(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023143263
(43)【公開日】2023-10-06
(54)【発明の名称】樹脂組成物、および、成形品
(51)【国際特許分類】
C08L 69/00 20060101AFI20230928BHJP
C08K 5/521 20060101ALI20230928BHJP
C08L 27/12 20060101ALI20230928BHJP
【ＦＩ】
C08L69/00
C08K5/521
C08L27/12
【審査請求】未請求
【請求項の数】5
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022050545
(22)【出願日】2022-03-25
(71)【出願人】
【識別番号】594137579
【氏名又は名称】三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000109
【氏名又は名称】弁理士法人特許事務所サイクス
(72)【発明者】
【氏名】林 宏美
(72)【発明者】
【氏名】柴崎 智文
【テーマコード（参考）】
4J002
【Ｆターム（参考）】
4J002BD15Z
4J002CG01W
4J002CG01X
4J002CG01Y
4J002EW126
4J002FD136
4J002FD13Z
4J002GC00
4J002GG01
4J002GL00
4J002GM00
4J002GN00
4J002GQ00
(57)【要約】
【課題】 ポリカーボネート樹脂を含む樹脂組成物であって、残炎時間がより短縮された樹脂組成物、および、前記樹脂組成物から形成された成形品の提供。
【解決手段】 （Ａ）ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、（Ｂ）リン酸エステル系難燃剤６～２０質量部と、（Ｃ）フィブリル形成能を有するフルオロポリマー０．０１～３質量部とを含み、（Ａ）ポリカーボネート樹脂が、ポリカーボネート樹脂（Ａ－１）とポリカーボネート樹脂（Ａ－２）を含み、（Ａ）ポリカーボネート樹脂１００質量部中のポリカーボネート樹脂（Ａ－２）の割合が、１０～９９質量部であり、ポリカーボネート樹脂（Ａ－１）のケミルミネッセンス法で昇温測定した際の積算発光量が８．０×１０5未満であり、ポリカーボネート樹脂（Ａ－２）の、ケミルミネッセンス法で昇温測定した際の低温側の最大発光量と高温側の最大発光量の比率である、（低温側の最大発光量）／（高温側の最大発光量）が０．１６超であり、かつ、ケミルミネッセンス法で昇温測定した際の積算発光量が８．０×１０5ｃｐｓ以上である、樹脂組成物。
【選択図】 なし
【解決手段】 （Ａ）ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、（Ｂ）リン酸エステル系難燃剤６～２０質量部と、（Ｃ）フィブリル形成能を有するフルオロポリマー０．０１～３質量部とを含み、（Ａ）ポリカーボネート樹脂が、ポリカーボネート樹脂（Ａ－１）とポリカーボネート樹脂（Ａ－２）を含み、（Ａ）ポリカーボネート樹脂１００質量部中のポリカーボネート樹脂（Ａ－２）の割合が、１０～９９質量部であり、ポリカーボネート樹脂（Ａ－１）のケミルミネッセンス法で昇温測定した際の積算発光量が８．０×１０5未満であり、ポリカーボネート樹脂（Ａ－２）の、ケミルミネッセンス法で昇温測定した際の低温側の最大発光量と高温側の最大発光量の比率である、（低温側の最大発光量）／（高温側の最大発光量）が０．１６超であり、かつ、ケミルミネッセンス法で昇温測定した際の積算発光量が８．０×１０5ｃｐｓ以上である、樹脂組成物。
【選択図】 なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
（Ａ）ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、
（Ｂ）リン酸エステル系難燃剤６～２０質量部と、
（Ｃ）フィブリル形成能を有するフルオロポリマー０．０１～３質量部とを含み、
前記（Ａ）ポリカーボネート樹脂が、ポリカーボネート樹脂（Ａ－１）とポリカーボネート樹脂（Ａ－２）を含み、
前記（Ａ）ポリカーボネート樹脂１００質量部中のポリカーボネート樹脂（Ａ－２）の割合が、１０～９９質量部であり、
前記ポリカーボネート樹脂（Ａ－１）のケミルミネッセンス法で昇温測定した際の積算発光量が８．０×１０5未満であり、
前記ポリカーボネート樹脂（Ａ－２）の、ケミルミネッセンス法で昇温測定した際の低温側の最大発光量と高温側の最大発光量の比率である、（低温側の最大発光量）／（高温側の最大発光量）が０．１６超であり、かつ、ケミルミネッセンス法で昇温測定した際の積算発光量が８．０×１０5ｃｐｓ以上である、
樹脂組成物。
（Ｂ）リン酸エステル系難燃剤６～２０質量部と、
（Ｃ）フィブリル形成能を有するフルオロポリマー０．０１～３質量部とを含み、
前記（Ａ）ポリカーボネート樹脂が、ポリカーボネート樹脂（Ａ－１）とポリカーボネート樹脂（Ａ－２）を含み、
前記（Ａ）ポリカーボネート樹脂１００質量部中のポリカーボネート樹脂（Ａ－２）の割合が、１０～９９質量部であり、
前記ポリカーボネート樹脂（Ａ－１）のケミルミネッセンス法で昇温測定した際の積算発光量が８．０×１０5未満であり、
前記ポリカーボネート樹脂（Ａ－２）の、ケミルミネッセンス法で昇温測定した際の低温側の最大発光量と高温側の最大発光量の比率である、（低温側の最大発光量）／（高温側の最大発光量）が０．１６超であり、かつ、ケミルミネッセンス法で昇温測定した際の積算発光量が８．０×１０5ｃｐｓ以上である、
樹脂組成物。
【請求項2】
前記ポリカーボネート樹脂（Ａ－１）の、ケミルミネッセンス法で昇温測定した際の低温側の最大発光量と高温側の最大発光量の比率である、（低温側の最大発光量）／（高温側の最大発光量）が０．１６以下である、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項3】
前記ポリカーボネート樹脂（Ａ－２）の重量平均分子量が３５，０００以上である、請求項１または２に記載の樹脂組成物。
【請求項4】
前記ポリカーボネート樹脂（Ａ－２）は、ポリカーボネート樹脂から形成された成形品に由来する、請求項１～３のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項5】
請求項１～４のいずれか１項に記載の樹脂組成物から形成された成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、樹脂組成物、および、成形品に関する。特に、ポリカーボネート樹脂を含む樹脂組成物等に関する。
【背景技術】
【0002】
ポリカーボネート樹脂は、汎用エンジニアリングプラスチックとして、透明性、機械的強度、電気的性質、耐熱性、寸法安定性などに優れているので、電気・電子機器部品、ＯＡ機器、機械部品、車輌部品、建築部材、各種容器、レジャー用品・雑貨類などの幅広い分野で使用されている。
ポリカーボネート樹脂を含む樹脂組成物（以下、「ポリカーボネート樹脂組成物」ということがある）については、難燃性を求められることが多く、種々の難燃性に優れたポリカーボネート樹脂組成物が検討されている（特許文献１、特許文献２等）。
ポリカーボネート樹脂を含む樹脂組成物（以下、「ポリカーボネート樹脂組成物」ということがある）については、難燃性を求められることが多く、種々の難燃性に優れたポリカーボネート樹脂組成物が検討されている（特許文献１、特許文献２等）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２０２１－１８７８６３号公報
【特許文献2】特開２０２１－１５５４９９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
上述の通り、難燃性に優れたポリカーボネート樹脂組成物は種々知られているが、ポリカーボネート樹脂組成物の需要拡大に伴い、さらに新規な難燃性を有するポリカーボネート樹脂組成物が求められている。特に、残炎時間が短縮されたポリカーボネート樹脂組成物が求められている。
本発明は、かかる課題を解決することを目的とするものであって、ポリカーボネート樹脂を含む樹脂組成物であって、残炎時間がより短縮された樹脂組成物、および、前記樹脂組成物から形成された成形品を提供することを目的とする。
本発明は、かかる課題を解決することを目的とするものであって、ポリカーボネート樹脂を含む樹脂組成物であって、残炎時間がより短縮された樹脂組成物、および、前記樹脂組成物から形成された成形品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0005】
上記課題のもと、本発明者が検討を行った結果、ポリカーボネート樹脂と、リン酸エステル系難燃剤と、フィブリル形成能を有するフルオロポリマーとを含む、難燃性のポリカーボネート樹脂組成物において、所定のポリカーボネート樹脂をブレンドすることにより、上記課題を解決しうることを見出した。
具体的には、下記手段により、上記課題は解決された。
＜１＞（Ａ）ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、（Ｂ）リン酸エステル系難燃剤６～２０質量部と、（Ｃ）フィブリル形成能を有するフルオロポリマー０．０１～３質量部とを含み、前記（Ａ）ポリカーボネート樹脂が、ポリカーボネート樹脂（Ａ－１）とポリカーボネート樹脂（Ａ－２）を含み、前記（Ａ）ポリカーボネート樹脂１００質量部中のポリカーボネート樹脂（Ａ－２）の割合が、１０～９９質量部であり、前記ポリカーボネート樹脂（Ａ－１）のケミルミネッセンス法で昇温測定した際の積算発光量が８．０×１０5未満であり、前記ポリカーボネート樹脂（Ａ－２）の、ケミルミネッセンス法で昇温測定した際の低温側の最大発光量と高温側の最大発光量の比率である、（低温側の最大発光量）／（高温側の最大発光量）が０．１６超であり、かつ、ケミルミネッセンス法で昇温測定した際の積算発光量が８．０×１０5ｃｐｓ以上である、樹脂組成物。
＜２＞前記ポリカーボネート樹脂（Ａ－１）の、ケミルミネッセンス法で昇温測定した際の低温側の最大発光量と高温側の最大発光量の比率である、（低温側の最大発光量）／（高温側の最大発光量）が０．１６以下である、＜１＞に記載の樹脂組成物。
＜３＞前記ポリカーボネート樹脂（Ａ－２）の重量平均分子量が３５，０００以上である、＜１＞または＜２＞に記載の樹脂組成物。
＜４＞前記ポリカーボネート樹脂（Ａ－２）は、ポリカーボネート樹脂から形成された成形品に由来する、＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜５＞＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物から形成された成形品。
具体的には、下記手段により、上記課題は解決された。
＜１＞（Ａ）ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、（Ｂ）リン酸エステル系難燃剤６～２０質量部と、（Ｃ）フィブリル形成能を有するフルオロポリマー０．０１～３質量部とを含み、前記（Ａ）ポリカーボネート樹脂が、ポリカーボネート樹脂（Ａ－１）とポリカーボネート樹脂（Ａ－２）を含み、前記（Ａ）ポリカーボネート樹脂１００質量部中のポリカーボネート樹脂（Ａ－２）の割合が、１０～９９質量部であり、前記ポリカーボネート樹脂（Ａ－１）のケミルミネッセンス法で昇温測定した際の積算発光量が８．０×１０5未満であり、前記ポリカーボネート樹脂（Ａ－２）の、ケミルミネッセンス法で昇温測定した際の低温側の最大発光量と高温側の最大発光量の比率である、（低温側の最大発光量）／（高温側の最大発光量）が０．１６超であり、かつ、ケミルミネッセンス法で昇温測定した際の積算発光量が８．０×１０5ｃｐｓ以上である、樹脂組成物。
