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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023150019
(43)【公開日】2023-10-16
(54)【発明の名称】ゴルフボール
(51)【国際特許分類】
A63B 37/00 20060101AFI20231005BHJP
C08G 18/40 20060101ALI20231005BHJP
C08G 18/48 20060101ALI20231005BHJP
C08G 18/44 20060101ALI20231005BHJP
C08G 18/79 20060101ALI20231005BHJP
【ＦＩ】
A63B37/00 212
C08G18/40 009
C08G18/48
C08G18/44
C08G18/79
【審査請求】未請求
【請求項の数】7
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022058884
(22)【出願日】2022-03-31
(71)【出願人】
【識別番号】000183233
【氏名又は名称】住友ゴム工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100125184
【弁理士】
【氏名又は名称】二口 治
(74)【代理人】
【識別番号】100188488
【弁理士】
【氏名又は名称】原谷 英之
(72)【発明者】
【氏名】梶川 貴司
(72)【発明者】
【氏名】田中 真実
(72)【発明者】
【氏名】多羅尾 俊之
【テーマコード（参考）】
4J034
【Ｆターム（参考）】
4J034CA04
4J034CA05
4J034CB03
4J034CB04
4J034DA01
4J034DB03
4J034DB07
4J034DF02
4J034DF12
4J034DF20
4J034DG02
4J034DG03
4J034DG04
4J034DG06
4J034DP18
4J034HA01
4J034HA07
4J034HA08
4J034HB05
4J034HB07
4J034HB08
4J034HC12
4J034HC13
4J034HC17
4J034HC22
4J034HC35
4J034HC61
4J034HC64
4J034HC67
4J034HC71
4J034HC73
4J034JA02
4J034JA32
4J034JA44
4J034KA01
4J034KB01
4J034KB02
4J034KC17
4J034KD02
4J034KE02
4J034QA02
4J034QA03
4J034QA05
4J034QB14
4J034RA03
4J034RA07
(57)【要約】
【課題】ドライバーショットの飛距離を維持しつつ、ショートアイアン～ロングアイアンに対するスピン性能に優れたゴルフボールであって、ゴルフボールに泥や草汁などの汚れが付いた場合も、汚れをふき取ることができるゴルフボールを提供する。
【解決手段】本開示は、ゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体表面に設けられた少なくとも一層の塗膜とを有するゴルフボールであって、前記塗膜の最外層が、基材樹脂として、ポリイソシアネート組成物と、ポリオール組成物とを反応させてなるポリウレタンを含有し、前記ポリオール組成物は、ポリオール成分として、ヒドロキシ基を少なくとも２つ有するポリロタキサンと、数平均分子量が４００～９００のポリカーボネートジオールとを含有することを特徴とする。
【選択図】なし
【解決手段】本開示は、ゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体表面に設けられた少なくとも一層の塗膜とを有するゴルフボールであって、前記塗膜の最外層が、基材樹脂として、ポリイソシアネート組成物と、ポリオール組成物とを反応させてなるポリウレタンを含有し、前記ポリオール組成物は、ポリオール成分として、ヒドロキシ基を少なくとも２つ有するポリロタキサンと、数平均分子量が４００～９００のポリカーボネートジオールとを含有することを特徴とする。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体表面に設けられた少なくとも一層の塗膜とを有するゴルフボールであって、
前記塗膜の最外層が、基材樹脂として、ポリイソシアネート組成物と、ポリオール組成物とを反応させてなるポリウレタンを含有し、前記ポリオール組成物は、ポリオール成分として、ヒドロキシ基を少なくとも２つ有するポリロタキサンと、数平均分子量が４００～９００のポリカーボネートジオールとを含有することを特徴とするゴルフボール。
前記塗膜の最外層が、基材樹脂として、ポリイソシアネート組成物と、ポリオール組成物とを反応させてなるポリウレタンを含有し、前記ポリオール組成物は、ポリオール成分として、ヒドロキシ基を少なくとも２つ有するポリロタキサンと、数平均分子量が４００～９００のポリカーボネートジオールとを含有することを特徴とするゴルフボール。
【請求項2】
前記ポリカーボネートジオールは、液状ポリカーボネートジオールである請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項3】
前記ポリオール成分中のポリロタキサンの含有率は、０質量％超、１０質量％未満である請求項１または２に記載のゴルフボール。
【請求項4】
前記ポリロタキサンは、シクロデキストリンと前記シクロデキストリンの環状構造を串刺し状にする直鎖状分子と、この直鎖状分子の両末端に配置され、前記シクロデキストリンの脱離を防止する封鎖基とを有し、前記シクロデキストリンのヒドロキシ基の少なくとも一部が、－Ｏ－Ｃ３Ｈ６－Ｏ－基を介して、カプロラクトン鎖によって変性されているポリロタキサンである請求項１～３のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項5】
前記ポリイソシアネート組成物が、ポリイソシアネート成分として、
ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体、
ヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト変性体、
ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット変性体、および、
イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体よりなる群から選択される少なくとも１種を含有する請求項１～４のいずれか一項に記載のゴルフボール。
ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体、
ヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト変性体、
ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット変性体、および、
イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体よりなる群から選択される少なくとも１種を含有する請求項１～４のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項6】
前記ポリオール組成物が有するヒドロキシ基とポリイソシアネート組成物が有するイソシアネート基のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）は、１．０以上である請求項１～５のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項7】
前記ポリウレタンの１０％モジュラスは、１００ｋｇｆ／ｃｍ２以下である請求項１～６のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、塗膜を有するゴルフボールに関する。
【背景技術】
【0002】
従来、ゴルフボールには、ゴルフボール本体の表面に塗膜が形成されている。この塗膜を改良することで、アプローチショットのスピン性能を改良することが検討されている。
【0003】
例えば、特許文献１には、ゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体表面に設けられた塗膜とを有するゴルフボールであって、前記塗膜は、シクロデキストリンと前記シクロデキストリンの環状構造を串刺し状に包接する直鎖状分子と、この直鎖状分子の両末端に配置され、前記シクロデキストリンの脱離を防止する封鎖基とを有するポリロタキサンであり、当該シクロデキストリンの水酸基の少なくとも一部が、－Ｏ－Ｃ３Ｈ６－Ｏ－基を介して、カプロラクトン鎖によって変性されたポリロタキサンを含有する主剤と、ポリイソシアネートを含有する硬化剤とからなる硬化型塗料組成物から形成されたものであることを特徴とするゴルフボールが開示されている。
【0004】
特許文献２には、ゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体表面に設けられた少なくとも一層の塗膜とを有するゴルフボールであって、前記塗膜の少なくとも一層が、基材樹脂として、ポリイソシアネート組成物と、ポリオール成分としてヒドロキシ基を少なくとも２つ有するポリロタキサンとウレタンポリオールとを含有するポリオール組成物とを反応させてなるポリウレタンを含有し、前記ポリオール成分中のヒドロキシ基を少なくとも２つ有するポリロタキサンの含有率は、０質量％超、１０質量％未満であることを特徴とするゴルフボールが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開２０１６－０９３３８６号公報
【特許文献2】特開２０２１－１３７２９８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
ゴルフのスコアメイクには、ドライバーショットの飛距離はもちろんのこと、セカンドショットやサードショットの精度も重要であることは言うまでもない。セカンドショットやサードショットは、グリーンを直接狙うショットであり、コントロール性が極めて重要である。しかしながら、セカンドショットやサードショットで使用する頻度が高いロングアインアン～ショートアイアン（例えば、＃５アイアン～＃８アイアンなど）に対するスピン量が高いゴルフボールは、ドライバーショットのスピン量を増加させるため、ドライバーショットの飛距離が低下するという問題がある。
【0007】
さらに、アイアンショットのスピン量を高めるために塗膜を軟質化すると、草汁、泥などに対して、汚れやすいという問題があった。そのため、泥や草汁などの汚れがつきにくい耐汚染性の改良が行われている。しかしながら、耐汚染性は必ずしも十分ではなく、ゴルフボール表面に汚れが付く場合もある。泥や草汁などの汚れがついた場合に、汚れがしみ込んで綺麗にふき取れないという問題がある。
【0008】
本開示は、上記事情に鑑みてなされたものであり、ドライバーショットの飛距離を維持しつつ、ショートアイアン～ロングアイアンに対するスピン性能に優れたゴルフボールであって、ゴルフボールに泥や草汁などの汚れが付いた場合も、汚れをふき取ることができるゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0009】
上記課題を解決することができた本開示のゴルフボールは、ゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体表面に設けられた少なくとも一層の塗膜とを有するゴルフボールであって、前記塗膜の最外層が、基材樹脂として、ポリイソシアネート組成物と、ポリオール組成物とを反応させてなるポリウレタンを含有し、前記ポリオール組成物は、ポリオール成分として、ヒドロキシ基を少なくとも２つ有するポリロタキサンと、数平均分子量が４００～９００のポリカーボネートジオールとを含有することを特徴とする。
【発明の効果】
【0010】
本開示によれば、ドライバーショットの飛距離を維持しつつ、ショートアイアン～ロングアイアンに対するスピン性能に優れたゴルフボールであって、ゴルフボールに泥や草汁などの汚れが付いた場合も、汚れをふき取ることができるゴルフボールを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0011】
【図1】本開示で使用するポリロタキサンの一例の分子構造を示す説明図。
【図2】本開示の一実施形態に係るゴルフボールが示された一部切り欠き断面図。
