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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023145995
(43)【公開日】2023-10-12
(54)【発明の名称】光学部材の製造方法
(51)【国際特許分類】
B29C 45/50 20060101AFI20231004BHJP
B29C 45/78 20060101ALI20231004BHJP
C08F 210/00 20060101ALI20231004BHJP
【ＦＩ】
B29C45/50
B29C45/78
C08F210/00
【審査請求】未請求
【請求項の数】7
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022052950
(22)【出願日】2022-03-29
(71)【出願人】
【識別番号】000005887
【氏名又は名称】三井化学株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100110928
【弁理士】
【氏名又は名称】速水 進治
(72)【発明者】
【氏名】井場 洋貴
(72)【発明者】
【氏名】加藤 久博
(72)【発明者】
【氏名】若林 純子
(72)【発明者】
【氏名】冷水 大樹
(72)【発明者】
【氏名】添田 泰之
【テーマコード（参考）】
4F206
4J100
【Ｆターム（参考）】
4F206AA03
4F206AE00
4F206AH74
4F206JA07
4F206JL02
4F206JM01
4F206JN03
4F206JQ11
4F206JQ41
4F206JQ81
4J100AA02P
4J100AA03P
4J100AA04P
4J100AA07P
4J100AA15P
4J100AA16P
4J100AA17P
4J100AA19P
4J100AA21P
4J100AR09Q
4J100AR21Q
4J100CA04
4J100JA32
4J100JA33
(57)【要約】 （修正有）
【課題】内部におけるスジ状の欠陥が抑制された光学部材を安定的に得ることができる光学部材の製造方法を提供する。
【解決手段】射出成形装置を用いた光学部材の製造方法であって、射出ユニット２０のシリンダー２２内で、エチレンまたはα－オレフィンと環状オレフィンとの共重合体を含む樹脂組成物を溶融する工程において、前記射出ユニットが、計量部５０と、圧縮部６０と、供給部７０とを含み、計量部のシリンダー設定温度をＴ１（℃）、前記供給部および前記圧縮部のシリンダー設定温度をＴ２（℃）としたとき、以下条件（１）～（３）を満たす。（１）Ｔ１が〔樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）＋１００〕（℃）以上〔樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）＋１８０〕（℃）以下であり、かつＴ１が１８０℃以上３００℃以下（２）Ｔ２（℃）が〔Ｔ１－２５〕（℃）以上〔Ｔ１＋２０〕（℃）以下（３）射出成形装置の背圧が４ＭＰａ以上２０ＭＰａ以下
【選択図】図１
【解決手段】射出成形装置を用いた光学部材の製造方法であって、射出ユニット２０のシリンダー２２内で、エチレンまたはα－オレフィンと環状オレフィンとの共重合体を含む樹脂組成物を溶融する工程において、前記射出ユニットが、計量部５０と、圧縮部６０と、供給部７０とを含み、計量部のシリンダー設定温度をＴ１（℃）、前記供給部および前記圧縮部のシリンダー設定温度をＴ２（℃）としたとき、以下条件（１）～（３）を満たす。（１）Ｔ１が〔樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）＋１００〕（℃）以上〔樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）＋１８０〕（℃）以下であり、かつＴ１が１８０℃以上３００℃以下（２）Ｔ２（℃）が〔Ｔ１－２５〕（℃）以上〔Ｔ１＋２０〕（℃）以下（３）射出成形装置の背圧が４ＭＰａ以上２０ＭＰａ以下
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
シリンダーおよび前記シリンダーに挿入されたスクリューからなる射出ユニットと、
光学部材を成形するためのキャビティー、および前記射出ユニットから前記キャビティー内への樹脂組成物の射出口となるゲートを有する金型と、
を備える、射出成形装置を用いた光学部材の製造方法であって、
前記シリンダー内で、エチレンまたはα－オレフィンと環状オレフィンとの共重合体を含む樹脂組成物を溶融する工程と、
前記スクリューを用いて、溶融した前記樹脂組成物を前記ゲートを介して射出し、前記キャビティー内に充填する工程と、を含み、
前記樹脂組成物を溶融する前記工程において、
前記射出ユニットが、計量部と、圧縮部と、供給部と、を含み、
前記計量部のシリンダー設定温度をＴ１（℃）、前記供給部および前記圧縮部のシリンダー設定温度をＴ２（℃）としたとき、以下条件（１）～（３）を満たす、光学部材の製造方法。
（１）Ｔ１が〔前記樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）＋１００〕（℃）以上〔前記樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）＋１８０〕（℃）以下であり、かつＴ１が１８０℃以上３００℃以下
（２）Ｔ２（℃）が〔Ｔ１－２５〕（℃）以上〔Ｔ１＋２０〕（℃）以下
（３）射出成形装置の背圧が４ＭＰａ以上２０ＭＰａ以下
光学部材を成形するためのキャビティー、および前記射出ユニットから前記キャビティー内への樹脂組成物の射出口となるゲートを有する金型と、
を備える、射出成形装置を用いた光学部材の製造方法であって、
前記シリンダー内で、エチレンまたはα－オレフィンと環状オレフィンとの共重合体を含む樹脂組成物を溶融する工程と、
前記スクリューを用いて、溶融した前記樹脂組成物を前記ゲートを介して射出し、前記キャビティー内に充填する工程と、を含み、
前記樹脂組成物を溶融する前記工程において、
前記射出ユニットが、計量部と、圧縮部と、供給部と、を含み、
前記計量部のシリンダー設定温度をＴ１（℃）、前記供給部および前記圧縮部のシリンダー設定温度をＴ２（℃）としたとき、以下条件（１）～（３）を満たす、光学部材の製造方法。
（１）Ｔ１が〔前記樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）＋１００〕（℃）以上〔前記樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）＋１８０〕（℃）以下であり、かつＴ１が１８０℃以上３００℃以下
（２）Ｔ２（℃）が〔Ｔ１－２５〕（℃）以上〔Ｔ１＋２０〕（℃）以下
（３）射出成形装置の背圧が４ＭＰａ以上２０ＭＰａ以下
【請求項2】
前記樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）が１２０℃以上１６０℃以下である、請求項１に記載の光学部材の製造方法。
【請求項3】
前記射出成形装置の背圧が５ＭＰａ以上２０ＭＰａ以下である、請求項１または２に記載の光学部材の製造方法。
【請求項4】
前記Ｔ２（℃）が〔Ｔ１－２０〕（℃）以上〔Ｔ１＋１５〕（℃）以下である、請求項１～３のいずれか一項に記載の光学部材の製造方法。
【請求項5】
前記共重合体が、
下記一般式（Ｉ）で表される少なくとも１種のオレフィン由来の繰り返し単位（ａ）と、
下記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位、下記一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位、下記一般式（ＩＶ）で表される繰り返し単位、下記一般式（Ｖ）で表される繰り返し単位および下記一般式（ＶＩ）で表される繰り返し単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の環状オレフィン由来の繰り返し単位（ｂ）と、
を有する、請求項１～４のいずれか一項に記載の光学部材の製造方法。
（前記一般式（Ｉ）において、Ｒ３００は水素原子又は炭素原子数１～２９の直鎖状また
は分岐状の炭化水素基を示す。）
（前記一般式（ＩＩ）において、ｕは０または１であり、ｖは０または正の整数であり、ｗは０または１であり、Ｒ６１～Ｒ７８ならびにＲａ１およびＲｂ１は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～２０のアルキル基、炭素原子数１～２０のハロゲン化アルキル基、炭素原子数３～１５のシクロアルキル基または炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素基であり、Ｒ７５～Ｒ７８は、互いに結合して単環または多環を形成していてもよい。）
（前記一般式（ＩＩＩ）において、ｘおよびｄは０または１以上の整数であり、ｙおよびｚは０、１または２であり、Ｒ８１～Ｒ９９は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～２０のアルキル基若しくは炭素原子数３～１５のシクロアルキル基である脂肪族炭化水素基、炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素基またはアルコキシ基であり、Ｒ８９およびＲ９０が結合している炭素原子と、Ｒ９３が結合している炭素原子またはＲ９１が結合している炭素原子とは、直接あるいは炭素原子数１～３のアルキレン基を介して結合していてもよく、またｙ＝ｚ＝０のとき、Ｒ９５とＲ９２またはＲ９５とＲ９９とは互いに結合して単環または多環の芳香族環を形成していてもよい。）
（前記一般式（ＩＶ）中、ｎおよびｍはそれぞれ独立に０、１または２であり、ｑは１、２または３であり、Ｒ１８～Ｒ３１はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子を除くハロゲン原子、またはフッ素原子を除くハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１～２０の炭化水素基であり、またｑ＝１のときＲ２８とＲ２９、Ｒ２９とＲ３０、Ｒ３０とＲ３１は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、またｑ＝２または３のときＲ２８とＲ２８、Ｒ２８とＲ２９、Ｒ２９とＲ３０、Ｒ３０とＲ３１、Ｒ３１とＲ３１は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、また前記単環または前記多環が芳香族環であってもよい。）
（前記一般式（Ｖ）において、Ｒ１００、Ｒ１０１は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子または炭素原子数１～５の炭化水素基を示し、ｆは１≦ｆ≦１８の整数である。）
（前記一般式（ＶＩ）中、ｑは１、２または３であり、Ｒ３２～Ｒ３９はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子を除くハロゲン原子、またはフッ素原子を除くハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１～２０の炭化水素基であり、またｑ＝１のときＲ３６とＲ３７、Ｒ３７とＲ３８、Ｒ３８とＲ３９は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、またｑ＝２または３のときＲ３６とＲ３６、Ｒ３６とＲ３７、Ｒ３７とＲ３８、Ｒ３８とＲ３９、Ｒ３９とＲ３９は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、前記単環または前記多環が二重結合を有していてもよく、また前記単環または前記多環が芳香族環であってもよい。）