＜２＞前記ポリカーボネート樹脂（Ａ－１）の、ケミルミネッセンス法で昇温測定した際の低温側の最大発光量と高温側の最大発光量の比率である、（低温側の最大発光量）／（高温側の最大発光量）が０．１６以下である、＜１＞に記載の樹脂組成物。
＜３＞前記ポリカーボネート樹脂（Ａ－２）の重量平均分子量が３５，０００以上である、＜１＞または＜２＞に記載の樹脂組成物。
＜４＞前記ポリカーボネート樹脂（Ａ－２）は、ポリカーボネート樹脂から形成された成形品に由来する、＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜５＞＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物から形成された成形品。
【発明の効果】
【0006】
本発明により、ポリカーボネート樹脂を含む樹脂組成物であって、残炎時間がより短縮された樹脂組成物、および、前記樹脂組成物から形成された成形品を提供可能になった。
【発明を実施するための形態】
【0007】
以下、本発明を実施するための形態（以下、単に「本実施形態」という）について詳細に説明する。なお、以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明は本実施形態のみに限定されない。
なお、本明細書において「～」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
本明細書において、各種物性値および特性値は、特に述べない限り、２３℃におけるものとする。
本明細書で示す規格で説明される測定方法等が年度によって異なる場合、特に述べない限り、２０２２年１月１日時点における規格に基づくものとする。
なお、本明細書において「～」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
本明細書において、各種物性値および特性値は、特に述べない限り、２３℃におけるものとする。
本明細書で示す規格で説明される測定方法等が年度によって異なる場合、特に述べない限り、２０２２年１月１日時点における規格に基づくものとする。
【0008】
本実施形態の樹脂組成物は、（Ａ）ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、（Ｂ）リン酸エステル系難燃剤６～２０質量部と、（Ｃ）フィブリル形成能を有するフルオロポリマー０．０１～３質量部とを含み、前記（Ａ）ポリカーボネート樹脂が、ポリカーボネート樹脂（Ａ－１）とポリカーボネート樹脂（Ａ－２）を含み、前記（Ａ）ポリカーボネート樹脂１００質量部中のポリカーボネート樹脂（Ａ－２）の割合が、１０～９９質量部であり、前記ポリカーボネート樹脂（Ａ－１）のケミルミネッセンス法で昇温測定した際の積算発光量が８．０×１０5未満であり、前記ポリカーボネート樹脂（Ａ－２）の、ケミルミネッセンス法で昇温測定した際の低温側の最大発光量と高温側の最大発光量の比率である、（低温側の最大発光量）／（高温側の最大発光量）が０．１６超であり、かつ、ケミルミネッセンス法で昇温測定した際の積算発光量が８．０×１０5ｃｐｓ以上であることを特徴とする。
このように、ポリカーボネート樹脂と、リン酸エステル系難燃剤と、フィブリル形成能を有するフルオロポリマーとを含む、難燃性のポリカーボネート樹脂組成物において、ポリカーボネート樹脂（Ａ－１）に加え、ポリカーボネート樹脂（Ａ－２）を配合することにより、難燃性をより向上させることができる。特に、得られる成形品の残炎時間をより短縮することができる。
この理由は、以下の通りであると推測される。すなわち、難燃剤として、リン酸エステル系難燃剤を配合した樹脂成形品は、燃焼した場合、その表面にチャーを形成して、燃焼を抑制する。より具体的には、リン酸エステル系難燃剤が熱分解されて、生成した酸成分がさらに加熱によって重合し、ポリメタリン酸を生成する。このポリメタリン酸は強酸であるため、他の分子をプロトン化する強い脱水剤でもある。そして、この強酸でチャーの形成が促進される。本実施形態においては、酸化劣化がある程度、進んでいるポリカーボネート樹脂（Ａ－２）を配合することにより、樹脂成形品がポリメタリン酸と結合しやすくなり、チャーの形成をより促進でき、残炎時間を短くすることができたと推測される。
以下、本発明の詳細について説明する。
このように、ポリカーボネート樹脂と、リン酸エステル系難燃剤と、フィブリル形成能を有するフルオロポリマーとを含む、難燃性のポリカーボネート樹脂組成物において、ポリカーボネート樹脂（Ａ－１）に加え、ポリカーボネート樹脂（Ａ－２）を配合することにより、難燃性をより向上させることができる。特に、得られる成形品の残炎時間をより短縮することができる。
この理由は、以下の通りであると推測される。すなわち、難燃剤として、リン酸エステル系難燃剤を配合した樹脂成形品は、燃焼した場合、その表面にチャーを形成して、燃焼を抑制する。より具体的には、リン酸エステル系難燃剤が熱分解されて、生成した酸成分がさらに加熱によって重合し、ポリメタリン酸を生成する。このポリメタリン酸は強酸であるため、他の分子をプロトン化する強い脱水剤でもある。そして、この強酸でチャーの形成が促進される。本実施形態においては、酸化劣化がある程度、進んでいるポリカーボネート樹脂（Ａ－２）を配合することにより、樹脂成形品がポリメタリン酸と結合しやすくなり、チャーの形成をより促進でき、残炎時間を短くすることができたと推測される。
以下、本発明の詳細について説明する。
【0009】
＜（Ａ）ポリカーボネート樹脂＞
本実施形態の樹脂組成物は、（Ａ）ポリカーボネート樹脂を含む。本実施形態において、（Ａ）ポリカーボネート樹脂は、通常、主成分となるものである。本実施形態の樹脂組成物において、（Ａ）ポリカーボネート樹脂は、ポリカーボネート樹脂（Ａ－１）とポリカーボネート樹脂（Ａ－２）を含む。
本実施形態の樹脂組成物は、（Ａ）ポリカーボネート樹脂を含む。本実施形態において、（Ａ）ポリカーボネート樹脂は、通常、主成分となるものである。本実施形態の樹脂組成物において、（Ａ）ポリカーボネート樹脂は、ポリカーボネート樹脂（Ａ－１）とポリカーボネート樹脂（Ａ－２）を含む。
【0010】
＜＜ポリカーボネート樹脂（Ａ－１）＞＞
本実施形態の樹脂組成物は、ケミルミネッセンス法で昇温測定した際の積算発光量が８．０×１０5ｃｐｓ未満であるポリカーボネート樹脂（Ａ－１）を含む。
また、前記ポリカーボネート樹脂（Ａ－１）のケミルミネッセンス法で昇温測定した際の積算発光量の下限は、特に定めるものではないが、例えば、１．０×１０5ｃｐｓ以上である。
前記ポリカーボネート樹脂（Ａ－１）は、また、ケミルミネッセンス法で昇温測定した際の低温側の最大発光量と高温側の最大発光量の比率である、（低温側の最大発光量）／（高温側の最大発光量）が０．１６以下であることが好ましく、０．１４以下であることが好ましい。前記（低温側の最大発光量）／（高温側の最大発光量）の下限値としては、特に定めるものではないが、０．０１以上であることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、ケミルミネッセンス法で昇温測定した際の積算発光量が８．０×１０5ｃｐｓ未満であるポリカーボネート樹脂（Ａ－１）を含む。
また、前記ポリカーボネート樹脂（Ａ－１）のケミルミネッセンス法で昇温測定した際の積算発光量の下限は、特に定めるものではないが、例えば、１．０×１０5ｃｐｓ以上である。
前記ポリカーボネート樹脂（Ａ－１）は、また、ケミルミネッセンス法で昇温測定した際の低温側の最大発光量と高温側の最大発光量の比率である、（低温側の最大発光量）／（高温側の最大発光量）が０．１６以下であることが好ましく、０．１４以下であることが好ましい。前記（低温側の最大発光量）／（高温側の最大発光量）の下限値としては、特に定めるものではないが、０．０１以上であることが好ましい。
【0011】
前記ポリカーボネート樹脂（Ａ－１）の波長５３２ｎｍのレーザー光にて、露光時間１．０秒、露光回数４回、レーザー出力１．６ｍＷでラマンスペクトルを測定した際の２０００ｃｍ-1での強度が、１，０００ｃｐｓ未満であることが好ましく、９００ｃｐｓ未満であることがより好ましく、８００ｃｐｓ未満であることがさらに好ましく、６００ｃｐｓ以下であることが一層好ましく、４００ｃｐｓ以下であることがより一層好ましく、２００ｃｐｓ以下であることがさらに一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、難燃性がより向上する傾向にある。また、前記ラマンスペクトルを測定した際の２０００ｃｍ-1での強度の下限は、特に定めるものではないが、１０ｃｐｓ以上が実際的である。
【0012】
上記ケミルミネッセンス法で昇温測定した際の積算発光量、ケミルミネッセンス法で昇温測定した際の低温側の最大発光量と高温側の最大発光量の比率、および、ラマンスペクトルを測定した際の２０００ｃｍ-1での強度は、後述する実施例の記載に従って測定される。
【0013】
上記ケミルミネッセンス法で昇温測定した際の積算発光量、ケミルミネッセンス法で昇温測定した際の低温側の最大発光量と高温側の最大発光量の比率、ラマンスペクトルを測定した際の２０００ｃｍ-1での強度を満たすポリカーボネート樹脂としては、バージンポリカーボネート樹脂が挙げられる。後述する実施例Ａ６、Ａ７に示されるポリカーボネート樹脂などの市販品はバージンポリカーボネート樹脂である。
【0014】
具体的には、ポリカーボネート樹脂（Ａ－１）は、分子主鎖中に炭酸エステル結合を含む－［Ｏ－Ｒ－ＯＣ（＝Ｏ）］－単位（Ｒが、有機基、好ましくは炭化水素基、より好ましくは、脂肪族基、芳香族基、または、脂肪族基と芳香族基の双方を含むもの、さらに直鎖構造あるいは分岐構造を持つもの）を含むものであれば、特に限定されない。本実施形態においては、ポリカーボネート樹脂は、芳香族ポリカーボネート樹脂が好ましく、ビスフェノール骨格を有するポリカーボネート樹脂がより好ましい。このようなポリカーボネート樹脂を用いることにより、より優れた耐熱性と靱性が達成される。本実施形態においては、ビスフェノール骨格を有するポリカーボネート樹脂は、全構成単位の９０モル％以上がビスフェノール骨格を有する構成単位であることが好ましく、全構成単位の９０モル％以上がビスフェノールＡ由来の構成単位であることがより好ましい。
【0015】
本実施形態においては、ポリカーボネート樹脂（Ａ－１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は３５，０００以上であることが好ましく、より好ましくは４０，０００以上であり、さらに好ましくは４５，０００以上である。前記下限値以上とすることにより、得られる成形品の耐久性がより向上する傾向にある。前記ポリカーボネート樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）の上限値は、２００，０００以下であることが好ましく、より好ましくは１００，０００以下であり、さらに好ましくは８０，０００以下である。前記上限値以下とすることにより、成形品の成形加工性がより向上する傾向にある。
