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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023131278
(43)【公開日】2023-09-22
(54)【発明の名称】非水電解質二次電池及びその製造方法
(51)【国際特許分類】
H01M 10/058 20100101AFI20230914BHJP
H01M 10/0568 20100101ALI20230914BHJP
H01M 50/109 20210101ALI20230914BHJP
H01M 50/184 20210101ALI20230914BHJP
【ＦＩ】
H01M10/058
H01M10/0568
H01M50/109
H01M50/184 E
【審査請求】未請求
【請求項の数】6
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022035925
(22)【出願日】2022-03-09
(71)【出願人】
【識別番号】000002325
【氏名又は名称】セイコーインスツル株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100165179
【弁理士】
【氏名又は名称】田▲崎▼ 聡
(74)【代理人】
【識別番号】100126664
【弁理士】
【氏名又は名称】鈴木 慎吾
(74)【代理人】
【識別番号】100161207
【弁理士】
【氏名又は名称】西澤 和純
(72)【発明者】
【氏名】菅野 佳実
【テーマコード（参考）】
5H011
5H029
【Ｆターム（参考）】
5H011AA09
5H011CC06
5H011GG02
5H029AJ04
5H029AJ05
5H029AJ14
5H029AK03
5H029AL02
5H029AL06
5H029AL11
5H029AM03
5H029AM05
5H029AM07
5H029BJ03
5H029HJ10
5H029HJ12
(57)【要約】
【課題】本発明は、リフローはんだなどの加熱に耐える耐熱性に優れた非水電解質二次電池の提供を目的とする。
【解決手段】本発明の非水電解質二次電池は、正極体と、負極体と、支持塩及び溶媒を含む電解液と、セパレータが、正極缶と負極缶によって構成された収容容器に収容されてなる非水電解質二次電池であって、前記セパレータを介し前記収容容器の一側に前記正極体が収容され、前記収容容器の他側に前記負極体が収容されるとともに、前記収容容器内の前記正極体収容側の電解液の支持塩濃度と、前記収容容器内の前記負極体収容側の電解液の支持塩濃度が異なり、前記正極体収容側の支持塩濃度が前記負極体収容側の支持塩濃度より高いことを特徴とする。
【選択図】図１
【解決手段】本発明の非水電解質二次電池は、正極体と、負極体と、支持塩及び溶媒を含む電解液と、セパレータが、正極缶と負極缶によって構成された収容容器に収容されてなる非水電解質二次電池であって、前記セパレータを介し前記収容容器の一側に前記正極体が収容され、前記収容容器の他側に前記負極体が収容されるとともに、前記収容容器内の前記正極体収容側の電解液の支持塩濃度と、前記収容容器内の前記負極体収容側の電解液の支持塩濃度が異なり、前記正極体収容側の支持塩濃度が前記負極体収容側の支持塩濃度より高いことを特徴とする。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
正極体と、負極体と、支持塩及び溶媒を含む電解液と、セパレータが、正極缶と負極缶によって構成された収容容器に収容されてなる非水電解質二次電池であって、
前記セパレータを介し前記収容容器の一側に前記正極体が収容され、前記収容容器の他側に前記負極体が収容されるとともに、
前記収容容器内の前記正極体収容側の電解液の支持塩濃度と、前記収容容器内の前記負極体収容側の電解液の支持塩濃度が異なり、前記正極体収容側の支持塩濃度が前記負極体収容側の支持塩濃度より高いことを特徴とする非水電解質二次電池。
前記セパレータを介し前記収容容器の一側に前記正極体が収容され、前記収容容器の他側に前記負極体が収容されるとともに、
前記収容容器内の前記正極体収容側の電解液の支持塩濃度と、前記収容容器内の前記負極体収容側の電解液の支持塩濃度が異なり、前記正極体収容側の支持塩濃度が前記負極体収容側の支持塩濃度より高いことを特徴とする非水電解質二次電池。
【請求項2】
前記正極体収容側の支持塩濃度が２～３ｍｏｌ／Ｌであり、前記負極体収容側の支持塩濃度が０．５～１ｍｏｌ／Ｌであることを特徴とする請求項１に記載の非水電解質二次電池。
【請求項3】
前記正極缶が有底円筒状であり、
前記負極缶が前記正極缶の開口部内側にガスケットを介在し固定され、
前記正極缶の開口部を前記負極缶側にかしめたかしめ部を設けることで前記収容容器が密封されたことを特徴とする請求項１または請求項２に記載の非水電解質二次電池。
前記負極缶が前記正極缶の開口部内側にガスケットを介在し固定され、
前記正極缶の開口部を前記負極缶側にかしめたかしめ部を設けることで前記収容容器が密封されたことを特徴とする請求項１または請求項２に記載の非水電解質二次電池。
【請求項4】
正極体と、負極体と、支持塩及び溶媒を含む電解液と、セパレータが、正極缶と負極缶を接合して構成された収容容器に収容されてなる非水電解質二次電池の製造方法であって、前記収容容器内に、前記正極体と前記負極体と前記電解液と前記セパレータを収容するにあたり、
前記正極体収容側の電解液の支持塩濃度を、前記負極体収容側の電解液の支持塩濃度より高くすることを特徴とする非水電解質二次電池の製造方法。
前記正極体収容側の電解液の支持塩濃度を、前記負極体収容側の電解液の支持塩濃度より高くすることを特徴とする非水電解質二次電池の製造方法。
【請求項5】
前記正極体収容側の支持塩濃度を２～３ｍｏｌ／Ｌ、前記負極体収容側の支持塩濃度を０．５～１ｍｏｌ／Ｌとすることを特徴とする請求項４に記載の非水電解質二次電池の製造方法。
【請求項6】
前記正極缶が有底円筒状であり、
前記負極缶を前記正極缶の開口部内側にガスケットを介在し固定し、
前記正極缶の開口部を前記負極缶側にかしめたかしめ部を設けることで前記収容容器を密封することを特徴とする請求項４または請求項５に記載の非水電解質二次電池の製造方法。
前記負極缶を前記正極缶の開口部内側にガスケットを介在し固定し、
前記正極缶の開口部を前記負極缶側にかしめたかしめ部を設けることで前記収容容器を密封することを特徴とする請求項４または請求項５に記載の非水電解質二次電池の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、非水電解質二次電池及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
小型の非水電解質二次電池では、近年、回路基板搭載時のハンダ付けの効率を上げるためリフローハンダ付け対応が求められている。
従来、リチウムマンガン酸化物などの正極活物質とリチウム合金の負極活物質の組み合わせによる小型非水電解質二次電池において、リフローハンダ付け可能な構成が種々提供されている。
例えば、特許文献１に記載の非水電解質二次電池では、電界液の溶質濃度を特定の範囲に調整することで、リフローはんだ付けの高温時に金属酸化物と電解液との反応性を低く抑えることで課題を解決している。
また、以下の特許文献２に記載の非水電解質二次電池では、互いに混じり合わない２種類の電解液を用い、正極側の電解液として耐酸化性の高い電界液を、負極側の電解液として耐還元性の高い電解液を用いた構成を採用し、酸化または還元分解を抑制することにより、電池の劣化を抑制している。
従来、リチウムマンガン酸化物などの正極活物質とリチウム合金の負極活物質の組み合わせによる小型非水電解質二次電池において、リフローハンダ付け可能な構成が種々提供されている。
例えば、特許文献１に記載の非水電解質二次電池では、電界液の溶質濃度を特定の範囲に調整することで、リフローはんだ付けの高温時に金属酸化物と電解液との反応性を低く抑えることで課題を解決している。
また、以下の特許文献２に記載の非水電解質二次電池では、互いに混じり合わない２種類の電解液を用い、正極側の電解液として耐酸化性の高い電界液を、負極側の電解液として耐還元性の高い電解液を用いた構成を採用し、酸化または還元分解を抑制することにより、電池の劣化を抑制している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２００４－３２７２８２号公報
【特許文献2】特開２０２０－１７７８９０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
ところで、上述の特許文献１に記載の非水電解質二次電池においては、電解液のリチウム塩濃度を１．５～２．５ｍｏｌ／Ｌに規定し、電解液中のリチウムイオンあるいはアニオン量を増やすことでリフローはんだ付けの問題を解決している。
特許文献１に記載の技術によると、リフローはんだ付け時の高温環境において正極活物質とする金属酸化物と電解液との反応性を低くすることができ、これにより電池性能劣化を抑制できたと考えられる。
ところが、電解液の塩濃度を上げてゆくと、電解液の電導が高くなるに伴い、電池の内部抵抗が高くなるために、電池特性の劣化を引き起こすおそれがある。
