特開 2023-127645 ポリエーテルエステルアミド組成物および繊維

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2023127645

(43)【公開日】2023-09-14

(54)【発明の名称】ポリエーテルエステルアミド組成物および繊維

(51)【国際特許分類】

   C08L 77/12 20060101AFI20230907BHJP

【ＦＩ】

C08L77/12

【審査請求】未請求

【請求項の数】4

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2022031453

(22)【出願日】2022-03-02

【公序良俗違反の表示】

（特許庁注：以下のものは登録商標）

１．テフロン

(71)【出願人】

【識別番号】000003159

【氏名又は名称】東レ株式会社

(72)【発明者】

【氏名】矢野 稜人

(72)【発明者】

【氏名】佐伯 昂太郎

【テーマコード（参考）】

4J002

【Ｆターム（参考）】

4J002CL071

4J002GK01

(57)【要約】

【課題】 繊維とした際の染色堅牢性・吸放湿性・制電性に優れたポリエーテルエステルアミド組成物を提供する。
【解決手段】 ジカルボン酸成分（ａ）、ラクタムまたはアミノカルボン酸を原料とするポリアミド成分（ｂ）、およびポリエチレングリコール成分（ｃ）からなり、その溶融粘度が測定温度２６５℃において、１００Ｐａ・ｓ以上、２００Ｐａ・ｓ以下であり、かつ水溶性溶出成分（ＷＳＣ）が１０重量％以下であるポリエーテルエステルアミド組成物。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

ジカルボン酸成分（ａ）、ラクタムまたはアミノカルボン酸を原料とするポリアミド成分（ｂ）、およびポリエチレングリコール成分（ｃ）からなり、その溶融粘度が測定温度２６５℃において、１００Ｐａ・ｓ以上、２００Ｐａ・ｓ以下であり、かつ水溶性溶出成分（ＷＳＣ）が１０重量％以下であるポリエーテルエステルアミド組成物。

【請求項2】

ジカルボン酸成分（ａ）が芳香族ジカルボン酸である請求項１記載のポリエーテルエステルアミド組成物。

【請求項3】

組成物中のポリエチレングリコールの数平均分子量が１０００～５０００である請求項１または請求項２に記載のポリエーテルエスエルアミド組成物。

【請求項4】

請求項１～３のいずれか１項に記載のポリエーテルエステルアミド組成物を構成成分として含む繊維。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、繊維とした際の染色堅牢性・制電性・吸放湿性に優れたポリエーテルエステルアミド組成物に関するものである。

【背景技術】

【0002】

従来、ポリエーテルエステルアミド組成物は、主に樹脂成形物の帯電防止剤として用いられ、優れた制電性を付与することが知られている。

【0003】

制電性の特性発現として、特許文献１には熱可塑性ポリマーと、ポリアミドブロックとポリエーテルブロックを有するコポリマーと、ポリマー鎖中に少なくとも１種のイオン性官能基を有するポリマーまたはオリゴマーとから成る帯電防止性ポリマー組成物が例示されている。また、特許文献２には、熱可塑性ポリエステルにポリ（エチレンオキシド）グリコールを共重合したポリエーテルエステルアミドを配合することによって、色調を改善した熱可塑性ポリエステルが記載されている。

【0004】

また、特許文献３には、特定分子量のポリアミドとポリエーテル成分として高分子量のビスフェノール類のエチレンオキシド付加物から誘導されるポリエーテルエステルアミド、およびこのポリエーテルエステルアミドと熱可塑性樹脂とを特定比率とした樹脂組成物が例示されている。また、特許文献４には、特定分子量のポリオキシエチレングリコールとジカルボン酸、特定比率としたラクタムを均一に重合することによって、低硬度かつ透明で親水性を有したポリアミドエラストマーが記載されている。

【0005】

また特許文献５には、ポリエーテルエステルアミドの分子量と分子量分布を制御することによって繊維とした際に優れた吸放湿性・制電性を示すポリエーテルエステルアミド組成物が例示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特開２００２－３７１１８９号公報