ポリカーボネート樹脂（Ａ－１）の重量平均分子量は、後述する実施例の記載に従って測定される。
ポリカーボネート樹脂（Ａ－１）の重量平均分子量は、後述する実施例の記載に従って測定される。
【0016】
ポリカーボネート樹脂の製造方法は、特に限定されるものではなく、従来公知のホスゲン法（界面重合法）や溶融法（エステル交換法）により製造したものを使用することができる。また、溶融法を用いた場合には、末端基のＯＨ基量を調整したポリカーボネート樹脂を使用することができる。
【0017】
上記の他、ポリカーボネート樹脂の詳細は、特開２０２１－０８４９４２号公報の段落００１３～００４１の記載、特開２０２１－１１９２１１号公報の段落００３０～００３５を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
【0018】
＜＜ポリカーボネート樹脂（Ａ－２）＞＞
本実施形態の樹脂組成物は、ケミルミネッセンス法で昇温測定した際の低温側の最大発光量と高温側の最大発光量の比率である、（低温側の最大発光量）／（高温側の最大発光量）が０．１６超であり、かつ、ケミルミネッセンス法で昇温測定した際の積算発光量が８．０×１０5ｃｐｓ以上である、ポリカーボネート樹脂（Ａ－２）を含む。このようなポリカーボネート樹脂（Ａ－２）を含むことにより、ポリカーボネート樹脂について程よい分岐化が進行し、炭化が促進され難燃性が向上させることができると推測される。
本実施形態の樹脂組成物は、ケミルミネッセンス法で昇温測定した際の低温側の最大発光量と高温側の最大発光量の比率である、（低温側の最大発光量）／（高温側の最大発光量）が０．１６超であり、かつ、ケミルミネッセンス法で昇温測定した際の積算発光量が８．０×１０5ｃｐｓ以上である、ポリカーボネート樹脂（Ａ－２）を含む。このようなポリカーボネート樹脂（Ａ－２）を含むことにより、ポリカーボネート樹脂について程よい分岐化が進行し、炭化が促進され難燃性が向上させることができると推測される。
【0019】
前記ポリカーボネート樹脂（Ａ－２）の（低温側の最大発光量）／（高温側の最大発光量）は、０．２０以上であることが好ましく、０．２５以上であることがより好ましく、０．３０以上であることがさらに好ましく、０．３５以上であることが一層好ましく、０．４０以上であることがより一層好ましく、０．５０以上であることがさらに一層好ましく、０．６０以上であることが特に一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、得られる成形品の難燃性が向上する。また、前記ポリカーボネート樹脂（Ａ－２）の（低温側の最大発光量）／（高温側の最大発光量）は、１０．００以下であることが好ましく、５．００以下であることがより好ましく、３．００以下であることがさらに好ましく、１．０以下であることが一層好ましく、０．８０以下であることがより一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、難燃性がより向上する傾向にある。
【0020】
前記ポリカーボネート樹脂（Ａ－２）のケミルミネッセンス法で昇温測定した際の積算発光量は、８．０×１０5ｃｐｓ以上であることが好ましく、１．０×１０6ｃｐｓ以上であることがより好ましく、１．４×１０6ｃｐｓ以上であることがさらに好ましく、２．０×１０6ｃｐｓ以上であることが一層好ましく、３．０×１０6ｃｐｓ以上であってもよく、４．５×１０ｃｐｓ6以上であってもよい。前記下限値以上とすることにより、難燃性がより向上する傾向にある。また、前記ポリカーボネート樹脂（Ａ－２）のケミルミネッセンス法で昇温測定した際の積算発光量は、１０．０×１０7ｃｐｓ以下であることが好ましく、５．０×１０7ｃｐｓ以下であることがより好ましく、１．０×１０7ｃｐｓ以下であることがさらに好ましく、９．０×１０6ｃｐｓ以下であることが一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、難燃性がより向上する傾向にある。
【0021】
前記ポリカーボネート樹脂（Ａ－２）の波長５３２ｎｍのレーザー光にて、露光時間１．０秒、露光回数４回、レーザー出力１．６ｍＷでラマンスペクトルを測定した際の２０００ｃｍ-1での強度が、１０００ｃｐｓ以上であることが好ましく、２０００ｃｐｓ以上であることがより好ましく、５０００ｃｐｓ以上であることがさらに好ましく、１００００ｃｐｓ以上であることが一層好ましい。また、前記ポリカーボネート樹脂（Ａ－２）のラマンスペクトルを測定した際の２０００ｃｍ-1での強度は、２００，０００ｃｐｓ以下であることが好ましく、３０，０００ｃｐｓ以下であってもよい。前記上限値以下および下限値以上とすることにより、得られる成形品の難燃性がより向上する傾向にある。
【0022】
本実施形態においては、ポリカーボネート樹脂（Ａ－２）の重量平均分子量は３５，０００以上であることが好ましく、より好ましくは４０，０００以上であり、さらに好ましくは４２，０００以上である。前記下限値以上とすることにより、得られる成形品の耐久性がより向上する傾向にある。前記ポリカーボネート樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）の上限値は、１００，０００以下であることが好ましく、より好ましくは８０，０００以下であり、さらに好ましくは６０，０００以下である。前記上限値以下とすることにより、成形品の成形加工性がより向上する傾向にある。
【0023】
上記ケミルミネッセンス法で昇温測定した際の積算発光量、ケミルミネッセンス法で昇温測定した際の低温側の最大発光量と高温側の最大発光量の比率、ラマンスペクトルを測定した際の２０００ｃｍ-1での強度、および、重量平均分子量は、後述する実施例の記載に従って測定される。
【0024】
上記ケミルミネッセンス法で昇温測定した際の積算発光量、ケミルミネッセンス法で昇温測定した際の低温側の最大発光量と高温側の最大発光量の比率、および、ラマンスペクトルを測定した際の２０００ｃｍ-1での強度の少なくとも１つを満たすポリカーボネート樹脂としては、ポリカーボネート樹脂から形成された成形品に由来するポリカーボネート樹脂が例示される。
ポリカーボネート樹脂から形成された成形品に由来するポリカーボネート樹脂としては、バージンポリカーボネート樹脂が何かしらの成形加工を施されたものを意味し、リサイクルポリカーボネート樹脂、ポリカーボネート樹脂成形品の不合格品、ポリカーボネート樹脂成形品製造の際の端材などを含む趣旨である。成形加工品としては、射出成形品、押出成形品、その他の製法によって成形された成形品を含む趣旨である。
リサイクルポリカーボネート樹脂としては、回収された使用済ポリカーボネート樹脂成形品を粉砕、アルカリ洗浄して繊維等に再利用するマテリアルリサイクルにより得られたもの、ケミカルリサイクル（化学分解法）より得られたものおよびメカニカルリサイクルにより得られたもの等が挙げられる。
ケミカルリサイクルは、回収された使用済ポリカーボネート樹脂成形品を化学分解して、原料レベルに戻してポリカーボネート樹脂を再合成するものである。一方、メカニカルリサイクルは、上述したマテリアルリサイクルにおけるアルカリ洗浄をより厳密に行うこと、あるいは高温で真空乾燥すること等によって、マテリアルリサイクルよりもポリカーボネート樹脂成形品の汚れを確実に取り除くことを可能にした手法である。
例えば、使用済ポリカーボネート樹脂成形品からは、異物が取り除かれた後に、粉砕・洗浄され、次に押出機によりペレット化することにより、リサイクルポリカーボネート樹脂が得られる。
使用済みポリカーボネート樹脂成形品の例には、ディスク、シート（フィルムを含む）、メーターカバー、ヘッドランプレンズ、水ボトルが含まれ、メーターカバー、シート、または、ヘッドランプレンズであることが好ましい。
ポリカーボネート樹脂から形成された成形品に由来するポリカーボネート樹脂としては、バージンポリカーボネート樹脂が何かしらの成形加工を施されたものを意味し、リサイクルポリカーボネート樹脂、ポリカーボネート樹脂成形品の不合格品、ポリカーボネート樹脂成形品製造の際の端材などを含む趣旨である。成形加工品としては、射出成形品、押出成形品、その他の製法によって成形された成形品を含む趣旨である。
リサイクルポリカーボネート樹脂としては、回収された使用済ポリカーボネート樹脂成形品を粉砕、アルカリ洗浄して繊維等に再利用するマテリアルリサイクルにより得られたもの、ケミカルリサイクル（化学分解法）より得られたものおよびメカニカルリサイクルにより得られたもの等が挙げられる。
ケミカルリサイクルは、回収された使用済ポリカーボネート樹脂成形品を化学分解して、原料レベルに戻してポリカーボネート樹脂を再合成するものである。一方、メカニカルリサイクルは、上述したマテリアルリサイクルにおけるアルカリ洗浄をより厳密に行うこと、あるいは高温で真空乾燥すること等によって、マテリアルリサイクルよりもポリカーボネート樹脂成形品の汚れを確実に取り除くことを可能にした手法である。
例えば、使用済ポリカーボネート樹脂成形品からは、異物が取り除かれた後に、粉砕・洗浄され、次に押出機によりペレット化することにより、リサイクルポリカーボネート樹脂が得られる。
使用済みポリカーボネート樹脂成形品の例には、ディスク、シート（フィルムを含む）、メーターカバー、ヘッドランプレンズ、水ボトルが含まれ、メーターカバー、シート、または、ヘッドランプレンズであることが好ましい。
【0025】
ポリカーボネート樹脂（Ａ－２）は、また、分子主鎖中に炭酸エステル結合を含む－［Ｏ－Ｒ－ＯＣ（＝Ｏ）］－単位（Ｒが、有機基、好ましくは炭化水素基、より好ましくは、脂肪族基、芳香族基、または、脂肪族基と芳香族基の双方を含むもの、さらに直鎖構造あるいは分岐構造を持つもの）を含むものであれば、特に限定されない。本実施形態においては、ポリカーボネート樹脂は、芳香族ポリカーボネート樹脂が好ましく、ビスフェノール骨格を有するポリカーボネート樹脂がより好ましい。このようなポリカーボネート樹脂を用いることにより、より優れた耐熱性と靱性が達成される。本実施形態においては、ビスフェノール骨格を有するポリカーボネート樹脂は、全構成単位の９０モル％以上がビスフェノール骨格を有する構成単位であることが好ましく、全構成単位の９０モル％以上がビスフェノールＡ由来の構成単位であることがより好ましい。
【0026】
＜＜ポリカーボネート樹脂（Ａ－１）と（Ａ－２）のブレンド形態＞＞
本実施形態においては、（Ａ）ポリカーボネート樹脂１００質量部中のポリカーボネート樹脂（Ａ－２）の割合が、１０質量部以上であり、さらには、１５質量部以上、２０質量部以上、２５質量部以上、３５質量部以上、４０質量部以上、４５質量部以上、５０質量部以上であってもよい。また、本実施形態においては、（Ａ）ポリカーボネート樹脂１００質量部中のポリカーボネート樹脂（Ａ－２）の割合が、９９質量部以下であり、９５質量部以下であることが好ましく、さらには、９０質量部以下、８５質量部以下、８０質量部以下であってもよい。前記上限値以下とすることにより、難燃性がより向上する傾向にある。
