0052】
有利には、前記組成物には難燃剤及びＰＡ６６は存在しない。
【0053】
有利には、前記組成物には難燃剤、ＰＡ６及びＰＡ６６は存在しない。
【0054】
ＭＸＤＺ及び脂肪族ポリアミドＡの混合物中でのガラス繊維の使用により得られる組成物中に任意選択的に使用される添加剤は、ポリアミドに使用される従来の添加剤であり、当業者によく知られている。
【0055】
「前記組成物の機械的特性、特に破断点伸びを改善する」という表現は、適用中に十分な変形に耐えることを意味する。
【0056】
有利には、前記組成物中のＭＸＤＺ／Ａ重量比は、０．１１から０．８３の範囲、特に０．１１から０．６６である。
【0057】
したがって、この実施態様では、半芳香族ポリアミドＭＸＤＺは、脂肪族ポリアミドＡ又は脂肪族ポリアミドＡの混合物よりも、常に低い割合である。
【0058】
有利には、脂肪族ポリアミドＡは、半結晶性ポリアミド又は半結晶性ポリアミドの混合物である。
【0059】
有利には、脂肪族ポリアミドＡは半結晶性ポリアミドである。
【0060】
本発明の範囲内の表現「半結晶性ポリアミド」とは、２０Ｋ／分の加熱速度で、ＩＳＯ１１３５７－１：２００９並びにＩＳＯ１１３５７－２及び３：２０１３に従ってＤＳＣにより決定された場合の融点（Ｔｆ）及びΔＨ＞１０Ｊ／ｇ、特に＞１２Ｊ／ｇの熱交換並びにガラス転移温度（Ｔｇ）を有するポリアミドを指す。
【0061】
有利には、特に射出又は圧縮成形による加工後の前記組成物の破断点伸びは、円形断面ガラス繊維の代わりに扁平断面ガラス繊維を含む同じ組成物に対して、３０％まで増加する。
【0062】
特に、前記破断点伸びの前記増加は、１０から３０％の間である。
【0063】
有利には、前記混合物と共に前記円形断面ガラス繊維の使用により構成される前記組成物は、以下を含む：
－ ５から３０重量％、特に５から２０重量％のＭＸＤＺ、
－ ２０から６０重量％、特に２５から５０重量％の前記少なくとも一つのポリアミドＡ、
－ ３０から７５重量％、特に４０から６５重量％の円形断面ガラス繊維、
－ ０から１０％の少なくとも一つの耐衝撃性改良剤、
－ ０から２％の少なくとも一つの添加剤。
－ ５から３０重量％、特に５から２０重量％のＭＸＤＺ、
－ ２０から６０重量％、特に２５から５０重量％の前記少なくとも一つのポリアミドＡ、
－ ３０から７５重量％、特に４０から６５重量％の円形断面ガラス繊維、
－ ０から１０％の少なくとも一つの耐衝撃性改良剤、
－ ０から２％の少なくとも一つの添加剤。
【0064】
組成物の各構成要素の割合の合計は、１００％に等しい。
【0065】
有利には、上記で構成される前記組成物は、以下の一つである（割合は重量で示される）：
【0066】
各組成物１から８の構成要素の合計は、１００％に等しい。
【0067】
上記の組成物１から８のそれぞれは、さらに、少なくとも一つの耐衝撃性改良剤を最大１０重量％含んでもよく、構成要素の合計は１００％に等しい。
【0068】
上記の組成物１から８のそれぞれは、さらに、少なくとも一つの添加剤を最大２重量％含んでもよく、構成要素の合計は１００％に等しい。
【0069】
上記の組成物１から８のそれぞれは、さらに、少なくとも一つの耐衝撃性改良剤を最大１０重量％及び少なくとも一つの添加剤を最大２重量％含んでもよく、構成要素の合計は１００％に等しい。
【0070】
