特開 2023-13252 固形接着剤組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2023013252

(43)【公開日】2023-01-26

(54)【発明の名称】固形接着剤組成物

(51)【国際特許分類】

   C09J 133/02 20060101AFI20230119BHJP

【ＦＩ】

C09J133/02

【審査請求】未請求

【請求項の数】7

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2021117281

(22)【出願日】2021-07-15

(71)【出願人】

【識別番号】000002820

【氏名又は名称】大日精化工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100098707

【弁理士】

【氏名又は名称】近藤 利英子

(74)【代理人】

【識別番号】100135987

【弁理士】

【氏名又は名称】菅野 重慶

(74)【代理人】

【識別番号】100168033

【弁理士】

【氏名又は名称】竹山 圭太

(74)【代理人】

【識別番号】100161377

【弁理士】

【氏名又は名称】岡田 薫

(72)【発明者】

【氏名】嶋中 博之

(72)【発明者】

【氏名】釜林 純

【テーマコード（参考）】

4J040

【Ｆターム（参考）】

4J040DF021

4J040JB11

4J040PA21

(57)【要約】

【課題】初期接着性が良好であり、かつ、バイオマス由来の材料を使用することで環境に優しくカーボンリサイクルに貢献しうる固形接着剤組成物を提供する。
【解決手段】接着性成分、ゲル化剤、及び水を含有する固形接着剤組成物である。前記接着性成分は、テトラヒドロフルフリルメタクリレートに由来する構成単位Ａと、炭素原子数８～２２のアルキル基を有するアルキルメタクリレートに由来する構成単位Ｂと、（メタ）アクリル酸及びイタコン酸からなる群より選ばれる少なくとも１種に由来する構成単位Ｃとを有するポリマーを含む。前記ポリマーの質量を基準として、前記ポリマー中の前記構成単位Ａの含有率が１５～７０質量％、前記構成単位Ｂの含有率が１０～３０質量％、かつ、前記構成単位Ｃの含有率が５～３０質量％である。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

接着性成分、ゲル化剤、及び水を含有する固形接着剤組成物であって、
前記接着性成分は、テトラヒドロフルフリルメタクリレートに由来する構成単位Ａと、炭素原子数８～２２のアルキル基を有するアルキルメタクリレートに由来する構成単位Ｂと、（メタ）アクリル酸及びイタコン酸からなる群より選ばれる少なくとも１種に由来する構成単位Ｃとを有するポリマーを含み、
前記ポリマーの質量を基準として、前記ポリマー中の前記構成単位Ａの含有率が１５～７０質量％、前記構成単位Ｂの含有率が１０～３０質量％、かつ、前記構成単位Ｃの含有率が５～３０質量％である、固形接着剤組成物。

【請求項2】

前記ポリマーのバイオマス度は、４０％以上である請求項１に記載の固形接着剤組成物。

【請求項3】

前記ポリマーの、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定されるポリスチレン換算の数平均分子量が、１０，０００～５０，０００である請求項１又は２に記載の固形接着剤組成物。

【請求項4】

前記ポリマーの、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定されるポリスチレン換算の分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）が、１．１～１．６である請求項１～３のいずれか１項に記載の固形接着剤組成物。

【請求項5】

前記ポリマーは、前記ポリマーの質量を基準として、前記ポリマー中の前記構成単位Ａ：１５～７０質量％、前記構成単位Ｂ：１０～３０質量％、前記構成単位Ｃ：５～３０質量％、及び前記構成単位Ａ～Ｃを形成する各モノマー以外のモノマーに由来する構成単位Ｄ：０～３０質量％からなる、請求項１～４のいずれか１項に記載の固形接着剤組成物。

【請求項6】

前記炭素原子数８～２２のアルキル基を有するアルキルメタクリレートは、ラウリルメタクリレート及びステアリルメタクリレートからなる群より選ばれる少なくとも１種を含む請求項１～５のいずれか１項に記載の固形接着剤組成物。

【請求項7】

前記ゲル化剤は、脂肪酸アルカリ金属塩及び脂肪酸アンモニウム塩からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む請求項１～６のいずれか１項に記載の固形接着剤組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、固形接着剤組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

紙と紙を接着させる手段として、従来から、澱粉を使用した糊や酢酸ビニルの乳化重合品のようないわゆる糊状の接着剤が使用されている。しかし、糊付での作業は手指を汚す作業である。この作業を改善するため、糊を合成樹脂製などのチューブに入れた物品も存在するが、この物品の使用に当たっては手指を汚す場合もあることから、依然として作業性の改善の余地が残されている。また、これらの物は、紙用途の接着剤としては、乾燥後の接着力は充分であるが、乾燥前の粘着力は不十分である。合成ゴムを溶剤に溶かした接着剤は、乾燥前の接着力は良好であるが手指を汚すし、溶剤を使用しているため家庭や事務所での使用は敬遠される。

【0003】

作業性を改良した物に、接着剤を棒状に成型して使用される、いわゆるスティック糊などの固形接着剤がある。固形接着剤は、手指を汚すことなく糊付けができる。そして、この固形接着剤に要求される性質としては、棒状に成型できることや、棒状の接着剤を塗布するに当たって、滑らかに、均一に、塗布圧が一定に塗布できること、壊れにくいことなどが挙げられる。しかし、現行の固形接着剤においては接着力をさらに向上させることが求められており、塗布性も満足すべきものとは言い難かった。

【0004】

上述のような固形接着剤に関し、これまでにも、初期接着性と塗布性を改善することを目的とした固形接着剤が提案されている。例えば、特許文献１には、水と接着性成分とゲル化剤とからなり、接着性成分が、１５～７０％の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、３～３０％の（メタ）アクリル酸及び残余量のこれらの単量体以外の単量体からなる付加重合体である固形接着剤組成物が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開平２－１４７６８３号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

従来の固形接着剤は、主に石油由来のポリマーが使用されている。昨今の環境問題への対応として、二酸化炭素削減、カーボンニュートラルが提言されており、脱炭素社会が求められている現在において、生物由来の有機性資源であるバイオマスの活用が望まれている。固形接着剤に関しても、バイオマス由来の材料を使用した接着剤が求められるが、接着性が不十分である場合があった。

【0007】

そこで、本発明は、初期接着性が良好であり、かつ、バイオマス由来の材料を使用することでさらに環境に優しくカーボンリサイクルに貢献しうる固形接着剤組成物を提供しようとするものである。

