(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023134392
(43)【公開日】2023-09-27
(54)【発明の名称】ロジンポリオール、粘着付与剤、粘・接着剤組成物、アクリル系粘・接着剤組成物、活性エネルギー線硬化型アクリル系粘・接着剤組成物及びロジンポリオールの使用
(51)【国際特許分類】
C08G 59/14 20060101AFI20230920BHJP
C09J 133/00 20060101ALI20230920BHJP
C09J 4/02 20060101ALI20230920BHJP
C09J 11/08 20060101ALI20230920BHJP
【FI】
C08G59/14
C09J133/00
C09J4/02
C09J11/08
【審査請求】未請求
【請求項の数】7
【出願形態】OL
(21)【出願番号】P 2023036251
(22)【出願日】2023-03-09
(31)【優先権主張番号】P 2022039227
(32)【優先日】2022-03-14
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000168414
【氏名又は名称】荒川化学工業株式会社
(72)【発明者】
【氏名】張 慶輝
(72)【発明者】
【氏名】柏原 徹也
(72)【発明者】
【氏名】中田 涼
(72)【発明者】
【氏名】中谷 隆
【テーマコード(参考)】
4J036
4J040
【Fターム(参考)】
4J036AD07
4J036AD08
4J036AD21
4J036AE05
4J036AF05
4J036AF06
4J036AG00
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4J036AJ05
4J036AJ08
4J036AJ18
4J036AK03
4J036AK08
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4J036CD23
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4J040BA202
4J040CA081
4J040CA091
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4J040DA101
4J040DF001
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4J040DF051
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4J040FA271
4J040FA281
4J040FA291
4J040JA02
4J040JA09
4J040JB01
4J040JB05
4J040JB07
4J040KA13
4J040KA16
4J040KA23
4J040KA26
4J040LA06
(57)【要約】
【課題】粘・接着剤組成物に高い保持力と接着力を付与し得る、新規なロジン系樹脂を提供することを課題とする。
【解決手段】重量平均分子量が1,500~3,500である、ロジンポリオール。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
重量平均分子量が1,500~3,500である、ロジンポリオール。
【請求項2】
水酸基価が130mgKOH/g以上である、請求項1に記載のロジンポリオール。
【請求項3】
請求項1又は2に記載のロジンポリオールを含む、粘着付与剤。
【請求項4】
請求項1又は2に記載のロジンポリオールを含む、粘・接着剤組成物。
【請求項5】
請求項1又は2に記載のロジンポリオールを含む、アクリル系粘・接着剤組成物。
【請求項6】
請求項1又は2に記載のロジンポリオールを含む、活性エネルギー線硬化型アクリル系粘・接着剤組成物。
【請求項7】
粘着付与剤としての、請求項1又は2に記載のロジンポリオールの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ロジンポリオール、粘着付与剤、粘・接着剤組成物、アクリル系粘・接着剤組成物、活性エネルギー線硬化型アクリル系粘・接着剤組成物及びロジンポリオールの使用に関する。
【背景技術】
【0002】
ラベル、粘・接着テープ、両面接着テープ等に使用される粘・接着剤組成物は、これらの使用環境等を考慮してタック、接着力、保持力等の粘着特性が要求されている。
【0003】
一般に粘・接着剤組成物は、アクリル系重合体、ゴム系エラストマー(天然ゴム、合成ゴム)、エチレン-酢酸ビニル共重合体等のベースポリマーを主成分とするものであるが、これらベースポリマーだけではさまざまな被着体に対する接着力が不十分なため、ロジンエステル、石油樹脂、テルペン樹脂等の粘着付与樹脂を配合した組成物として用いられる(例えば、特許文献1)。しかしながら、そのような粘・接着剤組成物においても、接着力と保持力が共に優れるものを得ることが困難な場合があった。
【0004】
また、粘・接着剤組成物としては、環境負荷の低減等から、アクリル系オリゴマー及びアクリル系モノマーを主成分とする、溶剤を含有しない活性エネルギー線硬化性のアクリル系粘・接着剤組成物(活性エネルギー線硬化型アクリル系粘・接着剤組成物)も提案されている(例えば、特許文献2)。この活性エネルギー線硬化型アクリル系粘・接着剤組成物においても、粘着特性を向上させるためにロジンエステル、石油樹脂、テルペン樹脂等の粘着付与樹脂を配合させることがあるが、そのような場合でも、接着力と保持力が共に優れるものを得られないことがあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開2016-222824号公報
【特許文献2】特開2014-101460号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、粘・接着剤組成物に高い保持力と接着力を付与し得る、新規なロジン系樹脂を提供することを課題とする。
【0007】
また、本発明は、粘・接着剤組成物に高い保持力と接着力を付与し得る、新規な粘着付与剤を提供することを課題とする。
【0008】
さらに、本発明は、高い保持力と接着力を有する、新規な粘・接着剤組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【0009】
本発明者は、鋭意検討を重ねた結果、特定の重量平均分子量を有するロジンポリオールにより、上記課題を解決することを見出した。また、本発明者は、上記ロジンポリオールを含む粘着付与剤及び粘・接着剤組成物により、上記課題を解決することを見出した。すなわち、本発明は、以下のロジンポリオール、粘着付与剤、粘・接着剤組成物、アクリル系粘・接着剤組成物、活性エネルギー線硬化型アクリル系粘・接着剤組成物及びロジンポリオールの使用に関する。
【0010】
1.重量平均分子量が1,500~3,500である、ロジンポリオール。
【0011】
2.水酸基価が130mgKOH/g以上である、上記項1に記載のロジンポリオール。
【0012】
3.上記項1又は2に記載のロジンポリオールを含む、粘着付与剤。
【0013】
4.上記項1又は2に記載のロジンポリオールを含む、粘・接着剤組成物。
【0014】
5.上記項1又は2に記載のロジンポリオールを含む、アクリル系粘・接着剤組成物。
【0015】
6.上記項1又は2に記載のロジンポリオールを含む、活性エネルギー線硬化型アクリル系粘・接着剤組成物。
【0016】
7.粘着付与剤としての、上記項1又は2に記載のロジンポリオールの使用。
【発明の効果】
【0017】
本発明のロジンポリオールは、それを含む粘・接着剤組成物において、その保持力と接着力を向上し得る。本発明のロジンポリオールは、特に、アクリル系粘・接着剤組成物における保持力と接着力を向上させる。
【0018】
本発明の粘着付与剤は、上記ロジンポリオールを含むことにより、粘・接着剤組成物における保持力と接着力を向上し得る。本発明の粘着付与剤は、特に、アクリル系粘・接着剤組成物における保持力と接着力を向上させる。
【0019】
本発明の粘・接着剤組成物は、上記ロジンポリオールを含むことにより、その保持力と接着力が高いものとなる。特に、アクリル系粘・接着剤組成物においては、上記ロジンポリオールを含むことにより、ガラスや金属等の極性被着体に対する接着力が高いものとなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【0020】
本明細書の全体にわたり、各物性値、含有量等の数値の範囲は、適宜(例えば下記の各項目に記載の値から選択して)設定され得る。具体的には、数値αの例示がA3、A2、A1(A3>A2>A1とする)である場合、数値αの範囲は、例えば、A3以下、A2以下、A3未満、A2未満、A1以上、A2以上、A1より大きい、A2より大きい、A1~A2(A1以上A2以下)、A1~A3、A2~A3、A1以上A3未満、A1以上A2未満、A2以上A3未満、A1より大きくA3未満、A1より大きくA2未満、A2より大きくA3未満、A1より大きくA3以下、A1より大きくA2以下、A2より大きくA3以下等が挙げられる。
【0021】
[ロジンポリオール]
本発明のロジンポリオールは、その重量平均分子量が1,500~3,500であれば、特に限定されず、各種公知のものを使用できる。上記ロジンポリオールは、1種を単独で又は2種以上を組み合わせても良い。
【0022】
上記ロジンポリオールは、ロジン類及びエポキシ樹脂を含む反応成分の反応物であれば、特に限定されず、各種公知のものを使用できる。また、上記ロジン類は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせても良く、上記エポキシ樹脂も、1種を単独で又は2種以上を組み合わせても良い。