有利には、上記の組成物の一つに使用されるＭＸＤＺは、ＭＸＤ１０を含む。
【0071】
したがって、ＭＸＤ１０は、少なくとも一つの他のＭＸＤＺと組み合わされており、Ｚは、Ｃ６からＣ１８Ｃ－ジカルボン酸、特に、上記のようなＣ７からＣ１８、特にＭＸＤＺポリアミドの合計に対して５０重量％超の割合である。
【0072】
有利には、上記の組成物の一つに使用されるＭＸＤＺは、ＭＸＤ１０及びＭＸＤ６を含む。
【0073】
有利には、上記の組成物の一つに使用されるＭＸＤＺは、ＭＸＤ１０からなる。
【0074】
有利には、脂肪族ポリアミドＡは、ＸＹ単位の重縮合から得られる脂肪族ポリアミドを含み、ここでジカルボン酸（Ｙ）はセバシン酸である。
【0075】
有利には、ジカルボン酸（Ｙ）がセバシン酸である、ＸＹ単位の重縮合から得られる前記脂肪族ポリアミドＡは、脂肪族ポリアミドＡの総重量に対して、５０重量％超の割合である。
【0076】
有利には、ＸＹ単位の重縮合から得られる前記脂肪族ポリアミドＡは、ジカルボン酸（Ｙ）がセバシン酸である単一ポリアミドに相当する。
【0077】
有利には、脂肪族ポリアミドＡは、ジアミン（Ｘ）がＣ６からＣ１０の範囲であるＸＹ単位の重縮合から得られる脂肪族ポリアミドを含む。
【0078】
したがって、脂肪族ポリアミドＡは、ジアミン（Ｘ）の範囲がＣ６からＣ１０であり、ジアミンが互いにほぼ異なる少なくとも二つのＸＹポリアミドの混合物である。
【0079】
有利には、ジアミン（Ｘ）の範囲がＣ６からＣ１０であるＸＹ単位の重縮合から得られる前記脂肪族ポリアミドＡは、ＸＹポリアミドの総重量に対して、５０重量％超の割合である。
【0080】
有利には、ＸＹ単位の重縮合から得られる前記脂肪族ポリアミドＡは、ジアミン（Ｘ）がＣ６からＣ１０であるＸＹポリアミドからなる。
【0081】
特に、ジアミン（Ｘ）はヘキサメチレンジアミン及びデカンジアミンから選択される。
【0082】
有利には、前記少なくともＭＸＤＺは、０重量％から４９重量％のＭＸＤ６及び５１から１００重量％のＭＸＤ１０からなり、ＸＹ単位の重縮合から得られる前記脂肪族ポリアミドＡは、０から４９重量％のＰＡ６１０及び５１から１００重量％のＰＡ１０１０からなる。
【0083】
有利には、ＭＸＤＺはＭＸＤ１０からなり、ＸＹ単位の重縮合から得られる前記脂肪族ポリアミドＡは、０から４９重量％のＰＡ６１０及び５１から１００重量％のＰＡ１０１０からなる。
【0084】
有利には、ＭＸＤＺはＭＸＤ１０からなり、ＸＹ単位の重縮合から得られる前記脂肪族ポリアミドＡはＰＡ１０１０からなる。
【0085】
有利には、前記少なくともＭＸＤＺは、０重量％から４９重量％のＭＸＤ６及び５１から１００重量％のＭＸＤ１０からなり、ＸＹ単位の重縮合から得られる前記脂肪族ポリアミドＡは、０から４９重量％のＰＡ１０１０及び５１から１００重量％のＰＡ６１０からなる。
【0086】
有利には、ＭＸＤＺはＭＸＤ１０からなり、ＸＹ単位の重縮合から得られる前記脂肪族ポリアミドＡは、０から４９重量％のＰＡ１０１０及び５１から１００重量％のＰＡ６１０からなる。
【0087】
有利には、ＭＸＤＺはＭＸＤ１０からなり、ＸＹ単位の重縮合から得られる前記脂肪族ポリアミドＡはＰＡ６１０からなる。
【0088】
有利には、前記脂肪族ポリアミドＡは、ラクタム又はアミノ酸、特にラウリルラクタム又はアミノウンデカン酸の重縮合から得られる。
【0089】
