(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023151487
(43)【公開日】2023-10-16
(54)【発明の名称】ガスエンジン用潤滑油組成物
(51)【国際特許分類】
C10M 169/04 20060101AFI20231005BHJP
C10M 139/00 20060101ALI20231005BHJP
C10M 159/22 20060101ALI20231005BHJP
C10M 159/24 20060101ALI20231005BHJP
C10M 135/10 20060101ALI20231005BHJP
C10M 129/54 20060101ALI20231005BHJP
C10M 129/10 20060101ALI20231005BHJP
C10M 133/12 20060101ALI20231005BHJP
C10M 137/10 20060101ALI20231005BHJP
C10M 135/18 20060101ALI20231005BHJP
C10M 133/16 20060101ALI20231005BHJP
C10M 133/04 20060101ALI20231005BHJP
C10M 145/14 20060101ALI20231005BHJP
C10M 143/00 20060101ALI20231005BHJP
C10N 10/12 20060101ALN20231005BHJP
C10N 10/04 20060101ALN20231005BHJP
C10N 40/25 20060101ALN20231005BHJP
C10N 30/04 20060101ALN20231005BHJP
C10N 30/12 20060101ALN20231005BHJP
C10N 30/06 20060101ALN20231005BHJP
【ＦＩ】
C10M169/04
C10M139/00 Z
C10M159/22
C10M159/24
C10M135/10
C10M129/54
C10M129/10
C10M133/12
C10M137/10 A
C10M135/18
C10M133/16
C10M133/04
C10M145/14
C10M143/00
C10N10:12
C10N10:04
C10N40:25
C10N30:04
C10N30:12
C10N30:06
【審査請求】未請求
【請求項の数】8
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022061111
(22)【出願日】2022-03-31
(71)【出願人】
【識別番号】398053147
【氏名又は名称】コスモ石油ルブリカンツ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110001519
【氏名又は名称】弁理士法人太陽国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】平原 賢志
(72)【発明者】
【氏名】内山 拓也
【テーマコード（参考）】
4H104
【Ｆターム（参考）】
4H104BB05C
4H104BB06C
4H104BB24C
4H104BE07C
4H104CA01C
4H104CB08C
4H104DB06C
4H104DB07C
4H104EA21A
4H104FA02
4H104FA06
4H104LA02
4H104LA03
4H104LA06
4H104PA41
(57)【要約】
【課題】コーキングの発生を抑制、ガスエンジンの部材に含まれる金属の腐食を抑制、及びガスエンジンの部材の耐摩耗性を向上するガスエンジン用潤滑油組成物の提供。
【解決手段】引火点が２４０℃以上である基油と、モリブデン系摩擦調整剤と、引火点が２７０℃以上である粘度調整剤と、を含有し、ガスエンジン用潤滑油組成物全体の質量に対する、モリブデン原子の質量が２０ｐｐｍ以上８００ｐｐｍ以下であるガスエンジン用潤滑油組成物。
【選択図】なし
【解決手段】引火点が２４０℃以上である基油と、モリブデン系摩擦調整剤と、引火点が２７０℃以上である粘度調整剤と、を含有し、ガスエンジン用潤滑油組成物全体の質量に対する、モリブデン原子の質量が２０ｐｐｍ以上８００ｐｐｍ以下であるガスエンジン用潤滑油組成物。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
引火点が２４０℃以上である基油と、
モリブデン系摩擦調整剤と、
引火点が２７０℃以上である粘度調整剤と、を含有し、
ガスエンジン用潤滑油組成物全体の質量に対する、モリブデン原子の質量が２０ｐｐｍ以上８００ｐｐｍ以下であるガスエンジン用潤滑油組成物。
モリブデン系摩擦調整剤と、
引火点が２７０℃以上である粘度調整剤と、を含有し、
ガスエンジン用潤滑油組成物全体の質量に対する、モリブデン原子の質量が２０ｐｐｍ以上８００ｐｐｍ以下であるガスエンジン用潤滑油組成物。
【請求項2】
前記基油の初留点温度（ＴＩＢＰ）が３５０℃以上である、請求項１に記載のガスエンジン用潤滑油組成物。
【請求項3】
カルシウムサリシレート、カルシウムフェネート、カルシウムスルホネート、マグネシウムサリシレート、マグネシウムスルホネート、及びアルカリ土類金属を含有する清浄剤からなる群から選択される少なくとも１種である金属系清浄剤を含有する、請求項１又は請求項２に記載のガスエンジン用潤滑油組成物。
【請求項4】
フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤及び亜鉛系酸化防止剤を含有し、
前記フェノール系酸化防止剤及びアミン系酸化防止剤の含有量の合計が、ガスエンジン用潤滑油組成物全体に対して、１質量％以上４質量％以下である請求項１～請求項３のいずれか１項に記載のガスエンジン用潤滑油組成物。
前記フェノール系酸化防止剤及びアミン系酸化防止剤の含有量の合計が、ガスエンジン用潤滑油組成物全体に対して、１質量％以上４質量％以下である請求項１～請求項３のいずれか１項に記載のガスエンジン用潤滑油組成物。
【請求項5】
前記アミン系酸化防止剤が、酸解離定数（ｐＫａ）が７以下の芳香族アミン化合物を含む、請求項４に記載のガスエンジン用潤滑油組成物。
【請求項6】
前記モリブデン系摩擦調整剤が、アミド系モリブデン化合物、エステル系モリブデン化合物、モリブデン酸アミン化合物、モリブデンジチオカーバメート、及びモリブデンジチオホスフェートからなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１～請求項５のいずれか１項に記載のガスエンジン用潤滑油組成物。
【請求項7】
前記粘度調整剤が、オレフィンコポリマー、ポリメタクリレート、オレフィン及びメタクリレートのランダム共重合体、オレフィン及びメタクリレートのブロック共重合体、ポリメタクリレート及びオレフィンコポリマーのグラフト共重合体からなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１～請求項６のいずれか１項に記載のガスエンジン用潤滑油組成物。
【請求項8】
トータルエネルギーシステムに用いられるガスエンジン、水素エンジン、又は船舶向けデュアルフューエルエンジン用である請求項１～請求項７のいずれか１項に記載のガスエンジン用潤滑油組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、ガスエンジン用潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
ガスエンジンは長時間連続運転されると、ガスエンジン含まれる潤滑油が常に高温に晒されており次第に熱酸化劣化していく。また、ディーゼルエンジンと比較して燃焼温度が高いガスエンジンは、ブローバイガスに含有されるＮＯｘの濃度が高い傾向にあるため潤滑油中にスラッジの生成を引き起こし易い。そのため潤滑油の定期的な交換が必要であるが、潤滑油自体の長寿命化によるメンテナンスコスト抑制とエンジン各部における局部的なコーキングによるトラブルを防止するために長寿命性とコーキング性能の両立が求められている。
ガスコージェネレーションシステムには比較的大型のガスエンジンが採用されることが多く、潤滑油使用量も多いことから、ガスエンジン油にも高い安全性が求められる。この点、消防法は安全性の観点から引火点によって２５０℃以上のものを指定可燃物として位置づけており、それ以下の第４類４石の危険物とは区別して簡易な保管を許容している。
ガスエンジン用潤滑油組成物は、前記の要求に応じて適切に選択される基油及び添加剤から構成される。例えば、特許文献１～３には塩基価保持性、高温清浄性、摩擦調整性を向上させる目的で、金属清浄剤、リン系添加剤を含有する潤滑油組成物が開示されている。
ガスコージェネレーションシステムには比較的大型のガスエンジンが採用されることが多く、潤滑油使用量も多いことから、ガスエンジン油にも高い安全性が求められる。この点、消防法は安全性の観点から引火点によって２５０℃以上のものを指定可燃物として位置づけており、それ以下の第４類４石の危険物とは区別して簡易な保管を許容している。
ガスエンジン用潤滑油組成物は、前記の要求に応じて適切に選択される基油及び添加剤から構成される。例えば、特許文献１～３には塩基価保持性、高温清浄性、摩擦調整性を向上させる目的で、金属清浄剤、リン系添加剤を含有する潤滑油組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２０１８－２０３９５２号公報
【特許文献2】特開２０１５－１９６６９５号公報
【特許文献3】特開２０１５－０５２１２６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
従来のガスエンジン用潤滑油組成物においても、コーキングの発生の抑制、ガスエンジンの部材に含まれる金属の腐食抑制、及びガスエンジンの部材の耐摩耗性の向上には更なる改善の余地がある。
そこで、本開示の実施形態が解決しようとする課題は、コーキングの発生を抑制、ガスエンジンの部材に含まれる金属の腐食を抑制、及びガスエンジンの部材の耐摩耗性を向上するガスエンジン用潤滑油組成物を提供することを目的とする。
