(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023147053
(43)【公開日】2023-10-12
(54)【発明の名称】地盤注入用薬液組成物、発泡体及びその製造方法
(51)【国際特許分類】
C09K 17/46 20060101AFI20231004BHJP
C08G 18/00 20060101ALI20231004BHJP
C08G 18/08 20060101ALI20231004BHJP
C09K 17/12 20060101ALI20231004BHJP
C09K 17/30 20060101ALI20231004BHJP
C09K 17/14 20060101ALI20231004BHJP
C09K 103/00 20060101ALN20231004BHJP
【ＦＩ】
C09K17/46 P
C08G18/00 K
C08G18/08 038
C09K17/12 P
C09K17/30 P
C09K17/14 P
C09K103:00
【審査請求】未請求
【請求項の数】10
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022054590
(22)【出願日】2022-03-29
(71)【出願人】
【識別番号】000117102
【氏名又は名称】旭有機材株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100094190
【弁理士】
【氏名又は名称】小島 清路
(74)【代理人】
【識別番号】100151127
【弁理士】
【氏名又は名称】鈴木 勝雅
(74)【代理人】
【識別番号】100151644
【弁理士】
【氏名又は名称】平岩 康幸
(72)【発明者】
【氏名】本村 勇太
(72)【発明者】
【氏名】▲柳▼ 智裕
【テーマコード（参考）】
4H026
4J034
【Ｆターム（参考）】
4H026CA03
4H026CB08
4H026CC06
4J034BA02
4J034BA03
4J034CA04
4J034CB03
4J034CB04
4J034CB05
4J034CB07
4J034CC03
4J034CC08
4J034DA01
4J034DB04
4J034DB05
4J034DB07
4J034DC02
4J034DC43
4J034DC50
4J034DF01
4J034DF16
4J034DF20
4J034DF22
4J034DG03
4J034DG04
4J034DG23
4J034HA02
4J034HA06
4J034HA07
4J034HA08
4J034HB03
4J034HB12
4J034HC03
4J034HC09
4J034HC12
4J034HC22
4J034HC46
4J034HC52
4J034HC61
4J034HC64
4J034HC65
4J034HC67
4J034HC71
4J034HC73
4J034KA01
4J034KB02
4J034KB05
4J034KD07
4J034KD11
4J034KD12
4J034KE02
4J034MA04
4J034NA03
4J034NA08
4J034QA03
4J034QB13
4J034QB16
4J034QC01
4J034RA10
(57)【要約】
【課題】良好な発泡倍率を有しながら、反応温度依存を低減して発泡不良を防止することができる地盤注入用薬液組成物、発泡体及びその製造方法を提供する。
【解決手段】本発明の地盤注入用薬液組成物は、Ａ液及びＢ液の２種の薬液から構成され、Ａ液は、水溶性ケイ酸塩と、ポリオールと、触媒と、を含み、Ｂ液は、ポリイソシアネートを含み、触媒として、ヒドロキシ基を備える第１の３級アミンと、ヒドロキシ基を備えない第２の３級アミンと、の２種の３級アミンを含み、ポリオールは、数平均分子量が２００超のポリオールであることを特徴とする。本発明の発泡体は、本発明の地盤注入用薬液組成物を構成するＡ液とＢ液とを混合して得られることを特徴とする。本発明の発泡体の製造方法は、本発明の地盤注入用薬液組成物を構成するＡ液とＢ液とを混合して発泡体を形成することを特徴とする。
【選択図】なし
【解決手段】本発明の地盤注入用薬液組成物は、Ａ液及びＢ液の２種の薬液から構成され、Ａ液は、水溶性ケイ酸塩と、ポリオールと、触媒と、を含み、Ｂ液は、ポリイソシアネートを含み、触媒として、ヒドロキシ基を備える第１の３級アミンと、ヒドロキシ基を備えない第２の３級アミンと、の２種の３級アミンを含み、ポリオールは、数平均分子量が２００超のポリオールであることを特徴とする。本発明の発泡体は、本発明の地盤注入用薬液組成物を構成するＡ液とＢ液とを混合して得られることを特徴とする。本発明の発泡体の製造方法は、本発明の地盤注入用薬液組成物を構成するＡ液とＢ液とを混合して発泡体を形成することを特徴とする。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
Ａ液及びＢ液の２種の薬液から構成される地盤注入用薬液組成物であって、
前記Ａ液は、水溶性ケイ酸塩と、ポリオールと、触媒と、を含み、
前記Ｂ液は、ポリイソシアネートを含み、
前記触媒として、ヒドロキシ基を備える第１の３級アミンと、ヒドロキシ基を備えない第２の３級アミンと、の２種の３級アミンを含み、
前記ポリオールは、数平均分子量が２００超のポリオールであることを特徴とする地盤注入用薬液組成物。
前記Ａ液は、水溶性ケイ酸塩と、ポリオールと、触媒と、を含み、
前記Ｂ液は、ポリイソシアネートを含み、
前記触媒として、ヒドロキシ基を備える第１の３級アミンと、ヒドロキシ基を備えない第２の３級アミンと、の２種の３級アミンを含み、
前記ポリオールは、数平均分子量が２００超のポリオールであることを特徴とする地盤注入用薬液組成物。
【請求項2】
前記ポリオールは、ポリエーテルポリオールである請求項１に記載の地盤注入用薬液組成物。
【請求項3】
前記ポリエーテルポリオールは、数平均分子量が２００超５００未満であるポリエーテルポリオールと、数平均分子量が５００以上であるポリエーテルポリオールと、を含む請求項２に記載の地盤注入用薬液組成物。
【請求項4】
Ａ液全体１００質量％に対して、前記ポリオールは８質量％以下である請求項１乃至３のうちのいずれかに記載の地盤注入用薬液組成物。
【請求項5】
前記第１の３級アミンは、３級アミノ基と前記ヒドロキシ基とを備える主鎖内に環構造を有さない請求項１乃至４のうちのいずれかに記載の地盤注入用薬液組成物。
【請求項6】
前記第１の３級アミンは、３級アミノ基と前記ヒドロキシ基とを備える主鎖内に酸素原子及び／又は窒素原子を有する請求項１乃至５のうちのいずれかに記載の地盤注入用薬液組成物。
【請求項7】
前記第１の３級アミンは、ジメチルアミノ基を有する請求項１乃至６のうちのいずれかに記載の地盤注入用薬液組成物。
【請求項8】
前記第２の３級アミンは、環構造を備えない請求項１乃至７のうちのいずれかに記載の地盤注入用薬液組成物。
【請求項9】
請求項１乃至８のうちのいずれかに記載の地盤注入用薬液組成物を構成する前記Ａ液と前記Ｂ液とを混合して得られることを特徴とする発泡体。
【請求項10】
請求項１乃至８のうちのいずれかに記載の地盤注入用薬液組成物を構成する前記Ａ液と前記Ｂ液とを混合して発泡体を形成することを特徴とする発泡体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、地盤注入用薬液組成物、発泡体及びその製造方法に関する。更に詳しくは、ケイ酸塩とポリイソシアヌレートとを用いる地盤注入用薬液組成物、発泡体及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
従来、地盤改良や構造物空洞充填等に用いられるグラウト材として発泡ウレタングラウトが知られている。反応生成物としての発泡ウレタングラウトは、実質的にポリオールとポリイソシアネートとを反応させて得る有機材料であるため、高い難燃性を得るには難燃剤の配合が必要となる。また、発泡ウレタングラウトは、その原材料コストが高いという問題があった。
これに対して、ポリオールの一部を無機材料である水ガラス（ケイ酸塩水溶液）に置き換えた、無機材料と有機材料との複合反応生成物として得られる複合グラウトが知られている。複合グラウトは、無機材料を骨材に含むため、有機骨材のみのグラウトに比べて優れた難燃性を有する。また、複合グラウトは、原材料コストが低いという利点がある。このような複合グラウトに関する技術は、下記特許文献１及び２において知られる。
これに対して、ポリオールの一部を無機材料である水ガラス（ケイ酸塩水溶液）に置き換えた、無機材料と有機材料との複合反応生成物として得られる複合グラウトが知られている。複合グラウトは、無機材料を骨材に含むため、有機骨材のみのグラウトに比べて優れた難燃性を有する。また、複合グラウトは、原材料コストが低いという利点がある。このような複合グラウトに関する技術は、下記特許文献１及び２において知られる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２００１－１５２１５４号公報
【特許文献2】特開２０１１－０３７９４６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
上記特許文献１には、発泡状の無機－有機複合固結体を形成することにより、固結強度が大きく、安定強化効果、耐久性、注入作業性及び経済性に優れた岩盤ないし地盤及び人工構造物の安定強化ないしは止水を可能ならしめることを目的（特許文献１［０００７］）として、（Ａ）アルカリ珪酸塩水溶液、（Ｂ）有機ポリイソシアネート組成物、（Ｃ）分子量が１２０未満のイミダゾール系触媒及び（Ｄ）分子量が１２０未満の脂肪族系三級アミン系触媒、からなる地盤や人工構造物等の安定化用注入薬液組成物（特許文献１［請求項１］）が開示されている。
【0005】
上記特許文献２には、ケイ酸塩水溶液の分離を抑制し、ケイ酸塩水溶液とイソシアネート成分との相溶性に優れ、硬化物からの有機化合物の溶出を抑制し、環境汚染（特に水質汚染）を抑制でき、さらに、硬化物に高い強度を付与するとともに、長期耐久性にも優れるロックボルト定着材用組成物等を提供することを目的（特許文献２［００１０］）として、トンネル掘削後の周辺地山に打設するロックボルト定着材用組成物であって、前記定着材用組成物が、ケイ酸塩水溶液を含む（Ａ）成分と、イソシアネート化合物を含む（Ｂ）成分とからなり、前記（Ａ）成分が、（Ａ１）ケイ酸ナトリウム水溶液、および、（Ａ２）トリアルカノールアミンおよびアルキルジアルカノールアミンからなる群から選ばれるアミンポリオールを含有し、前記（Ｂ）成分が、（Ｂ１）イソシアネート化合物、および、（Ｂ２）炭素数８～１２の脂肪族アルコールと多塩基酸からなるエステル化合物を含有するロックボルト定着材用組成物（特許文献２［請求項１］）が開示されている。
【0006】
これらグラウト材では、触媒選択により、発泡倍率をコントロールできる一方で、触媒選択によって温度に敏感な性質を生じる場合がある。とりわけ、反応環境が高温になると発泡が不安定となり、例えば、発泡後収縮を生じたり、発泡体内に空洞を生じたり、発泡セルが不均一になったりする場合がある。このような発泡不良は、得られる複合グラウトの強度に影響するため、避けることが好ましいが、上述の通り、良好な発泡倍率を確保しながら、温度依存を低減し、発泡不良を防止することは容易ではない。
【0007】
本発明は、上記実情に鑑みてなされたものであり、良好な発泡倍率を有しながら、反応温度依存を低減して発泡不良を防止することができる地盤注入用薬液組成物、発泡体及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
即ち、本発明は以下に示す通りである。
［１］Ａ液及びＢ液の２種の薬液から構成される地盤注入用薬液組成物であって、
前記Ａ液は、水溶性ケイ酸塩と、ポリオールと、触媒と、を含み、
前記Ｂ液は、ポリイソシアネートを含み、
前記触媒として、ヒドロキシ基を備える第１の３級アミンと、ヒドロキシ基を備えない第２の３級アミンと、の２種の３級アミンを含み、
前記ポリオールは、数平均分子量が２００超のポリオールであることを特徴とする地盤注入用薬液組成物。
［２］前記ポリオールは、ポリエーテルポリオールである上記［１］に記載の地盤注入用薬液組成物。
［３］前記ポリエーテルポリオールは、数平均分子量が２００超５００未満であるポリエーテルポリオールと、数平均分子量が５００以上であるポリエーテルポリオールと、を含む上記［２］に記載の地盤注入用薬液組成物。
［４］Ａ液全体１００質量％に対して、前記ポリオールは８質量％以下である上記［１］乃至［３］のうちのいずれかに記載の地盤注入用薬液組成物。
［５］前記第１の３級アミンは、３級アミノ基と前記ヒドロキシ基とを備える主鎖内に環構造を有さない上記［１］乃至［４］のうちのいずれかに記載の地盤注入用薬液組成物。
［６］前記第１の３級アミンは、３級アミノ基と前記ヒドロキシ基とを備える主鎖内に酸素原子及び／又は窒素原子を有する上記［１］乃至［５］のうちのいずれかに記載の地盤注入用薬液組成物。
［７］前記第１の３級アミンは、ジメチルアミノ基を有する上記［１］乃至［６］のうちのいずれかに記載の地盤注入用薬液組成物。
［８］前記第２の３級アミンは、環構造を備えない上記［１］乃至［７］のうちのいずれかに記載の地盤注入用薬液組成物。
［９］上記［１］乃至［８］のうちのいずれかに記載の地盤注入用薬液組成物を構成する前記Ａ液と前記Ｂ液とを混合して得られることを特徴とする発泡体。
［１０］上記［１］乃至［８］のうちのいずれかに記載の地盤注入用薬液組成物を構成する前記Ａ液と前記Ｂ液とを混合して発泡体を形成することを特徴とする発泡体の製造方法。
［１］Ａ液及びＢ液の２種の薬液から構成される地盤注入用薬液組成物であって、
前記Ａ液は、水溶性ケイ酸塩と、ポリオールと、触媒と、を含み、
前記Ｂ液は、ポリイソシアネートを含み、
前記触媒として、ヒドロキシ基を備える第１の３級アミンと、ヒドロキシ基を備えない第２の３級アミンと、の２種の３級アミンを含み、
