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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023130314
(43)【公開日】2023-09-20
(54)【発明の名称】繊維用透水性付与剤、繊維、不織布及び吸水性物品
(51)【国際特許分類】
D06M 13/292 20060101AFI20230912BHJP
D06M 15/53 20060101ALI20230912BHJP
A61F 13/511 20060101ALI20230912BHJP
A61L 15/20 20060101ALI20230912BHJP
D06M 13/17 20060101ALI20230912BHJP
【ＦＩ】
D06M13/292
D06M15/53
A61F13/511 200
A61L15/20 200
D06M13/17
【審査請求】未請求
【請求項の数】6
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023030996
(22)【出願日】2023-03-01
(31)【優先権主張番号】P 2022034475
(32)【優先日】2022-03-07
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000002288
【氏名又は名称】三洋化成工業株式会社
(72)【発明者】
【氏名】小嶋 匠実
(72)【発明者】
【氏名】関藤 正剛
【テーマコード（参考）】
3B200
4L033
【Ｆターム（参考）】
3B200AA01
3B200AA03
3B200BA03
3B200BA06
3B200BB01
3B200BB03
3B200BB13
3B200BB30
3B200DC01
3B200DC02
4L033AB01
4L033AB07
4L033AC07
4L033BA14
4L033BA39
4L033BA40
4L033CA48
(57)【要約】
【課題】瞬時透水性、耐久透水性及び液戻り防止性が優れた透水性付与剤を提供する。
【解決手段】炭素数８～１８の脂肪族アルコールのリン酸エステル金属塩（Ａ１）及び一般式（１）で表されるアルキルホスフェート塩（Ａ２）からなる群より選ばれる少なくとも一種のリン酸エステル塩（Ａ）と、一般式（２）で表される多価活性水素化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）と、を含有する繊維用透水性付与剤であって、前記リン酸エステル塩（Ａ）の重量Ｗａと前記多価活性水素化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）の重量Ｗｂとの比（Ｗａ／Ｗｂ）が８１／１９～９５／５である繊維用透水性付与剤。
【選択図】なし
【解決手段】炭素数８～１８の脂肪族アルコールのリン酸エステル金属塩（Ａ１）及び一般式（１）で表されるアルキルホスフェート塩（Ａ２）からなる群より選ばれる少なくとも一種のリン酸エステル塩（Ａ）と、一般式（２）で表される多価活性水素化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）と、を含有する繊維用透水性付与剤であって、前記リン酸エステル塩（Ａ）の重量Ｗａと前記多価活性水素化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）の重量Ｗｂとの比（Ｗａ／Ｗｂ）が８１／１９～９５／５である繊維用透水性付与剤。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
炭素数８～１８の脂肪族アルコールのリン酸エステル金属塩（Ａ１）及び下記一般式（１）で表されるアルキルホスフェート塩（Ａ２）からなる群より選ばれる少なくとも一種のリン酸エステル塩（Ａ）と、下記一般式（２）で表される多価活性水素化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）と、を含有する繊維用透水性付与剤であって、
炭素数８～１８の脂肪族アルコールのリン酸エステル金属塩（Ａ１）及び一般式（１）で表されるアルキルホスフェート塩（Ａ２）からなる群より選ばれる少なくとも一種のリン酸エステル塩（Ａ）の重量Ｗａと一般式（２）で表される多価活性水素化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）の重量Ｗｂとの比（Ｗａ／Ｗｂ）が８１／１９～９５／５である繊維用透水性付与剤。
［一般式（１）中、Ｒ１は炭素数６～１８のアルキル基であり、Ａ１Ｏは炭素数２～４のアルキレンオキシ基であり、ｍは１～１０の整数であり、ｒは１又は２の整数であり、ｒが１の場合Ｍはアルカリ金属原子であり、ｒが２の場合、２つのＭのうち１つはアルカリ金属原子であり、もう１つのＭが水素原子またはアルカリ金属原子である。］
Ｒ２－［（Ａ２Ｏ）ｋ－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ－Ｈ］ｐ （２）
［一般式（２）中、Ａ２ＯとＣＨ２ＣＨ２Ｏとの付加モル数の比率（ｎ／ｋ）は０～０．５であり、Ｒ２は、多価活性水素化合物から全ての活性水素を除いた残基を表す。Ａ２Ｏは、炭素数３又は４のアルキレンオキシ基を表す。ｋは、Ａ２Ｏの付加モル数を表し、４～５０の数である。ｎは、ＣＨ２ＣＨ２Ｏの付加モル数を表し、０～２５の数である。ｐは多価活性水素化合物の価数を表し、３～６の整数である。］
炭素数８～１８の脂肪族アルコールのリン酸エステル金属塩（Ａ１）及び一般式（１）で表されるアルキルホスフェート塩（Ａ２）からなる群より選ばれる少なくとも一種のリン酸エステル塩（Ａ）の重量Ｗａと一般式（２）で表される多価活性水素化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）の重量Ｗｂとの比（Ｗａ／Ｗｂ）が８１／１９～９５／５である繊維用透水性付与剤。
【化1】
［一般式（１）中、Ｒ１は炭素数６～１８のアルキル基であり、Ａ１Ｏは炭素数２～４のアルキレンオキシ基であり、ｍは１～１０の整数であり、ｒは１又は２の整数であり、ｒが１の場合Ｍはアルカリ金属原子であり、ｒが２の場合、２つのＭのうち１つはアルカリ金属原子であり、もう１つのＭが水素原子またはアルカリ金属原子である。］
Ｒ２－［（Ａ２Ｏ）ｋ－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ－Ｈ］ｐ （２）
［一般式（２）中、Ａ２ＯとＣＨ２ＣＨ２Ｏとの付加モル数の比率（ｎ／ｋ）は０～０．５であり、Ｒ２は、多価活性水素化合物から全ての活性水素を除いた残基を表す。Ａ２Ｏは、炭素数３又は４のアルキレンオキシ基を表す。ｋは、Ａ２Ｏの付加モル数を表し、４～５０の数である。ｎは、ＣＨ２ＣＨ２Ｏの付加モル数を表し、０～２５の数である。ｐは多価活性水素化合物の価数を表し、３～６の整数である。］
【請求項2】
一般式（２）において、ｎは１～２０の数である請求項１に記載の繊維用透水性付与剤。
【請求項3】
多価活性水素化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）の多価活性水素化合物が、グリセリン、トリメチロールプロパン及びペンタエリスリトールからなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１または２に記載の繊維用透水性付与剤。
【請求項4】
請求項１または２に記載の繊維用透水性付与剤と繊維本体とを含む繊維であって、
炭素数８～１８の脂肪族アルコールのリン酸エステル金属塩（Ａ１）及び下記一般式（１）で表されるアルキルホスフェート塩（Ａ２）からなる群より選ばれる少なくとも一種のリン酸エステル塩（Ａ）の重量Ｗａと下記一般式（２）で表される多価活性水素化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）の重量Ｗｂとの比（Ｗａ／Ｗｂ）が８１／１９～９５／５である繊維。
［一般式（１）中、Ｒ１は炭素数６～１８のアルキル基であり、Ａ１Ｏは炭素数２～４のアルキレンオキシ基であり、ｍは１～１０の整数であり、ｒは１又は２の整数であり、ｒが１の場合Ｍはアルカリ金属原子であり、ｒが２の場合、２つのＭのうち１つはアルカリ金属原子であり、もう１つのＭが水素原子またはアルカリ金属原子である。］
Ｒ２－［（Ａ２Ｏ）ｋ－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ－Ｈ］ｐ （２）
［一般式（２）中、Ａ２ＯとＣＨ２ＣＨ２Ｏとの付加モル数の比率（ｎ／ｋ）は０～０．５であり、Ｒ２は、多価活性水素化合物から全ての活性水素を除いた残基を表す。Ａ２Ｏは、炭素数３又は４のアルキレンオキシ基を表す。ｋは、Ａ２Ｏの付加モル数を表し、４～５０の数である。ｎは、ＣＨ２ＣＨ２Ｏの付加モル数を表し、０～２５の数である。ｐは多価活性水素化合物の価数を表し、３～６の整数である。］
炭素数８～１８の脂肪族アルコールのリン酸エステル金属塩（Ａ１）及び下記一般式（１）で表されるアルキルホスフェート塩（Ａ２）からなる群より選ばれる少なくとも一種のリン酸エステル塩（Ａ）の重量Ｗａと下記一般式（２）で表される多価活性水素化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）の重量Ｗｂとの比（Ｗａ／Ｗｂ）が８１／１９～９５／５である繊維。
【化2】
［一般式（１）中、Ｒ１は炭素数６～１８のアルキル基であり、Ａ１Ｏは炭素数２～４のアルキレンオキシ基であり、ｍは１～１０の整数であり、ｒは１又は２の整数であり、ｒが１の場合Ｍはアルカリ金属原子であり、ｒが２の場合、２つのＭのうち１つはアルカリ金属原子であり、もう１つのＭが水素原子またはアルカリ金属原子である。］
Ｒ２－［（Ａ２Ｏ）ｋ－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ－Ｈ］ｐ （２）
［一般式（２）中、Ａ２ＯとＣＨ２ＣＨ２Ｏとの付加モル数の比率（ｎ／ｋ）は０～０．５であり、Ｒ２は、多価活性水素化合物から全ての活性水素を除いた残基を表す。Ａ２Ｏは、炭素数３又は４のアルキレンオキシ基を表す。ｋは、Ａ２Ｏの付加モル数を表し、４～５０の数である。ｎは、ＣＨ２ＣＨ２Ｏの付加モル数を表し、０～２５の数である。ｐは多価活性水素化合物の価数を表し、３～６の整数である。］
【請求項5】
請求項４に記載の繊維を用いた不織布。
【請求項6】
請求項５に記載の不織布を用いた吸水性物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は繊維用透水性付与剤、繊維、不織布及び吸水性物品に関する。
【背景技術】
【0002】
一般に、紙おむつや生理用品等の吸収性物品は、液透過性のトップシートと液不透過性のバックシートの間に、綿状パルプ、高吸収性高分子物質等からなる吸収体を配置した構成になっている。
尿や体液はトップシートを通って吸収体に吸収される。このときの不快感を回避するために、尿や体液が完全に吸収されるまでの時間が極めて短いこと（瞬時透水性）、吸収体からトップシート表面への尿や体液の液戻りが少ないこと（液戻り防止性）が求められている。
さらに、１回～２回分の尿または体液の吸収によってトップシート上の処理剤が流出して透水性が急激に低下すると、吸収性物品の取り替え回数を増やすことになるため、トップシート等の透水性材料には、繰り返し透水性（耐久性透水性）も求められている。
そこで、従来から上記の性能を満たすものについて検討がなされており、例えば、特許文献１においては、多価活性水素化合物のアルキレンオキサイド付加物を含む処理剤等が提案されている。
尿や体液はトップシートを通って吸収体に吸収される。このときの不快感を回避するために、尿や体液が完全に吸収されるまでの時間が極めて短いこと（瞬時透水性）、吸収体からトップシート表面への尿や体液の液戻りが少ないこと（液戻り防止性）が求められている。
さらに、１回～２回分の尿または体液の吸収によってトップシート上の処理剤が流出して透水性が急激に低下すると、吸収性物品の取り替え回数を増やすことになるため、トップシート等の透水性材料には、繰り返し透水性（耐久性透水性）も求められている。
そこで、従来から上記の性能を満たすものについて検討がなされており、例えば、特許文献１においては、多価活性水素化合物のアルキレンオキサイド付加物を含む処理剤等が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特許第６４１２１７２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
上記特許文献１に記載の発明によれば、耐久透水性及び液戻り防止性を向上することができるが、さらなる改善の余地がある。
本発明の課題は、瞬時透水性、耐久透水性及び液戻り防止性が優れた透水性付与剤を提供することにある。
本発明の課題は、瞬時透水性、耐久透水性及び液戻り防止性が優れた透水性付与剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0005】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。