そこで、本開示の実施形態が解決しようとする課題は、コーキングの発生を抑制、ガスエンジンの部材に含まれる金属の腐食を抑制、及びガスエンジンの部材の耐摩耗性を向上するガスエンジン用潤滑油組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0005】
上記課題を解決するための手段には、以下の手段が含まれる。
＜１＞ 引火点が２４０℃以上である基油と、
モリブデン系摩擦調整剤と、
引火点が２７０℃以上である粘度調整剤と、を含有し、
ガスエンジン用潤滑油組成物全体の質量に対する、モリブデン原子の質量が２０ｐｐｍ以上８００ｐｐｍ以下であるガスエンジン用潤滑油組成物。
＜２＞ 前記基油の初留点温度（ＴＩＢＰ）が３５０℃以上である、＜１＞に記載のガスエンジン用潤滑油組成物。
＜３＞ カルシウムサリシレート、カルシウムフェネート、カルシウムスルホネート、マグネシウムサリシレート、マグネシウムスルホネート、及びアルカリ土類金属を含有する清浄剤からなる群から選択される少なくとも１種である金属系清浄剤を含有する、＜１＞又は＜２＞に記載のガスエンジン用潤滑油組成物。
＜４＞ フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤及び亜鉛系酸化防止剤を含有し、
前記フェノール系酸化防止剤及びアミン系酸化防止剤の含有量の合計が、ガスエンジン用潤滑油組成物全体に対して、１質量％以上４質量％以下である＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載のガスエンジン用潤滑油組成物。
＜５＞ 前記アミン系酸化防止剤が、酸解離定数（ｐＫａ）が７以下の芳香族アミン化合物を含む、＜４＞に記載のガスエンジン用潤滑油組成物。
＜６＞ 前記モリブデン系摩擦調整剤が、アミド系モリブデン化合物、エステル系モリブデン化合物、モリブデン酸アミン化合物、モリブデンジチオカーバメート、及びモリブデンジチオホスフェートからなる群から選択される少なくとも１種である、＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載のガスエンジン用潤滑油組成物。
＜７＞ 前記粘度調整剤が、オレフィンコポリマー、ポリメタクリレート、オレフィン及びメタクリレートのランダム共重合体、オレフィン及びメタクリレートのブロック共重合体、ポリメタクリレート及びオレフィンコポリマーのグラフト共重合体からなる群から選択される少なくとも１種である、＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載のガスエンジン用潤滑油組成物。
＜８＞ トータルエネルギーシステムに用いられるガスエンジン、水素エンジン、又は船舶向けデュアルフューエルエンジン用である＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載のガスエンジン用潤滑油組成物。
＜１＞ 引火点が２４０℃以上である基油と、
モリブデン系摩擦調整剤と、
引火点が２７０℃以上である粘度調整剤と、を含有し、
ガスエンジン用潤滑油組成物全体の質量に対する、モリブデン原子の質量が２０ｐｐｍ以上８００ｐｐｍ以下であるガスエンジン用潤滑油組成物。
＜２＞ 前記基油の初留点温度（ＴＩＢＰ）が３５０℃以上である、＜１＞に記載のガスエンジン用潤滑油組成物。
＜３＞ カルシウムサリシレート、カルシウムフェネート、カルシウムスルホネート、マグネシウムサリシレート、マグネシウムスルホネート、及びアルカリ土類金属を含有する清浄剤からなる群から選択される少なくとも１種である金属系清浄剤を含有する、＜１＞又は＜２＞に記載のガスエンジン用潤滑油組成物。
＜４＞ フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤及び亜鉛系酸化防止剤を含有し、
前記フェノール系酸化防止剤及びアミン系酸化防止剤の含有量の合計が、ガスエンジン用潤滑油組成物全体に対して、１質量％以上４質量％以下である＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載のガスエンジン用潤滑油組成物。
＜５＞ 前記アミン系酸化防止剤が、酸解離定数（ｐＫａ）が７以下の芳香族アミン化合物を含む、＜４＞に記載のガスエンジン用潤滑油組成物。
＜６＞ 前記モリブデン系摩擦調整剤が、アミド系モリブデン化合物、エステル系モリブデン化合物、モリブデン酸アミン化合物、モリブデンジチオカーバメート、及びモリブデンジチオホスフェートからなる群から選択される少なくとも１種である、＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載のガスエンジン用潤滑油組成物。
＜７＞ 前記粘度調整剤が、オレフィンコポリマー、ポリメタクリレート、オレフィン及びメタクリレートのランダム共重合体、オレフィン及びメタクリレートのブロック共重合体、ポリメタクリレート及びオレフィンコポリマーのグラフト共重合体からなる群から選択される少なくとも１種である、＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載のガスエンジン用潤滑油組成物。
＜８＞ トータルエネルギーシステムに用いられるガスエンジン、水素エンジン、又は船舶向けデュアルフューエルエンジン用である＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載のガスエンジン用潤滑油組成物。
【発明の効果】
【0006】
本開示の一実施形態によればコーキングの発生を抑制、ガスエンジンの部材に含まれる金属の腐食を抑制、及びガスエンジンの部材の耐摩耗性を向上するガスエンジン用潤滑油組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【0007】
以下、本開示の一例である実施形態について説明する。これらの説明および実施例は、実施形態を例示するものであり、発明の範囲を制限するものではない。
本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
【0008】
各成分は該当する物質を複数種含んでいてもよい。
組成物中の各成分の量について言及する場合、組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合には、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計量を意味する。
組成物中の各成分の量について言及する場合、組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合には、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計量を意味する。
【0009】
＜ガスエンジン用潤滑油組成物＞
本開示に係るガスエンジン用潤滑油組成物は引火点が２４０℃以上である基油と、モリブデン系摩擦調整剤と、引火点が２７０℃以上である粘度調整剤と、を含有し、ガスエンジン用潤滑油組成物全体の質量に対する、モリブデン原子の質量が２０ｐｐｍ以上８００ｐｐｍ以下である。
本開示に係るガスエンジン用潤滑油組成物は引火点が２４０℃以上である基油と、モリブデン系摩擦調整剤と、引火点が２７０℃以上である粘度調整剤と、を含有し、ガスエンジン用潤滑油組成物全体の質量に対する、モリブデン原子の質量が２０ｐｐｍ以上８００ｐｐｍ以下である。
【0010】
本開示に係るガスエンジン用潤滑油組成物は、上記構成により、コーキングの発生を抑制、ガスエンジンの部材に含まれる金属の腐食を抑制、及びガスエンジンの部材の耐摩耗性を向上する。
その理由は、次の通り推測される。
その理由は、次の通り推測される。
【0011】
モリブデン系摩擦調整剤を含有することで、境界潤滑条件において二硫化モリブデンを生成する。これにより摩擦を低減すると共に、高温でのコーキングを抑制する。また、引火点が２４０℃以上である基油及び引火点が２７０℃以上である粘度調整剤を併用することによって、高温条件における低沸点留分のコーキングを抑制する。また、ガスエンジン用潤滑油組成物全体の質量に対する、モリブデン原子の質量を２０ｐｐｍ以上８００ｐｐｍ以下とすることで、上記性能を阻害することなくコーキングを抑制する。
【0012】
そのため、本開示に係るガスエンジン用潤滑油組成物は、コーキングの発生を抑制、ガスエンジンの部材に含まれる金属の腐食を抑制、及びガスエンジンの部材の耐摩耗性を向上すると推測される。
【0013】
（基油）
本開示に係るガスエンジン用潤滑油組成物は、引火点が２４０℃以上である基油を含有する。
基油の引火点を２４０℃とすることで、ガスエンジン用潤滑油組成物全体の引火点が高くなり、取り扱いが容易となる。
基油としては、特に限定されず、潤滑油分野において用いられる基油を用いることができる。
基油としては、具体的には、鉱油系基油、合成系基油等が挙げられる。
本開示に係るガスエンジン用潤滑油組成物は、引火点が２４０℃以上である基油を含有する。
基油の引火点を２４０℃とすることで、ガスエンジン用潤滑油組成物全体の引火点が高くなり、取り扱いが容易となる。
基油としては、特に限定されず、潤滑油分野において用いられる基油を用いることができる。
基油としては、具体的には、鉱油系基油、合成系基油等が挙げられる。
【0014】
鉱油系基油としては、例えば、原油から常圧蒸留、減圧蒸留、溶剤脱歴、溶剤抽出、水素化精製、溶剤脱ろうの工程を組み合わせて得られるＡＰＩ（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ；米国石油協会） ＧｒｏｕｐＩに分類される基油；さらに水素化分解、触媒脱ろう等の工程を組み合わせて得られるＡＰＩ ＧｒｏｕｐIIに分類される基油；さらに水素化分解や水素化異性化脱ろう等の高度水素化処理の工程を組み合わせて得られるＡＰＩ Ｇｒｏｕｐ IIIに分類される基油；等が挙げられる。
高引火点を維持し、高温に晒された際にコーキングを悪化させる低沸点留分を含まない基油とするために、基油としては、ＡＰＩ ＧｒｏｕｐIIIに分類される基油を用いることが好ましい。
高引火点を維持し、高温に晒された際にコーキングを悪化させる低沸点留分を含まない基油とするために、基油としては、ＡＰＩ ＧｒｏｕｐIIIに分類される基油を用いることが好ましい。
【0015】
