特開 2023-150005 ハードコート樹脂組成物及びハードコートフィルム

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2023150005

(43)【公開日】2023-10-16

(54)【発明の名称】ハードコート樹脂組成物及びハードコートフィルム

(51)【国際特許分類】

   C09D 175/14 20060101AFI20231005BHJP

   C09D 181/02 20060101ALI20231005BHJP

   C09D 7/65 20180101ALI20231005BHJP

   C08F 283/00 20060101ALI20231005BHJP

   C08F 299/06 20060101ALI20231005BHJP

   C08F 290/06 20060101ALI20231005BHJP

【ＦＩ】

C09D175/14

C09D181/02

C09D7/65

C08F283/00

C08F299/06

C08F290/06

【審査請求】未請求

【請求項の数】4

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2022058866

(22)【出願日】2022-03-31

(71)【出願人】

【識別番号】000100698

【氏名又は名称】アイカ工業株式会社

(72)【発明者】

【氏名】伊藤 優介

【テーマコード（参考）】

4J026

4J038

4J127

【Ｆターム（参考）】

4J026AA20

4J026AB06

4J026AC18

4J026AC26

4J026BA11

4J026BA29

4J026BA50

4J026BB03

4J026DB06

4J026DB36

4J026FA05

4J026GA06

4J026GA07

4J038DK001

4J038DK002

4J038FA281

4J038GA12

4J038KA03

4J038KA09

4J038NA07

4J038NA11

4J038NA20

4J038PA17

4J038PB08

4J038PB09

4J038PC08

4J127AA03

4J127BB051

4J127BB091

4J127BB221

4J127BC061

4J127BC121

4J127BD421

4J127BE281

4J127BE28Y

4J127BF621

4J127BF62Y

4J127BF641

4J127BF64Y

4J127BG271

4J127BG27Z

4J127CB371

4J127DA28

4J127DA51

4J127EA13

4J127FA08

(57)【要約】

【課題】低硬化収縮でカールが小さく、また優れた耐摩耗性を有し、消しゴムにより擦過しても水接触角の変化率が非常に小さい光硬化性の樹脂組成物、及びその樹脂硬化層を有するハードコートフィルムを提供する。
【解決手段】多官能のウレタン（メタ）アクリレートと、ポリチオフェン系化合物と、反応性官能基を有するフッ素系化合物と、光重合開始剤と、を含む組成物であり、前記ウレタン（メタ）アクリレートがヘキサメチレンジイソシアネートから誘導されたウレタン（メタ）アクリレートであり、前記ポリチオフェン系化合物の配合量が光重合成分１００重量部に対し０．２～１．３重量部であり、前記フッ素系化合物の配合量が０．３～１．１部であることを特徴とするハードコート樹脂組成物である。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

多官能のウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と、ポリチオフェン系化合物（Ｂ）と、反応性官能基を有するフッ素系化合物（Ｃ）と、光重合開始剤（Ｄ）と、を含む組成物であり、前記（Ａ）がヘキサメチレンジイソシアネートから誘導されたウレタン（メタ）アクリレートであり、光重合成分１００重量部に対する前記（Ｂ）の配合量が０．２～１．３重量部であり、前記（Ｃ）の配合量が０．３～１．１部であることを特徴とするハードコート樹脂組成物。

【請求項2】

前記（Ｂ）のポリチオフェン系化合物が、ポリ（３,４‐エチレンジオキシチオフェン）とポリ（４‐スチレンスルホン酸塩）であることを特徴とする請求項１記載のハードコート樹脂組成物。

【請求項3】

前記（Ａ）がヘキサメチレンジイソシアネートと、ペンタエリスリトールトリアクリレート又はグリセリンジアクリレートの反応物であるウレタンアクリレートであることを特徴とする請求項１又は２記載のハードコート樹脂組成物。

【請求項4】

プラスチックフィルム基材上に請求項１～３いずれか記載の樹脂組成物硬化層を有することを特徴とするハードコートフィルム。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、光硬化性のハードコート樹脂組成物、及びそれを用いたハードコートフィルムに関する。

【背景技術】

【0002】

近年、表示装置と入力手段を兼ね備えたタッチパネルは幅広い分野で使用されている。特にタッチペンを入力手段で利用したタッチパネルは、文字や複雑な図形を直接入力することで、より直感的な操作が可能となっており、タブレット型ＰＣ，ペンタブレット、スマートフォン、携帯用ゲーム機器等の広範囲で採用されている。

