(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023149865
(43)【公開日】2023-10-16
(54)【発明の名称】スプレーコート用ガラス組成物
(51)【国際特許分類】
C03C 8/16 20060101AFI20231005BHJP
【ＦＩ】
C03C8/16
【審査請求】未請求
【請求項の数】5
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022058649
(22)【出願日】2022-03-31
(71)【出願人】
【識別番号】000004293
【氏名又は名称】株式会社ノリタケカンパニーリミテド
(74)【代理人】
【識別番号】100117606
【弁理士】
【氏名又は名称】安部 誠
(74)【代理人】
【識別番号】100121186
【弁理士】
【氏名又は名称】山根 広昭
(72)【発明者】
【氏名】竹田 昌平
【テーマコード（参考）】
4G062
【Ｆターム（参考）】
4G062AA09
4G062AA10
4G062BB01
4G062CC08
4G062DA02
4G062DA03
4G062DA04
4G062DA05
4G062DA06
4G062DB01
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4G062KK07
4G062KK10
4G062MM08
4G062MM13
4G062NN40
4G062PP13
(57)【要約】
【課題】スプレーコート装置を用いて好適にスプレーすることができるスプレー特性を有し、対象物に対して定着性が高く、均質な厚みでコートすることができるガラス組成物を提供すること。
【解決手段】ここに開示されるガラス組成物は、スプレーコート用のガラス組成物である。上記ガラス組成物は、ガラス粉末と、バインダと、チクソトロピック剤と、分散媒と、を含む。ここで、ガラス粉末のガラス密度をｘ（ｇ／ｃｍ３）、ガラス粉末の平均粒径をｙ（μｍ）、２５℃の環境下において、せん断速度０．２Ｓ－１で測定したときのガラス組成物の粘度をａ（Ｐａ・ｓ）としたときに、式（１）：ｙ≦－０．０６ｘ＋０．１ａ＋０．５８６；と、式（２）：２．２≦ｘ≦８．５；と、式（３）：１≦ａ≦２０；とを満たすことを特徴とする。
【選択図】図１
【解決手段】ここに開示されるガラス組成物は、スプレーコート用のガラス組成物である。上記ガラス組成物は、ガラス粉末と、バインダと、チクソトロピック剤と、分散媒と、を含む。ここで、ガラス粉末のガラス密度をｘ（ｇ／ｃｍ３）、ガラス粉末の平均粒径をｙ（μｍ）、２５℃の環境下において、せん断速度０．２Ｓ－１で測定したときのガラス組成物の粘度をａ（Ｐａ・ｓ）としたときに、式（１）：ｙ≦－０．０６ｘ＋０．１ａ＋０．５８６；と、式（２）：２．２≦ｘ≦８．５；と、式（３）：１≦ａ≦２０；とを満たすことを特徴とする。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
スプレーコート用のガラス組成物であって、
ガラス粉末と、バインダと、チクソトロピック剤と、分散媒と、を含み、
前記ガラス粉末のガラス密度をｘ（ｇ／ｃｍ３）、
前記ガラス粉末の平均粒径をｙ（μｍ）、
２５℃の環境下において、せん断速度０．２Ｓ－１で測定したときの前記ガラス組成物の粘度をａ（Ｐａ・ｓ）としたときに、以下の式（１）～（３）を満たすことを特徴とする、ガラス組成物。
ｙ≦－０．０６ｘ＋０．１ａ＋０．５８６ （１）
２．２≦ｘ≦８．５ （２）
１≦ａ≦２０ （３）
ガラス粉末と、バインダと、チクソトロピック剤と、分散媒と、を含み、
前記ガラス粉末のガラス密度をｘ（ｇ／ｃｍ３）、
前記ガラス粉末の平均粒径をｙ（μｍ）、
２５℃の環境下において、せん断速度０．２Ｓ－１で測定したときの前記ガラス組成物の粘度をａ（Ｐａ・ｓ）としたときに、以下の式（１）～（３）を満たすことを特徴とする、ガラス組成物。
ｙ≦－０．０６ｘ＋０．１ａ＋０．５８６ （１）
２．２≦ｘ≦８．５ （２）
１≦ａ≦２０ （３）
【請求項2】
前記ガラス粉末は、ＢａＯ－Ｂ２Ｏ３－ＳｉＯ２系ガラスおよび／またはＢｉ２Ｏ３－Ｂ２Ｏ３－ＳｉＯ２系ガラスを含む、請求項１に記載のガラス組成物。
【請求項3】
前記ＢａＯ－Ｂ２Ｏ３－ＳｉＯ２系ガラスは、当該ガラス全体を１００重量％としたときに、ＢａＯ、Ｂ２Ｏ３、およびＳｉＯ２の合計が、酸化物換算の重量比で７０重量％以上である、請求項２に記載のガラス組成物。
【請求項4】
前記Ｂｉ２Ｏ３－Ｂ２Ｏ３－ＳｉＯ２系ガラスは、当該ガラス全体を１００重量％としたときに、Ｂｉ２Ｏ３、Ｂ２Ｏ３、およびＳｉＯ２の合計が、酸化物換算の重量比で７５重量％以上である、請求項２に記載のガラス組成物。
【請求項5】
スプレーコート用のガラス組成物の製造方法であって、
ガラス粉末を用意する用意工程と、
前記用意したガラス粉末と、バインダと、チクソトロピック剤と、分散媒と、を混合してガラス組成物を調製する調製工程と、
を含み、
ここで、前記用意工程において用意する前記ガラス粉末のガラス密度をｘ（ｇ／ｃｍ３）、前記ガラス粉末の平均粒径をｙ（μｍ）とし、
前記調製工程において調製する前記ガラス組成物の２５℃の環境下およびせん断速度０．２Ｓ－１で測定したときの粘度をａ（Ｐａ・ｓ）としたときに、
以下の式（１）～（３）を満たすように調製することを特徴とする、ガラス組成物の製造方法。
ｙ≦－０．０６ｘ＋０．１ａ＋０．５８６ （１）
２．２≦ｘ≦８．５ （２）
１≦ａ≦２０ （３）
ガラス粉末を用意する用意工程と、
前記用意したガラス粉末と、バインダと、チクソトロピック剤と、分散媒と、を混合してガラス組成物を調製する調製工程と、
を含み、
ここで、前記用意工程において用意する前記ガラス粉末のガラス密度をｘ（ｇ／ｃｍ３）、前記ガラス粉末の平均粒径をｙ（μｍ）とし、
前記調製工程において調製する前記ガラス組成物の２５℃の環境下およびせん断速度０．２Ｓ－１で測定したときの粘度をａ（Ｐａ・ｓ）としたときに、
以下の式（１）～（３）を満たすように調製することを特徴とする、ガラス組成物の製造方法。
ｙ≦－０．０６ｘ＋０．１ａ＋０．５８６ （１）
２．２≦ｘ≦８．５ （２）
１≦ａ≦２０ （３）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、スプレーコート用ガラス組成物と該組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
アルミナやジルコニア等のセラミック材料を主成分とするセラミック部材や、ステンレス鋼等の金属材料を主成分とする金属部材などの無機部材は、種々の分野において広く使用されている。このようなセラミックス部材や金属部材等を接合する際には、例えば、特許文献１～３に挙げられるようなガラス組成物が用いられている。
【0003】
上記したガラス組成物は、主成分としてガラス粉末を含んでおり、かかるガラス組成物をセラミックス部材や金属部材等に塗布して乾燥させた後、例えばガラス粉末の軟化点以上で焼成することにより、ガラス接合部を形成することができる。ガラス組成物は、例えばパウダー状のガラス粉末と、バインダや有機溶剤を含む有機ビヒクルと、を混合したペースト状の組成物の形態で用いられており、その用途や塗布の対象となるセラミック部材や金属部材等の形状に応じて適宜選択されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開第２００８－２１４１５３号公報
【特許文献2】特開第２０１７－１４１１２４号公報
【特許文献3】特開第２０２０－０７３４１８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
ところで、近年では、セラミック部材や金属部材等の対象物を接合させること以外にも、例えば耐摩耗性や耐酸性等の特性を付与する目的でガラス組成物を塗布して焼成し、ガラスコート部を形成することが検討されている。また、ガラス組成物が塗布される対象物は、例えば複雑な凹凸形状を有しているものや、曲面形状のものがあり、その形状が多様化している。このような複雑な形状を有する対象物に対して、従来のペースト状のガラス組成物をディップコーティング等の方法で塗布した場合には、均質なコートをすることが困難であった。また、複雑な形状を有する対象物に対して、スプレーコート装置を用いてガラス組成物の塗布をした場合には、対象物にコートした際に液だれが生じて定着性が低下することが課題となる。このため、複雑な形状を有する対象物に対しても均質なコートをすることができ、対象物への定着性が高いガラス組成物が求められている。
【0006】
本発明はかかる事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、スプレーコート装置を用いて好適にスプレーすることができるスプレー特性を有し、対象物に対して定着性が高く、均質な厚みでコートすることができるガラス組成物を提供することにある。また、他の目的は、当該ガラス組成物を製造する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0007】
上記目的を実現するべく、ここに開示されるガラス組成物が提供される。ここに開示されるガラス組成物は、スプレーコート用のガラス組成物である。上記ガラス組成物は、ガラス粉末と、バインダと、チクソトロピック剤と、分散媒と、を含む。上記ガラス粉末のガラス密度をｘ（ｇ／ｃｍ３）、上記ガラス粉末の平均粒径をｙ（μｍ）、２５℃の環境下において、せん断速度０．２Ｓ－１で測定したときの上記ガラス組成物の粘度をａ（Ｐａ・ｓ）としたときに、以下の式（１）～（３）を満たすことを特徴とする。
ｙ≦－０．０６ｘ＋０．１ａ＋０．５８６ （１）
２．２≦ｘ≦８．５ （２）
１≦ａ≦２０ （３）
ｙ≦－０．０６ｘ＋０．１ａ＋０．５８６ （１）
２．２≦ｘ≦８．５ （２）
１≦ａ≦２０ （３）
【0008】
ガラス組成物が上記式（１）～（３）を満たすことにより、ガラス組成物中におけるガラス粉末の分散性が向上し、かつ、当該ガラス組成物の粘度がスプレーコート装置を用いてコート（噴霧）できるよう適切に調整されている。このため当該ガラス組成物は、噴霧ムラが少なく、良好な状態で噴霧することができる。また、対象物にコートされた際には、液だれが生じにくく定着性に優れている。これにより、曲面形状や複雑な凹凸形状を有するセラミック部材や金属部材等であっても、均質な厚みでガラス組成物をコートすることができる。
