特開 2023-124776 ポリエステル複合フィルム及びそれを含むホットメルト接着剤ラミネート

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2023124776

(43)【公開日】2023-09-06

(54)【発明の名称】ポリエステル複合フィルム及びそれを含むホットメルト接着剤ラミネート

(51)【国際特許分類】

   C09J 7/35 20180101AFI20230830BHJP

   A41D 31/00 20190101ALI20230830BHJP

   A41D 31/02 20190101ALI20230830BHJP

   A41D 31/04 20190101ALI20230830BHJP

   C08G 63/66 20060101ALI20230830BHJP

   C08L 67/02 20060101ALI20230830BHJP

   C09J 167/00 20060101ALI20230830BHJP

   B29C 48/08 20190101ALI20230830BHJP

   B29C 48/154 20190101ALI20230830BHJP

【ＦＩ】

C09J7/35

A41D31/00 502F

A41D31/00 504B

A41D31/02 C

A41D31/04 C

C08G63/66

C08L67/02

C09J167/00

B29C48/08

B29C48/154

【審査請求】有

【請求項の数】14

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2022139923

(22)【出願日】2022-09-02

(31)【優先権主張番号】111125360

(32)【優先日】2022-07-06

(33)【優先権主張国・地域又は機関】TW

(31)【優先権主張番号】63/313,881

(32)【優先日】2022-02-25

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(71)【出願人】

【識別番号】595009383

【氏名又は名称】長春人造樹脂廠股▲分▼有限公司

【氏名又は名称原語表記】ＣＨＡＮＧ ＣＨＵＮ ＰＬＡＳＴＩＣＳ ＣＯ．， ＬＴＤ．

【住所又は居所原語表記】７Ｆ．， Ｎｏ．３０１， Ｓｏｎｇｋｉａｎｇ Ｒｄ．， Ｚｈｏｎｇｓｈａｎ Ｄｉｓｔ Ｔａｉｐｅｉ Ｃｉｔｙ，Ｔａｉｗａｎ １０４

(74)【代理人】

【識別番号】110000659

【氏名又は名称】弁理士法人広江アソシエイツ特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】▲曾▼ 崇豪

(72)【発明者】

【氏名】林 得順

【テーマコード（参考）】

4F207

4J002

4J004

4J029

4J040

【Ｆターム（参考）】

4F207AA24

4F207AA32

4F207AA45

4F207AG01

4F207AG03

4F207KA01

4F207KA17

4F207KB11

4F207KK64

4F207KL84

4J002CF051

4J002CF101

4J002GC00

4J004AB05

4J004CA06

4J004CB03

4J004CC03

4J004CE01

4J004DB02

4J004FA08

4J029AA03

4J029AB07

4J029AC03

4J029AD05

4J029AD06

4J029AE03

4J029BA05

4J029CB05A

4J029CB06A

4J029JE182

4J029JF321

4J029KC02

4J029KE02

4J029KE03

4J029KE05

4J040EF131

4J040JA09

4J040JB01

4J040LA08

4J040MA07

4J040MB02

4J040NA10

4J040PA30

(57)【要約】      （修正有）

【課題】従来とは異なる材料の耐水フィルム又はホットメルト接着剤フィルムを提供する。
【解決手段】本開示は、第１熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマ（ＴＰＥＥ）フィルム及び第２ＴＰＥＥフィルムを含み、該第２ＴＰＥＥフィルムにおける第２ＴＰＥＥ樹脂の融点は該第１ＴＰＥＥフィルムにおける第１ＴＰＥＥ樹脂の融点より大きく、且つ該第１ＴＰＥＥフィルムの融解熱と該第２ＴＰＥＥフィルムの融解熱との両者の絶対差が５Ｊ／ｇ～１５Ｊ／ｇであるポリエステル複合フィルムを提供する。本開示のポリエステル複合フィルムは良好に織物にホットプレスして貼り合わせられて十分な剥離強度を取得させると共に、貼り合わせた織物が良好な耐水性を取得させることができる。また、上記ポリエステル複合フィルムを含むホットメルト接着剤ラミネートを織物の貼り合わせに応用しても上記の有益な効果を有する。
【選択図】図２

【特許請求の範囲】

【請求項1】

第１熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマフィルム及び第２熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマフィルムを含むポリエステル複合フィルムであって、
前記第１熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマフィルムの材料は第１熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマ樹脂を含み、前記第２熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマフィルムの材料は第２熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマ樹脂を含み、前記第２熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマ樹脂の融点は前記第１熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマ樹脂の融点より大きく、且つ前記第１熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマフィルムの融解熱と前記第２熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマフィルムの融解熱の両者の絶対差が５Ｊ／ｇ～１５Ｊ／ｇである、ポリエステル複合フィルム。

【請求項2】

前記第１熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマフィルムの融解熱が１Ｊ／ｇ～１０Ｊ／ｇである、請求項１に記載のポリエステル複合フィルム。

【請求項3】

前記第１熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマフィルムの融解熱が３Ｊ／ｇ～１０Ｊ／ｇである、請求項１に記載のポリエステル複合フィルム。

【請求項4】

前記第２熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマフィルムの融解熱が５Ｊ／ｇ～２５Ｊ／ｇである、請求項１に記載のポリエステル複合フィルム。

【請求項5】

前記第２熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマフィルムの融解熱が６Ｊ／ｇ～２５Ｊ／ｇである、請求項４に記載のポリエステル複合フィルム。

【請求項6】

前記第１熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマ樹脂の融点が９０℃～１６４℃である、請求項１に記載のポリエステル複合フィルム。

【請求項7】

前記第１熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマ樹脂の融点が１００℃～１６０℃である、請求項６に記載のポリエステル複合フィルム。

【請求項8】

前記第２熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマ樹脂の融点が１６５℃～２２０℃である、請求項１に記載のポリエステル複合フィルム。

【請求項9】

前記第１熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマ樹脂又は前記第２熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマ樹脂の比重が１．００～１．１５である、請求項１～８のいずれか一項に記載のポリエステル複合フィルム。

【請求項10】

前記第１熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマ樹脂又は前記第２熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマ樹脂のショア硬さが１５～４５である、請求項１～８のいずれか一項に記載のポリエステル複合フィルム。

【請求項11】

前記第１熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマ樹脂のショア硬さが１５～３０である、請求項１０に記載のポリエステル複合フィルム。

【請求項12】

前記第２熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマ樹脂のショア硬さが２５～４５である、請求項１０に記載のポリエステル複合フィルム。

【請求項13】

前記第２熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマ樹脂のショア硬さは前記第１熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマ樹脂のショア硬さより大きい、請求項１０に記載のポリエステル複合フィルム。