合成系基油としては、例えば、α－オレフィンオリゴマー、イソパラフィンオリゴマー、プロピレンオリゴマー、イソブチレンオリゴマー、ブテンオリゴマー、１－オクテンオリゴマー、１－デセンオリゴマー、エチレン－プロピレンオリゴマー等の合成炭化水素；アルキルベンゼン、アルキルナフタレン等の芳香族含有炭化水素；ジ－２－エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート等のエステル類；トリメチロールプロパンオレート、ペンタエリスリトール－２－エチルヘキサノエート等のポリオールエステル類；ポリオキシアルキレングリコール等のポリグリコール類；ポリフェニルエーテル類；等が挙げられる。
【0016】
高引火点を維持し、コーキングの原因となる低沸点留分を可能な限り含まない基油とするために、基油としては鉱油系基油を用いることが好ましいが、合成系基油も添加剤の十分な溶解を妨げない範囲で使用してもよい。
【0017】
基油は、鉱油系基油及び合成系基油以外のその他の基油を含んでもよい。
基油が、その他の基油を含む場合、ガスエンジン用潤滑油組成物のＮＯＡＣＫ蒸発量が１０％以下であることが好ましく、８％以下であることがより好ましい。
ＮＯＡＣＫ蒸発量は、ＡＳＴＭ Ｄ５８００－２１に準拠して測定する。
基油が、その他の基油を含む場合、ガスエンジン用潤滑油組成物のＮＯＡＣＫ蒸発量が１０％以下であることが好ましく、８％以下であることがより好ましい。
ＮＯＡＣＫ蒸発量は、ＡＳＴＭ Ｄ５８００－２１に準拠して測定する。
【0018】
基油の４０℃における動粘度は、特に制限されないが、蒸発性能及び耐摩耗性の観点から、１０．０ｍｍ２／ｓ以上６０．０ｍｍ２／ｓ以下であることが好ましく、３０．０ｍｍ２／ｓ以上５５．０ｍｍ２／ｓ以下であることがより好ましく、４０．０ｍｍ２／ｓ以上５０．０ｍｍ２／ｓ以下であることが更に好ましい。
【0019】
基油の１００℃における動粘度は、４．０ｍｍ２／ｓ以上１０．０ｍｍ２／ｓ以下であることが好ましく、６．０ｍｍ２／ｓ以上９．０ｍｍ２／ｓ以下であることがより好ましく、７．０ｍｍ２／ｓ以上８．０ｍｍ２／ｓ以下であることが更に好ましい。
【0020】
基油の４０℃における動粘度及び１００℃における動粘度は、ＪＩＳ Ｋ２２８３（２０００）に準拠して測定する。
【0021】
基油の粘度指数は、特に制限されないが、１００以上であることが好ましく、１１０以上であることがより好ましく、１２０以上であることが更に好ましい。
粘度指数が上記範囲にあることにより、温度に対するガスエンジン用潤滑油組成物の粘度の安定性が向上するため、多様な外部環境において耐摩耗性等の性能が安定的に発揮されやすい。
粘度指数が上記範囲にあることにより、温度に対するガスエンジン用潤滑油組成物の粘度の安定性が向上するため、多様な外部環境において耐摩耗性等の性能が安定的に発揮されやすい。
【0022】
基油の粘度指数はＪＩＳ Ｋ２２８３（２０００）に準拠して測定する。
【0023】
基油の引火点は２４０℃であるが、取り扱いの容易さの観点から、２５０℃以上であることが好ましい。
基油の引火点はＪＩＳ Ｋ２２６５－４（２００７）に準拠して測定する。
基油の引火点はＪＩＳ Ｋ２２６５－４（２００７）に準拠して測定する。
【0024】
取り扱いの容易さの観点から、基油の初留点温度（ＴＩＢＰ）は、３２０℃以上であることが好ましく、３３０℃以上であることがより好ましく、３５０℃以上であることが更に好ましい。
基油の初留点温度（ＴＩＢＰ）の上限は、４７０以下であってもよい。
基油の初留点温度（ＴＩＢＰ）の上限は、４７０以下であってもよい。
【0025】
基油の初留点温度（ＴＩＢＰ）はＪＩＳ Ｋ２２５４（２０１８）に準拠して測定する。
【0026】
基油の含有量は、ガスエンジン用潤滑油組成物の全質量に対して、７０質量％以上９５質量％以下であることが好ましく、７５質量％以上９０質量％以下であることがより好ましく、８０質量％以上８８質量％以下であることが更に好ましい。
【0027】
（モリブデン系摩擦調整剤）
本開示に係るガスエンジン用潤滑油組成物は、モリブデン系摩擦調整剤を含有する。
モリブデン系摩擦調整剤とは、モリブデンを含有する摩擦調整剤をいう。
モリブデン系摩擦調整剤としては、アミド系モリブデン化合物、エステル系モリブデン化合物、モリブデン酸アミン化合物、モリブデンジチオカーバメート、モリブデンジチオホスフェート、その他の有機モリブデン錯体等が挙げられる。
本開示に係るガスエンジン用潤滑油組成物は、モリブデン系摩擦調整剤を含有する。
モリブデン系摩擦調整剤とは、モリブデンを含有する摩擦調整剤をいう。
モリブデン系摩擦調整剤としては、アミド系モリブデン化合物、エステル系モリブデン化合物、モリブデン酸アミン化合物、モリブデンジチオカーバメート、モリブデンジチオホスフェート、その他の有機モリブデン錯体等が挙げられる。
【0028】
耐摩耗性向上の観点から、モリブデン系摩擦調整剤としては、アミド系モリブデン化合物、エステル系モリブデン化合物、モリブデン酸アミン化合物、モリブデンジチオカーバメート、及びモリブデンジチオホスフェートからなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【0029】
アミド系モリブデン化合物は、アミド基及びモリブデンを含有する化合物である。
耐摩耗性向上の観点から、アミド系モリブデン化合物が有するアミド基はアルキル基と結合していることが好ましい。
アミド基と結合するアルキル基の直鎖状であっても分岐状であってもよい。
耐摩耗性向上の観点から、アミド基と結合するアルキル基の炭素数は、４以上１２以下であることが好ましく、５以上１１以下であることがより好ましく、５以上１０以下であることが更に好ましい。
耐摩耗性向上の観点から、アミド系モリブデン化合物が有するアミド基はアルキル基と結合していることが好ましい。
アミド基と結合するアルキル基の直鎖状であっても分岐状であってもよい。
耐摩耗性向上の観点から、アミド基と結合するアルキル基の炭素数は、４以上１２以下であることが好ましく、５以上１１以下であることがより好ましく、５以上１０以下であることが更に好ましい。
【0030】
エステル系モリブデン化合物は、エステル基及びモリブデンを含有する化合物である。
耐摩耗性向上の観点から、エステル系モリブデン化合物が有するエステル基はアルキル基と結合していることが好ましい。
エステル基と結合するアルキル基の直鎖状であっても分岐状であってもよい。
耐摩耗性向上の観点から、エステル基と結合するアルキル基の炭素数は、４以上１２以下であることが好ましく、５以上１１以下であることがより好ましく、５以上１０以下であることが更に好ましい。
耐摩耗性向上の観点から、エステル系モリブデン化合物が有するエステル基はアルキル基と結合していることが好ましい。
エステル基と結合するアルキル基の直鎖状であっても分岐状であってもよい。
耐摩耗性向上の観点から、エステル基と結合するアルキル基の炭素数は、４以上１２以下であることが好ましく、５以上１１以下であることがより好ましく、５以上１０以下であることが更に好ましい。
【0031】
モリブデン酸アミン化合物は、アミノ基を有するモリブデン酸である。
モリブデン酸アミン化合物としては、具体的には特開２００３－２５２８８７号公報に記載の方法で６価のモリブデン原子を含有する化合物とアミンとを反応させて得られるモリブデン酸アミン化合物が挙げられる。
モリブデン酸アミン化合物としては、具体的には特開２００３－２５２８８７号公報に記載の方法で６価のモリブデン原子を含有する化合物とアミンとを反応させて得られるモリブデン酸アミン化合物が挙げられる。
【0032】
その他の有機モリブデン錯体としては、例えば、特開昭６２-１０８８９１号公報に記載の有機モリブデン錯体が挙げられる。
【0033】
耐摩耗性向上の観点から、モリブデン系摩擦調整剤としては、アミド系モリブデン化合物、及びエステル系モリブデン化合物からなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【0034】
耐摩耗性向上の観点から、アミド系モリブデン化合物としては、下記一般式（１）で表される化合物であることが好ましい。
【0035】
【化1】
【0036】
一般式（１）中、Ｒ１はアルキル基を意味する。
Ｒ１で表されるアルキル基は、第１級アルキル基（すなわち、アルキル基に含まれる炭素原子のうち、アミド基に結合する炭素原子が第１級炭素であるアルキル基）又は第２級アルキル基（すなわち、アルキル基に含まれる炭素原子のうち、アミド基に結合する炭素原子が第２級炭素であるアルキル基）であることが好ましい。
Ｒ１で表されるアルキル基の炭素数は、３以上２０以下であることが好ましく、４以上１８以下であることがより好ましく、５以上１６以下であることが更に好ましい。
Ｒ１で表されるアルキル基は、第１級アルキル基（すなわち、アルキル基に含まれる炭素原子のうち、アミド基に結合する炭素原子が第１級炭素であるアルキル基）又は第２級アルキル基（すなわち、アルキル基に含まれる炭素原子のうち、アミド基に結合する炭素原子が第２級炭素であるアルキル基）であることが好ましい。
Ｒ１で表されるアルキル基の炭素数は、３以上２０以下であることが好ましく、４以上１８以下であることがより好ましく、５以上１６以下であることが更に好ましい。
【0037】
耐摩耗性向上の観点から、エステル系モリブデン化合物としては、下記一般式（２）で表される化合物であることが好ましい。
【0038】
【化2】
【0039】
一般式（２）中、Ｒ２はアルキル基を意味する。
Ｒ２で表されるアルキル基は、第１級アルキル基（すなわち、アルキル基に含まれる炭素原子のうち、アミド基に結合する炭素原子が第１級炭素であるアルキル基）又は第２級アルキル基（すなわち、アルキル基に含まれる炭素原子のうち、アミド基に結合する炭素原子が第２級炭素であるアルキル基）であることが好ましい。
Ｒ２で表されるアルキル基の炭素数は、３以上２０以下であることが好ましく、４以上１８以下であることがより好ましく、５以上１６以下であることが更に好ましい。
Ｒ２で表されるアルキル基は、第１級アルキル基（すなわち、アルキル基に含まれる炭素原子のうち、アミド基に結合する炭素原子が第１級炭素であるアルキル基）又は第２級アルキル基（すなわち、アルキル基に含まれる炭素原子のうち、アミド基に結合する炭素原子が第２級炭素であるアルキル基）であることが好ましい。
Ｒ２で表されるアルキル基の炭素数は、３以上２０以下であることが好ましく、４以上１８以下であることがより好ましく、５以上１６以下であることが更に好ましい。
