(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023149825
(43)【公開日】2023-10-16
(54)【発明の名称】潤滑油用基油、潤滑油及び作動流体
(51)【国際特許分類】
C10M 105/38 20060101AFI20231005BHJP
C10M 169/04 20060101ALI20231005BHJP
C09K 5/04 20060101ALI20231005BHJP
C10N 40/30 20060101ALN20231005BHJP
C10N 30/00 20060101ALN20231005BHJP
【ＦＩ】
C10M105/38
C10M169/04
C09K5/04 F
C10N40:30
C10N30:00 Z
【審査請求】未請求
【請求項の数】12
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022058601
(22)【出願日】2022-03-31
(71)【出願人】
【識別番号】000004444
【氏名又は名称】ＥＮＥＯＳ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100088155
【弁理士】
【氏名又は名称】長谷川 芳樹
(74)【代理人】
【識別番号】100113435
【弁理士】
【氏名又は名称】黒木 義樹
(74)【代理人】
【識別番号】100128381
【弁理士】
【氏名又は名称】清水 義憲
(74)【代理人】
【識別番号】100169454
【弁理士】
【氏名又は名称】平野 裕之
(74)【代理人】
【識別番号】100185591
【弁理士】
【氏名又は名称】中塚 岳
(72)【発明者】
【氏名】水谷 祐也
(72)【発明者】
【氏名】関 由真
(72)【発明者】
【氏名】岡崎 素也
(72)【発明者】
【氏名】尾形 英俊
【テーマコード（参考）】
4H104
【Ｆターム（参考）】
4H104BB34A
4H104EB08
4H104EB09
4H104EB20
4H104LA20
4H104PA20
(57)【要約】
【課題】水分が混入した場合においても安定性に優れる潤滑油用基油を提供すること。
【解決手段】三価のアルコールと炭素数１４～２０の脂肪酸とのエステルを含有する潤滑油用基油であって、エステルがジエステル及びトリエステルを含み、トリエステルの含有量が、ジエステル及びトリエステルの合計量を基準として９３モル％以下である、潤滑油用基油。
【選択図】なし
【解決手段】三価のアルコールと炭素数１４～２０の脂肪酸とのエステルを含有する潤滑油用基油であって、エステルがジエステル及びトリエステルを含み、トリエステルの含有量が、ジエステル及びトリエステルの合計量を基準として９３モル％以下である、潤滑油用基油。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
三価アルコールと炭素数１４～２０の脂肪酸とのエステルを含有する潤滑油用基油であって、
前記エステルがジエステル及びトリエステルを含み、
前記トリエステルの含有量が、前記ジエステル及び前記トリエステルの合計量を基準として９３モル％以下である、潤滑油用基油。
前記エステルがジエステル及びトリエステルを含み、
前記トリエステルの含有量が、前記ジエステル及び前記トリエステルの合計量を基準として９３モル％以下である、潤滑油用基油。
【請求項2】
前記炭素数１４～２０の脂肪酸がオレイン酸を含む、請求項１に記載の潤滑油用基油。
【請求項3】
前記オレイン酸の含有量が、前記炭素数１４～２０の脂肪酸の合計量を基準として８０質量％以上である、請求項２に記載の潤滑油用基油。
【請求項4】
前記炭素数１４～２０の脂肪酸が、炭素数１４～２０の飽和脂肪酸を更に含む、請求項２又は３に記載の潤滑油用基油。