下記一般式（Ｉ）で表される少なくとも１種のオレフィン由来の繰り返し単位（ａ）と、
下記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位、下記一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位、下記一般式（ＩＶ）で表される繰り返し単位、下記一般式（Ｖ）で表される繰り返し単位および下記一般式（ＶＩ）で表される繰り返し単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の環状オレフィン由来の繰り返し単位（ｂ）と、
を有する、請求項１～４のいずれか一項に記載の光学部材の製造方法。
【化1】
は分岐状の炭化水素基を示す。）
【化2】
【化3】
【化4】
【化5】
【化6】
【請求項6】
前記共重合体中の前記環状オレフィン由来の繰り返し単位（ｂ）が、ビシクロ［２．２．１］－２－ヘプテン、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセンおよびベンゾノルボルナジエンからなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物に由来する繰り返し単位を含む、請求項５に記載の光学部材の製造方法。
【請求項7】
前記共重合体中の前記オレフィン由来の繰り返し単位（ａ）が、エチレンに由来する繰り返し単位を含む、請求項５または６に記載の光学部材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、光学部材の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
環状オレフィン系共重合体は光学性能に優れるため、例えば、光学レンズ等の光学部材として用いられている。
環状オレフィン系共重合体からなる光学部材の製造方法に関する技術としては、例えば、特許文献１または２に記載のものが挙げられる。
環状オレフィン系共重合体からなる光学部材の製造方法に関する技術としては、例えば、特許文献１または２に記載のものが挙げられる。
【0003】
特許文献１には、特定のスクリュー及びシリンダーを備える射出成形機を用いた環状オレフィン系樹脂成形体の製造方法が開示されている。当該製造方法によれば、樹脂成形体の黒点発生を抑え、連続運転時における製品歩留まりに優れると記載されている。なお、当該文献には、シリンダ温度及び背圧に関して記載されていない。
【0004】
特許文献２には、環状ポリオレフィン系の熱可塑性樹脂の温度および金型温度を所定の範囲とし、せん断速度および該熱可塑性樹脂の成形機中の平均滞留時間を規定した、射出成形による光記録媒体の製造方法が開示されている。また、特許文献２には好ましい射出速度が記載されている（００３７段落等）。当該製造方法によれば、シルバーストリークの発生が抑制され、転写性に優れると記載されている。なお、当該文献には、シリンダ温度設定を位置ごとに変更する事に関して記載されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開２０００－２３３４２５号公報
【特許文献2】特開２００１－１２１５６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
しかしながら、特許文献１および２に記載の製造方法においては、工学部材内部にスジ状の欠陥が表れ、所望の光学部材が得られない場合があった。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明者らは検討した結果、樹脂組成物を溶融する工程において、射出ユニットにおける計量部のシリンダーの設定温度、並びに、射出ユニットにおける供給部および圧縮部のシリンダー設定温度をそれぞれ所定の温度とし、同時に射出時における射出成形装置の背圧を所定の値とすることにより、光学部材の内部におけるスジ状の欠陥の発生を抑制することができ、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、以下に示すことができる。
すなわち、本発明は、以下に示すことができる。
【0008】
［１］
シリンダーおよび前記シリンダーに挿入されたスクリューからなる射出ユニットと、
光学部材を成形するためのキャビティー、および前記射出ユニットから前記キャビティー内への樹脂組成物の射出口となるゲートを有する金型と、
を備える、射出成形装置を用いた光学部材の製造方法であって、
前記シリンダー内で、エチレンまたはα－オレフィンと環状オレフィンとの共重合体を含む樹脂組成物を溶融する工程と、
前記スクリューを用いて、溶融した前記樹脂組成物を前記ゲートを介して射出し、前記キャビティー内に充填する工程と、を含み、
前記樹脂組成物を溶融する前記工程において、
前記射出ユニットが、計量部と、圧縮部と、供給部と、を含み、
前記計量部のシリンダー設定温度をＴ１（℃）、前記供給部および前記圧縮部のシリンダー設定温度をＴ２（℃）としたとき、以下条件（１）～（３）を満たす、光学部材の製造方法。
（１）Ｔ１が〔前記樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）＋１００〕（℃）以上〔前記樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）＋１８０〕（℃）以下であり、かつＴ１が１８０℃以上３００℃以下
（２）Ｔ２（℃）が〔Ｔ１－２５〕（℃）以上〔Ｔ１＋２０〕（℃）以下
（３）射出成形装置の背圧が４ＭＰａ以上２０ＭＰａ以下
［２］
前記樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）が１２０℃以上１６０℃以下である、上記［１］に記載の光学部材の製造方法。
［３］
前記射出成形装置の背圧が５ＭＰａ以上２０ＭＰａ以下である、上記［１］または［２］に記載の光学部材の製造方法。
［４］
前記Ｔ２（℃）が〔Ｔ１－２０〕（℃）以上〔Ｔ１＋１５〕（℃）以下である、上記［１］～［３］のいずれか１つに記載の光学部材の製造方法。
［５］
前記共重合体が、
下記一般式（Ｉ）で表される少なくとも１種のオレフィン由来の繰り返し単位（ａ）と、
下記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位、下記一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位、下記一般式（ＩＶ）で表される繰り返し単位、下記一般式（Ｖ）で表される繰り返し単位および下記一般式（ＶＩ）で表される繰り返し単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の環状オレフィン由来の繰り返し単位（ｂ）と、
を有する、上記［１］～［４］のいずれか１つに記載の光学部材の製造方法。
（上記一般式（Ｉ）において、Ｒ３００は水素原子又は炭素原子数１～２９の直鎖状または分岐状の炭化水素基を示す。）
（上記一般式（ＩＩ）において、ｕは０または１であり、ｖは０または正の整数であり、ｗは０または１であり、Ｒ６１～Ｒ７８ならびにＲａ１およびＲｂ１は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～２０のアルキル基、炭素原子数１～２０のハロゲン化アルキル基、炭素原子数３～１５のシクロアルキル基または炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素基であり、Ｒ７５～Ｒ７８は、互いに結合して単環または多環を形成していてもよい。）
（上記一般式（ＩＩＩ）において、ｘおよびｄは０または１以上の整数であり、ｙおよびｚは０、１または２であり、Ｒ８１～Ｒ９９は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～２０のアルキル基若しくは炭素原子数３～１５のシクロアルキル基である脂肪族炭化水素基、炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素基またはアルコキシ基であり、Ｒ８９およびＲ９０が結合している炭素原子と、Ｒ９３が結合している炭素原子またはＲ９１が結合している炭素原子とは、直接あるいは炭素原子数１～３のアルキレン基を介して結合していてもよく、またｙ＝ｚ＝０のとき、Ｒ９５とＲ９２またはＲ９５とＲ９９とは互いに結合して単環または多環の芳香族環を形成していてもよい。）
（上記一般式（ＩＶ）中、ｎおよびｍはそれぞれ独立に０、１または２であり、ｑは１、２または３であり、Ｒ１８～Ｒ３１はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子を除くハロゲン原子、またはフッ素原子を除くハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１～２０の炭化水素基であり、またｑ＝１のときＲ２８とＲ２９、Ｒ２９とＲ３０、Ｒ３０とＲ３１は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、またｑ＝２または３のときＲ２８とＲ２８、Ｒ２８とＲ２９、Ｒ２９とＲ３０、Ｒ３０とＲ３１、Ｒ３１とＲ３１は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、また上記単環または上記多環が芳香族環であってもよい。）
（上記一般式（Ｖ）において、Ｒ１００、Ｒ１０１は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子または炭素原子数１～５の炭化水素基を示し、ｆは１≦ｆ≦１８の整数である。）
（上記一般式（ＶＩ）中、ｑは１、２または３であり、Ｒ３２～Ｒ３９はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子を除くハロゲン原子、またはフッ素原子を除くハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１～２０の炭化水素基であり、またｑ＝１のときＲ３６とＲ３７、Ｒ３７とＲ３８、Ｒ３８とＲ３９は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、またｑ＝２または３のときＲ３６とＲ３６、Ｒ３６とＲ３７、Ｒ３７とＲ３８、Ｒ３８とＲ３９、Ｒ３９とＲ３９は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、上記単環または上記多環が二重結合を有していてもよく、また上記単環または上記多環が芳香族環であってもよい。）
［６］
上記共重合体中の前記環状オレフィン由来の繰り返し単位（ｂ）が、ビシクロ［２．２．１］－２－ヘプテン、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセンおよびベンゾノルボルナジエンからなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物に由来する繰り返し単位を含む、上記［５］に記載の光学部材の製造方法。
［７］
上記共重合体中の前記オレフィン由来の繰り返し単位（ａ）が、エチレンに由来する繰り返し単位を含む、上記［５］または［６］に記載の光学部材の製造方法。
シリンダーおよび前記シリンダーに挿入されたスクリューからなる射出ユニットと、
光学部材を成形するためのキャビティー、および前記射出ユニットから前記キャビティー内への樹脂組成物の射出口となるゲートを有する金型と、