【0009】
なお、本明細書において、「ガラス粉末の平均粒径（μｍ）」とは、一般的なレーザ回析・光散乱法に基づく体積基準の粒度分布において、粒径が小さい微粒子側からの累積頻度５０体積％に相当する粒径をいう。また、「ガラス密度ｘ（ｇ／ｃｍ３）」は、ヘリウムガスを使用した乾式法により測定した値である。さらに、「ガラス組成物の粘度a」は、２５℃の環境下において、回転式レオメータを使用してせん断速度０．２Ｓ－１で測定した値である。
【0010】
ここに開示されるガラス組成物の好適な一態様では、上記ガラス粉末は、ＢａＯ－Ｂ２Ｏ３－ＳｉＯ２系ガラスおよび／またはＢｉ２Ｏ３－Ｂ２Ｏ３－ＳｉＯ２系ガラスを含む。上記ＢａＯ－Ｂ２Ｏ３－ＳｉＯ２系ガラスを含む態様では、当該ＢａＯ－Ｂ２Ｏ３－ＳｉＯ２系ガラス全体を１００重量％としたときに、ＢａＯ、Ｂ２Ｏ３、およびＳｉＯ２の合計が、酸化物換算の重量比で７０重量％以上であってもよい。また、上記Ｂｉ２Ｏ３－Ｂ２Ｏ３－ＳｉＯ２系ガラスを含む態様では、Ｂｉ２Ｏ３－Ｂ２Ｏ３－ＳｉＯ２系ガラスを１００重量％としたときに、Ｂｉ２Ｏ３、Ｂ２Ｏ３、およびＳｉＯ２の合計が、酸化物換算の重量比で７５重量％以上であってもよい。
かかる構成によれば、好適に上記式（２）を満たすガラス密度ｘを実現することができる。また、対象物にコートして焼成した際には、気密性が高いガラス接合部や、耐摩耗性等を付与するガラスコート部を好適に形成することができる。
かかる構成によれば、好適に上記式（２）を満たすガラス密度ｘを実現することができる。また、対象物にコートして焼成した際には、気密性が高いガラス接合部や、耐摩耗性等を付与するガラスコート部を好適に形成することができる。
【0011】
また、ここに開示される技術によれば、スプレーコート用のガラス組成物の製造方法が提供される。当該製造方法は、ガラス粉末を用意する用意工程と、上記用意したガラス粉末と、バインダと、チクソトロピック剤と、分散媒と、を混合してガラス組成物を調製する調製工程と、を含む。ここで、上記用意工程において用意する上記ガラス粉末のガラス密度をｘ（ｇ／ｃｍ３）、平均粒径をｙ（μｍ）とし、上記調製工程において、２５℃の環境下およびせん断速度０．２Ｓ－１で測定したときの前記ガラス組成物の粘度をａ（Ｐａ・ｓ）としたときに、以下の式（１）～（３）を満たすように調製することを特徴とする。
ｙ≦－０．０６ｘ＋０．１ａ＋０．５８６ （１）
２．２≦ｘ≦８．５ （２）
１≦ａ≦２０ （３）
ｙ≦－０．０６ｘ＋０．１ａ＋０．５８６ （１）
２．２≦ｘ≦８．５ （２）
１≦ａ≦２０ （３）
【0012】
かかる構成によれば、スプレーコート装置を用いてコート可能なガラス組成物であって、複雑な形状の対象物に対しても均質な厚みでコートすることができる組成物を好適に製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【0013】
【図1】サンプル１～１６の結果を示すグラフである。なお、横軸は、「ガラス密度（ｇ／ｃｍ３）」であり、縦軸は「ガラス粉末の平均粒径（μｍ）」である。
【図2】サンプル３３～４８の結果を示すグラフである。なお、横軸は、「ガラス密度（ｇ／ｃｍ３）」であり、縦軸は「ガラス粉末の平均粒径（μｍ）」である。
【図3】サンプル４９～６４の結果を示すグラフである。なお、横軸は、「ガラス密度（ｇ／ｃｍ３）」であり、縦軸は「ガラス粉末の平均粒径（μｍ）」である。
【発明を実施するための形態】
【0014】
以下、本発明の好適な実施形態を説明する。なお、本明細書において特に言及している事項以外の事柄であって本発明の実施に必要な事柄は、当該分野における従来技術に基づく当業者の設計事項として把握され得る。本発明は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。なお、本明細書において数値範囲を示す「Ａ～Ｂ」との表記は、特にことわりの無い限り「Ａ以上Ｂ以下」を意味する。また、本明細書における「ペースト」は、固形分の一部またはすべてが溶媒に分散した混合物のことをいい、いわゆる「スラリー」、「インク」等を包含する。
【0015】
ここに開示されるスプレーコート用ガラス組成物（以下、単に「ガラス組成物」ともいう。）は、スプレーコート装置を用いてセラミック部材や金属部材等の対象物に塗布される。例えば、ここに開示されるガラス組成物は、スプレーコート装置によって対象物の表面に塗布され、少なくとも２つ以上の部材を接合するためのガラス接合材として用いられる。あるいは、ここに開示されるガラス組成物は、スプレーコート装置によって対象物の表面に薄膜で塗布され、封孔性、絶縁性、表面平滑性、耐摩耗性、耐反応性、耐酸性および耐アルカリ性等のうち少なくともいずれか一つの性能を付与するコーティング剤として用いられる。かかるガラス組成物は、当該ガラス組成物が対象物に塗布された状態で、典型的には６００℃以上（例えば７００℃～１０００℃）で焼成される。これにより、対象物の間に気密性に優れるガラス接合部を形成することができる。また、対象物の表面に上記したような性能を付与するガラスコート部を形成することができる。
【0016】
上記対象物としては、特に限定されないが、例えば後述するガラス粉末の軟化点よりも高い温度（例えば７００℃以上）で焼成した際に、その形状を維持可能な程度の耐熱性を有するものが好ましい。このような対象物の具体例としては、アルミナ、ムライト、ステアタイト、フォルステライト、チタニア、イットリア、クロミア、ジルコニア、部分安定化ジルコニア等のセラミック材料や、ステンレス鋼、アルミニウム、クロム、鉄、ニッケル、銅、銀、マンガン等の金属材料が挙げられる。
また、対象物の表面形状は、特に限定されず、平坦であってもよいし、曲面であってもよい。または、水平ではない面があってもよいし、複雑な凹凸形状等であってもよい。
また、対象物の表面形状は、特に限定されず、平坦であってもよいし、曲面であってもよい。または、水平ではない面があってもよいし、複雑な凹凸形状等であってもよい。
【0017】
１．スプレーコート用ガラス組成物
ここに開示されるスプレーコート用ガラス組成物は、少なくともガラス粉末と、バインダと、チクソトロピック剤と、分散媒と、を含有する。そして、ガラス粉末のガラス密度をｘ（ｇ／ｃｍ３）、ガラス粉末の平均粒径をｙ（μｍ）、２５℃の環境下において、せん断速度０．２Ｓ－１で測定したときのガラス組成物の粘度をａ（Ｐａ・ｓ）としたときに、以下の式（１）～（３）を満たすことを特徴とする。
ｙ≦－０．０６ｘ＋０．１ａ＋０．５８６ （１）
２．２≦ｘ≦８．５ （２）
１≦ａ≦２０ （３）
このようなガラス組成物は、一定の分散性を有することにより噴霧ムラが少なく、スプレーコート装置を用いて良好に噴霧することができる。また、液だれが抑制されていることで対象物への定着性に優れている。これにより、曲面形状や複雑な凹凸形状を有するセラミック部材や金属部材等の対象物に対して、均質な厚みでガラス組成物をコートすることができる。
ここに開示されるスプレーコート用ガラス組成物は、少なくともガラス粉末と、バインダと、チクソトロピック剤と、分散媒と、を含有する。そして、ガラス粉末のガラス密度をｘ（ｇ／ｃｍ３）、ガラス粉末の平均粒径をｙ（μｍ）、２５℃の環境下において、せん断速度０．２Ｓ－１で測定したときのガラス組成物の粘度をａ（Ｐａ・ｓ）としたときに、以下の式（１）～（３）を満たすことを特徴とする。
ｙ≦－０．０６ｘ＋０．１ａ＋０．５８６ （１）
２．２≦ｘ≦８．５ （２）
１≦ａ≦２０ （３）
このようなガラス組成物は、一定の分散性を有することにより噴霧ムラが少なく、スプレーコート装置を用いて良好に噴霧することができる。また、液だれが抑制されていることで対象物への定着性に優れている。これにより、曲面形状や複雑な凹凸形状を有するセラミック部材や金属部材等の対象物に対して、均質な厚みでガラス組成物をコートすることができる。
【0018】
（１）ガラス粉末
ガラス粉末は、例えば焼成処理によって融着固化して、対象物同士の間にガラス接合部を形成したり、対象物の表面にガラスコート部を形成したりする成分である。ガラス粉末としては、上記した式（１）～（３）を満たすように調製されている限りにおいて特に限定されない。例えば、ガラス粉末は、一般的な非晶質ガラスの他に、結晶を含んだ結晶化ガラスであってもよい。なお、本明細書において「粉末」とは、カレット状、パウダー状、フリット状などを包含する用語である。
ガラス粉末は、例えば焼成処理によって融着固化して、対象物同士の間にガラス接合部を形成したり、対象物の表面にガラスコート部を形成したりする成分である。ガラス粉末としては、上記した式（１）～（３）を満たすように調製されている限りにおいて特に限定されない。例えば、ガラス粉末は、一般的な非晶質ガラスの他に、結晶を含んだ結晶化ガラスであってもよい。なお、本明細書において「粉末」とは、カレット状、パウダー状、フリット状などを包含する用語である。
【0019】
（１－１）ガラス粉末のガラス密度ｘ（ｇ／ｃｍ３）
ここに開示されるガラス組成物では、ガラス粉末のガラス密度ｘ（ｇ／ｃｍ３）は、上述した式（２）：２．２≦ｘ≦８．５；を満たすように調製される。ガラス粉末のガラス密度ｘは、大きすぎる場合には分散媒の密度との差が大きくなるため、沈降しやすい傾向にある。一方で、ガラス密度ｘが小さすぎるガラスは溶融及び成形が困難であり、コストが高くなる傾向にある。これらの観点から、ガラス粉末のガラス密度ｘは、上記式（２）を満たすように調製される。これにより、ガラス粉末の分散性が向上し、噴霧ムラを低減させることができる。ガラス粉末のガラス密度ｘは、８．１ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましく、例えば７．２ｇ／ｃｍ３以下であってもよく、５．４ｇ／ｃｍ３以下であってもよい。ガラス粉末のガラス密度ｘの下限は上記式（２）を満たす限り特に限定されないが、２．５ｇ／ｃｍ３以上であることが好ましく、３．１ｇ／ｃｍ３以上であることがより好ましい。