【0003】

タッチパネルは画面がむき出しの状態であり、指や膚、ペンなどが直接接触するため、皮脂等の汚れやキズがつき易いという問題がある。このような問題に対応するため、タッチパネルの表面に汚れがつきにくい、汚れが落としやすい、すべりが良くキズがつきにくい等の技術が開発され、例えば、加水分解性シリル基またはシラノール基と、ラジカル重合性化合物と、重合開始剤を含有するハードコート層と表面層とが順に積層されたハードコートフィルムなどが提案されている（特許文献１）。

【0004】

このようなハードコートフィルムを使用することで、汚れ付着や擦傷の発生をかなり防止できるようになってきたが、特にタッチペンを用いる場合は、表面機能を長期に渡り持続することができるような高度な耐久性を要求されるようになってきた。しかしながら、良好な光学特性や低カールといった基本的な特性と共に、十分な耐摩耗性を有するハードコートフィルムはあまり存在せず、例えば消しゴムのようにフィルム表面をこすり取るもので擦過された場合は、水接触角が大きく変化し防汚性が低下する等の課題があり、改善の余地があった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特許６５１９７７１号

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本発明の課題は、低硬化収縮でカールが小さく、また優れた耐摩耗性を有し、消しゴムにより擦過しても水接触角の変化率が非常に小さい光硬化性の樹脂組成物、及びその樹脂硬化層を有するハードコート（以下ＨＣという）フィルムを提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0007】

上記課題を解決するため、請求項１の発明は、多官能のウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と、ポリチオフェン系化合物（Ｂ）と、反応性官能基を有するフッ素系化合物（Ｃ）と、光重合開始剤（Ｄ）と、を含む組成物であり、前記（Ａ）がヘキサメチレンジイソシアネートから誘導されたウレタン（メタ）アクリレートであり、光重合成分１００重量部に対する前記（Ｂ）の配合量が０．２～１．３重量部であり、前記（Ｃ）の配合量が０．３～１．１部であることを特徴とするハードコート樹脂組成物を提供する。

【0008】

請求項２の発明は、前記（Ｂ）のポリチオフェン系化合物が、ポリ（３,４‐エチレンジオキシチオフェン）とポリ（４‐スチレンスルホン酸塩）であることを特徴とする請求項１記載のハードコート樹脂組成物を提供する。

【0009】

請求項３の発明は、前記（Ａ）がヘキサメチレンジイソシアネートと、ペンタエリスリトールトリアクリレート又はグリセリンジアクリレートの反応物であるウレタンアクリレートであることを特徴とする請求項１又は２記載のハードコート樹脂組成物を提供する。

【0010】

請求項４の発明は、プラスチックフィルム基材上に請求項１～３いずれか記載の樹脂組成物硬化層を有することを特徴とするハードコートフィルムを提供する。

【発明の効果】

【0011】

本発明の樹脂組成物は、カールが小さくまた良好な光学特性と共に、消しゴムにより擦過しても水接触角の変化率が非常に小さいという優れた耐摩耗性を有しており、タッチペンを入力手段とするようなタッチパネル用ＨＣフィルムに用いるＨＣ樹脂として有用である。

【発明を実施するための形態】

【0012】

本発明について詳細に説明する。

【0013】

本発明のＨＣ樹脂組成物は、多官能のウレタン（メタ）アクリレート（以下ウレアクという）（Ａ）と、ポリチオフェン系化合物（Ｂ）と、反応性官能基を有するフッ素系化合物（Ｃ）と、光重合開始剤（Ｄ）を含む。なお、本明細書において、（メタ）アクリレートは、アクリレートとメタクリレートとの双方を包含する。

【0014】

本発明で使用される多官能のウレアク（Ａ）は、耐候安定性に優れ延伸性を有するヘキサメチレンジイソシアネート（以下ＨＤＩという）から誘導されウレアクであり、ウレタン結合に由来する水素結合の凝集力により優れた耐擦傷性を有しているバインダーである。例えばＨＤＩと水酸基を有する（メタ）アクリレートとの反応物が挙げられる。

