特開 2023-152249 バイオマス由来オレフィンと化石燃料由来オレフィンとを含むオレフィン混合物から得られるエチレン系重合体、および該エチレン系重合体の製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2023152249

(43)【公開日】2023-10-16

(54)【発明の名称】バイオマス由来オレフィンと化石燃料由来オレフィンとを含むオレフィン混合物から得られるエチレン系重合体、および該エチレン系重合体の製造方法

(51)【国際特許分類】

   C08F 10/02 20060101AFI20231005BHJP

   C08L 23/04 20060101ALI20231005BHJP

【ＦＩ】

C08F10/02

C08L23/04

【審査請求】未請求

【請求項の数】32

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2022105112

(22)【出願日】2022-06-29

(31)【優先権主張番号】P 2022060356

(32)【優先日】2022-03-31

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

(71)【出願人】

【識別番号】505130112

【氏名又は名称】株式会社プライムポリマー

(74)【代理人】

【識別番号】110001070

【氏名又は名称】弁理士法人エスエス国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】金澤 暉

(72)【発明者】

【氏名】藤井 澄明

(72)【発明者】

【氏名】高橋 守

(72)【発明者】

【氏名】板倉 啓太

(72)【発明者】

【氏名】狩野 武志

(72)【発明者】

【氏名】谷藤 大介

(72)【発明者】

【氏名】古田 貴憲

【テーマコード（参考）】

4J002

4J100

【Ｆターム（参考）】

4J002BB031

4J002BB03W

4J002BB03X

4J002BB051

4J002BB05W

4J002BB05X

4J100AA02P

4J100AA04Q

4J100AA16Q

4J100AA17Q

4J100AA19Q

4J100CA01

4J100CA04

4J100DA04

4J100DA05

4J100DA09

4J100DA13

4J100DA14

4J100DA15

4J100DA19

4J100DA42

4J100DA71

4J100FA10

4J100FA19

(57)【要約】      （修正有）

【課題】バイオマス由来エチレン系重合体と化石燃料由来エチレン系重合体とを混合する設備・工程を追加で必要とせずに、かつ任意のバイオマス由来炭素濃度で同等の性能を有するエチレン系重合体を提供すること、また、市場ニーズなどを考慮した、コストを抑えた、所望のバイオマス由来炭素濃度を有し、同等の性能を有するエチレン系重合体を提供すること。
【解決手段】エチレン単独重合体、またはエチレンと特定のオレフィンとの共重合体であるエチレン系重合体であり、（Ｉ）エチレン系重合体の原料に含まれる少なくとも１種類のオレフィンが、特定の重量％のバイオマス由来オレフィンと特定の重量％の化石燃料由来オレフィンとのオレフィン混合物であるという条件を満たし、（ＩＩ）エチレン系重合体のバイオマス由来炭素濃度が特定の条件を満たすエチレン系重合体。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

エチレン単独重合体、またはエチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種のオレフィンとの共重合体であるエチレン系重合体であり、下記（Ｉ）～（ＩＩ）を満たすエチレン系重合体。
（Ｉ）エチレン系重合体の原料に含まれるエチレンおよび炭素数３～２０のα－オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種のオレフィン（ａ）が、バイオマス由来オレフィン（ａ１）０．２重量％以上９９重量％以下と化石燃料由来オレフィン（ａ２）１重量％以上９９．８重量％以下とを含むオレフィン混合物である（バイオマス由来オレフィン（ａ１）と化石燃料由来オレフィン（ａ２）の合計を１００重量％とする）。
（ＩＩ）エチレン系重合体のバイオマス由来炭素濃度が０．２ｐＭＣ（％）以上９９．０ｐＭＣ（％）以下である。

【請求項2】

下記（Ｉ－１）および（ｉ）～（ｉｉ）をさらに満たす、請求項１に記載のエチレン系重合体。
エチレン系重合体の原料に含まれるエチレンが、（Ｉ－１）バイオマス由来エチレン０．２重量％以上９９重量％以下と化石燃料由来エチレンが１重量％以上９９．８重量％以下とを含むエチレン混合物である（バイオマス由来エチレンと化石燃料由来エチレンの合計を１００重量％とする）。
（ｉ）エチレン系重合体の密度が０．８９０ｇ／ｃｍ³～０．９７０ｇ／ｃｍ³
（ｉｉ）エチレン系重合体の１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルト・フロー・レート（ＭＦＲ）が０．０１ｇ／１０分～１５００ｇ／１０分

【請求項3】

ＡＳＴＭ Ｄ ６８６６に準拠したバイオマス度が１％以上９９％以下である、請求項２に記載のエチレン系重合体。

【請求項4】

下記（ｉｉｉ）～（ｉｖ）を満たすエチレン単独重合体、またはエチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種のオレフィンとの共重合体（Ｘ１）２０質量％以上８０質量％以下と、
（ｉｉｉ） 密度ｄ_x1が０．８９０ｇ／ｃｍ³～０．９７０ｇ／ｃｍ³
（ｉｖ） １９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルト・フロー・レート（ＭＦＲ）が０．０１ｇ／１０分～１，５００ｇ／１０分
下記（ｖ）～（ｖｉ）を満たすエチレン単独重合体、またはエチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種のオレフィンとの共重合体（Ｙ１）８０質量％以下２０質量％以上とを含む混合物（ただし、前記重合体（Ｘ１）と前記重合体（Ｙ１）との合計は１００重量％である）であり、
（ｖ） 密度ｄ_y1が０．８９０ｇ／ｃｍ³～０．９６０ｇ／ｃｍ³
（ｖｉ） １９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるＭＦＲが０．０１ｇ／１０分～５００ｇ
／１０分
下記（ｖｉｉ）～（ｖｉｉｉ）を満たし、
（ｖｉｉ） 密度が０．８９０ｇ／ｃｍ³～０．９７０ｇ／ｃｍ³
（ｖｉｉｉ） １９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるＭＦＲが０．０１ｇ／１０分～６０．０ｇ／１０分
かつ、下記（ｉｉｉ'）および（ｉｖ'）から選ばれる少なくとも１つの条件を満たし、
（ｉｉｉ'）前記重合体（Ｘ１）の密度が前記重合体（Ｙ１）の密度よりも大きい。
（ｉｖ'）前記重合体（Ｘ１）の上記ＭＦＲが前記重合体（Ｙ１）の上記ＭＦＲよりも大きい。
該エチレン単独重合体および該エチレン・α－オレフィン共重合体の原料に含まれるエチレンが、（Ｉ－１）バイオマス由来エチレン０．２重量％以上９９重量％以下と化石燃料由来エチレンが１重量％以上９９．８重量％以下とを含むエチレン混合物である（バイオマス由来エチレンと化石燃料由来エチレンの合計を１００重量％とする）、請求項１に記載のエチレン系重合体。

【請求項5】

ＡＳＴＭ Ｄ ６８６６に準拠したバイオマス度が１％以上９９％以下である、請求項４に記載のエチレン系重合体。

【請求項6】

エチレン系重合体が、エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種のオレフィンとの共重合体（Ｘ２）５重量％以上９５重量％以下と、エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種のオレフィンとの共重合体（Ｙ２）５重量％以上９５重量％以下との混合物（ただし、前記重合体（Ｘ２）と前記重合体（Ｙ２）との合計は１００質量％である）であるエチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種のオレフィンとの共重合体（Ａ２－２）であり、
上記共重合体（Ｘ２）の密度ｄ_X2と上記共重合体（Ｙ２）の密度ｄ_Y2との比（ｄ_X2／ｄ_Y2）が１未満であり、
上記共重合体（Ｘ２）の極限粘度［η_X2］と上記共重合体（Ｙ２）の極限粘度［η_Y2］との比（［η_X2］／［η_Y2］）が１以上であり、
上記共重合体（Ｘ２）が下記（ｉｘ）～（ｘｉｉ）を満たし、
（ｉｘ）密度ｄ_X2が０．８９０ｇ／ｃｍ³～０．９４０ｇ／ｃｍ³
（ｘ）１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度［η_X2］が１．０～１０．０ｄｌ／ｇ
（ｘｉ）示差走査熱量計により測定した吸熱曲線の最大ピーク位置の温度（Ｔｍ（℃）)
と密度（ｄ_X2）とが、Ｔｍ＜４００×ｄ_X2－２５０を満たす。
（ｘｉｉ）室温におけるデカン可溶部（Ｗ（重量％））と密度（ｄ_X2）とが、Ｗ＜８０×ｅｘｐ（－１００（ｄ_X2－０．８８））＋０．１を満たす。
上記共重合体（Ｙ２）が下記（ｘｉｉｉ）～（ｘｖ）を満たし、
（ｘｉｉｉ）密度ｄ_Y2が０．９１０ｇ／ｃｍ³～０．９７０ｇ／ｃｍ³
（ｘｉｖ）１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度［η_Y2］が０．５～２．０ｄｌ／ｇ
（ｘｖ）示差走査熱量計により測定した吸熱曲線の最大ピーク位置の温度（Ｔｍ（℃）)
と密度（ｄ_Y2）とが、Ｔｍ＞１３８×ｄ_Y2－６を満たす。
上記共重合体（Ａ２－２）の密度が０．８９０～０．９５５ｇ／ｃｍ³の範囲であり、
該共重合体（Ａ２－２）の１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルト・フロー・レート（ＭＦＲ）が０．１～１００ｇ／１０分の範囲を満たし、
該共重合体（Ａ２－２）に含まれる上記共重合体（Ｘ２）及び上記共重合体（Ｙ２）の原料に含まれるエチレンが、（Ｉ－１）バイオマス由来エチレン０．２重量％以上９９重量％以下と化石燃料由来エチレンが１重量％以上９９．８重量％以下とを含むエチレン混合物である（バイオマス由来エチレンと化石燃料由来エチレンの合計を１００重量％とする）、請求項１に記載のエチレン系重合体。

【請求項7】

ＡＳＴＭ Ｄ ６８６６に準拠したバイオマス度が１％以上９９％以下である、請求項６に記載のエチレン系重合体。

【請求項8】

請求項６に記載のエチレン系重合体と、
下記（ｘｖｉ）～（ｘｖｉｉ）を満たす高圧ラジカル法による低密度ポリエチレン（Ｄ）とを含み、
（ｘｖｉ）１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルト・フロー・レート（ＭＦＲ）が０．１ｇ／１０分～５０ｇ／１０分
（ｘｖｉｉ）ＧＰＣ測定により得られた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）と上記ＭＦＲとが、下記関係を満たす。
Ｍｗ／Ｍｎ≧７．５×ｌｏｇ（ＭＦＲ）－１．２
前記エチレン系重合体（Ａ２－２）と高圧ラジカル法低密度ポリエチレン（Ｄ）との重量比 （Ａ２－２）：（Ｄ）が９９：１～６０：４０の範囲内にある、
エチレン系重合体混合物。

【請求項9】

エチレン系重合体が下記（ｘｖｉｉｉ）～（ｘｘｉｉ）を満たし、
該エチレン系重合体の原料に含まれるエチレンが、（Ｉ－１）バイオマス由来エチレン０．２重量％以上９９重量％以下と化石燃料由来エチレンが１重量％以上９９．８重量％以下とを含むエチレン混合物である（バイオマス由来エチレンと化石燃料由来エチレンの合計を１００重量％とする）、請求項１に記載のエチレン系重合体。
（ｘｖｉｉｉ） ¹³Ｃ－ＮＭＲにより測定されたメチル分岐とエチル分岐との含有量[Ｍ_Me+Et（ｍｏｌ％）]と、¹³Ｃ－ＮＭＲにより測定されたすべての分岐の含有量[Ｍ_all（ｍｏｌ％）]との比[Ｍ_Me+Et／Ｍ_all]が０．３０～１．００の範囲である。
（ｘｉｘ） １９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるＭＦＲが０．１ｇ／１０分～１００ｇ／１０分
（ｘｘ） 密度が０．８９０ｇ／ｃｍ³～０．９７０ｇ／ｃｍ³
（ｘｘｉ） １９０℃における溶融張力[ＭＴ（ｇ）]と、２００℃、角速度１．０ｒａｄ／秒におけるせん断粘度[η^*（Ｐ）]との比[ＭＴ／η^*（ｇ／Ｐ）]が１．５０×１０^-4～９．００×１０^-4の範囲である。
（ｘｘｉｉ） ２００℃におけるゼロせん断粘度[η₀（Ｐ）]とＧＰＣ－粘度検出器法（ＧＰＣ－ＶＩＳＣＯ）により測定された重量平均分子量（Ｍｗ）とが下記関係式（Ｅｑ－１）を満たす。
０．０１×１０^-13×Ｍｗ^3.4≦η₀≦４．５０×１０^-13×Ｍｗ^3.4 （Ｅｑ－１）

【請求項10】

ＡＳＴＭ Ｄ ６８６６に準拠したバイオマス度が１％以上９９％以下である、請求項９に記載のエチレン系重合体。

【請求項11】

上記エチレン系重合体が下記（ｘｘｉｉｉ）～（ｘｘｖｉｉｉ）を満たし、
該エチレン系重合体の原料に含まれるエチレンが、（Ｉ－１）バイオマス由来エチレン０．２重量％以上９９重量％以下と化石燃料由来エチレンが１重量％以上９９．８重量％以下とを含むエチレン混合物である（バイオマス由来エチレンと化石燃料由来エチレンの合計を１００重量％とする）、請求項１に記載のエチレン系重合体。
（ｘｘｉｉｉ） １９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるＭＦＲが０．１ｇ／１０分～１００ｇ／１０分
（ｘｘｉｖ） 密度が０．８９０ｇ／ｃｍ³～０．９７０ｇ／ｃｍ³
（ｘｘｖ） １９０℃における溶融張力[ＭＴ（ｇ）]と、２００℃、角速度１．０ｒａｄ／秒におけるせん断粘度[η^*（Ｐ）]との比[ＭＴ／η^*（ｇ／Ｐ）]が２．５０×１０^-4～９．００×１０^-4の範囲である。
（ｘｘｖｉ）¹³Ｃ－ＮＭＲにより測定された炭素原子１０００個当たりのメチル分岐数[Ａ（／１０００Ｃ）]とエチル分岐数[Ｂ（／１０００Ｃ）]との和[（Ａ＋Ｂ）（／１０００Ｃ）]が１．８以下
（ｘｘｖｉｉ）２００℃におけるゼロせん断粘度[η₀（Ｐ）]とＧＰＣ－粘度検出器法（ＧＰＣ－ＶＩＳＣＯ）により測定された重量平均分子量（Ｍｗ）とが下記関係式（Ｅｑ－２）を満たす。
０．０１×１０^-13×Ｍｗ^3.4≦η₀≦４．５０×１０^-13×Ｍｗ^3.4 （Ｅｑ－２）
（ｘｘｖｉｉｉ） ＧＰＣ測定により得られた分子量分布曲線における最大重量分率での分子量（ｐｅａｋ ｔｏｐ Ｍ）が１．０×１０^4.30～１．０×１０^4.50

【請求項12】

ＡＳＴＭ Ｄ ６８６６に準拠したバイオマス度が１％～９９％である、請求項１１に記載のエチレン系重合体。

【請求項13】

上記エチレン系重合体が下記（ｘｘｉｘ）～（ｘｘｘｉｉ）を満たす、エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種のオレフィンとの共重合体であり、
該共重合体の原料に含まれるエチレンが、（Ｉ－１）バイオマス由来エチレン０．２重量％以上９９重量％以下と化石燃料由来エチレンが１重量％以上９９．８重量％以下とを含むエチレン混合物である（バイオマス由来エチレンと化石燃料由来エチレンの合計を１００重量％とする）、請求項１に記載のエチレン系重合体。
（ｘｘｉｘ） １９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるＭＦＲが０．１ｇ／１０分～１００ｇ／１０分
（ｘｘｘ） 密度が０．８９０ｇ／ｃｍ³～０．９７０ｇ／ｃｍ³
（ｘｘｘｉ） ¹³Ｃ－ＮＭＲにより測定された炭素原子１０００個当たりのメチル分岐数[Ａ（／１０００Ｃ）]とエチル分岐数[Ｂ（／１０００Ｃ）]との和[（Ａ＋Ｂ）（／１０００Ｃ）]が１．８以下
（ｘｘｘｉｉ）１３５℃デカリン中で測定した極限粘度[[η]（ｄｌ／ｇ）]とＧＰＣ－粘度検出器法（ＧＰＣ－ＶＩＳＣＯ）により測定された重量平均分子量（Ｍｗ）とが下記関係式（Ｅｑ－３）を満たす。
０．８０×１０^-4×Ｍｗ^0.776≦[η]≦１．６５×１０^-4×Ｍｗ^0.776 （Ｅｑ－３）

【請求項14】

ＡＳＴＭ Ｄ ６８６６に準拠したバイオマス度が１％～９９％である、請求項１３に記載のエチレン系重合体。

【請求項15】

前記エチレン系重合体が下記（ｘｘｘｉｉｉ）～（ｘｘｘｖ）を満たす、エチレン系重合体（Ｘ３）３０質量％以上８５質量％以下と、
（ｘｘｘｉｉｉ） １３５℃のデカリン中にて測定した極限粘度（［η_X3］）が０．５０ｄｌ／ｇ～１．５０ｄｌ／ｇ
（ｘｘｘｉｖ） ＧＰＣで測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が４．０～８．０
（ｘｘｘｖ） 密度ｄ_X3が０．９４０ｇ／ｃｍ³～０．９８０ｇ／ｃｍ³
下記（ｘｘｘｖｉ）～（ｘｘｘｖｉｉｉ）を満たす、エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種のオレフィンとの共重合体（Ｙ３）１５質量％以上７０質量％以下（ただし、前記重合体（Ｘ３）と前記重合体（Ｙ３）との合計は１００質量％である）との混合物であるエチレン系重合体（Ａ２－３）であり、
（ｘｘｘｖｉ） １３５℃のデカリン中にて測定した極限粘度（［η_Y3］）が２．０ｄｌ／ｇ～８．０ｄｌ／ｇ
（ｘｘｘｖｉｉ） ＧＰＣで測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が５．０～１５．０
（ｘｘｘｖｉｉｉ） 密度ｄ_Y3が０．９１０ｇ／ｃｍ³～０．９５０ｇ／ｃｍ³（ただし、密度ｄ_X3≧密度ｄ_Y3）
該エチレン系重合体（Ａ２－３）は下記（ｘｘｘｉｘ）～（ｘｘｘｘｉ）を満たし、
（ｘｘｘｉｘ） １９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるＭＦＲが０．０１ｇ／１０分～２０ｇ／１０分
（ｘｘｘｘ） 密度が０．９３０ｇ／ｃｍ³～０．９６０ｇ／ｃｍ³
（ｘｘｘｘｉ） クロス分別クロマトグラフ（ＣＦＣ）により８５℃以下で溶出する成分量が１０質量％以下
上記エチレン系重合体（Ａ２－３）に含まれるエチレン系重合体（Ｘ３）および共重合体（Ｙ３）の原料に含まれるエチレンが、（Ｉ－１）バイオマス由来エチレン０．２重量％以上９９重量％以下と化石燃料由来エチレンが１重量％以上９９．８重量％以下とを含むエチレン混合物である（バイオマス由来エチレンと化石燃料由来エチレンの合計を１００重量％とする）、請求項１に記載のエチレン系重合体。

【請求項16】

ＡＳＴＭ Ｄ ６８６６に準拠したバイオマス度が１％～９９％である、請求項１５に記載のエチレン系重合体。

【請求項17】

上記エチレン系重合体が下記（ｘｘｘｘｉｉ）～（ｘｘｘｘｉｖ）を満たす、エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種のオレフィンとの共重合体であり、
該共重合体の原料に含まれるエチレンが、（Ｉ－１）バイオマス由来エチレン０．２重量％以上９９重量％以下と化石燃料由来エチレンが１重量％以上９９．８重量％以下とを含むエチレン混合物である（バイオマス由来エチレンと化石燃料由来エチレンの合計を１００重量％とする）、請求項１に記載のエチレン系重合体。
（ｘｘｘｘｉｉ） １９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるＭＦＲが０．１ｇ／１０分～１００ｇ／１０分
（ｘｘｘｘｉｉｉ） 密度が０．８９０ｇ／ｃｍ³～０．９２５ｇ／ｃｍ³
（ｘｘｘｘｉｖ） ＧＰＣで測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５０～３．００

【請求項18】

ＡＳＴＭ Ｄ ６８６６に準拠したバイオマス度が１％～９９％である、請求項１７に記載のエチレン系重合体。

【請求項19】

バイオマス由来炭素濃度が０．２ｐＭＣ（％）以上９９．０ｐＭＣ（％）以下である、エチレン単独重合体、またはエチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種のオレフィンとの共重合体であるエチレン系重合体の製造方法であり、
エチレンを含む原料を重合器に供給し、重合触媒により重合する工程を含み、
該原料に含まれるエチレンおよび炭素数３～２０のα－オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種のオレフィン（ａ）が、バイオマス由来オレフィン（ａ１）０．２重量％以上９９重量％以下と化石燃料由来オレフィン（ａ２）１重量％以上９９．８重量％以下とを含むオレフィン混合物である（バイオマス由来オレフィン（ａ１）と化石燃料由来オレフィン（ａ２）の合計を１００重量％とする）、エチレン系重合体の製造方法。

【請求項20】

エチレン系重合体が、下記（ｉ）～（ｉｉ）を満たし、
（ｉ） 密度が０．８９０ｇ／ｃｍ³～０．９７０ｇ／ｃｍ³
（ｉｉ） １９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルト・フロー・レート（ＭＦＲ）が０．１ｇ／１０分～２００ｇ／１０分
重合器に供給される原料に含まれるエチレンが、（Ｉ－１）バイオマス由来エチレン０．２重量％以上９９重量％以下と化石燃料由来エチレンが１重量％以上９９．８重量％以下とを含むエチレン混合物である（バイオマス由来エチレンと化石燃料由来エチレンの合計を１００重量％とする）、請求項１９に記載のエチレン系重合体の製造方法。

【請求項21】

下記（ｉｉｉ）～（ｉｖ）を満たすエチレン系重合体（Ｘ１）２０質量％以上８０質量％以下を重合する工程（ｘ１）と、
（ｉｉｉ） 密度が０．８９０ｇ／ｃｍ³～０．９７０ｇ／ｃｍ³
（ｉｖ） １９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルト・フロー・レート（ＭＦＲ）が０．０１ｇ／１０分～１，５００ｇ／１０分
下記（ｖ）～（ｖｉ）を満たすエチレン系重合体（Ｙ１）８０質量％以下２０質量％以上（ただし、前記重合体（Ｘ１）と前記重合体（Ｙ１）との合計は１００重量％である）を重合する工程（ｙ１）を含み、
（ｖ） 密度が０．８９０ｇ／ｃｍ³～０．９６０ｇ／ｃｍ³
（ｖｉ） １９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるＭＦＲが０．０１ｇ／１０分～５００ｇ／１０分
上記工程（ｘ１）および（ｙ１）の重合器に供給される原料に含まれるエチレンが、（Ｉ－１）バイオマス由来エチレン０．２重量％以上９９重量％以下と化石燃料由来エチレンが１重量％以上９９．８重量％以下とを含むエチレン混合物であり（バイオマス由来エチレンと化石燃料由来エチレンの合計を１００重量％とする）、
上記工程（ｘ１）および（ｙ１）を経て得られるエチレン系重合体が、下記（ｖｉｉ）～（ｖｉｉｉ）を満たす、
（ｖｉｉ） 密度が０．８９０ｇ／ｃｍ³～０．９７０ｇ／ｃｍ³
（ｖｉｉｉ） １９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるＭＦＲが０．０１ｇ／１０分～６０．０ｇ／１０分
請求項１９に記載のエチレン系重合体の製造方法。

【請求項22】

エチレン系重合体が、エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種のオレフィンとの共重合体（Ａ２－２）であり、
該共重合体（Ａ２－２）の製造方法が、
エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種のオレフィンとを重合して、下記（ｉｘ）～（ｘｉｉ）を満たす、共重合体（Ｘ２）５重量％以上９５重量％以下を作製する工程（ｘ２）と、
（ｉｘ）密度ｄ_X2が０．８９０ｇ／ｃｍ³～０．９４０ｇ／ｃｍ³
（ｘ）１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度［η_X2］が１．０～１０．０ｄｌ／ｇ
（ｘｉ）示差走査熱量計により測定した吸熱曲線の最大ピーク位置の温度（Ｔｍ（℃））と密度（ｄ_X2）とが、Ｔｍ＜４００×ｄ_X2－２５０を満たす。
（ｘｉｉ）室温におけるデカン可溶部（Ｗ（重量％））と密度（ｄ_X2）とが、Ｗ＜８０×ｅｘｐ（－１００（ｄ_X2－０．８８））＋０．１を満たす。
エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種のオレフィンとを重合して、下記（ｘｉｉｉ）～（ｘｖ）を満たす、共重合体（Ｙ２）５重量％以上９５重量％以下を作製する工程（ｙ２）とを含み、
（ｘｉｉｉ）密度ｄ_Y2が０．９１０ｇ／ｃｍ³～０．９７０ｇ／ｃｍ³
（ｘｉｖ）１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度［η_Y2］が０．５～２．０ｄｌ／ｇ
（ｘｖ）示差走査熱量計により測定した吸熱曲線の最大ピーク位置の温度（Ｔｍ（℃））と密度（ｄ_Y2）とが、Ｔｍ＞１３８×ｄ_Y2－６を満たす。
上記共重合体（Ｘ２）の密度ｄ_X2と上記共重合体（Ｙ２）の密度ｄ_Y2との比（ｄ_X2／ｄ_Y2）が１未満であり、
上記共重合体（Ｘ２）の極限粘度［η_X2］と上記共重合体（Ｙ２）の極限粘度［η_Y2］との比（［η_X2］／［η_Y2］）が１以上であり、
上記各工程（ｘ２）および（ｙ２）の重合器に供給される原料に含まれるエチレンが、（Ｉ－１）バイオマス由来エチレン０．２重量％以上９９重量％以下と化石燃料由来エチレンが１重量％以上９９．８重量％以下とを含むエチレン混合物であり（バイオマス由来エチレンと化石燃料由来エチレンの合計を１００重量％とする）、
得られる共重合体（Ａ２－２）の密度が０．８９０～０．９５５ｇ／ｃｍ³の範囲であり、
該共重合体（Ａ２－２）の１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるＭＦＲが０．１～１０
０ｇ／１０分の範囲を満たす、請求項１９に記載のエチレン系重合体の製造方法。

【請求項23】

請求項２２に記載の製造方法で得られた、エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種のオレフィンとの共重合体（Ａ２－２）と、
下記（ｘｖｉ）～（ｘｖｉｉ）を満たす高圧ラジカル法による低密度ポリエチレン（Ｄ）とを、
（ｘｖｉ）ＭＦＲが０．１ｇ／１０分～５０ｇ／１０分
（ｘｖｉｉ）ＧＰＣにおいて測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）とＭＦＲとが、Ｍｗ／Ｍｎ≧７．５×ｌｏｇ（ＭＦＲ）－１．２
エチレン系重合体（Ａ２－２）と高圧ラジカル法低密度ポリエチレン（Ｄ）との重量比が９９：１～６０：４０の範囲となるように、溶融混練して、
エチレン系重合体（Ａ２－２）および高圧ラジカル法低密度ポリエチレン（Ｄ）を含むエチレン系重合体混合物を製造する方法。

【請求項24】

エチレン系重合体が下記（ｘｖｉｉｉ）～（ｘｘｉｉ）を満たし、
（ｘｖｉｉｉ） ¹³Ｃ－ＮＭＲにより測定されたメチル分岐とエチル分岐との含有量[Ｍ_Me+Et（ｍｏｌ％）]と、¹³Ｃ－ＮＭＲにより測定されたすべての分岐の含有量[Ｍ_all（ｍｏｌ％）]との比[Ｍ_Me+Et／Ｍ_all]が０．３０～１．００の範囲である。
（ｘｉｘ） １９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるＭＦＲが０．１ｇ／１０分～１００ｇ／１０分
（ｘｘ） 密度が０．８９０ｇ／ｃｍ³～０．９７０ｇ／ｃｍ³
（ｘｘｉ） １９０℃における溶融張力[ＭＴ（ｇ）]と、２００℃、角速度１．０ｒａｄ／秒におけるせん断粘度[η^*（Ｐ）]との比[ＭＴ／η^*（ｇ／Ｐ）]が１．５０×１０^-4～９．００×１０^-4の範囲である。
（ｘｘｉｉ） ２００℃におけるゼロせん断粘度[η₀（Ｐ）]とＧＰＣ－粘度検出器法（ＧＰＣ－ＶＩＳＣＯ）により測定された重量平均分子量（Ｍｗ）とが下記関係式（Ｅｑ－１）を満たす。
０．０１×１０^-13×Ｍｗ^3.4≦η₀≦４．５０×１０^-13×Ｍｗ^3.4 （Ｅｑ－１）
重合器に供給される原料に含まれるエチレンが、（Ｉ－１）バイオマス由来エチレン０．２重量％以上９９重量％以下と化石燃料由来エチレンが１重量％以上９９．８重量％以下とを含むエチレン混合物である（バイオマス由来エチレンと化石燃料由来エチレンの合計を１００重量％とする）、請求項１９に記載のエチレン系重合体の製造方法。

【請求項25】

エチレン系重合体が下記（ｘｘｉｉｉ）～（ｘｘｖｉｉｉ）を満たし、
（ｘｘｉｉｉ） １９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるＭＦＲが０．１ｇ／１０分～１００ｇ／１０分
（ｘｘｉｖ） 密度が０．８９０ｇ／ｃｍ³～０．９７０ｇ／ｃｍ³
（ｘｘｖ） １９０℃における溶融張力[ＭＴ（ｇ）]と、２００℃、角速度１．０ｒａｄ／秒におけるせん断粘度[η^*（Ｐ）]との比[ＭＴ／η^*（ｇ／Ｐ）]が２．５０×１０^-4～９．００×１０^-4の範囲である。
（ｘｘｖｉ）¹³Ｃ－ＮＭＲにより測定された炭素原子１０００個当たりのメチル分岐数[Ａ（／１０００Ｃ）]とエチル分岐数[Ｂ（／１０００Ｃ）]との和[（Ａ＋Ｂ）（／１０００Ｃ）]が１．８以下
（ｘｘｖｉｉ）２００℃におけるゼロせん断粘度[η₀（Ｐ）]とＧＰＣ－粘度検出器法（ＧＰＣ－ＶＩＳＣＯ）により測定された重量平均分子量（Ｍｗ）とが下記関係式（Ｅｑ－２）を満たす。
０．０１×１０^-13×Ｍｗ^3.4≦η₀≦４．５０×１０^-13×Ｍｗ^3.4 （Ｅｑ－２）
（ｘｘｖｉｉｉ） ＧＰＣ測定により得られた分子量分布曲線における最大重量分率での分子量（ｐｅａｋ ｔｏｐ Ｍ）が１．０×１０^4.30～１．０×１０^4.50
重合器に供給される原料に含まれるエチレンが、（Ｉ－１）バイオマス由来エチレン０．２重量％以上９９重量％以下と化石燃料由来エチレンが１重量％以上９９．８重量％以下とを含むエチレン混合物である（バイオマス由来エチレンと化石燃料由来エチレンの合計を１００重量％とする）、請求項１９に記載のエチレン系重合体の製造方法。

【請求項26】

エチレン系重合体が下記（ｘｘｉｘ）～（ｘｘｘｉｉ）を満たし、
（ｘｘｉｘ） １９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるＭＦＲが０．１ｇ／１０分～１００ｇ／１０分
（ｘｘｘ） 密度が０．８９０ｇ／ｃｍ³～０．９７０ｇ／ｃｍ³
（ｘｘｘｉ） ¹³Ｃ－ＮＭＲにより測定された炭素原子１０００個当たりのメチル分岐数[Ａ（／１０００Ｃ）]とエチル分岐数[Ｂ（／１０００Ｃ）]との和[（Ａ＋Ｂ）（／１０００Ｃ）]が１．８以下
（ｘｘｘｉｉ）１３５℃デカリン中で測定した極限粘度[[η]（ｄｌ／ｇ）]とＧＰＣ－粘度検出器法（ＧＰＣ－ＶＩＳＣＯ）により測定された重量平均分子量（Ｍｗ）とが下記関係式（Ｅｑ－３）を満たす。
０．８０×１０^-4×Ｍｗ^0.776≦[η]≦１．６５×１０^-4×Ｍｗ^0.776 （Ｅｑ－３）
重合器に供給される原料に含まれるエチレンが、（Ｉ－１）バイオマス由来エチレン０．２重量％以上９９重量％以下と化石燃料由来エチレンが１重量％以上９９．８重量％以下とを含むエチレン混合物である（バイオマス由来エチレンと化石燃料由来エチレンの合計を１００重量％とする）、請求項１９に記載のエチレン系重合体の製造方法。

【請求項27】

下記（ｘｘｘｉｉｉ）～（ｘｘｘｖ）を満たすエチレン系重合体（Ｘ３）３０質量％以上８５質量％以下を重合する工程（ｘ３）と、
（ｘｘｘｉｉｉ） １３５℃のデカリン中にて測定した極限粘度（［η_X3］）が０．５０ｄｌ／ｇ～１．５０ｄｌ／ｇ
（ｘｘｘｉｖ） ＧＰＣで測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が４．０～８．０
（ｘｘｘｖ） 密度ｄ_X3が０．９４０ｇ／ｃｍ³～０．９８０ｇ／ｃｍ³
下記（ｘｘｘｖｉ）～（ｘｘｘｖｉｉｉ）を満たすエチレン系重合体（Ｙ３）１５質量％以上７０質量％以下と、を含み（ただし、前記重合体（Ｘ３）と前記重合体（Ｙ３）との合計は１００質量％である）を重合する工程（ｙ３）を含み、
（ｘｘｘｖｉ） １３５℃のデカリン中にて測定した極限粘度（［η_Y3］）が２．０ｄｌ／ｇ～８．０ｄｌ／ｇ
（ｘｘｘｖｉｉ） ＧＰＣで測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が５．０～１５．０
（ｘｘｘｖｉｉｉ） 密度ｄ_Y3が０．９１０ｇ／ｃｍ³～０．９５０ｇ／ｃｍ³（ただし、密度ｄ_X3≧密度ｄ_Y3）
上記工程（ｘ３）および（ｙ３）の重合器に供給される原料に含まれるエチレンが、（Ｉ－１）バイオマス由来エチレン０．２重量％以上９９重量％以下と化石燃料由来エチレンが１重量％以上９９．８重量％以下とを含むエチレン混合物であり（バイオマス由来エチレンと化石燃料由来エチレンの合計を１００重量％とする）、
上記工程（ｘ３）および（ｙ３）を経て得られるエチレン系重合体（Ａ２－３）が下記（ｘｘｘｉｘ）～（ｘｘｘｘｉ）を満たす、
（ｘｘｘｉｘ） １９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるＭＦＲが０．０１ｇ／１０分～２０ｇ／１０分
（ｘｘｘｘ） 密度が０．９３０ｇ／ｃｍ³～０．９６０ｇ／ｃｍ³
（ｘｘｘｘｉ） クロス分別クロマトグラフ（ＣＦＣ）により８５℃以下で溶出する成分量が１０質量％以下
請求項１９に記載のエチレン系重合体の製造方法。

【請求項28】

エチレン系重合体が下記（ｘｘｘｘｉｉ）～（ｘｘｘｘｉｖ）を満たし、
（ｘｘｘｘｉｉ） １９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるＭＦＲが０．１ｇ／１０分～１００ｇ／１０分
（ｘｘｘｘｉｉｉ） 密度が０．８６０ｇ／ｃｍ³～０．９２５ｇ／ｃｍ³
（ｘｘｘｘｉｖ） ＧＰＣで測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５０～３．００
重合器に供給される原料に含まれるエチレンが、（Ｉ－１）バイオマス由来エチレン０．２重量％以上９９重量％以下と化石燃料由来エチレンが１重量％以上９９．８重量％以下とを含むエチレン混合物である（バイオマス由来エチレンと化石燃料由来エチレンの合計を１００重量％とする）、請求項１９に記載のエチレン系重合体の製造方法。

【請求項29】

請求項１～７、および９～１８のいずれか１項に記載のエチレン系重合体を含む樹脂組成物。

【請求項30】

請求項８に記載のエチレン系重合体混合物を含む樹脂組成物。

【請求項31】

請求項１～７、および９～１８のいずれか１項に記載のエチレン系重合体からなる成形体。

【請求項32】

請求項８に記載のエチレン系重合体混合物からなる成形体。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

エチレン系重合体、および該重合体の製造方法に関する。より詳しくは、バイオマス由来のエチレンと化石燃料由来のエチレンとからなるエチレンを重合して得られるエチレン系重合体、および該重合体の製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