ここに開示されるガラス組成物では、ガラス粉末のガラス密度ｘ（ｇ／ｃｍ３）は、上述した式（２）：２．２≦ｘ≦８．５；を満たすように調製される。ガラス粉末のガラス密度ｘは、大きすぎる場合には分散媒の密度との差が大きくなるため、沈降しやすい傾向にある。一方で、ガラス密度ｘが小さすぎるガラスは溶融及び成形が困難であり、コストが高くなる傾向にある。これらの観点から、ガラス粉末のガラス密度ｘは、上記式（２）を満たすように調製される。これにより、ガラス粉末の分散性が向上し、噴霧ムラを低減させることができる。ガラス粉末のガラス密度ｘは、８．１ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましく、例えば７．２ｇ／ｃｍ３以下であってもよく、５．４ｇ／ｃｍ３以下であってもよい。ガラス粉末のガラス密度ｘの下限は上記式（２）を満たす限り特に限定されないが、２．５ｇ／ｃｍ３以上であることが好ましく、３．１ｇ／ｃｍ３以上であることがより好ましい。
【0020】
ガラス密度は、ガラス粉末の原料となる無機酸化物の割合を変更することによって変化する。そのため、ガラス粉末のガラス組成は、対象物にコートして焼成した際にガラス接合部やガラスコート部を好適に形成できるものであって、上述した式（２）を満たすガラス密度ｘ（ｇ／ｃｍ３）であれば特に限定されない。例えば、ＢａＯ－Ｂ２Ｏ３－ＳｉＯ２系ガラス、Ｂｉ２Ｏ３－Ｂ２Ｏ３－ＳｉＯ２系ガラス、ＳｉＯ２－ＲＯ（Ｒは、例えばＭｇ、Ｃａ、Ｚｎ、Ｂａ、Ｓｒを表す。以下同じ。）系ガラス、ＳｉＯ２－Ｒ’２Ｏ（Ｒ’は、例えばＬｉ、Ｋ、Ｎａを表す。以下同じ。）系ガラス、ＳｉＯ２－ＲＯ－Ａｌ２Ｏ３系ガラス、ＳｉＯ２－ＲＯ－Ｂｉ２Ｏ３系ガラス、ＳｉＯ２－ＲＯ－Ｙ２Ｏ３系ガラス、ＳｉＯ２－ＲＯ－Ｂ２Ｏ３系ガラス、ＳｉＯ２－Ａｌ２Ｏ３系ガラス、ＳｉＯ２－ＺｎＯ系ガラス、ＳｉＯ２－ＺｒＯ２系ガラス、ＲＯ－Ｒ’２Ｏ系ガラス、ＲＯ系ガラス等が挙げられる。また、上述した成分以外に、鉛系ガラス、鉛リチウム系ガラス等を用いることもできる。なお、ガラス粉末は、上述のガラス成分の他に１つまたは２つ以上の成分を含んでもよい。また、ガラス粉末は上述したガラスのうち、１種が単独で用いられていても良く、２種以上が混合されていても良い。２種以上のガラス粉末を用いる場合には、各ガラス粉末のガラス密度が上記式（２）を満たせばよい。
【0021】
好適な一態様では、ここに開示されるガラス粉末は、ＢａＯ－Ｂ２Ｏ３－ＳｉＯ２系ガラスおよび／またはＢｉ２Ｏ３－Ｂ２Ｏ３－ＳｉＯ２系ガラスを含む。かかる構成によれば、上記式（２）を満たすガラス密度ｘを好適に実現することができる。また、これらＢａＯ－Ｂ２Ｏ３－ＳｉＯ２系ガラスおよびＢｉ２Ｏ３－Ｂ２Ｏ３－ＳｉＯ２系ガラスは、比較的低温で焼成しても溶融し、ガラス接合部やガラスコート部を好適に形成することができる。したがって、これらＢａＯ－Ｂ２Ｏ３－ＳｉＯ２系ガラスおよび／またはＢｉ２Ｏ３－Ｂ２Ｏ３－ＳｉＯ２系ガラスを用いることにより、比較的簡便に、かつ、安定的に、ガラス接合部またはガラスコート部を形成することができる。
【0022】
ＢａＯ－Ｂ２Ｏ３－ＳｉＯ２系ガラスは、例えば比較的高温（例えば６００℃～９００℃）において、セラミック部材や金属部材等の対象物に近似する適当な熱膨張係数を有し、安定性に優れる。このため、高い耐熱性や耐久性を備えたガラス接合部やガラスコート部を対象物に対して形成することができる。そして、上記式（２）を満たすことができ、スプレーコート装置を用いて好適に塗布することができる。このようなＢａＯ－Ｂ２Ｏ３－ＳｉＯ２系ガラスは、バリウム成分（ＢａＯ）、ホウ素成分（Ｂ２Ｏ３）、ケイ素成分（ＳｉＯ２）を主要な構成成分として含有する。換言すれば、当該ＢａＯ－Ｂ２Ｏ３－ＳｉＯ２系ガラス全体を１００重量％としたときに、ＢａＯ、Ｂ２Ｏ３、ＳｉＯ２の合計が、酸化物換算の重量比で、典型的には６０重量％以上であって、好ましくは７０重量％以上、より好ましくは７５重量％以上である。
【0023】
ＢａＯ－Ｂ２Ｏ３－ＳｉＯ２系ガラスにおいて、バリウム成分（ＢａＯ）は、ガラス粉末の熱膨張係数を調整し、ガラス粉末全体の熱的安定性を向上させることができる成分である。ＢａＯは、バリウムシリケート結晶（Ｂａ４Ｓｉ６Ｏ１６）を構成する成分であり、気密性の高いガラス接合部を構成するためのガラス成分として好適である。また、ＢａＯは、ガラス密度を高める成分であり得る。
ホウ素成分（Ｂ２Ｏ３）成分は、ガラス密度を低減させることに寄与する一方で、多すぎる場合にはガラス密度を増大させ得る。また、Ｂ２Ｏ３成分は、焼成中の流動性を高めることに寄与するため、対象物に対するガラス組成物の定着性を向上し得る。
ケイ素成分（ＳｉＯ２）は、ガラスの骨格を形成する成分である。また、ＳｉＯ２は、ガラスの溶融時の粘度を調整する機能を有するため、ガラスの取扱性や作業性を向上させ得る成分である。さらに、ＳｉＯ２を含むことによりガラス接合部やガラスコート部の耐水性、耐薬品性、耐熱衝撃性のうちの少なくとも１つを向上することができる。
ホウ素成分（Ｂ２Ｏ３）成分は、ガラス密度を低減させることに寄与する一方で、多すぎる場合にはガラス密度を増大させ得る。また、Ｂ２Ｏ３成分は、焼成中の流動性を高めることに寄与するため、対象物に対するガラス組成物の定着性を向上し得る。
ケイ素成分（ＳｉＯ２）は、ガラスの骨格を形成する成分である。また、ＳｉＯ２は、ガラスの溶融時の粘度を調整する機能を有するため、ガラスの取扱性や作業性を向上させ得る成分である。さらに、ＳｉＯ２を含むことによりガラス接合部やガラスコート部の耐水性、耐薬品性、耐熱衝撃性のうちの少なくとも１つを向上することができる。
【0024】
かかるＢａＯ－Ｂ２Ｏ３－ＳｉＯ２系ガラスは、上記した必須成分であるＢａＯ、Ｂ２Ｏ３、ＳｉＯ２以外の任意成分を含んでいてもよい。かかる任意成分としては、例えばＲ’２Ｏ等が挙げられる。なお、上述したように、Ｒ’２Ｏは、アルカリ金属元素の酸化物である。好適な一例としては、ＢａＯ－Ｂ２Ｏ３－ＳｉＯ２系ガラスは、その組成の９５重量％以上が、酸化物換算の重量比で以下の成分：
ＢａＯ ２０～４０重量％；
Ｂ２Ｏ３ ５～１５重量％；
ＳｉＯ２ ４５～６０重量％；
Ｎａ２ＯおよびＫ２Ｏのうち少なくとも一種 ０～２０重量％；
を有している。これにより、上記したように対象物にコートして焼成した際にガラス接合部やガラスコート部を好適に形成することができ、かつ、上記式（２）を満たすガラス密度ｘを実現することができる。したがって、スプレーコート装置を用いて好適に噴霧することができ、気密性が高いガラス接合部や、耐摩耗性等を付与するガラスコート部を形成することができる。
ＢａＯ ２０～４０重量％；
Ｂ２Ｏ３ ５～１５重量％；
ＳｉＯ２ ４５～６０重量％；
Ｎａ２ＯおよびＫ２Ｏのうち少なくとも一種 ０～２０重量％；
を有している。これにより、上記したように対象物にコートして焼成した際にガラス接合部やガラスコート部を好適に形成することができ、かつ、上記式（２）を満たすガラス密度ｘを実現することができる。したがって、スプレーコート装置を用いて好適に噴霧することができ、気密性が高いガラス接合部や、耐摩耗性等を付与するガラスコート部を形成することができる。
【0025】
Ｂｉ２Ｏ３－Ｂ２Ｏ３－ＳｉＯ２系ガラスは、セラミック部材や金属部材等の対象物と近似する適当な熱膨張係数を有している。また、Ｂｉ２Ｏ３－Ｂ２Ｏ３－ＳｉＯ２系ガラスは、低融点であり流動性に優れる。このため、比較的低温（例えば６００℃以下）で焼成した場合にも対象物同士を接合することや、対象物の表面上にガラスコート部を形成することができる。そして、上記式（２）を満たすことができ、スプレーコート装置を用いて好適に塗布することができる。このようなＢｉ２Ｏ３－Ｂ２Ｏ３－ＳｉＯ２系ガラスは、ビスマス成分（Ｂｉ２Ｏ３）、ホウ素成分（Ｂ２Ｏ３）、ケイ素成分（ＳｉＯ２）を主要な構成成分として含有する。換言すれば、ガラス全体を１００重量％としたときに、これらＢｉ２Ｏ３、Ｂ２Ｏ３、ＳｉＯ２の合計が、酸化物換算の重量比で、典型的には６０重量％以上であって、好ましくは７５重量％以上、より好ましくは８５重量％以上、例えば９０重量％以上であってもよい。
【0026】
Ｂｉ２Ｏ３－Ｂ２Ｏ３－ＳｉＯ２系ガラスにおいて、ビスマス（Ｂｉ２Ｏ３）成分は、ガラスの流動性を高めるとともに、軟化点を低下させる成分である。かかるビスマス成分を主要な構成成分として含むことにより、比較的低温で焼成した場合でも、好適にガラス接合部を形成することができる。また、ホウ素成分（Ｂ２Ｏ３）成分およびケイ素成分（ＳｉＯ２）は、上記したような効果を発揮する成分であるため、ガラス接合部やガラスコート部を構成するためのガラス成分として好適である。
【0027】
かかるＢｉ２Ｏ３－Ｂ２Ｏ３－ＳｉＯ２系ガラスは、上記した必須成分であるＢｉ２Ｏ３、Ｂ２Ｏ３、ＳｉＯ２以外の任意成分を含んでいてもよい。かかる任意成分としては、例えばＡｌ２Ｏ３、ＺｎＯ等が挙げられる。
好適な一例としては、Ｂｉ２Ｏ３－Ｂ２Ｏ３－ＳｉＯ２系ガラスは、その組成の９５重量％以上が、酸化物換算の重量比で以下の成分：
Ｂｉ２Ｏ３ ６５～９７重量％；
Ｂ２Ｏ３ ２～１０重量％；
ＳｉＯ２ ０．５～２０重量％；
Ａｌ２Ｏ３およびＺｎＯのうち少なくとも一種 ０～５重量％；
を有している。これにより、上記したように対象物にコートして焼成した際にガラス接合部やガラスコート部を好適に形成することができ、かつ、上記式（２）を満たすガラス密度ｘを実現することができる。したがって、スプレーコート装置を用いて好適に噴霧することができ、さらに気密性が高いガラス接合部や、耐摩耗性等を付与するガラスコート部を形成することができる。
好適な一例としては、Ｂｉ２Ｏ３－Ｂ２Ｏ３－ＳｉＯ２系ガラスは、その組成の９５重量％以上が、酸化物換算の重量比で以下の成分：
Ｂｉ２Ｏ３ ６５～９７重量％；
Ｂ２Ｏ３ ２～１０重量％；
ＳｉＯ２ ０．５～２０重量％；
Ａｌ２Ｏ３およびＺｎＯのうち少なくとも一種 ０～５重量％；
を有している。これにより、上記したように対象物にコートして焼成した際にガラス接合部やガラスコート部を好適に形成することができ、かつ、上記式（２）を満たすガラス密度ｘを実現することができる。したがって、スプレーコート装置を用いて好適に噴霧することができ、さらに気密性が高いガラス接合部や、耐摩耗性等を付与するガラスコート部を形成することができる。
【0028】
