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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023145419
(43)【公開日】2023-10-11
(54)【発明の名称】化粧シート
(51)【国際特許分類】
B32B 27/30 20060101AFI20231003BHJP
B32B 27/00 20060101ALI20231003BHJP
C09D 4/02 20060101ALI20231003BHJP
C09D 183/07 20060101ALI20231003BHJP
C09D 175/14 20060101ALI20231003BHJP
C08F 2/48 20060101ALI20231003BHJP
C08F 299/02 20060101ALI20231003BHJP
C08J 7/04 20200101ALI20231003BHJP
【ＦＩ】
B32B27/30 A
B32B27/00 101
C09D4/02
C09D183/07
C09D175/14
C08F2/48
C08F299/02
C08J7/04 Z CER
C08J7/04 CEZ
【審査請求】未請求
【請求項の数】4
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023061832
(22)【出願日】2023-04-06
(62)【分割の表示】P 2022562853の分割
【原出願日】2022-10-07
(31)【優先権主張番号】P 2022051597
(32)【優先日】2022-03-28
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000108719
【氏名又は名称】タキロンシーアイ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110001427
【氏名又は名称】弁理士法人前田特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】小野 仁美
(72)【発明者】
【氏名】味口 陽介
(72)【発明者】
【氏名】米澤 杏奈
【テーマコード（参考）】
4F006
4F100
4J011
4J038
4J127
【Ｆターム（参考）】
4F006AA17
4F006AB39
4F006AB43
4F006BA14
4F006EA03
4F100AK15A
4F100AK25B
4F100AK52C
4F100AT00A
4F100BA03
4F100BA07
4F100BA10A
4F100BA10C
4F100DD07C
4F100HB00
4F100JB14B
4F100JB14C
4F100JK14
4F100JK14C
4F100JN21
4F100JN21C
4F100YY00C
4J011QA03
4J011QA37
4J011QB24
4J011QB25
4J011SA02
4J011SA14
4J011SA16
4J011SA20
4J011UA01
4J011UA02
4J011VA01
4J011VA09
4J011WA10
4J038DL101
4J038FA211
4J038FA281
4J038NA01
4J038PA17
4J038PB05
4J127AA04
4J127BA01
4J127BB032
4J127BB051
4J127BB091
4J127BB092
4J127BB221
4J127BB222
4J127BC022
4J127BC051
4J127BC132
4J127BD292
4J127BD411
4J127CA01
4J127EA13
4J127FA01
4J127FA46
(57)【要約】
【課題】艶消し効果による低光沢性を有するとともに、美観に優れた化粧シートを提供することを目的とする。
【解決手段】化粧シート１は、基材２と、基材２上に設けられた表面層３とを備えている。表面層３は、基材２の表面２ａ上に形成された紫外線硬化物層６と紫外線硬化物層６の表面６ａ上に形成されたエキシマ光硬化物層７とにより構成されている。表面層３がウレタンアクリレートと、表面層３の、基材２側と反対側の表面３ａにおけるシワの形成を促進するためのシリコーンとを含有し、表面層３におけるウレタンアクリレートとシリコーンとの質量比が、ウレタンアクリレート：シリコーン＝１００：０.１～１００：２であり、表面層３の厚みが１～７．１μｍである。
【選択図】図１
【解決手段】化粧シート１は、基材２と、基材２上に設けられた表面層３とを備えている。表面層３は、基材２の表面２ａ上に形成された紫外線硬化物層６と紫外線硬化物層６の表面６ａ上に形成されたエキシマ光硬化物層７とにより構成されている。表面層３がウレタンアクリレートと、表面層３の、基材２側と反対側の表面３ａにおけるシワの形成を促進するためのシリコーンとを含有し、表面層３におけるウレタンアクリレートとシリコーンとの質量比が、ウレタンアクリレート：シリコーン＝１００：０.１～１００：２であり、表面層３の厚みが１～７．１μｍである。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