本実施形態の樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂（Ａ－１）およびポリカーボネート樹脂（Ａ－２）を、それぞれ、１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本実施形態においては、（Ａ）ポリカーボネート樹脂１００質量部中のポリカーボネート樹脂（Ａ－２）の割合が、１０質量部以上であり、さらには、１５質量部以上、２０質量部以上、２５質量部以上、３５質量部以上、４０質量部以上、４５質量部以上、５０質量部以上であってもよい。また、本実施形態においては、（Ａ）ポリカーボネート樹脂１００質量部中のポリカーボネート樹脂（Ａ－２）の割合が、９９質量部以下であり、９５質量部以下であることが好ましく、さらには、９０質量部以下、８５質量部以下、８０質量部以下であってもよい。前記上限値以下とすることにより、難燃性がより向上する傾向にある。
本実施形態の樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂（Ａ－１）およびポリカーボネート樹脂（Ａ－２）を、それぞれ、１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【0027】
本実施形態においては、樹脂組成物に含まれる（Ａ）ポリカーボネート樹脂におけるポリカーボネート樹脂（Ａ－１）とポリカーボネート樹脂（Ａ－２）が占める割合が、９０質量％以上であることが好ましく、９５質量％以上であることがより好ましく、９７質量％以上であることが一層好ましく、９９質量％以上であることがより一層好ましい。
また、本実施形態の樹脂組成物における（Ａ）ポリカーボネート樹脂の含有量は、樹脂組成物が強化材を含まない場合、樹脂組成物中、８５質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましく、９５質量％以上であることが一層好ましく、９７質量％以上であることがより一層好ましい。
また、本実施形態の樹脂組成物における（Ａ）ポリカーボネート樹脂の含有量は、樹脂組成物が強化材を含む場合、樹脂組成物中、強化材を除く成分の、８５質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましく、９５質量％以上であることが一層好ましく、９７質量％以上であることがより一層好ましい。
また、本実施形態の樹脂組成物における（Ａ）ポリカーボネート樹脂の含有量は、樹脂組成物が強化材を含まない場合、樹脂組成物中、８５質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましく、９５質量％以上であることが一層好ましく、９７質量％以上であることがより一層好ましい。
また、本実施形態の樹脂組成物における（Ａ）ポリカーボネート樹脂の含有量は、樹脂組成物が強化材を含む場合、樹脂組成物中、強化材を除く成分の、８５質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましく、９５質量％以上であることが一層好ましく、９７質量％以上であることがより一層好ましい。
【0028】
＜（Ｂ）リン酸エステル系難燃剤＞
本実施形態の樹脂組成物は、（Ｂ）リン酸エステル系難燃剤を含む。リン酸エステル系難燃剤を含むことにより、難燃性に優れた成形品が得られる。
リン酸エステル系難燃剤としては、縮合リン酸エステル系難燃剤が好ましく、下記式（Ｐ）で表される縮合リン酸エステル系難燃剤がより好ましい。
式（Ｐ）
本実施形態の樹脂組成物は、（Ｂ）リン酸エステル系難燃剤を含む。リン酸エステル系難燃剤を含むことにより、難燃性に優れた成形品が得られる。
リン酸エステル系難燃剤としては、縮合リン酸エステル系難燃剤が好ましく、下記式（Ｐ）で表される縮合リン酸エステル系難燃剤がより好ましい。
式（Ｐ）
【化1】
【0029】
式（Ｐ）において、ｋが異なる数を有する化合物の混合物であってもよく、かかるｋが異なる縮合リン酸エステルの混合物の場合は、ｋはそれらの混合物の平均値となる。ｋは、通常０～５の整数であり、異なるｋ数を有する化合物の混合物の場合は、平均のｋ数は好ましくは０．５以上、より好ましくは０．６以上、さらに好ましくは０．８以上、特に好ましくは０．９５以上であり、また、好ましくは２以下、より好ましくは１．５以下、さらに好ましくは１．２以下、特に好ましくは１．１５以下の範囲である。
【0030】
また、Ｘ1は、２価のアリーレン基を示し、例えば、レゾルシノール、ハイドロキノン、ビスフェノールＡ、２，２’－ジヒドロキシビフェニル、２，３’－ジヒドロキシビフェニル、２，４’－ジヒドロキシビフェニル、３，３’－ジヒドロキシビフェニル、３，４’－ジヒドロキシビフェニル、４，４’－ジヒドロキシビフェニル、１，２－ジヒドロキシナフタレン、１，３－ジヒドロキシナフタレン、１，４－ジヒドロキシナフタレン、１，５－ジヒドロキシナフタレン、１，６－ジヒドロキシナフタレン、１，７－ジヒドロキシナフタレン、１，８－ジヒドロキシナフタレン、２，３－ジヒドロキシナフタレン、２，６－ジヒドロキシナフタレン、２，７－ジヒドロキシナフタレン等のジヒドロキシ化合物から誘導される二価の基である。これらのうち、特に、レゾルシノール、ビスフェノールＡ、３，３’－ジヒドロキシビフェニルから誘導される２価の基が好ましい。
【0031】
式（Ｐ）におけるｐ、ｑ、ｒおよびｓは、それぞれ独立に、０または１を表し、なかでも１であることが好ましい。
【0032】
式（Ｐ）におけるＲ11、Ｒ12、Ｒ13およびＲ14は、それぞれ、炭素数１～６のアルキル基またはアルキル基で置換されていてもよい炭素数６～２０のアリール基を示す。このようなアリール基としては、フェニル基、クレジル基、キシリル基、イソプロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、ｐ－クミルフェニル基等が挙げられるが、フェニル基、クレジル基、キシリル基がより好ましい。
【0033】
式（Ｐ）で表される縮合リン酸エステル系難燃剤の具体例としては、トリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）、トリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）、トリキシレニルホスフェート（ＴＸＰ）、クレジルジフェニルホスフェート（ＣＤＰ）、２－エチルヘキシルジフェニルホスフェート（ＥＨＤＰ）、ｔｅｒｔ－ブチルフェニルジフェニルホスフェート、ビス－（ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）フェニルホスフェート、トリス－（ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスフェート、イソプロピルフェニルジフェニルホスフェート、ビス－（イソプロピルフェニル）ジフェニルホスフェート、トリス－（イソプロピルフェニル）ホスフェート等の芳香族リン酸エステル類；レゾルシノールビス－ジフェニルホスフェート（ＲＤＰ）、レゾルシノールビス－ジキシレニルホスフェート（ＲＤＸ）、ビスフェノールＡビス－ジフェニルホスフェート（ＢＤＰ）、ビフェニルビス－ジフェニルホスフェート等の縮合リン酸エステル類；等が挙げられる。
【0034】
式（Ｐ）で表される縮合リン酸エステル系難燃剤の酸価は、０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは０．１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、さらに好ましくは０．１ｍｇＫＯＨ以下であり、特に好ましくは０．０５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。かかる酸価の下限は実質的に０とすることも可能である。また、式（Ｐ）で表される縮合リン酸エステル系難燃剤のハーフエステルの含有量は１質量％以下が好ましく、０．５質量％以下がより好ましい。酸価を０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下とすることにより、また、ハーフエステル含有量を１質量％以下とすることにより、得られる成形品の熱安定性や耐加水分解性がより向上する傾向にある。
【0035】
リン酸エステル系難燃剤としては、上述のものの他に、リン酸エステル部位を含有するポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂またはエポキシ樹脂も含まれる。
また、国際公開第２０１７／０３８７３７号の段落００３０～００３４の記載も参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
また、国際公開第２０１７／０３８７３７号の段落００３０～００３４の記載も参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
【0036】
本実施形態の樹脂組成物における（Ｂ）リン酸エステル系難燃剤の含有量は、（Ａ）ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、６質量部以上であり、７質量部以上であることが好ましく、８質量部以上であることがより好ましく、９質量部以上であることがさらに好ましく、１０質量部以上であることが一層好ましい。前記下限値以上とすることにより樹脂成形品の燃焼時のチャーの形成を促進し、難燃性をより高めることができる。また、前記（Ｂ）リン酸エステル系難燃剤の含有量は、（Ａ）ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、２０質量部以下であり、１９質量部以下であることが好ましく、１８質量部以下であることがより好ましく、１７質量部以下であることがさらに好ましく、１６質量部以下であることが一層好ましく、１６質量部以下であることがより一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、難燃剤の含有量が減るにもかかわらず、より効果的に難燃効果が発揮される傾向にある。さらに、得られる樹脂組成物の耐熱性を向上すると共に、ペレットの製造性も向上する傾向にある。
本実施形態の樹脂組成物は、（Ｂ）リン酸エステル系難燃剤を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、（Ｂ）リン酸エステル系難燃剤を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【0037】
本実施形態の樹脂組成物は、（Ｂ）リン酸エステル系難燃剤以外の難燃剤を含んでいてもよいし、含んでいなくてもよい。（Ｂ）リン酸エステル系難燃剤以外の難燃剤としては、アルカリ金属塩、ハロゲン系難燃剤等が例示される。
本実施形態の樹脂組成物の一例は、（Ｂ）リン酸エステル系難燃剤以外の難燃剤を実質的に含まないことである。実質的に含まないとは、樹脂組成物に含まれる難燃剤のうち、（Ｂ）リン酸エステル系難燃剤以外の難燃剤の含有量が、（Ｂ）リン酸エステル系難燃剤以外の難燃剤の含有量の１０質量％以下であることをいい、５質量％以下であることが好ましく、３質量％以下であることがより好ましく、１質量％以下であることがさらに好ましい。
本実施形態の樹脂組成物の一例は、（Ｂ）リン酸エステル系難燃剤以外の難燃剤を実質的に含まないことである。実質的に含まないとは、樹脂組成物に含まれる難燃剤のうち、（Ｂ）リン酸エステル系難燃剤以外の難燃剤の含有量が、（Ｂ）リン酸エステル系難燃剤以外の難燃剤の含有量の１０質量％以下であることをいい、５質量％以下であることが好ましく、３質量％以下であることがより好ましく、１質量％以下であることがさらに好ましい。
