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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023138146
(43)【公開日】2023-09-29
(54)【発明の名称】ゴム組成物
(51)【国際特許分類】
C08L 65/00 20060101AFI20230922BHJP
C08K 3/06 20060101ALI20230922BHJP
C08G 61/08 20060101ALI20230922BHJP
【ＦＩ】
C08L65/00
C08K3/06
C08G61/08
【審査請求】未請求
【請求項の数】6
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022044689
(22)【出願日】2022-03-18
【国等の委託研究の成果に係る記載事項】（出願人による申告）令和２年度国立研究開発法人新エネルギー・産業技術総合開発機構、ムーンショット型研究開発事業／地球環境再生に向けた持続可能な資源循環を実現／非可食性バイオマスを原料とした海洋分解可能なマルチロック型バイオポリマーの研究開発、産業技術力強化法第１７条の適用を受ける特許出願
(71)【出願人】
【識別番号】000005278
【氏名又は名称】株式会社ブリヂストン
(74)【代理人】
【識別番号】100147485
【弁理士】
【氏名又は名称】杉村 憲司
(74)【代理人】
【識別番号】230118913
【弁護士】
【氏名又は名称】杉村 光嗣
(74)【代理人】
【識別番号】100119530
【弁理士】
【氏名又は名称】冨田 和幸
(72)【発明者】
【氏名】河田 碧
(72)【発明者】
【氏名】タルディフ オリビエ
(72)【発明者】
【氏名】浜谷 悟司
【テーマコード（参考）】
4J002
4J032
【Ｆターム（参考）】
4J002CE001
4J002DA046
4J002FD146
4J002GM00
4J002GN01
4J032CA28
4J032CB04
4J032CC02
4J032CD02
4J032CE03
4J032CG07
(57)【要約】
【課題】切断時引張強さ（ＴＢ）及び切断時伸び（ＥＢ）を向上させたゴム組成物を提供する。
【解決手段】ゴム成分（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）と、を含むゴム組成物であって、前記ゴム成分（Ａ）は、少なくとも２つの水酸基とジエン単位とを有するポリマー（Ａ１）を含有し、前記ポリマー（Ａ１）は、当該ポリマー（Ａ１）中の少なくとも２つの水酸基が隣り合う炭素原子に結合しており、前記架橋剤（Ｂ）の含有量が、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して０．１～８質量部で、且つ、前記ポリマー（Ａ１）１００質量部に対して０．１～８０質量部であることを特徴とする、ゴム組成物である。
【選択図】なし
【解決手段】ゴム成分（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）と、を含むゴム組成物であって、前記ゴム成分（Ａ）は、少なくとも２つの水酸基とジエン単位とを有するポリマー（Ａ１）を含有し、前記ポリマー（Ａ１）は、当該ポリマー（Ａ１）中の少なくとも２つの水酸基が隣り合う炭素原子に結合しており、前記架橋剤（Ｂ）の含有量が、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して０．１～８質量部で、且つ、前記ポリマー（Ａ１）１００質量部に対して０．１～８０質量部であることを特徴とする、ゴム組成物である。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ゴム成分（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）と、を含むゴム組成物であって、
前記ゴム成分（Ａ）は、少なくとも２つの水酸基と、ジエン単位と、を有するポリマー（Ａ１）を含有し、
前記ポリマー（Ａ１）は、当該ポリマー（Ａ１）中の少なくとも２つの水酸基が隣り合う炭素原子に結合しており、
前記架橋剤（Ｂ）の含有量が、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して０．１～８質量部で、且つ、前記ポリマー（Ａ１）１００質量部に対して０．１～８０質量部であることを特徴とする、ゴム組成物。
前記ゴム成分（Ａ）は、少なくとも２つの水酸基と、ジエン単位と、を有するポリマー（Ａ１）を含有し、
前記ポリマー（Ａ１）は、当該ポリマー（Ａ１）中の少なくとも２つの水酸基が隣り合う炭素原子に結合しており、
前記架橋剤（Ｂ）の含有量が、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して０．１～８質量部で、且つ、前記ポリマー（Ａ１）１００質量部に対して０．１～８０質量部であることを特徴とする、ゴム組成物。
【請求項2】
前記ポリマー（Ａ１）は、重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００～１，０００，０００である、請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項3】
前記ポリマー（Ａ１）は、下記一般式（１）：
［式中、Ｒ１は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１～５のアルキル基である。］で表されるシクロオクタ－１，５－ジエン化合物に由来するモノマー単位を含む、請求項１又は２に記載のゴム組成物。
【化1】
【請求項4】
前記ポリマー（Ａ１）は、下記一般式（２）：
［式中、Ｒ２は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１～５のアルキル基である。］で表される５－シクロオクテン－１，２－ジオール化合物に由来するモノマー単位を含む、請求項１～３のいずれか一項に記載のゴム組成物。
【化2】
【請求項5】
前記ポリマー（Ａ１）は、上記一般式（２）で表される５－シクロオクテン－１，２－ジオール化合物に由来するモノマー単位の含有量が５～５０ｍｏｌ％である、請求項４に記載のゴム組成物。
【請求項6】
前記架橋剤（Ｂ）が、少なくとも硫黄を含む、請求項１～５のいずれか一項に記載のゴム組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ゴム組成物に関するものである。
【背景技術】
【0002】
従来、タイヤ等のゴム製品は、耐久性の指標として、切断時引張強さ（ＴＢ）、切断時伸び（ＥＢ）等の物性を十分に確保するため、ゴム成分（ポリマー）を硫黄で架橋（加硫）して、耐久性を向上させている。
一方、環境問題、省資源化等の観点から、使用済み加硫ゴム製品をリサイクルする技術が検討されており、例えば、下記特許文献１には、特定構造のビシナルジオール単位及び特定構造のブタ－１－エン－１，４－ジイル単位を含むエラストマーが開示されており、該エラストマーは、強靭性に優れ、リサイクル性を有することが教示されている。
一方、環境問題、省資源化等の観点から、使用済み加硫ゴム製品をリサイクルする技術が検討されており、例えば、下記特許文献１には、特定構造のビシナルジオール単位及び特定構造のブタ－１－エン－１，４－ジイル単位を含むエラストマーが開示されており、該エラストマーは、強靭性に優れ、リサイクル性を有することが教示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２０２０－１００７１８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
しかしながら、本発明者らが検討したところ、上記特許文献１に記載のエラストマーは、ジオールの水素結合により架橋したエラストマーであり、該水素結合は、解離し易く、切断時引張強さ（ＴＢ）等の物性を十分に保持できないことが分かった。
