知財求人 - 知財ポータルサイト「IP Force」
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023127633
(43)【公開日】2023-09-14
(54)【発明の名称】変成シリコーン組成物
(51)【国際特許分類】
C08L 63/00 20060101AFI20230907BHJP
C08L 83/04 20060101ALI20230907BHJP
C08G 59/14 20060101ALI20230907BHJP
【ＦＩ】
C08L63/00 A
C08L83/04
C08G59/14
【審査請求】未請求
【請求項の数】3
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022031433
(22)【出願日】2022-03-02
(71)【出願人】
【識別番号】000100698
【氏名又は名称】アイカ工業株式会社
(72)【発明者】
【氏名】近藤 雄大
(72)【発明者】
【氏名】渡邉 彩
【テーマコード（参考）】
4J002
4J036
【Ｆターム（参考）】
4J002CD20W
4J002CL003
4J002CM013
4J002CP03X
4J002CP18X
4J002EN016
4J002ER006
4J002FD143
4J002FD146
4J002FD157
4J002GJ01
4J002GL00
4J002GN00
4J002GQ00
4J036AA01
4J036CD04
4J036DA01
4J036DC02
4J036FB13
4J036FB14
4J036FB16
4J036GA09
4J036JA06
(57)【要約】
【課題】
難接着材料への接着性に優れ、特にＡＢＳ等のプラスチック材料に対し十分な接着強度を示し、且つ破壊モードが凝集破壊と成る様な変成シリコーン組成物を得ることである。
【解決手段】
変成シリコーン（Ａ）、ＮＢＲ変性エポキシ樹脂（Ｂ）、硬化剤（Ｃ）、硬化触媒（Ｄ）からなる組成物である。
【選択図】なし
難接着材料への接着性に優れ、特にＡＢＳ等のプラスチック材料に対し十分な接着強度を示し、且つ破壊モードが凝集破壊と成る様な変成シリコーン組成物を得ることである。
【解決手段】
変成シリコーン（Ａ）、ＮＢＲ変性エポキシ樹脂（Ｂ）、硬化剤（Ｃ）、硬化触媒（Ｄ）からなる組成物である。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
変成シリコーン（Ａ）、ＮＢＲ変性エポキシ樹脂（Ｂ）、硬化剤（Ｃ）、硬化触媒（Ｄ）からなる組成物。
【請求項2】
変成シリコーン（Ａ）１００質量部に対し、ＮＢＲ変性エポキシ樹脂（Ｂ）を１～１２０質量部と、硬化剤（Ｃ）を１～３０質量部と、硬化触媒（Ｄ）を０．１～５質量部とを、含むことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項3】
硬化剤（Ｃ）が、アミン系化合物である請求項１または請求項２に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、難接着材料への接着性に優れ、特にＡＢＳ等のプラスチック材料に対し高い接着強度を示し、且つ破壊モードが凝集破壊と成る様な変成シリコーン組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
