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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023124211
(43)【公開日】2023-09-06
(54)【発明の名称】バウンドストッパおよびその製造方法
(51)【国際特許分類】
F16F 1/37 20060101AFI20230830BHJP
C08G 18/00 20060101ALI20230830BHJP
C08G 18/76 20060101ALI20230830BHJP
C08G 18/10 20060101ALI20230830BHJP
C08G 18/48 20060101ALI20230830BHJP
F16F 9/58 20060101ALI20230830BHJP
F16F 7/00 20060101ALI20230830BHJP
C08G 101/00 20060101ALN20230830BHJP
【ＦＩ】
F16F1/37 C
C08G18/00 F
C08G18/76 057
C08G18/10
C08G18/48 054
F16F9/58 B
F16F7/00 B
C08G101:00
【審査請求】未請求
【請求項の数】6
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022027847
(22)【出願日】2022-02-25
(71)【出願人】
【識別番号】000113517
【氏名又は名称】ＢＡＳＦ ＩＮＯＡＣポリウレタン株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110001519
【氏名又は名称】弁理士法人太陽国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】牧原 伸征
【テーマコード（参考）】
3J059
3J066
3J069
4J034
【Ｆターム（参考）】
3J059AB11
3J059AD05
3J059AD06
3J059BC04
3J059BD01
3J059CB02
3J059EA03
3J059EA05
3J059GA03
3J066AA07
3J066AA22
3J066AA29
3J066BA01
3J066BB01
3J066BC01
3J066BD05
3J066BE01
3J066BE03
3J069AA50
3J069CC06
3J069CC34
4J034DA01
4J034DB03
4J034DB04
4J034DB07
4J034DF16
4J034DF20
4J034DG06
4J034HA01
4J034HA07
4J034HC52
4J034HC64
4J034HC67
4J034HC71
4J034JA42
4J034QB14
4J034QC01
4J034RA12
(57)【要約】
【課題】機械的強度に優れ、製造の容易なバウンドストッパの提供を目的とする。
【解決手段】ポリウレタン発泡体製のバウンドストッパ１０において、ポリウレタン発泡体を、少なくともイソシアネート成分と発泡剤とを含むポリウレタン発泡体用組成物から得られたものとし、イソシアネート成分が、ポリオール成分と変性ジフェニルメタンジイソシアネートを含む組成物から得られた、イソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーである。
【選択図】図１
【解決手段】ポリウレタン発泡体製のバウンドストッパ１０において、ポリウレタン発泡体を、少なくともイソシアネート成分と発泡剤とを含むポリウレタン発泡体用組成物から得られたものとし、イソシアネート成分が、ポリオール成分と変性ジフェニルメタンジイソシアネートを含む組成物から得られた、イソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーである。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
車両用ショックアブソーバーのピストンロッドに装着されるポリウレタン発泡体製のバウンドストッパにおいて、
少なくともイソシアネート成分と発泡剤とを含むポリウレタン発泡体用組成物から得られたポリウレタン発泡体で構成され、
前記イソシアネート成分は、ポリオール成分と変性ジフェニルメタンジイソシアネートを含む組成物から得られた、イソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーであることを特徴とするバウンドストッパ。
少なくともイソシアネート成分と発泡剤とを含むポリウレタン発泡体用組成物から得られたポリウレタン発泡体で構成され、
前記イソシアネート成分は、ポリオール成分と変性ジフェニルメタンジイソシアネートを含む組成物から得られた、イソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーであることを特徴とするバウンドストッパ。
【請求項2】
前記変性ジフェニルメタンジイソシアネートは、ウレタン変性ジフェニルメタンジイソシアネート及び／又はカルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネートであることを特徴とする請求項１に記載のバウンドストッパ。
【請求項3】
前記ポリオール成分は、ポリテトラメチレンエーテルグリコール及び／又はポリエステルポリオールを含むことを特徴とする請求項１又は２に記載のバウンドストッパ。
【請求項4】
前記イソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーは、ＮＣＯ％が１．０～１０．０％であることを特徴とする請求項１から３の何れか一項に記載のバウンドストッパ。
【請求項5】
密度が０．２～０．９ｇ／ｃｍ３又は引張強度が３．０ＭＰａ以上であることを特徴とする請求項１から４の何れか一項に記載のバウンドストッパ。
【請求項6】
車両用ショックアブソーバーのピストンロッドに装着されるポリウレタン発泡体製のバウンドストッパの製造方法において、
ポリオール成分と変性ジフェニルメタンジイソシアネートを含む組成物から得られたイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーと、発泡剤と、を含むポリウレタン発泡体用組成物を、金型に注入し、発泡させて前記ポリウレタン発泡体製のバウンドストッパを形成することを特徴とするバウンドストッパの製造方法。
ポリオール成分と変性ジフェニルメタンジイソシアネートを含む組成物から得られたイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーと、発泡剤と、を含むポリウレタン発泡体用組成物を、金型に注入し、発泡させて前記ポリウレタン発泡体製のバウンドストッパを形成することを特徴とするバウンドストッパの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、車両用ショックアブソーバーのピストンロッドに装着されるバウンドストッパおよびその製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