【0038】
＜（Ｃ）フィブリル形成能を有するフルオロポリマー＞
本実施形態の樹脂組成物は、フィブリル形成能を有するフルオロポリマーを含む。
フィブリル形成能を有するフルオロポリマーは、樹脂組成物中に容易に分散し、かつ重合体同士を結合して繊維状構造を作る傾向を示すという滴下防止剤であり、フィブリル形成能を有するフッ素系樹脂である。
フィブリル形成能を有するフルオロポリマーの分子量は、好ましくは１００万～１０００万の極めて高い分子量を有し、せん断力などの外的作用によりフルオロポリマー同士を結合して繊維状になる傾向を示すものである。フルオロポリマーとしては、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）樹脂、パーフロロアルコキシ（ＰＦＡ）樹脂、フッ化エチレンプロピレン（ＦＥＰ）樹脂等が好ましく、特に、ポリテトラフルオロエチレンが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、フィブリル形成能を有するフルオロポリマーを含む。
フィブリル形成能を有するフルオロポリマーは、樹脂組成物中に容易に分散し、かつ重合体同士を結合して繊維状構造を作る傾向を示すという滴下防止剤であり、フィブリル形成能を有するフッ素系樹脂である。
フィブリル形成能を有するフルオロポリマーの分子量は、好ましくは１００万～１０００万の極めて高い分子量を有し、せん断力などの外的作用によりフルオロポリマー同士を結合して繊維状になる傾向を示すものである。フルオロポリマーとしては、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）樹脂、パーフロロアルコキシ（ＰＦＡ）樹脂、フッ化エチレンプロピレン（ＦＥＰ）樹脂等が好ましく、特に、ポリテトラフルオロエチレンが好ましい。
【0039】
フィブリル形成能を有するフルオロポリマーとしては、例えば、三井・デュポンフロロケミカル社製のテフロン（登録商標）６Ｊや、ダイキン工業社製のポリフロンが挙げられる。
【0040】
フルオロポリマーは、その水性ディスパージョンの形態のものを用いることも好ましい。このディスパージョンは、通常乳化重合で得られたフッ素系樹脂ラテックスに、界面活性剤を加え、濃縮・安定化して製造された水性分散体である。水性ディスパージョン中のフルオロポリマーの含有量は、２０～８０質量％が、特には３０～７０質量％であることが好ましい。
ポリテトラフルオロエチレンの水性分散液として、三井デュポンフロロケミカル社製のテフロン（登録商標）３０Ｊ、ダイキン工業社製のフルオンＤ－１や、ビニル系単量体を重合してなる多層構造を有するポリテトラフルオロエチレン重合体、例えば三菱レイヨン社製のメタブレンＡ－３８００が挙げられる。
ポリテトラフルオロエチレンの水性分散液として、三井デュポンフロロケミカル社製のテフロン（登録商標）３０Ｊ、ダイキン工業社製のフルオンＤ－１や、ビニル系単量体を重合してなる多層構造を有するポリテトラフルオロエチレン重合体、例えば三菱レイヨン社製のメタブレンＡ－３８００が挙げられる。
【0041】
また、フィブリル形成能を有するフルオロポリマーは、その１次粒子径が０．０５～１．０μｍの範囲のものが好ましく、より好ましくは０．１～０．５μｍである。そして、フルオロポリマーは、樹脂組成物中において、主に０．５ミクロン以下の太さのフィブリル状の形態をなし、フィブリルが、ネットワーク構造、および／または、分岐状で存在することが好ましい。
【0042】
本実施形態の樹脂組成物における（Ｃ）フィブリル形成能を有するフルオロポリマーの含有量は、（Ａ）ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、０．０１質量部以上であり、０．０３質量部以上であることが好ましく、０．０５質量部以上であることがより好ましく、０．０７質量部以上であることがさらに好ましく、０．１質量部以上であることが一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、滴下防止効果が効果的に発揮される傾向にある。また、（Ｃ）フィブリル形成能を有するフルオロポリマーの含有量は、（Ａ）ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、３質量部以下であり、２．５質量部以下であることが好ましく、２．０質量部以下であることがより好ましく、１．０質量部以下であることがさらに好ましく、０．７質量部以下であることが一層好ましく、０．５質量部以下であることがより一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、得られる成形品の機械的強度が向上し、また、外観が向上する傾向にある。
本実施形態の樹脂組成物は、（Ｃ）フィブリル形成能を有するフルオロポリマーを１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、（Ｃ）フィブリル形成能を有するフルオロポリマーを１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【0043】
＜エラストマー＞
本実施形態の樹脂組成物は、エラストマーを含有することも好ましい。
エラストマーとしては、ゴム成分にこれと共重合可能な単量体成分をグラフト共重合した共重合体が好ましい。このようなグラフト共重合体の製造方法としては、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合などのいずれの製造方法であってもよく、共重合の方式は一段グラフトでも多段グラフトであってもよい。
本実施形態の樹脂組成物は、エラストマーを含有することも好ましい。
エラストマーとしては、ゴム成分にこれと共重合可能な単量体成分をグラフト共重合した共重合体が好ましい。このようなグラフト共重合体の製造方法としては、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合などのいずれの製造方法であってもよく、共重合の方式は一段グラフトでも多段グラフトであってもよい。
【0044】
上記ゴム成分は、ガラス転移温度が通常０℃以下、中でも－２０℃以下のものが好ましく、さらには－３０℃以下のものが好ましい。ゴム成分の具体例としては、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブチルアクリレートやポリ（２－エチルヘキシルアクリレート）、ブチルアクリレート・２－エチルヘキシルアクリレート共重合体などのポリアルキルアクリレートゴム、オルガノポリシロキサンゴムなどのシリコーン系ゴム、ブタジエン－アクリル複合ゴム、オルガノポリシロキサンゴムとポリアルキルアクリレートゴムとからなるＩＰＮ型複合ゴム、スチレン－ブタジエンゴム、エチレン－プロピレンゴムやエチレン－ブテンゴム、エチレン－オクテンゴムなどのエチレン－αオレフィン系ゴム、エチレン－アクリルゴム、フッ素ゴムなどを挙げることができる。これらは、単独でも２種以上を混合して使用してもよい。これらの中でも、機械的特性や表面外観の面から、ポリブタジエンゴム、ポリアルキルアクリレートゴム、オルガノポリシロキサンゴムとポリアルキルアクリレートゴムとからなるＩＰＮ型複合ゴム、スチレン－ブタジエンゴムが好ましい。
【0045】
ゴム成分とグラフト共重合可能な単量体成分の具体例としては、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、（メタ）アクリル酸エステル化合物、（メタ）アクリル酸化合物、グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル化合物；マレイミド、Ｎ－メチルマレイミド、Ｎ－フェニルマレイミド等のマレイミド化合物；マレイン酸、フタル酸、イタコン酸等のα，β－不飽和カルボン酸化合物やそれらの無水物（例えば無水マレイン酸等）などが挙げられる。これらの単量体成分は１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの中でも、機械的特性や表面外観の面から、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、（メタ）アクリル酸エステル化合物、（メタ）アクリル酸化合物が好ましく、より好ましくは（メタ）アクリル酸エステル化合物である。（メタ）アクリル酸エステル化合物の具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル等を挙げることができる。
【0046】
本実施形態において用いるエラストマーは、耐衝撃性や表面外観の点からコア／シェル型グラフト共重合体タイプのものが好ましい。中でもポリブタジエン含有ゴム、ポリブチルアクリレート含有ゴム、オルガノポリシロキサンゴムとポリアルキルアクリレートゴムとからなるＩＰＮ型複合ゴムから選ばれる少なくとも１種のゴム成分をコア層とし、その周囲に（メタ）アクリル酸エステルを共重合して形成されたシェル層からなる、コア／シェル型グラフト共重合体が好ましく、特にブタジエン系ゴムをコアとするコア／シェル型エラストマーが好ましい。上記コア／シェル型グラフト共重合体において、ゴム成分を４０質量％以上含有するものが好ましく、６０質量％以上含有するものがさらに好ましい。また、（メタ）アクリル酸成分は、１０質量％以上含有するものが好ましい。
【0047】
これらコア／シェル型グラフト共重合体の好ましい具体例としては、アクリルニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ）、メチルメタクリレート－ブタジエン－スチレン共重合体（ＭＢＳ）、メチルメタクリレート－アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＭＡＢＳ）、メチルメタクリレート－ブタジエン共重合体（ＭＢ）、メチルメタクリレート－アクリルゴム共重合体（ＭＡ）、メチルメタクリレート－アクリルゴム－スチレン共重合体（ＭＡＳ）、メチルメタクリレート－アクリル・ブタジエンゴム共重合体、メチルメタクリレート－アクリル・ブタジエンゴム－スチレン共重合体、メチルメタクリレート－（アクリル・シリコーンＩＰＮゴム）共重合体等が挙げられる。この様なゴム性重合体は、１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。
上記の他、エラストマーとしては、特開２０１９－１２３８０９号公報の段落００６８～００７９に記載のものを用いることができ、この内容は本明細書に組み込まれる。
上記の他、エラストマーとしては、特開２０１９－１２３８０９号公報の段落００６８～００７９に記載のものを用いることができ、この内容は本明細書に組み込まれる。
【0048】
本実施形態の樹脂組成物がエラストマーを含む場合、その含有量は、（Ａ）ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、０．５質量部以上であることが好ましく、１．０質量部以上であることがより好ましく、１．５質量部以上であることがさらに好ましい。前記下限値以上とすることにより、得られる成形品の耐衝撃性が向上する傾向にある。また、前記エラストマーの含有量の上限値は、（Ａ）ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、４０質量部以下であることが好ましく、３０質量部以下であることがより好ましく、２０質量部以下であることがさらに好ましく、１０質量部以下であることが一層好ましく、７質量部以下であることがより一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、得られる成形品の表面硬度や耐熱性、剛性などが向上する傾向にある。