特許文献１に記載の技術によると、リフローはんだ付け時の高温環境において正極活物質とする金属酸化物と電解液との反応性を低くすることができ、これにより電池性能劣化を抑制できたと考えられる。
ところが、電解液の塩濃度を上げてゆくと、電解液の電導が高くなるに伴い、電池の内部抵抗が高くなるために、電池特性の劣化を引き起こすおそれがある。
【0005】
本発明は、上述の問題に鑑み、リフローはんだ付けに伴う電池特性劣化を防止するとともに、電解液の濃度が高くなることに伴う電池抵抗の増加による電池特性の劣化を防止できる非水電解質二次電池及びその製造方法の提供を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
「１」前記課題を解決するため、本発明の一形態に係る非水電解質二次電池は、正極体と、負極体と、支持塩及び溶媒を含む電解液と、セパレータが、正極缶と負極缶によって構成された収容容器に収容されてなる非水電解質二次電池であって、前記セパレータを介し前記収容容器の一側に前記正極体が収容され、前記収容容器の他側に前記負極体が収容されるとともに、前記収容容器内の前記正極体収容側の電解液の支持塩濃度と、前記収容容器内の前記負極体収容側の電解液の支持塩濃度が異なり、前記正極体収容側の支持塩濃度が前記負極体収容側の支持塩濃度より高いことを特徴とする。
【0007】
電解液において正極体収容側の支持塩濃度が高く、負極体収容側の支持塩濃度が低い場合、正極体周囲の電解液中のイオンあるいはアニオン量が増加することで、リフロー時の加熱に伴う高温環境となった場合であっても正極体から電解液中に放出されるイオン量を化学平衡論的に減少させることができる。これにより、リフロー時の加熱に伴う電池性能劣化を防止できる。
リフロー用途の非水電解質二次電池において、リフロー工程は電池組立後のある一定の期間内に行われる。リフロー工程時に正極体収容側の支持塩濃度が高く、負極体収容側の支持塩濃度が低い状態となっていれば、上述のように電池性能劣化を防止できる。
非水電解質二次電池の組立時に正極体収容側の支持塩濃度と、負極体収容側の支持塩濃度に差異が生じていても、リフロー時の熱や時間経過により、いずれ支持塩濃度差は解消され、支持塩濃度は均一化される。これにより、リフロー後あるいは時間経過後の支持塩濃度を均一化することができ、電解液の抵抗を十分に低くして電池特性の劣化を防止できる。
リフロー用途の非水電解質二次電池において、リフロー工程は電池組立後のある一定の期間内に行われる。リフロー工程時に正極体収容側の支持塩濃度が高く、負極体収容側の支持塩濃度が低い状態となっていれば、上述のように電池性能劣化を防止できる。
非水電解質二次電池の組立時に正極体収容側の支持塩濃度と、負極体収容側の支持塩濃度に差異が生じていても、リフロー時の熱や時間経過により、いずれ支持塩濃度差は解消され、支持塩濃度は均一化される。これにより、リフロー後あるいは時間経過後の支持塩濃度を均一化することができ、電解液の抵抗を十分に低くして電池特性の劣化を防止できる。
【0008】
「２」前記一形態の非水電解質二次電池では、前記正極体収容側の支持塩濃度が２～３ｍｏｌ／Ｌであり、前記負極体収容側の支持塩濃度が０．５～１ｍｏｌ／Ｌであることが好ましい。
【0009】
本形態では、正極体収容側の支持塩濃度を２～３ｍｏｌ／Ｌに、負極体収容側の支持塩濃度を０．５～１ｍｏｌ／Ｌとすることにより、リフロー時の電池性能劣化を確実に防止できるとともに、リフロー後あるいは十分な時間の経過後に望ましい支持塩濃度となって優れた電池性能を発揮できる。
【0010】
「３」前記一形態の非水電解質二次電池では、前記正極缶が有底円筒状であり、前記負極缶が前記正極缶の開口部内側にガスケットを介在し固定され、前記正極缶の開口部を前記負極缶側にかしめたかしめ部を設けることで前記収容容器が密封された構成であることが好ましい。
【0011】
本形態では、ガスケットを介し負極缶と正極缶にかしめ部を設けた密閉構造のボタン型の非水電解質二次電池を提供できる。また、この非水電解質二次電池はリフローハンダ付け後の容量低下が少なく、容量維持率に優れるとともに、電解液の抵抗も低く電池特性の劣化も生じ難い非水電解質二次電池を提供できる。
【0012】
「４」本発明の一形態に係る非水電解質二次電池の製造方法は、正極体と、負極体と、支持塩及び溶媒を含む電解液と、セパレータが、正極缶と負極缶を接合して構成された収容容器に収容されてなる非水電解質二次電池の製造方法であって、前記収容容器内に、前記正極体と前記負極体と前記電解液と前記セパレータを収容するにあたり、前記正極体収容側の電解液の支持塩濃度を、前記負極体収容側の電解液の支持塩濃度より高くすることが好ましい。
【0013】
正極体収容側の電解液の支持塩濃度を、負極体収容側の支持塩濃度より高くすると、正極体周囲の電解液中のイオンあるいはアニオン量が増加することで、リフロー時の加熱に伴う高温環境となった場合であっても正極体から電解液中に放出されるイオン量を化学平衡論的に減少させることができる。これにより、リフロー時の加熱に伴う電池性能劣化を防止できる非水電解質二次電池を提供できる。
リフロー用途の非水電解質二次電池において、リフロー工程は電池組立後のある一定の期間内に行われる。リフロー工程時に正極体収容側の支持塩濃度が高く、負極体収容側の支持塩濃度が低い状態となっていれば、上述のように電池性能劣化を防止できる非水電解質二次電池を提供できる。
非水電解質二次電池の組立時に正極体収容側の支持塩濃度と、負極体収容側の支持塩濃度に差異が生じていても、リフロー時の熱や時間経過により、いずれ支持塩濃度差は解消され、支持塩濃度は均一化される。これにより、リフロー後あるいは時間経過後の支持塩濃度を均一化することができ、電解液の抵抗を十分に低くして電池特性の劣化を防止した非水電解質二次電池を提供できる。
リフロー用途の非水電解質二次電池において、リフロー工程は電池組立後のある一定の期間内に行われる。リフロー工程時に正極体収容側の支持塩濃度が高く、負極体収容側の支持塩濃度が低い状態となっていれば、上述のように電池性能劣化を防止できる非水電解質二次電池を提供できる。
非水電解質二次電池の組立時に正極体収容側の支持塩濃度と、負極体収容側の支持塩濃度に差異が生じていても、リフロー時の熱や時間経過により、いずれ支持塩濃度差は解消され、支持塩濃度は均一化される。これにより、リフロー後あるいは時間経過後の支持塩濃度を均一化することができ、電解液の抵抗を十分に低くして電池特性の劣化を防止した非水電解質二次電池を提供できる。
【0014】
「５」本発明の一形態に係る非水電解質二次電池の製造方法において、前記正極体収容側の支持塩濃度を２～３ｍｏｌ／Ｌ、前記負極体収容側の支持塩濃度を０．５～１ｍｏｌ／Ｌとすることが好ましい。
【0015】
本形態では、正極体収容側の支持塩濃度を２～３ｍｏｌ／Ｌに、負極体収容側の支持塩濃度を０．５～１ｍｏｌ／Ｌとすることにより、リフロー時の電池性能劣化を確実に防止できるとともに、リフロー後あるいは十分な時間の経過後に望ましい支持塩濃度となって優れた電池性能を発揮できる非水電解質二次電池を提供できる。
【0016】
「６」本発明の一形態に係る非水電解質二次電池の製造方法において、前記正極缶が有底円筒状であり、前記負極缶を前記正極缶の開口部内側にガスケットを介在し固定し、前記正極缶の開口部を前記負極缶側にかしめたかしめ部を設けることで前記収容容器を密封することが好ましい。
【0017】
本形態では、ガスケットを介し負極缶と正極缶にかしめ部を設けた密閉構造のボタン型の非水電解質二次電池を提供できる。また、リフローハンダ付け後の容量低下が少なく、容量維持率に優れるとともに、電解液の抵抗も低く電池特性の劣化も生じ難い非水電解質二次電池を提供できる。
【発明の効果】
【0018】
本形態によれば、リフローハンダ付け対応可能であるとともに、電池特性の劣化を防止した非水電解質二次電池を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【0019】
【図1】第１実施形態に係る非水電解質二次電池を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【0020】
以下、本発明の実施形態である非水電解質二次電池の例を挙げ、その構成について図１を参照しながら詳述する。なお、本発明で説明する非水電解質二次電池とは、正極または負極として用いる活物質とセパレータが収容容器内に収容されてなる二次電池である。また、以下の説明に用いる図面では、各部材を認識可能な大きさとするため、各部材の縮尺を適宜変更し表示している。
【0021】
［非水電解質二次電池の第１実施形態］
図１に示す本実施形態の非水電解質二次電池１は、いわゆるコイン（ボタン）型の電池である。この非水電解質二次電池１は、有底円筒状の金属製の正極缶１２と、正極缶１２の開口部を塞ぐ有蓋円筒状の蓋状の金属製の負極缶２２と、正極缶１２の内周面に沿って設けられたガスケット４０を備えている。
非水電解質二次電池１は、負極缶２２の外側にガスケット４０を介し正極缶１２を配置し、正極缶１２の開口部内周縁を内側にかしめ加工して構成された薄型（偏平型）の収容容器２を備えている。収容容器２内には、正極缶１２と負極缶２２とに囲まれた収容空間が形成され、この収容空間に正極体１０と負極体２０とがセパレータ３０を介し対向配置され、更に電解液５０が充填されている。
