(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023145070
(43)【公開日】2023-10-11
(54)【発明の名称】熱伝導性グリース組成物
(51)【国際特許分類】
C09K 5/14 20060101AFI20231003BHJP
C10M 169/04 20060101ALI20231003BHJP
C10M 145/14 20060101ALI20231003BHJP
C10M 107/02 20060101ALI20231003BHJP
C10M 105/32 20060101ALI20231003BHJP
C10M 129/16 20060101ALI20231003BHJP
C10M 125/10 20060101ALI20231003BHJP
C10N 50/10 20060101ALN20231003BHJP
C10N 10/04 20060101ALN20231003BHJP
【ＦＩ】
C09K5/14 101E
C10M169/04
C10M145/14
C10M107/02
C10M105/32
C10M129/16
C10M125/10
C10N50:10
C10N10:04
【審査請求】未請求
【請求項の数】6
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022052349
(22)【出願日】2022-03-28
(71)【出願人】
【識別番号】398053147
【氏名又は名称】コスモ石油ルブリカンツ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110001519
【氏名又は名称】弁理士法人太陽国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】寺内 隆二
(72)【発明者】
【氏名】木村 光伸
【テーマコード（参考）】
4H104
【Ｆターム（参考）】
4H104AA13C
4H104BA07A
4H104BB08C
4H104BB31A
4H104CB08C
4H104EA08C
4H104FA02
4H104QA18
(57)【要約】
【課題】ポンプアウト現象の発生を抑制する熱伝導性グリース組成物の提供。
【解決手段】基油と、熱伝導性フィラーと、アクリルポリマー系粘着剤と、表面改質剤と、を含有する熱伝導性グリース組成物。
【選択図】なし
【解決手段】基油と、熱伝導性フィラーと、アクリルポリマー系粘着剤と、表面改質剤と、を含有する熱伝導性グリース組成物。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
基油と、
熱伝導性フィラーと、
アクリルポリマー系粘着剤と、
表面改質剤と、
を含有する熱伝導性グリース組成物。
熱伝導性フィラーと、
アクリルポリマー系粘着剤と、
表面改質剤と、
を含有する熱伝導性グリース組成物。
【請求項2】
前記アクリルポリマー系粘着剤は、ヒドロキシ基、カルボキシ基、エポキシ基、及びアルコキシシリル基から選択される少なくとも１種の官能基を有するアクリルポリマー系粘着剤であるか、又は、前記官能基を有さないアクリルポリマー系粘着剤である、請求項１に記載の熱伝導性グリース組成物。
【請求項3】
前記熱伝導性フィラーが、酸化亜鉛を含む、請求項１又は請求項２に記載の熱伝導性グリース組成物。
【請求項4】
前記熱伝導性フィラーが、体積平均粒子径０．１５μｍ以上２μｍ未満である熱伝導性フィラーＡ及び体積平均粒子径２μｍ以上４０μｍ以下である熱伝導性フィラーＢを含む、請求項１～請求項３のいずれか１項に記載の熱伝導性グリース組成物。
【請求項5】
前記基油が、ポリアルファオレフィン及び有機酸エステルを含む請求項１～請求項４のいずれか１項に記載の熱伝導性グリース組成物。
【請求項6】
前記表面改質剤が、（ポリ）グリセリルエーテルを含む、請求項１～請求項５のいずれか１項に記載の熱伝導性グリース組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、熱伝導性グリース組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
電子機器等に使用される半導体部品の中には、コンピュータのＣＰＵや電源制御用のパワー半導体のように使用中に発熱をともなう部品がある。これらの半導体部品を熱から保護し、正常に機能させるためには、発生した熱をヒートシンク等の放熱部品へ伝導させ放熱する方法がある。熱伝導性グリース組成物は、半導体部品等の発熱をともなう部品と、放熱部品と、を密着させるように両者の間に塗布され、熱の伝導を高めるために用いられる。
【0003】
熱伝導性グリース組成物としては、例えば、特許文献１には、「（Ａ）熱伝導率が２００Ｗ／ｍ・Ｋ以上で平均粒径５～５０μｍの金属粉末、（Ｂ）新モース硬度が６以上で平均粒径５～５０μｍの粗粒無機充填剤、（Ｃ）平均粒径０．１５～２μｍの細粒無機充填剤、（Ｄ）基油、及び（Ｅ）（ポリ）グリセリルエーテル、並びにアルケニルコハク酸イミド及びそのホウ素誘導体から選ばれる１種以上の表面改質剤を含有する高熱伝導性コンパウンドであって、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計含有量がコンパウンド全量中８８～９７質量％の範囲であり、かつ（Ａ）と（Ｂ）の合計含有量と（Ｃ）の含有量の質量比が２０：８０～８５：１５の範囲であり、（Ｄ）の含有量がコンパウンド全量中１２質量％未満であり、さらに（Ｅ）の含有量がコンパウンド全量中それぞれ０．０８～４質量％である割合となるように（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、及び（Ｅ）成分が配合されたものであることを特徴とする高熱伝導性コンパウンド。」が提案されている。
また、特許文献２には、「成分（Ａ）～（Ｄ）を含有してなる熱伝導性シリコーングリース組成物。（成分（Ａ）：水酸化アルミニウム粉末混合物、成分（Ａ）：オルガノポリシロキサン、成分（Ｃ）無機化合物粉末、成分（Ｄ）片末端３官能の加水分解性オルガノポリシロキサン）」が提案されている。
また、特許文献２には、「成分（Ａ）～（Ｄ）を含有してなる熱伝導性シリコーングリース組成物。（成分（Ａ）：水酸化アルミニウム粉末混合物、成分（Ａ）：オルガノポリシロキサン、成分（Ｃ）無機化合物粉末、成分（Ｄ）片末端３官能の加水分解性オルガノポリシロキサン）」が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特許第４６６７８８２号公報
【特許文献2】特許第５３００４０８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
熱伝導性グリース組成物は、冷熱衝撃などで熱伝導性グリース組成物がずれてしまい（ポンプアウト現象）放熱が十分できないことがある。そうすると、半導体部品等の発熱をともなう部品が誤作動を起こしてしまうことがあった。
【0006】
そこで、本開示の実施形態が解決しようとする課題は、ポンプアウト現象の発生を抑制する熱伝導性グリース組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0007】
上記課題を解決するための手段には、以下の手段が含まれる。
＜１＞ 基油と、熱伝導性フィラーと、アクリルポリマー系粘着剤と、表面改質剤と、を含有する熱伝導性グリース組成物。
＜２＞ アクリルポリマー系粘着剤は、ヒドロキシ基、カルボキシ基、エポキシ基、及びアルコキシシリル基から選択される少なくとも１種の官能基を有するポリマー系粘着剤であるか、又は、上記官能基を有さないアクリルポリマー系粘着剤である、＜１＞に記載の熱伝導性グリース組成物。
＜３＞ 熱伝導性フィラーが、酸化亜鉛を含む、＜１＞又は＜２＞に記載の熱伝導性グリース組成物。