【0040】
モリブデン系摩擦調整剤は、長寿命性を著しく損なわず、沈殿物を生成する等の弊害が起こらない範囲において特開２００３－２５２８８７号公報に記載のモリブデン化合物を含んでもよい。
【0041】
本開示に係るガスエンジン用潤滑油組成物は、ガスエンジン用潤滑油組成物全体の質量に対する、モリブデン原子の質量が、２０ｐｐｍ以上８００ｐｐｍ以下である。
【0042】
特定モリブデン量が２０ｐｐｍ以上であるとガスエンジン内におけるコーキングをより抑制することができ、８００ｐｐｍ以下であると高温環境およびＮＯｘ存在下における寿命特性を、モリブデン系摩擦調整剤を添加しない場合と同等程度に維持することができる。
【0043】
耐摩耗性向上の観点から、特定モリブデン量は、３０ｐｐｍ以上７００ｐｐｍ以下であることが好ましく、５０ｐｐｍ以上５００ｐｐｍ以下であることがより好ましく、５０ｐｐｍ以上２００ｐｐｍ以下であることが更に好ましく、５０ｐｐｍ以上１００ｐｐｍ以下であることが特に好ましい。
【0044】
ガスエンジン用潤滑油組成物全体の質量に対する、モリブデン原子の質量（以下、単に「特定モリブデン量」とも称する）は、ＪＰＩ－５Ｓ－３８－９２に準拠したＩＣＰ発光分光分析による分析値とする。
【0045】
モリブデン系摩擦調整剤の含有量は、ガスエンジン用潤滑油組成物の全質量に対して、０．０１質量％以上５質量％以下であることが好ましく、０．０５質量％以上２質量％以下であることがより好ましく、０．０８質量％以上１質量％以下であることが更に好ましい。
【0046】
（粘度調整剤）
本開示に係るガスエンジン用潤滑油組成物は、引火点が２７０℃以上である粘度調整剤を含有する。
粘度調整剤の引火点を２７０℃以上とすることで、ガスエンジン用潤滑油組成物全体の引火点が高くなり、取り扱いが容易となる。
本開示に係るガスエンジン用潤滑油組成物は、引火点が２７０℃以上である粘度調整剤を含有する。
粘度調整剤の引火点を２７０℃以上とすることで、ガスエンジン用潤滑油組成物全体の引火点が高くなり、取り扱いが容易となる。
【0047】
粘度調整剤としては、ＪＡＳＯ Ｍ３５５：２０２１に記載された、非分散タイプの粘度調整剤、及び分散タイプの粘度調整剤が挙げられる。
ここで、非分散タイプとは、極性基を有しない粘度調整剤を意味する。
また、分散タイプとは、極性基を有する粘度調整剤を意味する。
極性基は、複素環を有する原子団を意味する。
なお、極性基としては、例えば、スクシンイミド構造を有する原子団、ピロリドン構造を有する原子団、ピリジン構造を有する原子団等を意味する。
ここで、非分散タイプとは、極性基を有しない粘度調整剤を意味する。
また、分散タイプとは、極性基を有する粘度調整剤を意味する。
極性基は、複素環を有する原子団を意味する。
なお、極性基としては、例えば、スクシンイミド構造を有する原子団、ピロリドン構造を有する原子団、ピリジン構造を有する原子団等を意味する。
【0048】
スクシンイミド構造を有する原子団とは、下記一般式（３）で表される原子団をいう。
【0049】
【化1】
【0050】
一般式（３）中、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に水素原子又は炭化水素基を意味し、＊は結合手を意味する。
【0051】
ピロリドン構造を有する原子団とは、下記一般式（４）で表される原子団をいう。
【0052】
【化1】
【0053】
一般式（４）中、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ独立に水素原子又は炭化水素基を意味し、＊は結合手を意味する。
【0054】
非分散タイプの粘度調整剤としては、オレフィンコポリマーが挙げられる。
オレフィンコポリマーとしては、ポリイソブチレン、エチレン－プロピレン共重合体などが挙げられる。
オレフィンコポリマーとしては、ポリイソブチレン、エチレン－プロピレン共重合体などが挙げられる。
【0055】
分散タイプの粘度調整剤としては、ポリメタクリレート、オレフィン及びメタクリレートのランダム共重合体、オレフィン及びメタクリレートのブロック共重合体、ポリメタクリレート及びオレフィンコポリマーのグラフト共重合体などが挙げられる。
ポリメタクリレートとしては、ポリアルキルメタクリレートなどが挙げられる。
オレフィン及びメタクリレートのランダム共重合体としては、エチレン－アルキルメタクリレートのランダム共重合体、プロピレン－アルキルメタクリレートのランダム共重合体、イソブチレン－アルキルメタクリレートのランダム共重合体などが挙げられる。
オレフィン及びメタクリレートのブロック共重合体としては、エチレン－アルキルメタクリレートのブロック共重合体、プロピレン－アルキルメタクリレートのブロック共重合体、イソブチレン－アルキルメタクリレートのブロック共重合体などが挙げられる。
ポリメタクリレート及びオレフィンコポリマーのグラフト共重合体としては、主鎖がポリメタクリレートであり、側鎖にオレフィンコポリマーを有するポリマーが挙げられる。
ポリメタクリレートとしては、ポリアルキルメタクリレートなどが挙げられる。
オレフィン及びメタクリレートのランダム共重合体としては、エチレン－アルキルメタクリレートのランダム共重合体、プロピレン－アルキルメタクリレートのランダム共重合体、イソブチレン－アルキルメタクリレートのランダム共重合体などが挙げられる。
オレフィン及びメタクリレートのブロック共重合体としては、エチレン－アルキルメタクリレートのブロック共重合体、プロピレン－アルキルメタクリレートのブロック共重合体、イソブチレン－アルキルメタクリレートのブロック共重合体などが挙げられる。
ポリメタクリレート及びオレフィンコポリマーのグラフト共重合体としては、主鎖がポリメタクリレートであり、側鎖にオレフィンコポリマーを有するポリマーが挙げられる。
【0056】
分散タイプの粘度調整剤としては、具体的には、特開２０１５-００４０５５号公報に記載の粘度調整剤が挙げられる。
【0057】
粘度調整剤の重量平均分子量は、５，０００以上１，０００，０００以下であることが好ましく、１０，０００以上２０，０００以下であることがより好ましい。
粘度調整剤の重量平均分子量はゲル浸透クロマトグラフィーにより測定される、ポリスチレンを標準として算出する値である。
粘度調整剤の重量平均分子量はゲル浸透クロマトグラフィーにより測定される、ポリスチレンを標準として算出する値である。
【0058】
粘度調整剤のＮＯＡＣＫ蒸発量は８％未満であることが好ましく、５％未満であることがより好ましい。
ＮＯＡＣＫ蒸発量はＡＳＴＭ Ｄ５８００－２１に準拠して測定する。
なお、希釈された粘度調整剤を使用する場合、粘度調整剤のＮＯＡＣＫ蒸発量は希釈された状態で測定する。
ＮＯＡＣＫ蒸発量はＡＳＴＭ Ｄ５８００－２１に準拠して測定する。
なお、希釈された粘度調整剤を使用する場合、粘度調整剤のＮＯＡＣＫ蒸発量は希釈された状態で測定する。
【0059】
粘度調整剤の引火点は２７０℃以上であるが、取り扱いの容易さの観点から、２８０℃以上であることが好ましく、２９０℃以上であることがより好ましい。
粘度調整剤の引火点はＪＩＳ Ｋ２２６５－４（２００７）に準拠して測定する。
粘度調整剤の引火点はＪＩＳ Ｋ２２６５－４（２００７）に準拠して測定する。
【0060】
粘度調整剤の含有量は、ガスエンジン用潤滑油組成物の全質量に対して、１質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、２質量％以上７質量％以下であることがより好ましく、３質量％以上７質量％以下であることが更に好ましい。
【0061】
（金属系清浄剤）
本開示に係るガスエンジン用潤滑油組成物は、必要に応じて金属系清浄剤を含有してもよい。
金属系清浄剤としては、アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属フェネート、アルカリ土類金属サリシレートなどが挙げられる。
本開示に係るガスエンジン用潤滑油組成物は、必要に応じて金属系清浄剤を含有してもよい。
金属系清浄剤としては、アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属フェネート、アルカリ土類金属サリシレートなどが挙げられる。
【0062】
長寿命化の観点から、金属系清浄剤としては、カルシウムサリシレート、カルシウムフェネート、カルシウムスルホネート、マグネシウムサリシレート、マグネシウムスルホネート、及びアルカリ土類金属を含有する清浄剤からなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【0063】
金属系清浄剤の含有量は、ガスエンジン用潤滑油組成物の全質量に対して、１質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、２質量％以上７質量％以下であることがより好ましく、３質量％以上５質量％以下であることが更に好ましい。
【0064】
（酸化防止剤）
本開示に係るガスエンジン用潤滑油組成物は、必要に応じて酸化防止剤を含有してもよい。
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、亜鉛系酸化防止剤などが挙げられる。
フェノール系酸化防止剤としては２、６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾールなどのアルキルフェノール類；４、４’－メチレンビス－（２、６－ジ－ｔ－ブチルフェノール）などのビスフェノール類；ｎ－オクタデシル－３－（４’－ヒドロキシ－３’、５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）プロピオネート、オクチル－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロ肉桂酸などのフェノール系化合物が挙げられる。
アミン系酸化防止剤としては、ナフチルアミン類やジアルキルジフェニルアミン類などの芳香族アミン化合物が挙げられる。
亜鉛系酸化防止剤としては、ジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）等が挙げられる。
本開示に係るガスエンジン用潤滑油組成物は、必要に応じて酸化防止剤を含有してもよい。
