特開2023-145979水硬性組成物用強度増進剤、水硬性組成物用混和剤、水硬性組成物、及び水硬性組成物硬化体
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023145979
(43)【公開日】2023-10-12
(54)【発明の名称】水硬性組成物用強度増進剤、水硬性組成物用混和剤、水硬性組成物、及び水硬性組成物硬化体
(51)【国際特許分類】
C04B 24/02 20060101AFI20231004BHJP
C04B 24/12 20060101ALI20231004BHJP
C04B 24/16 20060101ALI20231004BHJP
C04B 28/02 20060101ALI20231004BHJP
【ＦＩ】
C04B24/02
C04B24/12 A
C04B24/16
C04B28/02
【審査請求】未請求
【請求項の数】10
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022052924
(22)【出願日】2022-03-29
(71)【出願人】
【識別番号】000210654
【氏名又は名称】竹本油脂株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100088616
【弁理士】
【氏名又は名称】渡邉 一平
(74)【代理人】
【識別番号】100154829
【弁理士】
【氏名又は名称】小池 成
(74)【代理人】
【識別番号】100132403
【弁理士】
【氏名又は名称】永岡 儀雄
(74)【代理人】
【識別番号】100217102
【弁理士】
【氏名又は名称】冨永 憲一郎
(72)【発明者】
【氏名】田中 善將
(72)【発明者】
【氏名】大石 卓哉
(72)【発明者】
【氏名】古田 章宏
(72)【発明者】
【氏名】澤田 陽
【テーマコード（参考）】
4G112
【Ｆターム（参考）】
4G112PB15
4G112PB20
4G112PB22
4G112PC04
4G112PC12
(57)【要約】
【課題】早期に高い圧縮強度を発現させつつ、長期間経過後の強度発現性も維持させることができる水硬性組成物用強度増進剤を提供する。
【解決手段】水硬性結合材を含む水硬性組成物に使用する水硬性組成物用強度増進剤であって、Ａ成分であるジエチレングリコール、及びＢ成分であるグリセリンを含有することを特徴とする水硬性組成物用強度増進剤。
【選択図】なし
【解決手段】水硬性結合材を含む水硬性組成物に使用する水硬性組成物用強度増進剤であって、Ａ成分であるジエチレングリコール、及びＢ成分であるグリセリンを含有することを特徴とする水硬性組成物用強度増進剤。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
水硬性結合材を含む水硬性組成物に使用する水硬性組成物用強度増進剤であって、
下記Ａ成分、及び下記Ｂ成分を含有することを特徴とする水硬性組成物用強度増進剤。
Ａ成分：ジエチレングリコール。
Ｂ成分：グリセリン。
下記Ａ成分、及び下記Ｂ成分を含有することを特徴とする水硬性組成物用強度増進剤。
Ａ成分：ジエチレングリコール。
Ｂ成分：グリセリン。
【請求項2】
前記Ａ成分、及び前記Ｂ成分の質量比が、Ａ成分／Ｂ成分＝１／１～５／１である、請求項１に記載の水硬性組成物用強度増進剤。
【請求項3】
下記Ｃ成分、下記Ｄ成分、下記Ｅ成分、及び下記Ｆ成分から選ばれる少なくとも１つを含有する、請求項１または２に記載の水硬性組成物用強度増進剤。
Ｃ成分：分子量５００以下の含窒素有機化合物。
Ｄ成分：分子量５００以下の含硫黄有機化合物。
Ｅ成分：分子量５００以下の２～４価の多価アルコール（但し、前記Ａ成分、前記Ｂ成分、前記Ｃ成分、前記Ｄ成分、及び糖類に該当するものを除く）。
Ｆ成分：分子量５００以下の炭酸エステル化合物。
Ｃ成分：分子量５００以下の含窒素有機化合物。
Ｄ成分：分子量５００以下の含硫黄有機化合物。
Ｅ成分：分子量５００以下の２～４価の多価アルコール（但し、前記Ａ成分、前記Ｂ成分、前記Ｃ成分、前記Ｄ成分、及び糖類に該当するものを除く）。
Ｆ成分：分子量５００以下の炭酸エステル化合物。
【請求項4】
前記Ｃ成分、前記Ｄ成分、前記Ｅ成分、及び前記Ｆ成分から選ばれる少なくとも２つを含有する、請求項３に記載の水硬性組成物用強度増進剤。
【請求項5】
前記Ｃ成分、前記Ｄ成分、前記Ｅ成分、及び前記Ｆ成分から選ばれる少なくとも３つを含有する、請求項３または４に記載の水硬性組成物用強度増進剤。
【請求項6】
前記Ａ成分、前記Ｂ成分、前記Ｃ成分、前記Ｄ成分、前記Ｅ成分、及び前記Ｆ成分の含有割合の合計を１００質量部とすると、
前記Ａ成分及び前記Ｂ成分を合計で５５～９９質量部、並びに、前記Ｃ成分、前記Ｄ成分、前記Ｅ成分、及び前記Ｆ成分を合計で１～４５質量部の割合で含有する、請求項３～５のいずれか一項に記載の水硬性組成物用強度増進剤。
前記Ａ成分及び前記Ｂ成分を合計で５５～９９質量部、並びに、前記Ｃ成分、前記Ｄ成分、前記Ｅ成分、及び前記Ｆ成分を合計で１～４５質量部の割合で含有する、請求項３～５のいずれか一項に記載の水硬性組成物用強度増進剤。
【請求項7】
請求項１～６のいずれか一項に記載の水硬性組成物用強度増進剤、及び分散剤を含有することを特徴とする水硬性組成物用混和剤。
【請求項8】
請求項７に記載の水硬性組成物用混和剤を含有することを特徴とする水硬性組成物。
【請求項9】
請求項１～６のいずれか一項に記載の水硬性組成物用強度増進剤を含有することを特徴とする水硬性組成物。
【請求項10】
請求項８または９に記載の水硬性組成物の硬化物であることを特徴とする水硬性組成物硬化体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、水硬性組成物用強度増進剤、水硬性組成物用混和剤、水硬性組成物、及び水硬性組成物硬化体に関する。更に詳しくは、水硬性組成物の硬化時において早期に高い圧縮強度を発現させつつ、長期間経過後の強度発現性を維持させることができる水硬性組成物用強度増進剤、これを含有する水硬性組成物用混和剤、当該強度増進剤または混和剤を含有する水硬性組成物、及び、当該水硬性組成物から形成される水硬性組成物硬化体に関する。
【背景技術】
【0002】
従来、コンクリートに代表される水硬性組成物は、セメント、水、細骨材、粗骨材、水硬性組成物用混和剤等から構成されている。このうち水硬性組成物用混和剤には、該水硬性組成物の流動性を上げる観点から、ポリカルボン酸系共重合体等を主成分とする分散成分が配合されている。
【0003】
ここで、コンクリート二次製品の生産においては、その生産性を向上させるために早期に脱型が可能であることが要求されている。また、屋外打設においては、同様に、早期の硬化が求められている。特に、寒冷地域では打設したコンクリートが十分に硬化するまでに時間がかかるため、早期に硬化させる需要が高くなっている。このようなことから混和剤には、強度増進剤（例えば、特許文献１～３参照）が更に配合され、硬化に要する時間を短くすることが行われている。