＜４＞ 熱伝導性フィラーが、体積平均粒子径０．１５μｍ以上２μｍ未満である熱伝導性フィラーＡ及び体積平均粒子径２μｍ以上４０μｍ以下である熱伝導性フィラーＢを含む、＜１＞～＜３＞のいずれか１項に記載の熱伝導性グリース組成物。
＜５＞ 基油が、ポリアルファオレフィン及びエステルを含む、＜１＞～＜４＞のいずれか１項に記載の熱伝導性グリース組成物。
＜６＞ 表面改質剤が、（ポリ）グリセリルエーテルを含む、＜１＞～＜５＞のいずれか１項に記載の熱伝導性グリース組成物。
＜１＞ 基油と、熱伝導性フィラーと、アクリルポリマー系粘着剤と、表面改質剤と、を含有する熱伝導性グリース組成物。
＜２＞ アクリルポリマー系粘着剤は、ヒドロキシ基、カルボキシ基、エポキシ基、及びアルコキシシリル基から選択される少なくとも１種の官能基を有するポリマー系粘着剤であるか、又は、上記官能基を有さないアクリルポリマー系粘着剤である、＜１＞に記載の熱伝導性グリース組成物。
＜３＞ 熱伝導性フィラーが、酸化亜鉛を含む、＜１＞又は＜２＞に記載の熱伝導性グリース組成物。
＜４＞ 熱伝導性フィラーが、体積平均粒子径０．１５μｍ以上２μｍ未満である熱伝導性フィラーＡ及び体積平均粒子径２μｍ以上４０μｍ以下である熱伝導性フィラーＢを含む、＜１＞～＜３＞のいずれか１項に記載の熱伝導性グリース組成物。
＜５＞ 基油が、ポリアルファオレフィン及びエステルを含む、＜１＞～＜４＞のいずれか１項に記載の熱伝導性グリース組成物。
＜６＞ 表面改質剤が、（ポリ）グリセリルエーテルを含む、＜１＞～＜５＞のいずれか１項に記載の熱伝導性グリース組成物。
【発明の効果】
【0008】
本開示の一実施形態によれば、ポンプアウト現象の発生を抑制する熱伝導性グリース組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【0009】
以下、本開示の一例である実施形態について説明する。これらの説明および実施例は、実施形態を例示するものであり、発明の範囲を制限するものではない。
本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
【0010】
各成分は該当する物質を複数種含んでいてもよい。
組成物中の各成分の量について言及する場合、組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合には、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計量を意味する。
組成物中の各成分の量について言及する場合、組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合には、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計量を意味する。
【0011】
本開示において、「質量％」と「重量％」とは同義であり、「質量部」と「重量部」とは同義である。
本開示において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
本開示において、「ＪＩＳ」は、日本産業規格（Ｊａｐａｎｅｓｅ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｓｔａｎｄａｒｄｓ）の略称として用いる。
本開示において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
本開示において、「ＪＩＳ」は、日本産業規格（Ｊａｐａｎｅｓｅ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｓｔａｎｄａｒｄｓ）の略称として用いる。
【0012】
本開示において、「（メタ）アクリル」は、アクリル及びメタクリルの両方を包含する概念で用いられる。
本開示における重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、特に断りのない限り、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ－Ｈ（東ソー（株）製の商品名）のカラムを使用したゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）分析装置により、溶剤ＰＦＰ（ペンタフルオロフェノール）／クロロホルム＝１／２（質量比）、示差屈折計により検出し、標準物質としてポリスチレンを用いて換算した分子量である。
本開示における重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、特に断りのない限り、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ－Ｈ（東ソー（株）製の商品名）のカラムを使用したゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）分析装置により、溶剤ＰＦＰ（ペンタフルオロフェノール）／クロロホルム＝１／２（質量比）、示差屈折計により検出し、標準物質としてポリスチレンを用いて換算した分子量である。
【0013】
＜熱伝導性グリース組成物＞
本開示に係る熱伝導性グリース組成物は、基油と、熱伝導性フィラーと、アクリル酸エステルポリマー系粘着剤と、表面改質剤と、を含有する。
本開示に係る熱伝導性グリース組成物は、基油と、熱伝導性フィラーと、アクリル酸エステルポリマー系粘着剤と、表面改質剤と、を含有する。
【0014】
本開示に係る熱伝導性グリース組成物は、上記構成により、ポンプアウト現象の発生を抑制する。
ここで、ポンプアウト現象とは、冷熱衝撃を受けることで熱伝導性グリース組成物の位置がずれる現象をいう。
その理由は、次の通り推測される。但し、以下の推測は、本開示に係る熱伝導性グリース組成物を限定的に解釈するものではなく、一例として説明するものである。
ここで、ポンプアウト現象とは、冷熱衝撃を受けることで熱伝導性グリース組成物の位置がずれる現象をいう。
その理由は、次の通り推測される。但し、以下の推測は、本開示に係る熱伝導性グリース組成物を限定的に解釈するものではなく、一例として説明するものである。
【0015】
本開示に係る熱伝導性グリース組成物が、アクリルポリマー系粘着剤を含有することで、表面改質剤の含有が寄与している基油等のオイル成分と熱伝導性フィラーとの親和性がより向上し、かつ、熱伝導性グリース組成物の適用対象物と熱伝導性グリース組成物との密着性も向上する。そのため、冷熱衝撃などを受けた場合でも、熱伝導性グリース組成物がずれにくくなり、ポンプアウト現象の発生が抑制される。
【0016】
（基油）
本開示に係る熱伝導性グリース組成物は、基油を含有する。
基油としては、特に限定されず、例えば、鉱油、合成炭化水素油、有機酸エステル、リン酸エステル、シリコーン油、フッ素油などが挙げられる。
基油は、１種単独で含まれていてもよく、２種以上が組み合わされて含まれていてもよい。
本開示に係る熱伝導性グリース組成物は、基油を含有する。
基油としては、特に限定されず、例えば、鉱油、合成炭化水素油、有機酸エステル、リン酸エステル、シリコーン油、フッ素油などが挙げられる。
基油は、１種単独で含まれていてもよく、２種以上が組み合わされて含まれていてもよい。
【0017】
鉱油としては、例えば、原油の潤滑油留分を溶剤精製、水素化精製、水素化分解精製、水素化脱蝋などの精製法を適宜組合せて精製したものが挙げられる。加えて、水素化精製油、触媒異性化油などに溶剤脱蝋又は水素化脱蝋などの処理を施した高度に精製されたパラフィン系鉱油等が挙げられる。
【0018】
合成炭化水素油としては、例えば、ポリアルファオレフィン等が挙げられる。