【請求項14】

請求項１～８のいずれか一項に記載のポリエステル複合フィルム及び離型フィルムを含み、前記ポリエステル複合フィルムの第２熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマフィルムは前記ポリエステル複合フィルムの第１熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマフィルムと前記離型フィルムとの間に挟み込まれる、ホットメルト接着剤ラミネート。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本開示は、高分子複合フィルム及びそれを含むホットメルト接着剤ラミネートに関し、特に、ポリエステル複合フィルム及びそれを含むホットメルト接着剤ラミネートに関する。

【背景技術】

【0002】

時代の変化に応じて、織物に対する消費者の機能的要求も徐々に高まり、耐水機能を有する機能生地は紡績工業の重要な発展課題の一つとなっている。

【0003】

耐水機能生地の耐水効果は耐水圧値（耐水係数とも称する）により評価される。耐水圧値とは、生地表面が水の浸入を発生させずに耐えられる水圧値であり、単位はミリメートル水柱高さ（ｍｍＨ_２Ｏ）であり、耐水圧値が高いほど、生地の耐水効果が高いことを表す。一般的に、耐水圧値が１０００ｍｍＨ_２Ｏ以上に達すると、耐水効果が普通であることを表し、耐水圧値が３０００ｍｍＨ_２Ｏ以上に達すると、よい耐水効果を有することを表し、耐水圧値が５０００ｍｍＨ_２Ｏ以上に達すると、良好な耐水効果を有することを表し、この耐水機能生地は小雨から、豪雨までの天気に適用できる。

【0004】

現在、耐水機能生地は耐水フィルムが生地にホットプレスして貼り合わせられて形成されるか、或いはホットメルト接着剤フィルムを２つの生地の縫い代にホットプレスして貼り合わせ、生地の耐水効果を向上させる。従来市販されている耐水フィルム又はホットメルト接着剤フィルムの大部分はポリウレタン（ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ、ＰＵ）又は熱可塑性ポリウレタン（ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ，ＴＰＵ）で製造されてなり、しかしながら、このような材料のフィルム層は生地とホットプレスして貼り合わせるとき、加熱分解の問題が存在し、耐水フィルム又はホットメルト接着剤フィルムが生地から剥離しやすいリスクを有し、生地の耐水効果も劣化する。

【0005】

そのため、現在、異なる材料の耐水フィルム又はホットメルト接着剤フィルムを開発し、従来の技術に存在する欠陥を解決する必要がある。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

これに鑑みて、本開示の目的の一つは、従来のポリエステル複合フィルムとは異なり、このポリエステル複合フィルムは良好に織物に貼り合わせることができ、且つ貼り合わせた織物が良好な耐水性を取得させることができるポリエステル複合フィルムを提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0007】

上記の目的を達成するために、本開示は、第１熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマ（ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ ｅｓｔｅｒ ｅｌａｓｔｏｍｅｒ、ＴＰＥＥ）フィルム及び第２熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマを含むポリエステル複合フィルムであって、該第１熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマフィルムの材料は第１熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマ樹脂を含み、該第２熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマフィルムの材料は第２熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマ樹脂を含み、該第２熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマ樹脂の融点は該第１熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマ樹脂の融点より大きく、且つ第１熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマフィルムの融解熱（ｅｎｔｈａｌｐｙ ｏｆ ｆｕｓｉｏｎ、ΔＨｍ）と該第２熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマフィルムの融解熱の両者の絶対差が５ジュール／グラム（Ｊ／ｇ）～１５Ｊ／ｇであるポリエステル複合フィルムを提供する。

【0008】

第１、第２熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマフィルムを併せて採用し、第２熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマ樹脂の融点が第１熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマ樹脂の融点より大きく、並びに第１熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマフィルムの融解熱と第２熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマフィルムの融解熱の両者の絶対差が５Ｊ／ｇ～１５Ｊ／ｇになるように制御することで、本開示のポリエステル複合フィルムは、第１熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマフィルムを介して織物に貼り合わせられて良好な剥離強度（ｐｅｅｌ ｓｔｒｅｎｇｔｈ）を取得するだけでなく、その第２熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマフィルムはホットプレスしてからも依然としてそのフィルム層の品質を維持でき、ホットプレス高温の影響を受けて溶融することがないため、貼り合わせた織物が良好な耐水性を取得させることができる。簡単に言えば、本開示のポリエステル複合フィルムは織物の貼り合わせに応用すると同時に、良好な剥離強度と防水性を兼備し、防水機能衣類の開発に適用する。

【0009】

本開示によれば、該第１熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマフィルムの融解熱と該第２熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマフィルムの融解熱の両者の絶対差は５Ｊ／ｇ、６Ｊ／ｇ、７Ｊ／ｇ、８Ｊ／ｇ、９Ｊ／ｇ、１０Ｊ／ｇ、１１Ｊ／ｇ、１２Ｊ／ｇ、１３Ｊ／ｇ、１４Ｊ／ｇ、１５Ｊ／ｇであってもよい。また、その両者の絶対差は、上記の任意の２つの数値で構成される範囲にあってもよい。一実施態様において、該第１熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマフィルムの融解熱と該第２熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマフィルムの融解熱の両者の絶対差は６Ｊ／ｇ～１５Ｊ／ｇであってもよい。

【0010】

該第１熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマフィルムの融解熱は１Ｊ／ｇ、２Ｊ／ｇ、３Ｊ／ｇ、４Ｊ／ｇ、５Ｊ／ｇ、６Ｊ／ｇ、７Ｊ／ｇ、８Ｊ／ｇ、９Ｊ／ｇ、１０Ｊ／ｇであってもよい。また、その融解熱は、上記の任意の２つの数値で構成される範囲にあってもよい。一実施態様において、該第１熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマフィルムの融解熱は１Ｊ／ｇ～１０Ｊ／ｇであってもよい。他の実施態様において、該第１熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマフィルムの融解熱は３Ｊ／ｇ～１０Ｊ／ｇであってもよい。

【0011】

該第２熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマフィルムの融解熱は５Ｊ／ｇ、６Ｊ／ｇ、７Ｊ／ｇ、８Ｊ／ｇ、９Ｊ／ｇ、１０Ｊ／ｇ、１１Ｊ／ｇ、１２Ｊ／ｇ、１３Ｊ／ｇ、１４Ｊ／ｇ、１５Ｊ／ｇ、１６Ｊ／ｇ、１７Ｊ／ｇ、１８Ｊ／ｇ、１９Ｊ／ｇ、２０Ｊ／ｇ、２１Ｊ／ｇ、２２Ｊ／ｇ、２３Ｊ／ｇ、２４Ｊ／ｇ、２５Ｊ／ｇであってもよい。また、その融解熱は、上記の任意の２つの数値で構成される範囲にあってもよい。一実施態様において、該第２熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマフィルムの融解熱は５Ｊ／ｇ～２５Ｊ／ｇであってもよい。他の実施態様において、該第２熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマフィルムの融解熱は６Ｊ／ｇ～２５Ｊ／ｇであってもよい。