【0005】
そこで、本発明は、上記従来技術の問題を解決し、切断時引張強さ（ＴＢ）及び切断時伸び（ＥＢ）を向上させたゴム組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
上記課題を解決する本発明の要旨構成は、以下の通りである。
【0007】
本発明のゴム組成物は、ゴム成分（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）と、を含むゴム組成物であって、
前記ゴム成分（Ａ）は、少なくとも２つの水酸基と、ジエン単位と、を有するポリマー（Ａ１）を含有し、
前記ポリマー（Ａ１）は、当該ポリマー（Ａ１）中の少なくとも２つの水酸基が隣り合う炭素原子に結合しており、
前記架橋剤（Ｂ）の含有量が、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して０．１～８質量部で、且つ、前記ポリマー（Ａ１）１００質量部に対して０．１～８０質量部であることを特徴とする。
かかる本発明のゴム組成物は、切断時引張強さ（ＴＢ）及び切断時伸び（ＥＢ）が向上している。
前記ゴム成分（Ａ）は、少なくとも２つの水酸基と、ジエン単位と、を有するポリマー（Ａ１）を含有し、
前記ポリマー（Ａ１）は、当該ポリマー（Ａ１）中の少なくとも２つの水酸基が隣り合う炭素原子に結合しており、
前記架橋剤（Ｂ）の含有量が、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して０．１～８質量部で、且つ、前記ポリマー（Ａ１）１００質量部に対して０．１～８０質量部であることを特徴とする。
かかる本発明のゴム組成物は、切断時引張強さ（ＴＢ）及び切断時伸び（ＥＢ）が向上している。
【0008】
本発明のゴム組成物において、前記ポリマー（Ａ１）は、重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００～１，０００，０００であることが好ましい。この場合、ゴム組成物の切断時引張強さ（ＴＢ）及び切断時伸び（ＥＢ）が更に向上し、また、ゴム組成物の加工性が向上する。
【0009】
本発明のゴム組成物において、前記ポリマー（Ａ１）は、下記一般式（１）：
［式中、Ｒ１は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１～５のアルキル基である。］で表されるシクロオクタ－１，５－ジエン化合物に由来するモノマー単位を含むことが好ましい。この場合、ゴム組成物に優れたゴム弾性を付与することができる。
【化1】
【0010】
本発明のゴム組成物において、前記ポリマー（Ａ１）は、下記一般式（２）：
［式中、Ｒ２は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１～５のアルキル基である。］で表される５－シクロオクテン－１，２－ジオール化合物に由来するモノマー単位を含むことが好ましい。この場合、ゴム組成物の切断時引張強さ（ＴＢ）及び切断時伸び（ＥＢ）を更に向上させることができる。
【化2】
【0011】
ここで、前記ポリマー（Ａ１）は、上記一般式（２）で表される５－シクロオクテン－１，２－ジオール化合物に由来するモノマー単位の含有量が５～５０ｍｏｌ％であることが好ましい。この場合、ゴム組成物の切断時引張強さ（ＴＢ）及び切断時伸び（ＥＢ）がより一層向上する。
【0012】
本発明のゴム組成物の好適例においては、前記架橋剤（Ｂ）が、少なくとも硫黄を含む。この場合、ゴム組成物の切断時引張強さ（ＴＢ）及び切断時伸び（ＥＢ）が更に向上する。
【発明の効果】
【0013】
本発明によれば、切断時引張強さ（ＴＢ）及び切断時伸び（ＥＢ）を向上させたゴム組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0014】
以下に、本発明のゴム組成物を、その実施形態に基づき、詳細に例示説明する。
【0015】
＜ゴム組成物＞
本発明のゴム組成物は、ゴム成分（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）と、を含む。そして、本発明のゴム組成物において、前記ゴム成分（Ａ）は、少なくとも２つの水酸基とジエン単位とを有するポリマー（Ａ１）を含有し、該ポリマー（Ａ１）は、当該ポリマー（Ａ１）中の少なくとも２つの水酸基が隣り合う炭素原子に結合しており、前記架橋剤（Ｂ）の含有量が、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して０．１～８質量部で、且つ、前記ポリマー（Ａ１）１００質量部に対して０．１～８０質量部であることを特徴とする。
本発明のゴム組成物は、ゴム成分（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）と、を含む。そして、本発明のゴム組成物において、前記ゴム成分（Ａ）は、少なくとも２つの水酸基とジエン単位とを有するポリマー（Ａ１）を含有し、該ポリマー（Ａ１）は、当該ポリマー（Ａ１）中の少なくとも２つの水酸基が隣り合う炭素原子に結合しており、前記架橋剤（Ｂ）の含有量が、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して０．１～８質量部で、且つ、前記ポリマー（Ａ１）１００質量部に対して０．１～８０質量部であることを特徴とする。
【0016】
本発明のゴム組成物においては、水酸基を有するポリマー（Ａ１）が、水酸基を介して水素結合を形成する。ここで、ポリマー（Ａ１）は、当該ポリマー（Ａ１）中の少なくとも２つの水酸基が隣り合う炭素原子に結合しており、即ち、近接した位置に少なくとも２つの水酸基が存在する。そのため、１つのポリマー（Ａ１）の水酸基と、他のポリマー（Ａ１）の水酸基とが、近接した位置で水素結合を複数形成することで、強く水素結合することができる。
また、本発明のゴム組成物は、架橋剤（Ｂ）を含むため、架橋後のゴム組成物中に、水素結合による架橋と、架橋剤（Ｂ）に起因する架橋構造とが存在することとなる。ここで、架橋剤（Ｂ）の含有量が、ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して０．１質量部以上で、且つ、ポリマー（Ａ１）１００質量部に対して０．１質量部以上であることで、架橋剤（Ｂ）に起因する架橋構造が十分に形成され、また、架橋剤（Ｂ）の含有量が、ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して８質量部以下で、且つ、ポリマー（Ａ１）１００質量部に対して８０質量部以下であることで、適度な伸張性を有することができる。
そして、本発明のゴム組成物においては、水酸基を有するポリマー（Ａ１）の水素結合による架橋と、架橋剤（Ｂ）に起因する架橋構造との相乗効果により、高い強度で、ポリマー（Ａ１）を含むゴム成分（Ａ）を架橋することができ、その結果として、上記特許文献１に記載のような水素結合のみで架橋したエラストマーに比べて、切断時引張強さ（ＴＢ）を大幅に向上させることができ、また、従来の硫黄架橋のみによるゴム組成物に比べて、切断時引張強さ（ＴＢ）及び切断時伸び（ＥＢ）を大幅に向上させることができる。
また、本発明のゴム組成物は、架橋剤（Ｂ）を含むため、架橋後のゴム組成物中に、水素結合による架橋と、架橋剤（Ｂ）に起因する架橋構造とが存在することとなる。ここで、架橋剤（Ｂ）の含有量が、ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して０．１質量部以上で、且つ、ポリマー（Ａ１）１００質量部に対して０．１質量部以上であることで、架橋剤（Ｂ）に起因する架橋構造が十分に形成され、また、架橋剤（Ｂ）の含有量が、ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して８質量部以下で、且つ、ポリマー（Ａ１）１００質量部に対して８０質量部以下であることで、適度な伸張性を有することができる。