変成シリコーンは、主骨格にポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール等の構造をもち、末端に加水分解性シリル基を持つ化合物である。空気中の水分により加水分解性シリル基のアルコキシ基が加水分解し、生成したシラノール基が縮合することによって重合は進行する。
【0003】
特許文献１は、その変成シリコーンを用いた公報であり、接着剤、シーリング材、塗料等の分野への応用が示唆されている。
近年では、変成シリコーンは、上記以外でも展開が図られており、前述の土木建築分野以外に、電気・電子機器分野、自動車分野、航空・宇宙分野への展開が試みられている。
この様に変成シリコーンは、展開分野が広がったために、木材、ガラス、コンクリート、金属はもとより、プラスチックに対しても、高い接着強度および安定した接着性が求められるようになった。
近年では、変成シリコーンは、上記以外でも展開が図られており、前述の土木建築分野以外に、電気・電子機器分野、自動車分野、航空・宇宙分野への展開が試みられている。
この様に変成シリコーンは、展開分野が広がったために、木材、ガラス、コンクリート、金属はもとより、プラスチックに対しても、高い接着強度および安定した接着性が求められるようになった。
【0004】
一方、特許文献２は、半導体チップの接合領域からはみ出る半導体部品用接着剤の量を調整し、高精度かつ信頼性の高い半導体チップ積層体の製造方法及び半導体装置に関する公報である。プラスチックに対する接着性という意味では、改善の余地があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開２００８－１０１０７１号
【特許文献2】特開２０１１－００９７６５号
【特許文献3】特開２００３－１３８１５０号
【特許文献4】国際公開ＷＯ２０１４／０１７２１８号
【0006】
特許文献３は、化粧外壁作製のためのタイル貼り工法において、タイル貼り用の接着剤としても目地部用のシーリング材としても使用可能な室温硬化性組成物に関する公報である。特許文献４は、安全性が高く且つ硬化速度を促進することができ、貯蔵安定性に優れた２液型硬化性組成物、及び該硬化性組成物を硬化させてなる硬化物に関する公報である。いずれの公報も、高接着強度という意味では目的を達成しているが、プラスチックに関する接着性は改善の余地があった。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
難接着材料への接着性に優れ、特にＡＢＳ等のプラスチック材料に対し十分な接着強度を示し、且つ破壊モードが凝集破壊と成る様な変成シリコーン組成物を得ることである。
【課題を解決するための手段】
【0008】
変成シリコーン（Ａ）、ニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）変性エポキシ樹脂（Ｂ）、硬化剤（Ｃ）、硬化触媒（Ｄ）からなる組成物である。
【発明の効果】
【0009】
難接着材料への接着性に優れ、特にＡＢＳ等のプラスチック材料に対し十分な接着強度を示し、且つ破壊モードが凝集破壊と成る様な変成シリコーン組成物であるので、土木建築分野以外に、電気・電子機器分野、自動車分野、航空・宇宙分野への展開することが可能である。
【発明を実施するための形態】
【0010】
難接着材料への接着性に優れ、特にプラスチック材料に対し高い接着強度を示し、且つ破壊モードが凝集破壊と成る様な変成シリコーン組成物の一例を示す。
【0011】
本願の組成物は一液組成物、二液組成物、何れの供給形態でも提供することができる。
二液組成物の場合は、変成シリコーン（Ａ）と硬化剤（Ｃ）が含まれる主剤組成物、ＮＢＲ変性エポキシ樹脂（Ｂ）と硬化触媒（Ｄ）が含まれる硬化剤組成物の形態で供給されるのが一般的である。