【請求項5】
前記炭素数１４～２０の脂肪酸が、オレイン酸以外の炭素数１４～２０の不飽和脂肪酸を更に含む、請求項２～４のいずれか一項に記載の潤滑油用基油。
【請求項6】
請求項１～５のいずれか一項に記載の潤滑油用基油を含有する、潤滑油。
【請求項7】
酸化防止剤を更に含有する、請求項６に記載の潤滑油。
【請求項8】
酸捕捉剤を更に含有する、請求項６又は７に記載の潤滑油。
【請求項9】
摩耗防止剤を更に含有する、請求項６～８のいずれか一項に記載の潤滑油。
【請求項10】
前記潤滑油用基油の含有量が、潤滑油の全量を基準として８０質量％以上である、請求項６～９のいずれか一項に記載の潤滑油。
【請求項11】
請求項６～１０のいずれか一項に記載の潤滑油と、
冷媒と、
を含有する、作動流体。
冷媒と、
を含有する、作動流体。
【請求項12】
前記冷媒が炭化水素を含む、請求項１１に記載の作動流体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、潤滑油用基油、潤滑油及び作動流体に関する。
【背景技術】
【0002】
冷蔵庫、カーエアコン、ルームエアコン、自動販売機などの冷凍機は、冷媒を冷凍サイクル内に循環させるための圧縮機を備える。そして、圧縮機には、摺動部材を潤滑させるための冷凍機油が充填される。冷凍機油は、一般的に、所望の特性に応じて選択される基油及び添加剤を含有している。
【0003】
例えば特許文献１には、低粘度化と冷媒溶解粘度の維持との両立並びに冷凍機油の冷媒相溶性と冷媒溶解粘度の維持との両立が可能な炭化水素冷媒用冷凍機油として、炭素数１０～２２の直鎖脂肪酸の割合が５０～１００モル％である脂肪酸と多価アルコールとのエステルを含有することを特徴とする炭化水素冷媒用冷凍機油が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開２０１０－９０２８４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
特許文献１に開示されているように、冷凍機油等の潤滑油に用いられる基油として、所定の脂肪酸と多価アルコールとのエステルが知られているが、本発明者らの検討によれば、このようなエステルを含む潤滑油用基油には、水分が混入した場合の安定性の点で更なる改善の余地がある。
【0006】
そこで、本発明の一側面は、水分が混入した場合においても安定性に優れる潤滑油用基油を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
特許文献１に記載されているように、基油として用いられるエステルは、加水分解安定性に優れる観点から、好ましくは完全エステルであるべきと考えられていた。しかし、本発明者らは、三価アルコールと炭素数１４～２０の脂肪酸とのエステルにおいては、完全エステルであるトリエステルの量が多すぎると、水分が混入した場合の安定性が著しく悪くなる（過酸化物価が上昇する）ことを見出した。そして、上記エステルが、部分エステルであるジエステルを含み、かつトリエステルの量が特定量以下であると、水分が混入した場合でも、過酸化物価の上昇が抑制され、優れた安定性が得られることが判明した。
【0008】
本発明の一側面は、三価アルコールと炭素数１４～２０の脂肪酸とのエステルを含有する潤滑油用基油であって、前記エステルがジエステル及びトリエステルを含み、前記トリエステルの含有量が、前記ジエステル及び前記トリエステルの合計量を基準として９３モル％以下である、潤滑油用基油である。
【0009】
炭素数１４～２０の脂肪酸は、オレイン酸を含んでよい。オレイン酸の含有量は、炭素数１４～２０の脂肪酸の合計量を基準として８０質量％以上であってよい。炭素数１４～２０の脂肪酸は、炭素数１４～２０の飽和脂肪酸を更に含んでよい。炭素数１４～２０の脂肪酸は、オレイン酸以外の炭素数１４～２０の不飽和脂肪酸を更に含んでよい。