前記ポリオールは、数平均分子量が２００超のポリオールであることを特徴とする地盤注入用薬液組成物。
［２］前記ポリオールは、ポリエーテルポリオールである上記［１］に記載の地盤注入用薬液組成物。
［３］前記ポリエーテルポリオールは、数平均分子量が２００超５００未満であるポリエーテルポリオールと、数平均分子量が５００以上であるポリエーテルポリオールと、を含む上記［２］に記載の地盤注入用薬液組成物。
［４］Ａ液全体１００質量％に対して、前記ポリオールは８質量％以下である上記［１］乃至［３］のうちのいずれかに記載の地盤注入用薬液組成物。
［５］前記第１の３級アミンは、３級アミノ基と前記ヒドロキシ基とを備える主鎖内に環構造を有さない上記［１］乃至［４］のうちのいずれかに記載の地盤注入用薬液組成物。
［６］前記第１の３級アミンは、３級アミノ基と前記ヒドロキシ基とを備える主鎖内に酸素原子及び／又は窒素原子を有する上記［１］乃至［５］のうちのいずれかに記載の地盤注入用薬液組成物。
［７］前記第１の３級アミンは、ジメチルアミノ基を有する上記［１］乃至［６］のうちのいずれかに記載の地盤注入用薬液組成物。
［８］前記第２の３級アミンは、環構造を備えない上記［１］乃至［７］のうちのいずれかに記載の地盤注入用薬液組成物。
［９］上記［１］乃至［８］のうちのいずれかに記載の地盤注入用薬液組成物を構成する前記Ａ液と前記Ｂ液とを混合して得られることを特徴とする発泡体。
［１０］上記［１］乃至［８］のうちのいずれかに記載の地盤注入用薬液組成物を構成する前記Ａ液と前記Ｂ液とを混合して発泡体を形成することを特徴とする発泡体の製造方法。
【発明の効果】
【0009】
本発明の地盤注入用薬液組成物によれば、良好な発泡倍率を有しながら、反応温度依存が低減されて発泡不良が防止された発泡体を得ることができる。
本発明の発泡体によれば、発泡不良が防止される。
本発明の発泡体の製造方法によれば、良好な発泡倍率を有しながら、発泡不良が防止された発泡体を得ることができる。
本発明の発泡体によれば、発泡不良が防止される。
本発明の発泡体の製造方法によれば、良好な発泡倍率を有しながら、発泡不良が防止された発泡体を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【0010】
以下、本発明について具体的な実施形態に基づき説明する。但し、本発明はこれらの実施形態に限定されるものではない。これらの実施形態はあくまでも説明のために便宜的に示す例示に過ぎず、本発明は如何なる意味でもこれらに限定されるものではなく、目的、用途に応じて本発明を種々変更することができる。また、本明細書中で引用した全ての刊行物、特許及び特許出願をそのまま参考として本明細書中にとり入れるものとする。
また、本明細書では「ＸＸ～ＹＹ」の記載は「ＸＸ以上ＹＹ以下」を意味するものとする。更に、本明細書で例示する化合物では、表記法が複数ある化合物名の一部にＣＡＳ登録番号を併記する場合があるが、ＣＡＳ登録番号は異性体態等により異なるため、併記した化合物名のうちの一例を表すものであり、化合物名とＣＡＳ登録番号とが１対１で対応するものではない。
また、本明細書では「ＸＸ～ＹＹ」の記載は「ＸＸ以上ＹＹ以下」を意味するものとする。更に、本明細書で例示する化合物では、表記法が複数ある化合物名の一部にＣＡＳ登録番号を併記する場合があるが、ＣＡＳ登録番号は異性体態等により異なるため、併記した化合物名のうちの一例を表すものであり、化合物名とＣＡＳ登録番号とが１対１で対応するものではない。
【0011】
〔１〕地盤注入用薬液組成物
本発明の地盤注入用薬液組成物（以下、単に「本組成物」ともいう）は、Ａ液及びＢ液の２種の薬液から構成され、
Ａ液は、水溶性ケイ酸塩と、ポリオールと、触媒と、を含み、
Ｂ液は、ポリイソシアネートを含み、
触媒として、ヒドロキシ基を備える第１の３級アミン（以下、「第１－３級アミン」ともいう）と、ヒドロキシ基を備えない第２の３級アミン（以下、「第２－３級アミン」ともいう）と、の２種の３級アミンを含み、
ポリオールは、数平均分子量が２００超のポリオールであることを特徴とする。
本発明の地盤注入用薬液組成物（以下、単に「本組成物」ともいう）は、Ａ液及びＢ液の２種の薬液から構成され、
Ａ液は、水溶性ケイ酸塩と、ポリオールと、触媒と、を含み、
Ｂ液は、ポリイソシアネートを含み、
触媒として、ヒドロキシ基を備える第１の３級アミン（以下、「第１－３級アミン」ともいう）と、ヒドロキシ基を備えない第２の３級アミン（以下、「第２－３級アミン」ともいう）と、の２種の３級アミンを含み、
ポリオールは、数平均分子量が２００超のポリオールであることを特徴とする。
【0012】
［１］Ａ液
Ａ液は「水溶性ケイ酸塩」、「ポリオール」及び「触媒」を含む。
Ａ液は「水溶性ケイ酸塩」、「ポリオール」及び「触媒」を含む。
【0013】
（１）水溶性ケイ酸塩
水溶性ケイ酸塩は、水溶性を呈するケイ酸塩化合物であり、一般に水ガラスと称されるものが含まれる。メタケイ酸塩、オルトケイ酸塩等も水溶性を呈する場合は利用できる。
水溶性ケイ酸塩を構成する陽イオンの種類は限定されないが、１価のアルカリ金属イオン（Ｌｉイオン、Ｎａイオン、Ｋイオン等）、アンモニウムイオン等が挙げられる。即ち、水溶性ケイ酸塩としては、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸リチウム、ケイ酸アンモニウム等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。本発明では、上記のなかでも、安価且つ入手が容易である点から、ケイ酸ナトリウム（ケイ酸ソーダ）が好ましい。
水溶性ケイ酸塩は、水溶性を呈するケイ酸塩化合物であり、一般に水ガラスと称されるものが含まれる。メタケイ酸塩、オルトケイ酸塩等も水溶性を呈する場合は利用できる。
水溶性ケイ酸塩を構成する陽イオンの種類は限定されないが、１価のアルカリ金属イオン（Ｌｉイオン、Ｎａイオン、Ｋイオン等）、アンモニウムイオン等が挙げられる。即ち、水溶性ケイ酸塩としては、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸リチウム、ケイ酸アンモニウム等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。本発明では、上記のなかでも、安価且つ入手が容易である点から、ケイ酸ナトリウム（ケイ酸ソーダ）が好ましい。
【0014】
ケイ酸ナトリウムは、一般に、Ｎａ２Ｏ・ｎＳｉＯ２と表すことができ、このうち、水溶性ケイ酸ナトリウムは、通常、ｎ＞１であり、本発明で用いる水溶性ケイ酸ナトリウムにおけるｎは２．０～４．０が好ましい。この範囲では、保存安定性に優れるとともに、低温凝固を抑制できる。
また、通常、Ａ液の調製に際して、水溶性ケイ酸塩は、その水溶液（以下、単に「ケイ酸塩水溶液」ともいう）として配合される。ケイ酸塩水溶液は、適宜、調製して用いてもよいが、ケイ酸塩水溶液（ケイ酸ナトリウム水溶液）、珪酸ソーダ、水ガラス等としても市販されているため、これらの市販品を利用できる。ケイ酸ナトリウムに関しては、ＪＩＳ規格（ＪＩＳ Ｋ１４０８）に規定された、１号、２号、３号等の各ケイ酸ナトリウムを利用できる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。また、このＪＩＳ規格に準拠して配合された、例えば、４号、５号等、１．５号、２．５号等のものを利用できる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
ケイ酸塩水溶液の固形分は限定されないが、Ａ液の安定性や固結特性等の観点から、ケイ酸塩水溶液全体に対して２０～６０質量％が好ましく、３０～５０質量％がより好ましい。
また、通常、Ａ液の調製に際して、水溶性ケイ酸塩は、その水溶液（以下、単に「ケイ酸塩水溶液」ともいう）として配合される。ケイ酸塩水溶液は、適宜、調製して用いてもよいが、ケイ酸塩水溶液（ケイ酸ナトリウム水溶液）、珪酸ソーダ、水ガラス等としても市販されているため、これらの市販品を利用できる。ケイ酸ナトリウムに関しては、ＪＩＳ規格（ＪＩＳ Ｋ１４０８）に規定された、１号、２号、３号等の各ケイ酸ナトリウムを利用できる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。また、このＪＩＳ規格に準拠して配合された、例えば、４号、５号等、１．５号、２．５号等のものを利用できる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
ケイ酸塩水溶液の固形分は限定されないが、Ａ液の安定性や固結特性等の観点から、ケイ酸塩水溶液全体に対して２０～６０質量％が好ましく、３０～５０質量％がより好ましい。
【0015】
Ａ液に含まれる水溶性ケイ酸塩の量は限定されないが、Ａ液全体を１００質量％とした場合に、水溶性ケイ酸塩と水との合計が８０質量％以上であることが好ましく、８５質量％以上がより好ましく、８８質量％以上が更に好ましく、８９質量％以上が特に好ましい。一方、この含有量は、通常、９９．９９質量％以下であり、９９．８質量％以下がより好ましく、９９．６質量％以下が更に好ましく、９９．４質量％以下が特に好ましい。これらの上下限値は任意に組み合わせることができる。即ち、例えば、８０～９９．９９質量％とすることができ、８５～９９．８質量％とすることができ、８８～９９．６質量％とすることができ、８９～９９．４質量％とすることができる。尚、上記水はＡ液に含まれる水の全量を意味する。即ち、このときの水とは、水溶性ケイ酸塩を水溶液（即ち、水ガラス）として用いる場合では水溶液中に含まれている水分量と、他の添加剤に含まれる水分量と、水として加えられたものの合計とする。
【0016】
（２）ポリオール
ポリオールは、２以上のヒドロキシ基を有する有機化合物である。ポリオールの種類は限定されず、従来、地盤注入用薬液組成物の構成分として利用されてきたポリオールを適宜利用できる。即ち、ポリオールとしては、脂肪族ポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、オレフィンポリオール、アクリルポリオール、シロキサンポリオール等が挙げられる。これらのなかでは、脂肪族ポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールが好ましく、ポリエーテルポリオールが特に好ましい。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
ポリオールは、２以上のヒドロキシ基を有する有機化合物である。ポリオールの種類は限定されず、従来、地盤注入用薬液組成物の構成分として利用されてきたポリオールを適宜利用できる。即ち、ポリオールとしては、脂肪族ポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、オレフィンポリオール、アクリルポリオール、シロキサンポリオール等が挙げられる。これらのなかでは、脂肪族ポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールが好ましく、ポリエーテルポリオールが特に好ましい。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【0017】
脂肪族ポリオールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、ジメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、ジアルキルプロパンジオール、テトラメチレンジオール、ヘキサメチレンジオール、ノナンジオール、メチルオクタンジオール等の２つのヒドロキシ基を有する化合物；グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン等の３つ以上のヒドロキシ基を有する化合物；キシリトール、ソルビトール等の糖アルコール等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【0018】
ポリエステルポリオールとしては、脂肪族ポリオールと多価カルボン酸との縮合重合物、環状エステル（ラクトン）の開環重合物、脂肪族ポリオール、多価カルボン酸及び環状エステルの３種類の成分による反応物等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
多価カルボン酸としては、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸等の脂肪族ジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、パラフェニレンジカルボン酸、トリメリット酸等の芳香族ジカルボン酸等が挙げられる。環状エステルとしては、例えば、プロピオラクトン、バレロラクトン、カプロラクトン等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
多価カルボン酸としては、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸等の脂肪族ジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、パラフェニレンジカルボン酸、トリメリット酸等の芳香族ジカルボン酸等が挙げられる。環状エステルとしては、例えば、プロピオラクトン、バレロラクトン、カプロラクトン等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【0019】
ポリエーテルポリオールとしては、（１）２以上の活性水素を有する化合物を開始剤としてアルキレンオキサイドとの付加反応により得られる反応物、（２）フェノール類、アルデヒド類及び第２級アミンを反応させたマンニッヒ縮合物、（３）このマンニッヒ縮合物にアルキレンオキサイドを付加させたマンニッヒ系ポリエーテルポリオール等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