基材と、
前記基材上に設けられた表面層と
を備え、
前記表面層は、前記基材の表面上に形成された紫外線硬化物層と該紫外線硬化物層の表面上に形成されたエキシマ光硬化物層とにより構成され、
前記表面層がウレタンアクリレートと、前記表面層の、前記基材側と反対側の表面におけるシワの形成を促進するためのシリコーンとを含有し、
前記表面層における前記ウレタンアクリレートと前記シリコーンとの質量比が、ウレタンアクリレート：シリコーン＝１００：０.１～１００：２であり、
前記表面層の厚みが１～７．１μｍであることを特徴とする化粧シート。
前記基材上に設けられた表面層と
を備え、
前記表面層は、前記基材の表面上に形成された紫外線硬化物層と該紫外線硬化物層の表面上に形成されたエキシマ光硬化物層とにより構成され、
前記表面層がウレタンアクリレートと、前記表面層の、前記基材側と反対側の表面におけるシワの形成を促進するためのシリコーンとを含有し、
前記表面層における前記ウレタンアクリレートと前記シリコーンとの質量比が、ウレタンアクリレート：シリコーン＝１００：０.１～１００：２であり、
前記表面層の厚みが１～７．１μｍであることを特徴とする化粧シート。
【請求項2】
前記シリコーンが、アクリロイル基を含有することを特徴とする請求項１に記載の化粧シート。
【請求項3】
前記表面層の光沢度が５以下であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の化粧シート。
【請求項4】
前記表面層の、前記基材側と反対側の表面における表面粗さの標準偏差が０．２μｍ以下であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の化粧シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、化粧シートに関する。
【背景技術】
【0002】
壁面材、造作材、建具等の建装材、家具等の表面装飾、自動車内装・弱電の表装等の様々な用途で、表面装飾を施して意匠性を高めるために化粧シートが用いられている。この化粧シートとしては、例えば、基材上に低艶化（艶消し）効果を有する層が設けられたものが知られている。
【0003】
例えば、基材上に着色材を含有する化粧層を有し、化粧層上に、コールターカウンター法（ＡＰ５０μｍ）により測定される平均粒子径が５μｍ以下の湿式ゲル法シリカ粒子を含有するクリア層を有する化粧シートが提案されている。そして、このような構成により、無機粒子を含有するクリア層を有している場合であっても着色層の色味を好適に保持し、良好な艶消し表面を有する化粧シートを提供することができると記載されている（例えば、特許文献１参照）。
【0004】
また、基材上に設けられた塗膜構成体の表面にエキシマランプから照射されたエキシマ光を照射することにより、塗膜構成体の表面における電磁波の照射部分の光沢を、電磁波の照射前よりも低減させた化粧シートが提案されている。そして、このような構成により、艶消感の異なる領域を有する化粧シートを提供することができると記載されている（例えば、特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開２０１５－７７６９１号公報
【特許文献2】特開２０１８－１６４９０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
しかし、上記特許文献１に記載の化粧シートにおいては、単に、クリア層にシリカ粒子を配合したに過ぎないため、十分な艶消し効果が得られず、低光沢性が発現しにくいという問題があった。
【0007】
また、上記特許文献２に記載の化粧シートにおいては、クリア層にシリカ粒子等が配合されておらず、単に、エキシマ光を照射するに過ぎないため、十分な艶消し効果が得られず、さらにクリア層に不均一な凹凸が形成されるため、美観（意匠性）が低下するという問題があった。
【0008】
そこで、本発明は、上記問題を鑑みてなされたものであり、艶消し効果による低光沢性を有するとともに、美観に優れた化粧シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0009】
上記目的を達成するために、本発明の化粧シートは、基材と、基材上に設けられた表面層とを備え、表面層は、基材の表面上に形成された紫外線硬化物層と紫外線硬化物層の表面上に形成されたエキシマ光硬化物層とにより構成され、表面層がウレタンアクリレートと、表面層の、基材側と反対側の表面におけるシワの形成を促進するためのシリコーンとを含有し、表面層におけるウレタンアクリレートとシリコーンとの質量比が、ウレタンアクリレート：シリコーン＝１００：０.１～１００：２であり、表面層の厚みが１～７．１μｍであることを特徴とする。