ポリアルファオレフィンとしては、エチレン；プロピレン；ブテン；これらの誘導体などを原料として製造されたアルファオレフィン；等を、単独又は２種以上混合して重合したものが挙げられる。具体的には、１－デセンの重合体であるポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）、１－ブテン又はイソブチレンの重合体であるポリブテン、エチレン及びアルファオレフィンの共重合体等が挙げられる。
ポリアルファオレフィンとしては、エチレン；プロピレン；ブテン；これらの誘導体などを原料として製造されたアルファオレフィン；等を、単独又は２種以上混合して重合したものが挙げられる。具体的には、１－デセンの重合体であるポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）、１－ブテン又はイソブチレンの重合体であるポリブテン、エチレン及びアルファオレフィンの共重合体等が挙げられる。
【0019】
ポリアルファオレフィンとしては、炭素数が６以上１８以下のアルファオレフィンの重合体であることが好ましい。
ポリアルファオレフィンとしては、１－デセンの重合体及び１－ドデセン重合体からなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。
ポリアルファオレフィンとしては、１－デセンの重合体及び１－ドデセン重合体からなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。
【0020】
有機酸エステルとしては、例えば、モノエステル、ジエステル、ポリオールエステル等が挙げられる。
モノエステルとしては、一塩基酸と、アルコールと、のエステルが挙げられる。
一塩基酸としては、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ドデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、エイコサン酸、ドコサン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リシノール酸などの脂肪酸；アクリル酸；メタクリル酸；等が挙げられる。
モノエステルの合成に用いられるアルコールとしては、オレイルアルコール、ラウリルアルコール、メタノール、エタノール、ペンタノール、ヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールメタン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、１，２，６－ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ラウリルアルコールなどが挙げられる。
モノエステルとしては、一塩基酸と、アルコールと、のエステルが挙げられる。
一塩基酸としては、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ドデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、エイコサン酸、ドコサン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リシノール酸などの脂肪酸；アクリル酸；メタクリル酸；等が挙げられる。
モノエステルの合成に用いられるアルコールとしては、オレイルアルコール、ラウリルアルコール、メタノール、エタノール、ペンタノール、ヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールメタン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、１，２，６－ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ラウリルアルコールなどが挙げられる。
【0021】
ジエステルとしては、二塩基酸と、アルコールと、のエステルが挙げられる。
二塩基酸としては、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸等が挙げられる。
ジエステルの合成に用いるアルコールとしては、１価のアルコールであってもよく、１分子内に水酸基を２つ以上有する多価アルコールであってもよい。
ジエステルの合成に用いるアルコールとしては、モノエステルの合成に用いられるアルコールと同一のアルコールが適用可能である。
二塩基酸としては、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸等が挙げられる。
ジエステルの合成に用いるアルコールとしては、１価のアルコールであってもよく、１分子内に水酸基を２つ以上有する多価アルコールであってもよい。
ジエステルの合成に用いるアルコールとしては、モノエステルの合成に用いられるアルコールと同一のアルコールが適用可能である。
【0022】
ポリオールエステルとしては、ポリオールと、飽和脂肪酸と、のエステルが挙げられる。
ポリオールとしては、２価アルコール、ヒドロキシ基を基準としてβ位の炭素上に水素原子が存在していないポリオールなどが挙げられる。
２価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、２－ブチル－２－エチルプロパンジオール、２，４－ジエチル－ペンタンジオールなどが挙げられる。
ヒドロキシ基を基準としてβ位の炭素上に水素原子が存在していないポリオールとしては、具体的には、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどが挙げられる。
飽和脂肪酸としては特に限定されず、例えば、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸等が挙げられる。
ポリオールとしては、２価アルコール、ヒドロキシ基を基準としてβ位の炭素上に水素原子が存在していないポリオールなどが挙げられる。
２価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、２－ブチル－２－エチルプロパンジオール、２，４－ジエチル－ペンタンジオールなどが挙げられる。
ヒドロキシ基を基準としてβ位の炭素上に水素原子が存在していないポリオールとしては、具体的には、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどが挙げられる。
飽和脂肪酸としては特に限定されず、例えば、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸等が挙げられる。
【0023】
リン酸エステルとしては、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート等が挙げられる。
【0024】
シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等のポリシロキサン；変性シリコーン；などが挙げられる。
フッ素油としては、パーフルオロポリエーテルなどが挙げられる。
フッ素油としては、パーフルオロポリエーテルなどが挙げられる。
【0025】
ポンプアウト現象の発生を抑制する観点から、基油は、ポリアルファオレフィン及びエステルを含むことが好ましい。
ポンプアウト現象の発生を抑制する観点から、ポリアルファオレフィンの含有量は、ポリアルファオレフィン及びエステルの合計の含有量に対して、７０質量％以上９９質量％以下であることが好ましく、８０質量％以上９９質量％以下であることがより好ましく、８５質量％以上９９質量％以下であることが更に好ましい。
ポンプアウト現象の発生を抑制する観点から、ポリアルファオレフィンの含有量は、ポリアルファオレフィン及びエステルの合計の含有量に対して、７０質量％以上９９質量％以下であることが好ましく、８０質量％以上９９質量％以下であることがより好ましく、８５質量％以上９９質量％以下であることが更に好ましい。
【0026】