二液組成物の場合は、変成シリコーン（Ａ）と硬化剤（Ｃ）が含まれる主剤組成物、ＮＢＲ変性エポキシ樹脂（Ｂ）と硬化触媒（Ｄ）が含まれる硬化剤組成物の形態で供給されるのが一般的である。
【0012】
本願に使用される変成シリコーン（Ａ）は、主骨格にポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール等の構造をもち、末端に加水分解性シリル基を持つ化合物である。空気中の水分により加水分解性シリル基のアルコキシ基が加水分解し、生成したシラノール基が縮合することによって重合は進行する。
変成シリコーン（Ａ）は市販されており、具体的に製品名を挙げると、カネカ社製、商品名：ＥＳＴ－２８０、商品名：ＯＲ１１０Ｓ、商品名：ＭＡ４４０、商品名：ＭＡ４８０、ＭＡ４５１、商品名：ＭＡ９０４、ＭＡＸ６０２、商品名：ＭＡＸ９２３、商品名：ＭＡＸ９５１、商品名：Ｓ２０３Ｈ、商品名：Ｓ２２７、商品名：Ｓ３０３Ｈ、商品名：Ｓ３２７、商品名：ＳＡ１００Ｓ、商品名：ＳＡ３１０Ｓ、商品名：ＳＡ４１０Ｓ、商品名：ＳＡＴ０１０、商品名：ＳＡＴ１４５、商品名：ＳＡＴ２００、商品名：ＳＡＸ０１５、商品名：ＳＡＸ２６０、商品名：ＳＡＸ３５０、商品名：ＳＡＸ４００が販売され、ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフト社から、商品名：ＳＴＰ－Ｅ１０、商品名：ＳＴＰ－Ｅ１５、商品名：ＳＴＰ－Ｅ３０、商品名：ＳＴＰ－Ｅ３５等が販売されている。
変成シリコーン（Ａ）は市販されており、具体的に製品名を挙げると、カネカ社製、商品名：ＥＳＴ－２８０、商品名：ＯＲ１１０Ｓ、商品名：ＭＡ４４０、商品名：ＭＡ４８０、ＭＡ４５１、商品名：ＭＡ９０４、ＭＡＸ６０２、商品名：ＭＡＸ９２３、商品名：ＭＡＸ９５１、商品名：Ｓ２０３Ｈ、商品名：Ｓ２２７、商品名：Ｓ３０３Ｈ、商品名：Ｓ３２７、商品名：ＳＡ１００Ｓ、商品名：ＳＡ３１０Ｓ、商品名：ＳＡ４１０Ｓ、商品名：ＳＡＴ０１０、商品名：ＳＡＴ１４５、商品名：ＳＡＴ２００、商品名：ＳＡＸ０１５、商品名：ＳＡＸ２６０、商品名：ＳＡＸ３５０、商品名：ＳＡＸ４００が販売され、ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフト社から、商品名：ＳＴＰ－Ｅ１０、商品名：ＳＴＰ－Ｅ１５、商品名：ＳＴＰ－Ｅ３０、商品名：ＳＴＰ－Ｅ３５等が販売されている。
【0013】
ＮＢＲ変性エポキシ樹脂（Ｂ）は、市販のものを使用することができる。市販品としては、ＡＤＥＫＡ社製の製品名：アデカレジンＥＰＲ－１４１５－１、製品名：アデカレジンＥＰＲ－２０００、製品名：アデカレジンＥＰＲ－２００７、製品名：アデカレジンＥＰＲ－１６３０、製品名：アデカレジンＥＰＲ－４０３３を上げることができる。また、ＮＢＲは、末端がカルボキシル基に成っているカルボキシル化ＮＢＲ、末端がアミノ基に成っているアミノ基化ＮＢＲであってもよい。カルボキシル基化ＮＢＲ変性エポキシ樹脂としては、ＤＩＣ社製、製品名：ＴＳＲ９６０、製品名：ＴＳＲ－６０１を挙げることができる。
添加量としては、変成シリコーン（Ａ）１００質量部に対し、１～１２０質量部、より好適には５～１００質量部である。
また、ＮＢＲ変性エポキシ樹脂（Ｂ）の他に、ビスフェノール系ジグリシジレートを併用することもできる。
ビスフェノール系ジグリシジレート化合物としては、ビスフェノールＡジグリシジレート、ビスフェノールＦジグリシジレート、ビスフェノールＥジグリシジレート、ビスフェノールＳジグリシジレート等が挙げられ、水素添加（水添）タイプで有っても良い。