【0004】
具体的には、特許文献１には、セメント組成物の流動性の低下が少なく、初期材齢に高い圧縮強度を発現することができるセメント用強度向上剤が開示されている。特許文献２には、初期強度の高い硬化体が得られる水硬性粉体用強度向上剤組成物が開示されている。特許文献３には、短期強度の向上効果に優れた水硬性組成物用早強剤が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開２００６－２８２４１４号公報
【特許文献2】特開２０１４－１８９４１７号公報
【特許文献3】特開２００９－２５６２０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
しかしながら、特許文献１～３に記載の強度増進剤は、更なる改善の余地があった。具体的には、従来、早期の強度発現性と長期間の強度発現性は、トレードオフの関係にあり、早期に高い圧縮強度を発現させつつ、長期間経過後の強度発現性を維持させることは達成し難いという問題があった。そこで、早期に高い強度発現性を有しつつ、長期間経過後の強度発現性を維持させることができる強度増進剤の開発が求められていた。
【0007】
そこで、本発明の課題は、上記実情に鑑み、水硬性組成物の硬化時において早期に高い圧縮強度を発現させつつ、長期間経過後の強度発現性を維持させることができる水硬性組成物用強度増進剤の提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、ジエチレングリコール（Ａ成分）及びグリセリン（Ｂ成分）の両方を含有させることによって上記課題を解決できることを見出した。本発明によれば、以下の水硬性組成物用強度増進剤、水硬性組成物用混和剤、水硬性組成物、及び水硬性組成物硬化体が提供される。
【0009】
［１］ 水硬性結合材を含む水硬性組成物に使用する水硬性組成物用強度増進剤であって、
下記Ａ成分、及び下記Ｂ成分を含有することを特徴とする水硬性組成物用強度増進剤。
Ａ成分：ジエチレングリコール。
Ｂ成分：グリセリン。
下記Ａ成分、及び下記Ｂ成分を含有することを特徴とする水硬性組成物用強度増進剤。
Ａ成分：ジエチレングリコール。
Ｂ成分：グリセリン。
【0010】
［２］ 前記Ａ成分、及び前記Ｂ成分の質量比が、Ａ成分／Ｂ成分＝１／１～５／１である、前記［１］に記載の水硬性組成物用強度増進剤。
【0011】
［３］ 下記Ｃ成分、下記Ｄ成分、下記Ｅ成分、及び下記Ｆ成分から選ばれる少なくとも１つを含有する、前記［１］または［２］に記載の水硬性組成物用強度増進剤。
Ｃ成分：分子量５００以下の含窒素有機化合物。
Ｄ成分：分子量５００以下の含硫黄有機化合物。
Ｅ成分：分子量５００以下の２～４価の多価アルコール（但し、前記Ａ成分、前記Ｂ成分、前記Ｃ成分、前記Ｄ成分、及び糖類に該当するものを除く）。
Ｆ成分：分子量５００以下の炭酸エステル化合物。
Ｃ成分：分子量５００以下の含窒素有機化合物。
Ｄ成分：分子量５００以下の含硫黄有機化合物。
Ｅ成分：分子量５００以下の２～４価の多価アルコール（但し、前記Ａ成分、前記Ｂ成分、前記Ｃ成分、前記Ｄ成分、及び糖類に該当するものを除く）。
Ｆ成分：分子量５００以下の炭酸エステル化合物。
【0012】
［４］ 前記Ｃ成分、前記Ｄ成分、前記Ｅ成分、及び前記Ｆ成分から選ばれる少なくとも２つを含有する、前記［３］に記載の水硬性組成物用強度増進剤。
【0013】
［５］ 前記Ｃ成分、前記Ｄ成分、前記Ｅ成分、及び前記Ｆ成分から選ばれる少なくとも３つを含有する、前記［３］または［４］に記載の水硬性組成物用強度増進剤。
【0014】
［６］ 前記Ａ成分、前記Ｂ成分、前記Ｃ成分、前記Ｄ成分、前記Ｅ成分、及び前記Ｆ成分の含有割合の合計を１００質量部とすると、
前記Ａ成分及び前記Ｂ成分を合計で５５～９９質量部、並びに、前記Ｃ成分、前記Ｄ成分、前記Ｅ成分、及び前記Ｆ成分を合計で１～４５質量部の割合で含有する、前記［３］～［５］のいずれかに記載の水硬性組成物用強度増進剤。
前記Ａ成分及び前記Ｂ成分を合計で５５～９９質量部、並びに、前記Ｃ成分、前記Ｄ成分、前記Ｅ成分、及び前記Ｆ成分を合計で１～４５質量部の割合で含有する、前記［３］～［５］のいずれかに記載の水硬性組成物用強度増進剤。
【0015】
［７］ 前記［１］～［６］のいずれかに記載の水硬性組成物用強度増進剤、及び分散剤を含有することを特徴とする水硬性組成物用混和剤。
【0016】
［８］ 前記［７］に記載の水硬性組成物用混和剤を含有することを特徴とする水硬性組成物。
【0017】
［９］ 前記［１］～［６］のいずれかに記載の水硬性組成物用強度増進剤を含有することを特徴とする水硬性組成物。
【0018】
［１０］ 前記［８］または［９］に記載の水硬性組成物の硬化物であることを特徴とする水硬性組成物硬化体。
【発明の効果】
【0019】
本発明の水硬性組成物用強度増進剤は、水硬性組成物の硬化時において早期に高い圧縮強度を発現させつつ、長期間経過後にも強度発現性を維持させることができるという効果を奏するものである。
【0020】
本発明の水硬性組成物用混和剤は、本発明の水硬性組成物用強度増進剤を含有することによって、水硬性組成物の硬化時において早期に高い圧縮強度を発現させつつ、長期間経過後の強度発現性も維持させることができるという効果を奏するものである。
【0021】
本発明の水硬性組成物は、本発明の水硬性組成物用混和剤を含有することによって、その硬化時において早期に高い圧縮強度を発現しつつ、長期間経過後の強度発現性も維持されるという効果を奏するものである。
【0022】
本発明の水硬性組成物硬化体は、本発明の水硬性組成物によって形成され、硬化時の早期の圧縮強度が高く、更に、長期間経過後の強度発現性も維持されるという効果を奏するものである。
【発明を実施するための形態】
【0023】
以下、本発明の実施形態について説明する。しかし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。したがって、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、当業者の通常の知識に基づいて、以下の実施形態に対し適宜変更、改良等が加えられ得ることが理解されるべきである。なお、以下の実施例等において、別に記載しない限り、％は質量％を、また部は質量部を意味する。
【0024】
（１）水硬性組成物用強度増進剤：
本発明の水硬性組成物用強度増進剤は、水硬性結合材を含む水硬性組成物に使用する水硬性組成物用強度増進剤であって、下記Ａ成分及び下記Ｂ成分を含有するものである。
Ａ成分：ジエチレングリコール。
Ｂ成分：グリセリン。
本発明の水硬性組成物用強度増進剤は、水硬性結合材を含む水硬性組成物に使用する水硬性組成物用強度増進剤であって、下記Ａ成分及び下記Ｂ成分を含有するものである。
Ａ成分：ジエチレングリコール。
Ｂ成分：グリセリン。
【0025】
このような水硬性組成物用強度増進剤は、水硬性組成物の硬化時において早期（例えば、材齢２４～４８時間）に高い圧縮強度を発現させつつ、長期間（例えば材齢２８日程度）経過後の強度発現性も維持させることができる。