尚、上記（１）における２以上の活性水素を有する化合物としては、多価アルコール、アミン化合物等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。このうち、多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ブタンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。また、アミン化合物としては、エチレンジアミン、トルエンジアミン、トリレンジアミン等のジアミン類；エタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノールアミン類等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。更に、上記アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
尚、上記（１）における２以上の活性水素を有する化合物としては、多価アルコール、アミン化合物等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。このうち、多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ブタンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。また、アミン化合物としては、エチレンジアミン、トルエンジアミン、トリレンジアミン等のジアミン類；エタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノールアミン類等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。更に、上記アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【0020】
本組成物では、上述した各種ポリオールのなかでも、ポリエーテルポリオールを含むことが好ましい。ポリエーテルポリオールを用いる場合は、他のポリオールを用いる場合に比べてケイ酸塩水溶液とイソシアネートとの混合性が良く、化学的安定性を良くすることができる。
【0021】
また、ポリエーテルポリオールを用いる場合、その分子量は限定されないが、数平均分子量２００超であることが好ましい。ポリエーテルポリオールとして、数平均分子量２００超のものを用いた場合は、数平均分子量２００以下のものを用いる場合に比べて、発泡安定性が高くなり、発泡温度による影響を低減すると共に、高温発泡の安定性を向上させることができる。即ち、発泡温度によって発泡倍率が変化する割合をより小さく抑制することができるとともに、発泡温度が高い場合に得られる発泡体の収縮、空洞化及び粗大化を抑制できる。ポリエーテルポリオールの数平均分子量は、２５０以上がより好ましく、３００以上が更に好ましく、３５０以上が特に好ましい。一方、ポリエーテルポリオールの数平均分子量は、１００００以下が好ましく、７０００以下がより好ましく、５０００以下が更に好ましく、２５００以下が特に好ましい。これらの上下限値は任意に組み合わせることができる。即ち、例えば、ポリエーテルポリオールの数平均分子量をＭｎとした場合に、Ｍｎは、２００＜Ｍｎ≦１００００とすることができ、２５０＜Ｍｎ≦７０００とすることができ、３００＜Ｍｎ≦５０００とすることができ、３５０＜Ｍｎ≦２５００とすることができる。
尚、ポリエーテルポリオールの数平均分子量は、ＪＩＳ Ｋ７２５２－２による測定や、水酸基価から算出できる。
尚、ポリエーテルポリオールの数平均分子量は、ＪＩＳ Ｋ７２５２－２による測定や、水酸基価から算出できる。
【0022】
本組成物では、更に、Ｍｎ＞２００であるＭｎが異なる２種以上のポリエーテルポリオールを併用することが好ましい。この併用により、高温発泡の安定性を更に向上させるとともに、発泡倍率を更に安定させることができる。即ち、発泡温度が高い場合に得られる発泡体の収縮、空洞化及び粗大化を更に効果的に抑制するとともに、発泡倍率が比較的大きく偏ることや、比較的小さく偏ることを抑制できる。
【0023】
Ｍｎが異なるポリエーテルポリオールを併用する場合、何種類の異なるＭｎのポリエーテルポリオールを併用してもよいが、コスト及び製造の観点から、２～３種が好ましく、２種が特に好ましい。Ｍｎが異なる２種のポリエーテルポリオールを併用する場合において、Ｍｎがより小さいポリエーテルポリオールを第１ポリエーテルポリオールとし、当該第１ポリエーテルポリオールのＭｎを「Ｍｎ１」とし、Ｍｎがより大きいポリエーテルポリオールを第２ポリエーテルポリオールとし、当該第２ポリエーテルポリオールのＭｎを「Ｍｎ２」とした場合に、２００＜Ｍｎ１且つ２００＜Ｍｎ２である。
【0024】
そして、Ｍｎ１とＭｎ２とは、少なくとも１００以上異なる（１００≦Ｍｎ２－Ｍｎ１）であることが好ましく、２００以上異なる（２００≦Ｍｎ２－Ｍｎ１）ことがより好ましい。Ｍｎの相違（Ｍｎ２－Ｍｎ１）は、通常、２５００以下（Ｍｎ２－Ｍｎ１≦２５００）であり、８００以下（Ｍｎ２－Ｍｎ１≦８００）が好ましく、５００以下（Ｍｎ２－Ｍｎ１≦５００）がより好ましい。即ち、例えば、１００≦Ｍｎ２－Ｍｎ１≦２５００とすることができ、２００≦Ｍｎ２－Ｍｎ１≦８００とすることができ、２００≦Ｍｎ２－Ｍｎ１≦５００とすることができる。
即ち、例えば、２００＜Ｍｎ１≦５００、５００＜Ｍｎ２≦５０００、且つ、１００≦Ｍｎ２－Ｍｎ１とすることができ、３００≦Ｍｎ１≦５００、５００＜Ｍｎ２≦２５００、且つ、２００≦Ｍｎ２－Ｍｎ１とすることができる
即ち、例えば、２００＜Ｍｎ１≦５００、５００＜Ｍｎ２≦５０００、且つ、１００≦Ｍｎ２－Ｍｎ１とすることができ、３００≦Ｍｎ１≦５００、５００＜Ｍｎ２≦２５００、且つ、２００≦Ｍｎ２－Ｍｎ１とすることができる
【0025】
更に、ポリオールをＡ液に含む場合、その含有量は限定されないが、Ａ液に含まれる水溶性ケイ酸塩と水との合計量を１００質量部とした場合に、ポリオールは２０質量部以下であることが好ましい。ポリオールの含有量が２０質量部以下である場合には、ポリオールの含有量が２０質量部超である場合に比べて流水への泡の発生を抑えて消泡時間が短くできると共に、コストを低減することができる。ポリオールの含有量は、更に１５質量部以下がより好ましく、１３質量部以下が更に好ましく、１２質量部以下が特に好ましい。一方、ポリオールの含有量は、０．１質量部以上が好ましく、０．５質量部以上がより好ましく、１質量部以上が更に好ましく、１．５質量部以上が特に好ましい。これらの上下限値は任意に組み合わせることができる。即ち、例えば、ポリオールの含有量は、Ａ液に含まれる水溶性ケイ酸塩を１００質量部とした場合に、０．１～２０質量部とすることができ、０．５～１５質量部とすることができ、１～１３質量部とすることができ、１．５～１２質量部とすることができる。また、流水への泡の発生を抑えて消泡時間が短くするために、Ａ液全体１００質量％に対して、ポリオールは８質量％以下が好ましく、７質量％以下がより好ましく、６質量％以下がさらに好ましい。
【0026】
（３）触媒
触媒は、Ａ液とＢ液との混合後に、これらＡ液及びＢ液に含まれる成分から反応生成物である発泡体（発泡固結体）を形成する際に触媒として寄与する成分である。本組成物では、この触媒として「第１－３級アミン」及び「第２－３級アミン」の２種類の３級アミンを含む。
触媒は、Ａ液とＢ液との混合後に、これらＡ液及びＢ液に含まれる成分から反応生成物である発泡体（発泡固結体）を形成する際に触媒として寄与する成分である。本組成物では、この触媒として「第１－３級アミン」及び「第２－３級アミン」の２種類の３級アミンを含む。
【0027】
（３－１）第１－３級アミン
第１－３級アミンは、ヒドロキシ基を備える３級アミンである。
第１－３級アミンは、単独で用いると、発泡の安定性が良くないという問題が顕在するが、本組成物内では、第２－３級アミンとの併用によって触媒全体として有用に機能される。具体的には、第１－３級アミンは併用により、反応の温度依存を低減する効果と、発泡不良を抑制する効果と、を発揮しているのではないかと考えられる。また、第１－３級アミンはヒドロキシ基を有するため、ヒドロキシ基を有さない３級アミンに比べて、水溶性ケイ酸塩に対する親和性が向上され、水溶性ケイ酸塩とポリイソシアネートとの反応を促進できると考えられる。このように、第１－３級アミンと第２－３級アミンとの併用により触媒全体として、良好な発泡倍率を確保しながら、反応温度依存を低減して発泡不良を防止できると考えられる。
第１－３級アミンは、ヒドロキシ基を備える３級アミンである。
第１－３級アミンは、単独で用いると、発泡の安定性が良くないという問題が顕在するが、本組成物内では、第２－３級アミンとの併用によって触媒全体として有用に機能される。具体的には、第１－３級アミンは併用により、反応の温度依存を低減する効果と、発泡不良を抑制する効果と、を発揮しているのではないかと考えられる。また、第１－３級アミンはヒドロキシ基を有するため、ヒドロキシ基を有さない３級アミンに比べて、水溶性ケイ酸塩に対する親和性が向上され、水溶性ケイ酸塩とポリイソシアネートとの反応を促進できると考えられる。このように、第１－３級アミンと第２－３級アミンとの併用により触媒全体として、良好な発泡倍率を確保しながら、反応温度依存を低減して発泡不良を防止できると考えられる。
【0028】
第１－３級アミンは、３級アミノ基を１つのみ備えてもよく２つ以上を備えてもよい。また、ヒドロキシ基を１つのみ備えてもよく２つ以上を備えてもよい。従って、第１－３級アミンとしては、例えば、（１）３級アミノ基とヒドロキシ基とを１つずつ備えた化合物が挙げられる。また、（２）複数の３級アミノ基と１つのヒドロキシ基とを備えた化合物が挙げられる。更に、（３）１つの３級アミノ基と複数のヒドロキシ基とを備えた化合物が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【0029】
上記（１）３級アミノ基とヒドロキシ基とを１つずつ備えた第１－３級アミンとしては、２－（ジメチルアミノ）エタノール（ＣＡＳ ＲＮ：１０８－０１－０）、２－（エチルメチルアミノ）エタノール（ＣＡＳ ＲＮ：２８９３－４３－８）、２－（ジエチルアミノ）エタノール（ＣＡＳ ＲＮ：１００－３７－８）、３－（ジメチルアミノ）－１－プロパノール（ＣＡＳ ＲＮ：３１７９－６３－３）、１－（ジメチルアミノ）－２－プロパノール（ＣＡＳ ＲＮ：１０８－１６－７）、２－［エチル（メチル）アミノ］－１－プロパノール（ＣＡＳ ＲＮ：１０６０８１７－１６－４）、３－（ジエチルアミノ）－１－プロパノール（ＣＡＳ ＲＮ：６２２－９３－５）、１－（ジエチルアミノ）－２－プロパノール（ＣＡＳ ＲＮ：４４０２－３２－８）、４－（ジメチルアミノ）－１－ブタノール（ＣＡＳ ＲＮ：１３３３０－９６－６）、３－（ジメチルアミノ）－１－ブタノール（ＣＡＳ ＲＮ：２８９３－６５－４）、４－（ジエチルアミノ）－１－ブタノール（ＣＡＳ ＲＮ：２６８３－５６－９）、６－（ジメチルアミノ）－１－ヘキサノール（ＣＡＳ ＲＮ：１８６２－０７－３）、２－［２－（ジメチルアミノ）エトキシ］エタノール（ＣＡＳ ＲＮ：１７０４－６２－７）、２－［２－（ジエチルアミノ）エトキシ］エタノール（ＣＡＳ ＲＮ：１４０－８２－９）、４－（ジメチルアミノ）ベンジルアルコール（ＣＡＳ ＲＮ：１７０３－４６－４）、２－［４－（ジメチルアミノ）フェニル］エタノール（ＣＡＳ ＲＮ：５０４３８－７５－０）、１－メチル－４－ピペリジンメタノール（ＣＡＳ ＲＮ：２０６９１－８９－８）、１－メチル－３－ピペリジンメタノール（ＣＡＳ ＲＮ：７５８３－５３－１）、１－メチル－２－ピペリジンメタノール（ＣＡＳ ＲＮ：２０８４５－３４－５）等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。これらのなかでも、３級アミノ基として、窒素原子に直結されたメチル基を有する３級アミノ基（以下、単に「メチル３級アミノ基」ともいう）を備える第１－３級アミンが好ましく、窒素原子に直結されたメチル基を２つ有する３級アミノ基（以下、単に「ジメチル３級アミノ基」ともいう）を備える第１－３級アミンがより好ましい。
【0030】
上記（２）複数の３級アミノ基と１つのヒドロキシ基とを備えた第１－３級アミンとしては、１，３－ビス（ジメチルアミノ）－２－プロパノール（ＣＡＳ ＲＮ：５９６６－５１－８）、１，３－ビス（ジエチルアミノ）－２－プロパノール（ＣＡＳ ＲＮ：３４９２－４７－５）、２－［［２－（ジメチルアミノ）エチル］メチルアミノ］エタノール（ＣＡＳ ＲＮ：２２１２－３２－０）、１－［ビス［３－（ジメチルアミノ）プロピル］アミノ］－２－プロパノール（ＣＡＳ ＲＮ：６７１５１－６３－７）、２，４，６－トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール（ＣＡＳ ＲＮ：９０－７２－２）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’－トリメチル－ｎ’－（２－ヒドロキシエチル）ビス（２－アミノエチル）エーテル（ＣＡＳ ＲＮ：８３０１６－７０－０）等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。これらのなかでも、３級アミノ基として、メチル３級アミノ基を備える第１－３級アミンが好ましく、ジメチル３級アミノ基を備える第１－３級アミンがより好ましい。
【0031】
上記（３）１つの３級アミノ基と複数のヒドロキシ基とを備えた第１－３級アミンとしては、３－（ジメチルアミノ）－１，２－プロパンジオール（ＣＡＳ ＲＮ：６２３－５７－４）、３－（ジエチルアミノ）－１，２－プロパンジオール（ＣＡＳ ＲＮ：６２１－５６－７）、Ｎ－メチルジエタノールアミン（ＣＡＳ ＲＮ：１０５－５９－９）、Ｎ－エチルジエタノールアミン（ＣＡＳ ＲＮ：１３９－８７－７）等の１つのメチル３級アミノ基と複数のヒドロキシ基とを備えた化合物が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【0032】