【特許文献2】特開昭６３－１２０７５４号公報

【特許文献3】特開平７－３３０８９９号公報

【特許文献4】特開平４－１４６９２５号公報

【特許文献5】国際公開第２０１９－１６７５４１号

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

しかしながら、特許文献１および２に記載の方法によって得られる樹脂組成物は、繊維化した際に温度２０℃・湿度４０％ＲＨの条件では比較的高い制電性が得られるものの、制電性の発現に必要な水分を保持するための吸放湿性が不足しているため、低温・低湿度（１０℃・１０％ＲＨ）の条件下ではその制電性が満足できるレベルにない。また、特許文献３に記載の方法で得られる樹脂組成物は、制電性を向上させるために、ポリエーテル成分として芳香族構造を持つポリエチレングリコールを使用しており、制電性は向上するものの、繊維化した際に吸放湿性が満足するレベルにないため、低温・低湿度（１０℃・１０％ＲＨ）の条件下ではその制電性が満足できるレベルにない。また、特許文献４に記載の方法で得られる樹脂組成物は、制電性を有しながら透明かつ親水性を発現させるために、組成物中の各成分の重量分率を制御しており、制電性は発現するものの、繊維化した際に吸放湿性が満足するレベルにないため、低温・低湿度（１０℃・１０％ＲＨ）の条件下ではその制電性が満足できるレベルにない。

【0008】

そして、特許文献５に記載の方法で得られる樹脂組成物は、分子量・分子量分布（（数平均分子量（Ｍｎ）／重量平均分子量（Ｍｗ））を制御することにより、吸放湿性・制電性を向上させるものの、繊維化した後に洗濯した際の色落ちが激しく、染色堅牢度が満足できるレベルにない。

【0009】

本発明者らは、繊維化した際に、極めて優れた吸放湿性・制電性を発現し、さらには、優れた染色堅牢性を発現するポリエーテルエステルアミド組成物を見出した。

【課題を解決するための手段】

【0010】

上記課題を解決するため、本発明は以下の構成からなる。
（１）ジカルボン酸成分（ａ）、ラクタムまたはアミノカルボン酸を原料とするポリアミド成分（ｂ）、およびポリエチレングリコール成分（ｃ）からなり、その溶融粘度が測定温度２６５℃において、１００Ｐａ・ｓ以上、２００Ｐａ・ｓ以下であり、かつ水溶性溶出成分（ＷＳＣ）が１０重量％以下であるポリエーテルエステルアミド組成物。
（２）ジカルボン酸成分（ａ）が芳香族ジカルボン酸であることを特徴とする（１）に記載のポリエーテルエステルアミド組成物。
（３）組成物中のポリエチレングリコールの数平均分子量が１０００～５０００であることを特徴とする（１）または（２）に記載のポリエーテルエスエルアミド組成物。
（４）（１）から（３）のいずれか１項に記載のポリエーテルエステルアミド組成物を構成成分として含む繊維。

【発明の効果】

【0011】

本発明のポリエーテルエステルアミド組成物は、繊維とした際に染色堅牢性、吸放湿性および制電性に優れたものを提供できる。

【発明を実施するための形態】

【0012】

本発明のポリエーテルエステルアミド組成物は、ジカルボン酸成分（ａ）、ラクタムまたはアミノカルボン酸を原料とするポリアミド成分（ｂ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）成分（ｃ）からなる。

【0013】

本発明のポリエーテルエステルアミド組成物のジカルボン酸成分（ａ）は、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン酸等の脂肪族ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸等があり、１種または２種以上を混合して用いることができる。好ましいジカルボン酸としては芳香族ジカルボン酸である。芳香族ジカルボン酸を使用するとベンゼン環同士の相互作用で結晶性が増加し、さらにポリマー鎖間の距離が近くなるため溶融粘度が上がり、優れた制電性・吸放湿性を発現する。さらに好ましい芳香族ジカルボン酸としてはテレフタル酸である。ジカルボン酸成分（ａ）はポリエーテルエステルアミド組成物中の組成量としては、好ましくは１～１０重量％である。より好ましくは４．５～７．５重量％である。