【0010】
本発明の他の一側面は、上記の潤滑油用基油を含有する冷凍機油である。冷凍機油は、酸化防止剤を更に含有してよい。冷凍機油は、酸捕捉剤を更に含有してよい。冷凍機油は、摩耗防止剤を更に含有してよい。潤滑油用基油の含有量は、冷凍機油の全量を基準として８０質量％以上であってよい。
【0011】
本発明の他の一側面は、上記の冷凍機油と、冷媒と、を含有する作動流体である。冷媒は、炭化水素を含んでよい。
【発明の効果】
【0012】
本発明の一側面によれば、水分が混入した場合においても安定性に優れる潤滑油用基油を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0013】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。本発明の一実施形態は、三価アルコールと炭素数１４～２０の脂肪酸とのエステルを含有する潤滑油用基油である。
【0014】
三価アルコールは、三つの水酸基を有するアルコールである。三価アルコールは、脂肪族アルコールであってよい。三価アルコールとしては、例えば、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、グリセリン、及び１，３，５－ペンタントリオールが挙げられる。三価アルコールは、好ましくはトリメチロールプロパンである。
【0015】
炭素数１４～２０の脂肪酸（以下「Ｃ１４～Ｃ２０脂肪酸」ともいう）は、飽和脂肪酸であっても不飽和脂肪酸であってもよい。Ｃ１４～Ｃ２０脂肪酸は、好ましくは不飽和脂肪酸、より好ましくは炭素数１８の不飽和脂肪酸（Ｃ１８不飽和脂肪酸）、更に好ましくはオレイン酸を含む。不飽和脂肪酸（好ましくはＣ１８不飽和脂肪酸、より好ましくはオレイン酸）の含有量は、Ｃ１４～Ｃ２０脂肪酸の合計量を基準として、７０質量％以上、７５質量％以上、８０質量％以上、又は８５質量％以上であってよく、９５質量％以下、９３質量％以下、又は９０質量％以下であってよい。
【0016】
一実施形態において、Ｃ１４～Ｃ２０脂肪酸は、不飽和脂肪酸に加えて、炭素数１４～２０の飽和脂肪酸（以下「Ｃ１４～Ｃ２０飽和脂肪酸」ともいう）を更に含む。Ｃ１４～Ｃ２０飽和脂肪酸としては、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタヘキサデカン酸、オクタデカン酸、ノナデカン酸及びエイコサン酸が挙げられる。これらのＣ１４～Ｃ２０飽和脂肪酸は、直鎖状であっても分岐状であってもよい。Ｃ１４～Ｃ２０飽和脂肪酸は、好ましくは直鎖状のＣ１４～Ｃ２０飽和脂肪酸からなる群より選ばれる少なくとも一種を含み、より好ましくは、直鎖状のテトラデカン酸（ミリスチン酸）、直鎖状のヘキサデカン酸（パルミチン酸）、及び直鎖状のオクタデカン酸（ステアリン酸）からなる群より選ばれる少なくとも一種を含み、更に好ましくは、直鎖状のテトラデカン酸（ミリスチン酸）、直鎖状のヘキサデカン酸（パルミチン酸）、及び直鎖状のオクタデカン酸（ステアリン酸）を含む。
【0017】
他の一実施形態において、Ｃ１４～Ｃ２０脂肪酸は、オレイン酸に加えて、オレイン酸以外の炭素数１４～２０の不飽和脂肪酸（以下「Ｃ１４～Ｃ２０不飽和脂肪酸」ともいう）を更に含む。オレイン酸以外のＣ１４～Ｃ２０不飽和脂肪酸は、例えば、１～４個、１～３個、１～２個、又は１個の炭素－炭素不飽和結合を有していてよい。オレイン酸以外のＣ１４～Ｃ２０不飽和脂肪酸としては、例えば、フィセテリン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、ヘプタデセニレン酸、ペトロセライジン酸、エライジン酸、バクセン酸、リノール酸、リノレライジン酸、ヒラゴニン酸、リノレン酸、及びアラキドン酸が挙げられる。オレイン酸以外のＣ１４～Ｃ２０不飽和飽和脂肪酸は、好ましくは、炭素数１６～１８の不飽和脂肪酸からなる群より選ばれる少なくとも一種を含み、より好ましくは、パルミトレイン酸を含む。