【課題を解決するための手段】

【0008】

すなわち、本発明によれば、接着性成分、ゲル化剤、及び水を含有する固形接着剤組成物であって、前記接着性成分は、テトラヒドロフルフリルメタクリレートに由来する構成単位Ａと、炭素原子数８～２２のアルキル基を有するアルキルメタクリレートに由来する構成単位Ｂと、（メタ）アクリル酸及びイタコン酸からなる群より選ばれる少なくとも１種に由来する構成単位Ｃとを有するポリマーを含み、前記ポリマーの質量を基準として、前記ポリマー中の前記構成単位Ａの含有率が１５～７０質量％、前記構成単位Ｂの含有率が１０～３０質量％、かつ、前記構成単位Ｃの含有率が５～３０質量％である、固形接着剤組成物が提供される。

【発明の効果】

【0009】

本発明によれば、初期接着性が良好であり、かつ、バイオマス由来の材料を使用することでさらに環境に優しくカーボンリサイクルに貢献しうる固形接着剤組成物を提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0010】

以下、本発明の実施の形態について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではない。

【0011】

本発明の一実施形態の固形接着剤組成物（以下、単に「固形接着剤組成物」と記載することがある。）は、接着性成分、ゲル化剤、及び水を含有する。固形接着剤組成物は、常温（５～３５℃）の範囲内において、固形の形態をとり得る接着剤組成物であり、常温の範囲内のいずれかで固形の形態をとることが可能であればよい。固形接着剤組成物は、その一態様において、好ましくは５０℃以下、より好ましくは６０℃以下において、固形の形態をとることができる。

【0012】

固形接着剤組成物における接着性成分は、以下の特定のポリマーを含む。そのポリマーは、テトラヒドロフルフリルメタクリレートに由来する構成単位Ａと、炭素原子数８～２２のアルキル基を有するアルキルメタクリレートに由来する構成単位Ｂと、（メタ）アクリル酸及びイタコン酸からなる群より選ばれる少なくとも１種に由来する構成単位Ｃとを有する。また、そのポリマーは、そのポリマーの質量を基準として、ポリマー中の上記構成単位Ａの含有率が１５～７０質量％、上記構成単位Ｂの含有率が１０～３０質量％、かつ、上記構成単位Ｃの含有率が５～３０質量％である。以下、上記特定のポリマーについて、固形接着剤組成物に含有されてもよい他の高分子材料と区別するために、「ポリマーＰ」と表記することがある。

【0013】

ポリマーＰが有する各構成単位の含有率は、ポリマーＰを形成する全モノマーの総質量に対する各構成単位を形成するモノマーの使用量の割合に基づいて算出される値をとることができる。したがって、ポリマーＰは、テトラヒドロフルフリルメタクリレートを１５～７０質量％、炭素原子数８～２２のアルキル基を有するアルキルメタクリレートを１０～３０質量％、（メタ）アクリル酸及びイタコン酸からなる群より選ばれる少なくとも１種を５～３０質量％含有するモノマー成分が重合した共重合体ともいえる。

【0014】

ポリマーＰを形成するモノマーとして、バイオマス由来のモノマーを使用する。そのバイオマス由来のモノマーとして、テトラヒドロフルフリルメタクリレートを用いる。すなわち、ポリマーＰは、テトラヒドロフルフリルメタクリレートに由来する構成単位Ａを含む。テトラヒドロフルフリルメタクリレートは、例えばトウモロコシの芯（穂軸）、オート麦の籾殻、及びサトウキビのバガスなどのバイオマスから得られるフルフラールを水素化反応により水素還元して得られるテトラヒドロフルフリルアルコールのメタクリレートである。このようにテトラヒドロフルフリルメタクリレートは、バイオマス由来のアルコールであるテトラヒドロフルフリルアルコールとメタクリル酸とを反応させて得られるエステル化物であることから、バイオマス由来のメタクリレートである。

【0015】

ここで、バイオマスとは、「再生可能な、生物由来の有機性資源で化石資源を除いたもの」である。動植物などの生物から生じたバイオマスは、その出発原料が動植物などの生物として特定できる材料（生物由来材料）であることから、石油から得られる材料（石油由来材料）と区別することができる。具体的には、石油由来材料は、炭素の放射性同位体である炭素１４（Ｃ１４；放射性炭素）を含有しないのに対して、生物由来材料は、Ｃ１４を含有していることで、生物由来と特定することができる。植物は光合成によって大気中の放射性炭素を含んだ二酸化炭素を取り込み、動物も食物連鎖によって放射性炭素を取り込むことから、動植物などの生物はＣ１４を含有することとなる。

【0016】

そこで、モノマーのＣ１４を測定することで、モノマーが石油由来材料か生物由来材料かを区別することができる。モノマーがＣ１４を含有することで生物由来材料と特定された場合、当該モノマーは、バイオマスから得られた材料、すなわち、バイオマス由来の材料であると判断することができる。Ｃ１４の測定方法としては、放射性炭素分析である放射性炭素年代測定であり、ベータ線計測法、加速器質量分析（ＡＭＳ）法などがある。特に環境材料としては、バイオベース濃度試験規格ＡＳＴＭ Ｄ６８６６、ヨーロッパ規格ＣＥＮ１６１３７、ＩＳＯ国際標準規格ＩＳＯ１６６２０－２として、規定もされている。

【0017】

ポリマーＰを形成するモノマーについて、上述のような測定方法によりＣ１４の含有量を調べることで生物由来材料であること、すなわち、バイオマス由来のモノマーであることを確認できる。同様に、ポリマーＰについて、バイオマス由来のモノマーに由来する構成単位を含むこと、すなわち、バイオマス由来のモノマーが原料として使用されたポリマー（バイオマス由来のポリマー）であることを検証することができる。なお、ポリマーＰや、それを構成するモノマーについて、バイオマス由来の材料であることが明確であれば、上述のような測定をしなくてもよい。

【0018】

バイオマスを表す指標として、バイオマス度がある。モノマーのバイオマス度については、そのモノマーの全炭素原子数に対する、生物由来の基（例えばアルコール残基など）の炭素原子数の割合にて、当該モノマーの生物由来の割合を算出できる。上述の通り、生物由来の炭素は、Ｃ１４を含み、モノマーの全炭素原子数に対する、生物由来の基の炭素原子数の割合から算出できるものであって、バイオマス度やバイオ原料比率として知られる。テトラヒドロフルフリルメタクリレートのバイオマス度は、テトラヒドロフルフリルメタクリレートの全炭素原子数が９であり、そのうち、テトラヒドロフルフリル基が生物由来であるフルフラール由来の基でその炭素原子数は５であることから、バイオマス度は５÷９×１００≒５５．５％となる。