図１に示す本実施形態の非水電解質二次電池１は、いわゆるコイン（ボタン）型の電池である。この非水電解質二次電池１は、有底円筒状の金属製の正極缶１２と、正極缶１２の開口部を塞ぐ有蓋円筒状の蓋状の金属製の負極缶２２と、正極缶１２の内周面に沿って設けられたガスケット４０を備えている。
非水電解質二次電池１は、負極缶２２の外側にガスケット４０を介し正極缶１２を配置し、正極缶１２の開口部内周縁を内側にかしめ加工して構成された薄型（偏平型）の収容容器２を備えている。収容容器２内には、正極缶１２と負極缶２２とに囲まれた収容空間が形成され、この収容空間に正極体１０と負極体２０とがセパレータ３０を介し対向配置され、更に電解液５０が充填されている。
【0022】
正極缶１２の材質として、従来公知のものが用いられ、例えば、ＳＵＳ３１６Ｌあるいは、ＳＵＳ３２９Ｊ４Ｌ等のステンレス鋼が挙げられる。
負極缶２２の材質は、正極缶１２の材質と同様、従来公知のステンレス鋼が挙げられ、例えば、ＳＵＳ３１６ＬやＳＵＳ３２９Ｊ４Ｌ、あるいは、ＳＵＳ３０４－ＢＡ等が挙げられる。また、負極缶には、ステンレス鋼に銅やニッケル等を圧着してなるクラッド材を用いることもできる。収容容器２の外径は、一例として４～１２ｍｍ程度とされる。
負極缶２２の材質は、正極缶１２の材質と同様、従来公知のステンレス鋼が挙げられ、例えば、ＳＵＳ３１６ＬやＳＵＳ３２９Ｊ４Ｌ、あるいは、ＳＵＳ３０４－ＢＡ等が挙げられる。また、負極缶には、ステンレス鋼に銅やニッケル等を圧着してなるクラッド材を用いることもできる。収容容器２の外径は、一例として４～１２ｍｍ程度とされる。
【0023】
（正極体）
本形態において正極体１０は、正極集電体１４を介し正極缶１２の内面（図１では収容容器２の底壁上面）に電気的に接続され、負極体２０は、負極集電体２４を介し負極缶２２の内面（図１では収容容器２の天井壁下面）に電気的に接続されている。なお、正極集電体１４と負極集電体２４を略し、正極体１０を直接正極缶１２に接続して正極缶１２に集電体の機能を持たせても良いし、負極体２０を直接負極缶２２に接続して負極缶２２に集電体の機能を持たせても良い。
ガスケット４０は、収容容器２の内部においてセパレータ３０の外周縁と接続され、ガスケット４０がセパレータ３０を保持している。正極体１０、負極体２０及びセパレータ３０には、収容容器２内に充填された電解液５０が含浸されている。
本形態において正極体１０は、正極集電体１４を介し正極缶１２の内面（図１では収容容器２の底壁上面）に電気的に接続され、負極体２０は、負極集電体２４を介し負極缶２２の内面（図１では収容容器２の天井壁下面）に電気的に接続されている。なお、正極集電体１４と負極集電体２４を略し、正極体１０を直接正極缶１２に接続して正極缶１２に集電体の機能を持たせても良いし、負極体２０を直接負極缶２２に接続して負極缶２２に集電体の機能を持たせても良い。
ガスケット４０は、収容容器２の内部においてセパレータ３０の外周縁と接続され、ガスケット４０がセパレータ３０を保持している。正極体１０、負極体２０及びセパレータ３０には、収容容器２内に充填された電解液５０が含浸されている。
【0024】
正極体１０において、正極活物質の種類は特に限定されないが、例えば、正極活物質としてスピネル型リチウムマンガン酸化物を含有するものを用いることが好ましい。
正極体１０中の正極活物質の含有量は、非水電解質二次電池１に要求される放電容量等を勘案し決定され、５０～９５質量％の範囲とすることができる。正極活物質の含有量が上記好ましい範囲の下限値以上であれば、充分な放電容量が得られやすく、好ましい上限値以下であれば、正極体１０を成形しやすい。
正極体１０は、バインダ（以下、正極体１０に用いられるバインダを「正極バインダ」ということがある）を含有しても良い。
正極体１０中の正極活物質の含有量は、非水電解質二次電池１に要求される放電容量等を勘案し決定され、５０～９５質量％の範囲とすることができる。正極活物質の含有量が上記好ましい範囲の下限値以上であれば、充分な放電容量が得られやすく、好ましい上限値以下であれば、正極体１０を成形しやすい。
正極体１０は、バインダ（以下、正極体１０に用いられるバインダを「正極バインダ」ということがある）を含有しても良い。
【0025】
正極バインダとして、従来公知の物質を用いることができ、例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ポリアクリル酸（ＰＡ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）等を選択でき、これらを複数組み合わせて構成したバインダを用いることができる。
また、正極バインダは、上記のうちの１種を単独で用いてもよく、あるいは、２種以上を組み合わせて用いても良い。正極体１０において正極バインダの含有量は、例えば、１～２０質量％とすることができる。
なお、本明細書において数値範囲に関し「～」を用いて上限と下限を示す場合、特に説明しない限り上限と下限を含む範囲とする。よって、例えば、１～２０質量％と記載した場合、１質量％以上２０質量％以下を意味する。
正極集電体１４は、従来公知のものを用いることができ、炭素を導電性フィラーとする導電性樹脂接着剤等を例示することができる。
また、正極バインダは、上記のうちの１種を単独で用いてもよく、あるいは、２種以上を組み合わせて用いても良い。正極体１０において正極バインダの含有量は、例えば、１～２０質量％とすることができる。
なお、本明細書において数値範囲に関し「～」を用いて上限と下限を示す場合、特に説明しない限り上限と下限を含む範囲とする。よって、例えば、１～２０質量％と記載した場合、１質量％以上２０質量％以下を意味する。
正極集電体１４は、従来公知のものを用いることができ、炭素を導電性フィラーとする導電性樹脂接着剤等を例示することができる。
【0026】
また、本実施形態では、正極活物質として、上記のリチウムマンガン酸化物に加え、他の正極活物質を含有していても良く、例えば、モリブデン酸化物、リチウム鉄リン酸化合物、リチウムコバルト酸化物、リチウムニッケル酸化物、バナジウム酸化物等、他の金属酸化物の何れか１種以上を含有していても良い。
【0027】
（負極体）
負極体２０において、負極活物質の種類は特に限定されないが、例えば、負極活物質としてシリコン酸化物を含有することが好ましい。
負極体２０において、負極活物質が炭素被覆ＳｉＯＸ、例えば、ＳｉＯＸ（０≦ｘ＜２）で表されるシリコン酸化物を炭素被覆したものからなることが好ましい。
負極体２０において、負極活物質の種類は特に限定されないが、例えば、負極活物質としてシリコン酸化物を含有することが好ましい。
負極体２０において、負極活物質が炭素被覆ＳｉＯＸ、例えば、ＳｉＯＸ（０≦ｘ＜２）で表されるシリコン酸化物を炭素被覆したものからなることが好ましい。
【0028】
また、負極体２０は、負極活物質として、上記のＳｉＯＸ（０≦ｘ＜２）に加え、他の負極活物質を含有していても良く、例えば、Ｓｉ、Ｃ等、他の負極活物質を含有していても良い。
負極活物質として粒状のＳｉＯＸ（０≦ｘ＜２）を用いる場合、これらの粒子径（Ｄ５０）は、特に限定されないが、例えば、０．１～３０μｍの範囲を選択することができ、より好ましくは１～１０μｍの範囲を選択することができる。ＳｉＯＸの粒子径（Ｄ５０）が、上記範囲の下限値未満であると、例えば、非水電解質二次電池１を過酷な高温高湿環境下において保管・使用した場合や、リフローハンダ付け処理による反応性が高まり、電池特性が損なわれるおそれがあり、また、上限値を超えると、放電レートが低下するおそれがある。
負極活物質として粒状のＳｉＯＸ（０≦ｘ＜２）を用いる場合、これらの粒子径（Ｄ５０）は、特に限定されないが、例えば、０．１～３０μｍの範囲を選択することができ、より好ましくは１～１０μｍの範囲を選択することができる。ＳｉＯＸの粒子径（Ｄ５０）が、上記範囲の下限値未満であると、例えば、非水電解質二次電池１を過酷な高温高湿環境下において保管・使用した場合や、リフローハンダ付け処理による反応性が高まり、電池特性が損なわれるおそれがあり、また、上限値を超えると、放電レートが低下するおそれがある。
【0029】
負極体２０中の負極活物質、即ち、ＳｉＯＸ（０≦ｘ＜２）の含有量は、非水電解質二次電池１に要求される放電容量等を勘案して決定され、５０質量％以上の範囲を選択することができ、６０～７０質量％の範囲を選択することが好ましい。
負極体２０において、上記元素からなる負極活物質の含有量が、上記範囲の下限値以上であれば、充分な放電容量が得られやすく、また、上限値以下であれば、負極体２０を成形しやすい。
負極体２０において、上記元素からなる負極活物質の含有量が、上記範囲の下限値以上であれば、充分な放電容量が得られやすく、また、上限値以下であれば、負極体２０を成形しやすい。
【0030】
負極体２０は、導電助剤（以下、負極体２０に用いられる導電助剤を「負極導電助剤」ということがある）を含有してもよい。負極導電助剤は、正極導電助剤と同様のものである。
負極体２０は、バインダ（以下、負極体２０に用いられるバインダを「負極バインダ」ということがある）を含有してもよい。
負極バインダとして、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ポリアクリル酸（ＰＡ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）等を選択することができる。
