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特開2023-129362マルチブロックポリオレフィンコポリマーをベースとする組成物
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023129362
(43)【公開日】2023-09-14
(54)【発明の名称】マルチブロックポリオレフィンコポリマーをベースとする組成物
(51)【国際特許分類】
C08F 297/00 20060101AFI20230907BHJP
C08L 23/06 20060101ALI20230907BHJP
C08L 23/12 20060101ALI20230907BHJP
C08L 53/00 20060101ALI20230907BHJP
【ＦＩ】
C08F297/00
C08L23/06
C08L23/12
C08L53/00
【審査請求】未請求
【請求項の数】15
【出願形態】ＯＬ
【外国語出願】
(21)【出願番号】P 2023031587
(22)【出願日】2023-03-02
(31)【優先権主張番号】63/268,822
(32)【優先日】2022-03-03
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(71)【出願人】
【識別番号】523064398
【氏名又は名称】クレイトン・ポリマーズ・ネーデルラント・ベー・フェー
(74)【代理人】
【識別番号】110001173
【氏名又は名称】弁理士法人川口國際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】ジェイソン・ティアン
(72)【発明者】
【氏名】ビジェイ・メータル
(72)【発明者】
【氏名】ルイドン・ディン
【テーマコード（参考）】
4J002
4J026
【Ｆターム（参考）】
4J002BB031
4J002BB122
4J002BB142
4J002BB152
4J002BP033
4J002GC00
4J002GG01
4J002GL00
4J002GN00
4J002GQ00
4J002GQ01
4J026HA15
4J026HA26
4J026HA42
4J026HB15
4J026HC16
4J026HC47
4J026HC50
4J026HE05
(57)【要約】
【課題】２種以上のポリオレフィンのブレンドの効果的な相溶化のための相溶化剤として使用されうるマルチブロックポリオレフィンコポリマーの必要性が存在する。該相溶化剤は、このようなブレンドの機械的性質及び加工性を増強する。
【解決手段】ｉ）半結晶性ポリマーブロックと非晶質ポリマーブロックとの組み合わせ、又はｉｉ）少なくとも２つの非晶質ポリマーブロック、又はｉｉｉ）少なくとも２つの半結晶性ポリマーブロックを含む、マルチブロックポリオレフィンコポリマー（ＭＢＰＣ）が開示される。半結晶性ポリマーブロックＡ及びＣは、独立に、各ブロックＡ及びＣ中の重合した１，３－ブタジエンモノマーの重量に基づいて８０～９７ｗｔ．％が１，４付加によって組み入れられた１，３－ブタジエンモノマーに由来する。非晶質ポリマーブロックＢは、イソプレンモノマー、２１～８５ｗｔ．％が１，２付加によって組み入れられた１，３－ブタジエンモノマー、及びこれらの混合物から選択される少なくとも１種のモノマーに由来する。ＭＢＰＣは、互いに異なる２種以上のポリオレフィンのブレンドの相溶化のための相溶化剤として使用されうる。このようなポリオレフィンブレンドは、多様な物品を製造するための、改善した機械的性質及び加工性を提供する。
【選択図】なし
【解決手段】ｉ）半結晶性ポリマーブロックと非晶質ポリマーブロックとの組み合わせ、又はｉｉ）少なくとも２つの非晶質ポリマーブロック、又はｉｉｉ）少なくとも２つの半結晶性ポリマーブロックを含む、マルチブロックポリオレフィンコポリマー（ＭＢＰＣ）が開示される。半結晶性ポリマーブロックＡ及びＣは、独立に、各ブロックＡ及びＣ中の重合した１，３－ブタジエンモノマーの重量に基づいて８０～９７ｗｔ．％が１，４付加によって組み入れられた１，３－ブタジエンモノマーに由来する。非晶質ポリマーブロックＢは、イソプレンモノマー、２１～８５ｗｔ．％が１，２付加によって組み入れられた１，３－ブタジエンモノマー、及びこれらの混合物から選択される少なくとも１種のモノマーに由来する。ＭＢＰＣは、互いに異なる２種以上のポリオレフィンのブレンドの相溶化のための相溶化剤として使用されうる。このようなポリオレフィンブレンドは、多様な物品を製造するための、改善した機械的性質及び加工性を提供する。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
（Ａ）ｐ（Ｂ）ｑ（Ｃ）ｒ１（Ｂ）ｑ１（Ａ）ｐ１ （１）、
［（Ａ）ｐ（Ｂ）ｑ（Ｃ）ｒ１］ｎＸ （２）、
（Ｂ）ｑ（Ｂ）ｑ２（Ｂ）ｑ （３）、
［（Ｂ）ｑ（Ｂ）ｑ２（Ｂ）ｑ］ｎＸ （４）、
（Ａ）ｐ（Ｃ）ｒ（Ａ）ｐ （５）及び
［（Ａ）ｐ（Ｃ）ｒ（Ａ）ｐ］ｎＸ （６）
（式中、
ｐ、ｑ、ｑ２及びｒは、それぞれ独立に、１以上であり、
ｐ１、ｑ１及びｒ１は、それぞれ独立に、０以上であり、
ｎは、２～１０の範囲であり、
Ｘは、カップリング剤の残基であり、
各ブロックＡ及びＣは、半結晶性ポリマーブロックであり、同一であり又は互いに異なり、独立に、各ブロックＡ及びＣ中の重合した１，３－ブタジエンモノマーの重量に基づいて８０～９７ｗｔ．％が１，４付加によって組み入れられた１，３－ブタジエンモノマーに由来し、
各ブロックＢは、イソプレンモノマー、２１～８５ｗｔ．％が１，２付加によって組み入れられた１，３－ブタジエンモノマー、及びこれらの混合物から選択される少なくとも１種のモノマーに由来する非晶質ポリマーブロックである。）
から選択される少なくとも１つの式によって表されるマルチブロックポリオレフィンコポリマー。
［（Ａ）ｐ（Ｂ）ｑ（Ｃ）ｒ１］ｎＸ （２）、
（Ｂ）ｑ（Ｂ）ｑ２（Ｂ）ｑ （３）、
［（Ｂ）ｑ（Ｂ）ｑ２（Ｂ）ｑ］ｎＸ （４）、
（Ａ）ｐ（Ｃ）ｒ（Ａ）ｐ （５）及び
［（Ａ）ｐ（Ｃ）ｒ（Ａ）ｐ］ｎＸ （６）
（式中、
ｐ、ｑ、ｑ２及びｒは、それぞれ独立に、１以上であり、
ｐ１、ｑ１及びｒ１は、それぞれ独立に、０以上であり、
ｎは、２～１０の範囲であり、
Ｘは、カップリング剤の残基であり、
各ブロックＡ及びＣは、半結晶性ポリマーブロックであり、同一であり又は互いに異なり、独立に、各ブロックＡ及びＣ中の重合した１，３－ブタジエンモノマーの重量に基づいて８０～９７ｗｔ．％が１，４付加によって組み入れられた１，３－ブタジエンモノマーに由来し、
各ブロックＢは、イソプレンモノマー、２１～８５ｗｔ．％が１，２付加によって組み入れられた１，３－ブタジエンモノマー、及びこれらの混合物から選択される少なくとも１種のモノマーに由来する非晶質ポリマーブロックである。）
から選択される少なくとも１つの式によって表されるマルチブロックポリオレフィンコポリマー。
【請求項2】
１５～２００ｋｇ／ｍｏｌの分子量（Ｍｐ）及び１．０～３の多分散指数（ＰＤＩ）を有する、請求項１に記載のマルチブロックポリオレフィンコポリマー。
【請求項3】
１５～２００ｋｇ／ｍｏｌの絡み合い分子量（Ｍｅ）を有する、請求項１に記載のマルチブロックポリオレフィンコポリマー。
【請求項4】
前記マルチブロックポリオレフィンコポリマーが、
（Ａ）ｐ（Ｂ）ｑ（Ｃ）ｒ１（Ｂ）ｑ１（Ａ）ｐ１ （１）及び［（Ａ）ｐ（Ｂ）ｑ（Ｃ）ｒ１］ｎＸ （２）
から選択される式によって表され、
前記非晶質ブロックＢに対する前記半結晶性ブロックＡ及びＣの重量比が、１：４～４：１の範囲である、
請求項１～３のいずれか一項に記載のマルチブロックポリオレフィンコポリマー。
（Ａ）ｐ（Ｂ）ｑ（Ｃ）ｒ１（Ｂ）ｑ１（Ａ）ｐ１ （１）及び［（Ａ）ｐ（Ｂ）ｑ（Ｃ）ｒ１］ｎＸ （２）
から選択される式によって表され、
前記非晶質ブロックＢに対する前記半結晶性ブロックＡ及びＣの重量比が、１：４～４：１の範囲である、
請求項１～３のいずれか一項に記載のマルチブロックポリオレフィンコポリマー。
【請求項5】
前記マルチブロックポリオレフィンコポリマーが、
（Ａ）ｐ（Ｂ）ｑ（Ｃ）ｒ１（Ｂ）ｑ１（Ａ）ｐ１ （１）及び［（Ａ）ｐ（Ｂ）ｑ（Ｃ）ｒ１］ｎＸ （２）
から選択される式によって表され、
各ブロックＡ及びＣが、１，４付加によって組み入れられた１，３－ブタジエンモノマーを、各ブロックＡ及びＣ中の重合した１，３－ブタジエンモノマーの重量に基づいて８２～９５ｗｔ．％含む、
請求項１～３のいずれか一項に記載のマルチブロックポリオレフィンコポリマー。
（Ａ）ｐ（Ｂ）ｑ（Ｃ）ｒ１（Ｂ）ｑ１（Ａ）ｐ１ （１）及び［（Ａ）ｐ（Ｂ）ｑ（Ｃ）ｒ１］ｎＸ （２）
から選択される式によって表され、
各ブロックＡ及びＣが、１，４付加によって組み入れられた１，３－ブタジエンモノマーを、各ブロックＡ及びＣ中の重合した１，３－ブタジエンモノマーの重量に基づいて８２～９５ｗｔ．％含む、
請求項１～３のいずれか一項に記載のマルチブロックポリオレフィンコポリマー。
【請求項6】
前記マルチブロックポリオレフィンコポリマーが、
（Ａ）ｐ（Ｂ）ｑ（Ｃ）ｒ１（Ｂ）ｑ１（Ａ）ｐ１ （１）及び［（Ａ）ｐ（Ｂ）ｑ（Ｃ）ｒ１］ｎＸ （２）
から選択される式によって表され、
各ブロックＡ及びＣが、１，２付加によって組み入れられた１，３－ブタジエンモノマーを、各ブロックＡ及びＣ中の重合した１，３－ブタジエンモノマーの重量に基づいて３～２０ｗｔ．％含む、
請求項１～３のいずれか一項に記載のマルチブロックポリオレフィンコポリマー。
（Ａ）ｐ（Ｂ）ｑ（Ｃ）ｒ１（Ｂ）ｑ１（Ａ）ｐ１ （１）及び［（Ａ）ｐ（Ｂ）ｑ（Ｃ）ｒ１］ｎＸ （２）
から選択される式によって表され、
各ブロックＡ及びＣが、１，２付加によって組み入れられた１，３－ブタジエンモノマーを、各ブロックＡ及びＣ中の重合した１，３－ブタジエンモノマーの重量に基づいて３～２０ｗｔ．％含む、
請求項１～３のいずれか一項に記載のマルチブロックポリオレフィンコポリマー。
【請求項7】
前記マルチブロックポリオレフィンコポリマーが、
（Ａ）ｐ（Ｂ）ｑ（Ｃ）ｒ１（Ｂ）ｑ１（Ａ）ｐ１ （１）及び［（Ａ）ｐ（Ｂ）ｑ（Ｃ）ｒ１］ｎＸ （２）
から選択される式によって表され、
各ブロックＡ及びＣが、独立に、水素添加前に、各ブロックＡ及びＣのｍｏｌに基づいて５～１５ｍｏｌ％のビニル含有量を有する、
請求項１～３のいずれか一項に記載のマルチブロックポリオレフィンコポリマー。
（Ａ）ｐ（Ｂ）ｑ（Ｃ）ｒ１（Ｂ）ｑ１（Ａ）ｐ１ （１）及び［（Ａ）ｐ（Ｂ）ｑ（Ｃ）ｒ１］ｎＸ （２）
から選択される式によって表され、
各ブロックＡ及びＣが、独立に、水素添加前に、各ブロックＡ及びＣのｍｏｌに基づいて５～１５ｍｏｌ％のビニル含有量を有する、
請求項１～３のいずれか一項に記載のマルチブロックポリオレフィンコポリマー。
【請求項8】
前記マルチブロックポリオレフィンコポリマーが、
（Ａ）ｐ（Ｂ）ｑ（Ｃ）ｒ１（Ｂ）ｑ１（Ａ）ｐ１ （１）及び［（Ａ）ｐ（Ｂ）ｑ（Ｃ）ｒ１］ｎＸ （２）
から選択される式によって表され、
各ブロックＡ及びＣが、独立に、ＡＳＴＭ Ｆ２６２５に準拠して示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定して、２０～７０％の結晶度を有する、
請求項１～３のいずれか一項に記載のマルチブロックポリオレフィンコポリマー。
（Ａ）ｐ（Ｂ）ｑ（Ｃ）ｒ１（Ｂ）ｑ１（Ａ）ｐ１ （１）及び［（Ａ）ｐ（Ｂ）ｑ（Ｃ）ｒ１］ｎＸ （２）
から選択される式によって表され、
各ブロックＡ及びＣが、独立に、ＡＳＴＭ Ｆ２６２５に準拠して示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定して、２０～７０％の結晶度を有する、
請求項１～３のいずれか一項に記載のマルチブロックポリオレフィンコポリマー。
【請求項9】
前記マルチブロックポリオレフィンコポリマーが、
（Ａ）ｐ（Ｂ）ｑ（Ｃ）ｒ１（Ｂ）ｑ１（Ａ）ｐ１ （１）及び［（Ａ）ｐ（Ｂ）ｑ（Ｃ）ｒ１］ｎＸ （２）
から選択される式によって表され、
前記マルチブロックポリオレフィンコポリマーの総重量に基づいて、前記ブロックＡが３５～６０ｗｔ．％を構成し、前記ブロックＢが３５～６０ｗｔ．％を構成し、前記ブロックＣが５～３０ｗｔ．％を構成する、
請求項１～３のいずれか一項に記載のマルチブロックポリオレフィンコポリマー。
（Ａ）ｐ（Ｂ）ｑ（Ｃ）ｒ１（Ｂ）ｑ１（Ａ）ｐ１ （１）及び［（Ａ）ｐ（Ｂ）ｑ（Ｃ）ｒ１］ｎＸ （２）
から選択される式によって表され、
前記マルチブロックポリオレフィンコポリマーの総重量に基づいて、前記ブロックＡが３５～６０ｗｔ．％を構成し、前記ブロックＢが３５～６０ｗｔ．％を構成し、前記ブロックＣが５～３０ｗｔ．％を構成する、
請求項１～３のいずれか一項に記載のマルチブロックポリオレフィンコポリマー。
【請求項10】
前記マルチブロックポリオレフィンコポリマーが、
（Ａ）ｐ（Ｂ）ｑ（Ｃ）ｒ１（Ｂ）ｑ１（Ａ）ｐ１ （１）、
［（Ａ）ｐ（Ｂ）ｑ（Ｃ）ｒ１］ｎＸ （２）、
（Ｂ）ｑ（Ｂ）ｑ２（Ｂ）ｑ （３）及び
［（Ｂ）ｑ（Ｂ）ｑ２（Ｂ）ｑ］ｎＸ （４）