【0019】

上述の通り、テトラヒドロフルフリルメタクリレートは、バイオマス由来のモノマーであることから、接着性成分であるポリマーＰは、テトラヒドロフルフリルメタクリレートに由来する構成単位Ａとしてのバイオマス由来の構成単位を含む。このポリマーＰ中の構成単位Ａは、テトラヒドロフルフリル基の構造から、環状であることによる高いガラス転移温度Ｔｇ（テトラヒドロフルフリルメタクリレートのホモポリマーのＴｇ＝６０℃）とその環状のエーテル基による水素結合などによって、高接着性として作用しうる。

【0020】

ポリマーＰ中のテトラヒドロフルフリルメタクリレートに由来する構成単位Ａの含有率は、ポリマーＰの質量を基準として、１５～７０質量％である。ポリマー中の構成単位Ａの含有率が１５質量％未満であると、接着性が不足する場合がある。一方、ポリマー中の構成単位Ａの含有率が７０質量％を超えると、ポリマー中の他の構成単位が相対的に少なくなり、ポリマー自体が水に不溶であったり、固くなりすぎてしまったりして、十分な接着性が発現しない場合がある。こうした接着性の観点から、ポリマーＰ中の構成単位Ａの含有率は、２０質量％以上であることが好ましく、３０質量％以上であることがより好ましく、また、６５質量％以下であることが好ましく、６０質量％以下であることがより好ましい。

【0021】

ポリマーＰは、構成単位Ａとともに、炭素原子数８～２２のアルキル基を有するアルキルメタクリレート（以下、単に「アルキルメタクリレート」と記載することがある。）に由来する構成単位Ｂを含む。このアルキルメタクリレートは、構成単位ＢとしてポリマーＰの一部を構成することで、ポリマーＰを軟質化し、Ｔｇを下げる働きをし、接着性、塗布性、及び乾燥性を相乗させる作用を期待できる。

【0022】

アルキルメタクリレートにおける炭素原子数８～２２のアルキル基は、鎖状アルキル基であり、直鎖状及び分岐鎖状のいずれでもよい。炭素原子数８～２２のアルキル基を有するアルキルメタクリレートの好適な具体例としては、オクチルメタクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレート、デシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート（別名：ラウリルメタクリレート）、テトラデシルメタクリレート、ヘキサデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート（別名：ステアリルメタクリレート）、及びベヘニルメタクリレートなどを挙げることができ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。これらのモノマーとしては、バイオマス由来の原料を用いて得られる、バイオマス由来のメタクリレートを用いることも可能である。具体的には、パーム油やヤシ油などから得られる、オクタノール、デシルアルコール、ドデシルアルコール、テトラデシルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールなどを用いて得られるメタクリレートを用いることが好ましい。構成単位Ｂを形成するアルキルメタクリレートにもバイオマス由来のメタクリレートを用いることで、ポリマーＰをより環境に配慮した接着性成分とすることができる。

【0023】

炭素原子数８～２２のアルキル基を有するアルキルメタクリレートのなかでも、オクチルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、及びステアリルメタクリレートのうちの１種又は２種以上がより好ましい。さらには、上記アルキルメタクリレートは、ラウリルメタクリレート及びステアリルメタクリレートからなる群より選ばれる少なくとも１種を含むことがさらに好ましい。これらのアルキルメタクリレートのバイオマス度についても、上述したテトラヒドロフルフリルメタクリレートのバイオマス度と同様に算出すると、次のようになる。すなわち、アルキルメタクリレートのバイオマス度は、オクチルメタクリレートでは８÷１２×１００≒６６．６％、ラウリルメタクリレートでは１２÷１６×１００＝７５％、ステアリルメタクリレートでは１８÷２２×１００≒８１．８％などと算出できる。

【0024】

ポリマーＰ中の炭素原子数８～２２のアルキル基を有するアルキルメタクリレートに由来する構成単位Ｂの含有率は、ポリマーＰの質量を基準として、１０～３０質量％である。ポリマー中の構成単位Ｂの含有率が１０質量％未満であると、得られるポリマーが硬質であり、十分な接着性が発現しない場合がある。一方、ポリマー中の構成単位Ｂの含有率が３０質量％を超えると、得られるポリマーが軟質過ぎてしまい、簡単に剥離してしまう場合がある。こうした接着性の観点から、ポリマーＰ中の構成単位Ｂの含有率は、１２質量％以上であることが好ましく、１５質量％以上であることがより好ましく、２０質量％以上であることがさらに好ましく、また、２５質量％以下であることが好ましい。

【0025】

上述の通り、ポリマーＰには、炭素原子数８～２２のアルキル基を有するアルキルメタクリレートの１種又は２種以上が用いられていてもよいことから、ポリマーＰは、構成単位Ｂに該当する構成単位の１種又は２種以上を含むことができる。当該アルキルメタクリレートが２種以上用いられる場合、ポリマーＰ中の構成単位Ｂの含有率は、当該２種以上のアルキルメタクリレートに由来する各構成単位の含有率の合計を意味する。

【0026】

ポリマーＰは、上述した構成単位Ａ及びＢとともに、（メタ）アクリル酸及びイタコン酸からなる群より選ばれる少なくとも１種（以下、「酸モノマー」と記載することがある。）に由来する構成単位Ｃを含む。この構成単位Ｃを形成する酸モノマーは、酸性成分であり、それらに含まれる酸性基、すなわち、カルボキシ基を構成単位Ｃに含ませることができる。構成単位Ｃにおけるカルボキシ基の全部又は一部をアルカリで中和することによって、ポリマーＰを水溶性とし、当該水溶性のポリマーＰを含有する水性固形接着剤組成物として水に使用することができ、また、固形接着剤組成物のｐＨを調整することもできる。さらに、カルボキシ基の作用によって、基材との密着性、接着性を向上させる働きをする。