本実施形態の樹脂組成物は、エラストマーを１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、エラストマーを１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【0049】
＜エポキシ化合物＞
本実施形態の樹脂組成物はエポキシ化合物を含むことも好ましい。エポキシ化合物を含むことにより、機械的強度により優れた成形品が得られる。
エポキシ化合物としては、１分子中に１個以上のエポキシ基を有するものであればよく、通常はアルコール、フェノール類またはカルボン酸等とエピクロロヒドリンとの反応物であるグリシジル化合物や、オレフィン性二重結合をエポキシ化した化合物を用いればよい。
エポキシ化合物としては、例えば、ノボラック型エポキシ化合物、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、ビスフェノールＦ型エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物、グリシジルエーテル類、グリシジルエステル類、エポキシ化ブタジエン重合体、レゾルシン型エポキシ化合物等が挙げられる。
本実施形態の樹脂組成物はエポキシ化合物を含むことも好ましい。エポキシ化合物を含むことにより、機械的強度により優れた成形品が得られる。
エポキシ化合物としては、１分子中に１個以上のエポキシ基を有するものであればよく、通常はアルコール、フェノール類またはカルボン酸等とエピクロロヒドリンとの反応物であるグリシジル化合物や、オレフィン性二重結合をエポキシ化した化合物を用いればよい。
エポキシ化合物としては、例えば、ノボラック型エポキシ化合物、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、ビスフェノールＦ型エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物、グリシジルエーテル類、グリシジルエステル類、エポキシ化ブタジエン重合体、レゾルシン型エポキシ化合物等が挙げられる。
【0050】
ノボラック型エポキシ化合物としては、フェノールノボラック型エポキシ化合物、クレゾールノボラック型エポキシ化合物等を例示できる。
ビスフェノールＡ型エポキシ化合物としては、ビスフェノールＡ－ジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＡ－ジグリシジルエーテル等が挙げられ、ビスフェノールＦ型エポキシ化合物としては、ビスフェノールＦ－ジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＦ－ジグリシジルエーテル等が挙げられる。
ビスフェノールＡ型エポキシ化合物としては、ビスフェノールＡ－ジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＡ－ジグリシジルエーテル等が挙げられ、ビスフェノールＦ型エポキシ化合物としては、ビスフェノールＦ－ジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＦ－ジグリシジルエーテル等が挙げられる。
【0051】
脂環式エポキシ化合物の例としては、ビニルシクロヘキセンジオキシド、ジシクロペンタジエンオキシド、３，４－エポキシシクロヘキシル－３，４－シクロヘキシルカルボキシレート、ビス（３，４－エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビニルシクロヘキセンジエポキシド、３，４－エポキシシクロヘキシルグリシジルエーテル等が挙げられる。
【0052】
グリシジルエーテル類の具体例としては、メチルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、２－エチルヘキシルグリシジルエーテル、デシルグリシジルエーテル、ステアリルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、ブチルフェニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル等のモノグリシジルエーテル；ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル等のジグリシジルエーテル類が挙げられる。
【0053】
グリシジルエステル類としては、安息香酸グリシジルエステル、ソルビン酸グリシジルエステル等のモノグリシジルエステル類；アジピン酸ジグリシジルエステル、テレフタル酸ジグリシジルエステル、オルトフタル酸ジグリシジルエステル等のジグリシジルエステル類等が挙げられる。
【0054】
エポキシ化ブタジエン重合体としては、エポキシ化ポリブタジエン、エポキシ化スチレン－ブタジエン系共重合体、エポキシ化水素化スチレン－ブタジエン系共重合体等を例示できる。
レゾルシン型エポキシ化合物としてはレゾルシンジグリシジルエーテル等が例示できる。
レゾルシン型エポキシ化合物としてはレゾルシンジグリシジルエーテル等が例示できる。
【0055】
また、エポキシ化合物は、グリシジル基含有化合物を一方の成分とする共重合体であってもよい。例えばα，β－不飽和酸のグリシジルエステルと、α－オレフィン、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステルからなる群より選ばれる一種または二種以上のモノマーとの共重合体が挙げられる。
【0056】
エポキシ化合物としては、エポキシ当量５０～１００００ｇ／ｅｑ、重量平均分子量８０００以下のエポキシ化合物が好ましい。
【0057】
エポキシ化合物の含有量は、（Ａ）ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、０．００１質量部以上が好ましく、より好ましく０．００５質量部以上、さらには０．０１質量部以上が好ましく、また、２質量部以下が好ましく、１質量部以下がより好ましく、さらには０．５質量部以下、特に０．１質量部以下が好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、エポキシ化合物を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、エポキシ化合物を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【0058】
＜安定剤＞
安定剤としては、熱安定剤や酸化防止剤が挙げられる。
安定剤としては、また、フェノール系、アミン系、リン系、チオエーテル系などが挙げられる。中でも本実施形態においては、リン系熱安定剤および／またはフェノール系酸化防止剤が好ましい。
安定剤としては、熱安定剤や酸化防止剤が挙げられる。
安定剤としては、また、フェノール系、アミン系、リン系、チオエーテル系などが挙げられる。中でも本実施形態においては、リン系熱安定剤および／またはフェノール系酸化防止剤が好ましい。
【0059】
リン系熱安定剤としては、公知の任意のものを使用できる。具体例を挙げると、リン酸、ホスホン酸、亜リン酸、ホスフィン酸、ポリリン酸などのリンのオキソ酸；酸性ピロリン酸ナトリウム、酸性ピロリン酸カリウム、酸性ピロリン酸カルシウムなどの酸性ピロリン酸金属塩；リン酸カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸セシウム、リン酸亜鉛など第１族または第２Ｂ族金属のリン酸塩；有機ホスフェート化合物、有機ホスファイト化合物、有機ホスホナイト化合物などが挙げられるが、有機ホスファイト化合物が特に好ましい。
【0060】
有機ホスファイト化合物としては、トリフェニルホスファイト、トリス（モノノニルフェニル）ホスファイト、トリス（モノノニル／ジノニル・フェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリステアリルホスファイト、２，２－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）オクチルホスファイト等が挙げられる。
このような、有機ホスファイト化合物としては、具体的には、例えば、ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブ（登録商標。以下同じ）１１７８」、「アデカスタブ２１１２」、「アデカスタブＨＰ－１０」、城北化学工業社製「ＪＰ－３５１」、「ＪＰ－３６０」、「ＪＰ－３ＣＰ」、ＢＡＳＦ社製「イルガフォス（登録商標。以下同じ）１６８」等が挙げられる。
このような、有機ホスファイト化合物としては、具体的には、例えば、ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブ（登録商標。以下同じ）１１７８」、「アデカスタブ２１１２」、「アデカスタブＨＰ－１０」、城北化学工業社製「ＪＰ－３５１」、「ＪＰ－３６０」、「ＪＰ－３ＣＰ」、ＢＡＳＦ社製「イルガフォス（登録商標。以下同じ）１６８」等が挙げられる。
【0061】
フェノール系酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤が好ましく用いられる。
ヒンダードフェノール系酸化防止剤の具体例としては、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、チオジエチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ'－ヘキサン－１，６－ジイルビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナミド］、２，４－ジメチル－６－（１－メチルペンタデシル）フェノール、ジエチル［［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］ホスフェート、４，６－ビス（オクチルチオメチル）－ｏ－クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３－（５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ｍ－トリル）プロピオネート］、ヘキサメチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－（４，６－ビス（オクチルチオ）－１，３，５－トリアジン－２－イルアミノ）フェノール、２－［１－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニル）エチル］－４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニルアクリレート等が挙げられる。