【0015】

前記（Ａ）の合成で用いられる水酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の単官能（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート等の２官能（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジグリセリントリ（メタ）アクリレート等の３官能（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等の４官能（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等の５官能（メタ）アクリレート等が挙げられ、単独あるいは２種類を組み合わせて使用することができる。これらの中では反応性と硬化収縮の兼ね合いから２～４官能が好ましく、２～３官能が更に好ましい。特に反応性が良好で高硬度な皮膜を得ることができる点でペンタエリスリトールトリアクリレート（以下ＰＥＴＡという）が、またカールを非常に小さくできる点でグリセリンジアクリレート（以下ＧＤＡという）が好ましい。

【0016】

前記（Ａ）の合成方法としては特に制限はなく、公知の方法を用いることができる。反応は無溶媒下でも良いが、（Ａ）の分子量が大きくなるにつれて高粘度となり攪拌が困難となる場合があるため、ブタノン等のケトン類、キシレン等の芳香族不活性溶媒などを用いても良い。また（メタ）アクリレートの水酸基とイソシアネート基との反応には、触媒を用いることが好ましい。その場合の例としては、ジブチルスズジラウレート等の錫系、ナフテン酸コバルト等の金属アルコキシド系が挙げられる。反応温度は適宜設定可能であるが４０～１２０℃が好ましく、６０～１００℃が更に好ましい。

【0017】

前記（Ａ）の官能基数は３～９官能が好ましく、４～６官能が更に好ましい。３官能以上とすることで十分な反応性を確保することができ、９官能以下とすることで硬化収縮をコントロールしカールを小さくコントロールすることができる。

【0018】

前記（Ａ）の重量平均分子量（以下Ｍｗという）は５００～１０，０００が好ましく、１，０００～５，０００が更に好ましい。５００以上とすることで十分な皮膜強度と低カール性を確保でき、１０，０００以下とすることで作業性の良い粘度に調整しやすくできる。なおＭｗは、ゲル浸透クロマトグラフィーにより、スチレンジビニルベンゼン基材の充填剤を用いたカラムでテトラハイドロフラン溶離液を用いて、標準ポリスチレン換算の分子量を測定、算出した。

【0019】

前記（Ａ）の配合量は、固形分全量に対し５５～９８重量％が好ましく、６０～９７重量％が更に好ましく、６５～９６重量％が特に好ましい。この範囲とすることで、十分な光学特性と低カール性を確保する共に、消しゴムにより擦過しても水接触角の変化率が非常に小さい特性を得ることができる。

【0020】

本発明で使用されるポリチオフェン系化合物（Ｂ）は、含硫黄複素環化合物であるチオフェンの重合体で、ドーピングにより共役ｎ軌道に対して電子を付与または除去すると、導電性を持つようになる化合物である。特にポリ（３，４‐エチレンジオキシチオフェン）（以下ＰＥＤＯＴという）は、ポリ（４‐スチレンスルホン酸塩）（以下ＰＳＳという）との組合せにより導電性が向上すると共に、環境安定性が高く、また薄膜での光透過性が高い点で好ましい。発明者はこのポリチオフェン系化合物を特定のバインダーと組合せることで、低カール性を確保すると共に、撥水性を安定的に維持できることを見出した。

【0021】

前記（Ｂ）の配合量は、光重合成分１００重量部に対し０．２～１．３重量部であり、０．２５～１．２重量部が好ましく、０．３～１．１重量部が更に好ましい。０．２重量部未満では消しゴムによる擦過後の水接触角が低下し、撥水性を安定的に維持できなくなる傾向があり、１．３重量部超でも同様に、撥水性の安定維持ができなくなる傾向あり、また全光線透過率も低下する傾向がある。

【0022】

前記（Ｂ）を含む硬化皮膜の表面抵抗率は、初期段階で１.００×１０^９～９．９９×１０^１１Ω／□であることが好ましい。この範囲とすることで、撥水性を安定的に維持することができる。導電性の向上により水接触角の低下を抑えることができる理由は明らかではないが、消しゴムを擦過する際に発生する静電気を発生しにくくすることで、皮膜へのダメージを低減でき、その結果として水接触角の低下を抑えることができるものと推測される。