なお、上記したＢａＯ－Ｂ２Ｏ３－ＳｉＯ２系ガラスおよびＢｉ２Ｏ３－Ｂ２Ｏ３－ＳｉＯ２系ガラスにおいては、本発明の効果を著しく損なわない限りにおいて、上述した以外の成分を全体の５重量％未満（典型的には４重量％以下、例えば２重量％以下）の割合で含むものであってもよい。そのような添加成分としては、酸化物の形態で、例えば、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、Ｖ２Ｏ５、Ｎｂ２Ｏ５、ＦｅＯ、Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４、ＣｕＯ、Ｃｕ２Ｏ、ＳｎＯ、ＳｎＯ２、Ｐ２Ｏ５、Ｌａ２Ｏ３、ＣｅＯ２等が挙げられる。
【0029】
（１－２）ガラス粉末の平均粒径ｙ（μｍ）
ここに開示されるガラス組成物では、ガラス粉末の平均粒径ｙ（μｍ）は、上述した式（１）：ｙ≦－０．０６ｘ＋０．１ａ＋０．５８６；を満たすように調製される。ガラス粉末の平均粒径ｙ（μｍ）は、大きすぎる場合には、沈降しやすくなり、分散性が低下する。このため、上記式（１）を満たすように平均粒径ｙ（μｍ）が制御されることによって好適な分散性を有し、噴霧ムラが少なく良好なスプレー特性を有するガラス組成物を提供することができる。ガラス粉末の平均粒径ｙは、上記式（１）を満たすように調製される限り、特に限定されず、例えば２．４μｍ以下であることが好ましく、２μｍ以下であることがより好ましい。ガラス粉末の製造の容易性の観点からは、ガラス粉末の平均粒径ｙは、例えば０．１μｍ以上であって、０．４μｍ以上であることが好ましく、０．７μｍ以上であってもよく、１μｍ以上であってもよい。
ここに開示されるガラス組成物では、ガラス粉末の平均粒径ｙ（μｍ）は、上述した式（１）：ｙ≦－０．０６ｘ＋０．１ａ＋０．５８６；を満たすように調製される。ガラス粉末の平均粒径ｙ（μｍ）は、大きすぎる場合には、沈降しやすくなり、分散性が低下する。このため、上記式（１）を満たすように平均粒径ｙ（μｍ）が制御されることによって好適な分散性を有し、噴霧ムラが少なく良好なスプレー特性を有するガラス組成物を提供することができる。ガラス粉末の平均粒径ｙは、上記式（１）を満たすように調製される限り、特に限定されず、例えば２．４μｍ以下であることが好ましく、２μｍ以下であることがより好ましい。ガラス粉末の製造の容易性の観点からは、ガラス粉末の平均粒径ｙは、例えば０．１μｍ以上であって、０．４μｍ以上であることが好ましく、０．７μｍ以上であってもよく、１μｍ以上であってもよい。
【0030】
ガラス粉末は、上記対象物との間で熱膨張係数を近似させるという観点で適宜選択されることがより好ましい。例えば、ガラス粉末と上記した対象物との熱膨張係数の差が、概ね２×１０－６Ｋ－１以下、例えば１×１０－６Ｋ－１以下であるとよい。上記対象物は、おおよその目安として、熱膨張係数が６×１０－６Ｋ－１～１２×１０－６Ｋ－１程度である。したがって、この場合にはガラス粉末の熱膨張係数は、概ね６×１０－６Ｋ－１～１２×１０－６Ｋ－１、典型的には６．５×１０－６Ｋ－１～１１．５×１０－６Ｋ－１、例えば７×１０－６Ｋ－１～１１×１０－６Ｋ－１であるとよい。これにより、対象物との膨張量の差異によって、ガラス接合部やガラスコート部が破損することを抑制することができる。なお、本明細書における「熱膨張係数」は、３０℃から５００℃における平均線熱膨張係数を指す。
また、ガラス組成物全体を１００重量％としたときにガラス粉末の含有量は、上記式（３）に示す粘度ａを満たすように適宜調製すればよい。特に限定されるものではないが、ガラス組成物全体を１００重量％としたときにガラス粉末の含有量は、概ね２０重量％～６０重量％（好ましくは２５重量％～４０重量％）であるとよい。
また、ガラス組成物全体を１００重量％としたときにガラス粉末の含有量は、上記式（３）に示す粘度ａを満たすように適宜調製すればよい。特に限定されるものではないが、ガラス組成物全体を１００重量％としたときにガラス粉末の含有量は、概ね２０重量％～６０重量％（好ましくは２５重量％～４０重量％）であるとよい。
【0031】
（２）ガラス組成物の粘度ａ
ここに開示されるガラス組成物では、２５℃の環境下において、せん断速度０．２Ｓ－１で測定したときの当該ガラス組成物の粘度ａ（Ｐａ・ｓ）が、式（３）：１≦ａ≦２０；を満たすように調製される。ガラス組成物の粘度ａは、高すぎる場合には、スプレーコート装置を用いて噴霧をすることができない。一方で、粘度ａが低すぎる場合には、対象物に対してコートした際に、液だれ等が生じて所望する位置にガラス組成物が留まらないため、スプレーコート用の組成物として好ましくない。このため、ガラス組成物の粘度ａが上記式（３）を満たすように調製されることにより、スプレーコート装置を用いて好適にコートすることができるスプレー特性を有する。２５℃の環境下において、せん断速度０．２Ｓ－１で測定したときのガラス組成物の粘度ａは、１Ｐａ・ｓ以上であって、好ましくは２Ｐａ・ｓ以上、より好ましくは３Ｐａ・ｓ以上であって、例えば２０Ｐａ・ｓ以下、好ましくは１５Ｐａ・ｓ以下、より好ましくは１１Ｐａ・ｓ以下である。当該ガラス組成物の粘度ａは、例えば当該組成物に含まれ得る各構成成分の含有量を変更することによって適宜調整することができる。
ここに開示されるガラス組成物では、２５℃の環境下において、せん断速度０．２Ｓ－１で測定したときの当該ガラス組成物の粘度ａ（Ｐａ・ｓ）が、式（３）：１≦ａ≦２０；を満たすように調製される。ガラス組成物の粘度ａは、高すぎる場合には、スプレーコート装置を用いて噴霧をすることができない。一方で、粘度ａが低すぎる場合には、対象物に対してコートした際に、液だれ等が生じて所望する位置にガラス組成物が留まらないため、スプレーコート用の組成物として好ましくない。このため、ガラス組成物の粘度ａが上記式（３）を満たすように調製されることにより、スプレーコート装置を用いて好適にコートすることができるスプレー特性を有する。２５℃の環境下において、せん断速度０．２Ｓ－１で測定したときのガラス組成物の粘度ａは、１Ｐａ・ｓ以上であって、好ましくは２Ｐａ・ｓ以上、より好ましくは３Ｐａ・ｓ以上であって、例えば２０Ｐａ・ｓ以下、好ましくは１５Ｐａ・ｓ以下、より好ましくは１１Ｐａ・ｓ以下である。当該ガラス組成物の粘度ａは、例えば当該組成物に含まれ得る各構成成分の含有量を変更することによって適宜調整することができる。
【0032】
（３）バインダ
バインダは、ガラス組成物の粘度（流動性）を調整し、対象物への定着性を調整し得る成分である。一方で、ガラス接合材やコーティング剤としての用途を考慮すると、ガラス粉末が焼結されて、ガラス接合部やガラスコート部が形成された後においては、バインダは不要な成分となる。したがって、バインダは、例えば焼成工程（典型的には、２００℃以上の加熱焼成）によって焼失する樹脂材料を好ましく採用することができる。このような樹脂材料としては、例えば、ポリブチルメタクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート等のアクリル系樹脂、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース系高分子エポキシ樹脂、フェノール樹脂、アルキド樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール等のビニル系樹脂、ロジンやマレイン化ロジン等のロジン系樹脂等をベースとするバインダ樹脂が好適に用いられる。なかでも、定着性と焼失性との観点からアクリル系樹脂が好ましい。なお、かかるバインダは、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
バインダは、ガラス組成物の粘度（流動性）を調整し、対象物への定着性を調整し得る成分である。一方で、ガラス接合材やコーティング剤としての用途を考慮すると、ガラス粉末が焼結されて、ガラス接合部やガラスコート部が形成された後においては、バインダは不要な成分となる。したがって、バインダは、例えば焼成工程（典型的には、２００℃以上の加熱焼成）によって焼失する樹脂材料を好ましく採用することができる。このような樹脂材料としては、例えば、ポリブチルメタクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート等のアクリル系樹脂、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース系高分子エポキシ樹脂、フェノール樹脂、アルキド樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール等のビニル系樹脂、ロジンやマレイン化ロジン等のロジン系樹脂等をベースとするバインダ樹脂が好適に用いられる。なかでも、定着性と焼失性との観点からアクリル系樹脂が好ましい。なお、かかるバインダは、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0033】
ガラス組成物全体を１００重量％としたときにバインダの含有量は、概ね０．５重量％以上１０重量％以下であってよく、例えば１重量％以上８重量％以下であってよい。かかる構成によれば、ガラス組成物の粘度ａを好適に調整し、対象物への定着性を向上し得る。また、焼成後においては該バインダが好適に消失することにより、安定的にガラス接合部やガラスコート部を対象物に対して形成することができる。
【0034】
（４）チクソトロピック剤
チクソトロピック剤は、ガラス組成物の粘度（流動性）を好適に調整することができる成分である。チクソトロピック剤としては、例えば、ウレアウレタン、変性ウレア、ポリヒドロキシカルボン酸アミド、ポリヒドロキシカルボン酸エステル、ウレア変性ポリアミド、酸化ポリエチレンアミド、酸化ポリエチレン、脂肪酸アミド等が挙げられる。なかでも、ウレアウレタンや変性ウレア等のウレア系のチクソトロピック剤であることが好ましい。
チクソトロピック剤は、ガラス組成物の粘度（流動性）を好適に調整することができる成分である。チクソトロピック剤としては、例えば、ウレアウレタン、変性ウレア、ポリヒドロキシカルボン酸アミド、ポリヒドロキシカルボン酸エステル、ウレア変性ポリアミド、酸化ポリエチレンアミド、酸化ポリエチレン、脂肪酸アミド等が挙げられる。なかでも、ウレアウレタンや変性ウレア等のウレア系のチクソトロピック剤であることが好ましい。
【0035】