【0026】
ここで、水硬性組成物の硬化時における早期の強度発現性と長期間経過後の強度発現性は、トレードオフの関係にあり、従来の強度増進剤では、早期の高い強度発現性と長期間経過後の高い強度発現性の両立はさせ難い。即ち、従来の強度増進剤は、早期に高い圧縮強度を発現させる場合、長期間経過後の強度発現性は低くなり、また、長期間経過後の強度発現性が高い場合、早期の圧縮強度は発現し難い。一方、本発明の水硬性組成物用強度増進剤によれば、早期の圧縮強度と長期間経過後の強度発現性の両方を十分に発現させることができる。
【0027】
本発明において、水硬性組成物が早期に高い強度発現性を奏しつつ、長期間経過後の強度発現性を維持させるようになる機構の詳細は不明であるが以下のように推定される。一般に、セメントの構成成分は、順序良く水和が進行するのではなく、各構成成分が互いに複雑に反応しながら水和が進行し、硬化する。そのため、単一成分のみの添加では水和の進行に偏りが生じてしまう。即ち、部分的にしか水和の進行が向上せず、一部は水和の進行が低下しているため、硬化体全体では十分な強度を発現しないと考えられる。しかし、本発明のＡ成分及びＢ成分を組み合わせることで水和の進行の偏りが解消され、早期に高い強度発現性を奏しつつ、長期間経過後の強度発現性も維持させることができると考えられる。特に、Ｃ成分、Ｄ成分、Ｅ成分、Ｆ成分のようにそれぞれ異なる官能基を持つ成分を採用することで、上記効果が更に良好に発現することになる。
【0028】
更に、本発明の水硬性組成物用強度増進剤は、分散剤との相溶性が良好であり、本発明の水硬性組成物用強度増進剤と分散剤とを含有する水硬性組成物用混和剤において高い製剤安定性が発揮される。
【0029】
（１－１）Ａ成分及びＢ成分：
本発明において、ジエチレングリコールとグリセリンの両方を含有するものである。このようにジエチレングリコール及びグリセリンの両方を含有することによって、これらの効果が相俟って早期により高い圧縮強度を発現させ、更には、長期間経過後の強度発現性を維持させることができる。
本発明において、ジエチレングリコールとグリセリンの両方を含有するものである。このようにジエチレングリコール及びグリセリンの両方を含有することによって、これらの効果が相俟って早期により高い圧縮強度を発現させ、更には、長期間経過後の強度発現性を維持させることができる。
【0030】
Ａ成分及びＢ成分の質量比は、特に制限はないが、Ａ成分／Ｂ成分＝１／１～５／１であることが好ましく、１．５／１～３．５／１であることが更に好ましい。このような範囲とすることによって、水硬性組成物の硬化時において早期に特に高い圧縮強度を発現させることができ、更に、長期間経過後の強度発現性もより維持させることができる。
【0031】
（１－２）Ｃ成分、Ｄ成分、Ｅ成分、及びＦ成分：
本発明の水硬性組成物用強度増進剤は、更に、下記Ｃ成分、下記Ｄ成分、下記Ｅ成分、及び下記Ｆ成分から選ばれる少なくとも１つを含有することが好ましい。これらの成分のいずれかを１つ以上含有することによって、水硬性組成物の硬化時において早期に特に高い圧縮強度を発現させることができ、更に、長期間経過後の強度発現性をより維持させることができる。
Ｃ成分：分子量５００以下の含窒素有機化合物。
Ｄ成分：分子量５００以下の含硫黄有機化合物。
Ｅ成分：分子量５００以下の２～４価の多価アルコール（但し、Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、及び糖類に該当するものを除く）。
Ｆ成分：分子量５００以下の炭酸エステル化合物。
本発明の水硬性組成物用強度増進剤は、更に、下記Ｃ成分、下記Ｄ成分、下記Ｅ成分、及び下記Ｆ成分から選ばれる少なくとも１つを含有することが好ましい。これらの成分のいずれかを１つ以上含有することによって、水硬性組成物の硬化時において早期に特に高い圧縮強度を発現させることができ、更に、長期間経過後の強度発現性をより維持させることができる。
Ｃ成分：分子量５００以下の含窒素有機化合物。
Ｄ成分：分子量５００以下の含硫黄有機化合物。
Ｅ成分：分子量５００以下の２～４価の多価アルコール（但し、Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、及び糖類に該当するものを除く）。
Ｆ成分：分子量５００以下の炭酸エステル化合物。
【0032】
Ｃ成分は、分子量５００以下の含窒素有機化合物である。この分子量の下限値としては特に制限はなく、含窒素有機化合物のうち、理論上分子量が最小となる含窒素有機化合物と同値とすることができるが、具体的には、この含窒素有機化合物の分子量の下限値は、３１とすることができる。
【0033】
Ｃ成分としては、具体的には、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、ジエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、メチルジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、ジエタノールイソプロパノールアミン、エタノールジイソプロパノールアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、２－アミノエタノール、２－（メチルアミノ）エタノール、１－アミノ－２－プロパノール、２－アミノ－１－プロパノール、２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール、１，３－ジアミノ－２－プロパノール、１－アミノ－２－ブタノール、２－アミノ－１－ブタノール、２－アミノ－２－エチル－１，３－プロパンジオール、２－（２－アミノエトキシ）エタノールなどを挙げることができる。
【0034】
Ｃ成分は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。
【0035】
Ｄ成分は、分子量５００以下の含硫黄有機化合物である。この分子量の下限値としては特に制限はなく、含硫黄有機化合物のうち、理論上分子量が最小となる含硫黄有機化合物と同値とすることができるが、具体的には、この含硫黄有機化合物の分子量の下限値は、９４とすることができる。
【0036】
Ｄ成分としては、具体的には、ジメチルスルホン、エチルメチルスルホン、ジエチルスルホン、２－ヒドロキシエチルメチルスルホン、イソプロピルメチルスルホン、エチルフェニルスルホン、テトラメチレンスルホン、４，４－ジオキソ－１，４－オキサチアンやメタンスルホン酸、ヒドロキシメタンスルホン酸、エチルスルホン酸、アミノメタンスルホン酸、２－ヒドロキシエタンスルホン酸、２－アミノエタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、４－ヒドロキシベンゼンスルホン酸、アミノベンゼンスルホン酸、３－アミノ－４－ヒドロキシベンゼンスルホン酸、トルイジンスルホン酸、クレゾールスルホン酸、メタンスルフィン酸、ヒドロキシメタンスルフィン酸、ジシクロヘキシルスルホコハク酸やそれらのアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩などを挙げることができる。
【0037】
Ｄ成分は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。
【0038】
Ｅ成分は、分子量５００以下の２～４価の多価アルコール（但し、Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、及び糖類に該当するものを除く）である。この分子量の下限値としては特に制限はなく、上記多価アルコールのうち、理論上分子量が最小となる２～４価の多価アルコールと同値とすることができるが、例えば、上記多価アルコールの分子量の下限値は、６２とすることができる。
【0039】
Ｅ成分としては、具体的には、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、３－メチル－１，３－ブタンジオール、１，２，４－ブタントリオール、１，２－ペンタンジオール、１，３－ペンタンジオール、１，４－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、２，３－ペンタンジオール、２，４－ペンタンジオール、２，４－ジメチル－２，４－ペンタンジオール、２，４－ジメチル－１，５－ペンタンジオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、１，２－シクロペンタンジオール、１，３－シクロペンタンジオール、１，４－シクロペンタンジオール、１，２，５－ペンタントリオール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ピナコール、１，２－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール、２，５－ジメチル－２，５－ヘキサンジオール、１，２－シクロヘキサンジオール、１，３－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、ジグリセリンなどを挙げることができる。
【0040】
Ｅ成分は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。
【0041】
Ｆ成分は、分子量５００以下の炭酸エステル化合物である。この分子量の下限値としては特に制限はなく、炭酸エステル化合物のうち、理論上分子量が最小となる炭酸エステル化合物と同値とすることができるが、例えば、炭酸エステル化合物の分子量の下限値は、８８とすることができる。
【0042】
Ｆ成分としては、具体的には、グリセロール－１，２－カルボナート、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、２，５－ジオキサヘキサン二酸ジメチル、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、１，３－ジオキサン－２－オン、エチルメチルカーボネートなどを挙げることができる。
【0043】
Ｆ成分は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。
【0044】
本発明の水硬性組成物用強度増進剤は、Ｃ成分、Ｄ成分、Ｅ成分、及びＦ成分から選ばれる少なくとも２つを含有することがより好ましく、Ｃ成分、Ｄ成分、Ｅ成分、及びＦ成分から選ばれる少なくとも３つを含有することが特に好ましい。このようにＣ成分、Ｄ成分、Ｅ成分、及びＦ成分のうちの複数が含まれることが好ましく、このようにすることによって、水硬性組成物の硬化時において早期に特に高い圧縮強度を発現させることができ、更に、長期間経過後の強度発現性をより維持させることができる。
【0045】
Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、Ｅ成分、及びＦ成分の含有割合の合計を１００質量部とすると、Ａ成分及びＢ成分を合計で５５～９９質量部、並びに、Ｃ成分、Ｄ成分、Ｅ成分、及びＦ成分を合計で１～４５質量部の割合で含有することが好ましい。更には、Ａ成分及びＢ成分を合計で６０～９０質量部、並びに、Ｃ成分、Ｄ成分、Ｅ成分、及びＦ成分を合計で１０～４０質量部の割合で含有することが更に好ましく、Ａ成分及びＢ成分を合計で６５～８５質量部、並びに、Ｃ成分、Ｄ成分、Ｅ成分、及びＦ成分を合計で１５～３５質量部の割合で含有することが特に好ましい。このような割合で配合することによって、水硬性組成物の硬化時において早期に特に高い圧縮強度を発現させることができ、更に、長期間経過後の強度発現性をより維持させることができる。
【0046】
（１－３）その他の構成成分：
本発明の水硬性組成物用強度増進剤は、Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、Ｅ成分、及びＦ成分以外に、その他の構成成分を更に含んでいてもよい。
本発明の水硬性組成物用強度増進剤は、Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、Ｅ成分、及びＦ成分以外に、その他の構成成分を更に含んでいてもよい。
【0047】
その他の構成成分としては、例えば、亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カルシウム、硝酸ナトリウム、硝酸カルシウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カルシウム、硫酸リチウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、ギ酸カルシウム等の従来公知の強度増進剤（Ｇ成分）などを挙げることができる。
【0048】
その他の構成成分の含有割合としては、例えば、Ａ成分～Ｆ成分の合計量１００質量部に対して、０～１０質量部とすることができ、好ましくは０～５質量部とすることができる。
【0049】
本発明の水硬性組成物用強度増進剤は、結合材（水硬性結合材）に練混ぜ水を加えて水硬性組成物を調製する際に用いられるものである。
【0050】
（２）水硬性組成物用混和剤：
本発明の水硬性組成物用混和剤は、本発明の水硬性組成物用強度増進剤、及び分散剤を含有するものである。このような水硬性組成物用混和剤は、本発明の水硬性組成物用強度増進剤を含有することによって、水硬性組成物の硬化時において早期に高い圧縮強度を発現させつつ、更には、長期間経過後の強度発現性を維持させることができる。また、本発明の水硬性組成物用強度増進剤は、分散剤との相溶性が良好であり、本発明の水硬性組成物用混和剤は、水溶液である場合に、良好な製剤安定性が発揮される。