を備える、射出成形装置を用いた光学部材の製造方法であって、
前記シリンダー内で、エチレンまたはα－オレフィンと環状オレフィンとの共重合体を含む樹脂組成物を溶融する工程と、
前記スクリューを用いて、溶融した前記樹脂組成物を前記ゲートを介して射出し、前記キャビティー内に充填する工程と、を含み、
前記樹脂組成物を溶融する前記工程において、
前記射出ユニットが、計量部と、圧縮部と、供給部と、を含み、
前記計量部のシリンダー設定温度をＴ１（℃）、前記供給部および前記圧縮部のシリンダー設定温度をＴ２（℃）としたとき、以下条件（１）～（３）を満たす、光学部材の製造方法。
（１）Ｔ１が〔前記樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）＋１００〕（℃）以上〔前記樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）＋１８０〕（℃）以下であり、かつＴ１が１８０℃以上３００℃以下
（２）Ｔ２（℃）が〔Ｔ１－２５〕（℃）以上〔Ｔ１＋２０〕（℃）以下
（３）射出成形装置の背圧が４ＭＰａ以上２０ＭＰａ以下
［２］
前記樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）が１２０℃以上１６０℃以下である、上記［１］に記載の光学部材の製造方法。
［３］
前記射出成形装置の背圧が５ＭＰａ以上２０ＭＰａ以下である、上記［１］または［２］に記載の光学部材の製造方法。
［４］
前記Ｔ２（℃）が〔Ｔ１－２０〕（℃）以上〔Ｔ１＋１５〕（℃）以下である、上記［１］～［３］のいずれか１つに記載の光学部材の製造方法。
［５］
前記共重合体が、
下記一般式（Ｉ）で表される少なくとも１種のオレフィン由来の繰り返し単位（ａ）と、
下記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位、下記一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位、下記一般式（ＩＶ）で表される繰り返し単位、下記一般式（Ｖ）で表される繰り返し単位および下記一般式（ＶＩ）で表される繰り返し単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の環状オレフィン由来の繰り返し単位（ｂ）と、
を有する、上記［１］～［４］のいずれか１つに記載の光学部材の製造方法。
【化1】
【化2】
【化3】
【化4】
【化5】
【化6】
［６］
上記共重合体中の前記環状オレフィン由来の繰り返し単位（ｂ）が、ビシクロ［２．２．１］－２－ヘプテン、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセンおよびベンゾノルボルナジエンからなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物に由来する繰り返し単位を含む、上記［５］に記載の光学部材の製造方法。
［７］
上記共重合体中の前記オレフィン由来の繰り返し単位（ａ）が、エチレンに由来する繰り返し単位を含む、上記［５］または［６］に記載の光学部材の製造方法。
【発明の効果】
【0009】
本発明によれば、内部におけるスジ状の欠陥が抑制された光学部材を安定的に得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【0010】
【発明を実施するための形態】
【0011】
以下、本発明の実施の形態について、図面を用いて説明する。尚、すべての図面において、同様な構成要素には同様の符号を付し、適宜説明を省略する。また、数値範囲の説明における「ａ～ｂ」との表記としては特に断りがなければ「ａ以上ｂ以下」を表す。
【0012】
本実施形態の光学部材の製造方法は、シリンダーおよび上記シリンダーに挿入されたスクリューからなる射出ユニットと、光学部材を成形するためのキャビティー、および上記射出ユニットから上記キャビティー内への溶融樹脂組成物の射出口となるゲートを有する金型と、を備える、射出成形装置を用いた光学部材の製造方法であって、上記シリンダー内で、エチレンまたはα－オレフィンと環状オレフィンとの共重合体を含む樹脂組成物を溶融する工程と、上記スクリューを用いて、溶融した上記樹脂組成物を上記ゲートを介して射出し、上記キャビティー内に充填する工程と、を含み、前記樹脂組成物を溶融する前記工程において、前記射出ユニットが、計量部と、圧縮部と、供給部と、を含み、前記計量部のシリンダー設定温度をＴ１（℃）、前記供給部および前記圧縮部のシリンダー設定温度をＴ２（℃）としたとき、以下条件（１）～（３）を満たす。
（１）Ｔ１が〔上記樹脂組成物のガラス転移温度＋１００〕（℃）以上〔上記樹脂組成物のガラス転移温度＋１８０〕（℃）以下であり、かつＴ１が１８０℃以上３００℃以下
（２）Ｔ２（℃）が〔Ｔ１－２５〕（℃）以上〔Ｔ１＋２０〕（℃）以下
（３）射出成形装置の背圧が４ＭＰａ以上２０ＭＰａ以下
（１）Ｔ１が〔上記樹脂組成物のガラス転移温度＋１００〕（℃）以上〔上記樹脂組成物のガラス転移温度＋１８０〕（℃）以下であり、かつＴ１が１８０℃以上３００℃以下
（２）Ｔ２（℃）が〔Ｔ１－２５〕（℃）以上〔Ｔ１＋２０〕（℃）以下
（３）射出成形装置の背圧が４ＭＰａ以上２０ＭＰａ以下
【0013】
以下、本実施形態の光学部材の製造方法について、詳細に説明する。
【0014】
＜射出成形装置＞
まず、本実施形態の光学部材の製造方法に用いられる射出成形装置について説明する。
まず、本実施形態の光学部材の製造方法に用いられる射出成形装置について説明する。
【0015】
図１に示すように、本実施形態の射出成形装置１０は、射出ユニット２０と、金型３０と、を備える。
【0016】
射出ユニット２０は、シリンダー２２と、シリンダー２２に挿入されたスクリュー２４とからなり、例えば、樹脂組成物を投入するホッパー２６が接続されている。ホッパー２６から投入された樹脂組成物をシリンダー２２で加熱溶融し、スクリュー２４は溶融した当該樹脂組成物を前方に移送するとともに、ピストン運動によりキャビティー３６内に射出することができる。スクリュー２４の前進速度により、溶融樹脂の射出率を変化させることができる。
【0017】
シリンダー２２およびシリンダー２２に挿入されたスクリュー２４は、供給部７０と、圧縮部６０と、計量部５０からなる。供給部７０では、ホッパー２６から自重落下してきた樹脂組成物を、スクリュー２４の回転によって前方へ送る。圧縮部６０では、供給部７０から送られた樹脂組成物を圧縮混錬し、例えば、バンドヒーターの熱と回転の摩擦熱（せん断熱）により樹脂組成物の温度を上昇させ、溶融させる。計量部５０では、例えば、スプルー４４に接続し、溶融した当該樹脂組成物をスプルー４４に射出する。
【0018】
なお、シリンダー２２、スクリュー２４、ノズルなどの径の好ましい数値範囲は、射出成形装置の仕様や、成形品のサイズによって適宜変化するため特に限定されない。
金型３０は、例えば、第１金型３２と第２金型３４とからなり、これらの金型の間には、光学面を有する光学部材を成形するためのキャビティー３６を備える。
金型３０は、例えば、第１金型３２と第２金型３４とからなり、これらの金型の間には、光学面を有する光学部材を成形するためのキャビティー３６を備える。
【0019】
キャビティー３６は、射出ユニット２０からキャビティー３６内に溶融樹脂を射出するための射出口となるゲート３８と連通している。ゲート３８は、例えば、ランナー４０およびスプルー４４と連通しており、射出ユニット２０から射出された溶融樹脂をキャビティー３６内に射出充填することができるように構成されている。
【0020】
キャビティー３６は、所望の光学部材を成形するための領域であり、光学部材は断面形状において、例えば、片面凸形状－片面凹形状、両面凸形状、両面凹形状、片面平面－片面凹形状、片面平面－片面凸形状、片面平面－片面平面形状などを有する。光学部材は平面視において円形状、楕円形状等であってもよい。
【0021】
キャビティー３６における第１金型３２と第２金型３４との間の幅ａは、例えば０．５ｍｍ以上２０ｍｍ以下、好ましくは１．５ｍｍ以上１５ｍｍ以下、さらに好ましくは２．０ｍｍ以上１２ｍｍ以下とすることができる。
ゲート３８の幅（第１金型３２と第２金型３４との間の幅）は、幅ａの１０％以上１００％以下程度である。
ゲート３８の幅（第１金型３２と第２金型３４との間の幅）は、幅ａの１０％以上１００％以下程度である。
【0022】
第１金型３２は、例えば、キャビティー３６内に、光学部材の光学面を形成するための成形面３２ａを露出している。成形面３２ａの形状は、光学部材の光学面の形状に合わせて設定され、断面形状において凸形状、凹形状、または平面形状であってもよく、平面視において円形状、楕円形状等であってもよい。成形面３２ａの幅（円形状の場合は直径）は図１においてｂで示される。
【0023】
成形面３２ａの面積は、例えば３１０ｍｍ２以上５０３０ｍｍ２以下、好ましくは４１５ｍｍ２以上２８５０ｍｍ２以下、さらに好ましくは４９０ｍｍ２以上２０００ｍｍ２以下とすることができる。成形面３２ａが平面視において円形状である場合、直径ｂは、例えば２０ｍｍ以上８０ｍｍ以下、好ましくは２３ｍｍ以上６０ｍｍ以下、さらに好ましくは２５ｍｍ以上５０ｍｍ以下とすることができる。
【0024】
第２金型３４は、例えば、キャビティー３６内に、光学部材の光学面を形成するための成形面３４ａを露出している。成形面３４ａの形状は、光学部材の光学面の形状に合わせて設定され、断面形状において凸形状、凹形状、または平面形状であってもよく、平面視において円形状、楕円形状等であってもよい。成形面３４ａの幅（円形状の場合は直径）は図１においてｃで示される。
【0025】
成形面３４ａの面積は、例えば３１０ｍｍ２以上５０３０ｍｍ２以下、好ましくは４１５ｍｍ２以上４５００ｍｍ２以下、さらに好ましくは４９０ｍｍ２以上４０００ｍｍ２以下とすることができる。成形面３４ａが平面視において円形状である場合、直径ｃは、例えば２０ｍｍ以上８０ｍｍ以下、好ましくは２３ｍｍ以上６０ｍｍ以下、さらに好ましくは２５ｍｍ以上５０ｍｍ以下とすることができる。
【0026】
なお、ランナー４０およびスプルー４４などの幅の好ましい数値範囲は、後述する樹脂組成物の射出率比ｂ／ａが確保されれば特に限定されない。
【0027】
本実施形態においては、第１金型３２の成形面３２ａを構成する部分が摺動可能に構成されており、当該部分が第２金型の方向に移動することでこれらの金型の間に形成された空間を圧縮して、前記キャビティーが形成されるように構成された、射出圧縮成形装置とすることもできる。
【0028】
＜光学部材の製造方法＞
本実施形態の光学部材の製造方法は、上述の射出成形装置を用いたものであり、以下の工程を含む。
工程ａ：シリンダー２２内で、エチレンまたはα－オレフィンと環状オレフィンとの共重合体を含む樹脂組成物を溶融する。
工程ｂ：スクリュー２４を用いて、溶融した前記樹脂組成物をゲート３８を介して射出し、キャビティー内に充填する。
本実施形態の光学部材の製造方法は、上述の射出成形装置を用いたものであり、以下の工程を含む。
工程ａ：シリンダー２２内で、エチレンまたはα－オレフィンと環状オレフィンとの共重合体を含む樹脂組成物を溶融する。
工程ｂ：スクリュー２４を用いて、溶融した前記樹脂組成物をゲート３８を介して射出し、キャビティー内に充填する。
【0029】
［工程ａ］
当該工程においては、エチレンまたはα－オレフィンと環状オレフィンとの共重合体を含む樹脂組成物を、ホッパー２６を介してシリンダー２２内に投入し、シリンダー２２内で当該樹脂組成物を加熱し溶融する。さらに、シリンダー２２内のスクリュー２４を回転させることで噴射ノズルまで移動させる。
以下、上記シリンダー２２内で、スクリューの計量部５０のシリンダー設定温度を「計量部のシリンダー設定温度Ｔ１」と呼称し、スクリューの供給部７０および圧縮部６０のシリンダー設定温度を「供給部および圧縮部のシリンダー設定温度Ｔ２」と呼称（ただし、ホッパー直下を除く）する。