ヒンダードフェノール系酸化防止剤の具体例としては、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、チオジエチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ'－ヘキサン－１，６－ジイルビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナミド］、２，４－ジメチル－６－（１－メチルペンタデシル）フェノール、ジエチル［［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］ホスフェート、４，６－ビス（オクチルチオメチル）－ｏ－クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３－（５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ｍ－トリル）プロピオネート］、ヘキサメチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－（４，６－ビス（オクチルチオ）－１，３，５－トリアジン－２－イルアミノ）フェノール、２－［１－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニル）エチル］－４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニルアクリレート等が挙げられる。
【0062】
なかでも、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネートが好ましい。このようなヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、具体的には、例えば、ＢＡＳＦ社製「Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標。以下同じ）１０１０」、「Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６」、ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＡＯ－５０」、「アデカスタブＡＯ－６０」等が挙げられる。
【0063】
本実施形態の樹脂組成物における安定剤の含有量は、（Ａ）ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、通常０．００１質量部以上、好ましくは０．００５質量部以上、より好ましくは０．０１質量部以上であり、また、通常１質量部以下、好ましくは０．５質量部以下、より好ましくは０．３質量部以下である。安定剤の含有量を前記範囲とすることにより、安定剤の添加効果がより効果的に発揮される。
本実施形態の樹脂組成物は、安定剤を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、安定剤を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【0064】
＜離型剤＞
本実施形態の樹脂組成物は、離型剤を含んでいてもよい。
離型剤としては、例えば、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸の塩、脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステル、数平均分子量２００～１５，０００の脂肪族炭化水素化合物、ポリシロキサン系シリコーンオイル、ケトンワックス、ライトアマイドなどが挙げられ、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸の塩、脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステルが好ましく、脂肪族カルボン酸の塩がより好ましい。
離型剤の詳細は、特開２０１８－０９５７０６号公報の段落００５５～００６１の記載、特開２０１５－１１７２９８号公報の段落０１０６～０１１５の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
本実施形態の樹脂組成物が離型剤を含む場合、その含有量は、樹脂組成物中、０．０５～３質量％であることが好ましく、０．１～０．８質量％であることがより好ましく、０．１～０．６質量％であることがさらに好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、離型剤を、１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、離型剤を含んでいてもよい。
離型剤としては、例えば、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸の塩、脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステル、数平均分子量２００～１５，０００の脂肪族炭化水素化合物、ポリシロキサン系シリコーンオイル、ケトンワックス、ライトアマイドなどが挙げられ、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸の塩、脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステルが好ましく、脂肪族カルボン酸の塩がより好ましい。
離型剤の詳細は、特開２０１８－０９５７０６号公報の段落００５５～００６１の記載、特開２０１５－１１７２９８号公報の段落０１０６～０１１５の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
本実施形態の樹脂組成物が離型剤を含む場合、その含有量は、樹脂組成物中、０．０５～３質量％であることが好ましく、０．１～０．８質量％であることがより好ましく、０．１～０．６質量％であることがさらに好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、離型剤を、１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【0065】
＜その他の成分＞
本実施形態の樹脂組成物は、所望の諸物性を著しく損なわない限り、必要に応じて、上記以外の他成分を含有していてもよい。その他の成分の例を挙げると、強化材、ポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂、および、各種樹脂添加剤などが挙げられる。
強化材としては、特開２０１４－１３６７１０号公報の段落０１０７～０１１５の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
樹脂添加剤としては、例えば、色剤（染料、顔料）、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、流動性改良剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤などが挙げられる。なお、樹脂添加剤は１種が含有されていてもよく、２種以上が任意の組み合わせおよび比率で含有されていてもよい。
樹脂添加剤としては、また、特開２０１５－１１７２９８号公報の段落０１１７～０１２８の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
本実施形態の樹脂組成物は、所望の諸物性を著しく損なわない限り、必要に応じて、上記以外の他成分を含有していてもよい。その他の成分の例を挙げると、強化材、ポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂、および、各種樹脂添加剤などが挙げられる。
強化材としては、特開２０１４－１３６７１０号公報の段落０１０７～０１１５の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
樹脂添加剤としては、例えば、色剤（染料、顔料）、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、流動性改良剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤などが挙げられる。なお、樹脂添加剤は１種が含有されていてもよく、２種以上が任意の組み合わせおよび比率で含有されていてもよい。
樹脂添加剤としては、また、特開２０１５－１１７２９８号公報の段落０１１７～０１２８の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
【0066】
＜樹脂組成物の物性＞
本実施形態の樹脂組成物は難燃性に優れていることが望まれる。
具体的には、本実施形態の樹脂組成物は、０．８ｍｍ厚さに成形し、ＵＬ９４に準拠した試験を行ったとき、Ｖ－０を達成することが好ましい。
また、本実施形態の樹脂組成物は、０．８ｍｍ厚さに成形したときの、ＵＬ９４に準拠した試験を行ったとき、全残炎時間が５０秒以下であることが好ましく、３２秒以下であることがより好ましく、２８秒以下であることがさらに好ましく、２５秒以下であることが一層好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は難燃性に優れていることが望まれる。
具体的には、本実施形態の樹脂組成物は、０．８ｍｍ厚さに成形し、ＵＬ９４に準拠した試験を行ったとき、Ｖ－０を達成することが好ましい。
また、本実施形態の樹脂組成物は、０．８ｍｍ厚さに成形したときの、ＵＬ９４に準拠した試験を行ったとき、全残炎時間が５０秒以下であることが好ましく、３２秒以下であることがより好ましく、２８秒以下であることがさらに好ましく、２５秒以下であることが一層好ましい。
【0067】
＜樹脂組成物の製造＞
本実施形態の樹脂組成物の製造方法に制限はなく、公知の樹脂組成物の製造方法を広く採用でき、（Ａ）ポリカーボネート樹脂、（Ｂ）アルカリ金属塩、および、（Ｃ）フィブリル形成能を有するフルオロポリマー、ならびに、必要に応じて配合されるその他の成分を、例えばタンブラーやヘンシェルミキサーなどの各種混合機を用い予め混合した後、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダー、単軸混練押出機、二軸混練押出機、ニーダーなどの混合機で溶融混練する方法が挙げられる。なお、溶融混練の温度は特に制限されないが、通常２４０～３２０℃の範囲である。
本実施形態の樹脂組成物の製造方法に制限はなく、公知の樹脂組成物の製造方法を広く採用でき、（Ａ）ポリカーボネート樹脂、（Ｂ）アルカリ金属塩、および、（Ｃ）フィブリル形成能を有するフルオロポリマー、ならびに、必要に応じて配合されるその他の成分を、例えばタンブラーやヘンシェルミキサーなどの各種混合機を用い予め混合した後、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダー、単軸混練押出機、二軸混練押出機、ニーダーなどの混合機で溶融混練する方法が挙げられる。なお、溶融混練の温度は特に制限されないが、通常２４０～３２０℃の範囲である。
【0068】
＜成形品＞
本実施形態の成形品は、本実施形態の樹脂組成物から形成される。上記した樹脂組成物（例えば、ペレット）は、各種の成形法で成形して成形品とされる。成形品の形状としては、特に制限はなく、成形品の用途、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、フィルム状、ロッド状、円筒状、環状、円形状、楕円形状、多角形形状、異形品、中空品、枠状、箱状、パネル状、ボタン状のもの等が挙げられる。