負極体２０は、バインダ（以下、負極体２０に用いられるバインダを「負極バインダ」ということがある）を含有してもよい。
負極バインダとして、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ポリアクリル酸（ＰＡ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）等を選択することができる。
【0031】
また、負極バインダは、上記のうちの１種を単独で用いてもよく、あるいは、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、負極バインダにポリアクリル酸を用いる場合には、ポリアクリル酸を、予め、ｐＨ３～１０程度に調整しておくことができる。この場合、ｐＨの調整には、例えば、水酸化リチウム等のアルカリ金属水酸化物や水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属水酸化物を用いることができる。
負極体２０中の負極バインダの含有量は、例えば１～２０質量％の範囲とされる。
負極体２０中の負極バインダの含有量は、例えば１～２０質量％の範囲とされる。
【0032】
なお、本形態において負極体２０の大きさ、厚さについては、正極体１０の大きさ、厚さと同様に形成できる。
また、図１に示す非水電解質二次電池１においては、図示を省略しているが、負極体２０の表面、即ち、負極体２０と後述のセパレータ３０との間に、リチウムフォイルなどのリチウム体６０を設けた構成を採用することができる。
また、図１に示す非水電解質二次電池１においては、図示を省略しているが、負極体２０の表面、即ち、負極体２０と後述のセパレータ３０との間に、リチウムフォイルなどのリチウム体６０を設けた構成を採用することができる。
【0033】
「電解液」
電解液５０は、通常、支持塩を非水溶媒に溶解させた液体である。電解液の電導度は電池の内部抵抗に影響する。このため、通常は電池の内部抵抗を小さくするため、電導度が最大値となる支持塩濃度０．５～１．０ｍｏｌ／Ｌを採用することが好ましい。
本発明者は種々の溶媒、溶質について検討を行った結果、支持塩濃度を通常採用されている支持塩濃度より高くすることで、リフローハンダ付けにおいて電解液とリチウム含有マンガン酸化物との反応が抑制され、良好なリフロー耐熱性が得られることを発見した。
電解液５０は、通常、支持塩を非水溶媒に溶解させた液体である。電解液の電導度は電池の内部抵抗に影響する。このため、通常は電池の内部抵抗を小さくするため、電導度が最大値となる支持塩濃度０．５～１．０ｍｏｌ／Ｌを採用することが好ましい。
本発明者は種々の溶媒、溶質について検討を行った結果、支持塩濃度を通常採用されている支持塩濃度より高くすることで、リフローハンダ付けにおいて電解液とリチウム含有マンガン酸化物との反応が抑制され、良好なリフロー耐熱性が得られることを発見した。
【0034】
本実施形態の構造では、電池として組立時、収容容器２内に充填されている電解液５０において、正極体収容側の電解液５０Ａの支持塩濃度を２～３ｍｏｌ／Ｌに、負極体収容側の電解液５０Ｂの支持塩濃度を０．５～１ｍｏｌ／Ｌに設定する。
なお、上述の電解液５０Ａの支持塩濃度と上述の電解液５０Ｂの支持塩濃度は、非水電解質二次電池１を組み立てた際の支持塩濃度である。しかし、非水電解質二次電池１を組立後、相当の時間が経過すると、セパレータ３０を介し分離されている電解液５０Ａと電解液５０Ｂとの間で拡散により徐々に成分が均一化され、電解液５０の全体が均質化する。この均質化後の電解液の支持塩濃度は、１．０ｍｏｌ／Ｌ前後、例えば、０．７～１．５ｍｏｌ／Ｌの範囲であることが好ましい。
なお、上述の電解液５０Ａの支持塩濃度と上述の電解液５０Ｂの支持塩濃度は、非水電解質二次電池１を組み立てた際の支持塩濃度である。しかし、非水電解質二次電池１を組立後、相当の時間が経過すると、セパレータ３０を介し分離されている電解液５０Ａと電解液５０Ｂとの間で拡散により徐々に成分が均一化され、電解液５０の全体が均質化する。この均質化後の電解液の支持塩濃度は、１．０ｍｏｌ／Ｌ前後、例えば、０．７～１．５ｍｏｌ／Ｌの範囲であることが好ましい。
【0035】
電解液の支持塩濃度が高い場合に、電解液とリチウム含有マンガン酸化物あるいはモリブデン酸化物とのリフローハンダ付けにおける反応が抑制されるメカニズムについては不明であるが、支持塩濃度を上げることで電解液中のリチウムイオンあるいはアニオン量が増えることで、リフローハンダ付けにおける高温環境においてリチウムマンガン酸化物から電解液に放出されるリチウムイオンあるいは酸素イオンの量が化学平衡論的に減少したためと考えられる。しかしながら、電解液の支持塩濃度を上げていくと、前述のように電解液の電導が高くなるに伴い電池の内部抵抗が高くなるために、電池特性の劣化を引き起こすおそれがある。
このため、本実施形態の非水電解質二次電池１においては電解液５０Ａの支持塩濃度を２～３ｍｏｌ／ｌの範囲とする。リフローハンダ付け可能な非水電解質二次電池を達成するには、リフロー温度において正極活物質との反応性の低い上述の電解液５０Ａを用いることが好ましい。
このため、本実施形態の非水電解質二次電池１においては電解液５０Ａの支持塩濃度を２～３ｍｏｌ／ｌの範囲とする。リフローハンダ付け可能な非水電解質二次電池を達成するには、リフロー温度において正極活物質との反応性の低い上述の電解液５０Ａを用いることが好ましい。
【0036】
リフローハンダ付けを行なうには、電解液として、常圧での沸点が２００℃以上の非水溶媒を用いることがリフロー温度で安定であると考えられる。リフロー温度は２６０℃程度に上がる場合があるが、その温度で電池内部の圧力が上がっているせいか常圧での沸点が２０４℃のγ－ブチロラクトン（γＢＬ）を用いた場合でも電池の破裂はなかった。正負極との組み合わせにおいて、エチレンカーボネート（ＥＣ）、γ－ブチロラクトン（γＢＬ）から選ばれる単独または複合物で用いることが良好であると考えられる。
【0037】
また、上述した有機溶媒の他にポリマーを用いることもできる。ポリマーとしては、一般に使用されているものを用いることができ、例えば、ポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）、ポリプロピレンオキサイド、ポリエチレングリコールジアクリレート架橋体、ポリフッ化ビニリデン、ポリフォスファゼン架橋体、ポリプロピレングリコールジアクリレート架橋体、ポリエチレングリコールメチルエーテルアクリレート架橋体、ポリプロピレングリコールメチルエーテルアクリレート架橋体等が好ましく用いられる。
有機溶媒として、例えば、エチレンカーボネート（ＥＣ）、γ－ブチロラクトン（γＢＬ）の混合溶媒を用い、支持塩として六フッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ６）または、ホウフッ化リチウム（ＬｉＢＦ４）を用いることができる。
有機溶媒として、例えば、エチレンカーボネート（ＥＣ）、γ－ブチロラクトン（γＢＬ）の混合溶媒を用い、支持塩として六フッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ６）または、ホウフッ化リチウム（ＬｉＢＦ４）を用いることができる。
【0038】
支持塩は、非水電解質二次電池の電解液に支持塩として用いられる公知のＬｉ化合物を用いることができ、例えば、ＬｉＣＨ３ＳＯ３、ＬｉＣＦ３ＳＯ３、ＬｉＮ（ＣＦ３ＳＯ２）２、ＬｉＮ（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２、ＬｉＣ（ＣＦ３ＳＯ２）３、ＬｉＮ（ＣＦ３ＳＯ３）２、ＬｉＮ（ＦＳＯ２）２等の有機酸リチウム塩；ＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４、ＬｉＢ（Ｃ６Ｈ５）４、ＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ等の無機酸リチウム塩等のリチウム塩等が挙げられる。なかでも、リチウムイオン導電性を有する化合物であるリチウム塩が好ましく、ＬｉＮ（ＣＦ３ＳＯ２）２、ＬｉＮ（ＦＳＯ２）２、ＬｉＢＦ４がより好ましく、耐熱性及び水分との反応性が低く、保存特性を充分に発揮できるという観点から、ＬｉＮ（ＣＦ３ＳＯ２）２を用いることができる。
支持塩は、上記のうちの１種を単独で用いてもよく、あるいは、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
支持塩は、上記のうちの１種を単独で用いてもよく、あるいは、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0039】
（セパレータ）
セパレータ３０は、正極体１０と負極体２０の間に介在され、大きなイオン透過度を有し、かつ、機械的強度を有する絶縁膜が用いられる。
セパレータ３０としては、従来から非水電解質二次電池のセパレータに用いられるものを何ら制限無く適用でき、例えば、アルカリガラス、ホウ珪酸ガラス、石英ガラス、鉛ガラス等のガラス、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ポリアミド、ポリイミド（ＰＩ）等の樹脂からなる不織布等が挙げられる。中でも、ガラス製不織布が好ましく、ホウ珪酸ガラス製不織布がより好ましい。ガラス製不織布は、機械強度に優れるとともに、大きなイオン透過度を有するため、内部抵抗を低減して放電容量の向上を図ることができる。