基油の合計含有量としては、熱伝導性グリース組成物の全質量に対して、２．５質量％以上８．５質量％以下であることが好ましく、３．０質量％以上７．０質量％であることがより好ましく、３．５質量％以上６．０質量％であることが更に好ましい。
【0027】
ポンプアウト現象の発生を抑制する観点から、基油は、４０℃における動粘度が１０ｍｍ２／ｓ以上６００ｍｍ２／ｓ以下であることが好ましく、２０ｍｍ２／ｓ以上４５０ｍｍ２／ｓ以下であることがより好ましい。
４０℃動粘度は、ＪＩＳ Ｋ２２８３：２０００動粘度試験方法に基づいて測定した値である。
４０℃動粘度は、ＪＩＳ Ｋ２２８３：２０００動粘度試験方法に基づいて測定した値である。
【0028】
（熱伝導性フィラー）
本開示に係る熱伝導性グリース組成物は、熱伝導性フィラーを含有する。
熱伝導性フィラーとは、熱伝導率が５Ｗ／（ｍ・Ｋ）以上のフィラーである。
熱伝導性フィラーの熱伝導率はレーザーフラッシュ法（ＪＩＳ Ｒ１６１１：２０１０）によって測定される値である。
本開示に係る熱伝導性グリース組成物は、熱伝導性フィラーを含有する。
熱伝導性フィラーとは、熱伝導率が５Ｗ／（ｍ・Ｋ）以上のフィラーである。
熱伝導性フィラーの熱伝導率はレーザーフラッシュ法（ＪＩＳ Ｒ１６１１：２０１０）によって測定される値である。
【0029】
熱伝導性フィラーの材質は特に限定されないが、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、カーボン、炭化ケイ素、シリカ等が挙げられる。
ポンプアウト現象の発生を抑制する観点から、熱伝導性フィラーは、酸化亜鉛及び酸化アルミニウムからなる群から選択され少なくとも１種を含むことが好ましく、酸化亜鉛を含むことがより好ましい。
ポンプアウト現象の発生を抑制する観点から、熱伝導性フィラーは、酸化亜鉛及び酸化アルミニウムからなる群から選択され少なくとも１種を含むことが好ましく、酸化亜鉛を含むことがより好ましい。
【0030】
熱伝導性フィラーの体積平均粒子径は、０．１μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、０．１５μｍ以上４５μｍ以下であることがより好ましく、０．１５μｍ以上４０μｍ以下であることが更に好ましい。
【0031】
熱伝導性フィラーの体積平均粒子径は、レーザ回折・散乱法により、ＪＩＳ Ｚ ８８２５：２０１３（対応国際規格：ＩＳＯ１３３２０）に準拠して測定する。
具体的には、熱伝導性フィラーを含む試料に対して、レーザ回折散乱式粒度測定装置を使用し、熱伝導性フィラーの体積分布を測定する。得られた測定値（体積分布）に基づき、試料に含まれる熱伝導性フィラーの体積平均粒径を求めることができる。
測定装置の例としては、レーザ回折散乱式粒度測定装置としては、（株）島津製作所製、製品名；ナノ粒子径分布測定装置 ＳＡＬＤ－７５００ｎａｎｏを用いることができる。
具体的には、熱伝導性フィラーを含む試料に対して、レーザ回折散乱式粒度測定装置を使用し、熱伝導性フィラーの体積分布を測定する。得られた測定値（体積分布）に基づき、試料に含まれる熱伝導性フィラーの体積平均粒径を求めることができる。
測定装置の例としては、レーザ回折散乱式粒度測定装置としては、（株）島津製作所製、製品名；ナノ粒子径分布測定装置 ＳＡＬＤ－７５００ｎａｎｏを用いることができる。
【0032】
熱伝導性フィラーは、表面処理された熱伝導性フィラーであってもよい。表面処理された熱伝導性フィラーは、熱伝導性フィラー以外の他の含有成分との親和性の向上に寄与しうる。
【0033】
熱伝導性フィラーに対する表面処理は、特に制限されず、物理的処理であっても、化学的処理であってもよく、熱伝導性フィラーを構成する粒子の表面を処理可能な公知の処理を適用することができる。
表面処理としては、表面処理剤を用いた処理であることが好ましい。
表面処理としては、表面処理剤を用いた処理であることが好ましい。
【0034】
表面処理剤としては、例えば、シラン系カップリング剤、チタン系カップリング剤、カルボン酸系カップリング剤、リン酸系カップリング剤、脂肪酸、高分子化合物、界面活性剤、及び、油脂が挙げられる。
【0035】
熱伝導性フィラーは、分散性の観点からは、表面処理剤（例えば、シラン系カップリング剤）を用いて表面処理されていてもよい。
【0036】
熱伝導性フィラーの含有量は、熱伝導性グリース組成物の全質量に対して、８０質量％以上９８質量％以下であることが好ましく、８５質量％以上９７質量％以下であることがより好ましく、９０質量％以上９７質量％以下であることが更に好ましい。
【0037】
ポンプアウト現象の発生を抑制する観点から、熱伝導性フィラーは、体積平均粒子径の異なる２種以上の熱伝導性フィラーを含むことが好ましい。
熱伝導性フィラーは、体積平均粒子径０．１５μｍ以上２μｍ未満である熱伝導性フィラーＡ及び体積平均粒子径２μｍ以上４０μｍ以下である熱伝導性フィラーＢを含むことが好ましい。
なお、熱伝導性フィラーＡ及び熱伝導性フィラーＢは、それぞれ異なる体積平均粒子径を有する熱伝導性フィラーを含んでもよい。
熱伝導性フィラーは、体積平均粒子径０．１５μｍ以上２μｍ未満である熱伝導性フィラーＡ及び体積平均粒子径２μｍ以上４０μｍ以下である熱伝導性フィラーＢを含むことが好ましい。
なお、熱伝導性フィラーＡ及び熱伝導性フィラーＢは、それぞれ異なる体積平均粒子径を有する熱伝導性フィラーを含んでもよい。
【0038】
－熱伝導性フィラーＡ－
熱伝導性フィラーＡは、体積平均粒子径０．１５μｍ以上２μｍ未満である熱伝導性フィラーである。
熱伝導性フィラーＡの材質の好ましい態様は既述の通りである。
また、熱伝導性フィラーＡは、表面処理されていてもよい。
熱伝導性フィラーＡは、体積平均粒子径０．１５μｍ以上２μｍ未満である熱伝導性フィラーである。
熱伝導性フィラーＡの材質の好ましい態様は既述の通りである。
また、熱伝導性フィラーＡは、表面処理されていてもよい。
【0039】
ポンプアウト現象の発生を抑制する観点から、熱伝導性フィラーＡの体積平均粒子径は、０．１５μｍ以上１．５μｍ以下であることが好ましく、０．２０μｍ以上１．０μｍ以下であることがより好ましく、０．３０μｍ以上０．８０μｍ以下であることが更に好ましい。
【0040】
熱伝導性フィラーＡの体積平均粒子径の測定手順は既述の通りである。
【0041】
－熱伝導性フィラーＢ－
熱伝導性フィラーＢは、体積平均粒子径２μｍ以上４０μｍ以下である熱伝導性フィラーである。
熱伝導性フィラーＢの材質の好ましい態様は既述の通りである。
また、熱伝導性フィラーＢは、表面処理されていてもよい。
熱伝導性フィラーＢは、体積平均粒子径２μｍ以上４０μｍ以下である熱伝導性フィラーである。
熱伝導性フィラーＢの材質の好ましい態様は既述の通りである。
また、熱伝導性フィラーＢは、表面処理されていてもよい。
【0042】
ポンプアウト現象の発生を抑制する観点から、熱伝導性フィラーＢの体積平均粒子径は、３μｍ以上３０μｍ以下であることが好ましく、３μｍ以上２５μｍ以下であることがより好ましく、３μｍ以上２０μｍ以下であることが更に好ましい。
【0043】
熱伝導性フィラーＢの体積平均粒子径の測定手順は既述の通りである。
【0044】
－熱伝導性フィラーＡ及び熱伝導性フィラーＢの好ましい態様－
ポンプアウト現象の発生を抑制する観点から、熱伝導性フィラーＡ及び熱伝導性フィラーＢがともに酸化亜鉛を含む、又は熱伝導性フィラーＡ及び熱伝導性フィラーＢがともに酸化アルミニウムを含むことが好ましい。
ポンプアウト現象の発生を抑制する観点から、熱伝導性フィラーＡ及び熱伝導性フィラーＢがともに酸化亜鉛を含む、又は熱伝導性フィラーＡ及び熱伝導性フィラーＢがともに酸化アルミニウムを含むことが好ましい。
【0045】
ポンプアウト現象の発生を抑制する観点から、熱伝導性フィラーＢの含有量に対する、熱伝導性フィラーＡの含有量の比（熱伝導性フィラーＡの含有量／熱伝導性フィラーＢの含有量）は、質量基準で、０．３０以上０．８０以下であることがより好ましく、０．５０以上０．７５以下であることがより好ましく、０．６０以上０．７０以下であることが更に好ましい。