即ち本発明は、炭素数８～１８の脂肪族アルコールのリン酸エステル金属塩（Ａ１）及び下記一般式（１）で表されるアルキルホスフェート塩（Ａ２）からなる群より選ばれる少なくとも一種のリン酸エステル塩（Ａ）と、下記一般式（２）で表される多価活性水素化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）と、を含有する繊維用透水性付与剤であって、炭素数８～１８の脂肪族アルコールのリン酸エステル金属塩（Ａ１）及び一般式（１）で表されるアルキルホスフェート塩（Ａ２）からなる群より選ばれる少なくとも一種のリン酸エステル塩（Ａ）の重量Ｗａと一般式（２）で表される多価活性水素化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）の重量Ｗｂとの比（Ｗａ／Ｗｂ）が８１／１９～９５／５である繊維用透水性付与剤。
即ち本発明は、炭素数８～１８の脂肪族アルコールのリン酸エステル金属塩（Ａ１）及び下記一般式（１）で表されるアルキルホスフェート塩（Ａ２）からなる群より選ばれる少なくとも一種のリン酸エステル塩（Ａ）と、下記一般式（２）で表される多価活性水素化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）と、を含有する繊維用透水性付与剤であって、炭素数８～１８の脂肪族アルコールのリン酸エステル金属塩（Ａ１）及び一般式（１）で表されるアルキルホスフェート塩（Ａ２）からなる群より選ばれる少なくとも一種のリン酸エステル塩（Ａ）の重量Ｗａと一般式（２）で表される多価活性水素化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）の重量Ｗｂとの比（Ｗａ／Ｗｂ）が８１／１９～９５／５である繊維用透水性付与剤。
【0006】
【化1】
【0007】
［一般式（１）中、Ｒ１は炭素数６～１８のアルキル基であり、Ａ１Ｏは炭素数２～４のアルキレンオキシ基であり、ｍは１～１０の整数であり、ｒは１又は２の整数であり、ｒが１の場合Ｍはアルカリ金属原子であり、ｒが２の場合、２つのＭのうち１つはアルカリ金属原子であり、もう１つのＭが水素原子またはアルカリ金属原子である。］
Ｒ２－［（Ａ２Ｏ）ｋ－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ－Ｈ］ｐ （２）
［一般式（２）中、Ａ２ＯとＣＨ２ＣＨ２Ｏとの付加モル数の比率（ｎ／ｋ）は０～０．５であり、Ｒ２は、多価活性水素化合物から全ての活性水素を除いた残基を表す。Ａ２Ｏは、炭素数３又は４のアルキレンオキシ基を表す。ｋは、Ａ２Ｏの付加モル数を表し、４～５０の数である。ｎは、ＣＨ２ＣＨ２Ｏの付加モル数を表し、０～２５の数である。ｐは多価活性水素化合物の価数を表し、３～６の整数である。］
［２］一般式（２）において、ｎは１～２０の数である［１］に記載の繊維用透水性付与剤。
［３］多価活性水素化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）の多価活性水素化合物が、グリセリン、トリメチロールプロパン及びペンタエリスリトールからなる群より選ばれる少なくとも１種である［１］または［２］に記載の繊維用透水性付与剤。
［４］［１］～［３］のいずれか一項に記載の繊維用透水性付与剤と繊維本体とを含む繊維であって、炭素数８～１８の脂肪族アルコールのリン酸エステル金属塩（Ａ１）及び上記一般式（１）で表されるアルキルホスフェート塩（Ａ２）からなる群より選ばれる少なくとも一種のリン酸エステル塩（Ａ）の重量Ｗａと上記一般式（２）で表される多価活性水素化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）の重量Ｗｂとの比（Ｗａ／Ｗｂ）が８１／１９～９５／５である繊維。
［５］［４］に記載の繊維を用いた不織布。
［６］［５］に記載の不織布を用いた吸水性物品。
Ｒ２－［（Ａ２Ｏ）ｋ－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ－Ｈ］ｐ （２）
［一般式（２）中、Ａ２ＯとＣＨ２ＣＨ２Ｏとの付加モル数の比率（ｎ／ｋ）は０～０．５であり、Ｒ２は、多価活性水素化合物から全ての活性水素を除いた残基を表す。Ａ２Ｏは、炭素数３又は４のアルキレンオキシ基を表す。ｋは、Ａ２Ｏの付加モル数を表し、４～５０の数である。ｎは、ＣＨ２ＣＨ２Ｏの付加モル数を表し、０～２５の数である。ｐは多価活性水素化合物の価数を表し、３～６の整数である。］
［２］一般式（２）において、ｎは１～２０の数である［１］に記載の繊維用透水性付与剤。
［３］多価活性水素化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）の多価活性水素化合物が、グリセリン、トリメチロールプロパン及びペンタエリスリトールからなる群より選ばれる少なくとも１種である［１］または［２］に記載の繊維用透水性付与剤。
［４］［１］～［３］のいずれか一項に記載の繊維用透水性付与剤と繊維本体とを含む繊維であって、炭素数８～１８の脂肪族アルコールのリン酸エステル金属塩（Ａ１）及び上記一般式（１）で表されるアルキルホスフェート塩（Ａ２）からなる群より選ばれる少なくとも一種のリン酸エステル塩（Ａ）の重量Ｗａと上記一般式（２）で表される多価活性水素化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）の重量Ｗｂとの比（Ｗａ／Ｗｂ）が８１／１９～９５／５である繊維。
［５］［４］に記載の繊維を用いた不織布。
［６］［５］に記載の不織布を用いた吸水性物品。
【発明の効果】
【0008】
本発明によれば、瞬時透水性、耐久透水性及び液戻り防止性が優れた透水性付与剤を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0009】
［繊維用透水性付与剤］
本発明の繊維用透水性付与剤（以下、「透水性付与剤」ともいう）は、炭素数８～１８の脂肪族アルコールのリン酸エステル金属塩（Ａ１）及び一般式（１）で表されるアルキルホスフェート塩（Ａ２）からなる群より選ばれる少なくとも一種のリン酸エステル塩（Ａ）と、一般式（２）で表される多価活性水素化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）と、を含有する。
以下において「リン酸エステル塩（Ａ）」を「（Ａ）成分」と呼ぶことがある。
本発明の繊維用透水性付与剤（以下、「透水性付与剤」ともいう）は、炭素数８～１８の脂肪族アルコールのリン酸エステル金属塩（Ａ１）及び一般式（１）で表されるアルキルホスフェート塩（Ａ２）からなる群より選ばれる少なくとも一種のリン酸エステル塩（Ａ）と、一般式（２）で表される多価活性水素化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）と、を含有する。
以下において「リン酸エステル塩（Ａ）」を「（Ａ）成分」と呼ぶことがある。
【0010】
（Ａ）成分は、炭素数８～１８の脂肪族アルコールのリン酸エステル金属塩（Ａ１）及び一般式（１）で表されるアルキルホスフェート塩（Ａ２）からなる群より選ばれる少なくとも一種である。（Ａ）成分は炭素数８～１８の脂肪族アルコールのリン酸エステル金属塩（Ａ１）及び一般式（１）で表されるアルキルホスフェート塩（Ａ２）のうちのいずれか１種のみから構成されていてもよいし、２種以上から構成されていてもよい。以下において「炭素数８～１８の脂肪族アルコールのリン酸エステル金属塩（Ａ１）」を「リン酸エステル金属塩（Ａ１）」または「（Ａ１）成分」と呼ぶことがある。以下において、「一般式（１）で表されるアルキルホスフェート塩（Ａ２）」を「アルキルホスフェート塩（Ａ２）」と呼ぶことがある。
【0011】
リン酸エステル金属塩（Ａ１）としては、炭素数８～１８の脂肪族アルコールのリン酸モノエステル金属塩および炭素数８～１８の脂肪族アルコールのリン酸ジエステル金属塩等が挙げられる。リン酸エステル金属塩（Ａ１）としては、好ましくは炭素数８～１８のアルキル基を有するアルコールのリン酸モノエステル金属塩であり、より好ましくは炭素数１０～１６のアルキル基を有するアルコールのリン酸モノエステル金属塩である。アルキル基としては、直鎖、分岐のいずれであってもよい。
【0012】
リン酸エステル金属塩（Ａ１）の具体例としては、オクチルアルコールのリン酸モノエステルカリウム塩、２－エチルヘキシルアルコールのリン酸モノエステルカリウム塩、デシルアルコールのリン酸モノエステルナトリウム塩、イソデシルアルコールのリン酸モノエステルカリウム塩、ドデシルアルコールのリン酸モノエステルカリウム塩、トリデシルアルコールのリン酸モノエステルナトリウム塩、イソトリデシルアルコールのリン酸モノエステルナトリウム塩、テトラデシルアルコール（ミリスチルアルコール）のリン酸モノエステルカリウム塩、ヘキサデシルアルコールのリン酸モノエステルナトリウム塩、オクタデシルアルコールのリン酸モノエステルカリウム塩、イソオクタデシルアルコールのリン酸モノエステルカリウム塩、オレイルアルコールのリン酸モノエステルカリウム塩、及びヤシ油アルコールリン酸モノエステルカリウム塩等が挙げられる。リン酸エステル金属塩（Ａ１）としては、リン酸ジエステル金属塩を用いてもよい。これらのリン酸エステル金属塩（Ａ１）は単独でも二種以上を併用してもよい。
【0013】
瞬時透水性及び液戻り防止性に優れるという観点から、リン酸エステル金属塩（Ａ１）としては、２－エチルヘキシルアルコールのリン酸モノエステルカリウム塩、オレイルアルコールのリン酸モノエステルカリウム塩、ミリスチルアルコールのリン酸モノエステルカリウム塩、イソステアリルアルコールのリン酸モノエステルカリウム塩及びヤシ油アルコールのリン酸モノエステルカリウム塩から選ばれる少なくとも一種以上であることが好ましく、２－エチルヘキシルアルコールのリン酸モノエステルカリウム塩、オレイルアルコールのリン酸モノエステルカリウム塩、ミリスチルアルコールのリン酸モノエステルカリウム塩及びヤシ油アルコールのリン酸モノエステルカリウム塩のいずれかであることがより好ましい。
【0014】
アルキルホスフェート塩（Ａ２）は下記一般式（１）で表される化合物である。
【0015】
【化2】
【0016】
一般式（１）中、Ｒ１は炭素数６～１８のアルキル基であり、Ａ１Ｏは炭素数２～４のアルキレンオキシ基であり、ｍは１～１０の整数であり、ｒは１又は２の整数であり、ｒが１の場合Ｍはアルカリ金属原子であり、ｒが２の場合、２つのＭのうち１つはアルカリ金属原子であり、もう１つのＭが水素原子またはアルカリ金属原子である。
【0017】
一般式（１）におけるＲ１は、好ましくは炭素数が８～１８のアルキル基である。炭素数８～１８のアルキル基としては、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ミリスチル基、セチル基、ステアリル基、イソステアリル基等が挙げられる。また、アルキル基は直鎖アルキル基であっても分岐を有するアルキル基であってもよい。
【0018】
一般式（１）におけるＡ１Ｏは炭素数２～４のアルキレンオキシ基であり、具体的にはエチレンオキシ基、プロピレンオキシ基、およびブチレンオキシ基が挙げられる。これらは一種のみでもよいし二種以上を組み合わせてもよい。これらのうち好ましいものはエチレンオキシ基である。
【0019】
一般式（１）におけるＭは、ｒが１の場合（Ｍが１つの場合）アルカリ金属原子であり、ｒが２の場合（Ｍが２つの場合）、２つのＭのうち１つはアルカリ金属原子であり、もう１つのＭが水素原子またはアルカリ金属原子である。アルカリ金属原子としてはナトリウム原子、カリウム原子及びリチウム原子等が挙げられる。これらのうち、Ｍとしてはカリウム原子およびナトリウム原子が好ましい。
一般式（１）におけるｍはアルキレンオキサイドの付加モル数を意味し、好ましくはｍが１～８であり、より好ましくはｍが２～６である。
一般式（１）におけるｒはアルキルホスフェート塩（Ａ２）が有するＭの数を表し、１又は２の整数である。アルキルホスフェート塩（Ａ２）は、ｒが１であるアルキルホスフェート塩とｒが２であるアルキルホスフェート塩との混合物であってもよい。
一般式（１）におけるｍはアルキレンオキサイドの付加モル数を意味し、好ましくはｍが１～８であり、より好ましくはｍが２～６である。
一般式（１）におけるｒはアルキルホスフェート塩（Ａ２）が有するＭの数を表し、１又は２の整数である。アルキルホスフェート塩（Ａ２）は、ｒが１であるアルキルホスフェート塩とｒが２であるアルキルホスフェート塩との混合物であってもよい。
【0020】
アルキルホスフェート塩（Ａ２）としては、具体的には、オクチルアルコールのエチレンオキサイド（以下、ＥＯと略記する）２モル付加物リン酸（モノまたはジ）エステルカリウム塩、オクチルアルコールのプロピレンオキサイド（以下、ＰＯと略記する）２モル付加物リン酸（モノまたはジ）エステルカリウム塩、ドデシルアルコール（ラウリルアルコール）のＥＯ３モル付加物のリン酸（モノまたはジ）エステルカリウム塩、ラウリルアルコールのＰＯ３モルＥＯ５モル付加物のリン酸（モノまたはジ）エステルカリウム塩、トリデシルアルコールのＥＯ５モル付加物のリン酸（モノまたはジ）エステルカリウム塩、イソトリデシルアルコールのＥＯ３モル付加物のリン酸（モノまたはジ）エステルカリウム塩、オクタデシルアルコール（ステアリルアルコール）のＥＯ５モル付加物のリン酸（モノまたはジ）エステルカリウム塩、イソオクタデシルアルコール（イソステアリルアルコール）のＥＯ５モル付加物のリン酸（モノまたはジ）エステルナトリウム塩、イソオクタデシルアルコールのＥＯ５モル付加物のリン酸（モノまたはジ）エステルカリウム塩、炭素数１２～１５のアルコールのＥＯ５モル付加物のリン酸（モノまたはジ）エステルカリウム塩、ヤシ油アルコールＥＯ３モル付加物のリン酸（モノまたはジ）エステルカリウム塩、牛脂アルコールＥＯ４モル付加物のリン酸（モノまたはジ）エステルカリウム塩等が挙げられる。