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、亜鉛系酸化防止剤などが挙げられる。
フェノール系酸化防止剤としては２、６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾールなどのアルキルフェノール類；４、４’－メチレンビス－（２、６－ジ－ｔ－ブチルフェノール）などのビスフェノール類；ｎ－オクタデシル－３－（４’－ヒドロキシ－３’、５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）プロピオネート、オクチル－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロ肉桂酸などのフェノール系化合物が挙げられる。
アミン系酸化防止剤としては、ナフチルアミン類やジアルキルジフェニルアミン類などの芳香族アミン化合物が挙げられる。
亜鉛系酸化防止剤としては、ジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）等が挙げられる。
【0065】
アミン系酸化防止剤が、酸解離定数（ｐＫａ）が７以下の芳香族アミン化合物を含むことが好ましい。
芳香族アミン化合物の酸解離定数は１以上５以下であることがより好ましく、２以上４以下であることが更に好ましい。
ここで、酸解離定数は、電位差滴定法によって測定される常温（２５℃）、常圧（１０１．３２５ ｋＰａ）、及び水中における値である。
芳香族アミン化合物の酸解離定数は１以上５以下であることがより好ましく、２以上４以下であることが更に好ましい。
ここで、酸解離定数は、電位差滴定法によって測定される常温（２５℃）、常圧（１０１．３２５ ｋＰａ）、及び水中における値である。
【0066】
長寿命化の観点から、本開示に係るガスエンジン用潤滑油組成物は、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤及び亜鉛系酸化防止剤を含有することが好ましい。
そして、フェノール系酸化防止剤及びアミン系酸化防止剤の含有量の合計が、ガスエンジン用潤滑油組成物全体に対して、５質量％以下であることが好ましく、４質量％以下であることがより好ましい。
そして、フェノール系酸化防止剤及びアミン系酸化防止剤の含有量の合計が、ガスエンジン用潤滑油組成物全体に対して、５質量％以下であることが好ましく、４質量％以下であることがより好ましい。
【0067】
酸化防止剤の合計の含有量は、ガスエンジン用潤滑油組成物の全質量に対して、１質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、２質量％以上７質量％以下であることがより好ましく、３質量％以上５質量％以下であることが更に好ましい。
【0068】
（その他の添加剤）
ガスエンジン用潤滑油組成物は、必要に応じ、基油、モリブデン系摩擦調整剤、及び粘度調整剤以外のその他の添加剤を含んでもよい。
その他の添加剤としては、流動点降下剤、腐食防止剤、抗乳化剤、消泡剤、分散剤等が挙げられる。
流動点降下剤としては、例えば、極性基を有しないポリアルキルメタクリレート、その共重合体、そのアルキル基誘導体等が挙げられる。
流動点降下剤の重量平均分子量はゲル浸透クロマトグラフィーにより測定される、ポリスチレンを標準として算出する値である。
腐食防止剤としては、例えば、チアジアゾール誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体等が挙げられる。
抗乳化剤としては、例えば、イオン系のポリオキシエチレンアルキルエーテル誘導体、非イオン系のポリオキシエチレンアルキルエーテル誘導体、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル誘導体等が挙げられる。
消泡剤としては、例えば、ポリジメチルシロキサン、アルキル化ポリジメチルシロキサン誘導体、ハロゲン化アルキル化ポリジメチルシロキサン誘導体等のシリコーンオイル、等が挙げられる。
分散剤は、ホウ素系分散剤、無灰系分散剤などが挙げられる。
ホウ素系分散剤としては、例えば、ホウ素を含有したコハク酸イミドを用いることができる。
ホウ素系分散剤の含有量は、ガスエンジン用潤滑油組成物全体に対して、０．１質量％～５質量％であっても良い。
無灰系分散剤としては、例えば、アルキル基及びアルケニル基からなる群から選択される少なくとも１種を分子中に１個以上を含むポリアミン、その酸変性物等を用いることができる。
ホウ素系分散剤及び無灰系分散剤の合計の含有量は、ガスエンジン用潤滑油組成物全体に対して、０．１質量％～５質量％であっても良い。
その他の添加剤を用いる場合、その他の添加剤の含有量は、ガスエンジン用潤滑油組成物全体に対して、０．１質量％以上１０質量％以下とすることが好ましい。
ガスエンジン用潤滑油組成物は、必要に応じ、基油、モリブデン系摩擦調整剤、及び粘度調整剤以外のその他の添加剤を含んでもよい。
その他の添加剤としては、流動点降下剤、腐食防止剤、抗乳化剤、消泡剤、分散剤等が挙げられる。
流動点降下剤としては、例えば、極性基を有しないポリアルキルメタクリレート、その共重合体、そのアルキル基誘導体等が挙げられる。
流動点降下剤の重量平均分子量はゲル浸透クロマトグラフィーにより測定される、ポリスチレンを標準として算出する値である。
腐食防止剤としては、例えば、チアジアゾール誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体等が挙げられる。
抗乳化剤としては、例えば、イオン系のポリオキシエチレンアルキルエーテル誘導体、非イオン系のポリオキシエチレンアルキルエーテル誘導体、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル誘導体等が挙げられる。
消泡剤としては、例えば、ポリジメチルシロキサン、アルキル化ポリジメチルシロキサン誘導体、ハロゲン化アルキル化ポリジメチルシロキサン誘導体等のシリコーンオイル、等が挙げられる。
分散剤は、ホウ素系分散剤、無灰系分散剤などが挙げられる。
ホウ素系分散剤としては、例えば、ホウ素を含有したコハク酸イミドを用いることができる。
ホウ素系分散剤の含有量は、ガスエンジン用潤滑油組成物全体に対して、０．１質量％～５質量％であっても良い。
無灰系分散剤としては、例えば、アルキル基及びアルケニル基からなる群から選択される少なくとも１種を分子中に１個以上を含むポリアミン、その酸変性物等を用いることができる。
ホウ素系分散剤及び無灰系分散剤の合計の含有量は、ガスエンジン用潤滑油組成物全体に対して、０．１質量％～５質量％であっても良い。
その他の添加剤を用いる場合、その他の添加剤の含有量は、ガスエンジン用潤滑油組成物全体に対して、０．１質量％以上１０質量％以下とすることが好ましい。
【0069】
（ガスエンジン用潤滑油組成物の物性）
－動粘度－
ガスエンジン用潤滑油組成物の４０℃における動粘度は、８０．０ｍｍ２／ｓ以上１５０．０ｍｍ２／ｓ以下であることが好ましく、９０．０ｍｍ２／ｓ以上１２０．０ｍｍ２／ｓ以下であることがより好ましい。
また、ガスエンジン用潤滑油組成物の１００℃における動粘度は、７ｍｍ２／ｓ以上２２ｍｍ２／ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは１１ｍｍ２／ｓ以上１８ｍｍ２／ｓ以下、最も好ましくは１２．５ｍｍ２／ｓ以上１６．３ｍｍ２／ｓ以下である。
－動粘度－
ガスエンジン用潤滑油組成物の４０℃における動粘度は、８０．０ｍｍ２／ｓ以上１５０．０ｍｍ２／ｓ以下であることが好ましく、９０．０ｍｍ２／ｓ以上１２０．０ｍｍ２／ｓ以下であることがより好ましい。
また、ガスエンジン用潤滑油組成物の１００℃における動粘度は、７ｍｍ２／ｓ以上２２ｍｍ２／ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは１１ｍｍ２／ｓ以上１８ｍｍ２／ｓ以下、最も好ましくは１２．５ｍｍ２／ｓ以上１６．３ｍｍ２／ｓ以下である。
【0070】
ガスエンジン用潤滑油組成物の４０℃における動粘度及び１００℃における動粘度は、ＪＩＳ Ｋ２２８３（２０００）に準拠して測定する。
【0071】
－粘度指数－
ガスエンジン用潤滑油組成物の粘度指数は、１００以上であることが好ましく、１１０以上であることがより好ましく、１２０以上であることが更に好ましい。
粘度指数が上記範囲にあることにより、温度に対する潤滑油粘度の安定性が確保されるため、多様な外部環境において耐摩耗性等の性能が安定的に発揮されやすい。
ガスエンジン用潤滑油組成物の粘度指数は、１００以上であることが好ましく、１１０以上であることがより好ましく、１２０以上であることが更に好ましい。
粘度指数が上記範囲にあることにより、温度に対する潤滑油粘度の安定性が確保されるため、多様な外部環境において耐摩耗性等の性能が安定的に発揮されやすい。
【0072】
－引火点－
ガスエンジン用潤滑油組成物の引火点は、２５０℃以上であることが好ましく、２５５℃以上であることがより好ましい。
消防法では、安全性の観点から、引火点が２５０℃以上のものを指定可燃物として位置づけており、それ以下の第４類の潤滑油とは区別して簡易な保管を許容している。
ガスエンジン用潤滑油組成物の引火点はＪＩＳ Ｋ２２６５－４（２００７）に準拠したクリーブランド開放法にて測定する。
ガスエンジン用潤滑油組成物の引火点は、２５０℃以上であることが好ましく、２５５℃以上であることがより好ましい。
消防法では、安全性の観点から、引火点が２５０℃以上のものを指定可燃物として位置づけており、それ以下の第４類の潤滑油とは区別して簡易な保管を許容している。
ガスエンジン用潤滑油組成物の引火点はＪＩＳ Ｋ２２６５－４（２００７）に準拠したクリーブランド開放法にて測定する。
【0073】
－蒸発量－
ガスエンジン用潤滑油組成物のＮＯＡＣＫ蒸発量は、１０％以下であることが好ましく、８％以下であることがより好ましい。
ＮＯＡＣＫ蒸発量はＡＳＴＭ Ｄ５８００に準拠して測定する。
ガスエンジン用潤滑油組成物のＮＯＡＣＫ蒸発量は、１０％以下であることが好ましく、８％以下であることがより好ましい。
ＮＯＡＣＫ蒸発量はＡＳＴＭ Ｄ５８００に準拠して測定する。
【0074】
－塩基価－