図９に示すように、車両用ショックアブソーバー７０は、シリンダのピストンロッド７２にバウンドストッパ７５が装着されている。符号７１はシリンダ本体、符号７３はスプリングである。バウンドストッパ７５は蛇腹形状に成形された弾性発泡体からなり、路面からの衝撃や振動でショックアブソーバー７０が伸縮してシリンダ本体７１とバウンドストッパ７５が衝突すると、バウンドストッパ７５が圧縮変形して衝撃を緩和する。
【0003】
バウンドストッパ７５は、シリンダ本体の衝突やそれによる圧縮変形が繰り返されるため、機械的強度が高く、且つ大荷重を繰り返し受けた時の疲労破壊やへたり等に対する耐久性が要求される。
【0004】
従来、高荷重、高変形に対する耐久性や耐へたり性を備えつつ、コストダウンを図るバウンドストッパとして、ポリエステル系ポリオールをポリオール成分とし、ジフェニルメタンジイソシアネートをイソシアネート成分とするウレタン原料を金型に注入し、７０℃以上で加熱する一次加硫を行った後に、成形体を金型から取り出して加熱する二次加硫を行うことにより、スキン層の密度（Ｄａ）および発泡セル径（Ｒａ）と、コア部の密度（Ｄｂ）および発泡セル径（Ｒｂ）を、特定の式及び関係を満たすように形成したポリウレタン発泡体で構成したものが提案されている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開２０１５－１８３８３２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
しかしながら、一次加硫および二次加硫によって、スキン層の密度（Ｄａ）および発泡セル径（Ｒａ）と、コア部の密度（Ｄｂ）および発泡セル径（Ｒｂ）を特定の式及び関係を満たすようにしなければならないため、反応の制御が難しい問題がある。
【0007】
本発明は前記の点に鑑みなされたものであって、機械的強度に優れ、製造の容易なバウンドストッパおよびその製造方法の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
第１の発明の態様は、車両用ショックアブソーバーのピストンロッドに装着されるポリウレタン発泡体製のバウンドストッパにおいて、少なくともイソシアネート成分と発泡剤とを含むポリウレタン発泡体用組成物から得られたポリウレタン発泡体で構成され、前記イソシアネート成分は、ポリオール成分と変性ジフェニルメタンジイソシアネートを含む組成物から得られた、イソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーであることを特徴とする。
【0009】
第２の発明の態様は、第１の発明の態様において、前記変性ジフェニルメタンジイソシアネートは、ウレタン変性ジフェニルメタンジイソシアネート及び／又はカルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネートであることを特徴とする。
【0010】
第３の発明の態様は、第１又は第２の発明の態様において、前記ポリオール成分は、ポリテトラメチレンエーテルグリコール及び／又はポリエステルポリオールを含むことを特徴とする。
【0011】
第４の発明の態様は、第１から第３の発明の態様の何れか一において、前記イソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーは、ＮＣＯ％が１．０～１０．０％であることを特徴とする。
【0012】
第５の発明の態様は、第１から第４の発明の態様の何れか一において、密度が０．２～０．９ｇ／ｃｍ３又は引張強度が３．０ＭＰａ以上であることを特徴とする。
【0013】
第６の発明の態様は、車両用ショックアブソーバーのピストンロッドに装着されるポリウレタン発泡体製のバウンドストッパの製造方法において、ポリオール成分と変性ジフェニルメタンジイソシアネートを含む組成物から得られたイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーと、発泡剤と、を含むポリウレタン発泡体用組成物を、金型に注入し、発泡させて前記ポリウレタン発泡体製のバウンドストッパを形成することを特徴とする。
【発明の効果】
【0014】
本発明によれば、機械的強度に優れ、製造の容易なバウンドストッパが得られる。
【図面の簡単な説明】
【0015】
【図1】本発明の一実施形態に係るバウンドストッパの断面図である。
【図2】本発明のバウンドストッパの製造に使用する金型の断面図及び発泡時の金型の断面図である。
【図3】本発明のバウンドストッパの製造において脱型時の金型の断面図である。
【図4】ＰＯ－１～ＰＯ－６の内容を示す表である。
【図5】実施例１～７の配合及び物性を示す表である。
【図6】実施例８～１２の配合及び物性を示す表である。
【図7】実施例１３～１９の配合及び物性を示す表である。
【図8】実施例２０～２７及び比較例１の配合及び物性を示す表である。
【図9】バウンドストッパの装着状態を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【0016】
【0017】
バウンドストッパ１０は、側部外周面１０ａが蛇腹形状に成形された筒状のポリウレタン発泡体からなり、中心には、ショックアブソーバーのピストンロッドを挿通可能とする貫通孔１１が形成されている。バウンドストッパ１０は、上部１０ｂが下部１０ｃよりも外径が大に形成されている。バウンドストッパ１０の長さ及び径はショックアブソーバーに応じた値とされる。
【0018】
以下において、上限値と下限値とが別々に記載されている場合、任意の上限値と任意の下限値とを組み合わせた数値範囲が実質的に開示されているものとする。
バウンドストッパ１０を構成するポリウレタン発泡体の密度（ＪＩＳ Ｋ７２２２：２００５準拠）は、０．２ｇ／ｃｍ３以上であり、好ましくは０．３ｇ／ｃｍ３以上である。また、０．９ｇ／ｃｍ３以下であり、０．８ｇ／ｃｍ３以下であり、０．７ｇ／ｃｍ３以下であり、０．６ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましい。密度は０．２～０．９ｇ／ｃｍ３とすることができる。密度が０．２ｇ／ｃｍ３未満の場合、ポリウレタン発泡体の物性が低下し、それに対して密度が０．９ｇ／ｃｍ３を超える場合には、ポリウレタン発泡体の発泡成形時に発泡圧が高くなって成形が難しくなる。
バウンドストッパ１０を構成するポリウレタン発泡体の密度（ＪＩＳ Ｋ７２２２：２００５準拠）は、０．２ｇ／ｃｍ３以上であり、好ましくは０．３ｇ／ｃｍ３以上である。また、０．９ｇ／ｃｍ３以下であり、０．８ｇ／ｃｍ３以下であり、０．７ｇ／ｃｍ３以下であり、０．６ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましい。密度は０．２～０．９ｇ／ｃｍ３とすることができる。密度が０．２ｇ／ｃｍ３未満の場合、ポリウレタン発泡体の物性が低下し、それに対して密度が０．９ｇ／ｃｍ３を超える場合には、ポリウレタン発泡体の発泡成形時に発泡圧が高くなって成形が難しくなる。