ビスフェノール系ジグリシジレート化合物の製品名を挙げると、三菱ケミカル社製、製品名：８２８、製品名：８３４、製品名：８０６、製品名：ＹＸ－８０００等が挙げられる。
添加量としては、変成シリコーン（Ａ）１００質量部に対し、０～８０質量部、より好適には０～６０質量部である。
添加量としては、変成シリコーン（Ａ）１００質量部に対し、１～１２０質量部、より好適には５～１００質量部である。
また、ＮＢＲ変性エポキシ樹脂（Ｂ）の他に、ビスフェノール系ジグリシジレートを併用することもできる。
ビスフェノール系ジグリシジレート化合物としては、ビスフェノールＡジグリシジレート、ビスフェノールＦジグリシジレート、ビスフェノールＥジグリシジレート、ビスフェノールＳジグリシジレート等が挙げられ、水素添加（水添）タイプで有っても良い。
ビスフェノール系ジグリシジレート化合物の製品名を挙げると、三菱ケミカル社製、製品名：８２８、製品名：８３４、製品名：８０６、製品名：ＹＸ－８０００等が挙げられる。
添加量としては、変成シリコーン（Ａ）１００質量部に対し、０～８０質量部、より好適には０～６０質量部である。
【0014】
硬化剤（Ｃ）は、ＮＢＲ変性エポキシ樹脂（Ｂ）の硬化剤である。硬化剤（Ｃ）としては、ＮＢＲ変性エポキシ樹脂（Ｂ）のエポキシ樹脂と反応できる硬化剤であれば構わない。このような硬化剤としては、アミン化合物、チオール化合物、酸無水物、カルボキシル基含有化合物、フェノール樹脂を挙げることができる。より好適な硬化剤としては、アミン化合物を挙げることができる。
また、これらの硬化剤は、ビスフェノール系ジグリシジレートも硬化させることができる。
また、これらの硬化剤は、ビスフェノール系ジグリシジレートも硬化させることができる。
【0015】
アミン化合物は、変性ポリアミド、変性ポリアミン、三級アミン、ケチミン等から選択することができる。尚、ケチミンを選択すると、一液組成物の供給形態をとることができる。
変性ポリアミドの製品名を挙げると、エボニック・ジャパン社製、商品名： アンカマイド２６０Ａ、商品名：アンカマイド３５０Ａ、商品名：アンカマイド３７５Ａ、商品名：アンカマイド５０２、商品名：アンカマイド９１０、商品名：アンカマイド２０５０、商品名：アンカマイド２１３７、商品名：アンカマイド２３５３、商品名：アンカマイド２３９６、商品名：アンカマイド２４２６、商品名：アンカマイド２４４５が挙げられる。
変性ポリアミンの製品名を挙げると、エボニック・ジャパン社製、商品名：アンカミン１５６１、商品名：アンカミン１６１８、商品名：アンカミン１６１８Ｆ、商品名：アンカミン１６９３、商品名：アンカミン１７０４、商品名：アンカミン１７６９、商品名：アンカミン１８８４、商品名：アンカミン１８９５、商品名：アンカミン１９３４、商品名：アンカミン２０７１、商品名：アンカミン２０７２、商品名：アンカミン２０７４、商品名：アンカミン２０７５、商品名：アンカミン２１４３、商品名：アンカミン２２８０、商品名：アンカミン２１９９、商品名：アンカミン２２０５、商品名：アンカミン２２２８、商品名：アンカミン２３６８、商品名：アンカミン２４０５、商品名：アンカミン２４３２、商品名：アンカミン２４２２、商品名：アンカミン２５０２、商品名：アンカミン２５０５、商品名：アンカミン２６０９、商品名：アンカミン２５９６、商品名：アンカミン２６４３、商品名：アンカミン２６４４、商品名：アンカミン２７０６、商品名：アンカミン２７３０、商品名：アンカミン２０４９、商品名：アンカミン２２６４、ピイ・ティ・アイ・ジャパン社製、商品名：ハードナーＰＨ－７７０、商品名：ハードナーＰＨ－７７６Ｐ、商品名：ハードナーＰＨ７７７Ｐ、商品名：ハードナーＰＨ－７８０、商品名：ハードナーＰＨ－７８１、商品名：ハードナーＰＨ７８２、商品名：ハードナーＰＨ７８５、商品名：ハードナーＰＨ－７９８、商品名：ハードナーＫＡ－８６１、商品名：ハードナーＫＡ－９３５等が挙げられる。