から選択される少なくとも１つの式によって表され、
前記ブロックＢが、１，４付加によって組み入れられた１，３－ブタジエモノマーを、ブロックＢ中の重合した１，３－ブタジエンモノマーの総重量に基づいて１５～７９ｗｔ．％含み、又は
前記ブロックＢが、１，４付加によって組み入れられたイソプレンモノマーを、ブロックＢ中の重合したイソプレンモノマーの総重量に基づいて８０～９７ｗｔ．％含む、
請求項１～３のいずれか一項に記載のマルチブロックポリオレフィンコポリマー。
（Ａ）ｐ（Ｂ）ｑ（Ｃ）ｒ１（Ｂ）ｑ１（Ａ）ｐ１ （１）、
［（Ａ）ｐ（Ｂ）ｑ（Ｃ）ｒ１］ｎＸ （２）、
（Ｂ）ｑ（Ｂ）ｑ２（Ｂ）ｑ （３）及び
［（Ｂ）ｑ（Ｂ）ｑ２（Ｂ）ｑ］ｎＸ （４）
から選択される少なくとも１つの式によって表され、
前記ブロックＢが、１，４付加によって組み入れられた１，３－ブタジエモノマーを、ブロックＢ中の重合した１，３－ブタジエンモノマーの総重量に基づいて１５～７９ｗｔ．％含み、又は
前記ブロックＢが、１，４付加によって組み入れられたイソプレンモノマーを、ブロックＢ中の重合したイソプレンモノマーの総重量に基づいて８０～９７ｗｔ．％含む、
請求項１～３のいずれか一項に記載のマルチブロックポリオレフィンコポリマー。
【請求項11】
前記マルチブロックポリオレフィンコポリマーが、
（Ａ）ｐ（Ｂ）ｑ（Ｃ）ｒ１（Ｂ）ｑ１（Ａ）ｐ１ （１）、
［（Ａ）ｐ（Ｂ）ｑ（Ｃ）ｒ１］ｎＸ （２）、
（Ｂ）ｑ（Ｂ）ｑ２（Ｂ）ｑ （３）及び
［（Ｂ）ｑ（Ｂ）ｑ２（Ｂ）ｑ］ｎＸ （４）
から選択される少なくとも１つの式によって表され、
前記ブロックＢが、水素添加前に、ブロックＢの総ｍｏｌに基づいて６０～８０ｍｏｌ％のビニル含有量を有する、
請求項１～３のいずれか一項に記載のマルチブロックポリオレフィンコポリマー。
（Ａ）ｐ（Ｂ）ｑ（Ｃ）ｒ１（Ｂ）ｑ１（Ａ）ｐ１ （１）、
［（Ａ）ｐ（Ｂ）ｑ（Ｃ）ｒ１］ｎＸ （２）、
（Ｂ）ｑ（Ｂ）ｑ２（Ｂ）ｑ （３）及び
［（Ｂ）ｑ（Ｂ）ｑ２（Ｂ）ｑ］ｎＸ （４）
から選択される少なくとも１つの式によって表され、
前記ブロックＢが、水素添加前に、ブロックＢの総ｍｏｌに基づいて６０～８０ｍｏｌ％のビニル含有量を有する、
請求項１～３のいずれか一項に記載のマルチブロックポリオレフィンコポリマー。
【請求項12】
前記マルチブロックポリオレフィンコポリマーが、
（Ａ）ｐ（Ｂ）ｑ（Ｃ）ｒ１（Ｂ）ｑ１（Ａ）ｐ１ （１）、
［（Ａ）ｐ（Ｂ）ｑ（Ｃ）ｒ１］ｎＸ （２）、
（Ｂ）ｑ（Ｂ）ｑ２（Ｂ）ｑ （３）及び
［（Ｂ）ｑ（Ｂ）ｑ２（Ｂ）ｑ］ｎＸ （４）
から選択される少なくとも１つの式によって表され、
前記ブロックＢが、３，４付加によって組み入れられたイソプレンモノマーを、ブロックＢ中の重合したイソプレンモノマーの総重量に基づいて３～２０ｗｔ．％含む、
請求項１～３のいずれか一項に記載のマルチブロックポリオレフィンコポリマー。
（Ａ）ｐ（Ｂ）ｑ（Ｃ）ｒ１（Ｂ）ｑ１（Ａ）ｐ１ （１）、
［（Ａ）ｐ（Ｂ）ｑ（Ｃ）ｒ１］ｎＸ （２）、
（Ｂ）ｑ（Ｂ）ｑ２（Ｂ）ｑ （３）及び
［（Ｂ）ｑ（Ｂ）ｑ２（Ｂ）ｑ］ｎＸ （４）
から選択される少なくとも１つの式によって表され、
前記ブロックＢが、３，４付加によって組み入れられたイソプレンモノマーを、ブロックＢ中の重合したイソプレンモノマーの総重量に基づいて３～２０ｗｔ．％含む、
請求項１～３のいずれか一項に記載のマルチブロックポリオレフィンコポリマー。
【請求項13】
前記マルチブロックポリオレフィンコポリマーが、
（Ａ）ｐ（Ｃ）ｒ（Ａ）ｐ （５）及び［（Ａ）ｐ（Ｃ）ｒ（Ａ）ｐ］ｎＸ （６）
から選択される式によって表され、
前記ブロックＡの前記ブロックＣに対する重量比が、５：９５～９５：５の範囲にある、
請求項１～３のいずれか一項に記載のマルチブロックポリオレフィンコポリマー。
（Ａ）ｐ（Ｃ）ｒ（Ａ）ｐ （５）及び［（Ａ）ｐ（Ｃ）ｒ（Ａ）ｐ］ｎＸ （６）
から選択される式によって表され、
前記ブロックＡの前記ブロックＣに対する重量比が、５：９５～９５：５の範囲にある、
請求項１～３のいずれか一項に記載のマルチブロックポリオレフィンコポリマー。
【請求項14】
ポリオレフィンブレンドであって、該ポリオレフィンブレンドの総重量に基づいて、
（ａ）４０～９８．８ｗｔ．％の未加工及び／又はポストコンシューマーリサイクル（ＰＣＲ）ポリエチレン、
（ｂ）１～４０ｗｔ．％の未加工及び／又はポストコンシューマーリサイクル（ＰＣＲ）ポリプロピレン、及び
（ｃ）０．２～２０ｗｔ．％の請求項１～３のいずれか一項に記載のマルチブロックポリオレフィンコポリマー
を含む、ポリオレフィンブレンド。
（ａ）４０～９８．８ｗｔ．％の未加工及び／又はポストコンシューマーリサイクル（ＰＣＲ）ポリエチレン、
（ｂ）１～４０ｗｔ．％の未加工及び／又はポストコンシューマーリサイクル（ＰＣＲ）ポリプロピレン、及び
（ｃ）０．２～２０ｗｔ．％の請求項１～３のいずれか一項に記載のマルチブロックポリオレフィンコポリマー
を含む、ポリオレフィンブレンド。
【請求項15】
ポリエチレンが、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高分子量ポリエチレン（ＨＭＷＰＥ）及び超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ）、並びにこれらの混合物からなる群から選択され、ポリプロピレンが、ランダムエチレン及び／若しくはブテンコポリマーとのポリプロピレンのブレンド、又はエチレン－プロピレンのゴム状コポリマーとのエチレン－プロピレンの結晶性ランダムコポリマー、又はプロピレンとコモノマーとのコポリマーであって、該コモノマーが、エチレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、及びこれらの混合物からなる群から選択されるコポリマーを含む、請求項１４に記載のポリオレフィンブレンド。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、マルチブロックポリオレフィンコポリマー（ＭＢＰＣ）組成物及びその用途に関する。
【背景技術】
【0002】
ポリエチレン（ＰＥ）ポリマー及びポリプロピレン（ＰＰ）ポリマーは、世界中で豊富に生産され使用されている。ＰＥの組成物とＰＰの組成物とは、独立に、それらの独自の特定の用途領域、例えばパッケージング、輸送、電子機器、家庭用品などを有する。しかしながら、ブレンドされた／合わされたＰＥとＰＰとが互いに非相溶性であり相分離をもたらすとき、これは、機械的性質が悪くなる。ＰＥポリマーとＰＰポリマーを合わせて均質なブレンドを得ることは、それらの非相溶性に起因して困難である。加えて、再利用されるＰＥポリマーとＰＰポリマーとのブレンディングの課題は、未加工のＰＥとＰＰとを混合するのと同様である又はそれよりも複雑である。ＰＥとＰＰとをブレンドすることを困難にするパラメーターのうちのいくつかには、分子量、多分散指数、融解及び結晶化挙動などに差があることが挙げられる。
【0003】
ＰＥとＰＰとは、既知の相溶化剤、例えばエチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ）、エチレンプロピレンジエンモノマー（ＥＰＤＭ）ゴムなどを使用して相溶化されうる。しかしながら、このようなタイプの相溶化剤は効果的でなく、ＰＥ及び／又はＰＰを有する相互貫通構造体又は相分離へと至らせうる。その上、より高量の相溶化剤がＰＥとＰＰとのブレンドを相溶化させるのに必要とされ、依然として所望の機械的性質を達成することができない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
そのため、２種以上のポリオレフィンのブレンドの効果的な相溶化のための相溶化剤として使用されうるマルチブロックポリオレフィンコポリマーの必要性が存在する。該相溶化剤は、このようなブレンドの機械的性質及び加工性を増強する。
【課題を解決するための手段】
【0005】
（発明の要旨）
第１の態様において、本開示は、（Ａ）ｐ（Ｂ）ｑ（Ｃ）ｒ１（Ｂ）ｑ１（Ａ）ｐ１ （１）、［（Ａ）ｐ（Ｂ）ｑ（Ｃ）ｒ１］ｎＸ （２）、（Ｂ）ｑ（Ｂ）ｑ２（Ｂ）ｑ （３）、［（Ｂ）ｑ（Ｂ）ｑ２（Ｂ）ｑ］ｎＸ （４）、（Ａ）ｐ（Ｃ）ｒ（Ａ）ｐ （５）及び［（Ａ）ｐ（Ｃ）ｒ（Ａ）ｐ］ｎＸ（６）から選択される少なくとも１つの式によって表されるマルチブロックポリオレフィンコポリマーに関する。各ｐ、ｑ、ｑ２及びｒは、独立に、１以上である。各ｐ１、ｑ１及びｒ１は、独立に、０以上である。ｎは２～１０の範囲であり、Ｘはカップリング剤の残基である。各ブロックＡ及びＣは、同一であり又は互いに異なり、独立に、各ブロックＡ及びＣ中の重合した１，３－ブタジエンモノマーの重量に基づいて８０～９７ｗｔ．％が１，４付加によって組み入れられた１，３－ブタジエンモノマーに由来する、半結晶性ポリマーブロックである。各ブロックＢは、イソプレンモノマー、２１～８５ｗｔ．％が１，２付加によって組み入れられた、１，３－ブタジエンモノマー、及びこれらの混合物から選択される少なくとも１種のモノマーに由来する非晶質ポリマーブロックである。
第１の態様において、本開示は、（Ａ）ｐ（Ｂ）ｑ（Ｃ）ｒ１（Ｂ）ｑ１（Ａ）ｐ１ （１）、［（Ａ）ｐ（Ｂ）ｑ（Ｃ）ｒ１］ｎＸ （２）、（Ｂ）ｑ（Ｂ）ｑ２（Ｂ）ｑ （３）、［（Ｂ）ｑ（Ｂ）ｑ２（Ｂ）ｑ］ｎＸ （４）、（Ａ）ｐ（Ｃ）ｒ（Ａ）ｐ （５）及び［（Ａ）ｐ（Ｃ）ｒ（Ａ）ｐ］ｎＸ（６）から選択される少なくとも１つの式によって表されるマルチブロックポリオレフィンコポリマーに関する。各ｐ、ｑ、ｑ２及びｒは、独立に、１以上である。各ｐ１、ｑ１及びｒ１は、独立に、０以上である。ｎは２～１０の範囲であり、Ｘはカップリング剤の残基である。各ブロックＡ及びＣは、同一であり又は互いに異なり、独立に、各ブロックＡ及びＣ中の重合した１，３－ブタジエンモノマーの重量に基づいて８０～９７ｗｔ．％が１，４付加によって組み入れられた１，３－ブタジエンモノマーに由来する、半結晶性ポリマーブロックである。各ブロックＢは、イソプレンモノマー、２１～８５ｗｔ．％が１，２付加によって組み入れられた、１，３－ブタジエンモノマー、及びこれらの混合物から選択される少なくとも１種のモノマーに由来する非晶質ポリマーブロックである。
【0006】
第２の態様において、マルチブロックポリオレフィンコポリマーは、１５～２００ｋｇ／ｍｏｌの分子量（Ｍｐ）及び１．０～３の多分散指数（ＰＤＩ）を有する。
【0007】
第３の態様において、マルチブロックポリオレフィンコポリマーは、１５～２００ｋｇ／ｍｏｌの絡み合い分子量（Ｍｅ）を有する。
【0008】
第４の態様において、マルチブロックポリオレフィンコポリマーは、（Ａ）ｐ（Ｂ）ｑ（Ｃ）ｒ１（Ｂ）ｑ１（Ａ）ｐ１ （１）及び［（Ａ）ｐ（Ｂ）ｑ（Ｃ）ｒ１］ｎＸ （２）から選択される式によって表される。非晶質ブロックＢに対する半結晶性ブロックＡ及びＣの、重量比は、１：４～４：１の範囲である。
【発明を実施するための形態】
【0009】
本明細書では以下の用語が使用される。
【0010】
「［Ａ、Ｂ及びＣ等の群］から選択される」又は「［Ａ、Ｂ及びＣ等の群］のうちのいずれか」は、群からの単一のメンバー、群からの１つ超のメンバー、又は群からのメンバーの組み合わせを意味する。例えば、「Ａ、Ｂ及びＣから選択される」は、例えば、Ａのみ、Ｂのみ、又はＣのみ、並びにＡ及びＢ、Ａ及びＣ、Ｂ及びＣ、又はＡ、Ｂ及びＣのうちの全てを含む。
【0011】
「Ｘ、Ｙ及びＺのうちの少なくとも１つ」は、群からの、単一のメンバー、「Ｘ」のみ若しくは「Ｙ」のみ若しくは「Ｚ」のみ、又は１つ超のメンバー、例えば「Ｘ」及び「Ｙ」、「Ｘ、Ｙ及びＺ」などを意味する。
【0012】
「相溶化剤」は、ポリマーブレンド中の界面活性を呈する巨大分子（又はポリマー）種を指す。通常、相溶化剤の鎖は、１つのブレンド成分と混和性の１つの構成ブロック、及び他のブレンド成分と混和性の第２のブロックを有する、ブロック状構造を有する。相溶化剤は、反応性であり、ポリマーと結合することができ、又は非反応性であり、ポリマーと混和性であるのみ（結合なし）である。
【0013】
「ビニル含有量」は、１，３－ブタジエンの場合に１，２付加を介して重合されて、又はイソプレンの場合に３，４付加を介して重合されて、非置換のオレフィン、又はポリマー主鎖に近接するビニル基をもたらす共役ジエンの含有量を指す。ビニル含有量は、核磁気共鳴分光法（ＮＭＲ）によって測定されうる。
【0014】
「分子量」又はＭＷは、ポリマーブロック又はブロックコポリマーの、ｋｇ／ｍｏｌにおけるスチレン当量分子量を指す。ＭＷは、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてポリスチレン較正標準を用いて測定され得、例えばＡＳＴＭ ５２９６－１９に準拠して行われる。ＧＰＣ検出器は、紫外検出器若しくは屈折率検出器、又はこれらの組み合わせとすることができる。クロマトグラフは、市販のポリスチレン分子量標準を用いて較正される。そのように較正された、ＧＰＣを用いて測定されるポリマーのＭＷは、スチレン当量分子量又は見かけの分子量においてである。本明細書で表されるＭＷは、ＧＰＣトレースのピークにおいて測定され、Ｍｐと示されるスチレン当量「ピーク分子量」と一般に称される。