上述のなかでも、３級アミノ基とヒドロキシ基とを備える主鎖内に酸素原子を有する第１－３級アミンとして、２－［２－（ジメチルアミノ）エトキシ］エタノール（ＣＡＳ ＲＮ：１７０４－６２－７）、２－［２－（ジエチルアミノ）エトキシ］エタノール（ＣＡＳ ＲＮ：１４０－８２－９）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’－トリメチル－ｎ’－（２－ヒドロキシエチル）ビス（２－アミノエチル）エーテル（ＣＡＳ ＲＮ：８３０１６－７０－０）が挙げられる。これらは、主鎖内に酸素原子を有さない第１－３級アミンと比較して、水溶性ケイ酸塩に対する親和性が更に向上され、水溶性ケイ酸塩とポリイソシアネートとの反応がより促進していると考えられるため第１－３級アミンとしてより好ましい。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【0033】
また、上述のなかでも、３級アミノ基とヒドロキシ基とを備える主鎖内に窒素原子を有する第１－３級アミンとして、２－［［２－（ジメチルアミノ）エチル］メチルアミノ］エタノール（ＣＡＳ ＲＮ：２２１２－３２－０）、１－［ビス［３－（ジメチルアミノ）プロピル］アミノ］－２－プロパノール（ＣＡＳ ＲＮ：６７１５１－６３－７）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’－トリメチル－ｎ’－（２－ヒドロキシエチル）ビス（２－アミノエチル）エーテル（ＣＡＳ ＲＮ：８３０１６－７０－０）が挙げられる。これらは、主鎖内に窒素原子を有さない第１－３級アミンと比較して、水溶性ケイ酸塩に対する親和性が更に向上され、水溶性ケイ酸塩とポリイソシアネートとの反応がより促進していると考えられるため第１－３級アミンとしてより好ましい。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【0034】
また、上記のなかでも、３級アミノ基がジメチルアミノ基（ジメチル３級アミノ基）である第１－３級アミンとして、２－（ジメチルアミノ）エタノール（ＣＡＳ ＲＮ：１０８－０１－０）、３－（ジメチルアミノ）－１－プロパノール（ＣＡＳ ＲＮ：３１７９－６３－３）、１－（ジメチルアミノ）－２－プロパノール（ＣＡＳ ＲＮ：１０８－１６－７）、４－（ジメチルアミノ）－１－ブタノール（ＣＡＳ ＲＮ：１３３３０－９６－６）、３－（ジメチルアミノ）－１－ブタノール（ＣＡＳ ＲＮ：２８９３－６５－４）、６－（ジメチルアミノ）－１－ヘキサノール（ＣＡＳ ＲＮ：１８６２－０７－３）、２－［２－（ジメチルアミノ）エトキシ］エタノール（ＣＡＳ ＲＮ：１７０４－６２－７）、４－（ジメチルアミノ）ベンジルアルコール（ＣＡＳ ＲＮ：１７０３－４６－４）、２－［４－（ジメチルアミノ）フェニル］エタノール（ＣＡＳ ＲＮ：５０４３８－７５－０）、１，３－ビス（ジメチルアミノ）－２－プロパノール（ＣＡＳ ＲＮ：５９６６－５１－８）、２－［［２－（ジメチルアミノ）エチル］メチルアミノ］エタノール（ＣＡＳ ＲＮ：２２１２－３２－０）、１－［ビス［３－（ジメチルアミノ）プロピル］アミノ］－２－プロパノール（ＣＡＳ ＲＮ：６７１５１－６３－７）、２，４，６－トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール（ＣＡＳ ＲＮ：９０－７２－２）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’－トリメチル－ｎ’－（２－ヒドロキシエチル）ビス（２－アミノエチル）エーテル（ＣＡＳ ＲＮ：８３０１６－７０－０）、３－（ジメチルアミノ）－１，２－プロパンジオール（ＣＡＳ ＲＮ：６２３－５７－４）が挙げられる。ジメチル３級アミノ基を有することにより、３級アミノ基が化合物の末端を構成することとなる。そして、３級アミノ基を構成する炭化水素基の炭素数が小さいことにより、末端３級アミノ基の立体障害を小さくできるため、第１－３級アミンの反応初期の触媒活性を更に向上されることができると考えられる。
【0035】
また、上記のなかでも、ジメチル３級アミノ基を有し、更に、ジメチル３級アミノ基とヒドロキシ基とを備える主鎖内に酸素原子及び／又は窒素原子を有する第１－３級アミンとして、２－［２－（ジメチルアミノ）エトキシ］エタノール（ＣＡＳ ＲＮ：１７０４－６２－７）、２－［［２－（ジメチルアミノ）エチル］メチルアミノ］エタノール（ＣＡＳ ＲＮ：２２１２－３２－０）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’－トリメチル－ｎ’－（２－ヒドロキシエチル）ビス（２－アミノエチル）エーテル（ＣＡＳ ＲＮ：８３０１６－７０－０）が挙げられる。これらは、上述したジメチル３級アミノ基を有することによる作用と、３級アミノ基とヒドロキシ基とを備える主鎖内に酸素原子及び／又は窒素原子を有することによる作用と、の両方の作用を有することができるという観点からとりわけ好ましい。
【0036】
（３－２）第２－３級アミン
第２－３級アミンは、ヒドロキシ基を備えない３級アミンである。
第２－３級アミンは、単独で用いると、発泡の安定性が良くないという問題と、反応の温度依存を生じるという問題と、が顕在するが、本組成物内では、第１－３級アミンとの併用によって触媒全体として有用に機能される。具体的には、第２－３級アミンは併用により、反応全体を促進させる効果を発揮しているのではないかと考えられる。一方で、第２－３級アミンはヒドロキシ基を有さないため、ポリイソシアネートの反応を促進できると考えられる。このように、第１－３級アミンと第２－３級アミンとの併用により触媒全体として、扱い易い反応スケジュールを確保しながら、反応温度依存を低減して発泡不良を防止できると考えられる。
第２－３級アミンは、ヒドロキシ基を備えない３級アミンである。
第２－３級アミンは、単独で用いると、発泡の安定性が良くないという問題と、反応の温度依存を生じるという問題と、が顕在するが、本組成物内では、第１－３級アミンとの併用によって触媒全体として有用に機能される。具体的には、第２－３級アミンは併用により、反応全体を促進させる効果を発揮しているのではないかと考えられる。一方で、第２－３級アミンはヒドロキシ基を有さないため、ポリイソシアネートの反応を促進できると考えられる。このように、第１－３級アミンと第２－３級アミンとの併用により触媒全体として、扱い易い反応スケジュールを確保しながら、反応温度依存を低減して発泡不良を防止できると考えられる。
【0037】
第２－３級アミンは、３級アミノ基を１つのみ備えてもよく２つ以上を備えてもよい。従って、第２－３級アミンとしては、例えば、（１）３級アミノ基を１つのみ備える３級アミンが挙げられる。また、（２）３級アミノ基を２つのみ備える３級アミンが挙げられる。更に、（３）３級アミノ基を３つのみ備える３級アミンが挙げられる。また、（４）３級アミノ基を４つ以上備える３級アミンが挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【0038】
上記（１）３級アミノ基を１つのみ備える第２－３級アミンとしては、Ｎ，Ｎ－ジメチルブチルアミン（ＣＡＳ ＲＮ：９２７－６２－８）、Ｎ，Ｎ－ジエチルブチルアミン（ＣＡＳ ＲＮ：４４４４－６８－２）、Ｎ，Ｎ－ジメチルヘキシルアミン（ＣＡＳ ＲＮ：４３８５－０４－０）、Ｎ，Ｎ－ジメチルオクチルアミン（ＣＡＳ ＲＮ：７３７８－９９－６）、Ｎ，Ｎ－ジメチルデシルアミン（ＣＡＳ ＲＮ：１１２０－２４－７）、Ｎ，Ｎ－ジメチルドデシルアミン（ＣＡＳ ＲＮ：１１２－１８－５）、Ｎ，Ｎ－ジメチルヘキサデシルアミン（ＣＡＳ ＲＮ：１１２－６９－６）等のＮ，Ｎ－ジアルキル－アルキルアミン類、２－（ジメチルアミノ）エチルアミン（ＣＡＳ ＲＮ：１０８－００－９）、２－（ジエチルアミノ）エチルアミン（ＣＡＳ ＲＮ：１００－３６－７）、３－（ジメチルアミノ）プロピルアミン（ＣＡＳ ＲＮ：１０９－５５－７）、３－（ジエチルアミノ）プロピルアミン（ＣＡＳ ＲＮ：１０４－７８－９）等の（ジアルキルアミノ）アルキルアミン類、トリエチレンジアミン（ＣＡＳ ＲＮ：２８０－５７－９）、（ジメチルアミノ）アセトニトリル（ＣＡＳ ＲＮ：９２６－６４－７）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’－トリメチルエチレンジアミン（ＣＡＳ ＲＮ：１４２－２５－６）、トリメチルアミン（ＣＡＳ ＲＮ：７５－５０－３）、トリエチルアミン（ＣＡＳ ＲＮ：１２１－４４－８）、Ｎ，Ｎ－ジメチルシクロヘキシルアミン（ＣＡＳ ＲＮ：９８－９４－２）、Ｎ，Ｎ－ジエチルシクロヘキシルアミン（ＣＡＳ ＲＮ：９１－６５－６）、１，２－ジメチルイミダゾール（ＣＡＳ ＲＮ：１７３９－８４－０）、１－（ジメチルアミノ）ピロール（ＣＡＳ ＲＮ：７８３０７－７６－３）、１，２－ジメチル－１，４，５，６－テトラヒドロピリミジン（ＣＡＳ ＲＮ：４２７１－９６－９）、４－ジメチルアミノトルエン（ＣＡＳ ＲＮ：９９－９７－８）、ジメチルアニリン（ＣＡＳ ＲＮ：１２１－６９－７）、４－ジメチルアミノアニリン（ＣＡＳ ＲＮ：９９－９８－９）、２－（ジメチルアミノ）ピリジン（ＣＡＳ ＲＮ：５６８３－３３－０）、４－（ジメチルアミノ）ピリジン（ＣＡＳ ＲＮ：１１２２－５８－３）、４－（ジメチルアミノ）ベンゾニトリル（ＣＡＳ ＲＮ：１１９７－１９－９）、Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン（ＣＡＳ ＲＮ：１０３－８３－３）等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。これらのなかでも、３級アミノ基として、窒素原子に直結されたメチル基を有する３級アミノ基（以下、単に「メチル３級アミノ基」ともいう）を備える第２－３級アミンが好ましく、窒素原子に直結されたメチル基を２つ有する３級アミノ基（以下、単に「ジメチル３級アミノ基」ともいう）を備える第２－３級アミンがより好ましい。
【0039】
上記（２）３級アミノ基を２つのみ備える第２－３級アミンとしては、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルジアミノメタン（ＣＡＳ ＲＮ：５１－８０－９）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン（ＣＡＳ ＲＮ：１１０－１８－９）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラエチルエタン－１，２－ジアミン（ＣＡＳ ＲＮ：１５０－７７－６）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチル－１，４－ブタンジアミン（ＣＡＳ ＲＮ：１１１－５１－３）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチル－１，６－ヘキサンジアミン（ＣＡＳ ＲＮ：１１１－１８－２）等のテトラアルキルアルカンジアミン類、ビス（２－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）エチル）エーテル（ＣＡＳ ＲＮ：３０３３－６２－３）、ｔｅｒｔ－ブトキシビス（ジメチルアミノ）メタン（ＣＡＳ ＲＮ：５８１５－０８－７）、４，４’－ビス－（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（ＣＡＳ ＲＮ：９０－９４－８）、３，３’－イミノビス（Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピルアミン）（ＣＡＳ ＲＮ：６７１１－４８－４）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチル－１，３－ジアミノブタン（ＣＡＳ ＲＮ：９７－８４－７）、Ｎ，Ｎ’－ジメチルピペラジン（ＣＡＳ ＲＮ：１０６－５８－１）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチル－１，８－ナフタレンジアミン（ＣＡＳ ＲＮ：２０７３４－５８－１）、４－メチルモルホリン（ＣＡＳ ＲＮ：１０９－０２－４）等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。これらのなかでも、３級アミノ基として、メチル３級アミノ基を備える第２－３級アミンが好ましく、ジメチル３級アミノ基を備える第２－３級アミンがより好ましい。
【0040】
上記（３）３級アミノ基を３つのみ備える第２－３級アミンとしては、１－（２－ジメチルアミノエチル）－４－メチルピペラジン（ＣＡＳ ＲＮ：１０４－１９－８）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’－ペンタメチルジエチレントリアミン（ＣＡＳ ＲＮ：３０３０－４７－５）、トリス（ジメチルアミノ）メタン（ＣＡＳ ＲＮ：５７６２－５６－１）、ビス（４－ジメチルアミノフェニル）－４－ジメチルアミノ－ｄ６－フェニルメタン（ＣＡＳ ＲＮ：１１７３０２３－９２－１）等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。これらのなかでも、３級アミノ基として、メチル３級アミノ基を備える第２－３級アミンが好ましく、ジメチル３級アミノ基を備える第２－３級アミンがより好ましい。
【0041】
上記（４）３級アミノ基を４つ以上備える第２－３級アミンとしては、トリス［２－（ジメチルアミノ）エチル］アミン（ＣＡＳ ＲＮ：３３５２７－９１－２）、テトラキス（ジメチルアミノ）エチレン（ＣＡＳ ＲＮ：９９６－７０－３）、１，１，４，７，１０，１０－ヘキサメチルトリエチレンテトラミン（ＣＡＳ ＲＮ：３０８３－１０－１）等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。これらのなかでも、３級アミノ基として、メチル３級アミノ基を備える第２－３級アミンが好ましく、ジメチル３級アミノ基を備える第２－３級アミンがより好ましい。