３級アミンとしては、エボニック・ジャパン社製、商品名：アンカミン１１１０、商品名：アンカミンＫ－５４、商品名：アンカミンＫ－６１Ｂ等が挙げられる。
ケチミンとしては、アデカ社製、商品名：アデカハードナーＥＨ－２３５Ｒ－２、日東化成社製、製品名：エポニットＫ－１００等が挙げられる。
硬化剤（Ｃ）の添加量としては、組成物全体の約５～１０％なので、変成シリコーン（Ａ）１００質量部に対しては１～３０質量部、より好適には５～２５質量部である。
変性ポリアミドの製品名を挙げると、エボニック・ジャパン社製、商品名： アンカマイド２６０Ａ、商品名：アンカマイド３５０Ａ、商品名：アンカマイド３７５Ａ、商品名：アンカマイド５０２、商品名：アンカマイド９１０、商品名：アンカマイド２０５０、商品名：アンカマイド２１３７、商品名：アンカマイド２３５３、商品名：アンカマイド２３９６、商品名：アンカマイド２４２６、商品名：アンカマイド２４４５が挙げられる。
変性ポリアミンの製品名を挙げると、エボニック・ジャパン社製、商品名：アンカミン１５６１、商品名：アンカミン１６１８、商品名：アンカミン１６１８Ｆ、商品名：アンカミン１６９３、商品名：アンカミン１７０４、商品名：アンカミン１７６９、商品名：アンカミン１８８４、商品名：アンカミン１８９５、商品名：アンカミン１９３４、商品名：アンカミン２０７１、商品名：アンカミン２０７２、商品名：アンカミン２０７４、商品名：アンカミン２０７５、商品名：アンカミン２１４３、商品名：アンカミン２２８０、商品名：アンカミン２１９９、商品名：アンカミン２２０５、商品名：アンカミン２２２８、商品名：アンカミン２３６８、商品名：アンカミン２４０５、商品名：アンカミン２４３２、商品名：アンカミン２４２２、商品名：アンカミン２５０２、商品名：アンカミン２５０５、商品名：アンカミン２６０９、商品名：アンカミン２５９６、商品名：アンカミン２６４３、商品名：アンカミン２６４４、商品名：アンカミン２７０６、商品名：アンカミン２７３０、商品名：アンカミン２０４９、商品名：アンカミン２２６４、ピイ・ティ・アイ・ジャパン社製、商品名：ハードナーＰＨ－７７０、商品名：ハードナーＰＨ－７７６Ｐ、商品名：ハードナーＰＨ７７７Ｐ、商品名：ハードナーＰＨ－７８０、商品名：ハードナーＰＨ－７８１、商品名：ハードナーＰＨ７８２、商品名：ハードナーＰＨ７８５、商品名：ハードナーＰＨ－７９８、商品名：ハードナーＫＡ－８６１、商品名：ハードナーＫＡ－９３５等が挙げられる。
３級アミンとしては、エボニック・ジャパン社製、商品名：アンカミン１１１０、商品名：アンカミンＫ－５４、商品名：アンカミンＫ－６１Ｂ等が挙げられる。
ケチミンとしては、アデカ社製、商品名：アデカハードナーＥＨ－２３５Ｒ－２、日東化成社製、製品名：エポニットＫ－１００等が挙げられる。
硬化剤（Ｃ）の添加量としては、組成物全体の約５～１０％なので、変成シリコーン（Ａ）１００質量部に対しては１～３０質量部、より好適には５～２５質量部である。
【0016】
硬化触媒（Ｄ）は、変成シリコーン（Ａ）の硬化触媒である。硬化触媒（Ｄ）としては、錫系、ビスマス系、アミン系の触媒を用いる事もできる。