【図3】塗膜の膜厚の測定箇所を説明する模式断面図。
【図4】塗膜の膜厚の測定箇所を説明する模式断面図。
【発明を実施するための形態】
【0012】
本開示のゴルフボールは、ゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体表面に設けられた少なくとも一層の塗膜とを有するゴルフボールであって、前記塗膜の最外層が、基材樹脂として、ポリイソシアネート組成物と、ポリオール組成物とを反応させてなるポリウレタンを含有し、前記ポリオール組成物は、ポリオール成分として、ヒドロキシ基を少なくとも２つ有するポリロタキサンと、数平均分子量が４００～９００のポリカーボネートジオールとを含有することを特徴とする。
【0013】
前記最外層塗膜の１０％モジュラスは、１ｋｇｆ／ｃｍ２（０．１０ＭＰａ）以上が好ましく、より好ましくは３ｋｇｆ／ｃｍ２（０．２９ＭＰａ）以上、さらに好ましくは１０ｋｇｆ／ｃｍ２（０．９８ＭＰａ）以上であり、１００ｋｇｆ／ｃｍ２（９．８ＭＰａ）以下が好ましく、より好ましくは７５ｋｇｆ／ｃｍ２（７．４ＭＰａ）以下、さらに好ましくは６０ｋｇｆ／ｃｍ２（５．９ＭＰａ）以下である。前記最外層塗膜の１０％モジュラスが１ｋｇｆ／ｃｍ２以上であれば塗膜の粘着性が低く、汚れにくくなり、１００ｋｇｆ／ｃｍ２以下であれば塗膜の静摩擦力が大きくなり、ラフからの（芝を噛んだ条件での）アプローチショットのスピン速度が増加する。
【0014】
前記最外層塗膜の厚さは、５μｍ以上が好ましく、より好ましくは７μｍ以上、さらに好ましくは９μｍ以上であり、４０μｍ以下が好ましく、より好ましくは３０μｍ以下、さらに好ましくは２０μｍ以下である。前記最外層塗膜の厚さが、上記範囲内であれば外観が良好であり、ゴルフボールの耐擦過傷性が優れ、かつ、アプローチ性能が良好となる。
【0015】
本開示のゴルフボールの塗膜が多層構造を有する場合は、塗膜全体の厚さは、５μｍ以上が好ましく、より好ましくは７μｍ以上、さらに好ましくは９μｍ以上であり、５０μｍ以下が好ましく、より好ましくは４５μｍ以下、さらに好ましくは４０μｍ以下である。前記厚さが５μｍ以上であればアプローチショットでのスピン速度が増加し、５０μｍ以下であればドライバーショットでのスピン速度を抑えることができる。
【0016】
前記塗膜層の１０％モジュラスは、塗膜の樹脂成分、配合量などによって制御できる。塗膜が多層構造の場合、最も外側に位置する塗膜層が最外塗膜層である。塗膜が単層の場合、単層の塗膜が最外塗膜層である。
【0017】
（ポリウレタン）
本開示のゴルフボールにおいて、塗膜の最外層は、基材樹脂として、ポリイソシアネート組成物とポリオール組成物とを反応させてなるポリウレタンを含有する。ポリウレタンは、主鎖にウレタン結合を複数有するポリマーであることが好ましい。前記基材樹脂中の前記ポリウレタンの含有率は、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましい。基材樹脂が実質的に前記ポリウレタンのみからなることも好ましい態様である。
本開示のゴルフボールにおいて、塗膜の最外層は、基材樹脂として、ポリイソシアネート組成物とポリオール組成物とを反応させてなるポリウレタンを含有する。ポリウレタンは、主鎖にウレタン結合を複数有するポリマーであることが好ましい。前記基材樹脂中の前記ポリウレタンの含有率は、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましい。基材樹脂が実質的に前記ポリウレタンのみからなることも好ましい態様である。
【0018】
前記最外層塗膜は、ポリオール組成物とポリイソシアネート組成物とを含有する塗料から形成されることが好ましい。前記塗料としては、ポリオール組成物を主剤とし、ポリイソシアネート組成物を硬化剤とするいわゆる硬化型ウレタン塗料を例示することができる。
【0019】
（ポリオール組成物）
本開示で使用するポリオール組成物は、ポリオール成分として、ヒドロキシ基を少なくとも２つ有するポリロタキサンと数平均分子量が４００～９００のポリカーボネートジオールとを含有することが好ましい。ここで、ポリオールとは、例えば、分子中にヒドロキシ基を２つ以上有する化合物である。
本開示で使用するポリオール組成物は、ポリオール成分として、ヒドロキシ基を少なくとも２つ有するポリロタキサンと数平均分子量が４００～９００のポリカーボネートジオールとを含有することが好ましい。ここで、ポリオールとは、例えば、分子中にヒドロキシ基を２つ以上有する化合物である。
【0020】
前記ポリカーボネートジオールの数平均分子量は、４００以上が好ましく、より好ましくは４５０以上であり、さらに好ましくは、５００以上であり、９００以下が好ましく、より好ましくは８５０以下、さらに好ましくは８００以下である。ポリカーボネートジオールの数平均分子量が４００以上であれば、塗膜における架橋点間の距離が長くなり、塗膜が柔らかくなるため、スピン性能が向上する。前記数平均分子量が９００以下であれば、塗膜における架橋点間の距離が長くなりすぎず、塗膜の耐汚染性が良好となる。なお、ポリカーボネートジオール成分の数平均分子量は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により、標準物質としてポリスチレン、溶離液としてテトラヒドロフラン、カラムとして有機溶媒系ＧＰＣ用カラム（例えば、昭和電工社製「Ｓｈｏｄｅｘ（登録商標） ＫＦシリーズ」など）を用いて測定すればよい。
【0021】
前記ポリカーボネートジオールは、液状ポリカーボネートジオールであることが好ましい。ここで、液状とは、２５℃で粘性液体であること意味する。液状ポリカーボネートジオールを使用することにより、塗膜が柔らかくなり、スピン性能が一層高くなるからである。前記液状ポリカーボネートジオールの粘度は、５０ｍＰａ・ｓ／５０℃～１００，０００ｍＰａ・ｓ／５０℃、３０ｍＰａ・ｓ／６０℃～５０，０００ｍＰａ・ｓ／６０℃、あるいは、１０ｍＰａ・ｓ／７０℃～２０，０００ｍＰａ・ｓ／７０℃であることが好ましい。前記粘度は、例えば、Ｂ型粘度計、ロータＨＭ２を用いて測定することができる。
【0022】
前記液状ポリカーボネートジオールの粘度は、５０ｍＰａ・ｓ以上／５０℃、１００，０００ｍＰａ・ｓ以下／５０℃であることが好ましく、１００ｍＰａ・ｓ以上／５０℃、５，０００ｍＰａ・ｓ以下／５０℃であることがより好ましく、２００ｍＰａ・ｓ以上／５０℃、２，０００ｍＰａ・ｓ以下／５０℃であることがさらに好ましい。
【0023】
（ヒドロキシ基を少なくとも２つ有するポリロタキサン）
本開示において、「ロタキサン」とは、少なくとも１個の環状分子と、前記環状分子の空洞部を貫通している軸分子とを有する構造を有する分子を意味する。軸分子に、前記環状分子が軸分子から脱離するのを封鎖する構造の有無を問わないものとする。軸分子が貫通している環状分子が２個以上の「ロタキサン」を「ポリロタキサン」と称する場合がある。軸分子が貫通している環状分子が２個以上である「ポリロタキサン」は、軸分子が貫通している環状分子が少なくとも１個以上である「ロタキサン」に含まれる。
本開示において、「ロタキサン」とは、少なくとも１個の環状分子と、前記環状分子の空洞部を貫通している軸分子とを有する構造を有する分子を意味する。軸分子に、前記環状分子が軸分子から脱離するのを封鎖する構造の有無を問わないものとする。軸分子が貫通している環状分子が２個以上の「ロタキサン」を「ポリロタキサン」と称する場合がある。軸分子が貫通している環状分子が２個以上である「ポリロタキサン」は、軸分子が貫通している環状分子が少なくとも１個以上である「ロタキサン」に含まれる。
【0024】
本開示で使用するポリロタキサンは、ヒドロキシ基を少なくとも２つ有するものが好ましい。ポリイソシネートと反応してポリウレタンを形成することができるからである。
【0025】
前記ヒドロキシ基を少なくとも２つ有するポリロタキサンは、シクロデキストリンと前記シクロデキストリンの環状構造を串刺し状にする直鎖状分子と、この直鎖状分子の両末端に配置され、前記シクロデキストリンの脱離を防止する封鎖基とを有し、前記シクロデキストリンのヒドロキシ基の少なくとも一部が、－Ｏ－Ｃ３Ｈ６－Ｏ－基を介して、カプロラクトン鎖によって変性されているものが好ましい。前記ポリロタキサンのシクロデキストリンが有するヒドロキシ基と、ポリイソシアネートのイソシアネート基とが反応してポリウレタンを形成する。
【0026】
前記ポリロタキサンは、直鎖状分子に串刺し状に貫通されているシクロデキストリン分子が直鎖状分子に沿って移動可能（滑車効果）なために粘弾性を有し、張力が加わっても、この滑車効果によって当該張力を均一に分散させることができるので、従来の架橋ポリマーとは異なり、クラックや傷が極めて生じ難いという優れた性質を有している。
【0027】
前記シクロデキストリンは、環状構造を有するオリゴ糖の総称である。シクロデキストリンは、例えば、６～８個のＤ－グルコピラノース残基がα―１，４－グルコシド結合により環状に結合したものである。シクロデキストリンとしては、α－シクロデキストリン（グルコース数：６個）、β－シクロデキストリン（グルコース数：７個）、γ―シクロデキストリン（グルコース数：８個）などが挙げられ、α－シクロデキストリンが好ましい。前記シクロデキストリンは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0028】
前記直鎖状分子としては、シクロデキストリンの環状構造を串刺し状に、滑動可能および回動可能に保持する直鎖状の分子であれば特に限定されない。前記直鎖状分子としては、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアクリルなどが挙げられ、これらのなかでもポリエーテルが好ましく、ポリエチレングリコールが特に好ましい。ポリエチレングリコールは、立体障害が小さく、シクロデキストリンの環状構造を串刺し状に保持することができる。
【0029】
前記直鎖状分子の重量平均分子量は、５，０００以上が好ましく、６，０００以上がより好ましく、１００，０００以下が好ましく、８０，０００以下がより好ましい。
【0030】
前記直鎖状分子は、その両末端に官能基を有することが好ましい。官能基を有することで、前記封鎖基と容易に反応させることができる。前記官能基としては、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、チオール基などが挙げられる。
【0031】
前記封鎖基は、直鎖状分子の両末端に配置され、シクロデキストリンが直鎖状分子から脱離することを防止できるものであれば特に限定されない。脱離を防止する方法としては、嵩高い封鎖基を用いて物理的に脱離を防止する方法、イオン性の封鎖基を用いて静電気的に脱離を防止する方法が挙げられる。前記嵩高い封鎖基としては、シクロデキストリン、アダマンチル基などが挙げられる。直鎖状分子に保持されるシクロデキストリンの個数（保持量）は、その最大保持量を１とすると、０．０６～０．６１が好ましく、０．１１～０．４８がより好ましく、０．２４～０．４１がさらに好ましい。０．０６未満では滑車効果が発現しないことがあり、０．６１を超えると、シクロデキストリンが密に配置されすぎてシクロデキストリンの可動性が低下することがある。
【0032】
前記ポリロタキサンとしては、シクロデキストリンが有するヒドロキシ基の少なくとも一部が、カプロラクトン鎖によって変性されているものが好ましい。カプラクトン変性することにより、ポリロタキサンとポリイソシアネートとの立体障害が緩和され、ポリイソシアネートに対する反応効率が高まる。
【0033】
前記変性としては、例えば、シクロデキストリンのヒドロキシ基をプロピレンオキシドで処理して、ヒドロキシプロピル化する。続いて、ε－カプロラクトンを加えて開環重合を行う。この変性により、シクロデキストリンの環状構造の外側に、カプロラクトン鎖－（ＣＯ（ＣＨ２）５Ｏ）ｎＨ（ｎは、１～１００の自然数）が、－Ｏ－Ｃ３Ｈ６－Ｏ－基を介して、結合する。ｎは、重合度を表し、１～１００の自然数であることが好ましく、２～７０の自然数であることがより好ましく、３～４０の自然数であることがさらに好ましい。カプロラクトン鎖の他方の末端には、開環重合によりヒドロキシ基が形成される。カプロラクトン鎖の末端ヒドロキシ基は、ポリイソシアネートと反応することができる。
【0034】
変性前のシクロデキストリンが有する全ヒドロキシ基（１００モル％）に対して、カプロラクトン鎖で変性されるヒドロキシ基の割合は、２モル％以上が好ましく、５モル％以上がより好ましく、１０モル％以上がさらに好ましい。カプロラクトン鎖で変性されるヒドロキシ基の割合が、前記範囲であれば、ポリロタキサンの疎水性が高くなり、ポリイソシアネートとの反応性が高くなる。