【0023】

本発明で使用される反応性官能基を有するフッ素系化合物（Ｃ）は、防汚性（防指紋性）と撥水性を付与する目的で配合する。（Ａ）と重合反応する反応性官能基を有しているため、硬化後の皮膜から経時的に欠落することがなく、効果を長期的に持続させることが可能である。特に窒素パージ（脱酸素）条件下にて光硬化させた場合に、その効果を大きくできる。市販品としてはＫＹ－１２１６（商品名：信越化学工業社製）、メガファックＲＳ－８５１（商品名：ＤＩＣ社製）、オプスターＴＵ２２２５（商品名：ＪＳＲ社製）等がある。

【0024】

前記（Ｃ）の配合量は、光重合成分１００重量部に対し０．３０～１.１重量部であり、０．３５～１．０重量部が好ましく、０．４０～０．８重量部が更に好ましい。０．３重量部未満では消しゴムによる擦過後の水接触角が低下し、撥水性を安定的に維持できなくなる傾向があり、１．１重量部超でも同様に、撥水性の安定維持ができなくなる傾向ある。

【0025】

本発明で使用される光重合開始剤（Ｄ）は、紫外線や電子線などの照射でラジカルを生じ、そのラジカルが重合反応のきっかけとなるもので、ベンジルケタール系、アセトフェノン系、フォスフィンオキサイド系等汎用の光重合開始剤が使用できる。重合開始剤の光吸収波長を任意に選択することによって、紫外線領域から可視光領域にいたる広い波長範囲にわたって硬化性を付与することができる。具体的にはベンジルケタール系として２．２-ジメトキシ-１．２-ジフェニルエタン-1-オンが、α－ヒドロキシアセトフェノン系として１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン及び１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オンが、α-アミノアセトフェノン系として２-メチル-１-(４-メチルチオフェニル)-２-モルフォリノプロパン-１-オンが、アシルフォスフィンオキサイド系として２．４．６-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド及びビス（２．４．６‐トリメチルベンゾイル）‐フェニルフォスフィンオキサイド等があり、単独または２種以上を組み合わせて使用できる。これらの中では、黄変しにくいα－ヒドロキシアセトフェノン系を含むことが好ましく、市販品としてはＩｒｇａｃｕｒｅ１８４及び同２９５９（商品名：ＢＡＳＦジャパン社製、α－ヒドロキシアセトフェノン系）などがある。

【0026】

前記（Ｄ）の配合量は、光重合成分１００重量部に対し０．５部～１０重量部が好ましく、３～８重量部が更に好ましい。０．５重量部以上とすることで充分な硬化性が発現し、１０重量部以下とすることで過剰添加とならず塗膜の黄変や保存性低下を防ぐことができる。

【0027】

また、本発明のＨＣ樹脂組成物には必要に応じて紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤、消泡剤、増粘剤、沈澱防止剤、帯電防止剤、防曇剤、スリップ剤、抗菌剤、抗ウイルス剤、有機微粒子、無機フィラー等を添加してもよい。

【0028】

本発明のＨＣ樹脂組成物は、有機プラスチックフィルムへの塗工性を向上させるため、溶剤にて固形分が１０～９０％に希釈される。溶剤としては、例えばエタノール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ジアセトンアルコール等のアルコール系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン（以下ＭＥＫという）、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、酢酸メチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒、ＰＧＭ，ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテ等のエーテル系溶媒等があげられ、単独あるいは２種類以上を組み合わせて使用できる。

【0029】

本発明のＨＣ樹脂が塗布されるプラスチックフィルム基材としては、ポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、アセチルセルロースブチレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレンビニルアルコールフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリスルフォンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルフォンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリイミドフィルム、フッソ樹脂フィルム、ナイロンフィルム、アクリルフィルム、シクロオレフィン（コ）ポリマーフィルム等を例示することができる。

【0030】

これらの中では、価格、加工性、寸法安定性などの点から二軸延伸処理されたポリエステルフィルムや、耐候性の点からアクリルフィルム、ポリカーボネートフィルムが好ましく用いられる。フィルムの厚みは概ね２３μｍ～２５０μｍであればよい。

【0031】

本発明のＨＣ樹脂組成物を塗布する方法は、特に制限はなく、公知のスプレーコート、ロールコート、ダイコート、エアナイフコート、ブレードコート、スピンコート、リバースコート、グラビアコート、ワイヤーバーなどの塗工法またはグラビア印刷、スクリーン印刷、オフセット印刷、インクジェット印刷などを利用できる。また乾燥膜厚は、０．５μｍ～２０μｍが好ましい。

