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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023147054
(43)【公開日】2023-10-12
(54)【発明の名称】地盤注入用薬液組成物、発泡体及びその製造方法
(51)【国際特許分類】
C09K 17/46 20060101AFI20231004BHJP
C08G 18/00 20060101ALI20231004BHJP
C08G 18/18 20060101ALI20231004BHJP
C08G 18/48 20060101ALI20231004BHJP
C09K 17/12 20060101ALI20231004BHJP
C09K 17/30 20060101ALI20231004BHJP
C09K 103/00 20060101ALN20231004BHJP
【ＦＩ】
C09K17/46 P
C08G18/00 K
C08G18/18
C08G18/48
C09K17/12 P
C09K17/30 P
C09K103:00
【審査請求】未請求
【請求項の数】6
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022054591
(22)【出願日】2022-03-29
(71)【出願人】
【識別番号】000117102
【氏名又は名称】旭有機材株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100094190
【弁理士】
【氏名又は名称】小島 清路
(74)【代理人】
【識別番号】100151127
【弁理士】
【氏名又は名称】鈴木 勝雅
(74)【代理人】
【識別番号】100151644
【弁理士】
【氏名又は名称】平岩 康幸
(72)【発明者】
【氏名】本村 勇太
(72)【発明者】
【氏名】▲柳▼ 智裕
【テーマコード（参考）】
4H026
4J034
【Ｆターム（参考）】
4H026CA03
4H026CB08
4H026CC06
4J034BA02
4J034BA03
4J034CA04
4J034CB03
4J034CB04
4J034CB05
4J034CB07
4J034CC03
4J034CC08
4J034DA01
4J034DB04
4J034DB07
4J034DC02
4J034DC43
4J034DC50
4J034DF01
4J034DF16
4J034DF20
4J034DF22
4J034DG03
4J034DG04
4J034DG14
4J034DG23
4J034HA01
4J034HA06
4J034HA07
4J034HA08
4J034HB03
4J034HB12
4J034HC03
4J034HC09
4J034HC22
4J034HC46
4J034HC52
4J034HC61
4J034HC64
4J034HC65
4J034HC67
4J034HC71
4J034HC73
4J034KA01
4J034KB02
4J034KB05
4J034KD07
4J034KD12
4J034KE02
4J034MA04
4J034NA03
4J034NA08
4J034QA03
4J034QB01
4J034QB13
4J034QB16
4J034QC01
4J034RA10
(57)【要約】
【課題】安定して発泡体を形成させながら、十分な強度を有する発泡体を得ることができる地盤注入用薬液組成物、発泡体及びその製造方法を提供する。
【解決手段】本発明の地盤注入用薬液組成物は、Ａ液及びＢ液の２種の薬液から構成され、Ａ液は、水溶性ケイ酸塩と、ポリオールと、触媒と、を含み、Ｂ液は、ポリイソシアネートを含み、触媒として、第１の３級アミンと、第２の３級アミンと、の２種の３級アミンを含み、第１の３級アミンは、テトラメチルヘキサメチレンジアミンであり、第２の３級アミンは、分子量８０～４００の３級アミンであり、ポリオールは、数平均分子量が２００超のポリエーテルポリオールであり、且つ、含有量がＡ液全体に対して１０質量％以下であることを特徴とする。本発明の発泡体は、本発明の地盤注入用薬液組成物を構成するＡ液とＢ液とを混合して得られることを特徴とする。本発明の発泡体の製造方法は、本発明の地盤注入用薬液組成物を構成するＡ液とＢ液とを混合して発泡体を形成することを特徴とする。
【選択図】なし
【解決手段】本発明の地盤注入用薬液組成物は、Ａ液及びＢ液の２種の薬液から構成され、Ａ液は、水溶性ケイ酸塩と、ポリオールと、触媒と、を含み、Ｂ液は、ポリイソシアネートを含み、触媒として、第１の３級アミンと、第２の３級アミンと、の２種の３級アミンを含み、第１の３級アミンは、テトラメチルヘキサメチレンジアミンであり、第２の３級アミンは、分子量８０～４００の３級アミンであり、ポリオールは、数平均分子量が２００超のポリエーテルポリオールであり、且つ、含有量がＡ液全体に対して１０質量％以下であることを特徴とする。本発明の発泡体は、本発明の地盤注入用薬液組成物を構成するＡ液とＢ液とを混合して得られることを特徴とする。本発明の発泡体の製造方法は、本発明の地盤注入用薬液組成物を構成するＡ液とＢ液とを混合して発泡体を形成することを特徴とする。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
Ａ液及びＢ液の２種の薬液から構成される地盤注入用薬液組成物であって、
前記Ａ液は、水溶性ケイ酸塩と、ポリオールと、触媒と、を含み、
前記Ｂ液は、ポリイソシアネートを含み、
前記触媒として、第１の３級アミンと、第２の３級アミンと、の２種の３級アミンを含み、
前記第１の３級アミンは、テトラメチルヘキサメチレンジアミンであり、
前記第２の３級アミンは、分子量８０～４００の前記第１の３級アミン以外の３級アミンであり、
前記ポリオールは、数平均分子量が２００超のポリエーテルポリオールであり、且つ、含有量が前記Ａ液全体に対して１０質量％以下であることを特徴とする地盤注入用薬液組成物。
前記Ａ液は、水溶性ケイ酸塩と、ポリオールと、触媒と、を含み、
前記Ｂ液は、ポリイソシアネートを含み、
前記触媒として、第１の３級アミンと、第２の３級アミンと、の２種の３級アミンを含み、
前記第１の３級アミンは、テトラメチルヘキサメチレンジアミンであり、
前記第２の３級アミンは、分子量８０～４００の前記第１の３級アミン以外の３級アミンであり、
前記ポリオールは、数平均分子量が２００超のポリエーテルポリオールであり、且つ、含有量が前記Ａ液全体に対して１０質量％以下であることを特徴とする地盤注入用薬液組成物。
【請求項2】
前記第２の３級アミンは、３級アミノ基を構成する窒素原子がヘテロ原子となった複素環を備える請求項１に記載の地盤注入用薬液組成物。
【請求項3】
前記第２の３級アミンは、前記複素環を備えた３級アミンと、環構造を備えない３級アミンと、の異なる２種の３級アミンを含む請求項１又は２に記載の地盤注入用薬液組成物。
【請求項4】
前記第１の３級アミンと前記第２の３級アミンとの合計を１００質量％とした場合に、前記第１の３級アミンの割合は５０質量％超である請求項１乃至３のうちのいずれかに記載の地盤注入用薬液組成物。
【請求項5】
請求項１乃至４のうちのいずれかに記載の地盤注入用薬液組成物を構成する前記Ａ液と前記Ｂ液とを混合して得られることを特徴とする発泡体。
【請求項6】
請求項１乃至４のうちのいずれかに記載の地盤注入用薬液組成物を構成する前記Ａ液と前記Ｂ液とを混合して発泡体を形成することを特徴とする発泡体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、地盤注入用薬液組成物、発泡体及びその製造方法に関する。更に詳しくは、ケイ酸塩とポリイソシアヌレートとを用いる地盤注入用薬液組成物、発泡体及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
従来、地盤改良や構造物空洞充填等に用いられるグラウト材として発泡ウレタングラウトが知られている。反応生成物としての発泡ウレタングラウトは、実質的にポリオールとポリイソシアネートとを反応させて得る有機材料であるため、高い難燃性を得るには難燃剤の配合が必要となる。また、発泡ウレタングラウトは、その原材料コストが高いという問題があった。
これに対して、ポリオールの一部を無機材料である水ガラス（ケイ酸塩水溶液）に置き換えた、無機材料と有機材料との複合反応生成物として得られる複合グラウトが知られている。複合グラウトは、無機材料を骨材に含むため、有機骨材のみのグラウトに比べて優れた難燃性を有する。また、複合グラウトは、原材料コストが低いという利点がある。このような複合グラウトに関する技術は、下記特許文献１において知られる。
これに対して、ポリオールの一部を無機材料である水ガラス（ケイ酸塩水溶液）に置き換えた、無機材料と有機材料との複合反応生成物として得られる複合グラウトが知られている。複合グラウトは、無機材料を骨材に含むため、有機骨材のみのグラウトに比べて優れた難燃性を有する。また、複合グラウトは、原材料コストが低いという利点がある。このような複合グラウトに関する技術は、下記特許文献１において知られる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２００１－２３３９２６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
上記特許文献１には、発泡体の均一性、発泡倍率の適正化、反応制御、木材／土壌への浸透性（特許文献１［０００３］）を良好にすることを目的として、少なくとも水と触媒よりなるＡ液と多官能型イソシアネートにシリコーン系界面活性剤を含有するＢ液を混合し、尿素系発泡体を製造する方法（特許文献１［請求項１］）が開示されている。
しかしながら、水溶性ケイ酸塩が高配合された組成物において、安定して発泡体を形成させながら、十分な強度を有する発泡体を得ることは容易ではない。
しかしながら、水溶性ケイ酸塩が高配合された組成物において、安定して発泡体を形成させながら、十分な強度を有する発泡体を得ることは容易ではない。
【0005】
本発明は、上記実情に鑑みてなされたものであり、安定して発泡体を形成させながら、十分な強度を有する発泡体を得ることができる地盤注入用薬液組成物、発泡体及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
即ち、本発明は以下に示す通りである。
［１］Ａ液及びＢ液の２種の薬液から構成される地盤注入用薬液組成物であって、
前記Ａ液は、水溶性ケイ酸塩と、ポリオールと、触媒と、を含み、
前記Ｂ液は、ポリイソシアネートを含み、
前記触媒として、第１の３級アミンと、第２の３級アミンと、の２種の３級アミンを含み、
前記第１の３級アミンは、テトラメチルヘキサメチレンジアミンであり、
前記第２の３級アミンは、分子量８０～４００の前記第１の３級アミン以外の３級アミンであり、
前記ポリオールは、数平均分子量が２００超のポリエーテルポリオールであり、且つ、含有量が前記Ａ液全体に対して１０質量％以下であることを特徴とする地盤注入用薬液組成物。
［２］前記第２の３級アミンは、３級アミノ基を構成する窒素原子がヘテロ原子となった複素環を備える上記［１］に記載の地盤注入用薬液組成物。
［３］前記第２の３級アミンは、前記複素環を備えた３級アミンと、環構造を備えない３級アミンと、の異なる２種の３級アミンを含む上記［１］又は［２］に記載の地盤注入用薬液組成物。
［４］前記第１の３級アミンと前記第２の３級アミンとの合計を１００質量％とした場合に、前記第１の３級アミンの割合は５０質量％超である上記［１］乃至［３］のうちのいずれかに記載の地盤注入用薬液組成物。
［５］上記［１］乃至［４］のうちのいずれかに記載の地盤注入用薬液組成物を構成する前記Ａ液と前記Ｂ液とを混合して得られることを特徴とする発泡体。