【0035】
図１は、本開示で使用するポリロタキサンの分子構造の一例を示す説明図である。ポリロタキサン２００は、シクロデキストリン２１２と、このシクロデキストリン２１２の環状構造を串刺し状にする直鎖状分子２１４と、この直鎖状分子２１４の両末端に配置され、前記環状分子の脱離を防止する封鎖基２１６とを有する。シクロデキストリンの環状構造の外側には、カプロラクトン鎖２１８が、－Ｏ－Ｃ３Ｈ６－Ｏ－基（図示せず）を介して結合している。
【0036】
前記ポリロタキサンの水酸基価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、より好ましくは１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、さらに好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは２２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、特に好ましくは１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。ポリロタキサンの水酸基価が上記範囲内であれば、ポリイソシアネートとの反応性が高くなり、塗膜の耐久性が良好となる。
【0037】
前記ポリロタキサンの全体分子量は、重量平均分子量で、３０，０００以上が好ましく、より好ましくは４０，０００以上、さらに好ましくは５０，０００以上であり、３，０００，０００以下が好ましく、より好ましくは２，５００，０００以下、さらに好ましくは２，０００，０００以下である。重量平均分子量が３０，０００以上であれば塗膜が十分な強度をもつものとなり、３，０００，０００以下であれば塗膜が十分な軟らかさを有し、ゴルフボールのアプローチ性能が向上する。なお、ポリロタキサンの重量平均分子量は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により、標準物質としてポリスチレン、溶離液としてテトラヒドロフラン、カラムとして有機溶媒系ＧＰＣ用カラム（例えば、昭和電工社製「Ｓｈｏｄｅｘ（登録商標） ＫＦシリーズ」など）を用いて測定すればよい。
【0038】
ポリカプロラクトンで変性されたポリロタキサンの具体例としては、アドバンスト・ソフトマテリアルズ社製のセルムスーパーポリマーＳＨ３４００Ｐ、ＳＨ２４００Ｐ、ＳＨ１３００Ｐなどを挙げることができる。
【0039】
本開示で使用するポリオール組成物は、ポリオール成分として、数平均分子量が４００～９００のポリカーボネートジオールおよびヒドロキシ基を少なくとも２つ有するポリロタキサンのみを含有することが好ましい。
【0040】
別の好ましい態様において、本開示で使用するポリオール組成物は、ポリオール成分として、数平均分子量が４００～９００のポリカーボネートジオールおよびヒドロキシ基を少なくとも２つ有するポリロタキサンに加えて、さらに第二ポリオールを含有してもよい。前記第二ポリオールとしては、分子量が５００未満の低分子量ポリオールや数平均分子量が５００以上の高分子量ポリオールを挙げることができる。
【0041】
前記低分子量ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサンジオールなどのジオール；グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどのトリオールが挙げられる。前記高分子量のポリオールとしては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、アクリルポリオール、ウレタンポリオールなどが挙げられる。前記ポリエーテルポリオールとしては、ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）などが挙げられる。前記ポリエステルポリオールとしては、ポリエチレンアジペート（ＰＥＡ）、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）、ポリヘキサメチレンアジペート（ＰＨＭＡ）などが挙げられる。前記ポリカプロラクトンポリオールとしては、ポリ－ε－カプロラクトン（ＰＣＬ）などが挙げられる。
【0042】
本開示で使用するポリオール組成物は、第二ポリオール成分として、ヒドロキシ基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体を含有することが好ましい。前記ヒドロキシ基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体は、塗膜の耐傷付き性を維持しつつ粘着性を調整できる。前記ヒドロキシ基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体は、例えば、塩化ビニル、酢酸ビニルおよびヒドロキシ基を有する単量体（例えば、ポリビニルアルコール、ヒドロキシアルキルアクリレート）を共重合する方法、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体を部分ケン化あるいは完全ケン化する方法により得られる。
【0043】
前記ヒドロキシ基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体において、塩化ビニル成分の含有率は、１質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上がさらに好ましく、９９質量％以下が好ましく、９５質量％以下がより好ましい。ヒドロキシ基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体の具体例としては、日信化学工業社製のソルバイン（登録商標）Ａ、ソルバインＡＬ、ソルバインＴＡ３などが挙げられる。
【0044】
前記ポリオール組成物が含有するポリオール成分中の前記数平均分子量が４００～９００のポリカーボネートジオールの含有率は、９０質量％超が好ましく、９２質量％以上がより好ましく、９４質量％以上がさらに好ましく、１００質量％未満が好ましく、９９質量％以下がより好ましく、９８質量％以下さらに好ましい。
【0045】
前記ポリオール組成物が含有するポリオール成分中のヒドロキシ基を少なくとも２つ有するポリロタキサンの含有率は、０質量％超が好ましく、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上がさらに好ましく、１０質量％未満が好ましく、８質量％以下がより好ましく、６質量％以下がさらに好ましい。ポリロタキサンの含有率が、前記範囲内であれば、耐汚染性とレベリングが良好となるからである。
【0046】
なお、ポリオールとして含有する各成分の含有率は、これらの各成分の合計含有率が１００％となるように、各成分の含有率の範囲から適宜選択される。
【0047】
（ポリイソシアネート組成物）
本開示で使用するポリイソシアネート組成物のポリイソシアネート成分としては、例えば、イソシアネート基を少なくとも２つ有する化合物を挙げることができる。前記ポリイソシアネートとしては、例えば、２，４－トルエンジイソシアネート、２，６－トルエンジイソシアネート、２，４－トルエンジイソシアネートと２，６－トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５－ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’－ビトリレン－４，４’－ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）などの芳香族ポリイソシアネート；４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ12ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ6ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）などの脂環式ポリイソシアネートまたは脂肪族ポリイソシアネート；およびこれらのポリイソシアネートの誘導体が挙げられる。本開示では、前記ポリイソシアネートとして、２種以上のポリイソシアネートを使用してもよい。
本開示で使用するポリイソシアネート組成物のポリイソシアネート成分としては、例えば、イソシアネート基を少なくとも２つ有する化合物を挙げることができる。前記ポリイソシアネートとしては、例えば、２，４－トルエンジイソシアネート、２，６－トルエンジイソシアネート、２，４－トルエンジイソシアネートと２，６－トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５－ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’－ビトリレン－４，４’－ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）などの芳香族ポリイソシアネート；４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ12ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ6ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）などの脂環式ポリイソシアネートまたは脂肪族ポリイソシアネート；およびこれらのポリイソシアネートの誘導体が挙げられる。本開示では、前記ポリイソシアネートとして、２種以上のポリイソシアネートを使用してもよい。
【0048】
前記ポリイソシアネートの誘導体としては、例えば、ジイソシアネートと多価アルコールとを反応させて得られるアダクト変性体；ジイソシアネートのイソシアヌレート変性体；ビュレット変性体；アロハネート変性体などが挙げられ、遊離ジイソシアネートが除去されているものがより好ましい。前記ポリイソシアネート組成物は、ポリイソシアネート成分として、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体、ヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト変性体、ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット変性体、および、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体よりなる群から選択される少なくとも１種を含有することが好ましい。
【0049】
前記ビュレット変性体としては、例えば、ジイソシアネートが三量化されたビュレット変性体（下記式（１））が挙げられる。式（１）中、Ｒは、ジイソシアネートからイソシアネート基を除いた残基を表す。前記ビュレット変性体としては、ヘキサメチレンジイソシアネートの３量体が好ましい。
【0050】
【化1】
【0051】
前記イソシアヌレート変性体としては、例えば、下記式（２）で表されるジイソシアネートの３量体が挙げられる。式（２）中、Ｒは、ジイソシアネートからイソシアネート基を除いた残基を表す。前記イソシアヌレート変性体としては、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体、または、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体が挙げられ、ヘキサメチレンジイソシアネートの３量体、または、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレートの３量体が好ましい。
【0052】
【化2】
【0053】
前記アダクト変性体とは、ジイソシアネートと多価アルコールとを反応させて得られるポリイソシアネートである。前記多価アルコールとしては、トリメチロールプロパン、グリセリンなどの低分子量トリオールが好ましい。前記アダクト変性体としては、例えば、ジイソシアネートとトリメチロールプロパンとを反応させて得られるトリイソシアネート（下記式（３））；ジイソシアネートとグリセリンとを反応させて得られるトリイソシアネート（下記式（４））が好ましい。式（３）、および、式（４）中、Ｒは、ジイソシアネートからイソシアネート基を除いた残基を表す。
【0054】
【化3】
【0055】