【0019】
バウンドストッパ１０を構成するポリウレタン発泡体の引張強度（ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１７準拠）は８．０ＭＰａ以下であり、７．０ＭＰａ以下であり、６．０ＭＰａ以下である。
【0020】
バウンドストッパ１０を構成するポリウレタン発泡体は、ポリウレタン発泡体用組成物から得られる。ポリウレタン発泡体用組成物は、少なくともイソシアネート成分と発泡剤とを含む。
【0021】
イソシアネート成分は、ポリオール成分と変性ジフェニルメタンジイソシアネートを含む組成物から得られた、イソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーである。
【0022】
ポリオール成分は、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオールの何れか一方又は両方でもよいが、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ）及び／又はポリエステルポリオールを含むのが好ましい。
【0023】
ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ）は、示性式が［ＨＯ－（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ－Ｈ］からなる。
【0024】
ポリエステルポリオールとしては、特に限定されないが、エステル結合間の平均炭素数が３～８のポリエステルポリオールが好ましく、さらに好ましくはエステル結合間の平均炭素数が５～８のポリエステルポリオールである。なお、エステル結合間の平均炭素数には、エステル結合を構成する炭素の数は含まれない。また、ポリエステルポリオールは、複数用いてもよい。
【0025】
エステル結合間の平均炭素数が５～８のポリエステルポリオールは、縮合系ポリエステルポリオールまたは開環系ポリエステルポリオールが用いられる。
縮合系ポリエステルポリオールとしては、ヒドロキシル基間の炭素数が４～６のジオールと、カルボキシル基間の炭素数が４～１０のジカルボン酸とを重縮合させたものが好ましい。
縮合系ポリエステルポリオールとしては、ヒドロキシル基間の炭素数が４～６のジオールと、カルボキシル基間の炭素数が４～１０のジカルボン酸とを重縮合させたものが好ましい。
【0026】
ヒドロキシル基間の炭素数が４～６のジオールとしては、１，４－ブタンジオール［ＨＯ－（ＣＨ２）４－ＯＨ］、１，６－ヘキサンジオール［ＨＯ－（ＣＨ２）６－ＯＨ］を挙げることができる。
カルボキシル基間の炭素数が４～１０のジカルボン酸としては、アジピン酸［ＨＯＯＣ－（ＣＨ２）４－ＣＯＯＨ］、スベリン酸［ＨＯＯＣ－（ＣＨ２）６－ＣＯＯＨ］、セバシン酸［ＨＯＯＣ－（ＣＨ２）８－ＣＯＯＨ］、ドデカン二酸［ＨＯＯＣ－（ＣＨ２）１０－ＣＯＯＨ］を挙げることができる。なお、カルボキシル基間の炭素数には、カルボキシル基を構成する炭素の数は含まれない。
カルボキシル基間の炭素数が４～１０のジカルボン酸としては、アジピン酸［ＨＯＯＣ－（ＣＨ２）４－ＣＯＯＨ］、スベリン酸［ＨＯＯＣ－（ＣＨ２）６－ＣＯＯＨ］、セバシン酸［ＨＯＯＣ－（ＣＨ２）８－ＣＯＯＨ］、ドデカン二酸［ＨＯＯＣ－（ＣＨ２）１０－ＣＯＯＨ］を挙げることができる。なお、カルボキシル基間の炭素数には、カルボキシル基を構成する炭素の数は含まれない。
【0027】
ポリエステルポリオールとしては、ε－カプロラクトンを開環重合させたポリカプロラクトンジオール（ＰＣＬ）が好ましい。
【0028】
ポリオール成分に含まれるポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ）とポリカプロラクトンジオール（ＰＣＬ）の配合比率（重量）は、ＰＴＭＧ：ＰＣＬ＝１００：０～１０：９０が好ましい。
【0029】
使用するポリオールの好ましい重量平均分子量（Ｍｗ）は、８００～５０００、より好ましくは１０００～３０００、好ましい水酸基価は、２０～２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは３５～１８０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【0030】
変性ジフェニルメタンジイソシアネート（変性ＭＤＩ）としては、常温で液状のものが好ましく、ウレタン変性体、カルボジイミド変性体、ウレア変性体、ビュレット変性体、アロファネート変性体等が挙げられる。常温で液状の変性ジフェニルメタンジイソシアネートは、イソシアネート基を末端に有するプレポリマーの作製時に、ポリイソシアネートを加熱溶融する必要がなく、扱いやすい利点がある。液状の変性ジフェニルメタンジイソシアネートの中でも、ウレタン変性ジフェニルメタンジイソシアネート（ウレタン変性ＭＤＩ）、カルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネート（カルボジイミド変性ＭＤＩ）が好適である。なお、変性ジフェニルメタンジイソシアネートは、複数使用してもよい。
【0031】
変性ジフェニルメタンジイソシアネートを用いることにより、ポリウレタン発泡体のもろさを改善し、機械的強度をすぐれたものにでき、へたりや、大荷重を繰り返し受けた時の疲労破壊を改善することができる。
【0032】
イソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーのＮＣＯ％（理論値）は、１．０～１０．０％が好ましく、より好ましくは２．０～６．０％である。ＮＣＯ％が１．０％未満の場合には、十分な強度が得られず、耐久性も悪くなる。一方、ＮＣＯ％が１０．０％を超えると柔軟性が低下して硬くなり、脆くなって耐久性が低下する。
なお、イソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーにおける「ＮＣＯ％（理論値）」は、計算によって得られたＮＣＯ％の値であり、以下の式によって算出される。
ＮＣＯ％（理論値）＝［（ＮＣＯ基のモル数－ポリオールのモル数）×ＮＣＯ分子量］／［ポリイソシアネートの配合量＋ポリオールの配合量］×１００
なお、イソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーにおける「ＮＣＯ％（理論値）」は、計算によって得られたＮＣＯ％の値であり、以下の式によって算出される。
ＮＣＯ％（理論値）＝［（ＮＣＯ基のモル数－ポリオールのモル数）×ＮＣＯ分子量］／［ポリイソシアネートの配合量＋ポリオールの配合量］×１００
【0033】
本発明で使用するイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーは、公知のウレタンプレポリマーの製造方法により得られる。具体的には、タンク等にポリオール成分を所定量投入後、所定温度（例えば１３０℃）に加熱し、加熱した温度を維持しつつ窒素を充填した状態で攪拌しながら、変性ジフェニルメタンジイソシアネートを所定量投入して反応させることにより、本発明で使用するイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーを得ることができる。また、イソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーの作製時、ポリオール成分および変性ジフェニルメタンジイソシアネートと共に、適宜所要の成分、例えば、架橋剤、難燃剤、着色剤等をタンク等に投入して混入してもよい。