かかるチクソトロピック剤の市販品としては、ウレア変性中極性ポリアマイド（ビッグケミー・ジャパン株式会社製の品番ＢＹＫ－４３０、ＢＹＫ－４３１）、変性ウレア（ビッグケミー・ジャパン株式会社製の品番ＢＹＫ－４１０、ＢＹＫ－４１１、ＢＹＫ－４２０）、高分子ウレア誘導体（ビッグケミー・ジャパン株式会社製の品番ＢＹＫ－４１５）、ウレア変性ウレタン（ビッグケミー・ジャパン株式会社製の品番ＢＹＫ－４２５）、ポリウレタン（ビッグケミー・ジャパン株式会社製の品番ＢＹＫ－４２８）、高級脂肪酸アマイド系（共栄社科学株式会社製の品番フローノンＨＲ－４ＡＦ）、ポリエチレンワックスる（楠本化成株式会社製の品番ディスパロン４２００）等が挙げられる。これらは、上記式（３）を満たす粘度となるように、１種を単独でまたは２種以上を混合して適宜用いることができる。
【0036】
ガラス組成物全体を１００重量％としたときにチクソトロピック剤の含有量は、概ね０．５重量％以上であることが好ましく、１重量％以上であることがより好ましく、例えば２重量％以上であってもよい。一方でチクソトロピック剤の含有量は、８重量％以下であることが好ましく、５重量％以下であることがより好ましく、例えば３重量％以下であってもよい。例えば０．５重量％以上８重量％以下であってよい。かかる範囲内でチクソトロピック剤を含有することにより、ガラス組成物の粘度ａを好適に調整することができる。
【0037】
（５）分散媒
ここに開示されるガラス組成物は、分散媒を含んでいる。分散媒は、ガラス組成物に適度な粘性や流動性を付与して、ガラス組成物の取扱性や作業性を向上する成分である。分散媒は、従来公知のものの中から選択すればよく、１種を単独で、または、２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。かかる分散媒の一例としては、例えばターピネオール、ジヒドロターピネオール、ジヒドロターピニルプロピオネート、ベンジルアルコール等のアルコール系溶剤；エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール等のグリコール系溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテル（メチルセロソルブ）、エチレングリコールモノエチルエーテル（セロソルブ）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルカルビトール）、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、３－メチル－３－メトキシブタノール等のグリコールエーテル系溶剤；１，７，７－トリメチル－２－アセトキシ－ビシクロ－[２，２，１]－ヘプタン、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタジオールモノイソブチレート等のエステル系溶剤；その他ミネラルスピリット等の高沸点を有する有機溶剤等が挙げられる。
ここに開示されるガラス組成物は、分散媒を含んでいる。分散媒は、ガラス組成物に適度な粘性や流動性を付与して、ガラス組成物の取扱性や作業性を向上する成分である。分散媒は、従来公知のものの中から選択すればよく、１種を単独で、または、２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。かかる分散媒の一例としては、例えばターピネオール、ジヒドロターピネオール、ジヒドロターピニルプロピオネート、ベンジルアルコール等のアルコール系溶剤；エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール等のグリコール系溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテル（メチルセロソルブ）、エチレングリコールモノエチルエーテル（セロソルブ）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルカルビトール）、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、３－メチル－３－メトキシブタノール等のグリコールエーテル系溶剤；１，７，７－トリメチル－２－アセトキシ－ビシクロ－[２，２，１]－ヘプタン、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタジオールモノイソブチレート等のエステル系溶剤；その他ミネラルスピリット等の高沸点を有する有機溶剤等が挙げられる。
【0038】
上記した有機溶剤のなかでも、ガラス組成物の保存安定性やガラス組成物の取扱性を向上する観点からは、沸点が１５０℃以上の有機溶剤、さらには１７０℃以上の有機溶剤が好ましい。また、他の一好適例として、生産コストを低く抑える観点からは、沸点が２５０℃以下の有機溶剤、さらには沸点が２２０℃以下の有機溶剤が好ましい。
ガラス組成物全体を１００重量％としたときに分散媒の含有量は、上記式（３）に示す粘度ａを満たすように調製すればよい。特に限定されるものではないが、概ね２０重量％～７０重量％（好ましくは２５重量％～６０重量％）であるとよい。
ガラス組成物全体を１００重量％としたときに分散媒の含有量は、上記式（３）に示す粘度ａを満たすように調製すればよい。特に限定されるものではないが、概ね２０重量％～７０重量％（好ましくは２５重量％～６０重量％）であるとよい。
【0039】
（６）その他の成分
また、ここで開示される技術の効果を著しく損なわない限りにおいて、従来公知の添加剤を組成物に添加してもよい。かかる添加剤の一例として、分散剤、可塑剤、消泡剤、離型剤、酸化防止剤、増粘剤、造孔材（気孔形成材）等が挙げられる。上記添加剤の配合量は、ここで開示される技術の効果が発揮される限りにおいて特に制限されないが、ガラス組成物の全体を１００重量％としたときにその他の成分の含有量は、概ね１重量％～１０重量％の範囲内とすることができる。
また、ここで開示される技術の効果を著しく損なわない限りにおいて、従来公知の添加剤を組成物に添加してもよい。かかる添加剤の一例として、分散剤、可塑剤、消泡剤、離型剤、酸化防止剤、増粘剤、造孔材（気孔形成材）等が挙げられる。上記添加剤の配合量は、ここで開示される技術の効果が発揮される限りにおいて特に制限されないが、ガラス組成物の全体を１００重量％としたときにその他の成分の含有量は、概ね１重量％～１０重量％の範囲内とすることができる。
【0040】
ここに開示されるガラス組成物の好ましい一態様としては、ガラス粉末の平均粒径が０．１～２．４μｍ（好ましくは０．４～１．５μｍ）であり、ガラス密度が２．２～８．５ｇ／ｃｍ３（好ましくは３．１～８．１ｇ／ｃｍ３）であり、２５℃の環境下において、せん断速度０．２Ｓ－１で測定したときのガラス組成物の粘度が１～２０Ｐａ・ｓ（好ましくは３～１１Ｐａ・ｓ）である。かかる構成のガラス組成物は、スプレーコート装置を用いてスプレー可能なスプレー特性を有し、対象物にコートされた際には、液だれが抑制される。
【0041】
２．ガラス組成物の製造方法
ここに開示されるガラス組成物の製造方法は、少なくともガラス粉末を用意する用意工程と、ガラス組成物を調製する調製工程と、を包含する。そして、上記した式（１）：ｙ≦－０．０６ｘ＋０．１ａ＋０．５８６；と、式（２）：２．２≦ｘ≦８．５；と、式（３）：１≦ａ≦２０；と、を満たすように、当該用意工程および調製工程を実施することにより特徴づけられている。したがって、それ以外の製造プロセスは従来のガラス組成物の製造プロセスと同様であってもよい。また、任意の段階でさらに他の工程を含んでいてもよい。
ここに開示されるガラス組成物の製造方法は、少なくともガラス粉末を用意する用意工程と、ガラス組成物を調製する調製工程と、を包含する。そして、上記した式（１）：ｙ≦－０．０６ｘ＋０．１ａ＋０．５８６；と、式（２）：２．２≦ｘ≦８．５；と、式（３）：１≦ａ≦２０；と、を満たすように、当該用意工程および調製工程を実施することにより特徴づけられている。したがって、それ以外の製造プロセスは従来のガラス組成物の製造プロセスと同様であってもよい。また、任意の段階でさらに他の工程を含んでいてもよい。
【0042】
（１）用意工程
ガラス粉末の用意工程では、上記した式（１）～（３）を満たすように、ガラス粉末のガラス密度ｘ（ｇ／ｃｍ３）と平均粒径ｙ（μｍ）とを調製する。具体的には、ガラス粉末の各構成成分（Ｓｉ、Ｂａ、Ｂｉ、Ｂ、Ａｌ、Ｎａ、Ｚｎ、Ｃａ等）を含有する粉末状の原料化合物（例えば酸化物、炭酸塩、硝酸塩、水酸化物等）を含む工業製品、試薬、または各種の鉱物原料を用意する。次いで、ガラス密度ｘが上記式（２）を満たすガラス組成となるように、原料化合物を秤量、調合し、必要に応じて添加物等を加えて調製する。原料粉末の調製は、例えばボールミル等の混合機に上記原料を投入し、数時間～数十時間混合することによって行うことができる。好適な一態様では、ガラス密度ｘが３．１ｇ／ｃｍ３以上８．１ｇ／ｃｍ３以下となるように調製するとよい。
ガラス粉末の用意工程では、上記した式（１）～（３）を満たすように、ガラス粉末のガラス密度ｘ（ｇ／ｃｍ３）と平均粒径ｙ（μｍ）とを調製する。具体的には、ガラス粉末の各構成成分（Ｓｉ、Ｂａ、Ｂｉ、Ｂ、Ａｌ、Ｎａ、Ｚｎ、Ｃａ等）を含有する粉末状の原料化合物（例えば酸化物、炭酸塩、硝酸塩、水酸化物等）を含む工業製品、試薬、または各種の鉱物原料を用意する。次いで、ガラス密度ｘが上記式（２）を満たすガラス組成となるように、原料化合物を秤量、調合し、必要に応じて添加物等を加えて調製する。原料粉末の調製は、例えばボールミル等の混合機に上記原料を投入し、数時間～数十時間混合することによって行うことができる。好適な一態様では、ガラス密度ｘが３．１ｇ／ｃｍ３以上８．１ｇ／ｃｍ３以下となるように調製するとよい。
【0043】
次に、このようにして得られたガラス原料粉末を乾燥した後、溶融炉等で適切な温度（例えば１０００℃～１６００℃）にまで加熱することで、溶融させる。この溶融物を冷却または急冷させることによってガラス（ガラス中間体）を調製することができる。そして、当該ガラス（ガラス中間体）を、上記式（１）を満たす平均粒径ｙとなるように粉砕する。好適な一態様では、平均粒径ｙが０．１μｍ以上２．４μｍ以下（より好ましくは０．４μｍ以上２μｍ以下）となるように粉砕するとよい。