これらのうち、瞬時透水性及び液戻り防止性の観点から、オクチルアルコールのＥＯ２モル付加物リン酸(モノまたはジ)エステルカリウム塩、ラウリルアルコールのＥＯ３モル付加物のリン酸（モノまたはジ）エステルナトリウム塩、ラウリルアルコールのＰＯ３モルＥＯ５モル付加物のリン酸（モノまたはジ）エステルカリウム塩、炭素数１２～１５のアルコールのＥＯ５モル付加物のリン酸（モノまたはジ）エステルカリウム塩、牛脂アルコールＥＯ４モル付加物のリン酸（モノまたはジ）エステルカリウム塩及びイソステアリルアルコールのＥＯ５モル付加物のリン酸（モノまたはジ）エステルナトリウム塩が好ましい。
これらのうち、瞬時透水性及び液戻り防止性の観点から、オクチルアルコールのＥＯ２モル付加物リン酸(モノまたはジ)エステルカリウム塩、ラウリルアルコールのＥＯ３モル付加物のリン酸（モノまたはジ）エステルナトリウム塩、ラウリルアルコールのＰＯ３モルＥＯ５モル付加物のリン酸（モノまたはジ）エステルカリウム塩、炭素数１２～１５のアルコールのＥＯ５モル付加物のリン酸（モノまたはジ）エステルカリウム塩、牛脂アルコールＥＯ４モル付加物のリン酸（モノまたはジ）エステルカリウム塩及びイソステアリルアルコールのＥＯ５モル付加物のリン酸（モノまたはジ）エステルナトリウム塩が好ましい。
【0021】
本発明の透水性付与剤は、下記一般式（２）で表される多価活性水素化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）を含有する。以下において「一般式（２）で表される多価活性水素化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）」を「多価活性水素化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）」または「（Ｂ）成分」と呼ぶことがある。
Ｒ２－［（Ａ２Ｏ）ｋ－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ－Ｈ］ｐ （２）
［一般式（２）中、Ａ２ＯとＣＨ２ＣＨ２Ｏとの付加モル数の比率（ｎ／ｋ）は０～０．５であり、Ｒ２は、多価活性水素化合物から全ての活性水素を除いた残基を表す。Ａ２Ｏは、炭素数３又は４のアルキレンオキシ基を表す。ｋは、Ａ２Ｏの付加モル数を表し、４～５０の数である。ｎは、ＣＨ２ＣＨ２Ｏの付加モル数を表し、０～２５の数である。ｐは多価活性水素化合物の価数を表し、３～６の整数である。］
Ｒ２－［（Ａ２Ｏ）ｋ－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ－Ｈ］ｐ （２）
［一般式（２）中、Ａ２ＯとＣＨ２ＣＨ２Ｏとの付加モル数の比率（ｎ／ｋ）は０～０．５であり、Ｒ２は、多価活性水素化合物から全ての活性水素を除いた残基を表す。Ａ２Ｏは、炭素数３又は４のアルキレンオキシ基を表す。ｋは、Ａ２Ｏの付加モル数を表し、４～５０の数である。ｎは、ＣＨ２ＣＨ２Ｏの付加モル数を表し、０～２５の数である。ｐは多価活性水素化合物の価数を表し、３～６の整数である。］
【0022】
多価活性水素化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）における多価活性水素化合物としては価数が３～６の多価アルコール、糖類、多価カルボン酸及び多価アミン等が挙げられる。
価数が３～６の多価アルコールのうち、３価の多価アルコールとしては、グリセリン、１，２，３－ブタントリオール、１，２，４－ブタントリオール、１，２，３－ペンタントリオール、１，２，４－ペンタントリオール、２－メチル－１，２，３－プロパントリオール、２－メチル－２，３，４－ブタントリオール、２－エチル－１，２，３－ブタントリオール、２，３，４－ペンタントリオール、３－メチルペンタン－１，３，５－トリオール、２，４－ジメチル－２，３，４－ペンタントリオール、２，３，４－ヘキサントリオール、４－プロピル－３，４，５－ヘプタントリオール、１，３，５－シクロヘキサントリオール、ペンタメチルグリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ひまし油及び硬化ひまし油等が挙げられる。
４価の多価アルコールとして、１，２，３，４－ブタンテトラオール、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、ソルビタン、リボース、アラビノース、キシロース及びリキソース等が挙げられる。
５価の多価アルコールとして、トリグリセリン、アラビトール、キシリトール、グルコース、フルクトース、ガラクトース、マンノース、アロース、グロース、イドース、タロース及びクエルシトール等が挙げられる。
６価の多価アルコールとして、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、ガラクチトール、マンニトール、アリトール、イジトール、タリトール及びイノシトール等が挙げられる。
価数が３～６の多価アルコールのうち、３価の多価アルコールとしては、グリセリン、１，２，３－ブタントリオール、１，２，４－ブタントリオール、１，２，３－ペンタントリオール、１，２，４－ペンタントリオール、２－メチル－１，２，３－プロパントリオール、２－メチル－２，３，４－ブタントリオール、２－エチル－１，２，３－ブタントリオール、２，３，４－ペンタントリオール、３－メチルペンタン－１，３，５－トリオール、２，４－ジメチル－２，３，４－ペンタントリオール、２，３，４－ヘキサントリオール、４－プロピル－３，４，５－ヘプタントリオール、１，３，５－シクロヘキサントリオール、ペンタメチルグリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ひまし油及び硬化ひまし油等が挙げられる。
４価の多価アルコールとして、１，２，３，４－ブタンテトラオール、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、ソルビタン、リボース、アラビノース、キシロース及びリキソース等が挙げられる。
５価の多価アルコールとして、トリグリセリン、アラビトール、キシリトール、グルコース、フルクトース、ガラクトース、マンノース、アロース、グロース、イドース、タロース及びクエルシトール等が挙げられる。
６価の多価アルコールとして、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、ガラクチトール、マンニトール、アリトール、イジトール、タリトール及びイノシトール等が挙げられる。
【0023】
価数が３～６の多価アルコールとしては、ひまし油及び硬化ひまし油以外の動植物油脂等も挙げられる。
【0024】
多価アルコールとしては、瞬時透水性及び耐久透水性が優れるという観点から、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール及びソルビトールが好ましく、グリセリン、トリメチロールプロパン及びペンタエリスリトールが更に好ましい。
【0025】
糖類としては、単糖類等が挙げられる。
【0026】
価数が３～６の多価カルボン酸のうち、３価のカルボン酸としては、１，２，３－プロパントリカルボン酸、１，２，４－ブタントリカルボン酸、１，３，５－シクロヘキサントリカルボン酸、トリマー酸（Ｃ１８不飽和カルボン酸３量体）及びトリメリット酸等が挙げられる。
【0027】
４価のカルボン酸としては、エチレンテトラカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン酸、ナフタレン－１，４，５，８－テトラカルボン酸及びブタン－１，２，３，４－テトラカルボン酸等が挙げられる。
【0028】
５価のカルボン酸としては、１，２，３，４，５－シクロヘキサンペンタカルボン酸、ベンゼンペンタカルボン酸及び１，２，４，５，８－ナフタレンペンタカルボン酸等が挙げられる。
６価のカルボン酸としては、シクロヘキサンヘキサカルボン酸、ベンゼンヘキサカルボン酸及び１，２，３，４，５，７－ナフタレンヘキサカルボン酸等が挙げられる。
６価のカルボン酸としては、シクロヘキサンヘキサカルボン酸、ベンゼンヘキサカルボン酸及び１，２，３，４，５，７－ナフタレンヘキサカルボン酸等が挙げられる。
【0029】
価数が３～６の多価アミンのうち、３価のアミンとしては、１，２，３－プロパントリアミン、ヘキサメチレントリアミン、１，３，５－ベンゼントリアミン及びメラミン等が挙げられる。
４価のアミンとしては、ブタン－１，１，４，４－テトラアミン、トリエチレンテトラミン及びピリミジン－２，４，５，６－テトラアミン等が挙げられる。
４価のアミンとしては、ブタン－１，１，４，４－テトラアミン、トリエチレンテトラミン及びピリミジン－２，４，５，６－テトラアミン等が挙げられる。
【0030】
多価活性水素化合物は、カルボキシル基、ヒドロキシル基及びアミノ基からなる群から選ばれる少なくとも２種の活性水素基を化合物中に含んでいてもよい。上記活性水素基を２種以上含む化合物として、クエン酸、グリセリン酸及びアミノ酸（アスパラギン酸、グルタミン酸、リシン、アルギニン、セリン、トレオニン、チロシン、アスパラギン酸及びグルタミン酸等）等が挙げられる。
【0031】
多価活性水素化合物としては、価数が３～６の多価アルコールと脂肪酸とが部分エステルを形成したものであってもよい。
価数が３～６の多価アルコールとしては、上述した化合物等が挙げられる。
脂肪酸としては、炭素数８～２４の脂肪族カルボン酸［脂肪族飽和カルボン酸（カプリル酸、２－エチルヘキサン酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸及びイソステアリン酸等）、脂肪族不飽和カルボン酸（オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、リシノール酸、ひまし油脂肪酸及び硬化ひまし油脂肪酸等）］等が挙げられる。
価数が３～６の多価アルコールとしては、上述した化合物等が挙げられる。
脂肪酸としては、炭素数８～２４の脂肪族カルボン酸［脂肪族飽和カルボン酸（カプリル酸、２－エチルヘキサン酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸及びイソステアリン酸等）、脂肪族不飽和カルボン酸（オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、リシノール酸、ひまし油脂肪酸及び硬化ひまし油脂肪酸等）］等が挙げられる。
【0032】
一般式（２）におけるＲ２が、価数が３～６の多価アルコールと脂肪酸との部分エステルのアルキレンオキサイド付加物から全ての活性水素を除いた残基である場合、多価活性水素化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）のエステル化度は５０％以下が好ましい。
エステル化度は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）の測定結果から自動積分法により求めたモノ、ジ及びトリエステル体のピーク面積（積分面積）をもとに下記数式（１）から算出できる。
エステル化度は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）の測定結果から自動積分法により求めたモノ、ジ及びトリエステル体のピーク面積（積分面積）をもとに下記数式（１）から算出できる。
【0033】
【数1】
【0034】
ＧＰＣの条件は以下のとおりである。
装置：ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ［東ソー（株）製］
ＧＰＣカラム
ガードカラム：ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＳｕｐｅｒＨ－Ｌ（４．６ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ）
分離カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ２０００（６ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ）＋ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ３０００（６ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ）＋ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ４０００（６ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ）
検出器：ＲＩ検出器
流動媒体：テトラヒドロフラン
流速：０．６ｍｌ／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
サンプル濃度：０．２５重量％
サンプル注入量：１０μｌ
装置：ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ［東ソー（株）製］
ＧＰＣカラム
ガードカラム：ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＳｕｐｅｒＨ－Ｌ（４．６ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ）