そして、本発明のゴム組成物においては、水酸基を有するポリマー（Ａ１）の水素結合による架橋と、架橋剤（Ｂ）に起因する架橋構造との相乗効果により、高い強度で、ポリマー（Ａ１）を含むゴム成分（Ａ）を架橋することができ、その結果として、上記特許文献１に記載のような水素結合のみで架橋したエラストマーに比べて、切断時引張強さ（ＴＢ）を大幅に向上させることができ、また、従来の硫黄架橋のみによるゴム組成物に比べて、切断時引張強さ（ＴＢ）及び切断時伸び（ＥＢ）を大幅に向上させることができる。
【0017】
また、本発明のゴム組成物において、前記水素結合は、容易に解離させることができる。また、架橋剤（Ｂ）の含有量が、ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して８質量部以下で、且つ、ポリマー（Ａ１）１００質量部に対して８０質量部以下であり、架橋剤（Ｂ）に起因する架橋構造が過剰には存在しない。そのため、本発明のゴム組成物は、硫黄架橋のみで架橋したゴム組成物に比べて、リサイクルし易い。
【0018】
－－ゴム成分（Ａ）－－
本発明のゴム組成物は、ゴム成分（Ａ）を含み、該ゴム成分（Ａ）が、組成物にゴム弾性をもたらす。該記ゴム成分（Ａ）は、少なくとも２つの水酸基と、ジエン単位と、を有するポリマー（Ａ１）（本明細書においては、単に「ポリマー（Ａ１）」又は「水酸基を有するポリマー（Ａ１）」と呼ぶことがある。）を含有し、該ポリマー（Ａ１）は、当該ポリマー（Ａ１）中の少なくとも２つの水酸基が隣り合う炭素原子に結合している。
本発明のゴム組成物は、ゴム成分（Ａ）を含み、該ゴム成分（Ａ）が、組成物にゴム弾性をもたらす。該記ゴム成分（Ａ）は、少なくとも２つの水酸基と、ジエン単位と、を有するポリマー（Ａ１）（本明細書においては、単に「ポリマー（Ａ１）」又は「水酸基を有するポリマー（Ａ１）」と呼ぶことがある。）を含有し、該ポリマー（Ａ１）は、当該ポリマー（Ａ１）中の少なくとも２つの水酸基が隣り合う炭素原子に結合している。
【0019】
前記水酸基を有するポリマー（Ａ１）は、当該ポリマー（Ａ１）中の少なくとも２つの水酸基が隣り合う炭素原子に結合している。少なくとも２つの水酸基が隣り合う炭素原子に結合していることで、１つのポリマー（Ａ）の水酸基と、他のポリマー（Ａ）の水酸基とが、近接した位置で水素結合を複数形成することができ、水酸基を介した水素結合による架橋構造の強度が向上する。
なお、前記水酸基を有するポリマー（Ａ１）は、複数の炭素原子が直接結合した部位を含み、前記水酸基の少なくとも２つは、当該水酸基中の酸素原子が炭素原子（複数の炭素原子が直接結合した部位の炭素原子）に結合しており、また、１つの水酸基中の酸素原子ともう１つの水酸基中の酸素原子との間の炭素数が２であるとも言えし、ビシナルな水酸基を有するとも言える。
なお、前記水酸基を有するポリマー（Ａ１）は、複数の炭素原子が直接結合した部位を含み、前記水酸基の少なくとも２つは、当該水酸基中の酸素原子が炭素原子（複数の炭素原子が直接結合した部位の炭素原子）に結合しており、また、１つの水酸基中の酸素原子ともう１つの水酸基中の酸素原子との間の炭素数が２であるとも言えし、ビシナルな水酸基を有するとも言える。
【0020】
前記ポリマー（Ａ１）においては、水酸基が、ポリマー（Ａ１）中のモノマー単位に対して１０～１００ｍｏｌ％の量で結合していることが好ましく、２０～６０ｍｏｌ％であることがより好ましい。水酸基が、ポリマー（Ａ１）中のモノマー単位に対して１０ｍｏｌ％以上の量で結合している場合、水酸基を介した水素結合による架橋構造の強度が向上し、ゴム組成物の切断時引張強さ（ＴＢ）及び切断時伸び（ＥＢ）が更に向上する。また、水酸基が、ポリマー（Ａ１）中のモノマー単位に対して１００ｍｏｌ％以下の量で結合している場合、十分なエラストマー性を有するポリマーが得られ易い。
なお、１つのモノマー単位に２つの水酸基が存在することが好ましく、一実施態様において、「水酸基が、ポリマー（Ａ１）中のモノマー単位に対して１０～１００ｍｏｌ％の量で結合している」とは、全モノマー単位中の５～５０ｍｏｌ％のモノマー単位に、水酸基が２つずつ存在することを意味する。
なお、１つのモノマー単位に２つの水酸基が存在することが好ましく、一実施態様において、「水酸基が、ポリマー（Ａ１）中のモノマー単位に対して１０～１００ｍｏｌ％の量で結合している」とは、全モノマー単位中の５～５０ｍｏｌ％のモノマー単位に、水酸基が２つずつ存在することを意味する。
【0021】
前記水酸基を有するポリマー（Ａ１）のジエン単位は、共役したジエン単位（共役ジエン単位）でも、共役していないジエン単位（非共役ジエン単位）でもよい。
【0022】
前記共役ジエン単位とは、共役ジエン化合物に由来するモノマー単位である。モノマーとしての共役ジエン化合物は、炭素数が４～８であることが好ましい。かかる共役ジエン化合物として、具体的には、１，３－ブタジエン、イソプレン、１，３－ペンタジエン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン等が挙げられる。そして、モノマーとしての共役ジエン化合物は、良好なエラストマー性の観点から、１，３－ブタジエン及び／又はイソプレンを含むことが好ましい。
【0023】
前記非共役ジエン単位とは、非共役ジエン化合物に由来するモノマー単位である。モノマーとしての非共役ジエン化合物としては、下記一般式（１）：
［式中、Ｒ１は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１～５のアルキル基である。］で表されるシクロオクタ－１，５－ジエン化合物が挙げられる。ここで、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられ、炭素数１～５のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基等が挙げられる。
【化3】
【0024】
一般式（１）のシクロオクタ－１，５－ジエン化合物としては、市販のものを使用してもよいし、公知の方法に従って合成したものを使用してもよい。入手容易性等の観点から、Ｒ１が、水素原子、ハロゲン原子、メチル基又はエチル基である化合物が好ましく、水素原子又はメチル基である化合物がより好ましく、水素原子である化合物が特に好ましい。一般式（１）のシクロオクタ－１，５－ジエン化合物として、具体的には、シクロオクタ－１，５－ジエン、１－クロロシクロオクタ－１，５－ジエン、１，５－ジクロロシクロオクタ－１，５－ジエン、１－メチルシクロオクタ－１，５－ジエン、１，５－ジメチルシクロオクタ－１，５－ジエン等が挙げられる。
【0025】
前記水酸基を有するポリマー（Ａ１）は、上記一般式（１）で表されるシクロオクタ－１，５－ジエン化合物に由来するモノマー単位を含むことが好ましい。この場合、ゴム組成物に優れたゴム弾性を付与することができる。
【0026】
前記ポリマー（Ａ１）中のジエン単位の割合は、特に限定されず、５０ｍｏｌ％以上であることが好ましく、７０ｍｏｌ％以上であることが更に好ましく、また、９５ｍｏｌ％以下が好ましく、９０ｍｏｌ％以下が更に好ましい。
【0027】
前記ポリマー（Ａ１）は、前記ジエン化合物（共役ジエン化合物でも、非共役ジエン化合物でもよい。）と共重合可能な他のモノマーに由来する単位を含んでもよい。かかる他のモノマーに由来する単位としては、オレフィン単位、芳香族ビニル単位等が挙げられる。ポリマー（Ａ１）中の他のモノマーに由来する単位の割合は、特に限定されず、０ｍｏｌ％でもよいが、一実施態様においては、１ｍｏｌ％以上が好ましく、また、５０ｍｏｌ％以下が好ましい。
【0028】
前記オレフィン単位とは、オレフィン化合物に由来するモノマー単位である。モノマーとしてのオレフィン化合物は、炭素数が２～１０であることが好ましい。かかるオレフィン化合物として、具体的には、エチレン、プロピレン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン等のα－オレフィン、ピバリン酸ビニル、１－フェニルチオエテン、Ｎ－ビニルピロリドン等のヘテロ原子置換アルケン化合物等が挙げられる。