【0023】
(ロジン類)
上記ロジン類は、特に限定されず、各種公知のものを使用できる。上記ロジン類は、例えば、天然ロジン、精製ロジン(以下、天然ロジンと精製ロジンをまとめて未変性ロジンともいう)、水素化ロジン、不均化ロジン等が挙げられる。
【0024】
上記天然ロジンは、例えば、馬尾松(Pinus massoniana)、スラッシュ松(Pinus elliottii)、メルクシ松(Pinus merkusii)、カリビア松(Pinus caribaea)、思茅松(Pinus kesiya)、テーダ松(Pinus taeda)及び大王松(Pinus palustris)等に由来する天然ロジン(ガムロジン、トール油ロジン、ウッドロジン)が挙げられる。
【0025】
上記精製ロジンは、各種公知の手段を用いて得ることができる。具体的には、例えば、蒸留法、抽出法、再結晶法、吸着法等の各種公知の精製手段を用いて得ることができる。蒸留法は、例えば、上記天然ロジンを通常200~300℃程度の温度、0.01~3kPa程度の減圧下で蒸留する方法等が挙げられる。抽出法は、例えば、上記天然ロジンをアルカリ水溶液とし、不溶性の不ケン化物を各種の有機溶媒により抽出した後に水層を中和する方法等が挙げられる。再結晶法は、例えば、上記天然ロジンを良溶媒としての有機溶媒に溶解し、ついで溶媒を留去して濃厚な溶液とし、更に貧溶媒としての有機溶媒を添加する方法等が挙げられる。良溶媒は、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素溶媒、クロロホルムなどの塩素化炭化水素溶媒、低級アルコール、アセトンなどのケトン類、酢酸エチルなどの酢酸エステル類等が挙げられる。貧溶媒は、例えばn-ヘキサン、n-ヘプタン、シクロヘキサン、イソオクタン等が挙げられる。吸着法は、例えば、溶融状態の上記天然ロジン又は有機溶媒に溶解させた溶液状の上記天然ロジンを、多孔質吸着剤に接触させる方法等が挙げられる。多孔質吸着剤は、例えば、活性炭、金属酸化物、たとえばアルミナ、ジルコニア、シリカ、モレキュラーシーブス、ゼオライト、微細孔の多孔質クレー等が挙げられる。
【0026】
また、上記精製ロジンとしては、得られた精製ロジンに、更に後述の不均化、後述の水素化の各操作を単独で、又は2種以上を組み合わせて行ってもよい。
【0027】
上記水素化ロジンを得る方法としては、各種公知の手段を用いて得ることができる。具体的には、例えば、水素化触媒の存在下、水素加圧下で上記未変性ロジンを加熱して反応(水素化)させればよい。水素化触媒としては、担持触媒、金属粉末等、各種公知のものを使用することができる。担持触媒としては、パラジウム-カーボン、ロジウム-カーボン、ルテニウム-カーボン、白金-カーボン等が挙げられ、金属粉末としては、ニッケル、白金等が挙げられる。該触媒の使用量は、原料となるロジン100質量部に対して通常0.01~5質量部程度、好ましくは0.01~2質量部程度である。また、水素圧は2~20MPa程度、好ましくは5~20MPa程度であり、反応温度は100~300℃程度、好ましくは150℃~300℃程度である。
【0028】
上記水素化は、必要に応じて、上記未変性ロジンを溶剤に溶解した状態で行ってもよい。使用する溶剤は特に限定されないが、反応に不活性で原料や生成物が溶解しやすい溶剤であればよい。具体的には、例えば、シクロヘキサン、n-ヘキサン、n-ヘプタン、デカリン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等を1種または2種以上を組み合わせて使用できる。溶剤の使用量は特に制限されないが、通常、上記未変性ロジンに対して固形分が10質量%以上、好ましくは10~70質量%程度の範囲となるように用いればよい。
【0029】
また、上記水素化ロジンとしては、得られた水素化ロジンに、更に上記精製、水素化、後述の不均化の各操作を単独で、又は2種以上を組み合わせて行ってもよい。
【0030】
上記不均化ロジンを得る方法としては、各種公知の手段を用いて得ることができる。具体的には、例えば、上記未変性ロジンを不均化触媒の存在下に加熱して反応(不均化)させればよい。不均化触媒としては、パラジウム-カーボン、ロジウム-カーボン、白金-カーボン等の担持触媒、ニッケル、白金等の金属粉末、ヨウ素、ヨウ化鉄等のヨウ化物等、各種公知のものを例示しうる。該触媒の使用量は、原料となるロジン100質量部に対して通常0.01~5質量部程度、好ましくは0.01~1質量部程度であり、反応温度は100~300℃程度、好ましくは150℃~290℃程度である。
【0031】
また、上記不均化ロジンとしては、得られた不均化ロジンに、更に上記精製、水素化の各操作を単独で、又は2種以上を組み合わせて行ってもよい。
【0032】
また、色調を向上させることを目的に、上記精製ロジン、水素化ロジン、不均化ロジンに対して、さらに脱水素化処理を行ってもよい。脱水素化処理は、特に限定されず、通常の条件を採用できる。脱水素化処理は、例えば、上記精製ロジン、水素化ロジン、不均化ロジンを脱水素化触媒の存在下、密閉容器中で水素初圧10kg/cm2未満、好ましくは5kg/cm2未満、反応温度100~300℃程度、好ましくは下限200℃、上限280℃の範囲で行う。脱水素化触媒としては特に制限なく各種公知のものを使用できるが、好ましくはパラジウム系、ロジウム系、白金系の触媒を例示でき、通常シリカ、カーボンなどの担体に担持して使用される。また、該触媒の使用量は、上記精製ロジン、水素化ロジン、不均化ロジンに対して通常0.01~5重量%程度、好ましくは下限0.05重量%、上限3重量%とされる。
【0033】
(エポキシ樹脂)
上記エポキシ樹脂は、特に限定されず、各種公知のものを使用できる。上記エポキシ樹脂は、例えば、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、レゾルシノール型エポキシ樹脂、フェノールアラルキル型エポキシ樹脂、ナフトールアラルキル型エポキシ樹脂、脂肪族ポリエポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物、グリシジルアミン型エポキシ化合物、グリシジルエステル型エポキシ化合物、モノエポキシ化合物、ナフタレン型エポキシ化合物、ビフェニル型エポキシ化合物、エポキシ化ポリブタジエン、エポキシ化スチレン-ブタジエン-スチレンブロック共重合体、エポキシ基含有ポリエステル樹脂、エポキシ基含有ポリウレタン樹脂、エポキシ基含有アクリル樹脂、スチルベン型エポキシ化合物、トリアジン型エポキシ化合物、フルオレン型エポキシ化合物、トリフェノールメタン型エポキシ化合物、アルキル変性トリフェノールメタン型エポキシ化合物、ジシクロペンタジエン型エポキシ化合物、アリールアルキレン型エポキシ化合物、トリヒドロキシビフェニルトリグリシジルエーテル、1,1,2,2-テトラ(4-ヒドロキシフェニル)エタンテトラグリシジルエーテル等が挙げられる。
【0034】
上記ビスフェノール型エポキシ樹脂は、例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールE型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂、ビスフェノールAD型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールA型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールF型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールAD型エポキシ樹脂、テトラブロモビスフェノールA型エポキシ樹脂、3,3’,5,5’-テトラメチル-4,4’-ジヒドロキシビフェニルジグリシジルエーテル、2,2-ビス(4-(β-ヒドロキシプロポキシ)フェニル)プロパンジグリシジルエーテル等が挙げられる。
【0035】
上記ノボラック型エポキシ樹脂は、例えば、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、α-ナフトールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型ノボラック型エポキシ樹脂、臭素化フェノールノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。
【0036】
上記脂肪族ポリエポキシ化合物は、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、1,4-ブタンジオールジクリシジルエーテル、ネオペンチルグルコールジグリシジルエーテル、1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリセロールトリグリシジルエーテル、ソルビトールテトラグリシジルエーテル、ジグリシジルエーテル等が挙げられる。
【0037】
上記脂環式エポキシ化合物は、例えば、3,4-エポキシシクロヘキシルメチル-3’,4’-エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル-5,5-スピロ-3,4-エポキシ)シクロヘキサン-メタ-ジオキサン、ビス(3,4-エポキシシクロヘキシルメチル)アジペート、ビス(3,4-エポキシ-6-メチルシクロヘキシルメチル)アジペート、3,4-エポキシ-6-メチルシクロヘキシル-3’,4’-エポキシ-6’-メチルシクロヘキサンカルボキシレート、メチレンビス(3,4-エポキシシクロヘキサン)、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、エチレングリコールジ(3,4-エポキシシクロヘキシルメチル)エーテル、エチレンビス(3,4-エポキシシクロヘキサンカルボキシレート)、ラクトン変性3,4-エポキシシクロヘキシルメチル-3’,4’-エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、2,2-ビス(4-ヒドロキシシクロヘキシル)プロパンジグリシジルエーテル等が挙げられる。