【0042】
また、上述のなかでも、第２－３級アミンとしては、複数の３級アミノ基を備えた化合物であることが好ましい。従って、上述した（２）３級アミノ基を２つのみ備える３級アミン、（３）３級アミノ基を３つのみ備える３級アミン、（４）３級アミノ基を４つ以上備える３級アミンのうちの少なくとも１種であることが好ましい。
更に、本組成物における第２－３級アミンは、３級アミノ基がジメチルアミノ基（即ち、ジメチル３級アミノ基）であることが好ましい。ジメチルアミノ基を有することにより、３級アミノ基が化合物の末端を構成することとなる。そして、３級アミノ基を構成する炭化水素基の炭素数が小さいことにより、末端３級アミノ基の立体障害を小さくできるため、第２－３級アミンの反応初期の触媒活性を更に向上されることができると考えられる。
従って、本組成物における第２－３級アミンは、複数の３級アミノ基を備えるとともに、３級アミノ基のうちの少なくとも２つの３級アミノ基がジメチルアミノ基（即ち、ジメチル３級アミノ基）であることが更に好ましい。加えて、本組成物における第２－３級アミンは、異なる３級アミノ基同士を繋ぐ主鎖内に環構造を有さないことが好ましい。
更に、本組成物における第２－３級アミンは、３級アミノ基がジメチルアミノ基（即ち、ジメチル３級アミノ基）であることが好ましい。ジメチルアミノ基を有することにより、３級アミノ基が化合物の末端を構成することとなる。そして、３級アミノ基を構成する炭化水素基の炭素数が小さいことにより、末端３級アミノ基の立体障害を小さくできるため、第２－３級アミンの反応初期の触媒活性を更に向上されることができると考えられる。
従って、本組成物における第２－３級アミンは、複数の３級アミノ基を備えるとともに、３級アミノ基のうちの少なくとも２つの３級アミノ基がジメチルアミノ基（即ち、ジメチル３級アミノ基）であることが更に好ましい。加えて、本組成物における第２－３級アミンは、異なる３級アミノ基同士を繋ぐ主鎖内に環構造を有さないことが好ましい。
【0043】
上述のように、複数のジメチルアミノ基を有し、ジメチルアミノ基同士を繋ぐ主鎖内に環構造を有さない第２－３級アミンとしては、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルジアミノメタン（ＣＡＳ ＲＮ：５１－８０－９）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン（ＣＡＳ ＲＮ：１１０－１８－９）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチル－１，４－ブタンジアミン（ＣＡＳ ＲＮ：１１１－５１－３）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチル－１，６－ヘキサンジアミン（ＣＡＳ ＲＮ：１１１－１８－２）等のテトラアルキルアルカンジアミン類、ビス（２－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）エチル）エーテル（ＣＡＳ ＲＮ：３０３３－６２－３）、ｔｅｒｔ－ブトキシビス（ジメチルアミノ）メタン（ＣＡＳ ＲＮ：５８１５－０８－７）、３，３’－イミノビス（Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピルアミン）（ＣＡＳ ＲＮ：６７１１－４８－４）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチル－１，３－ジアミノブタン（ＣＡＳ ＲＮ：９７－８４－７）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’－ペンタメチルジエチレントリアミン（ＣＡＳ ＲＮ：３０３０－４７－５）、トリス（ジメチルアミノ）メタン（ＣＡＳ ＲＮ：５７６２－５６－１）、トリス［２－（ジメチルアミノ）エチル］アミン（ＣＡＳ ＲＮ：３３５２７－９１－２）、テトラキス（ジメチルアミノ）エチレン（ＣＡＳ ＲＮ：９９６－７０－３）、１，１，４，７，１０，１０－ヘキサメチルトリエチレンテトラミン（ＣＡＳ ＲＮ：３０８３－１０－１）
【0044】
更に、本組成物における第２－３級アミンは、異なる３級アミノ基同士を繋ぐ主鎖内に酸素原子及び／又は窒素原子を有する化合物を好適に利用できる。
即ち、複数のジメチルアミノ基を有し、ジメチルアミノ基同士を繋ぐ主鎖内に環構造を有さず、ジメチルアミノ基同士を繋ぐ主鎖内に酸素原子及び／又は窒素原子を有する化合物を好適に利用できる。このような第２－３級アミンとしては、ビス（２－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）エチル）エーテル（ＣＡＳ ＲＮ：３０３３－６２－３）、ｔｅｒｔ－ブトキシビス（ジメチルアミノ）メタン（ＣＡＳ ＲＮ：５８１５－０８－７）、３，３’－イミノビス（Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピルアミン）（ＣＡＳ ＲＮ：６７１１－４８－４）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’－ペンタメチルジエチレントリアミン（ＣＡＳ ＲＮ：３０３０－４７－５）、トリス［２－（ジメチルアミノ）エチル］アミン（ＣＡＳ ＲＮ：３３５２７－９１－２）、１，１，４，７，１０，１０－ヘキサメチルトリエチレンテトラミン（ＣＡＳ ＲＮ：３０８３－１０－１）等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
即ち、複数のジメチルアミノ基を有し、ジメチルアミノ基同士を繋ぐ主鎖内に環構造を有さず、ジメチルアミノ基同士を繋ぐ主鎖内に酸素原子及び／又は窒素原子を有する化合物を好適に利用できる。このような第２－３級アミンとしては、ビス（２－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）エチル）エーテル（ＣＡＳ ＲＮ：３０３３－６２－３）、ｔｅｒｔ－ブトキシビス（ジメチルアミノ）メタン（ＣＡＳ ＲＮ：５８１５－０８－７）、３，３’－イミノビス（Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピルアミン）（ＣＡＳ ＲＮ：６７１１－４８－４）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’－ペンタメチルジエチレントリアミン（ＣＡＳ ＲＮ：３０３０－４７－５）、トリス［２－（ジメチルアミノ）エチル］アミン（ＣＡＳ ＲＮ：３３５２７－９１－２）、１，１，４，７，１０，１０－ヘキサメチルトリエチレンテトラミン（ＣＡＳ ＲＮ：３０８３－１０－１）等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【0045】
（３－３）触媒の量
Ａ液に含まれる触媒の量（第１－３級アミンと第２－３級アミンとの合計量）は限定されないが、Ｂ液に含まれるポリイソシアネートの１００質量部に対して０．０５質量部以上であることが好ましく、０．１質量部以上とすることができ、０．３質量部以上とすることができ、０．５質量部以上とすることができ、０．７質量部以上とすることができる。一方、この含有量は、５質量部以下であることが好ましく、４質量部以下とすることができ、３質量部以下とすることができ、２質量部以下とすることができ、１．６質量部以下とすることができる。これらの上下限値は任意に組み合わせることができる。即ち、例えば、０．０５～５質量部であることが好ましく、０．１～４質量部とすることができ、０．３～３質量部とすることができ、０．５～２質量部とすることができ、０．７～１．６質量部とすることができる。好ましい範囲では、良好な発泡倍率を発現させながら、反応温度依存を低減して発泡不良を防止できる。
Ａ液に含まれる触媒の量（第１－３級アミンと第２－３級アミンとの合計量）は限定されないが、Ｂ液に含まれるポリイソシアネートの１００質量部に対して０．０５質量部以上であることが好ましく、０．１質量部以上とすることができ、０．３質量部以上とすることができ、０．５質量部以上とすることができ、０．７質量部以上とすることができる。一方、この含有量は、５質量部以下であることが好ましく、４質量部以下とすることができ、３質量部以下とすることができ、２質量部以下とすることができ、１．６質量部以下とすることができる。これらの上下限値は任意に組み合わせることができる。即ち、例えば、０．０５～５質量部であることが好ましく、０．１～４質量部とすることができ、０．３～３質量部とすることができ、０．５～２質量部とすることができ、０．７～１．６質量部とすることができる。好ましい範囲では、良好な発泡倍率を発現させながら、反応温度依存を低減して発泡不良を防止できる。
【0046】
また、第１－３級アミンと第２－３級アミンとの量比は限定されないが、第１－３級アミンと第２－３級アミンとの合計を１００質量％とした場合に、第１－３級アミンの割合が５質量％以上であることが好ましく、１０質量％以上とすることができ、１８質量％以上とすることができる。一方、この割合は、９５質量％以下とすることが好ましく、８５質量％以下とすることができ、７５質量％以下とすることができる。これらの上下限値は任意に組み合わせることができる。即ち、例えば、５～９５質量％とすることができ、１０～８５質量％とすることができ、１８～７５質量％とすることができる。
【0047】
（３－４）他の触媒
尚、Ａ液には、上述した第１－３級アミン及び第２－３級アミン以外の他の触媒を配合することができる。但し、他の触媒は、第１－３級アミンと第２－３級アミンとの合計量を１００質量部とした場合に、通常、３０質量部以下である。
他の触媒としては、金属触媒、第４級アンモニウム塩等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
尚、Ａ液には、上述した第１－３級アミン及び第２－３級アミン以外の他の触媒を配合することができる。但し、他の触媒は、第１－３級アミンと第２－３級アミンとの合計量を１００質量部とした場合に、通常、３０質量部以下である。
他の触媒としては、金属触媒、第４級アンモニウム塩等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【0048】
金属触媒としては、有機酸金属塩や有機金属錯体が挙げられる。
有機酸金属塩を構成する金属種としては、ナトリウム、カリウム、カルシウム、鉄、コバルト、ニッケル、亜鉛、ジルコニウム、錫、鉛、ビスマス等が挙げられる。また、有機酸金属塩を構成する有機酸としては、酢酸、オクチル酸、ネオデカン酸、ナフテン酸、ロジン酸が挙げられる。具体的には、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、オクチル酸カリウム、オクチル酸ビスマス、オクチル酸鉛、オクチル酸鉄、オクチル酸錫、オクチル酸カルシウム、オクチル酸亜鉛、オクチル酸ジルコニウム、ネオデカン酸ビスマス、ネオデカン酸亜鉛、ネオデカン酸鉛、ネオデカン酸コバルト、ロジン酸ビスマス、ジラウリン酸ジブチル錫等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
更に、有機金属錯体を構成する金属種としては、鉄、コバルト、ニッケル、亜鉛、ジルコニウム、錫、鉛、ビスマス等が挙げられる。また、有機金属錯体を構成する配位子としては、アセチルアセトン等が挙げられる。アセチルアセトン鉄、アセチルアセトンニッケル、アセチルアセトン亜鉛、アセチルアセトンジルコニウム、アセチルアセトン錫等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
有機酸金属塩を構成する金属種としては、ナトリウム、カリウム、カルシウム、鉄、コバルト、ニッケル、亜鉛、ジルコニウム、錫、鉛、ビスマス等が挙げられる。また、有機酸金属塩を構成する有機酸としては、酢酸、オクチル酸、ネオデカン酸、ナフテン酸、ロジン酸が挙げられる。具体的には、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、オクチル酸カリウム、オクチル酸ビスマス、オクチル酸鉛、オクチル酸鉄、オクチル酸錫、オクチル酸カルシウム、オクチル酸亜鉛、オクチル酸ジルコニウム、ネオデカン酸ビスマス、ネオデカン酸亜鉛、ネオデカン酸鉛、ネオデカン酸コバルト、ロジン酸ビスマス、ジラウリン酸ジブチル錫等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
更に、有機金属錯体を構成する金属種としては、鉄、コバルト、ニッケル、亜鉛、ジルコニウム、錫、鉛、ビスマス等が挙げられる。また、有機金属錯体を構成する配位子としては、アセチルアセトン等が挙げられる。アセチルアセトン鉄、アセチルアセトンニッケル、アセチルアセトン亜鉛、アセチルアセトンジルコニウム、アセチルアセトン錫等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【0049】
第４級アンモニウム塩を構成するカチオン種としては、アルキルアンモニウム（テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム等）、ヒドロキシアルキルアンモニウム塩（ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム、ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウム等）などが挙げられる。第４級アンモニウム塩を構成するアニオン種としては、これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。第４級アンモニウム塩を構成するアニオン種としては、ギ酸基、酢酸基、２－エチルヘキサン酸基、２，２－ジメチルプロパン酸基、オクチル酸基、リン酸エステル基等の有機基；ハロゲン基、ヒドロキシ基、炭酸水素基、炭酸基等の無機基等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【0050】