プラスチック製品の製造から利用、廃棄に至るライフサイクルにおける環境負荷（温室効果ガス発生）低減の観点から、バイオマス由来のエチレンを製造すること、また、そのバイオマス由来のエチレンを原料として重合したエチレン系重合体（バイオマス由来のエチレン系重合体）が製造されている（非特許文献１、非特許文献２）。
再生可能な天然原料から供給されるエチレン及びコモノマーとしての１－ブチレンとからなるエチレン・１－ブテンコポリマーが製造されている（特許文献１）。化石燃料由来のエチレンとバイオマス由来のエチレンを同一条件で重合したポリエチレンの同等性を検討したところ、いずれの用途グレードのポリエチレンであっても、化石燃料由来のエチレン（石油系エチレン）を重合して得られた石油系ポリエチレンと、バイオマス由来のエチレン（バイオマス系エチレン）を重合して得られたバイオマス系ポリエチレンの品質は同等であることが確認されている（非特許文献２）。
また、バイオマス由来のエチレンを用いたカーボンニュートラルなポリオレフィンを含むバイオマスポリオレフィン樹脂層を有してなる積層体を有することで、カーボンニュートラルなバイオマス樹脂の積層体を実現でき、従来に比べて化石燃料の使用量を大幅に削減することができ、環境負荷を減らすことができる。また、本発明による積層体は、従来の化石燃料から得られる原料から製造された樹脂の積層体と比べて、機械的特性等の物性面で遜色がないため、従来の樹脂の積層体を代替することができるとされる（特許文献２）。

【0003】

一方で、石油由来のＬＬＤＰＥ（線状低密度ポリエチレン）とＬＤＰＥ（高圧法低密度ポリエチレンとからなる組成物に対して、配合する植物由来ＬＬＤＰＥ（線状低密度ポリエチレン）を３０質量部から８０質量部に増量すると、落下の衝撃に耐えられず、また、手切れ性に劣るとされる（特許文献３）。
植物由来樹脂を含む樹脂フィルム、例えば植物由来ポリエチレン系樹脂を含むシーラントフィルムは、石油由来のポリエチレン系樹脂のみからなるシーラントフィルムとは異なる性質を示すとされる（特許文献４）。
バイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレンには、例えば、原料としてサトウキビを用いたものが生産されている。このようなサトウキビ由来の直鎖状低密度ポリエチレンの分散度は、４以上７以下とすることができる。一方、化石由来の直鎖状低密度ポリエチレンの分散度は、通常、１．５以上３．５以下であるとされる（特許文献５）。
植物由来直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（植物由来樹脂）を一切含有しない組成により作製したフィルムとの比較から、明らかに実施例の熱膨張試験の性能（熱安定性）は良い。従って、植物由来直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を組成に配合することによって、より品質向上に貢献することが判明したとされる。（特許文献６）
バイオエタノールから合成されたポリエチレンは、理由は定かではないが、他の汎用のポリエチレン、例えば石油の精製などにより得られたエチレンとコモノマー種のα－オレフィンとをメタロセン触媒の存在下で重合して得られる直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）などと比較して、高周波ウェルダー適性が優れるとされる（特許文献７）。

【0004】

しかし、バイオマス由来オレフィン（エチレン、プロピレン、炭素数４～８のα－オレフィン）と化石燃料由来オレフィン（エチレン、プロピレン、炭素数４～８のα－オレフィン）との構造の違いは、¹⁴Ｃ同位体を含むこと（バイオマス由来オレフィンは全炭素に対して１×１０^-12程度の濃度で¹⁴Ｃが存在する）だけである。（非特許文献３）。
なお、世界の化石燃料生産量は約７９億トン（石油換算）／年（非特許文献４）であるのに対して、世界のバイオマス燃料生産量は約０．９５億トン（石油換算）／年（非特許文献５）と少なく、またバイオマス由来のエチレンは製造コストが高い。そのため、環境負荷の少ないバイオマス由来のエチレンを原料とする重合体を含む材料を広く普及させるためには、製品価格、市場ニーズなどを考慮して、バイオマス度を調整した材料が求められている。

【0005】

環境負荷低減の観点からは、バイオマス由来のポリエチレンのみを用いることが好ましいと言えるが、製造コスト等を考慮して、化石燃料由来のポリエチレンとバイオマス由来のポリエチレンとをブレンドしたものを用いてもよいことが検討されている（特許文献８）。
植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）と非植物由来の直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）とを含み、優れた手切れ性及び耐衝撃性を示し、且つ、高いバイオマス度を示すフィルム用ポリエチレン系樹脂組成物、及びそれを用いた包装材用シーラントフィルムが検討されている（特許文献９）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特表２０１１－５０６６２８号公報

【特許文献2】特開２０１４－１３３３３８号公報

【特許文献3】特開２０１３－１３６６８９号公報

【特許文献4】特開２０１４－４６６７４号公報

【特許文献5】特開２０１８－１７１７８５号公報

【特許文献6】特開２０１７－１１４０３７号公報

【特許文献7】特開２０１６－２００４４号公報

【特許文献8】特開２０１８－１６７８６０号公報

【特許文献9】特開２０１３－１５５３４３号公報

【非特許文献】

【0007】

【非特許文献1】新しいバイオマスプラスチックの可能性～「サトウキビ由来ポリエチレン」の製品化から～、Ｐｏｌｙｆｉｌｅ、Ｖｏｌ．４６、Ｎｏ．５５０、２８～３０ページ（２００９年１２月）

【非特許文献2】地球環境にやさしい「サトウキビ由来のポリエチレン」、コンバーテック、Ｎｏ．４３７、６３～６７ページ（２００９年８月）

【非特許文献3】AMS を用いた炭素14 測定によるバイオマスプラスチックのバイオマス由来度の評価、熱測定、３９（４）、１４３～１５０ページ（２０１２年）

【非特許文献4】戦略調査セミナー 世界の長期エネルギー需給展望と原子力の役割（２００５年１１月２４日），インターネット＜URL:https://www.jaea.go.JP/03/senryaku/seminar/05-1.pdf＞

【非特許文献5】国際環境経済研究所 バイオ燃料の現状と将来（１）（２０２０年１０月２７日），インターネット＜URL:https://ieei.or.JP/2020/10/expl201027/＞

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

しかし、特許文献８および９のように、バイオマス由来のポリオレフィンと化石燃料由来のポリオレフィンとを混合することによりバイオマス度を調整した材料は、バイオマス由来エチレン系重合体に、従来の化石燃料由来エチレン系重合体を混合する必要があり、混合工程が必要となり、そのための設備が必要であり、混合工程でエネルギーを消費し、結果的に環境負荷が多くなることも懸念される。

【0009】

また、バイオマス由来エチレン系重合体に、従来の化石燃料由来エチレン系重合体を混合して得たこれらバイオマス度を調整した材料では、化石燃料由来エチレン系重合体の分子量、分子量分布、組成、組成分布など、そのエチレン系重合体の物性が、バイオマス由来エチレン系重合体の物性と完全に同一でないと、そのバイオマス由来エチレン系重合体が本来有する物性が変化してしまうこと、著しい場合には望ましい物性が損なわれることが懸念される。

【0010】

本発明の目的は、エチレン系重合体の製造から利用、廃棄に至るライフサイクルにおける環境負荷（温室効果ガス発生）を低減し、エチレン系重合体中のバイオマス由来オレフィン量の調整などのために、バイオマス由来エチレン系重合体と化石燃料由来エチレン系重合体とを混合する設備・工程を追加で必要とせずに、かつ任意のバイオマス由来炭素濃度で同等の性能を有するエチレン系重合体を提供すること、および該重合体の製造方法などを提供することである。また、本発明の他の目的は、市場ニーズなどを考慮した、コストを抑えた、所望のバイオマス由来炭素濃度を有し、同等の性能を有するエチレン系重合体を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0011】

本発明者らは、上記問題を解決すべく鋭意検討した結果、エチレン系重合体の原料となる単量体にエチレン、炭素数３～８のα－オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種類のオレフィンが、特定の重量％のバイオマス由来オレフィンと特定の重量％の化石燃料由来オレフィンとのオレフィン混合物が含まれることにより、特定のバイオマス由来炭素濃度となるエチレン系重合体とすることなどにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。

【0012】

本発明は以下の［１］～［３２］に関する。
［１］ エチレン単独重合体、またはエチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種のオレフィンとの共重合体であるエチレン系重合体であり、下記（Ｉ）～（ＩＩ）を満たすエチレン系重合体。
（Ｉ）エチレン系重合体の原料に含まれるエチレンおよび炭素数３～２０のα－オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種のオレフィン（ａ）が、バイオマス由来オレフィン（ａ１）０．２重量％以上９９重量％以下と化石燃料由来オレフィン（ａ２）１重量％以上９９．８重量％以下とを含むオレフィン混合物である（バイオマス由来オレフィン（ａ１）と化石燃料由来オレフィン（ａ２）の合計を１００重量％とする）。
（ＩＩ）エチレン系重合体のバイオマス由来炭素濃度が０．２ｐＭＣ（％）以上９９．０ｐＭＣ（％）以下である。
［２］ 下記（Ｉ－１）および（ｉ）～（ｉｉ）をさらに満たす、［１］に記載のエチレン系重合体。
エチレン系重合体の原料に含まれるエチレンが、（Ｉ－１）バイオマス由来エチレン０．２重量％以上９９重量％以下と化石燃料由来エチレンが１重量％以上９９．８重量％以下とを含むエチレン混合物である（バイオマス由来エチレンと化石燃料由来エチレンの合計を１００重量％とする）。
（ｉ）エチレン系重合体の密度が０．８９０ｇ／ｃｍ³～０．９７０ｇ／ｃｍ³
（ｉｉ）エチレン系重合体の１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルト・フロー・レート（ＭＦＲ）が０．０１ｇ／１０分～１５００ｇ／１０分
［３］ ＡＳＴＭ Ｄ ６８６６に準拠したバイオマス度が１％以上９９％以下である、［２］に記載のエチレン系重合体。

【0013】

［４］ 下記（ｉｉｉ）～（ｉｖ）を満たすエチレン単独重合体、またはエチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種のオレフィンとの共重合体（Ｘ１）２０質量％以上８０質量％以下と、
（ｉｉｉ） 密度ｄ_x1が０．８９０ｇ／ｃｍ³～０．９７０ｇ／ｃｍ³
（ｉｖ） １９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルト・フロー・レート（ＭＦＲ）が０．０１ｇ／１０分～１，５００ｇ／１０分
下記（ｖ）～（ｖｉ）を満たすエチレン単独重合体、またはエチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種のオレフィンとの共重合体（Ｙ１）８０質量％以下２０質量％以上とを含む混合物（ただし、前記重合体（Ｘ１）と前記重合体（Ｙ１）との合計は１００重量％である）であり、
（ｖ） 密度ｄ_y1が０．８９０ｇ／ｃｍ³～０．９６０ｇ／ｃｍ³
（ｖｉ） １９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるＭＦＲが０．０１ｇ／１０分～５００ｇ／１０分
下記（ｖｉｉ）～（ｖｉｉｉ）を満たし、
（ｖｉｉ） 密度が０．８９０ｇ／ｃｍ³～０．９７０ｇ／ｃｍ³
（ｖｉｉｉ） １９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるＭＦＲが０．０１ｇ／１０分～６０．０ｇ／１０分
かつ、下記（ｉｉｉ'）および（ｉｖ'）から選ばれる少なくとも１つの条件を満たし、
（ｉｉｉ'）前記重合体（Ｘ１）の密度が前記重合体（Ｙ１）の密度よりも大きい。
（ｉｖ'）前記重合体（Ｘ１）の上記ＭＦＲが前記重合体（Ｙ１）の上記ＭＦＲよりも大きい。
該エチレン単独重合体および該エチレン・α－オレフィン共重合体の原料に含まれるエチレンが、（Ｉ－１）バイオマス由来エチレン０．２重量％以上９９重量％以下と化石燃料由来エチレンが１重量％以上９９．８重量％以下とを含むエチレン混合物である（バイオマス由来エチレンと化石燃料由来エチレンの合計を１００重量％とする）、［１］に記載のエチレン系重合体。
［５］ ＡＳＴＭ Ｄ ６８６６に準拠したバイオマス度が１％以上９９％以下である、［４］に記載のエチレン系重合体。

【0014】

［６］ エチレン系重合体が、エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種のオレフィンとの共重合体（Ｘ２）５重量％以上９５重量％以下と、エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種のオレフィンとの共重合体（Ｙ２）５重量％以上９５重量％以下との混合物（ただし、前記重合体（Ｘ２）と前記重合体（Ｙ２）との合計は１００質量％である）であるエチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種のオレフィンとの共重合体（Ａ２－２）であり、
上記共重合体（Ｘ２）の密度ｄ_X2と上記共重合体（Ｙ２）の密度ｄ_Y2との比（ｄ_X2／ｄ_Y2）が１未満であり、
上記共重合体（Ｘ２）の極限粘度［η_X2］と上記共重合体（Ｙ２）の極限粘度［η_Y2］との比（［η_X2］／［η_Y2］）が１以上であり、
上記共重合体（Ｘ２）が下記（ｉｘ）～（ｘｉｉ）を満たし、
（ｉｘ）密度ｄ_X2が０．８９０ｇ／ｃｍ³～０．９４０ｇ／ｃｍ³
（ｘ）１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度［η_X2］が１．０～１０．０ｄｌ／ｇ
（ｘｉ）示差走査熱量計により測定した吸熱曲線の最大ピーク位置の温度（Ｔｍ（℃））と密度（ｄ_X2）とが、Ｔｍ＜４００×ｄ_X2－２５０を満たす。
（ｘｉｉ）室温におけるデカン可溶部（Ｗ（重量％））と密度（ｄ_X2）とが、
Ｗ＜８０×ｅｘｐ（－１００（ｄ_X2－０．８８））＋０．１を満たす。
上記共重合体（Ｙ２）が下記（ｘｉｉｉ）～（ｘｖ）を満たし、
（ｘｉｉｉ）密度ｄ_Y2が０．９１０ｇ／ｃｍ³～０．９７０ｇ／ｃｍ³
（ｘｉｖ）１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度［η_Y2］が０．５～２．０ｄｌ／ｇ
（ｘｖ）示差走査熱量計により測定した吸熱曲線の最大ピーク位置の温度（Ｔｍ（℃））と密度（ｄ_Y2）とが、Ｔｍ＞１３８×ｄ_Y2－６を満たす。
上記共重合体（Ａ２－２）の密度が０．８９０～０．９５５ｇ／ｃｍ³の範囲であり、
該共重合体（Ａ２－２）の１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルト・フロー・レート（ＭＦＲ）が０．１～１００ｇ／１０分の範囲を満たし、
該共重合体（Ａ２－２）に含まれる上記共重合体（Ｘ２）及び上記共重合体（Ｙ２）の原料に含まれるエチレンが、（Ｉ－１）バイオマス由来エチレン０．２重量％以上９９重量％以下と化石燃料由来エチレンが１重量％以上９９．８重量％以下とを含むエチレン混合物である（バイオマス由来エチレンと化石燃料由来エチレンの合計を１００重量％とする）、［１］に記載のエチレン系重合体。
［７］ ＡＳＴＭ Ｄ ６８６６に準拠したバイオマス度が１％以上９９％以下である、［６］に記載のエチレン系重合体。
［８］ ［６］に記載のエチレン系重合体と、
下記（ｘｖｉ）～（ｘｖｉｉ）を満たす高圧ラジカル法による低密度ポリエチレン（Ｄ）とを含み、
（ｘｖｉ）１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルト・フロー・レート（ＭＦＲ）が０．１ｇ／１０分～５０ｇ／１０分
（ｘｖｉｉ）ＧＰＣ測定により得られた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）と上記ＭＦＲとが、下記関係を満たす。
Ｍｗ／Ｍｎ≧７．５×ｌｏｇ（ＭＦＲ）－１．２
前記エチレン系重合体（Ａ２－２）と高圧ラジカル法低密度ポリエチレン（Ｄ）との重量比 （Ａ２－２）：（Ｄ）が９９：１～６０：４０の範囲内にある、
エチレン系重合体混合物。

【0015】

［９］ エチレン系重合体が下記（ｘｖｉｉｉ）～（ｘｘｉｉ）を満たし、
該エチレン系重合体の原料に含まれるエチレンが、（Ｉ－１）バイオマス由来エチレン０．２重量％以上９９重量％以下と化石燃料由来エチレンが１重量％以上９９．８重量％以下とを含むエチレン混合物である（バイオマス由来エチレンと化石燃料由来エチレンの合計を１００重量％とする）、［１］に記載のエチレン系重合体。
（ｘｖｉｉｉ） ¹³Ｃ－ＮＭＲにより測定されたメチル分岐とエチル分岐との含有量[Ｍ_Me+Et（ｍｏｌ％）]と、¹³Ｃ－ＮＭＲにより測定されたすべての分岐の含有量[Ｍ_all（ｍｏｌ％）]との比[Ｍ_Me+Et／Ｍ_all]が０．３０～１．００の範囲である。
（ｘｉｘ） １９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるＭＦＲが０．１ｇ／１０分～１００ｇ／１０分
（ｘｘ） 密度が０．８９０ｇ／ｃｍ³～０．９７０ｇ／ｃｍ³
（ｘｘｉ） １９０℃における溶融張力[ＭＴ（ｇ）]と、２００℃、角速度１．０ｒａｄ／秒におけるせん断粘度[η^*（Ｐ）]との比[ＭＴ／η^*（ｇ／Ｐ）]が１．５０×１０^-4～９．００×１０^-4の範囲である。
（ｘｘｉｉ） ２００℃におけるゼロせん断粘度[η₀（Ｐ）]とＧＰＣ－粘度検出器法（ＧＰＣ－ＶＩＳＣＯ）により測定された重量平均分子量（Ｍｗ）とが下記関係式（Ｅｑ－１）を満たす。
０．０１×１０^-13×Ｍｗ^3.4≦η₀≦４．５０×１０^-13×Ｍｗ^3.4 （Ｅｑ－１）
［１０］ ＡＳＴＭ Ｄ ６８６６に準拠したバイオマス度が１％以上９９％以下である、［９］に記載のエチレン系重合体。

【0016】

［１１］ 上記エチレン系重合体が下記（ｘｘｉｉｉ）～（ｘｘｖｉｉｉ）を満たし、
該エチレン系重合体の原料に含まれるエチレンが、（Ｉ－１）バイオマス由来エチレン０．２重量％以上９９重量％以下と化石燃料由来エチレンが１重量％以上９９．８重量％以下とを含むエチレン混合物である（バイオマス由来エチレンと化石燃料由来エチレンの合計を１００重量％とする）、［１］に記載のエチレン系重合体。
（ｘｘｉｉｉ） １９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるＭＦＲが０．１ｇ／１０分～１００ｇ／１０分
（ｘｘｉｖ） 密度が０．８９０ｇ／ｃｍ³～０．９７０ｇ／ｃｍ³
（ｘｘｖ） １９０℃における溶融張力[ＭＴ（ｇ）]と、２００℃、角速度１．０ｒａｄ／秒におけるせん断粘度[η^*（Ｐ）]との比[ＭＴ／η^*（ｇ／Ｐ）]が２．５０×１０^-4～９．００×１０^-4の範囲である。
（ｘｘｖｉ）¹³Ｃ－ＮＭＲにより測定された炭素原子１０００個当たりのメチル分岐数[Ａ（／１０００Ｃ）]とエチル分岐数[Ｂ（／１０００Ｃ）]との和[（Ａ＋Ｂ）（／１０００Ｃ）]が１．８以下
（ｘｘｖｉｉ）２００℃におけるゼロせん断粘度[η₀（Ｐ）]とＧＰＣ－粘度検出器法（ＧＰＣ－ＶＩＳＣＯ）により測定された重量平均分子量（Ｍｗ）とが下記関係式（Ｅｑ－２）を満たす。
０．０１×１０^-13×Ｍｗ^3.4≦η₀≦４．５０×１０^-13×Ｍｗ^3.4 （Ｅｑ－２）
（ｘｘｖｉｉｉ） ＧＰＣ測定により得られた分子量分布曲線における最大重量分率での分子量（ｐｅａｋ ｔｏｐ Ｍ）が１．０×１０^4.30～１．０×１０^4.50
［１２］ ＡＳＴＭ Ｄ ６８６６に準拠したバイオマス度が１％～９９％である、［１１］に記載のエチレン系重合体。

【0017】

［１３］ 上記エチレン系重合体が下記（ｘｘｉｘ）～（ｘｘｘｉｉ）を満たす、エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種のオレフィンとの共重合体であり、
該共重合体の原料に含まれるエチレンが、（Ｉ－１）バイオマス由来エチレン０．２重量％以上９９重量％以下と化石燃料由来エチレンが１重量％以上９９．８重量％以下とを含むエチレン混合物である（バイオマス由来エチレンと化石燃料由来エチレンの合計を１００重量％とする）、［１］に記載のエチレン系重合体。
（ｘｘｉｘ） １９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるＭＦＲが０．１ｇ／１０分～１００ｇ／１０分
（ｘｘｘ） 密度が０．８９０ｇ／ｃｍ³～０．９７０ｇ／ｃｍ³
（ｘｘｘｉ） ¹³Ｃ－ＮＭＲにより測定された炭素原子１０００個当たりのメチル分岐数[Ａ（／１０００Ｃ）]とエチル分岐数[Ｂ（／１０００Ｃ）]との和[（Ａ＋Ｂ）（／１０００Ｃ）]が１．８以下
（ｘｘｘｉｉ）１３５℃デカリン中で測定した極限粘度[[η]（ｄｌ／ｇ）]とＧＰＣ－粘度検出器法（ＧＰＣ－ＶＩＳＣＯ）により測定された重量平均分子量（Ｍｗ）とが下記関係式（Ｅｑ－３）を満たす。
０．８０×１０^-4×Ｍｗ^0.776≦[η]≦１．６５×１０^-4×Ｍｗ^0.776 （Ｅｑ－３）
［１４］ ＡＳＴＭ Ｄ ６８６６に準拠したバイオマス度が１％～９９％である、［１３］に記載のエチレン系重合体。

【0018】

［１５］ 前記エチレン系重合体が下記（ｘｘｘｉｉｉ）～（ｘｘｘｖ）を満たす、エチレン系重合体（Ｘ３）３０質量％以上８５質量％以下と、
（ｘｘｘｉｉｉ） １３５℃のデカリン中にて測定した極限粘度（［η_X3］）が０．５０ｄｌ／ｇ～１．５０ｄｌ／ｇ
（ｘｘｘｉｖ） ＧＰＣで測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が４．０～８．０
（ｘｘｘｖ） 密度ｄ_X3が０．９４０ｇ／ｃｍ³～０．９８０ｇ／ｃｍ³
下記（ｘｘｘｖｉ）～（ｘｘｘｖｉｉｉ）を満たす、エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種のオレフィンとの共重合体（Ｙ３）１５質量％以上７０質量％以下（ただし、前記重合体（Ｘ３）と前記重合体（Ｙ３）との合計は１００質量％である）との混合物であるエチレン系重合体（Ａ２－３）であり、
（ｘｘｘｖｉ） １３５℃のデカリン中にて測定した極限粘度（［η_Y3］）が２．０ｄｌ／ｇ～８．０ｄｌ／ｇ
（ｘｘｘｖｉｉ） ＧＰＣで測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が５．０～１５．０
（ｘｘｘｖｉｉｉ） 密度ｄ_Y3が０．９１０ｇ／ｃｍ³～０．９５０ｇ／ｃｍ³（ただし、密度ｄ_X3≧密度ｄ_Y3）
該エチレン系重合体（Ａ２－３）は下記（ｘｘｘｉｘ）～（ｘｘｘｘｉ）を満たし、
（ｘｘｘｉｘ） １９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるＭＦＲが０．０１ｇ／１０分～２０ｇ／１０分
（ｘｘｘｘ） 密度が０．９３０ｇ／ｃｍ³～０．９６０ｇ／ｃｍ³
（ｘｘｘｘｉ） クロス分別クロマトグラフ（ＣＦＣ）により８５℃以下で溶出する成分量が１０質量％以下
上記エチレン系重合体（Ａ２－３）に含まれるエチレン系重合体（Ｘ３）および共重合体（Ｙ３）の原料に含まれるエチレンが、（Ｉ－１）バイオマス由来エチレン０．２重量％以上９９重量％以下と化石燃料由来エチレンが１重量％以上９９．８重量％以下とを含むエチレン混合物である（バイオマス由来エチレンと化石燃料由来エチレンの合計を１００重量％とする）、［１］に記載のエチレン系重合体。
［１６］ ＡＳＴＭ Ｄ ６８６６に準拠したバイオマス度が１％～９９％である、［１５］に記載のエチレン系重合体。

【0019】

［１７］ 上記エチレン系重合体が下記（ｘｘｘｘｉｉ）～（ｘｘｘｘｉｖ）を満たす、エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種のオレフィンとの共重合体であり、
該共重合体の原料に含まれるエチレンが、（Ｉ－１）バイオマス由来エチレン０．２重量％以上９９重量％以下と化石燃料由来エチレンが１重量％以上９９．８重量％以下とを含むエチレン混合物である（バイオマス由来エチレンと化石燃料由来エチレンの合計を１００重量％とする）、［１］に記載のエチレン系重合体。
（ｘｘｘｘｉｉ） １９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるＭＦＲが０．１ｇ／１０分～１００ｇ／１０分
（ｘｘｘｘｉｉｉ） 密度が０．８９０ｇ／ｃｍ³～０．９２５ｇ／ｃｍ³
（ｘｘｘｘｉｖ） ＧＰＣで測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５０～３．００
［１８］ ＡＳＴＭ Ｄ ６８６６に準拠したバイオマス度が１％～９９％である、［１７］に記載のエチレン系重合体。

【0020】

［１９］ バイオマス由来炭素濃度が０．２ｐＭＣ（％）以上９９．０ｐＭＣ（％）以下である、エチレン単独重合体、またはエチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種のオレフィンとの共重合体であるエチレン系重合体の製造方法であり、
エチレンを含む原料を重合器に供給し、重合触媒により重合する工程を含み、
該原料に含まれるエチレンおよび炭素数３～２０のα－オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種のオレフィン（ａ）が、バイオマス由来オレフィン（ａ１）０．２重量％以上９９重量％以下と化石燃料由来オレフィン（ａ２）１重量％以上９９．８重量％以下とを含むオレフィン混合物である（バイオマス由来オレフィン（ａ１）と化石燃料由来オレフィン（ａ２）の合計を１００重量％とする）、エチレン系重合体の製造方法。
［２０］ エチレン系重合体が、下記（ｉ）～（ｉｉ）を満たし、
（ｉ） 密度が０．８９０ｇ／ｃｍ³～０．９７０ｇ／ｃｍ³
（ｉｉ） １９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルト・フロー・レート（ＭＦＲ）が０．１ｇ／１０分～２００ｇ／１０分
重合器に供給される原料に含まれるエチレンが、（Ｉ－１）バイオマス由来エチレン０．２重量％以上９９重量％以下と化石燃料由来エチレンが１重量％以上９９．８重量％以下とを含むエチレン混合物である（バイオマス由来エチレンと化石燃料由来エチレンの合計を１００重量％とする）、［１９］に記載のエチレン系重合体の製造方法。

【0021】

［２１］ 下記（ｉｉｉ）～（ｉｖ）を満たすエチレン系重合体（Ｘ１）２０質量％以上８０質量％以下を重合する工程（ｘ１）と、
（ｉｉｉ） 密度が０．８９０ｇ／ｃｍ³～０．９７０ｇ／ｃｍ³
（ｉｖ） １９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルト・フロー・レート（ＭＦＲ）が０．０１ｇ／１０分～１，５００ｇ／１０分
下記（ｖ）～（ｖｉ）を満たすエチレン系重合体（Ｙ１）８０質量％以下２０質量％以上（ただし、前記重合体（Ｘ１）と前記重合体（Ｙ１）との合計は１００重量％である）を重合する工程（ｙ１）を含み、
（ｖ） 密度が０．８９０ｇ／ｃｍ³～０．９６０ｇ／ｃｍ³
（ｖｉ） １９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるＭＦＲが０．０１ｇ／１０分～５００ｇ／１０分
上記工程（ｘ１）および（ｙ１）の重合器に供給される原料に含まれるエチレンが、（Ｉ－１）バイオマス由来エチレン０．２重量％以上９９重量％以下と化石燃料由来エチレンが１重量％以上９９．８重量％以下とを含むエチレン混合物であり（バイオマス由来エチレンと化石燃料由来エチレンの合計を１００重量％とする）、
上記工程（ｘ１）および（ｙ１）を経て得られるエチレン系重合体が、下記（ｖｉｉ）～（ｖｉｉｉ）を満たす、
（ｖｉｉ） 密度が０．８９０ｇ／ｃｍ³～０．９７０ｇ／ｃｍ³
（ｖｉｉｉ） １９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるＭＦＲが０．０１ｇ／１０分～６０．０ｇ／１０分
［１９］に記載のエチレン系重合体の製造方法。

【0022】

［２２］ エチレン系重合体が、エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種のオレフィンとの共重合体（Ａ２－２）であり、
該共重合体（Ａ２－２）の製造方法が、
エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種のオレフィンとを重合して、下記（ｉｘ）～（ｘｉｉ）を満たす、共重合体（Ｘ２）５重量％以上９５重量％以下を作製する工程（ｘ２）と、
（ｉｘ）密度ｄ_X2が０．８９０ｇ／ｃｍ³～０．９４０ｇ／ｃｍ³
（ｘ）１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度［η_X2］が１．０～１０．０ｄｌ／ｇ
（ｘｉ）示差走査熱量計により測定した吸熱曲線の最大ピーク位置の温度（Ｔｍ（℃））と密度（ｄ_X2）とが、Ｔｍ＜４００×ｄ_X2－２５０を満たす。
（ｘｉｉ）室温におけるデカン可溶部（Ｗ（重量％））と密度（ｄ_X2）とが、
Ｗ＜８０×ｅｘｐ（－１００（ｄ_X2－０．８８））＋０．１を満たす。
エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種のオレフィンとを重合して、下記（ｘｉｉｉ）～（ｘｖ）を満たす、共重合体（Ｙ２）５重量％以上９５重量％以下を作製する工程（ｙ２）とを含み、
（ｘｉｉｉ）密度ｄ_Y2が０．９１０ｇ／ｃｍ³～０．９７０ｇ／ｃｍ³
（ｘｉｖ）１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度［η_Y2］が０．５～２．０ｄｌ／ｇ
（ｘｖ）示差走査熱量計により測定した吸熱曲線の最大ピーク位置の温度（Ｔｍ（℃））と密度（ｄ_Y2）とが、Ｔｍ＞１３８×ｄ_Y2－６を満たす。
上記共重合体（Ｘ２）の密度ｄ_X2と上記共重合体（Ｙ２）の密度ｄ_Y2との比（ｄ_X2／ｄ_Y2）が１未満であり、
上記共重合体（Ｘ２）の極限粘度［η_X2］と上記共重合体（Ｙ２）の極限粘度［η_Y2］との比（［η_X2］／［η_Y2］）が１以上であり、
上記各工程（ｘ２）および（ｙ２）の重合器に供給される原料に含まれるエチレンが、（Ｉ－１）バイオマス由来エチレン０．２重量％以上９９重量％以下と化石燃料由来エチレンが１重量％以上９９．８重量％以下とを含むエチレン混合物であり（バイオマス由来エチレンと化石燃料由来エチレンの合計を１００重量％とする）、
得られる共重合体（Ａ２－２）の密度が０．８９０～０．９５５ｇ／ｃｍ³の範囲であり、
該共重合体（Ａ２－２）の１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるＭＦＲが０．１～１００ｇ／１０分の範囲を満たす、［１９］に記載のエチレン系重合体の製造方法。
［２３］ ［２２］に記載の製造方法で得られた、エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種のオレフィンとの共重合体（Ａ２－２）と、
下記（ｘｖｉ）～（ｘｖｉｉ）を満たす高圧ラジカル法による低密度ポリエチレン（Ｄ）とを、
（ｘｖｉ）ＭＦＲが０．１ｇ／１０分～５０ｇ／１０分
（ｘｖｉｉ）ＧＰＣにおいて測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）とＭＦＲとが、Ｍｗ／Ｍｎ≧７．５×ｌｏｇ（ＭＦＲ）－１．２
エチレン系重合体（Ａ２－２）と高圧ラジカル法低密度ポリエチレン（Ｄ）との重量比が９９：１～６０：４０の範囲となるように、溶融混練して、
エチレン系重合体（Ａ２－２）および高圧ラジカル法低密度ポリエチレン（Ｄ）を含むエチレン系重合体混合物を製造する方法。

【0023】

［２４］ エチレン系重合体が下記（ｘｖｉｉｉ）～（ｘｘｉｉ）を満たし、
（ｘｖｉｉｉ） ¹³Ｃ－ＮＭＲにより測定されたメチル分岐とエチル分岐との含有量[Ｍ_Me+Et（ｍｏｌ％）]と、¹³Ｃ－ＮＭＲにより測定されたすべての分岐の含有量[Ｍ_all（ｍｏｌ％）]との比[Ｍ_Me+Et／Ｍ_all]が０．３０～１．００の範囲である。
（ｘｉｘ） １９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるＭＦＲが０．１ｇ／１０分～１００ｇ／１０分
（ｘｘ） 密度が０．８９０ｇ／ｃｍ³～０．９７０ｇ／ｃｍ³
（ｘｘｉ） １９０℃における溶融張力[ＭＴ（ｇ）]と、２００℃、角速度１．０ｒａｄ／秒におけるせん断粘度[η^*（Ｐ）]との比[ＭＴ／η^*（ｇ／Ｐ）]が１．５０×１０^-4～９．００×１０^-4の範囲である。
（ｘｘｉｉ） ２００℃におけるゼロせん断粘度[η₀（Ｐ）]とＧＰＣ－粘度検出器法（ＧＰＣ－ＶＩＳＣＯ）により測定された重量平均分子量（Ｍｗ）とが下記関係式（Ｅｑ－１）を満たす。
０．０１×１０^-13×Ｍｗ^3.4≦η₀≦４．５０×１０^-13×Ｍｗ^3.4 （Ｅｑ－１）
重合器に供給される原料に含まれるエチレンが、（Ｉ－１）バイオマス由来エチレン０．２重量％以上９９重量％以下と化石燃料由来エチレンが１重量％以上９９．８重量％以下とを含むエチレン混合物である（バイオマス由来エチレンと化石燃料由来エチレンの合計を１００重量％とする）、［１９］に記載のエチレン系重合体の製造方法。
［２５］ エチレン系重合体が下記（ｘｘｉｉｉ）～（ｘｘｖｉｉｉ）を満たし、
（ｘｘｉｉｉ） １９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるＭＦＲが０．１ｇ／１０分～１００ｇ／１０分
（ｘｘｉｖ） 密度が０．８９０ｇ／ｃｍ³～０．９７０ｇ／ｃｍ³
（ｘｘｖ） １９０℃における溶融張力[ＭＴ（ｇ）]と、２００℃、角速度１．０ｒａｄ／秒におけるせん断粘度[η^*（Ｐ）]との比[ＭＴ／η^*（ｇ／Ｐ）]が２．５０×１０^-4～９．００×１０^-4の範囲である。
（ｘｘｖｉ）¹³Ｃ－ＮＭＲにより測定された炭素原子１０００個当たりのメチル分岐数[Ａ（／１０００Ｃ）]とエチル分岐数[Ｂ（／１０００Ｃ）]との和[（Ａ＋Ｂ）（／１０００Ｃ）]が１．８以下
（ｘｘｖｉｉ）２００℃におけるゼロせん断粘度[η₀（Ｐ）]とＧＰＣ－粘度検出器法（ＧＰＣ－ＶＩＳＣＯ）により測定された重量平均分子量（Ｍｗ）とが下記関係式（Ｅｑ－２）を満たす。
０．０１×１０^-13×Ｍｗ^3.4≦η₀≦４．５０×１０^-13×Ｍｗ^3.4 （Ｅｑ－２）
（ｘｘｖｉｉｉ） ＧＰＣ測定により得られた分子量分布曲線における最大重量分率での分子量（ｐｅａｋ ｔｏｐ Ｍ）が１．０×１０^4.30～１．０×１０^4.50
重合器に供給される原料に含まれるエチレンが、（Ｉ－１）バイオマス由来エチレン０．２重量％以上９９重量％以下と化石燃料由来エチレンが１重量％以上９９．８重量％以下とを含むエチレン混合物である（バイオマス由来エチレンと化石燃料由来エチレンの合計を１００重量％とする）、［１９］に記載のエチレン系重合体の製造方法。

【0024】

［２６］ エチレン系重合体が下記（ｘｘｉｘ）～（ｘｘｘｉｉ）を満たし、
（ｘｘｉｘ） １９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるＭＦＲが０．１ｇ／１０分～１００ｇ／１０分
（ｘｘｘ） 密度が０．８９０ｇ／ｃｍ³～０．９７０ｇ／ｃｍ³
（ｘｘｘｉ） ¹³Ｃ－ＮＭＲにより測定された炭素原子１０００個当たりのメチル分岐数[Ａ（／１０００Ｃ）]とエチル分岐数[Ｂ（／１０００Ｃ）]との和[（Ａ＋Ｂ）（／１０００Ｃ）]が１．８以下
（ｘｘｘｉｉ）１３５℃デカリン中で測定した極限粘度[[η]（ｄｌ／ｇ）]とＧＰＣ－粘度検出器法（ＧＰＣ－ＶＩＳＣＯ）により測定された重量平均分子量（Ｍｗ）とが下記関係式（Ｅｑ－３）を満たす。
０．８０×１０^-4×Ｍｗ^0.776≦[η]≦１．６５×１０^-4×Ｍｗ^0.776 （Ｅｑ－３）
重合器に供給される原料に含まれるエチレンが、（Ｉ－１）バイオマス由来エチレン０．２重量％以上９９重量％以下と化石燃料由来エチレンが１重量％以上９９．８重量％以下とを含むエチレン混合物である（バイオマス由来エチレンと化石燃料由来エチレンの合計を１００重量％とする）、［１９］に記載のエチレン系重合体の製造方法。