［６］上記［１］乃至［４］のうちのいずれかに記載の地盤注入用薬液組成物を構成する前記Ａ液と前記Ｂ液とを混合して発泡体を形成することを特徴とする発泡体の製造方法。
［１］Ａ液及びＢ液の２種の薬液から構成される地盤注入用薬液組成物であって、
前記Ａ液は、水溶性ケイ酸塩と、ポリオールと、触媒と、を含み、
前記Ｂ液は、ポリイソシアネートを含み、
前記触媒として、第１の３級アミンと、第２の３級アミンと、の２種の３級アミンを含み、
前記第１の３級アミンは、テトラメチルヘキサメチレンジアミンであり、
前記第２の３級アミンは、分子量８０～４００の前記第１の３級アミン以外の３級アミンであり、
前記ポリオールは、数平均分子量が２００超のポリエーテルポリオールであり、且つ、含有量が前記Ａ液全体に対して１０質量％以下であることを特徴とする地盤注入用薬液組成物。
［２］前記第２の３級アミンは、３級アミノ基を構成する窒素原子がヘテロ原子となった複素環を備える上記［１］に記載の地盤注入用薬液組成物。
［３］前記第２の３級アミンは、前記複素環を備えた３級アミンと、環構造を備えない３級アミンと、の異なる２種の３級アミンを含む上記［１］又は［２］に記載の地盤注入用薬液組成物。
［４］前記第１の３級アミンと前記第２の３級アミンとの合計を１００質量％とした場合に、前記第１の３級アミンの割合は５０質量％超である上記［１］乃至［３］のうちのいずれかに記載の地盤注入用薬液組成物。
［５］上記［１］乃至［４］のうちのいずれかに記載の地盤注入用薬液組成物を構成する前記Ａ液と前記Ｂ液とを混合して得られることを特徴とする発泡体。
［６］上記［１］乃至［４］のうちのいずれかに記載の地盤注入用薬液組成物を構成する前記Ａ液と前記Ｂ液とを混合して発泡体を形成することを特徴とする発泡体の製造方法。
【発明の効果】
【0007】
本発明の地盤注入用薬液組成物によれば、安定して発泡体を形成させながら、十分な強度を有する発泡体を得ることができる。
本発明の発泡体によれば、十分な強度を得ることができる。
本発明の発泡体の製造方法によれば、十分な強度を有する発泡体を安定して得ることができる。
本発明の発泡体によれば、十分な強度を得ることができる。
本発明の発泡体の製造方法によれば、十分な強度を有する発泡体を安定して得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【0008】
以下、本発明について具体的な実施形態に基づき説明する。但し、本発明はこれらの実施形態に限定されるものではない。これらの実施形態はあくまでも説明のために便宜的に示す例示に過ぎず、本発明は如何なる意味でもこれらに限定されるものではなく、目的、用途に応じて本発明を種々変更することができる。また、本明細書中で引用した全ての刊行物、特許及び特許出願をそのまま参考として本明細書中にとり入れるものとする。
また、本明細書では「ＸＸ～ＹＹ」の記載は「ＸＸ以上ＹＹ以下」を意味するものとする。更に、本明細書で例示する化合物では、表記法が複数ある化合物名の一部にＣＡＳ登録番号を併記する場合があるが、ＣＡＳ登録番号は異性体態等により異なるため、併記した化合物名のうちの一例を表すものであり、化合物名とＣＡＳ登録番号とが１対１で対応するものではない。
また、本明細書では「ＸＸ～ＹＹ」の記載は「ＸＸ以上ＹＹ以下」を意味するものとする。更に、本明細書で例示する化合物では、表記法が複数ある化合物名の一部にＣＡＳ登録番号を併記する場合があるが、ＣＡＳ登録番号は異性体態等により異なるため、併記した化合物名のうちの一例を表すものであり、化合物名とＣＡＳ登録番号とが１対１で対応するものではない。
【0009】
〔１〕地盤注入用薬液組成物
本発明の地盤注入用薬液組成物（以下、単に「本組成物」ともいう）は、Ａ液及びＢ液の２種の薬液から構成され、
Ａ液は、水溶性ケイ酸塩と、ポリオールと、触媒と、を含み、
Ｂ液は、ポリイソシアネートを含み、
触媒として、第１の３級アミン（以下、「第１－３級アミン」ともいう）と、第２の３級アミン（以下、「第２－３級アミン」ともいう）と、の２種の３級アミンを含み、
第１の３級アミンは、テトラメチルヘキサメチレンジアミンであり、
第２の３級アミンは、分子量８０～４００の第１の３級アミン以外の３級アミンであり、
ポリオールは、数平均分子量が２００超のポリエーテルポリオールであり、且つ、含有量がＡ液全体に対して１０質量％以下であることを特徴とする。
本発明の地盤注入用薬液組成物（以下、単に「本組成物」ともいう）は、Ａ液及びＢ液の２種の薬液から構成され、
Ａ液は、水溶性ケイ酸塩と、ポリオールと、触媒と、を含み、
Ｂ液は、ポリイソシアネートを含み、
触媒として、第１の３級アミン（以下、「第１－３級アミン」ともいう）と、第２の３級アミン（以下、「第２－３級アミン」ともいう）と、の２種の３級アミンを含み、
第１の３級アミンは、テトラメチルヘキサメチレンジアミンであり、
第２の３級アミンは、分子量８０～４００の第１の３級アミン以外の３級アミンであり、
ポリオールは、数平均分子量が２００超のポリエーテルポリオールであり、且つ、含有量がＡ液全体に対して１０質量％以下であることを特徴とする。
【0010】
［１］Ａ液
Ａ液は「水溶性ケイ酸塩」、「ポリオール」及び「触媒」を含む。
Ａ液は「水溶性ケイ酸塩」、「ポリオール」及び「触媒」を含む。
【0011】
（１）水溶性ケイ酸塩
水溶性ケイ酸塩は、水溶性を呈するケイ酸塩化合物であり、一般に水ガラスと称されるものが含まれる。メタケイ酸塩、オルトケイ酸塩等も水溶性を呈する場合は利用できる。
水溶性ケイ酸塩を構成する陽イオンの種類は限定されないが、１価のアルカリ金属イオン（Ｌｉイオン、Ｎａイオン、Ｋイオン等）、アンモニウムイオン等が挙げられる。即ち、水溶性ケイ酸塩としては、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸リチウム、ケイ酸アンモニウム等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。本発明では、上記のなかでも、安価且つ入手が容易である点から、ケイ酸ナトリウム（ケイ酸ソーダ）が好ましい。
水溶性ケイ酸塩は、水溶性を呈するケイ酸塩化合物であり、一般に水ガラスと称されるものが含まれる。メタケイ酸塩、オルトケイ酸塩等も水溶性を呈する場合は利用できる。
水溶性ケイ酸塩を構成する陽イオンの種類は限定されないが、１価のアルカリ金属イオン（Ｌｉイオン、Ｎａイオン、Ｋイオン等）、アンモニウムイオン等が挙げられる。即ち、水溶性ケイ酸塩としては、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸リチウム、ケイ酸アンモニウム等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。本発明では、上記のなかでも、安価且つ入手が容易である点から、ケイ酸ナトリウム（ケイ酸ソーダ）が好ましい。
【0012】
ケイ酸ナトリウムは、一般に、Ｎａ２Ｏ・ｎＳｉＯ２と表すことができ、このうち、水溶性ケイ酸ナトリウムは、通常、ｎ＞１であり、本発明で用いる水溶性ケイ酸ナトリウムにおけるｎは２．０～４．０が好ましい。この範囲では、保存安定性に優れるとともに、低温凝固を抑制できる。
また、通常、Ａ液の調製に際して、水溶性ケイ酸塩は、その水溶液（以下、単に「ケイ酸塩水溶液」ともいう）として配合される。ケイ酸塩水溶液は、適宜、調製して用いてもよいが、ケイ酸塩水溶液（ケイ酸ナトリウム水溶液）、珪酸ソーダ、水ガラス等としても市販されているため、これらの市販品を利用できる。ケイ酸ナトリウムに関しては、ＪＩＳ規格（ＪＩＳ Ｋ１４０８）に規定された、１号、２号、３号等の各ケイ酸ナトリウムを利用できる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。また、このＪＩＳ規格に準拠して配合された、例えば、４号、５号等、１．５号、２．５号等のものを利用できる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
ケイ酸塩水溶液の固形分は限定されないが、Ａ液の安定性や固結特性等の観点から、ケイ酸塩水溶液全体に対して２０～６０質量％が好ましく、３０～５０質量％がより好ましい。
また、通常、Ａ液の調製に際して、水溶性ケイ酸塩は、その水溶液（以下、単に「ケイ酸塩水溶液」ともいう）として配合される。ケイ酸塩水溶液は、適宜、調製して用いてもよいが、ケイ酸塩水溶液（ケイ酸ナトリウム水溶液）、珪酸ソーダ、水ガラス等としても市販されているため、これらの市販品を利用できる。ケイ酸ナトリウムに関しては、ＪＩＳ規格（ＪＩＳ Ｋ１４０８）に規定された、１号、２号、３号等の各ケイ酸ナトリウムを利用できる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。また、このＪＩＳ規格に準拠して配合された、例えば、４号、５号等、１．５号、２．５号等のものを利用できる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
ケイ酸塩水溶液の固形分は限定されないが、Ａ液の安定性や固結特性等の観点から、ケイ酸塩水溶液全体に対して２０～６０質量％が好ましく、３０～５０質量％がより好ましい。
【0013】
Ａ液に含まれる水溶性ケイ酸塩の量は限定されないが、Ａ液全体を１００質量％とした場合に、水溶性ケイ酸塩と水との合計が８０質量％以上であることが好ましく、８５質量％以上がより好ましく、８８質量％以上が更に好ましく、８９質量％以上が特に好ましい。一方、この含有量は、通常、９９．９９質量％以下であり、９９．８質量％以下がより好ましく、９９．６質量％以下が更に好ましく、９９．４質量％以下が特に好ましい。これらの上下限値は任意に組み合わせることができる。即ち、例えば、８０～９９．９９質量％とすることができ、８５～９９．８質量％とすることができ、８８～９９．６質量％とすることができ、８９～９９．４質量％とすることができる。尚、上記水はＡ液に含まれる水の全量を意味する。即ち、このときの水とは、水溶性ケイ酸塩を水溶液（即ち、水ガラス）として用いる場合では水溶液中に含まれている水分量と、他の添加剤に含まれる水分量と、水として加えられたものの合計とする。
【0014】
（２）ポリオール
ポリオールは、数平均分子量（以下、単に「Ｍｎ」ともいう）が２００超のポリエーテルポリオールである。ポリオールの数平均分子量が２００以下であると、発泡安定性が悪くなり、不均一な発泡となって発泡体の発泡高さや強度が十分得られない。本組成物では、Ｍｎ＞２００のポリエーテルポリオールを用いることにより、それ以外のポリオールを用いる場合に比べて発泡安定性が高くて良好な発泡体を得ることができる。
ポリオールは、数平均分子量（以下、単に「Ｍｎ」ともいう）が２００超のポリエーテルポリオールである。ポリオールの数平均分子量が２００以下であると、発泡安定性が悪くなり、不均一な発泡となって発泡体の発泡高さや強度が十分得られない。本組成物では、Ｍｎ＞２００のポリエーテルポリオールを用いることにより、それ以外のポリオールを用いる場合に比べて発泡安定性が高くて良好な発泡体を得ることができる。
【0015】
ポリエーテルポリオールの種類は限定されないが、（１）２以上の活性水素を有する化合物を開始剤としてアルキレンオキサイドとの付加反応により得られる反応物、（２）フェノール類、アルデヒド類及び第２級アミンを反応させたマンニッヒ縮合物、（３）このマンニッヒ縮合物にアルキレンオキサイドを付加させたマンニッヒ系ポリエーテルポリオール等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