【0029】
また、前記オレフィン化合物は、水酸基を２つ以上有していてもよい。水酸基を２つ以上有するオレフィン化合物としては、下記一般式（２）：
［式中、Ｒ２は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１～５のアルキル基である。］で表される５－シクロオクテン－１，２－ジオール化合物が挙げられる。ここで、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられ、炭素数１～５のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基等が挙げられる。
【化4】
【0030】
一般式（２）の５－シクロオクテン－１，２－ジオール化合物としては、市販のものを使用してもよいし、公知の方法に従って合成したものを使用してもよい。入手容易性等の観点から、Ｒ２が、水素原子、ハロゲン原子、メチル基又はエチル基である化合物が好ましく、水素原子又はメチル基である化合物がより好ましく、水素原子である化合物が特に好ましい。一般式（２）の５－シクロオクテン－１，２－ジオール化合物として、具体的には、５－シクロオクテン－１，２－ジオール等が挙げられる。
【0031】
前記水酸基を有するポリマー（Ａ１）は、上記一般式（２）で表される５－シクロオクテン－１，２－ジオール化合物に由来するモノマー単位を含むことが好ましい。一般式（２）で表される５－シクロオクテン－１，２－ジオール化合物に由来するモノマー単位を含むポリマーにおいては、近接した位置に少なくとも２つの水酸基が存在するため、１つのポリマーの水酸基と、他のポリマーの水酸基とが、近接した位置で水素結合を複数形成することで、強く水素結合することができ、かかるポリマーをゴム組成物に配合することで、ゴム組成物の切断時引張強さ（ＴＢ）及び切断時伸び（ＥＢ）を更に向上させることができる。
【0032】
前記ポリマー（Ａ１）中のオレフィン単位の割合は、特に限定されず、０ｍｏｌ％でもよいが、一実施態様においては、５ｍｏｌ％以上が好ましく、１０ｍｏｌ％以上が更に好ましく、また、５０ｍｏｌ％以下が好ましく、３０ｍｏｌ％以下が更に好ましい。
【0033】
前記芳香族ビニル単位は、芳香族ビニル化合物に由来するモノマー単位である。該芳香族ビニル化合物とは、少なくともビニル基で置換された芳香族化合物を指す。モノマーとしての芳香族ビニル化合物は、炭素数が８～１０であることが好ましい。かかる芳香族ビニル化合物として、具体的には、スチレン、α－メチルスチレン、２－メチルスチレン、３－メチルスチレン、４－メチルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、２－エチルスチレン、３－エチルスチレン、４－エチルスチレン等が挙げられる。
【0034】
前記ポリマー（Ａ１）中の芳香族ビニル単位の割合は、特に限定されず、０ｍｏｌ％でもよいが、一実施態様においては、１ｍｏｌ％以上が好ましく、また、５０ｍｏｌ％以下が好ましい。
【0035】
－－水酸基を有するポリマー（Ａ１）の第一の製造方法－－
前記水酸基を有するポリマー（Ａ１）は、例えば、上述の一般式（１）で表されるシクロオクタ－１，５－ジエン化合物と、一般式（２）で表される５－シクロオクテン－１，２－ジオール化合物とを、開環メタセシス重合させて形成してもよい。一例として、一般式（１）で表される化合物として、シクロオクタ－１，５－ジエンを使用し、一般式（２）で表される化合物として、５－シクロオクテン－１，２－ジオールを使用した場合の開環メタセシス重合の反応スキームを以下に示す。
前記水酸基を有するポリマー（Ａ１）は、例えば、上述の一般式（１）で表されるシクロオクタ－１，５－ジエン化合物と、一般式（２）で表される５－シクロオクテン－１，２－ジオール化合物とを、開環メタセシス重合させて形成してもよい。一例として、一般式（１）で表される化合物として、シクロオクタ－１，５－ジエンを使用し、一般式（２）で表される化合物として、５－シクロオクテン－１，２－ジオールを使用した場合の開環メタセシス重合の反応スキームを以下に示す。
【化5】
【0036】
一般式（１）で表されるシクロオクタ－１，５－ジエン化合物と、一般式（２）で表される５－シクロオクテン－１，２－ジオール化合物とのｍｏｌ比［一般式（１）の化合物：一般式（２）の化合物］は、９５：５～５０：５０の範囲が好ましく、９０：１０～７０：３０の範囲が好ましく、目的に応じて適宜選択できる。
【0037】
ここで、前記水酸基を有するポリマー（Ａ１）は、上記一般式（２）で表される５－シクロオクテン－１，２－ジオール化合物に由来するモノマー単位の含有量が５～５０ｍｏｌ％であることが好ましい。一般式（２）で表される化合物に由来するモノマー単位の含有量が５ｍｏｌ％以上であると、ポリマー（Ａ１）が有する水酸基の量が増えて、より多くの水素結合が形成され、より強く水素結合による架橋を形成でき、ゴム組成物の切断時引張強さ（ＴＢ）及び切断時伸び（ＥＢ）が更に向上する。また、一般式（２）で表される化合物に由来するモノマー単位の含有量が５０ｍｏｌ％以下であると、ポリマー（Ａ１）の伸び特性が向上し、ゴム組成物の切断時伸び（ＥＢ）が更に向上する。前記水酸基を有するポリマー（Ａ１）における上記一般式（２）で表される化合物に由来するモノマー単位の含有量は、ゴム組成物の切断時引張強さ（ＴＢ）及び切断時伸び（ＥＢ）の観点から、１０ｍｏｌ％以上であることが更に好ましく、また、ポリマー（Ａ１）の伸び特性とゴム組成物の切断時伸び（ＥＢ）の観点から、３０ｍｏｌ％以下であることが更に好ましい。
【0038】
前記開環メタセシス重合においては、公知の触媒を使用することができ、例えば、チタン錯体、ジルコニウム錯体、モリブデン錯体、ルテニウム錯体、タンタル錯体、タングステン錯体、レニウム錯体等の遷移金属錯体が挙げられる。これらの中でも、遷移金属－カルベン錯体、例えば、グラブス第一世代触媒、グラブス第二世代触媒、Ｈｏｖｅｙｄａ－Ｇｒｕｂｂｓ触媒等の触媒が好ましい。なお、グラブス第二世代触媒は、下記構造式：
で表され、市販品を利用することができる。触媒の使用量は、例えば、原料のモノマー１モルに対して、０.００１～１０ｍｏｌ％が好ましく、０．０１～１ｍｏｌ％が更に好ましく、０.０１～０．１ｍｏｌ％が特に好ましい。
【化6】
【0039】
前記開環メタセシス重合においては、反応温度は、－５０℃～１８０℃が好ましく、－２０～１００℃が更に好ましく、－１０～８０℃がより一層好ましい。また、反応時間は、１～２４時間が好ましく、反応圧力は、加圧、減圧、大気圧のいずれでもよいが、大気圧が好ましい。また、反応雰囲気は、窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気下が好ましい。
前記開環メタセシス重合は、溶媒中で行ってもよく、溶媒としては、反応に不活性な溶媒、例えば、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２－ジクロロエタン等の脂肪族ハロゲン系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素系溶媒、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族ハロゲン系溶媒、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶媒等が好ましい。
前記開環メタセシス重合は、溶媒中で行ってもよく、溶媒としては、反応に不活性な溶媒、例えば、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２－ジクロロエタン等の脂肪族ハロゲン系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素系溶媒、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族ハロゲン系溶媒、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶媒等が好ましい。