【0014】

本発明のポリエーテルエステルアミド組成物のラクタムまたはアミノカルボン酸を原料とするポリアミド成分（ｂ）は、ε－カプロラクタム、バレロラクタム、ラウロラクタム、ウンデカノラクタム等のラクタム、ω－アミノカプロン酸、１１－アミノウンデカン酸、１２－アミノドデカン酸等のアミノカルボン酸であり、１種または２種以上を混合して用いることができる。好ましいラクタムとしてはε－カプロラクタム、アミノカルボン酸としてはω－アミノカプロン酸である。本発明のポリエーテルエステルアミド組成中のポリアミド成分（ｂ）の組成量は、好ましくは３４重量％以上、５９重量％以下である。より好ましくは３５重量％以上、５５重量％以下である。３４重量％以上、５９重量％以下であると、ＰＥＧ成分（ｃ）との重量比率が最適となり、優れた吸放湿性・制電性を発現しやすい。

【0015】

本発明のポリエーテルエステルアミド組成物のＰＥＧ成分（ｃ）の組成量は、好ましくは４０重量％以上、６５重量％以下である。より好ましくは５０重量％以上、６０重量％以下である。４０重量％以上、６５重量％以下であると、ポリアミド成分（ｂ）との重量比率が最適となり、優れた吸放湿性・制電性を発現しやすい。また、６５重量％以下とすることで、ＷＳＣの増加を抑制することができ、染色堅牢性が良好となる。

【0016】

本発明のポリエーテルエステルアミド組成物のＰＥＧの数平均分子量は、１０００～５０００であることが好ましい。さらに好ましくは１１００以上、３５００以下、一層好ましくは１２００以上、２５００以下である。数平均分子量が１０００～５０００の範囲にあると、ポリマー中のＰＥＧ成分が水分を包含するのに最適となるため、優れた吸放湿性・制電性を示す。なお、ＰＥＧ成分の数平均分子量は化学処理によって、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて同定することができる。

【0017】

本発明のポリエーテルエステルアミド組成物のＰＥＧ成分（ｃ）／ジカルボン酸成分（ａ）のモル比は１．１０以上、１．３０以下であることが好ましい。より好ましくは１．１５以上、１．２５以下である。この範囲にあることで優れた染色堅牢性を示す。

【0018】

本発明のポリエーテルエステルアミド組成物の溶融粘度は、測定温度２６５℃において、１００Ｐａ・ｓ以上であることが、繊維とした際の染色堅牢性・制電性・吸放湿性を兼ね備えるために必須である。好ましくは１００～１５０Ｐａ・ｓである。この範囲にあると、ポリマー分子鎖中のポリアミド成分が結晶化されやすくなり、ＰＥＧ成分が安定的にポリマー中に保持されるため、優れた制電性・吸放湿性を発現する。また、繊維化する際の紡糸が安定化し、複合糸の芯鞘比率が安定化する。溶融粘度が１００Ｐａ・ｓ未満の場合、ポリマー分子鎖中のポリアミド成分が結晶化しにくくなり、ＰＥＧ成分が保持されにくいため、優れた吸放湿性・制電性を発現しない。また、繊維化する際の紡糸が不安定となり、複合糸の芯鞘比率が安定化しない。

【0019】

本発明のポリエーテルエステルアミド組成物の水溶性溶出成分（ＷＳＣ）は１０重量％以下であることで、繊維化した際に優れた染色堅牢性を発現する。より好ましくは７．５重量％以下であり、さらに好ましくは５重量％以下である。ＷＳＣが１０重量％以下であるとポリマー中に未反応で残存するＰＥＧや低分子量のポリアミド成分が少ないため、繊維化した際に水や汗によるポリマーの溶出量が減り、優れた染色堅牢性を示しやすくなる。一方で、ＷＳＣが１０重量％を超える場合、水溶性成分と一緒に定着した染色剤も溶出するため、色が落ちやすくなり染色堅牢度は低下する。