具体的に製品名を挙げると、錫触媒としては、日東化成社製、商品名：ネオスタンＵ－１００、商品名：ネオスタンＵ－１３０、商品名：ネオスタンＵ－２００、商品名：ネオスタンＵ－２２０Ｈ、商品名：ネオスタンＵ－３０３等が販売されている。
ビスマス触媒としては、日東化成社製、商品名：ネオスタンＵ－６００が販売され、松尾産業社からは、商品名：Ｂｏｒｃｈｉ Ｋａｔ２４、商品名：Ｂｏｒｃｈｉ Ｋａｔ３１５等が販売されている。
アミン系触媒としては、サンアプロ社製、商品名：Ｕ－ＣＡＴ ＳＡ－１、Ｕ－ＣＡＴ ＳＡ－１０２、Ｕ－ＣＡＴ ＳＡ－１０６、Ｕ－ＣＡＴ ＳＡ－１１２、Ｕ－ＣＡＴ ＳＡ－５０６等が販売されている。
より好適な硬化触媒は錫系触媒で、その中でもネオスタンＵ－１３０を用いるのが好適である。添加量としては、変成シリコーン（Ａ）１００質量部に対し０．１～５質量部、より好適には０．５～３質量部である。
具体的に製品名を挙げると、錫触媒としては、日東化成社製、商品名：ネオスタンＵ－１００、商品名：ネオスタンＵ－１３０、商品名：ネオスタンＵ－２００、商品名：ネオスタンＵ－２２０Ｈ、商品名：ネオスタンＵ－３０３等が販売されている。
ビスマス触媒としては、日東化成社製、商品名：ネオスタンＵ－６００が販売され、松尾産業社からは、商品名：Ｂｏｒｃｈｉ Ｋａｔ２４、商品名：Ｂｏｒｃｈｉ Ｋａｔ３１５等が販売されている。
アミン系触媒としては、サンアプロ社製、商品名：Ｕ－ＣＡＴ ＳＡ－１、Ｕ－ＣＡＴ ＳＡ－１０２、Ｕ－ＣＡＴ ＳＡ－１０６、Ｕ－ＣＡＴ ＳＡ－１１２、Ｕ－ＣＡＴ ＳＡ－５０６等が販売されている。
より好適な硬化触媒は錫系触媒で、その中でもネオスタンＵ－１３０を用いるのが好適である。添加量としては、変成シリコーン（Ａ）１００質量部に対し０．１～５質量部、より好適には０．５～３質量部である。
【0017】
本願の変成シリコーン組成物は、空気と触れることの少ない、深部の硬化性を向上させるために、水を添加することもできる。添加量としては、変成シリコーン（Ａ）１００質量部に対し０～３質量部、より好適には０～１質量部である。
【0018】
本願の変成シリコーン組成物は、密着性向上の為にシランカップリング剤を添加することができる。具体的に製品名を挙げると、信越化学工業社製、製品名：ＫＢＭ－１００３（ビニルトリメトキシシラン）、製品名：ＫＢＭ－４０３（３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）、製品名：ＫＢＭ－５０３（３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン）、製品名：ＫＢＭ－９０３（３－アミノプロピルトリメトキシシラン）等が市販されている。添加量としては、変成シリコーン（Ａ）１００質量部に対し０．５～１５質量部、より好適には１～１０質量部である。
【0019】
本願の接着剤組成物は、粘度調整、硬さ調整の為に、可塑剤を添加することができる。可塑剤としては、ポリプロピレングリコール等のグリコール系が挙げられる。
【0020】
本願の接着剤組成物は、粘度調整、硬さ調整の為に充填材を添加することが出来る。充填材は無機系、有機系どちらでもよく、無機材としては、炭酸カルシウム、シリカ、酸化カルシウム、カオリン、焼成カオリン、クレー、珪酸カルシウム、硫酸カルシウム、酸化アルミニウム（アルミナ）、水酸化アルミニウム、珪酸アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸マグネシウム、珪酸マグネシウム、タルク、ゼオライト、ガラスビーズ、シラスバルーン等が挙げられる。