セパレータ３０の厚さは、非水電解質二次電池１の大きさや、セパレータ３０の材質等を勘案して決定され、例えば５～３００μｍとすることができる。
セパレータ３０は、正極体１０と負極体２０の間に介在され、大きなイオン透過度を有し、かつ、機械的強度を有する絶縁膜が用いられる。
セパレータ３０としては、従来から非水電解質二次電池のセパレータに用いられるものを何ら制限無く適用でき、例えば、アルカリガラス、ホウ珪酸ガラス、石英ガラス、鉛ガラス等のガラス、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ポリアミド、ポリイミド（ＰＩ）等の樹脂からなる不織布等が挙げられる。中でも、ガラス製不織布が好ましく、ホウ珪酸ガラス製不織布がより好ましい。ガラス製不織布は、機械強度に優れるとともに、大きなイオン透過度を有するため、内部抵抗を低減して放電容量の向上を図ることができる。
セパレータ３０の厚さは、非水電解質二次電池１の大きさや、セパレータ３０の材質等を勘案して決定され、例えば５～３００μｍとすることができる。
【0040】
（ガスケット）
ガスケット４０は、例えば、熱変形温度２３０℃以上の樹脂からなることが好ましい。ガスケット４０に用いる樹脂材料の熱変形温度が２３０℃以上であれば、リフローハンダ処理や非水電解質二次電池１の使用中の加熱によってガスケットが著しく変形し、電解液５０が漏出するのを防止できる。
ガスケット４０は、図１に示すように、正極缶１２の内周面に沿って円環状に形成され、その環状溝４１の内部に負極缶２２の外周端部２２ａが配置されている。
ガスケット４０は、正極缶１２の開口部内周側に隙間無く挿入される外径を有するリング状の外縁部４０Ａを有する。ガスケット４０は、負極缶２２の内周縁に隙間無く挿入される外径を有するリング状の内縁部４０Ｂを有する。また、ガスケット４０は、これら外縁部４０Ａおよび内縁部４０Ｂの下端部どうしを接続した底壁部４０Ｃを有する。
従って、ガスケット４０の外周縁上面側には負極缶２２の外周端部２２ａを挿入可能な環状溝４１が形成されている。
図１に示す正極缶１２の開口部１２ａの周縁部１２ｂを内側、即ち負極缶２２側にかしめることで負極缶２２とともにガスケット４０を挟み込むことができ、収容空間を密封した構造の収容容器２が構成されている。
ガスケット４０は、例えば、熱変形温度２３０℃以上の樹脂からなることが好ましい。ガスケット４０に用いる樹脂材料の熱変形温度が２３０℃以上であれば、リフローハンダ処理や非水電解質二次電池１の使用中の加熱によってガスケットが著しく変形し、電解液５０が漏出するのを防止できる。
ガスケット４０は、図１に示すように、正極缶１２の内周面に沿って円環状に形成され、その環状溝４１の内部に負極缶２２の外周端部２２ａが配置されている。
ガスケット４０は、正極缶１２の開口部内周側に隙間無く挿入される外径を有するリング状の外縁部４０Ａを有する。ガスケット４０は、負極缶２２の内周縁に隙間無く挿入される外径を有するリング状の内縁部４０Ｂを有する。また、ガスケット４０は、これら外縁部４０Ａおよび内縁部４０Ｂの下端部どうしを接続した底壁部４０Ｃを有する。
従って、ガスケット４０の外周縁上面側には負極缶２２の外周端部２２ａを挿入可能な環状溝４１が形成されている。
図１に示す正極缶１２の開口部１２ａの周縁部１２ｂを内側、即ち負極缶２２側にかしめることで負極缶２２とともにガスケット４０を挟み込むことができ、収容空間を密封した構造の収容容器２が構成されている。
【0041】
以上のようなガスケット４０の材質としては、例えば、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリアミド、液晶ポリマー（ＬＣＰ）、テトラフルオロエチレン－パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合樹脂（ＰＦＡ）、ポリエーテルエーテルケトン樹脂（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルニトリル樹脂（ＰＥＮ）、ポリエーテルケトン樹脂（ＰＥＫ）、ポリアリレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ）、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂（ＰＥＳ）、ポリアミノビスマレイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、フッ素樹脂等が挙げられる。また、これらの材料にガラス繊維、マイカウイスカー、セラミック微粉末等を、３０質量％以下の添加量で添加したものを好適に用いることができる。このような材質を用いることで、加熱によってガスケットが著しく変形し、電解液５０が漏出するのを防止できる。
【0042】
以上説明した本実施形態の非水電解質二次電池１によれば、電池組立後の正極体収容側の電解液５０Ａの支持塩濃度が２～３ｍｏｌ／Ｌに、負極体収容側の電解液５０Ｂの支持塩濃度が０．５～１ｍｏｌ／Ｌに設定されている。
リフロー用途の非水電解質二次電池１において、リフロー工程は、電池製造後（電池組立後）のある期間内に行われる。リフロー工程を実施する時期において、正極体収容側の電解液５０Ａの支持塩濃度が２～３ｍｏｌ／Ｌに、負極体収容側の電解液５０Ｂの支持塩濃度が０．５～１ｍｏｌ／Ｌに設定される。
リフロー工程により非水電解質二次電池１に熱が作用した場合であっても、支持塩濃度を上げることで電解液中のリチウムイオンあるいはアニオン量が増え、リフローハンダ付けの高温環境においてリチウムマンガン酸化物などの正極活物質から電解液に放出されるリチウムイオンあるいは酸素イオンの量が化学平衡論的に減少する。この結果、非水電解質二次電池１の電池性能劣化を抑制することができる。
リフロー用途の非水電解質二次電池１において、リフロー工程は、電池製造後（電池組立後）のある期間内に行われる。リフロー工程を実施する時期において、正極体収容側の電解液５０Ａの支持塩濃度が２～３ｍｏｌ／Ｌに、負極体収容側の電解液５０Ｂの支持塩濃度が０．５～１ｍｏｌ／Ｌに設定される。
リフロー工程により非水電解質二次電池１に熱が作用した場合であっても、支持塩濃度を上げることで電解液中のリチウムイオンあるいはアニオン量が増え、リフローハンダ付けの高温環境においてリチウムマンガン酸化物などの正極活物質から電解液に放出されるリチウムイオンあるいは酸素イオンの量が化学平衡論的に減少する。この結果、非水電解質二次電池１の電池性能劣化を抑制することができる。
【0043】
次に、リフロー工程により回路基板等に非水電解質二次電池１を搭載後、回路基板が搭載されている携帯電話、ＰＤＡ、ゲーム機、デジタルカメラ等の商品をエンドユーザーが使用するのは、リフロー工程後、相当の時間が経過した後である。
上述のように電解液５０Ａと電解液５０Ｂの支持塩濃度は異なるが、相当の時間が経過すると、電解液の成分拡散により電解液５０Ａ、５０Ｂの支持塩濃度は同じ値に近づく方向となる。上述のように、電解液５０Ａの支持塩濃度が２～３ｍｏｌ／Ｌに、電解液５０Ｂの支持塩濃度が０．５～１ｍｏｌ／Ｌに設定されている場合、相当の時間経過後の電解液５０Ａ、５０Ｂの支持塩濃度は、０．７～１．５ｍｏｌ／Ｌの範囲であるか、この範囲近傍に接近する。
上述のように電解液５０Ａと電解液５０Ｂの支持塩濃度は異なるが、相当の時間が経過すると、電解液の成分拡散により電解液５０Ａ、５０Ｂの支持塩濃度は同じ値に近づく方向となる。上述のように、電解液５０Ａの支持塩濃度が２～３ｍｏｌ／Ｌに、電解液５０Ｂの支持塩濃度が０．５～１ｍｏｌ／Ｌに設定されている場合、相当の時間経過後の電解液５０Ａ、５０Ｂの支持塩濃度は、０．７～１．５ｍｏｌ／Ｌの範囲であるか、この範囲近傍に接近する。
【0044】
電解液５０Ａ、５０Ｂの支持塩濃度が０．７～１．５ｍｏｌ／Ｌの範囲であると、非水電解質二次電池１がリチウムイオン電池である場合、リチウムイオンの伝導度が良好な状態であると言及できる。なお、一般的にリチウムイオン伝導度が最大となるのは、電解液濃度が１ｍｏｌ／Ｌ前後の場合であることが知られている。
従って、上述の非水電解質二次電池１であるならば、リフロー工程を経ても電池性能の劣化がなく、エンドユーザーが使用する場合に理想的なリチウムイオン伝導度を備えた状態で非水電解質二次電池１を使用できる。
従って、上述の非水電解質二次電池１であるならば、リフロー工程を経ても電池性能の劣化がなく、エンドユーザーが使用する場合に理想的なリチウムイオン伝導度を備えた状態で非水電解質二次電池１を使用できる。
【実施例0045】
図１に示す構成の非水電解質二次電池を試作し、後述する評価試験を行った。
正極活物質原料として融剤として塩化リチウムを用いて熱処理したＬｉ４Ｍｎ５Ｏ１２を用い、負極活物質としＳｉＯを用いた場合である。下記のようにして作製した正極、負極及び電解液を用いた。また、電池の大きさは外径４．８ｍｍ、厚さ１．４ｍｍである。
実施例として正極活物質は次のようにして作成した。はじめに原料となるリチウム含有マンガン酸化物（Ｌｉ４Ｍｎ５Ｏ１２）を次のように作製した。