【0034】
ポリウレタン発泡体用組成物に含まれる発泡剤は、水、代替フロンあるいはペンタンなどの炭化水素を、単独または組み合わせて使用できる。水の場合は、イソシアネート成分の反応時に炭酸ガスを発生し、その炭酸ガスによって発泡がなされる。発泡剤としての水の配合量は、イソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマー１００重量部に対して０．２～５重量部が好ましい。
【0035】
ポリウレタン発泡体用組成物には、触媒、整泡剤、耐加水分解剤、架橋剤、難燃剤、着色剤、安定剤、充填剤等の添加剤を含ませることができる。
【0036】
触媒は、公知のウレタン化触媒や遅延触媒（感温触媒）を併用することができる。ウレタン化触媒としては例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、ジエタノールアミン、ジメチルアミノモルフォリン、Ｎ－エチルモルホリン、テトラメチルグアニジン等のアミン触媒や、スタナスオクトエートやジブチルチンジラウレート等のスズ触媒やフェニル水銀プロピオン酸塩あるいはオクテン酸鉛等の金属触媒（有機金属触媒とも称される。）等が挙げられる。遅延触媒はウレタン化触媒の活性基部分をギ酸やオクチル酸等の酸でブロックしたアミン塩であり、例えば、ジアザビシクロアルケンのフェノール塩、ジアザビシクロアルケンのオクチル酸塩、３級アミン塩等を挙げることができる。
【0037】
整泡剤は、ポリウレタン発泡体に用いられるものであればよく、シリコーン系整泡剤、含フッ素化合物系整泡剤および公知の界面活性剤を挙げることができる。整泡剤は、イソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーの作製時に配合しておけば、イソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマー中に均一に分散するため整泡力を向上でき、セルが細かく均一なポリウレタン発泡体を得ることができる。
【0038】
耐加水分解剤は、カルボジイミド化合物等を挙げることができる。特に、ポリオール成分としてポリエステルポリオールを使用した場合、耐加水分解剤を配合することによりポリウレタン発泡体の耐加水分解性を向上させることができる。カルボジイミド基は活性水素基と反応性を有するため、ポリウレタン発泡体の製造時に発泡剤と共に配合することが好ましい。
【0039】
架橋剤は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン等が挙げられる。架橋剤は、イソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーの作製時に配合することが好ましく、ポリオール成分等と共に溶融状態で混合すれば、ウレタンプレポリマー中に架橋剤を均一に分散させることができる。
【0040】
難燃剤は、ポリ塩化ビニル、クロロプレンゴム、塩素化ポリエチレンなどのハロゲン化化合物、リン酸エステルやハロゲン化リン酸エステル等の縮合リン酸化合物、或いはメラミン樹脂やウレア樹脂などの有機系化合物、酸化アンチモンや水酸化アルミニウムなどの無機系化合物等を挙げることができる。難燃剤は、イソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーの作製時に配合しておけば、ウレタンプレポリマー中に均一に分散させることができる。
【0041】
着色剤は、顔料、染料等を挙げることができる。着色剤は、イソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーの作製時に配合しておけば、ウレタンプレポリマー中に均一に分散させることができる。
【0042】
安定剤は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等を挙げることができる。安定剤は、イソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーの作製時に配合しておけば、ウレタンプレポリマー中に均一に分散させることができる。
【0043】
イソシアネートインデックス（ＩＮＤＥＸ）は、８０～１５０が好ましく、９０～１４０がより好ましい。イソシアネートインデックスが８０未満の場合は架橋度が小さく、ポリウレタン発泡体が十分な機械的強度が得られなかったり、繰返し荷重を受けた時のへたり等が大きくなり、一方１５０を超える場合は架橋度が大きく、ポリウレタン発泡体が硬くなったり、弾性が低くなる。更に好ましいイソシアネートインデックスは９５～１３５である。イソシアネートインデックスは、ポリウレタン発泡体の分野で使用される指数であって、ポリウレタン発泡体用組成物中の活性水素基に対するイソシアネート基の当量比を表した数値［ＮＣＯ基の当量／活性水素基の当量×１００］である。
【0044】
バウンドストッパの製造方法について説明する。バウンドストッパの製造は、イソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーの作製工程と、ポリウレタン発泡体用組成物の金型への注入・発泡工程と、脱型工程と、とよりなる。
【0045】
イソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーの作製工程では、ポリオール成分の所定量と、変性ジフェニルメタンジイソシアネートの所定量、及び所要の成分を、所定温度（例えば１３０℃）に加熱した状態で撹拌・混合することによりイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーを作製する。
【0046】
ポリウレタン発泡体用組成物の金型への注入・発泡工程では、少なくともイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーと発泡剤及び適宜の添加剤とを含む前記ポリウレタン発泡体用組成物を、金型に注入し、発泡させて前記ポリウレタン発泡体製のバウンドストッパを形成する。
【0047】
図２の（２－Ａ）に、バウンドストッパ用金型３０の一実施形態を示す。前記金型３０は、下型３１、中型３３、上型３５とよりなる。
下型３１は、左右に分割可能な第１下型３１ａと第２下型３１ｂとからなり、前記バウンドストッパ１０の側部外周面１０ａを形成する型面３１１ａ、３１１ｂを有する。
中型３３は、前記バウンドストッパ１０の貫通孔１１を形成する型面３３ａを外周に有するほぼ棒形状からなり、第１下型３１ａと第２下型３１ｂ間に配置される。下型３１と中型３３は、組み合わせによって第１下型３１ａの型面３１１ａ及び第２下型３１ｂの型面３１１ｂと、中型３３の型面３３ａとの間にキャビティ３４を形成する。