尚、上記（１）における２以上の活性水素を有する化合物としては、多価アルコール、アミン化合物等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。このうち、多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ブタンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。また、アミン化合物としては、エチレンジアミン、トルエンジアミン、トリレンジアミン等のジアミン類；エタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノールアミン類等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。更に、上記アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
尚、上記（１）における２以上の活性水素を有する化合物としては、多価アルコール、アミン化合物等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。このうち、多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ブタンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。また、アミン化合物としては、エチレンジアミン、トルエンジアミン、トリレンジアミン等のジアミン類；エタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノールアミン類等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。更に、上記アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【0016】
ポリエーテルポリオールのＭｎは、２００超であればよいが、更に、２５０以上が好ましく、３００以上がより好ましく、３５０以上が更に好ましい。一方、ポリエーテルポリオールのＭｎは、１００００以下が好ましく、７０００以下がより好ましく、５０００以下が更に好ましく、２５００以下が特に好ましい。これらの上下限値は任意に組み合わせることができる。即ち、例えば、ポリエーテルポリオールのＭｎは、２００＜Ｍｎ≦１００００とすることができ、２５０＜Ｍｎ≦７０００とすることができ、３００＜Ｍｎ≦５０００とすることができ、３５０＜Ｍｎ≦２５００とすることができる。また、本組成物では、Ｍｎが異なる２種以上のポリエーテルポリオールを併用することができる。
尚、ポリエーテルポリオールの数平均分子量は、ＪＩＳ Ｋ７２５２－２による測定や、水酸基価から算出できる。
尚、ポリエーテルポリオールの数平均分子量は、ＪＩＳ Ｋ７２５２－２による測定や、水酸基価から算出できる。
【0017】
更に、ポリエーテルポリオールをＡ液に含む場合、その含有量は限定されないが、Ａ液全体を１００質量％とした場合、ポリエーテルポリオールの含有量は１０質量％以下である。ポリエーテルポリオールの含有量が１０質量％以下である場合には、ポリエーテルポリオールの含有量が１０質量％超である場合に比べて強度（圧縮強度及び曲げ強度を含む）を向上させることができる。ポリエーテルポリオールの含有量は、更に９質量％以下がより好ましく、８質量％以下が更に好ましく、７．５質量％以下が特に好ましい。一方、ポリエーテルポリオールの含有量は、０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１．０質量％以上が更に好ましく、１．５質量％以上が特に好ましい。これらの上下限値は任意に組み合わせることができる。即ち、例えば、ポリエーテルポリオールの含有量は、Ａ液全体を１００質量％とした場合、０．１～１０質量％とすることができ、０．５～９質量％とすることができ、１．０～８質量％とすることができ、１．５～７．５質量％とすることができる。
【0018】
尚、本組成物では、ポリエーテルポリオール以外の他のポリオールを含有しなくてもよいが、他のポリオールを含有してもよい。他のポリオールを含有する場合、ポリオール全体（ポリエーテルポリオールと他のポリオールとの合計）を１００質量％とした場合に、他のポリオールは、２０質量％以下（０質量超）に抑えることが好ましい。
【0019】
また、他のポリオールの種類は限定されず、従来、地盤注入用薬液組成物の構成分として利用されてきたポリエーテルポリオール以外のポリオールを適宜利用できる。即ち、他のポリオールとしては、脂肪族ポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、オレフィンポリオール、アクリルポリオール、シロキサンポリオール等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【0020】
脂肪族ポリオールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、ジメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、ジアルキルプロパンジオール、テトラメチレンジオール、ヘキサメチレンジオール、ノナンジオール、メチルオクタンジオール等の２つのヒドロキシ基を有する化合物；グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン等の３つ以上のヒドロキシ基を有する化合物；キシリトール、ソルビトール等の糖アルコール等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【0021】
ポリエステルポリオールとしては、脂肪族ポリオールと多価カルボン酸との縮合重合物、環状エステル（ラクトン）の開環重合物、脂肪族ポリオール、多価カルボン酸及び環状エステルの３種類の成分による反応物等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
多価カルボン酸としては、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸等の脂肪族ジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、パラフェニレンジカルボン酸、トリメリット酸等の芳香族ジカルボン酸等が挙げられる。環状エステルとしては、例えば、プロピオラクトン、バレロラクトン、カプロラクトン等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
多価カルボン酸としては、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸等の脂肪族ジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、パラフェニレンジカルボン酸、トリメリット酸等の芳香族ジカルボン酸等が挙げられる。環状エステルとしては、例えば、プロピオラクトン、バレロラクトン、カプロラクトン等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【0022】
（３）触媒
触媒は、Ａ液とＢ液との混合後に、これらＡ液及びＢ液に含まれる成分から反応生成物である発泡体（発泡固結体）を形成する際に触媒として寄与する成分である。本組成物では、この触媒として「第１－３級アミン」及び「第２－３級アミン」の２種類の３級アミンを含む。
触媒は、Ａ液とＢ液との混合後に、これらＡ液及びＢ液に含まれる成分から反応生成物である発泡体（発泡固結体）を形成する際に触媒として寄与する成分である。本組成物では、この触媒として「第１－３級アミン」及び「第２－３級アミン」の２種類の３級アミンを含む。
【0023】
（３－１）第１－３級アミン
第１－３級アミンは、テトラメチルヘキサメチレンジアミンである。即ち、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチル－１，６－ヘキサンジアミン（分子量１７２．３２、ＣＡＳ ＲＮ：１１１－１８－２）である。第１－３級アミンとして、テトラメチルヘキサメチレンジアミンを用いることにより、得られる発泡体の安定性を向上させることができる。
第１－３級アミンは、テトラメチルヘキサメチレンジアミンである。即ち、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチル－１，６－ヘキサンジアミン（分子量１７２．３２、ＣＡＳ ＲＮ：１１１－１８－２）である。第１－３級アミンとして、テトラメチルヘキサメチレンジアミンを用いることにより、得られる発泡体の安定性を向上させることができる。
【0024】
（３－２）第２－３級アミン
第２－３級アミンは、第１－３級アミンを除く３級アミンであり、分子量８０～４００の３級アミンである。第１－３級アミンと分子量８０～４００の３級アミンとを併用することにより、得られる発泡体の強度を向上させることができる。第２－３級アミンの分子量は８０～４００であればよいが、更には、８５～３００とすることができ、９０～２００とすることができる。
第２－３級アミンは、第１－３級アミンを除く３級アミンであり、分子量８０～４００の３級アミンである。第１－３級アミンと分子量８０～４００の３級アミンとを併用することにより、得られる発泡体の強度を向上させることができる。第２－３級アミンの分子量は８０～４００であればよいが、更には、８５～３００とすることができ、９０～２００とすることができる。
【0025】
また、第２－３級アミンは、３級アミノ基を１つのみ備えてもよく２つ以上を備えてもよい。従って、第２－３級アミンとしては、例えば、（１）３級アミノ基を１つ備えた化合物が挙げられる。また、（２）３級アミノ基を２つ備えた化合物が挙げられる。更に、（３）３級アミノ基を３つ備えた化合物が挙げられる。更に、（４）３級アミノ基を４つ備えた化合物が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【0026】
上記（１）３級アミノ基を１つ備えた第２－３級アミンとしては、２－（ジメチルアミノ）エタノール（分子量８９．１４、ＣＡＳ ＲＮ：１０８－０１－０）、２－（エチルメチルアミノ）エタノール（分子量１０３．１７、ＣＡＳ ＲＮ：２８９３－４３－８）、２－（ジエチルアミノ）エタノール（分子量１１７．１９、ＣＡＳ ＲＮ：１００－３７－８）、３－（ジメチルアミノ）－１－プロパノール（分子量１０３．１７、ＣＡＳ ＲＮ：３１７９－６３－３）、１－（ジメチルアミノ）－２－プロパノール（分子量１０３．１７、ＣＡＳ ＲＮ：１０８－１６－７）、２－［エチル（メチル）アミノ］－１－プロパノール（分子量１１７．１９、ＣＡＳ ＲＮ：１０６０８１７－１６－４）、３－（ジエチルアミノ）－１－プロパノール（分子量１３１．２２、ＣＡＳ ＲＮ：６２２－９３－５）、１－（ジエチルアミノ）－２－プロパノール（分子量１３１．２２、ＣＡＳ ＲＮ：４４０２－３２－８）、４－（ジメチルアミノ）－１－ブタノール（分子量１１７．１９、ＣＡＳ ＲＮ：１３３３０－９６－６）、３－（ジメチルアミノ）－１－ブタノール（分子量１１７．１９、ＣＡＳ ＲＮ：２８９３－６５－４）、４－（ジエチルアミノ）－１－ブタノール（分子量１４５．２４、ＣＡＳ ＲＮ：２６８３－５６－９）、６－（ジメチルアミノ）－１－ヘキサノール（分子量１４５．２４、ＣＡＳ ＲＮ：１８６２－０７－３）、２－［２－（ジメチルアミノ）エトキシ］エタノール（分子量１３３．１９、ＣＡＳ ＲＮ：１７０４－６２－７）、２－［２－（ジエチルアミノ）エトキシ］エタノール（分子量１６１．２５、ＣＡＳ ＲＮ：１４０－８２－９）、４－（ジメチルアミノ）ベンジルアルコール（分子量１５１．２１、ＣＡＳ ＲＮ：１７０３－４６－４）、２－［４－（ジメチルアミノ）フェニル］エタノール（分子量１６５．２３、ＣＡＳ ＲＮ：５０４３８－７５－０）、１－メチル－４－ピペリジンメタノール（分子量１２９．２０、ＣＡＳ ＲＮ：２０６９１－８９－８）、１－メチル－３－ピペリジンメタノール（分子量１２９．２０、ＣＡＳ ＲＮ：７５８３－５３－１）、１－メチル－２－ピペリジンメタノール（分子量１２９．