ガスエンジン用潤滑油組成物の塩基価は、２ｍｇＫＯＨ／ｇ以上７ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、４ｍｇＫＯＨ／ｇ以上６ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましい。
ガスエンジン用潤滑油組成物の塩基価はＪＩＳ Ｋ２５０１（２００３）に準拠した塩酸法により測定する。
塩基価が２ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であると基油の酸化及びＮＯｘ存在下における劣化を効果的に抑制することができる。塩基価が７ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であると金属成分のピストンへの堆積を効果的に抑制することができる。
ガスエンジン用潤滑油組成物の塩基価は、２ｍｇＫＯＨ／ｇ以上７ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、４ｍｇＫＯＨ／ｇ以上６ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましい。
ガスエンジン用潤滑油組成物の塩基価はＪＩＳ Ｋ２５０１（２００３）に準拠した塩酸法により測定する。
塩基価が２ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であると基油の酸化及びＮＯｘ存在下における劣化を効果的に抑制することができる。塩基価が７ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であると金属成分のピストンへの堆積を効果的に抑制することができる。
【0075】
－硫酸灰分量－
ガスエンジン用潤滑油組成物の硫酸灰分量は、１．０質量％以下であることが好ましく、０．８質量％以下であることがより好ましい。
硫酸灰分量はＪＩＳ Ｋ２２７２（１９９８）に準拠した方法により測定する。
硫酸灰分量が多い場合、ピストンヘッドへの堆積物により正常燃料が妨げられる傾向があるため、寿命特性の指標で塩基価保持性を著しく低下させない範囲において低くすることが望ましい。
ガスエンジン用潤滑油組成物の硫酸灰分量は、１．０質量％以下であることが好ましく、０．８質量％以下であることがより好ましい。
硫酸灰分量はＪＩＳ Ｋ２２７２（１９９８）に準拠した方法により測定する。
硫酸灰分量が多い場合、ピストンヘッドへの堆積物により正常燃料が妨げられる傾向があるため、寿命特性の指標で塩基価保持性を著しく低下させない範囲において低くすることが望ましい。
【0076】
（用途）
本開示に係るガスエンジン用潤滑油組成物は、水素、オートガス、天然ガスなどのガスを燃料として駆動するガスエンジンの潤滑油として用いることが好ましい。
ガスエンジンの中でも、トータルエネルギーシステム（ガスを燃料にガスエンジン、タービン等を使って、電力、動力等をつくり、同時に発生する排熱を利用するシステム）に用いられるガスエンジン、水素エンジン、又は船舶向けデュアルフューエルエンジンの潤滑油として用いることが好ましい。
トータルエネルギーシステムに用いられるガスエンジン、水素エンジン、及び船舶向けデュアルフューエルエンジンは、ガスエンジンの中でもブローバイガスに含有されるＮＯｘの濃度が高い傾向にある。それに伴いコーキング、ガスエンジンの部材に含まれる金属の腐食、及びガスエンジンの部材の摩耗が発生しやすい傾向にある。
本開示に係るガスエンジン用潤滑油組成物は、コーキングの発生を抑制、ガスエンジンの部材に含まれる金属の腐食を抑制、及びガスエンジンの部材の耐摩耗性を向上する。そのため、本開示に係るガスエンジン用潤滑油組成物は、水素エンジン、及び船舶向けデュアルフューエルエンジンに適している。
本開示に係るガスエンジン用潤滑油組成物は、水素、オートガス、天然ガスなどのガスを燃料として駆動するガスエンジンの潤滑油として用いることが好ましい。
ガスエンジンの中でも、トータルエネルギーシステム（ガスを燃料にガスエンジン、タービン等を使って、電力、動力等をつくり、同時に発生する排熱を利用するシステム）に用いられるガスエンジン、水素エンジン、又は船舶向けデュアルフューエルエンジンの潤滑油として用いることが好ましい。
トータルエネルギーシステムに用いられるガスエンジン、水素エンジン、及び船舶向けデュアルフューエルエンジンは、ガスエンジンの中でもブローバイガスに含有されるＮＯｘの濃度が高い傾向にある。それに伴いコーキング、ガスエンジンの部材に含まれる金属の腐食、及びガスエンジンの部材の摩耗が発生しやすい傾向にある。
本開示に係るガスエンジン用潤滑油組成物は、コーキングの発生を抑制、ガスエンジンの部材に含まれる金属の腐食を抑制、及びガスエンジンの部材の耐摩耗性を向上する。そのため、本開示に係るガスエンジン用潤滑油組成物は、水素エンジン、及び船舶向けデュアルフューエルエンジンに適している。
【0077】
（製造方法）
ガスエンジン用潤滑油組成物の製造方法としては、特に限定されず、基油、モリブデン系摩擦調整剤、及び粘度調整剤に加え、必要に応じてその他の添加剤を適宜混合すればよい。
基油、モリブデン系摩擦調整剤、粘度調整剤及びその他の添加剤の混合順序は、特に制限されるものではなく、基油に順次混合してもよい。
ガスエンジン用潤滑油組成物の製造方法としては、特に限定されず、基油、モリブデン系摩擦調整剤、及び粘度調整剤に加え、必要に応じてその他の添加剤を適宜混合すればよい。
基油、モリブデン系摩擦調整剤、粘度調整剤及びその他の添加剤の混合順序は、特に制限されるものではなく、基油に順次混合してもよい。
【実施例0078】
以下に実施例について説明するが、本開示はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
【0079】
＜実施例１～４、比較例１～８＞
基油、モリブデン系摩擦調整剤、粘度調整剤、酸化防止剤及びその他の添加剤を下記表１に示す配合割合（質量％）で混合し、６０℃にて溶解、及び分散することでガスエンジン用潤滑油組成物を調製した。
基油、モリブデン系摩擦調整剤、粘度調整剤、酸化防止剤及びその他の添加剤を下記表１に示す配合割合（質量％）で混合し、６０℃にて溶解、及び分散することでガスエンジン用潤滑油組成物を調製した。
【0080】
＜評価＞
得られたガスエンジン用潤滑油組成物をそれぞれ用いて下記の評価を行った。結果を表１に示す。
得られたガスエンジン用潤滑油組成物をそれぞれ用いて下記の評価を行った。結果を表１に示す。
【0081】
（密度）
毛細管粘度計を用いてＪＩＳ Ｋ２２８３（２０００）に従って、１５℃におけるガスエンジン用潤滑油組成物の密度を測定した。
毛細管粘度計を用いてＪＩＳ Ｋ２２８３（２０００）に従って、１５℃におけるガスエンジン用潤滑油組成物の密度を測定した。
【0082】
（粘度特性）
毛細管粘度計を用いてＪＩＳ Ｋ２２８３（２０００）に従って、ガスエンジン用潤滑油組成物の４０℃及び１００℃における動粘度、並びに粘度指数を算出した。
毛細管粘度計を用いてＪＩＳ Ｋ２２８３（２０００）に従って、ガスエンジン用潤滑油組成物の４０℃及び１００℃における動粘度、並びに粘度指数を算出した。
【0083】
（中和価）
ＪＩＳ Ｋ２５０１（２００３）に従って、ガスエンジン用潤滑油組成物の酸価及び塩基価の値をトルエン／２－プロパノール／水の混合溶媒を用いて電位差滴定法により測定した。塩基価は塩酸法及び過塩素酸法により測定を実施した。
ＪＩＳ Ｋ２５０１（２００３）に従って、ガスエンジン用潤滑油組成物の酸価及び塩基価の値をトルエン／２－プロパノール／水の混合溶媒を用いて電位差滴定法により測定した。塩基価は塩酸法及び過塩素酸法により測定を実施した。
【0084】
（引火点）
ＪＩＳ Ｋ２２６５－４（２００７）に従って、ガスエンジン用潤滑油組成物の引火点をクリーブランド開放式引火点試験法（ＣＯＣ法）により測定した。
ＪＩＳ Ｋ２２６５－４（２００７）に従って、ガスエンジン用潤滑油組成物の引火点をクリーブランド開放式引火点試験法（ＣＯＣ法）により測定した。
【0085】
（流動点）
ＪＩＳ Ｋ２２６９（１９８７）に従って、ガスエンジン用潤滑油組成物の流動点を測定した。
ＪＩＳ Ｋ２２６９（１９８７）に従って、ガスエンジン用潤滑油組成物の流動点を測定した。
【0086】
（油中元素）
ＪＰＩ－５Ｓ－３８－９２に準拠して、ガスエンジン用潤滑油組成物の油中金属元素の量をＩＣＰ発光分光法によって測定を実施した。
なお、金属元素の量は、ガスエンジン用潤滑油組成物全体の質量に対する、金属元素の質量を意味する。
ＪＰＩ－５Ｓ－３８－９２に準拠して、ガスエンジン用潤滑油組成物の油中金属元素の量をＩＣＰ発光分光法によって測定を実施した。
なお、金属元素の量は、ガスエンジン用潤滑油組成物全体の質量に対する、金属元素の質量を意味する。
【0087】
（ＩＳＯＴ試験）
ＪＩＳ Ｋ２５１４－１（２０１３）に準拠して、ガスエンジン用潤滑油組成物の酸化安定性試験（ＩＳＯＴ試験）を実施した。ガスエンジン用潤滑油組成物２５０ｍｌに銅および鋼板の触媒を投入し、１６５．５℃、１３００ｒｐｍ、７２時間の条件で試験を実施し、試験後のガスエンジン用潤滑油組成物中の酸価、及び塩基価（塩酸法）をＪＩＳ Ｋ２５０１（２００３）に従って測定した。
ＪＩＳ Ｋ２５１４－１（２０１３）に準拠して、ガスエンジン用潤滑油組成物の酸化安定性試験（ＩＳＯＴ試験）を実施した。ガスエンジン用潤滑油組成物２５０ｍｌに銅および鋼板の触媒を投入し、１６５．５℃、１３００ｒｐｍ、７２時間の条件で試験を実施し、試験後のガスエンジン用潤滑油組成物中の酸価、及び塩基価（塩酸法）をＪＩＳ Ｋ２５０１（２００３）に従って測定した。
【0088】
（ＮＯｘ試験）
ガスエンジン用潤滑油組成物４０ｍｌに銅および鋼板の触媒を投入し試験油とする。０．８％のＮＯｘガス５０ｍＬ／ｍｉｎ及び加湿空気１５０ｍＬ／ｍｉｎの混合ガスを試験油中に吹き込みながら、１４０℃の温度において７２時間試験を実施した。
ガスエンジン用潤滑油組成物４０ｍｌに銅および鋼板の触媒を投入し試験油とする。０．８％のＮＯｘガス５０ｍＬ／ｍｉｎ及び加湿空気１５０ｍＬ／ｍｉｎの混合ガスを試験油中に吹き込みながら、１４０℃の温度において７２時間試験を実施した。
【0089】
（パネルコーキング試験）