【0018】
他の一実施形態において、Ｃ１４～Ｃ２０脂肪酸は、オレイン酸に加えて、Ｃ１４～Ｃ２０飽和脂肪酸と、オレイン酸以外のＣ１４～Ｃ２０不飽和脂肪酸との両方を更に含む。Ｃ１４～Ｃ２０飽和脂肪酸は、好ましくは、直鎖状のＣ１４～Ｃ２０飽和脂肪酸からなる群より選ばれる少なくとも一種と、炭素数１６～１８の不飽和脂肪酸からなる群より選ばれる少なくとも一種とを含み、より好ましくは、ミリスチン酸、パルミチン酸、及びステアリン酸からなる群より選ばれる少なくとも一種と、パルミトレイン酸とを含み、更に好ましくは、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、及びパルミトレイン酸を含む。
【0019】
Ｃ１４～Ｃ２０飽和脂肪酸の含有量は、Ｃ１４～Ｃ２０脂肪酸の合計量を基準として、１質量％以上、３質量％以上、又は５質量％以上であってよく、１５質量％以下、１２質量％以下、又は１０質量％以下であってよい。オレイン酸以外のＣ１４～Ｃ２０不飽和脂肪酸の含有量は、Ｃ１４～Ｃ２０脂肪酸の合計量を基準として、１質量％以上、３質量％以上、又は４質量％以上であってよく、１０質量％以下、８質量％以下、又は６質量％以下であってよい。
【0020】
上述した各脂肪酸の含有量は、以下の手順で測定される。
エステルをエタノールに溶解し、アルカリ加水分解処理した後、Ｎ，Ｏ－ビス（トリメチルシリル）トリフルオロアセトアミド（ＢＳＴＦＡ）を用いてトリメチルシリル（ＴＭＳ）誘導体化処理を行う。得られた脂肪酸のＴＭＳ誘導体化物をＧＣ／ＭＳ分析することにより、エステルを構成する脂肪酸の種類をＴＭＳ誘導体化物として確認する。次に、以下のＧＣ条件によるＧＣ分析にて、各脂肪酸を定量する。
（ＧＣ条件）
・カラム：ＤＢ－５、５０℃→３２０℃（１５℃／ｍｉｎ）
・インジェクション：３００℃、１μＬ、スプリット比５０：１
・検出器：ＦＩＤ、３２０℃
・検量線用標準試料：Ｃ１４脂肪酸、Ｃ１６脂肪酸についてはパルミチン酸（試薬）を、Ｃ１８脂肪酸についてはステアリン酸（試薬）を用いる。
なお、ＴＭＳ誘導体化処理の過程で、脂肪酸エチル化物が生成することがあるが、脂肪酸ＴＭＳ誘導体化物の量と脂肪酸エチル化物の量とを合算して当該脂肪酸の量として算出する。
エステルをエタノールに溶解し、アルカリ加水分解処理した後、Ｎ，Ｏ－ビス（トリメチルシリル）トリフルオロアセトアミド（ＢＳＴＦＡ）を用いてトリメチルシリル（ＴＭＳ）誘導体化処理を行う。得られた脂肪酸のＴＭＳ誘導体化物をＧＣ／ＭＳ分析することにより、エステルを構成する脂肪酸の種類をＴＭＳ誘導体化物として確認する。次に、以下のＧＣ条件によるＧＣ分析にて、各脂肪酸を定量する。
（ＧＣ条件）
・カラム：ＤＢ－５、５０℃→３２０℃（１５℃／ｍｉｎ）
・インジェクション：３００℃、１μＬ、スプリット比５０：１
・検出器：ＦＩＤ、３２０℃
・検量線用標準試料：Ｃ１４脂肪酸、Ｃ１６脂肪酸についてはパルミチン酸（試薬）を、Ｃ１８脂肪酸についてはステアリン酸（試薬）を用いる。
なお、ＴＭＳ誘導体化処理の過程で、脂肪酸エチル化物が生成することがあるが、脂肪酸ＴＭＳ誘導体化物の量と脂肪酸エチル化物の量とを合算して当該脂肪酸の量として算出する。
【0021】
三価アルコールとＣ１４～Ｃ２０脂肪酸とのエステルは、ジエステル及びトリエステルを含んでいる。ジエステルは、三価アルコールの三つの水酸基のうち二つの水酸基がＣ１４～Ｃ２０脂肪酸でエステル化され、一つの水酸基がそのまま残存している部分エステルである。トリエステルは、三価アルコールの三つの水酸基のすべてがＣ１４～Ｃ２０脂肪酸でエステル化されている完全エステルである。