【発明の効果】
【0010】
本発明によれは、低光沢性を有するとともに、表面層の表面の全体において均一に凹凸が形成された、美観に優れた化粧シートを提供することが可能になる。
【図面の簡単な説明】
【0011】
【図1】本発明の実施形態に係る化粧シートを示す断面図である。
【図2】実施例１の化粧シートにおける表面層の表面の状態を示すレーザー顕微鏡写真である。
【図3】比較例３の化粧シートにおける表面層の表面の状態を示すレーザー顕微鏡写真である。
【発明を実施するための形態】
【0012】
以下、本発明の化粧シートについて具体的に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において、適宜変更して適用することができる。
【0013】
＜化粧シート＞
図１に示すように、本発明の化粧シート１は、基材２と、基材２の表面２ａ上に設けられた表面層３とを備えている。
図１に示すように、本発明の化粧シート１は、基材２と、基材２の表面２ａ上に設けられた表面層３とを備えている。
【0014】
＜基材＞
基材２は、例えば、熱可塑性樹脂シートからなり、この熱可塑性樹脂シートとしては、化粧シート１における基材に通常用いられるものを使用できる。具体例としては、例えば、ポリ塩化ビニルシート、グリコール変性ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴＧ）シート、非晶状態の結晶性ポリエステル樹脂（ＡＰＥＴ）シート、ポリオレフィンシート（ポリエチレンシート、ポリプロピレンシート等）、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂（ＡＢＳ）シート、ポリカーボネートシート等が挙げられる。また、基材２に用いられる非晶状態の結晶性ポリエステル樹脂（ＡＰＥＴ）シートとして、ＰＥＴボトルなどを原料としたリサイクルポリエチレンテレフタレート（ＲＰＥＴ）シートが挙げられる。
基材２は、例えば、熱可塑性樹脂シートからなり、この熱可塑性樹脂シートとしては、化粧シート１における基材に通常用いられるものを使用できる。具体例としては、例えば、ポリ塩化ビニルシート、グリコール変性ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴＧ）シート、非晶状態の結晶性ポリエステル樹脂（ＡＰＥＴ）シート、ポリオレフィンシート（ポリエチレンシート、ポリプロピレンシート等）、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂（ＡＢＳ）シート、ポリカーボネートシート等が挙げられる。また、基材２に用いられる非晶状態の結晶性ポリエステル樹脂（ＡＰＥＴ）シートとして、ＰＥＴボトルなどを原料としたリサイクルポリエチレンテレフタレート（ＲＰＥＴ）シートが挙げられる。
【0015】
なお、熱可塑性樹脂シートとしては、二次曲面加工が容易であり、三次元成形性に優れるとの観点から、グリコール変性ポリエチレンテレフタレートシートが好ましい。グリコール変性ポリエチレンテレフタレートシートは、ポリエチレンテレフタレートの一種であり、ポリエチレンテレフタレートのグリコール成分がエチレングリコールであるのに対し、グリコール成分として、エチレングリコールの他、エチレングリコール以外のジオール（１，４－シクロヘキサンジメタノール）が含まれている非結晶性ポリエステルである。
【0016】
また、熱可塑性樹脂シートは、延伸シートであってもよく、未延伸シートであってもよい。また、熱可塑性樹脂シートには、必要に応じて、着色剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、保存安定剤、滑剤、充填剤等の添加剤が含有されていてもよい。なお、熱可塑性樹脂シートは、意匠性の点から、着色されていることが好ましい。
【0017】
基材２の厚みは、特に限定されないが、５０～８００μｍが好ましく、２５０～５００μｍがより好ましい。基材２の厚みが５０μｍ以上であれば、機械強度と隠蔽性を十分に向上させることができる。また、基材２の厚みが８００μｍ以下であれば、三次元成形性がより優れ、また、可撓性と印刷適性を確保し易くなる。
【0018】
＜表面層＞
表面層３は、ウレタンアクリレートと単官能アクリレートを主成分とし、シリコーンを含有する塗料の塗膜である。
表面層３は、ウレタンアクリレートと単官能アクリレートを主成分とし、シリコーンを含有する塗料の塗膜である。
【0019】
この表面層３は、シリコーンを含有する塗料を基材２の表面２ａ上に塗工し、硬化させることにより形成することができ、表面層３は、基材２の表面２ａ上に形成された紫外線硬化物層６と、紫外線硬化物層６の表面６ａ上に形成されたエキシマ光硬化物層７により構成されている。
【0020】