ここで、「計量部５０」とは、通常、圧縮部６０で溶融した樹脂組成物を略一定の圧力のもとに定量的に金型に送り出す部分である。計量部５０におけるスクリュー形状には、一般的に、溝深さがＬ／Ｄ＝１当たり３％以上変化する部分は存在しない。なお、計量部５０と圧縮部６０の境界が判別しにくい場合は、溝深さがＬ／Ｄ＝１当たり３％以上変化する部分または剪断応力がかかる最後の部分を圧縮部６０の出口とする。
「圧縮部６０」とは、供給部７０から供給された樹脂組成物が圧縮、加熱ならびに混練され、溶融状態となって次の計量部５０に送り込まれる部分である。圧縮部６０におけるスクリュー形状は、供給された樹脂組成物に圧縮応力または剪断応力をかけるスクリュー形状を含むことが必要である。なお、圧縮部６０と供給部７０の境界が判別しにくい場合は、溝深さがＬ／Ｄ＝１当たり３％以上減少する部分または剪断応力がかかる部分を圧縮部６０の入口と定義する。
「供給部７０」とはホッパー２６から投入された樹脂組成物を輸送し、圧縮部６０に送り込む部分である。供給部７０におけるスクリュー形状は、供給された樹脂組成物に剪断応力をかけない形状が好ましくは選択される。
ただし、市販されている射出ユニットにおいて、計量部５０、圧縮部６０および供給部７０が定義（あるいは明記）されている場合は、本実施形態に係る計量部５０、圧縮部６０および供給部７０の位置はその定義に従うものとする。
また、「計量部のシリンダー設定温度Ｔ１」は、通常、スクリューの計量部５０に位置するバンドヒーターの設定温度であり、「供給部および圧縮部のシリンダー設定温度Ｔ２」は、通常、スクリューの供給部７０および圧縮部６０に位置するバンドヒーターの設定温度である。
また、「ホッパー直下を除く」とは、ホッパー直下に位置するバンドヒーターの設定温度は除かれるという意味である。
当該工程においては、エチレンまたはα－オレフィンと環状オレフィンとの共重合体を含む樹脂組成物を、ホッパー２６を介してシリンダー２２内に投入し、シリンダー２２内で当該樹脂組成物を加熱し溶融する。さらに、シリンダー２２内のスクリュー２４を回転させることで噴射ノズルまで移動させる。
以下、上記シリンダー２２内で、スクリューの計量部５０のシリンダー設定温度を「計量部のシリンダー設定温度Ｔ１」と呼称し、スクリューの供給部７０および圧縮部６０のシリンダー設定温度を「供給部および圧縮部のシリンダー設定温度Ｔ２」と呼称（ただし、ホッパー直下を除く）する。
ここで、「計量部５０」とは、通常、圧縮部６０で溶融した樹脂組成物を略一定の圧力のもとに定量的に金型に送り出す部分である。計量部５０におけるスクリュー形状には、一般的に、溝深さがＬ／Ｄ＝１当たり３％以上変化する部分は存在しない。なお、計量部５０と圧縮部６０の境界が判別しにくい場合は、溝深さがＬ／Ｄ＝１当たり３％以上変化する部分または剪断応力がかかる最後の部分を圧縮部６０の出口とする。
「圧縮部６０」とは、供給部７０から供給された樹脂組成物が圧縮、加熱ならびに混練され、溶融状態となって次の計量部５０に送り込まれる部分である。圧縮部６０におけるスクリュー形状は、供給された樹脂組成物に圧縮応力または剪断応力をかけるスクリュー形状を含むことが必要である。なお、圧縮部６０と供給部７０の境界が判別しにくい場合は、溝深さがＬ／Ｄ＝１当たり３％以上減少する部分または剪断応力がかかる部分を圧縮部６０の入口と定義する。
「供給部７０」とはホッパー２６から投入された樹脂組成物を輸送し、圧縮部６０に送り込む部分である。供給部７０におけるスクリュー形状は、供給された樹脂組成物に剪断応力をかけない形状が好ましくは選択される。
ただし、市販されている射出ユニットにおいて、計量部５０、圧縮部６０および供給部７０が定義（あるいは明記）されている場合は、本実施形態に係る計量部５０、圧縮部６０および供給部７０の位置はその定義に従うものとする。
また、「計量部のシリンダー設定温度Ｔ１」は、通常、スクリューの計量部５０に位置するバンドヒーターの設定温度であり、「供給部および圧縮部のシリンダー設定温度Ｔ２」は、通常、スクリューの供給部７０および圧縮部６０に位置するバンドヒーターの設定温度である。
また、「ホッパー直下を除く」とは、ホッパー直下に位置するバンドヒーターの設定温度は除かれるという意味である。
【0030】
本実施形態における計量部のシリンダー設定温度Ｔ１の下限値は、「ガラス転移温度（Ｔｇ）＋１００℃」以上、好ましくは「ガラス転移温度（Ｔｇ）＋１２０℃」以上、より好ましくは「ガラス転移温度（Ｔｇ）＋１２５℃」以上、さらに好ましくは「ガラス転移温度（Ｔｇ）＋１３０℃」以上である。Ｔ１が上記下限値以上であると、金型転写性により優れ、光学部材が所望の形状を有するとともに光学面の表面荒れをより抑制することができる。
また、計量部のシリンダー設定温度Ｔ１の上限値は、「ガラス転移温度（Ｔｇ）＋１８０℃」以下、好ましくは「ガラス転移温度（Ｔｇ）＋１６０℃」以下、より好ましくは「ガラス転移温度（Ｔｇ）＋１５０℃」以下、さらに好ましくは「ガラス転移温度（Ｔｇ）＋１４０℃」以下である。Ｔ１が上記上限値以下であると、成形体を車載カメラレンズや携帯機器用カメラレンズ等の耐熱性が求められる光学部材として使用する際に、十分な耐熱性を得ることができる。
また、計量部のシリンダー設定温度Ｔ１の上限値は、「ガラス転移温度（Ｔｇ）＋１８０℃」以下、好ましくは「ガラス転移温度（Ｔｇ）＋１６０℃」以下、より好ましくは「ガラス転移温度（Ｔｇ）＋１５０℃」以下、さらに好ましくは「ガラス転移温度（Ｔｇ）＋１４０℃」以下である。Ｔ１が上記上限値以下であると、成形体を車載カメラレンズや携帯機器用カメラレンズ等の耐熱性が求められる光学部材として使用する際に、十分な耐熱性を得ることができる。
【0031】
同時に、計量部のシリンダー設定温度Ｔ１の下限値は１８０℃以上であり、好ましくは２００℃以上、より好ましくは２３０℃以上、さらに好ましくは２５０℃以上である。Ｔ１が上記下限値以上であると、金型転写性により優れ、光学部材が所望の形状を有するとともに光学面の表面荒れをより抑制することができる。
また、計量部のシリンダー設定温度Ｔ１の上限値は３００℃以下であり、好ましくは２９０℃以下、より好ましくは２８０℃以下である。Ｔ１が上記上限値以下であると、成形体を車載カメラレンズや携帯機器用カメラレンズ等の耐熱性が求められる光学部材として使用する際に、十分な耐熱性を得ることができる。
また、計量部のシリンダー設定温度Ｔ１の上限値は３００℃以下であり、好ましくは２９０℃以下、より好ましくは２８０℃以下である。Ｔ１が上記上限値以下であると、成形体を車載カメラレンズや携帯機器用カメラレンズ等の耐熱性が求められる光学部材として使用する際に、十分な耐熱性を得ることができる。
【0032】
本実施形態における供給部および圧縮部のシリンダー設定温度Ｔ２の下限値は、〔Ｔ１－２５〕（℃）以上、好ましくは〔Ｔ１－２０〕（℃）以上である。Ｔ２が上記下限値以上であると、シリンダー内の溶融樹脂組成物の抵抗が好適になり、含有する添加剤を溶融樹脂組成物中に効率良く分散・溶融させる事ができることによって、光学部材中における内部異物の発生を抑制することができる。
また、供給部および圧縮部のシリンダー設定温度Ｔ２の上限値は、〔Ｔ１＋２０〕（℃）以下、好ましくは〔Ｔ１＋１５〕（℃）以下、より好ましくはＴ１（℃）以下、さらに好ましくは〔Ｔ１－５〕（℃）以下、さらに好ましくは〔Ｔ１－１０〕（℃）以下、さらに好ましくは〔Ｔ１－１５〕（℃）以下である。Ｔ２が上記上限値以下であると、光学部材の黄変などの不良の発生を抑制することができる。
また、供給部および圧縮部のシリンダー設定温度Ｔ２の上限値は、〔Ｔ１＋２０〕（℃）以下、好ましくは〔Ｔ１＋１５〕（℃）以下、より好ましくはＴ１（℃）以下、さらに好ましくは〔Ｔ１－５〕（℃）以下、さらに好ましくは〔Ｔ１－１０〕（℃）以下、さらに好ましくは〔Ｔ１－１５〕（℃）以下である。Ｔ２が上記上限値以下であると、光学部材の黄変などの不良の発生を抑制することができる。
【0033】
本実施形態の光学部材の製造方法において、（Ｔ１－Ｔ２）は、内部におけるスジ状の欠陥が抑制された光学部材をより一層安定的に得る観点から、好ましくは３０℃以下、より好ましくは２８℃以下、更に好ましくは２５℃以下、更に好ましくは２３℃以下である。
【0034】
以下、本実施形態における樹脂組成物について説明する。
【0035】
（樹脂組成物）
本実施形態の樹脂組成物は、エチレンまたはα－オレフィンと環状オレフィンとの共重合体を含む。
本実施形態の樹脂組成物は、エチレンまたはα－オレフィンと環状オレフィンとの共重合体を含む。
【0036】
本実施形態に係る共重合体を構成する環状オレフィン化合物は特に限定はされないが、例えば、国際公開第２００６／１１８２６１号の段落００３７～００６３に記載の環状オレフィンモノマー等を挙げることができる。
【0037】
本実施形態に係る共重合体は、得られる成形体の透明性および屈折率の性能バランスを良好に保ちつつ耐熱性をさらに向上できたり、成形性を向上できたりする観点から、下記一般式（Ｉ）で表される少なくとも１種のオレフィン由来の繰り返し単位（ａ）と、下記一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位、下記一般式（ＩＩＩ）で表される繰り返し単位、下記一般式（ＩＶ）で表される繰り返し単位、下記一般式（Ｖ）で表される繰り返し単位および下記一般式（ＶＩ）で表される繰り返し単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の環状オレフィン由来の繰り返し単位（ｂ）と、を有することが好ましい。
【0038】
本実施形態に係る共重合体は、得られる成形体の透明性および屈折率の性能バランスを良好に保ちつつ耐熱性をさらに向上できたり、成形性を向上できたりする観点から、上記共重合体中の上記オレフィン由来の繰り返し単位（ａ）が、エチレンに由来する繰り返し単位を含むことが好ましい。
また、繰り返し単位（ａ）は、エチレンとプロピレンのように２種類以上を含んでいてもよい。繰り返し単位（ｂ）は、同じ一般式で表わされる繰り返し単位から選択される２種類以上を含んでいてもよく、異なる一般式で表わされる繰り返し単位から選択される２種類以上を含んでいてもよい。
また、繰り返し単位（ａ）は、エチレンとプロピレンのように２種類以上を含んでいてもよい。繰り返し単位（ｂ）は、同じ一般式で表わされる繰り返し単位から選択される２種類以上を含んでいてもよく、異なる一般式で表わされる繰り返し単位から選択される２種類以上を含んでいてもよい。
【0039】
【化7】
【0040】
上記一般式（Ｉ）において、Ｒ３００は水素原子または炭素原子数１～２９の直鎖状または分岐状の炭化水素基を示す。
【0041】
【化8】
【0042】
上記一般式（ＩＩ）において、ｕは０または１であり、ｖは０または正の整数、好ましくは０以上２以下の整数、より好ましくは０または１であり、ｗは０または１であり、Ｒ６１～Ｒ７８ならびにＲａ１およびＲｂ１は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～２０のアルキル基、炭素原子数１～２０のハロゲン化アルキル基、炭素原子数３～１５のシクロアルキル基または炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素基であり、Ｒ７５～Ｒ７８は互いに結合して単環または多環を形成していてもよい。
【0043】
【化9】
【0044】