正極活物質原料として融剤として塩化リチウムを用いて熱処理したＬｉ４Ｍｎ５Ｏ１２を用い、負極活物質としＳｉＯを用いた場合である。下記のようにして作製した正極、負極及び電解液を用いた。また、電池の大きさは外径４．８ｍｍ、厚さ１．４ｍｍである。
実施例として正極活物質は次のようにして作成した。はじめに原料となるリチウム含有マンガン酸化物（Ｌｉ４Ｍｎ５Ｏ１２）を次のように作製した。
【0046】
ＭｎＯ２（ＣＭＤ）とＬｉＯＨ・Ｈ２Ｏをモル比で５：４の割合で、ジルコニアボールを用いボールミルで２０時間混合した。次にこの混合物を酸素濃度約３０～３５％の雰囲気で、５００℃、２４時間焼成した。焼成したものは、平均粒径約１０μｍに粉砕した。このようにして作製したリチウム含有マンガン酸化物（Ｌｉ４Ｍｎ５Ｏ１２）２ｇを出発原料として用い、市販の塩化リチウム２０ｇを混ぜ、３０ｍｌの坩堝に入れ、４００℃、７２時間加熱した。加熱終了後、純水で内容物を溶解しながら沈殿物を回収した。沈殿物を６０℃で乾燥した。
【0047】
正極合剤は次の様にして作製した。上記の沈殿物を粉砕したものに導電剤としてグラファイトを、結着剤としてポリアクリル酸を重量比沈殿物：グラファイト：ポリアクリル酸＝９０：７：３の割合で混合して正極合剤とし、次にこの正極合剤５ｍｇを２ｔｏｎ／ｃｍ２で直径２．４ｍｍのペレットに加圧成形した。その後、この様にして得られた正極ペレットを炭素を含む導電性樹脂接着剤からなる電極集電体を用いて正極缶に接着し一体化した（正極ユニット化）後、２５０℃で８時間減圧加熱乾燥した。
【0048】
負極は、次の様にして作製した。市販のＳｉＯを粉砕したものを作用極の活物質として用いた。この活物質に導電剤としてグラファイトを、結着剤としてポリアクリル酸をそれぞれ重量比４５：４０：１５の割合で混合して負極合剤とした。合剤２．６ｍｇを２ｔｏｎ／ｃｍ２で直径２．４ｍｍのペレットに加圧成形したものを用いた。
その後、この様にして得られた負極ペレットを用い、炭素を導電性フィラーとする導電性樹脂接着剤からなる電極集電体２を用いて負極缶に接着し一体化した（負極ユニット化）後、２５０℃で８時間減圧加熱乾燥した。さらに、ペレット上にリチウムフォイル１０６を直径２ｍｍ、厚さ０．２２ｍｍに打ち抜いたものを圧着し、リチウム－負極ペレット積層電極とした。厚さ０．２ｍｍのガラス繊維からなる不織布を乾燥後φ３ｍｍに打ち抜きセパレータとした。ガスケットは、ＰＥＥＫ製のものを用いた。
その後、この様にして得られた負極ペレットを用い、炭素を導電性フィラーとする導電性樹脂接着剤からなる電極集電体２を用いて負極缶に接着し一体化した（負極ユニット化）後、２５０℃で８時間減圧加熱乾燥した。さらに、ペレット上にリチウムフォイル１０６を直径２ｍｍ、厚さ０．２２ｍｍに打ち抜いたものを圧着し、リチウム－負極ペレット積層電極とした。厚さ０．２ｍｍのガラス繊維からなる不織布を乾燥後φ３ｍｍに打ち抜きセパレータとした。ガスケットは、ＰＥＥＫ製のものを用いた。
【0049】
電解液は、エチレンカーボネート（ＥＣ）：γ－ブチロラクトン（γＢＬ：ＧＢＬ）の体積比１：１混合溶媒にホウフッ化リチウム（ＬｉＢＦ４）あるいは六フッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ６）を以下の表１に記載の濃度となるように添加した正極用電解液と負極用電解液を用意した。
正極缶と負極缶からなる収容容器をかしめ加工により製造する場合、正極缶に正極体を収容後正極用の電解液を注入し、その後、セパレータを介し負極体を正極缶の上部側に収容し、負極体の周囲に負極用電解液を注入し、その後、正極缶の開口部を負極缶で塞ぎ、正極缶の開口周縁部を図１に示すようにかしめ加工し、非水電解質二次電池を作製した。
正極缶と負極缶からなる収容容器をかしめ加工により製造する場合、正極缶に正極体を収容後正極用の電解液を注入し、その後、セパレータを介し負極体を正極缶の上部側に収容し、負極体の周囲に負極用電解液を注入し、その後、正極缶の開口部を負極缶で塞ぎ、正極缶の開口周縁部を図１に示すようにかしめ加工し、非水電解質二次電池を作製した。
【0050】
表１に示す実施例１～８と比較例１～９に示す、正極活物質、負極活物質、リチウム塩、溶媒を適用し、実施例１～８と比較例１～９に示す正極側の電解液の支持塩濃度（正極濃度と表記）と負極側の電解液の支持塩濃度（負極濃度と表記）に設定して非水電解質二次電池を作製した。
【0051】
【表1】
【0052】
【表2】
【0053】
実施例１～８と比較例１～９に示す非水電解質二次電池に対し、２６０℃に加熱するリフロー工程を施し、リフロー工程前後の非水電解質二次電池において電池高さ（電池缶の膨らみ）を測定し、評価した。（リフロー後の収容容器の厚み）－（リフロー前の収容容器の厚み）が０．０３ｍｍ以下であれば、問題ないと判断し◎の判定結果とした。
表２に記載の○印は、０．０２ｍｍ～０．０２５ｍｍを示し、△は０．０２５ｍｍ～０．０３ｍｍを示す。
なお、表に示す比較例１、２、３は、特開２００４－３２７２８２号に記載されている実施例１、２、３に相当する。
実施例１～８と比較例１～９に示す非水電解質二次電池に対し、２６０℃に加熱するリフロー工程を施し、リフロー工程前後の非水電解質二次電池における抵抗増加率を測定した。（リフロー後の抵抗／リフロー前の抵抗）の値が、９５～１１０％の場合は◎、１１０～１１５％の場合は○、１１５～１２０％の場合は△、１２０％以上の場合は×と判断した。
表２に記載の○印は、０．０２ｍｍ～０．０２５ｍｍを示し、△は０．０２５ｍｍ～０．０３ｍｍを示す。
なお、表に示す比較例１、２、３は、特開２００４－３２７２８２号に記載されている実施例１、２、３に相当する。
実施例１～８と比較例１～９に示す非水電解質二次電池に対し、２６０℃に加熱するリフロー工程を施し、リフロー工程前後の非水電解質二次電池における抵抗増加率を測定した。（リフロー後の抵抗／リフロー前の抵抗）の値が、９５～１１０％の場合は◎、１１０～１１５％の場合は○、１１５～１２０％の場合は△、１２０％以上の場合は×と判断した。
【0054】
実施例１～８と比較例１～９に示す非水電解質二次電池に対し、２６０℃に加熱するリフロー工程を施し、リフロー工程前後の非水電解質二次電池における容量変化を測定した。
（リフローしていない非水電解質二次電池の容量／リフローした非水電解質二次電池の容量）の値が９５～１０５％であれば◎と判断し、８５～９０％の場合は○と判断し、８０～９５％の場合は△と判断し、８０％以下の場合は×と判断した。
（リフローしていない非水電解質二次電池の容量／リフローした非水電解質二次電池の容量）の値が９５～１０５％であれば◎と判断し、８５～９０％の場合は○と判断し、８０～９５％の場合は△と判断し、８０％以下の場合は×と判断した。
【0055】
実施例１～８と比較例１～９に示す非水電解質二次電池に対し、リフロー後のサイクル特性の終止電圧である１．８Ｖカットを求めた。
７５％より大であれば、◎と判断し、７０～７５％の場合は○と判断し、６５～７０％の場合は△と判断し、６５％以下の場合は×と判断した。
７５％より大であれば、◎と判断し、７０～７５％の場合は○と判断し、６５～７０％の場合は△と判断し、６５％以下の場合は×と判断した。
【0056】
実施例１～８と比較例１～９に示す非水電解質二次電池に対し、過放電特性を求めた。過放電特性は、過放電（０Ｖ）までのリサイクル特性に相当し、容量劣化が少ない方が良いと考えられる。上述の１．８Ｖカットより厳しい試験であると判断できる。
５０％より大であれば◎と判断し、４５～５０％の場合は○と判断し、４０～４５％の場合は△と判断し、４０％以下の場合は×と判断した。
５０％より大であれば◎と判断し、４５～５０％の場合は○と判断し、４０～４５％の場合は△と判断し、４０％以下の場合は×と判断した。
【0057】
実施例１～８と比較例１～９に示す非水電解質二次電池に対し、高温高湿保存特性を把握するために、内部抵抗を測定した。これは、寿命の代替え試験であり、抵抗増加が無い方が優れている。内部抵抗は、（リフロー後の高温高湿保存後の抵抗／リフロー後の高温高湿保存前の抵抗）の値が９５～１２０％であれば◎と判定し、１２０～１２５％の場合は○と判断し、１２５～１３０％の場合は△と判断し、１３０％以上の場合は×と判断した。
【0058】
実施例１～８と比較例１～９に示す非水電解質二次電池に対し、容量を測定した。これは、寿命の代替え試験であり、容量劣化が少ない方が優れている。
容量は、（リフロー後の高温高湿保存後の容量／リフロー後の高温高湿保存前の容量）の値が８５％以上であれば、◎と判定し、８０～８５％の場合は○と判断し、７５～８０％の場合は△と判断し、７５％以下の場合は×と判断した。
容量は、（リフロー後の高温高湿保存後の容量／リフロー後の高温高湿保存前の容量）の値が８５％以上であれば、◎と判定し、８０～８５％の場合は○と判断し、７５～８０％の場合は△と判断し、７５％以下の場合は×と判断した。
【0059】
表１、表２に示す結果が示すように、正極体収容側の支持塩濃度が２～３ｍｏｌ／Ｌであり、負極体収容側の支持塩濃度が０．５～１ｍｏｌ／Ｌである実施例１～９は、いずれの項目の測定結果においても優れた結果を示した。
実施例１～９の非水電解質二次電池は、リフロー前後に膨らむことがなく、抵抗増加が少なく、容量変化が少なく、サイクル特性に優れ、保存特性にも優れていた。
これらに対し比較例１～３、比較例８、９は、正極体収容側の支持塩濃度と負極体収容側の支持塩濃度が等しい例であるが、実施例１～９が示す特性より何れかの特性において劣っている。