本発明の水硬性組成物用混和剤は、本発明の水硬性組成物用強度増進剤、及び分散剤を含有するものである。このような水硬性組成物用混和剤は、本発明の水硬性組成物用強度増進剤を含有することによって、水硬性組成物の硬化時において早期に高い圧縮強度を発現させつつ、更には、長期間経過後の強度発現性を維持させることができる。また、本発明の水硬性組成物用強度増進剤は、分散剤との相溶性が良好であり、本発明の水硬性組成物用混和剤は、水溶液である場合に、良好な製剤安定性が発揮される。
【0051】
水硬性組成物用強度増進剤と分散剤との配合比の値（水硬性組成物用強度増進剤／分散剤）については、特に制限はなく適宜設定することができるが、例えば、０．２５～４とすることができ、０．５～２．５とすることがよい。
【0052】
分散剤は、特に制限はなく、従来公知の水硬性組成物用混和剤に用いられる分散剤を適宜選択することができる。例えば、ポリカルボン酸系共重合体、リン酸エステル系共重合体、ナフタレン系縮合体、メラミン系縮合体、フェノール系縮合体、リグニンスルホン酸塩等の分散剤を挙げることができる。
【0053】
本発明の水硬性組成物用混和剤は、本発明の水硬性組成物用強度増進剤及び分散剤以外に、その他の添加剤を更に含んでいてもよい。
【0054】
その他の添加剤としては、特に制限はなく、効果が損なわれない範囲内で、適宜含有していてもよい。このようなその他の添加剤としては、例えば、糖類やオキシカルボン酸塩等からなる凝結遅延剤、陰イオン界面活性剤等からなるＡＥ剤、オキシアルキレン系化合物等からなる消泡剤、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル等からなる収縮低減剤、セルロースエーテル系化合物等からなる増粘剤、イソチアゾリン系化合物等からなる防腐剤、亜硝酸塩等からなる防錆剤等を挙げることができる。
【0055】
その他の添加剤の含有割合としては、例えば、水硬性組成物用混和剤中の０～２０質量％とすることができる。
【0056】
（３）水硬性組成物：
本発明の水硬性組成物は、その第一の実施態様としては、本発明の水硬性組成物用混和剤を含有するものである。
本発明の水硬性組成物は、その第一の実施態様としては、本発明の水硬性組成物用混和剤を含有するものである。
【0057】
また、本発明の水硬性組成物の第二の実施態様としては、本発明の水硬性組成物用強度増進剤を含有するものである。つまり、第一の実施態様のように水硬性組成物用混和剤ではなく、水硬性組成物用強度増進剤を直接含有させたものであってもよい。
【0058】
このような水硬性組成物は、本発明の水硬性組成物用混和剤または本発明の水硬性組成物用強度増進剤を含有することによって、水硬性組成物の硬化時において早期に高い圧縮強度を発現させつつ、更には、長期間経過後の強度発現性が維持されるものである。
【0059】
本発明の水硬性組成物は、従来公知の水硬性組成物と同様に、結合材（水硬性結合材）、水、細骨材、及び粗骨材等を含むものとすることができる。
【0060】
本発明の水硬性組成物は、本発明の水硬性組成物用混和剤または本発明の水硬性組成物用強度増進剤の含有割合については特に制限はなく適宜設定することができる。例えば、本発明の水硬性組成物用混和剤の含有割合は、結合材１００質量部に対して、０．０１～３．０質量部とすることができる。また同様に、本発明の水硬性組成物用強度増進剤の含有割合は、結合材１００質量部に対して、０．０１～１．５質量部とすることができる。
【0061】
結合材としては、例えば、普通ポルトランドセメント、中庸熱ポルトランドセメント、低熱ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント、耐硫酸塩ポルトランドセメント等の各種ポルトランドセメント、高炉セメント、フライアッシュセメント、シリカフュームセメント等の各種のセメントを挙げることができる。
【0062】
更に、結合材は、フライアッシュ、高炉スラグ微粉末、石灰石微粉末、石粉、シリカフューム、膨張材等の各種混和材を併用してもよい。
【0063】
細骨材としては、例えば、川砂、山砂、陸砂、海砂、珪砂、砕砂、各種スラグ細骨材等が挙げられるが、粘土質等の微粒成分等を含むものであってもよい。
【0064】
粗骨材としては、例えば、川砂利、山砂利、陸砂利、砕石、各種スラグ粗骨材、軽量骨材等が挙げられる。
【0065】
本発明の水硬性組成物は、効果が損なわれない範囲内で、適宜その他の混和剤を更に含有していてもよい。このようなその他の混和剤としては、例えば、糖類やオキシカルボン酸塩等からなる凝結遅延剤、各種減水剤、陰イオン界面活性剤等からなるＡＥ剤、オキシアルキレン系化合物等からなる消泡剤、アルカノールアミン等からなる硬化促進剤、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル等からなる収縮低減剤、セルロースエーテル系化合物からなる増粘剤、カルシムスルホネート等からなる急結材等、イソチアゾリン系化合物等からなる防腐剤、亜硝酸塩等からなる防錆剤等を挙げることができる。
【0066】
その他の混和剤の含有割合としては、例えば、結合材１００質量部に対して、０～５質量部とすることができる。
【0067】
本発明の水硬性組成物は、その水と結合材の比率（水／結合材比）としては従来公知の割合を適宜採用することができるが、例えば、２０～７０質量％とすることができる。
【0068】
この水硬性組成物を型枠等に充填して室温での養生や蒸気による加熱養生等を行うことで、硬化したモルタル、コンクリート等を得ることができる。
【0069】
（４）水硬性組成物硬化体：
本発明の水硬性組成物硬化体は、本発明の水硬性組成物の硬化物である。この水硬性組成物硬化体は、本発明の水硬性組成物によって形成され、硬化時の早期の圧縮強度が高く、更には、長期間経過後の強度発現性も維持されるものである。
本発明の水硬性組成物硬化体は、本発明の水硬性組成物の硬化物である。この水硬性組成物硬化体は、本発明の水硬性組成物によって形成され、硬化時の早期の圧縮強度が高く、更には、長期間経過後の強度発現性も維持されるものである。
【0070】
水硬性組成物硬化体は、具体的には、硬化したモルタル（モルタル硬化体）、硬化したコンクリート（コンクリート硬化体）などのことである。
【実施例0071】
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【0072】
まず、実施例及び比較例で使用したＣ成分～Ｇ成分について以下の表１に示す。
【0073】
【表1】
【0074】
（実施例１～９４、比較例１～９）
（１）水硬性組成物用強度増進剤の調製：
Ａ成分（ジエチレングリコール、表２（表２－１～表２－３）中には「ＤＥＧ」と記す）、Ｂ成分（グリセリン）、及び、Ｃ成分～Ｇ成分を、表２（表２－１～表２－３）に示す種類及び配合量にて配合して、水硬性組成物用強度増進剤（Ｘ－１～Ｘ－７６）を調製した。
（１）水硬性組成物用強度増進剤の調製：
Ａ成分（ジエチレングリコール、表２（表２－１～表２－３）中には「ＤＥＧ」と記す）、Ｂ成分（グリセリン）、及び、Ｃ成分～Ｇ成分を、表２（表２－１～表２－３）に示す種類及び配合量にて配合して、水硬性組成物用強度増進剤（Ｘ－１～Ｘ－７６）を調製した。