本実施形態の成形品は、本実施形態の樹脂組成物から形成される。上記した樹脂組成物（例えば、ペレット）は、各種の成形法で成形して成形品とされる。成形品の形状としては、特に制限はなく、成形品の用途、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、フィルム状、ロッド状、円筒状、環状、円形状、楕円形状、多角形形状、異形品、中空品、枠状、箱状、パネル状、ボタン状のもの等が挙げられる。
【0069】
成形品を成形する方法としては、特に制限されず、従来公知の成形法を採用でき、例えば、射出成形法、射出圧縮成形法、押出成形法、異形押出法、トランスファー成形法、中空成形法、ガスアシスト中空成形法、ブロー成形法、押出ブロー成形、ＩＭＣ（インモールドコ－ティング成形）成形法、回転成形法、多層成形法、２色成形法、インサート成形法、サンドイッチ成形法、発泡成形法、加圧成形法等が挙げられる。特に、本実施形態の樹脂組成物は、射出成形法、射出圧縮成形法、押出成形法で得られる成形品に適している。しかしながら、本実施形態の樹脂組成物がこれらの方法で得られた成形品に限定されるものではないことは言うまでもない。
【0070】
本実施形態の成形品は、難燃性が求められる用途に広く用いられる。具体的には、電気電子機器／部品、ＯＡ機器／部品、情報端末機器／部品、機械部品、家電製品、車輌部品、建築部材、各種容器、レジャー用品・雑貨類、照明機器などに好ましく用いられる。
【実施例0071】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。
実施例で用いた測定機器等が廃番等により入手困難な場合、他の同等の性能を有する機器を用いて測定することができる。
実施例で用いた測定機器等が廃番等により入手困難な場合、他の同等の性能を有する機器を用いて測定することができる。
【0072】
ポリカーボネート樹脂Ａ１、Ａ２、および、Ａ８は、水ボトル由来のリサイクルポリカーボネート樹脂を用いた。Ａ３は、シート由来のリサイクルポリカーボネート樹脂を用いた。Ａ４およびＡ５は、ヘッドランプレンズ由来のポリカーボネート樹脂を用いた。
ポリカーボネート樹脂Ａ６、Ａ７は、下記市販品のバージンポリカーボネート樹脂を用いた。
ポリカーボネート樹脂Ａ６、Ａ７は、下記市販品のバージンポリカーボネート樹脂を用いた。
【0073】
【表1】
【0074】
＜ケミルミネッセンス法で昇温測定した際の積算発光量および（低温側の最大発光量）／（高温側の最大発光量）＞
ポリカーボネート樹脂のケミルミネッセンス法で昇温測定した際の積算発光量、および、ケミルミネッセンス法で昇温測定した際の低温側の最大発光量と高温側の最大発光量の比率である、（低温側の最大発光量）／（高温側の最大発光量）は、以下の通り測定した。
ポリカーボネート樹脂のケミルミネッセンス法で昇温測定した際の積算発光量、および、ケミルミネッセンス法で昇温測定した際の低温側の最大発光量と高温側の最大発光量の比率である、（低温側の最大発光量）／（高温側の最大発光量）は、以下の通り測定した。
【0075】
サンプル（ポリカーボネート樹脂）約２００ｍｇを、ケミルミネッセンス法測定装置にセットし、窒素流量５０ｍＬ／分の窒素雰囲気下で、５０℃から昇温速度２０℃／分で３５０℃まで昇温し、１秒毎に発光量（単位：ｃｐｓ）を測定した。
０秒から８１０秒までの積算発光量（ケミルミネッセンス法で昇温測定した際の積算発光量）（単位：ｃｐｓ）を測定した。
０～５００秒の間の最大発光量を「低温側の最大発光量」とし、５００秒超８１０秒以下の中の最大発光量を「高温側の最大発光量」とし、（低温側の最大発光量）／（高温側の最大発光量）を算出した。ただし、高温側で８１０秒が最大発光量となる場合は、８１０秒以前で、８１０秒に最も近いピークを最大発光量とした。
ケミルミネッセンス法測定装置は、東北電子産業製の、ＣＬＡ－ＦＳ４（本体）、ＣＬＳ－ＳＨ０（試料室）を用いた。
結果を下記表２に示す。
０秒から８１０秒までの積算発光量（ケミルミネッセンス法で昇温測定した際の積算発光量）（単位：ｃｐｓ）を測定した。
０～５００秒の間の最大発光量を「低温側の最大発光量」とし、５００秒超８１０秒以下の中の最大発光量を「高温側の最大発光量」とし、（低温側の最大発光量）／（高温側の最大発光量）を算出した。ただし、高温側で８１０秒が最大発光量となる場合は、８１０秒以前で、８１０秒に最も近いピークを最大発光量とした。
ケミルミネッセンス法測定装置は、東北電子産業製の、ＣＬＡ－ＦＳ４（本体）、ＣＬＳ－ＳＨ０（試料室）を用いた。
結果を下記表２に示す。
【0076】
＜２０００ｃｍ-1ラマンスペクトル強度＞
波長５３２ｎｍのレーザー光にて、露光時間１．０秒、露光回数４回、レーザー出力１．６ｍＷでラマンスペクトルを測定した際の２０００ｃｍ-1での強度を測定した。測定に際し、ペレットの表面にピントを合わせて測定した。
ラマンスペクトルの強度の測定には、サーモフィッシャーサイエンティフィック製 DXR IIを用いた。
結果を下記表２に示す。
波長５３２ｎｍのレーザー光にて、露光時間１．０秒、露光回数４回、レーザー出力１．６ｍＷでラマンスペクトルを測定した際の２０００ｃｍ-1での強度を測定した。測定に際し、ペレットの表面にピントを合わせて測定した。
ラマンスペクトルの強度の測定には、サーモフィッシャーサイエンティフィック製 DXR IIを用いた。
結果を下記表２に示す。
【0077】
＜ポリカーボネート樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）の測定＞
ポリカーボネート樹脂の重量平均分子量は、以下の条件で測定し、ポリスチレン換算重量平均分子量として算出した。結果を下記表２に示す。
装置：ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ ＥｃｏＳＥＣ（東ソー社製）
＜＜分析条件＞＞
カラム Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ－Ｇ ＋ ＫＦ－８０５Ｌ×３ ＋ ＫＦ－８００Ｄ
流量 １．２ｍＬ／ｍｉｎ
検出器 ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ
注入量 ２００μＬ
カラム温度 ４０℃
溶離液 Ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ
ポリカーボネート樹脂の重量平均分子量は、以下の条件で測定し、ポリスチレン換算重量平均分子量として算出した。結果を下記表２に示す。
装置：ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ ＥｃｏＳＥＣ（東ソー社製）
＜＜分析条件＞＞
カラム Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ－Ｇ ＋ ＫＦ－８０５Ｌ×３ ＋ ＫＦ－８００Ｄ
流量 １．２ｍＬ／ｍｉｎ
検出器 ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ
注入量 ２００μＬ
カラム温度 ４０℃
溶離液 Ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ
【0078】
【表2】
【0079】
その他の原料を下記表３に示す。
【表3】
【0080】
実施例１～１０、比較例１～３
＜樹脂ペレットの調製＞
表１～３に記載の各成分を表５または表６に示す割合（各成分は質量部である）で配合し、タンブラーで２０分間混合した。この混合物を日本製鋼所製押出機（ＴＥＸ３０ＨＳＳＴ）に供給しスクリュー回転数２２０ｒｐｍ、吐出量３０ｋｇ／時間、バレル温度２６０～２７０℃の条件で混練し、ストランド状に押出した。これを水で冷却し、ペレタイザーを用いてペレットとした。
＜樹脂ペレットの調製＞
表１～３に記載の各成分を表５または表６に示す割合（各成分は質量部である）で配合し、タンブラーで２０分間混合した。この混合物を日本製鋼所製押出機（ＴＥＸ３０ＨＳＳＴ）に供給しスクリュー回転数２２０ｒｐｍ、吐出量３０ｋｇ／時間、バレル温度２６０～２７０℃の条件で混練し、ストランド状に押出した。これを水で冷却し、ペレタイザーを用いてペレットとした。
【0081】
＜燃焼試験片の製造＞
得られたペレットを１２０℃で５時間乾燥させた後、射出成形機（住友重機械工業社製「ＳＥ１００ＤＵＨＰ」）を用い、設定温度２８０℃、金型温度８０℃の条件下で射出成形を行い、長さ１２７ｍｍ、幅１２．７ｍｍ、肉厚０．８ｍｍの成形品である試験片（ＵＬ試験片）を得た。得られたＵＬ試験片について、ＵＬ９４に準拠した垂直燃焼試験を行い、燃焼性結果は良好な順からＶ－０、Ｖ－１、Ｖ－２とした。
得られたペレットを１２０℃で５時間乾燥させた後、射出成形機（住友重機械工業社製「ＳＥ１００ＤＵＨＰ」）を用い、設定温度２８０℃、金型温度８０℃の条件下で射出成形を行い、長さ１２７ｍｍ、幅１２．７ｍｍ、肉厚０．８ｍｍの成形品である試験片（ＵＬ試験片）を得た。得られたＵＬ試験片について、ＵＬ９４に準拠した垂直燃焼試験を行い、燃焼性結果は良好な順からＶ－０、Ｖ－１、Ｖ－２とした。
【0082】
＜難燃性の評価＞
上記で作製したＵＬ試験片を、温度２３℃、湿度５０％の恒温室の中で４８時間調湿した後、ＵＬ９４試験（機器の部品用プラスチック材料の燃焼試験）に準拠して難燃性を評価した。結果を表５～１０に示した。この試験は、鉛直に保持した試験片にバーナーの炎を１０秒間接触させた後の残炎時間やドリップ性から、以下の基準により難燃性を評価する方法である。
上記で作製したＵＬ試験片を、温度２３℃、湿度５０％の恒温室の中で４８時間調湿した後、ＵＬ９４試験（機器の部品用プラスチック材料の燃焼試験）に準拠して難燃性を評価した。結果を表５～１０に示した。この試験は、鉛直に保持した試験片にバーナーの炎を１０秒間接触させた後の残炎時間やドリップ性から、以下の基準により難燃性を評価する方法である。
【0083】
【表4】
【0084】
残炎時間とは、バーナーを離した後に、ＵＬ試験片が有炎燃焼を続ける時間の長さである。ドリップによる綿着火とは、ＵＬ試験片の下端から約３００ｍｍのところにある標識用の綿が、試験片からの滴下（ドリップ）物によって着火されるか否かを調べる試験である。５個の試料のうち、一つでも上記基準を満たさないものがあれば、Ｖ－２を満足しないとしてＮＲ（ｎｏｔ ｒａｔｅｄ）として示される。
【0085】
【表5】
【0086】
【表6】
【0087】
上記結果から明らかなとおり、ケミルミネッセンス法で昇温測定した際の低温側の最大発光量と高温側の最大発光量の比率である、（低温側の最大発光量）／（高温側の最大発光量）が０．１６超であり、かつ、ケミルミネッセンス法で昇温測定した際の積算発光量が８．０×１０5ｃｐｓ以上であるポリカーボネート樹脂（Ａ－２）を含まない場合（比較例１）、全残炎時間が長く、難燃性評価がＶ－１になってしまった。また、リン酸エステル系難燃剤を含まない場合（比較例２）、全残炎時間が長く、難燃性評価がＮＲであり、ドリップも認められた。リン酸エステル系難燃剤の含有量が多い場合（比較例３）、さらに、全残炎時間が長くなってしまった。また、リン酸エステル系難燃剤を配合しても、配合量が少ない場合、全残炎時間が長く、難燃性もＶ－１に低下してしまった。