また、図１に示すように、表面層３の表面（すなわち、基材２側と反対側の表面）３ａには、シワが形成されている。
【0021】
表面層３を形成するウレタンアクリレートとしては、２～１０官能のものが使用され、例えば、フェニルグリカミシルエーテルアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、及びジペンタエリスリトールペンタアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー等が挙げられる。また、ＥＢＥＣＲＹＬ８４０２、ＫＲＭ８４５２、ＥＢＥＣＲＹＬ２１０、ＥＢＥＣＲＹＬ２２０、ＥＢＥＣＲＹＬ４５００、ＥＢＥＣＲＹＬ２３０、ＥＢＥＣＲＬＹ２７０、ＥＢＥＣＲＹＬ４８５８、ＥＢＥＣＲＹＬ８８０４、ＥＢＥＣＲＹＬ８８０７、ＥＢＥＣＲＹＬ９２７０、ＥＢＥＣＲＹＬ４１００、ＥＢＥＣＲＹＬ４５１３、ＥＢＥＣＲＹＬ８３１１、ＥＢＥＣＲＹＬ８４６５、ＥＢＥＣＲＹＬ９２６０、ＥＢＥＣＲＹＬ８７０１、ＫＲＭ８６６７、ＥＢＥＣＲＹＬ４２６５、ＥＢＥＣＲＹＬ４５８７、ＥＢＥＣＲＹＬ４２００、ＥＢＥＣＲＹＬ８２１０、ＥＢＥＣＲＹＬ１２９０、ＥＢＥＣＲＹＬ５１２９、ＥＢＥＣＲＹＬ８２５４、ＥＢＥＣＲＹＬ８３０１Ｒ、ＫＲＭ８２００、ＫＲＭ８９０４、ＲＵＡ－０６２ＮＳ（２官能アクリレートモノマー含有品）、Ｕ－６ＬＰＡ、ＵＡ－１１００Ｈ、Ｕ－２００ＰＡ、ＵＡ－１６０ＴＭ、及びＵＶ－７６００Ｂ（いずれも商品名）等の市販品を使用することができる。なお、これらのウレタンアクリレートは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0022】
また、表面層３を形成する単官能アクリレートとしては、例えば、エチルカルビトールアクリレート、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、β－（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレート、β－（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロゲンサクシネート、ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、３－クロロ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチル－２－ヒドロキシエチルフタル酸、３－アクリロイルオキシグリセリンモノ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－１－（メタ）アクリロキシ－３－（メタ）アクリロキシプロパン、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリε－カプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、モノ［２－（メタ）アクリロイルオキシエチル］アッシドホスフェート、トリフロロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３－テトラフロロプロピル（メタ）アクリレート、２，２，３，４，４，４－ヘキサフロロブチル（メタ）アクリレート、パーフロロオクチルエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシアルキル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニルオキシエチル（メタ）アクリレート、及びイソボルニルオキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。なお、これらの単官能アクリレートは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0023】
また、表面層３におけるウレタンアクリレートと単官能アクリレートとの配合比は、本発明の化粧シート１の特徴を損なわない限り、特に制限はないが、質量比で、ウレタンアクリレート：単官能アクリレート＝１０：９０～９０：１０の範囲が好ましい。これは、ウレタンアクリレートは流動性が低いため、ウレタンアクリレートの質量比が大きくなると、表面層３の表面３ａにシワが発生しにくくなり、艶消し効果による低光沢性が発現しにくくなるためである。また、単官能アクリレートは反応性が低いため、単官能アクリレートの質量比が大きくなると、塗料の硬化が生じにくくなるためである。
【0024】
また、表面層３の厚みＴは特に限定されないが、１～４５μｍが好ましく、１～１０μｍがより好ましい。表面層３の厚みが１μｍよりも小さい場合は、エキシマ照射の際に後述のシリコーンの可動可能な塗膜領域が減少するため、シワが発生しにくくなり、艶消し効果による低光沢性が発現しにくくなる場合があるためである。また、表面層３の厚みが４５μｍよりも大きい場合は、触感性が更に低下して硬度が高くなるため、成型加工性が低下する場合があるためである。なお、表面層３の厚みが１０μｍよりも大きい場合は、表面層３の表面粗さＳａが大きくなるため、耐指紋性が向上する反面、触感性が低下する場合がある。