【0022】
トリエステルの含有量は、ジエステル及びトリエステルの合計量を基準として、９３モル％以下である。言い換えれば、ジエステルの含有量は、ジエステル及びトリエステルの合計量を基準として、７モル％以上である。これにより、水が混入した場合でも安定性に優れる潤滑油用基油が得られる。
【0023】
トリエステルの含有量は、ジエステル及びトリエステルの合計量を基準として、好ましくは、９２モル％以下、９１モル％以下、９０モル％以下、又は８９モル％以下であってもよく、７０モル％以上、７５モル％以上、８０モル％以上、又は８５モル％以上であってもよい。
【0024】
ジエステルの含有量は、ジエステル及びトリエステルの合計量を基準として、好ましくは、８モル％以上、９モル％以上、１０モル％以上、又は１１モル％以上であってもよく、３０モル％以下、３５モル％以下、２０モル％以下、又は１５モル％以下であってもよい。
【0025】
上述したジエステルの含有量Ｃ２及びトリエステルの含有量Ｃ３（ジエステル及びトリエステルの合計量基準、モル％）は、以下の条件で測定される１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルにおいて、４０．５ｐｐｍ付近のピークをトリエステルに起因するピーク（面積値Ｐ３）とし、４２．５付近に認められるピークをジエステルに起因するピーク（面積値Ｐ２）として、下記式により算出される。
Ｃ２＝Ｐ２／（Ｐ２＋Ｐ３）×１００
Ｃ３＝Ｐ３／（Ｐ２＋Ｐ３）×１００
（１３Ｃ－ＮＭＲ条件）
・溶媒：重クロロホルム
・温度：室温
・測定法：１Ｈインバースゲーテッドデカップリング法
・パルス幅：３０°
・待ち時間：１０秒
Ｃ２＝Ｐ２／（Ｐ２＋Ｐ３）×１００
Ｃ３＝Ｐ３／（Ｐ２＋Ｐ３）×１００
（１３Ｃ－ＮＭＲ条件）
・溶媒：重クロロホルム
・温度：室温
・測定法：１Ｈインバースゲーテッドデカップリング法
・パルス幅：３０°
・待ち時間：１０秒
【0026】
上述した特定量のジエステル及びトリエステルを含有する三価アルコールとＣ１４～Ｃ２０脂肪酸とのエステルは、例えば以下の方法により製造することができる。
まず、多価アルコールと、当量に対しやや過剰の脂肪酸とを、窒素気流下で、１２０～２５０℃の温度で、生成する水を留去しながら、水酸基価が１５ｍｇＫＯＨ／ｇ程度となるまで反応させて、粗エステルを得る。反応の際には、ルイス酸触媒等の触媒やリン系還元剤等の還元剤を使用してもよい。得られた粗エステルを、過剰な酸を水酸化カリウム等でアルカリ処理や必要に応じて亜硫酸塩等の水溶液で処理し、水洗及び脱水を行った後、活性白土や酸化アルミニウム等の吸着剤で吸着してろ過する等の精製処理を行うことで、ジエステル及びトリエステルを含む（場合によりモノエステルも含む）混合物が得られる。以上の工程は、公知の方法（例えば、特開２００２－１９３８８２号公報、国際公開第２００２／０２２５４８号、特開２００７－３３２１３４号公報、及び特開２０１３－２２７２５５を参照）に従って実施される。
以上のようにして得られた水酸基価が１５ｍｇＫＯＨ／ｇ程度のジエステル及びトリエステルを含む混合物について、ジエステルとトリエステルの沸点などの差異を利用して、両者を精製して分別した上で、上述した所望の割合でジエステルとトリエステルを再度混合することにより、所望の割合のジエステル／トリエステル混合物が得られる。
また、上記製造方法において、水酸基価を５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下まで反応させることで、トリエステル主体のエステルを得ることができ、三価アルコール１モルに対し、Ｃ１４～Ｃ２０脂肪酸を２モル程度反応させることで、ジエステル主体のエステルを得ることができるが、これらを上述した所望の割合で混合してもよい。