【0027】

上記のアルカリとしては、従来公知の塩基性化合物を使用することができ、例えば、アンモニア、トリエチルアミン、ジメチルアミノエタノール、トリエタノールアミン、水酸化ナトリウム、及び水酸化カリウムなどを挙げることができる。アルカリの１種又は２種以上を用いることができる。それらのなかでも、常温で乾燥することで、カルボキシ基を中和しているアルカリが脱離して、耐水性を向上させることができるため、アンモニアが好ましい。また、そのアルカリで中和させるカルボキシ基は、当モル量でもよいが、水に溶解させる分だけを中和させることもできる。その中和度はポリマーＰに含まれるカルボキシ基の量に応じて適宜決定することができ、特に限定されない。

【0028】

本明細書において、「（メタ）アクリル」との文言は、「アクリル」及び「メタクリル」の両方の文言が含まれることを意味する。ポリマーＰには、構成単位Ｃを形成するモノマーとして、アクリル酸、メタクリル酸、及びイタコン酸のうちの少なくとも１種の酸モノマーを用いうることから、ポリマーＰは、構成単位Ｃに該当する構成単位の少なくとも１種を含むことができる。アクリル酸及びメタクリル酸は、通常、石油由来のモノマーである。一方、イタコン酸は、バイオマスを原料として発酵などで得られることからバイオマス由来のモノマーである。そのため、バイオマス由来のモノマーを用いることで、ポリマーＰをより環境に配慮した接着性成分とすることができる点からは、酸モノマーとして、イタコン酸が好ましい。

【0029】

ポリマーＰ中の（メタ）アクリル酸及びイタコン酸からなる群より選ばれる少なくとも１種に由来する構成単位Ｃの含有率は、ポリマーＰの質量を基準として、５～３０質量％である。上記特定の酸モノマーの２種以上が用いられる場合、ポリマーＰ中の構成単位Ｃの含有率は、当該２種以上の酸モノマーに由来する各構成単位の含有率の合計を意味する。ポリマー中の構成単位Ｃの含有率が５質量％未満であると、得られるポリマーをアルカリで中和しても水に不溶の場合がある。一方、ポリマー中の構成単位Ｃの含有率が３０質量％を超えると、ポリマーを中和して得られるポリマー水溶液の粘度が高くなり過ぎる場合がある。ポリマーＰの水溶性、及びポリマー水溶液の粘度を適度にする観点から、ポリマーＰ中の構成単位Ｃの含有率は、７質量％以上であることが好ましく、１０質量％以上であることがより好ましく、また、２５質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましい。

【0030】

ポリマーＰは、上述した構成単位Ａ～Ｃとともに、構成単位Ａ～Ｃを形成する各モノマー以外のモノマー（以下、「他のモノマー」と記載することある。）に由来する構成単位Ｄを含んでいてもよい。したがって、ポリマーＰは、その一態様において、ポリマーＰの質量を基準として、ポリマーＰ中の構成単位Ａ：１５～７０質量％、構成単位Ｂ：１０～３０質量％、構成単位Ｃ：５～３０質量％、並びに構成単位Ａ～Ｃを形成する各モノマー以外のモノマーに由来する構成単位Ｄ：０～３０質量％からなることが好ましい。換言すると、ポリマーＰは、ポリマーＰを形成するモノマー成分の全質量を基準として、テトラヒドロフルフリルメタクリレート：１５～７０質量％、上記特定のアルキルメタクリレート：１０～３０質量％、上記特定の酸モノマー：５～３０質量％、並びに他のモノマー：０～３０質量％からなるモノマー成分が重合した共重合体であることが好ましい。

【0031】

他のモノマーは、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、炭素原子数８～２２のアルキル基を有するアルキルメタクリレート、（メタ）アクリル酸、及びイタコン酸以外であって、それらとラジカル重合により共重合可能な重合性のモノマーである。他のモノマーは、構成単位Ａ～Ｃを形成する各モノマーと共重合可能であれば特に限定されない。他のモノマーとしては、例えば、スチレン、及びビニルトルエンなどのビニル系モノマー；（メタ）アクリル酸エステル系モノマーなどを挙げることができる。（メタ）アクリル酸エステル系モノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレートの場合のメチルのように、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、シクロヘキシル、トリメチルシクロヘキシル、ｔ－ブチルシクロヘキシル、ベンジル、メトキシエチル、ブトキシエチル、フェノキシエチル、ノニルフェノキシエチル、イソボルニル、ジシクロペンタニル、ジシクロペンテニル、ジシクロペンテニロキシエチル、グリシジル、２－ヒドロキシエチル、２－ヒドロキシプロピル、４－ヒドロキシブチル、ジメチルアミノエチル、ジエチルアミノエチル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ポリイプシロンカプロラクトン、ポリジメチルシロキサンなどの置換基を有する単官能（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。他のモノマーの１種又は２種以上を用いることができる。なお、本明細書において、「（メタ）アクリレート」との文言は、「アクリレート」及び「メタクリレート」の両方の文言が含まれることを意味する。

【0032】

ポリマーＰ中の他のモノマーに由来する構成単位Ｄの含有率は、ポリマーＰの質量を基準として、０～３０質量％であることが好ましい。他のモノマーの２種以上が用いられる場合、ポリマーＰ中の構成単位Ｄの含有率は、当該２種以上の他のモノマーに由来する各構成単位の含有率の合計を意味する。ポリマーＰ中の構成単位Ｄの含有率は、構成単位Ａ～Ｃの合計の含有率を高める観点から、より好ましくは２５質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下である。他のモノマーを用いる場合、ポリマーＰ中の構成単位Ｄの含有率は、好ましく１質量％以上、より好ましくは５質量％以上とすることができる。

【0033】

一方、前述した構成単位Ａ～Ｃの合計の含有率は、ポリマーＰの質量を基準として、７０質量％以上（７０～１００質量％）であることが好ましく、７５質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることがさらに好ましい。また、構成単位Ａを与えるテトラヒドロフルフリルメタクリレート、構成単位Ｂを与える好ましいアルキルメタクリレート、及び構成単位Ｃを与えるイタコン酸などのバイオマス由来のモノマーに由来する構成単位の合計の含有率は、ポリマーＰの質量を基準として、６５質量％以上（６５～１００質量％）であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、７５質量％以上であることがさらに好ましい。