【0046】
熱伝導性フィラーＡ及び熱伝導性フィラーＢの合計の含有量は、熱伝導性フィラーの全質量に対して、８０質量％以上１００質量％以下であることが好ましく、９０質量％以上１００質量％以下であることがより好ましく、９５質量％以上１００質量％以下であることが更に好ましく、１００質量％であることが特に好ましい。
【0047】
（アクリルポリマー系粘着剤）
本開示に係る熱伝導性グリース組成物は、アクリルポリマー系粘着剤（以下、「特定粘着剤」とも称する。）を含有する。
本開示に係る熱伝導性グリース組成物は、アクリルポリマー系粘着剤（以下、「特定粘着剤」とも称する。）を含有する。
【0048】
本開示において、アクリルポリマー系粘着剤とは、（メタ）アクリル酸又はアクリル酸エステルに由来する構成単位を有するポリマー粘着剤を意味する。アクリルポリマーは、ホモポリマーであってもコポリマーであってもよい。
【0049】
特定粘着剤は、ポンプアウト現象の発生を抑制する観点から、ヒドロキシ基、カルボキシ基、エポキシ基、及びアルコキシシリル基から選択される少なくとも１種の官能基以下、「特定官能基」と総称する。）を有するアクリルポリマー系粘着剤であるか、又は、特定官能基を有さないアクリルポリマー系粘着剤であることが好ましい。
以下では、特定粘着剤が特定官能基を有さないことを「無官能型」と称する。「無官能型」であるとは、具体的には、ポリマー主鎖又はポリマー側鎖に、特定官能基が置換していないことを意味する。
以下では、特定粘着剤が特定官能基を有さないことを「無官能型」と称する。「無官能型」であるとは、具体的には、ポリマー主鎖又はポリマー側鎖に、特定官能基が置換していないことを意味する。
【0050】
特定粘着剤が特定官能基を有する場合、特定官能基の置換位置は、ポリマーの主鎖及び側鎖のいずれであってもよい。主鎖とは、ポリマーの分子中で相対的に最も長い結合鎖を表す。特定官能基は、主鎖及び側鎖に直接結合してもよいし、連結基を介して主鎖及び側鎖に結合してもよい。特定官能基は、主鎖の末端に結合していてもよい。特定官能基の数は、ポンプアウト現象の発生を効果的に抑制する観点からは、２以上であること（即ち、多官能であること。）が好ましい。
【0051】
特定粘着剤としては、ポンプアウト現象の発生を抑制する観点から、無官能基型のアクリル酸エステルポリマー系粘着剤、又は、エポキシ基及びアルコキシシリル基から選択される少なくとも１種の官能基を有するアクリル酸エステルポリマー系粘着剤であることが好ましく、無官能基型のアクリル酸エステルポリマー系粘着剤、又は、エポキシ基及びアルコキシシリル基から選択される少なくとも１種の官能基を２以上有するアクリル酸エステルポリマー系粘着剤であることが好ましい。
【0052】
特定粘着剤の重量平均分子量（Ｍｗ）としては、１，０００～１００，０００であることが好ましい。
特定粘着剤が、ヒドロキシ基を有する場合、水酸基価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ～２００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。
特定粘着剤が、カルボキシ基を有する場合、酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ～８００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。
特定粘着剤が、エポキシ基を有する場合、エポキシ価が１．０ｍｅｑ／ｇ～１０．０ｍｅｑ／ｇであることが好ましい。
特定粘着剤が、アルコキシシリル基を有する場合、アルコキシシリル基数が０．１～１０個／Ｍｎであることが好ましい。
特定粘着剤が、ヒドロキシ基を有する場合、水酸基価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ～２００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。
特定粘着剤が、カルボキシ基を有する場合、酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ～８００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。
特定粘着剤が、エポキシ基を有する場合、エポキシ価が１．０ｍｅｑ／ｇ～１０．０ｍｅｑ／ｇであることが好ましい。
特定粘着剤が、アルコキシシリル基を有する場合、アルコキシシリル基数が０．１～１０個／Ｍｎであることが好ましい。
【0053】
特定粘着剤としては、下記式（１）で表される構成単位を含むポリマーであることが好ましい。
【0054】
【化1】
【0055】
式（１）中、Ｒ１は、水素原子、炭素数１～１０の直鎖又は分岐アルキル基を表し、アルキル鎖を構成する炭素原子は、ヒドロキシル基、カルボキシル基、エポキシ基、及びアルコキシシリル基から選択される少なくとも１種の基により置換されていてもよい。
Ｒ２は、水素原子又はメチル基を表す。
Ｒ２は、水素原子又はメチル基を表す。
【0056】
Ｒ１又はＲ２で表される炭素数１～１０の直鎖又は分岐アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、シクロブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ－ペンチル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基、ネオペンチル基、２－メチルブチル基、１，２－ジメチルプロピル基、１－エチルプロピル基、シクロペンチル基、ｎ－ヘキシル基、イソヘキシル基、ｓｅｃ－ヘキシル基、ｔｅｒｔ－ヘキシル基、ネオヘキシル基、２－メチルペンチル基、１，２－ジメチルブチル基、２，３－ジメチルブチル基、１－エチルブチル基、シクロヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、イソヘプチル基、ｓｅｃ－ヘプチル基、ｔｅｒｔ－ヘプチル基、ネオヘプチル基、シクロヘプチル基、ｎ－オクチル基、イソオクチル基、ｓｅｃ－オクチル基、ｔｅｒｔ－オクチル基、ネオオクチル基、２－エチルヘキシル基、シクロオクチル基、ｎ－ノニル基、イソノニル基、ｓｅｃ－ノニル基、ｔｅｒｔ－ノニル基、ネオノニル基、シクロノニル基、ｎ－デシル基、イソデシル基、ｓｅｃ－デシル基、ｔｅｒｔ－デシル基、ネオデシル基、シクロデシル基等が挙げられる。
【0057】
Ｒ１又はＲ２で表されるアルコキシシリル基としては、例えば、トリメトキシシリル基、及びトリエトキシシリル基が挙げられる。
【0058】
特定粘着剤は、式（１）で表される構成単位を含むポリマーであってもよいし、他の構成単位を含んでいてもよい。他の構成単位は、ポリマーに所望とされる特性に応じて、適宜選択することができる。
【0059】
特定粘着剤は市販品として入手してもよく、例えば、東亞合成（株）製のＡＲＵＦＯＮ（登録商標、以下同じ）シリーズ（例えば、ＵＰ－１１７１、ＵＰ－１０１０、ＵＰ－１０８０、ＵＨ－２０００、ＵＨ－２０４１、ＵＨ－２１９０、ＵＣ－３５１０、ＵＧ－４０１０、ＵＳ－６１５０、及び、ＵＳ－６１９０）；綜研化学（株）製のアクトフロー（登録商標、以下同じ）シリーズ（例えば、ＣＢ－３０６０、ＣＢ－３０９８、及び、ＣＢＢ－３０９８）が挙げられる。
【0060】
本開示に係る熱伝導性グリース組成物は、特定粘着剤を１種単独で含有してもよいし、２種以上を含有してもよい。
【0061】
特定粘着剤の含有量は、ポンプアウト現象の発生を抑制する観点から、熱伝導性グリース組成物の全質量に対して、０．１質量％～１．０質量％であることが好ましく、０．１質量％～０．８質量％であることがより好ましく、０．１質量％～０．５質量％であることが更に好ましい。