【0015】
「絡み合い分子量」又はＭｅは、回転レオメータを用いることによって算出され得、各サンプルの貯蔵弾性率及び損失弾性率は、１５０℃～２３０℃の温度、０．０５～５００ｒａｄ／秒の角振動数及び０．５％の歪みの条件下、測定される。これらの値から、プラトー弾性率（ＧＮ
Ｏ）が得られ、これは、近接する一時的絡み合い点同士間の分子量においてであると定義される。Ｍｅは、理論式（Ａ）：
Ｍｅ＝（ｐＲＴ）／ＧＮ Ｏ （Ｉ）
（ｐは密度（ｋｇ／ｍ３）であり、Ｒは気体定数（８．３ １４Ｐａ・ｍ３／ｍｏｌ・Ｋ）であり、Ｔは絶対温度（ｏＫ）である。）
に従って算出される。
Ｍｅ＝（ｐＲＴ）／ＧＮ Ｏ （Ｉ）
（ｐは密度（ｋｇ／ｍ３）であり、Ｒは気体定数（８．３ １４Ｐａ・ｍ３／ｍｏｌ・Ｋ）であり、Ｔは絶対温度（ｏＫ）である。）
に従って算出される。
【0016】
「多分散指数」又はＰＤＩは、重量平均分子量（Ｍｗ）の、数平均分子量（Ｍｎ）に対する比を指し、時々また、分子量分布とも呼ばれる。ＰＤＩは、所与のポリマー中のポリマー鎖分子量の分布を示すのに使用される。
【0017】
「ブレンド」又は「ポリマーブレンド」は、２種以上のポリマーの組成物を指す。ブレンドは、混和性又は非混和性とすることができ、１つ以上の相又は別々の相を有する。
【0018】
「半結晶性」は、ＡＳＴＭ Ｆ２６２５に準拠して示差走査熱量計（ＤＳＣ）により決定して、一次転移又は結晶性融解点（Ｔｍ）を保有するポリマー又はポリマーブロックを指す。用語「半結晶性」は、用語「結晶性」と互換的に使用されうる。
【0019】
「非晶質」は、ＡＳＴＭ Ｆ２６２５に準拠して示差走査熱量計（ＤＳＣ）により決定して、結晶性融解点を欠くポリマー又はポリマーブロックを指す。
【0020】
「多峰性」又は「二峰性」は、ポリマーのモダリティ、すなわち、その分子量の関数としての分子量画分のグラフであるその分子量分布曲線の形態、及び／又はポリマー画分の分子量の関数としてのコモノマー含有量のグラフであるそのコモノマー含有量分布曲線の形態を指す。
【0021】
本開示は、ｉ）少なくとも１つの半結晶性ポリマーブロックと少なくとも１つの非晶質ポリマーブロックとの組み合わせ、又はｉｉ）少なくとも２つの非晶質ポリマーブロック、又はｉｉ）少なくとも２つの半結晶性ポリマーブロック、を有するマルチブロックポリオレフィンコポリマー（ＭＢＰＣ）に関する。ＭＢＰＣは、２種以上の、互いに異なるポリオレフィンのブレンドの相溶化のための相溶化剤として使用されうる。このようなポリオレフィンブレンドは、改善した機械的性質及び加工性を有することが特徴付けられ、それを多様な用途における使用に好適にする。
【0022】
（マルチブロックポリオレフィンコポリマー（ＭＢＰＣ））
実施形態において、ＭＢＰＣは、半結晶性ポリマーブロック、非晶質ポリマーブロック、又はこれらの組み合わせのうちのいずれかを含有し、（１）～（６）：
（Ａ）ｐ（Ｂ）ｑ（Ｃ）ｒ１（Ｂ）ｑ１（Ａ）ｐ１ （１）
［（Ａ）ｐ（Ｂ）ｑ（Ｃ）ｒ１］ｎＸ （２）
（Ｂ）ｑ（Ｂ）ｑ２（Ｂ）ｑ （３）
［（Ｂ）ｑ（Ｂ）ｑ２（Ｂ）ｑ］ｎＸ （４）
（Ａ）ｐ（Ｃ）ｒ（Ａ）ｐ （５）
［（Ａ）ｐ（Ｃ）ｒ（Ａ）ｐ］ｎＸ （６）
から選択される式を有する。上記式中、各ｐ、ｑ、ｑ２及びｒは、独立に、１以上である。各ｐ１、ｑ１及びｒ１は、独立に、０以上である。ｎは、２～１０、又は１～８、又は２～５、又は２～４の範囲である。Ｘはカップリング剤の残基である。各ブロックＡ及びＣは、半結晶性ポリマーブロックであり、同一であり又は互いに異なり、独立に、１，３－ブタジエンモノマーに由来する。各ブロックＢは、非晶質ポリマーブロックであり、１，３－ブタジエン、イソプレン、及びこれらの混合物から選択される少なくとも１種のモノマーに由来する。１，３－ブタジエンモノマーは、独立に、１，４及び１，２付加の機序によって、ブロックＡ、Ｂ及びＣ中に組み入れられる。
実施形態において、ＭＢＰＣは、半結晶性ポリマーブロック、非晶質ポリマーブロック、又はこれらの組み合わせのうちのいずれかを含有し、（１）～（６）：
（Ａ）ｐ（Ｂ）ｑ（Ｃ）ｒ１（Ｂ）ｑ１（Ａ）ｐ１ （１）
［（Ａ）ｐ（Ｂ）ｑ（Ｃ）ｒ１］ｎＸ （２）
（Ｂ）ｑ（Ｂ）ｑ２（Ｂ）ｑ （３）
［（Ｂ）ｑ（Ｂ）ｑ２（Ｂ）ｑ］ｎＸ （４）
（Ａ）ｐ（Ｃ）ｒ（Ａ）ｐ （５）
［（Ａ）ｐ（Ｃ）ｒ（Ａ）ｐ］ｎＸ （６）
から選択される式を有する。上記式中、各ｐ、ｑ、ｑ２及びｒは、独立に、１以上である。各ｐ１、ｑ１及びｒ１は、独立に、０以上である。ｎは、２～１０、又は１～８、又は２～５、又は２～４の範囲である。Ｘはカップリング剤の残基である。各ブロックＡ及びＣは、半結晶性ポリマーブロックであり、同一であり又は互いに異なり、独立に、１，３－ブタジエンモノマーに由来する。各ブロックＢは、非晶質ポリマーブロックであり、１，３－ブタジエン、イソプレン、及びこれらの混合物から選択される少なくとも１種のモノマーに由来する。１，３－ブタジエンモノマーは、独立に、１，４及び１，２付加の機序によって、ブロックＡ、Ｂ及びＣ中に組み入れられる。
【0023】
ブロックＡ、Ｂ及びＣは、９０％超、又は９２％超、又は９５％超、又は９８％超、又は９９％超、又は最大で１００％の水素添加レベルまで水素添加される。
【0024】
実施形態において、上記式（１）及び（２）のＭＢＰＣは、以下の式（７）～（２０ｂ）に示される通り、複数のブロックＡ、Ｂ及びＣを任意の順序で含有する。これらの式中、ＬＬＤＰＥ－Ａは、半結晶性直鎖状低密度ポリエチレンブロックＡであり、ＬＬＤＰＥ－Ｃは、半結晶性直鎖状低密度ポリエチレンブロックＣであり、ＥＰＲ－Ｂは、エチレン－プロピレンゴムブロックＢであり、ＥＢＲ－Ｂは、エチレン－１－ブテンコポリマーブロックＢである。
（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ１（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ１ （７）
（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ１（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ１ （７ａ）
（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ１（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ１ （７ｂ）
（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ１（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ１ （８）
（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ１（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ１ （８ａ）
（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ１（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ１ （８ｂ）
［（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ１］ｎＸ （９）
［（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ１］ｎＸ （９ａ）
［（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ１］ｎＸ （９ｂ）
［（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ１］ｎＸ （１０）
［（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ１］ｎＸ （１０ａ）
［（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ１］ｎＸ （１０ｂ）
［（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ］ｎＸ （１１）
［（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ］ｎＸ （１１ａ）
［（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ］ｎＸ （１１ｂ）
［（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ］ｎＸ （１２）
［（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ］ｎＸ （１２ａ）
［（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ］ｎＸ （１２ｂ）
（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ （１３）
（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ （１３ａ）
（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ （１３ｂ）
（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ （１４）
（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ （１４ａ）
（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ （１４ｂ）
（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ （１５）
（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ （１５ａ）
（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ （１５ｂ）
（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ （１６）
（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ （１６ａ）
（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ （１６ｂ）
（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ （１７）
（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ （１７ａ）
（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ （１７ｂ）
（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ （１８）
（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ （１８ａ）
（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ （１８ｂ）
（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ （１９）
（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ （１９ａ）
（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ （１９ｂ）
（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ （２０）
（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ （２０ａ）
（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ （２０ｂ）
上記式中、各ｐ、ｑ及びｒは、それぞれ独立に、１以上である。各ｐ１、ｑ１及びｒ１は、独立に、０以上である。ｎは、２～１０、又は１～８、又は２～５、又は２～４の範囲である。Ｘはカップリング剤の残基である。
（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ１（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ１ （７）