下型３１は、左右に分割可能な第１下型３１ａと第２下型３１ｂとからなり、前記バウンドストッパ１０の側部外周面１０ａを形成する型面３１１ａ、３１１ｂを有する。
中型３３は、前記バウンドストッパ１０の貫通孔１１を形成する型面３３ａを外周に有するほぼ棒形状からなり、第１下型３１ａと第２下型３１ｂ間に配置される。下型３１と中型３３は、組み合わせによって第１下型３１ａの型面３１１ａ及び第２下型３１ｂの型面３１１ｂと、中型３３の型面３３ａとの間にキャビティ３４を形成する。
【0048】
前記キャビティ３４にポリウレタン発泡体用組成物を注入した後、図２の（２－Ｂ）に示すように、上型３５を被せて閉型し、ポリウレタン発泡体用組成物４０を反応させて発泡させる。閉型状態で所定時間放置してキュア（一次キュア）し、ポリウレタン発泡体からなるバウンドストッパ１０を形成する。一次キュア条件としては、６０～１２０℃で１０～１２０分行うことが好ましい。
【0049】
脱型工程では、図３に示すように上型３５を外し、第１下型３１ａと第２下型３１ｂを開き、中型３３を分離する。第１下型３１ａ及び第２下型３１ｂから分離された中型３３は、前記ポリウレタン発泡体からなるバウンドストッパ１０の貫通孔１１に嵌まった状態となっている。その後、バウンドストッパ１０をその弾性を利用して中型３３から抜き取る。なお、バウンドストッパ１０は、脱型後に二次キュアするのが好ましい。二次キュア条件としては、９０～１８０℃で８～２４時間行うことが好ましい。
【実施例0050】
＜イソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーの作製＞
以下に示すポリオールと、ポリイソシアネートとからイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーを作製した。
以下に示すポリオールと、ポリイソシアネートとからイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーを作製した。
【0051】
（ポリオール）
・ＰＴＭＧ－１
ＰＴＭＧ－１は、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、Ｍｗ：２０００、２官能、水酸基価：５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、品番：ＰＴＭＧ２０００、三菱化学社製である。
・ＰＴＭＧ－２
ＰＴＭＧ－２は、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、Ｍｗ：１０００、２官能、水酸基価：１１２ｍｇＫＯＨ／ｇ、品番：ＰＴＭＧ１０００、三菱化学社製である。
・ＰＴＭＧ－３
ＰＴＭＧ－３は、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、Ｍｗ：３０００、２官能、水酸基価：３７ｍｇＫＯＨ／ｇ、品番：ＰＴＭＧ３０００、三菱化学社製である。
・ＰＴＭＧ－１
ＰＴＭＧ－１は、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、Ｍｗ：２０００、２官能、水酸基価：５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、品番：ＰＴＭＧ２０００、三菱化学社製である。
・ＰＴＭＧ－２
ＰＴＭＧ－２は、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、Ｍｗ：１０００、２官能、水酸基価：１１２ｍｇＫＯＨ／ｇ、品番：ＰＴＭＧ１０００、三菱化学社製である。
・ＰＴＭＧ－３
ＰＴＭＧ－３は、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、Ｍｗ：３０００、２官能、水酸基価：３７ｍｇＫＯＨ／ｇ、品番：ＰＴＭＧ３０００、三菱化学社製である。
【0052】
・ＰＯ－１
ＰＯ－１は、カルボン酸間の炭素数４のアジピン酸（ＡＡ）と、ヒドロキシル基間の炭素数２のエチレングリコール（ＥＧ）とからなるエステル結合間の平均炭素数３、エステル結合間の繰返し単位が異なる縮合系ポリエステルポリオールであり、Ｍｗ；２０００、官能基数；２、水酸基価；５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、品名；ポリライト ＯＤ－Ｘ－１０２、ＤＩＣ社製である。
ＰＯ－１は、カルボン酸間の炭素数４のアジピン酸（ＡＡ）と、ヒドロキシル基間の炭素数２のエチレングリコール（ＥＧ）とからなるエステル結合間の平均炭素数３、エステル結合間の繰返し単位が異なる縮合系ポリエステルポリオールであり、Ｍｗ；２０００、官能基数；２、水酸基価；５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、品名；ポリライト ＯＤ－Ｘ－１０２、ＤＩＣ社製である。
【0053】
・ＰＯ－２
ＰＯ－２は、カルボン酸間の炭素数４のアジピン酸（ＡＡ）と、ヒドロキシル基間の炭素数４の１，４－ブタンジオール（ＢＧ）とからなるエステル結合間の平均炭素数４、エステル結合間の繰返し単位が同一の縮合系ポリエステルポリオールであり、Ｍｗ；２０００、官能基数；２、水酸基価；５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、品名；ポリライト ＯＤ－Ｘ－６６８、ＤＩＣ社製である。
ＰＯ－２は、カルボン酸間の炭素数４のアジピン酸（ＡＡ）と、ヒドロキシル基間の炭素数４の１，４－ブタンジオール（ＢＧ）とからなるエステル結合間の平均炭素数４、エステル結合間の繰返し単位が同一の縮合系ポリエステルポリオールであり、Ｍｗ；２０００、官能基数；２、水酸基価；５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、品名；ポリライト ＯＤ－Ｘ－６６８、ＤＩＣ社製である。
【0054】
・ＰＯ－３
ＰＯ－３は、カルボン酸間の炭素数４のアジピン酸（ＡＡ）と、ヒドロキシル基間の炭素数６の１，６－ヘキサンジオール（ＨＤ）とからなるエステル結合間の平均炭素数５、エステル結合間の繰返し単位が異なる縮合系ポリエステルポリオールであり、Ｍｗ；２０００、官能基数；２、水酸基価；５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、品名；ＨＳ２Ｈ－２０１ＡＰ、豊国製油社製である。
ＰＯ－３は、カルボン酸間の炭素数４のアジピン酸（ＡＡ）と、ヒドロキシル基間の炭素数６の１，６－ヘキサンジオール（ＨＤ）とからなるエステル結合間の平均炭素数５、エステル結合間の繰返し単位が異なる縮合系ポリエステルポリオールであり、Ｍｗ；２０００、官能基数；２、水酸基価；５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、品名；ＨＳ２Ｈ－２０１ＡＰ、豊国製油社製である。
【0055】
・ＰＯ－４