【0025】
ここで、本発明の化粧シート１においては、表面層３におけるウレタンアクリレートとシリコーンとの質量比が、ウレタンアクリレート：シリコーン＝１００：０.１～１００：２である点に特徴がある。
【0026】
そして、このような構成により、表面層３において、表面張力の低いシリコーンにより凹凸が形成されるため、表面層３の表面３ａの全体において均一に凹凸を形成することが可能になる。
【0027】
なお、表面層３におけるウレタンアクリレートとシリコーンとの質量比は、ウレタンアクリレート：シリコーン＝１００：０.３～１００：１．５が好ましい。
【0028】
また、表面層３において、ウレタンアクリレート１００質量部にするシリコーンの含有量が０．１質量部未満の場合は、シリコーンの量が少ないため、後述のシリコーンによるシワの形成が十分に促進されず、表面層３の表面３ａの全体において均一に凹凸を形成することが困難になる場合がある。また、表面層３において、ウレタンアクリレート１００質量部に対するシリコーンの含有量が２質量部よりも多い場合は、シリコーンの量が多いため、表面上における過剰量のシリコーンに起因する塗膜欠陥が生じ、後述のシリコーンによるシワの形成が十分に促進されず、表面層３の表面３ａの全体において均一に凹凸を形成することが困難になる場合がある。
【0029】
また、シリコーンとしては、例えば、アクリロイル基含有変性ポリジメチルシロキサン、アクリロイル基含有ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、及びアクリロイル基含有ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン等のアクリロイル基を含有するシリコーンや、水酸基含有シリコーン変性アクリル等の水酸基を含有するシリコーンが挙げられる。
【0030】
アクリロイル基含有変性ポリジメチルシロキサンの市販品としては、例えば、ビックケミー・ジャパン株式会社製のＢＹＫ－ＵＶ３５０５（アクリロイル基：２個）等が挙げられ、アクリロイル基含有ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンの市販品としては、例えば、ビックケミー・ジャパン株式会社製のＢＹＫ－ＵＶ３５００（アクリロイル基２個）等が挙げられ、アクリロイル基含有ポリエステル変性ポリジメチルシロキサンの市販品としては、例えば、ビックケミー・ジャパン株式会社製のＢＹＫ－ＵＶ３５７０（アクリロイル基２個）等が挙げられる。また、水酸基含有シリコーン変性アクリルの市販品としては、例えば、ビックケミー・ジャパン株式会社製のＢＹＫ－ＳＩＬＣＬＥＡＮ ３７００等が挙げられる。なお、これらの材料は単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0031】
また、表面層３を形成するための塗料は、発明の効果を損なわない範囲で、ウレタンアクリレート、単官能アクリレート、及びシリコーン以外の他の成分を含んでもよい。他の成分としては、例えば、光重合開始剤、耐候剤、着色剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、保存安定剤、可塑剤、滑剤、充填剤等が挙げられる。
【0032】
光重合開始剤としては、例えば、アルキルフェノン系、アシルフォスフィンオキサイド系、及びカチオン系等の開始剤を使用することができる。また、耐候剤としては、紫外線吸収剤や光安定剤を使用することができる。
【0033】
＜製造方法＞
本発明の化粧シート１を製造する際には、まず、例えば、上述の熱可塑性樹脂シートからなる基材２を準備する。この熱可塑性樹脂シートは、市販のものを用いてもよく、カレンダー法、押出成形法等の公知の製造方法により製造したものを用いてもよい。
本発明の化粧シート１を製造する際には、まず、例えば、上述の熱可塑性樹脂シートからなる基材２を準備する。この熱可塑性樹脂シートは、市販のものを用いてもよく、カレンダー法、押出成形法等の公知の製造方法により製造したものを用いてもよい。
【0034】
次に、基材２の表面２ａ上に、溶剤に、ウレタンアクリレート、単官能アクリレート、光重合開始剤、及びシリコーンが添加された塗料を塗布し、基材２の表面２ａ上に表面層３となる塗膜を形成する。
【0035】
なお、例えば、上述のＲＵＡ－０６２ＮＳ等の２官能アクリレートモノマーが含有されたウレタンアクリレートを使用する場合は、単官能アクリレートの使用を省略することができる。
【0036】
また、塗料の塗工方法としては、特に限定されず、例えば、キャスト塗工法、ダイコート法、グラビアコート法、ロールナイフコート法、リバースロールコート法、ロールコート法、及びコンマコート法等が挙げられる。