【0020】

また、以下の化合物について目的を損ねない範囲で含有してもよい。例えば、酸化防止剤や耐熱安定剤（ヒンダードフェノール系、ヒドロキノン系、ホスファイト系およびこれらの置換体、ハロゲン化銅、ヨウ素化合物等）、耐候剤（レゾルシノール系、サリシレート系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ヒンダードアミン系等）、離型剤および滑剤（脂肪族アルコール、脂肪族アミド、脂肪族ビスアミド、ビス尿素およびポリエチレンワックス等）、顔料（酸化チタン、硫化カドミウム、フタロシアニン、カーボンブラック等）、染料（ニグロシン、アニリンブラック等）、結晶核剤（タルク、シリカ、カオリン、クレー等）、可塑剤（ｐ－オキシ安息香酸オクチル、Ｎ－ブチルベンゼンスルホン酸アミド等）、帯電防止剤（４級アンモニウム塩型カチオン系帯電防止剤、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレートのような非イオン系帯電防止剤、ベタイン系両性帯電防止剤等）、難燃剤（メラミンシアヌレート、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の水酸化物、ポリリン酸アンモニウム、臭素化ポリスチレン、臭素化ポリフェニレンオキシド、臭素化ポリカーボネート、臭素化エポキシ樹脂あるいはこれらの臭素系難燃剤と三酸化アンチモンとの組合せ等）、充填剤（グラファイト、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化アンチモン、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化鉄、硫化亜鉛、亜鉛、鉛、ニッケル、アルミニウム、銅、鉄、ステンレス、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維、ベントナイト、モンモリロナイト、合成雲母等の粒子状、繊維状、針状、板状充填剤等）、他の重合体（他のポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィド、液晶ポリマー、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ＡＢＳ樹脂、ＳＡＮ樹脂、ポリスチレン等）を挙げることができる。

【0021】

本発明のポリエーテルエステルアミド組成物は、例えば以下に示す方法にて得ることができる。

【0022】

まずは、得られるポリエーテルエステルアミド組成物に対する仕込み量として、ラクタムまたはアミノカルボン酸を原料とするポリアミド成分（ｂ）を４０～６０重量％、ジカルボン酸成分（ａ）を１～１０重量％、ＰＥＧ成分（ｃ）を３５～５０重量％添加して、ポリアミド成分とジカルボン酸成分を反応させ、両末端がカルボシキル基であるポリアミド成分を製造する。その製造方法として例えば、酸化による分解・劣化を抑制するため、複数回窒素置換を実施した後に、常圧（１０１．３３ｋＰａ）、０．５Ｌ／分の窒素気流下で加熱する。加熱時の重合缶内温は好ましくは１８０℃以上、３００℃以下、より好ましくは２００℃以上、２６０℃以下である。加熱中にラクタムの開環・重合反応が起こると同時にジカルボン酸がアミノ末端基に反応し、末端封鎖することによって、両末端がカルボキシル基であるポリアミドが得られる。

【0023】

このポリアミドに、重合触媒を添加して重縮合することにより、ポリアミドの両末端カルボシキル基とＰＥＧのヒドロキシル基がエステル化反応することで、ポリエーテルエステルアミド組成物が得られる。

【0024】

本発明のポリエーテルエステルアミド組成物の製造において、ジカルボン酸成分（ａ）に対するＰＥＧ成分（ｃ）の仕込み量のモル比（（ｃ）／（ａ））は０．８以上、０．９以下である。

【0025】

この範囲にあることで共重合が効率よく進行し、短時間でより高重合度のポリエーテルエステルアミド組成物が得られる。すなわち、ポリマー中に残存する未反応ＰＥＧ成分が減少し、ＷＳＣを１０重量％以下に制御できる。

【0026】

また、本発明のポリエーテルエステルアミド組成物の製造において、数平均分子量が１４００～６０００のＰＥＧを用いる。この範囲にあることで、ＷＳＣ、溶融粘度を所望の範囲に制御することができ、優れた吸放湿性、制電性、染色堅牢性が得られる。

【0027】

重合触媒としてはチタン系の化合物を用いることが好ましい。チタン系の重合触媒を使用して重縮合することにより、よりポリマーの数平均分子量分布が制御され、吸湿・制電性に優れたポリエーテルエステルアミド組成物が得られる。チタン触媒は立体構造的にＰＥＧ成分の酸素元素と安定的な構造を形成しやすいと推定する。したがって、他の金属触媒種に比べ、反応中に触媒が均一に存在できるため、得られるポリマー鎖の長さがより均一となり、分子量分布が制御されると考えられる。特に好ましくはチタンテトラアルコキシド（Ｔｉ（ＯＲ）４）である。このアルキル基（Ｒ）としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基またはヘキサドデシル基等がある。さらに好ましくはチタニウムテトラブトキサイドである。