ＰＯ－４は、カルボン酸間の炭素数８のセバシン酸（ＳＡ）と、ヒドロキシル基間の炭素数６の１，６－ヘキサンジオール（ＨＤ）とからなるエステル結合間の平均炭素数７、エステル結合間の繰返し単位が異なる縮合系ポリエステルポリオールであり、Ｍｗ；２０００、官能基数；２、水酸基価；５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、品名；ＨＳ２Ｈ－２０１ＡＰ、豊国製油社製である。
ＰＯ－４は、カルボン酸間の炭素数８のセバシン酸（ＳＡ）と、ヒドロキシル基間の炭素数６の１，６－ヘキサンジオール（ＨＤ）とからなるエステル結合間の平均炭素数７、エステル結合間の繰返し単位が異なる縮合系ポリエステルポリオールであり、Ｍｗ；２０００、官能基数；２、水酸基価；５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、品名；ＨＳ２Ｈ－２０１ＡＰ、豊国製油社製である。
【0056】
・ＰＯ－５
ＰＯ－５は、カルボン酸間の炭素数１０のドデカン二酸（ＤＤＡ）と、ヒドロキシル基間の炭素数６の１，６－ヘキサンジオール（ＨＤ）とからなるエステル結合間の平均炭素数８、エステル結合間の繰返し単位が異なる縮合系ポリエステルポリオールであり、Ｍｗ；３７００、官能基数；２、水酸基価；３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、品名；ポリライトＯＤ－Ｘ－２５５５、豊国製油社製である。
ＰＯ－５は、カルボン酸間の炭素数１０のドデカン二酸（ＤＤＡ）と、ヒドロキシル基間の炭素数６の１，６－ヘキサンジオール（ＨＤ）とからなるエステル結合間の平均炭素数８、エステル結合間の繰返し単位が異なる縮合系ポリエステルポリオールであり、Ｍｗ；３７００、官能基数；２、水酸基価；３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、品名；ポリライトＯＤ－Ｘ－２５５５、豊国製油社製である。
【0057】
・ＰＯ－６
ＰＯ－６は、ε－カプロラクトンを開環重合させたエステル結合間の平均炭素数５、エステル結合間の繰返し単位が同一のポリカプロラクトンジオール（ＰＣＬ）であり、Ｍｗ；２０００、官能基数；２、水酸基価；５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、品名；プラクセル２２０、ダイセル社製である。
なお、ポリオールＰＯ－１～ＰＯ－６の内容については、図４にまとめて示す。
（ポリイソシアネート）
・ＭＰ１０２
ＭＰ１０２は、ウレタン変性ジフェニルメタンジイソシアネート（ウレタン変性ＭＤＩ）、ＮＣＯ％；２３％、品名；ルプラネートＭＰ１０２、ＢＡＳＦ ＩＮＯＡＣ ポリウレタン社製である。
・ＭＭ１０３
ＭＭ１０３は、カルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネート（カルボジイミド変性ＭＤＩ）、ＮＣＯ％；３０％、品名；ルプラネートＭＭ１０３、ＢＡＳＦ ＩＮＯＡＣ ポリウレタン社製である。
・ＭＤＩ
ＭＤＩは、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（モノメリックＭＤＩ）、ＮＣＯ％；３３．６％、常温固体、品名；ミリオネートＭＴ、東ソー社製である。
ＰＯ－６は、ε－カプロラクトンを開環重合させたエステル結合間の平均炭素数５、エステル結合間の繰返し単位が同一のポリカプロラクトンジオール（ＰＣＬ）であり、Ｍｗ；２０００、官能基数；２、水酸基価；５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、品名；プラクセル２２０、ダイセル社製である。
なお、ポリオールＰＯ－１～ＰＯ－６の内容については、図４にまとめて示す。
（ポリイソシアネート）
・ＭＰ１０２
ＭＰ１０２は、ウレタン変性ジフェニルメタンジイソシアネート（ウレタン変性ＭＤＩ）、ＮＣＯ％；２３％、品名；ルプラネートＭＰ１０２、ＢＡＳＦ ＩＮＯＡＣ ポリウレタン社製である。
・ＭＭ１０３
ＭＭ１０３は、カルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネート（カルボジイミド変性ＭＤＩ）、ＮＣＯ％；３０％、品名；ルプラネートＭＭ１０３、ＢＡＳＦ ＩＮＯＡＣ ポリウレタン社製である。
・ＭＤＩ
ＭＤＩは、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（モノメリックＭＤＩ）、ＮＣＯ％；３３．６％、常温固体、品名；ミリオネートＭＴ、東ソー社製である。
【0058】
前記のポリオール及びポリイソシアネートを、図５～８に示す実施例１～２７及び比較例１の配合量の比率で用いて、イソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーを次のように作製した。
【0059】
２０Ｌの金属製反応釜に、実施例１Ａ～１３Ａ及び比較例１Ａにおける規定量のポリオールとポリイソシアネートを投入し、投入後、１３０℃で加熱し、２０分間撹拌・混合し、その後、反応釜を室温で放置し、徐冷することによりイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマー（Ｂ液）を作製した。
【0060】
＜テストピースの作製＞
作製したイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマー（Ｂ液）と次の発泡液（Ａ液）を用い、各実施例及び比較例１のテストピースを後述の方法で作製した。
発泡液（Ａ液）は、以下に示す活性水素基を有する化合物と、界面活性剤と、触媒を含む。
発泡液（Ａ液）の各成分の比率は、活性水素基を有する化合物：界面活性剤：触媒が、７００：４００：５である。
・活性水素基を有する化合物；ひまし油と水を含む混合液、品番；アドベードＳＶ（ひまし油と水の重量比５０：５０）、ラインケミージャパン社製
・界面活性剤；品名：ブラウノン Ｏ－２００ＳＡ、伊藤製油社製
・触媒；品名：品名：アドキャットＰＰ、ラインケミージャパン社製
作製したイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマー（Ｂ液）と次の発泡液（Ａ液）を用い、各実施例及び比較例１のテストピースを後述の方法で作製した。
発泡液（Ａ液）は、以下に示す活性水素基を有する化合物と、界面活性剤と、触媒を含む。
発泡液（Ａ液）の各成分の比率は、活性水素基を有する化合物：界面活性剤：触媒が、７００：４００：５である。
・活性水素基を有する化合物；ひまし油と水を含む混合液、品番；アドベードＳＶ（ひまし油と水の重量比５０：５０）、ラインケミージャパン社製
・界面活性剤；品名：ブラウノン Ｏ－２００ＳＡ、伊藤製油社製
・触媒；品名：品名：アドキャットＰＰ、ラインケミージャパン社製
【0061】