【0038】
上記グリシジルアミン型エポキシ化合物は、例えば、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、トリグリシジルパラアミノフェノール、トリグリシジルメタアミノフェノール、テトラグリシジルメタキシリレンジアミン等が挙げられる。
【0039】
上記グリシジルエステル型エポキシ化合物は、例えば、ジグリシジルフタレート、ジグリシジルヘキサヒドロフタレート、ジグリシジルテトラヒドロフタレート、トリグリシジルトリメリッテート等が挙げられる。
【0040】
上記エポキシ樹脂の重量平均分子量(Mw)は、特に限定されない。上記エポキシ樹脂の重量平均分子量は、例えば、3,000、2,900、2,800、2,700、2,600、2,500、2,400、2,300、2,200、2,100、2,000、1,900、1,800、1,700、1,600、1,500,1,400、1,300、1,200、1,100、1,000、900、800、700、600、500等が挙げられる。上記エポキシ樹脂の重量平均分子量は、粘・接着剤における保持力と接着力を向上させる点から、好ましくは500~3,000程度、より好ましくは500~2,500程度である。なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法によるポリスチレン換算値である。
【0041】
上記反応成分は、上記ロジン類及びエポキシ樹脂以外に、アルコール類を含み得る。
【0042】
上記アルコール類としては、特に限定されず、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ダイマージオール、ビスフェノールA、ビスフェノールF等の2価のアルコール類、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどの3価のアルコール類、ペンタエリスリトール、ジグリセリンなどの4価のアルコール類、ジペンタエリスリトールなどの6価のアルコール類等が挙げられる。これらの中でも、3つ以上の水酸基を有する多価アルコール類が好ましく、特にグリセリン、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、ジペンタエリスリトールがより好ましい。上記アルコール類は、1種を単独で、又は2種以上を併用しても良い。
【0043】
上記ロジンポリオールの製造方法は、特に限定されず、各種公知の方法を採用できる。具体的には、例えば、触媒存在下又は不存在下に、窒素気流下において、上記ロジン類及び上記エポキシ樹脂、並びに必要に応じて上記アルコール類を120~300℃で開環付加反応させる方法が挙げられる。
【0044】
上記触媒としては、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ベンジルジメチルアミン、ピリジン、2-メチルイミダゾールなどのアミン系触媒、ベンジルトリメチルアンモニウムクロライドなどの第4アンモニウム塩、ルイス酸、ホウ酸エステル、有機金属化合物、有機金属塩、トリアルキルホスフィン類、トリアリールホスフィン類等が挙げられる。
【0045】
上記開環付加反応においては、必要に応じて、溶剤を使用してもよい。溶剤は、特に限定されないが、反応に不活性で原料や生成物が溶解しやすい溶剤であればよい。具体的には、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素;n-ヘキサン等の脂肪族系炭化水素;シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサンなどの脂環族系炭化水素等が挙げられる。
【0046】
上記ロジン類及び上記エポキシ樹脂の使用量については、特に限定されないが、通常、上記エポキシ樹脂中の1個のエポキシ基をOH基2個に相当するとして、エポキシ樹脂のOH基(エポキシ基及びエポキシ樹脂中に存在するOH基の合計)/ロジン類のCOOH基(当量比)が0.8~22程度、好ましくは0.8~10程度の範囲である。
【0047】
(ロジンポリオールの物性)
上記ロジンポリオールの重量平均分子量は、例えば、3,500、3,400、3,300、3,200、3,100、3,000、2,900、2,800、2,700、2,600、2,500、2,400、2,300、2,200、2,100、2,000、1,900、1,800、1,700、1,600、1,500等が挙げられる。なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法によるポリスチレン換算値である。
【0048】
上記ロジンポリオールの重量平均分子量は、1,500~3,500であるのが好ましい。上記ロジンポリオールの重量平均分子量が1,500~3,500である場合、上記ロジンポリオールと粘・接着剤のベースポリマーとの相溶性が良好であり、特に、アクリル系重合体との相溶性が良好であるため、粘・接着剤における接着力と保持力のバランスに優れる。
【0049】
上記ロジンポリオールの重量平均分子量が1,500未満である場合は、粘・接着剤における凝集力が低下して、粘・接着剤の接着力が低下する傾向にある。上記ロジンポリオールの重量平均分子量が3,500超である場合は、上記ロジンポリオールと粘・接着剤のベースポリマーとの相溶性が悪くなり、特に、アクリル系重合体との相溶性が悪くなるため、粘着付与樹脂の効果が十分に発揮できず、粘着性能が低下する傾向にある。また、上記ロジンポリオールの重量平均分子量が3,500超である場合は、上記ロジンポリオールと、活性エネルギー線硬化型アクリル系粘・接着剤のアクリル系モノマー及びアクリル系オリゴマーとの相溶性も悪くなり、粘着付与樹脂の効果が十分に発揮できず、粘着性能が低下する傾向にある。
【0050】
上記ロジンポリオールの重量平均分子量は、粘・接着剤における保持力及び接着力のバランスに優れる点から、より好ましくは1,500~3,100程度、特に好ましくは1,500~2,500程度である。
【0051】
上記ロジンポリオールは、上記重量平均分子量以外の物性は特に限定されない。上記ロジンポリオールの酸価(mgKOH/g)は、例えば、10mgKOH/g、9mgKOH/g、8mgKOH/g、7mgKOH/g、6mgKOH/g、5mgKOH/g、4mgKOH/g、3mgKOH/g、2mgKOH/g、1mgKOH/g、0.9mgKOH/g、0.8mgKOH/g、0.7mgKOH/g、0.6mgKOH/g、0.5mgKOH/g、0.4mgKOH/g、0.3mgKOH/g、0.2mgKOH/g、0.1mgKOH/g等が挙げられる。上記ロジンポリオールの酸価は、粘・接着剤の被着体に対する腐食性を低減する点から、0.1~10mgKOH/g程度であるのが好ましく、同様の点から、0.1~3mgKOH/g程度であるのがより好ましく、同様の点から、0.1~1mgKOH/g程度であるのが特に好ましい。なお、本明細書において、酸価は、JIS K0070により測定した値である。
【0052】
上記ロジンポリオールの水酸基価(mgKOH/g)は、例えば、200mgKOH/g、195mgKOH/g、190mgKOH/g、185mgKOH/g、180mgKOH/g、175mgKOH/g、170mgKOH/g、165mgKOH/g、160mgKOH/g、155mgKOH/g、150mgKOH/g、145mgKOH/g、140mgKOH/g、135mgKOH/g、130mgKOH/g等が挙げられる。上記ロジンポリオールの水酸基価は、上記ロジンポリオールと粘・接着剤のベースポリマーとの相溶性に優れ、粘・接着剤の被着体に対する密着性を向上させる点から、130mgKOH/g以上であるのが好ましく、同様の点から、130~200mgKOH/g程度であるのがより好ましく、同様の点から、130~180mgKOH/g程度であるのがさらに好ましく、同様の点から、135~160mgKOH/g程度であるのが特に好ましい。なお、本明細書において、水酸基価は、JIS K0070により測定した値である。
【0053】
上記ロジンポリオールの軟化点(℃)は、例えば、150℃、145℃、140℃、135℃、130℃、125℃、120℃、115℃、110℃、105℃、100℃、95℃、90℃、85℃、80℃等が挙げられる。上記ロジンポリオールの軟化点は、粘・接着剤における保持力を向上させる点から、80~150℃程度が好ましく、同様の点から、90℃~120℃程度がより好ましい。なお、本明細書において、軟化点は、JIS K 5902の環球法により測定した値である。
【0054】
上記ロジン系樹脂の色調は、例えば、400ハーゼン、350ハーゼン、300ハーゼン、250ハーゼン、200ハーゼン、150ハーゼン、100ハーゼン、95ハーゼン、90ハーゼン、85ハーゼン、80ハーゼン、75ハーゼン、70ハーゼン、65ハーゼン、60ハーゼン、55ハーゼン、50ハーゼン、45ハーゼン、40ハーゼン、35ハーゼン、30ハーゼン、25ハーゼン、20ハーゼン、15ハーゼン、10ハーゼン、5ハーゼン等が挙げられる。上記ロジンポリオールの色調は、アクリル系粘接着剤の外観に優れる点から、5ガードナー以下が好ましく、10~400ハーゼン程度がより好ましく、10~200ハーゼン程度が特に好ましい。なお、本明細書において、色調は、ハーゼン単位はJIS K 0071-1に準拠して、ガードナー単位はJIS K 0071-2に準拠して測定されたものである。
【0055】
(添加剤)