【0032】

本発明のＨＣ樹脂組成物を塗布した後は６０～１２０℃で乾燥し、紫外線照射機を用いて硬化させる。紫外線を照射する場合の光源としては例えば、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、カーボンアーク灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ、無電極紫外線ランプ、ＬＥＤランプなどがあげられ、硬化条件としては５００ｍＷ／ｃｍ^２～３０００ｍＷ／ｃｍ^２の照射強度で、積算光量として５０～２，０００ｍＪ／ｃｍ^２が例示される。また照射する雰囲気は空気中でよいが、窒素、アルゴンなどの不活性ガス中が好ましい。

【0033】

本発明のＨＣ樹脂組成物の硬化層を有するＨＣフィルムの初期水接触角は１０５°以上が好ましく、１１０°以上が更に好ましい。また消しゴムを用い、荷重１Ｋｇｆで１０００回往復させた後の水接触角は１００°以上が好ましく、１０５°以上が更に好ましい。消しゴムによる擦過後で１００°以上の水接触角を確保できていれば、優れた防汚性を有すると共に、優れた耐摩耗性を有すると判断できる。

【0034】

またの消しゴムによる擦過後での水接触角の低下率は１０％以下が好ましく、７％以下が更に好ましい。低下率が１０％以下であれば、防汚成分のほとんどが消しゴム試験により削り取られずに残存していると考えられるため、安定した防汚性と耐摩耗性を有し、タッチペンでの擦りに対し経時的な防汚性低下も少ないと判断できる。

【0035】

上記で消しゴムを用いる理由は、消しゴムによる擦過がタッチペンでの擦りに近いためであり、この評価によりタッチペンに対する耐摩耗性を近似評価できる。光学フィルムの耐擦傷性は、スチールウールを用いた評価が一般的であるが、スチールウールは文字通り硬くて細い金属製のワイヤーであり、タッチペンの擦り度合いとは全く異なるため、タッチペンによる耐摩耗性はスチールウールでは評価ができない。

【0036】

上記消しゴム試験に用いる消しゴムは、耐摩耗性試験に用いる消しゴムである韓国製のＭＩＮＯＡＮ（商品名：ＭＵＮＢＡＮＧＳＡＷＯＯ社製、直径６ｍｍ）を用い、東洋精機製作所製の平面摩擦試験機を用いて、荷重１Ｋｇで擦り速度４０ｒｐｍ、ストローク幅５０ｍｍの条件で１０００往復擦り、その前後の水接触角を測定する。なお本明細書において、水接触角はＪＩＳ Ｒ ３２５７：１９９９の静滴法に基づいて測定した値とする。

【0037】

以下、本発明を実施例、比較例に基づき詳細に説明するが、具体例を示すものであって特にこれらに限定するものではない。また表記が無い場合は、室温は２５℃、相対湿度６５％の条件下で測定を行った。なお配合量は重量部を示し、固形分換算で表記した。

【0038】

実施例１～８
（Ａ）としてウレアク１（ＨＤＩとＰＥＴＡを反応させた６官能、Ｍｗ２，６００）及びウレアク２（ＨＤＩとＧＤＡを反応させた４官能、Ｍｗ１，９００）及びウレアク３（ＨＤＩヌレートとＰＥＴＡを反応させた９官能、Ｍｗ４,３００）を、（Ｂ）としてＰＥＤＯＴ/ＰＳＳ分散体（固形分２．２％）を、（Ｃ）としてＫＹ－１２１６（商品名：信越化学工業社製、固形分２０％）を、（Ｄ）としてＯｍｎｉｒａｄ２９５９（商品名：ｉＧＭ社製、α－ヒドロキシアセトフェノン系）を、モノマーとしてＤＰＨＡ（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）を、希釈溶剤として酢酸ブチル、ＭＥＫ、ＰＧＭ（配合比率５０：１０：４０）の混合溶媒を用い、表１記載の配合（希釈溶剤は固形分３０％となる量）で均一に溶解分散するまで撹拌してＨＣ樹脂組成物である実施例１～８を調整した。