【0028】

ＰＥＧや重合触媒の添加方法は、１回または複数回に分けてもよく、重合反応は減圧下で行い、好ましくは１００℃以上、２８０℃以下、より好ましくは１３０℃以上、２５０℃以下で実施する。重合触媒がチタンテトラアルコキシド（Ｔｉ（ＯＲ）４）の場合は、触媒の加水分解を未然防止するため、減圧を開始する前に添加することが望ましい。また、重合反応は重縮合で生成する水を除去することで進行するため、６５０Ｐａ以下の減圧条件で実施する。特に原料がε－カプロラクタムでは真空装置に飛散しやすいため、減圧速度は１０ｋＰａ／分以下が好ましい。得られるポリエーテルエステルアミド組成物の重合度は重合機に備えられた撹拌機のトルクや電力を測定することで反応の終点を決定できる。

【0029】

重合反応中のＰＥＧの熱分解を防ぐため、重合触媒添加後の重合時間は３時間以内にすることが好ましい。さらに好ましくは２時間３０分以内である。

【0030】

重合反応を終了した後のポリエーテルエステルアミド組成物は公知の方法でペレタイズするが、本ポリマーは吸湿性が高く、水冷ではストランドが膨潤されるため、例えば冷却したベルト上にストランドを取り出し、空冷した後にペレタイズすることが望ましい。

【0031】

得られたペレットは公知の溶融紡糸、複合紡糸の手法により繊維化することができる。耐久性などを付与するために通常芯鞘構造の複合繊維の芯部として使用される。例えば、ポリアミド（鞘部）とポリエーテルエステルアミド組成物（芯部）を別々に溶融しギヤポンプにて計量・輸送し、そのまま通常の方法で芯鞘構造をとるように複合流を形成して紡糸口金から吐出し、チムニー等の糸条冷却装置によって冷却風を吹き当てることにより糸条を室温まで冷却し、給油装置で給油するとともに集束し、第１流体交絡ノズル装置で交絡し、引き取りローラー、延伸ローラーを通過し、その際引き取りローラーと延伸ローラーの周速度の比に従って延伸する。さらに、糸条を延伸ローラーにより熱セットし、ワインダー（巻取装置）で巻き取る。

【実施例0032】

本発明を実施例で更に具体的に説明する。実施例中の諸特性の測定方法は次のとおりである。

【0033】

［ＰＥＧ数平均分子量］
組成物ペレットをアンモニア処理後、ゲル浸透クロマトグラフＧＰＣ（東ソー社：ＤＰ－８０２０、検出器：昭和電工社 ＲＩ２０１）を用いて２３℃で測定した。

【0034】

［ポリアミド成分（ｂ）、ＰＥＧ成分（ｃ）の定量］
組成物ペレットを重ＨＦＩＰ／重クロロホルム混液（１／１、ｖ／ｖ）に溶解させ、^１Ｈ－ＮＭＲを測定した。それぞれの成分に帰属されるピークより成分量を算出した。

【0035】

［ＰＥＧ成分（ｃ）／ジカルボン酸成分（ａ）のモル比］
組成物ペレットを重ＨＦＩＰ／重クロロホルム混液（１／１、ｖ／ｖ）に溶解させ、^１Ｈ－ＮＭＲを測定した。それぞれの成分に帰属されるピークよりＰＥＧ成分量（Ｍ１）とジカルボン酸成分量（Ｍ２）を算出し、各成分量とＰＥＧ分子量（ＭＷ１）およびジカルボン酸分子量（ＭＷ２）から以下の式を用いてモル比を算出した。
ＰＥＧ成分（ｃ）／ジカルボン酸成分（ａ）のモル比＝（Ｍ１／ＭＷ１）／（Ｍ２／ＭＷ２）
［溶融粘度］
組成物ペレットを真空乾燥機にて１１０℃、４時間乾燥した後、フローテスタ（ＣＦＴ－５００Ｄリフレッシュ）を用いて測定温度２６５℃、荷重１０ｋｇ、滞留時間８分、オリフィス０．５φ×１．０ｍｍｌの条件で測定した。