Ｆｅｄｅｒａｌ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈоｄ Ｎо．７９１Ｂ Ｍｅｔｈоｄ Ｎо．３４６２に従い、ガスエンジン用潤滑油組成物２５０ｍｌを試験容器に投入し、油温１１０℃、アルミ製パネル温度３２０℃の条件にて油の跳ねかけ１５秒、停止時間４５秒のサイクルを３時間実施し、試験後のアルミ製パネル表面に堆積したコーキング固形物の質量測定を実施した。
Ｆｅｄｅｒａｌ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈоｄ Ｎо．７９１Ｂ Ｍｅｔｈоｄ Ｎо．３４６２に従い、ガスエンジン用潤滑油組成物２５０ｍｌを試験容器に投入し、油温１１０℃、アルミ製パネル温度３２０℃の条件にて油の跳ねかけ１５秒、停止時間４５秒のサイクルを３時間実施し、試験後のアルミ製パネル表面に堆積したコーキング固形物の質量測定を実施した。
【0090】
（シェル４球試験摩耗痕）
ガスエンジン用潤滑油組成物をＡＳＴＭ Ｄ４１７２に準拠したシェル４球耐摩耗試験において、回転速度１５００ｒｐｍ、３０分、７５℃、荷重３０ｋｇの条件下において試験を実施し、試験後の鋼球の摩耗痕径の計測を実施した。
ガスエンジン用潤滑油組成物をＡＳＴＭ Ｄ４１７２に準拠したシェル４球耐摩耗試験において、回転速度１５００ｒｐｍ、３０分、７５℃、荷重３０ｋｇの条件下において試験を実施し、試験後の鋼球の摩耗痕径の計測を実施した。
【0091】
（金属腐食性試験）
ＩＳＯＴ試験後のガスエンジン用潤滑油組成物５０ｇを用いて、銅－錫－鉛から構成される合金を触媒とし、１５０℃において３６０時間浸漬試験を実施し、油中の鉛及び銅成分の溶出量をＪＰＩ－５Ｓ－３８－９２に準拠したＩＣＰ発光分光法によって測定した。
なお、金属元素の量は、試験後のガスエンジン用潤滑油組成物全体の質量に対する、鉛又は銅原子の質量を意味する。
ここで、モリブデン原子の量は、質量％表記のものとｐｐｍ表記のものを表１に示した。
ＩＳＯＴ試験後のガスエンジン用潤滑油組成物５０ｇを用いて、銅－錫－鉛から構成される合金を触媒とし、１５０℃において３６０時間浸漬試験を実施し、油中の鉛及び銅成分の溶出量をＪＰＩ－５Ｓ－３８－９２に準拠したＩＣＰ発光分光法によって測定した。
なお、金属元素の量は、試験後のガスエンジン用潤滑油組成物全体の質量に対する、鉛又は銅原子の質量を意味する。
ここで、モリブデン原子の量は、質量％表記のものとｐｐｍ表記のものを表１に示した。
【0092】
【表1-1】
【0093】
【表1-2】
【0094】
表１中の略称の詳細について以下に記載する。
（基油）
・基油１（ＧｒＩＩＩ）：ＡＰＩ ＧｒｏｕｐIIIに属し、高度水素化過程を経て水素化処理された鉱油系精製基油であって、下記の一般性状を示す基油である。
基油１：動粘度（１００℃）：７．６ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１３０、引火点：２４０℃以上、初留点温度（ＴＩＢＰ）：３７４℃
・基油２（ＧｒＩＩＩ）：ＡＰＩ ＧｒｏｕｐIIIに属し、さらに高度な水素化過程を経て水素化処理された鉱油系高度精製基油であって、下記の一般性状を示す基油である。
基油２：動粘度（１００℃）：７．６ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１３０、引火点：２５０℃以上、初留点温度（ＴＩＢＰ）：３９１℃
（基油）
・基油１（ＧｒＩＩＩ）：ＡＰＩ ＧｒｏｕｐIIIに属し、高度水素化過程を経て水素化処理された鉱油系精製基油であって、下記の一般性状を示す基油である。
基油１：動粘度（１００℃）：７．６ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１３０、引火点：２４０℃以上、初留点温度（ＴＩＢＰ）：３７４℃
・基油２（ＧｒＩＩＩ）：ＡＰＩ ＧｒｏｕｐIIIに属し、さらに高度な水素化過程を経て水素化処理された鉱油系高度精製基油であって、下記の一般性状を示す基油である。
基油２：動粘度（１００℃）：７．６ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１３０、引火点：２５０℃以上、初留点温度（ＴＩＢＰ）：３９１℃
【0095】
（モリブデン系摩擦調整剤）
・モリブデン系摩擦調整剤：アミド系モリブデン化合物及びエステル系モリブデン化合物の混合物。密度１．０８ｇ／ｃｍ３（１５℃）、１００℃動粘度５５ｃＳｔ、引火点１９３℃、窒素分２．８質量％、モリブデン分７．９質量％であり、Ｒ１が炭素数３以上１６以下のアルキル基である一般式（１）で表される化合物とＲ２が炭素数３以上１６以下のアルキル基である一般式（２）で表される化合物の混合物。
・モリブデン系摩擦調整剤：アミド系モリブデン化合物及びエステル系モリブデン化合物の混合物。密度１．０８ｇ／ｃｍ３（１５℃）、１００℃動粘度５５ｃＳｔ、引火点１９３℃、窒素分２．８質量％、モリブデン分７．９質量％であり、Ｒ１が炭素数３以上１６以下のアルキル基である一般式（１）で表される化合物とＲ２が炭素数３以上１６以下のアルキル基である一般式（２）で表される化合物の混合物。
【0096】
モリブデン系摩擦調整剤の密度、１００℃動粘度、及び引火点は、測定対象をモリブデン系摩擦調整剤としたこと以外はガスエンジン用潤滑油組成物の密度、１００℃動粘度、及び引火点と同一方法で測定した。
また、モリブデン分はＪＰＩ－５Ｓ－３８－９２に準拠して、モリブデン系摩擦調整剤のモリブデン原子の量をＩＣＰ発光分光法によって測定を実施した。
窒素分は、化学発光法（ＪＩＳ２６０９：１９９８）に準拠して測定を実施した。
なお、窒素分は、モリブデン系摩擦調整剤全体の質量に対する、窒素原子の質量を意味し、モリブデン分はモリブデン系摩擦調整剤全体の質量に対する、モリブデン原子の質量を意味する。
また、モリブデン分はＪＰＩ－５Ｓ－３８－９２に準拠して、モリブデン系摩擦調整剤のモリブデン原子の量をＩＣＰ発光分光法によって測定を実施した。
窒素分は、化学発光法（ＪＩＳ２６０９：１９９８）に準拠して測定を実施した。
なお、窒素分は、モリブデン系摩擦調整剤全体の質量に対する、窒素原子の質量を意味し、モリブデン分はモリブデン系摩擦調整剤全体の質量に対する、モリブデン原子の質量を意味する。
【0097】
（粘度調整剤）
・粘度調整剤１：密度０．８５ｇ/ｃｍ３（１５℃）、１００℃動粘度２０００ｃＳｔ、引火点２９４℃、流動点－５℃、酸価０．００３ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量：１４，６００であるＣＡＳ Ｎо.９０１０－７９－１（エチレン－プロピレン共重合体）で定義される非分散タイプの粘度調整剤である。
・粘度調整剤２：密度０．８５ｇ/ｃｍ３（１５℃）、１００℃動粘度２０１０ｃＳｔ、引火点３００℃以上、流動点－７℃、酸価０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、重量平均分子量：１４,５００であるＣＡＳ Ｎо.９０１０－７９－１（エチレン－プロピレン共重合体）で定義される粘度調整剤である。
・粘度調整剤３：密度０．８８ｇ/ｃｍ３（１５℃）、１００℃動粘度２３４４ｃＳｔ、引火点２２０℃、酸価０．４７ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量：１４０,０００である鉱油で希釈されたポリアルキルメタクリレートとオレフィンコポリマーの共重合体。
・粘度調整剤４：密度０．８５ｇ/ｃｍ３（１５℃）、１００℃動粘度１２８８ｃＳｔ、引火点１５０℃、重量平均分子量：１７０,０００である鉱油で希釈されたオレフィンコポリマー。
・粘度調整剤１：密度０．８５ｇ/ｃｍ３（１５℃）、１００℃動粘度２０００ｃＳｔ、引火点２９４℃、流動点－５℃、酸価０．００３ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量：１４，６００であるＣＡＳ Ｎо.９０１０－７９－１（エチレン－プロピレン共重合体）で定義される非分散タイプの粘度調整剤である。
・粘度調整剤２：密度０．８５ｇ/ｃｍ３（１５℃）、１００℃動粘度２０１０ｃＳｔ、引火点３００℃以上、流動点－７℃、酸価０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、重量平均分子量：１４,５００であるＣＡＳ Ｎо.９０１０－７９－１（エチレン－プロピレン共重合体）で定義される粘度調整剤である。
・粘度調整剤３：密度０．８８ｇ/ｃｍ３（１５℃）、１００℃動粘度２３４４ｃＳｔ、引火点２２０℃、酸価０．４７ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量：１４０,０００である鉱油で希釈されたポリアルキルメタクリレートとオレフィンコポリマーの共重合体。
・粘度調整剤４：密度０．８５ｇ/ｃｍ３（１５℃）、１００℃動粘度１２８８ｃＳｔ、引火点１５０℃、重量平均分子量：１７０,０００である鉱油で希釈されたオレフィンコポリマー。
【0098】
粘度調整剤の密度、１００℃動粘度、引火点、流動点及び酸価は、測定対象をモリブデン系摩擦調整剤としたこと以外はガスエンジン用潤滑油組成物の密度、１００℃動粘度、引火点、流動点及び酸価と同一方法で測定した。
なお、粘度調整剤の重量平均分子量は既述の通りである。
なお、粘度調整剤の重量平均分子量は既述の通りである。
【0099】
（金属系清浄剤及び分散剤）
以下の金属系清浄剤及び分散剤を使用した。なお、表１中の含有量は、ガスエンジン用潤滑油組成物全体の質量に対する、金属系清浄剤及び分散剤合計の質量である。
金属系清浄剤は、密度１．０５ｇ/ｃｍ３（１５℃）、１００℃動粘度８１ｃＳｔ、引火点１９４℃、カルシウム分７．９％、塩基価２２４ｍｇＫＯＨ／ｇであるカルシウムサリシレートを含有する清浄剤。
分散剤は、密度０．９４ｇ/ｃｍ３（１５℃）、１００℃動粘度５１２ｃＳｔ、ホウ素分０．９５％、窒素分１．７％、塩基価が３３ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量５５００ｇ／ｍｏｌであるホウ素系分散剤である。また、密度０．９２ｇ/ｃｍ３（１５℃）、１００℃動粘度４０４ｃＳｔ、窒素分１．８％、塩基価が４１ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量４，９１０である無灰系分散剤も併用した。