前記アダクト変性体としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト変性体が好ましく、ヘキサメチレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとを反応させて得られるトリイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネートとグリセリンとを反応させて得られるトリイソシアネートが好ましい。
【0056】
前記アロハネート体とは、例えば、ジイソシアネートと低分子量ジオールとを反応させて形成されるウレタン結合にさらにジイソシアネートが反応して得られるトリイソシアネートである。
【0057】
（アダクト変性体）
本開示の好ましい態様において、前記ポリイソシアネート成分としては、アダクト変性体が好ましく、ヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト変性体（好ましくは３量体）がより好ましい。ヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト変性体を用いる場合、ポリイソシアネート成分中のヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト変性体の含有率は、１０質量％以上が好ましく、より好ましくは２０質量％以上、さらに好ましくは３０質量％以上である。ポリイソシアネート成分として、ヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト変性体のみを用いることも好ましい。
本開示の好ましい態様において、前記ポリイソシアネート成分としては、アダクト変性体が好ましく、ヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト変性体（好ましくは３量体）がより好ましい。ヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト変性体を用いる場合、ポリイソシアネート成分中のヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト変性体の含有率は、１０質量％以上が好ましく、より好ましくは２０質量％以上、さらに好ましくは３０質量％以上である。ポリイソシアネート成分として、ヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト変性体のみを用いることも好ましい。
【0058】
（イソシアヌレート変性体）
本開示の別の好ましい態様において、前記ポリイソシアネート成分としては、イソシアヌレート変性体も好ましく、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（好ましくは３量体）、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（好ましくは３量体）がより好ましい。ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（好ましくは３量体）とイソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（好ましくは３量体）とを併用することがさらに好ましい。併用する場合、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体とイソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体との質量比（ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体／イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体）は、０．１以上が好ましく、より好ましくは０．２以上、さらに好ましくは０．３以上であり、９以下が好ましく、より好ましくは４以下、さらに好ましくは３以下である。前記質量比が上記範囲であれば、芝を噛んだ条件でのアプローチショットのスピン速度がより増大する。
本開示の別の好ましい態様において、前記ポリイソシアネート成分としては、イソシアヌレート変性体も好ましく、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（好ましくは３量体）、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（好ましくは３量体）がより好ましい。ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（好ましくは３量体）とイソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（好ましくは３量体）とを併用することがさらに好ましい。併用する場合、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体とイソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体との質量比（ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体／イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体）は、０．１以上が好ましく、より好ましくは０．２以上、さらに好ましくは０．３以上であり、９以下が好ましく、より好ましくは４以下、さらに好ましくは３以下である。前記質量比が上記範囲であれば、芝を噛んだ条件でのアプローチショットのスピン速度がより増大する。
【0059】
（アダクト変性体＋イソシアヌレート変性体）
本開示の別の好ましい態様において、前記ポリイソシアネート成分は、アダクト変性体とイソシアヌレート変性体とを併用することも好ましく、ヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト変性体（好ましくは３量体）とヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（好ましくは３量体）とを、あるいは、ヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト変性体（好ましくは３量体）とイソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（好ましくは３量体）とを併用することがより好ましい。この場合、アダクト変性体とイソシアヌレート変性体との質量比（アダクト変性体／イソシアヌレート変性体）は、０．１以上が好ましく、より好ましくは０．３以上であり、さらに好ましくは０．４以上であり、９以下が好ましく、より好ましくは５以下であり、さらに好ましくは４以下である。前記質量比が上記範囲であれば、ラフからのアプローチショットにおいてスピン性能が増大する。
本開示の別の好ましい態様において、前記ポリイソシアネート成分は、アダクト変性体とイソシアヌレート変性体とを併用することも好ましく、ヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト変性体（好ましくは３量体）とヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（好ましくは３量体）とを、あるいは、ヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト変性体（好ましくは３量体）とイソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（好ましくは３量体）とを併用することがより好ましい。この場合、アダクト変性体とイソシアヌレート変性体との質量比（アダクト変性体／イソシアヌレート変性体）は、０．１以上が好ましく、より好ましくは０．３以上であり、さらに好ましくは０．４以上であり、９以下が好ましく、より好ましくは５以下であり、さらに好ましくは４以下である。前記質量比が上記範囲であれば、ラフからのアプローチショットにおいてスピン性能が増大する。
【0060】
（ＨＤＩアダクト変性体＋ＨＤＩイソシアヌレート変性体）
本開示の別の好ましい態様において、ポリイソシアネート成分として、ヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト変性体およびヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体を用いる場合、ポリイソシアネート成分中のヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト変性体およびヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体の合計含有率は、７０質量％以上が好ましく、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。ポリイソシアネート成分として、ヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト変性体およびヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体のみを用いることも好ましい。
本開示の別の好ましい態様において、ポリイソシアネート成分として、ヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト変性体およびヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体を用いる場合、ポリイソシアネート成分中のヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト変性体およびヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体の合計含有率は、７０質量％以上が好ましく、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。ポリイソシアネート成分として、ヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト変性体およびヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体のみを用いることも好ましい。
【0061】
（ＨＤＩイソシアヌレート変性体＋ＩＰＤＩイソシアヌレート変性体）
本開示の別の好ましい態様において、ポリイソシアネート成分として、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体およびイソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体を用いる場合、ポリイソシアネート成分中のヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体およびイソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体の合計含有率は、７０質量％以上が好ましく、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。ポリイソシアネート成分として、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体およびイソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体のみを用いることも好ましい。
本開示の別の好ましい態様において、ポリイソシアネート成分として、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体およびイソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体を用いる場合、ポリイソシアネート成分中のヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体およびイソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体の合計含有率は、７０質量％以上が好ましく、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。ポリイソシアネート成分として、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体およびイソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体のみを用いることも好ましい。