上記ロジンポリオールは、本発明の効果を損なわない限りにおいて、必要に応じて各種公知の添加剤を含み得る。添加剤は、例えば、脱水剤、耐候剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、光安定剤等が挙げられる。上記添加剤は、1種を単独で、又は2種以上を併用して用いる事が出来る。
【0056】
[粘着付与剤]
本発明の粘着付与剤は、上記ロジンポリオールを含む粘着付与剤であれば、特に限定されず、各種公知のものを使用できる。上記粘着付与剤は、粘・接着剤(後述の粘・接着剤組成物を含む)に用いられることにより、粘・接着剤の接着力を向上させる。
【0057】
上記粘着付与剤は、本発明の効果を損なわない限りにおいて、必要に応じて各種公知の添加剤を含み得る。添加剤は、例えば、脱水剤、耐候剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、光安定剤等が挙げられる。上記添加剤は、1種を単独で、又は2種以上を併用して用いる事が出来る。上記添加剤の含有量は、特に限定されないが、上記ロジンポリオール100質量部に対して、0.1~10質量部であることが好ましい。
【0058】
上記粘着付与剤は、粘・接着剤における接着力及び保持力をより向上させる点から、ベースポリマーとしてアクリル系重合体を含む粘・接着剤(アクリル系粘・接着剤)に好適に用いられる。また、上記粘着付与剤は、粘・接着剤における接着力及び保持力をより向上させる点から、活性エネルギー線硬化型アクリル系粘・接着剤組成物に好適に用いられる。
【0059】
[粘・接着剤組成物]
本発明の粘・接着剤組成物は、上記ロジンポリオール(又は、上記粘着付与剤)を含む粘・接着剤組成物であれば、特に限定されない。上記ロジンポリオールは、1種を単独で、又は2種以上を併用しても良い。なお、本明細書において、「粘・接着剤」とは、粘着剤及び接着剤のいずれか一方又は両方を含むことを明らかにしたものである。
【0060】
上記粘・接着剤組成物は、例えば、上記ロジンポリオール及びベースポリマーを含む組成物が挙げられる。
【0061】
上記ベースポリマーは、例えば、アクリル系重合体、合成ゴム系エラストマー、オレフィン系重合体等が挙げられる。該ベースポリマーは、1種を単独で、又は2種以上を併用しても良い。該ベースポリマーは、さらに必要に応じて架橋剤、充填剤、剥離調整剤、可塑剤、軟化剤、着色剤(顔料、染料等)、界面活性剤、帯電防止剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤等を使用することもできる。
【0062】
(アクリル系重合体)
上記アクリル系重合体としては、一般に各種のアクリル系粘・接着剤に用いられているものを使用でき、例えば、アルキル(メタ)アクリレートを含むモノマー成分の重合物等が挙げられる。上記アクリル系重合体の製造方法は、各種公知の重合方法が用いられ、例えば、重合開始剤の存在下に、上記モノマー成分をラジカル重合させる方法が挙げられる。重合方法としては、例えば、溶液重合、懸濁重合、塊状重合等が挙げられる。上記アクリル系重合体は、1種を単独で、又は2種以上を併用しても良い。
【0063】
なお、本明細書において、「(メタ)アクリル」は「アクリル及びメタクリルからなる群より選択される少なくとも1つ」を意味する。同様に、「(メタ)アクリレート」は「アクリレート及びメタクリレートからなる群より選択される少なくとも1つ」を意味し、「(メタ)アクリロイル基」は「アクリロイル基及びメタクリロイル基からなる群より選択される少なくとも1つ」を意味する。
【0064】
上記アルキル(メタ)アクリレートは、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、s-ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、イソペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ウンデシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、テトラデシル(メタ)アクリレート、ペンタデシル(メタ)アクリレート、ヘキサデシル(メタ)アクリレート、ヘプタデシル(メタ)アクリレート、オクタデシル(メタ)アクリレート、ノナデシル(メタ)アクリレート、エイコシル(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらアルキル(メタ)アクリレートは、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
【0065】
上記アクリル系重合体における上記モノマー成分は、更に、上記アルキル(メタ)アクリレートと共重合可能な他のモノマーを含み得る。そのようなモノマーとしては、例えば、カルボキシル基含有モノマー、水酸基含有モノマー、アミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、シアノ基含有モノマー、ケト基含有モノマー、窒素原子含有環を有するモノマー、アルコキシシリル基含有モノマー、脂環構造を有する(メタ)アクリレート、芳香族構造を有する(メタ)アクリレート、多官能モノマー等が挙げられる。
【0066】
上記カルボキシル基含有モノマーは、例えば、アクリル酸(AA)、メタクリル酸(MAA)、クロトン酸等のエチレン性不飽和モノカルボン酸;マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等のエチレン性不飽和ジカルボン酸およびその無水物(無水マレイン酸、無水イタコン酸等)が挙げられる。
【0067】
上記水酸基含有モノマーは、例えば、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート類;ビニルアルコール、アリルアルコール等の不飽和アルコール類等が挙げられる。
【0068】
上記アミド基含有モノマーは、例えば、(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N-ブチル(メタ)アクリルアミド、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、N-メチロールプロパン(メタ)アクリルアミド、N-メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N-ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。
【0069】
上記アミノ基含有モノマーは、例えば、アミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、t-ブチルアミノエチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
【0070】
上記エポキシ基含有モノマーは、例えば、グリシジル(メタ)アクリレート、メチルグリシジル(メタ)アクリレート、アリルグリシジルエーテル等が挙げられる。上記シアノ基含有モノマーは、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。上記ケト基含有モノマーは、例えば、ジアセトン(メタ)アクリルアミド、ジアセトン(メタ)アクリレート、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、アリルアセトアセテート、ビニルアセトアセテート等が挙げられる。
【0071】
上記窒素原子含有環を有するモノマーは、例えば、N-ビニル-2-ピロリドン、N-メチルビニルピロリドン、N-ビニルピリジン、N-ビニルピペリドン、N-ビニルピリミジン、N-ビニルピペラジン、N-ビニルピラジン、N-ビニルピロール、N-ビニルイミダゾール、N-ビニルオキサゾール、N-ビニルモルホリン、N-ビニルカプロラクタム、N-(メタ)アクリロイルモルホリン等が挙げられる。
【0072】
上記アルコキシシリル基含有モノマーは、例えば、3-(メタ)アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3-(メタ)アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、3-(メタ)アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、3-(メタ)アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン等が挙げられる。
【0073】
上記脂環構造を有する(メタ)アクリレートは、例えば、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、3,3,5-トリメチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、t-ブチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、1-アダマンチル(メタ)アクリレート、2-メチル-2-アダマンチル(メタ)アクリレート、2-エチル-2-アダマンチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
【0074】
上記芳香族構造を有する(メタ)アクリレートは、例えば、アリール(メタ)アクリレート(例えばフェニル(メタ)アクリレート)、アリールオキシアルキル(メタ)アクリレート(例えばフェノキシエチル(メタ)アクリレート)、アリールアルキル(メタ)アクリレート(例えばベンジル(メタ)アクリレート)等が挙げられる。
【0075】
上記多官能モノマーは、例えば、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート、エポキシアクリレート、ジビニルベンゼン、ブチルジ(メタ)アクリレート、ヘキシルジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