８０℃に温調したイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーと、４０℃に温調した発泡液を、各実施例及び比較例１の配合量の比率で配合して、ポリウレタン発泡体用組成物を作製した。そのポリウレタン発泡体用組成物を混合した後、８０℃に温調したテストピース用金型内に、図５～８に示すテストピース用金型への注入量で注入した。テストピース用金型は、２００×１１０×３０ｍｍのキャビティを有する。ポリウレタン発泡体用組成物を金型内に注入後、金型内で発泡させ、８０℃で３０分キュア（一次キュア）を行った後に得られたポリウレタン発泡体を脱型した。脱型後のポリウレタン発泡体を、更に１００℃で１２時間キュア（二次キュア）し、各実施例及び比較例１のテストピースを得た。
【0062】
＜製品の作製＞
図２及び図３に示した製品用金型（キャビティ容量１５２ｍｌ）を用い、各実施例及び比較例１の製品用金型への注入量とした以外は、テストピースの作製と同様にして、各実施例及び比較例１の製品（バウンドストッパ）を得た。
図２及び図３に示した製品用金型（キャビティ容量１５２ｍｌ）を用い、各実施例及び比較例１の製品用金型への注入量とした以外は、テストピースの作製と同様にして、各実施例及び比較例１の製品（バウンドストッパ）を得た。
【0063】
各実施例及び比較例１のテストピースについて、密度及び引張強度を測定し、また、製品について耐久性を測定した。測定結果は図５～８に示す
【0064】
密度は、テストピース（２００×１１０×３０ｍｍ）をそのまま測定サンプルとして使用し（上下面及び側面全てスキン層有り）、ＪＩＳ Ｋ７２２２：２００５に準拠して測定した。
【0065】
引張強度は、テストピースから、２号ダンベル×厚み２ｍｍ（上下面及び側面全てスキン層無し）の測定サンプルを、スライス等で作製し、ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１７に準拠して測定した。引張強度は、３ＭＰａ未満の場合に判定「×」、３ＭＰａ以上の場合に判定「〇」とした。
【0066】
耐久性の測定では、製品（バウンドストッパ１０）をシャフトに挿通し、挿通した製品の上部１０ｂの上面と下部１０ｃの下面を円盤状プレートで挟み固定する。製品の上部にある円盤状プレートの上面にロードセルを設置し、製品の下部にある円盤状プレートの下面より６ＫＮ×１Ｈｚの測定条件で製品に繰り返し圧縮を加える繰り返し試験を行い、製品に亀裂を生じた時の繰り返し圧縮回数が８万回未満場合に判定「×」、８万回～１０万回未満の場合に判定「△」、１０万回以上の場合に判定「〇」とした。
また、引張強度の判定と耐久性の判定の一方にでも「×」がある場合に総合判定を「×」、両判定が何れも「△」の場合あるいは「△」と「〇」の場合に総合判定を「△」、両判定が何れも「〇」の場合に総合判定を「〇」とした。
また、引張強度の判定と耐久性の判定の一方にでも「×」がある場合に総合判定を「×」、両判定が何れも「△」の場合あるいは「△」と「〇」の場合に総合判定を「△」、両判定が何れも「〇」の場合に総合判定を「〇」とした。
【0067】
実施例１～４は、ＰＴＭＧ－１とＭＰ１０２（ウレタン変性ＭＤＩ）を用いて作製されたイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマー（ＮＣＯ％：３．１％～６．０％）と、発泡液とで、各実施例のイソシアネートインデックスとなるようにポリウレタン発泡体用組成物を作製し、テストピース用金型及び製品用金型へ注入してテストピース及び製品を作製した。
実施例１～４は、密度が０．５０ｇ／ｃｍ３、引張強度が３．８～５．０ＭＰａ、引張強度の判定「〇」、耐久性の判定「〇」、総合判定「〇」であった。
実施例１～４は、密度が０．５０ｇ／ｃｍ３、引張強度が３．８～５．０ＭＰａ、引張強度の判定「〇」、耐久性の判定「〇」、総合判定「〇」であった。
【0068】
実施例５～７は、ポリオールを異ならせ、ポリイソシアネートをＭＰ１０２（ウレタン変性ＭＤＩ）にして作製されたイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマー（ＮＣＯ％４．９～５．０％）を用いた例である。実施例５のポリオールはＰＴＭＧ－２、実施例６のポリオールはＰＴＭＧ－３、実施例７のポリオールはＰＴＭＧ－１とＰＯ－６（ＰＣＬ）の１：１の併用である。
実施例５～７は、密度が０．５０ｇ／ｃｍ３、引張強度が４．２～５．２ＭＰａ、引張強度の判定「〇」、耐久性の判定「〇」であり、総合判定「〇」であった。
実施例５～７は、密度が０．５０ｇ／ｃｍ３、引張強度が４．２～５．２ＭＰａ、引張強度の判定「〇」、耐久性の判定「〇」であり、総合判定「〇」であった。
【0069】
実施例８～１０は、テストピース用金型と製品用金型への注入量を変化させた例である。
実施例８～１０は、ＰＴＭＧ－１とＭＰ１０２（ウレタン変性ＭＤＩ）を用いて作製されたイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマー（ＮＣＯ％４．９％）を使用した。
実施例８～１０は、密度が０．３２～０．６１ｇ／ｃｍ３、引張強度が３．５～５．０ＭＰａ、引張強度の判定「〇」、耐久性の判定「〇」であり、総合判定「〇」であった。
実施例８～１０は、ＰＴＭＧ－１とＭＰ１０２（ウレタン変性ＭＤＩ）を用いて作製されたイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマー（ＮＣＯ％４．９％）を使用した。
実施例８～１０は、密度が０．３２～０．６１ｇ／ｃｍ３、引張強度が３．５～５．０ＭＰａ、引張強度の判定「〇」、耐久性の判定「〇」であり、総合判定「〇」であった。
【0070】
実施例１１は、ポリオールとしてＰＴＭＧ－１とＰＯ－６を１：９で併用し、ポリイソシアネートをＭＰ１０２（ウレタン変性ＭＤＩ）にして作製されたイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマー（ＮＣＯ％４．９）を使用した例である。
実施例１１は、密度が０．５０ｇ／ｃｍ３、引張強度が４．２ＭＰａ、引張強度の判定「〇」、耐久性判定が「〇」であり、総合判定「〇」であった。
実施例１１は、密度が０．５０ｇ／ｃｍ３、引張強度が４．２ＭＰａ、引張強度の判定「〇」、耐久性判定が「〇」であり、総合判定「〇」であった。
【0071】
実施例１２は、ＰＴＭＧ－１とＭＭ１０３（カルボジイミド変性ＭＤＩ）を用いて作製されたイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマー（ＮＣＯ％：３．１％）を使用した例である。
実施例１２は、密度が０．５０ｇ／ｃｍ３、引張強度が３．５ＭＰａ、引張強度の判定「〇」、耐久性の判定「〇」、総合判定「〇」であった。
実施例１２は、密度が０．５０ｇ／ｃｍ３、引張強度が３．５ＭＰａ、引張強度の判定「〇」、耐久性の判定「〇」、総合判定「〇」であった。
【0072】
実施例１３～１６は、エステル結合間の平均炭素数５～８のポリエステルポリオールＰＯ－３（ＡＡ／ＨＤ）～ＰＯ－６（ＰＣＬ）とＭＰ１０２（ウレタン変性ＭＤＩ）を用いて作製されたイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマー（ＮＣＯ％：５．０％）と、発泡液とで、イソシアネートインデックスが１０８となるようにポリウレタン発泡体用組成物を作製し、テストピース用金型及び製品用金型へ注入してテストピース及び製品を作製した。