【0040】
－－水酸基を有するポリマー（Ａ１）の第二の製造方法－－
また、前記水酸基を有するポリマー（Ａ１）は、ポリマー鎖に、水酸基を有する化合物を反応させて、形成してもよい。ここで、ポリマー鎖は、前記ジエン化合物を重合又は共重合させたり、前記ジエン化合物と該ジエン化合物と共重合可能な他のモノマーを共重合させて合成することができる。
また、前記水酸基を有するポリマー（Ａ１）は、ポリマー鎖に、水酸基を有する化合物を反応させて、形成してもよい。ここで、ポリマー鎖は、前記ジエン化合物を重合又は共重合させたり、前記ジエン化合物と該ジエン化合物と共重合可能な他のモノマーを共重合させて合成することができる。
【0041】
また、前記水酸基を有する化合物は、硫黄原子を含む官能基や、不飽和結合等を有することが好ましい。水酸基と、硫黄原子を含む官能基とを有する化合物は、ポリマー鎖に容易に付加できる。また、水酸基と、不飽和結合とを有する化合物も、ポリマー鎖に容易に付加できる。
【0042】
前記硫黄原子を含む官能基としては、チオール基（「メルカプト基」とも呼ばれる。）、スルフィド基（「チオエーテル基」とも呼ばれる。）等が挙げられ、チオール基が好ましい。水酸基を有する化合物が、硫黄原子を含む官能基としてチオール基を有する場合、ポリマー鎖に更に付加し易くなる。
【0043】
前記不飽和結合としては、炭素－炭素二重結合（Ｃ＝Ｃ）、炭素－酸素二重結合（Ｃ＝Ｏ）、炭素－炭素三重結合（Ｃ≡Ｃ）等が挙げられる。なお、炭素－炭素二重結合は、芳香環の一部であってもよい。
【0044】
前記水酸基を有する化合物は、水酸基を２つ以上有することが好ましい。また、該水酸基を２つ以上有する化合物は、当該化合物中の少なくとも２つの水酸基が隣り合う炭素原子に結合していることが好ましい。即ち、水酸基を２つ以上有する化合物は、硫黄原子を含む官能基を有するビシナルジオールや、不飽和結合を有するビシナルジオールであることが好ましい。
【0045】
前記水酸基を２つ以上有する化合物としては、１－メルカプト－１，２－エタンジオール、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール（「チオグリセロール」又は「α－チオグリセロール」とも呼ばれる。）、２－メルカプト－１，２－プロパンジオール、１－メルカプト－１，２－プロパンジオール、３－メルカプト－２－メチル－１，２－プロパンジオール、３－メルカプト－２－エチル－１，２－プロパンジオール、１－メルカプト－２－メチル－１，２－プロパンジオール、１－メルカプト－２－エチル－１，２－プロパンジオール等の硫黄含有化合物、カテコール、メチルカテコール、エチルカテコール、ピロガロール、没食子酸等の不飽和化合物（芳香族化合物）等が挙げられる。これらの中でも、チオグリセロールが好ましい。
【0046】
－－水酸基を有するポリマー（Ａ１）のその他の製造方法－－
前記水酸基を有するポリマー（Ａ１）は、上述の第一の製造方法、第二の製造方法に限られず、その他の製造方法で形成してもよい。例えば、エポキシ基を有するポリマー鎖を合成し、該エポキシ基を開環（加水分解）することで、２つの水酸基が隣り合う炭素原子に結合しているポリマーを得ることができる。
前記水酸基を有するポリマー（Ａ１）は、上述の第一の製造方法、第二の製造方法に限られず、その他の製造方法で形成してもよい。例えば、エポキシ基を有するポリマー鎖を合成し、該エポキシ基を開環（加水分解）することで、２つの水酸基が隣り合う炭素原子に結合しているポリマーを得ることができる。
【0047】
前記水酸基を有するポリマー（Ａ１）は、重量平均分子量（Ｍｗ）が３００～１，０００，０００であることが好ましく、１，０００～１，０００，０００であることが更に好ましい。重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００以上であると、ゴム組成物の切断時引張強さ（ＴＢ）及び切断時伸び（ＥＢ）が向上し、重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００，０００以下であると、ゴム組成物の加工性が向上する。
なお、本明細書において、ポリマー（Ａ１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、ポリスチレンを標準物質として求める。
なお、本明細書において、ポリマー（Ａ１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、ポリスチレンを標準物質として求める。
【0048】
本発明のゴム組成物は、ゴム成分（Ａ）として、上記の水酸基を有するポリマー（Ａ１）を含み、更に、該水酸基を有するポリマー（Ａ１）以外のゴム成分を含んでもよい。かかる他のゴム成分としては、天然ゴム（ＮＲ）、合成ジエン系ゴム、非ジエン系ゴム等が挙げられる。また、合成ジエン系ゴムとしては、合成イソプレンゴム（ＩＲ）、スチレン－ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン－イソプレンゴム（ＳＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、エチレン－ブタジエン共重合体、エチレン－スチレン－ブタジエン共重合体等が挙げられ、非ジエン系ゴムとしては、シリコーンゴム、フッ素ゴム、ウレタンゴム等が挙げられる。
また、ゴム組成物のゴム成分（Ａ）は、上記水酸基を有するポリマー（Ａ１）の割合が１０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることが更に好ましく、上記水酸基を有するポリマー（Ａ１）割合が１００質量％であってもよい。
また、ゴム組成物のゴム成分（Ａ）は、上記水酸基を有するポリマー（Ａ１）の割合が１０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることが更に好ましく、上記水酸基を有するポリマー（Ａ１）割合が１００質量％であってもよい。
【0049】
－－架橋剤（Ｂ）－－
本発明のゴム組成物は、架橋剤（Ｂ）を含む。ゴム組成物が前記水酸基を有するポリマー（Ａ１）と共に架橋剤（Ｂ）を含むことで、架橋後のゴム組成物中には、水素結合による架橋と、架橋剤（Ｃ）に起因する架橋構造とが存在することとなる。
本発明のゴム組成物は、架橋剤（Ｂ）を含む。ゴム組成物が前記水酸基を有するポリマー（Ａ１）と共に架橋剤（Ｂ）を含むことで、架橋後のゴム組成物中には、水素結合による架橋と、架橋剤（Ｃ）に起因する架橋構造とが存在することとなる。
【0050】
前記架橋剤（Ｂ）の含有量は、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して０．１～８質量部で、且つ、前記水酸基を有するポリマー（Ａ１）１００質量部に対して０．１～８０質量部である。
架橋剤（Ｂ）の含有量が、ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して０．１質量部以上であると、架橋剤（Ｂ）に起因する架橋構造が十分に形成され、ゴム組成物の切断時引張強さ（ＴＢ）及び切断時伸び（ＥＢ）が向上し、また、架橋剤（Ｂ）の含有量が、ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して８質量部以下であると、適度な伸張性を有することができ、ゴム組成物の切断時伸び（ＥＢ）が向上する。架橋剤（Ｂ）の含有量は、ゴム組成物の切断時引張強さ（ＴＢ）及び切断時伸び（ＥＢ）の観点から、ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して０．５質量部以上であることが好ましく、また、ゴム組成物の伸び特性と切断時伸び（ＥＢ）の観点から、５質量部以下であることが好ましい。