【0076】
上記モノマー成分におけるアルキル(メタ)アクリレートと共重合可能な他のモノマーの含有量は、特に限定されないが、上記モノマー成分100質量%に対して40質量%以下程度であるのが好ましい。
【0077】
上記モノマー成分は、更に、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル系モノマー;スチレン、置換スチレン(α-メチルスチレン等)、ビニルトルエン等の芳香族ビニル化合物;エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン、イソブチレン等のオレフィン系モノマー;塩化ビニル、塩化ビニリデン等の塩素含有モノマー;2-(メタ)アクリロイルオキシエチルイソシアネート等のイソシアネート基含有モノマー;メトキシエチル(メタ)アクリレート、エトキシエチル(メタ)アクリレート等のアルコキシ基含有モノマー;メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル系モノマー、等のモノマーを含み得る。これらモノマーの含有量は、特に限定されないが、上記モノマー成分100質量%に対して10質量%以下程度であるのが好ましい。
【0078】
上記重合開始剤は、特に限定されず、例えば、2,2'-アゾビスイソブチロニトリル、2,2'-アゾビス(2-メチルプロピオンアミジン)二硫酸塩、2,2'-アゾビス(2-メチルプロピオンアミジン)二塩酸塩、2,2'-アゾビス(2-アミジノプロパン)二塩酸塩、2,2’-アゾビス[N-(2-カルボキシエチル)-2-メチルプロピオンアミジン]水和物、2,2’-アゾビス(N,N’-ジメチレンイソブチルアミジン)、2,2'-アゾビス[2-(2-イミダゾリン-2-イル)プロパン]二塩酸塩等のアゾ系開始剤;1,1-ビス(t-ヘキシルパーオキシ)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、t-ヘキシルパーオキシピバレート、t-ブチルパーオキシピバレート、2,5-ジメチル-2,5-ビス(2-エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン、t-ヘキシルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、t-ブチルパーオキシイソブチレート、t-ブチルパーオキシ-3,5,5-トリメチルヘキサノエート、t-ブチルパーオキシラウレート、ベンゾイルパーオキサイド、t-ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化水素等の過酸化物系開始剤;過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩系開始剤等が挙げられる。重合開始剤は単独で用いられても、二種以上が併用されてもよい。
【0079】
上記アクリル系重合体の重量平均分子量(Mw)は、特に限定されないが、通常、100,000~5,000,000程度の範囲である。アクリル系重合体の重量平均分子量(Mw)は、粘着特性を向上させる観点から、好ましくは1,500,000以下、より好ましくは1,000,000以下であり、凝集性等の観点から、好ましくは200,000以上、より好ましくは300,000以上である。なお、本明細書において、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法におけるポリスチレン換算値をいう。
【0080】
上記ベースポリマーが上記アクリル系重合体を含む場合、上記粘・接着剤組成物における上記ロジンポリオールの含有量は、特に限定されない。上記粘・接着剤組成物における上記ロジンポリオールの含有量は、例えば、固形分換算で、アクリル系重合体100質量部に対して、40質量部、39質量部、38質量部、37質量部、36質量部、35質量部、34質量部、33質量部、32質量部、31質量部、30質量部、29質量部、28質量部、27質量部、26質量部、25質量部、24質量部、23質量部、22質量部、21質量部、20質量部、19質量部、18質量部、17質量部、16質量部、15質量部、14質量部、13質量部、12質量部、11質量部、10質量部、9質量部、8質量部、7質量部、6質量部、5質量部、4質量部、3質量部、2質量部等が挙げられる。上記ベースポリマーが上記アクリル系重合体を含む場合、上記粘・接着剤組成物における上記ロジンポリオールの含有量は、上記ロジンポリオールによる改質の効果が十分に発現でき、粘・接着剤における接着力がより高くなる点から、固形分換算で、アクリル系重合体100質量部に対して、2~40質量部程度が好ましい。
【0081】
(合成ゴム系エラストマー)
上記合成ゴム系エラストマーとしては、粘・接着剤組成物に用いられる各種公知のものを使用できる。上記合成ゴム系エラストマーは、1種を単独で、又は2種以上を併用しても良い。
【0082】
上記合成ゴム系エラストマーは、例えば、ポリイソプレン、スチレン・ブタジエンゴム(SBR)、スチレン・イソプレン(SI)ゴム、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体(SIS)ゴム、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体(SBS)ゴム、スチレン・エチレン・ブチレン・スチレンブロック共重合体(SEBS)ゴム、スチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共重合体(SEPS)ゴム、スチレン・エチレン・プロピレンブロック共重合体(SEP)ゴム、再生ゴム、ブチルゴム、ポリイソブチレン、スチレン・ブタジエン・ビニルピリジンゴム、ポリブタジエン、メチルメタクリレート・ブタジエンゴム、アクリロニトリル・ブタジエンゴム(NBR)、ポリクロロプレン(CR)等が挙げられる。
【0083】
上記ベースポリマーが上記合成ゴム系エラストマーを含む場合、上記粘・接着剤組成物における上記ロジンポリオールの含有量は、特に限定されない。上記粘・接着剤組成物における上記ロジンポリオールの含有量は、例えば、固形分換算で、合成ゴム系エラストマー100質量部に対して、210質量部、205質量部、200質量部、195質量部、190質量部、185質量部、180質量部、175質量部、170質量部、165質量部、160質量部、155質量部、150質量部、145質量部、140質量部、135質量部、130質量部、125質量部、120質量部、115質量部、110質量部、105質量部、100質量部、95質量部、90質量部、85質量部、80質量部、75質量部、70質量部、65質量部、60質量部、55質量部、50質量部、45質量部、40質量部、35質量部、30質量部、25質量部、20質量部、15質量部等が挙げられる。上記ベースポリマーが上記合成ゴム系エラストマーを含む場合、上記粘・接着剤組成物における上記ロジンポリオールの含有量は、上記ロジンポリオールによる改質の効果が十分に発現でき、粘・接着剤における接着力がより高くなる点から、固形分換算で、合成ゴム系エラストマー100質量部に対して、15~210質量部程度が好ましい。
【0084】
(オレフィン系重合体)
上記オレフィン系重合体は、各種オレフィン類を含むモノマー成分の重合体であれば、特に限定されず、各種公知のものを使用できる。上記オレフィン系重合体は、例えば、各種オレフィン類の単独重合物であるオレフィン系単独重合体、各種オレフィン類と共重合可能な単量体との共重合物であるオレフィン系共重合体等が挙げられる。上記オレフィン系重合体は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
【0085】
上記オレフィン類は、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、ブチレン、イソプレン、ペンテン、ペンタジエン、オクテン、イソオクテン、ヘキセンやヘキサジエンの各種異性体、ヘプテンやヘプタジエンの各種異性体;各種αオレフィン;シクロペンテン、シクロヘキセン、ノルボルネン、ジシクロペンタジエニル等の環状オレフィンが挙げられる。上記オレフィン類は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
【0086】
上記オレフィン類と共重合可能な単量体は、例えば、酢酸ビニル、上記(メタ)アクリル酸エステル類等が挙げられる。上記共重合可能な単量体は、酢酸ビニルが好ましい。上記共重合可能な単量体は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
【0087】
上記オレフィン系共重合体における上記共重合可能な単量体の使用量は、特に限定されないが、上記オレフィン系共重合体100質量%に対して、20~45質量%程度の範囲であるのが好ましい。
【0088】
上記オレフィン系単独重合体は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン-αオレフィン共重合体、非晶性アタクチックポリプロピレン等が挙げられる。上記オレフィン系共重合体は、例えば、エチレンアクリル酸共重合体(EAA)、エチレンメタクリル酸共重合体(EMAA)、エチレン酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレンエチルアクリレート共重合体(EEA)、エチレンメチルアクリレート共重合体(EMA)、エチレンメチルメタクリレート共重合体(EMMA)等が挙げられる。上記オレフィン系共重合体は、エチレン酢酸ビニル共重合体(EVA)が好ましい。
【0089】