上記一般式（ＩＩＩ）において、ｘおよびｄは０または１以上の整数、好ましくは０以上２以下の整数、より好ましくは０または１であり、ｙおよびｚは０、１または２であり、Ｒ８１～Ｒ９９は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～２０のアルキル基若しくは炭素原子数３～１５のシクロアルキル基である脂肪族炭化水素基、炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素基またはアルコキシ基であり、Ｒ８９およびＲ９０が結合している炭素原子と、Ｒ９３が結合している炭素原子またはＲ９１が結合している炭素原子とは、直接あるいは炭素原子数１～３のアルキレン基を介して結合していてもよく、またｙ＝ｚ＝０のとき、Ｒ９５とＲ９２またはＲ９５とＲ９９とは互いに結合して単環または多環の芳香族環を形成していてもよい。
【0045】
【化10】
【0046】
上記一般式（ＩＶ）中、ｎおよびｍはそれぞれ独立に０、１または２であり、ｑは１、２または３である。ｍは０または１であることが好ましく、１であることがより好ましい。ｎは０または１であることが好ましく、０であることがより好ましい。ｑは１または２であることが好ましく、１であることがより好ましい。
【0047】
Ｒ１８～Ｒ３１はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子を除くハロゲン原子、またはフッ素原子を除くハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１～２０の炭化水素基であり、Ｒ１８～Ｒ３１はそれぞれ独立に水素原子または炭素原子数１～２０の炭化水素基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
【0048】
またｑ＝１のときＲ２８とＲ２９、Ｒ２９とＲ３０、Ｒ３０とＲ３１は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、またｑ＝２または３のときＲ２８とＲ２８、Ｒ２８とＲ２９、Ｒ２９とＲ３０、Ｒ３０とＲ３１、Ｒ３１とＲ３１は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、また上記単環または上記多環が芳香族環であってもよい。
【0049】
【化11】
【0050】
上記一般式（Ｖ）において、Ｒ１００、Ｒ１０１は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子または炭素原子数１～５の炭化水素基を示し、ｆは１≦ｆ≦１８の整数である。
【0051】
【化12】
【0052】
上記一般式（ＶＩ）において、ｑは１、２または３であり、Ｒ３２～Ｒ３９はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子を除くハロゲン原子、またはフッ素原子を除くハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１～２０の炭化水素基であり、またｑ＝１のときＲ３６とＲ３７、Ｒ３７とＲ３８、Ｒ３８とＲ３９は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、またｑ＝２または３のときＲ３６とＲ３６、Ｒ３６とＲ３７、Ｒ３７とＲ３８、Ｒ３８とＲ３９、Ｒ３９とＲ３９は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、上記単環または上記多環が二重結合を有していてもよく、また上記単環または上記多環が芳香族環であってもよい。
【0053】
一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）または（ＶＩ）で表される繰り返し単位（ｂ）の中でも、一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位を有することが好ましい。
また、一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位と、一般式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）または（ＶＩ）で表される繰り返し単位のいずれかを含むことが好ましい。
さらに、一般式（ＩＩ）、（ＶＩ）で表わされる繰り返し単位を有することがより好ましい。
また、一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単位と、一般式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）または（ＶＩ）で表される繰り返し単位のいずれかを含むことが好ましい。
さらに、一般式（ＩＩ）、（ＶＩ）で表わされる繰り返し単位を有することがより好ましい。
【0054】
本実施形態に係る共重合体の共重合原料の一つであるオレフィンモノマーは付加共重合して上記一般式（Ｉ）で表される構成単位を形成するものである。具体的には上記一般式（Ｉ）に対応する下記一般式（Ｉａ）で表されたオレフィンモノマーが用いられる。
【0055】
【化13】
【0056】
上記一般式（Ｉａ）において、Ｒ３００は水素原子または炭素原子数１～２９の直鎖状または分岐状の炭化水素基を示す。上記一般式（Ｉａ）で表されるオレフィンモノマーとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、３－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ペンテン、３－エチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ヘキセン、４，４－ジメチル－１－ヘキセン、４，４－ジメチル－１－ペンテン、４－エチル－１－ヘキセン、３－エチル－１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、１－エイコセン等が挙げられる。より優れた耐熱性、機械的特性および光学特性を有する成形体を得る観点から、これらのなかでも、エチレンとプロピレンが好ましく、エチレンが特に好ましい。上記一般式（Ｉａ）で表されるオレフィンモノマーは２種類以上を用いてもよい。
【0057】
本実施形態に係る共重合体を構成する構成単位の全体を１００モル％としたとき、オレフィン由来の繰り返し単位（ａ）の割合が、好ましくは５モル％以上９５モル％以下、より好ましくは２０モル％以上９０モル％以下、さらに好ましくは４０モル％以上８５モル％以下、特に好ましくは５０モル％以上８０モル％以下である。
なお、オレフィン由来の繰り返し単位（ａ）の割合は、１３Ｃ－ＮＭＲによって測定することができる。
なお、オレフィン由来の繰り返し単位（ａ）の割合は、１３Ｃ－ＮＭＲによって測定することができる。
【0058】
本実施形態に係る共重合体の共重合原料の一つである環状オレフィンモノマーは付加共重合して上記一般式（ＩＩ）、上記一般式（ＩＩＩ）、上記一般式（ＩＶ）、上記一般式（Ｖ）または上記一般式（ＶＩ）で表される環状オレフィン由来の繰り返し単位（ｂ）を形成するものである。具体的には、上記一般式（ＩＩ）、上記一般式（ＩＩＩ）、上記一般式（ＩＶ）、上記一般式（Ｖ）および上記一般式（ＶＩ）にそれぞれ対応する一般式（ＩＩａ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＶａ）、（Ｖａ）および（ＶＩａ）で表される環状オレフィンモノマーが用いられる。
【0059】
【化14】
【0060】
上記一般式（ＩＩａ）において、ｕは０または１であり、ｖは０または正の整数、好ましくは０以上２以下の整数、より好ましくは０または１であり、ｗは０または１であり、Ｒ６１～Ｒ７８ならびにＲａ１およびＲｂ１は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～２０のアルキル基、炭素原子数１～２０のハロゲン化アルキル基、炭素原子数３～１５のシクロアルキル基、または炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素基であり、Ｒ７５～Ｒ７８は、互いに結合して単環または多環を形成していてもよい。
【0061】
【化15】
【0062】
上記一般式（ＩＩＩａ）において、ｘおよびｄは０または１以上の整数、好ましくは０以上２以下の整数、より好ましくは０または１であり、ｙおよびｚは０、１または２であり、Ｒ８１～Ｒ９９は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～２０のアルキル基若しくは炭素原子数３～１５のシクロアルキル基である脂肪族炭化水素基、炭素原子数６～２０の芳香族炭化水素基またはアルコキシ基であり、Ｒ８９およびＲ９０が結合している炭素原子と、Ｒ９３が結合している炭素原子またはＲ９１が結合している炭素原子とは、直接あるいは炭素原子数１～３のアルキレン基を介して結合していてもよく、またｙ＝ｚ＝０のとき、Ｒ９５とＲ９２またはＲ９５とＲ９９とは互いに結合して単環または多環の芳香族環を形成していてもよい。
【0063】
【化16】
【0064】
上記一般式（ＩＶａ）中、ｎおよびｍはそれぞれ独立に０、１または２であり、ｑは１、２または３である。ｍは０または１であることが好ましく、１であることがより好ましい。ｎは０または１であることが好ましく、０であることがより好ましい。ｑは１または２であることが好ましく、１であることがより好ましい。
【0065】
Ｒ１８～Ｒ３１はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子を除くハロゲン原子、またはフッ素原子を除くハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１～２０の炭化水素基であり、Ｒ１８～Ｒ３１はそれぞれ独立に水素原子または炭素原子数１～２０の炭化水素基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
【0066】
またｑ＝１のときＲ２８とＲ２９、Ｒ２９とＲ３０、Ｒ３０とＲ３１は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、またｑ＝２または３のときＲ２８とＲ２８、Ｒ２８とＲ２９、Ｒ２９とＲ３０、Ｒ３０とＲ３１、Ｒ３１とＲ３１は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、また上記単環または上記多環が芳香族環であってもよい。
【0067】
【化17】
【0068】
上記一般式（Ｖａ）において、Ｒ１００、Ｒ１０１は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子または炭素原子数１～５の炭化水素基を示し、ｆは１≦ｆ≦１８の整数である。
【0069】
【化18】
【0070】
上記一般式（ＶＩａ）において、ｑは１、２または３であり、１または２であることが好ましく、１であることがより好ましい。
【0071】
Ｒ３２～Ｒ３９はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子を除くハロゲン原子、またはフッ素原子を除くハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１～２０の炭化水素基である。
Ｒ３２～Ｒ３９はそれぞれ独立に水素原子または炭素原子数１～２０の炭化水素基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
Ｒ３２～Ｒ３９はそれぞれ独立に水素原子または炭素原子数１～２０の炭化水素基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
【0072】