分離カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ２０００（６ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ）＋ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ３０００（６ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ）＋ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ４０００（６ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ）
検出器：ＲＩ検出器
流動媒体：テトラヒドロフラン
流速：０．６ｍｌ／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
サンプル濃度：０．２５重量％
サンプル注入量：１０μｌ
【0035】
多価活性水素化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）の多価活性水素化合物としては、瞬時透水性及び耐久透水性に優れるという観点から、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビタン、ソルビトール、グルタミン酸、ひまし油及び硬化ひまし油からなる群より選ばれる少なくとも一種であることが好ましく、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール及びソルビトールからなる群より選ばれる化合物であることがより好ましい。
【0036】
一般式（２）におけるＡ２Ｏは、炭素数３～４のアルキレンオキシ基を表し、具体的には、プロピレンオキシ基（ＰＯ）又はブチレンオキシ基（以下、ＢＯと略記）である。ＰＯとしては、直鎖プロピレンオキシ基でも分岐プロピレンオキシ基（１－メチルエチレンオキシ基、２－メチルエチレンオキシ基）でもよい。ＢＯとしては、直鎖ブチレンオキシ基および分岐ブチレンオキシ基（１－メチルプロピレンオキシ基、２－メチルプロピレンオキシ基、３－メチルプロピレンオキシ基、１，２－ジメチルエチレンオキシ基、１，１’－ジメチルエチレンオキシ基、および２，２’－ジメチルエチレンオキシ基等が挙げられる。Ａ２Ｏは、ＰＯであることが好ましい。なお、Ａ２Ｏは、１種または２種以上の併用であってもよい。
【0037】
一般式（２）におけるｋは、Ｒ２に結合している基［（Ａ２Ｏ）ｋ－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ－Ｈ］１個当たりのＡ２Ｏの付加モル数を表す。ｋは、取り扱い性の観点から、４～５０の数であり、好ましくは８～４０であり、より好ましくは１２～３０である。ｋは、整数であるとは限らず、小数の場合もある。
【0038】
Ａ２Ｏ中に２種以上のアルキレンオキシ基が含まれる場合、Ａ２Ｏ中のＰＯ及びＢＯは、ブロック状またはランダム状に付加してもよい。「ブロック状」とは、Ｒ２に結合している基［（Ａ２Ｏ）ｋ－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ－Ｈ］において、１種のアルキレンオキシ基が２個以上連続している態様をいう。
【0039】
一般式（２）におけるＣＨ２ＣＨ２Ｏは、エチレンオキシ基（ＥＯ）を表す。
一般式（２）におけるｎは、Ｒ２に結合している基［（Ａ２Ｏ）ｋ－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ－Ｈ］１個当たりのＣＨ２ＣＨ２Ｏの付加モル数を表し、０～２５の数である。透水性に優れるという観点から、ｎは好ましくは１～２０の数であり、より好ましくは０～１０であり、特に好ましくは０～８である。ｎは、整数であるとは限らず、小数の場合もある。
一般式（２）におけるｎは、Ｒ２に結合している基［（Ａ２Ｏ）ｋ－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ－Ｈ］１個当たりのＣＨ２ＣＨ２Ｏの付加モル数を表し、０～２５の数である。透水性に優れるという観点から、ｎは好ましくは１～２０の数であり、より好ましくは０～１０であり、特に好ましくは０～８である。ｎは、整数であるとは限らず、小数の場合もある。
【0040】
一般式（２）における、Ａ２ＯとＣＨ２ＣＨ２Ｏとは、ブロック状に付加していることが好ましい。
【0041】
また、一般式（２）で表される多価活性水素化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）においては、Ａ２Ｏ又はＣＨ２ＣＨ２Ｏのいずれかが末端に位置していてもよいが、透水性付与剤の瞬時透水性及び耐久透水性の観点から、ＣＨ２ＣＨ２Ｏが末端に位置していることが好ましい。
【0042】
一般式（２）において、Ａ２ＯとＣＨ２ＣＨ２Ｏとの付加モル数の比率（ｎ／ｋ）は０～０．５である。付加モル数の比率は、好ましくは０．０２～０．３であり、より好ましくは０．０４～０．２である。
なお、Ａ２ＯとＣＨ２ＣＨ２Ｏとの付加モル数の比率は、理論計算から算出される。
なお、Ａ２ＯとＣＨ２ＣＨ２Ｏとの付加モル数の比率は、理論計算から算出される。
【0043】
一般式（２）で表される多価活性水素化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）のＡ２ＯとＣＨ２ＣＨ２Ｏの付加モル数は、（Ｂ）をＧＰＣで分析することにより求めることができる。
この場合の、ＧＰＣの測定条件は以下のとおりである。
装置：ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ［東ソー（株）製］
ＧＰＣカラム
ガードカラム：ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＳｕｐｅｒＨ－Ｌ（４．６ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ）
分離カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ２０００（６ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ）＋ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ３０００（６ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ）＋ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ４０００（６ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ）
検出器：ＲＩ検出器
流動媒体：テトラヒドロフラン
流速：０．６ｍｌ／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
サンプル濃度：０．２５重量％
サンプル注入量：１０μｌ
この場合の、ＧＰＣの測定条件は以下のとおりである。
装置：ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ［東ソー（株）製］
ＧＰＣカラム
ガードカラム：ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＳｕｐｅｒＨ－Ｌ（４．６ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ）
分離カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ２０００（６ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ）＋ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ３０００（６ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ）＋ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ４０００（６ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ）
検出器：ＲＩ検出器
流動媒体：テトラヒドロフラン
流速：０．６ｍｌ／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
サンプル濃度：０．２５重量％
サンプル注入量：１０μｌ
【0044】
また、一般式（２）で表される多価活性水素化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）のＡ２ＯとＣＨ２ＣＨ２Ｏの付加モル数は、（Ｂ）の原料のモル比及び、多価活性水素化合物の活性水素の数等から算出することができる。例えば、原料として、グリセリン（活性水素の数は３）、プロピレンオキサイド（ＰＯ）及びエチレンオキサイド（ＥＯ）を、モル比（グリセリン：ＰＯ：ＥＯ＝１：９０：２０）で用いた場合、グリセリン（３価の活性水素化合物）から全ての活性水素を除いた残基に、［（ＰＯ）ｋ－（ＥＯ）ｎ－Ｈ］で表される基が３個結合した化合物が得られ（ｐ＝３）、当該化合物１分子中の、ＰＯの付加モル数の合計は９０でＥＯの付加モル数の合計は２０である。
この化合物の、［（ＰＯ）ｋ－（ＥＯ）ｎ－Ｈ］で表される基１個当たりの、ＰＯ付加モル数ｋは、（ＰＯ付加モル数の合計／ｐ）により算出でき、ＥＯ付加モル数ｎは（ＥＯ付加モル数の合計／ｐ）により算出できる。
この化合物の、［（ＰＯ）ｋ－（ＥＯ）ｎ－Ｈ］で表される基１個当たりの、ＰＯ付加モル数ｋは、（ＰＯ付加モル数の合計／ｐ）により算出でき、ＥＯ付加モル数ｎは（ＥＯ付加モル数の合計／ｐ）により算出できる。
【0045】
本発明の透水性付与剤において、多価活性水素化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）としては、瞬時透水性及び耐久透水性に優れるという観点から、グリセリンのＰＯ９０モルＥＯ２０モルブロック付加物［一般式（２）中の、ｋが３０、ｎが６．６７、ｐが３の化合物］、グリセリンのＰＯ８５．３モルＥＯ２１．８モルブロック付加物［一般式（２）中の、ｋが２８．４、ｎが７．３、ｐが３の化合物］、トリメチロールプロパンのＰＯ６７モルＥＯ１１モルブロック付加物［一般式（２）中の、ｋが２２．３、ｎが３．６７、ｐが３の化合物］、ペンタエリスリトールＰＯ１０４モル付加物［一般式（２）中の、ｋが２６、ｎが０、ｐが４の化合物］、ペンタエリスリトールのＰＯ１０４モルＥＯ１９．２モルブロック付加物［一般式（２）中の、ｋが２６、ｎが４．８、ｐが４の化合物］、ソルビトールのＰＯ９モルＢＯ０．８４モルＰＯ７８モルブロック付加物［一般式（２）中の、ｋが２２．８４、ｎが０、ｐが６の化合物］等が好ましい。
【0046】
本発明において、炭素数８～１８の脂肪族アルコールのリン酸エステル金属塩（Ａ１）及び一般式（１）で表されるアルキルホスフェート塩（Ａ２）からなる群より選ばれる少なくとも一種のリン酸エステル塩（Ａ）の重量Ｗａと一般式（２）で表される多価活性水素化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）の重量Ｗｂとの比（Ｗａ／Ｗｂ）は８１／１９～９５／５である。（Ｗａ／Ｗｂ）を前記範囲とすることにより、瞬時透水性、耐久透水性及び液戻り防止性を優れたものとすることができる。
（Ｗａ／Ｗｂ）が８１／１９未満であると瞬時透水性及び／又は液戻り防止性が不充分となることがあり、９５／５を超えると耐久透水性が不充分となることがある。（Ｗａ／Ｗｂ）は、瞬時透水性、耐久透水性及び液戻り防止性に優れるという観点から、好ましくは８２／１８以上、より好ましくは８５／１５以上であり、好ましくは９４／６以下、より好ましくは９０／１０以下である。
（Ｗａ／Ｗｂ）が８１／１９未満であると瞬時透水性及び／又は液戻り防止性が不充分となることがあり、９５／５を超えると耐久透水性が不充分となることがある。（Ｗａ／Ｗｂ）は、瞬時透水性、耐久透水性及び液戻り防止性に優れるという観点から、好ましくは８２／１８以上、より好ましくは８５／１５以上であり、好ましくは９４／６以下、より好ましくは９０／１０以下である。
【0047】
本発明の透水性付与剤において、瞬時透水性、耐久透水性及び液戻り防止性を優れたものとすることができるという観点から、透水性付与剤中の不揮発性成分の重量に基づく（Ａ）成分の含有量は、好ましくは８１～９５重量％、より好ましくは８２～９４重量％、特に好ましくは８５～９０重量％である。本明細書において不揮発性成分とは、試料１ｇをガラス製シャーレ中で蓋をせず、１３０℃４５分間循風乾燥機で加熱乾燥した後の残渣である。
【0048】
本発明の透水性付与剤において、瞬時透水性、耐久透水性及び液戻り防止性を優れたものとすることができるという観点から、透水性付与剤中の不揮発性成分の重量に基づく、多価活性水素化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）の含有量は、好ましくは５～１９重量％、より好ましくは１０～１９重量％であり、特に好ましくは１５～１９重量％である。
【0049】
多価活性水素化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）は、公知の方法等で製造でき、例えば、上記多価アルコールに、炭酸カリウム又は炭酸ナトリウム等を塩基性触媒として、アルキレンオキサイドを付加することにより製造できる。