【0012】

本開示によれば、該第１熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマフィルムにおける第１熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマ樹脂、該第２熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマフィルムにおける第２熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマ樹脂は、テレフタル酸ジメチル（ｄｉｍｅｔｈｙｌ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ、ＤＭＴ）、１，４－ブタンジオール（１，４－ｂｕｔａｎｅｄｉｏｌ、ＢＤＯ）、イソフタル酸（ｍ－ｐｈｔｈａｌｉｃ ａｃｉｄ、ＩＰＡ）及びポリテトラメチレンエーテルグリコール（ｐｏｌｙ（ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｅｔｈｅｒ）ｇｌｙｃｏｌ、ＰＴＭＥＧ）で共重縮合して形成されるが、これに制限されない。例として、工程において、更に１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン（１，３，５－ｔｒｉｍｅｔｈｙｌ－２，４，６－ｔｒｉｓ（３，５－ｄｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ－４－ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｙｌ）ｂｅｎｚｅｎｅ、ＡＯ３３０）の酸化防止剤又はチタン酸テトラブチル（ｔｉｔａｎｉｕｍ ｂｕｔｏｘｉｄｅ，ＴＢＴ）の触媒を選択して添加して反応に参与させることができる。

【0013】

該第１熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマ樹脂の融点は９０℃、９５℃、１００℃、１０５℃、１１０℃、１１５℃、１２０℃、１２５℃、１３０℃、１３５℃、１４０℃、１４５℃、１５０℃、１５５℃、１６０℃、１６４℃であってもよい。また、その融点は、上記の任意の２つの数値で構成される範囲にあってもよい。一実施態様において、該第１熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマ樹脂の融点は９０℃～１６４℃であってもよい。他の実施態様において、該第１熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマ樹脂の融点は１００℃～１６０℃であってもよい。

【0014】

該第２熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマ樹脂の融点は該第１熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマ樹脂の融点より大きく、該第２熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマ樹脂の融点は、１６５℃、１７０℃、１７５℃、１８０℃、１８５℃、１９０℃、１９５℃、２００℃、２０５℃、２１０℃、２１５℃、２２０℃であってもよい。また、その融点は、上記の任意の２つの数値で構成される範囲にあってもよい。一実施態様において、該第２熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマ樹脂の融点は１６５℃～２２０℃であってもよい。他の実施態様において、該第２熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマ樹脂の融点は１６５℃～２１０℃であってもよい。

【0015】

該第１又は第２熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマ樹脂の比重は１．００、１．０１、１．０２、１．０３、１．０４、１．０５、１．０６、１．０７、１．０８、１．０９、１．１０、１．１１、１．１２、１．１３、１．１４、１．１５であってもよい。また、その両者の比重は、それぞれ独立に上記の任意の２つの数値で構成される範囲にあってもよい。一実施態様において、該第１又は第２熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマ樹脂の比重は、それぞれ独立に１．００～１．１５であってもよい。

【0016】

該第１又は第２熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマ樹脂のショア硬さ（Ｓｈｏｒｅ ｈａｒｄｎｅｓｓ）は、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０、４１、４２、４３、４４、４５であってもよい。また、その両者のショア硬さは、それぞれ独立に上記の任意の２つの数値で構成される範囲にあってもよい。一実施態様において、該第１又は第２熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマ樹脂のショア硬さは、それぞれ独立に１５～４５であってもよい。他の実施態様において、該第１熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマ樹脂のショア硬さは、それぞれ独立に１５～３０であってもよい。更に他の実施態樣において、該第２熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマ樹脂のショア硬さは、それぞれ独立に２５～４５であってもよい。また他の実施態樣において、該第２熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマ樹脂のショア硬さは該第１熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマ樹脂のショア硬さより大きくてもよい。

【0017】

また、本開示の他の目的は、良好に織物と一緒にホットプレスして貼り合わせられて十分な剥離強度を取得させると共に、貼り合わせた織物が良好な耐水性を取得させることができるホットメルト接着剤ラミネートを提供することである。

【0018】

上記の目的を達成するために、本開示は、上記のポリエステル複合フィルム及び離型フィルムを含み、該ポリエステル複合フィルムの第２熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマフィルムは、該ポリエステル複合フィルムの第１熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマフィルムと該離型フィルムとの間に挟み込まれる、ホットメルト接着剤ラミネートをまた提供する。

【0019】

本開示のホットメルト接着剤ラミネートを用いて織物を貼り合わせるとき、ホットメルト接着剤ラミネートの第１熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマフィルムを織物に設置でき、該第１熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマフィルムにおける第１熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマ樹脂の融点が該第２熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマフィルムにおける第２熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマ樹脂の融点より低いため、ホットプレス工程を行うとき、第１、第２熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマ樹脂の融点の間の温度のみでも第１熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマフィルムを溶融し、良好に織物に貼り合わせることができ、且つこのホットプレス温度は、第２熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマフィルムのフィルム層の品質を破壊しないため、同時に貼り合わせた織物の耐水効果も確保できる。

【0020】

本開示によれば、該離型フィルムは、例えば、ポリエチレン（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ，ＰＥ）離型フィルム、ポリエチレンテレフタラート（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ，ＰＥＴ）離型フィルム、オリエンテッドポリプロピレンフィルム（ｏｒｉｅｎｔｅｄ ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ，ＯＰＰ）離型フィルムであるが、これに制限されない。

【0021】

本開示に適用可能な織物は特別な制限がなく、一般的なニット布、織布又は不織布のいずれにも適用できる。また、該ホットメルト接着剤ラミネートは織物に大面積にホットプレスして貼り合わられて、１つの耐水織物が形成されるか、或いは該ホットメルト接着剤ラミネートは織物の縫い代に部分的にホットプレスして貼り合わせることもでき、これによって縫製された織物の耐水性を向上させ、縫い代からの水の浸入を避ける。

【図面の簡単な説明】

【0022】

【図1】図１は、ポリエステル複合フィルム及びホットメルト接着剤ラミネートを製造するフロー概略図である。

【図2】図２は、ポリエステル複合フィルムの側面概略図である。

【図3】図３は、ホットメルト接着剤ラミネートの側面概略図である。

【図4】図４は、試験例５におけるホットプレスしたラミネートの側面概略図である。

【図5】図５は、試験例６におけるホットプレスしたラミネートの側面概略図である。

【発明を実施するための形態】

【0023】

以下、複数の製造例と実施例を挙げて、ポリエステル複合フィルム及びそれを含むホットメルト接着剤ラミネートの実施形態を説明し、同時に複数の比較例を提供して参照し、当業者は以下の実施例及び比較例の内容によって本開示が達成できる利点と効果を容易に理解できる。本明細書に記載された実施例は、本開示の範囲を限定するものではなく、単に本開示の実施形態を例示的に説明するためのものであり、当業者が本開示の内容を実施又は適用するために、通常の知識に基づいて、本開示を要旨を逸脱せずに様々な修飾、変更を行うことができるということが理解されるべきである。