【0044】
また、上記調製したガラス質中間体を結晶化処理（熱処理）することにより、上記ガラス接合材中に結晶が析出した結晶含有ガラスとすることもできる。結晶化処理は、結晶化を誘起し得る温度域（例えば７００℃～１２００℃）で、上記ガラス質中間体を所定時間（典型的には１０分以上、例えば２０分～２４０分）保持するとよい。好適な一態様では、得られたガラスを、粉砕や篩いがけ（分級）によって、ガラスカレットまたはガラスパウダー等の形態に調製する。これにより、一層高気密で高品質な接合部を実現することができる。このとき、結晶含有ガラスの平均粒径は、上記式（１）を満たす平均粒径ｙとなるように粉砕や分級を実施する。好適な一態様では、結晶含有ガラスの平均粒径ｙが０．１μｍ以上２．４μｍ以下（より好ましくは０．４μｍ以上２μｍ以下）となるように実施するとよい。
【0045】
（２）調製工程
ガラス組成物の調製工程では、上記式（１）および式（３）を満たすように、上記用意したガラス粉末と、チクソトロピック剤と、バインダと、分散媒とを混合し、ペースト状の組成物を調製する。一例としては、まず、バインダと分散媒とを混合し有機ビヒクルを調製する。次いで、当該有機ビヒクルと上記用意したガラス粉末とを混合する。そして、当該有機ビヒクルとガラス粉末との混合物に対して、所望する粘度ａとなるようにチクソトロピック剤の量を調整しながら添加して、さらに混合する。好適な一態様では、２５℃の環境下において、せん断速度０．２Ｓ－１で測定したときのガラス組成物の粘度ａが１Ｐａ・ｓ以上２０Ｐａ・ｓ以下（より好ましくは３Ｐａ・ｓ以上１１Ｐａ・ｓ以下）となるように、当該材料（例えばチクソトロピック剤の量）を調整する。
なお、ペーストの分散、混合方法については、特に限定される事項はなく、例えば、従来公知の三本ロールミル等を用いて行うことができる。
ガラス組成物の調製工程では、上記式（１）および式（３）を満たすように、上記用意したガラス粉末と、チクソトロピック剤と、バインダと、分散媒とを混合し、ペースト状の組成物を調製する。一例としては、まず、バインダと分散媒とを混合し有機ビヒクルを調製する。次いで、当該有機ビヒクルと上記用意したガラス粉末とを混合する。そして、当該有機ビヒクルとガラス粉末との混合物に対して、所望する粘度ａとなるようにチクソトロピック剤の量を調整しながら添加して、さらに混合する。好適な一態様では、２５℃の環境下において、せん断速度０．２Ｓ－１で測定したときのガラス組成物の粘度ａが１Ｐａ・ｓ以上２０Ｐａ・ｓ以下（より好ましくは３Ｐａ・ｓ以上１１Ｐａ・ｓ以下）となるように、当該材料（例えばチクソトロピック剤の量）を調整する。
なお、ペーストの分散、混合方法については、特に限定される事項はなく、例えば、従来公知の三本ロールミル等を用いて行うことができる。
【0046】
３．ガラス組成物の用途
上記のようにして準備したペースト状のガラス組成物は、スプレーコート装置を用いて対象物に塗布される。好適な一態様では、当該ガラス組成物は、対象物同士を接合させるガラス接合剤である。また、別の好適な一態様では、対象物に封孔性、絶縁性、表面平滑性、耐摩耗性、耐反応性、耐酸性および耐アルカリ性等のうち少なくともいずれか一つの性能を付与するコーティング剤である。かかるガラス組成物は、スプレーコート装置を用いること以外は従来のガラス接合剤等のガラス組成物と同様にして用いることができる。例えば、まず、上記のようにガラス組成物を調製する。また、対象物としては、セラミック部材や金属部材を用意する。次に、対象物に対して、当該調製したガラス組成物を、スプレーコート装置を用いて塗布（コート）する。そして、当該ガラス組成物が塗布された状態の対象物を、ガラス組成物に含まれるガラス粉末の軟化点以上の温度域（典型的には６００℃以上、例えば７００℃～１０００℃）で焼成する。これによって、対象物同士の間に気密性に優れたガラス接合部を形成することができる。あるいは、対象物の表面に上記したような特性を付与するガラスコート部を形成することができる。
上記のようにして準備したペースト状のガラス組成物は、スプレーコート装置を用いて対象物に塗布される。好適な一態様では、当該ガラス組成物は、対象物同士を接合させるガラス接合剤である。また、別の好適な一態様では、対象物に封孔性、絶縁性、表面平滑性、耐摩耗性、耐反応性、耐酸性および耐アルカリ性等のうち少なくともいずれか一つの性能を付与するコーティング剤である。かかるガラス組成物は、スプレーコート装置を用いること以外は従来のガラス接合剤等のガラス組成物と同様にして用いることができる。例えば、まず、上記のようにガラス組成物を調製する。また、対象物としては、セラミック部材や金属部材を用意する。次に、対象物に対して、当該調製したガラス組成物を、スプレーコート装置を用いて塗布（コート）する。そして、当該ガラス組成物が塗布された状態の対象物を、ガラス組成物に含まれるガラス粉末の軟化点以上の温度域（典型的には６００℃以上、例えば７００℃～１０００℃）で焼成する。これによって、対象物同士の間に気密性に優れたガラス接合部を形成することができる。あるいは、対象物の表面に上記したような特性を付与するガラスコート部を形成することができる。
【0047】
ここで、ここに開示されるガラス組成物は、上記した式（１）～（３）を満たすように調製されていることにより、スプレーコート装置を用いて好適に噴霧することができ、対象物に対して均質にコートすることができる。スプレーコートの方法としては、特に限定されず、例えば、トリガー式スプレー、ポンプ式ノズルを装着したディスペンサー式、噴射剤を用いたエアゾール式スプレー、動力噴霧器等が挙げられる。なかでも、トリガー式スプレーが好ましい。
かかるトリガー式スプレーは、大気圧で噴霧可能であり、手動の加圧によりスプレーすることができるもののことをいう。例えばトリガー式スプレーは、上記したガラス組成物を充填する容器本体と、トリガー式のスプレー装置とを備えている。なお、当該とトリガー式スプレーには、スプレー機能を向上させるためにトリガー式スプレーの一部を改良したものも含まれる。
かかるトリガー式スプレーは、大気圧で噴霧可能であり、手動の加圧によりスプレーすることができるもののことをいう。例えばトリガー式スプレーは、上記したガラス組成物を充填する容器本体と、トリガー式のスプレー装置とを備えている。なお、当該とトリガー式スプレーには、スプレー機能を向上させるためにトリガー式スプレーの一部を改良したものも含まれる。
【0048】
上述の通り、ここに開示されるガラス組成物は、ガラス粉末と、バインダと、チクソトロピック剤と、分散媒と、を含み、上記式（１）～（３）を満たすように調製されることにより、従来のガラス接合材とは異なりスプレーコート装置を用いて好適に塗布（スプレーコート）することができる。したがって、対象物の形状が球面や凹凸形状のような複雑な形状である場合でも、均質な厚みでガラス組成物をコートすることができる。そして、当該ガラス組成物の塗布面に他の対象物を接続させた状態で焼成することにより、気密性の高いガラス接合部を実現することができる。また、対象物の表面に薄膜でコートして焼成することにより、耐摩耗性等の特性を付与するガラスコート部を均質な厚みで形成することができる。
【0049】
［試験例］
以下、ここに開示される技術に関する実施例を説明するが、ここに開示される技術をかかる実施例に示すものに限定することを意図したものではない。
以下、ここに開示される技術に関する実施例を説明するが、ここに開示される技術をかかる実施例に示すものに限定することを意図したものではない。
【0050】
＜第１の試験＞
本試験では、組成が異なるガラス組成物を用意し、該ガラス組成物の分散性、噴霧性、基材に塗布した際の液だれ性について評価した。
本試験では、組成が異なるガラス組成物を用意し、該ガラス組成物の分散性、噴霧性、基材に塗布した際の液だれ性について評価した。
【0051】
１．ガラス粉末の用意
まず、表１に示すようにガラス組成とガラス密度（ｇ／ｃｍ３）が異なる４種類のガラス（ガラスＡ～Ｄ）を用意した。そして、これらのガラスをそれぞれ、平均粒径が、０．４μｍ、０．７μｍ、１μｍ、１．５μｍとなるように加工して各ガラスＡ～Ｄのガラス粉末を用意した。なお、表１における組成（重量％）は、各ガラスの全体を１００重量％としたときの酸化物換算の重量比である。
まず、表１に示すようにガラス組成とガラス密度（ｇ／ｃｍ３）が異なる４種類のガラス（ガラスＡ～Ｄ）を用意した。そして、これらのガラスをそれぞれ、平均粒径が、０．４μｍ、０．７μｍ、１μｍ、１．５μｍとなるように加工して各ガラスＡ～Ｄのガラス粉末を用意した。なお、表１における組成（重量％）は、各ガラスの全体を１００重量％としたときの酸化物換算の重量比である。
【0052】
【表1】
【0053】
２．各サンプルの用意
（１）サンプル１
まず、サンプル１では、ガラス粉末として、ガラス組成がガラスＡ、ガラス密度が３．１ｇ／ｃｍ３、平均粒径が０．４μｍのガラス粉末を用意した。また、分散媒としてターピネオール、バインダとしてアクリル樹脂、チクソトロピック剤としてＢＹＫ－４１１（ビックケミー・ジャパン株式会社製）を用意した。次いで、ターピネオール：アクリル樹脂＝９５：５の重量比となるように、ホットスタラー（回転数：３００ｒｐｍ、温度：８０℃、撹拌時間：１時間）で混合して、有機ビヒクルを用意した。上記用意したガラス粉末と有機ビヒクルとを、ガラス粉末：有機ビヒクル＝４０：６０の重量比となるように混合した。そして、分散剤（クローダジャパン株式会社製、ＫＤ－９）を、当該ガラス粉末と有機ビヒクルとの混合物の合計重量に対して（すなわち外添加で）１．２重量％添加した。そして、これらガラス粉末と有機ビヒクルと分散剤との混合物を、ビーズミルを用いて混錬した。さらに、チクソトロピック剤を、ガラス粉末と有機ビヒクルと分散剤との混合物の合計重量に対して（すなわち外添加で）１重量％添加した。これらをポッドミル（回転数：２５０ｒｐｍ、撹拌時間：１時間）で混合し、サンプル１のガラス組成物を作製した。
調製したサンプル１７のガラス組成物の粘度を、Thermo Fisher SCIENTIFIC社製のHAAKE MARS レオメータを用いて、温度２５℃、せん断速度０．２Ｓ－１の条件で測定した。サンプル１のガラス組成物の粘度ａは、３Ｐａ・ｓであった。
（１）サンプル１