【0034】

ポリマーＰのバイオマス度についても、前述したテトラヒドロフルフリルメタクリレート、及び炭素原子数８～２２のアルキル基を有するアルキルメタクリレートの説明で述べた炭素原子数によるバイオマス度と同様に、求めることができる。具体的には、ポリマーＰのバイオマス度は、後記実施例で述べる通り、ポリマーＰを構成する各モノマーのモル数（モル比）における全炭素数及びバイオマス由来の炭素数に基づいて、算出することができる。ポリマーＰのバイオマス度は、４０％以上であることが好ましく、５０％以上であることがより好ましく、６０％以上であることがさらに好ましい。

【0035】

ポリマーＰの分子量は、固形接着剤組成物が用いられる対象及び用途、並びに固形接着剤組成物の粘性及び塗布性に応じて、適宜調整することができる。例えば、比較的低分子量のポリマーＰとすれば、低粘度で速乾性の接着性成分としやすく、比較的高分子量のポリマーＰとすれば、接着強度をより高めやすくなる。接着強度、並びに粘性及び塗布性のバランスを良好にしやすい観点から、ポリマーＰの、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定されるポリスチレン換算の数平均分子量（以下、「Ｍｎ」と表記する場合がある。）は、１０，０００～５０，０００であることが好ましい。接着強度を高めやすいことから、ポリマーＰのＭｎは、１２，０００以上であることがより好ましく、１５，０００以上であることがさらに好ましい。一方、粘性を適度に抑えて、塗布性を高めやすいことから、ポリマーＰのＭｎは、４０，０００以下であることがより好ましく、３０，０００以下であることがさらに好ましい。

【0036】

また、ポリマーＰの、ＧＰＣにより測定されるポリスチレン換算の分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量；以下、「ＰＤＩ」と記載することがある。）は、１．１～１．６であることが好ましい。このようにポリマーＰの分子量分布が狭く、分子量が揃っていることにより、接着性や乾燥性をより均一にしやすく、接着性能をより良好にさせやすくなる。この観点から、ポリマーＰのＰＤＩは、１．５以下であることがより好ましく、１．４以下であることがさらに好ましい。一方、ポリマーＰの製造上の観点から、ポリマーＰのＰＤＩは、１．１以上でよく、１．２以上でもよい。

【0037】

本明細書において、ポリマーＰのＧＰＣにより測定されるポリスチレン換算の数平均分子量、及び分子量分布は、後述する実施例で採られた以下に示す測定条件にて測定された値をとることができる。
装置：製品名「Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ１０４」（昭和電工株式会社製）
カラム：製品名「Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＬＦ－４０４」×２本（昭和電工株式会社製）
溶離液：テトラヒドロフラン
流速：０．３ｍＬ／ｍｉｎ
温度：４０℃
検出方法：示差屈折計による屈折率の差を検出

【0038】

ポリマーＰは、上述したモノマー成分を重合させることで得ることができる。重合方法としては、溶液重合、乳化重合、及び懸濁重合などを挙げることができる。これらのなかでも、溶液重合が好ましい。溶液重合では、重合開始剤の存在下、溶媒中で上述したモノマー成分を重合させる。重合開始剤としては、特に限定されず、例えば、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ系開始剤や過酸化ベンゾイルなどの過酸化物などの公知の重合開始剤を用いることができる。

【0039】

溶液重合に用いる溶媒としては、水溶性有機溶剤、及び水不溶性有機溶剤を用いることができる。溶媒として水不溶性有機溶剤を用いる場合、ポリマーの合成後、溶液からポリマーを取り出して、上述したアルカリを用いた中和により水溶液化する工程を行い、水溶液化したポリマー溶液を得ることができる。一方、合成後の溶液からポリマーを取り出すことを要せずに、合成後の溶液に上述したアルカリを添加して中和することにより水溶液化したポリマー溶液が得られる点で製造コストを抑えられることから、溶媒として水溶性有機溶剤を用いることが好ましい。また、溶媒として水溶性有機溶剤を用いる場合、その水溶性有機溶剤を固形接着剤組成物の成分として使用することができ、その固形接着剤組成物の乾燥性、塗布性、及び紙に塗布した場合の耐シワ性などの効果を発揮することが期待できる。上記の水溶液化したポリマー溶液の２５℃でのｐＨは、６．０～１１．０であることが好ましく、６．５～１１．０であることがより好ましく、７．０～９．５であることがさらに好ましい。

【0040】

水溶性有機溶剤としては、特に限定されないが、揮発性のある水溶性有機溶剤が好ましく、また、人体や環境に対して負荷の小さい水溶性有機溶剤が好ましい。好ましい水溶性有機溶剤としては、例えば、エタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール、１，３－ブタンジオール、及びグリセリンなどを挙げることができ、それらの１種又は２種以上を用いることがより好ましい。

【0041】

また、上述した分子量分布が狭いポリマーＰを合成することが可能であることから、リビングラジカル重合により、ポリマーＰを合成することがより好ましい。リビングラジカル重合には、例えば、原子移動ラジカル重合（ＡＴＲＰ法）、ニトロキサイドを介したラジカル重合（ＮＭＰ法）、可逆的付加開裂連鎖移動重合（ＲＡＦＴ法）、有機テルル系リビングラジカル重合（ＴＥＲＰ法）、可逆的移動触媒重合（ＲＴＣＰ法）、可逆的触媒媒介重合（ＲＣＭＰ法）などがある。それらのなかでも、有機化合物を触媒として用いるとともに、有機ヨウ素化合物を開始化合物として用いるＲＴＣＰ法やＲＣＭＰ法がさらに好ましい。当該ＲＴＣＰ法やＲＣＭＰ法は、重金属や特殊な化合物を使用しない方法であることから、コスト面で有利であるとともに、精製や処理の簡便さの面でも有利であり、すなわち、省資源、省エネルギーであり、環境に優しいリビングラジカル重合である。

【0042】

以上に述べたポリマーＰが、固形接着剤組成物の接着性成分として十分に機能するように、ポリマーＰの含有量は、固形接着剤組成物の固形分の質量を基準として、５～５０質量％であることが好ましく、１０～４０質量％であることがより好ましく、１５～３０質量％であることがさらに好ましい。固形接着剤組成物の固形分（不揮発分）は、当該固形接着剤組成物に含有されているポリマーＰを含む接着性成分、及びゲル化剤などの固形分の総含有量である。固形接着剤組成物の全質量から、固形接着剤組成物中の水や任意に含有されうる水溶性有機溶剤などの液分（揮発分）の質量を除くことで、固形接着剤組成物の固形分の質量を求めることもできる。