（４）Ａ液の粘度
本組成物のうちＡ液の粘度は限定されず、また、Ｂ液と同じであってもよく異なってもよいが、２５℃における粘度は４００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、５～３００ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、１０～２００ｍＰａ・ｓであることが更に好ましい。この範囲では、適切な注入時の圧力という観点において作業性に優れ、尚且つ、水に希釈され難くなり、より清浄な排水が可能となる。
尚、Ａ液の粘度は、ＪＩＳ Ｋ７１１７－１に準拠してＢ型粘度計を用いて２５℃で測定できる。
本組成物のうちＡ液の粘度は限定されず、また、Ｂ液と同じであってもよく異なってもよいが、２５℃における粘度は４００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、５～３００ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、１０～２００ｍＰａ・ｓであることが更に好ましい。この範囲では、適切な注入時の圧力という観点において作業性に優れ、尚且つ、水に希釈され難くなり、より清浄な排水が可能となる。
尚、Ａ液の粘度は、ＪＩＳ Ｋ７１１７－１に準拠してＢ型粘度計を用いて２５℃で測定できる。
【0051】
［２］Ｂ液
（１）ポリイソシアネート
Ｂ液は「ポリイソシアネート」を含む。ポリイソシアネートは、分子中に２以上のイソシアネート基（ＮＣＯ基）を有する有機化合物である。ポリイソシアネートとしては、分子中に２以上のイソシアネート基（ＮＣＯ基）を有する単量体を用いてもよいし、多量体（プレポリマー等）を用いてもよい。更に、多量体である場合、多量体を構成する化合物（モノマー）は１種のみ（単核）であってもよいし、２種以上（多核）であってもよい。更に、単量体と多量体との混合物を用いてもよい。このようなポリイソシアネートとしては、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネート等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
（１）ポリイソシアネート
Ｂ液は「ポリイソシアネート」を含む。ポリイソシアネートは、分子中に２以上のイソシアネート基（ＮＣＯ基）を有する有機化合物である。ポリイソシアネートとしては、分子中に２以上のイソシアネート基（ＮＣＯ基）を有する単量体を用いてもよいし、多量体（プレポリマー等）を用いてもよい。更に、多量体である場合、多量体を構成する化合物（モノマー）は１種のみ（単核）であってもよいし、２種以上（多核）であってもよい。更に、単量体と多量体との混合物を用いてもよい。このようなポリイソシアネートとしては、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネート等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【0052】
芳香族ポリイソシアネートとしては、ジフェニルメタンジイソシアネート〔２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート〕、トリレンジイソシアネート〔２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート〕、フェニレンジイソシアネート〔１，４－フェニレンジイソシアネート、１，３－フェニレンジイソシアネート〕、キシリレンジイソシアネート〔１，４－キシリレンジイソシアネート、１，３－キシリレンジイソシアネート〕、テトラメチルキシリレンジイソシアネート〔１，４－テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，３－テトラメチルキシリレンジイソシアネート〕、３，３’－ジメチルジフェニル－４，４’－ジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート〔１，５－ナフタレンジイソシアネート等〕、ジアニシジンジイソシアネート、イソプロピリデンビス〔４－シクロヘキシルイソシアネート〕、トリフェニルメタンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ジメチルトリフェニルメタンテトライソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）－チオリン酸等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【0053】
脂肪族ポリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート〔１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート〕、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート〔２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート〕、リジンジイソシアネート、リジントリイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
脂環式ポリイソシアネートとしては、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ｔｒａｎｓ－１，４－シクロヘキシルジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート〔メチルシクロヘキサン－２，４－ジイソシアネート、メチルシクロヘキサン－２，６－ジイソシアネート〕、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン〔ｃｉｓ－１，３－（ジイソシアネートメチル）シクロヘキサン、ｔｒａｎｓ－１，３－（ジイソシアネートメチル）シクロヘキサン、１，４－（ジイソシアネートメチル）シクロヘキサン〕等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
また、上述の各種モノマー体は、これらの変性体（イソシアヌレート変性体、カルボジイミド変性体等）、これらのブロック化物、これらの水添物等であってもよい。また、活性水素基含有化合物と前記ポリイソシアネートを、公知の方法で反応させて得られるイソシアネート基含有プレポリマーを用いても良い。これらは各々１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
脂環式ポリイソシアネートとしては、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ｔｒａｎｓ－１，４－シクロヘキシルジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート〔メチルシクロヘキサン－２，４－ジイソシアネート、メチルシクロヘキサン－２，６－ジイソシアネート〕、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン〔ｃｉｓ－１，３－（ジイソシアネートメチル）シクロヘキサン、ｔｒａｎｓ－１，３－（ジイソシアネートメチル）シクロヘキサン、１，４－（ジイソシアネートメチル）シクロヘキサン〕等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
また、上述の各種モノマー体は、これらの変性体（イソシアヌレート変性体、カルボジイミド変性体等）、これらのブロック化物、これらの水添物等であってもよい。また、活性水素基含有化合物と前記ポリイソシアネートを、公知の方法で反応させて得られるイソシアネート基含有プレポリマーを用いても良い。これらは各々１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0054】
本組成物のＢ液に含まれるポリイソシアネートとしては、上述のなかでも、得られる発泡体の強度、及び、反応速度の観点から芳香族ポリイソシアネートが好ましく、更には、ジフェニルメタンジイソシアネート（モノメリックＭＤＩ、ポリメリックＭＤＩ、クルードＭＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）がより好ましく、更には、ジフェニルメタンジイソシアネート（モノメリックＭＤＩ、ポリメリックＭＤＩ、クルードＭＤＩ）が更に好ましい。
【0055】
Ｂ液に含まれるポリイソシアネートの量は限定されず、例えば、Ｂ液はポリイソシアネートのみから構成できる。この場合、Ｂ液全体を１００質量％とすると、ポリイソシアネートの量は１００質量％となる。一方、Ｂ液にポリイソシアネート以外の他の成分（例えば、添加剤等）を加える場合、Ｂ液全体を１００質量％とすると、ポリイソシアネートの量は８５質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上がより好ましく、９１質量％以上が更に好ましく、９２質量％以上が特に好ましい。一方、この含有量は、通常、９９．９９質量％以下であり、９９．８質量％以下がより好ましく、９９．６質量％以下が更に好ましく、９９．４質量％以下が特に好ましい。これらの上下限値は任意に組み合わせることができる。即ち、例えば、８５～９９．９９質量％とすることができ、９０～９９．８質量％とすることができ、９１～９９．６質量％とすることができ、８２～９９．４質量％とすることができる。
【0056】
（２）Ｂ液の粘度
本組成物のうちＢ液の粘度は限定されず、また、Ａ液と同じであってもよく異なってもよいが、２５℃における粘度は４００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、５～３００ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、１０～２００ｍＰａ・ｓであることが更に好ましい。この範囲では、適切な注入時の圧力という観点において作業性に優れ、尚且つ、水に希釈され難くなり、より清浄な排水が可能となる。
尚、Ｂ液の粘度は、ＪＩＳ Ｋ７１１７－１に準拠してＢ型粘度計を用いて２５℃で測定できる。
本組成物のうちＢ液の粘度は限定されず、また、Ａ液と同じであってもよく異なってもよいが、２５℃における粘度は４００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、５～３００ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、１０～２００ｍＰａ・ｓであることが更に好ましい。この範囲では、適切な注入時の圧力という観点において作業性に優れ、尚且つ、水に希釈され難くなり、より清浄な排水が可能となる。
尚、Ｂ液の粘度は、ＪＩＳ Ｋ７１１７－１に準拠してＢ型粘度計を用いて２５℃で測定できる。
【0057】
［３］他の成分
本組成物のＡ液及びＢ液には、必要に応じて他の成分を配合できる。他の成分としては、発泡剤、整泡剤、難燃剤、粘度調整剤（減粘剤、増粘剤等）などが挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
本組成物のＡ液及びＢ液には、必要に応じて他の成分を配合できる。他の成分としては、発泡剤、整泡剤、難燃剤、粘度調整剤（減粘剤、増粘剤等）などが挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【0058】
発泡剤は、得られる固結体（発泡体）の発泡状態を形成する成分である。発泡剤の種類は限定されないが、発泡剤としては、無機発泡剤、有機発泡剤等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。無機発泡剤としては、水、二酸化炭素等が挙げられる。このうち、水は、ポリイソシアネートとの共存により発泡剤として機能するため、本組成物で水を発泡剤として利用する場合にはＡ液に配合できる。また、水溶性ケイ酸塩を水ガラス（ケイ酸塩水溶液）として用いる場合は、水ガラスを構成する水を発泡剤として機能させることができる。有機発泡剤としては、非フロン系・フロン系発泡剤を用いることができる。有機発泡剤は、非フロン系が好ましく、ハイドロフルオロオレフィンやハイドロクロロフルオロオレフィン等のハロゲン化アルケンがより好ましい。
発泡剤を用いる場合、本組成物に含まれるポリイソシアネート全体を１００質量部とすると、発泡剤は０．０１～５０質量部とすることができ、０．１～２５質量部とすることができ、０．５～１０質量部とすることができる。
発泡剤を用いる場合、本組成物に含まれるポリイソシアネート全体を１００質量部とすると、発泡剤は０．０１～５０質量部とすることができ、０．１～２５質量部とすることができ、０．５～１０質量部とすることができる。
【0059】
整泡剤は、得られる固結体（発泡体）を構成する発泡セルの均一性を向上させる成分である。整泡剤の種類は限定されないが、整泡剤としては、シリコーン系整泡剤（シリコーン等）、非イオン系界面活性剤、ポリオキシアルキレン変性ジメチルポリシロキサン、ポリシロキサンオキシアルキレン共重合体、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ヒマシ油エチレンオキシド付加物、ラウリル脂肪酸エチレンオキシド付加物等を用いることができる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