またｑ＝１のときＲ３６とＲ３７、Ｒ３７とＲ３８、Ｒ３８とＲ３９は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、またｑ＝２または３のときＲ３６とＲ３６、Ｒ３６とＲ３７、Ｒ３７とＲ３８、Ｒ３８とＲ３９、Ｒ３９とＲ３９は互いに結合して単環または多環を形成していてもよく、上記単環または上記多環が二重結合を有していてもよく、また上記単環または上記多環が芳香族環であってもよい。
【0073】
また、炭素原子数１～２０の炭化水素基としては、それぞれ独立に、例えば炭素原子数１～２０のアルキル基、炭素原子数３～１５のシクロアルキル基、および芳香族炭化水素基等が挙げられる。より具体的には、アルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、アミル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基およびオクタデシル基等が挙げられ、シクロアルキル基としてはシクロヘキシル基等が挙げられ、芳香族炭化水素基としてはフェニル基、トリル基、ナフチル基、ベンジル基およびフェニルエチル基等のアリール基またはアラルキル基等が挙げられる。これらの炭化水素基はフッ素原子を除くハロゲン原子で置換されていてもよい。
【0074】
共重合成分として、上述した一般式（Ｉａ）で表されるオレフィンモノマー、一般式（ＩＩａ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＶａ）、（Ｖａ）または（ＶＩａ）で表される環状オレフィンモノマーを用いることにより、共重合体の溶媒への溶解性がより向上するため成形性が良好となり、製品の歩留まりが向上する。
【0075】
一般式（ＩＩａ）、（ＩＩＩａ）または（Ｖａ）で表される環状オレフィンモノマーの具体例については国際公開第２００６／１１８２６１号の段落００３７～００６３に記載の化合物を用いることができる。
【0076】
具体的には、ビシクロ－２－ヘプテン誘導体（ビシクロヘプト－２－エン誘導体）、トリシクロ－３－デセン誘導体、トリシクロ－３－ウンデセン誘導体、テトラシクロ－３－ドデセン誘導体、ペンタシクロ－４－ペンタデセン誘導体、ペンタシクロペンタデカジエン誘導体、ペンタシクロ－３－ペンタデセン誘導体、ペンタシクロ－４－ヘキサデセン誘導体、ペンタシクロ－３－ヘキサデセン誘導体、ヘキサシクロ－４－ヘプタデセン誘導体、ヘプタシクロ－５－エイコセン誘導体、ヘプタシクロ－４－エイコセン誘導体、ヘプタシクロ－５－ヘンエイコセン誘導体、オクタシクロ－５－ドコセン誘導体、ノナシクロ－５－ペンタコセン誘導体、ノナシクロ－６－ヘキサコセン誘導体、シクロペンタジエン－アセナフチレン付加物、１，４－メタノ－１，４，４ａ，９ａ－テトラヒドロフルオレン誘導体、１，４－メタノ－１，４，４ａ，５，１０，１０ａ－ヘキサヒドロアントラセン誘導体、炭素数３～２０のシクロアルキレン誘導体等が挙げられる。
【0077】
一般式（ＩＩａ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＶａ）、（Ｖａ）または（ＶＩａ）で表される環状オレフィンモノマーの中でも、一般式（ＩＩａ）で表される環状オレフィンが好ましい。
【0078】
また、一般式（ＩＩａ）で表される環状オレフィンと、一般式（ＩＩＩａ）、（ＩＶａ）、（Ｖａ）または（ＶＩａ）で表される環状オレフィンのいずれかを用いることが好ましい。
【0079】
上記一般式（ＩＩａ）で表される環状オレフィンモノマーとして、ビシクロ［２．２．１］－２－ヘプテン（ノルボルネンとも呼ぶ。）、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセン（テトラシクロドデセンとも呼ぶ。）を用いることが好ましく、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセンを用いることがより好ましい。これらの環状オレフィンは剛直な環構造を有するため共重合体および成形体の弾性率が保持され易くなる利点がある。
【0080】
上記一般式（ＶＩａ）で表される環状オレフィンモノマーとして、式（ＶＩａ）中のｑ＝１であるモノマーを用いることが好ましい。これらの環状オレフィンは、ベンゼン環を一つ有するため、二つ以上のベンゼン環を有する場合と比べて着色しにくい樹脂組成物が得られやすくなる利点がある。特に、ベンゾノルボルナジエンを用いることが好ましい。ベンゾノルボルナジエンを用いることの利点は、芳香環を有するため、樹脂組成物の屈折率を高くできることである。
環状オレフィンモノマーとしては、ビシクロ［２．２．１］－２－ヘプテン、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセンおよびベンゾノルボルナジエンからなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物が好ましく、ビシクロ［２．２．１］－２－ヘプテンおよびテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセンからなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物がより好ましく、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセンがさらに好ましい。
環状オレフィンモノマーとしては、ビシクロ［２．２．１］－２－ヘプテン、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセンおよびベンゾノルボルナジエンからなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物が好ましく、ビシクロ［２．２．１］－２－ヘプテンおよびテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセンからなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物がより好ましく、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセンがさらに好ましい。
【0081】
本実施形態に係る共重合体を構成する構成単位の全体を１００モル％としたとき、環状オレフィンモノマー由来の繰り返し単位（ｂ）の割合が、好ましくは５モル％以上９５モル％以下、より好ましくは１０モル％以上８０モル％以下、さらに好ましくは１５モル％以上６０モル％以下、特に好ましくは２０モル％以上５０モル％以下である。
【0082】
本実施形態に係る共重合体の共重合タイプは特に限定されないが、例えば、ランダム共重合体、ブロック共重合体等を挙げることができる。本実施形態においては、透明性、屈折率および複屈折率等の光学物性に優れ、高精度の光学部材を得ることができる観点から、本実施形態に係る共重合体としてはランダム共重合体を用いることが好ましい。
本実施形態に係る共重合体は、上述の共重合体を１種または２種以上含むことができる。
本実施形態に係る共重合体は、上述の共重合体を１種または２種以上含むことができる。
【0083】
本実施形態に係る共重合体としては、エチレンとテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセンとのランダム共重合体、エチレンとビシクロ［２．２．１］－２－ヘプテンとのランダム共重合体およびエチレンとテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセンとベンゾノルボルナジエンとのランダム共重合体であることが好ましく、エチレンとテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセンとのランダム共重合体およびエチレンとテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセンとベンゾノルボルナジエンとのランダム共重合体がより好ましく、エチレンとテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセンとのランダム共重合体がさらに好ましい。
【0084】
（その他の成分）
本実施形態における樹脂組成物には、環状オレフィン系共重合体以外に、本実施形態における光学部材の良好な物性を損なわない範囲内で任意成分として公知の添加剤を含有させることができる。
本実施形態における樹脂組成物には、環状オレフィン系共重合体以外に、本実施形態における光学部材の良好な物性を損なわない範囲内で任意成分として公知の添加剤を含有させることができる。
【0085】
添加剤としては、例えば、親水性安定剤、親水剤、酸化防止剤、二次抗酸化剤、滑剤、離型剤、防曇剤、耐候安定剤、耐光安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、金属不活性化剤等が挙げられる。
上記の中でも、本実施形態における樹脂は、親水性安定剤を含むことが好ましい。親水性安定剤を含むと、高温高湿条件下における光学性能の劣化が抑制でき、より好ましい。
上記の中でも、本実施形態における樹脂は、親水性安定剤を含むことが好ましい。親水性安定剤を含むと、高温高湿条件下における光学性能の劣化が抑制でき、より好ましい。
【0086】
親水性安定剤は、脂肪酸と多価アルコールとの脂肪酸エステルが好ましい。脂肪酸とエーテル基を１つ以上有する多価アルコールとの脂肪酸エステルがより好ましい。
【0087】
本実施形態において、樹脂組成物中の環状オレフィン系共重合体の含有量の下限は、樹脂組成物の全体を１００質量％としたとき、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上、特に好ましくは９５質量％以上である。樹脂組成物中の共重合体の含有量が上記下限値以上であることにより、光学性能をより一層良好にすることができる。
樹脂組成物中の環状オレフィン系共重合体の含有量の上限は特に限定されないが、例えば、１００質量％以下である。
樹脂組成物中の環状オレフィン系共重合体の含有量の上限は特に限定されないが、例えば、１００質量％以下である。
【0088】
本実施形態の樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）は、上限値が好ましくは１６０℃以下、より好ましくは１５５℃以下、さらに好ましくは１５０℃以下、さらに好ましくは１４５℃以下とすることができる。樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）が上記上限値以下であると、成形体を車載カメラレンズや携帯機器用カメラレンズ等の耐熱性が求められる光学部材として使用する際に、十分な耐熱性を得ることができる。
また、本実施形態の樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）は、下限値が好ましくは１２０℃以上、より好ましくは１２５℃以上、さらに好ましくは１３０℃以上とすることができる。樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）が上記下限値以上であると、金型転写性により優れ、所望の形状を有するとともに光学面の表面荒れをより抑制することができる。
また、本実施形態の樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）は、下限値が好ましくは１２０℃以上、より好ましくは１２５℃以上、さらに好ましくは１３０℃以上とすることができる。樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）が上記下限値以上であると、金型転写性により優れ、所望の形状を有するとともに光学面の表面荒れをより抑制することができる。
【0089】