（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ１（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ１ （７ａ）
（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ１（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ１ （７ｂ）
（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ１（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ１ （８）
（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ１（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ１ （８ａ）
（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ１（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ１ （８ｂ）
［（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ１］ｎＸ （９）
［（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ１］ｎＸ （９ａ）
［（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ１］ｎＸ （９ｂ）
［（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ１］ｎＸ （１０）
［（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ１］ｎＸ （１０ａ）
［（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ１］ｎＸ （１０ｂ）
［（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ］ｎＸ （１１）
［（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ］ｎＸ （１１ａ）
［（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ］ｎＸ （１１ｂ）
［（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ］ｎＸ （１２）
［（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ］ｎＸ （１２ａ）
［（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ］ｎＸ （１２ｂ）
（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ （１３）
（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ （１３ａ）
（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ （１３ｂ）
（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ （１４）
（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ （１４ａ）
（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ （１４ｂ）
（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ （１５）
（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ （１５ａ）
（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ （１５ｂ）
（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ （１６）
（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ （１６ａ）
（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ （１６ｂ）
（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ （１７）
（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ （１７ａ）
（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ （１７ｂ）
（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ （１８）
（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ （１８ａ）
（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ （１８ｂ）
（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ （１９）
（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ （１９ａ）
（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ （１９ｂ）
（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ （２０）
（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ （２０ａ）
（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ （２０ｂ）
上記式中、各ｐ、ｑ及びｒは、それぞれ独立に、１以上である。各ｐ１、ｑ１及びｒ１は、独立に、０以上である。ｎは、２～１０、又は１～８、又は２～５、又は２～４の範囲である。Ｘはカップリング剤の残基である。
【0025】
実施形態において、ＭＢＰＣは、以下の（２１）～（３２）から選択される少なくとも１つの式を有する１つ超の非晶質ポリマーブロックを含有し、ＥＰＲ－Ｂは、エチレン－プロピレンゴムブロックＢであり、ＥＢＲ－Ｂは、エチレン－１－ブテンコポリマーブロックＢである。
（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ２（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ （２１）
（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ２（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ２ （２２）
（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ２（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ２ （２３）
（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ２（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ２（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ （２４）
（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ２（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ２（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ （２５）
（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ２（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ２（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ２ （２６）
［（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ２（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ］ｎＸ （２７）
［（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ２（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ２］ｎＸ （２８）
［（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ２（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ２］ｎＸ （２９）
［ＥＰＲ－Ｂ）ｑ２（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ２（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ］ｎＸ （３０）
［（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ２（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ２（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ］ｎＸ （３１）
［（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ２（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ２（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ２］ｎＸ （３２）
上記式中、ｑ及びｑ２は、それぞれ独立に、１以上である。ｎは、２～１０、又は１～８、又は２～５、又は２～４の範囲である。Ｘはカップリング剤の残基である。
（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ２（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ （２１）
（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ２（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ２ （２２）
（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ２（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ２ （２３）
（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ２（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ２（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ （２４）
（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ２（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ２（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ （２５）
（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ２（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ２（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ２ （２６）
［（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ２（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ］ｎＸ （２７）