２０、ＣＡＳ ＲＮ：２０８４５－３４－５）、３－（ジメチルアミノ）－１，２－プロパンジオール（分子量１１９．１６、ＣＡＳ ＲＮ：６２３－５７－４）、３－（ジエチルアミノ）－１，２－プロパンジオール（分子量１４７．２２、ＣＡＳ ＲＮ：６２１－５６－７）、Ｎ－メチルジエタノールアミン（分子量１１９．１６、ＣＡＳ ＲＮ：１０５－５９－９）、Ｎ－エチルジエタノールアミン（分子量１３３．１９、ＣＡＳ ＲＮ：１３９－８７－７）、Ｎ，Ｎ－ジメチルブチルアミン（分子量１０１．１９、ＣＡＳ ＲＮ：９２７－６２－８）、Ｎ，Ｎ－ジエチルブチルアミン（分子量１２９．２４、ＣＡＳ ＲＮ：４４４４－６８－２）、Ｎ，Ｎ－ジメチルヘキシルアミン（分子量１２９．２４、ＣＡＳ ＲＮ：４３８５－０４－０）、Ｎ，Ｎ－ジメチルオクチルアミン（分子量１５７．３０、ＣＡＳ ＲＮ：７３７８－９９－６）、Ｎ，Ｎ－ジメチルデシルアミン（分子量１８５．３６、ＣＡＳ ＲＮ：１１２０－２４－７）、Ｎ，Ｎ－ジメチルドデシルアミン（分子量２１３．４１、ＣＡＳ ＲＮ：１１２－１８－５）、Ｎ，Ｎ－ジメチルヘキサデシルアミン（分子量２６９．５２、ＣＡＳ ＲＮ：１１２－６９－６）等のＮ，Ｎ－ジアルキル－アルキルアミン類、２－（ジメチルアミノ）エチルアミン（分子量８８．１５、ＣＡＳ ＲＮ：１０８－００－９）、２－（ジエチルアミノ）エチルアミン（分子量１１６．２１、ＣＡＳ ＲＮ：１００－３６－７）、３－（ジメチルアミノ）プロピルアミン（分子量１０２．１８、ＣＡＳ ＲＮ：１０９－５５－７）３－（ジエチルアミノ）プロピルアミン（分子量１３０．２４、ＣＡＳ ＲＮ：１０４－７８－９）等の（ジアルキルアミノ）アルキルアミン類、トリエチレンジアミン（分子量１１２．１８、ＣＡＳ ＲＮ：２８０－５７－９）、（ジメチルアミノ）アセトニトリル（分子量８４．１２、ＣＡＳ ＲＮ：９２６－６４－７）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’－トリメチルエチレンジアミン（分子量１０２．１８、ＣＡＳ ＲＮ：１４２－２５－６）、トリエチルアミン（分子量１０１．１９、ＣＡＳ ＲＮ：１２１－４４－８）、Ｎ，Ｎ－ジメチルシクロヘキシルアミン（分子量１２７．２３、ＣＡＳ ＲＮ：９８－９４－２）、Ｎ，Ｎ－ジエチルシクロヘキシルアミン（分子量１５５．２９、ＣＡＳ ＲＮ：９１－６５－６）、１，２－ジメチルイミダゾール（分子量９６．１３、ＣＡＳ ＲＮ：１７３９－８４－０）、１－（ジメチルアミノ）ピロール（分子量１１０．１６、ＣＡＳ ＲＮ：７８３０７－７６－３）、１，２－ジメチル－１，４，５，６－テトラヒドロピリミジン（分子量１１２．１７、ＣＡＳ ＲＮ：４２７１－９６－９）、４－ジメチルアミノトルエン（分子量１３５．２１、ＣＡＳ ＲＮ：９９－９７－８）、ジメチルアニリン（分子量１２１．１８、ＣＡＳ ＲＮ：１２１－６９－７）、４－ジメチルアミノアニリン（分子量１３６．２０、ＣＡＳ ＲＮ：９９－９８－９）、２－（ジメチルアミノ）ピリジン（分子量１２２．１７、ＣＡＳ ＲＮ：５６８３－３３－０）、４－（ジメチルアミノ）ピリジン（分子量１２２．１７、ＣＡＳ ＲＮ：１１２２－５８－３）、４－（ジメチルアミノ）ベンゾニトリル（分子量１４６．１９、ＣＡＳ ＲＮ：１１９７－１９－９）、Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン（分子量１３５．２１、ＣＡＳ ＲＮ：１０３－８３－３）、４－メチルモルホリン（分子量１０１．１５、ＣＡＳ ＲＮ：１０９－０２－４）等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【0027】
上記（２）３級アミノ基を２つ備えた第２－３級アミンとしては、１，３－ビス（ジメチルアミノ）－２－プロパノール（分子量１４６．２３、ＣＡＳ ＲＮ：５９６６－５１－８）、１，３－ビス（ジエチルアミノ）－２－プロパノール（分子量２０２．３４、ＣＡＳ ＲＮ：３４９２－４７－５）、２－［［２－（ジメチルアミノ）エチル］メチルアミノ］エタノール（分子量１４６．２３、ＣＡＳ ＲＮ：２２１２－３２－０）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’－トリメチル－ｎ’－（２－ヒドロキシエチル）ビス（２－アミノエチル）エーテル（分子量１９０．２８、ＣＡＳ ＲＮ：８３０１６－７０－０）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルジアミノメタン（分子量１０２．１６、ＣＡＳ ＲＮ：５１－８０－９）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン（分子量１１６．２１、ＣＡＳ ＲＮ：１１０－１８－９）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラエチルエタン－１，２－ジアミン（分子量１７２．２３、ＣＡＳ ＲＮ：１５０－７７－６）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチル－１，４－ブタンジアミン（分子量１４４．２６、ＣＡＳ ＲＮ：１１１－５１－３）等のテトラアルキルアルカンジアミン類、ビス（２－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）エチル）エーテル（分子量１６０．２６、ＣＡＳ ＲＮ：３０３３－６２－３）、ｔｅｒｔ－ブトキシビス（ジメチルアミノ）メタン（分子量１７４．２８、ＣＡＳ ＲＮ：５８１５－０８－７）、４，４’－ビス－（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（分子量２６８．３６、ＣＡＳ ＲＮ：９０－９４－８）、３，３’－イミノビス（Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピルアミン）（分子量１８７．３３、ＣＡＳ ＲＮ：６７１１－４８－４）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチル－１，３－ジアミノブタン（分子量１４４．２６、ＣＡＳ ＲＮ：９７－８４－７）、Ｎ，Ｎ’－ジメチルピペラジン（分子量１１４．１９、ＣＡＳ ＲＮ：１０６－５８－１）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチル－１，８－ナフタレンジアミン（分子量２１４．３１、ＣＡＳ ＲＮ：２０７３４－５８－１）等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【0028】
上記（３）３級アミノ基を３つ備えた第２－３級アミンとしては、１－［ビス［３－（ジメチルアミノ）プロピル］アミノ］－２－プロパノール（分子量２４５．４０、ＣＡＳ ＲＮ：６７１５１－６３－７）、２，４，６－トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール（分子量２６５．４０、ＣＡＳ ＲＮ：９０－７２－２）、１－（２－ジメチルアミノエチル）－４－メチルピペラジン（分子量１７１．２９、ＣＡＳ ＲＮ：１０４－１９－８）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’－ペンタメチルジエチレントリアミン（分子量１７３．３０、ＣＡＳ ＲＮ：３０３０－４７－５）、トリス（ジメチルアミノ）メタン（分子量１４５．２５、ＣＡＳ ＲＮ：５７６２－５６－１）、ビス（４－ジメチルアミノフェニル）－４－ジメチルアミノ－ｄ６－フェニルメタン（分子量３７９．５７、ＣＡＳ ＲＮ：１１７３０２３－９２－１）
【0029】
上記（４）３級アミノ基を４つ備えた第２－３級アミンとしては、トリス［２－（ジメチルアミノ）エチル］アミン（分子量２３０．４０、ＣＡＳ ＲＮ：３３５２７－９１－２）、テトラキス（ジメチルアミノ）エチレン（分子量２００．３３、ＣＡＳ ＲＮ：９９６－７０－３）、１，１，４，７，１０，１０－ヘキサメチルトリエチレンテトラミン（分子量２３０．４０、ＣＡＳ ＲＮ：３０８３－１０－１）等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【0030】
これらのなかでも、第２－３級アミンとしては、３級アミノ基を構成する窒素原子がヘテロ原子となった複素環を備える化合物が好ましい。即ち、３級アミノ基を構成する窒素原子がヘテロ原子となった複素環を備える３級アミンとしては、１－メチル－４－ピペリジンメタノール（分子量１２９．２０、ＣＡＳ ＲＮ：２０６９１－８９－８）、１－メチル－３－ピペリジンメタノール（分子量１２９．２０、ＣＡＳ ＲＮ：７５８３－５３－１）、１－メチル－２－ピペリジンメタノール（分子量１２９．２０、ＣＡＳ ＲＮ：２０８４５－３４－５）、トリエチレンジアミン（分子量１１２．１８、ＣＡＳ ＲＮ：２８０－５７－９）、１，２－ジメチルイミダゾール（分子量９６．１３、ＣＡＳ ＲＮ：１７３９－８４－０）、１－（ジメチルアミノ）ピロール（分子量１１０．１６、ＣＡＳ ＲＮ：７８３０７－７６－３）、１，２－ジメチル－１，４，５，６－テトラヒドロピリミジン（分子量１１４．１９、ＣＡＳ ＲＮ：４２７１－９６－９）、Ｎ，Ｎ’－ジメチルピペラジン（分子量１１２．１７、ＣＡＳ ＲＮ：１０６－５８－１）、１－（２－ジメチルアミノエチル）－４－メチルピペラジン（分子量１７１．２９、ＣＡＳ ＲＮ：１０４－１９－８）、４－メチルモルホリン（分子量１０１．１５、ＣＡＳ ＲＮ：１０９－０２－４）等が挙げられる。
【0031】
また、上記の好ましい化合物のなかでも、更に、ヒドロキシ基を備えない化合物が好ましい。即ち、３級アミノ基を構成する窒素原子がヘテロ原子となった複素環を備えつつ、ヒドロキシ基を有さない３級アミンとしては、トリエチレンジアミン（分子量１１２．１８、ＣＡＳ ＲＮ：２８０－５７－９）、１，２－ジメチルイミダゾール（分子量９６．１３、ＣＡＳ ＲＮ：１７３９－８４－０）、１－（ジメチルアミノ）ピロール（分子量１１０．１６、ＣＡＳ ＲＮ：７８３０７－７６－３）、１，２－ジメチル－１，４，５，６－テトラヒドロピリミジン（分子量１１２．１７、ＣＡＳ ＲＮ：４２７１－９６－９）、Ｎ，Ｎ’－ジメチルピペラジン（分子量１１４．１９、ＣＡＳ ＲＮ：１０６－５８－１）、１－（２－ジメチルアミノエチル）－４－メチルピペラジン（分子量１７１．２９、ＣＡＳ ＲＮ：１０４－１９－８）、４－メチルモルホリン（分子量１０１．１５、ＣＡＳ ＲＮ：１０９－０２－４）等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【0032】
更に、第２－３級アミンとして、上述した３級アミノ基を構成する窒素原子がヘテロ原子となった複素環を備えた３級アミンを用いる場合、環構造を備えない３級アミンを併用することが好ましい。即ち、複素環を備えた３級アミンと、環構造を備えない３級アミンと、の異なる２種の３級アミンを第２－３級アミンとして併用することが好ましい。
【0033】
上記の環構造を備えない３級アミンは、更に、ヒドロキシ基を備える化合物であることが好ましい。ヒドロキシ基を有する第２－３級アミンは、ヒドロキシ基を有さない３級アミンに比べて、水溶性ケイ酸塩に対する親和性が向上され、水溶性ケイ酸塩とポリイソシアネートとの反応を促進できるため、より優れた発泡体強度が得られるものと考えられる。加えて、環構造を備えない３級アミンがヒドロキシ基を備える場合、３級アミノ基とヒドロキシ基とを備える主鎖内に酸素原子及び／又は窒素原子を有する化合物であることが好ましい。主鎖内に酸素原子及び／又は窒素原子を備える場合、水溶性ケイ酸塩に対する親和性が更に向上され、水溶性ケイ酸塩とポリイソシアネートとの反応がより促進していると考えられる。