有利には、ＭＸＤＺはＭＸＤ１０からなり、前記脂肪族ポリアミドＡはラウリルラクタムの重縮合から得られる。
【0090】
有利には、ＭＸＤＺはＭＸＤ１０からなり、前記脂肪族ポリアミドＡは１１－アミノウンデカン酸の重縮合から得られる。
【0091】
有利な実施態様では、前記混合物と共に前記円形断面ガラス繊維の使用により構成される前記組成物の前記少なくとも一つの添加剤は、充填剤、染料、安定剤、可塑剤、界面活性剤、核化剤、顔料、光沢剤、酸化防止剤、潤滑剤、難燃剤、天然ワックス及びそれらの混合物から選択される。
【0092】
有利な実施態様では、前記混合物と共に前記円形断面ガラス繊維の使用により構成される前記組成物は、以下を含む：
－ メタ－キシリレンジアミン（ＭＸＤ）、又はメタ－キシリレンジアミンとセバシン酸の混合物及びパラ－キシリレンジアミンとセバシン酸の混合物の重縮合から得られる、５から３０重量％、特に５から２０重量％のＭＸＤ１０ポリアミド、
－ デカンジアミン及びセバシン酸の重縮合から得られる、２０から６０重量％、特に２５から５０％のＰＡ１０１０、
－ ３０から７５重量％、特に４０から６５重量％の円形断面ガラス繊維、
－ ０から１０重量％の少なくとも一つの耐衝撃性改良剤、
－ ０から２重量％の少なくとも一つの添加剤。
－ メタ－キシリレンジアミン（ＭＸＤ）、又はメタ－キシリレンジアミンとセバシン酸の混合物及びパラ－キシリレンジアミンとセバシン酸の混合物の重縮合から得られる、５から３０重量％、特に５から２０重量％のＭＸＤ１０ポリアミド、
－ デカンジアミン及びセバシン酸の重縮合から得られる、２０から６０重量％、特に２５から５０％のＰＡ１０１０、
－ ３０から７５重量％、特に４０から６５重量％の円形断面ガラス繊維、
－ ０から１０重量％の少なくとも一つの耐衝撃性改良剤、
－ ０から２重量％の少なくとも一つの添加剤。
【0093】
有利な実施態様では、前記混合物と共に前記円形断面ガラス繊維の使用により構成される前記組成物は、以下を含む：
－ メタ－キシリレンジアミン（ＭＸＤ）、又はメタ－キシリレンジアミンとセバシン酸の混合物及びパラ－キシリレンジアミンとセバシン酸の混合物の重縮合から得られる、５から３０重量％、特に５から２０重量％のＭＸＤ１０ポリアミド、
－ ヘキサメチレンジアミン及びセバシン酸の重縮合から得られる、２０から６０重量％、特に２５から５０％のＰＡ６１０、
－ ３０から７５重量％、特に４０から６５重量％の円形断面ガラス繊維、
－ ０から１０重量％の少なくとも一つの耐衝撃性改良剤、
－ ０から２重量％の少なくとも一つの添加剤。
－ メタ－キシリレンジアミン（ＭＸＤ）、又はメタ－キシリレンジアミンとセバシン酸の混合物及びパラ－キシリレンジアミンとセバシン酸の混合物の重縮合から得られる、５から３０重量％、特に５から２０重量％のＭＸＤ１０ポリアミド、
－ ヘキサメチレンジアミン及びセバシン酸の重縮合から得られる、２０から６０重量％、特に２５から５０％のＰＡ６１０、
－ ３０から７５重量％、特に４０から６５重量％の円形断面ガラス繊維、
－ ０から１０重量％の少なくとも一つの耐衝撃性改良剤、
－ ０から２重量％の少なくとも一つの添加剤。
【0094】
有利には、上記の組成物１から８のＭＸＤＺはＭＸＤ１０であり、ＰＡＸＹはＰＡ１０１０である。
【0095】
有利には、上記の組成物１から８のＭＸＤＺはＭＸＤ１０であり、ＰＡＸＹはＰＡ６１０である。