【0024】

＜熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマ樹脂＞

【0025】

製造例１：ＴＰＥＥ樹脂粒子

【0026】

先ず、下記表１に示す重量に応じて、テレフタル酸ジメチル（ＤＭＴ）１０キログラム、１，４－ブタンジオール（ＢＤＯ）１０キログラム、イソフタル酸（ＩＰＡ）３．４３キログラム、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＥＧ、その数平均分子量が１０００であり、下記表１に「ＰＴＭＥＧ１０００」で示す）２２キログラム、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン（ＡＯ３３０）７０グラムをそれぞれ秤量し、それらを３キログラムの反応釜中に加え、且つチタン酸テトラブチル（ＴＢＴ）７０ｇを加える。その後、反応釜のヒータチップの温度を２１０℃～２３０℃に設定して、エステル化反応を行う。

【0027】

エステル化反応過程において副生成物のメタノール（ＭｅＯＨ、沸点６４．７℃）、水（Ｈ_２Ｏ、沸点１００℃）を生じ、２２０℃～２２５℃の反応釜においてメタノール及び水が沸騰し、反応釜と連結された凝縮管内に再び凝縮して、凝縮収集槽に収集される。凝縮管の頂部の温度が４０℃以下まで下がるとエステル化反応が終了したと見なされ、すぐに重縮合段階に入る。

【0028】

重縮合段階において、反応釜の温度を２４０℃～２５０℃まで昇温し、且つ真空ポンプを起動して反応釜の内部圧力を１ミリバール（ｍｂａｒ）以下に到達させ、その後、反応釜の温度と圧力を約２００分間維持し、反応釜内の共重合体の溶融指数が１５グラム／１０分間（ｇ／１０ｍｉｎ）～２０ｇ／１０ｍｉｎに到達すると、反応が完了したと見なされ、即ち、釜底弁を回転して開き、後続のストランド造粒工程を行うことができる。ここで、上記溶融係数は、共重合体が１９０℃、負荷２．１６ｋｇのテスト条件下で、１０分間内に直径約２．０９５ｍｍの標準口型を通過する重量を指す。

【0029】

最後に、釜底弁の出口に水中造粒設備を用意し、そのカッタの回転数を２０００回転数／分間（ｒｐｍ）に設定し、ダイヘッド温度を２３０℃に設定し、造粒水温を１０℃に設定し、且つ歯車ポンプの吐出量を５０キログラム／時間（ｋｇ／ｈｒ）に設定して造粒を行い、造粒後に、粒子は直径約３ミリメートル（ｍｍ）の円形粒子を形成し、冷却水路内の冷却と結晶化を経た後、更に脱水機によって水分を除去してから生成物（即ち、ＴＰＥＥ樹脂粒子）を得る。

【0030】

製造例２～１２：ＴＰＥＥ樹脂粒子

【0031】

製造例２～１２のＴＰＥＥ樹脂粒子の工程は大体製造例１と同じであり、その差異は以下の表１に示すＤＭＴ、ＢＤＯ、ＩＰＡ、ＡＯ３００、ＴＢＴ等の原料の重量、ＰＴＭＥＧの数平均分子量及び重量のみである。

【0032】

ここで、各製造例が選択するポリテトラメチレンエーテルグリコールの数平均分子量は僅かに異なる。前述したように、数平均分子量１０００のポリテトラメチレンエーテルグリコールは下記表１に「ＰＴＭＥＧ１０００」で示し、数平均分子量２０００のポリテトラメチレンエーテルグリコールは「ＰＴＭＥＧ２０００」で示す。

【0033】

上記製造例１～１２のＴＰＥＥ樹脂粒子の理論生成物の重量（Ｗｔｈｅｏｒ）下記の計算式によって算出できる。

【数1】

上記式において、
Ｗ_{ｔｈｅｏｒ}：理論生成物の重量、
Ｗ_ＤＭＴ：ＤＭＴ重量、
Ｗ_{ＰＴＭＥＧ}：ＰＴＭＥＧ重量、
Ｗ_ＩＰＡ：ＩＰＡ重量、
Ｗ_ＴＢＴ：ＴＢＴ重量、
Ｗ_{ＡＯ３００}：ＡＯ３００重量、
Ｍ_ＤＭＴ：ＤＭＴ分子量：１９４ｇ／ｍｏｌ、
Ｍ_ＩＰＡ：ＩＰＡ分子量：１６６ｇ／ｍｏｌ、
Ｍ_{ＰＴＭＥＧ}：ＰＴＭＥＧ分子量、
Ｍ_ＢＤＯ：ＢＤＯ分子量：９０ｇ／ｍｏｌ、
Ｍ_ＭｅＯＨ：ＭｅＯＨ分子量：３２ｇ／ｍｏｌ、
Ｍ_Ｈ２Ｏ：Ｈ_２Ｏ分子量：１８ｇ／ｍｏｌ。

【0034】

また、ＰＴＭＥＧとＩＰＡの重量割合は下記の計算式によって算出できる。

【数2】

【0035】

上記の計算式により求められた製造例１～１２のＴＰＥＥ樹脂粒子の理論生成物の重量、ＰＴＭＥＧの重量割合及びＩＰＡの重量割合を表１に示す。

【0036】

上記製造例に例示する実施形態以外に、当業者は本開示の精神を逸脱せずに上記工程を調整、修飾、変更し、本開示に適用できるＴＰＥＥ樹脂粒子を得ることができる。例えば、様々な原料の重量を需要に応じて調整したり、工程において触媒の添加タイミングを需要に応じて調整したりすることができる。例として、重縮合段階で触媒を別途添加して反応の進行を加速させることができ、即ち、触媒の添加タイミングは、最初のエステル化反応段階でのみ添加できるとは限らない。

【0037】

試験例１：融点

【0038】

本試験例は、上記製造例１～１２のＴＰＥＥ樹脂粒子を被測定サンプルとし、被測定サンプル１０ミリグラムを取ってアルミニウムトレイ内に置き、且つブランクアルミニウムトレイと一緒に示差走査熱量計（ＤＳＣ）（メーカ：ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ、型番：Ｑ－２０００）に入れ、１分当たり１０℃の昇温速度で室温から溶融ピークが現れるまで加熱し、且つ各製造例のＴＰＥＥ樹脂粒子の融点を記録し、その結果を表１に示す。