まず、サンプル１では、ガラス粉末として、ガラス組成がガラスＡ、ガラス密度が３．１ｇ／ｃｍ３、平均粒径が０．４μｍのガラス粉末を用意した。また、分散媒としてターピネオール、バインダとしてアクリル樹脂、チクソトロピック剤としてＢＹＫ－４１１（ビックケミー・ジャパン株式会社製）を用意した。次いで、ターピネオール：アクリル樹脂＝９５：５の重量比となるように、ホットスタラー（回転数：３００ｒｐｍ、温度：８０℃、撹拌時間：１時間）で混合して、有機ビヒクルを用意した。上記用意したガラス粉末と有機ビヒクルとを、ガラス粉末：有機ビヒクル＝４０：６０の重量比となるように混合した。そして、分散剤（クローダジャパン株式会社製、ＫＤ－９）を、当該ガラス粉末と有機ビヒクルとの混合物の合計重量に対して（すなわち外添加で）１．２重量％添加した。そして、これらガラス粉末と有機ビヒクルと分散剤との混合物を、ビーズミルを用いて混錬した。さらに、チクソトロピック剤を、ガラス粉末と有機ビヒクルと分散剤との混合物の合計重量に対して（すなわち外添加で）１重量％添加した。これらをポッドミル（回転数：２５０ｒｐｍ、撹拌時間：１時間）で混合し、サンプル１のガラス組成物を作製した。
調製したサンプル１７のガラス組成物の粘度を、Thermo Fisher SCIENTIFIC社製のHAAKE MARS レオメータを用いて、温度２５℃、せん断速度０．２Ｓ－１の条件で測定した。サンプル１のガラス組成物の粘度ａは、３Ｐａ・ｓであった。
【0054】
（２）サンプル２～１６
ガラス粉末のガラス組成、ガラス密度ｘ、および平均粒径ｙを表２に示すように異ならせたこと以外は、サンプル１と同様にして、サンプル２～１６のガラス組成物を作製した。なお、サンプル２～１６のガラス組成物は、粘度がサンプル１と同等程度（３Ｐａ・ｓ）となるように、分散媒の量をやや調整した。
ガラス粉末のガラス組成、ガラス密度ｘ、および平均粒径ｙを表２に示すように異ならせたこと以外は、サンプル１と同様にして、サンプル２～１６のガラス組成物を作製した。なお、サンプル２～１６のガラス組成物は、粘度がサンプル１と同等程度（３Ｐａ・ｓ）となるように、分散媒の量をやや調整した。
【0055】
（３）サンプル１７
サンプル１７では、粘度ａが低いガラス組成物を作製した。まず、ガラス粉末、バインダおよび分散媒は、サンプル１と同様のものを用意した。次いで、ターピネオール：アクリル樹脂＝９５：５の重量比となるように、ホットスタラー（回転数：３００ｒｐｍ、温度：８０℃、撹拌時間：１時間）で混合して、有機ビヒクルを用意した。上記用意したガラス粉末と有機ビヒクルとを、ガラス粉末：有機ビヒクル＝４０：６０の重量比となるように混合した。そして、分散剤（クローダジャパン株式会社製、ＫＤ－９）を、当該ガラス粉末と有機ビヒクルとの混合物の合計重量に対して（すなわち外添加で）１．２重量％添加した。そして、これらガラス粉末と有機ビヒクルと分散剤との混合物を、ビーズミルを用いて混錬した。さらに、チクソトロピック剤を添加せずに、ガラス粉末と有機ビヒクルと分散剤との混合物をポッドミル（回転数：２５０ｒｐｍ、撹拌時間：１時間）で混合し、サンプル１７のガラス組成物を作製した。
調製したサンプル１のガラス組成物の粘度を、Thermo Fisher SCIENTIFIC社製のHAAKE MARS レオメータを用いて、温度２５℃、せん断速度０．２Ｓ－１の条件で測定した。サンプル１７のガラス組成物の粘度ａは、０．５Ｐａ・ｓであった。
サンプル１７では、粘度ａが低いガラス組成物を作製した。まず、ガラス粉末、バインダおよび分散媒は、サンプル１と同様のものを用意した。次いで、ターピネオール：アクリル樹脂＝９５：５の重量比となるように、ホットスタラー（回転数：３００ｒｐｍ、温度：８０℃、撹拌時間：１時間）で混合して、有機ビヒクルを用意した。上記用意したガラス粉末と有機ビヒクルとを、ガラス粉末：有機ビヒクル＝４０：６０の重量比となるように混合した。そして、分散剤（クローダジャパン株式会社製、ＫＤ－９）を、当該ガラス粉末と有機ビヒクルとの混合物の合計重量に対して（すなわち外添加で）１．２重量％添加した。そして、これらガラス粉末と有機ビヒクルと分散剤との混合物を、ビーズミルを用いて混錬した。さらに、チクソトロピック剤を添加せずに、ガラス粉末と有機ビヒクルと分散剤との混合物をポッドミル（回転数：２５０ｒｐｍ、撹拌時間：１時間）で混合し、サンプル１７のガラス組成物を作製した。
調製したサンプル１のガラス組成物の粘度を、Thermo Fisher SCIENTIFIC社製のHAAKE MARS レオメータを用いて、温度２５℃、せん断速度０．２Ｓ－１の条件で測定した。サンプル１７のガラス組成物の粘度ａは、０．５Ｐａ・ｓであった。
【0056】
（４）サンプル１８～３２
ガラス粉末のガラス組成、ガラス密度ｘ、および平均粒径ｙを表２に示すように異ならせたこと以外は、サンプル１７と同様にして、サンプル１８～３２のガラス組成物を作製した。なお、サンプル１８～３２のガラス組成物は、粘度がサンプル１７と同等程度（０．５Ｐａ・ｓ）となるように、分散媒の量をやや調整した。
ガラス粉末のガラス組成、ガラス密度ｘ、および平均粒径ｙを表２に示すように異ならせたこと以外は、サンプル１７と同様にして、サンプル１８～３２のガラス組成物を作製した。なお、サンプル１８～３２のガラス組成物は、粘度がサンプル１７と同等程度（０．５Ｐａ・ｓ）となるように、分散媒の量をやや調整した。
【0057】
３．評価試験
上記作製した各サンプル１～３２のガラス組成物を用いて、分散性、噴霧性、および液だれ性の評価試験を行った。
上記作製した各サンプル１～３２のガラス組成物を用いて、分散性、噴霧性、および液だれ性の評価試験を行った。
【0058】
（１）分散性の評価試験
上記ポッドミルで撹拌した各サンプル１～３２のガラス組成物を、それぞれスクリュー管瓶に１０ｍｌ入れ、２４時間静置した。静置後の組成物を目視において確認し、沈降が確認されなかった場合を「○」、沈降が確認された場合を「×」として、分散性の評価を行った。結果を表２に示す。
上記ポッドミルで撹拌した各サンプル１～３２のガラス組成物を、それぞれスクリュー管瓶に１０ｍｌ入れ、２４時間静置した。静置後の組成物を目視において確認し、沈降が確認されなかった場合を「○」、沈降が確認された場合を「×」として、分散性の評価を行った。結果を表２に示す。
【0059】
（２）噴霧性の評価試験
上記用意した各サンプル１～３２のガラス組成物を、エアテックス社製のスプレーコーティング装置（製品名：メテオ、ノズル径０．３ｍｍ）を用いて０．２ＭＰａの噴霧圧で噴霧した際に、噴霧可能か否かを評価した。スプレーコーティング装置から噴霧が可能な場合を「○」、噴霧が不可能な場合を「×」として、噴霧性の評価を行った。結果を表２に示す。
上記用意した各サンプル１～３２のガラス組成物を、エアテックス社製のスプレーコーティング装置（製品名：メテオ、ノズル径０．３ｍｍ）を用いて０．２ＭＰａの噴霧圧で噴霧した際に、噴霧可能か否かを評価した。スプレーコーティング装置から噴霧が可能な場合を「○」、噴霧が不可能な場合を「×」として、噴霧性の評価を行った。結果を表２に示す。
【0060】
（３）液だれの評価試験
上記用意した各サンプル１～３２のガラス組成物を、アルミナ基板（株式会社ニッカトー製、縦３０ｍｍ×横３０ｍｍ）に対して、スポイトを用いてそれぞれ０．０３ｇ滴下した。塗布面が垂直方向となるようにアルミナ基板を傾けて、１分間静置した。静置後の状態を目視で確認し、ガラス組成物がアルミナ基板の下端まで達していない場合は「○」、組成物がアルミナ基板の下端に達した場合は「×」として、液だれ性の評価を行った。結果を表２に示す。
上記用意した各サンプル１～３２のガラス組成物を、アルミナ基板（株式会社ニッカトー製、縦３０ｍｍ×横３０ｍｍ）に対して、スポイトを用いてそれぞれ０．０３ｇ滴下した。塗布面が垂直方向となるようにアルミナ基板を傾けて、１分間静置した。静置後の状態を目視で確認し、ガラス組成物がアルミナ基板の下端まで達していない場合は「○」、組成物がアルミナ基板の下端に達した場合は「×」として、液だれ性の評価を行った。結果を表２に示す。
【0061】
（４）総合評価
上記した（１）分散性の評価試験、（２）噴霧性の評価試験、および（３）液だれの評価試験の結果に基づいて総合評価を行った。
「●」：（１）～（３）の評価がいずれも「○」である。
「▲」：（１）～（３）の評価のうち、少なくともいずれか一つが「×」である。
上記総合評価が「●」であるガラス組成物は、スプレーコート用のガラス組成物として、分散性、噴霧性、および液だれの抑制が十分であると判断した。また、上記総合評価の結果に基づき、サンプル１～１６についての評価結果を図１に示す。なお、図１中の横軸は「ガラス密度（ｇ／ｃｍ３）」であり、縦軸は「ガラス粉末の平均粒径（μｍ）」であり、図１中の「●」および「▲」は、総合評価の結果を反映させている。
上記した（１）分散性の評価試験、（２）噴霧性の評価試験、および（３）液だれの評価試験の結果に基づいて総合評価を行った。
「●」：（１）～（３）の評価がいずれも「○」である。
「▲」：（１）～（３）の評価のうち、少なくともいずれか一つが「×」である。
上記総合評価が「●」であるガラス組成物は、スプレーコート用のガラス組成物として、分散性、噴霧性、および液だれの抑制が十分であると判断した。また、上記総合評価の結果に基づき、サンプル１～１６についての評価結果を図１に示す。なお、図１中の横軸は「ガラス密度（ｇ／ｃｍ３）」であり、縦軸は「ガラス粉末の平均粒径（μｍ）」であり、図１中の「●」および「▲」は、総合評価の結果を反映させている。
【0062】
【表2】
【0063】
表２および図１に示すように、式（１）：ｙ≦－０．０６ｘ＋０．１ａ＋０．５８６；と、式（２）：２．２≦ｘ≦８．５；と、式（３）：１≦ａ≦２０；と、を満たすように調製されたガラス組成物は、分散性、噴霧性、液だれの評価がいずれも「○」であり、総合評価が「●」であることがわかる。
したがって、ガラス粉末と、バインダと、チクソトロピック剤と、分散媒と、を含み、上記式（１）～（３）を満たすように調製されたガラス組成物は、スプレーコート装置を用いて好適にスプレーすることができるスプレー特性を有し、液だれが好適に抑制された状態で対象物にコートすることができる。かかるガラス組成物であれば、複雑な形状を有する対象物に対しても均質なコートをすることができる。