このように、環構造を備えず、ヒドロキシ基を備え、３級アミノ基とヒドロキシ基とを繋ぐ主鎖内に酸素原子及び／又は窒素原子を有する３級アミンとしては、２－［２－（ジメチルアミノ）エトキシ］エタノール（分子量１３３．１９、ＣＡＳ ＲＮ：１７０４－６２－７）、２－［２－（ジエチルアミノ）エトキシ］エタノール（分子量１６１．２５、ＣＡＳ ＲＮ：１４０－８２－９）、２－［［２－（ジメチルアミノ）エチル］メチルアミノ］エタノール（分子量１４６．２３、ＣＡＳ ＲＮ：２２１２－３２－０）、１－［ビス［３－（ジメチルアミノ）プロピル］アミノ］－２－プロパノール（分子量２４５．４０、ＣＡＳ ＲＮ：６７１５１－６３－７）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’－トリメチル－ｎ’－（２－ヒドロキシエチル）ビス（２－アミノエチル）エーテル（分子量１９０．２８、ＣＡＳ ＲＮ：８３０１６－７０－０）等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
このように、環構造を備えず、ヒドロキシ基を備え、３級アミノ基とヒドロキシ基とを繋ぐ主鎖内に酸素原子及び／又は窒素原子を有する３級アミンとしては、２－［２－（ジメチルアミノ）エトキシ］エタノール（分子量１３３．１９、ＣＡＳ ＲＮ：１７０４－６２－７）、２－［２－（ジエチルアミノ）エトキシ］エタノール（分子量１６１．２５、ＣＡＳ ＲＮ：１４０－８２－９）、２－［［２－（ジメチルアミノ）エチル］メチルアミノ］エタノール（分子量１４６．２３、ＣＡＳ ＲＮ：２２１２－３２－０）、１－［ビス［３－（ジメチルアミノ）プロピル］アミノ］－２－プロパノール（分子量２４５．４０、ＣＡＳ ＲＮ：６７１５１－６３－７）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’－トリメチル－ｎ’－（２－ヒドロキシエチル）ビス（２－アミノエチル）エーテル（分子量１９０．２８、ＣＡＳ ＲＮ：８３０１６－７０－０）等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【0034】
更に、環構造を備えない３級アミンは、窒素原子に直結されたメチル基を有する３級アミノ基（以下、単に「メチル３級アミノ基」ともいう）を備えることが好ましく、窒素原子に直結されたメチル基を２つ有する３級アミノ基（以下、単に「ジメチル３級アミノ基」ともいう）を備えることがより好ましい。ジメチル３級アミノ基を有する場合には、３級アミノ基が化合物の末端を構成することとなる。そして、３級アミノ基を構成する炭化水素基の炭素数が小さいことにより、末端３級アミノ基の立体障害を小さくできるため、第２－３級アミンの反応初期の触媒活性を更に向上されることができると考えられる。
従って、環構造を備えず、ヒドロキシ基を備え、３級アミノ基とヒドロキシ基とを繋ぐ主鎖内に酸素原子及び／又は窒素原子を有し、ジメチル３級アミノ基を有する３級アミンとしては、２－［２－（ジメチルアミノ）エトキシ］エタノール（分子量１３３．１９、ＣＡＳ ＲＮ：１７０４－６２－７）、２－［［２－（ジメチルアミノ）エチル］メチルアミノ］エタノール（分子量１４６．２３、ＣＡＳ ＲＮ：２２１２－３２－０）、１－［ビス［３－（ジメチルアミノ）プロピル］アミノ］－２－プロパノール（分子量２４５．４０、ＣＡＳ ＲＮ：６７１５１－６３－７）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’－トリメチル－ｎ’－（２－ヒドロキシエチル）ビス（２－アミノエチル）エーテル（分子量１９０．２８、ＣＡＳ ＲＮ：８３０１６－７０－０）等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
従って、環構造を備えず、ヒドロキシ基を備え、３級アミノ基とヒドロキシ基とを繋ぐ主鎖内に酸素原子及び／又は窒素原子を有し、ジメチル３級アミノ基を有する３級アミンとしては、２－［２－（ジメチルアミノ）エトキシ］エタノール（分子量１３３．１９、ＣＡＳ ＲＮ：１７０４－６２－７）、２－［［２－（ジメチルアミノ）エチル］メチルアミノ］エタノール（分子量１４６．２３、ＣＡＳ ＲＮ：２２１２－３２－０）、１－［ビス［３－（ジメチルアミノ）プロピル］アミノ］－２－プロパノール（分子量２４５．４０、ＣＡＳ ＲＮ：６７１５１－６３－７）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’－トリメチル－ｎ’－（２－ヒドロキシエチル）ビス（２－アミノエチル）エーテル（分子量１９０．２８、ＣＡＳ ＲＮ：８３０１６－７０－０）等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【0035】
（３－３）触媒の量
Ａ液に含まれる触媒の量（第１－３級アミンと第２－３級アミンとの合計量）は限定されないが、Ｂ液に含まれるポリイソシアネートの１００質量部に対して０．０５質量部以上であることが好ましく、０．１質量部以上とすることができ、０．２質量部以上とすることができ、０．３質量部以上とすることができ、０．４質量部以上とすることができる。一方、この含有量は、７質量部以下であることが好ましく、５質量部以下とすることができ、４．５質量部以下とすることができ、３．５質量部以下とすることができ、２．５質量部以下とすることができる。これらの上下限値は任意に組み合わせることができる。即ち、例えば、０．０５～７質量部であることが好ましく、０．１～５質量部とすることができ、０．２～４．５質量部とすることができ、０．３～３．５質量部とすることができ、０．４～２．５質量部とすることができる。好ましい範囲では、良好な発泡倍率を発現させながら、反応温度依存を低減して発泡不良を防止できる。
Ａ液に含まれる触媒の量（第１－３級アミンと第２－３級アミンとの合計量）は限定されないが、Ｂ液に含まれるポリイソシアネートの１００質量部に対して０．０５質量部以上であることが好ましく、０．１質量部以上とすることができ、０．２質量部以上とすることができ、０．３質量部以上とすることができ、０．４質量部以上とすることができる。一方、この含有量は、７質量部以下であることが好ましく、５質量部以下とすることができ、４．５質量部以下とすることができ、３．５質量部以下とすることができ、２．５質量部以下とすることができる。これらの上下限値は任意に組み合わせることができる。即ち、例えば、０．０５～７質量部であることが好ましく、０．１～５質量部とすることができ、０．２～４．５質量部とすることができ、０．３～３．５質量部とすることができ、０．４～２．５質量部とすることができる。好ましい範囲では、良好な発泡倍率を発現させながら、反応温度依存を低減して発泡不良を防止できる。
【0036】
また、第１－３級アミンと第２－３級アミンとの量比は限定されないが、第１－３級アミンと第２－３級アミンとは質量比で同量は、又は、第１－３級アミンが多い方が好ましい。具体的には、第１－３級アミンと第２－３級アミンとの合計を１００質量％とした場合に、第１－３級アミンの割合は５０質量％以上であることが好ましく、５１質量％以上とすることができ、５２質量％以上とすることができる。一方、この割合は、９０質量％以下とすることが好ましく、７０質量％以下とすることができ、６０質量％以下とすることができる。これらの上下限値は任意に組み合わせることができる。即ち、例えば、５０～９０質量％とすることができ、５１～７０質量％とすることができ、５２～６０質量％とすることができる。
【0037】
（３－４）他の触媒
尚、Ａ液には、上述した第１－３級アミン及び第２－３級アミン以外の他の触媒を配合することができる。但し、他の触媒は、第１－３級アミンと第２－３級アミンとの合計量を１００質量部とした場合に、通常、３０質量部以下である。
他の触媒としては、金属触媒、第４級アンモニウム塩等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
尚、Ａ液には、上述した第１－３級アミン及び第２－３級アミン以外の他の触媒を配合することができる。但し、他の触媒は、第１－３級アミンと第２－３級アミンとの合計量を１００質量部とした場合に、通常、３０質量部以下である。
他の触媒としては、金属触媒、第４級アンモニウム塩等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【0038】
金属触媒としては、有機酸金属塩や有機金属錯体が挙げられる。
有機酸金属塩を構成する金属種としては、ナトリウム、カリウム、カルシウム、鉄、コバルト、ニッケル、亜鉛、ジルコニウム、錫、鉛、ビスマス等が挙げられる。また、有機酸金属塩を構成する有機酸としては、酢酸、オクチル酸、ネオデカン酸、ナフテン酸、ロジン酸が挙げられる。具体的には、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、オクチル酸カリウム、オクチル酸ビスマス、オクチル酸鉛、オクチル酸鉄、オクチル酸錫、オクチル酸カルシウム、オクチル酸亜鉛、オクチル酸ジルコニウム、ネオデカン酸ビスマス、ネオデカン酸亜鉛、ネオデカン酸鉛、ネオデカン酸コバルト、ロジン酸ビスマス、ジラウリン酸ジブチル錫等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
更に、有機金属錯体を構成する金属種としては、鉄、コバルト、ニッケル、亜鉛、ジルコニウム、錫、鉛、ビスマス等が挙げられる。また、有機金属錯体を構成する配位子としては、アセチルアセトン等が挙げられる。アセチルアセトン鉄、アセチルアセトンニッケル、アセチルアセトン亜鉛、アセチルアセトンジルコニウム、アセチルアセトン錫等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
有機酸金属塩を構成する金属種としては、ナトリウム、カリウム、カルシウム、鉄、コバルト、ニッケル、亜鉛、ジルコニウム、錫、鉛、ビスマス等が挙げられる。また、有機酸金属塩を構成する有機酸としては、酢酸、オクチル酸、ネオデカン酸、ナフテン酸、ロジン酸が挙げられる。具体的には、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、オクチル酸カリウム、オクチル酸ビスマス、オクチル酸鉛、オクチル酸鉄、オクチル酸錫、オクチル酸カルシウム、オクチル酸亜鉛、オクチル酸ジルコニウム、ネオデカン酸ビスマス、ネオデカン酸亜鉛、ネオデカン酸鉛、ネオデカン酸コバルト、ロジン酸ビスマス、ジラウリン酸ジブチル錫等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
更に、有機金属錯体を構成する金属種としては、鉄、コバルト、ニッケル、亜鉛、ジルコニウム、錫、鉛、ビスマス等が挙げられる。また、有機金属錯体を構成する配位子としては、アセチルアセトン等が挙げられる。アセチルアセトン鉄、アセチルアセトンニッケル、アセチルアセトン亜鉛、アセチルアセトンジルコニウム、アセチルアセトン錫等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【0039】
第４級アンモニウム塩を構成するカチオン種としては、アルキルアンモニウム（テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム等）、ヒドロキシアルキルアンモニウム塩（ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム、ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウム等）などが挙げられる。第４級アンモニウム塩を構成するアニオン種としては、これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。第４級アンモニウム塩を構成するアニオン種としては、ギ酸基、酢酸基、２－エチルヘキサン酸基、２，２－ジメチルプロパン酸基、オクチル酸基、リン酸エステル基等の有機基；ハロゲン基、ヒドロキシ基、炭酸水素基、炭酸基等の無機基等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【0040】