【0043】

固形接着剤組成物は、ポリマーＰとともに、ポリマーＰ以外の接着性成分をさらに含有することが好ましい。ポリマーＰ以外の接着性成分としては、例えば、デンプン、ゼラチン、コーンスターチ、及びセルロース誘導体（例えば、メチルセルロース、エチルセルロースなど）などの天然由来材料、並びにポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸、及びポリメタクリル酸などの石油由来材料などを挙げることができる。接着性成分として必須のポリマーＰがバイオマス由来のポリマーであることから、これと併用する接着性成分は、デンプン、ゼラチン、コーンスターチ、及びセルロース誘導体からなる群より選ばれる少なくとも１種を含むことがより好ましい。

【0044】

固形接着剤組成物中のポリマーＰ以外の接着性成分の含有量は、固形接着剤組成物の固形分の質量を基準として、４０～９５質量％であることが好ましく、５０～９０質量％であることがより好ましく、６０～８５質量％であることがさらに好ましい。また、固形接着剤組成物中の接着性成分の含有量は、固形接着剤組成物の全質量を基準として、５～７０質量％であることが好ましく、１０～６０質量％であることがより好ましく、１０～５０質量％であることがさらに好ましい。

【0045】

固形接着剤組成物は、上述したポリマーＰを含む接着性成分とともに、ゲル化剤を含有する。ゲル化剤としては、例えば、ベンズアルデヒド縮合系化合物、ラウロイルグルタミン酸ブチルアミド、デキストリン、デキストリン脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、有機ベントナイト、シリカ、クレー、ヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、脂肪酸アルカリ金属塩、及び脂肪酸アンモニウム塩などを挙げることができる。これらの１種又は２種以上を用いることができる。これらのなかでも、脂肪酸アルカリ金属塩及び脂肪酸アンモニウム塩からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。なかでも、ゲル化効率がよく、水溶性であり、また、パーム油などの分解物であるバイオマス由来のアルカン酸から得られることから、炭素原子数８～３６の脂肪酸のアルカリ金属塩又はアンモニウム塩がより好ましい。それらの具体例としては、ミリスチン酸ナトリウム、ミリスチン酸カリウム、ミリスチン酸アンモニウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸アンモニウム、オレイン酸ナトリウム、オレイン酸アンモニウム、ベヘン酸ナトリウムなどを挙げることができる。

【0046】

固形接着剤組成物中のゲル化剤の含有量は、固形接着剤組成物の固形分の質量を基準として、０．１～２０質量％であることが好ましく、０．５～１８質量％であることがより好ましく、１～１５質量％であることがさらに好ましい。

【0047】

固形接着剤組成物は、水を含有する。また、固形接着剤組成物は、水とともに、前述した水溶性有機溶剤を含有することが好ましい。水溶性有機溶剤は、前述の通り、ポリマーＰの合成に使用されたことで、固形接着剤組成物に配合されるポリマー溶液に含有されている形態で固形接着剤組成物の成分として使用されてもよいし、上記ポリマー溶液とは別に固形接着剤組成物に配合されてもよい。水及び任意成分である水溶性有機溶剤を含めた液状媒体の含有量（水及び水溶性有機溶剤の合計の含有量）は、固形接着剤組成物の全質量を基準として、４０～８０質量％であることが好ましく、５０～７０質量％であることがより好ましい。

【0048】

固形接着剤組成物は、前述の接着性成分、ゲル化剤、及び水のほか、添加剤の１種又は２種以上を含有してもよい。添加剤としては、例えば、湿潤剤、老化防止剤、染料などの着色剤、ｐＨ指示薬、香料、防カビ剤、防腐剤、可塑剤、増粘剤、蛍光漂白剤、蛍光色素、紫外線吸収剤、紫外線発色剤、及び酸化防止剤などを挙げることができる。

【0049】

固形接着剤組成物の用途は、特に限定されない。固形接着剤組成物を塗布する対象としては、例えば、普通紙、写真紙、及びインクジェット紙などの紙類、並びに木材、及び布地などを挙げることができる。それらの接着に固形接着剤組成物を好適に用いることができる。

【0050】

以上詳述した固形接着剤組成物は、接着性成分として、上記特定のポリマーＰを含有するため、固形接着剤組成物を対象物に塗布後、貼り合わせてすぐの接着性、すなわち、初期接着性が良好であり、また、塗布性及び接着力の性能も良好とすることができる。よって、固形接着剤組成物を、家庭やオフィス、学校などにおいて糊や接着剤として好適に使用することができる。また、上記特定のポリマーＰは、テトラヒドロフルフリルメタクリレートに由来する構成単位Ａを１５～７０質量％含むことから、本実施形態の固形接着剤組成物は、バイオマス由来の材料が使用されていることで環境に優しく、昨今の環境問題として、二酸化炭素削減、カーボンニュートラル、カーボリサイクルに貢献しうる。

【0051】

なお、上述した通り、本発明の一実施形態の固形接着剤組成物は、以下の構成をとり得る。
［１］接着性成分、ゲル化剤、及び水を含有する固形接着剤組成物であって、
前記接着性成分は、テトラヒドロフルフリルメタクリレートに由来する構成単位Ａと、炭素原子数８～２２のアルキル基を有するアルキルメタクリレートに由来する構成単位Ｂと、（メタ）アクリル酸及びイタコン酸からなる群より選ばれる少なくとも１種に由来する構成単位Ｃとを有するポリマーを含み、
前記ポリマーの質量を基準として、前記ポリマー中の前記構成単位Ａの含有率が１５～７０質量％、前記構成単位Ｂの含有率が１０～３０質量％、かつ、前記構成単位Ｃの含有率が５～３０質量％である、固形接着剤組成物。
［２］前記ポリマーのバイオマス度は、４０％以上である上記［１］に記載の固形接着剤組成物。
［３］前記ポリマーの、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定されるポリスチレン換算の数平均分子量が、１０，０００～５０，０００である上記［１］又は［２］に記載の固形接着剤組成物。
［４］前記ポリマーの、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定されるポリスチレン換算の分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）が、１．１～１．６である上記［１］～［３］のいずれかに記載の固形接着剤組成物。
［５］前記ポリマーは、前記ポリマーの質量を基準として、前記ポリマー中の前記構成単位Ａ：１５～７０質量％、前記構成単位Ｂ：１０～３０質量％、前記構成単位Ｃ：５～３０質量％、及び前記構成単位Ａ～Ｃを形成する各モノマー以外のモノマーに由来する構成単位Ｄ：０～３０質量％からなる、上記［１］～［４］のいずれかに記載の固形接着剤組成物。
［６］前記炭素原子数８～２２のアルキル基を有するアルキルメタクリレートは、ラウリルメタクリレート及びステアリルメタクリレートからなる群より選ばれる少なくとも１種を含む上記［１］～［５］のいずれかに記載の固形接着剤組成物。
［７］前記ゲル化剤は、脂肪酸アルカリ金属塩及び脂肪酸アンモニウム塩からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む上記［１］～［６］のいずれかに記載の固形接着剤組成物。