【0062】
（ＨＤＩアダクト変性体＋ＩＰＤＩイソシアヌレート変性体）
本開示の別の好ましい態様において、ポリイソシアネート成分としてヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト変性およびイソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体を用いる場合、ポリイソシアネート成分中のヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト変性およびイソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体の合計含有率は、７０質量％以上が好ましく、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。ポリイソシアネート成分として、ヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト変性およびイソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体のみを用いることも好ましい。
本開示の別の好ましい態様において、ポリイソシアネート成分としてヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト変性およびイソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体を用いる場合、ポリイソシアネート成分中のヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト変性およびイソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体の合計含有率は、７０質量％以上が好ましく、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。ポリイソシアネート成分として、ヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト変性およびイソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体のみを用いることも好ましい。
【0063】
前記ポリイソシアネート成分のイソシアネート基量（ＮＣＯ％）は、０．５質量％以上が好ましく、１．０質量％以上がより好ましく、２．０質量％以上がさらに好ましく、４５質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３５質量％以下がさらに好ましい。なお、ポリイソシアネート成分のイソシアネート基量（ＮＣＯ％）は、１００×［ポリイソシアネート中のイソシアネート基のモル数×４２（ＮＣＯの分子量）］／ポリイソシアネートの総質量（ｇ）で表わすことができる。
【0064】
前記ポリイソシアネート成分の具体例としては、ＤＩＣ社製バーノック（登録商標）Ｄ－８００、バーノックＤＮ－９５０、バーノックＤＮ－９５５、住化バイエルウレタン社製デスモジュール（登録商標）Ｎ７５ＭＰＡ／Ｘ、デスモジュールＮ３３００、デスモジュールＮ３３９０、デスモジュールＬ７５（Ｃ）、スミジュール（登録商標）Ｅ２１－１、東ソー社製コロネート（登録商標）ＨＸ、コロネートＨＫ、コロネートＨＬ、コロネートＥＨ、旭化成ケミカルズ社製デュラネート（登録商標）２４Ａ－１００、デュラネート２１Ｓ－７５Ｅ、デュラネートＴＰＡ－１００、デュラネートＴＫＡ－１００、デュラネート２４Ａ－９０ＣＸ、デグサ社製ＶＥＳＴＡＮＡＴ（登録商標） Ｔ１８９０などを挙げることができる。
【0065】
前記硬化型塗料組成物における硬化反応において、ポリオール組成物が有するヒドロキシ基（ＯＨ基）とポリイソシアネート組成物が有するイソシアネート基（ＮＣＯ基）のモル比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）は、１．０以上が好ましく、１．１以上がより好ましく、１．２以上がさらに好ましい。前記モル比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）が、１．０未満では、硬化反応が不十分となる。また、前記モル比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）が大きくなりすぎると、イソシアネート基量が過剰となり、得られる塗膜が硬く脆くなる上に、外観も悪くなる。そのため、前記モル比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）は、２．０以下が好ましく、１．８以下がより好ましく、１．６以下がさらに好ましい。なお、塗料中のイソシアネート基量が過剰になると得られる塗膜の外観が悪くなる理由は、イソシアネート基量が過剰になると、空気中の水分とイソシアネート基との反応が多くなり、炭酸ガスが多量に発生するためと考えられる。
【0066】
前記塗料としては、水を主たる分散媒とする水系塗料、有機溶剤を分散媒とする溶剤系塗料のいずれであってもよいが、溶剤系塗料が好ましい。溶剤系塗料の場合、好ましい溶剤としては、トルエン、イソプロピルアルコール、キシレン、メチルエチルケトン、メチルエチルイソブチルケトン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチルベンゼン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、イソブチルアルコール、酢酸エチルなどを挙げることができる。なお、溶剤は、ポリオール組成物およびポリイソシアネート組成物のいずれに配合してもよいが、均一に硬化反応をさせる観点から、ポリオール組成物およびポリイソシアネート組成物のそれぞれに配合することが好ましい。
【0067】
前記塗料は、さらに変性シリコーンを含有することが好ましい。レベリング剤として、変性シリコーンを含有することにより、塗布面の凹凸を軽減し、ゴルフボール表面に平滑な塗布面を形成することができる。前記変性シリコーンとしては、ポリシロキサン骨格の側鎖又は末端に有機基を導入したもの、ポリシロキサンブロックにポリエーテルブロックおよび／またはポリカプロラクトンブロックなどを共重合したポリシロキサンブロック共重合体、または、前記ポリシロキサンブロック共重合体の側鎖又は末端に有機基を導入したものなどを挙げることができる。前記ポリシロキサン骨格またはポリシロキサンブロックとしては、直鎖状であることが好ましく、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサンなどを挙げることができる。前記有機基としては、例えば、アミノ基、エポキシ基、メルカプト基、カルビノール基などを挙げることができる。本開示では、変性シリコーンオイルとして、ポリジメチルシロキサン－ポリカプロラクトンブロック共重合体を使用することが好ましく、末端カルビノール変性ポリジメチルシロキサン－ポリカプロラクトンブロック共重合体を使用することがより好ましい。カプロラクトン変性ポリロタキサンとの相溶性に優れるからである。本開示で使用する変性シリコーンの具体例としては、Ｇｅｌｅｓｔ社製のＤＢＬ－Ｃ３１、ＤＢＥ－２２４、ＤＣＥ－７５２１などが挙げられる。
【0068】
前記変性シリコーンは、塗料組成物から形成された塗膜に残存する。塗膜および硬化型塗料組成物における前記変性シリコーンの含有量は、塗膜層を構成する基材樹脂成分１００質量部に対して、０．０１質量部以上が好ましく、０．０５質量部以上がより好ましく、１０質量部以下が好ましく、５質量部以下がより好ましい。
【0069】
硬化反応には、公知の触媒を使用することができる。前記触媒としては、例えば、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルシクロヘキシルアミンなどのモノアミン類；Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'－テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ''，Ｎ''－ペンタメチルジエチレントリアミンなどのポリアミン類；１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセン（ＤＢＵ）、トリエチレンジアミンなどの環状ジアミン類；ジブチルチンジラウリレート、ジブチルチンジアセテートなどの錫系触媒などが挙げられる。これらの触媒は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ジブチルチンジラウリレート、ジブチルチンジアセテートなどの錫系触媒が好ましく、特に、ジブチルチンジラウリレートが好適に使用される。
【0070】
前記塗膜は、さらに必要に応じて、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、蛍光増白剤、ブロッキング防止剤、レベリング剤、スリップ剤、粘度調整剤などの、一般にゴルフボール用塗料に含有され得る添加剤を含有してもよい。
【0071】
塗膜が多層構造である場合、最外層以外の塗膜層を構成する基材樹脂としては、ポリウレタン、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂などが挙げられ、これらの中でもポリウレタンが好ましい。また、最外層以外の塗膜層を構成する基材樹脂として、上記した最外層に使用しうるポリウレタンを使用してもよい。
【0072】
（ゴルフボール）
本開示のゴルフボールは、ゴルフボール本体と、前記ゴルフボール本体表面に設けられた少なくとも一層の塗膜とを有するゴルフボールであれば、特に限定されない。ゴルフボール本体の構造は、特に限定されず、ワンピースゴルフボール、ツーピースゴルフボール、スリーピースゴルフボール以上のマルチピースゴルフボール、あるいは、糸巻きゴルフボールであってもよい。いずれの場合であっても、本開示を好適に適用できる。
本開示のゴルフボールは、ゴルフボール本体と、前記ゴルフボール本体表面に設けられた少なくとも一層の塗膜とを有するゴルフボールであれば、特に限定されない。ゴルフボール本体の構造は、特に限定されず、ワンピースゴルフボール、ツーピースゴルフボール、スリーピースゴルフボール以上のマルチピースゴルフボール、あるいは、糸巻きゴルフボールであってもよい。いずれの場合であっても、本開示を好適に適用できる。
【0073】
（コア）
前記ワンピースゴルフボール本体、ならびに、糸巻きゴルフボール、ツーピースゴルフボールおよびマルチピースゴルフボールに用いられるコアについて説明する。
前記ワンピースゴルフボール本体、ならびに、糸巻きゴルフボール、ツーピースゴルフボールおよびマルチピースゴルフボールに用いられるコアについて説明する。
【0074】
前記ワンピースゴルフボール本体およびコアには、公知のゴム組成物（以下、単に「コア用ゴム組成物」という場合がある）を用いることができ、例えば、基材ゴム、共架橋剤および架橋開始剤を含むゴム組成物を加熱プレスして成形することができる。
【0075】
前記基材ゴムとしては、特に、反発に有利なシス結合が４０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。前記共架橋剤としては、炭素数が３～８個のα，β－不飽和カルボン酸またはその金属塩が好ましく、アクリル酸の金属塩またはメタクリル酸の金属塩がより好ましい。金属塩の金属としては、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムが好ましく、より好ましくは亜鉛である。共架橋剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して２０質量部以上５０質量部以下が好ましい。前記共架橋剤として炭素数が３～８個のα，β－不飽和カルボン酸を使用する場合、金属化合物（例えば、酸化マグネシウム）を配合することが好ましい。架橋開始剤としては、有機過酸化物が好ましく用いられる。具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。架橋開始剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．２質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、３質量部以下が好ましく、より好ましくは２質量部以下である。
【0076】