【0025】

［２７］ 下記（ｘｘｘｉｉｉ）～（ｘｘｘｖ）を満たすエチレン系重合体（Ｘ３）３０質量％以上８５質量％以下を重合する工程（ｘ３）と、
（ｘｘｘｉｉｉ） １３５℃のデカリン中にて測定した極限粘度（［η_X3］）が０．５０ｄｌ／ｇ～１．５０ｄｌ／ｇ
（ｘｘｘｉｖ） ＧＰＣで測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が４．０～８．０
（ｘｘｘｖ） 密度ｄ_X3が０．９４０ｇ／ｃｍ³～０．９８０ｇ／ｃｍ³
下記（ｘｘｘｖｉ）～（ｘｘｘｖｉｉｉ）を満たすエチレン系重合体（Ｙ３）１５質量％以上７０質量％以下と、を含み（ただし、前記重合体（Ｘ３）と前記重合体（Ｙ３）との合計は１００質量％である）を重合する工程（ｙ３）を含み、
（ｘｘｘｖｉ） １３５℃のデカリン中にて測定した極限粘度（［η_Y3］）が２．０ｄｌ／ｇ～８．０ｄｌ／ｇ
（ｘｘｘｖｉｉ） ＧＰＣで測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が５．０～１５．０
（ｘｘｘｖｉｉｉ） 密度ｄ_Y3が０．９１０ｇ／ｃｍ³～０．９５０ｇ／ｃｍ³（ただし、密度ｄ_X3≧密度ｄ_Y3）
上記工程（ｘ３）および（ｙ３）の重合器に供給される原料に含まれるエチレンが、（Ｉ－１）バイオマス由来エチレン０．２重量％以上９９重量％以下と化石燃料由来エチレンが１重量％以上９９．８重量％以下とを含むエチレン混合物であり（バイオマス由来エチレンと化石燃料由来エチレンの合計を１００重量％とする）、
上記工程（ｘ３）および（ｙ３）を経て得られるエチレン系重合体（Ａ２－３）が下記（ｘｘｘｉｘ）～（ｘｘｘｘｉ）を満たす、
（ｘｘｘｉｘ） １９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるＭＦＲが０．０１ｇ／１０分～２０ｇ／１０分
（ｘｘｘｘ） 密度が０．９３０ｇ／ｃｍ³～０．９６０ｇ／ｃｍ³
（ｘｘｘｘｉ） クロス分別クロマトグラフ（ＣＦＣ）により８５℃以下で溶出する成分量が１０質量％以下
［１９］に記載のエチレン系重合体の製造方法。
［２８］ エチレン系重合体が下記（ｘｘｘｘｉｉ）～（ｘｘｘｘｉｖ）を満たし、
（ｘｘｘｘｉｉ） １９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるＭＦＲが０．１ｇ／１０分～１００ｇ／１０分
（ｘｘｘｘｉｉｉ） 密度が０．８６０ｇ／ｃｍ³～０．９２５ｇ／ｃｍ³
（ｘｘｘｘｉｖ） ＧＰＣで測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５０～３．００
重合器に供給される原料に含まれるエチレンが、（Ｉ－１）バイオマス由来エチレン０．２重量％以上９９重量％以下と化石燃料由来エチレンが１重量％以上９９．８重量％以下とを含むエチレン混合物である（バイオマス由来エチレンと化石燃料由来エチレンの合計を１００重量％とする）、［１９］に記載のエチレン系重合体の製造方法。

【0026】

［２９］ ［１］～［７］、および［９］～［１８］のいずれか１つに記載のエチレン系重合体を含む樹脂組成物。
［３０］ ［８］に記載のエチレン系重合体混合物を含む樹脂組成物。
［３１］ ［１］～［７］、および［９］～［１８］のいずれか１つに記載のエチレン系重合体からなる成形体。
［３２］ ［８］に記載のエチレン系重合体混合物からなる成形体。

【発明の効果】

【0027】

本発明のエチレン系重合体および該重合体の製造方法によれば、ライフサイクルにおける環境負荷（温室効果ガス発生）を低減でき、エチレン系重合体中のバイオマス由来オレフィン量の調整などのために、バイオマス由来エチレン系重合体と化石燃料由来エチレン系重合体とを混合する設備・工程を追加で必要としない。また、本発明のエチレン系重合体および該重合体の製造方法によれば、所望のバイオマス由来炭素濃度を有し、同等の性能を有するエチレン系重合体が作製可能となり、市場ニーズなどを考慮した、コストを抑えた、かかるエチレン系重合体の普及を促進できる。

【発明を実施するための形態】

【0028】

以下、本発明をさらに詳細に説明する。
［バイオマス由来オレフィン、バイオマス由来炭素］
バイオマスとは、菌類、酵母、藻類および細菌類を含む、植物由来または動物由来などの、あらゆる再生可能な天然原料およびその残渣のことをいい、バイオマス由来オレフィン（エチレン、α－オレフィン等）は、このバイオマスから得られるオレフィンのことである。バイオマス由来炭素は、炭素として¹⁴Ｃ同位体を一定量含有する（１０^-12程度の割合）。

【0029】

［化石燃料由来オレフィン］
化石燃料とは、石油、石炭、天然ガス、シェールガスなど、動植物の死骸が何億年という時間をかけて体積・加圧されるなどして化石化したもののことをいい、化石燃料由来オレフィン（エチレン、α－オレフィン等）は、この化石燃料から得られるオレフィンのことである。¹⁴Ｃ同位体の半減期である５，７３０年よりも十分に長い年月が経過していることから、化石由来炭素からは¹⁴Ｃは検出されない。

【0030】

［エチレン系重合体（Ａ）］
本発明のエチレン系重合体（Ａ）とは、エチレンから導かれる構成単位を主体として含む（エチレンから導かれる構成単位を、典型的には５０重量％を超えて含む、好ましくは６０重量％を超えて含む）重合体である。かかるエチレン系重合体（Ａ）は、典型的には、エチレン単独重合体（Ａα）、またはエチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種のオレフィン（ｂ）（以下、炭素数３～２０のα－オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種のオレフィンを単にオレフィン（ｂ）とも称する。）との共重合体（Ａβ）（以下、エチレン系共重合体（Ａβ）とも称する。）などが含まれる。

【0031】

エチレン系共重合体（Ａβ）としては、エチレンとオレフィン（ｂ）とのランダム共重合体（Ａβ－１）（例えば、エチレン・プロピレンランダム共重合体、エチレン・１－ブテンランダム共重合体などが含まれる。））（以下、エチレンとオレフィン（ｂ）とのランダム共重合体（Ａβ－１）を単にエチレン系ランダム共重合体（Ａβ－１）とも称する。）などが挙げられる。

【0032】

エチレン系共重合体（Ａβ）の構成単位となり得る炭素数３～２０のα－オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、４－メチル－１－ペンテン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、１－エイコセンなどが挙げられる。これらα－オレフィンの中でも、重合のし易さ、得られる共重合体の機械強度などの観点から、１－ブテン、１－ヘキセン、１－オクテン、４－メチル－１－ペンテン、が好ましい。

【0033】

（要件（Ｉ））
本発明のエチレン系共重合体（Ａ）は下記要件（Ｉ）を満たす。
要件（Ｉ）：エチレン系共重合体（Ａ）の原料に含まれる、エチレンおよび炭素数３～２０のα－オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種のオレフィン（ａ）（以下、エチレンおよび炭素数３～２０のα－オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種のオレフィンを、単にオレフィン（ａ）とも称する。）が、バイオマス由来オレフィン（ａ１）０．２重量％以上９９重量％以下と化石燃料由来オレフィン（ａ２）１重量％以上９９．８重量％以下とを含むオレフィン混合物であり、好ましくはバイオマス由来オレフィン（ａ１）１重量％以上９５重量％以下と化石燃料由来オレフィン（ａ２）５重量％以上９９重量％以下とを含むオレフィン混合物であり、より好ましくはバイオマス由来オレフィン（ａ１）５重量％以上９０重量％以下と化石燃料由来オレフィン（ａ２）１０重量％以上９５重量％以下とを含むオレフィン混合物であり、さらに好ましくはバイオマス由来オレフィン（ａ１）１０重量％以上６９重量％以下と化石燃料由来オレフィン（ａ２）３１重量％以上９０重量％以下とを含むオレフィン混合物である、を満たす。ここで、バイオマス由来オレフィン（ａ１）と化石燃料由来オレフィン（ａ２）との合計は１００重量％である。また、バイオマス由来オレフィン（ａ１）とはオレフィン（ａ）に含まれるバイオマス由来オレフィンを意味し、化石燃料由来オレフィン（ａ２）とはオレフィン（ａ）に含まれる化石燃料由来オレフィンを意味する。
上記オレフィン（ａ）に含まれるバイオマス由来オレフィン（ａ１）と化石燃料由来オレフィン（ａ２）との割合（重量％）を所望の割合とするためには、例えば、別途入手したバイオマス由来オレフィン（ａ１）と化石燃料由来オレフィン（ａ２）とを所望の割合（重量％）となるように、混合すればよい。

【0034】

また原料に含まれる少なくとも１種のオレフィン（ａ）とは、例えば、エチレン系共重合体（Ａ）がエチレン単独重合体（Ａ１）である場合には、その原料であるエチレンが上記要件（Ｉ）を満たしていることを意味し、エチレン系共重合体（Ａ）がエチレン系共重合体（Ａ２）である場合には、エチレン系共重合体（Ａ２）の原料として含まれるエチレンおよびオレフィン（ｂ）の１種以上（例えば、エチレン・プロピレン・α－オレフィン（例えば炭素数４～２０）ランダム共重合体の場合には、原料であるエチレン、プロピレン、およびα－オレフィン（例えば炭素数４～２０）からなる群から選ばれる１種以上のオレフィン（エチレンのみ、プロピレンのみ、エチレンとプロピレンの両方等））が上記要件（Ｉ）を満たしていることを意味する。

【0035】

バイオマス由来オレフィンの製造コストが化石燃料由来オレフィンの製造コストと比較して高いことから、オレフィン混合物におけるバイオマス由来オレフィン（ａ１）と化石燃料由来オレフィン（ａ２）との割合が上記範囲を満たす原料を用いて製造したエチレン系重合体は、ライフサイクルにおける環境負荷低減に寄与しつつ、コストを抑えたエチレン系重合体の普及を促進できる。
環境負荷の低減、コスト抑制がよりしやすいことなどから、要件（Ｉ－１）：エチレン系重合体（Ａ）の原料に含まれるオレフィン（ａ）としてエチレンが含まれていること（要件（Ｉ）で規定の量比のバイオマス由来エチレンと化石燃料由来エチレンとのエチレン混合物であること）、を満たしているが好ましい。エチレン系重合体（Ａ）がエチレン系共重合体（Ａ２）の場合には、オレフィン（ａ）に該当する種類以外の原料に含まれるオレフィン種は、バイオマス由来オレフィンのみであっても、化石燃料由来オレフィンのみでもよい。例えば、エチレン系重合体（Ａ）バイオマス度の向上を重視したい場合には、オレフィン（ａ）に該当する種類以外のオレフィン種は、バイオマス由来オレフィンのみであることが望ましい。また、例えば、コストの抑制を重視するのであれば、オレフィン（ａ）に該当する種類以外のオレフィン種は、化石燃料由来オレフィンのみであることが望ましい。また、エチレン系重合体（Ａ）の原料として使用するオレフィンの製造のしやすさなどを考慮してオレフィン（ａ）に該当するオレフィンを選択することもできる。
なお、同じオレフィン種のバイオマス由来オレフィンと化石燃料由来オレフィンは、同一の重合条件（重合触媒、重合温度など）における重合性能（活性、共重合性、立体規則性、立体規則性分布、分子量、分子量分布など）に有意差は無いとされている。

【0036】

（要件（ＩＩ））
本発明のエチレン系重合体（Ａ）はさらに下記要件（ＩＩ）を満たす。
エチレン系重合体（Ａ）のバイオマス由来炭素濃度は、０．２ｐＭＣ（％）以上９９．０ｐＭＣ（％）以下であり、好ましくは１．０ｐＭＣ（％）以上９５．０ｐＭＣ（％）、より好ましくは５．０ｐＭＣ（％）以上９０．０ｐＭＣ（％）以下、さらに好ましくは１０．０ｐＭＣ（％）以上６９．０ｐＭＣ（％）以下である。バイオマス由来炭素濃度がこの範囲を満たすエチレン系重合体（Ａ）は、ライフサイクルにおける環境負荷低減に寄与しつつ、コストを抑えたエチレン系重合体の普及を促進できる。また、一定の環境負荷低減に寄与しつつも、コスト抑制をより重視する観点からは、エチレン系重合体（Ａ）のバイオマス由来炭素濃度は、好ましくは０．２ｐＭＣ（％）以上１０．０ｐＭＣ（％）以下である。なお、後述するエチレン単独重合体（Ａ１）、エチレン系共重合体（Ａ２）、エチレン系ランダム共重合体（Ａ２－１）のいずれにおいても、この要件（ＩＩ）を満たす必要はある。

【0037】

［バイオマス由来炭素濃度の測定方法］
バイオマス由来炭素濃度は、ＡＳＴＭ Ｄ ６８６６－２１に準拠して測定したｐＭＣ（ｐｅｒｃｅｎｔ Ｍｏｄｅｒｎ Ｃａｒｂｏｎ）の値とした。
ｐＭＣは、標準現代炭素に対する試料炭素の¹⁴Ｃ濃度の割合を指し、通常、小数点以下２桁を四捨五入した値である。

【0038】

炭素中の¹⁴Ｃ存在比率からバイオマス由来炭素濃度が求められる原理は、例えば、「ＡＭＳを用いた炭素１４測定によるバイオマスプラスチックのバイオマス由来度の評価」，熱測定，３９（４），２０１２年に、以下の通り、記載されている。
大気中の二酸化炭素には、一定の割合で炭素１４が含まれており、植物が二酸化炭素を固定化した場合でもこの割合が保たれる。炭素１４は半減期が５，７３０年の放射性同位体元素であり、一定の割合で崩壊して減少していく。このことを利用して、炭素１４の濃度（割合）を測定することで、植物が二酸化炭素を固定化してからの経過年数を推定する方法である。石油は地中に１００万年以上の長期にわたり貯蔵されてきたと考えられている。このため、石油が生物由来であっても炭素１４は全て崩壊して含まれていない。一方、植物中には一定割合の炭素１４が含まれている。化石燃料由来かバイオマス由来かは、炭素１４が含まれているかどうかで区別することができる。さらに、バイオマス原料と石油原料が混在した場合でも、年代測定の方法を用いて、炭素１４濃度測定を行い、現在の植物中の炭素１４の割合と比較すれば、割合を同定することも可能になる。これが炭素１４濃度測定によるバイオマス由来度の測定方法の原理である。

【0039】

本発明のエチレン系重合体（Ａ）は、下記（ｉ）～（ｉｉ）のいずれかを満たすことが望ましく、下記（ｉ）～（ｉｉ）の両方を満たすことがより望ましい。
（ｉ）エチレン系重合体の密度が０．８９０ｇ／ｃｍ³～０．９７０ｇ／ｃｍ³であり、好ましくは０．９００ｇ／ｃｍ³～０．９５０ｇ／ｃｍ³である。密度がこの範囲にあると、エチレン系重合体（Ａ）の特性が十分に発揮できる。
（ｉｉ）エチレン系重合体（Ａ）の１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルト・フロー・レート（ＭＦＲ）が０．０１ｇ／１０分～１５００ｇ／１０分であり、好ましくは０．０３ｇ／１０分～２００ｇ／１０分である。メルト・フロー・レート（ＭＦＲ）がこの範囲内にあると、エチレン系重合体（Ａ）の成形性などに優れる。

【0040】

本発明のエチレン系重合体（Ａ）では、ＡＳＴＭＤ６８６６に準拠したバイオマス度が、好ましくは１％以上９９％以下、より好ましくは１以上９５％以下、さらに好ましくは５％以上９０％以下、もっとも好ましくは１０％以上６９％以下である。なお、後述するエチレン系重合体（Ａ）の好適な形態である、エチレン系重合体（Ａ１－１）～（Ａ１－４）、（Ａ２－１）～（Ａ２－３）でも、ＡＳＴＭＤ６８６６に準拠したバイオマス度が上記範囲を満たすことが望ましい。

【0041】

［バイオマス度（ｂｉｏｂａｓｅｄ ｃａｒｂｏｎ ｃｏｎｔｅｎｔ）の測定方法］
ＡＳＴＭ Ｄ ６８６６－２１に準拠して、δ¹³Ｃ（試料炭素の¹³Ｃ濃度（¹³Ｃ／¹²Ｃ）を測定し、基準試料からのずれを千分偏差（‰）で表した値）によって補正されたｐＭＣを用いて算出した。大気補正係数はＡＳＴＭ Ｄ６８６６－２１（最新版）に記載された２０１９－２０２１年の値を用いた（１００．０ｐＭＣ）。

【0042】

本発明のエチレン系重合体（Ａ）は、そのバイオマス由来炭素濃度が上述した範囲にあり、その原料に上述したオレフィン混合物が含まれている限り、その製造方法に特に制限はない。本発明のエチレン系重合体（Ａ）は、例えば、後述するエチレン系重合体（Ａ）の製造方法により製造できる。

【0043】

本発明のエチレン系重合体（Ａ）としては、好適には反応条件が一定の単段重合で製造できる以下のエチレン系重合体が、好ましい形態として挙げられる。

【0044】

本発明のエチレン系重合体（Ａ）としては、下記（ｘｖｉｉｉ）～（ｘｘｉｉ）のいずれかを満たす、望ましくは下記（ｘｖｉｉｉ）～（ｘｘｉｉ）のすべてを満たす、エチレン系重合体（Ａ１－１）が好ましい一形態である。
（ｘｖｉｉｉ） ¹³Ｃ－ＮＭＲにより測定されたメチル分岐とエチル分岐との含有量[Ｍ_Me+Et（ｍｏｌ％）]と、¹³Ｃ－ＮＭＲにより測定されたすべての分岐の含有量[Ｍ_all（ｍｏｌ％）]との比[Ｍ_Me+Et／Ｍ_all]が、０．３０～１．００の範囲であり、好ましくは０．５０～１．００の範囲、より好ましくは０．７０～１．００の範囲である。
（ｘｉｘ） １９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるＭＦＲが、０．１ｇ／１０分～１００ｇ／１０分であり、好ましくは１．０ｇ／１０分～５０ｇ／１０分、より好ましくは４．０ｇ／１０分～３０ｇ／１０分である。
（ｘｘ） 密度が、０．８９０ｇ／ｃｍ³～０．９７０ｇ／ｃｍ³であり、好ましくは０．８９０ｇ／ｃｍ³～０．９４５ｇ／ｃｍ³であり、より好ましくは０．９００ｇ／ｃｍ³～０．９３６ｇ／ｃｍ³である。
（ｘｘｉ） １９０℃における溶融張力[ＭＴ（ｇ）]と、２００℃、角速度１．０ｒａｄ／秒におけるせん断粘度[η^*（Ｐ）]との比[ＭＴ／η^*（ｇ／Ｐ）]が、１．５０×１０^-4～９．００×１０^-4の範囲であり、好ましくは２．００×１０^-4～７．００×１０^-4の範囲であり、より好ましくは２．６０×１０^-4～５．００×１０^-4の範囲である。
（ｘｘｉｉ） ２００℃におけるゼロせん断粘度[η₀（Ｐ）]とＧＰＣ－粘度検出器法（ＧＰＣ－ＶＩＳＣＯ）により測定された重量平均分子量（Ｍｗ）とが、下記関係式（Ｅｑ－１）を満たし、
０．０１×１０^-13×Ｍｗ^3.4≦η₀≦４．５０×１０^-13×Ｍｗ^3.4 （Ｅｑ－１）
好ましくは下記関係式（Ｅｑ－１－１）を満たし、
０．０５×１０^-13×Ｍｗ^3.4≦η₀≦４．５０×１０^-13×Ｍｗ^3.4 （Ｅｑ－１－１）
より好ましくは下記関係式（Ｅｑ－１－２）を満たし、
０．１０×１０^-13×Ｍｗ^3.4≦η₀≦３．５０×１０^-13×Ｍｗ^3.4 （Ｅｑ－１－２）
特に好ましくは下記関係式（Ｅｑ－１－３）を満たす。
０．１５×１０^-13×Ｍｗ^3.4≦η₀≦１．８０×１０^-13×Ｍｗ^3.4 （Ｅｑ－１－３）

【0045】

上記エチレン系重合体（Ａ１－１）でも、上記要件（Ｉ－Ｉ）を満たすこと、すなわち、原料となるエチレンがオレフィン（ａ）に含まれており、そのエチレンが要件（Ｉ）を満たしていることが好ましい一形態である。
エチレン系重合体（Ａ１－１）の製造方法は、上記特性を満たす重合体が得られる限り特に制限はないが、通常単段重合で重合は行われ、例えば、後述するエチレン系重合体（Ａ１－１）の製造方法によりエチレン系重合体（Ａ１－１）は製造できる。

【0046】

本発明のエチレン系重合体（Ａ）としては、下記（ｘｘｉｉｉ）～（ｘｘｖｉｉｉ）のいずれかを満たす、望ましくは下記（ｘｘｉｉｉ）～（ｘｘｖｉｉｉ）のすべてを満たす、エチレン系重合体（Ａ１－２）が好ましい一形態である。
（ｘｘｉｉｉ） １９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるＭＦＲが、０．１ｇ／１０分～１００ｇ／１０分であり、好ましくは１．０ｇ／１０分～５０ｇ／１０分、より好ましくは１．０ｇ／１０分～３０ｇ／１０分、特に好ましくは４．０ｇ／１０分～３０ｇ／１０分である。
（ｘｘｉｖ） 密度が、０．８９０ｇ／ｃｍ³～０．９７０ｇ／ｃｍ³であり、好ましくは０．８９０ｇ／ｃｍ³～０．９６４ｇ／ｃｍ³であり、より好ましくは０．９０３ｇ／ｃｍ³～０．９４０ｇ／ｃｍ³、特に好ましくは０．９０３ｇ／ｃｍ³～０．９３５ｇ／ｃｍ³である。
（ｘｘｖ） １９０℃における溶融張力[ＭＴ（ｇ）]と、２００℃、角速度１．０ｒａｄ／秒におけるせん断粘度[η^*（Ｐ）]との比[ＭＴ／η^*（ｇ／Ｐ）]が、２．５０×１０^-4～９．００×１０^-4の範囲であり、好ましくは２．５０×１０^-4～７．００×１０^-4の範囲であり、より好ましくは３．００×１０^-4～５．００×１０^-4の範囲である。
（ｘｘｖｉ）¹³Ｃ－ＮＭＲにより測定された炭素原子１０００個当たりのメチル分岐数[Ａ（／１０００Ｃ）]とエチル分岐数[Ｂ（／１０００Ｃ）]との和[（Ａ＋Ｂ）（／１０００Ｃ）]が、１．８以下であり、好ましくは１．３以下、より好ましくは０．８以下、特に好ましくは０．５以下である。なお[（Ａ＋Ｂ）（／１０００Ｃ）]の値は、通常０．１以上である。
（ｘｘｖｉｉ）２００℃におけるゼロせん断粘度[η₀（Ｐ）]とＧＰＣ－粘度検出器法（ＧＰＣ－ＶＩＳＣＯ）により測定された重量平均分子量（Ｍｗ）とが、下記関係式（Ｅｑ－２）を満たし、
０．０１×１０^-13×Ｍｗ^3.4≦η₀≦４．５０×１０^-13×Ｍｗ^3.4 （Ｅｑ－２）
好ましくは下記関係式（Ｅｑ－２－１）を満たし、
０．０５×１０^-13×Ｍｗ^3.4≦η₀≦４．５０×１０^-13×Ｍｗ^3.4 （Ｅｑ－２－１）
より好ましくは下記関係式（Ｅｑ－２－２）を満たし、
０．１０×１０^-13×Ｍｗ^3.4≦η₀≦３．５０×１０^-13×Ｍｗ^3.4 （Ｅｑ－２－２）
特に好ましくは下記関係式（Ｅｑ－２－３）を満たす。
０．１５×１０^-13×Ｍｗ^3.4≦η₀≦１．８０×１０^-13×Ｍｗ^3.4 （Ｅｑ－２－３）
（ｘｘｖｉｉｉ） ＧＰＣ測定により得られた分子量分布曲線における最大重量分率での分子量（ｐｅａｋ ｔｏｐ Ｍ）が、１．０×１０^4.30～１．０×１０^4.50であり、好ましくは１．００×１０^4.30～１．０×１０^4.40である。

【0047】

上記エチレン系重合体（Ａ１－２）でも、上記要件（Ｉ－Ｉ）を満たすこと、すなわち、原料となるエチレンがオレフィン（ａ）に含まれており、そのエチレンが要件（Ｉ）を満たしていることが好ましい一形態である。
エチレン系重合体（Ａ１－２）の製造方法は、上記特性を満たす重合体が得られる限り特に制限はないが、通常単段重合で重合は行われ、例えば、後述するエチレン系重合体（Ａ１－２）の製造方法によりエチレン系重合体（Ａ１－２）は製造できる。

【0048】

本発明のエチレン系重合体（Ａ）としては、エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種のオレフィンとの共重合体であり、下記（ｘｘｉｘ）～（ｘｘｘｉｉ）のいずれかを満たす、望ましくは下記（ｘｘｉｘ）～（ｘｘｘｉｉ）のすべてを満たす、エチレン系重合体（Ａ１－３）が好ましい一形態である。
（ｘｘｉｘ） １９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるＭＦＲが、０．１ｇ／１０分～１００ｇ／１０分であり、好ましくは１．０ｇ／１０分～５０ｇ／１０分、より好ましくは４．０ｇ／１０分～３０ｇ／１０分である。
（ｘｘｘ） 密度が、０．８９０ｇ／ｃｍ³～０．９７０ｇ／ｃｍ³であり、好ましくは０．８９０ｇ／ｃｍ³～０．９６４ｇ／ｃｍ³であり、より好ましくは０．９０５ｇ／ｃｍ³～０．９６０ｇ／ｃｍ³である。
（ｘｘｘｉ） ¹³Ｃ－ＮＭＲにより測定された炭素原子１０００個当たりのメチル分岐数[Ａ（／１０００Ｃ）]とエチル分岐数[Ｂ（／１０００Ｃ）]との和[（Ａ＋Ｂ）（／１０００Ｃ）]が１．８以下、好ましくは１．３以下、より好ましくは０．８以下、特に好ましくは０．５以下である。なお[（Ａ＋Ｂ）（／１０００Ｃ）]の値は、通常０．１以上である。
（ｘｘｘｉｉ）１３５℃デカリン中で測定した極限粘度[[η]（ｄｌ／ｇ）]とＧＰＣ－粘度検出器法（ＧＰＣ－ＶＩＳＣＯ）により測定された重量平均分子量（Ｍｗ）とが下記関係式（Ｅｑ－３）を満たし、
０．８０×１０^-4×Ｍｗ^0.776≦[η]≦１．６５×１０^-4×Ｍｗ^0.776 （Ｅｑ－３）
好ましくは下記関係式（Ｅｑ－３－１）を満たし、
０．９０×１０^-4×Ｍｗ^0.776≦[η]≦１．５５×１０^-4×Ｍｗ^0.776 （Ｅｑ－３－１）
より好ましくは下記関係式（Ｅｑ－３－２）を満たす。
０．９０×１０^-4×Ｍｗ^0.776≦[η]≦１．４０×１０^-4×Ｍｗ^0.776 （Ｅｑ－３－２）

【0049】

上記エチレン系重合体（Ａ１－３）でも、上記要件（Ｉ－Ｉ）を満たすこと、すなわち、原料となるエチレンがオレフィン（ａ）に含まれており、そのエチレンが要件（Ｉ）を満たしていることが好ましい一形態である。
エチレン系重合体（Ａ１－３）の製造方法は、上記特性を満たす重合体が得られる限り特に制限はないが、通常単段重合で重合は行われ、例えば、後述するエチレン系重合体（Ａ１－３）の製造方法によりエチレン系重合体（Ａ１－３）は製造できる。

【0050】

本発明のエチレン系重合体（Ａ）としては、エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種のオレフィンとの共重合体であり、下記（ｘｘｘｘｉｉ）～（ｘｘｘｘｉｖ）のいずれかを満たす、望ましくは下記（ｘｘｘｘｉｉ）～（ｘｘｘｘｉｖ）のすべてを満たす、エチレン系重合体（Ａ１－４）が好ましい一形態である。
（ｘｘｘｘｉｉ） １９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるＭＦＲが、０．１ｇ／１０分～１００ｇ／１０分であり、好ましくは１．０ｇ／１０分～３０．０ｇ／１０分、より好ましくは１．０ｇ／１０分～２０．０ｇ／１０分、特に好ましくは５．０ｇ／１０分～２０．０ｇ／１０分である。
（ｘｘｘｘｉｉｉ） 密度が、０．８９０ｇ／ｃｍ³～０．９２５ｇ／ｃｍ³であり、好ましくは０．８９０ｇ／ｃｍ³～０．９２０ｇ／ｃｍ³であり、より好ましくは０．８９０ｇ／ｃｍ³～０．９１５ｇ／ｃｍ³、特に好ましくは０．８９０ｇ／ｃｍ³～０．９１０ｇ／ｃｍ³である。
（ｘｘｘｘｉｖ） ＧＰＣで測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が、１．５０～３．００であり、好ましくは１．５０～２．５０、より好ましくは１．５０～２．２０、特に好ましくは１．６０～２．１０である。

【0051】

上記エチレン系重合体（Ａ１－４）でも、上記要件（Ｉ－Ｉ）を満たすこと、すなわち、原料となるエチレンがオレフィン（ａ）に含まれており、そのエチレンが要件（Ｉ）を満たしていることが好ましい一形態である。
エチレン系重合体（Ａ１－４）の製造方法は、上記特性を満たす重合体が得られる限り特に制限はないが、通常単段重合で重合は行われ、例えば、後述するエチレン系重合体（Ａ１－４）の製造方法によりエチレン系重合体（Ａ１－４）は製造できる。

【0052】

また、本発明のエチレン系重合体（Ａ）としては、好適には、反応条件の異なる２段以上に分けた重合を行う多段重合で製造できる以下のエチレン系重合体が、他の好ましい形態として挙げられる。

【0053】

本発明のエチレン系重合体（Ａ）としては、特定の条件を満たす、エチレン単独重合体、またはエチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種のオレフィンとの共重合体（Ｘ１）（以下、エチレン系重合体（Ｘ１）とも称する。）と、特定の条件を満たす、エチレン単独重合体、またはエチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種のオレフィンとの共重合体（Ｙ１）（以下、エチレン系重合体（Ｙ１）とも称する。）とを含む混合物である、エチレン系重合体（Ａ２－１）が好ましい一形態である。

【0054】

エチレン系重合体（Ａ２－１）は、通常エチレン系重合体（Ｘ１）２０質量％以上８０質量％以下とエチレン系重合体（Ｙ１）８０質量％以下２０質量％以上とを含む混合物であり、好ましくはエチレン系重合体（Ｘ１）２５質量％以上７５質量％以下とエチレン系重合体（Ｙ１）７５質量％以下２５質量％以上とを含む混合物であり、より好ましくはエチレン系重合体（Ｘ１）３０質量％以上７０質量％以下とエチレン系重合体（Ｙ１）７０質量％以下３０質量％以上とを含む混合物である。ただし、前記エチレン系重合体（Ｘ１）と前記エチレン系重合体（Ｙ１）との合計は１００重量％である。

【0055】

前記エチレン系重合体（Ｘ１）は、下記（ｉｉｉ）～（ｉｖ）のいずれかを満たす、望ましくは下記（ｉｉｉ）～（ｉｖ）のすべてを満たす。
（ｉｉｉ） 密度ｄ_x1が、０．８９０ｇ／ｃｍ³～０．９７０ｇ／ｃｍ³であり、好ましくは０．８９０ｇ／ｃｍ³～０．９６０ｇ／ｃｍ³、より好ましくは０．８９５ｇ／ｃｍ³～０．９５０ｇ／ｃｍ³である。
（ｉｖ） １９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルト・フロー・レート（ＭＦＲ）が、０．０１ｇ／１０分～１，５００ｇ／１０分であり、好ましくは０．０１ｇ／１０分～１４００ｇ／１０分、より好ましくは０．０１ｇ／１０分～１３００ｇ／１０分である。

【0056】

前記エチレン系重合体（Ｙ１）は、下記（ｖ）～（ｖｉ）のいずれかを満たす、望ましくは下記（ｖ）～（ｖｉ）のすべてを満たす。
（ｖ） 密度ｄ_y1が、０．８９０ｇ／ｃｍ³～０．９６０ｇ／ｃｍ³であり、好ましくは０．８９０ｇ／ｃｍ³～０．９６０ｇ／ｃｍ³、より好ましくは０．８９０ｇ／ｃｍ³～０．９５０ｇ／ｃｍ³である。
（ｖｉ） １９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるＭＦＲが、０．０１ｇ／１０分～５００ｇ／１０分であり、好ましくは０．０１ｇ／１０分～２５０ｇ／１０分、より好ましくは０．０５ｇ／１０分～２００ｇ／１０分である。

【0057】

また、エチレン系重合体（Ｘ１）とエチレン系重合体（Ｙ１）とは、下記（ｉｉｉ'）および（ｉｖ'）から選ばれる少なくとも１つの条件を満たす。
（ｉｉｉ'）エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｘ１）の密度がエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ１）の密度よりも大きい。
（ｉｖ'）エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｘ１）の上記ＭＦＲがエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ１）の上記ＭＦＲよりも大きい。

【0058】

エチレン系重合体（Ｘ１）とエチレン系重合体（Ｙ１）との混合物である、エチレン系重合体（Ａ２－１）は、下記（ｖｉｉ）～（ｖｉｉｉ）のいずれかを満たす、望ましくは下記（ｖｉｉ）～（ｖｉｉｉ）のすべてを満たす。
（ｖｉｉ） 密度が、０．８９０ｇ／ｃｍ³～０．９７０ｇ／ｃｍ³であり、好ましくは０．８９０ｇ／ｃｍ³～０．９６０ｇ／ｃｍ³であり、より好ましくは０．８９０ｇ／ｃｍ³～０．９５０ｇ／ｃｍ³である。
（ｖｉｉｉ） １９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるＭＦＲが、０．０１ｇ／１０分～６０．０ｇ／１０分であり、好ましくは０．０１ｇ／１０分～３０ｇ／１０分、より好ましくは０．０１ｇ／１０分～２０ｇ／１０分である。

【0059】

上記エチレン系重合体（Ａ２－１）でも、上記要件（Ｉ－Ｉ）を満たすこと、すなわち、原料となるエチレンがオレフィン（ａ）に含まれており、そのエチレンが要件（Ｉ）を満たしていることが好ましい一形態である。
エチレン系重合体（Ａ２－１）の製造方法は、上記特性を満たす重合体が得られる限り特に制限はないが、通常多段重合、典型的には、上記エチレン系重合体（Ｘ１）を製造する工程と、上記エチレン系重合体（Ｙ１）を製造する工程を有する二段以上の段階を有する多段重合で重合は行われ、例えば、後述するエチレン系重合体（Ａ２－１）の製造方法によりエチレン系重合体（Ａ２－１）は製造できる。

【0060】

本発明のエチレン系重合体（Ａ）としては、特定の条件を満たす、エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種のオレフィンとの共重合体（Ｘ２）（以下、エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｘ２）とも称する。）と、特定の条件を満たす、エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種のオレフィンとの共重合体（Ｙ２）（以下、エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ２）とも称する。）とを含む混合物である、エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種のオレフィンとの共重合体（Ａ２－２）（以下、エチレン・α－オレフィン共重合体（Ａ２－２）、またはエチレン系重合体（Ａ２－２）とも称する）が好ましい一形態である。

【0061】

エチレン・α－オレフィン共重合体（Ａ２－２）は、通常エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｘ２）５質量％以上９５質量％以下とエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ２）９５質量％以下５質量％以上とを含む混合物であり、好ましくはエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｘ２）２０質量％以上８０質量％以下とエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ２）８０質量％以下２０質量％以上とを含む混合物であり、より好ましくはエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｘ２）３０質量％以上７０質量％以下とエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ２）７０質量％以下３０質量％以上とを含む混合物である。ただし、前記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｘ２）と前記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ２）との合計は１００重量％である。

【0062】

まず、上記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｘ２）の密度ｄ_X2と上記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ２）の密度ｄ_Y2との比（ｄ_X2／ｄ_Y2）は、１未満である。上記密度の比（ｄ_X2／ｄ_Y2）は、好ましくは０．９３０～０．９９９である。

【0063】

さらに、上記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｘ２）の極限粘度［η_X2］と上記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ２）の極限粘度［η_Y2］との比（［η_X2］／［η_Y2］）が１以上である。上記極限粘度比（［η_X2］／［η_Y2］）は、好ましくは１．０５～１０、より好ましくは１．１～５である。