【0036】

［ＷＳＣ］
組成物ペレットを１５０μｍ～４２５μｍのサイズに粉砕した後、秤量瓶に５ｇ（Ｗ０）はかり取り、８５℃で８０分熱風乾燥する。そして乾燥後のチップ重量（Ｗ１）を測定し、粉砕ペレットの水分率を以下の式に従い計算する。
水分率（％）＝Ｗ１／Ｗ０
次に、粉砕ペレット２ｇ（Ｗ２）とイオン交換水３００ｍｌをフラスコに入れ、９０℃の熱水に６時間浸けて冷却した後に孔径２０～３０μｍのガラスフィルターで減圧濾過する。そして濾過後のガラスフィルターを７５℃で１６時間熱風乾燥、７０℃、３ｔｏｒｒで３時間真空乾燥し、ガラスフィルターに残存するペレット重量（Ｗ３）を測定する。そして、以下の式に従いＷＳＣを計算する。
ＷＳＣ（重量％）＝［（Ｗ２－Ｗ３）／Ｗ２］×１００－水分率×［１００／（１００－水分率）］
［吸放湿性（ΔＭＲ）］
組成物ペレットを秤量瓶に１～２ｇはかり取り、１１０℃で２時間乾燥させた後の重量（Ｗ０）を測定し、次にペレットを２０℃、相対湿度６５％で２４時間保持した後の重量（Ｗ６５）を測定する。そして、ペレットを３０℃、相対湿度９０％で２４時間保持した後の重量（Ｗ９０）を測定する。そして、以下の式に従い計算したものである。ΔＭＲが８％以上で◎、５％以上８％未満で○、５％未満で×とした。
ＭＲ６５（％）＝［（Ｗ６５－Ｗ０）／Ｗ０］×１００
ＭＲ９０（％）＝［（Ｗ９０－Ｗ０）／Ｗ０］×１００
ΔＭＲ（％）＝ＭＲ９０－ＭＲ６５ 。

【0037】

［制電性］
繊維とした後に得られた織物を、ＪＩＳ Ｌ１０９４（織物及び編物の帯電性試験方法、２０１４年）Ａ法（半減期測定法）、Ｂ法（摩擦帯電圧測定法）に従い測定した。なお、環境条件は１０℃×１０％ＲＨ、摩擦布は綿（金巾３号）、たて方向で測定した。７００Ｖ未満で◎、７００以上１０００Ｖ未満で○、１０００Ｖ以上で×とした。

【0038】

［染色堅牢度］
繊維とした後に得られた織物を、ＪＩＳ Ｌ０８４４（洗濯に対する染色堅ろう度試験方法、２００９年）、７．１項Ａ法に準じ、表７中のＡ－２条件にて測定した。判定はＪＩＳ Ｌ０８０１（２００９）１０項（ａ）の視感法に従って、変退色について級判定を実施した。変退色判定の３級以上を◎、２級以上３級未満を○、２級未満を×とした。