また、前記コア用ゴム組成物は、さらに、有機硫黄化合物を含有してもよい。前記有機硫黄化合物としては、ジフェニルジスルフィド類（例えば、ジフェニルジスルフィド、ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィド）、チオフェノール類、チオナフトール類（例えば、２－チオナフトール）を好適に使用することができる。有機硫黄化合物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは３．０質量部以下である。前記コア用ゴム組成物は、さらにカルボン酸および／またはその塩を含有してもよい。カルボン酸および／またはその塩としては、炭素数が１～３０のカルボン酸および／またはその塩が好ましい。前記カルボン酸としては、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸（安息香酸など）のいずれも使用できる。カルボン酸および／またはその塩の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、１質量部以上、４０質量部以下である。
【0077】
前記コア用ゴム組成物には、基材ゴム、共架橋剤、架橋開始剤、有機硫黄化合物に加えて、さらに、酸化亜鉛や硫酸バリウムなどの重量調整剤、老化防止剤、色粉などを適宜配合することができる。前記コア用ゴム組成物の加熱プレス成型条件は、ゴム組成に応じて適宜設定すればよいが、通常、１３０℃～２００℃で１０分間～６０分間加熱するか、あるいは１３０℃～１５０℃で２０分間～４０分間加熱した後、１６０℃～１８０℃で５分間～１５分間と２段階加熱することが好ましい。
【0078】
（カバー）
前記ゴルフボール本体は、コアと前記コアを被覆するカバーとを有するものが好ましい。この場合、前記カバーの硬度は、ショアＤ硬度で、６０以下が好ましく、５５以下がより好ましく、５０以下がさらに好ましく、４５以下が特に好ましい。カバーの硬度がショアＤ硬度で６０以下であれば、スピン速度が一層高くなるからである。前記カバー硬度は、特に限定されないが、ショアＤ硬度で、１０以上が好ましく、１５以上がより好ましく、２０以上がさらに好ましい。カバー硬度は、カバーを形成するカバー用組成物をシート状に成形して測定したスラブ硬度である。
前記ゴルフボール本体は、コアと前記コアを被覆するカバーとを有するものが好ましい。この場合、前記カバーの硬度は、ショアＤ硬度で、６０以下が好ましく、５５以下がより好ましく、５０以下がさらに好ましく、４５以下が特に好ましい。カバーの硬度がショアＤ硬度で６０以下であれば、スピン速度が一層高くなるからである。前記カバー硬度は、特に限定されないが、ショアＤ硬度で、１０以上が好ましく、１５以上がより好ましく、２０以上がさらに好ましい。カバー硬度は、カバーを形成するカバー用組成物をシート状に成形して測定したスラブ硬度である。
【0079】
前記カバーの厚さは、０．１ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは０．２ｍｍ以上、さらに好ましくは０．３ｍｍ以上であり、１．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは０．９ｍｍ以下、さらに好ましくは０．８ｍｍ以下である。前記カバーの厚さが０．１ｍｍ以上であれば、ゴルフボールの打球感がより良好となり、１．０ｍｍ以下であればゴルフボールの反発性を維持することができる。
【0080】
前記カバーを構成する樹脂成分としては、特に限定されるものではなく、例えば、アイオノマー樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂などの各種樹脂、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、ＢＡＳＦジャパン（株）から商品名「エラストラン（登録商標）（例えば、「エラストランＸＮＹ８２Ａ」、「エラストランＸＮＹ９７Ａ」）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、三菱ケミカル（株）から商品名「テファブロック」で市販されている熱可塑性スチレンエラストマーや熱可塑性ポリエステル系エラストマーなどを挙げることができる。前記カバー材料は、単独であるいは２種以上を混合して使用してもよい。
【0081】
これらの中でもカバーを構成する樹脂成分としては、ポリウレタン、アイオノマー樹脂が好ましく、特にポリウレタンが好ましい。前記カバーを構成する樹脂成分にポリウレタンを使用する場合、樹脂成分中のポリウレタンの含有率は、５０質量％以上が好ましく、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。前記カバーを構成する樹脂成分にアイオノマー樹脂を使用する場合、樹脂成分中のアイオノマー樹脂の含有率は、５０質量％以上が好ましく、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上である。
【0082】
前記ポリウレタンは、いわゆる熱可塑性ポリウレタンや熱硬化性ポリウレタンのいずれの態様であってもよい。熱可塑性ポリウレタンとは、加熱により可塑性を示すポリウレタンであり、一般に、ある程度高分子量化された直鎖構造を有するポリウレタンを意味する。一方、熱硬化性ポリウレタン（二液硬化型ポリウレタン）は、カバーを成形する際に、低分子量のウレタンプレポリマーと硬化剤（鎖長延長剤）とを反応させて高分子量化することにより得られるポリウレタンである。熱硬化性ポリウレタンには、使用するプレポリマーや硬化剤（鎖長延長剤）の官能基の数を制御することによって、直鎖構造のポリウレタンや３次元架橋構造を有するポリウレタンが含まれる。前記ポリウレタンとしては、熱可塑性エラストマーが好ましい。
【0083】
前記カバーは、上述した樹脂成分のほか、白色顔料（例えば、酸化チタン）、青色顔料、赤色顔料などの顔料成分、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの重量調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。
【0084】
カバー用組成物を用いてカバーを成形する態様は、特に限定されないが、カバー用組成物をコア上に直接射出成形する態様、あるいは、カバー用組成物から中空殻状のシェルを成形し、コアを複数のシェルで被覆して圧縮成形する態様（好ましくは、カバー用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法）を挙げることができる。カバーが成形されたゴルフボール本体は、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、マークを形成することもできる。
【0085】
カバーに形成されるディンプルの総数は、２００個以上５００個以下が好ましい。ディンプルの総数が２００個未満では、ディンプルの効果が得られにくい。また、ディンプルの総数が５００個を超えると、個々のディンプルのサイズが小さくなり、ディンプルの効果が得られにくい。形成されるディンプルの形状（平面視形状）は、特に限定されるものではなく、円形；略三角形、略四角形、略五角形、略六角形などの多角形；その他不定形状；を単独で使用してもよいし、２種以上を組合せて使用してもよい。
【0086】
前記ゴルフボールが、スリーピース、フォーピースゴルフボール、ファイブピースゴルフボール以上のマルチピースゴルフボールである場合には、コアと最外層カバーとの間に設ける中間層としては、例えば、ポリウレタン、アイオノマー樹脂、ポリアミド、ポリエチレンなどの熱可塑性樹脂；スチレンエラストマー、ポリオレフィンエラストマー、ポリウレタンエラストマー、ポリエステルエラストマーなどの熱可塑性エラストマー；ゴム組成物の硬化物などが挙げられる。ここで、アイオノマー樹脂としては、例えば、エチレンとα，β－不飽和カルボン酸との共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、またはエチレンとα，β－不飽和カルボン酸とα，β－不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したものが挙げられる。前記中間層には、さらに、硫酸バリウム、タングステンなどの重量調整剤、老化防止剤、顔料などが配合されていてもよい。なお、中間層は、ゴルフボールの構成に応じて、内側カバー層や、外層コアと称される場合がある。
【0087】
（塗膜の形成）
本開示のゴルフボールの塗膜は、ゴルフボール本体表面に塗料を塗布することで形成できる。塗料の塗布方法は、特に限定されず、公知の方法を採用することができ、例えば、スプレー塗装、静電塗装などを挙げることができる。
本開示のゴルフボールの塗膜は、ゴルフボール本体表面に塗料を塗布することで形成できる。塗料の塗布方法は、特に限定されず、公知の方法を採用することができ、例えば、スプレー塗装、静電塗装などを挙げることができる。
【0088】
エアーガンを用いたスプレー塗装の場合には、ポリイソシアネート組成物とポリオール組成物とをそれぞれのポンプで供給して、エアーガン直前に配置されたラインミキサーで連続的に混合し、得られた混合物をスプレー塗装してもよいし、混合比制御機構を備えたエアースプレーシステムを用いて、ポリオールとポリイソシアネートとを別々にスプレー塗装してもよい。塗装は、１回でスプレー塗布しても良いし、複数回重ね塗りをしても良い。
【0089】
ゴルフボール本体に塗布された塗料は、例えば、３０℃～７０℃の温度で１時間～２４時間乾燥することにより塗膜を形成することができる。
【0090】
本開示のゴルフボールの直径は、４０ｍｍ～４５ｍｍが好ましい。米国ゴルフ協会（ＵＳＧＡ）の規格が満たされるとの観点から、直径は、４２．６７ｍｍ以上が好ましい。空気抵抗の観点から、直径は４４ｍｍ以下が好ましく、４２．８０ｍｍ以下がより好ましい。ゴルフボールの質量は、４０ｇ以上５０ｇ以下が好ましい。大きな慣性が得られるとの観点から、質量は４４．００ｇ以上が好ましく、４５．００ｇ以上がより好ましい。ＵＳＧＡの規格が満たされるとの観点から、質量は４５．９３ｇ以下が好ましい。
【0091】
本開示のゴルフボールは、直径４０ｍｍ～４５ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときの圧縮変形量（圧縮方向に縮む量）は、２．０ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは２．２ｍｍ以上であり、４．０ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは３．５ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が２．０ｍｍ以上のゴルフボールは、硬くなり過ぎず、打球感が良い。一方、圧縮変形量を４．０ｍｍ以下にすることにより、反発性が高くなる。
【0092】
図２は、本開示の一実施形態に係るゴルフボール１が示された一部切り欠き断面図である。ゴルフボール１は、球状コア２と、球状コア２を被覆するカバー３と、このカバー３の表面に設けられた塗膜４を有する。前記カバー３の表面には、多数のディンプル３１が形成されている。このカバー３の表面のうち、ディンプル３１以外の部分は、ランド３２である。
【実施例0093】
以下、本開示を実施例によって詳細に説明するが、本開示は、下記実施例によって限定されるものではなく、本開示の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本開示の範囲内に含まれる。
【0094】
［評価方法］
（１）スラブ硬度（ショアＤ硬度）
中間層用組成物、カバー用組成物を用いて、射出成形により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。このシートを、測定基板などの影響が出ないように３枚以上重ねた状態で、自動硬度計（Ｈ．バーレイス社製、デジテストＩＩ）を用いて硬度を測定した。検出器は、「Ｓｈｏｒｅ Ｄ」を用いた。
（１）スラブ硬度（ショアＤ硬度）
中間層用組成物、カバー用組成物を用いて、射出成形により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。このシートを、測定基板などの影響が出ないように３枚以上重ねた状態で、自動硬度計（Ｈ．バーレイス社製、デジテストＩＩ）を用いて硬度を測定した。検出器は、「Ｓｈｏｒｅ Ｄ」を用いた。
【0095】
（２）塗膜の膜厚（μｍ）
ゴルフボールを半球状に切断し、半球上の塗膜断面をマイクロスコープ（キーエンス社製、ＶＨＸ－１０００）を用いて観察し、塗膜の膜厚を求めた。