【0064】

前記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｘ２）は、下記（ｉｘ）～（ｘｉｉ）のいずれかを満たし、望ましくは下記（ｉｘ）～（ｘｉｉ）のすべてを満たす。
（ｉｘ）密度ｄ_X2が０．８９０ｇ／ｃｍ³～０．９４０ｇ／ｃｍ³であり、好ましくは０．８９０ｇ／ｃｍ³～０．９３５ｇ／ｃｍ³、より好ましくは０．９００ｇ／ｃｍ³～０．９３０ｇ／ｃｍ³である。
（ｘ）１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度［η_X2］が１．０～１０．０ｄｌ／ｇであり、好ましくは１．２５～８．０ｄｌ／ｇ、より好ましくは１．２７～６．０ｄｌ／ｇである。
（ｘｉ）示差走査熱量計により測定した吸熱曲線の最大ピーク位置の温度（Ｔｍ（℃））と密度（ｄ_X2）とが、Ｔｍ＜４００×ｄ_X2－２５０を満たし、好ましくはＴｍ＜４５０×ｄ_X2－２９７を満たし、より好ましくはＴｍ＜５００×ｄ_X2－３４４を満たし、特に好ましくはＴｍ＜５５０×ｄ_X2－３９１を満たす。
（ｘｉｉ）室温におけるデカン可溶部（Ｗ（重量％））と密度（ｄ_X2）とが、
Ｗ＜８０×ｅｘｐ（－１００（ｄ_X2－０．８８））＋０．１を満たし、好ましくはＷ＜６０×ｅｘｐ（－１００（ｄ－０．８８）＋０．１）を満たし、より好ましくはＷ＜４０×ｅｘｐ（－１００（ｄ－０．８８）＋０．１）を満たす。

【0065】

前記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ２）は、下記（ｘｉｉｉ）～（ｘｖ）のいずれかを満たし、望ましくは下記（ｘｉｉｉ）～（ｘｖ）のすべてを満たす。
（ｘｉｉｉ）密度ｄ_Y2が０．９１０ｇ／ｃｍ³～０．９７０ｇ／ｃｍ³であり、好ましくは０．９１５ｇ／ｃｍ³～０．９６０ｇ／ｃｍ³、より好ましくは０．９２５ｇ／ｃｍ³～０．９６０ｇ／ｃｍ³である。
（ｘｉｖ）１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度［η_Y2］が０．５～２．０ｄｌ／ｇであり、好ましくは０．５５～１．９ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．６～１．８ｄｌ／ｇである。
（ｘｖ）示差走査熱量計により測定した吸熱曲線の最大ピーク位置の温度（Ｔｍ（℃））と密度（ｄ_Y2）とが、Ｔｍ＞１３８×ｄ_Y2－６を満たし、好ましくはＴｍ＞１２８×ｄ_Y2＋４を満たし、より好ましくはＴｍ＞１１０×ｄ＋２１を満たす。

【0066】

エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｘ２）とエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ２）との混合物である、エチレン・α－オレフィン共重合体（Ａ２－２）の密度は、通常０．８９０～０．９５５ｇ／ｃｍ³の範囲であり、好ましくは０．９００ｇ／ｃｍ³～０．９５０ｇ／ｃｍ³である。
エチレン・α－オレフィン共重合体（Ａ２－２）の１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルト・フロー・レート（ＭＦＲ）は、通常０．１～１００ｇ／１０分であり、好ましくは０．２ｇ／１０分～５０ｇ／１０分である。

【0067】

上記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ａ２－２）でも、上記要件（Ｉ－Ｉ）を満たすこと、すなわち、原料となるエチレンがオレフィン（ａ）に含まれており、そのエチレンが要件（Ｉ）を満たしていることが好ましい一形態である。
エチレン・α－オレフィン共重合体（Ａ２－２）の製造方法は、上記特性を満たす重合体が得られる限り特に制限はないが、通常多段重合、典型的には、上記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｘ２）を製造する工程と、上記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ２）を製造する工程を有する二段以上の段階を有する多段重合で重合は行われ、例えば、後述するエチレン・α－オレフィン共重合体（Ａ２－２）の製造方法によりエチレン・α－オレフィン共重合体（Ａ２－２）は製造できる。

【0068】

本発明のエチレン系重合体（Ａ）としては、特定の条件を満たす、エチレン単独重合体、またはエチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種のオレフィンとの共重合体（Ｘ３）（以下、エチレン系重合体（Ｘ３）とも称する。）と、特定の条件を満たす、エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種のオレフィンとの共重合体（Ｙ３）（以下、エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ３）とも称する。）とを含む混合物である、エチレン系重合体（Ａ２－３）が好ましい一形態である。

【0069】

エチレン系重合体（Ａ２－３）は、通常エチレン系重合体（Ｘ３）３０質量％以上８５質量％以下とエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ３）１５質量％以上７０質量％以下とを含む混合物であり、好ましくはエチレン系重合体（Ｘ３）３０質量％以上７０質量％以下とエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ３）７０質量％以上３０質量％以下とを含む混合物であり、より好ましくはエチレン系重合体（Ｘ３）３０質量％以上６０質量％以下とエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ３）４０質量％以上７０質量％以下とを含む混合物である。ただし、前記エチレン系重合体（Ｘ３）と前記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ３）との合計は１００重量％である。

【0070】

前記エチレン系重合体（Ｘ３）は、下記（ｘｘｘｉｉｉ）～（ｘｘｘｖ）のいずれかを満たし、望ましくは下記（ｘｘｘｉｉｉ）～（ｘｘｘｖ）のすべてを満たす。
（ｘｘｘｉｉｉ） １３５℃のデカリン中にて測定した極限粘度（［η_X3］）が０．５０ｄｌ／ｇ～１．５０ｄｌ／ｇであり、好ましくは０．６０～１．４０ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．７０～１．３０ｄｌ／ｇ、特に好ましくは０．８０ｄｌ／ｇ～１．２０ｄｌ／ｇである。
（ｘｘｘｉｖ） ＧＰＣで測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が４．０～８．０であり、好ましくは４．２～７．５、より好ましくは４．５～７．０、特に好ましくは５．０～６．５である。
（ｘｘｘｖ） 密度ｄ_X3が０．９４０ｇ／ｃｍ³～０．９８０ｇ／ｃｍ³であり、好ましくは０．９５０ｇ／ｃｍ³～０．９８０ｇ／ｃｍ³、より好ましくは０．９６０ｇ／ｃｍ³～０．９８０ｇ／ｃｍ³、特に好ましくは０．９６５ｇ／ｃｍ³～０．９７５ｇ／ｃｍ³である。

【0071】

前記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ３）は、下記（ｘｘｘｖｉ）～（ｘｘｘｖｉｉｉ）のいずれかを満たし、望ましくは下記（ｘｘｘｖｉ）～（ｘｘｘｖｉｉｉ）のすべてを満たす。
（ｘｘｘｖｉ） １３５℃のデカリン中にて測定した極限粘度（［η_Y3］）が２．０ｄｌ／ｇ～８．０ｄｌ／ｇであり、好ましくは２．０～６．０ｄｌ／ｇ、より好ましくは２．０～５．０ｄｌ／ｇであり、特に好ましくは２．５ｄｌ／ｇ～４．０ｄｌ／ｇである。
（ｘｘｘｖｉｉ） ＧＰＣで測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が５．０～１５．０であり、好ましくは６．０～１３．０、より好ましくは７．０～１１．０であり、特に好ましくは８．０～１０．０である。
（ｘｘｘｖｉｉｉ） 密度ｄ_Y3が０．９１０ｇ／ｃｍ³～０．９５０ｇ／ｃｍ³であり、好ましくは０．９１５ｇ／ｃｍ³～０．９４５ｇ／ｃｍ³、より好ましくは０．９２０ｇ／ｃｍ³～０．９４０ｇ／ｃｍ³、特に好ましくは０．９２５ｇ／ｃｍ³～０．９３５ｇ／ｃｍ³である。ただし、エチレン系重合体（Ｘ３）の密度ｄ_X3≧エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ３）の密度ｄ_Y3、である。

【0072】

エチレン系重合体（Ｘ３）とエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ３）との混合物である、エチレン系重合体（Ａ２－３）は、下記（ｘｘｘｉｘ）～（ｘｘｘｘｉ）のいずれかを満たす、望ましくは下記（ｘｘｘｉｘ）～（ｘｘｘｘｉ）のすべてを満たす。
（ｘｘｘｉｘ） １９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるＭＦＲが０．０１ｇ／１０分～２０ｇ／１０分であり、好ましくは０．０５ｇ／１０分～１０ｇ／１０分、より好ましくは０．１ｇ／１０分～２．０ｇ／１０分、特に好ましくは０．２ｇ／１０分～１．０ｇ／１０分である。
（ｘｘｘｘ） 密度が０．９３０ｇ／ｃｍ³～０．９６０ｇ／ｃｍ³であり、好ましくは０．９３５ｇ／ｃｍ³～０．９６０ｇ／ｃｍ³であり、より好ましくは０．９４０ｇ／ｃｍ³～０．９６０ｇ／ｃｍ³、特に好ましくは０．９４５ｇ／ｃｍ³～０．９５５ｇ／ｃｍ³である。
（ｘｘｘｘｉ） クロス分別クロマトグラフ（ＣＦＣ）により８５℃以下で溶出する成分量が１０質量％以下であり、好ましくは９．５質量％以下、より好ましくは９．０質量％以下である。なお、クロス分別クロマトグラフ（ＣＦＣ）により８５℃以下で溶出する成分量は通常０．１質量％以上である。

【0073】

上記エチレン系重合体（Ａ２－３）でも、上記要件（Ｉ－Ｉ）を満たすこと、すなわち、原料となるエチレンがオレフィン（ａ）に含まれており、そのエチレンが要件（Ｉ）を満たしていることが好ましい一形態である。
エチレン系重合体（Ａ２－３）の製造方法は、上記特性を満たす重合体が得られる限り特に制限はないが、通常多段重合、典型的には、上記エチレン系重合体（Ｘ３）を製造する工程と、上記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ３）を製造する工程を有する二段以上の段階を有する多段重合で重合は行われ、例えば、後述するエチレン系重合体（Ａ２－３）の製造方法によりエチレン系重合体（Ａ２－３）は製造できる。

【0074】

エチレン系重合体（Ａ）は、エチレン系重合体（Ａ）以外のエチレン系重合体と混合して、エチレン系重合体混合物として使用してもよい。
例えば、エチレン系重合体（Ａ２－２）（エチレン・α－オレフィン共重合体（Ａ２－２））と、特定の要件を満たす高圧ラジカル法による低密度ポリエチレン（Ｄ）とを含む、エチレン系重合体混合物（Ａ３）として用いることができる。

【0075】

前記エチレン系重合体（Ａ２－２）と高圧ラジカル法低密度ポリエチレン（Ｄ）との重量比 （Ａ２－２）：（Ｄ）は、通常９９：１～６０：４０の範囲であり、好ましくは９８：２～７０：３０の範囲、より好ましくは９８：２～８０：２０の範囲である。

【0076】

前記低密度ポリエチレン（Ｄ）は、下記（ｘｖｉ）～（ｘｖｉｉ）のいずれかを満たす、望ましくは下記（ｘｖｉ）～（ｘｖｉｉ）のすべてを満たす。
（ｘｖｉ）１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルト・フロー・レート（ＭＦＲ）が０．１ｇ／１０分～５０ｇ／１０分であり、好ましくは０．２ｇ／１０分～１０ｇ／１０分、より好ましくは０．２ｇ／１０分～８．０ｇ／１０分である。
（ｘｖｉｉ）ＧＰＣ測定により得られた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）と上記ＭＦＲとが、下記関係を満たし、
Ｍｗ／Ｍｎ≧７．５×ｌｏｇ（ＭＦＲ）－１．２
好ましくは下記関係式を満たし、
Ｍｗ／Ｍｎ≧７．５×ｌｏｇ（ＭＦＲ）－０．５
より好ましくは下記関係式を満たす。
Ｍｗ／Ｍｎ≧７．５×ｌｏｇ（ＭＦＲ）

【0077】

低密度ポリエチレン（Ｄ）の原料となるエチレンを含むオレフィン（単量体）は、化石燃料由来のオレフィンのみからなるものであってもよく、バイオマス由来のオレフィンのみからなるものであってもよく、バイオマス由来のオレフィンと化石燃料由来のオレフィンとの混合物であってもよい。例えば、エチレン系重合体混合物（Ａ３）のバイオマス度の向上を重視したい場合には、低密度ポリエチレン（Ｄ）の原料となるオレフィンは、バイオマス由来オレフィンのみであることが望ましい。また、例えば、エチレン系重合体混合物（Ａ３）のコストの抑制を重視するのであれば、低密度ポリエチレン（Ｄ）の原料となるオレフィンは、化石燃料由来オレフィンのみであることが望ましい。また、エチレン系重合体（Ａ）の原料と同様に（Ｉ）の要件を満たすバイオマス由来のオレフィンと化石燃料由来のオレフィンとの混合物を、低密度ポリエチレン（Ｄ）の原料を選択することもできる。

【0078】

低密度ポリエチレン（Ｄ）は、上記条件を満たす限り特に制限はなく、例えば、高圧下ラジカル重合により製造された高圧ラジカル法低密度ポリエチレンであってもよいし、数十気圧以下の中・低圧下で遷移金属触媒を用いて配位アニオン重合で製造された、直鎖状低密度ポリエチレンであってもよいが、高圧ラジカル法低密度ポリエチレンが好ましい。

【0079】

上述した、エチレン系重合体混合物（Ａ３）は、例えば、エチレン系重合体（Ａ２－２）（エチレン・α－オレフィン共重合体（Ａ２－２））と高圧ラジカル法低密度ポリエチレン（Ｄ）との重量比が所望の値となるように溶融混練することにより、製造できる。溶融混練に用いる装置としては、例えば、押出機、ニーダーなどが挙げられる。

【0080】

［エチレン系重合体（Ａ）の製造方法］
本発明のエチレン系重合体（Ａ）は、上述した条件（Ｉ）を満たす、エチレンと、必要に応じて含まれるオレフィン（ｂ）を含有する原料を、重合触媒を用いて重合することにより製造できる。

【0081】

本発明のエチレン系重合体（Ａ）は、好適には、エチレンを含む原料（原料は上記要件（Ｉ）を満たすオレフィン（ａ）を含む）を重合器に供給し、かかる原料を重合触媒により重合する工程を含む製造方法により、製造できる。

【0082】

エチレン系重合体（Ａ）の製造に用いられる原料であるオレフィン（エチレン、炭素数３～８のα－オレフィン）は、例えば下記の方法で製造できる。

【0083】

バイオマス由来オレフィン（バイオマス由来エチレン、炭素数が３～８のバイオマス由来α－オレフィン）は公知の方法で製造できる。

【0084】

バイオマス由来エチレンの製造方法としては、例えば、バイオマス由来のエタノールを原料として製造する国際公開第２００７／０５５３６１号、または国際公開第２００８／０６２７０９号に記載の方法、再生可能な天然原料の残渣を原料として製造する国際公開第２００８／６７６２７号に記載の方法、植物由来原料の抽出および加工によって得た糖類の発酵により生成したエタノールから製造する国際公開第２００９／０７０８５８号に記載の方法、バイオ再生可能な供給原料を熱的にクラッキングして製造する国際公開第２０１６／１８４８９３、または国際公開第２０１６／１８４８９４号に記載の方法などが挙げられる。

【0085】

バイオマス由来プロピレンの製造方法としては、例えば、バイオマスから得られるエタノールを原料として製造する国際公開第２００７／０５５３６１号に記載の方法、農業天然原料の残渣を原料として製造する国際公開第２００８／０６７６２７号に記載の方法、菌類、酵母、藻類および細菌類を含む、例えば植物または動物などの、あらゆるバイオ再生可能なソースを原料として製造する国際公開第２０１６／１８４８９３号に記載の方法、バイオ再生可能な供給原料を熱的クラッキングして製造する国際公開第２０１６／１８４８９４号に記載の方法などが挙げられる。

【0086】

バイオマス由来１－ブテンの製造方法としては、例えば、農業天然原料の残渣を原料として製造する国際公開第２００８／０６７６２７号に記載の方法、植物由来原料の抽出および加工によって得た糖類の発酵により生成したエタノールから製造する国際公開第２００９／０７０８５８号に記載の方法などが挙げられる。また、バイオマス由来１－ブテンの製造方法としては、例えば、特開昭５８－１４６５１８号、国際公開第１９８９／０００５５３号に記載の方法において、原料のエチレンとしてバイオマス由来エチレンを用いて１－ブテンを製造する方法が挙げられる。

【0087】

バイオマス由来１－ペンテンの製造方法としては、例えば、特開平３－０４１０３６号、特開平８―１０９１４４、特開平８－１３３９９２号に記載の方法において、原料のエチレンあるいはプロピレンとしてバイオマス由来エチレンあるいはバイオマス由来プロピレンを用いて１－ペンテンを製造する方法が挙げられる。

【0088】

バイオマス由来１－ヘキセンの製造方法としては、例えば、特開平７－１４９６７２号、特開平８－１８３７４７号に記載の方法において、原料のエチレンとしてバイオマス由来エチレンを用いて１－ヘキセンを製造する方法が挙げられ、バイオマス由来１－オクテンの製造方法としては、例えば、特開２００９－０７２６６６号、国際公開第２００８／０８８１７８号に記載の方法において、原料のエチレンとしてバイオマス由来エチレンを用いて１－オクテンを製造する方法が挙げられる。

【0089】

バイオマス由来４－メチル－１ペンテンの製造方法としては、例えば、特開昭６０－１３２９２４号、特開昭６１－０８３１３５号に記載の方法において、原料のプロピレンとしてバイオマス由来プロピレンを用いて４－メチル－１ペンテンを製造する方法が挙げられる。

【0090】

上述したバイオマス由来のオレフィンは、上記以外の公知または公知に準ずる方法により製造されたものであってもよい。なお、エチレンまたはプロピレンを原料として製造する場合には、エチレンとしてバイオマス由来エチレンを、プロピレンとしてバイオマス由来プロピレンを用いる。

【0091】

化石燃料由来オレフィン（化石燃料由来エチレン、化石燃料由来プロピレン、化石燃料由来炭素数が４～８のα－オレフィン）は、石油化学工業で実施されている公知の方法により製造できる。化石燃料由来エチレンおよび化石燃料由来プロピレンは、例えば、石油化学工業協会のホームページに掲載されるように、石油精製の過程で得られたナフサの熱分解と分留により、製造できる（石油化学コンビナートを探る（２）ナフサ分解工場［２０２１年９月 １日検索］，インターネット＜URL:https://www.jpca.or.JP/studies/junior/tour02.html＞）。

【0092】

炭素数が４～８の化石燃料由来α－オレフィンは、例えば、化石燃料由来プロピレン、化石燃料由来エチレンを原料として、公知の合成方法により製造できる。化石燃料由来１－ブテンの製造方法としては、例えば、特開昭５８－１４６５１８号、国際公開第１９８９／０００５５３号に記載の方法などが挙げられ、化石燃料由来１－ペンテンの製造方法としては、例えば、特開平３－０４１０３６号、特開平８―１０９１４４、特開平８－１３３９９２号に記載の方法などが挙げられ、化石燃料由来１－ヘキセンの製造方法としては、例えば、特開平７－１４９６７２号、特開平８－１８３７４７号に記載の方法などが挙げられ、化石燃料由来１－オクテンの製造方法としては、例えば、特開２００９－０７２６６６号、国際公開第２００８／０８８１７８号に記載の方法などが挙げられる。

【0093】

化石燃料由来４－メチル－１ペンテンの製造方法としては、例えば、特開昭６０－１３２９２４号、特開昭６１－０８３１３５号に記載の方法で、化石燃料由来エチレン、化石燃料由来プロピレンを原料として４－メチル－１ペンテンを製造する方法などが挙げられる。

【0094】

上述したバイオマス由来オレフィン（ａ１）と化石燃料由来オレフィン（ａ２）とを所望の割合で含むオレフィン混合物であるオレフィン（ａ）（例えば、バイオマス由来オレフィン（ａ１）０．２重量％以上９９重量％以下と化石燃料由来オレフィン（ａ２）１重量％以上９９．８重量％以下とを含むオレフィン混合物）は、バイオマス由来オレフィン（ａ１）と化石燃料由来オレフィン（ａ２）とを所望の特定の比率で混合することで調製できる。

【0095】

また、オレフィン（ａ）がエチレン（バイオマス由来エチレンと化石燃料由来エチレンのエチレン混合物）、プロピレン（バイオマス由来プロピレンと化石燃料由来プロピレンのプロピレン混合物）である場合、化石燃料由来の軽質ナフサと、例えば、国際公開第２０１６／１８４８９３号に記載の菌類、酵母、藻類および細菌類を含む、例えば植物または動物などの、あらゆるバイオ再生可能なソースを原料として得られたナフサとを所望の特定比率で混合し、この混合物を、熱分解炉に投入し、分解ガス分留装置から、エチレン、プロピレンとして取り出すことにより、調製することができる。なお、熱分解炉と分解ガス分留装置を一連で含むナフサ分解装置は、石油化学工業で「エチレンクラッカー」と称される装置である。

【0096】

また、オレフィン（ａ）が炭素数４～８のα－オレフィン（炭素数４～８のバイオマス由来α－オレフィンと炭素数４～８の化石燃料由来α－オレフィンのα－オレフィン混合物）である場合は、上述のようにして得られた、バイオマス由来エチレンと化石燃料由来エチレンのエチレン混合物またはバイオマス由来プロピレンと化石燃料由来プロピレンのプロピレン混合物を原料とし、公知の方法または公知に準ずる方法により製造できる。

【0097】

本発明のエチレン系重合体（Ａ）の製造方法では、重合器に導入したエチレンを含む原料を重合するが、その重合は、バルク重合法、溶液重合法、懸濁（スラリー）重合法などの液相重合法により実施してもよいし、気相重合法により実施してもよい。また、かかる重合は、これら重合方法を複数組み合わせて実施してもよい。

【0098】

液相重合法で使用される重合溶媒としては、通常、不活性有機溶媒を使用する。不活性有機溶媒としては、例えば、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素；脂環族炭化水素；芳香族炭化水素；ハロゲン化炭化水素、あるいはこれらの混合物などが挙げられる。これらの中では、脂肪族炭化水素が好ましい。また、重合法としてスラリー重合法を採る場合、重合溶媒の少なくとも一部として、その重合温度において液状となるオレフィンを溶媒の役割を兼ねるものとして用いることもできる。

【0099】

本発明のエチレン系重合体（Ａ）の製造方法では、重合器に導入したエチレンを含む原料を、重合触媒を用いて重合する。重合触媒としては、通常、エチレンを含むオレフィンの重合に用いられる重合触媒を用いることができる。かかる重合触媒としては、例えば、チタン触媒成分と有機アルミニウム化合物とからなるチーグラー・ナッタ触媒、メタロセン触媒などが挙げられる。

【0100】

本発明のエチレン系重合体（Ａ）は、例えば上述した条件にしたがって、エチレンを含むオレフィンを重合することにより製造できる。エチレン系重合体（Ａ）の物性値は、この条件などを適切に選択することにより、所望の値とすることができる。例えば、エチレン系重合体（Ａ）の密度は、使用する触媒、重合圧力などの重合条件を適切に選択したり、エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種のオレフィンとの共重合体の場合は、原料である、エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンとの割合を適切な割合とすることなどにより、所望の値とすることができる。また、エチレン系重合体（Ａ）の１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルト・フロー・レート（ＭＦＲ）は、エチレンを含むオレフィンと重合触媒の割合などを適切な割合とすることにより、所望の値とすることができる。

【0101】

また、本発明のエチレン系重合体（Ａ）を製造する際には、反応条件が一定の単段重合で製造してもよく、反応条件の異なる２段以上に分けて行う、多段重合で製造してもよい。
これらの中でも、エチレン系重合体（Ａ１－１）～（Ａ１－４）は、単段重合により製造することが好ましく、エチレン系重合体（Ａ２－１）～（Ａ２－３）は、多段重合により製造されることが好ましい。

【0102】

［エチレン系重合体（Ａ１－１）の製造方法］
エチレン系重合体（Ａ１－１）は、例えば、上述した（ｘｖｉｉｉ）～（ｘｘｉｉ）を満たすエチレン系重合体（Ａ１－１）を、反応条件が一定の単段重合により製造できる。

【0103】

エチレン系重合体（Ａ１－１）の物性値、例えば、¹³Ｃ－ＮＭＲにより測定されたメチル分岐とエチル分岐の量、ＭＦＲ、密度、溶融張力、特定条件の下でのせん断粘度、重量平均分子量などは、重合条件を調整することにより、所望の値とすることができる。

【0104】

エチレン系重合体（Ａ１－１）の詳細な製造条件（重合触媒、重合温度、重合圧力など）は、例えば、特開２００９－１７３７９８号に記載の重合条件を参考に決定することができる。

【0105】

［エチレン系重合体（Ａ１－２）の製造方法］
エチレン系重合体（Ａ１－２）は、例えば、上述した（ｘｘｉｉｉ）～（ｘｘｖｉｉｉ）を満たすエチレン系重合体（Ａ１－２）を、反応条件が一定の単段重合により製造できる。

【0106】

エチレン系重合体（Ａ１－２）の物性値、例えば、ＭＦＲ、密度、溶融張力、特定条件の下でのせん断粘度、¹³Ｃ－ＮＭＲにより測定されたメチル分岐とエチル分岐の量、重量平均分子量などは、重合条件を調整することにより、所望の値とすることができる。

【0107】

エチレン系重合体（Ａ１－２）の詳細な製造条件（重合触媒、重合温度、重合圧力など）は、例えば、特開２００９－１９７２２５号に記載の重合条件を参考に決定することができる。

【0108】

［エチレン系重合体（Ａ１－３）の製造方法］
エチレン系重合体（Ａ１－３）は、例えば、上述した（ｘｘｉｘ）～（ｘｘｘｉｉ）を満たすエチレン系重合体（Ａ１－３）を、反応条件が一定の単段重合により製造できる。

【0109】

エチレン系重合体（Ａ１－３）の物性値、例えば、ＭＦＲ、密度、¹³Ｃ－ＮＭＲにより測定されたメチル分岐とエチル分岐の量、極限粘度、重量平均分子量などは、重合条件を調整することにより、所望の値とすることができる。

【0110】

エチレン系重合体（Ａ１－３）の詳細な製造条件（重合触媒、重合温度、重合圧力など）は、例えば、特開２００６－２３３２０７号に記載の重合条件を参考に決定することができる。

【0111】

［エチレン系重合体（Ａ１－４）の製造方法］
エチレン系重合体（Ａ１－４）は、例えば、上述した（ｘｘｘｘｉｉ）～（ｘｘｘｘｉｖ）を満たすエチレン系重合体（Ａ１－４）を、反応条件が一定の単段重合により製造できる。

【0112】

エチレン系重合体（Ａ１－４）の物性値、例えば、ＭＦＲ、密度、重量平均分子量、数平均分子量などは、重合条件を調整することにより、所望の値とすることができる。

【0113】

エチレン系重合体（Ａ１－４）の詳細な製造条件（重合触媒、重合温度、重合圧力など）は、例えば、特開２００８－２３１２６５７号、特開２００８－２３００６８号に記載の重合条件を参考に決定することができる。

【0114】

［エチレン系重合体（Ａ２－１）の製造方法］
エチレン系重合体（Ａ２－１）は、例えば、上述した（ｉｉｉ）～（ｉｖ）を満たすエチレン系重合体（Ｘ１）を重合する工程（ｘ１）と、上述した（ｖ）～（ｖｉ）を満たすエチレン系重合体（Ｙ１）を重合する工程（ｙ１）を含む、多段重合により製造できる。

【0115】

前記工程（ｘ１）および（ｙ１）では、エチレン系重合体（Ａ２－１）中の、エチレン系重合体（Ｘ１）とエチレン系重合体（Ｙ１）とが所望の含有割合となるように、工程（ｘ１）および工程（ｙ１）で製造すればよい。
また、エチレン系重合体（Ｘ１）、（Ｙ１）および（Ａ２－１）の物性値、例えば、密度、ＭＦＲなどは、上述した各工程の重合条件、エチレン系重合体（Ｘ１）とエチレン系重合体（Ｙ１）の割合などを調整することにより、所望の値とすることができる。

【0116】

エチレン系重合体（Ａ２－１）の詳細な製造条件（重合触媒、重合温度、重合圧力など）は、例えば、特開平１０－１８２８５４号、特開平１０－１９５２６３に記載の重合条件を参考に決定することができる。

【0117】

［エチレン系重合体（Ａ２－２）の製造方法］
エチレン系重合体（Ａ２－２）（エチレン・α－オレフィン共重合体（Ａ２－２））は、例えば、エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種のオレフィンとを重合して、上述した（ｉｘ）～（ｘｉｉ）を満たすエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｘ２）を作製する工程（ｘ２）と、エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種のオレフィンとを重合して、上述した（ｘｉｉｉ）～（ｘｖ）を満たすエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ２）を作製する工程（ｙ１）を含む、多段重合により製造できる。

【0118】

前記工程（ｘ２）および（ｙ２）では、エチレン・α－オレフィン共重合体（Ａ２－２）中の、エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｘ２）とエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ２）とが所望の含有割合となるように、工程（ｘ２）および工程（ｙ２）で製造すればよい。
また、エチレン系重合体（Ｘ２）、（Ｙ２）および（Ａ２－２）の物性値、例えば、密度、極限粘度、室温におけるデカン可溶部、吸熱曲線の最大ピーク位置の温度、などは、上述した各工程の重合条件、エチレン系重合体（Ｘ２）とエチレン系重合体（Ｙ２）の割合などを調整することにより、所望の値とすることができる。

【0119】

エチレン系重合体（Ａ２－２）であるエチレン・α－オレフィン共重合体（Ａ２－２）の詳細な製造条件（重合触媒、重合温度、重合圧力など）は、例えば、特開平８－２８３４７７号、特開平９－１６９３５９号に記載の重合条件を参考に決定することができる。

【0120】

［エチレン系重合体（Ａ２－３）の製造方法］
エチレン系重合体（Ａ２－３）は、例えば、上述した（ｘｘｘｉｉｉ）～（ｘｘｘｖ）を満たすエチレン系重合体（Ｘ３）を重合する工程（ｘ３）と、上述した（ｘｘｘｖｉ）～（ｘｘｘｖｉｉｉ）を満たすエチレン系重合体（Ｙ３）を重合する工程（ｙ３）を含む、多段重合により製造できる。

【0121】

前記工程（ｘ３）および（ｙ３）では、エチレン系重合体（Ａ２－３）中の、エチレン系重合体（Ｘ３）とエチレン系重合体（Ｙ３）とが所望の含有割合となるように、工程（ｘ３）および工程（ｙ３）で製造すればよい。
また、エチレン系重合体（Ｘ３）、（Ｙ３）および（Ａ２－３）の物性値、例えば、極限粘度、重量平均分子量、数平均分子量、密度、ＭＦＲ、クロス分別クロマトグラフ（ＣＦＣ）により８５℃以下で溶出する成分量などは、上述した各工程の重合条件、エチレン系重合体（Ｘ３）とエチレン系重合体（Ｙ３）の割合などを調整することにより、所望の値とすることができる。

【0122】

エチレン系重合体（Ａ２－３）の詳細な製造条件（重合触媒、重合温度、重合圧力など）は、例えば、特開２０１８－１４１０９９号に記載の重合条件を参考に決定することができる。

【0123】

［樹脂組成物］
本発明により、上記のようにして得られたエチレン系重合体（Ａ）またはエチレン系重合体混合物（Ａ３）は、化石燃料由来のオレフィンのみを原料として得られる化石燃料由来エチレン系重合体の一部またはすべてを置き換え、エチレン系重合体を含む樹脂組成物として用いることができる。なお、かかる樹脂組成物には、その目的に応じて、エチレン系重合体として、バイオマス由来のオレフィンのみを原料として得られるバイオマス由来エチレン系重合体がさらに含まれていてもよい。また、前記樹脂組成物には、エチレン系重合体として、前記エチレン系重合体（Ａ）のみが含まれていてもよいし、エチレン系重合体として、エチレン系重合体（Ａ）と前記化石燃料由来エチレン系重合体との混合物が含まれていてもよい。

【0124】

［その他の成分］
本発明のエチレン系重合体（Ａ）、エチレン系重合体混合物（Ａ３）、エチレン系重合体（Ａ）を含む樹脂組成物、またはエチレン系重合体混合物（Ａ３）を含む樹脂組成物は、下記添加剤等の他の成分を含んでいてもよい。

【0125】

＜添加剤＞
本発明のエチレン系重合体（Ａ）、エチレン系重合体混合物（Ａ３）、エチレン系重合体（Ａ）を含む樹脂組成物、またはエチレン系重合体混合物（Ａ３）を含む樹脂組成物には、添加剤が含まれていてもよい。かかる添加剤としては、例えば、耐熱安定剤、耐候安定剤、および耐光安定剤などの安定剤、塩化吸収剤、無機充填剤などの充填剤、α結晶核剤、β結晶核剤、軟化剤、帯電防止剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、染料、顔料、天然油、合成油、ワックス、表面改質剤、アルミフレーク、その他公知の添加剤などが挙げられる。

【0126】

＜無機充填剤＞
前記無機充填剤としては、例えば、タルク、硫酸マグネシウム繊維、ガラス繊維（短繊維）、炭素繊維（短繊維）、マイカ、炭酸カルシウム、水酸化マグネシウム、リン酸アンモニウム塩、珪酸塩類、炭酸塩類、カーボンブラック等、有機フィラーとして木粉、セルロース、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、ケナフ繊維、竹繊維、ジュード繊維、米粉、澱粉、コーンスターチなどが挙げられる。これら無機充填剤の中でも、タルク、硫酸マグネシウム繊維、ガラス繊維、炭素繊維が好ましい。これら無機充填剤が、プロピレン系重合体（Ａ）を含む樹脂組成物の成分として用いられる場合、無機充填剤の含有量は、通常１重量％以上７５重量％以下である。

【0127】

＜安定剤＞
前記安定剤としては、例えば公知のフェノール系安定剤、有機ホスファイト系安定剤、チオエーテル系安定剤、ヒンダードアミン系安定剤、ステアリン酸カルシウムなどの高級脂肪酸金属塩、無機酸化物などが挙げられる。

【0128】

＜表面改質剤＞
前記表面改質剤としては、帯電防止剤として知られているものが好適に用いられ、その代表的なものとしては、脂肪酸アミド、モノグリセリド等が挙げられ、中でも脂肪酸アミドが好ましい。前記脂肪酸アミドとしては、具体的に、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘニン酸アミド、パルミチン酸アミド、ミリスチン酸アミド、ラウリン酸アミド、カプリル酸アミド、カプロン酸アミド、ｎ－オレイルパルミトアミド、ｎ－オレイルエルカアミド、およびそれらの２量体などが挙げられ、中でも、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、エルカ酸アミドおよびエルカ酸アミドの２量体が好ましく、エルカ酸アミドがより好ましい。これらは１種単独または２種以上を混合して使用することができる。

【0129】

＜顔料＞
前記顔料としては、例えば、有彩色の無機顔料および／または有機顔料などが挙げられる。無機顔料の具体例としては、例えば、金属の酸化物、硫化物、硫酸塩などが挙げられる。有機顔料の具体例としては、例えばフタロシアニン系化合物、キナクリドン系化合物、ベンジジン系化合物などが挙げられる。

【0130】

＜カーボンブラック＞
前記カーボンブラックとしては、公知のカーボンブラックを特に制限なく使用できる。カーボンブラックの平均粒径にも制限はないが、その一次粒子は好ましくは１０～４０ｎｍである。

【0131】

＜アルミフレーク＞
前記アルミフレークは、公知の方法によって製造できる。具体的には、例えば、アトマイズ粉、アルミニウム箔、蒸着アルミニウム箔等の材料をボールミル、アトライター、スタンプミル等の装置によって粉砕または摩砕処理することによって製造できる。特に、アトマイズ法によって得られるアルミニウムパウダーをボールミルによって摩砕処理して得られるアルミフレークが好ましい。アルミニウムの純度は、特に限定されず、展延性を有すれば他の金属との合金であっても良い。他の金属の具体例としては、Ｓｉ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｚｎが挙げられる。
前記アルミフレークの平均粒径は、好ましくは５～９０μｍ、より好ましくは１０～７０μｍである。アルミフレークは１種を単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0132】

［変性］
本発明のエチレン系重合体（Ａ）、エチレン系重合体混合物（Ａ３）、エチレン系重合体（Ａ）を含む樹脂組成物、およびエチレン系重合体混合物（Ａ３）を含む樹脂組成物は、α，β－不飽和カルボン酸またはその酸無水物等の変性化合物により、公知の方法により変性されてもよい。かかる変性は、例えば、エチレン系重合体（Ａ）またはエチレン系重合体（Ａ）とα，β－不飽和カルボン酸および／またはその酸無水物とを、溶媒に溶解した状態、あるいは重合体または樹脂組成物が溶融混練された状態において、ラジカル発生剤存在下で反応させることにより行うことができる。

【0133】

α，β－不飽和カルボン酸およびその酸無水物としては、炭素数が２０以下の物、特に４～１６の物が好適であり、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、３，６－エンドメチレン－２，３，４，６－テトラヒドロシス－フタル酸およびこれらの酸無水物が挙げられる。