以下の金属系清浄剤及び分散剤を使用した。なお、表１中の含有量は、ガスエンジン用潤滑油組成物全体の質量に対する、金属系清浄剤及び分散剤合計の質量である。
金属系清浄剤は、密度１．０５ｇ/ｃｍ３（１５℃）、１００℃動粘度８１ｃＳｔ、引火点１９４℃、カルシウム分７．９％、塩基価２２４ｍｇＫＯＨ／ｇであるカルシウムサリシレートを含有する清浄剤。
分散剤は、密度０．９４ｇ/ｃｍ３（１５℃）、１００℃動粘度５１２ｃＳｔ、ホウ素分０．９５％、窒素分１．７％、塩基価が３３ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量５５００ｇ／ｍｏｌであるホウ素系分散剤である。また、密度０．９２ｇ/ｃｍ３（１５℃）、１００℃動粘度４０４ｃＳｔ、窒素分１．８％、塩基価が４１ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量４，９１０である無灰系分散剤も併用した。
【0100】
金属系清浄剤の密度、１００℃動粘度、引火点及び塩基価は、測定対象を金属系清浄剤としたこと以外はガスエンジン用潤滑油組成物の密度、１００℃動粘度、引火点及び塩基価と同一方法で測定した。
また、金属系清浄剤のカルシウム分はＪＰＩ－５Ｓ－３８－９２に準拠して、金属系清浄剤のカルシウム原子の量をＩＣＰ発光分光法によって測定を実施した。
なお、カルシウム分は、金属系清浄剤全体の質量に対する、カルシウム原子の質量を意味する。
また、金属系清浄剤のカルシウム分はＪＰＩ－５Ｓ－３８－９２に準拠して、金属系清浄剤のカルシウム原子の量をＩＣＰ発光分光法によって測定を実施した。
なお、カルシウム分は、金属系清浄剤全体の質量に対する、カルシウム原子の質量を意味する。
【0101】
分散剤の密度、１００℃動粘度及び塩基価は、測定対象を分散剤としたこと以外はガスエンジン用潤滑油組成物の密度、１００℃動粘度及び塩基価と同一方法で測定した。
分散剤の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定される、ポリスチレンを標準として算出する値である。
分散剤のホウ素分は、ＪＰＩ－５Ｓ－３８－９２に準拠して、分散剤のホウ素原子の量をＩＣＰ発光分光法によって測定を実施した。
窒素分は、化学発光法（ＪＩＳ２６０９：１９９８）に準拠して測定を実施した。
なお、ホウ素分は、分散剤全体の質量に対する、ホウ素原子の質量を意味し、窒素分は分散剤全体の質量に対する、窒素原子の質量を意味する。
分散剤の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定される、ポリスチレンを標準として算出する値である。
分散剤のホウ素分は、ＪＰＩ－５Ｓ－３８－９２に準拠して、分散剤のホウ素原子の量をＩＣＰ発光分光法によって測定を実施した。
窒素分は、化学発光法（ＪＩＳ２６０９：１９９８）に準拠して測定を実施した。
なお、ホウ素分は、分散剤全体の質量に対する、ホウ素原子の質量を意味し、窒素分は分散剤全体の質量に対する、窒素原子の質量を意味する。
【0102】
（酸化防止剤）
フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、及びジアルキルジチオリン酸亜鉛を使用した。
フェノール系酸化防止剤は、密度０．９７ｇ/ｃｍ３（２０℃）、引火点１５２℃、沸点２４０℃であるＣＡＳ Ｎо．１２５６４３－６１－０に分類されるフェノール系化合物（オクチル－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロ肉桂酸）。
また、アミン系酸化防止剤は、密度０．９７ｇ/ｃｍ３（２０℃）、４０℃動粘度４０１ｃＳｔ、引火点１５４℃、塩基性窒素４．５％、塩基価１８０ｍｇＫＯＨ／ｇであるＣＡＳ Ｎо．６８４１１－４６－１に分類される芳香族アミン化合物及び引火点２１５℃のＣＡＳ Ｎо．６８２５９－３６－９に分類される芳香族アミン化合物を併用した。なお使用した芳香族アミン化合物は、いずれも酸解離定数（ｐＫａ）が７以下である。
さらに、ジアルキルジチオリン酸亜鉛は、密度１．１６ｇ/ｃｍ３（１５℃）、１００℃動粘度９．７ｃＳｔ、亜鉛分９．７％、硫黄分１９．１％、リン分９．３％であるＣＡＳ Ｎо．６８６４９－４２－３に分類されるセカンダリータイプのジアルキルジチオリン酸亜鉛化合物である。
酸化防止剤全体の含有量に対する、フェノール系酸化防止剤の含有量は２９質量％である。
酸化防止剤全体の含有量に対する、アミン系酸化防止剤の含有量は５７質量％である。
酸化防止剤全体の含有量に対する、ジアルキルジチオリン酸亜鉛の含有量は１４質量％である。
フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、及びジアルキルジチオリン酸亜鉛を使用した。
フェノール系酸化防止剤は、密度０．９７ｇ/ｃｍ３（２０℃）、引火点１５２℃、沸点２４０℃であるＣＡＳ Ｎо．１２５６４３－６１－０に分類されるフェノール系化合物（オクチル－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロ肉桂酸）。
また、アミン系酸化防止剤は、密度０．９７ｇ/ｃｍ３（２０℃）、４０℃動粘度４０１ｃＳｔ、引火点１５４℃、塩基性窒素４．５％、塩基価１８０ｍｇＫＯＨ／ｇであるＣＡＳ Ｎо．６８４１１－４６－１に分類される芳香族アミン化合物及び引火点２１５℃のＣＡＳ Ｎо．６８２５９－３６－９に分類される芳香族アミン化合物を併用した。なお使用した芳香族アミン化合物は、いずれも酸解離定数（ｐＫａ）が７以下である。
さらに、ジアルキルジチオリン酸亜鉛は、密度１．１６ｇ/ｃｍ３（１５℃）、１００℃動粘度９．７ｃＳｔ、亜鉛分９．７％、硫黄分１９．１％、リン分９．３％であるＣＡＳ Ｎо．６８６４９－４２－３に分類されるセカンダリータイプのジアルキルジチオリン酸亜鉛化合物である。
酸化防止剤全体の含有量に対する、フェノール系酸化防止剤の含有量は２９質量％である。
酸化防止剤全体の含有量に対する、アミン系酸化防止剤の含有量は５７質量％である。
酸化防止剤全体の含有量に対する、ジアルキルジチオリン酸亜鉛の含有量は１４質量％である。
【0103】
酸化防止剤の密度、引火点、４０℃動粘度、１００℃動粘度及び塩基価は、測定対象を酸化防止剤としたこと以外はガスエンジン用潤滑油組成物の密度、引火点、４０℃動粘度、１００℃動粘度及び塩基価と同一方法で測定した。
酸化防止剤の亜鉛分、硫黄分及びリン分は、ＪＰＩ－５Ｓ－３８－９２に準拠して、酸化防止剤の亜鉛原子の量、硫黄原子の量及びリン原子の量をＩＣＰ発光分光法によって測定を実施した。
なお、亜鉛分は酸化防止剤全体の質量に対する、亜鉛原子の質量を意味し、硫黄分は酸化防止剤全体の質量に対する、硫黄原子の質量を意味し、リン分は酸化防止剤全体の質量に対する、リン原子の質量を意味する。
酸化防止剤の塩基性窒素の量は化学発光法（ＪＩＳ２６０９：１９９８）に準拠して測定を実施した。
酸化防止剤の亜鉛分、硫黄分及びリン分は、ＪＰＩ－５Ｓ－３８－９２に準拠して、酸化防止剤の亜鉛原子の量、硫黄原子の量及びリン原子の量をＩＣＰ発光分光法によって測定を実施した。
なお、亜鉛分は酸化防止剤全体の質量に対する、亜鉛原子の質量を意味し、硫黄分は酸化防止剤全体の質量に対する、硫黄原子の質量を意味し、リン分は酸化防止剤全体の質量に対する、リン原子の質量を意味する。
酸化防止剤の塩基性窒素の量は化学発光法（ＪＩＳ２６０９：１９９８）に準拠して測定を実施した。
【0104】
（その他添加剤）
その他添加剤として流動点降下剤（引火点：１９３℃、重量平均分子量：４９，０００）、シリコーン系消泡剤（密度０．９７ｇ／ｃｍ３（２５℃）、引火点３５０℃）及びアミン系腐食防止剤（４０℃動粘度４８ｃＳｔ、酸価１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ）を含有した。
その他添加剤として流動点降下剤（引火点：１９３℃、重量平均分子量：４９，０００）、シリコーン系消泡剤（密度０．９７ｇ／ｃｍ３（２５℃）、引火点３５０℃）及びアミン系腐食防止剤（４０℃動粘度４８ｃＳｔ、酸価１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ）を含有した。
【0105】
表１に示す通り、実施例のガスエンジン用潤滑油組成物は、モリブデン系摩擦調整剤を含んでいない比較例１と比較してパネルコーキング試験におけるコーキング量が著しく低く、良好である。比較例２においてモリブデン系摩擦調整剤の含有量が０．０１質量％においてもコーキング量の低下が見られるが、比較例３の様にモリブデン系摩擦調整剤の含有量が１質量％になるとＩＳＯＴ試験における塩基価が減少し、金属腐食性評価における金属量も多くなるため、実施例のようにモリブデン系摩擦調整剤の含有量が０．０１質量％から１質量％における範囲が好適であることが分かる。また、粘度調整剤３および４を含有した比較例５、７、８と比較して、実施例ではさらにパネルコーキング試験におけるコーキング量が低くなり、シェル４球試験摩耗痕の評価結果も一段と良好な結果を示していると共に、モリブデン系摩擦調整剤による効果と高引火点の粘度調整剤の併用に加算的な効果があることを示している。さらに、高引火点の基油２と粘度調整剤２を用いた実施例４では、粘度調整剤３を用いた比較例４、５よりも引火点が高く、ガスエンジン用潤滑油組成物としての引火点向上効果があることが分かる。なお、低温環境での使用が想定される場合、実施例２のように性能を損なわない範囲において流動点降下剤による流動点低下を実施できることが分かる。
本実施例のガスエンジン用潤滑油組成物は、比較例のガスエンジン用潤滑油組成物と比較して、パネルコーキング試験、シェル４球試験摩耗痕、及び金属腐食性試験の評価結果が良好であることが分かる。
上記結果から、本実施例のガスエンジン用潤滑油組成物は、コーキングの発生を抑制、ガスエンジンの部材に含まれる金属の腐食を抑制、及びガスエンジンの部材の耐摩耗性を向上することがわかる。
本実施例のガスエンジン用潤滑油組成物は、比較例のガスエンジン用潤滑油組成物と比較して、パネルコーキング試験、シェル４球試験摩耗痕、及び金属腐食性試験の評価結果が良好であることが分かる。
上記結果から、本実施例のガスエンジン用潤滑油組成物は、コーキングの発生を抑制、ガスエンジンの部材に含まれる金属の腐食を抑制、及びガスエンジンの部材の耐摩耗性を向上することがわかる。