膜厚の測定箇所について図３、４を参照して説明する。図３はゴルフボールの断面の模式図である。図３に示すように、ゴルフボール断面において、ボール中心といずれかのディンプルの底とを通る直線Ａ、この直線Ａと直交する直線Ｂ、直線Ａとのなす角が４５°である直線Ｃを作成し、これらの直線と塗膜表面との交点をそれぞれポールＰ、赤道部Ｅ、肩部Ｓとする。
ゴルフボールを半球状に切断し、半球上の塗膜断面をマイクロスコープ（キーエンス社製、ＶＨＸ－１０００）を用いて観察し、塗膜の膜厚を求めた。
膜厚の測定箇所について図３、４を参照して説明する。図３はゴルフボールの断面の模式図である。図３に示すように、ゴルフボール断面において、ボール中心といずれかのディンプルの底とを通る直線Ａ、この直線Ａと直交する直線Ｂ、直線Ａとのなす角が４５°である直線Ｃを作成し、これらの直線と塗膜表面との交点をそれぞれポールＰ、赤道部Ｅ、肩部Ｓとする。
【0096】
図４はディンプル３１の底Ｄｅおよびゴルフボール１の中心を通過する断面の模式図である。ディンプルの底Ｄｅとは、ディンプル３１の最も深い箇所である。エッジＥｄは、ディンプル３１の両側に共通の接線Ｔが画かれたときの、ディンプル３１と接線Ｔとの接点である。斜面における測定箇所Ｙは、ディンプルの底ＤｅとエッジＥｄとを結ぶ直線の中点から、ディンプル３１に向けて垂線を下ろした際、該垂線とディンプルの斜面とが交わる点である。ランドにおける測定箇所Ｘは、隣接するディンプルのエッジ間の中点である。なお、隣接ディンプル同士が接している等ランド部が存在しないものや、ランド部が極めて狭く膜厚を測定することが困難な場合は、ディンプルの底、エッジ、斜面を測定点とする。
【0097】
測定では、まず６個のボールについて、ポールＰの存在するディンプルと、赤道部Ｅおよび肩部Ｓの近傍のディンプルの３カ所から試験片を作製する。次に、各試験片（ディンプル）において、ディンプルの底Ｄｅ、エッジＥｄ、斜面Ｙ、ランドＸにおける塗膜の厚みを測定する。最後に、ボール６個についての測定値から平均値を求め、その平均値を塗膜の膜厚とした。
【0098】
（３）塗膜の１０％モジュラス
塗膜の引張特性は、ＪＩＳ Ｋ７１６１（２０１４）に準じて測定した。具体的には、ポリイソシアネート組成物およびポリオール組成物を配合した塗料を４０℃で４時間乾燥及び硬化をさせて塗膜（厚さ０．０５ｍｍ）を作製した。この塗膜を、ＪＩＳ Ｋ７１２７（１９９９）で規定された試験片タイプ２（平行部の幅１０ｍｍ、標線間距離５０ｍｍ）に打ち抜いて試験片を作製した。この試験片について、精密万能試験機（島津製作所製、オートグラフ（登録商標））を用いて引張試験を行った。試験条件は、つかみ具間距離１００ｍｍ、引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎ、試験温度２３℃とした。そして、１０％ひずみ時の引張応力（１０％モジュラス）を記録した。
塗膜の引張特性は、ＪＩＳ Ｋ７１６１（２０１４）に準じて測定した。具体的には、ポリイソシアネート組成物およびポリオール組成物を配合した塗料を４０℃で４時間乾燥及び硬化をさせて塗膜（厚さ０．０５ｍｍ）を作製した。この塗膜を、ＪＩＳ Ｋ７１２７（１９９９）で規定された試験片タイプ２（平行部の幅１０ｍｍ、標線間距離５０ｍｍ）に打ち抜いて試験片を作製した。この試験片について、精密万能試験機（島津製作所製、オートグラフ（登録商標））を用いて引張試験を行った。試験条件は、つかみ具間距離１００ｍｍ、引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎ、試験温度２３℃とした。そして、１０％ひずみ時の引張応力（１０％モジュラス）を記録した。
【0099】
（４）ドライバー（Ｗ＃１）ショットのスピン量
ツルーテンパー社製のスイングロボットＭ／Ｃに、チタンヘッドを備えたドライバー（住友ゴム工業社製ＳＲＩＸＯＮ ＺＸ７）を取り付け、ヘッドスピード５０ｍ／秒でゴルフボールを打撃し、打撃直後のゴルフボールのスピン量を測定した。測定は、各ゴルフボールについて１０回ずつ行って、その平均値をそのゴルフボールの測定値とした。なお、打撃直後のゴルフボールのスピン量は、打撃されたゴルフボールを連続写真撮影することによって測定した。
ツルーテンパー社製のスイングロボットＭ／Ｃに、チタンヘッドを備えたドライバー（住友ゴム工業社製ＳＲＩＸＯＮ ＺＸ７）を取り付け、ヘッドスピード５０ｍ／秒でゴルフボールを打撃し、打撃直後のゴルフボールのスピン量を測定した。測定は、各ゴルフボールについて１０回ずつ行って、その平均値をそのゴルフボールの測定値とした。なお、打撃直後のゴルフボールのスピン量は、打撃されたゴルフボールを連続写真撮影することによって測定した。
【0100】
（５）ショート（８番）アイアン（I＃８）のスピン量（ｒｐｍ）
ゴルフラボラトリー社製のスイングロボットＭ／Ｃに、＃８アイアン（住友ゴム工業社製ＳＲＩＸＯＮ ＺＸ７）を取り付け、ヘッドスピード３９ｍ／秒でゴルフボールを打撃し、打撃直後のゴルフボールのスピン速度を測定した。測定は、各ゴルフボールについて１２回ずつ行って、その平均値をそのゴルフボールの測定値とした。打撃直後のゴルフボールのスピン速度は、打撃されたゴルフボールを連続写真撮影することによって測定した。
＜ショートアイアンスピン（ｒｐｍ）／ドライバースピン（ｒｐｍ）の評価基準＞
〇：３．１５以上
△：３．１５未満、３．１０以上
×：３．１０未満
ゴルフラボラトリー社製のスイングロボットＭ／Ｃに、＃８アイアン（住友ゴム工業社製ＳＲＩＸＯＮ ＺＸ７）を取り付け、ヘッドスピード３９ｍ／秒でゴルフボールを打撃し、打撃直後のゴルフボールのスピン速度を測定した。測定は、各ゴルフボールについて１２回ずつ行って、その平均値をそのゴルフボールの測定値とした。打撃直後のゴルフボールのスピン速度は、打撃されたゴルフボールを連続写真撮影することによって測定した。
＜ショートアイアンスピン（ｒｐｍ）／ドライバースピン（ｒｐｍ）の評価基準＞
〇：３．１５以上
△：３．１５未満、３．１０以上
×：３．１０未満
【0101】
（６）ロング（５番）アイアン（I＃５）のスピン量（ｒｐｍ）
ゴルフラボラトリー社製のスイングロッボＭ／Ｃに、５番アイアン（住友ゴム工業社製ＳＲＩＸＯＮ ＺＸ７）を取り付け、ヘッドスピード４１ｍ／秒でゴルフボールを打撃し、打撃直後のゴルフボールのスピン量を測定した。測定は、各ゴルフボールについて１２回ずつ行って、その平均値をそのゴルフボールの測定値とした。なお、打撃直後のゴルフボールのスピン量は、打撃されたゴルフボールを連続写真撮影することによって測定した。
＜ロングアイアンスピン（ｒｐｍ）／ドライバースピン（ｒｐｍ）の評価基準＞
〇：２．１５以上
△：２．１５未満、２．１０以上
×：２．１０未満
ゴルフラボラトリー社製のスイングロッボＭ／Ｃに、５番アイアン（住友ゴム工業社製ＳＲＩＸＯＮ ＺＸ７）を取り付け、ヘッドスピード４１ｍ／秒でゴルフボールを打撃し、打撃直後のゴルフボールのスピン量を測定した。測定は、各ゴルフボールについて１２回ずつ行って、その平均値をそのゴルフボールの測定値とした。なお、打撃直後のゴルフボールのスピン量は、打撃されたゴルフボールを連続写真撮影することによって測定した。
＜ロングアイアンスピン（ｒｐｍ）／ドライバースピン（ｒｐｍ）の評価基準＞
〇：２．１５以上
△：２．１５未満、２．１０以上
×：２．１０未満
【0102】
（７）ゴルフボールの汚れの落としやすさ
ゴルフボールの汚れの落としやすさは、下記のように測定した。
ラフの芝上にボールをセットし、ウェッジで１球につき１０回打撃、各水準３球ずつ行い、水で濡れたタオルで拭き、芝汚れが落ちるか確認した。
＜評価基準＞
〇：水で濡れたタオルで汚れを拭くと、汚れが完全にとれる
△：水で濡れたタオルで汚れを拭くとほぼとれるが、よく見ると汚れが残っていることがわかる
×：水で濡れたタオルで汚れを拭くと少しとれるが、一目で汚れが残っていることがわかる
ゴルフボールの汚れの落としやすさは、下記のように測定した。
ラフの芝上にボールをセットし、ウェッジで１球につき１０回打撃、各水準３球ずつ行い、水で濡れたタオルで拭き、芝汚れが落ちるか確認した。
＜評価基準＞
〇：水で濡れたタオルで汚れを拭くと、汚れが完全にとれる
△：水で濡れたタオルで汚れを拭くとほぼとれるが、よく見ると汚れが残っていることがわかる
×：水で濡れたタオルで汚れを拭くと少しとれるが、一目で汚れが残っていることがわかる
【0103】
＜総合評価＞
ショートアイアンスピン／ドライバースピン、ロングアイアンスピン／ドライバースピン、汚れのふき取りやすさについて、以下の基準で評価した。
Ａ：評価結果が〇のみである
Ｂ：評価結果のうち△が１つ以上あるが、×はない。
Ｃ：評価結果のうち×が１つ以上ある
ショートアイアンスピン／ドライバースピン、ロングアイアンスピン／ドライバースピン、汚れのふき取りやすさについて、以下の基準で評価した。
Ａ：評価結果が〇のみである
Ｂ：評価結果のうち△が１つ以上あるが、×はない。
Ｃ：評価結果のうち×が１つ以上ある
【0104】
１．球状コアの作製
表１に示す配合のゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で１５０℃、１９分間加熱プレスすることにより直径３９．７ｍｍの球状コアを得た。なお、ボール質量が４５．６ｇとなるように、硫酸バリウムの量を調整した。
表１に示す配合のゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で１５０℃、１９分間加熱プレスすることにより直径３９．７ｍｍの球状コアを得た。なお、ボール質量が４５．６ｇとなるように、硫酸バリウムの量を調整した。
【0105】
【表1】
アクリル酸亜鉛：日触テクノファインケミカル社製、「ＺＮ－ＤＡ９０Ｓ」
酸化亜鉛：東邦亜鉛社製、「銀嶺Ｒ」
硫酸バリウム：堺化学社製、「硫酸バリウムＢＤ」
ジフェニルジスルフィド：住友精化製
ジクミルパーオキサイド：日油社製、「パークミル（登録商標）Ｄ」
【0106】
２．中間層用組成物およびカバー用組成物の調製
表２、表３に示した配合の材料を、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状の中間層用組成物およびカバー用組成物を調製した。押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は、押出機のダイの位置で１６０～２３０℃に加熱された。
表２、表３に示した配合の材料を、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状の中間層用組成物およびカバー用組成物を調製した。押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は、押出機のダイの位置で１６０～２３０℃に加熱された。
【0107】
【表2】
サーリン８９４５：デュポン社製、ナトリウムイオン中和エチレン－メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
【0108】
【表3】
チヌビン７７０：ＢＡＳＦジャパン社製ヒンダードアミン系光安定剤
【0109】
３．中間層の成形
上記で得た中間層用組成物を、前述のようにして得た球状コア上に直接射出成形することにより、前記球状コアを被覆する中間層（厚さ：１．０ｍｍ）を形成した。
上記で得た中間層用組成物を、前述のようにして得た球状コア上に直接射出成形することにより、前記球状コアを被覆する中間層（厚さ：１．０ｍｍ）を形成した。
【0110】
４．補強層の作製
二液硬化型エポキシ樹脂を基材樹脂とする補強層用組成物（神東塗料社製、商品名「ポリン（登録商標）７５０ＬＥ」）を調製した。主剤は、ビスフェノールＡ型固形エポキシ樹脂を３０質量部と、溶剤を７０質量部含有する。硬化剤は、変性ポリアミドアミンを４０質量部、二酸化チタンを５質量部、溶剤を５５質量部含有する。主剤と硬化剤との質量比は、１／１とした。この補強層用組成物を中間層の表面にエアガンで塗布し、２３℃雰囲気下で１２時間保持して、補強層を形成した。補強層の厚みは、７μｍであった。
二液硬化型エポキシ樹脂を基材樹脂とする補強層用組成物（神東塗料社製、商品名「ポリン（登録商標）７５０ＬＥ」）を調製した。主剤は、ビスフェノールＡ型固形エポキシ樹脂を３０質量部と、溶剤を７０質量部含有する。硬化剤は、変性ポリアミドアミンを４０質量部、二酸化チタンを５質量部、溶剤を５５質量部含有する。主剤と硬化剤との質量比は、１／１とした。この補強層用組成物を中間層の表面にエアガンで塗布し、２３℃雰囲気下で１２時間保持して、補強層を形成した。補強層の厚みは、７μｍであった。
【0111】
５．カバーの成形