なお、本実施形態においては、樹脂組成物が前記共重合体を２種類以上含む場合や、ガラス転移温度を有するその他の成分を含む場合のように、ガラス転移温度が複数存在する場合には、高い方のガラス転移温度を採用する。
【0090】
本実施形態の樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えば、島津サイエンス社製、ＤＳＣ－６２２０を用いて窒素雰囲気下で常温から１０℃／分の昇温速度で２００℃まで昇温した後に５分間保持し、次いで１０℃／分の降温速度で－２０℃まで降温した後に５分保持し、次いで１０℃／分の昇温速度で２００℃まで昇温する際にガラス転移温度を測定することができる。
【0091】
［工程ｂ］
当該工程においては、工程ａで得られた溶融した上記樹脂組成物を、スクリュー２４を用いてゲート３８を介して射出し、キャビティー３６内に充填する。
当該工程においては、工程ａで得られた溶融した上記樹脂組成物を、スクリュー２４を用いてゲート３８を介して射出し、キャビティー３６内に充填する。
【0092】
具体的には、シリンダー２２先端のノズルが開くとともにスクリュー２４が前進することにより、溶融した前記樹脂組成物が、スプルー４４およびランナー４０を通過し、ゲート３８を介して射出される。
【0093】
本実施形態における射出成形装置の背圧の下限値は、４ＭＰａ以上であり、好ましくは５ＭＰａ以上であり、より好ましくは７ＭＰａ以上であり、さらに好ましくは１０ＭＰａ以上である。背圧を上記下限値以上にすることにより、シリンダー内の溶融樹脂組成物の抵抗が好適になり、含有する添加剤を溶融樹脂組成物中に効率良く分散・溶融させる事ができることによって、光学部材中における内部異物の発生を抑制することができる。
また、上記背圧の上限値は、２０ＭＰａ以下であり、好ましくは１７ＭＰａ以下であり、より好ましくは１５ＭＰａ以下、更に好ましくは１３ＭＰａ以下である。背圧を上記上限値以下にすることにより、金型転写性により優れ、光学部材が所望の形状を有するとともに光学面の表面荒れをより抑制することができる。
また、上記背圧の上限値は、２０ＭＰａ以下であり、好ましくは１７ＭＰａ以下であり、より好ましくは１５ＭＰａ以下、更に好ましくは１３ＭＰａ以下である。背圧を上記上限値以下にすることにより、金型転写性により優れ、光学部材が所望の形状を有するとともに光学面の表面荒れをより抑制することができる。
【0094】
本実施形態の効果の観点から、ゲート３８を通過する際の溶融樹脂組成物の射出率ａ（ｃｍ３／秒）に対する、キャビティー３６内の溶融樹脂組成物の射出率ｂ（ｃｍ３／秒）の比ｂ／ａが、例えば１．５～６．５、好ましくは２．０～６．０、さらに好ましくは２．５～５．５とすることができる。
【0095】
当該射出率比ｂ／ａを満たすことにより、金型転写性に優れることから、所望の形状を有するとともに、光学面の表面荒れが抑制され表面平滑性に優れた光学レンズ等の光学部材を提供することができる。
【0096】
なお、スプルー４４およびランナー４０の射出率は特に限定されないが、生産性の観点から、ゲート３８を通過する際の溶融樹脂組成物の射出率と同一かそれ以上であることが好ましい。
【0097】
なお、スクリュー２４の前進速度により、溶融樹脂の射出率や充填速度を変化させることができ、前進速度により溶融樹脂の射出率や充填速度を決定することができる。
【0098】
なお、工程ｂは、射出圧縮成形装置を用いて行うこともできる。
すなわち、図１において、第１金型３２が第２金型３４の方向に移動することでこれらの金型の間に形成された空間を圧縮して、キャビティー３６が形成されるように構成された射出圧縮成形装置を用いることができる。具体的には、第１金型３２の成形面３２ａを構成する部分が摺動可能に構成されており、当該部分が第２金型３４の方向に移動することでこれらの金型の間に形成された空間を圧縮して、キャビティー３６が形成されるように構成される。
すなわち、図１において、第１金型３２が第２金型３４の方向に移動することでこれらの金型の間に形成された空間を圧縮して、キャビティー３６が形成されるように構成された射出圧縮成形装置を用いることができる。具体的には、第１金型３２の成形面３２ａを構成する部分が摺動可能に構成されており、当該部分が第２金型３４の方向に移動することでこれらの金型の間に形成された空間を圧縮して、キャビティー３６が形成されるように構成される。
【0099】
工程ｂは、射出圧縮成形装置を用いる場合、スクリュー２４を用いて、溶融した樹脂組成物をゲート３８を介して空間内に射出するとともに、第１金型３２の成形面３２ａを構成する部分を第２金型３４の方向に移動させて、前記空間をキャビティー３６形状に圧縮することで溶融樹脂組成物を押圧して、キャビティー３６内に溶融樹脂組成物を充填することができる。
【0100】
前記空間からキャビティー３６に圧縮する長さ（圧縮代）は、キャビティー３６の大きさにより変化するが、例えば５００～５０００μｍ、好ましくは１０００～４０００μｍ、より好ましくは１５００～３０００μｍとすることができる。
射出率の調整と併せて、圧縮成形による応力を溶融樹脂組成物に印加することにより、金型転写性により優れることとなることから、所望の形状を有するとともに光学面の表面荒れがより抑制された表面が平滑な光学部材を得ることができ、さらに複屈折がより小さい光学部材を得ることができる。
射出率の調整と併せて、圧縮成形による応力を溶融樹脂組成物に印加することにより、金型転写性により優れることとなることから、所望の形状を有するとともに光学面の表面荒れがより抑制された表面が平滑な光学部材を得ることができ、さらに複屈折がより小さい光学部材を得ることができる。
【0101】
工程ｂの後、常法に従い、金型内の樹脂を冷却固化させ、次いで金型を開けて樹脂成形品（光学部材）を取り出す。冷却時間は、特に限定されないが、通常１～５００秒である。
【0102】
［光学部材］
本実施形態の製造方法によって得られる樹脂成形体（光学部材）は、例えば、円状の有効光学面（直径ｂ）と、その裏面に円状の有効光学面（直径ｃ）を有する。
本実施形態の製造方法によって得られる光学部材は、内部におけるスジ状の欠陥が抑制されている。
本実施形態の製造方法によって得られる樹脂成形体（光学部材）は、例えば、円状の有効光学面（直径ｂ）と、その裏面に円状の有効光学面（直径ｃ）を有する。
本実施形態の製造方法によって得られる光学部材は、内部におけるスジ状の欠陥が抑制されている。
【0103】
本実施形態に係る光学部材は環状オレフィン系共重合体を含むため、光学性能に優れている。そのため像を高精度に識別する必要がある光学系において、光学部材として好適に用いることができる。光学部材とは光学系機器等に使用される部品であり、具体的には、センサーレンズ、ピックアップレンズ、プロジェクタレンズ、プリズム、ｆθレンズ、撮像レンズ、導光板等が挙げられ、本実施形態に係る効果の観点から、ｆθレンズ、撮像レンズ、センサー用レンズ、プリズムまたは導光板に好適に用いることができる。
【0104】
レンズの形状としては、例えば、両面が球面の凸レンズ、両面が球面の凹レンズ、片面が球面かつ凸形状でかつ他の面が非球面のレンズ、片面が球面かつ凹形状でかつ他の面が非球面のレンズ、回折レンズ、フレネル型レンズ、ウエハレンズ、ウエハレンズアレイなどを挙げることができる。
【0105】
特に、本実施形態に係る光学部材は、所望の形状を有するとともに光学面の表面荒れが抑制されているため、上記した従来の光学部材としての用途に用いることができるのはもちろん、車載カメラレンズや携帯機器（携帯電話、スマートフォン、タブレット等）用のカメラレンズ等の光学部材にも用いることができる。車載カメラレンズや携帯機器用カメラレンズとしては、例えば、ビューカメラレンズ、センシングカメラレンズ、ヘッドアップディスプレイの光収束用レンズ、ヘッドアップディスプレイの光拡散用レンズ、また、パソコン用カメラ、携帯電話用カメラ、スマートフォン用カメラ、タブレット端末用カメラ、モバイル装置用カメラ、デジタルカメラ、医療機器用カメラ等の各種光学装置におけるレンズ、等が挙げられる。なお、車載カメラは、可視画像を撮影するものであっても、赤外画像を撮影するものであっても、両方を撮影するものであってもよく、また、可視画像の場合に白黒画像であっても、カラー画像であってもよい。また、上記以外の用途として、自動車内装パネル、自動車ランプレンズ、自動車インナーレンズ、自動車レンズ保護カバー、自動車ライトガイド等が挙げられる。本実施形態に係る光学部材は、特に車載用に好適に用いることができる。
【0106】
以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、本発明の効果を損なわない範囲で、上記以外の様々な構成を採用することができる。
【実施例0107】
以下に、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【0108】
＜製造例＞
＜樹脂組成物Ａの調製＞
（触媒の調製）
ＶＯ（ＯＣ２Ｈ５）Ｃｌ２をシクロヘキサンで希釈し、バナジウム濃度が６．７ミリモル／Ｌ－シクロヘキサンであるバナジウム触媒を調製した。エチルアルミニウムセスキクロリド（Ａｌ（Ｃ２Ｈ５）１．５Ｃｌ１．５）をシクロヘキサンで希釈し、アルミニウム濃度が１０７ミリモル／Ｌ－ヘキサンである有機アルミニウム化合物触媒を調製した。
＜樹脂組成物Ａの調製＞
（触媒の調製）
ＶＯ（ＯＣ２Ｈ５）Ｃｌ２をシクロヘキサンで希釈し、バナジウム濃度が６．７ミリモル／Ｌ－シクロヘキサンであるバナジウム触媒を調製した。エチルアルミニウムセスキクロリド（Ａｌ（Ｃ２Ｈ５）１．５Ｃｌ１．５）をシクロヘキサンで希釈し、アルミニウム濃度が１０７ミリモル／Ｌ－ヘキサンである有機アルミニウム化合物触媒を調製した。
【0109】
（重合）
攪拌式重合器（内径５００ｍｍ、反応容積１００Ｌ）を用いて、連続的にエチレンとテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセンとの共重合反応を行った。ここで、エチレンは水素ガスとともに重合器内に供給した。この共重合反応を行う際には、上記方法によって調製されたバナジウム触媒を、重合溶媒として用いられた重合器内のシクロヘキサンに対するバナジウム触媒濃度が０．６ミリモル／Ｌになるような量で重合器内に供給した。また、有機アルミニウム化合物であるエチルアルミニウムセスキクロリドを、Ａｌ／Ｖ＝１８．０になるような量で重合器内に供給した。重合温度を８℃とし、重合圧力を１．８ｋｇ／ｃｍ２Ｇとして連続的に共重合反応を行った。
攪拌式重合器（内径５００ｍｍ、反応容積１００Ｌ）を用いて、連続的にエチレンとテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセンとの共重合反応を行った。ここで、エチレンは水素ガスとともに重合器内に供給した。この共重合反応を行う際には、上記方法によって調製されたバナジウム触媒を、重合溶媒として用いられた重合器内のシクロヘキサンに対するバナジウム触媒濃度が０．６ミリモル／Ｌになるような量で重合器内に供給した。また、有機アルミニウム化合物であるエチルアルミニウムセスキクロリドを、Ａｌ／Ｖ＝１８．０になるような量で重合器内に供給した。重合温度を８℃とし、重合圧力を１．８ｋｇ／ｃｍ２Ｇとして連続的に共重合反応を行った。
【0110】
（脱灰）
重合器より抜出したエチレンとテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセンとの共重合体溶液に対して、水およびｐＨ調節剤として濃度が２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加し重合反応を停止させた。また、共重合体中に存在する触媒残渣をこの共重合体溶液中から除去（脱灰）した。上記脱灰処理を行った、エチレンとテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセンとの共重合体のシクロヘキサン溶液（ポリマー濃度７．７質量％）に安定剤としてペンタエリスリチル－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］を共重合体に対する添加量が共重合体１００質量部に対して０．４質量部となるように添加した。次いで、フラッシュ乾燥工程に入る前に一旦、有効容積１．０ｍ３の攪拌槽を用いて１時間混合した。