また、架橋剤（Ｂ）の含有量が、水酸基を有するポリマー（Ａ１）１００質量部に対して０．１質量部以上であると、架橋剤（Ｂ）に起因する架橋構造が十分に形成され、ゴム組成物の切断時引張強さ（ＴＢ）及び切断時伸び（ＥＢ）が向上し、また、架橋剤（Ｂ）の含有量が、水酸基を有するポリマー（Ａ１）１００質量部に対して８０質量部以下であると、適度な伸張性を有することができ、ゴム組成物の切断時伸び（ＥＢ）が向上する。架橋剤（Ｂ）の含有量は、ゴム組成物の切断時引張強さ（ＴＢ）及び切断時伸び（ＥＢ）の観点から、水酸基を有するポリマー（Ａ１）１００質量部に対して０．５質量部以上であることが好ましく、また、ゴム組成物の伸び特性と切断時伸び（ＥＢ）の観点から、５０質量部以下であることが好ましい。
架橋剤（Ｂ）の含有量が、ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して０．１質量部以上であると、架橋剤（Ｂ）に起因する架橋構造が十分に形成され、ゴム組成物の切断時引張強さ（ＴＢ）及び切断時伸び（ＥＢ）が向上し、また、架橋剤（Ｂ）の含有量が、ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して８質量部以下であると、適度な伸張性を有することができ、ゴム組成物の切断時伸び（ＥＢ）が向上する。架橋剤（Ｂ）の含有量は、ゴム組成物の切断時引張強さ（ＴＢ）及び切断時伸び（ＥＢ）の観点から、ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して０．５質量部以上であることが好ましく、また、ゴム組成物の伸び特性と切断時伸び（ＥＢ）の観点から、５質量部以下であることが好ましい。
また、架橋剤（Ｂ）の含有量が、水酸基を有するポリマー（Ａ１）１００質量部に対して０．１質量部以上であると、架橋剤（Ｂ）に起因する架橋構造が十分に形成され、ゴム組成物の切断時引張強さ（ＴＢ）及び切断時伸び（ＥＢ）が向上し、また、架橋剤（Ｂ）の含有量が、水酸基を有するポリマー（Ａ１）１００質量部に対して８０質量部以下であると、適度な伸張性を有することができ、ゴム組成物の切断時伸び（ＥＢ）が向上する。架橋剤（Ｂ）の含有量は、ゴム組成物の切断時引張強さ（ＴＢ）及び切断時伸び（ＥＢ）の観点から、水酸基を有するポリマー（Ａ１）１００質量部に対して０．５質量部以上であることが好ましく、また、ゴム組成物の伸び特性と切断時伸び（ＥＢ）の観点から、５０質量部以下であることが好ましい。
【0051】
前記架橋剤（Ｂ）としては、硫黄、過酸化物等が挙げられる。また、過酸化物としては、有機過酸化物が挙げられ、具体的には、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシド、１，１，３，３－テトラメチルブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ｐ－メンタンヒドロペルオキシド、ジイソプロピルベンゼンヒドロペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシド、ジ－ｔｅｒｔ－ヘキシルペルオキシド、ジイソプロピルベンゼンヒドロペルオキシド、ｔｅｒｔ－ブチルクミルペルオキシド、ジ（２－ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン、過安息香酸、過酸化ベンゾイル、１，１－ビス（１，１－ジメチルエチルペルオキシ）シクロヘキサン、１，１－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、１，１－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（ｔｅｒｔ－ヘキシルペルオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（ｔｅｒｔ－ヘキシルペルオキシ）シクロヘキサン、２，２－ビス（４，４－ジ－（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）シクロヘキシル）プロパン、ｎ－ブチル－４，４－ジ－（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）バレレート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシラウレート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ－２－エチルヘキサネート、１，１，３，３－テトラメチルブチルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ－ヘキシルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシアセテート、シクロヘキサノンペルオキシド、アセチルアセトンペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、ジ（４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート等が挙げられる。ここで、架橋剤（Ｂ）として、硫黄を使用した場合、硫黄架橋が形成され、架橋剤（Ｂ）として、過酸化物を使用した場合、過酸化物に起因する架橋構造（Ｃ－Ｃ結合等）が形成される。
【0052】
前記架橋剤（Ｂ）は、少なくとも硫黄を含むことが好ましく、硫黄を５０質量％以上含むことが更に好ましく、架橋剤（Ｂ）の全てが硫黄でもよい。架橋剤（Ｂ）が少なくとも硫黄を含む場合、架橋剤（Ｂ）に起因する架橋構造として硫黄架橋が形成され、ゴム組成物の切断時引張強さ（ＴＢ）及び切断時伸び（ＥＢ）が更に向上する。
【0053】
－－周期表３～１２族の元素の金属イオン－－
本発明のゴム組成物は、更に周期表３～１２族の元素の金属イオンを含んでもよい。該金属イオンを含む場合、前記ポリマー（Ａ１）の水酸基が、周期表３～１２族の元素の金属イオンと錯化することで、水素結合に比べて高い強度で、ポリマー（Ａ１）を架橋することができ、ゴム組成物の切断時引張強さ（ＴＢ）及び切断時伸び（ＥＢ）を更に向上させることができる。
本発明のゴム組成物は、更に周期表３～１２族の元素の金属イオンを含んでもよい。該金属イオンを含む場合、前記ポリマー（Ａ１）の水酸基が、周期表３～１２族の元素の金属イオンと錯化することで、水素結合に比べて高い強度で、ポリマー（Ａ１）を架橋することができ、ゴム組成物の切断時引張強さ（ＴＢ）及び切断時伸び（ＥＢ）を更に向上させることができる。
【0054】
前記周期表３族の元素としては、スカンジウム、イットリウム等が挙げられる。
また、周期表４族の元素としては、チタン、ジルコニウム等が挙げられる。
また、周期表５族の元素としては、バナジウム、ニオブ等が挙げられる。
また、周期表６族の元素としては、クロム、モリブデン、タングステン等が挙げられる。
また、周期表７族の元素としては、マンガン、レニウム等が挙げられる。
また、周期表８族の元素としては、鉄、ルテニルム、オスミウム等が挙げられる。
また、周期表９族の元素としては、コバルト、ロジウム、イリジウム等が挙げられる。
また、周期表１０族の元素としては、ニッケル、パラジウム、白金等が挙げられる。
また、周期表１１族の元素としては、銅、銀等が挙げられる。
また、周期表１２族の元素としては、亜鉛等が挙げられる。
周期表３～１２族の元素の金属イオンは、水酸基との結合が強くなり易い。
なお、周期表３～１２族の元素の金属イオンに関して、イオンの価数は特に限定されず、各元素の取り得る任意の価数をとることができる。
また、周期表４族の元素としては、チタン、ジルコニウム等が挙げられる。
また、周期表５族の元素としては、バナジウム、ニオブ等が挙げられる。
また、周期表６族の元素としては、クロム、モリブデン、タングステン等が挙げられる。
また、周期表７族の元素としては、マンガン、レニウム等が挙げられる。
また、周期表８族の元素としては、鉄、ルテニルム、オスミウム等が挙げられる。
また、周期表９族の元素としては、コバルト、ロジウム、イリジウム等が挙げられる。
また、周期表１０族の元素としては、ニッケル、パラジウム、白金等が挙げられる。