【0039】

（実施例１）
窒素導入管、テフロンコートした撹拌棒を備えた耐圧ガラス製の２００ｍＬへそ付試験管に、１２．７ｇのテレフタル酸（成分ａ）と、７６．７ｇのε－カプロラクタム（成分ｂ）と、１１．４ｇの水と、数平均分子量１４５０のＰＥＧ（成分ｃ）８９．８ｇをそれぞれ添加した。試験管内を７回窒素置換した後、常圧（１０１．３３ｋＰａ）、０．５Ｌ／分の窒素気流下で内温を２５０℃まで昇温し、２０ｒｐｍで２時間撹拌し、ポリアミド成分とジカルボン酸成分を反応させ、両末端がカルボキシル基であるポリアミド成分を合成する。２時間後、重合触媒としてチタニウムテトラブトキサイド７５０ｐｐｍ（チタン元素換算で２２０ｐｐｍ）添加し、ポリアミドの両末端カルボキシル基とＰＥＧのヒドロキシル基がエステル化反応することで、ポリエーテルエステルアミド組成物を得る。５ｋＰａ／分の速度の減圧速度で常圧（１０１．３３ｋＰａ）から２６．３３ｋＰａまで１５分間かけて減圧し、さらに０．６ｋＰａ／分の速度の減圧速度で２６．３３ｋＰａから１３０Ｐａまで４５分間かけて減圧した。１３０Ｐａの圧力で２時間３０分重合を行ったところで所定の撹拌機トルク到達したため、反応を終了した。その後、窒素で常圧に戻し、得られたポリマーはへそ部からストランドとして吐出し、空冷しながらセラミックカッタにてペレタイズした。得られたペレットを評価した結果、優れた吸放湿性を示した。結果を表１に示す。

【0040】

得られたポリエーテルエステルアミドペレットを芯部、硫酸相対粘度が２．７１であるナイロン６ペレットを鞘部に用いた。芯部溶融部温度２４０℃、鞘部溶融部温度２７０℃にて溶融し、紡糸温度２６５℃、同心円芯鞘複合用口金から芯／鞘比率（重量部）＝３０／７０になるように紡糸した。

【0041】

この時、得られる芯鞘複合繊維の総繊度が２２ｄｔｅｘとなるようにギヤポンプの回転数を選定し、それぞれ９ｇ／分の吐出量とした。そして糸条冷却装置で糸条を冷却固化し、給油装置により非含水油剤を給油したのち、第１流体交絡ノズル装置で交絡を付与し、第１ロールである引き取りローラーの周速度を２３３９ｍ／分、第２ロールである延伸ローラーの周速度を４２１０ｍ／分で延伸、延伸ローラー１５０℃により熱セットを行い、巻き取り速度を４０００ｍ／分で巻き取り、２２ｄｔｅｘ１０フィラメントの芯鞘複合繊維を得た。

【0042】

（織物の製造）
該芯鞘複合繊維を経糸、緯糸に用い、経密度１８８本／２．５４ｃｍ、緯密度１５５本／２．５４ｃｍに設定し平組織で製織した。

【0043】

得られた生機地を常法に従って、１リットル当たり２ｇの苛性ソーダ（ＮａＯＨ）を含む溶液でオープンソーパーにより精練し、シリンダー乾燥機にて１２０℃で乾燥し、次いで１７０℃にてプレセット、液流染色機により、酸性染料（Ｎｙｌｏｓａｎ Ｂｌｕｅ－ＧＦＬ１６７％（サンドス社製）１．０％ｏｗｆを用いて９８℃×６０分染色処理、合成タンニン（ナイロンフィックス５０１ センカ社製）３ｇ／ｌを用いて８０℃×２０分固着処理を施し、乾燥（１２０℃）、仕上げセット（１７５℃）した。その後、カレンダー加工（加工条件：シリンダー加工、加熱ロール表面温度１８０℃、加熱ロール加重１４７ｋＮ、布走行速度２０ｍ／分）を織物の両面に１回施し、密度が経２１０本／２．５４ｃｍ、緯で１６０本／２．５４ｃｍである織物を得た。得られた織物を評価した結果、優れた制電性を示した。結果を表２に示す。

【0044】

（実施例２、３）
各成分の仕込み量を表１に示す処方として溶融粘度、ＷＳＣを変更した以外は、実施例１と同様の方法にてポリエーテルエステルアミド組成物、及び織物を得た。実施例１と同様の評価を行った結果、実施例１対比、染色堅牢性が若干劣るものの吸放良好な湿性・制電性を兼ね備えていた。結果を表１に示す。

【0045】

（実施例４，５）
各成分の仕込み量を表１に示す処方としてＷＳＣを変更した以外は、実施例１と同様の方法にてポリエーテルエステルアミド組成物、及び織物を得た。実施例１と同様の評価を行った結果、実施例１対比、吸放湿性・制電性が若干劣るものの優れた染色堅牢性を兼ね備えていた。結果を表１に示す。