上記ベースポリマーが上記オレフィン系重合体を含む場合、上記粘・接着剤組成物における上記ロジンポリオールの含有量は、特に限定されない。上記粘・接着剤組成物における上記ロジンポリオールの含有量は、例えば、固形分換算で、オレフィン系重合体100質量部に対して、150質量部、145質量部、140質量部、135質量部、130質量部、125質量部、120質量部、115質量部、110質量部、105質量部、100質量部、95質量部、90質量部、85質量部、80質量部、75質量部、70質量部、65質量部、60質量部、55質量部、50質量部等が挙げられる。上記ベースポリマーが上記オレフィン系重合体を含む場合、上記粘・接着剤組成物における上記ロジンポリオールの含有量は、上記ロジンポリオールによる改質の効果が十分に発現でき、粘・接着剤における接着力がより高くなる点から、固形分換算で、オレフィン系重合体100質量部に対して、50~150質量部程度が好ましい。
【0090】
上記粘・接着剤組成物としては、上記ロジンポリオール(又は上記粘着付与剤)による改質の効果が高い点から、上記ベースポリマーとして上記アクリル系重合体を含むアクリル系粘・接着剤組成物が好ましい。また、アクリル系粘・接着剤組成物は、上記ロジンポリオールを含むことにより、特に、ガラスや金属等の極性被着体に対して高い接着力を有する。
【0091】
上記粘・接着剤組成物においては、ワニスタイプ及びホットメルトタイプのいずれの状態でも使用できる。
【0092】
上記ワニスタイプとして粘・接着剤組成物を使用する場合には、各種有機溶剤を使用できる。有機溶剤としては、特に限定されないが、具体的には、例えば、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセトン、酢酸エチル、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ヘキシレングリコール等が挙げられる。有機溶剤の使用量は特に限定されないが、通常、上記ベースポリマー100質量部に対して通常、100~500質量部程度である。
【0093】
上記ホットメルトタイプとして粘・接着剤組成物を使用する場合には、上記したワニスタイプに使用され得る有機溶剤は特に必要とされない。
【0094】
上記粘・接着剤組成物は、所望の特性を損なわない限り、必要に応じて架橋剤、オイル、ワックス、上記粘着付与樹脂以外の粘着付与剤、消泡剤、粘度調整剤、充填剤、酸化防止剤、耐水化剤、造膜助剤、防腐剤、アンモニア水や重曹等のpH調整剤、レベリング剤、剥離調整剤、可塑剤、軟化剤、着色剤(顔料、染料等)、界面活性剤、帯電防止剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤等の各種添加剤を含めてもよい。
【0095】
上記架橋剤は、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤等が挙げられる。上記架橋剤の含有量は、特に限定されないが、通常、ベースポリマー100質量部に10質量部以下、好ましくは0.01~1.0質量部程度である。
【0096】
上記イソシアネート系架橋剤は、例えば、1,2-エチレンジイソシアネート、1,4-ブチレンジイソシアネート、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネートなどの低級脂肪族ポリイソシアネート類;シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加キシレンジイソシアネートなどの脂環族ポリイソシアネート類;2,4-トリレンジイソシアネート、2,6-トリレンジイソシアネート、4,4'-ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの芳香族ポリイソシアネート類;及びそれらのビウレット体、イソシアヌレート体、アロファネート体、アダクト体、並びに、ビウレット体、イソシアヌレート体、アロファネート体及びアダクト体からなる群より選択される2種以上が反応して得られる複合体等が挙げられる。
【0097】
上記エポキシ系架橋剤は、例えば、ビスフェノールAエピクロルヒドリン型のエポキシ系樹脂、エチレンジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジアミングリシジルアミン、N,N,N',N'-テトラグリシジル-m-キシリレンジアミン、1,3-ビス(N,N'-ジアミングリシジルアミノメチル)シクロヘキサン等の分子中に2個以上のエポキシ基を有する化合物が挙げられる。
【0098】
上記オイルは、例えば、ナフテン系オイル、パラフィン系オイルや、芳香族系オイル等の可塑化オイルが挙げられる。オイルは、ナフテン系プロセス油、パラフィン系プロセス油、液状ポリブテン等が好ましい。
【0099】
上記オイルの含有量は、特に限定されないが、通常、上記ベースポリマー100質量部に対し、4~200質量部程度であるのが好ましい。
【0100】
上記ワックスは、例えば、蜜蝋、鯨蝋及びセラック蝋等の動物由来ワックス、カルナバ蝋、木蝋、米糠蝋及びキャンデリラワックス等の植物系ワックス;パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどの石油系ワックス;フィシャー・トロプシュワックス、低分子量ポリエチレンワックスなどの合成ワックス;及びモンタンワックス及びオゾケライト等の鉱物由来ワックスが挙げられる。上記ワックスは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
【0101】
上記ワックスの含有量は、特に限定されないが、通常、上記ベースポリマー100質量部に対し、10~100質量部程度であるのが好ましい。
【0102】
上記粘・接着剤組成物は、上記ロジンポリオールと上記ベースポリマーと、必要に応じて上記有機溶剤と上記添加剤とを混合させることで得られる。混合方法としては、特に限定されず各種公知の方法を用いることができる。
【0103】
[活性エネルギー線硬化型アクリル系粘・接着剤組成物]
本発明の粘・接着剤組成物は、上記ロジンポリオール(又は、上記粘着付与剤)、アクリル系モノマー、アクリル系オリゴマー及び光重合開始剤を含む活性エネルギー線硬化型アクリル系粘・接着剤組成物であっても良い。
【0104】
上記アクリル系モノマーは、例えば、上記アクリル系重合体の原料となる上記モノマー成分が挙げられる。
【0105】
上記アクリル系オリゴマーは、(メタ)アクリロイル基を含有する重合性ポリマー(マクロモノマー)であり、重合度が2~20程度の比較的重合度の低い状態で、硬化反応によって重合体を合成する原料であれば、各種公知のものを特に限定なく使用できる。具体的には、例えば、ポリアクリル(メタ)アクリレート、ポリウレタン(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、ポリエーテル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
【0106】
上記光重合開始剤としては、活性エネルギー線により分解してラジカルを発生して重合を開始させることができるものであれば、各種公知のものを特に限定なく使用できる。具体的には、例えば、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン、1-シクロヘキシルフェニルケトン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン、1-[4-(2-ヒドロキシエトキシ)-フェニル]-2-ヒドロキシ-2-メチル-1-プロパン-1-オン、2-メチル-1-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルフォリノプロパン-1-オン、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-ブタノン-1、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド、2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド、4-メチルベンゾフェノン等が挙げられる。これらは1種を単独で、あるいは2種以上を組合せて用いることができる。
【0107】
上記活性エネルギー線硬化型アクリル系粘・接着剤組成物における各成分の含有量は、特に限定されない。
【0108】
上記活性エネルギー線硬化型アクリル系粘・接着剤組成物における上記ロジンポリオールの含有量は、例えば、固形分換算で、上記アクリル系モノマー及びアクリル系オリゴマーの合計100質量部に対して、100質量部、95質量部、90質量部、85質量部、80質量部、75質量部、70質量部、65質量部、60質量部、55質量部、50質量部、45質量部、40質量部、35質量部、30質量部、25質量部、20質量部、15質量部、10質量部、9質量部、8質量部、7質量部、6質量部、5質量部、4質量部、3質量部、2質量部、1質量部等が挙げられる。上記活性エネルギー線硬化型アクリル系粘・接着剤組成物における上記ロジンポリオールの含有量は、粘・接着剤における接着力がより高くなる点から、固形分換算で、上記アクリル系モノマー及びアクリル系オリゴマーの合計100質量部に対して、1~100質量部程度が好ましい。
【0109】
上記活性エネルギー線硬化型アクリル系粘・接着剤組成物における上記光重合開始剤の含有量は、例えば、固形分換算で、上記アクリル系モノマー及びアクリル系オリゴマーの合計100質量部に対して、10質量部、9質量部、8質量部、7質量部、6質量部、5質量部、4質量部、3質量部、2質量部、1質量部、0.9質量部、0.8質量部、0.7質量部、0.6質量部、0.5質量部、0.4質量部、0.3質量部、0.2質量部、0.1質量部等が挙げられる。上記活性エネルギー線硬化型アクリル系粘・接着剤組成物における上記光重合開始剤の含有量は、固形分換算で、上記アクリル系モノマー及びアクリル系オリゴマーの合計100質量部に対して、0.1~100質量部程度が好ましい。