【0062】
（表面改質剤）
本開示に係る熱伝導性グリース組成物は、表面改質剤を含有する。
表面改質剤としては、種々の表面改質剤が利用でき、親油性を発現する部分と、熱伝導性フィラーに吸着する官能基と、を有する化合物であることが好ましい。親油性を発現する部分としては、アルキレン基が挙げられる。熱伝導性フィラーに吸着する官能基としては、ヒドロキシル基、カルボキシル基、エステル基等が挙げられる。
表面改質剤としては、具体的には、例えば、カルボン酸系分散剤、（ポリ）アルキレングリコール化合物などが挙げられる。
本開示に係る熱伝導性グリース組成物は、表面改質剤を含有する。
表面改質剤としては、種々の表面改質剤が利用でき、親油性を発現する部分と、熱伝導性フィラーに吸着する官能基と、を有する化合物であることが好ましい。親油性を発現する部分としては、アルキレン基が挙げられる。熱伝導性フィラーに吸着する官能基としては、ヒドロキシル基、カルボキシル基、エステル基等が挙げられる。
表面改質剤としては、具体的には、例えば、カルボン酸系分散剤、（ポリ）アルキレングリコール化合物などが挙げられる。
【0063】
カルボン酸系分散剤は、分子内に少なくとも１つのカルボキシ基を有する化合物である。
カルボン酸系分散剤としては、ポリカルボン酸（一分子内に２つ以上のカルボキシ基を有する化合物）であることが好ましい。
カルボン酸系分散剤としては、ポリカルボン酸（一分子内に２つ以上のカルボキシ基を有する化合物）であることが好ましい。
【0064】
カルボン酸系分散剤の重量平均分子量は、１００以上２０００以下であることが好ましく、１５０以上１５００以下であることがより好ましく、２００以上１０００以下出ることが更に好ましい。
【0065】
カルボン酸系分散剤の重量平均分子量とは、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定されたポリスチレン換算の重量平均分子量を意味する。測定条件及び装置は以下のとおりである。
測定装置：Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ－１０１
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＬＦ－８０４（カラムの本数：３本）
検出器：ＲＩ（示差屈折検出器）
温度４０℃
移動相：ＴＨＦ(テトラヒドロフラン)
流量：１ｍＬ／ｍｉｎ
試料濃度：１．０ｍａｓｓ％／ｖｏｌ％
試料注入量：１００μＬ
測定装置：Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ－１０１
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＬＦ－８０４（カラムの本数：３本）
検出器：ＲＩ（示差屈折検出器）
温度４０℃
移動相：ＴＨＦ(テトラヒドロフラン)
流量：１ｍＬ／ｍｉｎ
試料濃度：１．０ｍａｓｓ％／ｖｏｌ％
試料注入量：１００μＬ
【0066】
カルボン酸系分散剤としては、クローダジャパン社製の、ハイパーマーＫＤ－４（重量平均分子量：１７００）、ハイパーマーＫＤ－９（重量平均分子量：７６０）、ハイパーマーＫＤ－１２（重量平均分子量：４９０）、ハイパーマーＫＤ－１６（重量平均分子量：３７０）等が挙げられる。
【0067】
（ポリ）アルキレングリコール化合物としては、基油との親和性が良好であり、ポンプアウト現象の発生をより良好に抑制できる観点から、例えば、下記式（２）で表される（ポリ）グリセリルエーテルが挙げられる。
【0068】
【化2】
【0069】
式（２）中、Ｒ１１は、炭素数８以上の炭化水素基を表し、Ｒ１２及びＲ１３は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１以上のアルキル基、炭素数２以上のアルケニル基、又は、炭素数６以上のアリール基を表し、ｐはグリセリンの重合度を表わす係数であって、１以上の数である。
Ｒ１１で表される炭素数８以上（好ましくは８～３０、より好ましくは１０～２６、更に好ましくは１２～２２）の炭化水素基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、又は、アリール基が挙げられ、アルキル基又はアルケニル基が好ましい。
Ｒ１２は、水素原子、炭素数１～３０のアルキル基、炭素数２～３０のアルケニル基、又は、炭素数６～３０のアリール基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
Ｒ１３は、水素原子、炭素数１～３０のアルキル基、炭素数２～３０のアルケニル基、又は、炭素数６～３０のアリール基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
ｐは、好ましくは１～５の数である。なお、ｐが１以上の場合は、ｐは平均値である。
Ｒ１１で表される炭素数８以上（好ましくは８～３０、より好ましくは１０～２６、更に好ましくは１２～２２）の炭化水素基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、又は、アリール基が挙げられ、アルキル基又はアルケニル基が好ましい。
Ｒ１２は、水素原子、炭素数１～３０のアルキル基、炭素数２～３０のアルケニル基、又は、炭素数６～３０のアリール基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
Ｒ１３は、水素原子、炭素数１～３０のアルキル基、炭素数２～３０のアルケニル基、又は、炭素数６～３０のアリール基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
ｐは、好ましくは１～５の数である。なお、ｐが１以上の場合は、ｐは平均値である。
【0070】
式（２）で表される（ポリ）グリセリルエーテルとしては、ポンプアウト現象の発生を抑制する観点から、モノオレイルグリセリルエーテルが好ましい。
【0071】
（ポリ）アルキレングリコール化合物は、エーテル結合の繰り返し構造を有する高分子化合物（即ち、ポリアルキレングリコール化合物）であり、例えば環状エーテルの開環重合等によって製造されるものであってもよい。
【0072】
ポンプアウト現象の発生を抑制する観点から、ポリアルキレングリコール化合物としては、ヒドロキシ基を有するポリアルキレングリコール化合物が好ましい。
【0073】
ヒドロキシ基を有するポリアルキレングリコール化合物としては、例えば、ポリアルキレングリコール、ポリアルキレングリコールのエーテル化物などが挙げられる。
ポリアルキレングリコールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコールなどが挙げられる。
ポリアルキレングリコールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコールなどが挙げられる。
【0074】
ポリアルキレングリコールのエーテル化物としては、ポリアルキレングリコールと、炭化水素基と、がエーテル結合により結合した化合物が挙げられる。
（ポリ）アルキレングリコールのエーテル化物に含まれる炭化水素基の炭素数は、例えば、１２以上３５以下である炭化水素基が挙げられる。
炭化水素基の構造は特に限定されず、直鎖状、分岐状、又は環状のいずれであってもよい。
（ポリ）アルキレングリコールのエーテル化物に含まれる炭化水素基の炭素数は、例えば、１２以上３５以下である炭化水素基が挙げられる。
炭化水素基の構造は特に限定されず、直鎖状、分岐状、又は環状のいずれであってもよい。
【0075】
（ポリ）アルキレングリコールのエーテル化物としては、具体的には、モノオレイルグセリルエーテル、ポリオキシエチレンモノオレイルエーテル、ポリオキシエチレンモノステアリルエーテル、ポリオキシエチレンモノセチルエーテル、ポリオキシエチレンラノリンアルコールなどが挙げられ、ポンプアウト現象の発生を抑制する観点から、モノオレイルグリセリルエーテルが好ましい。