また、周期表１１族の元素としては、銅、銀等が挙げられる。
また、周期表１２族の元素としては、亜鉛等が挙げられる。
周期表３～１２族の元素の金属イオンは、水酸基との結合が強くなり易い。
なお、周期表３～１２族の元素の金属イオンに関して、イオンの価数は特に限定されず、各元素の取り得る任意の価数をとることができる。
【0055】
前記金属イオンは、周期表７～１２族の元素の金属イオンから選択されることが好ましい。金属イオンが、周期表７～１２族の元素の金属イオンである場合、水酸基との結合が更に強くなり易く、より高い強度の架橋を形成できる。
【0056】
前記金属イオンは、周期表第４周期及び第５周期の元素の金属イオンから選択されることが好ましい。周期表第４周期及び第５周期の元素の金属イオンは、水酸基への配位力が高く、金属イオンと水酸基との結合解離エネルギーが向上して、ゴム組成物の切断時引張強さ（ＴＢ）及び切断時伸び（ＥＢ）が更に向上する。
【0057】
前記金属イオンは、鉄イオン、銅イオン及び亜鉛イオンからなる群から選択される少なくとも１種であることが特に好ましい。鉄イオン、銅イオン及び亜鉛イオンは、水酸基との結合が特に強くなり易く、より強度の高い架橋構造を形成できる。なお、鉄イオンの価数は、２価（Ｆｅ２＋）又は３価（Ｆｅ３＋）であることが好ましい。
【0058】
前記金属イオンは、前記ゴム組成物に、金属塩を添加することで、前記ポリマー（Ａ１）の水酸基と錯化されることが好ましい。なお、添加する金属塩の形態は、特に限定されず、例えば、水和物等であってもよい。また、金属塩の添加量は、前記水酸基を有するポリマー（Ａ１）１００質量部に対して、１～３０質量部の範囲が好ましく、１～１５質量部の範囲がより好ましく、１～１０質量部の範囲がより一層好ましく、１～５質量部の範囲が特に好ましい。
【0059】
前記金属塩としては、金属のハロゲン化物、金属の硫酸塩、金属の硝酸塩、等が挙げられ、これらの中でも、金属のハロゲン化物が好ましい。金属のハロゲン化物は、取り扱い易く、より簡便に高い強度の架橋を形成できる。
【0060】
また、前記金属のハロゲン化物としては、金属のフッ化物、金属の塩素化物、金属の臭化物、金属のヨウ化物等が挙げられ、これらの中でも、金属の塩素化物が好ましい。金属の塩素化物は、取り扱い易く、より一層簡便に高い強度の架橋を形成できる。
【0061】
また、前記金属塩は、金属酸化物、炭酸金属塩、及び脂肪酸金属塩以外であることが好ましい。金属酸化物、炭酸金属塩、及び脂肪酸金属塩以外の金属塩は、水酸基に更に配位結合し易い（更に錯化し易い）。
【0062】
前記金属塩として、具体的には、ＦｅＣｌ２、ＦｅＣｌ２・４Ｈ２Ｏ、ＦｅＣｌ３、ＦｅＣｌ３・６Ｈ２Ｏ、ＣｕＣｌ２、ＣｕＣｌ２・２Ｈ２Ｏ、ＺｎＣｌ２等が挙げられる。また、金属塩は、１種のみでも、２種以上の組み合わせでもよい。
【0063】
－－その他－－
本発明のゴム組成物には、上述したゴム成分（Ａ）、架橋剤（Ｂ）、周期表３～１２族の元素の金属イオン（金属塩）の他、ゴム工業界で通常使用される配合剤、例えば、充填剤（カーボンブラック、シリカ等）、軟化剤、ワックス、ステアリン酸、老化防止剤、シランカップリング剤、亜鉛華（酸化亜鉛）、加硫促進剤等を、本発明の目的を害しない範囲内で適宜選択して配合してもよい。これら配合剤としては、市販品を好適に使用することができる。
本発明のゴム組成物には、上述したゴム成分（Ａ）、架橋剤（Ｂ）、周期表３～１２族の元素の金属イオン（金属塩）の他、ゴム工業界で通常使用される配合剤、例えば、充填剤（カーボンブラック、シリカ等）、軟化剤、ワックス、ステアリン酸、老化防止剤、シランカップリング剤、亜鉛華（酸化亜鉛）、加硫促進剤等を、本発明の目的を害しない範囲内で適宜選択して配合してもよい。これら配合剤としては、市販品を好適に使用することができる。
【0064】
前記ワックスとしては、例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。該ワックスの含有量は、特に制限はなく、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、０．１～５質量部の範囲が好ましく、１～４質量部がより好ましい。
【0065】
前記ステアリン酸の含有量は、特に制限はなく、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、０．１～５質量部の範囲が好ましく、０．５～４質量部がより好ましい。
【0066】
前記老化防止剤としては、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン（６ＰＰＤ）、２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン重合体（ＴＭＤＱ）、６－エトキシ－２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン（ＡＷ）、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－ｐ－フェニレンジアミン（ＤＰＰＤ）等が挙げられる。該老化防止剤の含有量は、特に制限はなく、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、０．１～５質量部の範囲が好ましく、１～４質量部がより好ましい。
【0067】
前記亜鉛華（酸化亜鉛）の含有量は、特に制限はなく、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、０．１～１０質量部の範囲が好ましく、１～５質量部がより好ましい。
【0068】
前記加硫促進剤としては、スルフェンアミド系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤、チアゾール系加硫促進剤、チウラム系加硫促進剤、ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤等が挙げられる。前記加硫促進剤の含有量は、特に制限はなく、前記ゴム成分（Ａ）１００質量部に対して、０．１～５質量部の範囲が好ましく、０．２～３質量部の範囲が更に好ましい。
【0069】
－－ゴム組成物の製造方法－－
前記ゴム組成物の製造方法は、特に限定されるものではないが、例えば、既述のゴム成分（Ａ）、架橋剤（Ｂ）に、必要に応じて適宜選択した各種成分を配合して、混練り、熱入れ、押出等することにより製造することができる。また、得られたゴム組成物を架橋させることで、架橋ゴムとすることができる。
前記ゴム組成物の製造方法は、特に限定されるものではないが、例えば、既述のゴム成分（Ａ）、架橋剤（Ｂ）に、必要に応じて適宜選択した各種成分を配合して、混練り、熱入れ、押出等することにより製造することができる。また、得られたゴム組成物を架橋させることで、架橋ゴムとすることができる。
【0070】
前記混練りの条件としては、特に制限はなく、混練り装置の投入体積やローターの回転速度、ラム圧等、及び混練り温度や混練り時間、混練り装置の種類等の諸条件について目的に応じて適宜に選択することができる。混練り装置としては、通常、ゴム組成物の混練りに用いるバンバリーミキサーやインターミックス、ニーダー、ロール等が挙げられる。
【0071】
前記熱入れの条件についても、特に制限はなく、熱入れ温度や熱入れ時間、熱入れ装置等の諸条件について目的に応じて適宜に選択することができる。該熱入れ装置としては、通常、ゴム組成物の熱入れに用いる熱入れロール機等が挙げられる。
【0072】
前記押出の条件についても、特に制限はなく、押出時間や押出速度、押出装置、押出温度等の諸条件について目的に応じて適宜に選択することができる。押出装置としては、通常、ゴム組成物の押出に用いる押出機等が挙げられる。押出温度は、適宜に決定することができる。
【0073】
前記架橋を行う装置や方式、条件等については、特に制限はなく、目的に応じて適宜に選択することができる。架橋を行う装置としては、通常、ゴム組成物の加硫に用いる金型による成形加硫機等が挙げられる。架橋の条件として、その温度は、例えば１００～１９０℃程度である。