（４）Ａ液の粘度
本組成物のうちＡ液の粘度は限定されず、また、Ｂ液と同じであってもよく異なってもよいが、２５℃における粘度は４００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、５～３００ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、１０～２００ｍＰａ・ｓであることが更に好ましい。この範囲では、適切な注入時の圧力という観点において作業性に優れ、尚且つ、水に希釈され難くなり、より清浄な排水が可能となる。
尚、Ａ液の粘度は、ＪＩＳ Ｋ７１１７－１に準拠してＢ型粘度計を用いて２５℃で測定できる。
本組成物のうちＡ液の粘度は限定されず、また、Ｂ液と同じであってもよく異なってもよいが、２５℃における粘度は４００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、５～３００ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、１０～２００ｍＰａ・ｓであることが更に好ましい。この範囲では、適切な注入時の圧力という観点において作業性に優れ、尚且つ、水に希釈され難くなり、より清浄な排水が可能となる。
尚、Ａ液の粘度は、ＪＩＳ Ｋ７１１７－１に準拠してＢ型粘度計を用いて２５℃で測定できる。
【0041】
［２］Ｂ液
（１）ポリイソシアネート
Ｂ液は「ポリイソシアネート」を含む。ポリイソシアネートは、分子中に２以上のイソシアネート基（ＮＣＯ基）を有する有機化合物である。ポリイソシアネートとしては、分子中に２以上のイソシアネート基（ＮＣＯ基）を有する単量体を用いてもよいし、多量体（プレポリマー等）を用いてもよい。更に、多量体である場合、多量体を構成する化合物（モノマー）は１種のみ（単核）であってもよいし、２種以上（多核）であってもよい。更に、単量体と多量体との混合物を用いてもよい。このようなポリイソシアネートとしては、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネート等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
（１）ポリイソシアネート
Ｂ液は「ポリイソシアネート」を含む。ポリイソシアネートは、分子中に２以上のイソシアネート基（ＮＣＯ基）を有する有機化合物である。ポリイソシアネートとしては、分子中に２以上のイソシアネート基（ＮＣＯ基）を有する単量体を用いてもよいし、多量体（プレポリマー等）を用いてもよい。更に、多量体である場合、多量体を構成する化合物（モノマー）は１種のみ（単核）であってもよいし、２種以上（多核）であってもよい。更に、単量体と多量体との混合物を用いてもよい。このようなポリイソシアネートとしては、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネート等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【0042】
芳香族ポリイソシアネートとしては、ジフェニルメタンジイソシアネート〔２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート〕、トリレンジイソシアネート〔２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート〕、フェニレンジイソシアネート〔１，４－フェニレンジイソシアネート、１，３－フェニレンジイソシアネート〕、キシリレンジイソシアネート〔１，４－キシリレンジイソシアネート、１，３－キシリレンジイソシアネート〕、テトラメチルキシリレンジイソシアネート〔１，４－テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，３－テトラメチルキシリレンジイソシアネート〕、３，３’－ジメチルジフェニル－４，４’－ジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート〔１，５－ナフタレンジイソシアネート等〕、ジアニシジンジイソシアネート、イソプロピリデンビス〔４－シクロヘキシルイソシアネート〕、トリフェニルメタンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ジメチルトリフェニルメタンテトライソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）－チオリン酸等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【0043】
脂肪族ポリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート〔１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート〕、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート〔２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート〕、リジンジイソシアネート、リジントリイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
脂環式ポリイソシアネートとしては、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ｔｒａｎｓ－１，４－シクロヘキシルジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート〔メチルシクロヘキサン－２，４－ジイソシアネート、メチルシクロヘキサン－２，６－ジイソシアネート〕、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン〔ｃｉｓ－１，３－（ジイソシアネートメチル）シクロヘキサン、ｔｒａｎｓ－１，３－（ジイソシアネートメチル）シクロヘキサン、１，４－（ジイソシアネートメチル）シクロヘキサン〕等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
また、上述の各種モノマー体は、これらの変性体（イソシアヌレート変性体、カルボジイミド変性体等）、これらのブロック化物、これらの水添物等であってもよい。また、活性水素基含有化合物と前記ポリイソシアネートを、公知の方法で反応させて得られるイソシアネート基含有プレポリマーを用いても良い。これらは各々１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
脂環式ポリイソシアネートとしては、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ｔｒａｎｓ－１，４－シクロヘキシルジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート〔メチルシクロヘキサン－２，４－ジイソシアネート、メチルシクロヘキサン－２，６－ジイソシアネート〕、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン〔ｃｉｓ－１，３－（ジイソシアネートメチル）シクロヘキサン、ｔｒａｎｓ－１，３－（ジイソシアネートメチル）シクロヘキサン、１，４－（ジイソシアネートメチル）シクロヘキサン〕等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
また、上述の各種モノマー体は、これらの変性体（イソシアヌレート変性体、カルボジイミド変性体等）、これらのブロック化物、これらの水添物等であってもよい。また、活性水素基含有化合物と前記ポリイソシアネートを、公知の方法で反応させて得られるイソシアネート基含有プレポリマーを用いても良い。これらは各々１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0044】
本組成物のＢ液に含まれるポリイソシアネートとしては、上述のなかでも、得られる発泡体の強度、及び、反応速度の観点から芳香族ポリイソシアネートが好ましく、更には、ジフェニルメタンジイソシアネート（モノメリックＭＤＩ、ポリメリックＭＤＩ、クルードＭＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）がより好ましく、更には、ジフェニルメタンジイソシアネート（モノメリックＭＤＩ、ポリメリックＭＤＩ、クルードＭＤＩ）が更に好ましい。
【0045】
Ｂ液に含まれるポリイソシアネートの量は限定されず、例えば、Ｂ液はポリイソシアネートのみから構成できる。この場合、Ｂ液全体を１００質量％とすると、ポリイソシアネートの量は１００質量％となる。一方、Ｂ液にポリイソシアネート以外の他の成分（例えば、添加剤等）を加える場合、Ｂ液全体を１００質量％とすると、ポリイソシアネートの量は８５質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上がより好ましく、９１質量％以上が更に好ましく、９２質量％以上が特に好ましい。一方、この含有量は、通常、９９．９９質量％以下であり、９９．８質量％以下がより好ましく、９９．６質量％以下が更に好ましく、９９．４質量％以下が特に好ましい。これらの上下限値は任意に組み合わせることができる。即ち、例えば、８５～９９．９９質量％とすることができ、９０～９９．８質量％とすることができ、９１～９９．６質量％とすることができ、８２～９９．４質量％とすることができる。
【0046】
（２）Ｂ液の粘度
本組成物のうちＢ液の粘度は限定されず、また、Ａ液と同じであってもよく異なってもよいが、２５℃における粘度は４００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、５～３００ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、１０～２００ｍＰａ・ｓであることが更に好ましい。この範囲では、適切な注入時の圧力という観点において作業性に優れ、尚且つ、水に希釈され難くなり、より清浄な排水が可能となる。
尚、Ｂ液の粘度は、ＪＩＳ Ｋ７１１７－１に準拠してＢ型粘度計を用いて２５℃で測定できる。
本組成物のうちＢ液の粘度は限定されず、また、Ａ液と同じであってもよく異なってもよいが、２５℃における粘度は４００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、５～３００ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、１０～２００ｍＰａ・ｓであることが更に好ましい。この範囲では、適切な注入時の圧力という観点において作業性に優れ、尚且つ、水に希釈され難くなり、より清浄な排水が可能となる。
尚、Ｂ液の粘度は、ＪＩＳ Ｋ７１１７－１に準拠してＢ型粘度計を用いて２５℃で測定できる。
【0047】
［３］他の成分
本組成物のＡ液及びＢ液には、必要に応じて他の成分を配合できる。他の成分としては、発泡剤、整泡剤、難燃剤、粘度調整剤（減粘剤、増粘剤等）などが挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
本組成物のＡ液及びＢ液には、必要に応じて他の成分を配合できる。他の成分としては、発泡剤、整泡剤、難燃剤、粘度調整剤（減粘剤、増粘剤等）などが挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【0048】