【0046】

（実施例６～９）
ＰＥＧの数平均分子量を２２００、３０００、４２００、５６００とし、各成分の仕込み量を表１に示す処方として溶融粘度、ＷＳＣを変更した以外は、実施例１と同様の方法にてポリエーテルエステルアミド組成物、及び織物を得た。実施例１と同様の評価を行った結果、実施例１対比、染色堅牢性が若干劣るものの良好な吸放湿性・制電性を兼ね備えていた。結果を表１に示す。

【0047】

（実施例１０）
ジカルボン酸成分（ａ）をアジピン酸とし、各成分の仕込み量を表２に示す処方とした以外は、実施例１と同様の方法にてポリエーテルエステルアミド組成物、及び織物を得た。実施例１と同様の評価を行った結果、実施例１対比若干劣るものの、染色堅牢性・吸放湿性・制電性を兼ね備えていた。結果を表２に示す。

【0048】

（実施例１１）
ジカルボン酸成分（ａ）をセバシン酸とし、各成分の仕込み量を表２に示す処方とした以外は、実施例１と同様の方法にてポリエーテルエステルアミド組成物、及び織物を得た。実施例１と同様の評価を行った結果、実施例１対比若干劣るものの、染色堅牢性・吸放湿性・制電性を兼ね備えていた。結果を表２に示す。

【0049】

（実施例１２）
ポリアミド成分（ｂ）をアミノウンデカン酸とし、各成分の仕込み量を表２に示す処方とした以外は、実施例１と同様の方法にてポリエーテルエステルアミド組成物、及び織物を得た。実施例１と同様の評価を行った結果、実施例１対比若干劣るものの、染色堅牢性・吸放湿性・制電性を兼ね備えていた。結果を表２に示す。

【0050】

（比較例１、２）
各成分の仕込み量を表２に示す処方として組成物の溶融粘度、ＷＳＣを変更した以外は、実施例１と同様の方法にてポリエーテルエステルアミド組成物、及び織物を得た。実施例１と同様の評価を行った結果、比較例１は吸放湿性・制電性が劣っていた。比較例２は染色堅牢性が劣っていた。結果を表２に示す。

【0051】

（比較例３）
ジカルボン酸成分（ａ）をアジピン酸、重合触媒を酸化ジルコニウムとし、各成分の仕込み量を表２に示す処方として溶融粘度を変更した以外は、実施例１と同様の方法にてポリエーテルエステルアミド組成物、及び織物を得た。実施例１と同様の評価を行った結果、染色堅牢性を示したが、吸放湿性・制電性で劣っていた。結果を表１に示す。

【0052】

（比較例４、５）
各成分の仕込み量を表２に示す処方としてＷＳＣを変更した以外は、実施例１と同様の方法にてポリエーテルエステルアミド組成物、及び織物を得た。実施例１と同様の評価を行った結果、吸放湿性・制電性は示したが、染色堅牢度が劣っていた。結果を表２に示す。

【0053】

（比較例６）
各成分の仕込み量を表２に示す処方として溶融粘度、ＷＳＣを変更した以外は、実施例１と同様の方法にてポリエーテルエステルアミド組成物、及び織物を得た。実施例１と同様の評価を行った結果、染色堅牢性・吸放湿性・制電性が劣っていた。結果を表２に示す。

【0054】

（比較例７）
仕込むＰＥＧの数平均分子量を３００とし、各成分の仕込み量を表２に示す処方として溶融粘度を変更した以外は、実施例１と同様の方法にてポリエーテルエステルアミド組成物、及び織物を得た。実施例１と同様の評価を行った結果、染色堅牢性を示したが、吸放湿性・制電性が劣っていた。結果を表２に示す。

【0055】

（比較例８）
仕込むＰＥＧの数平均分子量を８６００とし、各成分の仕込み量を表２に示す処方としてＷＳＣを変更した以外は、実施例１と同様の方法にてポリエーテルエステルアミド組成物、及び織物を得た。実施例１と同様の評価を行った結果、吸放湿性・制電性は示したが、染色堅牢度が劣っていた。結果を表２に示す。

【0056】

【表1】

【0057】

【表2】