重合器より抜出したエチレンとテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセンとの共重合体溶液に対して、水およびｐＨ調節剤として濃度が２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加し重合反応を停止させた。また、共重合体中に存在する触媒残渣をこの共重合体溶液中から除去（脱灰）した。上記脱灰処理を行った、エチレンとテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセンとの共重合体のシクロヘキサン溶液（ポリマー濃度７．７質量％）に安定剤としてペンタエリスリチル－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］を共重合体に対する添加量が共重合体１００質量部に対して０．４質量部となるように添加した。次いで、フラッシュ乾燥工程に入る前に一旦、有効容積１．０ｍ３の攪拌槽を用いて１時間混合した。
【0111】
（脱溶媒）
熱源として２０ｋｇ／ｃｍ２Ｇの水蒸気を用いた二重管式加熱器（外管径２Ｂ、内管径３／４Ｂ、長さ２１ｍ）に、シクロヘキサン溶液中の共重合体の濃度を５質量％とした上記共重合体のシクロヘキサン溶液を１５０ｋｇ／ｈの量で供給して、１８０℃に加熱した。
熱源として２５ｋｇ／ｃｍ２Ｇの水蒸気を用いた二重管式フラッシュ乾燥器（外管径２Ｂ、内管径３／４Ｂ、長さ２７ｍ）とフラッシュホッパー（容積２００Ｌ）とを用いて、上記加熱工程を経た上記共重合体のシクロヘキサン溶液から重合溶媒であるシクロヘキサンとともに大半の未反応モノマーを除去することでフラッシュ乾燥された溶融状態のエチレンとテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセンとのランダム共重合体（環状オレフィン系共重合体（Ａ－１）を得た。後述の方法で環状オレフィン系共重合体のガラス転移温度Ｔｇ（℃）を評価したところ、１５５℃であった。
熱源として２０ｋｇ／ｃｍ２Ｇの水蒸気を用いた二重管式加熱器（外管径２Ｂ、内管径３／４Ｂ、長さ２１ｍ）に、シクロヘキサン溶液中の共重合体の濃度を５質量％とした上記共重合体のシクロヘキサン溶液を１５０ｋｇ／ｈの量で供給して、１８０℃に加熱した。
熱源として２５ｋｇ／ｃｍ２Ｇの水蒸気を用いた二重管式フラッシュ乾燥器（外管径２Ｂ、内管径３／４Ｂ、長さ２７ｍ）とフラッシュホッパー（容積２００Ｌ）とを用いて、上記加熱工程を経た上記共重合体のシクロヘキサン溶液から重合溶媒であるシクロヘキサンとともに大半の未反応モノマーを除去することでフラッシュ乾燥された溶融状態のエチレンとテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］－３－ドデセンとのランダム共重合体（環状オレフィン系共重合体（Ａ－１）を得た。後述の方法で環状オレフィン系共重合体のガラス転移温度Ｔｇ（℃）を評価したところ、１５５℃であった。
【0112】
（押出）
脂肪酸エステルとしてエキセパールＰＥ－ＭＳ（花王株式会社製）を１００℃で４時間加熱した溶融状態で、環状オレフィン系共重合体（Ａ－１）１００質量部に対して２．１質量部の量で直接ベント付二軸混練押出機に装入し、押出機の樹脂装入部より装入した環状オレフィン系共重合体（Ａ－１）と混錬し、押出機出口に取り付けられたアンダーウォーターペレタイザーによりペレット化し、得られたペレットを温度１００℃の熱風にて４時間乾燥して樹脂組成物Ａを得た。
脂肪酸エステルとしてエキセパールＰＥ－ＭＳ（花王株式会社製）を１００℃で４時間加熱した溶融状態で、環状オレフィン系共重合体（Ａ－１）１００質量部に対して２．１質量部の量で直接ベント付二軸混練押出機に装入し、押出機の樹脂装入部より装入した環状オレフィン系共重合体（Ａ－１）と混錬し、押出機出口に取り付けられたアンダーウォーターペレタイザーによりペレット化し、得られたペレットを温度１００℃の熱風にて４時間乾燥して樹脂組成物Ａを得た。
【0113】
［ガラス転移温度Ｔｇ（℃）］
島津サイエンス社製、ＤＳＣ－６２２０を用いてＮ２（窒素）雰囲気下で樹脂組成物のガラス転移温度Ｔｇを測定した。樹脂組成物を常温から１０℃／分の昇温速度で２００℃まで昇温した後に５分間保持し、次いで１０℃／分の降温速度で－２０℃まで降温した後に５分間保持した。そして１０℃／分の昇温速度で２００℃まで昇温する際の吸熱曲線から樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）を求めた。樹脂組成物Ａのガラス転移温度（Ｔｇ）は１４０℃であった。
島津サイエンス社製、ＤＳＣ－６２２０を用いてＮ２（窒素）雰囲気下で樹脂組成物のガラス転移温度Ｔｇを測定した。樹脂組成物を常温から１０℃／分の昇温速度で２００℃まで昇温した後に５分間保持し、次いで１０℃／分の降温速度で－２０℃まで降温した後に５分間保持した。そして１０℃／分の昇温速度で２００℃まで昇温する際の吸熱曲線から樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）を求めた。樹脂組成物Ａのガラス転移温度（Ｔｇ）は１４０℃であった。
【0114】
＜樹脂組成物Ｂの調製＞
環状オレフィン系共重合体（Ａ－１）の代わりに、環状オレフィン系共重合体（Ｂ－１）（ガラス転移温度（Ｔｇ）：１４５℃）を用いたほかは、樹脂組成物Ａと同様にして樹脂組成物Ｂを合成した。樹脂組成物Ｂのガラス転移温度（Ｔｇ）は１３０℃であった。
環状オレフィン系共重合体（Ａ－１）の代わりに、環状オレフィン系共重合体（Ｂ－１）（ガラス転移温度（Ｔｇ）：１４５℃）を用いたほかは、樹脂組成物Ａと同様にして樹脂組成物Ｂを合成した。樹脂組成物Ｂのガラス転移温度（Ｔｇ）は１３０℃であった。
【0115】
（光学部材の作製）
＜実施例１＞
以下のサイズを有する金型を備える射出成形装置を用いて、光学部材を製造した。
スクリュー回転数を３０ｒｐｍ、Ｔ１（スクリューの計量部５０に位置するバンドヒーターの設定温度）を２６５℃、Ｔ２（スクリューの供給部７０および圧縮部６０に位置するバンドヒーターの設定温度）を２４０℃かつ背圧を５ＭＰａで樹脂組成物Ａを溶融させ、射出ユニットからゲートを介してキャビティー内に射出注入した。このとき、金型温度は１３０℃であり、圧力を９０ＭＰａで保圧をかけ、金型内の樹脂を冷却固化させ、次いで金型を開けて樹脂成形品（光学部材）を得た。また、同様の操作を繰り返して、合計５０枚の光学部材を得た。
（金型のサイズ）
・第１金型３２の成形面３２ａの直径（幅）ｂ：φ４６ｍｍ
・成形面３２ａの面積：１６６１ｍｍ２
・第２金型３４の成形面３４ａ（平面）の直径（幅）ｃ：φ４６ｍｍ
・成形面３４ａの面積：３５２４ｍｍ２
・成形領域（光学有効部）の厚さａ：１０ｍｍ
・ゲート３８の幅：２ｍｍ
・レンズの形状：平凸レンズ
ここで、実施例で用いた射出成形装置において、「計量部５０」とは、スクリュー２４のうち先端に存在し、全長の１５％の長さを有する部分を指す。「圧縮部６０」とは、スクリュー２４のうち先端から見て計量部５０の後に存在し、全長の２５％の長さを有する部分を指す。「供給部７０」とは、スクリュー２４のうち先端から見て圧縮部６０の後に存在し、全長の４０％の長さを有する部分を指す。「ホッパー直下」とは、スクリュー２４のうち先端から見て供給部７０の後に存在し、スクリュー２４のうち最も後端に存在し、全長の２０％の長さを有する部分を指す。
＜実施例１＞
以下のサイズを有する金型を備える射出成形装置を用いて、光学部材を製造した。
スクリュー回転数を３０ｒｐｍ、Ｔ１（スクリューの計量部５０に位置するバンドヒーターの設定温度）を２６５℃、Ｔ２（スクリューの供給部７０および圧縮部６０に位置するバンドヒーターの設定温度）を２４０℃かつ背圧を５ＭＰａで樹脂組成物Ａを溶融させ、射出ユニットからゲートを介してキャビティー内に射出注入した。このとき、金型温度は１３０℃であり、圧力を９０ＭＰａで保圧をかけ、金型内の樹脂を冷却固化させ、次いで金型を開けて樹脂成形品（光学部材）を得た。また、同様の操作を繰り返して、合計５０枚の光学部材を得た。
（金型のサイズ）
・第１金型３２の成形面３２ａの直径（幅）ｂ：φ４６ｍｍ
・成形面３２ａの面積：１６６１ｍｍ２
・第２金型３４の成形面３４ａ（平面）の直径（幅）ｃ：φ４６ｍｍ
・成形面３４ａの面積：３５２４ｍｍ２
・成形領域（光学有効部）の厚さａ：１０ｍｍ
・ゲート３８の幅：２ｍｍ
・レンズの形状：平凸レンズ
ここで、実施例で用いた射出成形装置において、「計量部５０」とは、スクリュー２４のうち先端に存在し、全長の１５％の長さを有する部分を指す。「圧縮部６０」とは、スクリュー２４のうち先端から見て計量部５０の後に存在し、全長の２５％の長さを有する部分を指す。「供給部７０」とは、スクリュー２４のうち先端から見て圧縮部６０の後に存在し、全長の４０％の長さを有する部分を指す。「ホッパー直下」とは、スクリュー２４のうち先端から見て供給部７０の後に存在し、スクリュー２４のうち最も後端に存在し、全長の２０％の長さを有する部分を指す。
【0116】
＜実施例２～４、比較例１～３＞
表１に記載の条件とした以外は実施例１と同様にして樹脂成形品（光学部材）を５０枚ずつ作製した。
表１に記載の条件とした以外は実施例１と同様にして樹脂成形品（光学部材）を５０枚ずつ作製した。
【0117】
［光学部材の評価方法］
得られた光学部材について、以下の方法で評価を行った。
得られた光学部材について、以下の方法で評価を行った。
【0118】
［不良率］
各実施例および各比較例の光学部材５０枚について、暗室で光源をハロゲンランプとするフレキシブルライトを用いて、光学部材を成形品側面から照らし、肉眼でスジ状の内部異物を観察した。レンズ内部に１つでもスジ状の内部異物が観察されたものを不良品として、それぞれ５０枚観察して不良率を求めた。不良率を下記の判定基準にともない分類した。
（判定基準）
◎ 不良率：３０％以下
〇 不良率：３１％以上５０％以下
× 不良率：５１％以上
各実施例および各比較例の光学部材５０枚について、暗室で光源をハロゲンランプとするフレキシブルライトを用いて、光学部材を成形品側面から照らし、肉眼でスジ状の内部異物を観察した。レンズ内部に１つでもスジ状の内部異物が観察されたものを不良品として、それぞれ５０枚観察して不良率を求めた。不良率を下記の判定基準にともない分類した。
（判定基準）
◎ 不良率：３０％以下
〇 不良率：３１％以上５０％以下
× 不良率：５１％以上
【0119】
【表1】
【0120】
表１において、計量部のシリンダー設定温度と、供給部および圧縮部のシリンダー設定温度を所定の温度とし、同時に射出時における圧力を所定の値とした各実施例は、光学部材の内部におけるスジ状の欠陥の発生を抑制することができた。
【符号の説明】
【0121】
１０ 射出成形装置
２０ 射出ユニット
２２ シリンダー
２４ スクリュー
２６ ホッパー
３０ 金型
３２ 第１金型
３２ａ 成形面
３４ 第２金型
３４ａ 成形面
３６ キャビティー
３８ ゲート
４０ ランナー
４４ スプルー
５０ 計量部
６０ 圧縮部
７０ 供給部
２０ 射出ユニット
２２ シリンダー
２４ スクリュー
２６ ホッパー
３０ 金型
３２ 第１金型
３２ａ 成形面
３４ 第２金型
３４ａ 成形面
３６ キャビティー
３８ ゲート
４０ ランナー
４４ スプルー
５０ 計量部
６０ 圧縮部
７０ 供給部
【図1】