【0037】
次に、基材２の表面２ａ上に形成された塗膜にエキシマ光を照射する。より具体的には、ピーク波長が短い（１２０～２３０ｎｍの範囲内にある）エキシマ光を塗膜に照射する。そうすると、表面層３となる塗膜の最表面のみに硬化が生じて、上述のエキシマ光硬化物層７が形成される。
【0038】
その際、塗膜の表面と内部との間で不均一性が生じ、塗膜内部の未反応部分から塗膜成分が表面に移動するため、塗膜の表面にシワが形成され、結果として、表面層３における低光沢度（低光沢性）を実現することが可能になる。さらに、塗膜内部のシリコーンは表面張力が低く、塗膜の表面（すなわち、エキシマ光硬化物層７）に移動しやすいため、シリコーンにより、上述のシワの形成が促進されて表面に凹凸が形成され、結果として、表面層３の表面３ａの全体において均一に凹凸を形成することが可能になる。
【0039】
なお、エキシマランプを用いてエキシマ光を照射する場合、エキシマランプに充填されている放電ガスを変更することにより、電磁波のピーク波長を変化させることができる。上記ピーク波長のエキシマ光を照射する放電ガスとしては、例えば、Ａｒ２、Ｋｒ２、Ｘｅ２等を用いることができる。
【0040】
そして、紫外線（３５０～４５０ｎｍ）を照射して塗膜を硬化させることにより、紫外線硬化物層６が形成されて、基材２の表面２ａ上に形成された紫外線硬化物層６と紫外線硬化物層６の表面６ａ上に形成されたエキシマ光硬化物層７により構成された表面層３が形成され、表面層３の表面３ａの全体において均一に凹凸が形成される。その結果、エキシマ照射による低光沢性を維持した状態で、均一に形成された凹凸により美観が向上した化粧シート１が製造される。
【0041】
なお、上記紫外線（３５０～４５０ｎｍ）の代わりに、再度、ピーク波長が短い（１２０～２３０ｎｍの範囲内にある）エキシマ光を塗膜に照射しても、塗膜は完全に硬化しない。
【0042】
また、本発明の化粧シート１においては、上述のごとく、シリコーンにより、表面層３の表面３ａの全体において均一に凹凸が形成されるため、表面層３の表面３ａにおける表面粗さＳａ［μｍ］の標準偏差σが０．２μｍ以下となり、美観に優れた化粧シート１を提供することが可能になる。
【0043】
なお、ここで言う「表面粗さＳａ」とは、ＩＳＯ ２５１７８に規定されている「三次元表面性状パラメータ（三次元の算術平均粗さ）」のことを言う。
【0044】
また、「表面粗さＳａの標準偏差σ」とは、表面粗さＳａの広がり幅（表面粗さＳａのバラツキ）を示し、この標準偏差σは後述の方法で求めることができる。
【0045】
また、本発明の化粧シート１は、上述のシワによる艶消し効果により、表面層３の表面３ａにおける光沢度Ｇが５以下となるため、低光沢性を図ることが可能になる。
【0046】
なお、ここで言う「光沢度」とは、低艶性の指標であり、ＪＩＳ Ｚ ８７４１：１９９７に準拠した方法で測定される６０°光沢度のことを言う。
【0047】
また、低艶性をより一層向上させて、意匠性を高めるとの観点から、光沢度Ｇは４以下が好ましく、３以下がより好ましい。
【0048】
以上に説明したように、本発明の化粧シート１においては、表面層３がシリコーンとウレタンアクリレートを含有し、表面層３におけるウレタンアクリレートとシリコーンとの質量比が、ウレタンアクリレート：シリコーン＝１００：０.１～１００：２であるため、表面層３の表面３ａの全体において均一に凹凸が形成された、美観に優れた化粧シート１を提供することが可能になる。
【0049】
また、上述のシワによる艶消し効果により、低光沢性を有する化粧シート１を提供することが可能になる。
【実施例0050】
以下に、本発明を実施例に基づいて説明する。なお、本発明は、これらの実施例に限定されるものではなく、これらの実施例を本発明の趣旨に基づいて変形、変更することが可能であり、それらを本発明の範囲から除外するものではない。
【0051】
化粧シートの作製に使用した材料を以下に示す。
（１）ウレタンアクリレート１：９官能ウレタンアクリレート（三菱ケミカル社製、商品名：ＵＶ－７６２０ＥＡ）
（２）ウレタンアクリレート２：１０官能ウレタンアクリレート（三菱ケミカル社製、商品名：ＵＶ－１７００Ｂ）
（３）ウレタンアクリレート－３：６官能ウレタンアクリレート＋６官能アクリレート（昭和インク工業社製、商品名：ＨＧＵＶ－０２２）
（４）単官能アクリレート：テトラヒドロフルフリルアクリレート（共栄社化学社製、商品名：ライトアクリレートＴＨＦ－Ａ）
（５）シリコーン１：アクリロイル基含有変性ポリジメチルシロキサン（ビックケミー・ジャパン株式会社製、商品名：ＢＹＫ－ＵＶ３５０５）
（６）シリコーン２：水酸基含有シリコーン変性ポリアクリレート（ビックケミー・ジャパン株式会社製、商品名：ＢＹＫ－ＳＩＬＣＬＥＡＮ ３７００）