［（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ２（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ２］ｎＸ （２８）
［（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ２（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ２］ｎＸ （２９）
［ＥＰＲ－Ｂ）ｑ２（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ２（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ］ｎＸ （３０）
［（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ２（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ２（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ］ｎＸ （３１）
［（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ２（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ２（ＥＢＲ－Ｂ）ｑ（ＥＰＲ－Ｂ）ｑ２］ｎＸ （３２）
上記式中、ｑ及びｑ２は、それぞれ独立に、１以上である。ｎは、２～１０、又は１～８、又は２～５、又は２～４の範囲である。Ｘはカップリング剤の残基である。
【0026】
実施形態において、ＭＢＰＣは、（３３）～（４４）から選択される少なくとも１つの式を有する、異なる結晶度パーセンテージ、例えば１０～７０％を有するブロックＡ及びＣから本質的になる１つ超の半結晶性ポリマーブロックを含有する。
（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ （３３）
（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ （３４）
（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ （３５）
（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ （３６）
（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ （３７）
（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ （３８）
［（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ］ｎＸ （３９）
［（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ］ｎＸ （４０）
［（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ］ｎＸ （４１）
［（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ］ｎＸ （４２）
［（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ］ｎＸ （４３）
［（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ］ｎＸ （４４）
上記式中、各ｐ及びｒは、それぞれ独立に、１以上である。ｎは、２～１０、又は１～８、又は２～５、又は２～４の範囲である。Ｘはカップリング剤の残基である。
（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ （３３）
（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ （３４）
（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ （３５）
（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ （３６）
（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ （３７）
（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ （３８）
［（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ］ｎＸ （３９）
［（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ］ｎＸ （４０）
［（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ］ｎＸ （４１）
［（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ］ｎＸ （４２）
［（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ］ｎＸ （４３）
［（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）ｐ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）ｒ］ｎＸ （４４）
上記式中、各ｐ及びｒは、それぞれ独立に、１以上である。ｎは、２～１０、又は１～８、又は２～５、又は２～４の範囲である。Ｘはカップリング剤の残基である。
【0027】
実施形態において、１，３－ブタジエンモノマーは、独立に、各ブロックＡ及びＣ中の重合した１，３－ブタジエンモノマーの重量に基づいて、８０～９７ｗｔ．％、又は８２～９５ｗｔ．％、８５～９５ｗｔ．％、又は９０～９７ｗｔ．％、又は９０ｗｔ．％超、又は９２ｗｔ．％超１，４付加によってブロックＡ及びＣ中に組み入れられ、残りは１，２付加である。逆に、実施形態において、１，３－ブタジエンモノマーは、独立に、各ブロックＡ及びＣ中の重合した１，３－ブタジエンモノマーの重量に基づいて、３～２０ｗｔ．％、５～１５ｗｔ．％、又は７～１２ｗｔ．％、又は２０ｗｔ．％未満、又は１５ｗｔ．％未満、又は１０ｗｔ．％未満１，２付加によってブロックＡ及びＣ中に組み入れられる。
【0028】
実施形態において、各ブロックＡ及びＣは、独立に、水素添加前に、各ブロックＡ及びＣのｍｏｌに基づいて、５～１５、又は７～１４、又は８～１２ｍｏｌ％のビニル含有量を有する。
【0029】
実施形態において、重合した１，３－ブタジエンモノマーの１，４付加を有するブロックＡ及びＣは、各ブロックＡ及びＣ中の重合した１，３－ブタジエンモノマーに基づいて、３０～６０ｗｔ．％、又は３５～５５ｗｔ．％、又は３０ｗｔ．％超、又は４０ｗｔ．％超ｃｉｓ－配置をもたらす。実施形態において、ポリマー鎖中の重合した１，３－ブタジエンモノマーの１，４付加を有するブロックＡ及びＣは、各ブロックＡ及びＣ中の重合した１，３－ブタジエンモノマーに基づいて、４０～７０ｗｔ．％、又は４５～６５ｗｔ．％、又は４０ｗｔ．％超、又は５０ｗｔ．％超ｔｒａｎｓ－配置をもたらす。
【0030】
実施形態において、１，４付加（例えば８０～９７ｗｔ．％）及び残りの１，２付加（例えば３～２０ｗｔ．％）によって組み入れられた重合した１，３－ブタジエンモノマーを含有するブロックＡ及びＣは、エチレン単位及び１－ブテン単位のポリマーブロックの形成をもたらし、これは、水素添加の後、半結晶性直鎖状低密度ポリエチレンブロックＡ（ＬＬＤＰＥ－Ａ）及び／又は半結晶性直鎖状低密度ポリエチレンブロックＣ（ＬＬＤＰＥ－Ｃ）を得ることができる。各ＬＬＤＰＥ－Ａ及びＬＬＤＰＥ－Ｃは、１，４付加によって組み入れられた重合した１，３－ブタジエンモノマーの量が同一でも又は異なってもよい。
【0031】
実施形態において、各ブロックＡ及びＣは、独立に、ＡＳＴＭ Ｆ２６２５に準拠して示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定して、２０～７０％、又は３０～６５％、又は４０～６０％、又は４５～６５％、又は３５％超、又は４０％超の結晶度を有する。
【0032】
実施形態において、ブロックＢは、ブロックＢ中の重合した１，３－ブタジエンモノマーの総重量に基づいて、２１～８５ｗｔ．％、又は２５～８０ｗｔ．％、又は３０～８０ｗｔ．％、又は２５ｗｔ．％超、又は３０ｗｔ．％超、１，２付加によって組み入れられた１，３－ブタジエンモノマーに由来し、残りは１，４付加による。逆に、実施形態において、１，３－ブタジエンモノマーは、ブロックＢ中の重合した１，３－ブタジエンモノマーの総重量に基づいて、１５～７９ｗｔ．％、又は３０～７５ｗｔ．％、４０～７９ｗｔ．％、又は５０～７９ｗｔ．％、又は４０ｗｔ．％超、又は４５ｗｔ．％超、１，４付加によってブロックＢ中に組み入れられる。
【0033】
実施形態において、ブロックＢは、水素添加前に、ブロックＢの総ｍｏｌに基づいて、６０～８０、又は６５～８０、又は７０～８０ｍｏｌ％のビニル含有量を有する。
【0034】
実施形態において、１，２付加（例えば２１～８５ｗｔ．％）及び１，４付加（例えば１５～７９ｗｔ．％）によって組み入れられた重合した１，３－ブタジエンモノマーを含有するブロックＢは、それぞれエチレン単位及び１－ブテン単位のコポリマーブロックをもたらす。水素添加後のこのようなコポリマー単位は、非晶質エチレン－１－ブテンコポリマーブロックＢ（ＥＢＲ－Ｂ）をもたらす。
【0035】
実施形態において、ブロックＢは、ブロックＢ中の重合したイソプレンモノマーの総重量に基づいて、８０～９７ｗｔ．％、又は８５～９５ｗｔ．％、９０～９７ｗｔ．％、又は８８～９５ｗｔ．％、又は８８ｗｔ．％超、又は９０ｗｔ．％超、１，４付加によって組み入れられたイソプレンモノマーから由来し、残りは３，４付加である。逆に、実施形態において、ブロックＢは、ブロックＢ中の重合したイソプレンモノマーの総重量に基づいて、３～２０ｗｔ．％、５～１５ｗｔ．％、又は７～１２ｗｔ．％、又は２０ｗｔ．％未満、又は１５ｗｔ．％未満、又は１０ｗｔ．％未満、３，４付加によって組み入れられた重合したイソプレンモノマーを含有する。
【0036】
実施形態において、ＭＢＰＣは、触媒停止ステップに起因して、反応性末端基、例えばアルケン又は不飽和を更に含む。反応性末端基は、同じＭＢＰＣポリマー鎖について同一であっても異なっていてもよい。
【0037】
実施形態において、ブロックＢは、１，４付加と３，４付加との両方によって組み入れられた重合したイソプレンモノマーを含有する。次いで、このようなブロックは水素添加されて、アタクチックなペンテン単位のランダム分布を有する非晶質エチレン－プロピレンゴムブロックＢ（ＥＰＲ－Ｂ）を得る。
【0038】
実施形態において、ＭＢＰＣは、主鎖としてのブロックＡ及び／又はＣを、グラフト鎖としてのブロックＢと共に含有する、又は主鎖としてのブロックＢを、グラフト鎖としてのブロックＡ及び／又はＣと共に含有する、グラフトＭＢＰＣである。
【0039】
ＭＢＰＣは、少なくとも１つのブロックＡ、Ｂ又はＣ上に少なくとも１つの官能基を有するように改質されうる。官能基の例としては、アミノ、ホスフィノ、エポキシド、無水物、シラン、アクリレート、ヒドロキシ、カルボン酸／塩、スルホン酸、ホスフェート、ホスフィンオキシド、リン酸、アルコキシド、ニトリル、チオエーテル、チオール、ケイ素又はホウ素含有化合物、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、マレイン酸無水物、イタコン酸無水物、シトラコン酸無水物、アリルコハク酸無水物、及びこれらの混合物が挙げられる。
【0040】
ブロックＡ、Ｂ及びＣを有する式についての実施形態において、ＭＢＰＣの総重量に基づいて、ブロックＡは、３５～６０ｗｔ．％、又は３５～５５ｗｔ．％、又は４０～６０ｗｔ．％、又は３５ｗｔ．％超、又は４５ｗｔ．％超を構成し、ブロックＢは３５～６０ｗｔ．％、又は３５～５５ｗｔ．％、又は４０～６０ｗｔ．％、又は３５ｗｔ．％超、又は４５ｗｔ．％超を構成し、ブロックＣは、５～３０ｗｔ．％、又は１０～３０ｗｔ．％、又は５～２５ｗｔ．％、５ｗｔ．％超、又は１０ｗｔ．％超、又は２０ｗｔ．％超を構成する。
【0041】
ブロックＡ、Ｂ及びＣを有する式についての実施形態において、ＭＢＰＣは、１：４～４：１、１：３～３：１、又は１：２～２：１の、半結晶性ポリマーブロックＡ及びＣの、非晶質ブロックに対する重量比を有する。
【0042】
ブロックＡ及びＣのみを有する式についての実施形態において、ＭＢＰＣの総重量に基づいて、ブロックＡは、５～９５ｗｔ．％、又は１０～８５ｗｔ．％、又は２０～７０ｗｔ．％、又は３０ｗｔ．％超、又は４０ｗｔ．％超を構成し、ブロックＣは、５～９５ｗｔ．％、又は１５～９０ｗｔ．％、又は３０～８０ｗｔ．％、３０ｗｔ．％超、又は４０ｗｔ．％超を構成する。ブロックＡ及びＣのみを有する式についての実施形態において、ブロックＡのブロックＣに対する重量比は、５：９５～９５：５、又は２０：８０～８０：２０、又は３０：７０～７０：３０、又は４０：６０～６０：４０の範囲である。