【0050】
本発明の透水性付与剤は、（Ａ）成分および（Ｂ）成分以外の成分を含みうる。このような成分としては、（Ａ）成分および（Ｂ）成分以外の他の界面活性剤（Ｃ）および添加剤（Ｄ）などがあげられる。これらの成分は一種を用いてもよいし二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0051】
他の界面活性剤（Ｃ）としては、（Ａ）成分を除くアニオン界面活性剤（Ｃ１）、（Ｂ）成分を除くノニオン界面活性剤（Ｃ２）及び両性界面活性剤（Ｃ３）等が挙げられる。これらは単独でも二種以上を併用してもよい。
【0052】
（Ａ）成分を除くアニオン界面活性剤（Ｃ１）としてはジアルキルスルホサクシネート塩、アルキルスルホン酸塩等が挙げられる。これらの具体例としては特許第６４１２１７２号公報において例示されているもの等が挙げられる。これらは、単独でも二種以上を併用してもよい。アニオン界面活性剤（Ｃ１）としては、初期透水性に優れるという観点からジアルキルスルホサクシネート塩が好ましい。ジアルキルスルホサクシネート塩の具体例としては、ジ－２エチルヘキシルスルホサクシネートナトリウム塩、ジドデシルスルホサクシネートナトリウム塩、ジトリデシルスルホサクシネートナトリウム塩、及び１－オクチル２－ヘキサデシルスルホサクシネートカリウム塩等が挙げられるが、これらのうち、ジトリデシルスルホサクシネートナトリウム塩が好ましい。
【0053】
（Ｂ）成分を除くノニオン界面活性剤（Ｃ２）としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、多価アルコールのポリオキシアルキレン付加物と脂肪酸とのエステル、多価アルコールと脂肪酸とのエステルのアルキレンオキサイド付加物、ポリオキシアルキレン付加物と脂肪酸とのエステル、ポリオキシアルキレングリコールジエステル及び多価アルコールと脂肪酸とのエステル等が挙げられる。これらは、単独でも二種以上を併用してもよい。これらの具体例としては特許第６４１２１７２号公報において例示されているもの等が挙げられる。これらのうち、多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物と脂肪酸とのエステルが好ましい。
【0054】
多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物と脂肪酸とのエステルとしては、ひまし油のアルキレンオキサイド付加物のステアリン酸エステル、硬化ひまし油のアルキレンオキサイド付加物のオレイン酸エステル、ひまし油のアルキレンオキサイド付加物の牛脂脂肪酸エステル、硬化ひまし油のアルキレンオキサイド付加物とマレイン酸とステアリン酸とのポリエステル及び硬化ひまし油のアルキレンオキサイド付加物とセバシン酸とステアリン酸とのポリエステル等が挙げられる。これらのうち、通液性および繰り返し透水性向上の観点から、ひまし油のアルキレンオキサイド付加物と脂肪酸とのエステルが好ましく、ひまし油のアルキレンオキサイド付加物とオレイン酸とのエステルがより好ましい。アルキレンオキサイドの具体例としては、炭素数２～４のＡＯ（ＥＯ、ＰＯ、ＢＯ）等が挙げられる。ＡＯは、１種または２種以上の併用であってもよい。なお、２種以上のＡＯを併用する場合は、ブロック付加でもランダム付加でもよい。
【0055】
両性界面活性剤（Ｃ３）としては炭素数６～２４のアルキル基及び／又は炭素数６～２４のアルケニル基を有するベタイン型両性界面活性剤等が挙げられる。これらの具体例としては特開２０１８－１７８３３１号公報において例示されているもの等が挙げられる。これらは、単独でも二種以上を併用してもよい。
【0056】
添加剤（Ｄ）としては、例えば、炭素数２～１０の多価アルコール（例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン及びソルビトール等）、溶剤（水及び有機溶剤等）、ワックス等の潤滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、防腐剤及び香料等が挙げられる。
【0057】
本発明の透水性付与剤は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び必要により添加される成分[水、他の界面活性剤（Ｃ）、添加剤（Ｄ）等]を配合し、常温又は必要により加熱（例えば３０～７０℃）して均一に混合することにより得ることができる。各成分の配合順序、配合方法は特に限定されない。
【0058】
本発明の透水性付与剤は、繊維（繊維本体）に使用することが好ましい。本発明の透水性付与剤を繊維本体に使用することで、繊維本体に透水性を付与することができる。透水性付与剤を繊維本体に使用する方法としては、例えば繊維本体に透水性付与剤を付着させる方法等が挙げられる。本明細書において、本発明の透水性付与剤を使用する対象の繊維、即ち、当該透水性付与剤を使用する前の繊維を、透水性付与剤を使用した後の繊維と区別する観点で、「繊維本体」と呼ぶ。
本発明の透水性付与剤を繊維本体に使用して得られる繊維は、不織布製品に用いられることが好ましく、特に、紙おむつ等の吸収性物品のトップシートに用いられることが好ましい。
本発明の透水性付与剤を繊維本体に使用して得られる繊維は、不織布製品に用いられることが好ましく、特に、紙おむつ等の吸収性物品のトップシートに用いられることが好ましい。
【0059】
本発明の透水性付与剤は、好ましくは、水系エマルションとして、繊維本体に使用される。
水系エマルションは、透水性付与剤に２０～４０℃の水を投入して希釈するか、２０～４０℃の水の中に透水性付与剤を加えて乳化し、作製するのが好ましい。
水系エマルションは、透水性付与剤に２０～４０℃の水を投入して希釈するか、２０～４０℃の水の中に透水性付与剤を加えて乳化し、作製するのが好ましい。
【0060】
水系エマルションの濃度は、任意の濃度の選択が可能であるが、透水性付与剤中の不揮発性成分の重量割合が、水系エマルションの重量に基づいて、好ましくは０．０５～２０重量％であり、更に好ましくは０．１～１０重量％である。
【0061】
［繊維］
本発明の繊維は、本発明の透水性付与剤と繊維本体とを含む繊維である。本発明の透水性付与剤を繊維本体に使用することで、繊維本体に透水性を付与し、本発明の繊維とすることができる。
本発明の繊維は、本発明の透水性付与剤と繊維本体とを含む繊維である。本発明の透水性付与剤を繊維本体に使用することで、繊維本体に透水性を付与し、本発明の繊維とすることができる。
【0062】
本発明の透水性付与剤を繊維本体に使用する方法としては、透水性付与剤を繊維本体に付着させる方法等が挙げられる。繊維本体に透水性付与剤を付着させる方法には特に制限はなく、紡糸、延伸などの任意の工程で、ディップ給油法、オイリングロール法、浸漬法、及び噴霧法などの公知の方法を利用することができる。
【0063】
透水性付与剤の付着量は、繊維本体の重量に基づいて、透水性付与剤中の不揮発性成分の重量割合が０．１５～２重量％となる量であることが好ましく、０．２～１．５重量％となる量であることが更に好ましく、０．２５～１重量％となる量が特に好ましい。
【0064】
瞬時透水性、耐久透水性及び液戻り防止性に優れるという観点から本発明の繊維においては、炭素数８～１８の脂肪族アルコールのリン酸エステル金属塩（Ａ１）及び一般式（１）で表されるアルキルホスフェート塩（Ａ２）からなる群より選ばれる少なくとも一種のリン酸エステル塩（Ａ）の重量Ｗａと一般式（２）で表される多価活性水素化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）の重量Ｗｂとの比（Ｗａ／Ｗｂ）が８１／１９～９５／５であることがより好ましい。炭素数８～１８の脂肪族アルコールのリン酸エステル金属塩（Ａ１）、一般式（１）で表されるアルキルホスフェート塩（Ａ２）及び一般式（２）で表される多価活性水素化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）は、それぞれ、透水性付与剤で説明したものと同様の化合物であり、本発明の透水性付与剤由来のものであることが好ましいが、これに限定されない。
繊維は、上記リン酸エステル（Ａ）及び多価活性水素化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）以外の他の成分を含みうる。
繊維は、上記リン酸エステル（Ａ）及び多価活性水素化合物のアルキレンオキサイド付加物（Ｂ）以外の他の成分を含みうる。
【0065】
本発明の繊維の素材（繊維本体）としては疎水性の合成繊維が好ましい。疎水性の繊維は、温度２５℃、相対湿度６５％で吸水率が１重量％以下である繊維を意味する。
繊維本体としては特に限定されず、疎水性の合成繊維を用いることができ、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド等からなる繊維が挙げられる。
ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレン・プロピレン共重合体、及びエチレン・プロピレン・１－ブテン共重合体等が挙げられる。
繊維本体としては特に限定されず、疎水性の合成繊維を用いることができ、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド等からなる繊維が挙げられる。
ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレン・プロピレン共重合体、及びエチレン・プロピレン・１－ブテン共重合体等が挙げられる。
【0066】
ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート・イソフタレート、及びポリエーテルポリエステル等が挙げられる。
ポリアミドとしては、６，６－ナイロン、及び６－ナイロン等が挙げられる。
これらの中でも、ポリオレフィン及びポリエステルは、おむつ用吸水素材として好ましく用いられる。
ポリアミドとしては、６，６－ナイロン、及び６－ナイロン等が挙げられる。
これらの中でも、ポリオレフィン及びポリエステルは、おむつ用吸水素材として好ましく用いられる。
【0067】
本発明の繊維の態様は、布状の繊維が好ましく、織物、編物、及び不織布等が挙げられる。また、混綿、混紡、混繊、交編、及び交織などの方法で混合した繊維を布状として使用してもよい。これらの中では、特に不織布が好ましい。
【0068】
［不織布］
本発明の繊維は、不織布として適用しうる。本発明の不織布は、本発明の繊維を用いたものである。
本発明の透水性付与剤が付着した繊維を不織布に適用する場合、本発明の透水性付与剤を処理した短繊維を、乾式又は湿式法で繊維積層体とした後、加熱ロールで圧着したり、空気加熱で融着したり、高圧水流で繊維を交絡させ不織布としてもよいし、スパンボンド法、メルトブローン法、及びフラッシュ紡糸法等によって得られた不織布に、本発明の透水性付与剤を付着させてもよい。
本発明の繊維は、不織布として適用しうる。本発明の不織布は、本発明の繊維を用いたものである。
本発明の透水性付与剤が付着した繊維を不織布に適用する場合、本発明の透水性付与剤を処理した短繊維を、乾式又は湿式法で繊維積層体とした後、加熱ロールで圧着したり、空気加熱で融着したり、高圧水流で繊維を交絡させ不織布としてもよいし、スパンボンド法、メルトブローン法、及びフラッシュ紡糸法等によって得られた不織布に、本発明の透水性付与剤を付着させてもよい。
【0069】
［吸収性物品］
本発明の繊維、及びそれを用いた不織布は、吸水性物品のトップシート、特に紙おむつ等の衛生材料のトップシートとして好適に用いられる。本発明の吸水性物品は本発明の不織布を用いたものである。
本発明の繊維およびそれを用いた不織布は、セカンドシート、吸水体及び吸収パッド等に利用することもできる。
本発明の繊維、及びそれを用いた不織布は、吸水性物品のトップシート、特に紙おむつ等の衛生材料のトップシートとして好適に用いられる。本発明の吸水性物品は本発明の不織布を用いたものである。
本発明の繊維およびそれを用いた不織布は、セカンドシート、吸水体及び吸収パッド等に利用することもできる。
【実施例0070】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【0071】
＜製造例１：２－エチルヘキシルアルコールリン酸エステルカリウム塩（Ａ－１）の製造＞
攪拌機、温度計を備えた反応容器に、２－エチルヘキシルアルコール２３１重量部及び無水リン酸１０１重量部を仕込み、６０℃で反応させた後、水酸化カリウム９４重量部を投入し、２－エチルへキシルアルコールのリン酸エステルカリウム塩を得た。得られた２－エチルへキシルアルコールのリン酸エステルカリウム塩に水を加えて、２－エチルへキシルアルコールのリン酸エステルカリウム塩（Ａ－１）を７３重量％含有する溶液を得た。
攪拌機、温度計を備えた反応容器に、２－エチルヘキシルアルコール２３１重量部及び無水リン酸１０１重量部を仕込み、６０℃で反応させた後、水酸化カリウム９４重量部を投入し、２－エチルへキシルアルコールのリン酸エステルカリウム塩を得た。得られた２－エチルへキシルアルコールのリン酸エステルカリウム塩に水を加えて、２－エチルへキシルアルコールのリン酸エステルカリウム塩（Ａ－１）を７３重量％含有する溶液を得た。
【0072】
＜製造例２：ヤシ油アルコールリン酸エステルカリウム塩（Ａ－３）の製造＞