整泡剤を用いる場合、本組成物に含まれるポリイソシアネート全体を１００質量部とすると、整泡剤は０．０５～５質量部とすることができ、０．１～４質量部とすることができ、０．１～３質量部とすることができる。この範囲では、適切な整泡作用を得つつ、清浄な排水が可能となる。
整泡剤を用いる場合、本組成物に含まれるポリイソシアネート全体を１００質量部とすると、整泡剤は０．０５～５質量部とすることができ、０．１～４質量部とすることができ、０．１～３質量部とすることができる。この範囲では、適切な整泡作用を得つつ、清浄な排水が可能となる。
【0060】
粘度調整剤は、本組成物を構成するＡ液及び／又はＢ液の粘度を調節できる成分である。粘度調整剤の種類は限定されないが、粘度調整剤としては、減粘剤、増粘剤等が挙げられ、本組成物では、減粘剤を好適に利用できる。減粘剤としては、アルコール類、エーテル類、エステル類、石油系炭化水素類等を用いることができる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
アルコール類としては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ブタノール等が挙げられる。エーテル類としては、エチルセルソルブ、ブチルセルソルブ等が挙げられる。エステル類としては、プロピレンカーボネート等の環状エステル類；ジカルボン酸メチルエステル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のエステル類（非環状エステル類）等が挙げられる。
粘度調整剤を用いる場合、本組成物に含まれるポリイソシアネート全体を１００質量部とすると、減粘剤は０．１～１５質量部とすることができ、０．５～１０質量部とすることができ、１～８質量部とすることができる。
アルコール類としては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ブタノール等が挙げられる。エーテル類としては、エチルセルソルブ、ブチルセルソルブ等が挙げられる。エステル類としては、プロピレンカーボネート等の環状エステル類；ジカルボン酸メチルエステル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のエステル類（非環状エステル類）等が挙げられる。
粘度調整剤を用いる場合、本組成物に含まれるポリイソシアネート全体を１００質量部とすると、減粘剤は０．１～１５質量部とすることができ、０．５～１０質量部とすることができ、１～８質量部とすることができる。
【0061】
難燃剤は、得られる固結体（発泡体）の難燃性を向上させる成分である。難燃剤の種類は限定されないが、難燃剤としては、リン酸エステル（モノリン酸エステル、縮合リン酸エステル、有機リン酸モノエステル、有機リン酸ジエステル、有機リン酸トリエステル、モノリン酸塩、ピロリン酸塩、ポリリン酸塩、有機ホスフィン酸塩等）、赤リン、ホウ素系難燃剤、臭素系難燃剤、塩素系難燃剤（ハロゲン化パラフィン等）、スズ酸金属塩、アンチモン含有難燃剤、金属水酸化物、金属化合物の水和物、粘土鉱物等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
難燃剤を用いる場合、本組成物に含まれるポリイソシアネート全体を１００質量部とすると、難燃剤は０．１～１００質量部とすることができ、０．５～５０質量部とすることができ、１～１０質量部とすることができる。
難燃剤を用いる場合、本組成物に含まれるポリイソシアネート全体を１００質量部とすると、難燃剤は０．１～１００質量部とすることができ、０．５～５０質量部とすることができ、１～１０質量部とすることができる。
【0062】
［４］地盤注入用薬液組成物の用途
本組成物の用途は限定されないが、その性質から特に、建築土木分野（建築分野及び土木分野）等において好適に利用される。即ち、本組成物は、建築土木分野の地盤注入用薬液組成物として利用できる。このうち、例えば、建築分野においては、壁用難燃性発泡体、天井用難燃性発泡体、床用難燃性発泡体、壁用断熱材、天井用断熱材、床用断熱材、構造物製造時の現場吹付、内部間隙の充填、経時劣化した構造物の補強等に利用することができる。また、土木分野においては、地山、地中、土壌、地盤、岩盤、これらと構造物（建築構造物）との間隙、更には、構造物内の間隙等へ本組成物を注入し、発泡硬化させることにより、注入箇所を充填、補強することができる。
本組成物の用途は限定されないが、その性質から特に、建築土木分野（建築分野及び土木分野）等において好適に利用される。即ち、本組成物は、建築土木分野の地盤注入用薬液組成物として利用できる。このうち、例えば、建築分野においては、壁用難燃性発泡体、天井用難燃性発泡体、床用難燃性発泡体、壁用断熱材、天井用断熱材、床用断熱材、構造物製造時の現場吹付、内部間隙の充填、経時劣化した構造物の補強等に利用することができる。また、土木分野においては、地山、地中、土壌、地盤、岩盤、これらと構造物（建築構造物）との間隙、更には、構造物内の間隙等へ本組成物を注入し、発泡硬化させることにより、注入箇所を充填、補強することができる。
【0063】
〔２〕発泡体（発泡固結体）及びその製造方法
本発明の発泡体は、Ａ液とＢ液とを混合して得られることを特徴とする。
Ａ液とＢ液との混合は、発泡体の形成時に行うことができる。即ち、本組成物の注入を目的とする箇所への注入前混合、注入中混合、注入後混合のいずれでもよく、これらの２以上の混合が複合されてもよい。より具体的には、配管の吐出ノズルの手前でＡ液とＢ液を合流させて吐出される直前に混合されることが望ましい。これにより、混合量比を所望の範囲に制御し易くできる。
本発明の発泡体は、Ａ液とＢ液とを混合して得られることを特徴とする。
Ａ液とＢ液との混合は、発泡体の形成時に行うことができる。即ち、本組成物の注入を目的とする箇所への注入前混合、注入中混合、注入後混合のいずれでもよく、これらの２以上の混合が複合されてもよい。より具体的には、配管の吐出ノズルの手前でＡ液とＢ液を合流させて吐出される直前に混合されることが望ましい。これにより、混合量比を所望の範囲に制御し易くできる。
【0064】
また、Ａ液とＢ液との混合比は、限定されず、Ａ液とＢ液が反応してできる発泡体の物性に応じて適宜の範囲とすることができるが、通常、質量基準において、Ａ液：Ｂ液＝２：１～１：３とすることが好ましく、１．５：１～１：２とすることがより好ましい。
【0065】
本組成物を用いて得られる発泡体の発泡倍率は限定されないが、１０～３０℃の範囲において、２５倍以下であることが好ましく、２２倍以下がより好ましく、２０倍以下が更に好ましく、１８倍以下が特に好ましく、１６倍以下がとりわけ好ましい。一方、この発泡倍率は、２倍以上がより好ましく、４倍以上が更に好ましく、４．５倍以上が特に好ましく、５倍以上がとりわけ好ましい。これらの上下限値は任意に組み合わせることができる。即ち、例えば、２～２２倍とすることができ、４～２０倍とすることができ、４．５～１８倍とすることができ、５～１６倍とすることができる。これらの好ましい範囲では、発泡環境における温度の影響を抑制しつつ、得られる発泡体に十分な強度を得ることができると共に、経済性にも優れる。
【0066】
また、本組成物を用いて１０℃、２０℃及び３０℃で得られる発泡体の発泡倍率を測定した場合に、これらのうちのも各温度における発泡倍率の中で最大の発泡倍率に対する最小の発泡倍率の割合（発泡倍率比＝最小発泡倍率／最大発泡倍率）は限定されないが、０．３８以上であることが好ましく、０．４０以上がより好ましく、０．４２以上が更に好ましく、０．４４以上が特に好ましく、０．４６以上がとりわけ好ましい。理想としては発泡倍率比が１．０に近づくほど好ましい。これらの上下限値は任意に組み合わせることができる。即ち、例えば、０．３８～１．０とすることができ、０．４０～１．０とすることができ、０．４２～１．０とすることができ、０．４４～１．０とすることができ、０．４６～１．０とすることができる。これらの好ましい範囲では、発泡環境における温度の影響を抑制しつつ、得られる発泡体に十分な強度を得ることができると共に、経済性にも優れる。
【実施例0067】
以下、本発明を実施例に則して更に詳細に説明するが、これらの実施例はあくまでも説明のために便宜的に示す例に過ぎず、本発明は如何なる意味でもこれらの実施例に限定されるものではない。
【0068】
［１］組成物の調製
下記各成分を、各々、下記表１～表３に示す組合せ及び配合で混合し、実施例１～２１及び比較例１～１４の各Ａ液及びＢ液を有する地盤注入用薬液組成物を得た。
下記各成分を、各々、下記表１～表３に示す組合せ及び配合で混合し、実施例１～２１及び比較例１～１４の各Ａ液及びＢ液を有する地盤注入用薬液組成物を得た。
【0069】
（１）水溶性ケイ酸塩（ケイ酸塩水溶液）
・２号ケイ酸Ｎａ：２号ケイ酸ソーダ、富士化学株式会社製、固形分４０％
・１号ケイ酸Ｎａ：１号ケイ酸ソーダ、富士化学株式会社製、固形分４８％（使用時に加水により固形分４０％に調整して使用）
・２号ケイ酸Ｎａ：２号ケイ酸ソーダ、富士化学株式会社製、固形分４０％
・１号ケイ酸Ｎａ：１号ケイ酸ソーダ、富士化学株式会社製、固形分４８％（使用時に加水により固形分４０％に調整して使用）
【0070】
（２）ポリオール
・ＰＰ４００：ポリエーテルポリオール（ポリプロピレングリコール）、三洋化成株式会社製、品名「サンニックス ＰＰ－４００」、数平均分子量４００、官能基数２
・ＰＢ－７００：ポリエーテルポリオール（ポリプロピレングリコール）、日油株式会社製、品名「ユニオール ＰＢ－７００」、開始剤ブチレングリコール、数平均分子量７００、官能基数２
・ＰＰ１０００：ポリエーテルポリオール（ポリプロピレングリコール）、三洋化成株式会社製、品名「サンニックス ＰＰ－１０００」、数平均分子量１０００、官能基数２
・ＴＰＧ（Ｍｎ１９２）：トリプロピレングリコール、東京化成工業株式会社、数平均分子量１９２、官能基数２
・ＤＰＧ／ＴＰＧ：ジプロピレングリコール（数平均分子量１３４、官能基数２、東京化成工業株式会社）とトリプロピレングリコール（数平均分子量１９２、官能基数２、東京化成工業株式会社）とを質量比３：７で混合して得たポリオール混合物
・ＰＰ４００：ポリエーテルポリオール（ポリプロピレングリコール）、三洋化成株式会社製、品名「サンニックス ＰＰ－４００」、数平均分子量４００、官能基数２
・ＰＢ－７００：ポリエーテルポリオール（ポリプロピレングリコール）、日油株式会社製、品名「ユニオール ＰＢ－７００」、開始剤ブチレングリコール、数平均分子量７００、官能基数２
・ＰＰ１０００：ポリエーテルポリオール（ポリプロピレングリコール）、三洋化成株式会社製、品名「サンニックス ＰＰ－１０００」、数平均分子量１０００、官能基数２
・ＴＰＧ（Ｍｎ１９２）：トリプロピレングリコール、東京化成工業株式会社、数平均分子量１９２、官能基数２
・ＤＰＧ／ＴＰＧ：ジプロピレングリコール（数平均分子量１３４、官能基数２、東京化成工業株式会社）とトリプロピレングリコール（数平均分子量１９２、官能基数２、東京化成工業株式会社）とを質量比３：７で混合して得たポリオール混合物
【0071】
（３）触媒
（３－１）第１の３級アミン
・ジメチルアミノエトキシエタノール：２－［２－（ジメチルアミノ）エトキシ］エタノール（ＣＡＳ ＲＮ：１７０４－６２－７）、花王株式会社製、品名「カオーライザー Ｎｏ．２６」、ＯＨ基（有）、ジメチルアミノ基（有）
・トリメチルアミノエチルエタノールアミン：２－［［２－（ジメチルアミノ）エチル］メチルアミノ］エタノール（ＣＡＳ ＲＮ：２２１２－３２－０）、東ソー株式会社製、品名「トヨキャット ＲＸ－５」、ＯＨ基（有）、ジメチルアミノ基（有）
・ジメチルアミノヘキサノール：６－（ジメチルアミノ）－１－ヘキサノール（ＣＡＳ ＲＮ：１８６２－０７－３）、花王株式会社製、品名「カオーライザー Ｎｏ．２５」、ＯＨ基（有）、ジメチルアミノ基（有）
・ジエチルアミノエタノール：２－（ジエチルアミノ）エタノール（ＣＡＳ ＲＮ：１００－３７－８）、東京化成工業株式会社製、ＯＨ基（有）、ジメチルアミノ基（無）
（３－１）第１の３級アミン
・ジメチルアミノエトキシエタノール：２－［２－（ジメチルアミノ）エトキシ］エタノール（ＣＡＳ ＲＮ：１７０４－６２－７）、花王株式会社製、品名「カオーライザー Ｎｏ．２６」、ＯＨ基（有）、ジメチルアミノ基（有）
・トリメチルアミノエチルエタノールアミン：２－［［２－（ジメチルアミノ）エチル］メチルアミノ］エタノール（ＣＡＳ ＲＮ：２２１２－３２－０）、東ソー株式会社製、品名「トヨキャット ＲＸ－５」、ＯＨ基（有）、ジメチルアミノ基（有）
・ジメチルアミノヘキサノール：６－（ジメチルアミノ）－１－ヘキサノール（ＣＡＳ ＲＮ：１８６２－０７－３）、花王株式会社製、品名「カオーライザー Ｎｏ．２５」、ＯＨ基（有）、ジメチルアミノ基（有）
・ジエチルアミノエタノール：２－（ジエチルアミノ）エタノール（ＣＡＳ ＲＮ：１００－３７－８）、東京化成工業株式会社製、ＯＨ基（有）、ジメチルアミノ基（無）
【0072】
（３－２）第２の３級アミン
・テトラメチルヘキサメチレンジアミン：Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチル－１，６－ヘキサンジアミン（ＣＡＳ ＲＮ：１１１－１８－２）、花王株式会社製、品名「カオーライザー Ｎｏ．１」、ＯＨ基（無）、ジメチルアミノ基（有）
・ペンタメチルジエチレントリアミン：Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ"，Ｎ"－ペンタメチルジエチレントリアミン（ＣＡＳ ＲＮ：３０３０－４７－５）、花王株式会社製、品名「カオーライザー Ｎｏ．３」、ＯＨ基（無）、ジメチルアミノ基（有）
・ジメチルイミダゾール：７０％ １，２－ジメチルイミダゾール（ＣＡＳ ＲＮ：１７３９－８４－０） エチレングリコール溶液、花王株式会社製、品名「カオーライザー Ｎｏ．３５０」、ＯＨ基（無）、ジメチルアミノ基（無）