【0043】
実施形態において、ＭＢＰＣは、１５～２００、又は２０～１５０、又は２０～１００、又は１５～８０、又は１５～８０、又は２０～４０ｋｇ／ｍｏｌ、又は６０ｋｇ／ｍｏｌ未満、又は５０ｋｇ／ｍｏｌ未満の分子量（Ｍｐ）を有する。
【0044】
実施形態において、各ブロックＡ、Ｂ及びＣは、独立に、５～８０、又は１０～７０、又は１５～６０、又は５～４０ｋｇ／ｍｏｌの分子量（Ｍｐ）を有する。
【0045】
実施形態において、ＭＢＰＣは、１５～２００、又は２０～１５０、又は２０～１００、又は１５～８０、又は１５～８０、又は２０～４０ｋｇ／ｍｏｌ、又は６０ｋｇ／ｍｏｌ未満、又は５０ｋｇ／ｍｏｌ未満の絡み合い分子量（Ｍｅ）を有する。
【0046】
実施形態において、各ブロックＡ、Ｂ及びＣは、独立に、５～８０ｋｇ／ｍｏｌ、又は７～７０ｋｇ／ｍｏｌ、又は１０～６０ｋｇ／ｍｏｌ、又は５～４０ｋｇ／ｍｏｌ、又は４５ｋｇ／ｍｏｌ未満の絡み合い分子量（Ｍｅ）を有する。
【0047】
実施形態において、ＭＢＰＣは、１．０～３、又は１．１～２．５、又は１．２～２．５、又は１．０～２．２、又は１．１～２．０、又は２．０未満の多分散指数（ＰＤＩ）を有する。
【0048】
実施形態において、ＭＢＰＣは、ＡＳＴＭ Ｄ１５０５－８５に準拠して測定して、８５０～９５０、又は８５５～９４５、又は８６０～９４０、又は８６５～９３５、又は８７０～９３０ｋｇ／ｍ３の密度を有する。
【0049】
（ＭＢＰＣの調製の方法）
ＭＢＰＣは、開始剤／触媒の存在下、溶液中（溶媒中）で、モノマー及び開始剤を段階的に添加しながら、逐次の（又は連続の）、モノマーの重合により、続いて、得られたＭＢＰＣを、カップリング剤を用いてカップリングすることにより、最後に水素添加ステップにより、調製されうる。
ＭＢＰＣは、開始剤／触媒の存在下、溶液中（溶媒中）で、モノマー及び開始剤を段階的に添加しながら、逐次の（又は連続の）、モノマーの重合により、続いて、得られたＭＢＰＣを、カップリング剤を用いてカップリングすることにより、最後に水素添加ステップにより、調製されうる。
【0050】
実施形態において、ＭＢＰＣは、開始剤／触媒の存在下、逐次のリビングアニオン重合法により、続いて、得られたＭＢＰＣを、カップリング剤を用いてカップリングすることにより、最後に水素添加ステップにより、調製される。
【0051】
実施形態において、ブロックＡは、最初に、１種以上の重合開始剤／触媒と１，３－ブタジエンモノマーとの間の反応における逐次重合において形成される。１，３－ブタジエンの重合は、大半が１，４付加を用いて所望の分子量へと継続される。１，３－ブタジエンモノマーのうちの実質的に全てが、Ｂブロックを有する実施形態について消費された後、イソプレンモノマー（又はコポリマー改質剤との組み合わせにおいて大半が１，２付加を有する１，３－ブタジエンモノマー）が注入されてブロックＢを形成する。重合は、全てのモノマーが消費されるまでイソプレンモノマーについて継続される。その後、１，３－ブタジエンモノマーが、ブロックＣの形成のために添加される。ブロックＡ及び／又はＣとブロックＢとのブロックコポリマーの形成後、それぞれのモノマーの更なる添加が、所望の複数の代替的ブロックコポリマーを得るために継続されうる。この時点において、カップリング剤は、カップリングされたポリマーの形成を引き起こすために、好適なカップリング剤の注入によって利用されうる。
【0052】
実施形態において、１つ超のブロックＢを有するＭＢＰＣ（例えば式３及び式４）は、一切の改質剤の添加なしで、当技術分野で既知の条件下、例えば８０℃未満若しくは５０℃未満の温度、又は周囲温度、又は０～３５℃の温度などにおいて１，３－ブタジエンモノマーの重合を行うことによって調製されて、（１，３－ブタジエンの１，４付加によって）ＬＬＤＰＥ型を有するいくつかの単位を得る。これは、好適な量における改質剤、例えばジエチルエーテルを添加し、ビニル含有量を増加させる（又は１，３－ブタジエンの１，２付加を低減する。）ことへと続く。重合反応は、しばらく継続し、改質剤は蒸発される。反応は、全ての１，３－ブタジエンモノマーを更に重合させ、ＭＢＰＣを得るために継続する。
【0053】
実施形態において、１つ超のブロックＢを有するＭＢＰＣは、１，３－ブタジエンの重合を行うことによって調製されて、ＬＬＤＰＥタイプを有するいくつかの単位を（１，３－ブタジエンの１，４付加によって）、５０℃以下の温度、０℃、周囲温度などにおいて得、次いで、温度は更に１５～３０℃上昇されて、１，３－ブタジエンの１，４付加の速度を低下させる（逆に、１，３－ブタジエンの１，２付加の速度を上昇させる。）。温度は、重合が継続するように再度５０℃未満に下げ戻される。任意選択的に、カップリング剤が、カップリングが起こるようにこのステップ中に組み入れられうる。任意選択的に、実施形態において、温度は、全ての１，３－ブタジエンモノマーが消費されてＭＢＰＣを得るまで、更に１５～３０℃上昇されうる。
【0054】
逐次重合のための方法の条件は、アニオン性重合に使用されるものと類似であり得、例えば、－３０℃～１８０℃、又は１０℃～１５０℃、又は３０℃～１２０℃の温度である。重合反応は、不活性雰囲気において、例えば窒素において、又は約０．５～６５バールの範囲内の圧力下で、温度、モノマーの濃度、各ブロックの分子量などを含めた要素に応じて、１２時間未満、又は５分～５時間実施される。
【0055】
重合は、好適な量の溶媒、例えば、エーテル、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼンシクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの存在において実施される。
【0056】
ポリマーの形成後、又は（所望の場合）カップリング反応後、重合反応混合物が水素添加前にポリマー開始剤と反応するように、任意選択的に、プロトン供与体停止剤、例えば水、二酸化炭素、水素、アルコール、フェノール、又は直鎖状飽和脂肪族モノカルボン酸若しくはジカルボン酸で処理される。
【0057】
実施形態において、改質剤は、重合の間に、ポリマー中のビニル含有量を所望のレベルに制御するのに使用される。改質剤は、重合の間、コモノマーの組み入れの有効性を改善させるように働く。例としては、極性改質剤、例えばジメチルエーテル、ジエチルエーテル、エチルメチルエーテル、エチルプロピルエーテルなど、並びにキレート性極性改質剤、例えばジエトキシプロパン（ＤＥＰ）、１，２－ジオキシ－エタン（ジオキソ）、１．２－ジメトキシ－エタン及びオルト－ジメトキシ－ベンゼン（ＯＤＭＢ）などが挙げられる。使用される改質剤の量は、改質剤のタイプに応じて、例えば、重合されることになるモノマーの総重量に基づいて０．５～２０、又は１～１５、又は１～１０ｗｔ．％である。
【0058】
触媒／開始剤の例としては、有機モノアルカリ金属化合物「ＲＭ」（式中、Ｒは、アルキル、シクロアルキル、又は４～８個の炭素原子を有するアリール基、例えばｎ－ブチル基であり、Ｍは、アルカリ金属、例えばアルキルリチウム化合物、ｓ－ブチルリチウム、ｎ－ブチルリチウム、ｔ－ブチルリチウム、アミルリチウム、ｍ－ジイソプロペニルベンゼンのジ－ｓｅｃ－ブチルリチウム付加物などである。）が挙げられる。
【0059】
触媒の例は、ピリジルアミドハフニウム、バナジウム化合物、有機アルミニウム化合物、ホモレプティック希土テトラメチルアルミネート、アリルコバルトホスフィン錯体、トリクロロビスホスフィノバナジウム錯体、アンサ－ネオジモセン、ビス（イミノ）ピリジン配位子を有するＣｏとＦｅとの錯体、４族から選択される遷移金属のメタロセン化合物を有するメタロセン触媒、有機亜鉛化合物、例えばジメチル亜鉛、ジエチル亜鉛、ジヘキシル亜鉛、ジフェニル亜鉛、ジベンジル亜鉛化合物などの存在下又は非存在下での遷移金属触媒から選択されうる。
【0060】
実施形態において、共触媒は、触媒との組み合わせにおいて使用される。共触媒は、Ｂ（Ｃ６Ｆ５）３、有機アルミニウム、ホウ素化合物、［Ｚ］＋［Ｂ（Ｃ６Ｆ５）４］－（［Ｚ］＋は、［（Ｃ１８Ｈ３７）２Ｎ（Ｍｅ）Ｈ］＋、［Ｃ６Ｈ５Ｎ（Ｍｅ）２Ｈ］＋、［Ｐｈ３Ｃ］＋である。）、メチルアルミノキサン（ＭＡＯ）などから選択されうるがこれらに限定されるものではない。
【0061】
実施形態において、開始剤／触媒は、重合されることになるモノマーの総重量に基づいて０．００２～５、又は０．００５～４．５、又は０．０１～４、又は０．０１５～３．８、又は０．０２～３．５ｗｔ．％使用される。
【0062】
カップリング剤の例は、ジビニルアレーン又はマルチビニルアレーン化合物；ジエポキシド又はマルチエポキシド；ジイソシアネート又はマルチイソシアネート；ジアルコキシシラン又はマルチアルコキシシラン；ジイミン又はマルチイミン；ジアルデヒド又はマルチアルデヒド；ジケトン又はマルチケトン；アルコキシスズ化合物；ジハライド又はマルチハライド、例えばケイ素ハライド及びハロシラン；一無水物、二無水物又はマルチ無水物；ジエステル又はマルチエステル、例えばモノアルコールのポリカルボン酸とのエステル；一価アルコールのジカルボン酸とのエステルであるジエステル；一塩基酸の多価アルコールとのエステルであるジエステル、例えばグリセロール；ジビニルベンゼン；ジクロロエタン；ジブロモブタン；カルボン酸のエステル；並びにこれらの混合物からなる群から選択されうる。
【0063】
実施形態におけるカップリング剤は、シラン化合物をベースとし、例えばビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ビニルエトキシジメトキシシラン、ビニルエトキシジプロポキシシラン、プロペニルエトキシジメトキシシラン、プロペニルエトキシジプロポキシシラン、テトラ－メトキシシラン（ＴＭＯＳ）、テトラ－エトキシシラン（ＴＥＯＳ）、メチルトリメトキシシラン（ＭＴＭＳ）、及びこれらの混合物である。
【0064】
ポリビニル化合物系カップリング剤の例としては、ポリエポキシド、ポリイソシアネート、ポリアミン、ポリアルデヒド、ポリハライド、ポリ無水物、ポリケトン、ポリポキシエステル、ポリエステル、及びこれらの混合物が挙げられる。カップリング剤は、エポキシ化植物油、例えばエポキシ化ダイズ油、アクリル化エポキシ化ダイズ油（ＡＥＳＯ）、エポキシ化アマニ油、及びこれらの混合物をベースとすることができる。
【0065】
実施形態において、カップリング剤は、重合されることになるモノマーの総重量に基づいて、１～１５、又は２～１４、又は３～１２、又は５～１０ｗｔ．％使用される。
【0066】
実施形態において、ブロックＡ及びＣの結晶化を促進するために核形成剤が添加される。核形成剤の例としては、マロン酸、ハロイサイト、ソルビトール、カルボキシレート核形成剤（ＮＴＣ）、窒化ホウ素、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、リン酸エステル金属塩、グラスファイバー、顔料、タルク、ロジン型核形成剤、ベンゼンスルホンアミド金属塩、トルエン－４－スルホンアミド金属塩、Ｎ－フェニル－４－ベンゼンスルホンアミド金属塩、Ｎ－フェニル－４－メチル－ベンゼンスルホンアミド金属塩及び１，２－ベンズイソチアゾール－３（２Ｈ）－オン－１，１－ジオキシド金属塩、亜鉛グリセロレート、カルシウムグリセロレート、ヘキサヒドロフタル酸カルシウム、ヘキサヒドロフタル酸亜鉛、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【0067】
実施形態において、核形成剤は、ブロックＡ及びＣを形成するために、重合されることになるモノマーの総重量に基づいて０．１～５、又は０．２～４、又は０．５～３、又は１～３ｗｔ．％使用される。
【0068】
実施形態において、逐次重合の後、ＭＢＰＣは、水素添加触媒の存在において、３５０℃未満、又は２５０℃未満、又は１００℃未満、又は５０℃超の温度にて、かつ１０００ｐｓｉｇ未満、又は５００～９００ｐｓｉｇ、又は４５０ｐｓｉｇ超の水素圧力にて、水素添加される。
【0069】
水素添加反応は、重合反応のために使用されるのと同一の溶媒中又は異なる溶媒中で行われうる。実施形態において、重合ステップから得られたポリマー溶液は、水素添加前の溶液の総重量に基づいて５～５０、又は１０～４０、又は５～３０、又は１０～３５ｗｔ．％の溶媒中ポリマーの重量を有するように、水素添加前に溶液で希釈される。
【0070】
実施形態において、水素添加は、触媒改質剤の実質的に非存在下において、不飽和のうちの９０％超が低減されるまで行われる。この時点で、触媒改質剤、例えばルイス塩基、弱有機酸、アルコール、アミンなどが添加され、水素添加が、１０００ｐｓｉｇ、１１００～２０００ｐｓｉｇ、又は１２００～１８００ｐｓｉｇの水素圧力下、１００～２００℃、又は１７５～２２５℃の温度にて継続される。水素添加ステップが完了すると、不飽和のうちの８０％超、又は８５％超、又は９０％超、又は９５％超、又は９８％超、又は９９％超が低減されている。