【0134】

［プロピレン系重合体改質］
本発明のエチレン系重合体（Ａ）、エチレン系重合体混合物（Ａ３）、エチレン系重合体（Ａ）を含む樹脂組成物、およびエチレン系重合体混合物（Ａ３）を含む樹脂組成物は、プロピレン系重合体の改質をするために用いることができる。なお、プロピレン系重合体とは、プロピレンから導かれる構成単位を主体として含む（プロピレンから導かれる構成単位を、典型的には５０重量％を超えて含む、好ましくは６０重量％を超えて含む）重合体である。プロピレン系重合体は、典型的には、プロピレン単独重合体、プロピレンとエチレンおよび炭素数４～２０のα－オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種のオレフィンとの共重合体が挙げられ、前記共重合体としては、例えば、プロピレン・エチレンランダム共重合体、プロピレン・α－オレフィン（炭素数４～２０）ランダム共重合体、プロピレン・エチレン・α－オレフィン（炭素数４～２０）ランダム共重合体、プロピレン・エチレンブロック共重合体などが挙げられる。
プロピレン系重合体改質は、例えば、国際公開２０１６／１１４３９３号に記載のエチレン系重合体の一部またはすべてをエチレン系重合体（Ａ）またはエチレン系重合体混合物（Ａ３）に置き換えることにより、行うことができる。

【0135】

［成形体］
従来知られるエチレン系重合体（エチレン単独重合体、エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種のオレフィンとの共重合体）の一部またはすべてをエチレン系重合体（Ａ）（例えば、エチレン系重合体（Ａ１－１）～（Ａ１－４）、（Ａ２－１）～（Ａ２－３））またはエチレン系重合体混合物（Ａ３）に置き換え、この置き換えられた重合体を成形することにより、本発明の成形体が得られる。また、従来知られるエチレン系重合体の一部またはすべてをエチレン系重合体（Ａ）またはエチレン系重合体混合物（Ａ３）で置き換えたエチレン系重合体を含む樹脂組成物を成形することにより、本発明の成形体が得られる。

【0136】

従来知られるエチレン系重合体をエチレン系重合体（Ａ）に置き換える際に、平均分子量、分子量分布、コモノマーの種類、コモノマー量など、¹⁴Ｃ同位体の有無以外の分子構造などのこれら重合体の特性が同一であれば、置き換え後も、成形体の性能は同等とすることができる。この置き換えにより、重合体の製造・加工・使用・廃棄に至るライフサイクルにおける環境負荷の削減（温室効果ガス排出量の削減）が可能となる。

【0137】

エチレン系重合体（Ａ）は、コスト抑制、普及促進などの観点からバイオマス由来炭素濃度、バイオマス度等が所望の範囲に調整したエチレン系重合体である。そのため、成形体となる材料のバイオマス由来炭素濃度、バイオマス度等を所望の値とすることを目的とし、上述したバイオマス由来エチレン系重合体（またはバイオマス由来エチレン系重合体を含む樹脂組成物）のように、追加で、化石燃料由来プロピレン系重合体で希釈することが不要である。このことから、本発明の成形体では、その作製のための設備・工程の簡略化が可能となり環境負荷低減ができる。

【0138】

本発明のエチレン系重合体（Ａ）（例えば、エチレン系重合体（Ａ１－１）～（Ａ１－４）、（Ａ２－１）～（Ａ２－３））、エチレン系重合体混合物（Ａ３）、エチレン系重合体（Ａ）を含む樹脂組成物、およびエチレン系重合体混合物（Ａ３）を含む樹脂組成物は、射出成形、押出成形、インフレーション成形、ブロー成形、押出ブロー成形、射出ブロー成形、射出延伸ブロー成形、プレス成形（圧縮成形）、真空成形、カレンダー成形、発泡成形、射出発泡成形、発泡ブロー成形、中空成形、延伸成形（一軸延伸成形、二軸延伸成形）、押出ラミネート成形、キャスト成形、回転成形などの公知の成形方法により、各種成形体に成形することができる。

【0139】

＜射出成形＞
本発明のエチレン系重合体（Ａ）、エチレン系重合体混合物（Ａ３）、エチレン系重合体（Ａ）を含む樹脂組成物、およびエチレン系重合体混合物（Ａ３）を含む樹脂組成物は、射出成形により、各種用途に用いる成形体とすることができる。
射出成形の方法としては、例えば、特開２００１－０６４３３１号、特開２０１７－１２８６９２号、特開２０１８－１７２４８９、国際公開２０１９／１３９１２５号に記載のエチレン系重合体またはエチレン系重合体を含む樹脂組成物の射出成形の方法が挙げられる。

【0140】

＜中空成形＞
本発明のエチレン系重合体（Ａ）、エチレン系重合体混合物（Ａ３）、エチレン系重合体（Ａ）を含む樹脂組成物、およびエチレン系重合体混合物（Ａ３）を含む樹脂組成物は、中空成形により、各種用途に用いる成形体とすることができる。
中空成形の方法としては、例えば、特開平０９－１９４５３４号、特開２００３－２９２５３４号、国際公開２００４／０８３２６５号、特開２００６－０８３３７０号、国際公開２００６／０１９１４７号、特開２０１８－１９７１２０号に記載のエチレン系重合体またはエチレン系重合体を含む樹脂組成物の中空成形の方法が挙げられる。

【0141】

＜射出延伸ブロー成形＞
本発明のエチレン系重合体（Ａ）、エチレン系重合体混合物（Ａ３）、エチレン系重合体（Ａ）を含む樹脂組成物、およびエチレン系重合体混合物（Ａ３）を含む樹脂組成物は、射出延伸ブロー成形により、各種用途に用いる成形体とすることができる。
射出延伸ブロー成形の方法としては、例えば、特開２０２１－１３８８７０号に記載のエチレン系重合体またはエチレン系重合体を含む樹脂組成物の射出延伸ブロー成形の方法が挙げられる。

【0142】

＜回転成形＞
本発明のエチレン系重合体（Ａ）、エチレン系重合体混合物（Ａ３）、エチレン系重合体（Ａ）を含む樹脂組成物、およびエチレン系重合体混合物（Ａ３）を含む樹脂組成物は、回転成形により、各種用途に用いる成形体とすることができる。
回転成形の方法としては、例えば、特開２００１－０８９６１５号に記載のエチレン系重合体またはエチレン系重合体を含む樹脂組成物の回転成形の方法が挙げられる。

【0143】

＜インフレーション成形＞
本発明のエチレン系重合体（Ａ）、エチレン系重合体混合物（Ａ３）、エチレン系重合体（Ａ）を含む樹脂組成物、およびエチレン系重合体混合物（Ａ３）を含む樹脂組成物は、インフレーション成形により、各種用途に用いる成形体とすることができる。
インフレーション成形の方法としては、例えば、特開平１１－０１２５５８号、国際公開２００４／０８９６２６号、特開２００８－３１３８０号、特開２０１６－０７４９００号に記載のエチレン系重合体またはエチレン系重合体を含む樹脂組成物のインフレーション成形の方法が挙げられる。

【0144】

＜延伸成形＞
本発明のエチレン系重合体（Ａ）、エチレン系重合体混合物（Ａ３）、エチレン系重合体（Ａ）を含む樹脂組成物、およびエチレン系重合体混合物（Ａ３）を含む樹脂組成物は、延伸成形により、各種用途に用いる成形体（例えば、二軸延伸フィルムなどの延伸フィルム）とすることができる。
延伸成形の方法としては、例えば、特開２００６－００７５２９号、特開２００６－２３９８７７号、特開２００８－０３１３８１号、特開２００９－００７５８９号、国際公開２００５／０２８５５３号、特開２０１６－１８７９３３号に記載のエチレン系重合体またはエチレン系重合体を含む樹脂組成物の延伸成形の方法が挙げられる。
延伸成形は、用途などに応じて、一軸延伸成形であってもよいし、二軸延伸成形であってもよい。また成形体が延伸フィルムな場合には、得られる延伸フィルムは、単層フィルムであっても、積層フィルムであってもよい。

【0145】

＜キャスト成形＞
本発明のエチレン系重合体（Ａ）、エチレン系重合体混合物（Ａ３）、エチレン系重合体（Ａ）を含む樹脂組成物、およびエチレン系重合体混合物（Ａ３）を含む樹脂組成物は、キャスト成形により、各種用途に用いる成形体とすることができる。
キャスト成形の方法としては、例えば、国際公開２０１６／０５６５２４号に記載のエチレン系重合体またはエチレン系重合体を含む樹脂組成物のキャスト成形の方法が挙げられる。

【0146】

上記成形方法により作製された成形品としては、例えば以下の物が挙げられる。
＜チューブ、管＞
本発明のエチレン系重合体（Ａ）、エチレン系重合体混合物（Ａ３）、エチレン系重合体（Ａ）を含む樹脂組成物、およびエチレン系重合体混合物（Ａ３）を含む樹脂組成物から、押出成形等の成形方法により、各種用途に用いるチューブ、管（パイプ）を成形できる。チューブ、管は、例えば、国際公開２０１７／０９３００８号、特開２０１８－１６８２２８号、特開２０１８－１６８２２９号に記載のエチレン系重合体またはエチレン系重合体を含む樹脂組成物からチューブ、管を成形する方法により作製できる。

【0147】

＜押出ラミネート製品＞
本発明のエチレン系重合体（Ａ）、エチレン系重合体混合物（Ａ３）、エチレン系重合体（Ａ）を含む樹脂組成物、およびエチレン系重合体混合物（Ａ３）を含む樹脂組成物から、押出ラミネート成形することにより、各種用途に用いる押出ラミネート製品が作製できる。押出ラミネート製品は、例えば、特開２００８－０３１３７４号、特開２００８－０３１３７７号、特開２００８－０３１３８３号、特開２０１４－０７４１０３号に記載のエチレン系重合体またはエチレン系重合体を含む樹脂組成物から押出ラミネート製品を作製する方法により作製できる。なお、かかる押出ラミネート製品のラミネート層は、単層でも積層体であってもよい。

【0148】

＜電線被覆材＞
本発明のエチレン系重合体（Ａ）、エチレン系重合体混合物（Ａ３）、エチレン系重合体（Ａ）を含む樹脂組成物、およびエチレン系重合体混合物（Ａ３）を含む樹脂組成物は、電線の絶縁体層としての電線被覆材として用いることができる。本発明のエチレン系重合体（Ａ）、エチレン系重合体混合物（Ａ３）、エチレン系重合体（Ａ）を含む樹脂組成物、またはエチレン系重合体混合物（Ａ３）を含む樹脂組成物を、導体直上、または導体に被覆された半導電層、遮蔽層等の上に、押出被覆することにより、絶縁体層を有する電線とすることができる。電線被覆材を絶縁層として有する電線は、例えば、特開平１１－０２９６１６号、特開２０００－２５６４２２号に記載のエチレン系重合体またはエチレン系重合体を含む樹脂組成物から押出被覆などにより電線被覆材を絶縁層として有する電線を作製する方法により作製できる。

【0149】

＜用途＞
上述した方法により、本発明のエチレン系重合体（Ａ）、エチレン系重合体混合物（Ａ３）、エチレン系重合体（Ａ）を含む樹脂組成物、およびエチレン系重合体混合物（Ａ３）を含む樹脂組成物から得られた成形体は、自動車部品、食品用途や医療用途などの容器、食品用途や電子材料用途の包材など公知の多様な用途に適用することができる。

【0150】

食品用途や医療用途などの容器としては、例えば、食器、レトルト容器、冷凍保存容器、レトルトパウチ、電子レンジ耐熱容器、冷凍食品容器、冷菓カップ、カップ、飲料ボトルなどの食品容器、レトルト容器、ボトル容器、引きちぎりキャップ、液体紙器などや、輸血セット、医療用ボトル、医療用容器、医療用中空瓶、医療バッグ、輸液バッグ、血液保存バック、輸液ボトル薬品容器、洗剤容器、化粧品容器、香水容器、トナー容器などが挙げられる。
包材としては、例えば、食品包材、食肉包材、加工魚包材、野菜包材、果物包材、発酵食品包材、砂糖袋、油物包装材、水物包装材、液体スープ包装材、特殊形状液体包装材(スタンディングパウチなど)、菓子包装材、酸素吸収剤包材、レトルト食品用包材、鮮度保持フィルム、医薬包材、細胞培養バック、細胞検査フィルム、球根包材、種子包材、野菜・キノコ栽培用フィルム、耐熱真空成形容器、惣菜容器、惣菜用蓋材、業務用ラップフィルム、家庭用ラップフィルム、ベーキングカートン、規格袋、重袋、農業用資材などが挙げられる。

【0151】

本発明の成形体がフィルム・シート・テープ等である場合には、その用途としては、例えば、偏光板用保護フィルム、液晶パネル用保護フィルム、光学部品用保護フィルム、レンズ用保護フィルム、電気部品・電化製品用保護フィルム、携帯電話用保護フィルム、パソコン用保護フィルム、マスキングフィルム、コンデンサー用フィルム、反射フィルム、積層体（ガラス含む）、耐放射線フィルム、耐γ線フィルム、多孔フィルムなどの保護フィルムなどが挙げられる。また、ナイロン、ポリエステル等の基材と貼り合わせて、多層フィルムとして用いることもできる。

【0152】

本発明の成形体のその他の用途としては、例えば、家電製品の筐体、ホース、チューブ、電線被覆材、高圧電線用碍子、化粧品・香水スプレー用チューブ、医療用チューブ、輸液チューブ、パイプ、灯油缶、ドラム缶、ガソリンタンク、ワイヤーハーネス、自動二輪・鉄道車両・航空機・船舶等の内装材、インストルメントパネル表皮、ドアトリム表皮、リアーパッケージトリム表皮、天井表皮、リアピラー表皮、シートバックガーニッシュ、コンソールボックス、アームレスト、エアバックケースリッド、シフトノブ、アシストグリップ、サイドステップマット、リクライニングカバー、トランク内シート、シートベルトバックル、インナー・アウターモール、ルーフモール、ベルトモールなどのモール材、ドアシール、ボディシールなどの自動車用シール材、グラスランチャンネル、泥よけ、キッキングプレート、ステップマット、ナンバープレートハウジング、自動車用ホース部材、エアダクトホース、エアダクトカバー、エアインテークパイプ、エアダムスカート、タイミングベルトカバーシール、ボンネットクッション、ドアクッションなどの自動車内外装材、制振タイヤ、静動タイヤ、カーレースタイヤ、ラジコンタイヤなどの特殊タイヤ、パッキン、自動車ダストカバー、ランプシール、自動車用ブーツ材、ラックアンドピニオンブーツ、タイミングベルト、ワイヤーハーネス、グロメット、エンブレム、エアフィルタパッキン、家具・履物・衣料・袋物・建材等の表皮材、建築用シール材、防水シート、建材シート、建材ガスケット、建材用ウインドウフィルム、鉄芯保護部材、ガスケット、ドア、ドア枠、窓枠、廻縁、巾木、開口枠等、床材、天井材、壁紙、健康用品（例：滑り止めマット・シート、転倒防止フィルム・マット・シート、）、健康器具部材、衝撃吸収パッド、プロテクター・保護具（例：ヘルメット、ガード）、スポーツ用品（例：スポーツ用グリップ、プロテクター）、スポーツ用防具、ラケット、マウスガード、ボール、ゴルフボール、運搬用具（例：運搬用衝撃吸収グリップ、衝撃吸収シート）、制振パレット、衝撃吸収ダンパー、インシュレーター、履物用衝撃吸収材、衝撃吸収発泡体、衝撃吸収フィルムなどの衝撃吸収材、グリップ材、雑貨、玩具、靴底、靴底ソール、靴のミッドソール・インナーソール、ソール、サンダル、吸盤、歯ブラシ、床材、体操用マット、電動工具部材、農機具部材、放熱材、透明基板、防音材、クッション材、電線ケーブル、形状記憶材料、医療用ガスケット、医療用キャップ、薬栓、ガスケット、ベビーフード・酪農製品・医薬品・滅菌水等を瓶に充填後、煮沸処理、高圧蒸気滅菌等高温処理される用途のパッキング材、工業用シール材、工業用ミシンテーブル、ナンバープレートハウジング、ペットボトルキャップライナーなどのキャップライナー、文房具、オフィス用品、ＯＡプリンタ脚、ＦＡＸ脚、ミシン脚、モータ支持マット、オーディオ防振材などの精密機器・ＯＡ機器支持部材、ＯＡ用耐熱パッキン、アニマルケージ、ビーカー、メスシリンダー等の理化学実験機器、光学測定用セル、衣装ケース、クリアーケース、クリアーファイル、クリアーシート、デスクマット、繊維としての用途として、例えば、不織布、伸縮性不織布、繊維、防水布、通気性の織物や布、紙おむつ、生理用品、衛生用品、フィルター、バグフィルター、集塵用フィルター、エアクリーナー、中空糸フィルター、浄水フィルター、ガス分離膜、などが挙げられる。

【0153】

従来のエチレン系重合体からなる成形体、エチレン系重合体を含む組成物、および該組成物からなる成形体において、エチレン系重合体の一部またはすべてを本発明のエチレン系重合体（Ａ）またはエチレン系重合体混合物（Ａ３）に置き換えることができる。このような置き換えにより、エチレン系重合体の製造から利用、廃棄に至るライフサイクルにおける環境負荷（温室効果ガス発生）を低減することができる。

【0154】

本発明のエチレン系重合体（Ａ）は、コスト抑制、普及促進などの観点からバイオマス由来炭素濃度、バイオマス度等が所望の範囲に調整したエチレン系重合体である。そのため、成形体のバイオマス由来炭素濃度、バイオマス度等を所望の値とすることを目的とし、上述したバイオマス由来エチレン系重合体（またはバイオマス由来エチレン系重合体を含む樹脂組成物）のように、追加で、化石燃料由来プロピレン系共重合体を混合する工程が不要である。このことから、成形体を作製するための材料を得るために、インラインで配合するための設備・工程、溶融混練するための設備・工程が不要である。つまり、成形体を作製するための成形材料を得るために設備が簡素にすることができ、またバイオマス由来エチレン系重合体を作製した後の成形材料作製のための後工程が不要となる。これらのことから、消費電力節減により、環境負荷低減に寄与すると考えられる。

【0155】

本発明のエチレン系重合体（Ａ）は、ＩＳＣＣ ＰＬＵＳ認証などにより認証されたマスバランス方式を採用して製造したエチレン系重合体を含む。マスバランス方式によりバイオマス製品と割り当てたプロピレン系重合体製品は、本発明のエチレン系重合体（Ａ）ではない場合もあるが、石油化学工業における各種製品の製造、使用、廃棄全体を対象とすれば環境負荷低減に寄与しており、本発明のエチレン系重合体（Ａ）、樹脂組成物、成形体に準じて使用することができる。マスバランス方式によりバイオマス製品と割り当てていないエチレン系重合体製品でも、製造方法によっては、本発明のエチレン系重合体（Ａ）などとなる場合もある。

【実施例0156】

以下に実施例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、これらの実施例に制約されるものではない。

【0157】

＜各種物性測定条件＞
参考例、実施例等に記載の重合体の物性および成形体（フィルム）の物性は、以下の条件に従って測定した。
（１）¹⁴Ｃ濃度（ｐＭＣ（ｐｅｒｃｅｎｔ Ｍｏｄｅｒｎ Ｃａｒｂｏｎ））の測定
ＡＳＴＭ Ｄ ６８６６－２１ に準拠して、以下のようにして測定した。
試料を燃焼させ、二酸化炭素（ＣＯ₂）を発生させ、真空ラインで二酸化炭素を精製した。精製した二酸化炭素を、鉄を触媒として水素で還元し、グラファイトを生成させた。
グラファイトを内径１ｍｍのカソードにハンドプレス機で詰め、それをホイールにはめ込み、測定装置（タンデム加速器をベースとした¹⁴Ｃ－ＡＭＳ専用装置（ＮＥＣ社製））に装着した。この測定装置により、¹⁴Ｃの計数、¹³Ｃ濃度（¹³Ｃ／¹²Ｃ）、¹⁴Ｃ濃度（¹⁴Ｃ／¹²Ｃ）の測定を行った。測定では、米国国立標準局（ＮＩＳＴ）から提供されたシュウ酸（ＨＯｘＩＩ）を標準試料とした。この標準試料とバックグラウンド試料の測定も同時に実施した。
¹⁴Ｃ濃度（ｐＭＣ）は、標準現代炭素に対する試料炭素の¹⁴Ｃ濃度の割合を指す。

【0158】

（２）バイオマス由来炭素濃度（ｐＭＣ（％））
ＡＳＴＭ Ｄ ６８６６－２１に準拠して、上述のようにして測定した¹⁴Ｃ濃度（ｐＭＣ）の小数点以下２桁を四捨五入した値をバイオマス由来炭素濃度とした。

【0159】

（３）バイオマス度（％）（ｂｉｏｂａｓｅｄ ｃａｒｂｏｎ ｃｏｎｔｅｎｔ（％））
ＡＳＴＭ Ｄ ６８６６－２１に準拠して、δ¹³Ｃ（試料炭素の¹³Ｃ濃度（¹³Ｃ／¹²Ｃ）を測定し、基準試料からのずれを千分偏差（‰）で表した値）によって補正されたｐＭＣを用いて算出した。バイオマス度（％）の値は小数点以下１桁を四捨五入した整数の値である。大気補正係数はＡＳＴＭ Ｄ６８６６－２１（最新版）に記載された２０１９－２０２１年の値を用いた（１００．０ｐＭＣ）。なお、今後も、年々、大気中の¹⁴Ｃ濃度は低下（変化）する可能性がある。今後、ＡＳＴＭ Ｄ６８６６（最新版）記載の大気補正係数の値が１００．０ｐＭＣから変更された場合、本発明に関わるエチレン系重合体が製造された年のＡＳＴＭ Ｄ６８６６に記載された値を大気補正係数とする。バイオマス由来オレフィンを製造するための原料となる物質の製造年が不明の場合には、大気補正係数は１００．０ｐＭＣとした。

【0160】

（４）原料モノマーにおけるバイオマス由来オレフィン（重量％）
１種のオレフィン（例えばエチレン）のバイオマス由来オレフィンのみを含む原料源（１）と、その１種のオレフィンと同一のオレフィンの化石燃料由来のオレフィンのみを含む原料源（２）を準備し、この原料源（１）と原料源（２）との混合割合を調整することで、原料モノマー中のバイオマス由来オレフィンの重量％および化石燃料由来オレフィンの重量％を所望の値となるようにした。なお２種以上のオレフィンがオレフィン（ａ）（バイオマス由来オレフィンと化石燃料由来オレフィンの混合物）となる場合には、２種以上のバイオマス由来オレフィンのみを含む原料源（１'）と２種以上の化石燃料由来オレフィンのみを含む原料源（２'）とを混合し、さらに必要に応じて（例えば、オレフィン種ごとにバイオマス由来オレフィンの重量％を変更したい場合）、別途１種以上のバイオマス由来オレフィンのみからなる原料源（１'ａ）または１種以上の化石燃料由来オレフィンのみからなる原料源（２'ａ）を混合して、原料モノマー中のバイオマス由来オレフィンの重量％および化石燃料由来オレフィンの重量％を所望の値となるように調整してもよい。

【0161】

（５）メルト・フロー・レート（ＭＦＲ：〔ｇ／１０分〕）
ＡＳＴＭ Ｄ１２３８Ｅに準拠して、２．１６ｋｇ荷重で測定した。測定温度は１９０℃とした。

【0162】

（６）α－オレフィン含量（α－オレフィンから導かれる構成単位の含量）
核磁気共鳴スペクトル（¹³Ｃ－ＮＭＲ）の帰属及びα－オレフィン含量の定量方法は、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．第４２巻、第３９９頁（１９９１年）記載の方法に準拠して求めた。
試料２２０ｍｇを直径１０ｍｍのＮＭＲ試料管に入れ、１，２，４－トリクロロベンゼン／重ベンゼン（９０／１０容量％）混合溶媒３ミリリットルを加え、次いで、アルミブロックヒーターを用いて１４０℃で均一に溶解した。
日本電子社製ＥＸ－４００に試料管を装填し、プロトン完全デカップリング法により、下記の条件で核磁気共鳴スペクトル（¹³Ｃ－ＮＭＲ）を測定した。
（測定条件）
パルス幅：９．２μｓ（４５°パルス）
スペクトル幅：２５０００Ｈｚ
測定温度：１３０℃
パルス繰り返し時間：４秒
積算回数：１０００～１００００回

【0163】

（７）¹³Ｃ－ＮＭＲにより測定されたメチル分岐とエチル分岐との含有量〔Ｍ_Me+Et(ｍｏｌ％)〕と、¹³Ｃ－ＮＭＲにより測定されたすべての分岐の含有量〔Ｍ_all(ｍｏｌ％)〕との比〔Ｍ_Me+Et/Ｍ_all〕
Ｍ_Me+Et/Ｍ_allは¹³Ｃ-ＮＭＲを用いて下記のように決定される。測定は日本電子（株）製ＥＣＰ５００型核磁気共鳴装置（¹Ｈ：５００ＭＨｚ）を用い、積算回数１万～３万回にて測定する。なお、化学シフト基準として主鎖メチレンのピーク(２９．９７ｐｐｍ)を用いた。直径１０ｍｍの市販のＮＭＲ測定石英ガラス管中に、ＰＥサンプル２５０～４００ｍｇと和光純薬工業（株）製特級ｏ－ジクロロベンゼン：ＩＳＯＴＥＣ社製ベンゼン－ｄ６＝５：１(体積比)の混合液３ｍｌを入れ、１２０℃にて加熱、均一分散させることにより行う。ＮＭＲスペクトルにおける各吸収の帰属は、化学領域増刊１４１号 ＮＭＲ－総説と実験ガイド［Ｉ］、ｐ．１３２～１３３に準じて行う。
各分岐の含有量は、以下の領域に表れる吸収の積分強度比より算出することができる。メチル分岐：１９．９ｐｐｍ、エチル分岐：１０．８ｐｐｍ、プロピル分岐：１４．４ｐｐｍ、ブチル分岐：２３．１ｐｐｍ、イソブチル基：２５．７ｐｐｍ、ヘキシル分岐以上：３１．９ｐｐｍ

【0164】

（８）¹³Ｃ－ＮＭＲにより測定されたメチル分岐数〔Ａ（／１０００Ｃ）〕とエチル分岐数〔Ｂ（／１０００Ｃ）〕との和〔（Ａ＋Ｂ）（／１０００Ｃ）〕
メチル分岐数およびエチル分岐数は、後述するように１０００カーボン当たりの数で定義される。
¹³Ｃ-ＮＭＲにより測定されたメチル分岐数およびエチル分岐数は下記のように決定される。測定は日本電子（株）製ＥＣＰ５００型核磁気共鳴装置（¹Ｈ：５００ＭＨｚ）を用い、積算回数１万～３万回にて測定する。なお、化学シフト基準として主鎖メチレンのピーク（２９．９７ｐｐｍ）を用いた。直径１０ｍｍの市販のＮＭＲ測定石英ガラス管中に、ＰＥサンプル２５０～４００ｍｇと和光純薬工業（株）製特級ｏ－ジクロロベンゼン：ＩＳＯＴＥＣ社製ベンゼン－ｄ６＝５：１(体積比)の混合液３ｍｌを入れ、１２０℃にて加熱、均一分散させることにより行う。ＮＭＲスペクトルにおける各吸収の帰属は、化学領域増刊１４１号 ＮＭＲ－総説と実験ガイド［Ｉ］、ｐ．１３２～１３３に準じて行う。１，０００カーボン当たりのメチル分岐数は、５～４５ｐｐｍの範囲に現れる吸収の積分総和に対する、メチル分岐由来のメチル基の吸収（１９．９ｐｐｍ）の積分強度比より算出する。また、エチル分岐数は、５～４５ｐｐｍの範囲に現れる吸収の積分総和に対する、エチル分岐由来のエチル基の吸収（１０．８ｐｐｍ）の積分強度比より算出する。

【0165】

（９）密度
密度は、測定サンプルを１２０℃で１時間熱処理し、１時間かけて室温まで徐冷したのち、密度勾配管で測定した。

【0166】

（１０）融点
ＪＩＳ－Ｋ７１２１に準拠して、示差走査熱量計（ＤＳＣ、パーキンエルマー社製（Ｄｉａｍｏｎｄ ＤＳＣ））を用いて測定した。下記条件で測定した第３ｓｔｅｐにおける吸熱ピークの頂点を融点（Ｔｍ（℃））と定義した。吸熱ピークが複数ある場合は最大吸熱ピーク頂点を融点（Ｔｍ（℃））と定義した。

【0167】

＜測定条件＞
・測定環境 ：窒素ガス雰囲気
・サンプル量 ：５ｍｇ
・サンプル形状：プレスフィルム（２３０℃成形、厚み２００～４００μｍ）
・サンプルセット：アルミパンに封入
・第１ｓｔｅｐ：３０℃より１０℃／分で２００℃まで昇温し、１０分間保持する。
・第２ｓｔｅｐ：１０℃／分で３０℃まで降温する。
・第３ｓｔｅｐ：１０℃／分で２００℃まで昇温する。

【0168】

（１１）極限粘度（［η］（ｄｌ／ｇ））
サンプル約２０ｍｇをデカリン１５ｍｌに溶解し、１３５℃のオイルバス中で比粘度η_spを測定した。このデカリン溶液にデカリン溶媒を５ｍｌ追加して希釈後、同様にして比粘度η_spを測定した。この希釈操作をさらに２回繰り返し、濃度（Ｃ）を０に外挿した時のη_sp／Ｃの値を極限粘度［η］として求めた。
［η］＝ｌｉｍ（η_sp／Ｃ） （Ｃ→０）

【0169】

（１２）ｎ－デカン可溶分量（２３℃）
ｎ－デカン可溶分量（２３℃）は、１３０℃のｎ－デカン１Ｌにエチレン系重合体１０ｇを、耐熱安定剤２，５－ｔｅｒｔ．ブチル－４－メチル－フェノールの共存下で溶解し、１３０℃に１時間保った後、１℃／ｍｉｎ．の降温速度で２３℃まで冷却した際に析出したエチレン系重合体の重量を求め、この値を試料１０ｇから差し引いた重量の試料１０ｇに対する百分率（重量％）で示した値である。

【0170】

（１３）ヘキサン可溶分率（沸騰ヘキサン可溶分率）
エチレン系重合体のペレットをロータリーカッター付き粉砕機（カスガ社製）により、最大長さ≦２ｍｍになるまで粉砕した。得られた粉砕物約３ｇを用い、約１回／１分の割合でサイフォン現象が生じるように還流時間を調整しながら沸騰ヘキサンにてソックスレー抽出を６時間行った。
抽出終了後、残ったエチレン系重合体を７０℃下、３時間乾燥した後、室温まで冷却しその重量を測定する。
抽出前及び後のエチレン系重合体重量をＷ１、Ｗ２とし、（Ｗ１－Ｗ２）／Ｗ１×１００の値をヘキサン可溶分率（％）として求めた。

【0171】

（１４）溶融張力（ＭＴ（ｇ））
溶融張力（ＭＴ（ｇ））は、溶融させたポリマーを一定速度で延伸した時の応力を測定することにより決定される。すなわち、得られたエチレン系重合体の粉体を通常の方法で溶融後ペレット化して測定サンプルとし、東洋精機製作所製、ＭＴ測定器を用い、樹脂温度１９０℃、押し出し速度１５ｍｍ／分、巻取り速度１０～２０ｍ／分、ノズル径２.０９ｍｍφ、ノズル長さ８ｍｍの条件で行なった。ペレット化の際、エチレン系重合体に、あらかじめ二次抗酸化剤としてのトリ（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェートを０.０５重量％、耐熱安定剤としてのｎ－オクタデシル－３－（４'－ヒドロキシ－３'，５'－ジ－ｔ－ブチルフェニル）プロピオネートを０.１重量％、塩酸吸収剤としてのステアリン酸カルシウムを０.０５重量％配合した。

【0172】

（１５）重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量と数平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）（表３－１、３－２、７－１、７－２、８、９－１、９－２、１０－１、１０－２、１１－１、１１－２、１２、１３）
重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量と数平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ウォーターズ社製ゲル浸透クロマトグラフ ａｌｌｉａｎｃｅＧＰＣ２０００型（高温サイズ排除クロマトグラフ）を用い、以下のようにして算出した。
＜使用装置および条件＞
解析ソフト；クロマトグラフィデータシステムＥｍｐｏｗｅｒ２（Ｗａｔｅｒｓ社、登録商標）
カラム；ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨ６－ＨＴ×２＋ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨ６－ＨＴＬ×２（内径７．５ｍｍ×長さ３０ｃｍ，東ソー（株））
移動相；ｏ－ジクロロベンゼン（和光純薬工業（株） 特級試薬）
検出器；示差屈折計（装置内蔵）
カラム温度；１４０℃
流速；１．０ｍＬ／分
注入量；５００μＬ
サンプリング時間間隔；１秒
試料濃度；０．１５％（ｗ／ｖ）
分子量較正；単分散ポリスチレン（東ソー（株））／分子量４９５～分子量２０６０万
Ｚ．Ｃｒｕｂｉｓｉｃ，Ｐ．Ｒｅｍｐｐ，Ｈ．Ｂｅｎｏｉｔ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ｂ５，７５３（１９６７）に記載された汎用較正の手順に従い、ポリエチレン分子量換算として計算した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）、および重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）を算出する。

【0173】

（１６）クロス分別クロマトグラフ（ＣＦＣ）溶出成分量
エチレン系重合体について、クロス分別クロマトグラフ（ＣＦＣ）により８５℃以下で溶出する成分量（ＣＦＣ溶出成分量）を、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ社製ＣＦＣ２型クロス分別クロマトグラフを用いて以下のように測定した。分離カラムにはＳｈｏｄｅｘ ＨＴ－８０６Ｍを３本用いた。溶離液にはｏ－ジクロロベンゼンを用いた。試料濃度は０．１～０．３質量／体積％であった。注入量は０．５ｍｌであった。流速は１．０ｍｌ／ｍｉｎであった。
試料を１４５℃で２時間加熱後、０℃まで０．１７℃／ｍｉｎで降温し、更に０℃で６０分間保持して試料をコーティングさせた。検出器には、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ社製ＩＲ４型赤外分光光度計を用いた。溶出温度は０℃～１４５℃を３５～５５フラクションに分け、特に溶出ピーク付近では１℃きざみのフラクションに分けた。温度表示は全て整数であり、例えば９０℃の溶出画分とは、８９℃～９０℃で溶出した成分のことを示す。０℃でもコーティングされなかった成分および各温度で溶出したフラクションの分子量を測定し、汎用較正曲線を使用して、ポリエチレン換算分子量を求めた。
ＳＥＣ温度は１４５℃であった。データサンプリング時間は０．１０ｍｉｎであった。なお、狭い温度範囲で溶出する成分が多すぎて圧力異常が生じる場合には、試料濃度を０．１質量／体積％未満とする場合もある。データ処理は、装置付属の解析プログラム「ＣＦＣ Ｃａｌｃ」で実施した。

【0174】

（１７）ＧＰＣ－粘度検出器法（ＧＰＣ－ＶＩＳＣＯ）により測定された、数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、Ｚ平均分子量（Ｍｚ）、最大重量分率での分子量（ｐｅａｋ ｔｏｐ Ｍ）、重量平均分子量と数平均分子量との比（Ｍｗ/Ｍｎ）、Ｚ平均分子量と重量平均分子量との比（Ｍｚ/Ｍｗ）（表８、９－１、９－２、１０－１、１０－２）
数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、Ｚ平均分子量（Ｍｚ）、最大重量分率での分子量（ｐｅａｋ ｔｏｐ Ｍ）、重量平均分子量と数平均分子量との比（Ｍｗ／Ｍｎ）、Ｚ平均分子量と重量平均分子量との比（Ｍｚ／Ｍｗ）はウォーターズ社製ＧＰＣ／Ｖ２０００を用い、以下のようにして測定した。ガードカラムはＳｈｏｄｅｘ ＡＴ－Ｇ、分析カラムはＡＴ－８０６を２本使用し、カラム温度は１４５℃とし、移動相にはｏ－ジクロロベンゼンおよび酸化防止剤としてＢＨＴ０．３重量％を用い、１．０ｍｌ／分で移動させ、試料濃度は０．１重量％とし、検出器として示差屈折計、３キャピラリー粘度計を用いた。標準ポリスチレンは、東ソー社製を用いた。分子量計算は、粘度計と屈折計から実測粘度を算出し、実測ユニバーサルキャリブレーションより算出する。

【0175】

（１８）２００℃、角速度１．０ｒａｄ／秒におけるせん断粘度（η^*）
２００℃、角速度１．０ｒａｄ／秒におけるせん断粘度（η^*）は、測定温度２００℃におけるせん断粘度(η^*)の角速度〔ω（ｒａｄ／秒）〕分散を０．０２５１２≦ω≦１００の範囲で測定することにより決定される。測定には、レオメトリックス社製ダイナミックストレスレオメーターＳＲ－５０００を用い、サンプルホルダーとしては、２５ｍｍφのパラレルプレートを用い、サンプル厚みは約２．０ｍｍとする。また、測定点はω一桁当たり５点とする。歪み量は、測定範囲でのトルクが検出可能で、かつトルクオーバーにならないよう、３～１０％の範囲で適宜選択する。せん断粘度測定に用いたサンプルは、神藤金属工業所製プレス成形機を用い、予熱温度１９０℃、予熱時間５分間、加熱温度１９０℃、加熱時間２分間、加熱圧力１００ｋｇ／ｃｍ²、冷却温度２０℃、冷却時間５分間、冷却圧力１００ｋｇ／ｃｍ²の条件にて、測定サンプルを厚さ２ｍｍにプレス成形することにより調製する。