発泡剤は、得られる固結体（発泡体）の発泡状態を形成する成分である。発泡剤の種類は限定されないが、発泡剤としては、無機発泡剤、有機発泡剤等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。無機発泡剤としては、水、二酸化炭素等が挙げられる。このうち、水は、ポリイソシアネートとの共存により発泡剤として機能するため、本組成物で水を発泡剤として利用する場合にはＡ液に配合できる。また、水溶性ケイ酸塩を水ガラス（ケイ酸塩水溶液）として用いる場合は、水ガラスを構成する水を発泡剤として機能させることができる。有機発泡剤としては、非フロン系・フロン系発泡剤を用いることができる。有機発泡剤は、非フロン系が好ましく、ハイドロフルオロオレフィンやハイドロクロロフルオロオレフィン等のハロゲン化アルケンがより好ましい。
発泡剤を用いる場合、本組成物に含まれるポリイソシアネート全体を１００質量部とすると、発泡剤は０．０１～５０質量部とすることができ、０．１～２５質量部とすることができ、０．５～１０質量部とすることができる。
発泡剤を用いる場合、本組成物に含まれるポリイソシアネート全体を１００質量部とすると、発泡剤は０．０１～５０質量部とすることができ、０．１～２５質量部とすることができ、０．５～１０質量部とすることができる。
【0049】
整泡剤は、得られる固結体（発泡体）を構成する発泡セルの均一性を向上させる成分である。整泡剤の種類は限定されないが、整泡剤としては、シリコーン系整泡剤（シリコーン等）、非イオン系界面活性剤、ポリオキシアルキレン変性ジメチルポリシロキサン、ポリシロキサンオキシアルキレン共重合体、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ヒマシ油エチレンオキシド付加物、ラウリル脂肪酸エチレンオキシド付加物等を用いることができる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
整泡剤を用いる場合、本組成物に含まれるポリイソシアネート全体を１００質量部とすると、整泡剤は０．０５～５質量部とすることができ、０．１～４質量部とすることができ、０．１～３質量部とすることができる。この範囲では、適切な整泡作用を得つつ、清浄な排水が可能となる。
整泡剤を用いる場合、本組成物に含まれるポリイソシアネート全体を１００質量部とすると、整泡剤は０．０５～５質量部とすることができ、０．１～４質量部とすることができ、０．１～３質量部とすることができる。この範囲では、適切な整泡作用を得つつ、清浄な排水が可能となる。
【0050】
粘度調整剤は、本組成物を構成するＡ液及び／又はＢ液の粘度を調節できる成分である。粘度調整剤の種類は限定されないが、粘度調整剤としては、減粘剤、増粘剤等が挙げられ、本組成物では、減粘剤を好適に利用できる。減粘剤としては、アルコール類、エーテル類、エステル類、石油系炭化水素類等を用いることができる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
アルコール類としては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ブタノール等が挙げられる。エーテル類としては、エチルセルソルブ、ブチルセルソルブ等が挙げられる。エステル類としては、プロピレンカーボネート等の環状エステル類；ジカルボン酸メチルエステル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のエステル類（非環状エステル類）等が挙げられる。
粘度調整剤を用いる場合、本組成物に含まれるポリイソシアネート全体を１００質量部とすると、減粘剤は０．１～１５質量部とすることができ、０．５～１０質量部とすることができ、１～８質量部とすることができる。
アルコール類としては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ブタノール等が挙げられる。エーテル類としては、エチルセルソルブ、ブチルセルソルブ等が挙げられる。エステル類としては、プロピレンカーボネート等の環状エステル類；ジカルボン酸メチルエステル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のエステル類（非環状エステル類）等が挙げられる。
粘度調整剤を用いる場合、本組成物に含まれるポリイソシアネート全体を１００質量部とすると、減粘剤は０．１～１５質量部とすることができ、０．５～１０質量部とすることができ、１～８質量部とすることができる。
【0051】
難燃剤は、得られる固結体（発泡体）の難燃性を向上させる成分である。難燃剤の種類は限定されないが、難燃剤としては、リン酸エステル（モノリン酸エステル、縮合リン酸エステル、有機リン酸モノエステル、有機リン酸ジエステル、有機リン酸トリエステル、モノリン酸塩、ピロリン酸塩、ポリリン酸塩、有機ホスフィン酸塩等）、赤リン、ホウ素系難燃剤、臭素系難燃剤、塩素系難燃剤（ハロゲン化パラフィン等）、スズ酸金属塩、アンチモン含有難燃剤、金属水酸化物、金属化合物の水和物、粘土鉱物等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。
難燃剤を用いる場合、本組成物に含まれるポリイソシアネート全体を１００質量部とすると、難燃剤は０．１～１００質量部とすることができ、０．５～５０質量部とすることができ、１～１０質量部とすることができる。
難燃剤を用いる場合、本組成物に含まれるポリイソシアネート全体を１００質量部とすると、難燃剤は０．１～１００質量部とすることができ、０．５～５０質量部とすることができ、１～１０質量部とすることができる。
【0052】
［４］地盤注入用薬液組成物の用途
本組成物の用途は限定されないが、その性質から特に、建築土木分野（建築分野及び土木分野）等において好適に利用される。即ち、本組成物は、建築土木分野の地盤注入用薬液組成物として利用できる。このうち、例えば、建築分野においては、壁用難燃性発泡体、天井用難燃性発泡体、床用難燃性発泡体、壁用断熱材、天井用断熱材、床用断熱材、構造物製造時の現場吹付、内部間隙の充填、経時劣化した構造物の補強等に利用することができる。また、土木分野においては、地山、地中、土壌、地盤、岩盤、これらと構造物（建築構造物）との間隙、更には、構造物内の間隙等へ本組成物を注入し、発泡硬化させることにより、注入箇所を充填、補強することができる。
本組成物の用途は限定されないが、その性質から特に、建築土木分野（建築分野及び土木分野）等において好適に利用される。即ち、本組成物は、建築土木分野の地盤注入用薬液組成物として利用できる。このうち、例えば、建築分野においては、壁用難燃性発泡体、天井用難燃性発泡体、床用難燃性発泡体、壁用断熱材、天井用断熱材、床用断熱材、構造物製造時の現場吹付、内部間隙の充填、経時劣化した構造物の補強等に利用することができる。また、土木分野においては、地山、地中、土壌、地盤、岩盤、これらと構造物（建築構造物）との間隙、更には、構造物内の間隙等へ本組成物を注入し、発泡硬化させることにより、注入箇所を充填、補強することができる。
【0053】
〔２〕発泡体（発泡固結体）及びその製造方法
本発明の発泡体は、Ａ液とＢ液とを混合して得られることを特徴とする。
Ａ液とＢ液との混合は、発泡体の形成時に行うことができる。即ち、本組成物の注入を目的とする箇所への注入前混合、注入中混合、注入後混合のいずれでもよく、これらの２以上の混合が複合されてもよい。より具体的には、配管の吐出ノズルの手前でＡ液とＢ液を合流させて吐出される直前に混合されることが望ましい。これにより、混合量比を所望の範囲に制御し易くできる。
本発明の発泡体は、Ａ液とＢ液とを混合して得られることを特徴とする。
Ａ液とＢ液との混合は、発泡体の形成時に行うことができる。即ち、本組成物の注入を目的とする箇所への注入前混合、注入中混合、注入後混合のいずれでもよく、これらの２以上の混合が複合されてもよい。より具体的には、配管の吐出ノズルの手前でＡ液とＢ液を合流させて吐出される直前に混合されることが望ましい。これにより、混合量比を所望の範囲に制御し易くできる。
【0054】
また、Ａ液とＢ液との混合比は、限定されず、Ａ液とＢ液が反応してできる発泡体の物性に応じて適宜の範囲とすることができるが、通常、質量基準において、Ａ液：Ｂ液＝２：１～１：３とすることが好ましく、１．５：１～１：２とすることがより好ましい。
【0055】
本組成物を用いて得られる発泡体の発泡倍率は限定されないが、２０℃において、２０倍以下であることが好ましく、３～１５倍であることがより好ましい。この範囲では、得られる発泡体に十分な強度を得ることができると共に、経済性にも優れる。
尚、発泡倍率は以下の通りに測定される。即ち、カップ内でＡ液とＢ液を混ぜ終えた時の混合液のカップ内での液面の高さをＨ１として測定し、次いで、発泡が開始されてカップ内に発泡体が形成され、硬化反応が終了された際の発泡体の高さをＨ２として測定し、得られたＨ１及びＨ２の値を用いて、Ｈ２／Ｈ１として発泡倍率を算出する。この測定に際しては、各高さはゲージを用いて目視で測定できる。
尚、発泡倍率は以下の通りに測定される。即ち、カップ内でＡ液とＢ液を混ぜ終えた時の混合液のカップ内での液面の高さをＨ１として測定し、次いで、発泡が開始されてカップ内に発泡体が形成され、硬化反応が終了された際の発泡体の高さをＨ２として測定し、得られたＨ１及びＨ２の値を用いて、Ｈ２／Ｈ１として発泡倍率を算出する。この測定に際しては、各高さはゲージを用いて目視で測定できる。
【0056】
また、本組成物を用いて得られる発泡体は、その圧縮強度を４．０～６．０Ｎ／ｃｍ２にすることができる。更に、４．１～５．８Ｎ／ｃｍ２にすることができ、４．２～５．５Ｎ／ｃｍ２にすることができ、４．３～５．３Ｎ／ｃｍ２にすることができる。
更に、本組成物を用いて得られる発泡体は、その曲げ強度を３．９～６．０Ｎ／ｃｍ２にすることができる。更に、４．０～５．８Ｎ／ｃｍ２にすることができ、４．１～５．５Ｎ／ｃｍ２にすることができ、４．１～５．３Ｎ／ｃｍ２にすることができる。
Ａ液とＢ液との混合によって泡立ちが始まる時間を「発泡開始時間」とし、発泡高さが最大になる時間を「発泡終了時間」とし、発泡開始時間と発泡終了時間との差をライズタイムとした場合に、２０℃におけるライズタイムは、２０～３００秒が好ましい。
更に、本組成物を用いて得られる発泡体は、その曲げ強度を３．９～６．０Ｎ／ｃｍ２にすることができる。更に、４．０～５．８Ｎ／ｃｍ２にすることができ、４．１～５．５Ｎ／ｃｍ２にすることができ、４．１～５．３Ｎ／ｃｍ２にすることができる。
Ａ液とＢ液との混合によって泡立ちが始まる時間を「発泡開始時間」とし、発泡高さが最大になる時間を「発泡終了時間」とし、発泡開始時間と発泡終了時間との差をライズタイムとした場合に、２０℃におけるライズタイムは、２０～３００秒が好ましい。
【実施例0057】
以下、本発明を実施例に則して更に詳細に説明するが、これらの実施例はあくまでも説明のために便宜的に示す例に過ぎず、本発明は如何なる意味でもこれらの実施例に限定されるものではない。
【0058】
［１］組成物の調製
下記各成分を、各々、下記表１及び表２に示す組合せ及び配合で混合し、実施例１～１３及び比較例１～８の各Ａ液及びＢ液を有する地盤注入用薬液組成物を得た。
下記各成分を、各々、下記表１及び表２に示す組合せ及び配合で混合し、実施例１～１３及び比較例１～８の各Ａ液及びＢ液を有する地盤注入用薬液組成物を得た。
【0059】
（１）水溶性ケイ酸塩（ケイ酸塩水溶液）
・２号ケイ酸Ｎａ：２号ケイ酸ソーダ、富士化学株式会社製、固形分４０％
・１号ケイ酸Ｎａ：１号ケイ酸ソーダ、富士化学株式会社製、固形分４８％（使用時に加水により固形分４０％に調整して使用）
・２号ケイ酸Ｎａ：２号ケイ酸ソーダ、富士化学株式会社製、固形分４０％
・１号ケイ酸Ｎａ：１号ケイ酸ソーダ、富士化学株式会社製、固形分４８％（使用時に加水により固形分４０％に調整して使用）
【0060】
（２）ポリオール
・ＰＰ４００：ポリエーテルポリオール、三洋化成株式会社製、品名「サンニックス ＰＰ－４００」、数平均分子量４００、官能基数２