実施例１～９の非水電解質二次電池は、リフロー前後に膨らむことがなく、抵抗増加が少なく、容量変化が少なく、サイクル特性に優れ、保存特性にも優れていた。
これらに対し比較例１～３、比較例８、９は、正極体収容側の支持塩濃度と負極体収容側の支持塩濃度が等しい例であるが、実施例１～９が示す特性より何れかの特性において劣っている。
【0060】
比較例４、６は、負極体収容側の電解液に支持塩を添加していない試料であるが、膨らみ以外の全ての特性において、実施例１～９より劣っていた。
比較例５、７は、正極体収容側の支持塩濃度と負極体収容側の支持塩濃度の差異を小さくした試料であるが、膨らみと抵抗増加率以外の全ての特性が実施例１～９より劣っていた。
比較例５、７は、正極体収容側の支持塩濃度と負極体収容側の支持塩濃度の差異を小さくした試料であるが、膨らみと抵抗増加率以外の全ての特性が実施例１～９より劣っていた。
【0061】
なお、実施例１、実施例２と比較例２、比較例３を比較すると、実施例１、実施例２の正極電解液濃度が２ｍｏｌ／ｌに対し、比較例２の正極電解液濃度が２ｍｏｌ／ｌ、比較例３では更に濃い２．５ｍｌ／ｌとなっているが、リフロー後の膨らみ、抵抗増加、容量は、実施例１、実施例２の方が優れている。これは、特許文献１（特開２００４－３２７２８２号公報）の、電解液濃度が高いと正極活物質であるリチウム金属酸化物の酸素放出あるいはリチウム放出による劣化を抑えられると記述している内容と矛盾しているように思える。
この理由は、本発明に係る実施例１、実施例２は負極電解液濃度が、比較例２、比較例３の負極電解液濃度よりも低いことが、関係していると考えられる。
この理由は、本発明に係る実施例１、実施例２は負極電解液濃度が、比較例２、比較例３の負極電解液濃度よりも低いことが、関係していると考えられる。
【0062】
電池組立前に電池部品は乾燥され、電池組立は露点が－４０℃以下のドライルームなどで行われているが、組立てた電池内の水分（Ｈ２Ｏ）はゼロではない。また、組立後の非水電解質二次電池は大気に晒されるが、図１に示すように「かしめ封止」した構造の非水電解質二次電池には僅かではあるが、大気から電池内に水分（Ｈ２Ｏ）の流入がある。
非水電解質二次電池のリフロー工程において、こうして電池に含有された微量Ｈ２Ｏにより電解液溶質のリチウム塩の分解が行われるが、この分解反応は負極側で起こると考えられる。
非水電解質二次電池のリフロー工程において、こうして電池に含有された微量Ｈ２Ｏにより電解液溶質のリチウム塩の分解が行われるが、この分解反応は負極側で起こると考えられる。
【0063】
比較例２、比較例３は負極の電解液の塩濃度が低いため、この負極近傍の電解液溶質のリチウム塩の分解反応が抑えられていると思われる。
すなわち、リフローによる電池の劣化の原因として、影響度（リフロー劣化の大きい）順に、（１）正極活物質の分解、（２）負極活物質による溶質（リチウム塩）分解となっているため、実施例１、実施例２は、比較例２、比較例３よりも正極電解液濃度は薄いが、負極の電解液濃度が薄いため、リフロー特性は若干であるが良くなっていると考えられる。
すなわち、リフローによる電池の劣化の原因として、影響度（リフロー劣化の大きい）順に、（１）正極活物質の分解、（２）負極活物質による溶質（リチウム塩）分解となっているため、実施例１、実施例２は、比較例２、比較例３よりも正極電解液濃度は薄いが、負極の電解液濃度が薄いため、リフロー特性は若干であるが良くなっていると考えられる。
【0064】
実施例１、実施例２、実施例３、実施例４を比較すると、正極電解液濃度が高い実施例３、実施例４の方が、リフロー特性は優れており、また実施例１、実施例２、実施例３、実施例４と、比較例１、比較例２、比較例３と比較すると、リフロー後のサイクル特性、高温高湿保存特性とも優れている。
【0065】
比較例４、実施例１、実施例２、比較例５は、正極電解液濃度は２ｍｏｌ／ｌで、負極電解液濃度が０ｍｏｌ／ｌ、０．５ｍｏｌ／ｌ、１ｍｏｌ／ｌ、１．５ｍｏｌ／ｌとなっている。比較例４はリフロー特性の膨らみは抑えられているが、その他の特性は悪い。これは電池内の溶質（リチウム塩）濃度が低いためと思われる。
また、比較例５ではリフロー特性の膨らみと抵抗増加は抑えられているが、その他の特性は悪い。これは電池内の溶質（リチウム塩）濃度が高すぎるためと考えられる。
また、比較例５ではリフロー特性の膨らみと抵抗増加は抑えられているが、その他の特性は悪い。これは電池内の溶質（リチウム塩）濃度が高すぎるためと考えられる。
【0066】
比較例６、実施例３、実施例４、比較例７は、正極電解液濃度は３ｍｏｌ／ｌで、負極電解液濃度が０ｍｏｌ／ｌ、０．５ｍｏｌ／ｌ、１ｍｏｌ／ｌ、１．５ｍｏｌ／ｌとなっている。比較例６はリフロー特性の膨らみは抑えられているが、その他の特性は悪い。
これは電池内の溶質（リチウム塩）濃度が低いためと思われる。また、比較例７ではリフロー特性の膨らみと抵抗増加は抑えられているが、その他の特性は悪い。これは電池内の溶質（リチウム塩）濃度が高すぎるためと考えられる。
これらの結果から、正極体収容側の支持塩濃度（正極濃度）が２～３ｍｏｌ／Ｌであり、負極体収容側の支持塩濃度（負極濃度）が０．５～１ｍｏｌ／Ｌであることが好ましいと判断した。
これは電池内の溶質（リチウム塩）濃度が低いためと思われる。また、比較例７ではリフロー特性の膨らみと抵抗増加は抑えられているが、その他の特性は悪い。これは電池内の溶質（リチウム塩）濃度が高すぎるためと考えられる。
これらの結果から、正極体収容側の支持塩濃度（正極濃度）が２～３ｍｏｌ／Ｌであり、負極体収容側の支持塩濃度（負極濃度）が０．５～１ｍｏｌ／Ｌであることが好ましいと判断した。
【0067】
ところで、先の実施形態において説明した非水電解質二次電池を作製する場合、以下に説明する種々の作成手順を採用することができる。
「手順１」
かしめ加工前の正極缶の内底面に導電ペーストなどの接着層を介し正極体１０を貼り付け、乾燥後、正極体１０に正極体収容側の電解液５０Ａを供給（滴下）する。かしめ加工前のガスケットを組み付けたかしめ加工前の負極缶を図１と上下逆向きとして、負極缶の内底面に導電ペーストなどの接着層を介し負極体２０を貼り付け、乾燥後、負極体２０にセパレータ３０を載せ、負極体収容側の電解液５０Ｂを供給（滴下）する。その後、正極缶の開口部と負極缶の開口部を嵌合し、かしめ加工することにより、図１に示す正極缶１２と負極缶２２を接合した非水電解質二次電池１を得ることができる。
「手順１」
かしめ加工前の正極缶の内底面に導電ペーストなどの接着層を介し正極体１０を貼り付け、乾燥後、正極体１０に正極体収容側の電解液５０Ａを供給（滴下）する。かしめ加工前のガスケットを組み付けたかしめ加工前の負極缶を図１と上下逆向きとして、負極缶の内底面に導電ペーストなどの接着層を介し負極体２０を貼り付け、乾燥後、負極体２０にセパレータ３０を載せ、負極体収容側の電解液５０Ｂを供給（滴下）する。その後、正極缶の開口部と負極缶の開口部を嵌合し、かしめ加工することにより、図１に示す正極缶１２と負極缶２２を接合した非水電解質二次電池１を得ることができる。
【0068】
「手順２」
かしめ加工前の正極缶の内底面に導電ペーストなどの接着層を介し正極体１０を貼り付け、乾燥後、正極体１０に正極体収容側の電解液５０Ａを供給（滴下）する。かしめ加工前のガスケットを組み付けたかしめ加工前の負極缶を図１と上下逆向きとして、負極缶の内底面に導電ペーストなどの接着層を介し負極体２０を貼り付け、乾燥させた後、負極体２０に負極体収容側の電解液５０Ｂを供給（滴下）した後、負極体２０上にセパレータ３０を載せる。その後、正極缶の開口部と負極缶の開口部を嵌合し、かしめ加工することにより、図１に示す正極缶１２と負極缶２２を接合した非水電解質二次電池１を得ることができる。
かしめ加工前の正極缶の内底面に導電ペーストなどの接着層を介し正極体１０を貼り付け、乾燥後、正極体１０に正極体収容側の電解液５０Ａを供給（滴下）する。かしめ加工前のガスケットを組み付けたかしめ加工前の負極缶を図１と上下逆向きとして、負極缶の内底面に導電ペーストなどの接着層を介し負極体２０を貼り付け、乾燥させた後、負極体２０に負極体収容側の電解液５０Ｂを供給（滴下）した後、負極体２０上にセパレータ３０を載せる。その後、正極缶の開口部と負極缶の開口部を嵌合し、かしめ加工することにより、図１に示す正極缶１２と負極缶２２を接合した非水電解質二次電池１を得ることができる。
【0069】
「手順３」
かしめ加工前の正極缶の内底面に導電ペーストなどの接着層を介し正極体１０を貼り付け、乾燥後、正極体収容側の電解液５０Ａを供給（滴下）し、正極体１０上にセパレータ３０を載せる。かしめ加工前のガスケットを組み付けたかしめ加工前の負極缶を図１と上下逆向きとして、負極缶の内底面に導電ペーストなどの接着層を介し負極体２０を貼り付け、乾燥させた後、負極体２０に負極体収容側の電解液５０Ｂを供給（滴下）する。その後、正極缶の開口部と負極缶の開口部を嵌合し、かしめ加工することにより、図１に示す正極缶１２と負極缶２２を接合した非水電解質二次電池１を得ることができる。
かしめ加工前の正極缶の内底面に導電ペーストなどの接着層を介し正極体１０を貼り付け、乾燥後、正極体収容側の電解液５０Ａを供給（滴下）し、正極体１０上にセパレータ３０を載せる。かしめ加工前のガスケットを組み付けたかしめ加工前の負極缶を図１と上下逆向きとして、負極缶の内底面に導電ペーストなどの接着層を介し負極体２０を貼り付け、乾燥させた後、負極体２０に負極体収容側の電解液５０Ｂを供給（滴下）する。その後、正極缶の開口部と負極缶の開口部を嵌合し、かしめ加工することにより、図１に示す正極缶１２と負極缶２２を接合した非水電解質二次電池１を得ることができる。