【0176】

（１９）２００℃におけるゼロせん断粘度（η⁰）
２００℃におけるゼロせん断粘度〔η⁰（Ｐ）〕は以下のようにして求める。測定温度２００℃におけるせん断粘度(η^*)の角速度〔ω（ｒａｄ／秒）〕分散を０．０２５１２≦ω≦１００の範囲で測定する。測定にはレオメトリックス社製ダイナミックストレスレオメーターＳＲ－５０００を用いた。サンプルホルダーは２５ｍｍφのパラレルプレートを用い、サンプル厚みは約２．０ｍｍとする。測定点はω一桁当たり５点とする。歪み量は、測定範囲でのトルクが検出可能で、かつトルクオーバーにならないよう、３～１０％の範囲で適宜選択する。せん断粘度測定に用いたサンプルは、神藤金属工業所製プレス成形機を用い、予熱温度１９０℃、予熱時間５分間、加熱温度１９０℃、加熱時間２分間、加熱圧力１００ｋｇ／ｃｍ²、冷却温度２０℃、冷却時間５分間、冷却圧力１００ｋｇ／ｃｍ²の条件にて、測定サンプルを厚さ２ｍｍにプレス成形することで調製する。
ゼロせん断粘度η⁰は、下記数式（Ｅｑ－Ａ）のＣａｒｒｅａｕモデルを非線形最小二乗法により実測のレオロジー曲線〔せん断粘度(η^*)の角速度（ω）分散〕にフィッティングさせることで算出する。
Η^*＝η⁰〔１＋（λω）^a〕^(n-1)/a …（Ｅｑ－Ａ）
ここで、λは時間の次元を持つパラメーター、ｎは材料の冪法則係数（ｐｏｗｅｒ ｌａｗ ｉｎｄｅｘ）を表す。なお、非線形最小二乗法によるフィッティングは下記数式(Ｅｑ－Ｂ)におけるｄが最小となるよう行われる。

【0177】

【数1】

ここで、η_exp（ω）は実測のせん断粘度、η_calc（ω）はＣａｒｒｅａｕモデルより算出したせん断粘度を表す。

【0178】

（２０）ヤング率（フィルム引張弾性率）（表１～３－２、１１－１、１１－２）
ヤング率（フィルム引張弾性率）（ＭＰａ）は、ＪＩＳ Ｋ７１２７に準拠して、下記条件で測定した。
＜測定条件＞
・評価用フィルムを幅１０ｍｍ、長さ１５０ｍｍの短冊状に切出し
・引張試験により、クロスヘッド速度＝５００ｍｍ／分で引張
・マシン方向（フィルム引き取り方向）をＭＤ、ＭＤに垂直方向をＴＤとした。

【0179】

（２１）降伏点応力（表５－１、５－２）
降伏点応力は、ＡＳＴＭ－Ｄ－８８２の方法に準拠して、引張試験を行うことにより求めた。なお、応力が増加していないにもかかわらず、ひずみが増加する点を降伏点とし、降伏点における応力を降伏点応力とする。マシン方向（フィルム引き取り方向）をＭＤ、ＭＤに垂直方向をＴＤとした。

【0180】

（２２）ダートインパクト強度（表１、２－１、２－２、３－１、３－２、１１－１、１１－２、１２）
ダートインパクト強度は、ＡＳＴＭ Ｄ１７０９に従って、下記条件にて測定した。
＜測定条件＞
試験片をエアークランプ方式で締め付け、半球径のダートを一定の高さの位置から落下させ、試験片が５０％破壊する荷重をグラフから読み取った。一水準の落下回数は１０回とし、Ａ法を用いた。

【0181】

（２３）フィルムインパクト強度（表４－１、４－２、５－１、５－２、６－１、６－２、７－１、７－２）
フィルムインパクト強度は、東洋精機製作所製フィルムインパクトテスターにおいて１／２インチ衝撃ヘッドを用いた衝撃破壊強度により評価した。

【0182】

（２４）低温落袋強度試験（表１）
フィルムの低温特性を下記の低温落袋強度試験（ａ）（ｂ）により評価した。なお、表中の個数は下記（ａ）(ｂ)試験の各高さにおいて破れた袋の合計個数である。
（ａ）低温縦落袋強度試験
内容重量を２５ｋｇにしてニューロングＨＳ－３３Ｄトップシーラ［商品名、テスター産業（株）製］でヒーターギャップが１５０％、クーラーギャップが２００％の条件でトップとボトムをシールした袋を１０袋用意し、－１０℃雰囲気下で２ｍの高さから袋の底面より落下させて破れた袋の個数を調べた。また落下高さを１.７５ｍ、１.５ｍ、１ｍにして同様に１０袋ずつ試験を行なった。
（ｂ）低温横落袋強度試験
内容重量を２５ｋｇにしてニューロングＨＳ－３３Ｄトップシーラ［商品名、テスター産業（株）製］でヒーターギャップが１５０％、クーラーギャップが２００％の条件でトップとボトムをシールした袋を１０袋用意し、－２０℃雰囲気下で２ｍの高さから袋の側面より落下させて破れた袋の個数を調べた。また落下高さを１．７５ｍ、１．５ｍ、１ｍにして同様に１０袋ずつ試験を行なった。

【0183】

（２５）引裂強度（１）（表２－１、２－２、３－１、３－２）
エルメンドルフ引張試験機（東洋精機製作所製）を用い、ＪＩＳ Ｚ１７０２に準じて、フィルムの引き取り方向（ＭＤ）、ＭＤに垂直方向（ＴＤ）について測定を行った。
（２６）引裂強度（２）（表５－１、５－２）
ＡＳＴＭ－Ｄ－１００４に準じて、フィルムの引き取り方向（ＭＤ）、ＭＤに垂直方向（ＴＤ）について測定を行った。
（２７）引裂強度（３）（表６－１、６－２、７－１、７－２、１２）
引裂強度（３）（エルメンドルフ引裂強度）は、ＡＳＴＭ Ｄ１９２２にしたがい、下記の通り、測定した。
＜測定条件＞
軽荷重引裂試験機（東洋精機製作所製：振り子の左端に容量ウェイトＢ：７９ｇを取り付け）を使用し、フィルムから引裂き方向に長さ６３．５ｍｍ（長辺）及び引裂き方向と直角方向に幅５０ｍｍ（短辺）の長方形の試験片を切出し、短辺の中央に端から１２．７ｍｍの切り込みを入れて複数枚の試験片を用意した。しかる後、試験機の指針（置き針）が２０～８０の範囲に収まるように、試験片を複数枚重ねて予備テストを行い、測定に用いる試験片の枚数を調整した後、引裂試験を行い、以下の式により引裂き強度（Ｎ／ｃｍ）を求めた。なお、試験機の測定レンジ（Ｒ）は２００とした。
（２８）引裂強度（４）（表１１）
得られたフィルムから、引裂き方向（ＭＤ方向およびＴＤ方向のそれぞれに対し）に６３．５ｍｍ、および、引裂き方向と垂直な方向に７５．０ｍｍとなるように長方形の試験片を切り出し、引裂き方向の中央に端から２０ｍｍのスリットを入れて複数枚の試験片を用意した。東洋精機製作所製４ＮおよびＳＡ－Ｗ（３２Ｎ）を用い、ＪＩＳ ７１２８－２に準拠して引裂強度（４）（エルメンドルフ引裂き強度）を測定した。

【0184】

（２９）ヘイズ（全ヘイズ）、内部ヘイズ（表３－１、３－２、５－１、５－２、６－１、６－２、７－１、７－２）
ヘイズ（全ヘイズ）は、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に従って、日本電色製ヘイズメーターを使用して測定した。内部ヘイズは、シクロヘキサノールを充填したセルにエチレン系重合体のフィルムを入れ、全ヘイズ同様に日本電色製ヘイズメーターを使用して測定した。
（３０）グロス（表５－１、５－２）
ＡＳＴＭ－Ｄ－２４５７に従って測定した。

【0185】

（３１）完全ヒートシール温度（表２－１、２－２、３－１、３－２）
以下の方法で測定した。すなわち、１２０×１２０mmの大きさに切り出したフィルムを２枚重ねた状態で、９０℃の温度に保った幅５mmのシールバーを圧力２ｋｇ／ｃｍ²、１秒間重ねたフィルムの一辺に押し当てることにより２枚のフィルムをヒートシールして、試験片とした。ヒートシーラーはインテスコ社製を用いた。次に、ヒートシール部を含めて１５×１５mmの大きさに２枚のフィルムを切出し、２枚のヒートシール部以外をはがして、ヒートシールした反対側を引張試験機のチャックに、チャック間距離１５mmにしてセットした。引張速度３００mm／分でフィルムが破断するまで延伸した。シール部が剥離した場合には、シールバーの温度を５℃刻みに昇温して上記操作を繰り返した。シール部が剥離せずに破断した時の、最も低いシールバーの温度を完全ヒートシール温度とした。

【0186】

（３２）ヒートシール開始温度（表６－１、６－２、７－１、７－２）
東洋テスター製ヒートシーラーを用い、指定温度で圧力２ｋｇ／ｃｍ²、シール時間１秒間でヒートシールした。試験片幅は１５ｍｍとし、剥離試験速度３００ｍｍ／ｍｉｎとした。ヒートシール開始温度は、剥離試験の際、試験片の破断の仕方がシール面の剥離によらず、厚反部分の破断によるようになり始める温度（℃）とした。

【0187】

（３３）ヒートシール強度（１）（表５－１、５－２）
ヒートシール強度は、ＪＩＳ Ｘ－１７０７に準じて測定をした。
（３４）ヒートシール強度（２）（表８、９－１、９－２、１０－１、１０－２、１３）
得られたエチレン系重合体を、６５ｍｍφの押出機とダイ幅５００ｍｍのＴダイを有する住友重機社製ラミネーターを用いて、基材上にエアギャップ１３０ｍｍ、ダイ下樹脂温度２９５℃、引取速度８０ｍ／分の条件下で、膜厚２５μｍになるように押出ラミネートした。基材には、厚さ１５μｍの二軸延伸ナイロンフィルム（商品名：エンブレムＯＮＭ、ユニチカ（株）製）の片面に、ウレタン系アンカーコート剤を塗布し、その後、チーグラー触媒により得られた直鎖状低密度ポリエチレンと高圧法低密度ポリエチレンをそれぞれ５０重量部ずつブレンドしたエチレン系混合樹脂を２５μｍの厚さで押出ラミネートした積層体を用いた。なお、エチレン系重合体は上記積層体のエチレン系混合樹脂層側に押出ラミネートした。
この押出ラミネートフィルムのエチレン系重合体層同士のヒートシール強度を下記方法に従って測定ないし評価した。
片面加熱バーシーラーを使用
ヒートシール圧力：２ｋｇ／ｃｍ²
ヒートシール時間：０．５秒
シールバーの幅：１０ｍｍ
試験片幅：１５ｍｍ
剥離角度：１８０度
剥離速度：３００ｍｍ／分

【0188】

（３５）ブロッキング力（表２－１、２－２、３－１、３－２）
７（幅）×２０ｃｍの大きさに切り出したエチレン系重合体のフィルムをタイプ紙にはさみ、更にガラス板ではさんで５０℃エアバス中において１０ｋｇ荷重を２４時間かける。開口性治具に取り付け２００ｍｍ／分でフィルムを引き離し、この時の荷重をＡｇとし、ブロッキング力Ｆ（ｇ／ｃｍ）をＦ＝Ａ／試験片幅で表わした。Ｆの値が小さいほどブロッキングしにくい、即ち耐ブロッキング性がよいことを表わす。

【0189】

（３６）フィッシュアイ（Ｆ．Ｅ.）（表４－１、４－２）
フィッシュアイ（Ｆ.Ｅ.）とは、フィルム面に現れる球状の塊及びスジ状態のものをいう。エチレン系重合体のフィルムを蛍光灯に透かして、目視でフィルム１０００ｃｍ²中のＦ.Ｅ.の個数をカウントした。

【0190】

（３７）ネックイン（表８、９－１、９－２、１０－１、１０－２）
得られたエチレン系重合体を、６５ｍｍφの押出機とダイ幅５００ｍｍのＴダイを有する住友重機社製ラミネーターを用いて、基材である５０ｇ／ｍ²のクラフト紙上に下記条件にて押出ラミネートした。
・エアギャップ：１３０ｍｍ
・ダイ下樹脂温度：２９５℃
・引取速度：５０ｍ/分、８０ｍ/分、１２０ｍ/分、２００ｍ/分
・膜厚：引取速度８０ｍ/分の時は２０μｍ、引取速度１２０ｍ/分の時は１３μｍ、引取速度２００ｍ/分の時は８μｍ
Ｔダイの幅をＬ₀、各引取速度にてクラフト紙上にラミネートされたフィルムの幅をＬとしたとき、ネックインはＬ₀－Ｌにより算出される。

【0191】

（３８）膜切れ速度、引取サージング発生速度（表８、９－１、９－２、１０－１、１０－２）
得られたエチレン系重合体を、６５ｍｍφの押出機とダイ幅５００ｍｍのＴダイを有する住友重機社製ラミネーターを用いて、基材である５０ｇ／ｍ²のクラフト紙上に、エアギャップ１３０ｍｍ、ダイ下樹脂温度２９５℃の条件にて押出ラミネートした。押出量は引取速度８０ｍ／分の時の膜厚が２０μｍになるよう設定した。
引取速度を上昇させていき、溶融膜が切れたとき（溶融膜の端部のみが切れた時も含む）の引取速度を膜切れ速度とした。また、引取速度を上昇させていき、各引取速度におけるネックインを５回測定し、そのネックインの平均値に対して±１．５ｍｍ以上になる値が２回以上測定された時の引取速度を引取サージング発生速度とした。

【0192】

（３９）樹脂圧力（表８、９－１、９－２、１０－１、１０－２）
得られたエチレン系重合体を、６５ｍｍφの押出機とダイ幅５００ｍｍのＴダイを有する住友重機社製ラミネーターを用いて、基材である５０ｇ／ｍ²のクラフト紙上に、エアギャップ１３０ｍｍ、ダイ下樹脂温度２９５℃、引取速度８０ｍ／分の条件下で膜厚２０μｍになるよう押出ラミネートした。そのときのクロスヘッド部の樹脂圧力を測定した。

【0193】

（４０）ホットタック試験（表１３）
ヒートシール強度の測定のために作製された積層体を用いて、長さ５５０ｍｍ×幅５０ｍｍの積層体のフィルム片を重ね合わせ、幅１０ｍｍ、長さ３００ｍｍのシールバーにより、２．０ｋｇ／ｃｍ^２の圧力、および所定の温度にて１秒間シールした後、除圧と同時に各フィルム片に４５ｇの荷重をかけてヒートシール部分を剥離角２２．５°で強制的に剥離し、各温度における剥離距離を求めて、ホットタック性の指標とした。

【0194】

［参考例１］（化石燃料由来エチレン・１－ヘキセン共重合体：ＰＥ－１－０）
（１－１）触媒の調製
２５０℃で１０時間乾燥したシリカ１０ｋｇを１５４リットルのトルエンで懸濁状にした後、０℃まで冷却した。その後、メチルアルミノキサンのトルエン溶液（１．３３ｍｏｌ／ｌ）５７．５リットルを１時間で滴下した。この際、系内の温度を０℃に保った。引き続き０℃で３０分間反応させ、次いで１．５時間かけて９５℃まで昇温し、その温度で２０時間反応させた。その後６０℃まで降温し上澄み液をデカンテーション法により除去した。このようにして得られた固体成分をトルエンで２回洗浄した後、トルエン１００リットルで再懸濁化した。この系内へビス（１，３－ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液（Ｚｒ＝２７．０ｍｍｏｌ／ｌ）１６．８リットルを８０℃で３０分間かけて滴下し、さらに８０℃で２時間反応させた。その後、上澄み液を除去し、ヘキサンで２回洗浄することにより、１ｇ当たり３．５ｍｇのジルコニウムを含有する固体触媒を得た。

【0195】

（１－２）予備重合触媒の調製
２．５ｍｏｌのトリイソブチルアルミニウムを含有する８７リットルのヘキサンに、上記で得られた固体触媒８７０ｇおよび１－ヘキセン２６０ｇを加え、３５℃で５時間エチレンの予備重合を行うことにより、固体触媒１ｇ当たり１０ｇのポリエチレンが予備重合された予備重合触媒を得た。

【0196】

（１－３）重合
連続式流動床気相重合装置を用い、全圧２０ｋｇ／ｃｍ²－Ｇ、重合温度８０℃でエチレンと１－ヘキセンとの共重合を行った。上記で調整した予備重合触媒をジルコニウム原子換算で０．３３ｍｍｏｌ／ｈｒ、トリイソブチルアルミニウムを１０ｍｍｏｌ／ｈｒの割合で連続的に供給し、重合の間一定のガス組成を維持するためにエチレン、１－ヘキセン、水素、窒素を連続的に供給した（ガス組成；１－ヘキセン／エチレン／＝０．０２、水素／エチレン＝１０．５×１０^-4、エチレン濃度＝７０％）。なお、エチレンとして化石燃料由来エチレンを、１－ヘキセンとして化石燃料由来１－ヘキセンを用いた。このようにして得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１－０）の樹脂物性を表１に示す。

【0197】

（１－４）フィルムの製造
上記（１－３）で得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１－０）を、押出機にてペレット化し、下記の成形条件で空冷インフレーション法にて成形を行い、肉厚１５０μｍ、幅４５０ｍｍのフィルムを製造した。
＜成形条件＞
成形機：モダンマシナリー（株）製９０ｍｍφインフレーション成形機（高圧法低密度ポリエチレン樹脂使用）
スクリュー：Ｌ／Ｄ＝２８、Ｃ・Ｒ＝２．８、中間ミキシング付き
ダイス：２００ｍｍφ（径）、２．５ｍｍ（リップ幅）
エアーリング：２ギャップタイプ
成形温度：１９０℃
引取速度：２０ｍ／ｍｉｎ
上記のようにして得られたフィルムについて、ヤング率、ダートインパクト強度および袋の低温特性（低温落球強度試験）を上述した測定方法で測定した。得られた結果を表１に示す。

【0198】

［実施例１］（エチレン・１－ヘキセン共重合体：ＰＥ－１－１）
参考例１の（１－３）重合において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来エチレン１０重量％と化石燃料由来エチレン９０重量％とを含むエチレン混合物を用い、１－ヘキセンとして、化石燃料由来の１－ヘキセンに替えてバイオマス由来１－ヘキセン１０重量％と化石燃料由来１－ヘキセン９０重量％とを含む１－ヘキセン混合物を用いた以外は、参考例１の（１－１）～（１－３）と同様にして、エチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１－１）を得た。得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１－１）の樹脂物性を表１に示す。
化石燃料由来のエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１－０）に替えて得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１－１）を用いて、参考例１の（１－４）フィルムの製造にしたがってフィルムを作製した。得られたフィルムの物性を表１に示す。

【0199】

［実施例２］（エチレン・１－ヘキセン共重合体：ＰＥ－１－２）
参考例１の（１－３）重合において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来エチレン３０重量％と化石燃料由来エチレン７０重量％とを含むエチレン混合物を用い、１－ヘキセンとして、化石燃料由来の１－ヘキセンに替えてバイオマス由来１－ヘキセン３０重量％と化石燃料由来１－ヘキセン７０重量％とを含む１－ヘキセン混合物を用いた以外は、参考例１の（１－１）～（１－３）と同様にして、エチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１－２）を得た。得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１－２）の樹脂物性を表１に示す。
化石燃料由来のエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１－０）に替えて得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１－２）を用いて、参考例１の（１－４）フィルムの製造にしたがってフィルムを作製した。得られたフィルムの物性を表１に示す。

【0200】

［実施例３］（エチレン・１－ヘキセン共重合体：ＰＥ－１－３）
参考例１の（１－３）重合において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来エチレン３５重量％と化石燃料由来エチレン６５重量％とを含むエチレン混合物を用い、１－ヘキセンとして、化石燃料由来の１－ヘキセンに替えてバイオマス由来１－ヘキセン３５重量％と化石燃料由来１－ヘキセン６５重量％とを含む１－ヘキセン混合物を用いた以外は、参考例１の（１－１）～（１－３）と同様にして、エチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１－３）を得た。得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１－３）の樹脂物性を表１に示す。
化石燃料由来のエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１－０）に替えて得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１－３）を用いて、参考例１の（１－４）フィルムの製造にしたがってフィルムを作製した。得られたフィルムの物性を表１に示す。

【0201】

【表1】

【0202】

［参考例２－１］（化石燃料由来エチレン・１－ヘキセンランダム共重合体：ＰＥ－２－０）
（２－１）触媒の調製
２５０℃で１０時間乾燥したシリカ７．９ｋｇを１２１リットルのトルエンで懸濁状にした後、０℃まで冷却した。その後、メチルアルミノキサンのトルエン溶液（１．４７ｍｏｌ／ｌ）４１リットルを１時間で滴下した。この際、系内の温度を０℃に保った。引き続き０℃で３０分間反応させ、次いで１．５時間かけて９５℃まで昇温し、その温度で４時間反応させた。その後６０℃まで降温し上澄み液をデカンテーション法により除去した。このようにして得られた固体成分をトルエンで２回洗浄した後、トルエン１２５リットルで再懸濁化した。この系内へビス（１，３－ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液（Ｚｒ＝２８．４ｍｍｏｌ／ｌ）２０リットルを３０℃で３０分間かけて滴下し、さらに３０℃で２時間反応させた。その後、上澄み液を除去しヘキサンで２回洗浄することにより、１ｇ当たり４．６ｍｇのジルコニウムを含有する固体触媒を得た。

【0203】

（２－２）予備重合触媒の調製
１６ｍｏｌのトリイソブチルアルミニウムを含有する１６０リットルのヘキサンに、上記で得られた固体触媒４．３ｋｇを加え３５℃で３．５時間エチレンの予備重合を行うことにより、固体触媒１ｇ当たり３ｇのエチレン重合体が予備重合された予備重合触媒を得た。このエチレン重合体の極限粘度［η］は、１．２７ｄｌ／ｇであった。

【0204】

（２－３）重合
連続式流動床気相重合装置を用い、全圧２０ｋｇ／ｃｍ²－Ｇ、重合温度８０℃でエチレンと１－ヘキセンとの共重合を行った。上記で調製した予備重合触媒をジルコニウム原子換算で０．０５ｍｍｏｌ／ｈｒ、トリイソブチルアルミニウムを１０ｍｍｏｌ／ｈｒの割合で連続的に供給し重合の愛大一定のガス組成を維持するためにエチレン、１－ヘキセン、水素、窒素を連続的に供給した（ガス組成（いずれも体積比）；１－ヘキセン／エチレン＝０．０３４、水素／エチレン＝１１．８×１０^-4、エチレン濃度＝７０％）。なお、エチレンとして化石燃料由来エチレンを、１－ヘキセンとして化石燃料由来１－ヘキセンを用いた。このようにして得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－２－０）の樹脂物性を表２－１に示す。

【0205】

（２－４）フィルムの製造
上記（２－３）で得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－２－０）を、押出機にてペレット化し、下記の成形条件で空冷インフレーション法にて成形を行い、肉厚３０μｍ、幅４５０ｍｍのフィルムを製造した。
＜成形条件＞
成形機：プラコー ＬＭ ６５ｍｍφインフレーション成形機（株式会社プラコー製、高圧法低密度ポリエチレン樹脂仕様）
スクリュー：Ｌ／Ｄ＝２８、Ｃ・Ｒ＝２．８、中間ミキシング付き
ダイス：２００ｍｍφ（径）、１．２ｍｍ（リップ幅）
エアーリング：２ギャップタイプ
成形温度：２００℃
引取速度：１８ｍ／ｍｉｎ
上記のようにして得られたフィルムについて、成形性、ヤング率、ダートインパクト強度、引裂強度（ＭＤ方向（縦方向（シート引き取り方向）））、完全シール温度およびブロッキング力を測定した。得られた結果を表２－１に示す。なお成形性は、成形時のバブルの安定性を観察し、良好な場合は〇、悪い場合は×とした。

【0206】

［実施例４］（エチレン・１－ヘキセンランダム共重合体：ＰＥ－２－１）
参考例２－１の（２－３）重合において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来エチレン１０重量％と化石燃料由来エチレン９０重量％とを含むエチレン混合物を用い、１－ヘキセンとして、化石燃料由来の１－ヘキセンに替えてバイオマス由来１－ヘキセン１０重量％と化石燃料由来１－ヘキセン９０重量％とを含む１－ヘキセン混合物を用いた以外は、参考例２－１の（２－１）～（２－３）と同様にして、エチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－２－１）を得た。得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－２－１）の樹脂物性を表２－１に示す。
化石燃料由来のエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－２－０）に替えて得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－２－１）を用いて、参考例２－１の（２－４）フィルムの製造にしたがってフィルムを作製した。得られたフィルムの物性を表２－１に示す。

【0207】

［実施例５］（エチレン・１－ヘキセンランダム共重合体：ＰＥ－２－２）
参考例２－１の（２－３）重合において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来エチレン３０重量％と化石燃料由来エチレン７０重量％とを含むエチレン混合物を用い、１－ヘキセンとして、化石燃料由来の１－ヘキセンに替えてバイオマス由来１－ヘキセン３０重量％と化石燃料由来１－ヘキセン７０重量％とを含む１－ヘキセン混合物を用いた以外は、参考例２－１の（２－１）～（２－３）と同様にして、エチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－２－２）を得た。得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－２－２）の樹脂物性を表２－１に示す。
化石燃料由来のエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－２－０）に替えて得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－２－２）を用いて、参考例２－１の（２－４）フィルムの製造にしたがってフィルムを作製した。得られたフィルムの物性を表２－１に示す。

【0208】

［実施例６］（エチレン・１－ヘキセン共重合体：ＰＥ－２－３）
参考例２－１の（２－３）重合において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来エチレン３５重量％と化石燃料由来エチレン６５重量％とを含むエチレン混合物を用い、１－ヘキセンとして、化石燃料由来の１－ヘキセンに替えてバイオマス由来１－ヘキセン３５重量％と化石燃料由来１－ヘキセン６５重量％とを含む１－ヘキセン混合物を用いた以外は、参考例２－１の（２－１）～（２－３）と同様にして、エチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－２－３）を得た。得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－２－３）の樹脂物性を表２－１に示す。
化石燃料由来のエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－２－０）に替えて得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－２－３）を用いて、参考例２－１の（２－４）フィルムの製造にしたがってフィルムを作製した。得られたフィルムの物性を表２－１に示す。

【0209】

【表2-1】

【0210】

［参考例２－２］（化石燃料由来エチレン・１－ヘキセンランダム共重合体：ＰＥ－３－０）
密度、ＭＦＲを表２－２に示すように調整した以外は、参考例２－１の（２－１）～（２－３）と同様にして、エチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－３－０）を得た。得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－３－０）の樹脂物性を表２－２に示す。得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－３－０）を用いた以外は、参考例２－１の（２－４）と同様にしてフィルムを成形し、評価を行った。得られたフィルムの物性を表２－２に示す。

【0211】

［実施例７］（エチレン・１－ヘキセンランダム共重合体：ＰＥ－３－１）
参考例２－２の重合において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来エチレン１０重量％と化石燃料由来エチレン９０重量％とを含むエチレン混合物を用い、１－ヘキセンとして、化石燃料由来の１－ヘキセンに替えてバイオマス由来１－ヘキセン１０重量％と化石燃料由来１－ヘキセン９０重量％とを含む１－ヘキセン混合物を用いた以外は、参考例２－２と同様にして、エチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－３－１）を得た。得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－３－１）の樹脂物性を表２－２に示す。
化石燃料由来のエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－３－０）に替えて得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－３－１）を用いて、参考例２－１の（２－４）フィルムの製造にしたがってフィルムを作製した。得られたフィルムの物性を表２－２に示す。

【0212】

［実施例８］（エチレン・１－ヘキセンランダム共重合体：ＰＥ－３－２）
参考例２－２の重合において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来エチレン３０重量％と化石燃料由来エチレン７０重量％とを含むエチレン混合物を用い、１－ヘキセンとして、化石燃料由来の１－ヘキセンに替えてバイオマス由来１－ヘキセン３０重量％と化石燃料由来１－ヘキセン７０重量％とを含む１－ヘキセン混合物を用いた以外は、参考例２－２と同様にして、エチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－３－２）を得た。得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－３－２）の樹脂物性を表２－２に示す。
化石燃料由来のエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－３－０）に替えて得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－３－２）を用いて、参考例２－１の（２－４）フィルムの製造にしたがってフィルムを作製した。得られたフィルムの物性を表２－２に示す。

【0213】

［実施例９］（エチレン・１－ヘキセンランダム共重合体：ＰＥ－３－３）
密度、ＭＦＲを表２－２に示すように調整した参考例２－２の重合において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来エチレン３５重量％と化石燃料由来エチレン６５重量％とを含むエチレン混合物を用い、１－ヘキセンとして、化石燃料由来の１－ヘキセンに替えてバイオマス由来１－ヘキセン３５重量％と化石燃料由来１－ヘキセン６５重量％とを含む１－ヘキセン混合物を用いた以外は、参考例２－２と同様にして、エチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－３－３）を得た。得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－３－３）の樹脂物性を表２－２に示す。
化石燃料由来のエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－３－０）に替えて得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－３－３）を用いて、参考例２－１の（２－４）フィルムの製造にしたがってフィルムを作製した。得られたフィルムの物性を表２－２に示す。

【0214】

【表2-2】

【0215】

［参考例３－１］（化石燃料由来エチレン系重合体混合物：ＰＥ－４－０）
エチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｘ２－１－０）の製造
（３－１－１）触媒成分の調製
２５０℃で１０時間乾燥したシリカ１０．０ｋｇを１５４リットルのトルエンで懸濁状にした後、０℃まで冷却した。その後、メチルアルミノキサンのトルエン溶液（Ａｌ＝１．３３ｍｏｌ／ｌ）５７．５リットルを１時間で滴下した。この際、系内の温度を０℃に保った。引き続き０℃で３０分間反応させ、次いで１．５時間かけて９５℃まで昇温し、その温度で２０時間反応させた。その後６０℃まで降温し、上澄み液をデカンテーション法により除去した。このようにして得られた固体成分をトルエンで２回洗浄した後、トルエン１００リットルで再懸濁化した。この系内へビス（１－メチル－３－ｎ－ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液（Ｚｒ＝２７．０ｍｍｏｌ／ｌ）１６．８リットルを８０℃で３０分間かけて滴下し、さらに８０℃で２時間反応させた。その後、上澄み液を除去し、ヘキサンで２回洗浄することにより、１ｇ当たり３．５ｍｇのジルコニウムを含有する固体触媒を得た。

【0216】

（３－１－２）予備重合触媒の調製
２．５ｍｏｌのトリイソブチルアルミニウムを含有する８７リットルのヘキサンに、上記（３－１－１）で得られた固体触媒８７０ｇおよび１－ヘキセン２６０ｇを加え、３５℃で５時間エチレンの予備重合を行うことにより、固体触媒１ｇ当たり１０ｇのポリエチレンが予備重合された予備重合触媒を得た。

【0217】

（３－１－３）重合
連続式流動床気相重合装置を用い、全圧１８ｋｇ／ｃｍ²－Ｇ、重合温度７５℃でエチレンと１－ヘキセンとの共重合を行った。上記で調製した予備重合触媒をジルコニウム原子換算で０．１５ｍｍｏｌ／ｈｒ、トリイソブチルアルミニウムを１０ｍｍｏｌ／ｈｒの割合で連続的に供給し、重合の間一定のガス組成を維持するためにエチレン、１－ヘキセン、水素、窒素を連続的に供給した（ガス組成；１－ヘキセン／エチレン＝０．０２２、水素／エチレン＝０．００００６、エチレン濃度＝８０％）。なお、エチレンとして化石燃料由来エチレンを、１－ヘキセンとして化石燃料由来１－ヘキセンを用いた。得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｘ２－１－０）の樹脂物性を表３－１に示す。

【0218】

エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｙ２－１－０）の製造
（３－１－４）触媒成分の調製
窒素雰囲気下、無水塩化マグネシウム１モル（市販品）を脱水精製したヘキサン２リットルに懸濁させ、撹拌しながらエタノール６モルを１時間かけて滴下後、室温にて１時間反応した。反応後、これに２．６モルのジエチルアルミニウムクロリドを室温で滴下し、２時間撹拌を続けた。次に四塩化チタン６モルをさらに加えた後、系を８０℃に昇温して３時間撹拌しながら反応を行った。反応後、得られた固体を分離し、精製ヘキサンを用いて繰り返し洗浄した。次に精製ヘキサンに懸濁したＴｉに換算して５０ミリモルの量の上記固体に対し、５００ミリモルのエタノールを室温で加え、５０℃に昇温して１．５時間反応させた。反応後、得られた固体部を精製ヘキサンにて繰り返し洗浄した。生成した固体をＨ₂Ｏ－アセトンで分解抽出後、ガスクロにてエタノールとして定量を行った。

【0219】

（３－１－５）重合
内容積２００リットルの連続反応器を用い、脱水精製したヘキサンを１００ｌ／ｈｒ、ジエチルアルミニウムクロリド７ｍｍｏｌ／ｈｒ、エチルアルミニウムセスキクロリド１４ｍｍｏｌ／ｈｒおよび上記（３－１－４）で調製した触媒をＴｉに換算して０．６ｍｍｏｌ／ｈｒをこのような割合で連続的に供給し、原料としてエチレン１３ｋｇ／ｈｒ、４－メチル－１－ペンテン１９ｋｇ／ｈｒ、水素４５ｌ／ｈｒの割合で重合器内に連続的に供給し、重合温度１６５℃、全圧３０ｋｇ／ｃｍ²－Ｇ、平均滞留時間１時間、溶媒ヘキサンに対する共重合体濃度が１３０ｇ／ｌとなる条件下で共重合反応を行った。触媒活性は２２１００ｇ－共重合体／ｍｍｏｌ－Ｔｉであった。なお、エチレンとして化石燃料由来エチレンを、４－メチル－１－ペンテンとして化石燃料由来４－メチル－１－ペンテンを用いた。得られたエチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｙ２－１－０）の樹脂物性を表３－１に示す。

【0220】

（３－１－６）エチレン・α－オレフィン共重合体の混合物（Ｚ－１－０）の調製
上記（３－１－３）で得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｘ２－１－０）と、上記（３－１－５）で得られたエチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｙ２－１－０）とを、６０／４０で溶融混練して、エチレン・α－オレフィン共重合体の混合物（Ｚ－１－０）を得た。得られたエチレン・α－オレフィン共重合体の混合物（Ｚ－１－０）の樹脂物性を表３－１に示す。

【0221】

（３－１－７）エチレン系重合体混合物（ＰＥ－４－０）の調製
上記（３－１－６）で得られたエチレン・α－オレフィン共重合体の混合物（Ｚ－１－０）と高圧ラジカル法低密度ポリエチレン（Ｄ）とを混合比Ｚ－１－０／Ｄ＝８５／１５でドライブレンドし、さらに樹脂１００重量部に対して、二次抗酸化剤としてのトリ（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェートを０．０５重量部、耐熱安定剤としてのｎ－オクタデシル－３－（４'－ヒドロキシ－３'，５'－ジ－ｔ－ブチルフェニル）プロピオネートを０．１重量部、塩酸吸収剤としてのステアリン酸カルシウムを０．０５重量部配合した。しかる後に、ハーケ社製コニカルテーパー状２軸押出機を用い、設定温度１８０℃で混練してエチレン系重合体混合物（ＰＥ－４－０）を得た。なお、高圧ラジカル法低密度ポリエチレンは、化石燃料由来のエチレンであっても、バイオマス由来のエチレンであっても、化石燃料由来のエチレンとバイオマス由来のエチレンの混合物から構成されてもよい。得られたエチレン系重合体混合物（ＰＥ－４－０）の樹脂物性を表３－１に示す。

【0222】

（３－１－８）フィルムの製造
上記（３－１－７）で得られたエチレン系重合体混合物（ＰＥ－４－０）を用い、５０ｍｍφ・Ｌ／Ｄ＝２６の単軸押出機、１５０ｍｍφのダイ、リップ幅２．０ｍｍ、二段エアーリングを用い、フロストラインを２０ｃｍとなるようにエア流量を調整し、押出量３８０ｇ／ｍｉｎ、ブロー比＝１．８、引き取り速度＝１８ｍ／ｍｉｎ、加工温度＝２００℃条件下で、厚み３０μｍのフィルムをインフレーション成形した。得られたフィルムにおいて、ヘイズ、ダートインパクト、完全ヒートシール温度、ブロッキング力、引裂強度およびヤング率を測定した。測定結果を表３－１に示す。