【実施例0052】

以下、本発明の一実施形態の固形接着剤組成物について、実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。

【0053】

＜合成例１＞
撹拌装置、温度計、還流管、滴下装置、及び窒素導入管を付けた容量１Ｌのセパラブルフラスコに、窒素をバブリングしながら、エタノール５０質量部、プロピレングリコールモノメチルエーテル（以下、ＭＰＧ）５０質量部を仕込んで７０℃に加温した。
一方、別容器にテトラヒドロフルフリルメタクリレート（以下、ＴＨＦＭＡ）７０質量部、ステアリルメタクリレート（以下、ＳｔＭＡ）２０質量部、メタクリル酸（以下、ＭＡＡ；石油由来）１０質量部、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）（商品名「Ｖ－６５」、富士フイルム和光純薬株式会社製；以下、Ｖ－６５）０．６７質量部を均一化してモノマー混合液を調製した。使用したＴＨＦＭＡは、トウモロコシの芯（穂軸）などから得られたフルフラールを水素化して得られたテトラヒドロフルフリルアルコールとメタクリル酸とのエステル化物であって、生物材料由来（バイオマス由来）のアルコールのメタクリレートであり、そのバイオマス度は５５．５％である。また、使用したＳｔＭＡは、パーム核油やヤシ油などの油脂を加水分解して得られた脂肪酸を分留してステアリン酸を分取し、水素還元して得られたステアリルアルコールとメタクリル酸とのエステル化物であって、生物材料由来（バイオマス由来）のアルコールのメタクリレートであり、そのバイオマス度は８１．８％である。

【0054】

調製したモノマー混合液を滴下装置に装填し、モノマー混合液の１／３（質量比）をセパラブルフラスコ内の溶液に２時間かけて滴下し、７０℃で８時間重合させた。その重合後、得られたポリマーの一部をサンプリングしてＧＰＣで分子量を測定したところ、Ｍｎが２７，０００、ＰＤＩが３．４９であった。

【0055】

次いで、合成後の溶液に、２８質量％アンモニア水７．７質量部、及び水４２．３質量部の混合物を添加して、ポリマーを水溶液化し、淡黄色透明のポリマー溶液を得た。このポリマー溶液の固形分は４０．３質量％、２５℃でのｐＨは９．４であった。得られたポリマーを、ポリマーＰ１と称する。このポリマーＰ１中のバイオマス由来のモノマーは、ＴＨＦＭＡとＳｔＭＡであり、それらのバイオマス由来のモノマーに由来する構成単位の合計の含有率は、ポリマーの質量を基準として、９０質量％である。また、このポリマーＰ１のバイオマス度は、５７．０％である。

【0056】

＜合成例２～５＞
合成例２～５では、合成例１において使用したモノマーの種類及び量、並びに重合開始剤の量を表１に示す通りに変更したこと以外は、合成例１と同様の操作にて、それぞれポリマーＰ２～Ｐ５を合成した。

【0057】

以上の合成例１～５においてポリマーの合成に使用した原料の種類及び使用量を表１に示す。表１には、合成したポリマーＰ１～Ｐ５のＭｎ、ＰＤＩ、及びバイオマス度、並びに得られたポリマー溶液の２５℃でのｐＨも示した。なお、表１中のＬＭＡは、ラウリルメタクリレートを表す。このＬＭＡは、パーム核油やヤシ油などの油脂を加水分解して得られた脂肪酸を分留してラウリン酸を分取し、水素還元して得られたラウリルアルコールとメタクリル酸とのエステル化物であって、生物材料由来（バイオマス由来）のアルコールのメタクリレートであり、そのバイオマス度は７５．０％である。また、表１中のＨＥＭＡは、２－ヒドロキシエチルメタクリレート（石油由来のモノマー）を表す。合成例３及び５で使用されたイタコン酸は、バイオマス由来のモノマーである。

【0058】

ポリマーのバイオマス度は、次のように求めた。まず、ポリマーを形成する各モノマーの使用量（配合比）及び分子量から、使用された各モノマーのモル数（モル比）を算出する。その各モノマーについてのモル数及び全炭素原子数から、ポリマーの合成に使用された全炭素数を、ポリマーに含まれる炭素数として算出する。次いで、各モノマーについてのモル数及びバイオマス由来の炭素原子数から、ポリマーの合成に使用されたバイオマス由来の炭素数を、ポリマーに含まれるバイオマス由来の炭素数として算出する。そして、上記のポリマーに含まれるバイオマス由来の炭素数を、上記のポリマーに含まれる全炭素数で割った値を、ポリマーのバイオマス度として算出する。例えば、合成例１のポリマーＰ１では、そのポリマーＰ１を形成するモノマーの総量１００質量部（１００ｇと仮定）中に、ＴＨＦＭＡ（分子量１７０．２１；全炭素原子９個、うちバイオマス由来の炭素原子５個）は約０．４１１ｍｏｌ、ＳｔＭＡ（分子量３３８．５７；全炭素原子２２個、うちバイオマス由来の炭素原子１８個）は約０．０５９ｍｏｌ、ＭＡＡ（分子量８６．０９；全炭素原子４個、うちバイオマス由来の炭素原子０個）は約０．１１６ｍｏｌ使用された。そのことから、ポリマーに含まれる全炭素数は、９×０．４１１＋２２×０．０５９＋４×０．１１６≒５．４６個である。また、ポリマーに含まれるバイオマス由来の炭素数は、５×０．４１１＋１８×０．０５９＋０×０．１１６≒３．１１個である。これらから、ポリマーＰ１のバイオマス度は、３．１１÷５．４６×１００≒５７．０％と算出した。