・ＰＰ１０００：ポリエーテルポリオール、三洋化成株式会社製、品名「サンニックス ＰＰ－１０００」、数平均分子量１０００、官能基数２
・ＰＰ４００：ポリエーテルポリオール、三洋化成株式会社製、品名「サンニックス ＰＰ－４００」、数平均分子量４００、官能基数２
・ＰＰ１０００：ポリエーテルポリオール、三洋化成株式会社製、品名「サンニックス ＰＰ－１０００」、数平均分子量１０００、官能基数２
【0061】
（３）触媒
（３－１）第１の３級アミン
・テトラメチルヘキサメチレンジアミン：Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチル－１，６－ヘキサンジアミン（分子量１７２．３２、ＣＡＳ ＲＮ：１１１－１８－２）、花王株式会社製、品名「カオーライザー Ｎｏ．１」
（３－１）第１の３級アミン
・テトラメチルヘキサメチレンジアミン：Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチル－１，６－ヘキサンジアミン（分子量１７２．３２、ＣＡＳ ＲＮ：１１１－１８－２）、花王株式会社製、品名「カオーライザー Ｎｏ．１」
【0062】
（３－２）第２の３級アミン
・トリエチレンジアミン：３３％ トリエチレンジアミン（分子量１１２．１８、ＣＡＳ ＲＮ：２８０－５７－９） ジプロピレングリコール溶液、花王株式会社製、品名「カオーライザー Ｎｏ．３１」
・ジメチルイミダゾール：７０％ １，２－ジメチルイミダゾール（分子量９６．１３、ＣＡＳ ＲＮ：１７３９－８４－０） エチレングリコール溶液、花王株式会社製、品名「カオーライザー Ｎｏ．３５０」
・トリメチルアミノエチルピペラジン：１－（２－ジメチルアミノエチル）－４－メチルピペラジン（分子量１７１．２９、ＣＡＳ ＲＮ：１０４－１９－８）、花王株式会社製、品名「カオーライザー Ｎｏ．８」
・トリメチルアミノエチルエタノールアミン：２－［［２－（ジメチルアミノ）エチル］メチルアミノ］エタノール（分子量１４６．２３、ＣＡＳ ＲＮ：２２１２－３２－０）、東ソー株式会社製、品名「トヨキャット ＲＸ－５」
・トリドデシルアミン：トリドデシルアミン（分子量５２２．００、ＣＡＳ ＲＮ： １０２－８７－４）、東京化成工業株式会社
・トリエチレンジアミン：３３％ トリエチレンジアミン（分子量１１２．１８、ＣＡＳ ＲＮ：２８０－５７－９） ジプロピレングリコール溶液、花王株式会社製、品名「カオーライザー Ｎｏ．３１」
・ジメチルイミダゾール：７０％ １，２－ジメチルイミダゾール（分子量９６．１３、ＣＡＳ ＲＮ：１７３９－８４－０） エチレングリコール溶液、花王株式会社製、品名「カオーライザー Ｎｏ．３５０」
・トリメチルアミノエチルピペラジン：１－（２－ジメチルアミノエチル）－４－メチルピペラジン（分子量１７１．２９、ＣＡＳ ＲＮ：１０４－１９－８）、花王株式会社製、品名「カオーライザー Ｎｏ．８」
・トリメチルアミノエチルエタノールアミン：２－［［２－（ジメチルアミノ）エチル］メチルアミノ］エタノール（分子量１４６．２３、ＣＡＳ ＲＮ：２２１２－３２－０）、東ソー株式会社製、品名「トヨキャット ＲＸ－５」
・トリドデシルアミン：トリドデシルアミン（分子量５２２．００、ＣＡＳ ＲＮ： １０２－８７－４）、東京化成工業株式会社
【0063】
（４）ポリイソシアネート
・ＭＤＩ（Ｍ１００）：ポリメリックＭＤＩ、錦湖三井化学社製、品名「コスモネート Ｍ１００」
・ＭＤＩ（Ｍ２００）：ポリメリックＭＤＩ、錦湖三井化学社製、品名「コスモネート Ｍ２００」
・ＭＤＩ（Ｍ１００）：ポリメリックＭＤＩ、錦湖三井化学社製、品名「コスモネート Ｍ１００」
・ＭＤＩ（Ｍ２００）：ポリメリックＭＤＩ、錦湖三井化学社製、品名「コスモネート Ｍ２００」
【0064】
（５）整泡剤
・整泡剤：ポリエーテル変性シロキサン、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製、品名「Ｎｉａｘ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｌ－６９７０」）
・整泡剤：ポリエーテル変性シロキサン、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製、品名「Ｎｉａｘ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｌ－６９７０」）
【0065】
（６）減粘剤
・減粘剤：プロピレンカーボネート、東京化成工業株式会社製
・減粘剤：プロピレンカーボネート、東京化成工業株式会社製
【0066】
（７）難燃剤
・難燃剤：トリス（クロロプロピル）ホスフェート、大八化学工業株式会社製
・難燃剤：トリス（クロロプロピル）ホスフェート、大八化学工業株式会社製
【0067】
【表1】
【0068】
【表2】
【0069】
［２］測定及び評価
（１）Ａ液及びＢ液の粘度測定
Ｂ型粘度計を用いて、２５℃において、ＪＩＳ Ｋ７１１７－１に準拠して、実施例１～１３及び比較例１～８の各地盤注入用薬液組成物を構成するＡ液及びＢ液の粘度を測定した。その結果を、表１及び表２に示した。
（１）Ａ液及びＢ液の粘度測定
Ｂ型粘度計を用いて、２５℃において、ＪＩＳ Ｋ７１１７－１に準拠して、実施例１～１３及び比較例１～８の各地盤注入用薬液組成物を構成するＡ液及びＢ液の粘度を測定した。その結果を、表１及び表２に示した。
【0070】
（２）発泡体の評価
上記［１］で得た実施例１～１３及び比較例１～８の各地盤注入用薬液組成物を用い、以下の要領で発泡体を作製した。そして、得られた発泡体を以下の要領により評価した。
上記［１］で得た実施例１～１３及び比較例１～８の各地盤注入用薬液組成物を用い、以下の要領で発泡体を作製した。そして、得られた発泡体を以下の要領により評価した。
【0071】
（２－１）圧縮強度の評価
実施例１～１３及び比較例１～８の各地盤注入用薬液組成物から、Ａ液とＢ液との質量比が１：１となるように、Ａ液とＢ液とを分取した。これらＡ液とＢ液とを温度を２０℃に調整した後、内径５０ｍｍ×高さ１００ｍｍの有底円筒容器に発泡倍率が３倍となるように投入し、蓋をした後、２時間以上養生した。その後、脱型し、更に、２０℃において２４時間以上養生し、評価用発泡体を得た。
得られた各評価用発泡体の圧縮強度をＪＩＳ Ｋ７２２０に従って測定し、表１及び表２に示した。尚、表１及び表２の圧縮強度の評価欄において「×」は、得られた発泡体が軟弱であるために測定不可能であったことを示している。
実施例１～１３及び比較例１～８の各地盤注入用薬液組成物から、Ａ液とＢ液との質量比が１：１となるように、Ａ液とＢ液とを分取した。これらＡ液とＢ液とを温度を２０℃に調整した後、内径５０ｍｍ×高さ１００ｍｍの有底円筒容器に発泡倍率が３倍となるように投入し、蓋をした後、２時間以上養生した。その後、脱型し、更に、２０℃において２４時間以上養生し、評価用発泡体を得た。
得られた各評価用発泡体の圧縮強度をＪＩＳ Ｋ７２２０に従って測定し、表１及び表２に示した。尚、表１及び表２の圧縮強度の評価欄において「×」は、得られた発泡体が軟弱であるために測定不可能であったことを示している。
【0072】
（２－２）曲げ強度の評価
実施例１～１３及び比較例１～８の各地盤注入用薬液組成物から、Ａ液とＢ液との質量比が１：１となるように、Ａ液とＢ液とを分取した。これらＡ液とＢ液とを温度を２０℃に調整した後、縦１８０ｍｍ×幅１７０ｍｍ×厚み２０ｍｍの金型に発泡倍率が３倍となるように投入し、蓋をした後、２時間以上養生した。その後、脱型し、更に、２０℃において２４時間以上養生して発泡体を得た。得られた発泡体から、縦１５０ｍｍ×幅２５ｍｍ×厚み２０ｍｍの評価用発泡体を切り出した。
得られた各評価用発泡体の曲げ強度をＪＩＳ Ｋ７２２１に従って測定し、表１及び表２に示した。尚、表１及び表２の曲げ強度の評価欄において「×」は、得られた発泡体が軟弱であるために測定不可能であったことを示している。
実施例１～１３及び比較例１～８の各地盤注入用薬液組成物から、Ａ液とＢ液との質量比が１：１となるように、Ａ液とＢ液とを分取した。これらＡ液とＢ液とを温度を２０℃に調整した後、縦１８０ｍｍ×幅１７０ｍｍ×厚み２０ｍｍの金型に発泡倍率が３倍となるように投入し、蓋をした後、２時間以上養生した。その後、脱型し、更に、２０℃において２４時間以上養生して発泡体を得た。得られた発泡体から、縦１５０ｍｍ×幅２５ｍｍ×厚み２０ｍｍの評価用発泡体を切り出した。
得られた各評価用発泡体の曲げ強度をＪＩＳ Ｋ７２２１に従って測定し、表１及び表２に示した。尚、表１及び表２の曲げ強度の評価欄において「×」は、得られた発泡体が軟弱であるために測定不可能であったことを示している。
【0073】
［３］実施例の効果
表１及び表２から、Ａ液に第２－３級アミンが含まれていない比較例１の組成物では、発泡体が得られるものの、圧縮強度及び曲げ強度がいずれも４．０Ｎ／ｃｍ２未満の発泡体となることが分かる。また、Ａ液に第１－３級アミンが含まれていない比較例２～４及び比較例６の組成物では、発泡体が得られるものの、圧縮強度及び曲げ強度のいずれもが測定不可能な軟弱な発泡体であることが分かる。更に、Ａ液に第１－３級アミンが含まれていない比較例５の組成物では、発泡体が得られるものの、圧縮強度及び曲げ強度がいずれも４．０Ｎ／ｃｍ２未満の発泡体となることが分かる。また、Ａ液に含まれるポリオールの量が１０質量％を超えて過剰である比較例７の組成物では、発泡体が得られるものの、圧縮強度及び曲げ強度がいずれも４．０Ｎ／ｃｍ２未満の発泡体となることが分かる。更に、Ａ液に含まれる第２－３級アミンの分子量が４００を超えている比較例８の組成物では、発泡体が得られるものの、圧縮強度及び曲げ強度がいずれも４．０Ｎ／ｃｍ２未満の発泡体となることが分かる。
これに対して、Ａ液が、水溶性ケイ酸塩、所定量のポリオール、第１－３級アミン及び第２－３級アミンを含んだ実施例１～１３の組成物では、安定して発泡体を形成させながら、十分な強度を有する発泡体を得ることができることが分かる。
表１及び表２から、Ａ液に第２－３級アミンが含まれていない比較例１の組成物では、発泡体が得られるものの、圧縮強度及び曲げ強度がいずれも４．０Ｎ／ｃｍ２未満の発泡体となることが分かる。また、Ａ液に第１－３級アミンが含まれていない比較例２～４及び比較例６の組成物では、発泡体が得られるものの、圧縮強度及び曲げ強度のいずれもが測定不可能な軟弱な発泡体であることが分かる。更に、Ａ液に第１－３級アミンが含まれていない比較例５の組成物では、発泡体が得られるものの、圧縮強度及び曲げ強度がいずれも４．０Ｎ／ｃｍ２未満の発泡体となることが分かる。また、Ａ液に含まれるポリオールの量が１０質量％を超えて過剰である比較例７の組成物では、発泡体が得られるものの、圧縮強度及び曲げ強度がいずれも４．０Ｎ／ｃｍ２未満の発泡体となることが分かる。更に、Ａ液に含まれる第２－３級アミンの分子量が４００を超えている比較例８の組成物では、発泡体が得られるものの、圧縮強度及び曲げ強度がいずれも４．０Ｎ／ｃｍ２未満の発泡体となることが分かる。
これに対して、Ａ液が、水溶性ケイ酸塩、所定量のポリオール、第１－３級アミン及び第２－３級アミンを含んだ実施例１～１３の組成物では、安定して発泡体を形成させながら、十分な強度を有する発泡体を得ることができることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【0074】
建築土木分野（建築分野及び土木分野）等において好適に利用される。このうち、例えば、建築分野においては、壁用充填発泡体、天井用充填発泡体、床用充填発泡体、壁用断熱材、天井用断熱材、床用断熱材、構造物製造時の内部間隙の充填、経時劣化した構造物の補強等に利用することができる。また、土木分野においては、地山、地中、土壌、地盤、岩盤、これらと構造物（建築構造物）との間隙、更には、構造物内の間隙等へ本組成物を注入し、発泡硬化させることにより、注入箇所を充填、補強することができる。