【0223】

［実施例１０］（エチレン系重合体混合物：ＰＥ－４－１）
エチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｘ２－１－１）の製造
参考例３－１の（３－１－３）重合において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来のエチレン１０重量％と化石燃料由来エチレン９０重量％とを含むエチレン混合物を用い、１－ヘキセンとして、化石燃料由来の１－ヘキセンに替えてバイオマス由来１－ヘキセン１０重量％と化石燃料由来１－ヘキセン９０重量％とを含む１－ヘキセン混合物を用いた以外は、参考例３－１の（３－１－１）～（３－１－３）と同様にして、エチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｘ２－１－１）を得た。得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｘ２－１－１）の樹脂物性を表３－１に示す。

【0224】

エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｙ２－１－１）の製造
参考例３－１の（３－１－５）重合において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来のエチレン１０重量％と化石燃料由来エチレン９０重量％とを含むエチレン混合物を用い、４－メチル－１－ペンテンとして、化石燃料由来の４－メチル－１－ペンテンに替えてバイオマス由来４－メチル－１－ペンテン１０重量％と化石燃料由来４－メチル－１－ペンテン９０重量％とを含む４－メチル－１－ペンテン混合物を用いた以外は、参考例３－１の（３－１－４）～（３－１－５）と同様にして、エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｙ２－１－１）を得た。得られたエチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｙ２－１－１）の樹脂物性を表３－１に示す。

【0225】

エチレン・α－オレフィン共重合体の混合物（Ｚ－１－１）の調製
参考例３－１の（３－１－６）エチレン・α－オレフィン共重合体の混合物の調製と同様に、上記エチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｘ２－１－１）と上記エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｙ２－１－１）とを６０／４０で溶融混練して、エチレン・α－オレフィン共重合体の混合物（Ｚ－１－１）を得た。得られたエチレン・α－オレフィン共重合体の混合物の樹脂物性を表３－１に示す。

【0226】

エチレン系重合体混合物（ＰＥ－４－１）の調製
化石燃料由来のエチレン・α－オレフィン共重合体の混合物（Ｚ－１－０）に替えて得られたエチレン・α－オレフィン共重合体の混合物（Ｚ－１－１）を用いて、参考例３－１の（３－１－７）エチレン系重合体混合物の調製にしたがってエチレン系重合体混合物（ＰＥ－４－１）を得た。得られたエチレン系重合体混合物の樹脂物性を表３－１に示す。

【0227】

フィルムの製造
化石燃料由来のエチレン系重合体混合物（ＰＥ－４－０）に替えて得られたエチレン系重合体混合物（ＰＥ－４－１）を用いて、参考例３－１の（３－１－８）フィルムの製造にしたがってフィルムを作製した。得られたフィルムの物性を表３－１に示す。

【0228】

［実施例１１］（エチレン系重合体混合物：ＰＥ－４－２）
エチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｘ２－１－２）の製造
参考例３－１の（３－１－３）重合において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来のエチレン３０重量％と化石燃料由来エチレン７０重量％とを含むエチレン混合物を用い、１－ヘキセンとして、化石燃料由来の１－ヘキセンに替えてバイオマス由来１－ヘキセン３０重量％と化石燃料由来１－ヘキセン７０重量％とを含む１－ヘキセン混合物を用いた以外は、参考例３－１の（３－１－１）～（３－１－３）と同様にして、エチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｘ２－１－２）を得た。得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｘ２－１－２）の樹脂物性を表３－１に示す。

【0229】

エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｙ２－１－２）の製造
参考例３－１の（３－１－５）重合において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来のエチレン３０重量％と化石燃料由来エチレン７０重量％とを含むエチレン混合物を用い、４－メチル－１－ペンテンとして、化石燃料由来の４－メチル－１－ペンテンに替えてバイオマス由来４－メチル－１－ペンテン３０重量％と化石燃料由来４－メチル－１－ペンテン７０重量％とを含む４－メチル－１－ペンテン混合物を用いた以外は、参考例３－１の（３－１－４）～（３－１－５）と同様にして、エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｙ２－１－２）を得た。得られたエチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｙ２－１－２）の樹脂物性を表３－１に示す。

【0230】

エチレン・α－オレフィン共重合体の混合物（Ｚ－１－２）の調製
参考例３－１の（３－１－６）エチレン・α－オレフィン共重合体の混合物の調製と同様に、上記エチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｘ２－１－２）と上記エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｙ２－１－２）とを６０／４０で溶融混練して、エチレン・α－オレフィン共重合体の混合物（Ｚ－１－２）を得た。得られたエチレン・α－オレフィン共重合体の混合物の樹脂物性を表３－１に示す。

【0231】

エチレン系重合体混合物（ＰＥ－４－２）の調製
化石燃料由来のエチレン・α－オレフィン共重合体の混合物（Ｚ－１－０）に替えて得られたエチレン・α－オレフィン共重合体の混合物（Ｚ－１－２）を用いて、参考例３－１の（３－１－７）エチレン系重合体混合物の調製にしたがってエチレン系重合体混合物（ＰＥ－４－２）を得た。得られたエチレン系重合体混合物の樹脂物性を表３－１に示す。

【0232】

フィルムの製造
化石燃料由来のエチレン系重合体混合物（ＰＥ－４－０）に替えて得られたエチレン系重合体混合物（ＰＥ－４－２）を用いて、参考例３－１の（３－１－８）フィルムの製造にしたがってフィルムを作製した。得られたフィルムの物性を表３－１に示す。

【0233】

［実施例１２］（エチレン系重合体混合物：ＰＥ－４－３）
エチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｘ２－１－３）の製造
参考例３－１の（３－１－３）重合において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来のエチレン３５重量％と化石燃料由来エチレン６５重量％とを含むエチレン混合物を用い、１－ヘキセンとして、化石燃料由来の１－ヘキセンに替えてバイオマス由来１－ヘキセン３５重量％と化石燃料由来１－ヘキセン６５重量％とを含む１－ヘキセン混合物を用いた以外は、参考例３－１の（３－１－１）～（３－１－３）と同様にして、エチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｘ２－１－３）を得た。得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｘ２－１－３）の樹脂物性を表３－１に示す。

【0234】

エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｙ２－１－３）の製造
参考例３－１の（３－１－５）重合において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来のエチレン３５重量％と化石燃料由来エチレン６５重量％とを含むエチレン混合物を用い、４－メチル－１－ペンテンとして、化石燃料由来の４－メチル－１－ペンテンに替えてバイオマス由来４－メチル－１－ペンテン３５重量％と化石燃料由来４－メチル－１－ペンテン６５重量％とを含む４－メチル－１－ペンテン混合物を用いた以外は、参考例３－１の（３－１－４）～（３－１－５）と同様にして、エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｙ２－１－３）を得た。得られたエチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｙ２－１－３）の樹脂物性を表３－１に示す。

【0235】

エチレン・α－オレフィン共重合体の混合物（Ｚ－１－３）の調製
参考例３－１の（３－１－６）エチレン・α－オレフィン共重合体の混合物の調製と同様に、上記エチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｘ２－１－３）と上記エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｙ２－１－３）とを６０／４０で溶融混練して、エチレン・α－オレフィン共重合体の混合物（Ｚ－１－３）を得た。得られたエチレン・α－オレフィン共重合体の混合物の樹脂物性を表３－１に示す。

【0236】

エチレン系重合体混合物（ＰＥ－４－１）の調製
化石燃料由来のエチレン・α－オレフィン共重合体の混合物（Ｚ－１－０）に替えて得られたエチレン・α－オレフィン共重合体の混合物（Ｚ－１－３）を用いて、参考例３－１の（３－１－７）エチレン系重合体混合物の調製にしたがってエチレン系重合体混合物（ＰＥ－４－３）を得た。得られたエチレン系重合体混合物の樹脂物性を表３－１に示す。

【0237】

フィルムの製造
化石燃料由来のエチレン系重合体混合物（ＰＥ－４－０）に替えて得られたエチレン系重合体混合物（ＰＥ－４－３）を用いて、参考例３－１の（３－１－８）フィルムの製造にしたがってフィルムを作製した。得られたフィルムの物性を表３－１に示す。

【0238】

【表3-1】

【0239】

［参考例３－２］（化石燃料由来エチレン系重合体混合物：ＰＥ－５－０）
（３－２－１）エチレン・１－ヘキセン共重合体（Ａ－２－０）の製造
密度、ＭＦＲを表３－２に示すように調整した以外は、参考例３－１の（３－１－１）～（３－１－３）と同様にして、エチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｘ２－２－０）を得た。得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｘ２－２－０）の樹脂物性を表３－２に示す。

【0240】

（３－２－２）エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｙ２－２－０）の製造
密度、ＭＦＲを表３－２に示すように調整した以外は、参考例３－１の（３－１－４）～（３－１－５）と同様にして、エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｙ２－２－０）を得た。得られたエチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｙ２－２－０）の樹脂物性を表３－２に示す。

【0241】

（３－２－３）エチレン・α－オレフィン共重合体の混合物（Ｚ－２－０）の調製
参考例３－１の（３－１－６）と同様にして、上記エチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｘ２－２－０）と、上記エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｙ２－２－０）とを、６０／４０で溶融混練して、エチレン・α－オレフィン共重合体の混合物（Ｚ－２－０）を得た。得られたエチレン・α－オレフィン共重合体の混合物（Ｚ－２－０）の樹脂物性を表３－２に示す。

【0242】

（３－２－４）エチレン系重合体混合物（ＰＥ－５－０）の調製
上記エチレン・α－オレフィン共重合体の混合物（Ｚ－２－０）と、高圧ラジカル法低密度ポリエチレン（Ｄ）とを混合比Ｃ－２－０／Ｄ＝８５／１５でドライブレンドし、参考例３－１の（３－１－７）と同様にしてエチレン系重合体混合物（ＰＥ－５－０）を得た。なお、高圧ラジカル法低密度ポリエチレンは、化石燃料由来のエチレンであっても、バイオマス由来のエチレンであっても、化石燃料由来のエチレンとバイオマス由来のエチレンの混合物から構成されてもよい。得られたエチレン系重合体混合物（ＰＥ－５－０）の樹脂物性を表３－２に示す。

【0243】

（３－２－５）フィルムの製造
上記（３－２－４）で得られたエチレン系重合体混合物（ＰＥ－５－０）を用いて参考例３－１の（３－１－８）フィルムの製造にしたがってフィルムを作製した。得られたフィルムの物性を表３－２に示す。

【0244】

［実施例１３］（エチレン系重合体混合物：ＰＥ－５－１）
エチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｘ２－２－１）の製造
参考例３－２の（３－２－１）エチレン・１－ヘキセン共重合体の製造において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来のエチレン１０重量％と化石燃料由来エチレン９０重量％とを含むエチレン混合物を用い、１－ヘキセンとして、化石燃料由来の１－ヘキセンに替えてバイオマス由来１－ヘキセン１０重量％と化石燃料由来１－ヘキセン９０重量％とを含む１－ヘキセン混合物を用いた以外は、参考例３－２の（３－２－１）と同様にして、エチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｘ２－２－１）を得た。得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｘ２－２－１）の樹脂物性を表３－２に示す。

【0245】

エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｙ２－２－１）の製造
参考例３－２の（３－２－２）エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体の製造において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来のエチレン１０重量％と化石燃料由来エチレン９０重量％とを含むエチレン混合物を用い、４－メチル－１－ペンテンとして、化石燃料由来の４－メチル－１－ペンテンに替えてバイオマス由来４－メチル－１－ペンテン１０重量％と化石燃料由来４－メチル－１－ペンテン９０重量％とを含む４－メチル－１－ペンテン混合物を用いた以外は、参考例３－２の（３－２－２）と同様にして、エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｙ２－２－１）を得た。得られたエチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｙ２－２－１）の樹脂物性を表３－２に示す。

【0246】

エチレン・α－オレフィン共重合体の混合物（Ｚ－２－１）の調製
参考例３－２の（３－２－３）エチレン・α－オレフィン共重合体の混合物の調製と同様に、上記エチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｘ２－２－１）と上記エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｙ２－２－１）とを６０／４０で溶融混練して、エチレン・α－オレフィン共重合体の混合物（Ｚ－２－１）を得た。得られたエチレン・α－オレフィン共重合体の混合物（Ｚ－２－１）の樹脂物性を表３－２に示す。

【0247】

エチレン系重合体混合物（ＰＥ－５－１）の調製
化石燃料由来のエチレン・α－オレフィン共重合体の混合物（Ｚ－２－０）に替えて得られたエチレン・α－オレフィン共重合体の混合物（Ｚ－２－１）を用いて、参考例３－２の（３－２－４）エチレン系重合体混合物の調製にしたがってエチレン系重合体混合物（ＰＥ－５－１）を得た。得られたエチレン系重合体混合物（ＰＥ－５－１）の樹脂物性を表３－２に示す。

【0248】

フィルムの製造
化石燃料由来のエチレン系重合体混合物（ＰＥ－５－０）に替えて得られたエチレン系重合体混合物（ＰＥ－５－１）を用いて、参考例３－２の（３－２－５）フィルムの製造にしたがってフィルムを作製した。得られたフィルムの物性を表３－２に示す。

【0249】

［実施例１４］（エチレン系重合体混合物：ＰＥ－５－２）
エチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｘ２－２－２）の製造
参考例３－２の（３－２－１）エチレン・１－ヘキセン共重合体の製造において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来のエチレン３０重量％と化石燃料由来エチレン７０重量％とを含むエチレン混合物を用い、１－ヘキセンとして、化石燃料由来の１－ヘキセンに替えてバイオマス由来１－ヘキセン３０重量％と化石燃料由来１－ヘキセン７０重量％とを含む１－ヘキセン混合物を用いた以外は、参考例３－２の（３－２－１）と同様にして、エチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｘ２－２－２）を得た。得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｘ２－２－２）の樹脂物性を表３－２に示す。

【0250】

エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｙ２－２－２）の製造
参考例３－２の（３－２－２）エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体の製造において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来のエチレン３０重量％と化石燃料由来エチレン７０重量％とを含むエチレン混合物を用い、４－メチル－１－ペンテンとして、化石燃料由来の４－メチル－１－ペンテンに替えてバイオマス由来４－メチル－１－ペンテン３０重量％と化石燃料由来４－メチル－１－ペンテン７０重量％とを含む４－メチル－１－ペンテン混合物を用いた以外は、参考例３－２の（３－２－２）と同様にして、エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｙ２－２－２）を得た。得られたエチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｙ２－２－２）の樹脂物性を表３－２に示す。

【0251】

エチレン・α－オレフィン共重合体の混合物（Ｚ－２－２）の調製
参考例３－２の（３－２－３）エチレン・α－オレフィン共重合体の混合物の調製と同様に、上記エチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｘ２－２－２）と上記エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｙ２－２－２）とを６０／４０で溶融混練して、エチレン・α－オレフィン共重合体の混合物（Ｚ－２－２）を得た。得られたエチレン・α－オレフィン共重合体の混合物（Ｚ－２－２）の樹脂物性を表３－２に示す。

【0252】

エチレン系重合体混合物（ＰＥ－５－２）の調製
化石燃料由来のエチレン・α－オレフィン共重合体の混合物（Ｚ－２－０）に替えて得られたエチレン・α－オレフィン共重合体の混合物（Ｚ－２－２）を用いて、参考例３－２の（３－２－４）エチレン系重合体混合物の調製にしたがってエチレン系重合体混合物（ＰＥ－５－２）を得た。得られたエチレン系重合体混合物（ＰＥ－５－２）の樹脂物性を表３－２に示す。

【0253】

フィルムの製造
化石燃料由来のエチレン系重合体混合物（ＰＥ－５－０）に替えて得られたエチレン系重合体混合物（ＰＥ－５－２）を用いて、参考例３－２の（３－２－５）フィルムの製造にしたがってフィルムを作製した。得られたフィルムの物性を表３－２に示す。

【0254】

［実施例１５］（エチレン系重合体混合物：ＰＥ－５－３）
エチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｘ２－２－３）の製造
参考例３－２の（３－２－１）エチレン・１－ヘキセン共重合体の製造において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来のエチレン３５重量％と化石燃料由来エチレン６５重量％とを含むエチレン混合物を用い、１－ヘキセンとして、化石燃料由来の１－ヘキセンに替えてバイオマス由来１－ヘキセン３５重量％と化石燃料由来１－ヘキセン６５重量％とを含む１－ヘキセン混合物を用いた以外は、参考例３－２の（３－２－１）と同様にして、エチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｘ２－２－３）を得た。得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｘ２－２－３）の樹脂物性を表３－２に示す。

【0255】

エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｙ２－２－３）の製造
参考例３－２の（３－２－２）エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体の製造において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来のエチレン３５重量％と化石燃料由来エチレン６５重量％とを含むエチレン混合物を用い、４－メチル－１－ペンテンとして、化石燃料由来の４－メチル－１－ペンテンに替えてバイオマス由来４－メチル－１－ペンテン３５重量％と化石燃料由来４－メチル－１－ペンテン６５重量％とを含む４－メチル－１－ペンテン混合物を用いた以外は、参考例３－２の（３－２－２）と同様にして、エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｙ２－２－３）を得た。得られたエチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｙ２－２－３）の樹脂物性を表３－２に示す。

【0256】

エチレン・α－オレフィン共重合体の混合物（Ｚ－２－３）の調製
参考例３－２の（３－２－３）エチレン・α－オレフィン共重合体の混合物の調製と同様に、上記エチレン・１－ヘキセン共重合体（Ｘ２－２－３）と上記エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｙ２－２－３）とを６０／４０で溶融混練して、エチレン・α－オレフィン共重合体の混合物（Ｚ－２－３）を得た。得られたエチレン・α－オレフィン共重合体の混合物（Ｚ－２－３）の樹脂物性を表３－２に示す。

【0257】

エチレン系重合体混合物（ＰＥ－５－３）の調製
化石燃料由来のエチレン・α－オレフィン共重合体の混合物（Ｚ－２－０）に替えて得られたエチレン・α－オレフィン共重合体の混合物（Ｚ－２－３）を用いて、参考例３－２の（３－２－４）エチレン系重合体混合物の調製にしたがってエチレン系重合体混合物（ＰＥ－５－３）を得た。得られたエチレン系重合体混合物（ＰＥ－５－３）の樹脂物性を表３－２に示す。

【0258】

フィルムの製造
化石燃料由来のエチレン系重合体混合物（ＰＥ－５－０）に替えて得られたエチレン系重合体混合物（ＰＥ－５－３）を用いて、参考例３－２の（３－２－５）フィルムの製造にしたがってフィルムを作製した。得られたフィルムの物性を表３－２に示す。

【0259】

【表3-2】

【0260】

［参考例４－１］（化石燃料由来エチレン・１－ブテン共重合体：ＰＥ－６－０）
（４－１）触媒成分の製造
（４－１－１）固体物質の調製
撹拌機付きのガラス製反応器（内容積０．５リットル）を窒素ガスで十分に置換した後、金属マグネシウム８ｇ、エタノール１２１ｇおよびヨウ素０．１ｇを投入し、撹拌しながら還流条件下で系内から水素ガスの発生がなくなるまで反応させ、固体状生成物を得た。この固体状生成物を含む反応溶液を減圧乾燥することにより得た固体２５ｇ、ヘキサン２００ミリリットルをステンレス製ボールミル（内容積４００ミリリットル、ステンレス製ボールの直径１．２ｃｍを１００個）に入れて１０時間粉砕を行った。ヘキサンを減圧留去後、得られた固体物質の粒形は、平均で４．４μｍ、最大で１１．０μｍであった（レーザースキャン分析法を用いたＧＡＬＡＩ社製粒形分布アナライザーＣＩＳ－１で、粒形を測定した）。

【0261】

（４－１－２）固体触媒成分の調製
窒素ガスで十分に置換したガラス製三ツ口フラスコ（内容積０．５リットル）に上記で得られた固体物質１５ｇおよび脱水したヘキサン３５０ミリリットルを加え、撹拌下で四塩化ケイ素３．８ミリリットル、エタノール３．８ミリリットルを加えて、７０℃で２時間反応を行った。
次いで、四塩化チタン２０ミリリットルを加えて、７０℃で６時間反応させた後、ヘキサンで洗浄して固体触媒成分を得た。この固体触媒成分１ｇ当たりのチタン含有量を比色法により測定したところ４４ｍｇであった。

【0262】

（４－２）重合
１段目重合を以下のようにして行った。すなわち、内容積２００リットルの撹拌機付き重合装置に、エチレン６．０ｋｇ／ｈｒ、ヘキサン１７ｌ／ｈｒ、水素７０ｌ／ｈｒの割合で連続的に供給するとともに、前記の固体触媒成分をチタン原子換算で１ｍｍｏｌ／ｈｒ、トリエチルアルミニウムを２．８ｍｍｏｌ／ｈｒ、およびジエチルアルミニウムクロライドを３０．２ｍｍｏｌ／ｈｒの速度で導入し、重合温度８０℃、滞留時間３．５時間の条件下で連続的に重合を行った。なお、エチレンとして化石燃料由来エチレンを、１－ブテンとして化石燃料由来１－ブテンを用いた。
得られたポリエチレンを含むヘキサンの懸濁溶液を同温度（８０℃）にて水素脱気層に導き、水素を分離した後、そのまま全量を次の２段目の重合反応器（内容積２００リットル）へ導いた。
２段目の重合器には、さらにエチレンを５．３ｋｇ／ｈｒ、ヘキサン１５．１ｌ／ｈｒ、ブテン－１を２８０ｇ／ｈｒ、および水素を０．１ｌ／ｈｒの速度で供給し、重合温度８０℃、滞留時間２．６時間の条件下で連続的に行い、エチレン・１－ブテン共重合体（ＰＥ－６－０）を得た。なお、エチレンとして化石燃料由来エチレンを、１－ブテンとして化石燃料由来１－ブテンを用いた。
得られたエチレン系重合体のヘキサン懸濁溶液を６０℃の雰囲気下、遠心分離機にて固液分離を行いウェットなパウダーケーキを分離する。
このパウダーケーキを１００℃に調整したパウダー乾燥機にて滞留時間１時間の条件下で連続的に乾燥させた。

【0263】

（４－３）ペレタイズ
上記（４－２）で得られたエチレン・１－ブテン共重合体（ＰＥ－６－０）を一度も空気に触れないようにして、酸化防止剤としてイルガフォス１６８（チバスペシャリティーケミカルズ製）１０００ｐｐｍ、酸化防止剤としてイルガノックス１０１０（チバスペシャリティーケミカルズ製）５００ｐｐｍ、中和剤としてステアリン酸カルシウム３０００ｐｐｍをブレンドし、連続的にタンデム型二軸混練押出機の供給ホッパー中に導入して溶融混練を行い、ストランドをカットすることでペレット状のエチレン・１－ブテン共重合体（ＰＥ－６－０）を得た。得られたエチレン・１－ブテン共重合体（ＰＥ－６－０）の樹脂物性を表４－１に示す。

【0264】

（４－４）フィルムの製造
上記（４－３）で得られたペレット状のエチレン・１－ブテン共重合体（ＰＥ－６－０）を用いて下記の成形条件でインフレーション法にて成形を行い、厚み２０μｍ、幅５００ｍｍのフィルムを製造した。
＜成形条件＞
押出機：プラコーＮＬＭ（５０ｍｍφ）
ダイス型式：プラコーＳＧ－１１－１００Ｆ６特
リップ部 外径：１００ｍｍφ、ギャップ：１．２ｍｍ、ランド長：２０ｍｍ
スパイラル部 外径：１１０ｍｍφ、条数：６
吐出量：５６ｋｇ／ｈｒ
引き取り速度：４２ｍ／ｍｉｎ
設定温度：２００℃
ブローアップ比：３．４
上記のようにして得られたフィルムについて、フィルムインパクト強度とフィッシュアイ（Ｆ．Ｅ．）を測定した。得られた結果を表４－１に示す。

【0265】

［実施例１６］（エチレン・１－ブテン共重合体：ＰＥ－６－１）
参考例４－１の（４－２）重合において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来エチレン１０重量％と化石燃料由来エチレン９０重量％とを含むエチレン混合物を用い、１－ブテンとして、化石燃料由来の１－ブテンに替えてバイオマス由来１－ブテン１０重量％と化石燃料由来１－ブテン９０重量％とを含む１－ブテン混合物を用いた以外は、参考例４－１の（４－１）～（４－３）と同様にして、エチレン・１－ブテン共重合体（ＰＥ－６－１）を得た。得られたエチレン・１－ブテン共重合体（ＰＥ－６－１）の樹脂物性を表４－１に示す。
化石燃料由来のエチレン・１－ブテン共重合体（ＰＥ－６－０）に替えて得られたエチレン・１－ブテン共重合体（ＰＥ－６－１）を用いて、参考例４－１の（４－４）フィルムの製造にしたがってフィルムを作製した。得られたフィルムの物性を表４－１に示す。

【0266】

［実施例１７］（エチレン・１－ブテン共重合体：ＰＥ－６－２）
参考例４－１の（４－２）重合において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来エチレン３０重量％と化石燃料由来エチレン７０重量％とを含むエチレン混合物を用い、１－ブテンとして、化石燃料由来の１－ブテンに替えてバイオマス由来１－ブテン３０重量％と化石燃料由来１－ブテン７０重量％とを含む１－ブテン混合物を用いた以外は、参考例４－１の（４－１）～（４－３）と同様にして、エチレン・１－ブテン共重合体（ＰＥ－６－２）を得た。得られたエチレン・１－ブテン共重合体（ＰＥ－６－２）の樹脂物性を表４－１に示す。
化石燃料由来のエチレン・１－ブテン共重合体（ＰＥ－６－０）に替えて得られたエチレン・１－ブテン共重合体（ＰＥ－６－２）を用いて、参考例４－１の（４－４）フィルムの製造にしたがってフィルムを作製した。得られたフィルムの物性を表４－１に示す。

【0267】

［実施例１８］（エチレン・１－ブテン共重合体：ＰＥ－６－３）
参考例４－１の（４－２）重合において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来エチレン３５重量％と化石燃料由来エチレン６５重量％とを含むエチレン混合物を用い、１－ブテンとして、化石燃料由来の１－ブテンに替えてバイオマス由来１－ブテン３５重量％と化石燃料由来１－ブテン６５重量％とを含む１－ブテン混合物を用いた以外は、参考例４－１の（４－１）～（４－３）と同様にして、エチレン・１－ブテン共重合体（ＰＥ－６－３）を得た。得られたエチレン・１－ブテン共重合体（ＰＥ－６－３）の樹脂物性を表４－１に示す。
化石燃料由来のエチレン・１－ブテン共重合体（ＰＥ－６－０）に替えて得られたエチレン・１－ブテン共重合体（ＰＥ－６－３）を用いて、参考例４－１の（４－４）フィルムの製造にしたがってフィルムを作製した。得られたフィルムの物性を表４－１に示す。

【0268】

【表4-1】

【0269】

［参考例４－２］（化石燃料由来エチレン・１－ブテン共重合体：ＰＥ－７－０）
密度、ＭＦＲを表４－２に示すように調整した以外は、参考例４－１の（４－１）～（４－３）と同様にして、エチレン・１－ブテン共重合体（ＰＥ－７－０）を得た。得られたエチレン・１－ブテン共重合体（ＰＥ－７－０）の樹脂物性を表４－２に示す。得られたエチレン・１－ブテン共重合体（ＰＥ－７－０）を用いた以外は、参考例４－１の（４－４）と同様にしてフィルムを成形し、評価を行った。得られたフィルムの物性を表４－２に示す。

【0270】

［実施例１９］（エチレン・１－ブテン共重合体：ＰＥ－７－１）
参考例４－２の重合において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来エチレン１０重量％と化石燃料由来エチレン９０重量％とを含むエチレン混合物を用い、１－ブテンとして、化石燃料由来の１－ブテンに替えてバイオマス由来１－ブテン１０重量％と化石燃料由来１－ブテン９０重量％とを含む１－ブテン混合物を用いた以外は、参考例４－２と同様にして、エチレン・１－ブテン共重合体（ＰＥ－７－１）を得た。得られたエチレン・１－ブテン共重合体（ＰＥ－７－１）の樹脂物性を表４－２に示す。
化石燃料由来のエチレン・１－ブテン共重合体（ＰＥ－７－０）に替えて得られたエチレン・１－ブテン共重合体（ＰＥ－７－１）を用いて、参考例４－１の（４－４）フィルムの製造にしたがってフィルムを作製した。得られたフィルムの物性を表４－２に示す。

【0271】

［実施例２０］（エチレン・１－ブテン共重合体：ＰＥ－７－２）
参考例４－２の重合において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来エチレン３０重量％と化石燃料由来エチレン７０重量％とを含むエチレン混合物を用い、１－ブテンとして、化石燃料由来の１－ブテンに替えてバイオマス由来１－ブテン３０重量％と化石燃料由来１－ブテン７０重量％とを含む１－ブテン混合物を用いた以外は、参考例４－２と同様にして、エチレン・１－ブテン共重合体（ＰＥ－７－２）を得た。得られたエチレン・１－ブテン共重合体（ＰＥ－７－２）の樹脂物性を表４－２に示す。
化石燃料由来のエチレン・１－ブテン共重合体（ＰＥ－７－０）に替えて得られたエチレン・１－ブテン共重合体（ＰＥ－７－２）を用いて、参考例４－１の（４－４）フィルムの製造にしたがってフィルムを作製した。得られたフィルムの物性を表４－２に示す。

【0272】

［実施例２１］（エチレン・１－ブテン共重合体：ＰＥ－７－３）
参考例４－２の重合において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来エチレン３５重量％と化石燃料由来エチレン６５重量％とを含むエチレン混合物を用い、１－ブテンとして、化石燃料由来の１－ブテンに替えてバイオマス由来１－ブテン３５重量％と化石燃料由来１－ブテン６５重量％とを含む１－ブテン混合物を用いた以外は、参考例４－２と同様にして、エチレン・１－ブテン共重合体（ＰＥ－７－３）を得た。得られたエチレン・１－ブテン共重合体（ＰＥ－７－３）の樹脂物性を表４－２に示す。
化石燃料由来のエチレン・１－ブテン共重合体（ＰＥ－７－０）に替えて得られたエチレン・１－ブテン共重合体（ＰＥ－７－３）を用いて、参考例４－１の（４－４）フィルムの製造にしたがってフィルムを作製した。得られたフィルムの物性を表４－２に示す。

【0273】

【表4-2】

【0274】

［参考例５－１］（化石燃料由来エチレン・１－ペンテン共重合体：ＰＥ－８－０）
（５－１）チタン触媒成分の調製
市販の無水塩化マグネシウム４７６ｇを窒素雰囲気下でｎ－デカン１０リットルに懸濁させ、オレイルアルコール４．０ｋｇを添加し、撹拌しながら１３５℃で５時間反応させた。その結果無色透明な液体が得られた。
この溶液を１１０℃に降温した後、Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₄を０．４５モル添加し、１１０℃で５時間反応を続けた。得られた溶液を室温で保存した。

【0275】

（５－２）重合
内容積２００リットルの連続重合反応器を用い、脱水精製したヘキサンを１００ｌ／ｈｒ、エチルアルミニウムセスキクロライド１９．９ｍｍｏｌ／ｈｒ、上記で得られたチタン触媒成分をＴｉ原子に換算して０．５０ｍｍｏｌ／ｈｒの割合で連続的に供給した。また同時に、エチレンを１３ｋｇ／ｈｒ、１－ペンテンを２．２ｋｇ／ｈｒ、水素を９．０ｌ／ｈｒの割合で連続的に供給し、重合温度１７０℃、全圧３１ｋｇ／ｃｍ²－Ｇ、滞留時間１時間、溶媒ヘキサンに対する共重合体濃度を１０５ｇ／ｌとなる条件にて共重合を行った。なお、エチレンとして化石燃料由来エチレンを、１－ペンテンとして化石燃料由来１－ペンテンを用いた。このようにして得られたエチレン・１－ペンテン共重合体（ＰＥ－８－０）の樹脂物性を表５－１に示す。

【0276】

（５－３）フィルムの製造
上記（５－２）で得られたエチレン・１－ペンテン共重合体（ＰＥ－８－０）に耐熱安定剤を配合後、溶融押出してペレット化し、市販のポリオレフィン用チューブラーフィルム成形機で幅１８０ｍｍ、厚み３０μｍのフィルムを成形した。なお、成形時の樹脂温度は１８０℃、押出機のスクリュー回転数は６０ｒ．ｐ．ｍ．、ダイ径１００ｍｍφ、ダイスリット幅０．５ｍｍ、冷却エアーリング一段で行った。このようにして得られたフィルムについて、ヘイズ、グロス、フィルムインパクト強度（衝撃強度）、引裂強度、ヒートシール強度および降伏点応力を測定した。得られた結果を表５－１に示す。

【0277】

［実施例２２］（エチレン・１－ペンテン共重合体：ＰＥ－８－１）
参考例５－１の（５－２）重合において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来エチレン１０重量％と化石燃料由来エチレン９０重量％とを含むエチレン混合物を用い、１－ペンテンとして、化石燃料由来の１－ペンテンに替えてバイオマス由来１－ペンテン１０重量％と化石燃料由来１－ペンテン９０重量％とを含む１－ペンテン混合物を用いた以外は、参考例５－１の（５－１）～（５－２）と同様にして、エチレン・１－ペンテン共重合体（ＰＥ－８－１）を得た。得られたエチレン・１－ペンテン共重合体（ＰＥ－８－１）の樹脂物性を表５－１に示す。
化石燃料由来のエチレン・１－ペンテン共重合体（ＰＥ－８－０）に替えて得られたエチレン・１－ペンテン共重合体（ＰＥ－８－１）を用いて、参考例５－１の（５－３）フィルムの製造にしたがってフィルムを作製した。得られたフィルムの物性を表５－１に示す。

【0278】

［実施例２３］（エチレン・１－ペンテン共重合体：ＰＥ－８－２）
参考例４－１の（４－２）重合において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来エチレン３０重量％と化石燃料由来エチレン７０重量％とを含むエチレン混合物を用い、１－ペンテンとして、化石燃料由来の１－ペンテンに替えてバイオマス由来１－ペンテン３０重量％と化石燃料由来１－ペンテン７０重量％とを含む１－ペンテン混合物を用いた以外は、参考例５－１の（５－１）～（５－２）と同様にして、エチレン・１－ペンテン共重合体（ＰＥ－８－２）を得た。得られたエチレン・１－ペンテン共重合体（ＰＥ－８－２）の樹脂物性を表５－１に示す。
化石燃料由来のエチレン・１－ペンテン共重合体（ＰＥ－８－０）に替えて得られたエチレン・１－ペンテン共重合体（ＰＥ－８－２）を用いて、参考例５－１の（５－３）フィルムの製造にしたがってフィルムを作製した。得られたフィルムの物性を表５－１に示す。

【0279】

［実施例２４］（エチレン・１－ペンテン共重合体：ＰＥ－８－３）
参考例４－１の（４－２）重合において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来エチレン３５重量％と化石燃料由来エチレン６５重量％とを含むエチレン混合物を用い、１－ペンテンとして、化石燃料由来の１－ペンテンに替えてバイオマス由来１－ペンテン３５重量％と化石燃料由来１－ペンテン６５重量％とを含む１－ペンテン混合物を用いた以外は、参考例５－１の（５－１）～（５－２）と同様にして、エチレン・１－ペンテン共重合体（ＰＥ－８－３）を得た。得られたエチレン・１－ペンテン共重合体（ＰＥ－８－３）の樹脂物性を表５－１に示す。
化石燃料由来のエチレン・１－ペンテン共重合体（ＰＥ－８－０）に替えて得られたエチレン・１－ペンテン共重合体（ＰＥ－８－３）を用いて、参考例５－１の（５－３）フィルムの製造にしたがってフィルムを作製した。得られたフィルムの物性を表５－１に示す。

【0280】

【表5-1】

【0281】

［参考例５－２］（化石燃料由来エチレン・１－ペンテン共重合体：ＰＥ－９－０）
密度、ＭＦＲを表５－２に示すように調整した以外は、参考例５－１の（５－１）～（５－２）と同様にして、エチレン・１－ペンテン共重合体（ＰＥ－９－０）を得た。得られたエチレン・１－ペンテン共重合体（ＰＥ－９－０）の樹脂物性を表５－２に示す。得られたエチレン・１－ペンテン共重合体（ＰＥ－９－０）を用いた以外は、参考例５－１の（５－３）と同様にしてフィルムを成形し、評価を行った。得られたフィルムの物性を表５－２に示す。

【0282】

［実施例２５］（エチレン・１－ペンテン共重合体：ＰＥ－９－１）
参考例５－２の重合において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来エチレン１０重量％と化石燃料由来エチレン９０重量％とを含むエチレン混合物を用い、１－ペンテンとして、化石燃料由来の１－ペンテンに替えてバイオマス由来１－ペンテン１０重量％と化石燃料由来１－ペンテン９０重量％とを含む１－ペンテン混合物を用いた以外は、参考例５－２と同様にして、エチレン・１－ペンテン共重合体（ＰＥ－９－１）を得た。得られたエチレン・１－ペンテン共重合体（ＰＥ－９－１）の樹脂物性を表５－２に示す。
化石燃料由来のエチレン・１－ペンテン共重合体（ＰＥ－９－０）に替えて得られたエチレン・１－ペンテン共重合体（ＰＥ－９－１）を用いて、参考例５－１の（５－３）フィルムの製造にしたがってフィルムを作製した。得られたフィルムの物性を表５－２に示す。