【0110】
上記活性エネルギー線硬化型アクリル系粘・接着剤組成物には、所望の特性を損なわない限り、必要に応じて種々の添加剤を含有させることができる。例えば、上述の架橋剤、表面調整剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、上記ロジンポリオール以外の粘着付与剤、可塑剤、無機フィラー、シランカップリング剤、コロイダルシリカ、消泡剤、湿潤剤、防錆剤等の添加剤を含有させることができる。
【0111】
上記活性エネルギー線硬化型アクリル系粘・接着剤組成物は、上記ロジンポリオール(又は、上記粘着付与剤)、上記アクリル系モノマー、上記アクリル系オリゴマー及び上記光重合開始剤、並びに、必要に応じて上記添加剤を混合させることで得られる。混合方法としては、特に限定されず各種公知の方法を用いることができる。
【0112】
上記活性エネルギー線硬化型アクリル系粘・接着剤組成物は、上記ロジンポリオールを含むことにより、特に、ガラスや金属等の極性被着体に対して高い接着力を有する。
【0113】
(粘・接着シート)
本発明の粘・接着シートは、上記粘・接着剤組成物からなる粘・接着層及び基材を含むものである。本発明の粘・接着シートは、当該粘・接着層を基材の片面または両面に有する形態の基材付き粘・接着シートであってもよく、当該粘・接着層が剥離ライナー(剥離面を備える基材としても把握され得る。)に保持された形態等の基材レスの粘・接着シートであってもよい。ここでいう粘・接着シートの概念には、粘・接着テープ、粘・接着ラベル、粘・接着フィルム等と称されるものが包含され得る。
【0114】
上記基材としては、例えば、ポリオレフィン(ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン-プロピレン共重合体等)製フィルム、ポリエステル(ポリエチレンテレフタレート等)製フィルム、塩化ビニル系樹脂製フィルム、酢酸ビニル系樹脂製フィルム、ポリイミド系樹脂製フィルム、ポリアミド系樹脂製フィルム、フッ素系樹脂製フィルム、その他セロハン類等のプラスチックフィルム類;和紙、クラフト紙、グラシン紙、上質紙、合成紙、トップコート紙等の紙類;綿繊維、スフ、マニラ麻、パルプ、レーヨン、アセテート繊維、ポリエステル繊維、ポリビニルアルコール繊維、ポリアミド繊維、ポリオレフィン繊維などの天然繊維、半合成繊維又は合成繊維の繊維状物質の単独または混紡等による織布や不織布等の布類;天然ゴム、ブチルゴム等からなるゴムシート類;発泡ポリウレタン、発泡ポリクロロプレンゴム等の発泡体からなる発泡体シート類;アルミニウム箔、銅箔等の金属箔;これらの複合体;等を用いることができる。上記フィルムは、無延伸タイプ、延伸タイプ(1軸延伸タイプまたは2軸延伸タイプ)の何れであってもよい。基材は、単層の形態を有していてもよく、積層された形態を有していてもよい。
【0115】
なお、基材には、必要に応じて、充填剤(無機充填剤、有機充填剤など)、老化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、可塑剤、着色剤(顔料、染料など)等の各種添加剤が配合されていてもよい。
【0116】
基材の表面(特に、ポリマー層側の表面)には、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理等の物理的処理、下塗り処理、背面処理等の化学的処理などの適宜な公知乃至慣用の表面処理が施されていてもよい。
【0117】
上記粘・接着シートの製造方法は、特に限定されず、各種公知の方法を採用することができる。
【0118】
具体的には、例えば、まず、基材の片面又は両面に上記粘・接着剤組成物を塗工して、当該粘・接着剤組成物からなる塗工層を形成する。塗工方法は公知方法を適用でき、ロールコーター法、コンマコーター法、ダイコーター法、リバースコーター法、シルクスクリーン法、及びグラビアコーター法等が挙げられる。
【0119】
次に、上記粘・接着剤組成物が上記ベースポリマーを含む粘・接着剤組成物である場合は、上記塗工層を加熱または乾燥させることにより、上記粘・接着剤組成物からなる粘・接着層を形成する。加熱または乾燥時の条件は、粘・接着層の厚みなどにより適宜設定することができ、温度は例えば10~120℃であり、時間は例えば0.1~10時間である。当該粘・接着層の厚み(乾燥後の厚み)は用途によって異なるが、好ましくは5~200μmである。
【0120】
また、上記粘・接着剤組成物が上記活性エネルギー線硬化型アクリル系粘・接着剤組成物である場合は、上記塗工層に活性エネルギー線を照射して硬化させることにより、粘・接着層を形成する。当該粘・接着層の厚み(硬化後の厚み)は用途によって異なるが、通常平均10~1000μm程度、好ましくは25~500μm程度である。
【0121】
上記活性エネルギー線としては、例えば、紫外線や電子線等が挙げられる。紫外線により硬化させる場合、光源としてキセノンランプ、高圧水銀灯、メタルハライドランプ等を有する紫外線照射装置が使用され、必要に応じて光量、光源の配置等が調整されるが、高圧水銀灯を使用する場合、通常80~160W/cmの光量を有したランプ1灯に対して搬送速度5~50m/分程度で硬化させるのが好ましい。一方、電子線により硬化させる場合、通常10~300kVの加速電圧を有する電子線加速装置にて、搬送速度5~50m/分で硬化させるのが好ましい。
【0122】
上記粘・接着シートは、上記粘・接着剤組成物からなる粘・接着層を含むことから、高い接着力及び保持力を有しており、例えば、建材、自動車内装部材等の長期の接着強度が要求される用途での構造用接合テープとして好適である。
【0123】
[粘着付与剤としての使用]
上記ロジンポリオールは、粘・接着剤に用いる粘着付与剤として使用することができる。上記ロジンポリオールを粘着付与剤として使用すると、粘・接着剤における接着力及び保持力を向上させる。粘・接着剤は、特に限定されず、例えば、前述のものが挙げられる。
【0124】
上記ロジンポリオールは、粘・接着剤における接着力及び保持力をより向上させる点から、アクリル系粘・接着剤組成物に用いる粘着付与剤、及び活性エネルギー線硬化型アクリル系粘・接着剤組成物に用いる粘着付与剤として好適に使用される。
【0125】
アクリル系粘・接着剤組成物に用いる粘着付与剤としての上記ロジンポリオールの使用量は、特に限定されない。当該ロジンポリオールの使用量は、例えば、固形分換算で、アクリル系重合体100質量部に対して、40質量部、39質量部、38質量部、37質量部、36質量部、35質量部、34質量部、33質量部、32質量部、31質量部、30質量部、29質量部、28質量部、27質量部、26質量部、25質量部、24質量部、23質量部、22質量部、21質量部、20質量部、19質量部、18質量部、17質量部、16質量部、15質量部、14質量部、13質量部、12質量部、11質量部、10質量部、9質量部、8質量部、7質量部、6質量部、5質量部、4質量部、3質量部、2質量部等が挙げられる。当該ロジンポリオールの使用量は、アクリル系粘・接着剤組成物における接着力及び保持力をより向上させる点から、固形分換算で、アクリル系重合体100質量部に対して、2~40質量部程度が好ましい。
【0126】
上記活性エネルギー線硬化型アクリル系粘・接着剤組成物に用いる粘着付与剤としての上記ロジンポリオールの使用量は、特に限定されない。当該ロジンポリオールの使用量は、例えば、固形分換算で、上記アクリル系モノマー及びアクリル系オリゴマーの合計100質量部に対して、100質量部、95質量部、90質量部、85質量部、80質量部、75質量部、70質量部、65質量部、60質量部、55質量部、50質量部、45質量部、40質量部、35質量部、30質量部、25質量部、20質量部、15質量部、10質量部、9質量部、8質量部、7質量部、6質量部、5質量部、4質量部、3質量部、2質量部、1質量部等が挙げられる。当該粘着付与剤としての上記ロジンポリオールの使用量は、粘着付与剤による改質の効果が十分に発現できる点から、固形分換算で、上記アクリル系モノマー及びアクリル系オリゴマーの合計100質量部に対して、1~100質量部程度が好ましい。
【実施例0127】
以下、本発明の実施例を示し、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実
施例に限定されるものではない。なお、例中の「部」および「%」とあるのは、それぞれ
「質量部」および「質量%」を表す。
【0128】
[ロジンポリオールの製造]
実施例1
攪拌装置、冷却管および窒素導入管を備えた反応装置に、水素化ロジン100部を仕込み、窒素気流下で加熱し完全に溶融させた後、ビスフェノールA型高分子エポキシ樹脂(重量平均分子量800)80部を撹拌しながら投入し、140℃にて2-メチルイミダゾール0.1部を添加し、180℃にて3時間反応させることにより、水酸基価139mgKOH/g、重量平均分子量1,600、軟化点94℃、酸価0.6mgKOH/gのロジンポリオールを得た。
【0129】
実施例2
攪拌装置、冷却管および窒素導入管を備えた反応装置に、水素化ロジン100部を仕込み、窒素気流下で加熱し完全に溶融させた後、ビスフェノールA型高分子エポキシ樹脂(重量平均分子量1,500)150部を撹拌しながら投入し、140℃にて2-メチルイミダゾール0.1部を添加し、180℃にて3時間反応させることにより、水酸基価150mgKOH/g、重量平均分子量2,300、軟化点105℃、酸価0.1mgKOH/gのロジンポリオールを得た。
【0130】
実施例3
攪拌装置、冷却管および窒素導入管を備えた反応装置に、水素化ロジン100部を仕込み、窒素気流下で加熱し完全に溶融させた後、ビスフェノールA型高分子エポキシ樹脂(重量平均分子量2,300)200部を撹拌しながら投入し、140℃にて2-メチルイミダゾール0.1部を添加し、180℃にて3時間反応させることにより、水酸基価160mgKOH/g、重量平均分子量3,100、軟化点107℃、酸価0.1mgKOH/gのロジンポリオールを得た。