【0071】
水素添加ステップ後、水素添加触媒残渣及び改質剤は、抽出、沈殿、ろ過、蒸留、又は他の手段のうちのいずれかによって除去されうる。次いで、反応混合物は処理されて、溶媒を蒸散する、又はポリマーを蒸気及び／又は熱水を用いて凝固することによって、ポリマーが回収されうる。
【0072】
水素添加触媒の例としては、遷移金属触媒、例えばニッケル、コバルト、ロジウム、ルテニウム、パラジウム、白金、他のＶＩＩＩｂ族（８～１０族）金属、又はこれらの混合物が挙げられる。水素添加触媒は、不均一な触媒、担持されている不均一な触媒、及び均質な触媒のうちのいずれかとすることができる。実施形態において、水素添加触媒は、ＶＩＩＩｂ族金属カルボキシレート又はアルコキシドを、元素の周期表のＩ－Ａ族、ＩＩ－Ａ族及びＩＩＩ－Ｂ族から選択される金属のアルキル又は水素化物と合わせることによって調製される。実施形態において、水素添加触媒は、８～１０族金属化合物、例えばパラジウム、ニッケル、コバルト、アルミニウムアルキルなどから形成される。実施形態において、水素添加触媒は、ＶＩＩＩ族金属カルボン酸塩を、他の金属アルキル、例えばｎ－ブチルリチウム及びｓｅｃ－ブチルリチウムを含めたＬｉアルキル、又は金属水和物、例えば水素化リチウム及び水素化アルミニウムリチウムと反応させることによって形成される。
【0073】
アルミニウムアルキル化合物の例としては、式ＲｎＡｌＸ３－ｎ（式中、Ｒは、Ｃ１～Ｃ１０又はＣ２～Ｃ８の炭化水素基であり、Ｘは、水素又はＲ２であり、式中、Ｒ２はＣ１～Ｃ１０の炭化水素基であり、これはＲとは異なり、ｎは１、２又は３である。）の有機アルミニウム化合物が挙げられる。実施形態において、アルミニウムアルキル化合物は、トリアルキルアルミニウム化合物である。実施形態において、アルミニウムアルキル化合物は、１：１～２０：１、又は１：１～５：１、又は１：１～２：１の、アルミニウムのコバルトに対するモル比を有する。
【0074】
可溶性でありうるニッケル化合物又はコバルト化合物の例としては、カルボン酸ニッケル、例えばオクタン酸ニッケル、ステアリン酸ニッケル、デカン酸ニッケル、アセチルアセトン酸ニッケル（ｎｉｃｋｅｌ ａｃｅｔｙｌａｃｅｔａｎｏａｔｅ）、ナフテン酸ニッケル、オクタン酸ニッケル；並びにカルボン酸コバルト、例えばステアリン酸コバルト、オクタン酸コバルト及びバーサチック酸コバルトが挙げられる。実施形態において、使用される水素添加触媒は、コバルト触媒とニッケル触媒との混合物、例えば、カルボン酸コバルトのカルボン酸ニッケルとの混合物である。実施形態において、コバルト触媒は、水素添加触媒中に存在する総金属のモルベースにおいて少なくとも１０％、又は２５～７５％、又は少なくとも５０％であるコバルトの量で使用される。
【0075】
（ＭＢＰＣの性質）
実施形態において、ＭＢＰＣは、ＩＳＯ １６２８／１に準拠して１３５℃にて測定して、２、ｄｌ／ｇ超又は２．５ｄｌ／ｇ超、又は３ｄｌ／ｇ超、又は３～５ｄｌ／ｇ、又は４ｄｌ／ｇ超、又は７ｄｌ／ｇ超、又は２～１０ｄｌ／ｇ、又は３～８ｄｌ／ｇ、又は５～９ｄｌ／ｇ、又は１０ｄｌ／ｇ未満の固有粘度を有する。
実施形態において、ＭＢＰＣは、ＩＳＯ １６２８／１に準拠して１３５℃にて測定して、２、ｄｌ／ｇ超又は２．５ｄｌ／ｇ超、又は３ｄｌ／ｇ超、又は３～５ｄｌ／ｇ、又は４ｄｌ／ｇ超、又は７ｄｌ／ｇ超、又は２～１０ｄｌ／ｇ、又は３～８ｄｌ／ｇ、又は５～９ｄｌ／ｇ、又は１０ｄｌ／ｇ未満の固有粘度を有する。
【0076】
実施形態において、ＭＢＰＣは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して１９０℃にて１６ｋｇの負荷を用いて測定して、２ｇ／１０分超、又は５ｇ／１０分超、又は８ｇ／１０分超、又は１０ｇ／１０分超、又は２～６０ｇ／１０分、又は５～５５ｇ／１０分、又は８～５０ｇ／１０分、又は５～４５ｇ／１０分のメルトフローレートを有する。
【0077】
実施形態において、ＭＢＰＣは、ＩＳＯ ７５Ｂに準拠して測定して、５℃超、又は１０℃超、又は５～４０℃、又は１０～３５℃、又は１２～３０℃、又は１５～２５℃の加熱たわみ温度（ＨＤＴ）を有する。
【0078】
実施形態において、ＭＢＰＣは、ＩＳＯ １７９－ｌｅＡに準拠して２３℃にて測定して、５～２０、６～１８、又は７～１５、又は８～１５ｋＪ／ｍ２のシャルピーノッチ付き衝撃強度を有する。
【0079】
実施形態において、ＭＢＰＣは、ＡＳＴＭ Ｄ８８２に準拠して測定して、１～１０、又は１．５～９、又は２～８、又は２．５～７．５、又は３～７Ｎ／ｍｍ２の引張強度を有する。
【0080】
実施形態において、ＭＢＰＣは、ＡＳＴＭ Ｄ８８２に準拠して測定して、４００～１２００％、又は４５０～１１００％、又は５００～１０００％、又は５５０～９００％、又は６００～８５０％の破断伸びを有する。
【0081】
実施形態において、ＭＢＰＣは、ＩＳＯ １７８に準拠して２３℃にて測定して、２００～７００、又は２５０～６５０、又は３００～６００ＭＰａの曲げ弾性率を有する。
【0082】
実施形態において、ＭＢＰＣは、ＩＳＯ ５２７－２に準拠して測定して、５００～２０００、又は６００～１８００、又は７００～１７００、又は８００～１６００、又は９００～１５００ＭＰａの引張弾性率を有する。
【0083】
実施形態において、ＭＢＰＣは、８０～１４０℃、又は８５～１３０℃、又は９０～１２５℃、又は１００～１２０℃、又は１１０～１１５℃の融解温度（Ｔｍ）を有する。
【0084】
（最終使用用途）
ＭＢＰＣは、多くの用途において使用され得、特に、互いに非相溶性である異なるポリオレフィンのブレンドを相溶化させる用途において使用されうる。実施形態において、ＭＢＰＣは、ポリエチレン（ＰＥ）とポリプロピレン（ＰＰ）とをブレンディングするのに使用される。ポリオレフィンは、未加工とすることができ、かつ／又はポストコンシューマーリサイクル（ＰＣＲ）材料及び／若しくはポストインダストリアルリサイクル（ＰＩＲ）材料とすることができる。
ＭＢＰＣは、多くの用途において使用され得、特に、互いに非相溶性である異なるポリオレフィンのブレンドを相溶化させる用途において使用されうる。実施形態において、ＭＢＰＣは、ポリエチレン（ＰＥ）とポリプロピレン（ＰＰ）とをブレンディングするのに使用される。ポリオレフィンは、未加工とすることができ、かつ／又はポストコンシューマーリサイクル（ＰＣＲ）材料及び／若しくはポストインダストリアルリサイクル（ＰＩＲ）材料とすることができる。
【0085】
実施形態において、ＭＢＰＣは、任意選択的に、多種のポリオレフィンブレンドのための相溶化剤として知られるポリマーと合わされる。このような他の相溶化剤の例としては、エチレン－プロピレンゴム、エチレンとプロピレンとのコポリマー、又はＣ４～Ｃ１０アルファオレフィン、アイソタクティックポリプロピレン（ｉＰＰ）とポリエチレン（ＰＥ）とのマルチブロックコポリマー、マルチモードポリエチレンコポリマー、オレフィンブロックコポリマー、ランダムポリプロピレンコポリマーマトリックス相とエラストマー相とを含むヘテロ相ランダムコポリマーなどが挙げられる。
【0086】
ブレンド中での使用のためのＰＥは、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高分子量ポリエチレン（ＨＭＷＰＥ）及び超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ）、並びにこれらの混合物のうちのいずれかとすることができる。
【0087】
ＰＰは、プロピレンホモポリマーマトリックス（ＰＰ１）又はランダムコポリマーマトリックス（ＰＰ１）を含む、かつ、その中に、１種以上のエチレン又は高級アルファ－オレフィンコモノマーを有するプロピレンコポリマー成分（ＰＰ２）を分散させた、ヘテロ相ポリマー組成物とすることができる。実施形態において、ランダムコポリマーマトリックスは、プロピレンモノマー、並びにエチレン、Ｃ４～Ｃ８アルファ－オレフィン、例えば１－ブテン、１－ペンテン、４－メチル－ｉ－ペンテン、ｉ－ヘキセン、１－ヘプテン又は１－オクテン、及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種のコモノマーを含む。実施形態において、ＰＰは、ポリプロピレンが、ランダムエチレン及び／又はブテンコポリマーとのポリプロピレンのブレンドであり、又はゴム状コポリマーとのエチレン-プロピレンの結晶性ランダムコポリマーである。ポリプロピレンのコポリマーは、プロピレンの共重合性コモノマーとのコポリマー、例えば、エチレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、又は１種以上の共役又は非共役ジエンを含めて使用されうる。
【0088】
実施形態において、ポリオレフィンブレンドは、少なくとも１種の添加剤を、ブレンドの総重量に基づいて、０～１０ｗｔ．％、又は０．５～８ｗｔ．％、又は１～５ｗｔ．％、又は１ｗｔ．％超、又は１０ｗｔ．％ｗｔ．％未満更に含む。添加剤の例としては、活性化剤、硬化性剤、安定剤、増粘剤、合着剤、滑剤、離型剤、抗微生物剤、界面活性剤、抗酸化剤、オゾン劣化防止剤、色変化ｐＨ指示薬、可塑剤、粘着付与剤、成膜添加剤、染料、顔料、ＵＶ安定剤、ＵＶ吸収剤、触媒、充填剤、他の樹脂、難燃剤、粘度改質剤、湿潤剤、脱気剤、強靭化剤、接着増強剤、熱安定剤、潤滑剤、流れ変更剤、ドリップ防止剤、帯電防止剤、加工助剤、応力緩和添加剤、発泡剤、発泡体核形成剤、ウェルドライン強度向上剤、及びこれらの混合物が挙げられる。
【0089】
ＭＰＢＣは、ポリオレフィンが未加工であっても再利用されていても、ポリオレフィンブレンド中のＰＥ及び／又はＰＰの量、それぞれの量、及び／又は利用されるＰＥ／ＰＰの結晶度、並びに存在する場合は他の相溶化剤に応じて選択される。実施形態において、ポリエチレンは、ＡＳＴＭ Ｆ２６２５に準拠して示唆走査熱量計（ＤＳＣ）により測定して、２０～７０％、又は２５～６５％、又は３０～６０％、又は３５～５５％、又は３５％超、又は４０％超、又は５０％超の結晶度を有する。実施形態において、ポリプロピレンは、ＡＳＴＭ Ｆ２６２５に準拠して示唆走査熱量計（ＤＳＣ）により測定して、２０～７０％、又は２５～６５％、又は３０～６０％、又は３５～５５％、又は３５％超、又は４０％超、又は５０％超の結晶度を有する。
【0090】
最終使用用途、ポリオレフィンの源、及び使用されるポリオレフィン量に応じて、実施形態において、ポリオレフィンブレンドは、ポリオレフィンブレンドの総重量に基づいて、０．２～２０、又は０．５～１５、又は１～１０、又は１～１５、又は２～１２ｗｔ．％のＭＢＰＣを含有する。実施形態において、ポリオレフィンブレンドは、ポリオレフィンブレンドの総重量に基づいて、（ａ）４０～９８．８ｗｔ．％のポリエチレン（未加工又はＰＣＲ）、（ｂ）１～４０ｗｔ．％のポリプロピレン（未加工又はＰＣＲ）、（ｃ）０．２～２０ｗｔ．％のＭＢＰＣ、及び（ｄ）最大で１０ｗｔ．％の少なくとも１種の添加剤；或いは（ａ）５５～８９．５又は７５～８４．５ｗｔ．％のポリエチレン（未加工又はＰＣＲ）、（ｂ）１０～３０又は１５～３０ｗｔ．％のポリプロピレン（未加工又はＰＣＲ）、（ｃ）０．５～１５、又は１～１０ｗｔ．％のＭＢＰＣ、及び（ｄ）０～１０ｗｔ．％の少なくとも１種の添加剤を含有する。
【0091】
実施形態において、ポリオレフィンブレンドは、ポリオレフィンブレンドの総重量に基づいて、０．２～１５、又は０．５～１０、又は１～１０、又は０．５～５、又は１～５ｗｔ．％のＭＢＰＣを含み、残りは、ポリエチレンとポリプロピレンとの１：１０～１０：１、又は１：８～８：１、又は１：５～５：１の重量における組み合わせである。
【0092】
ポリオレフィンブレンドは、全ての成分を、最終使用物品／用途を形成する前に、当技術分野で既知の標準的方法及び装置、例えばドライブレンディング、化合などにより、任意の順序で又は同時に混合することによって調製されうる。物品は、射出ブロー成形、射出成形、押出ブロー成形、同時押出成形、鋳造フィルム押出、ブローフィルム押出、射出延伸ブロー成形、回転成形、熱成形、熱溶融、発泡体ブロー成形、引抜、カレンダリング、付加製造、又は他の既知の加工方法のうちのいずれかによって作製されうる。
【0093】
ポリオレフィン組成物から作製される物品の例としては、ボトル、容器、燃料タンク、ドラムなどが挙げられる。他の成形物品としては、家具、サイネージ、ホイール、玩具、ガーデニング製品などが挙げられる。ポリオレフィンブレンドは、多くの用途において使用され得、例えば、自動車物品用のパイピング用途、パッケージング用途、フィルム、ジオ膜、屋根用途、池の中敷き、キャップ及び蓋体、並びに多層ポリオレフィンシート又はフィルムのコア層、容器、家庭用物品、ボトル、キャップ、電力ケーブル中の絶縁層などが挙げられる。
【0094】
（ポリオレフィンブレンドの性質）
ＭＢＰＣを含有するポリオレフィンブレンドは、ＭＢＰＣなしのブレンドと比べて、改善した機械的性質、加工性、及びより良好な熱的性質を示す。