【0096】
有利には、上記の組成物１から８のＭＸＤＺはＭＸＤ１０であり、脂肪族ポリアミドＡはＰＡ１０１２である。
【0097】
有利には、上記の組成物１から８のＭＸＤＺはＭＸＤ１０であり、脂肪族ポリアミドＡはＰＡ１２である。
【0098】
有利には、上記の組成物１から８のＭＸＤＺはＭＸＤ１０であり、脂肪族ポリアミドＡはＰＡ１１である。
【0099】
上記の組成物は、単層構造又は多層構造の少なくとも一つの層を形成するために使用することができる。
【0100】
特に、前記構造は、射出部品の形態である。
【0101】
上記の組成物は、物体を構成するために使用することもできる。
【0102】
前記物体は、前記組成物の射出成形工程を含む方法によって成形されてもよい。
【0103】
前記物体は、電気及び／又は電子分野で使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【0104】
【図1A】本発明の組成物Ｉ１又はＩ２により射出された２つのプレート（１００×１００×１ｍｍ３）で得られ、実施例２に記載するように測定された反りを示す。射出プレートＩ１又はＩ２の反りは１ｍｍ未満に制限されている。
【図1B】組成物Ｃ１又はＣ４により射出された２つのプレート（１００×１００×１ｍｍ３）で得られ、実施例２に記載するように測定された反りを示す。射出プレートＣ１又はＣ４の反りは非常に高く、５ｍｍ超である。
【実施例0105】
実施例１：機械的特性
合成
当業者によく知られる技術に従って、ヘキサメチレンジアミン及びセバシン酸、デカンジアミン及びセバシン酸、並びにメタ－キシリレンジアミン及びセバシン酸の重縮合により、ＰＡ６１０、ＰＡ１０１０及びＭＸＤ１０を別々にそれぞれ調製した。
合成
当業者によく知られる技術に従って、ヘキサメチレンジアミン及びセバシン酸、デカンジアミン及びセバシン酸、並びにメタ－キシリレンジアミン及びセバシン酸の重縮合により、ＰＡ６１０、ＰＡ１０１０及びＭＸＤ１０を別々にそれぞれ調製した。
【0106】
コンパウンディング
ポリマー顆粒の溶融ブレンドにより、組成物を調製した。２７０℃でフラットＴプロファイルを有する共回転二軸押出機ＭＣ２６型上でコンパウンディングすることによって、混合を実施した。スクリュー速度は２５０ｒｐｍであった。
ポリマー顆粒の溶融ブレンドにより、組成物を調製した。２７０℃でフラットＴプロファイルを有する共回転二軸押出機ＭＣ２６型上でコンパウンディングすることによって、混合を実施した。スクリュー速度は２５０ｒｐｍであった。
【0107】
円形断面又は扁平断面ガラス繊維の導入を、横方向に力を供給することによって実施した。
【0108】
射出
様々な組成物の射出によって１００＊１００＊１ｍｍ３プレートを調製した。
－射出温度（供給／ノズル）：２５０／２７０℃及び２７０／３００℃
－成形温度：６５℃及び９０℃及び１００℃
－温度継続時間：１０秒
－冷却時間：２０及び３０秒
様々な組成物の射出によって１００＊１００＊１ｍｍ３プレートを調製した。
－射出温度（供給／ノズル）：２５０／２７０℃及び２７０／３００℃
－成形温度：６５℃及び９０℃及び１００℃
－温度継続時間：１０秒
－冷却時間：２０及び３０秒
【0109】
以下の組成物を調製した（表１）：
【0110】
ＩＳＯ規格５２７に従って、組成物Ｃ２、Ｃ３及びＩ１の破断点伸びを決定した。