【0039】

試験例２：比重

【0040】

本試験例は、上記製造例１～１２のＴＰＥＥ樹脂粒子を被測定サンプルとし、ＩＳＯ１１８３の標準方法に準じてその比重を測定する。

【0041】

具体的に、天秤を用いて各被測定サンプルの重量（ａ、単位：グラム）を空気中で秤量し、小数点第４位まで取る。小さなワイヤを天秤に掛けて一杯になっているビーカ内へ垂直に浸漬し、水中の小さなワイヤの重さをゼロにする。次に、小さなワイヤで被測定サンプルを引っ掛け、天秤に掛けて水が満たされたビーカ内へ垂直に浸漬し、被測定サンプルに付着した気泡を慎重に除去する。水に浸漬したサンプルの重量（ｂ、単位：グラム）を秤量し、小数点第４位まで取る。最後に、ａ／（ａ－ｂ）により各被測定サンプルの比重を求める。表１に示すように、製造例１～１２のＴＰＥＥ樹脂粒子の比重が１．００～１．１５である。
表１：製造例１～１２（ＰＥ１～ＰＥ１２）のＴＰＥＥ樹脂粒子の製造に採用する原料の重量、理論生成物の重量及びＰＴＭＥＧとＩＰＡの重量割合

【表1】

表２：製造例１～１２のＴＰＥＥ樹脂粒子の融点、比重及びショア硬さ

【表2】

【0042】

試験例３：ショア硬さ

【0043】

本試験例は、上記製造例１～１２のＴＰＥＥ樹脂粒子を分析対象とし、ＩＳＯ８６８の標準方法に準じ、硬さ試験機（メーカ：ドイツＢａｒｅｉｓｓ、型番：ｄｉｇｉ ｔｅｓｔ ＩＩ）を用いて測定してショア硬さを得る。

【0044】

具体的に、各製造例のＴＰＥＥ樹脂粒子を射出成形することによって、厚さが少なくとも４ミリメートル以上の試験片を製造する。硬さ試験機を起動し、おもりとプローブが装着されて位置決めされていることを確認し、ＦＵＮＣページにアクセスしてＳｔｄ．ＰＶモードを選択する。更に試験片をプラットフォーム上に置き、目標測定点は試験片の境界から少なくとも９ミリメートル以上離れなければならない。スタートボタンを押して測定し、３秒待った後に計器に表示された数値はＴＰＥＥ樹脂粒子のショア硬さである。上記表１に示すように、製造例１～１２のＴＰＥＥ樹脂粒子のショア硬さは１５～４５である。

【0045】

＜ポリエステル複合フィルム及びホットメルト接着剤ラミネート＞

【0046】

図１を参照すると、本開示は、２種類の異なる特性のＴＰＥＥ樹脂（第１、第２ＴＰＥＥ樹脂）を混合して採用し、２種類の異なる特性のＴＰＥＥフィルム（第１、第２ＴＰＥＥ樹脂フィルム）をそれぞれ形成し、２種類のＴＰＥＥ樹脂の間の融点を制御し、及び２層のＴＰＥＥフィルムの間の融解熱の絶対差を制御することにより、所望のポリエステル複合フィルム及びホットメルト接着剤ラミネートを取得する。上記ポリエステル複合フィルム及びホットメルト接着剤ラミネートの実施形態は後述する。

【0047】

実施例１

【0048】

実施例１は、上記製造例１のＴＰＥＥ樹脂粒子を第１ＴＰＥＥ樹脂として採用し、更に上記製造例６のＴＰＥＥ樹脂粒子を第２ＴＰＥＥ樹脂として採用し、且つ下記の方法により第１ＴＰＥＥフィルム及び第２ＴＰＥＥフィルムを製造して、ポリエステル複合フィルム及びホットメルト接着剤ラミネートを得ることができる。

【0049】

図１に示すように、２０キログラム～２５キログラムの第２ＴＰＥＥ樹脂（高融点ＴＰＥＥ樹脂粒子）を取って結晶化乾燥タンクに入れ、温度を１００℃～１２０℃に設定して少なくとも４時間～８時間結晶化乾燥して、乾燥空気で高融点ＴＰＥＥ樹脂粒子を計量押出機へ輸送する。押出機の速度を１０ｒｐｍ～５０ｒｐｍに設定し、押出スクリュの各区域の温度を１５０℃～２３０℃に設定し、高融点ＴＰＥＥ樹脂粒子を押出機の加熱温度とスクリュ攪拌剪断摩擦熱によって、高融点ＴＰＥＥ溶融スラリーに溶解し、その後、押出ダイヘッドの各区域の温度を１９０℃～２３０℃の保持温度に設定して、押出流延成形する。

【0050】

そのとき、ラミネート機の片側に連続式ＰＥＴ離型フィルムを置き、その離型力は２５０ｇ～１５００ｇであり、高融点ＴＰＥＥ溶融スラリーが押出ダイヘッドを経て流出した後、離型フィルムは圧力ローラと冷却ローラの間を貫通し、上記圧着区域は金型の下方に位置して高融点ＴＰＥＥ溶融スラリーを受け入れて高融点ＴＰＥＥフィルムを圧着成形し、この高融点ＴＰＥＥフィルムは更に１つ～複数の熟成ローラグループを介して延伸し、熟成ローラの温度は５℃～３０℃であり、速度は１ｒｐｍ～１０ｒｐｍであり、最後に巻き取りローラを介して１ｒｐｍ～１０ｒｐｍの速度で離型フィルムとその上の高融点ＴＰＥＥフィルム（即ち、第２ＴＰＥＥフィルム）を巻き取って成形する。

【0051】

２０キログラム～２５キログラムの第１ＴＰＥＥ樹脂（低融点ＴＰＥＥ樹脂粒子）を取って結晶化乾燥タンクに入れ、温度を６０℃～１２０℃に設定して少なくとも４時間～８時間結晶化乾燥して、乾燥空気で低融点ＴＰＥＥ樹脂粒子を計量押出機へ輸送する。押出機の速度を１０ｒｐｍ～５０ｒｐｍに設定し、押出スクリュの各区域の温度を１００℃～２１０℃に設定し、低融点ＴＰＥＥ樹脂粒子を押出機の加熱温度とスクリュ攪拌剪断摩擦熱によって、低融点ＴＰＥＥ溶融スラリーに溶解し、その後、押出ダイヘッドの各区域の温度を１４０℃～２００℃の維持温度に設定し、押出流延成形する。