実施例１３～１６は、密度が０．４９～０．５２ｇ／ｃｍ３、引張強度が４．２～４．９ＭＰａ、引張強度の判定「〇」、耐久性の判定「〇」、総合判定「〇」であった。
実施例１３～１６は、密度が０．４９～０．５２ｇ／ｃｍ３、引張強度が４．２～４．９ＭＰａ、引張強度の判定「〇」、耐久性の判定「〇」、総合判定「〇」であった。
【0073】
実施例１７～１９は、イソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマーのＮＣＯ％を変化させた例である。
実施例１７～１９は、エステル結合間の平均炭素数５のポリエステルポリオールＰＯ－６（ＰＣＬ）とＭＰ１０２（ウレタン変性ＭＤＩ）を用いて作製されたイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマー（ＮＣＯ％：３．０～６．０％）を使用した。
実施例１７～１９は、密度が０．４８～０．５２ｇ／ｃｍ３、引張強度が４．０～４．７ＭＰａ、引張強度の判定「〇」、耐久性の判定「〇」、総合判定「〇」であった。
実施例１７～１９は、エステル結合間の平均炭素数５のポリエステルポリオールＰＯ－６（ＰＣＬ）とＭＰ１０２（ウレタン変性ＭＤＩ）を用いて作製されたイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマー（ＮＣＯ％：３．０～６．０％）を使用した。
実施例１７～１９は、密度が０．４８～０．５２ｇ／ｃｍ３、引張強度が４．０～４．７ＭＰａ、引張強度の判定「〇」、耐久性の判定「〇」、総合判定「〇」であった。
【0074】
実施例２０～２２は、テストピース用金型と製品用金型への注入量を変化させた例である。
実施例２０～２２は、エステル結合間の平均炭素数５のポリエステルポリオールＰＯ－６（ＰＣＬ）とＭＰ１０２（ウレタン変性ＭＤＩ）を用いて作製されたイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマー（ＮＣＯ％：５．０％）を使用した。
実施例２０～２２は、密度が０．３２～０．６１ｇ／ｃｍ３、引張強度が４．０～４．５ＭＰａ、引張強度の判定「〇」、耐久性の判定「〇」、総合判定「〇」であった。
実施例２０～２２は、エステル結合間の平均炭素数５のポリエステルポリオールＰＯ－６（ＰＣＬ）とＭＰ１０２（ウレタン変性ＭＤＩ）を用いて作製されたイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマー（ＮＣＯ％：５．０％）を使用した。
実施例２０～２２は、密度が０．３２～０．６１ｇ／ｃｍ３、引張強度が４．０～４．５ＭＰａ、引張強度の判定「〇」、耐久性の判定「〇」、総合判定「〇」であった。
【0075】
実施例２３は、エステル結合間の平均炭素数５のポリエステルポリオールＰＯ－３（ＡＡ／ＨＤ）とＭＭ１０３（カルボジイミド変性ＭＤＩ）を用いて作製されたイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマー（ＮＣＯ％：５．０％）を使用した例である。
実施例２３は、密度が０．４９ｇ／ｃｍ３、引張強度が４．２ＭＰａ、引張強度の判定「〇」、耐久性の判定「〇」、総合判定「〇」であった。
実施例２３は、密度が０．４９ｇ／ｃｍ３、引張強度が４．２ＭＰａ、引張強度の判定「〇」、耐久性の判定「〇」、総合判定「〇」であった。
【0076】
実施例２４は、エステル結合間の平均炭素数５のポリエステルポリオールＰＯ－６（ＰＣＬ）とＭＭ１０３（カルボジイミド変性ＭＤＩ）を用いて作製されたイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマー（ＮＣＯ％：５．０％）を使用した例である。
実施例２４は、密度が０．５０ｇ／ｃｍ３、引張強度が４．４ＭＰａ、引張強度の判定「〇」、耐久性の判定「〇」、総合判定「〇」であった。
実施例２４は、密度が０．５０ｇ／ｃｍ３、引張強度が４．４ＭＰａ、引張強度の判定「〇」、耐久性の判定「〇」、総合判定「〇」であった。
【0077】
実施例２５と実施例２６は、イソシアネートインデックスを変化させた例であり、エステル結合間の平均炭素数３のポリエステルポリオールＰＯ－１（ＡＡ／ＥＧ）とＭＰ１０２（ウレタン変性ＭＤＩ）を用いて作製されたイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマー（ＮＣＯ％：６．０％）を使用した。
【0078】
実施例２５は、イソシアネートインデックス１３０の例であり、密度が０．５０ｇ／ｃｍ３、引張強度が３．８ＭＰａ、引張強度の判定「〇」、耐久性の判定「△」、総合判定「△」であり、エステル結合間の平均炭素数５～８のポリエステルポリオールを用いた実施例と比べると、引張強度及び耐久性が幾分劣っていた。
【0079】
実施例２６は、イソシアネートインデックス１１０の例であり、密度が０．５０ｇ／ｃｍ３、引張強度が３．４ＭＰａ、引張強度の判定「〇」、耐久性の判定「〇」であり、総合判定「〇」であった。
【0080】
実施例２７は、エステル結合間の平均炭素数４のポリエステルポリオールＰＯ－２（ＡＡ／ＢＧ）とＭＰ１０２（ウレタン変性ＭＤＩ）を用いて作製されたイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマー（ＮＣＯ％：５．０％）を使用した例である。
実施例２７は、密度が０．５１ｇ／ｃｍ３、引張強度が３．８ＭＰａ、引張強度の判定「〇」、耐久性の判定「△」、総合判定「△」であり、エステル結合間の平均炭素数５～８のポリエステルポリオールを用いた実施例と比べると、引張強度及び耐久性が幾分劣っていた。
実施例２７は、密度が０．５１ｇ／ｃｍ３、引張強度が３．８ＭＰａ、引張強度の判定「〇」、耐久性の判定「△」、総合判定「△」であり、エステル結合間の平均炭素数５～８のポリエステルポリオールを用いた実施例と比べると、引張強度及び耐久性が幾分劣っていた。
【0081】
比較例１は、エステル結合間の平均炭素数３のポリエステルポリオールＰＯ－１（ＡＡ／ＥＧ）とＭＤＩ（モノクリックＭＤＩ）を用いて作製されたイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマー（ＮＣＯ％４．９％）を使用した例である。
比較例１は、密度が０．５０ｇ／ｃｍ３、引張強度が２．９ＭＰａ、引張強度の判定「×」、耐久性の判定「×」であり、総合判定「×」であった。
比較例１は、密度が０．５０ｇ／ｃｍ３、引張強度が２．９ＭＰａ、引張強度の判定「×」、耐久性の判定「×」であり、総合判定「×」であった。
【0082】
このように、本発明は、バウンドストッパの機械的強度に優れ、バウンドストッパの製造が容易である。
なお、本発明は実施例に限定されず、発明の趣旨を損なわない範囲で変更可能である。
なお、本発明は実施例に限定されず、発明の趣旨を損なわない範囲で変更可能である。
【符号の説明】
【0083】
１０ バウンドストッパ
３０ 金型
３１ 下型
３３ 中型
３５ 上型
３０ 金型
３１ 下型
３３ 中型
３５ 上型
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】