まず、多価アルコールと、当量に対しやや過剰の脂肪酸とを、窒素気流下で、１２０～２５０℃の温度で、生成する水を留去しながら、水酸基価が１５ｍｇＫＯＨ／ｇ程度となるまで反応させて、粗エステルを得る。反応の際には、ルイス酸触媒等の触媒やリン系還元剤等の還元剤を使用してもよい。得られた粗エステルを、過剰な酸を水酸化カリウム等でアルカリ処理や必要に応じて亜硫酸塩等の水溶液で処理し、水洗及び脱水を行った後、活性白土や酸化アルミニウム等の吸着剤で吸着してろ過する等の精製処理を行うことで、ジエステル及びトリエステルを含む（場合によりモノエステルも含む）混合物が得られる。以上の工程は、公知の方法（例えば、特開２００２－１９３８８２号公報、国際公開第２００２／０２２５４８号、特開２００７－３３２１３４号公報、及び特開２０１３－２２７２５５を参照）に従って実施される。
以上のようにして得られた水酸基価が１５ｍｇＫＯＨ／ｇ程度のジエステル及びトリエステルを含む混合物について、ジエステルとトリエステルの沸点などの差異を利用して、両者を精製して分別した上で、上述した所望の割合でジエステルとトリエステルを再度混合することにより、所望の割合のジエステル／トリエステル混合物が得られる。
また、上記製造方法において、水酸基価を５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下まで反応させることで、トリエステル主体のエステルを得ることができ、三価アルコール１モルに対し、Ｃ１４～Ｃ２０脂肪酸を２モル程度反応させることで、ジエステル主体のエステルを得ることができるが、これらを上述した所望の割合で混合してもよい。
【0027】
三価アルコールとＣ１４～Ｃ２０脂肪酸とのエステルは、モノエステルを更に含んでいてもよい。モノエステルは、三価アルコールの三つの水酸基のうち一つの水酸基がＣ１４～Ｃ２０脂肪酸でエステル化され、二つの水酸基がそのまま残存している部分エステルである。モノエステルの含有量は、冷凍機油の安定性の観点から、少ないほうが好ましく、三価アルコールとＣ１４～Ｃ２０脂肪酸とのエステルの全量を基準として、好ましくは、１０モル％以下であってよく、０モル％であってもよい。
【0028】
以上説明した基油は、潤滑油の基油として用いられる。すなわち、本発明の他の一実施形態は、上記の潤滑油用基油を含有する潤滑油である。
【0029】
三価アルコールとＣ１４～Ｃ２０脂肪酸とのエステルの含有量は、潤滑油全量を基準として、５０質量％以上、６０質量％以上、７０質量％以上、８０質量％以上、９０質量％以上、又は９５質量％以上であってよい。
【0030】
潤滑油は、三価アルコールとＣ１４～Ｃ２０脂肪酸とのエステル以外のその他の基油を更に含有してもよい。その他の基油は、例えば炭化水素油又は含酸素油であってよい。炭化水素油としては、鉱油、オレフィン重合体、ナフタレン化合物、アルキルベンゼン等が挙げられる。含酸素油としては、モノエステル（モノアルコールのエステル）、三価アルコールとＣ１４～Ｃ２０脂肪酸とのエステル以外のポリオールエステル（二つ以上の水酸基を有するポリオールのエステル）、コンプレックスエステル等のエステル、ポリアルキレングリコール、ポリビニルエーテル、ポリフェニルエーテル、パーフルオロエーテル等のエーテルが挙げられる。
【0031】
潤滑油は、所望の特性に応じて、添加剤を更に含有してもよい。添加剤としては、酸化防止剤、酸捕捉剤、摩耗防止剤、油性剤、消泡剤、金属不活性化剤、粘度指数向上剤などが挙げられる。添加剤の合計の含有量は、潤滑油全量を基準として、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上であってよく、好ましくは、５質量％以下又は２質量％以下であってよい。