【0075】
【表2-1】
【0076】
【表2-2】
【0077】
【表2-3】
【0078】
次に、以下の表３（表３－１～表３－３）には、Ａ成分～Ｆ成分における各種の混合比等を示す。ただし、Ａ成分またはＢ成分の含有量が「０」の場合は「Ａ成分／Ｂ成分質量比」の欄には「－」と記す。
【0079】
【表3-1】
【0080】
【表3-2】
【0081】
【表3-3】
【0082】
（２）水硬性組成物（モルタル）の調製：
次に、以下のようにして実施例１の水硬性組成物を調製した。
次に、以下のようにして実施例１の水硬性組成物を調製した。
【0083】
まず、ＪＩＳ Ｒ５２０１に規定された機械練り用練混ぜ機に、表４に示す配合（モルタル配合）にて、普通ポルトランドセメント（太平洋セメント株式会社製、密度３．１６ｇ／ｃｍ３）、高炉スラグ微粉末＃４０００（エスメント中部社製、密度２．８８ｇ／ｃｍ３）、細骨材（大井川水系陸砂、密度２．５８ｇ／ｃｍ３）を順次投入し、その後、１０秒間空練りした。次いで、下記混和剤と消泡剤（竹本油脂株式会社製のＡＦＫ－２（商品名））とを練混ぜ水に加え（ただし、混和剤及び消泡剤を練混ぜ水の一部とみなす）、この練混ぜ水を練混ぜ機に投入し、１８０秒練り混ぜて、水硬性組成物を得た。
【0084】
下記混和剤を使用してモルタルフローが２２０±１５ｍｍ以内となるようにし、消泡剤は、練上がりのモルタルの空気量が２％以下となるように調整して添加した。
【0085】
なお、実施例１では、イオン交換水で濃度４０％に調整した強度増進剤Ｘ－１と、分散剤Ｙ－１をＸ－１：Ｙ－１＝６０：４０で配合し、一液化したものを、更に、水で希釈したものを混和剤として使用した。
【0086】
次に、以下のようにして実施例２～７４、比較例１～５の水硬性組成物を調製した。
【0087】
まず、ＪＩＳ Ｒ５２０１に規定された機械練り用練混ぜ機に、表４に示す配合（モルタル配合）にて、普通ポルトランドセメント（太平洋セメント株式会社製、密度３．１６ｇ／ｃｍ３）、高炉スラグ微粉末＃４０００（エスメント中部社製、密度２．８８ｇ／ｃｍ３）、細骨材（大井川水系陸砂、密度２．５８ｇ／ｃｍ３）を順次投入し、その後、１０秒間空練りした。次いで、表５（表５－１～表５－２）に示す強度増進剤と、分散剤Ｙ－１と、消泡剤（竹本油脂株式会社製のＡＦＫ－２（商品名））とを練混ぜ水に加え（ただし、強度増進剤、分散剤Ｙ－１及び消泡剤を練混ぜ水の一部とみなす）、この練混ぜ水を練混ぜ機に投入し、１８０秒練り混ぜて、水硬性組成物を得た。
【0088】
なお、強度増進剤は、濃度１００％とした際に結合材（水硬性結合材）に対して表５（表５－１～表５－２）に示すように０．２～０．３％の範囲内で添加した。また、分散剤Ｙ－１の添加量は、モルタルフローが２２０±１５ｍｍ以内になる添加量とした。また、消泡剤は、練上がりのモルタルの空気量が２％以下となるように調整して添加した。
【0089】
（モルタルフロー値）
練り混ぜ直後の水硬性組成物について、ＪＩＳ Ｒ５２０１に準拠して、落下運動をしない状態で測定した。
練り混ぜ直後の水硬性組成物について、ＪＩＳ Ｒ５２０１に準拠して、落下運動をしない状態で測定した。
【0090】
（空気量）
練り混ぜ直後の水硬性組成物について、ＪＩＳ Ａ１１１６に準拠して、モルタル用の容器を使用して測定した。
練り混ぜ直後の水硬性組成物について、ＪＩＳ Ａ１１１６に準拠して、モルタル用の容器を使用して測定した。
【0091】
【表4】
【0092】
次に、得られた水硬性組成物（モルタル）について硬化体を調製し、その硬化体の圧縮強度を以下の方法で測定した。結果を表５（表５－１～表５－２）に示す。なお、表５－１中、「Ｂｌａｎｋ」は強度増進剤を添加していないことを意味する。
【0093】
（モルタル硬化体の圧縮強度）
円柱型ブリキ製のコンクリート供試体成形型枠（商品名「サミットモールド」、住商セメント社製、型枠の底面の直径５０ｍｍ、型枠の高さ１００ｍｍ）の型枠を６個（３個を２セット）用意し、これらに、それぞれ二層詰め方式によりモルタルを充填した。その後、１０℃の室内にて気中（１０℃）養生を行った。そして、モルタルの調製から２時間後に、充填したモルタルの表面を均し、水分が蒸発しないようにポリエチレン製のラップをかけた。そして、モルタルの調製から２４時間後と４８時間後に、それぞれ、硬化した３個の供試体を型枠から脱型し、材齢２４時間及び材齢４８時間の供試体（モルタル硬化体）を得た。
円柱型ブリキ製のコンクリート供試体成形型枠（商品名「サミットモールド」、住商セメント社製、型枠の底面の直径５０ｍｍ、型枠の高さ１００ｍｍ）の型枠を６個（３個を２セット）用意し、これらに、それぞれ二層詰め方式によりモルタルを充填した。その後、１０℃の室内にて気中（１０℃）養生を行った。そして、モルタルの調製から２時間後に、充填したモルタルの表面を均し、水分が蒸発しないようにポリエチレン製のラップをかけた。そして、モルタルの調製から２４時間後と４８時間後に、それぞれ、硬化した３個の供試体を型枠から脱型し、材齢２４時間及び材齢４８時間の供試体（モルタル硬化体）を得た。
【0094】
得られた材齢２４時間及び材齢４８時間の各供試体について圧縮強度（２４時間及び４８時間時点の圧縮強度）を測定し、その後、３個の供試体の圧縮強度の平均値を算出した。更に、比較例１を基準とした圧縮強度比（％）を算出し、表６に示す評価基準によって評価を行った。結果を表５（表５－１～表５－２）に示す。
【0095】
更に、上記と同様の方法で３個の供試体（モルタル硬化体）を調製し、２０℃の室内にて気中養生を行った。その後、モルタルの調製から２時間後に、充填したコンクリートの表面を均し、水分が蒸発しないようにポリエチレン製のラップをかけた。そして、モルタルの調製から２４時間後に、硬化した３個の供試体を型枠から脱型し、２０℃の水中にて更に２７日養生し、材齢２８日時点の圧縮強度を測定し、３個の供試体の圧縮強度の平均値を算出した。更に、比較例１をそれぞれ基準とした圧縮強度比（％）を算出し、表６に示す評価基準によって評価を行った。結果を表５（表５－１～表５－２）に示す。
【0096】
【表5-1】
【0097】
【表5-2】
【0098】
【表6】
【0099】
（３）水硬性組成物（コンクリート）の調製：
次に、以下のようにして実施例７５～９４、比較例６～９の水硬性組成物を調製した。
次に、以下のようにして実施例７５～９４、比較例６～９の水硬性組成物を調製した。
【0100】
まず、５０Ｌのパン型強制練りミキサーに、表８に示すβ－１～β－４の各配合（コンクリート配合）で、普通ポルトランドセメント（太平洋セメント株式会社製、宇部三菱セメント株式会社製及び住友大阪セメント株式会社製の等量混合物、密度３．１６ｇ／ｃｍ３）、細骨材（大井川水系陸砂、密度２．５８ｇ／ｃｍ３）、粗骨材（岡崎産砕石、密度２．６７ｇ／ｃｍ３）を順次投入し、その後、１０秒間空練りした。
【0101】
なお、β－２～β－４の配合では、高炉スラグ微粉末♯４０００（エスメント中部社製、密度２．８８ｇ／ｃｍ３）、フライアッシュＩＩ種（中部フライアッシュ社製、密度２．３３ｇ／ｃｍ３）については、普通ポルトランドセメントと同時に投入した。