製造例１において、２－エチルヘキシルアルコール２３１重量部に代えてヤシ油アルコール３３０重量部を用いたこと以外は製造例１と同様にして、ヤシ油アルコールのリン酸エステルカリウム塩を得た。得られたヤシ油アルコールリン酸モノエステルカリウム塩に水を加えて、ヤシ油アルコールリン酸エステルカリウム塩（Ａ－３）を５０重量％含有する溶液を得た。
製造例１において、２－エチルヘキシルアルコール２３１重量部に代えてヤシ油アルコール３３０重量部を用いたこと以外は製造例１と同様にして、ヤシ油アルコールのリン酸エステルカリウム塩を得た。得られたヤシ油アルコールリン酸モノエステルカリウム塩に水を加えて、ヤシ油アルコールリン酸エステルカリウム塩（Ａ－３）を５０重量％含有する溶液を得た。
【0073】
＜製造例３：ミリスチルアルコールリン酸エステルカリウム塩（Ａ－５）の製造＞
製造例１において、２－エチルヘキシルアルコール２３１重量部に代えて、ミリスチルアルコールを３７９重量部用いたこと以外は製造例１と同様にして、ミリスチルアルコールのリン酸エステルカリウム塩を得た。得られたミリスチルアルコールのリン酸エステルカリウム塩に水を加えて、ミリスチルアルコールのリン酸エステルカリウム塩（Ａ－５）を５０重量％含有する溶液を得た。
製造例１において、２－エチルヘキシルアルコール２３１重量部に代えて、ミリスチルアルコールを３７９重量部用いたこと以外は製造例１と同様にして、ミリスチルアルコールのリン酸エステルカリウム塩を得た。得られたミリスチルアルコールのリン酸エステルカリウム塩に水を加えて、ミリスチルアルコールのリン酸エステルカリウム塩（Ａ－５）を５０重量％含有する溶液を得た。
【0074】
＜製造例４：オレイルアルコールリン酸エステルカリウム塩（Ａ－６）の製造＞
製造例１において、２－エチルヘキシルアルコール２３１重量部に代えて、オレイルアルコールを４７５重量部用いたこと以外は製造例１と同様にして、オレイルアルコールのリン酸エステルカリウム塩を得た。得られたオレイルアルコールのリン酸エステルカリウム塩に水を加えて、オレイルアルコールのリン酸エステルカリウム塩（Ａ－６）を２５重量％含有する溶液を得た。
製造例１において、２－エチルヘキシルアルコール２３１重量部に代えて、オレイルアルコールを４７５重量部用いたこと以外は製造例１と同様にして、オレイルアルコールのリン酸エステルカリウム塩を得た。得られたオレイルアルコールのリン酸エステルカリウム塩に水を加えて、オレイルアルコールのリン酸エステルカリウム塩（Ａ－６）を２５重量％含有する溶液を得た。
【0075】
＜製造例５：オクチルアルコールのＥＯ２モル付加物のリン酸エステルカリウム塩（Ａ－２）の製造＞
攪拌機、温度計を備えた反応容器に、オクチルアルコールＥＯ２モル付加物５７８重量部及び無水リン酸１５０重量部を仕込み、６０℃で反応させた後、水酸化カリウム３０９重量部を投入し、オクチルアルコールのＥＯ２モル付加物のリン酸エステルカリウム塩を得た。得られたオクチルアルコールのＥＯ２モル付加物のリン酸エステルカリウム塩に水を加えて、オクチルアルコールのＥＯ２モル付加物のリン酸エステルカリウム塩（Ａ－２）を４０重量％含有する溶液を得た。オクチルアルコールのＥＯ２モル付加物のリン酸エステルカリウム塩は一般式（１）において、Ｒ１がオクチル基、Ａ１ＯがＥＯ、ｍが２、ｒが１、Ｍがカリウム原子の化合物である。
攪拌機、温度計を備えた反応容器に、オクチルアルコールＥＯ２モル付加物５７８重量部及び無水リン酸１５０重量部を仕込み、６０℃で反応させた後、水酸化カリウム３０９重量部を投入し、オクチルアルコールのＥＯ２モル付加物のリン酸エステルカリウム塩を得た。得られたオクチルアルコールのＥＯ２モル付加物のリン酸エステルカリウム塩に水を加えて、オクチルアルコールのＥＯ２モル付加物のリン酸エステルカリウム塩（Ａ－２）を４０重量％含有する溶液を得た。オクチルアルコールのＥＯ２モル付加物のリン酸エステルカリウム塩は一般式（１）において、Ｒ１がオクチル基、Ａ１ＯがＥＯ、ｍが２、ｒが１、Ｍがカリウム原子の化合物である。
【0076】
＜製造例６：ラウリルアルコールのＰＯ３モルＥＯ５モル付加物のリン酸エステルカリウム塩（Ａ－４）の製造＞
攪拌機、温度計を備えた反応容器に、ラウリルアルコールのＰＯ３モルＥＯ５モル付加物７４０重量部及び無水リン酸６０重量部を仕込み、６０℃で反応させた後、水酸化カリウム１１５重量部を投入し、ラウリルアルコールのＰＯ３モルＥＯ５モル付加物のリン酸エステルカリウム塩を得た。得られたラウリルアルコールのＰＯ３モルＥＯ５モル付加物のリン酸エステルカリウム塩に水を加えて、ラウリルアルコールのＰＯ３モルＥＯ５モル付加物のリン酸エステルカリウム塩（Ａ－４）を８０重量％含有する溶液を得た。ラウリルアルコールのＰＯ３モルＥＯ５モル付加物のリン酸エステルカリウム塩は一般式（１）において、Ｒ１がドデシル基、Ａ１ＯがＰＯおよびＥＯ、ｍが８、ｒが１、Ｍがカリウム原子の化合物である。
攪拌機、温度計を備えた反応容器に、ラウリルアルコールのＰＯ３モルＥＯ５モル付加物７４０重量部及び無水リン酸６０重量部を仕込み、６０℃で反応させた後、水酸化カリウム１１５重量部を投入し、ラウリルアルコールのＰＯ３モルＥＯ５モル付加物のリン酸エステルカリウム塩を得た。得られたラウリルアルコールのＰＯ３モルＥＯ５モル付加物のリン酸エステルカリウム塩に水を加えて、ラウリルアルコールのＰＯ３モルＥＯ５モル付加物のリン酸エステルカリウム塩（Ａ－４）を８０重量％含有する溶液を得た。ラウリルアルコールのＰＯ３モルＥＯ５モル付加物のリン酸エステルカリウム塩は一般式（１）において、Ｒ１がドデシル基、Ａ１ＯがＰＯおよびＥＯ、ｍが８、ｒが１、Ｍがカリウム原子の化合物である。
【0077】
＜製造例７：牛脂アルコールのＥＯ４モル付加物のリン酸エステルカリウム塩（Ａ－７）の製造＞
攪拌機、温度計を備えた反応容器に、牛脂アルコールのＥＯ４モル付加物１３５０重量部及び無水リン酸２７０重量部を仕込み、６０℃で反応させた後、水酸化カリウム３９６重量部を投入し、牛脂アルコールのＥＯ４モル付加物のリン酸エステルカリウム塩を得た。得られた牛脂アルコールのＥＯ４モル付加物のリン酸エステルカリウム塩に水を加えて、牛脂アルコールのＥＯ４モル付加物のリン酸エステルカリウム塩（Ａ－７）を７３重量％含有する溶液を得た。牛脂アルコールのＥＯ４モル付加物のリン酸エステルカリウム塩は一般式（１）において、Ｒ１が炭素数１２～１８のアルキル基、Ａ１ＯがＥＯ、ｍが４、ｒが１、Ｍがカリウム原子の化合物である。
攪拌機、温度計を備えた反応容器に、牛脂アルコールのＥＯ４モル付加物１３５０重量部及び無水リン酸２７０重量部を仕込み、６０℃で反応させた後、水酸化カリウム３９６重量部を投入し、牛脂アルコールのＥＯ４モル付加物のリン酸エステルカリウム塩を得た。得られた牛脂アルコールのＥＯ４モル付加物のリン酸エステルカリウム塩に水を加えて、牛脂アルコールのＥＯ４モル付加物のリン酸エステルカリウム塩（Ａ－７）を７３重量％含有する溶液を得た。牛脂アルコールのＥＯ４モル付加物のリン酸エステルカリウム塩は一般式（１）において、Ｒ１が炭素数１２～１８のアルキル基、Ａ１ＯがＥＯ、ｍが４、ｒが１、Ｍがカリウム原子の化合物である。
【0078】
＜製造例８～１１で得られたアルキレンオキサイド付加物（（Ｂ）成分）のＧＰＣによる分析方法＞
製造例８～１１で得られたアルキレンオキサイド付加物を以下の条件により分析した。
（ＧＰＣの条件）
装置：ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ［東ソー（株）製］
ＧＰＣカラム
ガードカラム：ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＳｕｐｅｒＨ－Ｌ（４．６ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ）
分離カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ２０００（６ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ）＋ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ３０００（６ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ）＋ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ４０００（６ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ）
検出器：ＲＩ検出器
流動媒体：テトラヒドロフラン
流速：０．６ｍｌ／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
サンプル濃度：０．２５重量％
サンプル注入量：１０μｌ
製造例８～１１で得られたアルキレンオキサイド付加物を以下の条件により分析した。
（ＧＰＣの条件）
装置：ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ［東ソー（株）製］
ＧＰＣカラム
ガードカラム：ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＳｕｐｅｒＨ－Ｌ（４．６ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ）
分離カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ２０００（６ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ）＋ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ３０００（６ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ）＋ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ４０００（６ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ）
検出器：ＲＩ検出器
流動媒体：テトラヒドロフラン
流速：０．６ｍｌ／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
サンプル濃度：０．２５重量％
サンプル注入量：１０μｌ
【0079】
＜製造例８：グリセリンのＰＯ９０モルＥＯ２０モルブロック付加物（Ｂ－１）＞
攪拌機、温度計、圧力計、耐圧滴下ロート、減圧及び窒素導入ラインの付いた１Ｌオートクレーブ中に、グリセリン［分子量９２．１、商品名：精製グリセリン（阪本薬品工業製）］９．２１重量部、水酸化カリウム０．８重量部を加え攪拌を開始し、窒素封入し９０℃に昇温した後、０．００５ＭＰａまで減圧し、１時間攪拌した。次いで１３０±１０℃に昇温し、４～６．５ｋＰａに保ちながらプロピレンオキサイド５２３重量部を逐次滴下した。滴下を終了するまでに１時間、圧力が下がりきるまでに２時間を要した。次いで、エチレンオキサイド８８重量部を逐次滴下した。滴下を終了するまでに０．５時間、圧力が下がりきるまでに０．５時間を要した。その後、キョーワード６００（協和化学製）１０重量部を仕込み、９５℃で１時間吸着処理した後、ろ過処理してアルカリ金属の除去を行った。６０℃に冷却し取り出し、５５０重量部のアルキレンオキサイド付加物が得られた。得られたアルキレンオキサイド付加物をＧＰＣ法により分析したところ、グリセリンのＰＯ９０モルＥＯ２０モルブロック付加物（Ｂ－１）［一般式（２）において、Ａ２ＯがＰＯ、ｋが３０、ｎが６．６７、ｐが３の化合物］が含まれていることが確認された。
攪拌機、温度計、圧力計、耐圧滴下ロート、減圧及び窒素導入ラインの付いた１Ｌオートクレーブ中に、グリセリン［分子量９２．１、商品名：精製グリセリン（阪本薬品工業製）］９．２１重量部、水酸化カリウム０．８重量部を加え攪拌を開始し、窒素封入し９０℃に昇温した後、０．００５ＭＰａまで減圧し、１時間攪拌した。次いで１３０±１０℃に昇温し、４～６．５ｋＰａに保ちながらプロピレンオキサイド５２３重量部を逐次滴下した。滴下を終了するまでに１時間、圧力が下がりきるまでに２時間を要した。次いで、エチレンオキサイド８８重量部を逐次滴下した。滴下を終了するまでに０．５時間、圧力が下がりきるまでに０．５時間を要した。その後、キョーワード６００（協和化学製）１０重量部を仕込み、９５℃で１時間吸着処理した後、ろ過処理してアルカリ金属の除去を行った。６０℃に冷却し取り出し、５５０重量部のアルキレンオキサイド付加物が得られた。得られたアルキレンオキサイド付加物をＧＰＣ法により分析したところ、グリセリンのＰＯ９０モルＥＯ２０モルブロック付加物（Ｂ－１）［一般式（２）において、Ａ２ＯがＰＯ、ｋが３０、ｎが６．６７、ｐが３の化合物］が含まれていることが確認された。
【0080】
＜製造例９：グリセリンのＰＯ８５．３モルＥＯ２１．８モルブロック付加物（Ｂ－２）＞