ＭＢＰＣを含有するポリオレフィンブレンドは、ＭＢＰＣなしのブレンドと比べて、改善した機械的性質、加工性、及びより良好な熱的性質を示す。
【0095】
実施形態において、ポリオレフィンブレンドは、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠して測定して、８０～２００、９０～１８０、１００～１７０、又は１１０～１６０、又は１２０～１５０、又は１２５～１４５Ｊ／ｍ２の、２３℃でのノッチ付きアイゾッド衝撃強度を有する。
【0096】
実施形態において、ポリオレフィンブレンドは、ＡＳＴＭ Ｄ５３９１に準拠して３０ｋＶ／ｍｍにおいて測定して、４０ｆＳ／ｍ未満、又は３５ｆＳ／ｍ未満、又は３０ｆＳ／ｍ未満、又は２５ｆＳ／ｍ未満、又は０．１～３０ｆＳ／ｍ、又は１～２５ｆＳ／ｍの導電性を有する。
【0097】
実施形態において、ポリオレフィンブレンドは、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠して測定して、０．３～１．８、又は０．３５～１．７、又は０．４～１．６、又は０．５～１．５、又は０．６～１．４、又は０．７～１．３ＧＰａの曲げ弾性率を有する。
【0098】
実施形態において、ポリオレフィンブレンドは、ＩＳＯ ８２５６ ｍｅｔｈｏｄ Ａに準拠して２Ｊハンマー及び１５ｇのクロスヘッドマスを備えたＩｎｓｔｒｏｎ ＣＡＥＳＴ９０５０衝撃振り子において測定して、０～１００、又は１５～９０、又は２０～８０、又は２５～７０、又は３０～６５ｋＪ／ｍ２の衝撃強度を有する。
【0099】
実施形態において、ポリオレフィンブレンドは、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準拠して測定して、１５～４０、又は１６～３８、又は１７～３５、又は１８～３２、又は２０～３０、又は２１～２９ＭＰａの引張強度を有する。
【0100】
実施形態において、ポリオレフィンブレンドは、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準拠して測定して、３００％超、又は３５０％超、又は４００％超、又は４３０％超、又は４５０％超、又は４８０％超、又は５００％超、又は５２０％超、又は５５０％超、又は５８０％、又は６００％の、５０ｍｍ／分での破断伸びを有する。
【0101】
実施形態において、ポリオレフィンブレンドは、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に準拠して測定して、４０～８０、又は４５～７５、又は５０～７０、又は５５～６５の硬度ショアＤを有する。
【0102】
実施形態において、ポリオレフィンブレンドは、ＡＳＴＭ Ｄ１５２５に準拠して測定して８０～１５０℃、又は８５～１４５℃、又は９０～１４０℃、又は９５～１３５℃、又は１００～１３０℃のビカー軟化点（１０Ｎ）を有する。
【0103】
実施形態において、ポリオレフィンブレンドは、ＡＳＴＭ Ｄ６４８に準拠して測定して、４０～９０℃、又は４５～８５℃、又は５０～８０℃、又は５５～７５℃の加熱たわみ温度を有する。
【0104】
実施形態において、ポリオレフィンブレンドは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して１９０℃にて１６ｋｇ負荷を用いて測定して、０．１～４０、又は１～３０、又は２～２５ｇ／１０分のメルトフローレート（ＭＦＲ）を有する。
【0105】
実施形態において、ポリオレフィンブレンドは、ＩＳＯ １６７９０に準拠して１９０℃でのプラトー力（ｃＮ）として測定して、２ｃＮ超、又は３ｃＮ超、又は４ｃＮ超、又は５ｃＮ超、又は７ｃＮ超、又は１０ｃＮ超、又は１５ｃＮ超、又は１～４０、又は５～３０、又は８～２５ｃＮの融解強度を有する。
【0106】
実施形態において、ポリオレフィンブレンドは、動的機械分析（ＤＭＡ）により測定して、１０－１秒－１未満、又は９－１秒－１未満、又は８－１秒－１未満、又は７－１秒－１未満、又は６－１秒－１未満、又は５－１秒－１未満、又は４－１秒－１未満の貯蔵弾性率（Ｇ’）を有する。
【0107】
実施形態において、ポリオレフィンブレンドは、２３０℃での剪断歪み下、０．２～５、又は０．３～４．８、又は０．４～４．５、又は０．５～４、又は０．８～３．５の応力緩和Ｇ（ｔ、γ）を有する。
【0108】
実施形態において、ポリオレフィンブレンドは、ＡＳＴＭ Ｄ １６９３に準拠して測定して、５０％不良率まで１０時間超、又は５０％不良率まで１２時間超、又は１５時間超、又は２０時間超、又は３０時間超、又は４０時間超、又は５０時間超の環境応力亀裂抵抗（ＥＳＣＲ）を有する。
【実施例0109】
以下の実施例は、非限定的であると意図する。
【0110】
（実施例１）
非水素添加テトラ－ブロックコポリマー（前駆体ポリマー）を、シクロヘキサン３６２．９ｋｇ（８００ｌｂｓ．）及び１，３－ブタジエンモノマー３０．８４ｋｇ（６８ｌｂｓ．）を反応容器に装入して調製した。４５．３６ｇ（０．１０ｌｂｓ．）の、ｓ－ブチルリチウムシクロヘキサン中およそ１２ｗｔ．％溶液を添加して重合を開始した。１，３－ブタジエンモノマーの追加の１４．５１ｋｇ（３２ｌｂｓ．）を、反応温度を４０ｏＣ未満に維持するような速度において添加した。１，３－ブタジエンモノマーの完全な重合に続いて、イソプレン５６．７ｋｇ（１２５ｌｂｓ．）を添加して重合させ、ブタジエン－イソプレンブロック鎖（Ｂ－ＩＰ）をもたらした。逐次的に、１，３－ブタジエン４５．３６ｋｇ（１００ｌｂｓ．）及びイソプレン３６．２９ｋｇ（８０ｌｂｓ．）を、次いで、制御しながら系に添加して、４０℃未満の系の温度を有するＢ－ＩＰ－Ｂ－ＩＰのテトラ－ブロックを作製した。次いで、重合反応を、メタノール約４．５３６ｇ（０．０１ｌｂｓ．）を添加して停止して、完全な停止を確実にした。溶液を二酸化炭素及び水と接触させて、塩基性の高いリチウム種を中和した。抗酸化剤（フェノール系抗酸化剤及びホスファイト安定剤）を添加し、その後、ポリマーを、蒸気を残っている水に接触させて回収した。次いで、得られたポリマーを水素添加して、ＭＢＰＣ－Ｉを得た。ポリマーをペレット化して、その後、周囲温度にて貯蔵する。
非水素添加テトラ－ブロックコポリマー（前駆体ポリマー）を、シクロヘキサン３６２．９ｋｇ（８００ｌｂｓ．）及び１，３－ブタジエンモノマー３０．８４ｋｇ（６８ｌｂｓ．）を反応容器に装入して調製した。４５．３６ｇ（０．１０ｌｂｓ．）の、ｓ－ブチルリチウムシクロヘキサン中およそ１２ｗｔ．％溶液を添加して重合を開始した。１，３－ブタジエンモノマーの追加の１４．５１ｋｇ（３２ｌｂｓ．）を、反応温度を４０ｏＣ未満に維持するような速度において添加した。１，３－ブタジエンモノマーの完全な重合に続いて、イソプレン５６．７ｋｇ（１２５ｌｂｓ．）を添加して重合させ、ブタジエン－イソプレンブロック鎖（Ｂ－ＩＰ）をもたらした。逐次的に、１，３－ブタジエン４５．３６ｋｇ（１００ｌｂｓ．）及びイソプレン３６．２９ｋｇ（８０ｌｂｓ．）を、次いで、制御しながら系に添加して、４０℃未満の系の温度を有するＢ－ＩＰ－Ｂ－ＩＰのテトラ－ブロックを作製した。次いで、重合反応を、メタノール約４．５３６ｇ（０．０１ｌｂｓ．）を添加して停止して、完全な停止を確実にした。溶液を二酸化炭素及び水と接触させて、塩基性の高いリチウム種を中和した。抗酸化剤（フェノール系抗酸化剤及びホスファイト安定剤）を添加し、その後、ポリマーを、蒸気を残っている水に接触させて回収した。次いで、得られたポリマーを水素添加して、ＭＢＰＣ－Ｉを得た。ポリマーをペレット化して、その後、周囲温度にて貯蔵する。
【0111】
（実施例２）
非水素添加ペンタ－ブロックコポリマー（前駆体ポリマー）を、シクロヘキサン３６２．９ｋｇ（８００ｌｂｓ．）及び１，３－ブタジエンモノマー３０．８４ｋｇ（６８ｌｂｓ．）を反応容器に装入して調製する。４５．３６ｇ（０．１０ｌｂｓ．）の、ｓ－ブチルリチウムのシクロヘキサン中およそ１２ｗｔ．％溶液を添加して重合を開始した。１，３－ブタジエンモノマーの追加の１４．５１ｋｇ（３２ｌｂｓ．）を、反応温度を４０℃未満に維持するような速度において添加した。１，３－ブタジエンモノマーの完全な重合に続いて、イソプレン５６．７ｋｇ（１２５ｌｂｓ．）を添加して重合させ、ブタジエン－イソプレンブロック鎖（Ｂ－ＩＰ）をもたらした。次いで、１，３－ブタジエン２２．６８ｋｇ（５０ｌｂｓ．）を制御しながら系に添加して、４０℃未満の系の温度を有するＢ－ＩＰ－Ｂのトリ－ブロックを作製した。次いで、重合反応物を、ジメチルジメトキシルシラン（ＤＭＤＭＯＳ）とカップリングして、その後、メタノール約４．５３６ｇ（０．０１ｌｂｓ．）を添加して完全な停止を確実にした。溶液を二酸化炭素及び水と接触させて、塩基性の高いリチウム種を中和した。抗酸化剤（フェノール系抗酸化剤及びホスファイト安定剤）を添加して、その後、ポリマーを、蒸気を残っている水と接触させて回収した。次いで、得られたポリマーを水素添加して、ＭＢＰＣ－ＩＩを得た。ポリマーをペレット化して、その後、周囲温度にて貯蔵する。
非水素添加ペンタ－ブロックコポリマー（前駆体ポリマー）を、シクロヘキサン３６２．９ｋｇ（８００ｌｂｓ．）及び１，３－ブタジエンモノマー３０．８４ｋｇ（６８ｌｂｓ．）を反応容器に装入して調製する。４５．３６ｇ（０．１０ｌｂｓ．）の、ｓ－ブチルリチウムのシクロヘキサン中およそ１２ｗｔ．％溶液を添加して重合を開始した。１，３－ブタジエンモノマーの追加の１４．５１ｋｇ（３２ｌｂｓ．）を、反応温度を４０℃未満に維持するような速度において添加した。１，３－ブタジエンモノマーの完全な重合に続いて、イソプレン５６．７ｋｇ（１２５ｌｂｓ．）を添加して重合させ、ブタジエン－イソプレンブロック鎖（Ｂ－ＩＰ）をもたらした。次いで、１，３－ブタジエン２２．６８ｋｇ（５０ｌｂｓ．）を制御しながら系に添加して、４０℃未満の系の温度を有するＢ－ＩＰ－Ｂのトリ－ブロックを作製した。次いで、重合反応物を、ジメチルジメトキシルシラン（ＤＭＤＭＯＳ）とカップリングして、その後、メタノール約４．５３６ｇ（０．０１ｌｂｓ．）を添加して完全な停止を確実にした。溶液を二酸化炭素及び水と接触させて、塩基性の高いリチウム種を中和した。抗酸化剤（フェノール系抗酸化剤及びホスファイト安定剤）を添加して、その後、ポリマーを、蒸気を残っている水と接触させて回収した。次いで、得られたポリマーを水素添加して、ＭＢＰＣ－ＩＩを得た。ポリマーをペレット化して、その後、周囲温度にて貯蔵する。
【0112】
（実施例３～１２）
融解点を、ＡＳＴＭ Ｆ２６２５に準拠して決定する。
融解点を、ＡＳＴＭ Ｆ２６２５に準拠して決定する。
【0113】
融解強度を、ＩＳＯ １６７９０に記載されているように決定する。
【0114】
ＰＣＲ ＨＤＰＥ１は、１９０℃、１６ｋｇの負荷を用いた０．２０～０．８０ｇ／１０分のメルトフロー指数（ＭＦＩ）（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８）、２０００～６０００ＭＰａの弾性率（ＡＳＴＭ Ｄ６３８）、８～２５ｍＰａの引張降伏強度（ＡＳＴＭ Ｄ６３８）、１０～３０ＭＰａのフロー強度（ＡＳＴＭ６３８）、３０～８０％の比変形（ＡＳＴＭ６３８）、６０～１００ｋｇｆの牽引力（ＡＳＴＭ６３８）及び５５～６５のショアＤ硬度（ＡＳＴＭ Ｄ２２４０）を有する、ＰＣＲ高密度ポリエチレンである。
【0115】
ＰＣＲ ＰＰ１は、１６ｇ／１０分のメルトフロー（ＡＳＴＭ１２３８）、０．９１５の比重（ＡＳＴＭ Ｄ７９２）、０．５８０ｇ／ｃｍ３のバルク密度、１２００ＭＰａ（２３℃）の曲げ弾性率、１３００ＭＰａ（２３℃）の引張弾性率、２７ＭＰａ（２３℃）の引張降伏強度、４０％（２３℃）の破断点引張歪み、及び６．０ｋＪ／ｍ２（２３℃、タイプ１、エッジワイズ、ノッチＡ）のシャルピー衝撃強度を有する、ＰＣＲポリプロピレンである。
【0116】
ポリオレフィンブレンドを、ＭＢＰＣとポリエチレン（ＰＰ）とポリプロピレンとを多様な量において乾燥ブレンディングして調製する。ポリオレフィンブレンドの詳細を表１に示す。
【0117】
【表1】
【0118】
ＭＢＰＣを含有するポリオレフィンブレンドは、ＭＢＰＣの添加なしのブレンド（実施例３及び実施例４）と比べて、２３℃及び－２０℃にて、改善したノッチ付きアイゾッド、加工に好適なメルトフローレート、及びブレンドの増強した曲げ弾性率を示すことが予想される。
【0119】
用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」及び「含めた（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」を、本明細書において多用な態様を記載するのに使用してきたが、用語「から本質的になる」及び「からなる」は、本開示の、かつまた開示した、より特定の態様を付与するために、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」及び「含めた（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」の場所において使用することができる。
【外国語明細書】