【0039】

比較例１～８
実施例で用いた材料の他、バインダーとしてウレアクＡ（イソホロンジイソシアヌレートとＰＥＴＡを反応させた９官能、Ｍｗ４８００）を、希釈溶剤として酢酸ブチル、ＭＥＫ、ＰＧＭ（配合比率５０：１０：４０）の混合溶媒を用い、用い、表２記載の配合（希釈溶剤は固形分３０％となる量）で均一に溶解分散するまで撹拌してＨＣ樹脂組成物である比較例１～８を調整した。

【0040】

ＨＣフィルムの調整
Ａ４サイズのポリエチレンテレフタレートフィルムＵ４０３（商品名：東レ社製、５０μｍ、両面易接着層有り）に硬化時の膜厚が５μｍとなるよう塗布し、恒温槽で８０℃×１分乾燥後、窒素パージして、フュージョンＵＶシステムジャパン製の無電極ＵＶ照射装置Ｆ３００Ｓ／ＬＣ－６Ｂを用い、Ｈバルブで出力１２００ｍＷ／ｃｍ２、積算光量２００ｍＪ／ｃｍ２で紫外線硬化させた。

【0041】

表１

【0042】

表２

【0043】

評価方法は以下の通りとした。

【0044】

全光線透過率：ＪＩＳ Ｋ７３６１－１に準拠し、東洋精機製作所社製のＨａｚｅ－ＧＡＲＤ２を用い測定し、９０％超を◎、９０～８５％を〇、８５％未満の場合を×とした。

【0045】

表面抵抗率：上記で作成したＨＣフィルムの塗布面を、ＪＩＳ Ｋ６９１１に準拠し、日東精工アナリテック社製の高抵抗率計ＨＩＲＥＳＴＡ－ＵＸを用い測定し、１．００×１０^１0Ω／□未満を◎、１．００×１０^１0Ω／□～１．００×１０^１2Ω／□を〇、１．００×１０^１2Ω／□超の場合を×とした。

【0046】

水接触角：ＭＩＮＯＡＮ（商品名：ＭＵＮＢＡＮＧＳＡＷＯＯ社製、直径６ｍｍ）を用い、東洋精機製作所製の平面摩擦試験機を用いて、荷重１Ｋｇで擦り速度４０ｒｐｍ、ストローク幅５０ｍｍの条件で１０００往復擦り、その前後の水接触角を測定した。水接触角はＪＩＳ Ｒ ３２５７：１９９９の静滴法に準じ、協和界面科学社製のＤＭｓ－４００により、室温で水を滴下し３０秒静置後に測定した。評価は初期水接触角が１１０°以上で、消しゴムによる摩耗後の水接触角が１０５°超を◎、１０５°～１００°以上を〇、１００°未満を×とした。

【0047】

接触角低下率： 初期水接触角と、消しゴムによる摩耗後の水接触率の差を水接触角低下率とし、７％未満を◎、７～１０％を〇、１０％超を×とした。

【0048】

カール：ＨＣフィルムを１０ｃｍ角形にカットし、試験片中央を接地面に固定し、各頂点の接地面からの反り上がり高さを測定し、４か所の平均値が１.５cｍ未満を◎、１.５～３.０cｍを〇、３.０cｍ超を×とした。

【0049】

屈曲性：上記で作成したＨＣフィルムの塗布面を外側にして、ＪＩＳ Ｋ６９１１に準拠し、屈曲性を測定し、３ｍｍ未満を◎、３～６ｍｍを〇、６ｍｍ超を×とした。

【0050】

評価結果１

【0051】

評価結果２

【0052】

実施例は全光線透過率、表面抵抗率、水接触角、接触角低下率、カール、屈曲性、すべての面で問題はなく良好であった。

【0053】

一方、（Ｂ）が未配合或いは下限以下の比較例１～２は表面抵抗率、水接触角、接触角低下率が劣り、（Ｂ）が上限を超える比較例３～４は接触角、接触角低下率が劣り、特に（Ｂ）の配合量が多い比較例４は全光線透過率も低かった。また（Ｃ）が下限以下の比較例５～６及び上限以上の比較例７も接触角、接触角低下率が劣り、更にＨＤＩから誘導されていないウレアクを使用した比較例８も同様な結果で、いずれも本願発明に適さないものであった。