攪拌機、温度計、圧力計、耐圧滴下ロート、減圧及び窒素導入ラインの付いた１Ｌオートクレーブ中に、グリセリン［分子量９２．１、商品名：精製グリセリン（阪本薬品工業製）］９．２１重量部、水酸化カリウム０．８重量部を加え攪拌を開始し、窒素封入し９０℃に昇温した後、０．００５ＭＰａまで減圧し、１時間攪拌した。次いで１３０±１０℃に昇温し、４～６．５ｋＰａに保ちながらプロピレンオキサイド４９６重量部を逐次滴下した。滴下を終了するまでに１時間、圧力が下がりきるまでに２時間を要した。次いで、エチレンオキサイド９６重量部を逐次滴下した。滴下を終了するまでに０．５時間、圧力が下がりきるまでに０．５時間を要した。その後、キョーワード６００（協和化学製）１０重量部を仕込み、９５℃で１時間吸着処理した後、ろ過処理してアルカリ金属の除去を行った。６０℃に冷却し取り出し、５６０重量部のアルキレンオキサイド付加物が得られた。得られたアルキレンオキサイド付加物をＧＰＣにより分析したところ、グリセリンのＰＯ８５．３モルＥＯ２１．８モルブロック付加物（Ｂ－２）［一般式（２）中の、Ａ２ＯがＰＯ、ｋが２８．４、ｎが７．３、ｐが３の化合物］が含まれていることが確認された。
攪拌機、温度計、圧力計、耐圧滴下ロート、減圧及び窒素導入ラインの付いた１Ｌオートクレーブ中に、グリセリン［分子量９２．１、商品名：精製グリセリン（阪本薬品工業製）］９．２１重量部、水酸化カリウム０．８重量部を加え攪拌を開始し、窒素封入し９０℃に昇温した後、０．００５ＭＰａまで減圧し、１時間攪拌した。次いで１３０±１０℃に昇温し、４～６．５ｋＰａに保ちながらプロピレンオキサイド４９６重量部を逐次滴下した。滴下を終了するまでに１時間、圧力が下がりきるまでに２時間を要した。次いで、エチレンオキサイド９６重量部を逐次滴下した。滴下を終了するまでに０．５時間、圧力が下がりきるまでに０．５時間を要した。その後、キョーワード６００（協和化学製）１０重量部を仕込み、９５℃で１時間吸着処理した後、ろ過処理してアルカリ金属の除去を行った。６０℃に冷却し取り出し、５６０重量部のアルキレンオキサイド付加物が得られた。得られたアルキレンオキサイド付加物をＧＰＣにより分析したところ、グリセリンのＰＯ８５．３モルＥＯ２１．８モルブロック付加物（Ｂ－２）［一般式（２）中の、Ａ２ＯがＰＯ、ｋが２８．４、ｎが７．３、ｐが３の化合物］が含まれていることが確認された。
【0081】
＜製造例１０：トリメチロールプロパンのＰＯ６７モルＥＯ１１モルブロック付加物（Ｂ－３）の製造＞
攪拌機、温度計、圧力計、耐圧滴下ロート、減圧及び窒素導入ラインの付いた１Ｌオートクレーブ中に、トリメチロールプロパン（Ｉ）［分子量１３４、商品名トリメチロールプロパン（バイエルケミカル製）］１３．４重量部、水酸化カリウム０．８重量部を加え攪拌を開始し、窒素封入し９０℃に昇温した後、０．００５ＭＰａまで減圧し、１時間攪拌した。次いで１３０±１０℃に昇温し、４～６．５ｋＰａに保ちながらプロピレンオキサイド３８９重量部を逐次滴下した。滴下を終了するまでに１時間、圧力が下がりきるまでに２時間を要した。次いで、エチレンオキサイド４８．４重量部を逐次滴下した。滴下を終了するまでに０．５時間、圧力が下がりきるまでに０．５時間を要した。その後、キョーワード６００（協和化学製）１０重量部を仕込み、９５℃で１時間吸着処理した後、ろ過処理してアルカリ金属の除去を行った。６０℃に冷却し取り出し、４００重量部のアルキレンオキサイド付加物が得られた。得られたアルキレンオキサイド付加物をＧＰＣにより分析したところ、トリメチロールプロパンのＰＯ６７モルＥＯ１１モルブロック付加物（Ｂ－３）［一般式（２）中の、Ａ２ＯがＰＯ、ｋが２２．３、ｎが３．６７、ｐが３の化合物］が含まれていることが確認された。
攪拌機、温度計、圧力計、耐圧滴下ロート、減圧及び窒素導入ラインの付いた１Ｌオートクレーブ中に、トリメチロールプロパン（Ｉ）［分子量１３４、商品名トリメチロールプロパン（バイエルケミカル製）］１３．４重量部、水酸化カリウム０．８重量部を加え攪拌を開始し、窒素封入し９０℃に昇温した後、０．００５ＭＰａまで減圧し、１時間攪拌した。次いで１３０±１０℃に昇温し、４～６．５ｋＰａに保ちながらプロピレンオキサイド３８９重量部を逐次滴下した。滴下を終了するまでに１時間、圧力が下がりきるまでに２時間を要した。次いで、エチレンオキサイド４８．４重量部を逐次滴下した。滴下を終了するまでに０．５時間、圧力が下がりきるまでに０．５時間を要した。その後、キョーワード６００（協和化学製）１０重量部を仕込み、９５℃で１時間吸着処理した後、ろ過処理してアルカリ金属の除去を行った。６０℃に冷却し取り出し、４００重量部のアルキレンオキサイド付加物が得られた。得られたアルキレンオキサイド付加物をＧＰＣにより分析したところ、トリメチロールプロパンのＰＯ６７モルＥＯ１１モルブロック付加物（Ｂ－３）［一般式（２）中の、Ａ２ＯがＰＯ、ｋが２２．３、ｎが３．６７、ｐが３の化合物］が含まれていることが確認された。
【0082】
＜製造例１１：ペンタエリスリトールのＰＯ１０４モルＥＯ１９．２モルブロック付加物（Ｂ－４）の製造＞
（１）ペンタエリスリトールのＰＯ１０４モル付加物の製造
攪拌機、温度計、圧力計、耐圧滴下ロート、減圧及び窒素導入ラインの付いた１Ｌオートクレーブ中に、ペンタエリスリトール（Ｉ）［分子量１３６、商品名ペンタリット（広栄化学工業製）］１４重量部、水酸化カリウム０．８重量部を加え攪拌を開始し、窒素封入し９０℃に昇温した後、０．００５ＭＰａまで減圧し、１時間攪拌した。次いで１３０±１０℃に昇温し、４～６．５ｋＰａに保ちながらプロピレンオキサイド６０４重量部を逐次滴下した。滴下を終了するまでに１時間、圧力が下がりきるまでに２時間を要した。その後、キョーワード６００（協和化学製）１０重量部を仕込み、９５℃で１時間吸着処理した後、ろ過処理してアルカリ金属の除去を行った。６０℃に冷却し取り出し、５５０重量部のアルキレンオキサイド付加物が得られた。得られたアルキレンオキサイド付加物をＧＰＣにより分析したところ、ペンタエリスリトールのＰＯ１０４モル付加物［一般式（２）中の、Ａ２ＯがＰＯ、ｋが２６、ｎが０、ｐが４の化合物］が含まれていることが確認された。
（１）ペンタエリスリトールのＰＯ１０４モル付加物の製造
攪拌機、温度計、圧力計、耐圧滴下ロート、減圧及び窒素導入ラインの付いた１Ｌオートクレーブ中に、ペンタエリスリトール（Ｉ）［分子量１３６、商品名ペンタリット（広栄化学工業製）］１４重量部、水酸化カリウム０．８重量部を加え攪拌を開始し、窒素封入し９０℃に昇温した後、０．００５ＭＰａまで減圧し、１時間攪拌した。次いで１３０±１０℃に昇温し、４～６．５ｋＰａに保ちながらプロピレンオキサイド６０４重量部を逐次滴下した。滴下を終了するまでに１時間、圧力が下がりきるまでに２時間を要した。その後、キョーワード６００（協和化学製）１０重量部を仕込み、９５℃で１時間吸着処理した後、ろ過処理してアルカリ金属の除去を行った。６０℃に冷却し取り出し、５５０重量部のアルキレンオキサイド付加物が得られた。得られたアルキレンオキサイド付加物をＧＰＣにより分析したところ、ペンタエリスリトールのＰＯ１０４モル付加物［一般式（２）中の、Ａ２ＯがＰＯ、ｋが２６、ｎが０、ｐが４の化合物］が含まれていることが確認された。
【0083】
（２）ペンタエリスリトールのＰＯ１０４モルＥＯ１９．２モルブロック付加物の製造
（１）で得られたアルキレンオキサイド付加物５５０重量部を１３０±１０℃に昇温し、４～６．５ｋＰａに保ちながらエチレンオキサイド７５．２重量部を逐次滴下した。滴下を終了するまでに０．５時間、圧力が下がりきるまでに０．５時間を要した。その後、キョーワード６００（協和化学製）１０重量部を仕込み、９５℃で１時間吸着処理した後、ろ過処理してアルカリ金属の除去を行った。６０℃に冷却し取り出し、６００重量部のアルキレンオキサイド付加物が得られた。得られたアルキレンオキサイド付加物をＧＰＣにより分析したところ、ペンタエリスリトールのＰＯ１０４モルＥＯ１９．２モルブロック付加物（Ｂ－４）［一般式（２）中の、Ａ２ＯがＰＯ、ｋが２６、ｎが４．８、ｐが４の化合物］が含まれていることが確認された。
（１）で得られたアルキレンオキサイド付加物５５０重量部を１３０±１０℃に昇温し、４～６．５ｋＰａに保ちながらエチレンオキサイド７５．２重量部を逐次滴下した。滴下を終了するまでに０．５時間、圧力が下がりきるまでに０．５時間を要した。その後、キョーワード６００（協和化学製）１０重量部を仕込み、９５℃で１時間吸着処理した後、ろ過処理してアルカリ金属の除去を行った。６０℃に冷却し取り出し、６００重量部のアルキレンオキサイド付加物が得られた。得られたアルキレンオキサイド付加物をＧＰＣにより分析したところ、ペンタエリスリトールのＰＯ１０４モルＥＯ１９．２モルブロック付加物（Ｂ－４）［一般式（２）中の、Ａ２ＯがＰＯ、ｋが２６、ｎが４．８、ｐが４の化合物］が含まれていることが確認された。
【0084】
＜製造例１２：ジトリデシルスルホサクシネートナトリウム塩（Ｃ－１）の製造＞
温度計及び攪拌機を備えたＳＵＳ製のオートクレーブに、フマル酸とトリデカノールとのジエステル化物７６６．４重量部、イオン交換水８０．８重量部及び二亜硫酸ナトリウム１５０．１重量部を順に仕込み、減圧にて窒素置換後、昇温し、オートクレーブの温度を１００℃に保持して撹拌した。さらに、温度を１２５℃へ昇温し、スルホン化反応を継続した。次に、７０℃まで冷却し、エタノール９３．０重量部を反応物に添加した。その後、４０℃まで冷却し、５重量％の炭酸ナトリウム水溶液５．５重量部を投入し、１時間撹拌した。さらに、５重量％の過酸化水素水２．６重量部を投入し、１時間撹拌した後、（Ａ－２）ジトリデシルスルホサクシネートナトリウム塩を得た。
温度計及び攪拌機を備えたＳＵＳ製のオートクレーブに、フマル酸とトリデカノールとのジエステル化物７６６．４重量部、イオン交換水８０．８重量部及び二亜硫酸ナトリウム１５０．１重量部を順に仕込み、減圧にて窒素置換後、昇温し、オートクレーブの温度を１００℃に保持して撹拌した。さらに、温度を１２５℃へ昇温し、スルホン化反応を継続した。次に、７０℃まで冷却し、エタノール９３．０重量部を反応物に添加した。その後、４０℃まで冷却し、５重量％の炭酸ナトリウム水溶液５．５重量部を投入し、１時間撹拌した。さらに、５重量％の過酸化水素水２．６重量部を投入し、１時間撹拌した後、（Ａ－２）ジトリデシルスルホサクシネートナトリウム塩を得た。
【0085】
＜製造例１３：ヒマシ油ＥＯ２５モル付加物のジオレート（Ｃ－２）の製造＞
（１３－１）ヒマシ油のＥＯ２５モル付加物の製造
攪拌機、温度計、圧力計、耐圧滴下ロート、減圧及び窒素導入ラインの付いた１Ｌオートクレーブ中に、ヒマシ油４５９重量部、水酸化カリウム０．１重量部を加え攪拌を開始し、窒素封入し９０℃に昇温した後、０．００５ＭＰａまで減圧し、１時間攪拌した。次いで１３０±１０℃に昇温し、４～６．５ｋＰａに保ちながらエチレンオキサイド５４１重量部を逐次滴下した。その後、キョーワード６００（協和化学製）２０重量部を仕込み、９５℃で１時間吸着処理した後、ろ過処理してアルカリ金属の除去を行った。６０℃に冷却した後、取り出してヒマシ油ＥＯ２５モル付加物を得た。
（１３－１）ヒマシ油のＥＯ２５モル付加物の製造
攪拌機、温度計、圧力計、耐圧滴下ロート、減圧及び窒素導入ラインの付いた１Ｌオートクレーブ中に、ヒマシ油４５９重量部、水酸化カリウム０．１重量部を加え攪拌を開始し、窒素封入し９０℃に昇温した後、０．００５ＭＰａまで減圧し、１時間攪拌した。次いで１３０±１０℃に昇温し、４～６．５ｋＰａに保ちながらエチレンオキサイド５４１重量部を逐次滴下した。その後、キョーワード６００（協和化学製）２０重量部を仕込み、９５℃で１時間吸着処理した後、ろ過処理してアルカリ金属の除去を行った。６０℃に冷却した後、取り出してヒマシ油ＥＯ２５モル付加物を得た。
【0086】
（１３－２）ヒマシ油ＥＯ２５モル付加物のジオレートの製造
撹拌機及び温度計を備えた反応容器に、（１３－１）で製造したヒマシ油ＥＯ２５モル付加物７７８重量部及びオレイン酸２２０重量部を仕込み、触媒としてパラトルエンスルホン酸４重量部を加え、窒素置換する。１５０℃まで昇温し反応させることでヒマシ油ＥＯ２５モル付加物のジオレートを得た。
撹拌機及び温度計を備えた反応容器に、（１３－１）で製造したヒマシ油ＥＯ２５モル付加物７７８重量部及びオレイン酸２２０重量部を仕込み、触媒としてパラトルエンスルホン酸４重量部を加え、窒素置換する。１５０℃まで昇温し反応させることでヒマシ油ＥＯ２５モル付加物のジオレートを得た。
【0087】
＜実施例１～１４及び比較例１～４＞
表１及び表２に記載した各成分を、各成分（純分）の量が表１及び表２に記載の量（重量部）となるように配合した混合物を（４０℃で３０分間）撹拌することにより、実施例１～１４および比較例１～４の透水性付与剤を得た。
表１及び表２に記載した各成分を、各成分（純分）の量が表１及び表２に記載の量（重量部）となるように配合した混合物を（４０℃で３０分間）撹拌することにより、実施例１～１４および比較例１～４の透水性付与剤を得た。
【0088】
尚、実施例１～１４及び比較例１～４で用いる各成分に対応する原料は、以下の通りである。表１に記載の各成分の配合量（重量部）は、純分の量（不揮発性成分の量）である。
（Ａ－１）：製造例１で得た２－エチルヘキシルアルコールリン酸エステルカリウム塩を７３重量％含有する溶液
（Ａ－２）：製造例５で得たオクチルアルコールのＥＯ２モル付加物のリン酸エステルカリウム塩を４０重量％含有する溶液
（Ａ－３）：製造例２で得たヤシ油アルコールリン酸モノエステルカリウム塩を５０重量％含有する溶液
（Ａ－４）：製造例６で得たラウリルアルコールのＰＯ３モルＥＯ５モル付加物のリン酸エステルカリウム塩を８０重量％含有する溶液
（Ａ－５）：製造例３で得たミリスチルアルコールのリン酸エステルカリウム塩を５０重量％含有する溶液
（Ａ－６）：製造例４で得たオレイルアルコールのリン酸エステルカリウム塩を２５重量％含有する溶液
（Ａ－７）：製造例７で得た牛脂アルコールのＥＯ４モル付加物のリン酸エステルカリウム塩を７３重量％含有する溶液
（Ｂ－１）：製造例８で得たアルキレンオキサイド付加物（グリセリンのＰＯ９０モルＥＯ２０モルブロック付加物）