したがって、ガラス粉末と、バインダと、チクソトロピック剤と、分散媒と、を含み、上記式（１）～（３）を満たすように調製されたガラス組成物は、スプレーコート装置を用いて好適にスプレーすることができるスプレー特性を有し、液だれが好適に抑制された状態で対象物にコートすることができる。かかるガラス組成物であれば、複雑な形状を有する対象物に対しても均質なコートをすることができる。
【0064】
＜第２の試験＞
本試験では、粘度ａを変更したガラス組成物を調製し、当該ガラス組成物の分散性、噴霧性、基材に塗布した際の液だれ性について評価した。
本試験では、粘度ａを変更したガラス組成物を調製し、当該ガラス組成物の分散性、噴霧性、基材に塗布した際の液だれ性について評価した。
【0065】
１．ガラス粉末の用意
まず、第１の試験と同様に表１に示すガラス組成とガラス密度（ｇ／ｃｍ３）を有する４種類のガラス（ガラスＡ～Ｄ）を用意した。そして、これらのガラスをそれぞれ、平均粒径が、０．４μｍ、０．７μｍ、１μｍ、１．５μｍとなるように加工して各ガラスＡ～Ｄのガラス粉末を用意した。
まず、第１の試験と同様に表１に示すガラス組成とガラス密度（ｇ／ｃｍ３）を有する４種類のガラス（ガラスＡ～Ｄ）を用意した。そして、これらのガラスをそれぞれ、平均粒径が、０．４μｍ、０．７μｍ、１μｍ、１．５μｍとなるように加工して各ガラスＡ～Ｄのガラス粉末を用意した。
【0066】
２．各サンプルの用意
（１）サンプル３３
サンプル３３では、まず、ガラス粉末、バインダ、チクソトロピック剤、および分散媒は、サンプル１と同様のものを用意した。次いで、ターピネオール：アクリル樹脂＝９５：５の重量比となるように、ホットスタラー（回転数：３００ｒｐｍ、温度：８０℃、撹拌時間：１時間）で混合して、有機ビヒクルを用意した。上記用意したガラス粉末と有機ビヒクルとを、ガラス粉末：有機ビヒクル＝４０：６０の重量比となるように混合した。そして、分散剤（クローダジャパン株式会社製、ＫＤ－９）を、当該ガラス粉末と有機ビヒクルとの混合物の合計重量に対して（すなわち外添加で）１．２重量％添加した。そして、これらガラス粉末と有機ビヒクルと分散剤との混合物を、ビーズミルを用いて混錬した。さらに、チクソトロピック剤を、ガラス粉末と有機ビヒクルと分散剤との混合物の合計重量に対して（すなわち外添加で）２重量％添加した。これらをポッドミル（回転数：２５０ｒｐｍ、撹拌時間：１時間）で混合し、サンプル３３のガラス組成物を作製した。
調製したサンプル３３のガラス組成物の粘度を、Thermo Fisher SCIENTIFIC社製のHAAKE MARS レオメータを用いて、温度２５℃、せん断速度０．２Ｓ－１の条件で測定した。サンプル３３のガラス組成物の粘度ａは、６Ｐａ・ｓであった。
（１）サンプル３３
サンプル３３では、まず、ガラス粉末、バインダ、チクソトロピック剤、および分散媒は、サンプル１と同様のものを用意した。次いで、ターピネオール：アクリル樹脂＝９５：５の重量比となるように、ホットスタラー（回転数：３００ｒｐｍ、温度：８０℃、撹拌時間：１時間）で混合して、有機ビヒクルを用意した。上記用意したガラス粉末と有機ビヒクルとを、ガラス粉末：有機ビヒクル＝４０：６０の重量比となるように混合した。そして、分散剤（クローダジャパン株式会社製、ＫＤ－９）を、当該ガラス粉末と有機ビヒクルとの混合物の合計重量に対して（すなわち外添加で）１．２重量％添加した。そして、これらガラス粉末と有機ビヒクルと分散剤との混合物を、ビーズミルを用いて混錬した。さらに、チクソトロピック剤を、ガラス粉末と有機ビヒクルと分散剤との混合物の合計重量に対して（すなわち外添加で）２重量％添加した。これらをポッドミル（回転数：２５０ｒｐｍ、撹拌時間：１時間）で混合し、サンプル３３のガラス組成物を作製した。
調製したサンプル３３のガラス組成物の粘度を、Thermo Fisher SCIENTIFIC社製のHAAKE MARS レオメータを用いて、温度２５℃、せん断速度０．２Ｓ－１の条件で測定した。サンプル３３のガラス組成物の粘度ａは、６Ｐａ・ｓであった。
【0067】
（２）サンプル３４～４８
ガラス粉末のガラス組成、ガラス密度ｘ、および平均粒径ｙを表３に示すように異ならせたこと以外は、サンプル３３と同様にして、サンプル３４～４８のガラス組成物を作製した。なお、サンプル３４～４８のガラス組成物は、粘度がサンプル３３と同等程度（６Ｐａ・ｓ）となるように、分散媒の量をやや調整した。
ガラス粉末のガラス組成、ガラス密度ｘ、および平均粒径ｙを表３に示すように異ならせたこと以外は、サンプル３３と同様にして、サンプル３４～４８のガラス組成物を作製した。なお、サンプル３４～４８のガラス組成物は、粘度がサンプル３３と同等程度（６Ｐａ・ｓ）となるように、分散媒の量をやや調整した。
【0068】
（３）サンプル４９
サンプル４９では、まず、ガラス粉末、バインダ、チクソトロピック剤、および分散媒は、サンプル１と同様のものを用意した。次いで、ターピネオール：アクリル樹脂＝９５：５の重量比となるように、ホットスタラー（回転数：３００ｒｐｍ、温度：８０℃、撹拌時間：１時間）で混合して、有機ビヒクルを用意した。上記用意したガラス粉末と有機ビヒクルとを、ガラス粉末：有機ビヒクル＝４０：６０の重量比となるように混合した。そして、分散剤（クローダジャパン株式会社製、ＫＤ－９）を、当該ガラス粉末と有機ビヒクルとの混合物の合計重量に対して（すなわち外添加で）１．２重量％添加した。そして、これらガラス粉末と有機ビヒクルと分散剤との混合物を、ビーズミルを用いて混錬した。さらに、チクソトロピック剤を、ガラス粉末と有機ビヒクルと分散剤との混合物の合計重量に対して（すなわち外添加で）３重量％添加した。これらをポッドミル（回転数：２５０ｒｐｍ、撹拌時間：１時間）で混合し、サンプル４９のガラス組成物を作製した。
調製したサンプル４９のガラス組成物の粘度を、Thermo Fisher SCIENTIFIC社製のHAAKE MARS レオメータを用いて、温度２５℃、せん断速度０．２Ｓ－１の条件で測定した。サンプル４９のガラス組成物の粘度ａは、１１Ｐａ・ｓであった。
サンプル４９では、まず、ガラス粉末、バインダ、チクソトロピック剤、および分散媒は、サンプル１と同様のものを用意した。次いで、ターピネオール：アクリル樹脂＝９５：５の重量比となるように、ホットスタラー（回転数：３００ｒｐｍ、温度：８０℃、撹拌時間：１時間）で混合して、有機ビヒクルを用意した。上記用意したガラス粉末と有機ビヒクルとを、ガラス粉末：有機ビヒクル＝４０：６０の重量比となるように混合した。そして、分散剤（クローダジャパン株式会社製、ＫＤ－９）を、当該ガラス粉末と有機ビヒクルとの混合物の合計重量に対して（すなわち外添加で）１．２重量％添加した。そして、これらガラス粉末と有機ビヒクルと分散剤との混合物を、ビーズミルを用いて混錬した。さらに、チクソトロピック剤を、ガラス粉末と有機ビヒクルと分散剤との混合物の合計重量に対して（すなわち外添加で）３重量％添加した。これらをポッドミル（回転数：２５０ｒｐｍ、撹拌時間：１時間）で混合し、サンプル４９のガラス組成物を作製した。
調製したサンプル４９のガラス組成物の粘度を、Thermo Fisher SCIENTIFIC社製のHAAKE MARS レオメータを用いて、温度２５℃、せん断速度０．２Ｓ－１の条件で測定した。サンプル４９のガラス組成物の粘度ａは、１１Ｐａ・ｓであった。
【0069】
（４）サンプル５０～６４
ガラス粉末のガラス組成、ガラス密度ｘ、および平均粒径ｙを表３に示すように異ならせたこと以外は、サンプル４９と同様にして、サンプル５０～６４のガラス組成物を作製した。なお、サンプル５０～６４のガラス組成物は、粘度がサンプル４９と同等程度（１１Ｐａ・ｓ）となるように、分散媒の量をやや調整した。
ガラス粉末のガラス組成、ガラス密度ｘ、および平均粒径ｙを表３に示すように異ならせたこと以外は、サンプル４９と同様にして、サンプル５０～６４のガラス組成物を作製した。なお、サンプル５０～６４のガラス組成物は、粘度がサンプル４９と同等程度（１１Ｐａ・ｓ）となるように、分散媒の量をやや調整した。
【0070】
３．評価試験
本試験では、第１の試験と同じ手順に従って、（１）分散性の評価試験、（２）噴霧性の評価試験、および（３）液だれの評価試験を行った。そして、当該（１）～（３）の評価試験の結果に基づいて、第１の試験と同様に総合評価を行った。結果を表３に記載する。
上記総合評価が「●」であるガラス組成物は、スプレーコート用のガラス組成物として、分散性、噴霧性、および液だれの抑制が十分であると判断した。また、上記総合評価の結果に基づき、サンプル３３～４８についての評価結果を図２に、サンプル４９～６４についての評価結果を図３に示す。なお、図２、図３中の横軸は、「ガラス密度（ｇ／ｃｍ３）」であり、縦軸は「ガラス粉末の平均粒径（μｍ）」であり、図２、図３中の「●」および「▲」は、総合評価の結果を反映させている。
本試験では、第１の試験と同じ手順に従って、（１）分散性の評価試験、（２）噴霧性の評価試験、および（３）液だれの評価試験を行った。そして、当該（１）～（３）の評価試験の結果に基づいて、第１の試験と同様に総合評価を行った。結果を表３に記載する。
上記総合評価が「●」であるガラス組成物は、スプレーコート用のガラス組成物として、分散性、噴霧性、および液だれの抑制が十分であると判断した。また、上記総合評価の結果に基づき、サンプル３３～４８についての評価結果を図２に、サンプル４９～６４についての評価結果を図３に示す。なお、図２、図３中の横軸は、「ガラス密度（ｇ／ｃｍ３）」であり、縦軸は「ガラス粉末の平均粒径（μｍ）」であり、図２、図３中の「●」および「▲」は、総合評価の結果を反映させている。
【0071】
【表3】
【0072】
表３、図２および図３に示すように、ガラス組成物の粘度ａが異なる場合であっても、上記式（１）～（３）を満たすように調製されたガラス組成物は、分散性、噴霧性、液だれの評価がいずれも「○」であり、総合評価が「●」であることがわかる。
【0073】
以上、本発明の具体例を詳細に説明したが、これらは例示にすぎず、特許請求の範囲を限定するものではない。請求の範囲に記載の技術には、以上に例示した具体例を様々に変形、変更したものが含まれる。
【図1】
【図2】
【図3】