【0059】

【0060】

＜合成例６＞
撹拌装置、温度計、還流管、滴下装置、及び窒素導入管を付けた容量１Ｌのセパラブルフラスコに、エタノールを５９．５質量部、ＭＰＧを１１９．０質量部、ヨウ素を０．５質量部、２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）（商品名「Ｖ－７０」、富士フイルム和光純薬株式会社製；以下、Ｖ－７０）を１．８質量部、ＴＨＦＭＡを５７．１質量部、ＳｔＭＡを２４．０質量部、ＨＥＭＡを２７．１質量部、ＭＡＡを１０．８質量部、Ｎ－アイオドスクシンイミド（以下、ＮＩＳ）を０．０１質量部仕込み、窒素を流しながら４２℃に加温した。その温度で１０時間重合させた。その重合後、得られたポリマーの一部をサンプリングして測定したところ、重合率はほぼ１００％であり、また、ＧＰＣで分子量を測定したところ、Ｍｎが１９，２００、ＰＤＩが１．３６であった。

【0061】

次いで、合成後の溶液に、２８質量％アンモニア水３．８質量部、及び水１１５．５質量部の混合物を添加して、ポリマーを水溶液化し、淡黄色透明の低粘度ポリマー溶液を得た。このポリマー溶液の固形分は２８．６質量％であり、２５℃でのｐＨは６．９であった。得られたポリマーを、ポリマーＰ６と称する。このポリマーＰ６は、上記のヨウ素及びＶ－７０とから得られるヨウ化物を重合開始化合物とし、触媒としてＮ－アイオドスクシンイミド（有機ヨウ素化合物）を使用する、ヨウ素原子を開始化合物から引き抜きラジカルを生成する有機化合物を触媒とするリビングラジカル重合（可逆的移動触媒重合；ＲＴＣＰ法）であり、分子量が比較的そろったポリマーである。

【0062】

また、合成例６で得られたポリマーＰ６は、ポリマーＰ６の質量を基準として、ＴＨＦＭＡに由来する構成単位を４８．０質量％、ＳｔＭＡに由来する構成単位を２０．１質量％、ＨＥＭＡに由来する構成単位を２２．７質量％、及びＭＡＡに由来する構成単位を９．２質量％含む。これらの構成モノマーのうち、バイオマス由来のモノマーは、ＴＨＦＭＡとＳｔＭＡであり、このポリマーＰ６のバイオマス度は、４６．５％である。

【0063】

＜参考合成例１＞
参考合成例１では、合成例１において使用したモノマーを、以下に述べるように、全て石油由来のモノマーに変更したこと以外は、合成例１と同様にして、参考ポリマーＲＰ１を得た。参考ポリマーＲＰ１の合成に使用したモノマーは、メチルメタクリレート２０質量部、２－エチルヘキシルメタクリレート４０質量部、ＨＥＭＡ３０質量部、及びＭＡＡ１０質量部である。参考ポリマーＲＰ１のＭｎは２５，０００、ＰＤＩは２．３１であった。また、２８質量％アンモニア水で中和して水溶液化して得られたポリマー溶液の固形分は４０．３質量％、２５℃でのｐＨは９．６であった。

【0064】

＜実施例１＞
撹拌機を備えた三ツ口フラスコに水４０質量部、湿潤剤として３－メチル－１，３，５－ペンタントリオール１０質量部及びエチレングリコール１５質量部、ミリスチレン酸ナトリウム５質量部、デンプン２５質量部を還流下に８０～９０℃で撹拌溶解した。この溶液に、合成例１で得たポリマーＰ１溶液（固形分４０．３質量％）を１５質量部（固形分で約６質量部）添加して撹拌すると、系全体が流動性のある透明のゾル状態となった。この透明な液体を室温（２５℃）まで冷却して固形接着剤が得られた。これを固形接着剤Ｇ１とする。

【0065】

＜実施例２～６＞
実施例２～６では、実施例１で使用したポリマーＰ１溶液を、それぞれ、合成例２～６で得たポリマーＰ２～Ｐ６溶液に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、固形接着剤Ｇ２～Ｇ６を得た。

【0066】

＜参考例１＞
参考例１では、実施例１で使用したポリマーＰ１溶液を、参考合成例１で得た参考ポリマーＲＰ１に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、参考固形接着剤ＲＧ１を得た。

【0067】

＜比較例１＞
比較例１では、実施例１におけるポリマーＰ１溶液を使用しなかったこと以外は、実施例１と同様にして、比較固形接着剤ＣＧ１を得た。

【0068】

＜初期接着性の評価＞
実施例１～６で得た固形接着剤Ｇ１～Ｇ６、参考例１で得た参考固形接着剤ＲＧ１、及び比較例１で得た比較固形接着剤ＣＧ１を用いて、初期接着性の評価を行った。具体的には、２５℃において、固形接着剤を、１ｃｍ×５ｃｍの短冊状に切った１枚の試験紙（普通紙；商品名「４０２４ペーパー」、ゼロックス社製、２１６ｍｍ×２７９ｍｍ、７５ｇ／ｍ^２）に塗布し、もう１枚の同様の試験紙に貼り付け、その貼り付けた２枚の試験紙を互いに反対方向へ引き剥がす試験を行った。そして、その貼り付いた試験紙が破れるに至るまでの接着に要する時間を調べた。例えば、実施例１の場合、貼り付けてから３０秒後では、試験紙はそのまま剥がれたが、貼り付けてから１分後には試験紙が接着しており、試験紙が破れた。数値が小さいほど初期接着性が良いことを表す。結果を表２に示す。

【0069】

【0070】

表２の結果から明らかなように、実施例１～６の固形接着剤Ｇ１～Ｇ６は、従来から使用されている石油由来の参考ポリマーＲＰ１を配合した参考固形接着剤ＲＧ１と同等の初期接着性、さらには紙が破損することから強力な接着力を有していることが認められた。また、実施例１～６の固形接着剤Ｇ１～Ｇ６において、接着性成分の１種として配合したポリマーＰ１～Ｐ６は、バイオマス由来のモノマーが使用されたバイオマス由来のポリマーである。そのため、初期接着性が良好であり、かつ、バイオマス由来の材料を使用することで環境に優しくカーボンリサイクルに貢献しうる固形接着剤組成物を提供できることが認められた。さらに、実施例６の固形接着剤Ｇ６の接着性成分として使用されたポリマーＰ６は、その分子量分布が狭いことから、低分子量物の量が抑えられているために、塗布後の乾燥性が良好であった。