（７）シリコーン３：アクリロイル基含有ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン（ビックケミー・ジャパン株式会社製、商品名：ＢＹＫ－ＵＶ３５７０）
（８）開始剤１：アルキルフェノン系光重合開始剤（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．製、商品名：Ｏｍｎｉｒａｄ１１７３）
（９）開始剤２：アルキルフェノン系光重合開始剤（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．社製、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４）
（１）ウレタンアクリレート１：９官能ウレタンアクリレート（三菱ケミカル社製、商品名：ＵＶ－７６２０ＥＡ）
（２）ウレタンアクリレート２：１０官能ウレタンアクリレート（三菱ケミカル社製、商品名：ＵＶ－１７００Ｂ）
（３）ウレタンアクリレート－３：６官能ウレタンアクリレート＋６官能アクリレート（昭和インク工業社製、商品名：ＨＧＵＶ－０２２）
（４）単官能アクリレート：テトラヒドロフルフリルアクリレート（共栄社化学社製、商品名：ライトアクリレートＴＨＦ－Ａ）
（５）シリコーン１：アクリロイル基含有変性ポリジメチルシロキサン（ビックケミー・ジャパン株式会社製、商品名：ＢＹＫ－ＵＶ３５０５）
（６）シリコーン２：水酸基含有シリコーン変性ポリアクリレート（ビックケミー・ジャパン株式会社製、商品名：ＢＹＫ－ＳＩＬＣＬＥＡＮ ３７００）
（７）シリコーン３：アクリロイル基含有ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン（ビックケミー・ジャパン株式会社製、商品名：ＢＹＫ－ＵＶ３５７０）
（８）開始剤１：アルキルフェノン系光重合開始剤（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．製、商品名：Ｏｍｎｉｒａｄ１１７３）
（９）開始剤２：アルキルフェノン系光重合開始剤（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．社製、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４）
【0052】
（実施例１）
＜化粧シートの作製＞
まず、基材として、厚みが３５０μｍであるポリ塩化ビニルシートを準備した。次に、表１に示す各材料を配合して、表１に示す組成（質量部）を有する実施例１の塗料を準備し、この塗料を、バーコーターを用いて基材の表面上に塗布して、６０℃で１分間、乾燥させることにより、基材の表面上に表面層となる塗膜を形成した。なお、塗料の溶剤として、メチルエチルケトンを使用した。
＜化粧シートの作製＞
まず、基材として、厚みが３５０μｍであるポリ塩化ビニルシートを準備した。次に、表１に示す各材料を配合して、表１に示す組成（質量部）を有する実施例１の塗料を準備し、この塗料を、バーコーターを用いて基材の表面上に塗布して、６０℃で１分間、乾燥させることにより、基材の表面上に表面層となる塗膜を形成した。なお、塗料の溶剤として、メチルエチルケトンを使用した。
【0053】
次に、エキシマ照射装置（エム・ディ・コム社製、商品名：１７２ｎｍ 空冷式エキシマ照射装置（型式：ＭＥＩＲＡ―ＭＳ―１―Ａ４―Ｈ）を用いて、窒素雰囲気下において、Ｘｅ２を放電ガスとして用いたエキシマ光（ピーク波長：１７２ｎｍ）を塗膜に照射した。なお、積算光量が２０ｍＪ／ｃｍ２、照射光度が４０ｍＷ／ｃｍ２となるように照射した。
【0054】
そして、紫外線照射装置（アイグラフィックス社製、紫外硬化用高圧水銀ランプ４ｋＷ（Ｈ０４－Ｌ４１））を用いて、塗膜に紫外線（主波長：３６５ｎｍ）を照射して、塗膜を光硬化させることにより、基材の表面上に表面層を形成し、化粧シートを作製した。なお、紫外線の照射距離が１５ｃｍ、ランプ移動速度が０．７５ｍ／分の条件下で紫外線照射を行い、照射量を２００ｍＪ／ｃｍ２とした。
【0055】
＜厚みの測定＞
次に、作製した化粧シートの表面層の厚みＴを、デジタルマイクロスコープ（（株）キーエンス製、商品名：ＶＨＸ－５０００）、もしくは電界放出型走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）（（株）日立ハイテクノロジーズ製、商品名：Ｓ－４８００）を用いて測定した。
次に、作製した化粧シートの表面層の厚みＴを、デジタルマイクロスコープ（（株）キーエンス製、商品名：ＶＨＸ－５０００）、もしくは電界放出型走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）（（株）日立ハイテクノロジーズ製、商品名：Ｓ－４８００）を用いて測定した。
【0056】