【0032】
潤滑油は、好ましくは酸化防止剤、より好ましくはフェノール系酸化防止剤を更に含有する。フェノール系酸化防止剤としては、例えば２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノールが挙げられる。酸化防止剤の含有量は、潤滑油全量を基準として、０．１質量％以上であってよく、３質量％以下であってよい。
【0033】
潤滑油は、好ましくは酸捕捉剤、より好ましくはエポキシ系酸捕捉剤を更に含有する。エポキシ系酸捕捉剤としては、例えば、グリシジルエステル化合物、グリシジルエーテル化合物、及び脂環式エポキシ化合物が挙げられる。酸捕捉剤の含有量は、潤滑油全量を基準として、０．１質量％以上であってよく、３質量％以下であってよい。
【0034】
潤滑油は、好ましくは摩耗防止剤、より好ましくはリン系摩耗防止剤を更に含有する。リン系摩耗防止剤としては、例えば、正リン酸エステル化合物、亜リン酸エステル化合物、及びチオリン酸エステル化合物が挙げられる。リン系摩耗防止剤は、好ましくは正リン酸エステル化合物であり、より好ましくは、トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリアルキルホスフェート、及びトリ（アルキルフェニル）ホスフェートから選ばれる少なくとも一種である。摩耗防止剤の含有量は、潤滑油全量を基準として、０．１質量％以上であってよく、３質量％以下であってよい。
【0035】
潤滑油は、一実施形態において、酸化防止剤、酸捕捉剤及び摩耗防止剤を更に含有してよく、フェノール系酸化防止剤、エポキシ系酸捕捉剤及びリン系摩耗防止剤を更に含有してよい。
【0036】
潤滑油の４０℃における動粘度は、１０ｍｍ２／ｓ以上、２０ｍｍ２／ｓ以上、３０ｍｍ２／ｓ以上、又は４０ｍｍ２／ｓ以上であってよく、４００ｍｍ２／ｓ以下であり、３００ｍｍ２／ｓ以下、２００ｍｍ２／ｓ以下、１００ｍｍ２／ｓ以下、又は６０ｍｍ２／ｓ以下であってよい。
【0037】
潤滑油の１００℃における動粘度は、４ｍｍ２／ｓ以上、６ｍｍ２／ｓ以上、８ｍｍ２／ｓ以上、又は９ｍｍ２／ｓ以上であってよく、４０ｍｍ２／ｓ以下、２５ｍｍ２／ｓ以下、１５ｍｍ２／ｓ以下、１２ｍｍ２／ｓ以下、又は１０ｍｍ２／ｓ以下であってよい。
【0038】
潤滑油の粘度指数は、１１０以上、１４０以上、１５０以上、１６０以上、又は１７０以上であってよく、３００以下、２５０以下、又は２２０以下であってよい。
【0039】
本明細書における動粘度及び粘度指数は、ＪＩＳ Ｋ２２８３：２０００に準拠して測定される動粘度及び粘度指数を意味する。
【0040】
潤滑油の用途は、特に制限されないが、好ましくは冷凍機油である。すなわち、本発明の他の一実施形態は、上記の潤滑油用基油を含有する冷凍機油である。また、上述の説明における「潤滑油」は、「冷凍機油」と読み替えることができる。
【0041】
冷凍機油は、冷媒と共に用いられる。すなわち、本発明の他の一実施形態は、冷凍機油と、冷媒と、を含有する作動流体である。
【0042】
冷媒は、好ましくは炭化水素を含む。炭化水素は、好ましくは炭素数２～４の炭化水素である。炭化水素は、例えば、エチレン、エタン、プロパン（Ｒ２９０）、プロピレン、シクロプロパン、ノルマルブタン、イソブタン（Ｒ６００ａ）、シクロブタン、及びメチルシクロプロパンからなる群より選ばれる少なくとも１種であり、好ましくはプロパン（Ｒ２９０）又はイソブタン（Ｒ６００ａ）であり、より好ましくはプロパン（Ｒ２９０）である。
【0043】