【0102】
次いで、表１０に示す各強度増進剤と、分散剤Ｙ－１と、消泡剤（竹本油脂株式会社製のＡＦＫ－２（商品名））を練混ぜ水の一部とみなして、練混ぜ水とともに投入し、その後、１２０秒練り混ぜた。なお、表１０中、「Ｂｌａｎｋ」は強度増進剤を添加していないことを意味する。
【0103】
なお、分散剤Ｙ－１の添加量は、スランプが１８±１．５ｃｍ以内になる添加量とした。また、消泡剤は、練上がりのコンクリートの空気量が２％以下となるように調整して添加した。
【0104】
（スランプ）
練り混ぜ直後の水硬性組成物について、ＪＩＳ Ａ１１０１に準拠して測定した。
練り混ぜ直後の水硬性組成物について、ＪＩＳ Ａ１１０１に準拠して測定した。
【0105】
（空気量）
練り混ぜ直後の水硬性組成物について、ＪＩＳ Ａ１１２８に準拠して測定した。
練り混ぜ直後の水硬性組成物について、ＪＩＳ Ａ１１２８に準拠して測定した。
【0106】
（分散剤Ｙ－１～Ｙ－４の調製）
分散剤Ｙ－１～Ｙ－４は、以下のようにして調製し、水硬性組成物（コンクリート）の調製には分散剤Ｙ－１を使用した。
分散剤Ｙ－１～Ｙ－４は、以下のようにして調製し、水硬性組成物（コンクリート）の調製には分散剤Ｙ－１を使用した。
【0107】
（分散剤Ｙ－１）
まず、撹拌羽、撹拌機、窒素導入管及び滴下ロートを備えた容積１０００ｍｌの丸底フラスコにイオン交換水１４０．１ｇ、α－メタクリロイル－ω－メトキシ－ポリ（ｎ＝９）オキシエチレン１６８．８ｇ、メタクリル酸２３．０ｇ、３－メルカプトプロピオン酸１．９ｇを仕込み、撹拌しながら均一に溶解した後に、３０％水酸化ナトリウム水溶液９．９ｇを撹拌しながらゆっくりと添加した。添加後、フラスコ内の雰囲気を窒素置換し、反応系の温度を温水浴にて６０℃とした。次に、３．０％過硫酸ナトリウム水溶液６３．９ｇを反応系に添加し、重合反応を開始した。２時間後、更に、３．０％過硫酸ナトリウム水溶液２８．８ｇを反応系に添加し、２時間撹拌した。その後、イオン交換水と３０％水酸化ナトリウム水溶液にて、ｐＨ＝８、濃度を４０％に調整して反応混合物を得た。この反応混合物を分散剤Ｙ－１とした。
まず、撹拌羽、撹拌機、窒素導入管及び滴下ロートを備えた容積１０００ｍｌの丸底フラスコにイオン交換水１４０．１ｇ、α－メタクリロイル－ω－メトキシ－ポリ（ｎ＝９）オキシエチレン１６８．８ｇ、メタクリル酸２３．０ｇ、３－メルカプトプロピオン酸１．９ｇを仕込み、撹拌しながら均一に溶解した後に、３０％水酸化ナトリウム水溶液９．９ｇを撹拌しながらゆっくりと添加した。添加後、フラスコ内の雰囲気を窒素置換し、反応系の温度を温水浴にて６０℃とした。次に、３．０％過硫酸ナトリウム水溶液６３．９ｇを反応系に添加し、重合反応を開始した。２時間後、更に、３．０％過硫酸ナトリウム水溶液２８．８ｇを反応系に添加し、２時間撹拌した。その後、イオン交換水と３０％水酸化ナトリウム水溶液にて、ｐＨ＝８、濃度を４０％に調整して反応混合物を得た。この反応混合物を分散剤Ｙ－１とした。
【0108】
なお、反応混合物をゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて分析したところ、質量平均分子量は３００００であった。
【0109】
（分散剤Ｙ－３）
撹拌羽、撹拌機、窒素導入管及び滴下ロートを備えた容積１０００ｍｌの丸底フラスコにイオン交換水７６．６ｇ、α－（３－メチル－３－ブテニル）－ω－ヒドロキシ－ポリ（ｎ＝５３）オキシエチレン１４７．５ｇ、を仕込み、撹拌しながら均一に溶解した後に、フラスコ内の雰囲気を窒素置換し、反応系の温度を温水浴にて６５℃とした。その後、１．０％過酸化水素水溶液２７．７ｇを３時間かけて反応系に滴下し、更に、２０％アクリル酸水溶液６４．１ｇを３時間かけて反応系に滴下し、更に、イオン交換水７．０ｇ、Ｌーアスコルビン酸０．８ｇ、３－メルカプトプロピオン酸０．６ｇを混合した水溶液を４時間かけて反応系に滴下し、これらは、それぞれ同時に滴下した。このようにして重合反応を行った。すべて滴下し終わった後、６５℃で１時間保持し更に重合反応を行った。その後、イオン交換水と３０％水酸化ナトリウム水溶液にて、ｐＨ＝６、濃度を４０％に調整して反応混合物を得た。この反応混合物を分散剤Ｙ－３とした。
撹拌羽、撹拌機、窒素導入管及び滴下ロートを備えた容積１０００ｍｌの丸底フラスコにイオン交換水７６．６ｇ、α－（３－メチル－３－ブテニル）－ω－ヒドロキシ－ポリ（ｎ＝５３）オキシエチレン１４７．５ｇ、を仕込み、撹拌しながら均一に溶解した後に、フラスコ内の雰囲気を窒素置換し、反応系の温度を温水浴にて６５℃とした。その後、１．０％過酸化水素水溶液２７．７ｇを３時間かけて反応系に滴下し、更に、２０％アクリル酸水溶液６４．１ｇを３時間かけて反応系に滴下し、更に、イオン交換水７．０ｇ、Ｌーアスコルビン酸０．８ｇ、３－メルカプトプロピオン酸０．６ｇを混合した水溶液を４時間かけて反応系に滴下し、これらは、それぞれ同時に滴下した。このようにして重合反応を行った。すべて滴下し終わった後、６５℃で１時間保持し更に重合反応を行った。その後、イオン交換水と３０％水酸化ナトリウム水溶液にて、ｐＨ＝６、濃度を４０％に調整して反応混合物を得た。この反応混合物を分散剤Ｙ－３とした。
【0110】
なお、反応混合物をゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて分析したところ、質量平均分子量は４００００であった。
【0111】
（分散剤Ｙ－２、Ｙ－４）
分散剤Ｙ－２は、表７に示す各構成単位Ｌ、Ｍを所定割合で含みつつ所定の物性値となるようにしたこと以外は、分散剤Ｙ－１と同様にして調製した。また、Ｙ－４は、表７に示す各構成単位Ｌ、Ｍを所定割合で含みつつ所定の物性値となるようにしたこと以外は、分散剤Ｙ－３と同様にして調製した。
分散剤Ｙ－２は、表７に示す各構成単位Ｌ、Ｍを所定割合で含みつつ所定の物性値となるようにしたこと以外は、分散剤Ｙ－１と同様にして調製した。また、Ｙ－４は、表７に示す各構成単位Ｌ、Ｍを所定割合で含みつつ所定の物性値となるようにしたこと以外は、分散剤Ｙ－３と同様にして調製した。
【0112】
【表7】
【0113】
表７中、Ｌ－１～Ｌ－４、Ｍ－１、及び、Ｍ－２は、以下の通りである。
Ｌ－１：α－メタクリロイル－ω－メトキシ－ポリ（ｎ＝９）オキシエチレン
Ｌ－２：α－メタクリロイル－ω－メトキシ－ポリ（ｎ＝４５）オキシエチレン
Ｌ－３：α－（３－メチル－３－ブテニル）－ω－ヒドロキシ－ポリ（ｎ＝５３）オキシエチレン
Ｌ－４：α－メタリル－ω－ヒドロキシ－ポリ（ｎ＝１１３）オキシエチレン
Ｍ－１：メタクリル酸
Ｍ－２：アクリル酸
Ｌ－１：α－メタクリロイル－ω－メトキシ－ポリ（ｎ＝９）オキシエチレン
Ｌ－２：α－メタクリロイル－ω－メトキシ－ポリ（ｎ＝４５）オキシエチレン
Ｌ－３：α－（３－メチル－３－ブテニル）－ω－ヒドロキシ－ポリ（ｎ＝５３）オキシエチレン