【0111】
機械はＩＮＳＴＲＯＮ ５９６６である。クロスヘッド速度は１ｍｍ／分である。試験条件は、２３℃、５０％ ＲＨである。ＩＳＯ ５２７ １Ａの形態の試料を、２３℃、５０％ＲＨで２週間にわたり、予め調整した。変形を接触伸び計により測定する。
【0112】
結果を以下の表２に示す（５試料試験）：
【0113】
表２は、本発明の組成物が、円形断面ガラス繊維の代わりに扁平断面ガラス繊維を有する同じ組成物又はＰＡ６１０及び扁平断面ガラス繊維からなる組成物と比較して、３０％増加した破断点伸び割合を有することを示す。
【0114】
実施例２：ＰＡ６１０又はＰＡ１０１０、ＭＸＤ１０及び円形又は扁平断面ガラス繊維に基づくポリアミド組成物の反りの評価
以下に記載される方法に従って反りを評価した。
以下に記載される方法に従って反りを評価した。
【0115】
射出プレートをテーブル上に置く。オペレータは４番目を上げるためにプレートの３つの角度を押す。その後、テーブル表面と試料の間の間隙を測定した。図１の矢印を参照のこと。図１Ａの左の試料では、反りは制限されており、１ｍｍ未満であることを意味する。
【0116】
結果を以下の表３に示す。
【0117】
表３は、ＭＸＤＺを含まない脂肪族ＸＹポリアミドへの円形断面ガラス繊維を導入すると著しい反りが誘発されるが、円形断面ガラスの５０重量％程度の割合であっても、ＭＸＤＺの導入によって事実上除去されることを示す。
【図1】
【手続補正書】
【提出日】2023-06-30
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
特に射出又は圧縮成形による加工後に、破断点伸びを含む組成物の機械的特性を改善するための、Ｃ６からＣ１８、特にＣ６からＣ１２脂肪族（Ｚ）ジカルボン酸との、メタ－キシリレンジアミン（ＭＸＤ）の重縮合から得られる少なくとも一つのＭＸＤＺポリアミド、並びに
－ Ｃ６からＣ１２ラクタム、
－ Ｃ６からＣ１２アミノ酸、及び
－ Ｃ４からＣ１８、特にＣ４からＣ１２脂肪族ジアミン（Ｘ）と、Ｃ６からＣ１８、特にＣ６からＣ１２脂肪族ジカルボン酸（Ｙ）、円形断面ガラス繊維及び任意選択的に少なくとも一つの耐衝撃性改良剤及び／又は少なくとも一つの添加剤との重縮合から得られるＸＹ単位
から選択される単位の重縮合から得られる少なくとも一つの脂肪族ポリアミドＡを含む混合物中の、円形断面ガラス繊維の使用であって、
前記円形断面ガラス繊維及び前記混合物が組成物を構成し、
前記円形断面ガラス繊維が、組成物の総重量に対して、３０から７５重量％、特に４０から６５重量％を占める、
円形断面ガラス繊維の使用。
－ Ｃ６からＣ１２ラクタム、
－ Ｃ６からＣ１２アミノ酸、及び
－ Ｃ４からＣ１８、特にＣ４からＣ１２脂肪族ジアミン（Ｘ）と、Ｃ６からＣ１８、特にＣ６からＣ１２脂肪族ジカルボン酸（Ｙ）、円形断面ガラス繊維及び任意選択的に少なくとも一つの耐衝撃性改良剤及び／又は少なくとも一つの添加剤との重縮合から得られるＸＹ単位
から選択される単位の重縮合から得られる少なくとも一つの脂肪族ポリアミドＡを含む混合物中の、円形断面ガラス繊維の使用であって、
前記円形断面ガラス繊維及び前記混合物が組成物を構成し、
前記円形断面ガラス繊維が、組成物の総重量に対して、３０から７５重量％、特に４０から６５重量％を占める、
円形断面ガラス繊維の使用。
【外国語明細書】