【0131】
比較例1
攪拌装置、冷却管および窒素導入管を備えた反応装置に、水素化ロジン100部を仕込み、窒素気流下で加熱し完全に溶融させた後、ビスフェノールA型高分子エポキシ樹脂(重量平均分子量1,500)180部を撹拌しながら投入し、140℃にて2-メチルイミダゾール0.1部を添加し、180℃にて3時間反応させることにより、水酸基価150mgKOH/g、重量平均分子量3,600、軟化点110℃、酸価3.5mgKOH/gのロジンポリオールを得た。
【0132】
比較例2
攪拌装置、冷却管および窒素導入管を備えた反応装置に、水素化ロジン100部を仕込み、窒素気流下で加熱し完全に溶融させた後、ビスフェノールA型高分子エポキシ樹脂(重量平均分子量3,700)280部を撹拌しながら投入し、140℃にて2-メチルイミダゾール0.1部を添加し、180℃にて3時間反応させることにより、水酸基価178mgKOH/g、重量平均分子量4,500、軟化点114℃、酸価2.0mgKOH/gのロジンポリオールを得た。
【0133】
比較例3
攪拌装置、冷却管および窒素導入管を備えた反応装置に、重合ロジン100部を仕込み、窒素気流下で加熱し完全に溶融させた後、ジペンタエリスリトール21.1部を撹拌しながら投入し、280℃にて13時間反応させることにより、水酸基価148mgKOH/g、重量平均分子量3,250、軟化点157℃、酸価17.0mgKOH/gの重合ロジンエステルを得た。
【0134】
(水酸基価及び酸価の測定)
実施例1~3及び比較例1~2のロジンポリオール、比較例3の重合ロジンエステル、後述の市販のロジンポリオールの水酸基価及び酸価は、JIS K 0070により測定した。
【0135】
(重量平均分子量(Mw)の測定)
実施例1~3及び比較例1~2のロジンポリオール、比較例3の重合ロジンエステル、後述の市販のロジンポリオールの重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法により、標準ポリスチレンの検量線から求めた、ポリスチレン換算値として算出した。なお、GPC法は以下の条件で測定した。結果を表1に示す。
分析装置:HLC-8320(東ソー(株)製)
カラム:TSKgelSuperHM-L×3本
溶離液:テトラヒドロフラン
注入試料濃度:5mg/mL
流量:0.6mL/min
注入量:40μL
カラム温度:40℃
検出器:RI
【0136】
(軟化点の測定)
実施例1~3及び比較例1~2のロジンポリオール、比較例3の重合ロジンエステル、後述の市販のロジンポリオールの軟化点は、JIS K 5902に準拠して測定した。
【0137】
[アクリル系粘・接着剤組成物の製造]
実施例4
アクリル系重合体(綜研化学(株)製、商品名「SKダイン1451」、固形分30%)90部(固形分換算)と実施例1のロジンポリオール10部を十分混練したのち、イソシアネート系架橋剤(日本ポリウレタン(株)製、商品名「コロネートL」)0.3部を添加し、アクリル系粘・接着剤組成物を得た。
【0138】
実施例5~6及び比較例4~5、8
実施例4において、実施例1のロジンポリオールを、実施例2~3及び比較例1~2のロジンポリオール、比較例3の重合ロジンエステルに変えた以外は、実施例4と同様に行い、アクリル系粘・接着剤組成物を得た。
【0139】
比較例6
実施例4において、実施例1のロジンポリオールを市販のロジンポリオール(荒川化学工業(株)製、商品名「D-6011」、水酸基価120mgKOH/g、重量平均分子量1,100、軟化点90℃、酸価0.1mgKOH/g)(以下、D-6011とする)に変えた以外は、実施例4と同様に行い、アクリル系粘・接着剤組成物を得た。
【0140】
比較例7
実施例4において、実施例1のロジンポリオールを市販のロジンポリオール(荒川化学工業(株)製、商品名「D-6250」、水酸基価35mgKOH/g、重量平均分子量5,700、酸価1.0mgKOH/g)(以下、D-6250とする)に変えた以外は、実施例4と同様に行い、アクリル系粘・接着剤組成物を得た。
【0141】
参考例1
アクリル系重合体(綜研化学(株)製、商品名「SKダイン1451」、固形分30%)100部(固形分換算)にイソシアネート系架橋剤(日本ポリウレタン(株)製、商品名「コロネートL」)0.3部を添加し、アクリル系粘・接着剤組成物を得た。
【0142】
[試料テープの作成]
サイコロ型アプリケーター(大佑機材(株)製)を用いて、上記アクリル系粘・接着剤組成物をポリエステルフィルム(商品名「S-100」、三菱ケミカル(株)製 厚み:38μm)に厚みが35μm程度となるように塗布し、次いで105℃の循風乾燥機で5分間乾燥させて試料テープを作成した。そして、試料テープを23℃、50%RHの恒温室にて1週間放置して熟成した後、以下の試験方法により評価した。
【0143】
(接着力)
上記試料テープを幅25mmに切り、ステンレス板に2kgのローラーを1往復させて貼り合わせ、1日静置した。次いで、180度剥離テストを、引張速度300mm/分、測定温度40℃の条件で行い、接着力(N/25mm)を測定した。結果を表1に示す。
【0144】
(保持力)
上記試料テープを幅25mm×長さ100mmに切り、ポリエチレン板に2kgのローラーを1往復させて貼り合わせた。次いで、試料テープ末端に200gの荷重をかけ、90°剥離となるように固定し、23℃で60分あたりの剥離距離(mm/h)を測定した。60分以内に荷重が落下した場合は、上記剥離距離は式1で算出する値とした。結果を表1に示す。剥離距離が短いほど、保持力が高いといえる。
式1:60分後の剥離距離(mm/h) =100mm×60/落下時間(分)
【0145】
【0146】
[活性エネルギー線硬化型アクリル系粘・接着剤組成物の製造]
実施例7
ウレタンアクリレートオリゴマー(重量平均分子量1,600、平均官能基数2、新中村化学工業(株)製、商品名「UA-160TM」)25.0部に、アクリル系モノマーとしてジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート((株)レゾナック製、商品名「FA-512M」)10.0部、ラウリルアクリレート(LA、大阪有機化学工業(株)製)8.0部と4-ヒドロキシブチルアクリレート(4-HBA、大阪有機化学工業(株)製)5.0部、実施例1のロジンポリオール30.0部、及び光開始剤としてOmnirad H TPO(IGM Resins B.V.製)0.5部とOmnirad 184(IGM Resins B.V.製)1.5部を加えて、活性エネルギー線硬化型アクリル系粘・接着剤組成物を得た。
【0147】
実施例8~9及び比較例9、12
実施例7において、実施例1のロジンポリオールを、実施例2~3及び比較例2のロジンポリオール、比較例3の重合ロジンエステルに変えた以外は、実施例7と同様に行い、アクリル系粘・接着剤組成物を得た。
【0148】
比較例10
実施例7において、実施例1のロジンポリオールをD-6011に変えた以外は、実施例7と同様に行い、アクリル系粘・接着剤組成物を得た。
【0149】
比較例11
実施例7において、実施例1のロジンポリオールをD-6250に変えた以外は、実施例7と同様に行い、アクリル系粘・接着剤組成物を得た。
【0150】
参考例2
ウレタンアクリレートオリゴマー(重量平均分子量1,600、平均官能基数2、新中村化学工業(株)製、商品名「UA-160TM」)25.0部に、アクリル系モノマーとしてジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート((株)レゾナック製、商品名「FA-512M」)10.0部、ラウリルアクリレート(LA、大阪有機化学工業(株)製)8.0部と4-ヒドロキシブチルアクリレート(4-HBA、大阪有機化学工業(株)製)5.0部、及び光開始剤としてOmnirad H TPO(IGM Resins B.V.製)0.5部とOmnirad 184(IGM Resins B.V.製)1.5部を加えて、活性エネルギー線硬化型アクリル系粘・接着剤組成物を得た。
【0151】
[試料テープの作成]
サイコロ型アプリケーター(大佑機材(株)製)を用いて、上記活性エネルギー線硬化型アクリル系粘・接着剤組成物をポリエチレンテレフタレートフィルム(商品名「S-100」、三菱ケミカル(株)製 厚み:38μm)に厚みが150μm程度となるように塗布し、次いで紫外線照射装置(UBT-080-7A/BM、(株)マルチプライ製)で、積算光量が300mJ/cm2 となるように、200mW/cm2強度の紫外線照射で硬化し、試料テープを作成した。
【0152】
(接着力)
上記試料テープを幅25mmに切り、ガラス板に2kgのローラーを1往復させて貼り合わせ、1日静置した。次いで、180度剥離テストを、引張速度300mm/分、測定温度40℃の条件で行い、接着力(N/25mm)を測定した。結果を表2に示す。
【0153】
(保持力)
上記試料テープを幅25mm×長さ100mmに切り、ステンレス板に2kgのローラーを1往復させて貼り合わせた。次いで、試料テープ末端に100gの荷重をかけ、90°剥離となるように固定し、23℃で60分あたりの剥離距離(cm/h)を測定した。60分以内に荷重が落下した場合は、上記剥離距離は式1で算出する値とした。結果を表2に示す。剥離距離が短いほど、保持力が高いといえる。
式1:60分後の剥離距離(cm/h) =10cm×60/落下時間(分)
【0154】
【0155】
表2中の注釈は、以下の通りである。
※ロジンポリオール、重合ロジンエステルがアクリル系オリゴマー、アクリル系モノマーに溶解できなかったため、活性エネルギー線硬化型アクリル系粘・接着剤組成物が製造出来なかった。