有機材としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメタクリル酸メチル、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、ナイロン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ＡＢＳ樹脂、アクリロニトリル－スチレン共重合体、ポリカーボネート等が挙げられる。
有機材としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメタクリル酸メチル、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、ナイロン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ＡＢＳ樹脂、アクリロニトリル－スチレン共重合体、ポリカーボネート等が挙げられる。
【0021】
以下、本発明について実施例及び比較例を挙げてより詳細に説明するが、具体例を示すものであって、特にこれらに限定するものではない。なお、部数は全て質量部である。
尚、本願は、ケチミンを使用しなかったので、全て二液組成物である。
尚、本願は、ケチミンを使用しなかったので、全て二液組成物である。
【実施例0022】
実施例1の組成物の作製
井上製作所社製プラネタリーミキサー、商品名：ＰＬＭ－２の釜の中に、ＳＡＴ－２００を１０００ｇ、アンカミンＫ－５４を１０５ｇ、ＫＢＭ－９０３を５３ｇ秤取り、プラネタリーミキサーの撹拌目盛り５にて均一に成るまで撹拌し、実施例１の主剤を得た。
これとは別に、井上製作所社製プラネタリーミキサー、商品名：ＰＬＭ－２の釜の中に、８２８を２５０ｇ、予め６０℃に加温したアデカレジンＥＰＲ－１４１５－１を２５０ｇ、Ｕ－１３０を１０ｇ、水を３ｇ秤取り、プラネタリーミキサーの撹拌目盛り５にて均一に成るまで撹拌し、実施例１の硬化剤組成物を得た。
井上製作所社製プラネタリーミキサー、商品名：ＰＬＭ－２の釜の中に、ＳＡＴ－２００を１０００ｇ、アンカミンＫ－５４を１０５ｇ、ＫＢＭ－９０３を５３ｇ秤取り、プラネタリーミキサーの撹拌目盛り５にて均一に成るまで撹拌し、実施例１の主剤を得た。
これとは別に、井上製作所社製プラネタリーミキサー、商品名：ＰＬＭ－２の釜の中に、８２８を２５０ｇ、予め６０℃に加温したアデカレジンＥＰＲ－１４１５－１を２５０ｇ、Ｕ－１３０を１０ｇ、水を３ｇ秤取り、プラネタリーミキサーの撹拌目盛り５にて均一に成るまで撹拌し、実施例１の硬化剤組成物を得た。
【0023】
実施例２～６、比較例１～４の組成物の作製
表１、表２に示した配合割合で、実施例１の組成物の作製と同様の手順で、実施例２～６、比較例１～４の主剤、硬化剤組成物を作製した。
尚、ＨＰ－８２０は、ＤＩＣ社のアルキルフェノール型エポキシ化合物である。
各組成物を硬化させる場合、表１、表２の合計に示した割合にて主剤、硬化剤を秤取り、泡が入らないようにスパーテル等で攪拌し、２３℃／５０％ＲＨにて１週間静置すれば硬化物を得ることができる。
表１、表２に示した配合割合で、実施例１の組成物の作製と同様の手順で、実施例２～６、比較例１～４の主剤、硬化剤組成物を作製した。
尚、ＨＰ－８２０は、ＤＩＣ社のアルキルフェノール型エポキシ化合物である。
各組成物を硬化させる場合、表１、表２の合計に示した割合にて主剤、硬化剤を秤取り、泡が入らないようにスパーテル等で攪拌し、２３℃／５０％ＲＨにて１週間静置すれば硬化物を得ることができる。
【0024】
せん断試験
プラスチック材料としてＡＢＳを選定し、１００ｍｍ×２５ｍｍ×１ｍｍ厚のＡＢＳ板を準備した。