・トリエチレンジアミン：３３％ トリエチレンジアミン（ＣＡＳ ＲＮ：２８０－５７－９） ジプロピレングリコール溶液、花王株式会社製、品名「カオーライザー Ｎｏ．３１」、ＯＨ基（無）、ジメチルアミノ基（無）
・テトラメチルヘキサメチレンジアミン：Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチル－１，６－ヘキサンジアミン（ＣＡＳ ＲＮ：１１１－１８－２）、花王株式会社製、品名「カオーライザー Ｎｏ．１」、ＯＨ基（無）、ジメチルアミノ基（有）
・ペンタメチルジエチレントリアミン：Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ"，Ｎ"－ペンタメチルジエチレントリアミン（ＣＡＳ ＲＮ：３０３０－４７－５）、花王株式会社製、品名「カオーライザー Ｎｏ．３」、ＯＨ基（無）、ジメチルアミノ基（有）
・ジメチルイミダゾール：７０％ １，２－ジメチルイミダゾール（ＣＡＳ ＲＮ：１７３９－８４－０） エチレングリコール溶液、花王株式会社製、品名「カオーライザー Ｎｏ．３５０」、ＯＨ基（無）、ジメチルアミノ基（無）
・トリエチレンジアミン：３３％ トリエチレンジアミン（ＣＡＳ ＲＮ：２８０－５７－９） ジプロピレングリコール溶液、花王株式会社製、品名「カオーライザー Ｎｏ．３１」、ＯＨ基（無）、ジメチルアミノ基（無）
【0073】
（４）ポリイソシアネート
・ＭＤＩ（Ｍ１００）：ポリメリックＭＤＩ、錦湖三井化学社製、品名「コスモネート Ｍ１００」
・ＭＤＩ（Ｍ２００）：ポリメリックＭＤＩ、錦湖三井化学社製、品名「コスモネート Ｍ２００」
・プレポリマー：プレポリマーＭＤＩ、自社合成品、上記「Ｍ１００」を１００部に上記「ＰＰ－１０００」を５部添加して７０℃で３時間反応させた反応物
・ＭＤＩ（Ｍ１００）：ポリメリックＭＤＩ、錦湖三井化学社製、品名「コスモネート Ｍ１００」
・ＭＤＩ（Ｍ２００）：ポリメリックＭＤＩ、錦湖三井化学社製、品名「コスモネート Ｍ２００」
・プレポリマー：プレポリマーＭＤＩ、自社合成品、上記「Ｍ１００」を１００部に上記「ＰＰ－１０００」を５部添加して７０℃で３時間反応させた反応物
【0074】
（５）整泡剤
・整泡剤：ポリエーテル変性シロキサン、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製、品名「Ｎｉａｘ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｌ－６９７０」）
・整泡剤：ポリエーテル変性シロキサン、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製、品名「Ｎｉａｘ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｌ－６９７０」）
【0075】
（６）減粘剤
・減粘剤：プロピレンカーボネート、東京化成工業株式会社製
・減粘剤：プロピレンカーボネート、東京化成工業株式会社製
【0076】
（７）難燃剤
・難燃剤：トリス（クロロプロピル）ホスフェート、大八化学工業株式会社製
・難燃剤：トリス（クロロプロピル）ホスフェート、大八化学工業株式会社製
【0077】
【表1】
【0078】
【表2】
【0079】
【表3】
【0080】
［２］測定及び評価
（１）Ａ液及びＢ液の粘度測定
Ｂ型粘度計を用いて、２５℃において、ＪＩＳ Ｋ７１１７－１に準拠して、実施例１～１８及び比較例１～１２の各地盤注入用薬液組成物を構成するＡ液及びＢ液の粘度を測定した。その結果を、表１～表３に示した。
（１）Ａ液及びＢ液の粘度測定
Ｂ型粘度計を用いて、２５℃において、ＪＩＳ Ｋ７１１７－１に準拠して、実施例１～１８及び比較例１～１２の各地盤注入用薬液組成物を構成するＡ液及びＢ液の粘度を測定した。その結果を、表１～表３に示した。
【0081】
（２）発泡評価
上記［１］で得た実施例１～２１及び比較例１～１４の各地盤注入用薬液組成物を用い、以下の要領で発泡体を作製し、発泡倍率、及び、発泡体の外観の測定及び評価を行った。
上記［１］で得た実施例１～２１及び比較例１～１４の各地盤注入用薬液組成物を用い、以下の要領で発泡体を作製し、発泡倍率、及び、発泡体の外観の測定及び評価を行った。
【0082】
（２－１）発泡体（大気中発泡）の作製
実施例１～２１及び比較例１～１４の各地盤注入用薬液組成物から、Ａ液とＢ液との質量比が１：１となり、且つ、Ａ液及びＢ液の合計体積が１００ｍＬとなるように、Ａ液とＢ液とを分取した。これらＡ液とＢ液とを温度を１０℃に調整した後、１Ｌのカップに両者を投入して、４００ｒｐｍで１０秒間攪拌（ハンドミキシング）した後、大気中で発泡させて、発泡体を得た。
更に、発泡体作製温度を１０℃から２０℃に変更した以外は、同様にして、発泡体を作製した。
更に、発泡体作製温度を１０℃から３０℃に変更した以外は、同様にして、発泡体を作製した。
実施例１～２１及び比較例１～１４の各地盤注入用薬液組成物から、Ａ液とＢ液との質量比が１：１となり、且つ、Ａ液及びＢ液の合計体積が１００ｍＬとなるように、Ａ液とＢ液とを分取した。これらＡ液とＢ液とを温度を１０℃に調整した後、１Ｌのカップに両者を投入して、４００ｒｐｍで１０秒間攪拌（ハンドミキシング）した後、大気中で発泡させて、発泡体を得た。
更に、発泡体作製温度を１０℃から２０℃に変更した以外は、同様にして、発泡体を作製した。
更に、発泡体作製温度を１０℃から３０℃に変更した以外は、同様にして、発泡体を作製した。
【0083】
（２－２）発泡倍率の測定
上記（２－１）で、１０℃の環境下で得られた発泡体、２０℃の環境下で得られた発泡体、３０℃の環境下で得られた発泡体の各々発泡倍率を下記方法で測定し、「発泡倍率 １０℃」、「発泡倍率 ２０℃」及び「発泡倍率 ３０℃」として表１～表３に示した。また、１０℃における発泡倍率、２０℃における発泡倍率及び３０℃における発泡倍率のうちの最も大きい発泡倍率に対する最も小さい発泡倍率の割合（最小発泡倍率／最大発泡倍率）を算出し、「発泡倍率比」として、表１～表３に示した。
発泡倍率の測定：カップ内でＡ液とＢ液を混ぜ終えた時の混合液のカップ内での液面の高さをＨ１として測定した。次いで、発泡が開始されて、カップ内に形成された発泡体の高さが最大となった際の発泡体頂部高さを最大発泡高さとして測定した。その後、硬化反応終了時の発泡体の高さをＨ２として測定した。次いで、測定されたＨ１及びＨ２の値を用いて、Ｈ２／Ｈ１として発泡倍率を算出した。尚、測定時の各高さはゲージを使って目視にて測定した。
上記（２－１）で、１０℃の環境下で得られた発泡体、２０℃の環境下で得られた発泡体、３０℃の環境下で得られた発泡体の各々発泡倍率を下記方法で測定し、「発泡倍率 １０℃」、「発泡倍率 ２０℃」及び「発泡倍率 ３０℃」として表１～表３に示した。また、１０℃における発泡倍率、２０℃における発泡倍率及び３０℃における発泡倍率のうちの最も大きい発泡倍率に対する最も小さい発泡倍率の割合（最小発泡倍率／最大発泡倍率）を算出し、「発泡倍率比」として、表１～表３に示した。
発泡倍率の測定：カップ内でＡ液とＢ液を混ぜ終えた時の混合液のカップ内での液面の高さをＨ１として測定した。次いで、発泡が開始されて、カップ内に形成された発泡体の高さが最大となった際の発泡体頂部高さを最大発泡高さとして測定した。その後、硬化反応終了時の発泡体の高さをＨ２として測定した。次いで、測定されたＨ１及びＨ２の値を用いて、Ｈ２／Ｈ１として発泡倍率を算出した。尚、測定時の各高さはゲージを使って目視にて測定した。
【0084】
（２－３）発泡体の外観評価
上記（２－１）で得られた１０℃の環境下で得られた発泡体、２０℃の環境下で得られた発泡体、３０℃の環境下で得られた発泡体の各々発泡体の外観を以下の基準により評価し、表１～表３に示した。
「○」：発泡セルが細かく、良好な発泡体である。
「△」：最大発泡高さから１５％以上３０％以下の収縮が認められた。
「×」：最大発泡高さから３０％超の収縮が認められる、中心部に大きな空洞が形成されている、発泡体セルが粗い、のいずれか１つ又は複数に該当する外観不良が認められた。
上記（２－１）で得られた１０℃の環境下で得られた発泡体、２０℃の環境下で得られた発泡体、３０℃の環境下で得られた発泡体の各々発泡体の外観を以下の基準により評価し、表１～表３に示した。
「○」：発泡セルが細かく、良好な発泡体である。
「△」：最大発泡高さから１５％以上３０％以下の収縮が認められた。
「×」：最大発泡高さから３０％超の収縮が認められる、中心部に大きな空洞が形成されている、発泡体セルが粗い、のいずれか１つ又は複数に該当する外観不良が認められた。
【0085】
（２－４）発泡体（水中発泡）の作製
１０００ｍｌの水を２Ｌのカップに分取したうえで、カップ内の水温を２０℃に調整した。一方、実施例１、実施例１０～１５の各地盤注入用薬液組成物から、Ａ液とＢ液との質量比が１：１となり、且つ、Ａ液及びＢ液の合計体積が１００ｍＬとなるように、Ａ液とＢ液とを分取した。これらＡ液とＢ液とを温度を２０℃に調整したうえで、両者を１つのカップに投入して、４００ｒｐｍで１０秒間攪拌（ハンドミキシング）した後、上記の２０℃の水が収容されたカップにＡ液とＢ液との混合物を投入して水中発泡させた。
１０００ｍｌの水を２Ｌのカップに分取したうえで、カップ内の水温を２０℃に調整した。一方、実施例１、実施例１０～１５の各地盤注入用薬液組成物から、Ａ液とＢ液との質量比が１：１となり、且つ、Ａ液及びＢ液の合計体積が１００ｍＬとなるように、Ａ液とＢ液とを分取した。これらＡ液とＢ液とを温度を２０℃に調整したうえで、両者を１つのカップに投入して、４００ｒｐｍで１０秒間攪拌（ハンドミキシング）した後、上記の２０℃の水が収容されたカップにＡ液とＢ液との混合物を投入して水中発泡させた。
【0086】
（２－５）水中発泡による水濁りの評価
上記（２－４）による発泡が終了するのを待った後に、反応環境として使用した水の状態を観察し、以下の基準により評価し、表４に示した。
「○」：水濁りがほとんど認められない。
「△」：僅かに水濁りが認められる。
「×」：水濁りが認められる。
上記（２－４）による発泡が終了するのを待った後に、反応環境として使用した水の状態を観察し、以下の基準により評価し、表４に示した。
「○」：水濁りがほとんど認められない。
「△」：僅かに水濁りが認められる。
「×」：水濁りが認められる。
【0087】
（２－６）水中発泡による消泡時間の評価
更に、発泡終了後１時間経過した水（反応環境として使用した水）を５００ｍｌの蓋つき透明ポリ容器に採取し、１０秒間振とうした際の泡立ちを観察し、以下の基準により評価し、表４に示した。
「◎」：１０秒以内に消泡した。
「○」：１０秒超３０秒以内に消泡した。
「△」：３０秒超６０秒以内に消泡した。
「×」：６０秒以上経過しても泡立ちが残る。
更に、発泡終了後１時間経過した水（反応環境として使用した水）を５００ｍｌの蓋つき透明ポリ容器に採取し、１０秒間振とうした際の泡立ちを観察し、以下の基準により評価し、表４に示した。
「◎」：１０秒以内に消泡した。
「○」：１０秒超３０秒以内に消泡した。
「△」：３０秒超６０秒以内に消泡した。
「×」：６０秒以上経過しても泡立ちが残る。
【0088】
【表4】
【0089】
［３］実施例の効果
表１～表３から、Ａ液に第２－３級アミンが含まれていない比較例１～４及び９の組成物では、発泡安定性が不十分であり、得られる発泡体に収縮や粗大化が認められる。また、発泡倍率比は小さく温度の影響を受けていることが分かる。また、Ａ液に第１－３級アミンが含まれていない比較例５～８及び１１の組成物では、発泡安定性が不十分であり、得られる発泡体に収縮、空洞化又は粗大化が認められる。更に、発泡倍率比は小さく温度の影響を受けていることが分かる。また、Ａ液に第１－３級アミンが含まれていない比較例１０では安定した発泡体が得られるものの、発泡倍率比が小さく温度の影響を受けていることが分かる。更に、Ａ液にポリオールが含まれていない比較例１２、ポリオールが含まれてもＭｎ≦２００である比較例１３及び１４の組成物では、発泡倍率比が小さく温度の影響を受けていることが分かる。
これに対して、Ａ液が、水溶性ケイ酸塩、Ｍｎ＞２００のポリオール、第１－３級アミン及び第２－３級アミンを含んだ実施例１～２１の組成物では、良好な発泡倍率を有しながら、反応温度依存を低減して発泡不良を防止できていることが分かる。
表１～表３から、Ａ液に第２－３級アミンが含まれていない比較例１～４及び９の組成物では、発泡安定性が不十分であり、得られる発泡体に収縮や粗大化が認められる。また、発泡倍率比は小さく温度の影響を受けていることが分かる。また、Ａ液に第１－３級アミンが含まれていない比較例５～８及び１１の組成物では、発泡安定性が不十分であり、得られる発泡体に収縮、空洞化又は粗大化が認められる。更に、発泡倍率比は小さく温度の影響を受けていることが分かる。また、Ａ液に第１－３級アミンが含まれていない比較例１０では安定した発泡体が得られるものの、発泡倍率比が小さく温度の影響を受けていることが分かる。更に、Ａ液にポリオールが含まれていない比較例１２、ポリオールが含まれてもＭｎ≦２００である比較例１３及び１４の組成物では、発泡倍率比が小さく温度の影響を受けていることが分かる。
これに対して、Ａ液が、水溶性ケイ酸塩、Ｍｎ＞２００のポリオール、第１－３級アミン及び第２－３級アミンを含んだ実施例１～２１の組成物では、良好な発泡倍率を有しながら、反応温度依存を低減して発泡不良を防止できていることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【0090】
建築土木分野（建築分野及び土木分野）等において好適に利用される。このうち、例えば、建築分野においては、壁用充填発泡体、天井用充填発泡体、床用充填発泡体、壁用断熱材、天井用断熱材、床用断熱材、構造物製造時の内部間隙の充填、経時劣化した構造物の補強等に利用することができる。また、土木分野においては、地山、地中、土壌、地盤、岩盤、これらと構造物（建築構造物）との間隙、更には、構造物内の間隙等へ本組成物を注入し、発泡硬化させることにより、注入箇所を充填、補強することができる。