【0074】
例えば、混練の第一段階において、ゴム成分（Ａ）［水酸基を有するポリマー（Ａ１）を含む］と、必要に応じて適宜選択した各種成分を配合して、混練することで、ゴム成分（Ａ）を含む混合物を形成し、混練の第二段階以降において、架橋剤（Ｂ）と、必要に応じて適宜選択した各種成分を配合して、混練等することで、ゴム組成物を製造してもよい。更に、ゴム組成物を所望の形状に成形の後、架橋させることで、水素結合による架橋構造と架橋剤（Ｂ）に起因する架橋構造を有する架橋ゴムを形成できる。
【0075】
－－用途－－
本発明のゴム組成物は、種々のゴム製品に利用できる。例えば、ゴム製品としては、タイヤ、ゴムクローラ、免震ゴム等が挙げられる。
本発明のゴム組成物は、種々のゴム製品に利用できる。例えば、ゴム製品としては、タイヤ、ゴムクローラ、免震ゴム等が挙げられる。
【実施例0076】
以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。
【0077】
＜ポリマーの分析＞
ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、以下の方法で測定する。
ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、以下の方法で測定する。
【0078】
（１）重量平均分子量（Ｍｗ）の測定方法
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー［ＧＰＣ：東ソー社製ＨＬＣ－８３２１ＧＰＣ／ＨＴ、カラム：昭和電工社製ＨＴ－８０６Ｍ×２本、検出器：示差屈折率計（ＲＩ）］で単分散ポリスチレンを基準として、ポリマーのポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）を求める。なお、測定温度は４０℃である。
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー［ＧＰＣ：東ソー社製ＨＬＣ－８３２１ＧＰＣ／ＨＴ、カラム：昭和電工社製ＨＴ－８０６Ｍ×２本、検出器：示差屈折率計（ＲＩ）］で単分散ポリスチレンを基準として、ポリマーのポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）を求める。なお、測定温度は４０℃である。
【0079】
＜水酸基を有するポリマーの合成方法＞
モノマーとして、シクロオクタ－１，５－ジエンと、５－シクロオクテン－１，２－ジオールを使用し、ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ２０２０，５３，４１２１に従って、開環メタセシス重合を行い、水酸基を有するポリマーを合成した。
合成した水酸基を有するポリマーは、ポリマーの全構成単位に対して、シクロオクタ－１，５－ジエン単位の割合が８０ｍｏｌ％であり、５－シクロオクテン－１，２－ジオール単位の割合が２０ｍｏｌ％であり、また、重量平均分子量（Ｍｗ）が２０２，０００である。
モノマーとして、シクロオクタ－１，５－ジエンと、５－シクロオクテン－１，２－ジオールを使用し、ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ２０２０，５３，４１２１に従って、開環メタセシス重合を行い、水酸基を有するポリマーを合成した。
合成した水酸基を有するポリマーは、ポリマーの全構成単位に対して、シクロオクタ－１，５－ジエン単位の割合が８０ｍｏｌ％であり、５－シクロオクテン－１，２－ジオール単位の割合が２０ｍｏｌ％であり、また、重量平均分子量（Ｍｗ）が２０２，０００である。
【0080】
＜ゴム組成物の製造＞
表１に示す配合処方で混練して、ゴム組成物を製造した。なお、混練第一段階、第二段階の順に混練を行い、混練第一段階は、１１０℃で３分間行い、混練第二段階は、８０℃で１分３０秒間行った。得られたゴム組成物に対し、下記の方法で切断時引張強さ（ＴＢ）、切断時伸び（ＥＢ）を測定した。
表１に示す配合処方で混練して、ゴム組成物を製造した。なお、混練第一段階、第二段階の順に混練を行い、混練第一段階は、１１０℃で３分間行い、混練第二段階は、８０℃で１分３０秒間行った。得られたゴム組成物に対し、下記の方法で切断時引張強さ（ＴＢ）、切断時伸び（ＥＢ）を測定した。
【0081】
（２）ＴＢ及びＥＢの測定方法
ゴム組成物からＪＩＳ ７号ダンベル状試験片を作製し、ＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠して、室温（２３℃）で引張試験を行うことによって、切断時引張強さ（ＴＢ）及び切断時伸び（ＥＢ）を測定した。比較例１の切断時引張強さ（ＴＢ）及び切断時伸び（ＥＢ）を１００として、それぞれ指数表示した。指数値が大きい程、切断時引張強さ（ＴＢ）及び切断時伸び（ＥＢ）が大きいことを示す。
ゴム組成物からＪＩＳ ７号ダンベル状試験片を作製し、ＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠して、室温（２３℃）で引張試験を行うことによって、切断時引張強さ（ＴＢ）及び切断時伸び（ＥＢ）を測定した。比較例１の切断時引張強さ（ＴＢ）及び切断時伸び（ＥＢ）を１００として、それぞれ指数表示した。指数値が大きい程、切断時引張強さ（ＴＢ）及び切断時伸び（ＥＢ）が大きいことを示す。
【0082】
【表1】
【0083】
＊１ 水酸基を有するポリマー： 上記の方法で合成した水酸基を有するポリマー
＊２ ブタジエンゴム： 旭化成株式会社製、商品名「タフデン（登録商標）２０００Ｒ」
＊３ ステアリン酸： 花王社製、商品名「ルナックＳ－７０Ｖ」
＊４ ワックス： 精工化学社製、商品名「サンタイトＡ」
＊５ 老化防止剤６ＰＰＤ： Ｎ－フェニル－Ｎ’－（１，３－ジメチルブチル）－ｐ－フェニレンジアミン、大内新興化学工業社製、商品名「ノクラック６Ｃ」
＊６ 亜鉛華： 富士フイルム和光純薬社製
＊７ 加硫促進剤ＤＰＧ： １，３－ジフェニルグアニジン、住友化学社製、商品名「ソクシノールＤ」
＊８ 加硫促進剤ＣＢＳ： Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、三新化学工業社製、商品名「サンセラーＣＭ－Ｇ」
＊９ 加硫促進剤ＤＭ： ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィド、大内新興化学工業社製、商品名「ノクセラーＤＭ－Ｐ」
＊１０ 硫黄： 富士フイルム和光純薬社製
＊２ ブタジエンゴム： 旭化成株式会社製、商品名「タフデン（登録商標）２０００Ｒ」
＊３ ステアリン酸： 花王社製、商品名「ルナックＳ－７０Ｖ」
＊４ ワックス： 精工化学社製、商品名「サンタイトＡ」
＊５ 老化防止剤６ＰＰＤ： Ｎ－フェニル－Ｎ’－（１，３－ジメチルブチル）－ｐ－フェニレンジアミン、大内新興化学工業社製、商品名「ノクラック６Ｃ」
＊６ 亜鉛華： 富士フイルム和光純薬社製
＊７ 加硫促進剤ＤＰＧ： １，３－ジフェニルグアニジン、住友化学社製、商品名「ソクシノールＤ」
＊８ 加硫促進剤ＣＢＳ： Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、三新化学工業社製、商品名「サンセラーＣＭ－Ｇ」
＊９ 加硫促進剤ＤＭ： ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィド、大内新興化学工業社製、商品名「ノクセラーＤＭ－Ｐ」
＊１０ 硫黄： 富士フイルム和光純薬社製
【0084】
表１から、本発明に従う実施例１のゴム組成物は、一般的な硫黄架橋のゴム組成物（比較例１）に比べて、切断時引張強さ（ＴＢ）及び切断時伸び（ＥＢ）が大幅に向上していることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【0085】
本発明のゴム組成物は、タイヤ、ゴムクローラ、免震ゴム等の種々のゴム製品に利用できる。