【0052】

そのとき、ラミネート機の片側に上記連続式離型フィルム及び高融点ＴＰＥＥフィルムを置き、低融点ＴＰＥＥ溶融スラリーが押出ダイヘッドを経て流出した後、上記離型フィルム及び高融点ＴＰＥＥフィルムは圧力ローラと冷却ローラの間を貫通し、この圧着区域は金型の下方に位置して低融点ＴＰＥＥ溶融スラリーを受け入れて低融点ＴＰＥＥフィルム（即ち、第１ＴＰＥＥフィルム）を圧着成形し、この低融点ＴＰＥＥフィルムは更に１つ～複数の熟成ローラグループを介して延伸し、熟成ローラの温度は５℃～３０℃であり、速度は１ｒｐｍ～１０ｒｐｍであり、最後に巻き取りローラを介して１ｒｐｍ～１０ｒｐｍの速度で離型フィルム及び高融点ＴＰＥＥフィルム、低融点ＴＰＥＥフィルムを共に巻き取って成形し、離型フィルム上に形成されたポリエステル複合フィルムを取得する。上記離型フィルム及びポリエステル複合フィルムでホットメルト接着剤ラミネートを構成する。

【0053】

図２に示すように、ポリエステル複合フィルム２０は、第１熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマフィルム２１、及び該第１熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマフィルム２１に設けられた第２熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマフィルム２２を含む。該第１熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマフィルム２１の材料は第１熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマ樹脂を含み、該第２熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマフィルム２２の材料は第２熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマ樹脂を含む。

【0054】

図３に示すように、ホットメルト接着剤ラミネート３０は、上記ポリエステル複合フィルム２０及び離型フィルム３１を含み、上記ポリエステル複合フィルム２０は離型フィルム３１に設けられ、具体的に、ポリエステル複合フィルム２０の第２熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマフィルム２２は該ポリエステル複合フィルム２０の第１熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマフィルム２１と該離型フィルム３１との間に挟み込まれる。

【0055】

実施例２～７、比較例１～３

【0056】

実施例２～７、比較例１～３は、大体上記実施例１と同様の方法を採用してポリエステル複合フィルム及びホットメルト接着剤ラミネートを製造し、その差異について、各実施例及び比較例が採用する第１ＴＰＥＥ樹脂及び第２ＴＰＥＥ樹脂の由来及び融点が僅かに異なり、そのデータは表２～表４に示す。

【0057】

前述したように、実施例２～７及び比較例１～３のポリエステル複合フィルムの構造も図２に示し、実施例２～７及び比較例１～３のホットメルト接着剤ラミネートの構造も図３に示す。採用する第１、第２ＴＰＥＥ樹脂の由来の僅かな差異により、更に実施例２～７及び比較例１～３と実施例１の差異について後述する。

【0058】

試験例４：融解熱

【0059】

本試験例は、上記実施例１～７及び比較例１～３のポリエステル複合フィルムを分析対象とし、下記方法により、各分析対象を２つの被測定サンプルに分け、更にそれらの融解熱をそれぞれ測定する。

【0060】

先ず、長さ１０センチ、幅４センチのポリエステル複合フィルムを取り、２５ミリリットルのサンプルボトルにアセトン１５ミリリットルを充填し、更に上記特定サイズのポリエステル複合フィルムをサンプルボトルに１日間浸漬し、浸漬されたポリエステル複合フィルムを取り出し、はさみ又はカッターナイフなどの器具を利用してポリエステル複合フィルム中の第１ＴＰＥＥフィルムと第２ＴＰＥＥフィルムを分離して、２つの被測定サンプル（第１ＴＰＥＥフィルム及び第２ＴＰＥＥフィルム）を得る。

【0061】

次に、被測定サンプル１０ミリグラムを取ってアルミニウムトレイ内に置き、且つブランクアルミニウムトレイと一緒に示差走査熱量計（ＤＳＣ）（メーカ：ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ、型番：Ｑ－２０００）に入れ、１分当たり１０℃の昇温速度で室温から溶融ピークが現れるまで加熱し、更に１分当たり１０℃の降温速度で室温まで冷却し、溶融ピークと溶融開始、終了の２点間を線で囲んだ面積を計算して各被測定サンプルの融解熱を取得し、その結果を表３に示す。各ポリエステル複合フィルムについて分析し、その第１ＴＰＥＥフィルムの融解熱は下記表３に「△Ｈ_１ｓｔ」で表し、第２ＴＰＥＥフィルムの融解熱は下記表３に「△Ｈ_２ｎｄ」で表す。各ポリエステル複合フィルムにおける第１ＴＰＥＥフィルムの融解熱と該第２ＴＰＥＥフィルムの融解熱の両者の絶対差は下記表３及び表４に

【数3】

で表す。

【0062】

表３及び表４に示すように、実施例１～７のポリエステル複合フィルムにおける第２ＴＰＥＥ樹脂の融点はいずれも該第１ＴＰＥＥ樹脂の融点より大きく、且つその

【数4】

が５Ｊ／ｇ～１５Ｊ／ｇである。一方、比較例１～３のポリエステル複合フィルムは、その第２ＴＰＥＥ樹脂の融点が該第１ＴＰＥＥ樹脂の融点より大きいが、

【数5】

はいずれも５Ｊ／ｇ～１５Ｊ／ｇの範囲を超える。具体的に、比較例１及び比較例３のポリエステル複合フィルムにおける第１、第２ＴＰＥＥフィルムの両者の融解熱は非常に近接し、その

【数6】

はいずれも５Ｊ／ｇより低い。比較例２のポリエステル複合フィルムにおける第１、第２ＴＰＥＥフィルムの両者の融解熱は差異が大きすぎ、

【数7】

が１５Ｊ／ｇを超える。

【表3】

【0063】

＜ポリエステル複合フィルム及びホットメルト接着剤ラミネートの応用＞

【0064】

本開示のポリエステル複合フィルム及びホットメルト接着剤ラミネートが織物に貼り合わせられて十分な剥離強度を有するため、良好に織物と貼り合わせることができ、織物に良好な耐水性を具備させる。本開示のポリエステル複合フィルム又はホットメルト接着剤ラミネートの織物への応用効果を確認するために、以下、試験例５及び試験例６により、その剥離強度及び耐水性を評価し、その試験結果を併せて後述する。

【0065】

試験例５：剥離強度

【0066】

本試験例は上記実施例１～７及び比較例１～３のホットメルト接着剤ラミネートを採用し、ホットメルト接着剤ラミネートの離型フィルムを剥離した後に織布に設置し、更に下記のホットプレス、水洗、静置等の処理ステップを経た後に被測定サンプルを得る。その後、ＩＳＯ２４１１の標準方法に準じ、引張試験機（メーカ：ＩＮＳＴＲＯＮ、型番：３３４５）を用いてポリエステル複合フィルムと織布との間の剥離強度を取得する。各被測定サンプルの詳細な用意方法について後述する。