【0076】
表面改質剤としては、ポンプアウト現象の発生を抑制する観点から、脂肪酸エステル縮合体及び式（２）で表される（ポリ）グリセリルエーテルから選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。
【0077】
表面改質剤の含有量は、熱伝導性グリース組成物全体に対して、０．０５質量％以上１．０質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以上０．７質量％以下であることがより好ましく、０．１質量％以上０．５質量％以下であることが更に好ましい。
【0078】
熱伝導性グリース組成物中、表面改質剤は、１種単独で含まれていてもよく、２種以上が組み合わされて含まれていてもよい。
【0079】
（その他の添加剤）
本開示に係る熱伝導性グリース組成物は、基油、熱伝導性フィラー、特定粘着剤、及び表面改質剤以外のその他の添加剤を含有してもよい。
その他の添加剤としては、酸化防止剤、錆止め剤、腐食防止剤、増粘剤、増ちょう剤、清浄剤などが挙げられる。
本開示に係る熱伝導性グリース組成物は、基油、熱伝導性フィラー、特定粘着剤、及び表面改質剤以外のその他の添加剤を含有してもよい。
その他の添加剤としては、酸化防止剤、錆止め剤、腐食防止剤、増粘剤、増ちょう剤、清浄剤などが挙げられる。
【0080】
（熱伝導性グリース組成物の物性値）
－熱伝導率－
本開示に係る熱伝導性グリース組成物の熱伝導率は、放熱の効率化の観点から、３．０Ｗ／（ｍ・Ｋ）以上であることが好ましく、３．５Ｗ／（ｍ・Ｋ）以上であることがより好ましく、４．０Ｗ／（ｍ・Ｋ）以上であることが更に好ましい。
－熱伝導率－
本開示に係る熱伝導性グリース組成物の熱伝導率は、放熱の効率化の観点から、３．０Ｗ／（ｍ・Ｋ）以上であることが好ましく、３．５Ｗ／（ｍ・Ｋ）以上であることがより好ましく、４．０Ｗ／（ｍ・Ｋ）以上であることが更に好ましい。
【0081】
熱伝導率はＩＳＯ２２００７－２に準拠して測定する。
熱伝導率の測定装置は、例えば、京都電子工業（株）製ＴＰＳ２５００Ｓが使用可能である。
熱伝導率の測定装置は、例えば、京都電子工業（株）製ＴＰＳ２５００Ｓが使用可能である。
【0082】
－不混和ちょう度－
本開示に係る熱伝導性グリース組成物の不混和ちょう度は、ポンプアウト現象の発生を抑制する観点と実際の使用上の観点から、１４０以上３００以下であることが好ましく、１５０以上２９０以下であることがより好ましく、１６０以上２８０以下であることが更に好ましい。
本開示に係る熱伝導性グリース組成物の不混和ちょう度は、ポンプアウト現象の発生を抑制する観点と実際の使用上の観点から、１４０以上３００以下であることが好ましく、１５０以上２９０以下であることがより好ましく、１６０以上２８０以下であることが更に好ましい。
【0083】
不混和ちょう度は、ＪＩＳ－Ｋ２２２０：７に準拠して測定する。
【0084】
（用途）
本開示に係る熱伝導性グリース組成物は、ポンプアウト現象の発生抑制に優れるものであり、様々な発熱体と放熱体との隙間に適用可能である。
発熱体としては、半導体部品等が挙げられ、放熱体としてはヒートシンク等が挙げられる。
本開示に係る熱伝導性グリース組成物は、ポンプアウト現象の発生抑制に優れるものであり、様々な発熱体と放熱体との隙間に適用可能である。
発熱体としては、半導体部品等が挙げられ、放熱体としてはヒートシンク等が挙げられる。
【0085】
（熱伝導性グリース組成物の製造方法）
熱伝導性グリース組成物の製造方法としては、特に限定されず、基油、熱伝導性フィラー、特定増粘剤、及び表面改質剤に加え、必要に応じて、その他の添加剤を適宜混合すればよい。
基油、熱伝導性フィラー、特定増粘剤、表面改質剤、及びその他の添加剤の混合順序は、特に制限されるものではなく、基油に順次混合してもよい。
熱伝導性グリース組成物の製造方法としては、特に限定されず、基油、熱伝導性フィラー、特定増粘剤、及び表面改質剤に加え、必要に応じて、その他の添加剤を適宜混合すればよい。
基油、熱伝導性フィラー、特定増粘剤、表面改質剤、及びその他の添加剤の混合順序は、特に制限されるものではなく、基油に順次混合してもよい。
【実施例0086】
以下に実施例について説明するが、本開示に係る熱伝導性グリース組成物は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
【0087】
＜実施例１～２８及び比較例１＞
基油、熱伝導性フィラー、特定粘着剤、表面改質剤、及びその他の添加剤（酸化防止剤、及び酸系分散剤）を、下記の表１及び表２に示す配合割合（質量％）で混合して熱伝導性グリース組成物を調製した。
基油、熱伝導性フィラー、特定粘着剤、表面改質剤、及びその他の添加剤（酸化防止剤、及び酸系分散剤）を、下記の表１及び表２に示す配合割合（質量％）で混合して熱伝導性グリース組成物を調製した。
【0088】
＜評価＞
得られた熱伝導性グリース組成物をそれぞれ用いて下記の性能評価を行った。結果を表１及び表２に示す。
得られた熱伝導性グリース組成物をそれぞれ用いて下記の性能評価を行った。結果を表１及び表２に示す。
【0089】
（熱伝導率）
熱伝導率は、ＩＳＯ２２００７－２に準拠して測定した。
熱伝導率の測定装置は、京都電子工業（株）製ＴＰＳ２５００Ｓを使用した。
熱伝導率は、ＩＳＯ２２００７－２に準拠して測定した。
熱伝導率の測定装置は、京都電子工業（株）製ＴＰＳ２５００Ｓを使用した。
【0090】
（不混和ちょう度）
ＪＩＳ－Ｋ２２２０に準拠して測定した。
不混和ちょう度が「１４０以上３００以下」であることは、実用に供せる不混和ちょう度であることを示す
ＪＩＳ－Ｋ２２２０に準拠して測定した。
不混和ちょう度が「１４０以上３００以下」であることは、実用に供せる不混和ちょう度であることを示す
【0091】
（ポンプアウト性評価）
アルミ板（品名：Ａ５０５２Ｐ、縦８０ｍｍ×横６０ｍｍ×厚さ１ｍｍ）とスライドガラス（縦７６ｍｍ×横２６ｍｍ×厚さ１．２ｍｍ～１．５ｍｍ）との間に、厚さ０．５ｍｍのスペーサーを設置し、間にグリースを任意量塗布して挟み込むことで試験片とした。試験片調製の際、グリースの量は、挟み込んだ際に直径１５ｍｍの円形となるようにした。また、アルミ板及びスライドガラスは、縦方向を同一の方向にそろえて試験片とした。
試験片の縦方向を鉛直方向とし、－４０℃と８５℃と、に交互に温度変化を繰り返す、冷熱衝撃試験を行った。冷熱衝撃試験は－４０℃条件下で３０分間冷却した後、８５℃条件下で３０分間加熱を１サイクルとし、合計５００サイクル実施した。熱冷却試験はエスペック社製の熱衝撃試験機ＴＳＥ－１１－Ａを使用した。
５００サイクル経過後に、グリースの元の位置からの移動距離（ｍｍ）を計測し、ポンプアウト性の評価を実施した。
測定した移動距離を基に、以下の評価基準によってポンプアウト性を評価した。なお、移動距離が小さいほどポンプアウト現象の発生が抑制されていることを示す。
－評価基準－
Ａ：移動距離が５ｍｍ未満
Ｂ：移動距離が５ｍｍ以上１０ｍｍ未満
Ｃ：移動距離が１０ｍｍ以上２０ｍｍ未満
Ｄ：移動距離が２０ｍｍ以上
アルミ板（品名：Ａ５０５２Ｐ、縦８０ｍｍ×横６０ｍｍ×厚さ１ｍｍ）とスライドガラス（縦７６ｍｍ×横２６ｍｍ×厚さ１．２ｍｍ～１．５ｍｍ）との間に、厚さ０．５ｍｍのスペーサーを設置し、間にグリースを任意量塗布して挟み込むことで試験片とした。試験片調製の際、グリースの量は、挟み込んだ際に直径１５ｍｍの円形となるようにした。また、アルミ板及びスライドガラスは、縦方向を同一の方向にそろえて試験片とした。
試験片の縦方向を鉛直方向とし、－４０℃と８５℃と、に交互に温度変化を繰り返す、冷熱衝撃試験を行った。冷熱衝撃試験は－４０℃条件下で３０分間冷却した後、８５℃条件下で３０分間加熱を１サイクルとし、合計５００サイクル実施した。熱冷却試験はエスペック社製の熱衝撃試験機ＴＳＥ－１１－Ａを使用した。