冷媒は、炭化水素のみからなっていてよく、炭化水素に加えて、他の冷媒を更に含んでもよい。炭化水素の含有量は、冷媒全量を基準として、５０質量％以上、６０質量％以上、７０質量％以上、８０質量％以上、９０質量％以上、又は９５質量％以上であってよい。当該他の冷媒としては、例えば、Ｒ３２、Ｒ１３４ａ、Ｒ１２５、Ｒ１４３ａ、Ｒ１５２ａ等の飽和フッ化炭化水素（ＨＦＣ）、Ｒ１２３４ｙｆ、Ｒ１２３４ｚｅ等の不飽和フッ化炭化水素（ＨＦＯ）、パーフルオロエーテル等の含フッ素エーテル、ビス（トリフルオロメチル）サルファイド、三フッ化ヨウ化メタン、アンモニア（Ｒ７１７）、二酸化炭素（Ｒ７４４）等が挙げられる。
【0044】
作動流体における冷凍機油の含有量は、冷媒１００質量部に対して、１質量部以上又は２質量部以上であってよく、５００質量部以下又は４００質量部以下であってよい。
【実施例0045】
以下、実施例に基づいて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
【0046】
トリメチロールプロパンと、表１に示す脂肪酸の組成を有するＣ１４～Ｃ２０脂肪酸との各エステルを基油１～４として用いた。上記手順により測定した各エステル（基油）におけるジエステル及びトリエステルの含有量を表１に示す。
【0047】
（安定性の評価）
安定性の評価は、ＪＩＳ Ｋ２２１１－０９（オートクレーブテスト）に準拠して行った。具体的には、水分含有量を１０ｐｐｍ未満又は１０００ｐｐｍに調整した基油１～４（３０ｇ）をオートクレーブに秤取し、触媒（鉄、銅、アルミの線、いずれも外径１．６ｍｍ×長さ５０ｍｍ）と、冷媒としてＲ２９０（３０ｇ）とを封入した後、１７５℃で１６８時間加熱することにより、安定性試験を実施した。安定性試験後の冷凍機油の過酸化物価をＪＰＩ－５Ｓ－７２に準拠して測定した。水分含有量が１０ｐｐｍ未満又は１０００ｐｐｍのそれぞれの場合について、安定性試験後の過酸化物価を表１に示す。添加剤なしの状態で過酸化物価を２００ｍｇ／ｋｇ以下に抑制できれば、安定性を維持しやすい。
安定性の評価は、ＪＩＳ Ｋ２２１１－０９（オートクレーブテスト）に準拠して行った。具体的には、水分含有量を１０ｐｐｍ未満又は１０００ｐｐｍに調整した基油１～４（３０ｇ）をオートクレーブに秤取し、触媒（鉄、銅、アルミの線、いずれも外径１．６ｍｍ×長さ５０ｍｍ）と、冷媒としてＲ２９０（３０ｇ）とを封入した後、１７５℃で１６８時間加熱することにより、安定性試験を実施した。安定性試験後の冷凍機油の過酸化物価をＪＰＩ－５Ｓ－７２に準拠して測定した。水分含有量が１０ｐｐｍ未満又は１０００ｐｐｍのそれぞれの場合について、安定性試験後の過酸化物価を表１に示す。添加剤なしの状態で過酸化物価を２００ｍｇ／ｋｇ以下に抑制できれば、安定性を維持しやすい。
【0048】
【表1】
【0049】
表１から分かるとおり、冷凍機油中の水分をできる限り除去した（水分含有量が１０質量ｐｐｍ未満である）場合には、基油１～４のいずれの過酸化物価も、２００ｍｇ／ｋｇ以下に抑えられている。一方、冷凍機油に水が混入した（水分含有量が１０００ｐｐｍである）場合には、基油１～３の過酸化物価は２００ｍｇ／ｋｇ以下に抑えられているのに対し、基油４の過酸化物価は２００ｍｇ／ｋｇを超えた。
【0050】
実施例１～３の基油１～３については、酸化防止剤（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール）、酸捕捉剤（グリシジルネオデカノエート）及び摩耗防止剤（トリクレジルフォスフェート）を添加して、表２に示す組成を有する実施例４～６の潤滑油（冷凍機油）を調製した。得られた各潤滑油について、上記と同様にして安定性を評価した。結果を表２に示す。
【0051】
【表2】
【0052】
表２から分かるとおり、基油１～３に加えて添加剤を含有する潤滑油（冷凍機油）は、水が混入した場合においても過酸化物の抑制効果に優れているため、安定性を維持しやすい。