より具体的には、シートを割断することにより断面を露出させ、デジタルマイクロスコープ（測定倍率：５００倍）、もしくは電界放出型走査電子顕微鏡（測定倍率：１０００倍））で断面を観察した際の、塗膜高さの高い部分と低い部分を１０か所選択して、厚みを測定し、平均値を算出した。なお、上記測定を３回行い、３回分の塗膜高さの平均値を算出し、表面層の厚みＴとした。以上の結果を表１に示す。
【0057】
＜光沢度の測定＞
次に、作製した化粧シートの表面層における６０°の光沢度Ｇを、ＪＩＳ Ｚ ８７４１：１９９７に準拠して、光沢計（（株）堀場製作所製、商品名：グロスチェッカーＩＧ－３２０）を用いて測定した。なお、上記測定を５回行い、５回分の光沢度の平均値を算出し、表面層における光沢度Ｇとした。
次に、作製した化粧シートの表面層における６０°の光沢度Ｇを、ＪＩＳ Ｚ ８７４１：１９９７に準拠して、光沢計（（株）堀場製作所製、商品名：グロスチェッカーＩＧ－３２０）を用いて測定した。なお、上記測定を５回行い、５回分の光沢度の平均値を算出し、表面層における光沢度Ｇとした。
【0058】
また、測定した５回の光沢度を使用して、標準偏差σＧを算出した。より具体的には、測定した５回の光沢度を、Ｇ１，Ｇ２，Ｇ３，Ｇ４，Ｇ５とし、下記式（１）を使用して求めた。以上の結果を表１に示す。
【0059】
【数1】
【0060】
＜表面粗さの測定＞
次に、作製した化粧シートの表面層の表面粗さ（表面層の、基材側と反対側の表面における表面粗さ）Ｓａを、ＩＳＯ ２５１７８に準拠して、形状解析レーザー顕微鏡（（株）キーエンス製、商品名：ＶＫ－Ｘ１０００）を用いて測定した。なお、レーザー種として４０４ｎｍ半導体レーザーを用い、標準対物レンズ５０倍を利用して、２７７μｍ×２０８μｍの範囲を測定した。また、上記測定を１０回行い、１０回分の表面粗さＳａの平均値を算出し、表面層における表面粗さＳａとした。
次に、作製した化粧シートの表面層の表面粗さ（表面層の、基材側と反対側の表面における表面粗さ）Ｓａを、ＩＳＯ ２５１７８に準拠して、形状解析レーザー顕微鏡（（株）キーエンス製、商品名：ＶＫ－Ｘ１０００）を用いて測定した。なお、レーザー種として４０４ｎｍ半導体レーザーを用い、標準対物レンズ５０倍を利用して、２７７μｍ×２０８μｍの範囲を測定した。また、上記測定を１０回行い、１０回分の表面粗さＳａの平均値を算出し、表面層における表面粗さＳａとした。
【0061】
また、測定した１０回の表面粗さＳａを使用して、標準偏差σ［μｍ］を算出した。より具体的には、測定した１０回の表面粗さを、Ｓａ１，Ｓａ２，Ｓａ３，Ｓａ４，Ｓａ５，Ｓａ６，Ｓａ７，Ｓａ８，Ｓａ９，Ｓａ１０とし、下記式（２）を使用して求めた。以上の結果を表１に示す。
【0062】
【数2】
【0063】
なお、本実施例の化粧シートにおける表面層の表面の状態を示すレーザー顕微鏡写真を図２に示す。図２に示すように、本実施例の化粧シートは、低光沢性を有するとともに、表面層の表面の全体において均一に凹凸が形成され、美観に優れていることが分かる。
【0064】
（実施例２～８、比較例１～７）
塗料成分の組成を表１～表２に示す組成（質量部）に変更したこと以外は、上述の実施例１と同様にして化粧シートを作製した。
塗料成分の組成を表１～表２に示す組成（質量部）に変更したこと以外は、上述の実施例１と同様にして化粧シートを作製した。
【0065】
そして、上述の実施例１と同様にして、厚みの測定、光沢度の測定、及び表面粗さの測定を行った。以上の結果を表１～表２に示す。
【0066】
なお、比較例３の化粧シートにおける表面層の表面の状態を示すレーザー顕微鏡写真を図３に示す。図３に示すように、比較例３の化粧シートは、十分な艶消し効果が得られておらず、また、不均一な凹凸が形成されており、美観（意匠性）が低下していることが分かる。
【0067】
【表1】
【0068】
【表2】
【0069】
表１に示すように、実施例１～８の化粧シートにおいては、表面層の光沢度が５以下であるため、低光沢性を有するとともに、表面粗さＳａの標準偏差が０．２μｍ以下であるため、表面層の表面の全体において均一に凹凸が形成され、美観に優れていることが分かる。
【0070】
一方、表２に示すように、比較例１～７の化粧シートにおいては、表面粗さＳａの標準偏差が０．２μｍよりも大きいため、表面層の表面の全体において不均一に凹凸が形成され、美観に乏しいことが分かる。
【0071】
特に、比較例３の化粧シートにおいては、表面層の光沢度が５よりも大きく、表面層における光沢度が高い（低光沢性に乏しい）ことが分かる。
【産業上の利用可能性】
【0072】
以上説明したように、本発明は、化粧シートに適している。
【符号の説明】
【0073】
１ 化粧シート
２ 基材
２ａ 基材の表面
３ 表面層
３ａ 表面層の表面
６ 紫外線硬化物層
６ａ 紫外線硬化物層の表面
７ エキシマ光硬化物層
Ｔ 表面層の厚み
２ 基材
２ａ 基材の表面
３ 表面層
３ａ 表面層の表面
６ 紫外線硬化物層
６ａ 紫外線硬化物層の表面
７ エキシマ光硬化物層
Ｔ 表面層の厚み
【図1】
【図2】
【図3】