５００サイクル経過後に、グリースの元の位置からの移動距離（ｍｍ）を計測し、ポンプアウト性の評価を実施した。
測定した移動距離を基に、以下の評価基準によってポンプアウト性を評価した。なお、移動距離が小さいほどポンプアウト現象の発生が抑制されていることを示す。
－評価基準－
Ａ：移動距離が５ｍｍ未満
Ｂ：移動距離が５ｍｍ以上１０ｍｍ未満
Ｃ：移動距離が１０ｍｍ以上２０ｍｍ未満
Ｄ：移動距離が２０ｍｍ以上
【0092】
【表1】
【0093】
【表2】
【0094】
表１及び表２中、組成の欄に記載の「オイル成分」とは、熱伝導性グリース組成物が含有する成分のうち、熱伝導性フィラー以外の成分を総称する用語である。
表１及び表２中、配合比の欄の「オイル成分」の項は、熱伝導性グリース組成物全体に対する、オイル成分の合計の含有量を示し、「熱伝導性フィラー」の項は、熱伝導性グリース組成物全体に対する、熱伝導性フィラーの合計の含有量を示す。
表１及び表２中、組成欄に記載の「－」は、該当する成分を配合していないことを意味する。
表１及び表２中、配合比の欄の「オイル成分」の項は、熱伝導性グリース組成物全体に対する、オイル成分の合計の含有量を示し、「熱伝導性フィラー」の項は、熱伝導性グリース組成物全体に対する、熱伝導性フィラーの合計の含有量を示す。
表１及び表２中、組成欄に記載の「－」は、該当する成分を配合していないことを意味する。
【0095】
表１及び表２中の略称の詳細について以下に記載する。
（基油）
－ポリアルファオレフィン－
・ポリアルファオレフィン１：商品名；ＤＵＲＡＳＹＮ－１６８、ＩＮＥＯＳ Ｏｌｉｇｏｍｅｒｅｓ社製、ポリアルファオレフィン（１－デセンの重合体）、４０℃動粘度４６．４ｍｍ２／ｓ
・ポリアルファオレフィン２：商品名；ＤＵＲＡＳＹＩＮ－１７０、ＩＮＥＯＳ Ｏｌｉｇｏｍｅｒｅｓ社製、ポリアルファオレフィン（１－デセンの重合体）、４０℃動粘度６５．３ｍｍ２／ｓ）
・ポリアルファオレフィン３：商品名；ＤＵＲＡＳＹＩＮ－１７４Ｉ、ＩＮＥＯＳ Ｏｌｉｇｏｍｅｒｅｓ社製、ポリアルファオレフィン（１－デセンの重合体）、４０℃動粘度４１２ｍｍ２／ｓ
－有機酸エステル－
・有機酸エステル１：商品名；カオルーブ２６２、花王（株）製、ペンタエリスリトールエステル、４０℃動粘度３２．９ｍｍ２／ｓ
・有機酸エステル２：商品名；ユニスターＨ－３１０Ｒ、日油（株）製、トリメチロールプロパン脂肪酸エステル、４０℃動粘度２４．５ｍｍ２／ｓ
（基油）
－ポリアルファオレフィン－
・ポリアルファオレフィン１：商品名；ＤＵＲＡＳＹＮ－１６８、ＩＮＥＯＳ Ｏｌｉｇｏｍｅｒｅｓ社製、ポリアルファオレフィン（１－デセンの重合体）、４０℃動粘度４６．４ｍｍ２／ｓ
・ポリアルファオレフィン２：商品名；ＤＵＲＡＳＹＩＮ－１７０、ＩＮＥＯＳ Ｏｌｉｇｏｍｅｒｅｓ社製、ポリアルファオレフィン（１－デセンの重合体）、４０℃動粘度６５．３ｍｍ２／ｓ）
・ポリアルファオレフィン３：商品名；ＤＵＲＡＳＹＩＮ－１７４Ｉ、ＩＮＥＯＳ Ｏｌｉｇｏｍｅｒｅｓ社製、ポリアルファオレフィン（１－デセンの重合体）、４０℃動粘度４１２ｍｍ２／ｓ
－有機酸エステル－
・有機酸エステル１：商品名；カオルーブ２６２、花王（株）製、ペンタエリスリトールエステル、４０℃動粘度３２．９ｍｍ２／ｓ
・有機酸エステル２：商品名；ユニスターＨ－３１０Ｒ、日油（株）製、トリメチロールプロパン脂肪酸エステル、４０℃動粘度２４．５ｍｍ２／ｓ
【0096】
（熱伝導性フィラー）
・（Ａ）：商品名；酸化亜鉛１種、堺化学工業（株）製、酸化亜鉛粒子、体積平均粒子径０．６μｍ
・（Ｂ）：商品名；ＬＰＺＩＮＣ－１１、堺化学工業（株）製、酸化亜鉛粒子、体積平均粒子径１１μｍ
・（Ａ）：商品名；酸化亜鉛１種、堺化学工業（株）製、酸化亜鉛粒子、体積平均粒子径０．６μｍ
・（Ｂ）：商品名；ＬＰＺＩＮＣ－１１、堺化学工業（株）製、酸化亜鉛粒子、体積平均粒子径１１μｍ
【0097】
（特定粘着剤）
・ＵＰ－１１７１：商品名；ＡＲＵＦＯＮ ＵＰ－１１７１、東亞合成（株）製、無官能基型
・ＵＰ－１０１０：商品名；ＡＲＵＦＯＮ ＵＰ－１０１０、東亞合成（株）製、無官能基型
・ＵＰ－１０８０：商品名；ＡＲＵＦＯＮ ＵＰ－１０８０、東亞合成（株）製、無官能基型
・ＵＨ－２０００：商品名；ＡＲＵＦＯＮ ＵＨ－２０００、東亞合成（株）製、特定置換基；ヒドロキシ基
・ＵＨ－２０４１：商品名；ＡＲＵＦＯＮ ＵＨ－２０４１、東亞合成（株）製、特定置換基；ヒドロキシ基
・ＵＨ－２１９０：商品名；ＡＲＵＦＯＮ ＵＨ－２１９０、東亞合成（株）製、特定置換基；ヒドロキシ基
・ＵＣ－３５１０：商品名；ＡＲＵＦＯＮ ＵＣ－３５１０、東亞合成（株）製、特定置換基；カルボキシシ基
・ＵＧ－４０１０：商品名；ＡＲＵＦＯＮ ＵＧ－４０１０、東亞合成（株）製、特定置換基；エポキシ基
・ＵＳ－６１５０：商品名；ＡＲＵＦＯＮ ＵＳ－６１５０、東亞合成（株）製、特定置換基；アルコキシシリル基
・ＵＳ－６１９０：商品名；ＡＲＵＦＯＮ ＵＳ－６１９０、東亞合成（株）製、特定置換基；ヒドロキシ基
・ＣＢ－３０６０：商品名；アクトフロー ＣＢ－３０６０、綜研化学（株）製、特定置換基；カルボキシ基
・ＣＢ－３０９８：商品名；アクトフロー ＣＢ－３０９８、綜研化学（株）製、特定置換基；カルボキシ基
・ＣＢＢ－３０９８：商品名；アクトフロー ＣＢ－３０９８、綜研化学（株）製、特定置換基；アルコキシシリル基
・ＵＰ－１１７１：商品名；ＡＲＵＦＯＮ ＵＰ－１１７１、東亞合成（株）製、無官能基型
・ＵＰ－１０１０：商品名；ＡＲＵＦＯＮ ＵＰ－１０１０、東亞合成（株）製、無官能基型
・ＵＰ－１０８０：商品名；ＡＲＵＦＯＮ ＵＰ－１０８０、東亞合成（株）製、無官能基型
・ＵＨ－２０００：商品名；ＡＲＵＦＯＮ ＵＨ－２０００、東亞合成（株）製、特定置換基；ヒドロキシ基
・ＵＨ－２０４１：商品名；ＡＲＵＦＯＮ ＵＨ－２０４１、東亞合成（株）製、特定置換基；ヒドロキシ基
・ＵＨ－２１９０：商品名；ＡＲＵＦＯＮ ＵＨ－２１９０、東亞合成（株）製、特定置換基；ヒドロキシ基
・ＵＣ－３５１０：商品名；ＡＲＵＦＯＮ ＵＣ－３５１０、東亞合成（株）製、特定置換基；カルボキシシ基
・ＵＧ－４０１０：商品名；ＡＲＵＦＯＮ ＵＧ－４０１０、東亞合成（株）製、特定置換基；エポキシ基
・ＵＳ－６１５０：商品名；ＡＲＵＦＯＮ ＵＳ－６１５０、東亞合成（株）製、特定置換基；アルコキシシリル基
・ＵＳ－６１９０：商品名；ＡＲＵＦＯＮ ＵＳ－６１９０、東亞合成（株）製、特定置換基；ヒドロキシ基
・ＣＢ－３０６０：商品名；アクトフロー ＣＢ－３０６０、綜研化学（株）製、特定置換基；カルボキシ基
・ＣＢ－３０９８：商品名；アクトフロー ＣＢ－３０９８、綜研化学（株）製、特定置換基；カルボキシ基
・ＣＢＢ－３０９８：商品名；アクトフロー ＣＢ－３０９８、綜研化学（株）製、特定置換基；アルコキシシリル基
【0098】
（表面改質剤）
・表面改質剤１：商品名；セラキルアルコールＶ、日本サーファクタント工業社製、モノオレイルグセリルエーテル
・表面改質剤２：商品名；ハイパーマーＫＤ－９、クローダジャパン社製、カルボン酸系分散剤、ポリカルボン酸、重量平均分子量：７６０
・表面改質剤１：商品名；セラキルアルコールＶ、日本サーファクタント工業社製、モノオレイルグセリルエーテル
・表面改質剤２：商品名；ハイパーマーＫＤ－９、クローダジャパン社製、カルボン酸系分散剤、ポリカルボン酸、重量平均分子量：７６０
【0099】
（その他の添加剤）
－酸化防止剤－
・商品名；Ｉｒｇａｎｏｘ Ｌ５７、ＢＡＳＦジャパン社製、Ｎ－フェニルベンゼンアミンと２，４，４－トリメチルペンテンの反応生成物
－酸化防止剤－
・商品名；Ｉｒｇａｎｏｘ Ｌ５７、ＢＡＳＦジャパン社製、Ｎ－フェニルベンゼンアミンと２，４，４－トリメチルペンテンの反応生成物
【0100】
表１及び表２に示す結果から、本実施例の熱伝導性グリース組成物は、ポンプアウト現象の発生を抑制することがわかる。