【0067】

先ず、試験織布９枚を用意し、各織布は、長さが少なくとも２００ｍｍ、幅が少なくとも７５ｍｍであり、その表面にＴＰＵ製の耐水フィルムを被覆し、別に、長さが少なくとも２００ｍｍのポリエステル複合フィルム（幅制限なし）を取り、それを織布に置き、上記ポリエステル複合フィルムの第１ＴＰＥＥフィルムは織布上の耐水フィルムに向ける。更に、ホットプレス機の片面ホットプレス温度を１７５℃とし、ホットプレス圧力を３．０キログラム／平方センチメートル（ｋｇ／ｃｍ^２）とし、ホットプレス機によりポリエステル複合フィルム及び織布を一定時間ホットプレスし続け、ホットプレスしたラミネートを取得する。ここで、上記試験織布９枚のうち、３枚はそれぞれポリエステル複合フィルムと２０秒ホットプレスし、他の３枚の試験織布はそれぞれポリエステル複合フィルムと３０秒ホットプレスし、また他の３枚の試験織布はそれぞれポリエステル複合フィルムと４０秒ホットプレスする。上記ポリエステル複合フィルムに１００ｍｍ長さを残して織布とホットプレスして貼り合わせ、貼り合わせない末端は引張試験機の治具で挟む。次に、ホットプレスしたラミネートを２４時間静置し、ポリエステル複合フィルムを熟成させる。

【0068】

図４に示すように、ホットプレスしたラミネートは、織布４１、耐水フィルム４２及び上記ポリエステル複合フィルム２０を含み、上記耐水フィルム４２は織布４１に形成され、ポリエステル複合フィルム２０は第１熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマフィルム２１を介して耐水フィルム４２に貼り合わせられ、即ち、第１熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマフィルム２１は耐水フィルム４２と第２熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマフィルム２２との間に挟み込まれる。

【0069】

その後、各ホットプレスしたラミネートをそれぞれ水洗試験機に入れ、標準色落ち布を加えてその全重量を１．８ｋｇ±０．１ｋｇに達させ、更に１９９３ＡＡＴＣＣ標準洗剤６６．０ｇ±１ｇを加えて１８．０ガロン±０．５ガロンの水に溶解し、６０℃±３℃の水温、１７９ｒｐｍ±２ｒｐｍの攪拌速度で１２分間水洗し、更に６４５ｒｐｍ±１５ｒｐｍの脱水速度で６分間脱水し、このような方法により、水洗、５０回脱水後、２４時間静置することを繰り返して被測定サンプルを取得する。

【0070】

最後に、引張試験機の上治具で被測定サンプルの織布端を挟み、下治具で被測定サンプルのポリエステル複合フィルム端を挟み（上、下治具の挟み物は相互に交換できる）、上、下治具の寸法は６インチ＊２インチであり、上、下治具の挟み距離は５０ミリメートルに設定する。更に引張試験機中の剥離治具の引張走行速度を１００ミリメートル／分間（ｍｍ／ｍｉｎ）±１０ミリ／ｍｉｎに設定し、且つ適当な応力荷重範囲を選択し、ポリエステル複合フィルムと織布が剥離するまで定速に引っ張り、剥離時に検出される最大応力値はポリエステル複合フィルムと織布との間の剥離強度であり、単位は重量キログラム／センチメートル（ｋｇｆ／ｃｍ）である。上記の２０秒間ホットプレスした３つの被測定サンプルについて測定した剥離強度を平均値とし、その結果を表４に示す。同様に、上記の３０秒間ホットプレスした３つの測定サンプルと、上記の４０秒間ホットプレスした３つの被測定サンプルの剥離強度をそれぞれ平均値とし、その結果も表４に示す。

【0071】

表４に示すように、ポリエステル複合フィルムは、２０秒、３０秒或いは４０秒のホットプレス時間を経過しても、実施例１～７のポリエステル複合フィルムと織物との間の剥離強度は、いずれも比較例１～３のポリエステル複合フィルムと織物との間の剥離強度より顕著に大きく、実施例１～７のポリエステル複合フィルムが良好に織物と貼り合わせ、予期しない剥離状況の発生を避けることができることを示す。

【0072】

ホットプレス時間が２０秒経過すると、実施例１～７のポリエステル複合フィルムと織物との間の剥離強度は０．６５ｋｇｆ／ｃｍを超える。具体的に、実施例１～７のポリエステル複合フィルムと織物との間の剥離強度は０．６８ｋｇｆ／ｃｍ～１．５０ｋｇｆ／ｃｍである。ホットプレス時間が３０秒経過すると、実施例１～７のポリエステル複合フィルムと織物との間の剥離強度は０．６８ｋｇｆ／ｃｍを超える。具体的に、実施例１～７のポリエステル複合フィルムと織物との間の剥離強度は０．７０ｋｇｆ／ｃｍ～１．７５ｋｇｆ／ｃｍである。ホットプレス時間が４０秒経過すると、実施例１～７のポリエステル複合フィルムと織物との間の剥離強度は０．７２ｋｇｆ／ｃｍを超える。具体的に、実施例１～７のポリエステル複合フィルムと織物との間の剥離強度は０．８５ｋｇｆ／ｃｍ～２．００ｋｇｆ／ｃｍである。

【0073】

試験例６：耐水性

【0074】

本試験例は上記実施例１～７及び比較例１～３のホットメルト接着剤ラミネートを採用し、ホットメルト接着剤ラミネートの離型フィルムを剥離した後、縫製された２枚の織布に設置し、更に下記のホットプレス、水洗、静置等の処理ステップを経た後に被測定サンプルを得る。その後、ＩＳＯ８１１の標準方法に準じ、耐水圧機（メーカ：ＨＥＺＯ、型番：３２２ＡＤ）を用いて、ポリエステル複合フィルムを貼り合わせた織布の耐水圧性を測定する。各被測定サンプルの詳細な用意方法について後述する。

【0075】

先ず、長さ２００ミリメートル～２２５ミリメートル、幅２００ミリメートル～２２５ミリメートルの試験織布２枚を取り、両者を平縫いの方式で当接して縫製し、縫製ラインを折り返してラインを入れ、縫い代を側面視するとき三角形の凸面状況にならないように縫製部分を接触させて平らに貼ることができる。また、上方の織布の表面にＴＰＵ製の耐水フィルムを被覆する。

【0076】

その後、ホットメルト接着剤ラミネートの離型フィルムを剥離し、更にポリエステル複合フィルムを２枚の織布の縫い代上に置き、上記ポリエステル複合フィルムの第１ＴＰＥＥフィルムは織布上の耐水フィルムに向ける。ホットプレス機の片面ホットプレス温度を１７５℃とし、ホットプレス圧力を３．０ｋｇ／ｃｍ^２とし、ホットプレス機によりポリエステル複合フィルム及び２枚の織布を２０秒、３０秒又は４０秒ホットプレスし続け、ホットプレスしたラミネートを取得する。