Ｌ－４：α－メタリル－ω－ヒドロキシ－ポリ（ｎ＝１１３）オキシエチレン
Ｍ－１：メタクリル酸
Ｍ－２：アクリル酸
【0114】
（質量平均分子量の測定）
得られた反応混合物の質量平均分子量は、以下の条件で測定した。
装置：Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ－１０１（昭和電工株式会社製）
カラム：ＯＨｐａｋ ＳＢ－Ｇ＋ＳＢ－８０４ ＨＱ＋ＳＢ－８０２．５ ＨＱ（昭和電工株式会社製）
検出器：示差屈折系（ＲＩ）
溶離液：５０ｍＭ硝酸ナトリウム水溶液
流量：０．７ｍＬ／ｍｉｎ．
カラム温度：４０℃
試料濃度：０．５質量％の溶離液溶液
標準物質：ポリエチレングリコール・ポリエチレンオキシド（アジレント・テクノロジー株式会社製）
得られた反応混合物の質量平均分子量は、以下の条件で測定した。
装置：Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ－１０１（昭和電工株式会社製）
カラム：ＯＨｐａｋ ＳＢ－Ｇ＋ＳＢ－８０４ ＨＱ＋ＳＢ－８０２．５ ＨＱ（昭和電工株式会社製）
検出器：示差屈折系（ＲＩ）
溶離液：５０ｍＭ硝酸ナトリウム水溶液
流量：０．７ｍＬ／ｍｉｎ．
カラム温度：４０℃
試料濃度：０．５質量％の溶離液溶液
標準物質：ポリエチレングリコール・ポリエチレンオキシド（アジレント・テクノロジー株式会社製）
【0115】
（ｐＨの測定）
得られた反応混合物のｐＨは、以下の条件で測定した。
装置：ｐＨメーター（ＨＯＲＩＢＡ社製）
試料濃度：試料１ｇに対してイオン交換水を１００ｇ
温度：２０℃
得られた反応混合物のｐＨは、以下の条件で測定した。
装置：ｐＨメーター（ＨＯＲＩＢＡ社製）
試料濃度：試料１ｇに対してイオン交換水を１００ｇ
温度：２０℃
【0116】
【表8】
【0117】
得られた水硬性組成物（コンクリート）について硬化体を調製し、その硬化体の圧縮強度を以下の方法で測定した。結果を表１０に示す。
【0118】
（コンクリート硬化体の圧縮強度）
ＪＩＳ Ａ１１３２に基づき、円柱型ブリキ製のコンクリート供試体成形型枠（商品名「サミットモールド」、住商セメント社製、型枠の底面の直径１００ｍｍ、型枠の高さ２００ｍｍ）の型枠を６個（３個を２セット）用意し、これらに、それぞれ二層詰め方式によりコンクリートを充填した。その後、１０℃の室内にて気中（１０℃）養生を行った。そして、コンクリートの調製から２時間後に、充填したコンクリートの表面を均し、水分が蒸発しないようにポリエチレン製のラップをかけた。そして、コンクリートの調製から２４時間後と４８時間後に、それぞれ、硬化した３個の供試体を型枠から脱型し、材齢２４時間及び材齢４８時間の供試体（コンクリート硬化体）を得た。
ＪＩＳ Ａ１１３２に基づき、円柱型ブリキ製のコンクリート供試体成形型枠（商品名「サミットモールド」、住商セメント社製、型枠の底面の直径１００ｍｍ、型枠の高さ２００ｍｍ）の型枠を６個（３個を２セット）用意し、これらに、それぞれ二層詰め方式によりコンクリートを充填した。その後、１０℃の室内にて気中（１０℃）養生を行った。そして、コンクリートの調製から２時間後に、充填したコンクリートの表面を均し、水分が蒸発しないようにポリエチレン製のラップをかけた。そして、コンクリートの調製から２４時間後と４８時間後に、それぞれ、硬化した３個の供試体を型枠から脱型し、材齢２４時間及び材齢４８時間の供試体（コンクリート硬化体）を得た。
【0119】
得られた材齢２４時間及び材齢４８時間の各供試体について圧縮強度（２４時間及び４８時間時点の圧縮強度）を測定し、その後、３個の供試体の圧縮強度の平均値を算出した。更に、比較例６～９をそれぞれ基準とした圧縮強度比（％）を算出し、表９に示す評価基準によって評価を行った。結果を表１０に示す。
【0120】
更に、上記と同様の方法で３個の供試体（コンクリート硬化体）を調製し、２０℃の室内にて気中養生を行った。その後、コンクリートの調製から２時間後に、充填したコンクリートの表面を均し、水分が蒸発しないようにポリエチレン製のラップをかけた。そして、コンクリートの調製から２４時間後に、硬化した３個の供試体を型枠から脱型し、２０℃の水中にて更に２７日養生し、材齢２８日時点の圧縮強度を測定し、３個の供試体の圧縮強度の平均値を算出した。更に、比較例６～９をそれぞれ基準とした圧縮強度比（％）を算出し、表９に示す評価基準によって評価を行った。結果を表１０に示す。
【0121】
【表9】
【0122】
【表10】
【0123】
（実施例９５～１１４、比較例１０～１３）
（製剤安定性試験）
本発明の水硬性組成物用混和剤における製剤安定性を評価するため、以下の条件で製剤安定性の試験を行った。
（製剤安定性試験）
本発明の水硬性組成物用混和剤における製剤安定性を評価するため、以下の条件で製剤安定性の試験を行った。
【0124】
具体的には、表１１に示す強度増進剤を濃度４０％となるようにイオン交換水で希釈して強度増進剤の希釈液を予め調製した。そして、この強度増進剤の希釈液と、分散剤Ｙ－１～Ｙ－４のそれぞれを５５：４５（質量比）となるように混合し、その後、２０℃環境下で１ヶ月静置した。静置後の混合液の状態を確認して製剤安定性を評価した。評価結果を表１１に示す。
【0125】
なお、製剤安定性試験の評価基準は、静置後の混合液が２層に分離しているか、或いは、静置中に浮遊物や沈殿物が発生した場合には「ＮＧ」とし、静置後の混合液を目視した際に分離や浮遊物及び沈殿物が認められない状態である場合には「ＯＫ」とした。
【0126】
【表11】
【0127】
（結果）
表５（表５－１～表５－２）、表１０に示すように、本実施例の水硬性組成物用強度増進剤を水硬性組成物に添加することで、水硬性組成物の硬化時において早期により高い圧縮強度を発現させることができ、更には、長期間経過後の強度発現性（材齢２８日圧縮強度）も維持させることができることが確認された。更に、表１１に示すように、本発明の水硬性組成物用強度増進剤は、分散剤との相溶性が良好であり、高い製剤安定性を発揮することが確認された。
表５（表５－１～表５－２）、表１０に示すように、本実施例の水硬性組成物用強度増進剤を水硬性組成物に添加することで、水硬性組成物の硬化時において早期により高い圧縮強度を発現させることができ、更には、長期間経過後の強度発現性（材齢２８日圧縮強度）も維持させることができることが確認された。更に、表１１に示すように、本発明の水硬性組成物用強度増進剤は、分散剤との相溶性が良好であり、高い製剤安定性を発揮することが確認された。
【産業上の利用可能性】
【0128】
本発明の水硬性組成物用強度増進剤、水硬性組成物用混和剤は、コンクリートやモルタル等の水硬性組成物に用いられる添加剤として利用することができる。また、本発明の水硬性組成物は、コンクリート硬化体やモルタル硬化体等の水硬性組成物硬化体を形成するものとして利用することができる。
【手続補正書】
【提出日】2023-01-05
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0076】
【表2-2】