ペレット状のカバー用組成物をハーフシェル成形用金型の下型の凹部ごとに１つずつ投入し、加圧してハーフシェルを成形した。補強層を形成した球体を２枚のハーフシェルで同心円状に被覆した。この球体およびハーフシェルを、キャビティ面に多数のピンプルを備えたファイナル金型に投入した。圧縮成形によりカバー（厚さ：０．５ｍｍ）を成形し、ゴルフボール本体を得た。カバーには、ピンプルの形状が反転した形状のディンプルが多数形成された。
ペレット状のカバー用組成物をハーフシェル成形用金型の下型の凹部ごとに１つずつ投入し、加圧してハーフシェルを成形した。補強層を形成した球体を２枚のハーフシェルで同心円状に被覆した。この球体およびハーフシェルを、キャビティ面に多数のピンプルを備えたファイナル金型に投入した。圧縮成形によりカバー（厚さ：０．５ｍｍ）を成形し、ゴルフボール本体を得た。カバーには、ピンプルの形状が反転した形状のディンプルが多数形成された。
【0112】
６．塗料の調製
ウレタンポリオールの調製
表４に示した配合比になるように、ポリオール成分として、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ）、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）を溶剤（トルエン、メチルエチルケトン）に溶解した。ここに、触媒としてジブチル錫ジラウレートを、ポリオール成分１００質量％に対して０．１質量％となるように添加した。このポリオール溶液を８０℃に保持しながらポリイソシアネート成分としてのイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）を滴下混合した。滴下後は、イソシアネートがなくなるまで撹拌を続け、その後常温で冷却し、ウレタンポリオール（固形分：６０質量％）を調製した。
ウレタンポリオールの調製
表４に示した配合比になるように、ポリオール成分として、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ）、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）を溶剤（トルエン、メチルエチルケトン）に溶解した。ここに、触媒としてジブチル錫ジラウレートを、ポリオール成分１００質量％に対して０．１質量％となるように添加した。このポリオール溶液を８０℃に保持しながらポリイソシアネート成分としてのイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）を滴下混合した。滴下後は、イソシアネートがなくなるまで撹拌を続け、その後常温で冷却し、ウレタンポリオール（固形分：６０質量％）を調製した。
【0113】
【表4】
【0114】
ウレタンポリオールの合成には、以下の原料を使用した。
ＰＴＭＧ６５０：三菱ケミカル社製ポリオキシテトラメチレングリコール
ＴＭＰ：東京化成工業社製トリメチロールプロパン
ＩＰＤＩ：住化コベストロウレタン社製イソホロンジイソシアネート
ＰＴＭＧ６５０：三菱ケミカル社製ポリオキシテトラメチレングリコール
ＴＭＰ：東京化成工業社製トリメチロールプロパン
ＩＰＤＩ：住化コベストロウレタン社製イソホロンジイソシアネート
【0115】
ポリオール組成物の調製
表５に示した配合比になるように、ポリオール成分として、ポリロタキサン、ポリカーボネートジオールまたはウレタンポリオールを配合した。この樹脂成分１００質量部に対して、溶剤（キシレン／メチルエチルケトン＝７０／３０（質量比）の混合溶剤）１００質量部を混合し、ポリオール組成物を調製した。なお、触媒としてジブチル錫ジラウレートを、ポリオール組成物の樹脂成分１００質量％に対して０．１質量％となるように添加した。
表５に示した配合比になるように、ポリオール成分として、ポリロタキサン、ポリカーボネートジオールまたはウレタンポリオールを配合した。この樹脂成分１００質量部に対して、溶剤（キシレン／メチルエチルケトン＝７０／３０（質量比）の混合溶剤）１００質量部を混合し、ポリオール組成物を調製した。なお、触媒としてジブチル錫ジラウレートを、ポリオール組成物の樹脂成分１００質量％に対して０．１質量％となるように添加した。
【0116】
ポリオール成分としては、以下のものを使用した。
ポリカーボネートジオール：旭化成ケミカルズ社製ＰＣＤ５００（数平均分子量５００、粘度３１５ｍＰａ・ｓ／５０℃）
ポリロタキサン：アドバンスト・ソフトマテリアル社製、セルム（登録商標）スーパーポリマーＳＨ３４００Ｐ（シクロデキストリンのヒドロキシ基の少なくとも一部が、－Ｏ－Ｃ３Ｈ６－Ｏ－基を介して、カプロラクトン鎖によって変性されたポリロタキサン、直鎖状分子：ポリエチレングリコール、封鎖基：アダマンチル基、直鎖状分子の分子量：３５，０００、水酸基価：７２ｍｇＫＯＨ／ｇ、全体分子量：重量平均分子量７００，０００）
ポリカーボネートジオール：旭化成ケミカルズ社製ＰＣＤ５００（数平均分子量５００、粘度３１５ｍＰａ・ｓ／５０℃）
ポリロタキサン：アドバンスト・ソフトマテリアル社製、セルム（登録商標）スーパーポリマーＳＨ３４００Ｐ（シクロデキストリンのヒドロキシ基の少なくとも一部が、－Ｏ－Ｃ３Ｈ６－Ｏ－基を介して、カプロラクトン鎖によって変性されたポリロタキサン、直鎖状分子：ポリエチレングリコール、封鎖基：アダマンチル基、直鎖状分子の分子量：３５，０００、水酸基価：７２ｍｇＫＯＨ／ｇ、全体分子量：重量平均分子量７００，０００）
【0117】
ポリイソシアネート組成物の調製
表５に示した配合比になるように、ポリイソシアネートを配合して、ポリイソシアネート組成物を調製した。
表５に示した配合比になるように、ポリイソシアネートを配合して、ポリイソシアネート組成物を調製した。
【0118】
ポリイソシアネートとしては、以下のものを使用した。
ＨＤＩイソシアヌレート変性体：ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（旭化成ケミカルズ社製、デュラネートＴＫＡ－１００（ＮＣＯ含有率：２１．７％））
ＨＤＩビュレット変性体：ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット変性体（旭化成ケミカルズ社製、デュラネート（登録商標）２１Ｓ－７５Ｅ（ＮＣＯ含有率：１５．５％））
ＩＰＤＩイソシアヌレート変性体：イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（デグサ社製、ＶＥＳＴＡＮＡＴ（登録商標）Ｔ１８９０（ＮＣＯ含有率：１２．０％））
ＨＤＩイソシアヌレート変性体：ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（旭化成ケミカルズ社製、デュラネートＴＫＡ－１００（ＮＣＯ含有率：２１．７％））
ＨＤＩビュレット変性体：ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット変性体（旭化成ケミカルズ社製、デュラネート（登録商標）２１Ｓ－７５Ｅ（ＮＣＯ含有率：１５．５％））
ＩＰＤＩイソシアヌレート変性体：イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（デグサ社製、ＶＥＳＴＡＮＡＴ（登録商標）Ｔ１８９０（ＮＣＯ含有率：１２．０％））
【0119】
【表5】
【0120】
７．塗膜の形成
表５に示したように、ポリオール組成物、ポリイソシアネート組成物を配合して、硬化型塗料組成物を調製した。前記で得られたゴルフボール本体の表面をサンドブラスト処理して、マーキングを施した後、スプレーガンで塗料を塗布し、４０℃のオーブンで２４時間塗料を乾燥させ、直径４２．７ｍｍ、質量４５．６ｇのゴルフボールを得た。塗膜の厚さは１０±２μｍであった。
表５に示したように、ポリオール組成物、ポリイソシアネート組成物を配合して、硬化型塗料組成物を調製した。前記で得られたゴルフボール本体の表面をサンドブラスト処理して、マーキングを施した後、スプレーガンで塗料を塗布し、４０℃のオーブンで２４時間塗料を乾燥させ、直径４２．７ｍｍ、質量４５．６ｇのゴルフボールを得た。塗膜の厚さは１０±２μｍであった。
【0121】
塗装は、プロングを備えた回転体にゴルフボール本体を載置し、回転体を３００ｒｐｍで回転させ、ゴルフボール本体からエアーガンを吹き付け距離（７ｃｍ）だけ離間させて上下方向に移動させながら行った。重ね塗りの各回のインターバルを１．０秒とした。エアーガンの吹付条件は、重ね塗り；２回、吹付エアー圧；０．１５ＭＰａ、圧送タンクエアー圧；０．１０ＭＰａ、１回の塗布時間；１秒、雰囲気温度；２０℃～２７℃、雰囲気湿度；６５％以下の条件で塗装とした。得られたゴルフボールについて評価した結果を表６に示した。
【0122】
表５から明らかなように、ゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体表面に設けられた少なくとも一層の塗膜とを有するゴルフボールであって、前記塗膜の最外層が、基材樹脂として、ポリイソシアネート組成物と、ポリオール組成物とを反応させてなるポリウレタンを含有し、前記ポリオール組成物は、ヒドロキシ基を少なくとも２つ有するポリロタキサンと数平均分子量が４００～９００のポリカーボネートジオールを含有する本開示のゴルフボールは、ドライバーショットの飛距離を維持しつつ、ショートアイアン～ロングアイアンに対するスピン性能に優れたゴルフボールであって、ゴルフボールに泥や草汁などの汚れが付いた場合も、汚れをふき取ることができる。
【符号の説明】
【0123】
１：ゴルフボール、２：球状コア、３：カバー、４：塗膜、３１：ディンプル、３２：ランド、２００：ポリロタキサン、２１２：シクロデキストリン、２１４：直鎖状分子、２１６：封鎖基、２１８：カプロラクトン鎖
【0124】
本開示（１）のゴルフボールは、ゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体表面に設けられた少なくとも一層の塗膜とを有するゴルフボールであって、前記塗膜の最外層が、基材樹脂として、ポリイソシアネート組成物と、ポリオール組成物とを反応させてなるポリウレタンを含有し、前記ポリオール組成物は、ポリオール成分として、ヒドロキシ基を少なくとも２つ有するポリロタキサンと、数平均分子量が４００～９００のポリカーボネートジオールとを含有することを特徴とする。
【0125】
本開示（２）のゴルフボールは、前記ポリカーボネートジオールは、液状ポリカーボネートジオールである本開示（１）に記載のゴルフボールである。
【0126】
本開示（３）のゴルフボールは、前記ポリオール成分中のポリロタキサンの含有率は、０質量％超、１０質量％未満である本開示（１）または（２）に記載のゴルフボールである。
【0127】
本開示（４）のゴルフボールは、前記ポリロタキサンは、シクロデキストリンと前記シクロデキストリンの環状構造を串刺し状にする直鎖状分子と、この直鎖状分子の両末端に配置され、前記シクロデキストリンの脱離を防止する封鎖基とを有し、前記シクロデキストリンのヒドロキシ基の少なくとも一部が、－Ｏ－Ｃ３Ｈ６－Ｏ－基を介して、カプロラクトン鎖によって変性されているポリロタキサンである本開示（１）～（３）のいずれか一項に記載のゴルフボールである。
【0128】
本開示（５）のゴルフボールは、前記ポリイソシアネート組成物が、ポリイソシアネート成分として、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体、ヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト変性体、ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット変性体、および、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体よりなる群から選択される少なくとも１種を含有する本開示（１）～（４）のいずれか一項に記載のゴルフボールである。
【0129】
本開示（６）のゴルフボールは、前記ポリオール組成物が有するヒドロキシ基とポリイソシアネート組成物が有するイソシアネート基のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）は、１．０以上である本開示（１）～（５）のいずれか一項に記載のゴルフボールである。
【0130】
本開示（７）のゴルフボールは、前記ポリウレタンの１０％モジュラスは、１００ｋｇｆ／ｃｍ２以下である本開示（１）～（６）のいずれか一項に記載のゴルフボールである。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】