【0070】
以上説明の手順１～３は、正極体１０または正極体１０とセパレータ３０を収容した正極缶に、正極体収容側の電解液５０Ａを収容するとともに、負極体２０とセパレータ３０または負極体２０を収容し、かしめ加工前のガスケットを備えた負極缶に、負極体収容側の電解液５０Ｂを収容した後、正極缶に負極缶をかしめ加工により接合することで図１に示す非水電解質二次電池１を製造する方法であると説明できる。
【0071】
「手順４」
かしめ加工前のガスケットを組み付けたかしめ加工前の負極缶を図１と上下逆向きとして、負極缶の内底面に導電ペーストなどの接着層を介し負極体２０を貼り付け、乾燥させた後、負極体２０上にセパレータ３０を載せ、セパレータ３０に負極体収容側の電解液５０Ｂを供給（滴下）する。電解液５０Ｂはセパレータ３０を介し負極体２０にも含浸される。セパレータ３０上に正極体１０を載せ、正極体収容側の電解液５０Ａを供給（滴下）する。図１と上下逆向きとしたかしめ加工前の正極缶の内底面に導電ペーストなどの接着層を塗布しておき、乾燥後、このかしめ加工前の正極缶を前述の負極缶に嵌合し、かしめ加工する。以上により図１に示す構成の非水電解質二次電池１を製造できる。
かしめ加工前のガスケットを組み付けたかしめ加工前の負極缶を図１と上下逆向きとして、負極缶の内底面に導電ペーストなどの接着層を介し負極体２０を貼り付け、乾燥させた後、負極体２０上にセパレータ３０を載せ、セパレータ３０に負極体収容側の電解液５０Ｂを供給（滴下）する。電解液５０Ｂはセパレータ３０を介し負極体２０にも含浸される。セパレータ３０上に正極体１０を載せ、正極体収容側の電解液５０Ａを供給（滴下）する。図１と上下逆向きとしたかしめ加工前の正極缶の内底面に導電ペーストなどの接着層を塗布しておき、乾燥後、このかしめ加工前の正極缶を前述の負極缶に嵌合し、かしめ加工する。以上により図１に示す構成の非水電解質二次電池１を製造できる。
【0072】
「手順５」
かしめ加工前のガスケットを組み付けたかしめ加工前の負極缶を図１と上下逆向きとして、負極缶の内底面に導電ペーストなどの接着層を介し負極体２０を貼り付け、乾燥させる。乾燥後の負極体２０に負極体収容側の電解液５０Ｂを滴下（供給）する。この後、負極体２０上にセパレータ３０を載せる。次に、セパレータ３０上に正極体１０を載せ、正極体収容側の電解液５０Ａを滴下（供給）する。図１と上下逆向きとしたかしめ加工前の正極缶の内底面に導電ペーストなどの接着層を塗布しておき、乾燥後、このかしめ加工前の正極缶を前述の負極缶に嵌合し、かしめ加工する。以上により図１に示す構成の非水電解質二次電池１を製造できる。
かしめ加工前のガスケットを組み付けたかしめ加工前の負極缶を図１と上下逆向きとして、負極缶の内底面に導電ペーストなどの接着層を介し負極体２０を貼り付け、乾燥させる。乾燥後の負極体２０に負極体収容側の電解液５０Ｂを滴下（供給）する。この後、負極体２０上にセパレータ３０を載せる。次に、セパレータ３０上に正極体１０を載せ、正極体収容側の電解液５０Ａを滴下（供給）する。図１と上下逆向きとしたかしめ加工前の正極缶の内底面に導電ペーストなどの接着層を塗布しておき、乾燥後、このかしめ加工前の正極缶を前述の負極缶に嵌合し、かしめ加工する。以上により図１に示す構成の非水電解質二次電池１を製造できる。
【0073】
以上説明の手順４、５は、かしめ加工前のガスケットを備え、負極体２０または負極体２０とセパレータ３０を収容した負極缶に、負極缶側の電解液５０Ｂを供給し、負極缶に負極体２０を収容した場合はセパレータ３０を設置した上に正極体１０を設置し、負極缶に負極体２０とセパレータ３０を収容した場合はセパレータ３０の上に正極体１０を設置し、正極体１０に正極体側の電解液５０Ａを供給した後、負極缶に正極缶をかしめ加工により接合する方法であると説明できる。
【0074】
「手順６」
かしめ加工前のガスケットを組み付けたかしめ加工前の正極缶の内底面に導電ペーストなどの接着層を介し正極体１０を貼り付け、乾燥後、正極体収容側の電解液５０Ａを供給（滴下）し、正極体１０上にセパレータ３０を載せる。セパレータ３０の上に負極体２０を載せ、負極缶側の電解液５０Ｂを滴下（供給）する。内底面に導電ペーストなどの接着層を塗布し乾燥させた負極缶２２を前述の正極缶に被せ、かしめ加工により正極缶と負極缶を接合する。このかしめ加工により図１に示す構成の非水電解質二次電池１を製造できる。
かしめ加工前のガスケットを組み付けたかしめ加工前の正極缶の内底面に導電ペーストなどの接着層を介し正極体１０を貼り付け、乾燥後、正極体収容側の電解液５０Ａを供給（滴下）し、正極体１０上にセパレータ３０を載せる。セパレータ３０の上に負極体２０を載せ、負極缶側の電解液５０Ｂを滴下（供給）する。内底面に導電ペーストなどの接着層を塗布し乾燥させた負極缶２２を前述の正極缶に被せ、かしめ加工により正極缶と負極缶を接合する。このかしめ加工により図１に示す構成の非水電解質二次電池１を製造できる。
【0075】
「手順７」
かしめ加工前のガスケットを組み付けたかしめ加工前の正極缶の内底面に導電ペーストなどの接着層を介し正極体１０を貼り付け、乾燥後、正極体１０上にセパレータ３０を載せ、正極体収容側の電解液５０Ａをセパレータ３０の上から滴下（供給）する。電解液５０Ａはセパレータ３０を介し正極体１０にも含浸される。セパレータ３０の上に負極体２０を載せ、負極体２０に負極缶側の電解液５０Ｂを滴下（供給）する。内底面に導電ペーストなどの接着層を塗布し乾燥させた負極缶２２を前述の正極缶に被せ、かしめ加工により正極缶と負極缶を接合する。このかしめ加工により図１に示す構成の非水電解質二次電池１を製造できる。
かしめ加工前のガスケットを組み付けたかしめ加工前の正極缶の内底面に導電ペーストなどの接着層を介し正極体１０を貼り付け、乾燥後、正極体１０上にセパレータ３０を載せ、正極体収容側の電解液５０Ａをセパレータ３０の上から滴下（供給）する。電解液５０Ａはセパレータ３０を介し正極体１０にも含浸される。セパレータ３０の上に負極体２０を載せ、負極体２０に負極缶側の電解液５０Ｂを滴下（供給）する。内底面に導電ペーストなどの接着層を塗布し乾燥させた負極缶２２を前述の正極缶に被せ、かしめ加工により正極缶と負極缶を接合する。このかしめ加工により図１に示す構成の非水電解質二次電池１を製造できる。
【0076】
以上説明の手順６、７は、かしめ加工前のガスケットを備え、正極体１０または正極体１０とセパレータ３０を収容したかしめ加工前の正極缶に、正極缶側の電解液５０Ａを収容し、正極缶に正極体１０を収容した場合はセパレータ３０を設置した上に負極体２０を設置し、正極缶に正極体１０とセパレータ３０を収容した場合はセパレータ３０上に負極体２０を設置し、負極体２０に直接、あるいは、セパレータ３０を介して負極体側の電解液５０Ｂを滴下（供給）した後、正極缶に負極缶を接合する方法であると説明できる。
【0077】
「手順８」
かしめ加工前のガスケットを備えたかしめ加工前の正極缶の内底面中央部に導電ペーストなどの接着層を塗布して乾燥させ、この正極缶中央部に正極缶側の電解液５０Ａを滴下し、ここに正極体１０を載せる。続いて正極体１０の上にセパレータ３０と負極体２０を載せ、負極体２０に負極体側の電解液５０Ｂを滴下（供給）する。この後、内底面中央部に導電ペーストなどの接着層を塗布し乾燥させたかしめ加工前の負極缶を前述の正極缶に被せ、かしめ加工により正極缶と負極缶を接合する。このかしめ加工により図１に示す構成の非水電解質二次電池１を製造できる。
かしめ加工前のガスケットを備えたかしめ加工前の正極缶の内底面中央部に導電ペーストなどの接着層を塗布して乾燥させ、この正極缶中央部に正極缶側の電解液５０Ａを滴下し、ここに正極体１０を載せる。続いて正極体１０の上にセパレータ３０と負極体２０を載せ、負極体２０に負極体側の電解液５０Ｂを滴下（供給）する。この後、内底面中央部に導電ペーストなどの接着層を塗布し乾燥させたかしめ加工前の負極缶を前述の正極缶に被せ、かしめ加工により正極缶と負極缶を接合する。このかしめ加工により図１に示す構成の非水電解質二次電池１を製造できる。
【0078】
以上説明の手順８は、かしめ加工前のガスケットを備えたかしめ加工前の正極缶に正極缶側の電解液を収容し、かしめ加工前の正極缶に正極体１０とセパレータ３０と負極体２０を収容し、負極体２０に負極体側の電解液を供給した後、正極缶に負極缶をかしめ加工により接合する方法であると説明できる。
以上説明したように、非水電解質二次電池１を製造する場合の手順は種々の手順を採用可能であるが、ここで説明した手順以外でも図１に示す構成を実現できる手順であれば、いずれの手順を採用しても良い。
以上説明したように、非水電解質二次電池１を製造する場合の手順は種々の手順を採用可能であるが、ここで説明した手順以外でも図１に示す構成を実現できる手順であれば、いずれの手順を採用しても良い。
【符号の説明】
【0079】
１…非水電解質二次電池、２…収容容器、１０…正極体、１２…正極缶、１２ａ…開口部、１２ｂ…周縁部、１４…正極集電体、２０…負極体、２２…負極缶、２２ａ…外周端部、２４…負極集電体、３０…セパレータ、４０…ガスケット、４１…環状溝、５０Ａ…電解液、５０Ｂ…電解液。
【図1】