【0077】

図５に示すように、本試験例におけるホットプレスしたラミネートは、第１織布５１、第２織布５２、耐水フィルム５３及びポリエステル複合フィルムを含み、上記第１織布５１及び第２織布５２は縫製により一体に成形される。耐水フィルム５３は第１織布５１及び第２織布５２の上に形成される。ポリエステル複合フィルムは縫い代（図中に点線で示すように）に設けられ、即ち、ポリエステル複合フィルムは第１熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマフィルム２１を介して耐水フィルム５３に貼り合わせられ、ポリエステル複合フィルムの第１熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマフィルム２１は耐水フィルム５３と第２熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマフィルム２２との間に挟み込まれる。

【0078】

その後、ホットプレスしたラミネートを水洗試験機に入れ、標準色落ち布を加えてその全重量を１．８キログラム±０．１キログラムに達させ、更に１９９３ＡＡＴＣＣ標準洗剤６６．０グラム±１グラムを加えて１８．０ガロン±０．５ガロンの水に溶解し、６０℃±３℃の水温、１７９ｒｐｍ±２ｒｐｍの攪拌速度で１２分間水洗し、更に６４５ｒｐｍ±１５ｒｐｍの脱水速度で６分間脱水し、このような方法により、水洗、５０回脱水後、２４時間静置することを繰り返して被測定サンプルを取得する。

【0079】

最後に、耐水圧機の水柱水圧は１００±０．５ミリメートル水柱高さ／分間（ｍｍＨ_２Ｏ／ｍｉｎ）で増加し、被測定サンプル上にポリエステル複合フィルムが貼り合わせられた領域が静水圧ヘッド（ｈｙｄｒｏｓｔａｔｉｃ ｈｅａｄ）の浸水情況を受け、布面の３箇所に水滴が貫通することが発生するまで観察し、増圧を停止し、且つすぐに水圧値、即ちポリエステル複合フィルムの耐水圧値を記録し、その結果は表４に示す。又は、耐水圧機の水柱水圧を固定値に設定し、例えば、静水圧の圧力を５，０００ｍｍＨ_２Ｏと設定して１２０秒保持し、被測定サンプルにポリエステル複合フィルムが貼り合わせられた領域が静水圧ヘッドの浸水状況を受け、３箇所以下に水滴が漏れると、この設定値をポリエステル複合フィルムの耐水圧値と記録する。

【0080】

表４に示すように、実施例１～７までのポリエステル複合フィルムは２０秒、３０秒又は４０秒のホットプレス時間で織物に付着してもいずれも５，０００ｍｍＨ_２Ｏ以上の耐水圧効果に達し、実施例１～７のポリエステル複合フィルムは、いずれも織物に良好な耐水性を具備させ、小雨から、豪雨までの雨水を遮蔽することに適用できることを示す。比較例３のポリエステル複合フィルムは、織物との間に十分な剥離強度が取得できないため、比較例３のポリエステル複合フィルムは、耐水圧テストを行うとき、水重量を支持できないため、耐水圧結果が測定できない。

【表4】

【0081】

実験結果の検討

【0082】

表４に示すように、実施例１～７のポリエステル複合フィルムは、第１、第２ＴＰＥＥフィルムを採用し、且つポリエステル複合フィルムは、第２ＴＰＥＥ樹脂の融点が第１ＴＰＥＥ樹脂の融点より大きく、及び該第１ＴＰＥＥフィルムの融解熱と該第２ＴＰＥＥフィルムの融解熱の両者の絶対差が５Ｊ／ｇ～１５Ｊ／ｇである技術的特徴を有するため、実施例１～７のポリエステル複合フィルムを採用して織物にホットプレスして貼り合わせると、第１ＴＰＥＥフィルムを介して織物に貼り合わせられて良好な剥離強度を取得するだけでなく、その上方の第２ＴＰＥＥフィルムはホットプレスしてからも依然としてそのフィルム層の品質を維持でき、ホットプレス高温の影響を受けて溶融することがないため、貼り合わせた織物が５，０００ｍｍＨ_２Ｏ以上を超える耐水圧値を確保して、実施例１～７のポリエステル複合フィルムを貼り合わせた織物が良好な耐水性を取得させることができる。

【0083】

一方、比較例１～３を見ると、比較例１及び比較例２のポリエステル複合フィルムが織物にホットプレスして貼り合わせられる剥離強度は、いずれも実施例１～７より低く、ポリエステル複合フィルムが織物上から剥離するリスクが存在しやすい。特に、比較例３のポリエステル複合フィルムが織物にホットプレスして貼り合わせられる剥離強度は、耐水圧テストによって与えられた水重量さえ耐えられなく、比較例３のポリエステル複合フィルムが良好に織物に貼り合わせられて必要な耐水性を提供することができない。

【0084】

また、第２ＴＰＥＥ樹脂の融点が第１ＴＰＥＥ樹脂の融点より大きいため、実施例１～７のポリエステル複合フィルムが第１ＴＰＥＥフィルムを介して織物にホットプレスして貼り合わせられるとき、比較的低いホットプレス温度（即ち、第１ＴＰＥＥ樹脂の融点と第２ＴＰＥＥ樹脂の融点との間の温度）のみでもポリエステル複合フィルムの第１ＴＰＥＥフィルムを溶融し、良好に織物に貼り合わせることができ、且つ第２ＴＰＥＥフィルムはホットプレス高温の影響を受けて溶融することがないため、織物が良好な耐水性を取得させることができる。

【0085】

上述したとおり、第１ＴＰＥＥフィルム及び第２ＴＰＥＥフィルムを併せて採用し、且つポリエステル複合フィルムにおける第２ＴＰＥＥ樹脂の融点が第１ＴＰＥＥ樹脂の融点より大きく、並びに第１ＴＰＥＥフィルムの融解熱と該第２ＴＰＥＥフィルムの融解熱の両者の絶対差が５Ｊ／ｇ～１５Ｊ／ｇである等の技術手段を制御することで、本開示のポリエステル複合フィルムは良好に織物にホットプレスして貼り合わせられて十分な剥離強度を取得させると共に、貼り合わせた織物が良好な耐水性を取得させることができる。同様に、上記ポリエステル複合フィルムを含むホットメルト接着剤ラミネートも織物の貼り合わせの用途に適用でき、それと織物との間に十分な剥離強度を取得させると共に、貼り合わせた織物が良好な耐水性を取得させることができる。

【符号の説明】

【0086】

２０ ポリエステル複合フィルム
２１ 第１熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマフィルム
２２ 第２熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマフィルム
３０ ホットメルト接着剤ラミネート
３１ 離型フィルム
４１ 織布
４２ 耐水フィルム
５１ 第１織布
５２ 第２織布
５３ 耐水フィルム

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】