（Ｂ－２）：製造例９で得たアルキレンオキサイド付加物（グリセリンのＰＯ８５．３モルＥＯ２１．８モルブロック付加物）
（Ｂ－３）：製造例１０で得たアルキレンオキサイド付加物（トリメチロールプロパンのＰＯ６７モルＥＯ１１モルブロック付加物）
（Ｂ－４）：製造例１１で得たアルキレンオキサイド付加物（ペンタエリスリトールのＰＯ１０４モルＥＯ１９．２モルブロック付加物）
（Ｃ－１）製造例１２で得たジトリデシルスルホサクシネートナトリウム塩
（Ｃ－２）製造例１３で得たヒマシ油のＥＯ２５モル付加物のジオレート
（Ａ－１）：製造例１で得た２－エチルヘキシルアルコールリン酸エステルカリウム塩を７３重量％含有する溶液
（Ａ－２）：製造例５で得たオクチルアルコールのＥＯ２モル付加物のリン酸エステルカリウム塩を４０重量％含有する溶液
（Ａ－３）：製造例２で得たヤシ油アルコールリン酸モノエステルカリウム塩を５０重量％含有する溶液
（Ａ－４）：製造例６で得たラウリルアルコールのＰＯ３モルＥＯ５モル付加物のリン酸エステルカリウム塩を８０重量％含有する溶液
（Ａ－５）：製造例３で得たミリスチルアルコールのリン酸エステルカリウム塩を５０重量％含有する溶液
（Ａ－６）：製造例４で得たオレイルアルコールのリン酸エステルカリウム塩を２５重量％含有する溶液
（Ａ－７）：製造例７で得た牛脂アルコールのＥＯ４モル付加物のリン酸エステルカリウム塩を７３重量％含有する溶液
（Ｂ－１）：製造例８で得たアルキレンオキサイド付加物（グリセリンのＰＯ９０モルＥＯ２０モルブロック付加物）
（Ｂ－２）：製造例９で得たアルキレンオキサイド付加物（グリセリンのＰＯ８５．３モルＥＯ２１．８モルブロック付加物）
（Ｂ－３）：製造例１０で得たアルキレンオキサイド付加物（トリメチロールプロパンのＰＯ６７モルＥＯ１１モルブロック付加物）
（Ｂ－４）：製造例１１で得たアルキレンオキサイド付加物（ペンタエリスリトールのＰＯ１０４モルＥＯ１９．２モルブロック付加物）
（Ｃ－１）製造例１２で得たジトリデシルスルホサクシネートナトリウム塩
（Ｃ－２）製造例１３で得たヒマシ油のＥＯ２５モル付加物のジオレート
【0089】
＜実施例１５～２８、比較例５～８：不織布の製造及び評価＞
［不織布の製造］
実施例１～１４および比較例１～４の透水性付与剤について、それぞれ２５℃の温水で不揮発性成分の濃度が１．０重量％となるように希釈することにより、透水性付与剤の希釈液を得た。
次に、繊維本体３００ｇに対し、透水性付与剤希釈液１５０ｇをディップ給油法で付着させた。繊維に付着した透水性付与剤の不揮発性成分の付着量［繊維本体の重量に対する重量割合（重量％）］は０．５重量％であった。
繊維本体は、繊維処理剤等の繊維処理剤が付着していない、ポリエステル（芯）－ポリエチレン（鞘）系複合繊維であり、単繊維繊度が２．２Ｄｔｅｘ、繊維長が５１ｍｍのものであった。それぞれの透水性付与剤希釈液を付着させた繊維を、８０℃の温風乾燥機の中に１時間入れた後、室温で４時間以上放置して乾燥させて、透水性付与剤が付着した繊維を得た。
得られた繊維をローラーカードに通し、目付け２０ｇ／ｍ２のカードウェブを作製した。得られたカードウェブを１４０℃で１０秒の熱風処理を行い、エアスルー不織布を得た。
得られた不織布（実施例１５～２８、比較例５～８）について、以下の方法により瞬時透水性、耐久透水性及び液戻り防止性の評価試験を行った。結果を表１及び表２に示す。実施例１５～２８の不織布は、それぞれ実施例１～１４の透水性付与剤を用いて製造したものであり、比較例５～８の不織布はそれぞれ比較例１～４の透水性付与剤を用いて製造したものである。
［不織布の製造］
実施例１～１４および比較例１～４の透水性付与剤について、それぞれ２５℃の温水で不揮発性成分の濃度が１．０重量％となるように希釈することにより、透水性付与剤の希釈液を得た。
次に、繊維本体３００ｇに対し、透水性付与剤希釈液１５０ｇをディップ給油法で付着させた。繊維に付着した透水性付与剤の不揮発性成分の付着量［繊維本体の重量に対する重量割合（重量％）］は０．５重量％であった。
繊維本体は、繊維処理剤等の繊維処理剤が付着していない、ポリエステル（芯）－ポリエチレン（鞘）系複合繊維であり、単繊維繊度が２．２Ｄｔｅｘ、繊維長が５１ｍｍのものであった。それぞれの透水性付与剤希釈液を付着させた繊維を、８０℃の温風乾燥機の中に１時間入れた後、室温で４時間以上放置して乾燥させて、透水性付与剤が付着した繊維を得た。
得られた繊維をローラーカードに通し、目付け２０ｇ／ｍ２のカードウェブを作製した。得られたカードウェブを１４０℃で１０秒の熱風処理を行い、エアスルー不織布を得た。
得られた不織布（実施例１５～２８、比較例５～８）について、以下の方法により瞬時透水性、耐久透水性及び液戻り防止性の評価試験を行った。結果を表１及び表２に示す。実施例１５～２８の不織布は、それぞれ実施例１～１４の透水性付与剤を用いて製造したものであり、比較例５～８の不織布はそれぞれ比較例１～４の透水性付与剤を用いて製造したものである。
【0090】
［瞬時透水性の評価］
実施例１５～２８及び比較例５～８の不織布から、１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさの方形状の試験布を切り出し、以下の手順により瞬時透水性を評価した。
各例の試験布を、水平面に対し４５度傾斜した台上に置き、試験布表面から１０ｍｍの高さに設置したビューレットより１滴（約０．０５ｍｌ）の生理食塩水を滴下して、滴下位置から、生理食塩水が吸収されて消失するまでの距離を測定した。不織布表面の１０箇所でこの測定を行って平均液流れ距離を算出する。この平均液流れ距離が１４ｍｍ以下であれば瞬時透水性は良好である。
実施例１５～２８及び比較例５～８の不織布から、１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさの方形状の試験布を切り出し、以下の手順により瞬時透水性を評価した。
各例の試験布を、水平面に対し４５度傾斜した台上に置き、試験布表面から１０ｍｍの高さに設置したビューレットより１滴（約０．０５ｍｌ）の生理食塩水を滴下して、滴下位置から、生理食塩水が吸収されて消失するまでの距離を測定した。不織布表面の１０箇所でこの測定を行って平均液流れ距離を算出する。この平均液流れ距離が１４ｍｍ以下であれば瞬時透水性は良好である。
【0091】
［耐久透水性及び液戻り防止性の評価］
実施例１５～２８及び比較例５～８の不織布から、１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさの方形状の試験布を切り出し、以下の手順により耐久透水性及び液戻り性を評価した。当該評価試験は温度２５℃、湿度６５％ＲＨの条件下で行った。
（１）１回目の通液試験
（通液時間の測定）
市販の紙おむつの上に各例の試験布を重ね、さらにその上にＳＵＳ製リング（内径６ｃｍ、高さ６ｃｍ）を置き、当該リングを通じて（リングの内径内に）８０ｍＬの人工尿を注入し、人工尿が試験布を通液する時間を測定した。人工尿の注入終了後から、試験布の上から人工尿が消失するまでの時間を、通液時間とした。通液時間は短いほど透水性に優れる。人工尿注入終了後にリングを外して液戻り量の測定に供した。
（液戻り量の測定）
人工尿注入終了後リングを外して５分経過した試験布（紙おむつの上に重ねた状態）の上面（人工尿を注入した側の面）に、あらかじめ重量（Ｗ０）を測定しておいた濾紙（東洋濾紙製、Ｎｏ．２）を重ね、その上に重り（３．５ｋｇ）をのせて３分間放置した。その後、重りを外して濾紙の重さ（Ｗ１）を測定し増加分（Ｗ１－Ｗ０）を算出し、液戻り量とした。液戻り量は少ないほうが液戻り防止性に優れる。重りと濾紙を取り除いた状態の試験布を２分間放置した後、２回目の通液試験に供した。
実施例１５～２８及び比較例５～８の不織布から、１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさの方形状の試験布を切り出し、以下の手順により耐久透水性及び液戻り性を評価した。当該評価試験は温度２５℃、湿度６５％ＲＨの条件下で行った。
（１）１回目の通液試験
（通液時間の測定）
市販の紙おむつの上に各例の試験布を重ね、さらにその上にＳＵＳ製リング（内径６ｃｍ、高さ６ｃｍ）を置き、当該リングを通じて（リングの内径内に）８０ｍＬの人工尿を注入し、人工尿が試験布を通液する時間を測定した。人工尿の注入終了後から、試験布の上から人工尿が消失するまでの時間を、通液時間とした。通液時間は短いほど透水性に優れる。人工尿注入終了後にリングを外して液戻り量の測定に供した。
（液戻り量の測定）
人工尿注入終了後リングを外して５分経過した試験布（紙おむつの上に重ねた状態）の上面（人工尿を注入した側の面）に、あらかじめ重量（Ｗ０）を測定しておいた濾紙（東洋濾紙製、Ｎｏ．２）を重ね、その上に重り（３．５ｋｇ）をのせて３分間放置した。その後、重りを外して濾紙の重さ（Ｗ１）を測定し増加分（Ｗ１－Ｗ０）を算出し、液戻り量とした。液戻り量は少ないほうが液戻り防止性に優れる。重りと濾紙を取り除いた状態の試験布を２分間放置した後、２回目の通液試験に供した。
【0092】
（２）２回目の通液試験
（通液時間の測定）
１回目の通液試験後の試験布を市販の紙おむつの上に、さらにその上にＳＵＳ製リング（内径６ｃｍ、高さ６ｃｍ）を置き、当該リングを通じて（リングの内径内に）８０ｍＬの人工尿を注入し、人工尿が試験布を通液する時間を測定した。人工尿の注入終了後から、試験布の上から人工尿が消失するまでの時間を、通液時間とした。通液時間が短いほど耐久透水性に優れる。２回目の通液時間は２０秒以下であることが好ましい。人工尿注入終了後にリングを外して液戻り量の測定に供した。
（液戻り量の測定）
２回目の人工尿注入終了後、リングを外して５分経過した試験布（紙おむつの上に重ねた状態）の上面（人工尿を注入した側の面）に、あらかじめ重量（Ｗ０）を測定しておいた濾紙（東洋濾紙製、Ｎｏ．２）を重ね、その上に重り（３．５ｋｇ）をのせて３分間放置した。その後、重りを外して濾紙の重さ（Ｗ１）を測定し増加分（Ｗ１－Ｗ０）を算出し、液戻り量とした。液戻り量は少ないほうが液戻り防止性に優れる。重りと濾紙を取り除いた状態の試験布を２分間放置した後、３回目の通液試験に供した。
（通液時間の測定）
１回目の通液試験後の試験布を市販の紙おむつの上に、さらにその上にＳＵＳ製リング（内径６ｃｍ、高さ６ｃｍ）を置き、当該リングを通じて（リングの内径内に）８０ｍＬの人工尿を注入し、人工尿が試験布を通液する時間を測定した。人工尿の注入終了後から、試験布の上から人工尿が消失するまでの時間を、通液時間とした。通液時間が短いほど耐久透水性に優れる。２回目の通液時間は２０秒以下であることが好ましい。人工尿注入終了後にリングを外して液戻り量の測定に供した。
（液戻り量の測定）
２回目の人工尿注入終了後、リングを外して５分経過した試験布（紙おむつの上に重ねた状態）の上面（人工尿を注入した側の面）に、あらかじめ重量（Ｗ０）を測定しておいた濾紙（東洋濾紙製、Ｎｏ．２）を重ね、その上に重り（３．５ｋｇ）をのせて３分間放置した。その後、重りを外して濾紙の重さ（Ｗ１）を測定し増加分（Ｗ１－Ｗ０）を算出し、液戻り量とした。液戻り量は少ないほうが液戻り防止性に優れる。重りと濾紙を取り除いた状態の試験布を２分間放置した後、３回目の通液試験に供した。
【0093】
（３）３回目の通液試験
（通液時間の測定）
２回目の通液試験後の試験布を市販の紙おむつの上に、さらにその上にＳＵＳ製リング（内径６ｃｍ、高さ６ｃｍ）を置き、当該リングを通じて（リングの内径内に）８０ｍＬの人工尿を注入し、人工尿が試験布を通液する時間を測定した。人工尿の注入終了後から、試験布の上から人工尿が消失するまでの時間を、通液時間とした。通液時間が短いほど耐久透水性に優れる。３回目の通液時間は２０秒以下であることが好ましい。人工尿注入終了後にリングを外して液戻り量の測定に供した。
（液戻り量の測定）
３回目の人工尿注入終了後、リングを外して５分経過した試験布（紙おむつの上に重ねた状態）の上面（人工尿を注入した側の面）に、あらかじめ重量（Ｗ０）を測定しておいた濾紙（東洋濾紙製、Ｎｏ．２）を重ね、その上に重り（３．５ｋｇ）をのせて３分間放
置した。その後、重りを外して濾紙の重さ（Ｗ１）を測定し増加分（Ｗ１－Ｗ０）を算出し、液戻り量とした。液戻り量は少ないほうが液戻り防止性に優れる。
（通液時間の測定）
２回目の通液試験後の試験布を市販の紙おむつの上に、さらにその上にＳＵＳ製リング（内径６ｃｍ、高さ６ｃｍ）を置き、当該リングを通じて（リングの内径内に）８０ｍＬの人工尿を注入し、人工尿が試験布を通液する時間を測定した。人工尿の注入終了後から、試験布の上から人工尿が消失するまでの時間を、通液時間とした。通液時間が短いほど耐久透水性に優れる。３回目の通液時間は２０秒以下であることが好ましい。人工尿注入終了後にリングを外して液戻り量の測定に供した。
（液戻り量の測定）
３回目の人工尿注入終了後、リングを外して５分経過した試験布（紙おむつの上に重ねた状態）の上面（人工尿を注入した側の面）に、あらかじめ重量（Ｗ０）を測定しておいた濾紙（東洋濾紙製、Ｎｏ．２）を重ね、その上に重り（３．５ｋｇ）をのせて３分間放
置した。その後、重りを外して濾紙の重さ（Ｗ１）を測定し増加分（Ｗ１－Ｗ０）を算出し、液戻り量とした。液戻り量は少ないほうが液戻り防止性に優れる。
【0094】
【表1】
【0095】
【表2】
【0096】
本発明の透水性付与剤が付着した繊維を使用した不織布は、瞬時透水性、耐久透水性及び液戻り防止性のいずれもが優れているので、吸収性物品のトップシートなどとして有用である。