１００ｍｍ×２５ｍｍ×１ｍｍ厚ＡＢＳ板２枚のうち１枚に前述の実施例１～６、比較例１～４の組成物を塗布し、もう一枚のＡＢＳ板を重ね合わせ接触面積が１２．５ｍｍ×２５ｍｍ×１００μｍ厚に成るように貼り合わせた。クリップ２個を使い圧締し、２３℃／５０％ＲＨにて１週間保管した。クリップを取り外し、せん断験片を得た。
この試験片を一軸試験機である島津製作所社製、オートグラフＡＧ－Ｘ ｐｌｕｓを用い、２ｍｍ／分にてせん断強度を測定した。ｎ＝５平均である。
判定基準としては、接着強度が１ＭＰａ以上、且つ破壊モードが凝集破壊（：ＣＦ）であれば合格、接着強度が１ＭＰａ未満、または破壊モードが界面破壊（：ＡＦ）の場合は不合格とした。
プラスチック材料としてＡＢＳを選定し、１００ｍｍ×２５ｍｍ×１ｍｍ厚のＡＢＳ板を準備した。
１００ｍｍ×２５ｍｍ×１ｍｍ厚ＡＢＳ板２枚のうち１枚に前述の実施例１～６、比較例１～４の組成物を塗布し、もう一枚のＡＢＳ板を重ね合わせ接触面積が１２．５ｍｍ×２５ｍｍ×１００μｍ厚に成るように貼り合わせた。クリップ２個を使い圧締し、２３℃／５０％ＲＨにて１週間保管した。クリップを取り外し、せん断験片を得た。
この試験片を一軸試験機である島津製作所社製、オートグラフＡＧ－Ｘ ｐｌｕｓを用い、２ｍｍ／分にてせん断強度を測定した。ｎ＝５平均である。
判定基準としては、接着強度が１ＭＰａ以上、且つ破壊モードが凝集破壊（：ＣＦ）であれば合格、接着強度が１ＭＰａ未満、または破壊モードが界面破壊（：ＡＦ）の場合は不合格とした。
【0025】
皮膜物性
実施例１～６、比較例１～４の組成物をシリコーン離型紙に約１５０ｍｍ×１５０ｍｍ×２ｍｍ厚と成る様に塗布し、２３℃／５０％ＲＨ環境にて１週間静置し、皮膜物性評価用の硬化物を得た。この硬化物を、ＪＩＳ Ｋ６２５１、Ｎｏ．３号ダンベル型で打ち抜き、試験片を作製した。この試験片を、オートグラフＡＧ－Ｘ ｐｌｕｓを用いて皮膜物性を測定した。引張速度は１００ｍｍ／分で、ｎ＝５平均である。
判定基準としては、最大強度が１．５ＭＰａ以上、且つ伸び率が５０％以上を合格、最大強度が１．５ＭＰａ未満、または伸び率が５０％未満を不合格とした。
実施例１～６、比較例１～４の組成物をシリコーン離型紙に約１５０ｍｍ×１５０ｍｍ×２ｍｍ厚と成る様に塗布し、２３℃／５０％ＲＨ環境にて１週間静置し、皮膜物性評価用の硬化物を得た。この硬化物を、ＪＩＳ Ｋ６２５１、Ｎｏ．３号ダンベル型で打ち抜き、試験片を作製した。この試験片を、オートグラフＡＧ－Ｘ ｐｌｕｓを用いて皮膜物性を測定した。引張速度は１００ｍｍ／分で、ｎ＝５平均である。
判定基準としては、最大強度が１．５ＭＰａ以上、且つ伸び率が５０％以上を合格、最大強度が１．５ＭＰａ未満、または伸び率が５０％未満を不合格とした。
【0026】
変成シリコーン（Ａ）、ＮＢＲ変性エポキシ樹脂（Ｂ）、硬化剤（Ｃ）、硬化触媒（Ｄ）からなる組成物である実施例１～６は、接着強度、皮膜物性共に合格となった。
【0027】
ＮＢＲ変性エポキシ樹脂（Ｂ）の代わりに、ビスフェノール系ジグリシジレートである８２８を用いた比較例１、ＮＢＲ変性エポキシ樹脂（Ｂ）の代わりに、アルキルフェノール型エポキシ化合物であるＨＰ－８２０を用いた比較例２は、せん断試験が不合格となった。
変成シリコーン（Ａ）を添加していない比較例３、比較例４は、皮膜物性が不合格となった。
変成シリコーン（Ａ）を添加していない比較例３、比較例４は、皮膜物性が不合格となった。
【0028】
【表1】
【0029】
【表2】
【0030】
【表3】
【0031】
【表4】