【0283】

［実施例２６］（エチレン・１－ペンテン共重合体：ＰＥ－９－２）
参考例５－２の重合において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来エチレン３０重量％と化石燃料由来エチレン７０重量％とを含むエチレン混合物を用い、１－ペンテンとして、化石燃料由来の１－ペンテンに替えてバイオマス由来１－ペンテン３０重量％と化石燃料由来１－ペンテン７０重量％とを含む１－ペンテン混合物を用いた以外は、参考例５－２と同様にして、エチレン・１－ペンテン共重合体（ＰＥ－９－２）を得た。得られたエチレン・１－ペンテン共重合体（ＰＥ－９－２）の樹脂物性を表５－２に示す。
化石燃料由来のエチレン・１－ペンテン共重合体（ＰＥ－９－０）に替えて得られたエチレン・１－ペンテン共重合体（ＰＥ－９－２）を用いて、参考例５－１の（５－３）フィルムの製造にしたがってフィルムを作製した。得られたフィルムの物性を表５－２に示す。

【0284】

［実施例２７］（エチレン・１－ペンテン共重合体：ＰＥ－９－３）
参考例５－２の重合において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来エチレン３５重量％と化石燃料由来エチレン６５重量％とを含むエチレン混合物を用い、１－ペンテンとして、化石燃料由来の１－ペンテンに替えてバイオマス由来１－ペンテン３５重量％と化石燃料由来１－ペンテン６５重量％とを含む１－ペンテン混合物を用いた以外は、参考例５－２と同様にして、エチレン・１－ペンテン共重合体（ＰＥ－９－３）を得た。得られたエチレン・１－ペンテン共重合体（ＰＥ－９－３）の樹脂物性を表５－２に示す。
化石燃料由来のエチレン・１－ペンテン共重合体（ＰＥ－９－０）に替えて得られたエチレン・１－ペンテン共重合体（ＰＥ－９－３）を用いて、参考例５－１の（５－３）フィルムの製造にしたがってフィルムを作製した。得られたフィルムの物性を表５－２に示す。

【0285】

【表5-2】

【0286】

［参考例６－１］（化石燃料由来エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体：ＰＥ－１０－０）
（６－１）触媒の調製
窒素雰囲気下、市販の無水塩化マグネシウム１モルを脱水精製したヘキサン２リットルに懸濁させ、撹拌しながらエタノール６モルを１時間かけて滴下後、室温にて１時間反応した。これに２．６モルのジエチルアルミニウムクロライドを室温で滴下し、２時間撹拌を続けた。次に四塩化チタン６モルを加えた後、系を８０℃に昇温して３時間撹拌しながら反応を行った。反応後の固体部を分離し、精製ヘキサンにより繰り返し洗浄した。さらに、精製ヘキサンに懸濁した該固体のＴｉに換算して５０ミリモルに対し、５００ミリモルのエタノールを室温で加え、５０℃に昇温して１．５時間反応させた。反応後、固体部を精製ヘキサンにて繰り返し洗浄し、触媒を得た。

【0287】

（６－２）重合
内容積２００リットルの連続重合反応器を用い、脱水精製したヘキサンを１００ｌ／ｈｒ、ジエチルアルミニウムクロライド７ｍｍｏｌ／ｈｒ、エチルアルミニウムセスキクロライド１４ｍｍｏｌ／ｈｒ、上記（６－１）で得られた触媒をＴｉに換算して０．６ｍｍｏｌ／ｈｒの割合で連続的に供給し、重合器内において同時に、エチレン１３ｋｇ／ｈｒ、４－メチル－１－ペンテン１９ｋｇ／ｈｒ、水素を４５ｌ／ｈｒの割合で連続的に供給し、重合温度１６５℃、全圧３０ｋｇ／ｃｍ²、滞留時間１時間、溶媒ヘキサンに対する共重合体濃度を１３０ｇ／ｌとなる条件下で共重合を行い、エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（ＰＥ－１０－０）を得た。触媒活性は２１，７００ｇ－共重合体／ｍｍｏｌ－Ｔｉに相当した。なお、エチレンとして化石燃料由来エチレンを、４－メチル－１－ペンテンとして化石燃料由来４－メチル－１－ペンテンを用いた。得られたエチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（ＰＥ－１０－０）の樹脂物性を表６－１に示す。

【0288】

（６－３）フィルムの製造
上記（６－２）で得られたエチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（ＰＥ－１０－０）を押出機にてペレット化し、市販の高圧ポリエチレン用チューブラーフィルム成形機（モダンマシナリー製）を用いて幅３５０ｍｍ、厚さ３０μｍのフィルムを成形した。成形条件は、樹脂温度１８０℃、スクリュー回転数１００ｒ．ｐ．ｍ．、ダイ径１００ｍｍ、ダイスリット幅０．７ｍｍである。
上記のようにして得られたフィルムについて、ヘイズ、フィルムインパクト強度（衝撃強度）、エルメンドルフ引裂強度およびヒートシール開始温度を測定した。得られた結果を表６－１に示す。

【0289】

［実施例２８］（エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体：ＰＥ－１０－１）
参考例６－１の（６－２）重合において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来エチレン１０重量％と化石燃料由来エチレン９０重量％とを含むエチレン混合物を用い、４－メチル－１－ペンテンとして、化石燃料由来の４－メチル－１－ペンテンに替えてバイオマス由来４－メチル－１－ペンテン１０重量％と化石燃料由来４－メチル－１－ペンテン９０重量％とを含む４－メチル－１－ペンテン混合物を用いた以外は、参考例６－１の（６－１）～（６－２）と同様にして、エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（ＰＥ－１０－１）を得た。得られたエチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（ＰＥ－１０－１）の樹脂物性を表６－１に示す。
化石燃料由来のエチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（ＰＥ－１０－０）に替えて得られたエチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（ＰＥ－１０－１）を用いて、参考例６－１の（６－３）フィルムの製造にしたがってフィルムを作製した。得られたフィルムの物性を表６－１に示す。

【0290】

［実施例２９］（エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体：ＰＥ－１０－２）
参考例６－１の（６－２）重合において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来エチレン３０重量％と化石燃料由来エチレン７０重量％とを含むエチレン混合物を用い、４－メチル－１－ペンテンとして、化石燃料由来の４－メチル－１－ペンテンに替えてバイオマス由来４－メチル－１－ペンテン３０重量％と化石燃料由来４－メチル－１－ペンテン７０重量％とを含む４－メチル－１－ペンテン混合物を用いた以外は、参考例６－１の（６－１）～（６－２）と同様にして、エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（ＰＥ－１０－２）を得た。得られたエチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（ＰＥ－１０－２）の樹脂物性を表６－１に示す。
化石燃料由来のエチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（ＰＥ－１０－０）に替えて得られたエチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（ＰＥ－１０－２）を用いて、参考例６－１の（６－３）フィルムの製造にしたがってフィルムを作製した。得られたフィルムの物性を表６－１に示す。

【0291】

［実施例３０］（エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体：ＰＥ－１０－３）
参考例６－１の（６－２）重合において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来エチレン３５重量％と化石燃料由来エチレン６５重量％とを含むエチレン混合物を用い、４－メチル－１－ペンテンとして、化石燃料由来の４－メチル－１－ペンテンに替えてバイオマス由来４－メチル－１－ペンテン３５重量％と化石燃料由来４－メチル－１－ペンテン６５重量％とを含む４－メチル－１－ペンテン混合物を用いた以外は、参考例６－１の（６－１）～（６－２）と同様にして、エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（ＰＥ－１０－３）を得た。得られたエチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（ＰＥ－１０－３）の樹脂物性を表６－１に示す。
化石燃料由来のエチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（ＰＥ－１０－０）に替えて得られたエチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（ＰＥ－１０－３）を用いて、参考例６－１の（６－３）フィルムの製造にしたがってフィルムを作製した。得られたフィルムの物性を表６－１に示す。

【0292】

【表6-1】

【0293】

［参考例６－２］（化石燃料由来エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体：ＰＥ－１１－０）
密度、ＭＦＲを表６－２に示すように調整した以外は、参考例６－１の（６－１）～（６－２）と同様にして、エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（ＰＥ－１１－０）を得た。得られたエチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（ＰＥ－１１－０）の樹脂物性を表６－２に示す。得られたエチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（ＰＥ－１１－０）を用いた以外は、参考例６－１の（６－３）と同様にしてフィルムを成形し、評価を行った。得られたフィルムの物性を表６－２に示す。

【0294】

［実施例３１］（エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体：ＰＥ－１１－１）
参考例６－２の重合において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来エチレン１０重量％と化石燃料由来エチレン９０重量％とを含むエチレン混合物を用い、４－メチル－１－ペンテンとして、化石燃料由来の４－メチル－１－ペンテンに替えてバイオマス由来４－メチル－１－ペンテン１０重量％と化石燃料由来４－メチル－１－ペンテン９０重量％とを含む４－メチル－１－ペンテン混合物を用いた以外は、参考例６－２と同様にして、エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（ＰＥ－１１－１）を得た。得られたエチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（ＰＥ－１１－１）の樹脂物性を表６－２に示す。
化石燃料由来のエチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（ＰＥ－１１－０）に替えて得られたエチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（ＰＥ－１１－１）を用いて、参考例６－１の（６－３）フィルムの製造にしたがってフィルムを作製した。得られたフィルムの物性を表６－２に示す。

【0295】

［実施例３２］（エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体：ＰＥ－１１－２）
参考例６－２の重合において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来エチレン３０重量％と化石燃料由来エチレン７０重量％とを含むエチレン混合物を用い、４－メチル－１－ペンテンとして、化石燃料由来の４－メチル－１－ペンテンに替えてバイオマス由来４－メチル－１－ペンテン３０重量％と化石燃料由来４－メチル－１－ペンテン７０重量％とを含む４－メチル－１－ペンテン混合物を用いた以外は、参考例６－２と同様にして、エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（ＰＥ－１１－２）を得た。得られたエチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（ＰＥ－１１－２）の樹脂物性を表６－２に示す。
化石燃料由来のエチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（ＰＥ－１１－０）に替えて得られたエチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（ＰＥ－１１－２）を用いて、参考例６－１の（６－３）フィルムの製造にしたがってフィルムを作製した。得られたフィルムの物性を表６－２に示す。

【0296】

［実施例３３］（エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体：ＰＥ－１１－３）
参考例６－２の重合において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来エチレン３５重量％と化石燃料由来エチレン６５重量％とを含むエチレン混合物を用い、４－メチル－１－ペンテンとして、化石燃料由来の４－メチル－１－ペンテンに替えてバイオマス由来４－メチル－１－ペンテン３５重量％と化石燃料由来４－メチル－１－ペンテン６５重量％とを含む４－メチル－１－ペンテン混合物を用いた以外は、参考例６－２と同様にして、エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（ＰＥ－１１－３）を得た。得られたエチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（ＰＥ－１１－３）の樹脂物性を表６－２に示す。
化石燃料由来のエチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（ＰＥ－１１－０）に替えて得られたエチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（ＰＥ－１１－３）を用いて、参考例６－１の（６－３）フィルムの製造にしたがってフィルムを作製した。得られたフィルムの物性を表６－２に示す。

【0297】

【表6-2】

【0298】

［参考例７－１］（化石燃料由来エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体：ＰＥ－１２－０）
（７－１）触媒の調製
窒素雰囲気下、市販の無水塩化マグネシウム１モルを脱水精製したヘキサン２リットルに懸濁させ、撹拌しながらエタノール６モルを１時間かけて滴下後、室温にて１時間反応した。これに２．６モルのジエチルアルミニウムクロライドを室温で滴下し、２時間撹拌を続けた。次に四塩化Ｔｉ６モルを加えた後、系を８０℃に昇温して３時間撹拌しながら反応を行った。反応後の固体部を分離し、精製ヘキサンにより繰り返し洗浄した。さらに、精製ヘキサンに懸濁した該固体のＴｉに換算して５０ミリモルに対し、５００ミリモルのエタノールを室温で加え、８０℃に昇温して１時間反応させた。反応後、室温まで降温して１５０ミリモルのトリエチルアルミニウムを加え、１時間撹拌しながら反応を行った。反応後の固体部を精製ヘキサンにて繰り返し洗浄し、触媒を得た。

【0299】

（７－２）重合
内容積２００リットルの連続重合反応器を用い、脱水精製したヘキサンを１００ｌ／ｈｒ、エチルアルミニウムセスキクロライド１５ｍｍｏｌ／ｈｒ、上記（７－１）で得られた触媒をＴｉに換算して１．０ｍｍｏｌ／ｈｒの割合で連続的に供給し、重合器内において同時に、エチレン１３ｋｇ／ｈｒ、４－メチル－１－ペンテン１３ｋｇ／ｈｒ、水素を３０ｌ／ｈｒの割合で連続的に供給し、重合温度１６５℃、全圧３０ｋｇ／ｃｍ²、滞留時間１時間、溶媒ヘキサンに対する共重合体濃度を１３０ｇ／ｌとなる条件下で共重合を行い、エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（ＰＥ－１２－０）を得た。触媒活性は１３，０００ｇ－共重合体／ｍｍｏｌ－Ｔｉに相当した。なお、エチレンとして化石燃料由来エチレンを、４－メチル－１－ペンテンとして化石燃料由来４－メチル－１－ペンテンを用いた。得られたエチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（ＰＥ－１２－０）の樹脂物性を表７－１に示す。

【0300】

（７－３）フィルムの製造
上記（７－２）で得られたエチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（ＰＥ－１２－０）を押出機にてペレット化し、市販の高圧ポリエチレン用チューブラーフィルム成形機（モダンマシナリー製）を用いて幅３５０ｍｍ、厚さ３０μｍのフィルムを成形した。成形条件は、樹脂温度１８０℃、スクリュー回転数１００ｒ．ｐ．ｍ．、ダイ径１００ｍｍ、ダイスリット幅０．７ｍｍである。
上記のようにして得られたフィルムについて、ヘイズ、フィルムインパクト強度（衝撃強度）、エルメンドルフ引裂強度およびヒートシール開始温度を測定した。得られた結果を表７－１に示す。

【0301】

［実施例３４］（エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体：ＰＥ－１２－１）
参考例７－１の（７－２）重合において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来エチレン１０重量％と化石燃料由来エチレン９０重量％とを含むエチレン混合物を用い、４－メチル－１－ペンテンとして、化石燃料由来の４－メチル－１－ペンテンに替えてバイオマス由来４－メチル－１－ペンテン１０重量％と化石燃料由来４－メチル－１－ペンテン９０重量％とを含む４－メチル－１－ペンテン混合物を用いた以外は、参考例７－１の（７－１）～（７－２）と同様にして、エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（ＰＥ－１２－１）を得た。得られたエチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（ＰＥ－１２－１）の樹脂物性を表７－１に示す。
化石燃料由来のエチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（ＰＥ－１２－０）に替えて得られたエチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（ＰＥ－１２－１）を用いて、参考例７－１の（７－３）フィルムの製造にしたがってフィルムを作製した。得られたフィルムの物性を表７－１に示す。

【0302】

［実施例３５］（エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体：ＰＥ－１２－２）
参考例７－１の（７－２）重合において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来エチレン３０重量％と化石燃料由来エチレン７０重量％とを含むエチレン混合物を用い、４－メチル－１－ペンテンとして、化石燃料由来の４－メチル－１－ペンテンに替えてバイオマス由来４－メチル－１－ペンテン３０重量％と化石燃料由来４－メチル－１－ペンテン７０重量％とを含む４－メチル－１－ペンテン混合物を用いた以外は、参考例７－１の（７－１）～（７－２）と同様にして、エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（ＰＥ－１２－２）を得た。得られたエチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（ＰＥ－１２－２）の樹脂物性を表７－１に示す。
化石燃料由来のエチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（ＰＥ－１２－０）に替えて得られたエチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（ＰＥ－１２－２）を用いて、参考例７－１の（７－３）フィルムの製造にしたがってフィルムを作製した。得られたフィルムの物性を表７－１に示す。

【0303】

［実施例３６］（エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体：ＰＥ－１２－３）
参考例７－１の（７－２）重合において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来エチレン３５重量％と化石燃料由来エチレン６５重量％とを含むエチレン混合物を用い、４－メチル－１－ペンテンとして、化石燃料由来の４－メチル－１－ペンテンに替えてバイオマス由来４－メチル－１－ペンテン３５重量％と化石燃料由来４－メチル－１－ペンテン６５重量％とを含む４－メチル－１－ペンテン混合物を用いた以外は、参考例７－１の（７－１）～（７－２）と同様にして、エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（ＰＥ－１２－３）を得た。得られたエチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（ＰＥ－１２－３）の樹脂物性を表７－１に示す。
化石燃料由来のエチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（ＰＥ－１２－０）に替えて得られたエチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（ＰＥ－１２－３）を用いて、参考例７－１の（７－３）フィルムの製造にしたがってフィルムを作製した。得られたフィルムの物性を表７－１に示す。

【0304】

【表7-1】

【0305】

［参考例７－２］（化石燃料由来エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体：ＰＥ－１３－０）
密度、ＭＦＲを表７－２に示すように調整した以外は、参考例７－１の（７－１）～（７－２）と同様にして、エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（ＰＥ－１３－０）を得た。得られたエチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（ＰＥ－１３－０）の樹脂物性を表７－２に示す。得られたエチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（ＰＥ－１３－０）を用いた以外は、参考例７－１の（７－３）フィルムの製造と同様にしてフィルムを成形し、評価を行った。得られたフィルムの物性を表７－２に示す。

【0306】

［実施例３７］（エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体：ＰＥ－１３－１）
参考例７－２の重合において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来エチレン１０重量％と化石燃料由来エチレン９０重量％とを含むエチレン混合物を用い、４－メチル－１－ペンテンとして、化石燃料由来の４－メチル－１－ペンテンに替えてバイオマス由来４－メチル－１－ペンテン１０重量％と化石燃料由来４－メチル－１－ペンテン９０重量％とを含む４－メチル－１－ペンテン混合物を用いた以外は、参考例７－２と同様にして、エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（ＰＥ－１３－１）を得た。得られたエチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（ＰＥ－１３－１）の樹脂物性を表７－２に示す。
化石燃料由来のエチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（ＰＥ－１３－０）に替えて得られたエチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（ＰＥ－１３－１）を用いて、参考例７－１の（７－３）フィルムの製造にしたがってフィルムを作製した。得られたフィルムの物性を表７－２に示す。

【0307】

［実施例３８］（エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体：ＰＥ－１３－２）
参考例７－２の重合において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来エチレン３０重量％と化石燃料由来エチレン７０重量％とを含むエチレン混合物を用い、４－メチル－１－ペンテンとして、化石燃料由来の４－メチル－１－ペンテンに替えてバイオマス由来４－メチル－１－ペンテン３０重量％と化石燃料由来４－メチル－１－ペンテン７０重量％とを含む４－メチル－１－ペンテン混合物を用いた以外は、参考例７－２と同様にして、エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（ＰＥ－１３－２）を得た。得られたエチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（ＰＥ－１３－２）の樹脂物性を表７－２に示す。
化石燃料由来のエチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（ＰＥ－１３－０）に替えて得られたエチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（ＰＥ－１３－２）を用いて、参考例７－１の（７－３）フィルムの製造にしたがってフィルムを作製した。得られたフィルムの物性を表７－２に示す。

【0308】

［実施例３９］（エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体：ＰＥ－１３－３）
参考例７－２の重合において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来エチレン３５重量％と化石燃料由来エチレン６５重量％とを含むエチレン混合物を用い、４－メチル－１－ペンテンとして、化石燃料由来の４－メチル－１－ペンテンに替えてバイオマス由来４－メチル－１－ペンテン３５重量％と化石燃料由来４－メチル－１－ペンテン６５重量％とを含む４－メチル－１－ペンテン混合物を用いた以外は、参考例７－２と同様にして、エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（ＰＥ－１３－３）を得た。得られたエチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（ＰＥ－１３－３）の樹脂物性を表７－２に示す。
化石燃料由来のエチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（ＰＥ－１３－０）に替えて得られたエチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体（ＰＥ－１３－３）を用いて、参考例７－１の（７－３）フィルムの製造にしたがってフィルムを作製した。得られたフィルムの物性を表７－２に示す。

【0309】

【表7-2】

【0310】

［参考例８］（化石燃料由来エチレン・１－ブテン共重合体：ＰＥ－１４－０）
（８－１）固体成分の調製
内容積２００リットルの撹拌機付き反応器に、窒素雰囲気下、２５０℃で１０時間乾燥したシリカ（ＳｉＯ₂：平均粒子径１２μｍ）１０ｋｇを６６．５リットルのトルエンに懸濁した後、０～５℃まで冷却した。この懸濁液にメチルアルモキサンのトルエン溶液（Ａｌ原子換算で３．５７５ｍｍｏｌ／ｍｌ）１９．８リットルを３０．２リットルのトルエンで希釈した。この懸濁液に希釈したメチルアルモキサンのトルエン溶液を１時間かけて滴下した。この際、系内の温度を０～５℃に保った。引き続き０～５℃で３０分間反応させた後、約１．５時間かけて９５～１００℃まで昇温して、そのまま４時間反応させた。その後、降温して、上澄み液をデカンテーションにより除去した。このようにして得られた固体成分をトルエンで４回洗浄した後、トルエンを加えて全量１４０リットルとし、固体成分のトルエンスラリーを調製した。得られた固体成分の一部を採取して濃度を調べたところ、スラリー濃度：９８．０４ｇ／ｌ、Ａｌ濃度：０．４７１ｍｏｌ／ｌであった。

【0311】

（８－２）固体触媒成分の調製
内容積１５０リットルの撹拌機付き反応器に、窒素雰囲気下、トルエン５０．１リットルと上記（８－１）で調製した固体成分のトルエンスラリー１２．９リットル（固体成分で１２６５ｇ）を添加した。次に、２リットルガラス製反応器に窒素雰囲気下、メタロセン化合物（Ａ２）（特開２００９－１７３７９８号 合成例１で作製されたメタロセン化合物（Ａ－１） ジメチルシリレン（３－ｎ－プロピルシクロペンタジエニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド）５．７２ｇ（Ｚｒ原子換算で１４．６５ｍｍｏｌ）とメタロセン化合物（Ｂ２）（特開２００９－１７３７９８号 合成例６で作製されたメタロセン化合物（Ｂ－１） イソプロピリデン（シクロペンタジエニル－２，７－ジ－ターシャリー－ブチル－９－フルオレニル）ジルコニウムジクロリド）９．００ｇ（Ｚｒ原子換算で１６．５２ｍｍｏｌ）を採取し（メタロセン化合物（Ａ２）／メタロセン化合物（Ｂ２）のモル比＝４７／５３）、トルエン２．０リットルに溶解し、上記反応器に圧送した。圧送後、内温２０～２５℃で１時間反応させ、上澄み液をデカンテーションにより除去し、ヘキサンを用いて２回固体触媒成分を洗浄した。その後、ヘキサンを加えて全量５０リットルとし、固体触媒成分のヘキサンスラリーを調製した。なお、上記メタロセン化合物（Ａ２）は、例えば、特開２００９－１７３７９８号の合成例１の記載にしたがって合成でき、上記メタロセン化合物（Ｂ２）は、例えば、特開平４－０６９３９４号の実施例１の記載にしたがって合成できる。

【0312】

（８－３）予備重合触媒の調製
上記（８－２）で得られた固体触媒成分のヘキサンスラリーを１０．０℃まで冷却した後、常圧下でエチレンを系内に連続的に数分間供給した。この間、系内の温度は１０～１５℃に保持し、次いでジイソブチルアルミニウムヒドリド２．７ｍｏｌと１－ヘキセン８４ｍｌを添加した。１－ヘキセン添加後、１．８２ｋｇ／ｈｒでエチレン供給を開始し、系内温度３２～３７℃にて予備重合を行った。予備重合を開始してから５８分後に１－ヘキセン４３．０ｍｌを添加、１１１分後にも１－ヘキセン４３．０ｍｌを添加し、予備重合開始から１５３分後にエチレン供給が３８２７ｇに到達したところで、エチレン供給を停止した。その後、上澄み液をデカンテーションにより除去し、ヘキサンを用いて３回固体触媒成分を洗浄した後、ヘキサンを加えて全量を６６リットルとした。
次に、系内温度を３４～３６℃にて、ケミスタッド２５００（１３．１ｇ）のヘキサン溶液を上記反応器に圧送し、引き続き、３４～３６℃で１時間保温し予備重合触媒にケミスタッド２５００を担持させた。その後、上澄み液をデカンテーションにより除去し、ヘキサンを用いて４回予備重合触媒を洗浄した。
次に、内容積４３リットルの撹拌機付き蒸発乾燥機に、窒素雰囲気下、上記予備重合触媒のヘキサンスラリー２５リットル（固体予備重合触媒で５２６９ｇ）を移液した。移液後、乾燥機内を約３．５時間かけて－６５ｋＰａＧまで減圧し、－６５ｋＰａＧに到達したところで約４．０時間真空乾燥しヘキサン、予備重合触媒の揮発分を除去した。さらに１００ｋＰａＧまで減圧し、－１００ｋＰａＧに到達したところで６時間真空乾燥し、固体触媒成分１ｇ当たり、３ｇのポリマーが重合された予備重合触媒を得た。
得られた予備重合触媒成分の一部を乾燥し、組成を調べたところ、固体触媒成分１ｇ当たり、Ｚｒ原子が０．５０ｍｇ含まれていた。

【0313】

（８－４）重合
内容積１．７ｍ³の流動層型気相重合反応器において、上記（８－３）の予備重合触媒をＺｒ原子換算で０．０２３ｍｏｌ／ｈｒで供給し、全圧２．０ＭＰａＧ、エチレンの分圧１．２ＭＰａＡ、反応器中のガス線速０．７５ｍ／ｓｅｃ、重合温度８０℃、滞留時間９．５時間という条件で共重合を行った。ガス組成が一定となるように、水素、エチレン（５．５ｋｇ／ｈｒ）、１－ブテン（５００ｇ／ｈｒ）を供給した（水素／エチレン比＝１５．７、１－ブテン／エチレン比＝０．０３３４）。なお、エチレンとして化石燃料由来エチレンを、１－ブテンとして化石燃料由来１－ブテンを用いた。生成したエチレン・１－ブテン共重合体（ＰＥ－１４－０）は、重合反応器から連続的に抜き出し、乾燥装置で乾燥した。

【0314】

（８－５）フィルムの製造
上記（８－４）で得られたエチレン・１－ブテン共重合体（ＰＥ－１４－０）に、耐熱安定剤としてイルガノックス１０７６（チバスペシャリティーケミカルズ社製）を０．１重量％、イルガフォス１６８（チバスペシャリティーケミカルズ社製）を０．１重量％となるように加え、株式会社プラコー製の単軸６５ｍｍφ押出機を用い、設定温度１８０℃、スクリュー回転数５０ｒ．ｐ．ｍ．の条件にて溶融混練した後、ストランド状に押出し、カッターにてペレット状のエチレン・１－ブテン共重合体（ＰＥ－１４－０）を得た。得られたエチレン・１－ブテン共重合体（ＰＥ－１４－０）の樹脂物性を表８に示す。また、該試料を用いて押出ラミネート成形を行った結果を表８に示す。

【0315】

［実施例４０］（エチレン・１－ブテン共重合体：ＰＥ－１４－１）
参考例８の（８－４）重合において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来エチレン１０重量％と化石燃料由来エチレン９０重量％とを含むエチレン混合物を用い、１－ブテンとして、化石燃料由来の１－ブテンに替えてバイオマス由来１－ブテン１０重量％と化石燃料由来１－ブテン９０重量％とを含む１－ブテン混合物を用いた以外は、参考例８の（８－１）～（８－４）と同様にして、エチレン・１－ブテン共重合体（ＰＥ－１４－１）を得た。
化石燃料由来のエチレン・１－ブテン共重合体（ＰＥ－１４－０）に替えて得られたエチレン・１－ブテン共重合体（ＰＥ－１４－１）を用いて、参考例８の（８－５）フィルムの製造にしたがって、ペレット状のエチレン・１－ブテン共重合体（ＰＥ－１４－１）を得、該試料を用いて押出ラミネート成形を行いフィルムを製造した。得られたエチレン・１－ブテン共重合体（ＰＥ－１４－１）の樹脂物性、および押出ラミネート成形の結果を表８に示す。

【0316】

［実施例４１］（エチレン・１－ブテン共重合体：ＰＥ－１４－２）
参考例８の（８－４）重合において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来エチレン３０重量％と化石燃料由来エチレン７０重量％とを含むエチレン混合物を用い、１－ブテンとして、化石燃料由来の１－ブテンに替えてバイオマス由来１－ブテン３０重量％と化石燃料由来１－ブテン７０重量％とを含む１－ブテン混合物を用いた以外は、参考例８の（８－１）～（８－４）と同様にして、エチレン・１－ブテン共重合体（ＰＥ－１４－２）を得た。
化石燃料由来のエチレン・１－ブテン共重合体（ＰＥ－１４－０）に替えて得られたエチレン・１－ブテン共重合体（ＰＥ－１４－２）を用いて、参考例８の（８－５）フィルムの製造にしたがって、ペレット状のエチレン・１－ブテン共重合体（ＰＥ－１４－２）を得、該試料を用いて押出ラミネート成形を行いフィルムを製造した。得られたエチレン・１－ブテン共重合体（ＰＥ－１４－２）の樹脂物性、および押出ラミネート成形の結果を表８に示す。

【0317】

［実施例４２］（エチレン・１－ブテン共重合体：ＰＥ－１４－３）
参考例８の（８－４）重合において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来エチレン３５重量％と化石燃料由来エチレン６５重量％とを含むエチレン混合物を用い、１－ブテンとして、化石燃料由来の１－ブテンに替えてバイオマス由来１－ブテン３５重量％と化石燃料由来１－ブテン６５重量％とを含む１－ブテン混合物を用いた以外は、参考例８の（８－１）～（８－４）と同様にして、エチレン・１－ブテン共重合体（ＰＥ－１４－３）を得た。
化石燃料由来のエチレン・１－ブテン共重合体（ＰＥ－１４－０）に替えて得られたエチレン・１－ブテン共重合体（ＰＥ－１４－３）を用いて、参考例８の（８－５）フィルムの製造にしたがって、ペレット状のエチレン・１－ブテン共重合体（ＰＥ－１４－３）を得、該試料を用いて押出ラミネート成形を行いフィルムを製造した。得られたエチレン・１－ブテン共重合体（ＰＥ－１４－３）の樹脂物性、および押出ラミネート成形の結果を表８に示す。

【0318】

【表8】

【0319】

［参考例９－１］（化石燃料由来エチレン・１－ヘキセン共重合体：ＰＥ－１５－０）
（９－１－１）固体成分の調製
内容積２００リットルの撹拌機付き反応器に、窒素雰囲気下、２５０℃で１０時間乾燥したシリカ（ＳｉＯ₂：平均粒子径１２μｍ）１０ｋｇを６６．５リットルのトルエンに懸濁した後、０～５℃まで冷却した。メチルアルモキサンのトルエン溶液（Ａｌ原子換算で３．５７５ｍｍｏｌ／ｍｌ）１９．８リットルを３０．２リットルのトルエンで希釈した。この懸濁液に希釈したメチルアルモキサンのトルエン溶液を１時間かけて滴下した。この際、系内の温度を０～５℃に保った。引き続き０～５℃で３０分間反応させた後、約１．５時間かけて９５～１００℃まで昇温して、引き続き９５～１００℃で４時間反応させた。その後、降温して、上澄み液をデカンテーションにより除去した。このようにして得られた固体成分をトルエンで４回洗浄した後、トルエンを加えて全量１４０リットルとし、固体成分のトルエンスラリーを調製した。得られた固体成分の一部を採取して濃度を調べたところ、スラリー濃度：９８．０４ｇ／ｌ、Ａｌ濃度：０．４７１ｍｏｌ／ｌであった。

【0320】

（９－２－１）固体触媒成分の調製
内容積１５０リットルの撹拌機付き反応器に、窒素雰囲気下、トルエン５０．１リットルと上記（９－１－１）で調製した固体成分のトルエンスラリー１２．９リットル（固体成分で１２６５ｇ）を添加した。次に、２リットルガラス製反応器に窒素雰囲気下、メタロセン化合物（Ａ３）（特開２００９－１９７２２５号 合成例２で作製されたメタロセン化合物（Ａ－２） ジメチルシリレン（３－ｎ－プロピルシクロペンタジエニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド）５．７２ｇ（Ｚｒ原子換算で１４．６５ｍｍｏｌ）とメタロセン化合物（Ｂ３）（特開２００９－１９７２２５号 合成例３で作製されたメタロセン化合物（Ｂ－１） イソプロピリデン（シクロペンタジエニル－２，７－ジ－ターシャリー－ブチル－９－フルオレニル）ジルコニウムジクロリド）９．００ｇ（Ｚｒ原子換算で１６．５２ｍｍｏｌ）を採取し（メタロセン化合物（Ａ３）／メタロセン化合物（Ｂ３）のモル比＝４７／５３）、トルエン２．０リットルに溶解し、上記反応器に圧送した。圧送後、内温２０～２５℃で１時間反応させ、上澄み液をデカンテーションにより除去し、ヘキサンを用いて２回固体触媒成分を洗浄した。その後、ヘキサンを加えて全量５０リットルとし、固体触媒成分のヘキサンスラリーを調製した。なお、上記メタロセン化合物（Ａ３）は、例えば、特開２００９－１９７２２５号の合成例２の記載にしたがって合成でき、上記メタロセン化合物（Ｂ３）は、例えば、特開平４－０６９３９４号の実施例１の記載にしたがって合成できる。

【0321】

（９－３－１）予備重合触媒の調製
上記（９－２－１）で得られた固体触媒成分のヘキサンスラリーを１０．０℃まで冷却した後、常圧下でエチレンを系内に連続的に数分間供給した。この間、系内の温度は１０～１５℃に保持し、次いでジイソブチルアルミニウムヒドリド２．７ｍｏｌと１－ヘキセン８４ｍｌを添加した。１－ヘキセン添加後、１．８２ｋｇ／ｈｒでエチレン供給を開始し、系内温度３２～３７℃にて予備重合を行った。予備重合を開始してから５８分後に１－ヘキセン４３．０ｍｌを添加、１１１分後にも１－ヘキセン４３．０ｍｌを添加し、予備重合開始から１５３分後にエチレン供給が３８２７ｇに到達したところで、エチレン供給を停止した。その後、上澄み液をデカンテーションにより除去し、ヘキサンを用いて３回固体触媒成分を洗浄した後、ヘキサンを加えて全量を６６リットルとした。
次に、系内温度を３４～３６℃にて、ケミスタッド２５００（１３．１ｇ）のヘキサン溶液を上記反応器に圧送し、引き続き、３４～３６℃で１時間保温し予備重合触媒にケミスタッド２５００を担持させた。その後、上澄み液をデカンテーションにより除去し、ヘキサンを用いて４回予備重合触媒を洗浄した。
次に、内容積４３リットルの撹拌機付き蒸発乾燥機に、窒素雰囲気下、上記予備重合触媒のヘキサンスラリー２５リットル（固体予備重合触媒で５２６９ｇ）を移液した。移液後、乾燥機内を約３．５時間かけて－６５ｋＰａＧまで減圧し、－６５ｋＰａＧに到達したところで約４．０時間真空乾燥しヘキサン、予備重合触媒の揮発分を除去した。さらに１００ｋＰａＧまで減圧し、－１００ｋＰａＧに到達したところで６時間真空乾燥し、固体触媒成分１ｇ当たり、３ｇのポリマーが重合された予備重合触媒を得た。
得られた予備重合触媒成分の一部を乾燥し、組成を調べたところ、固体触媒成分１ｇ当たり、Ｚｒ原子が０．５０ｍｇ含まれていた。

【0322】

（９－４－１）重合
内容積１．７ｍ³の流動層型気相重合反応器において、上記（９－３－１）の予備重合触媒をＺｒ原子換算で０．０１８ｍｏｌ／ｈｒで供給し、全圧２．０ＭＰａＧ、エチレンの分圧１．２ＭＰａＡ、反応器中のガス線速０．８ｍ／ｓｅｃ、重合温度８０℃、滞留時間９．６時間という条件で共重合を行った。ガス組成が一定となるように、水素、エチレン（５．７ｋｇ／ｈｒ）、１－ヘキセン（３５０ｇ／ｈｒ）を供給した（水素／エチレン比＝９．１、１－ヘキセン／エチレン比＝０．００７７）。なお、エチレンとして化石燃料由来エチレンを、１－ヘキセンとして化石燃料由来１－ヘキセンを用いた。生成したエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１５－０）は、重合反応器から連続的に抜き出し、乾燥装置で乾燥した。

【0323】

（９－５－１）フィルムの製造
上記（９－４－１）で得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１５－０）に、耐熱安定剤としてイルガノックス１０７６（チバスペシャリティーケミカルズ社製）を０．１重量％、イルガフォス１６８（チバスペシャリティーケミカルズ社製）を０．１重量％となるように加え、株式会社プラコー製の単軸６５ｍｍφ押出機を用い、設定温度１８０℃、スクリュー回転数５０ｒ．ｐ．ｍ．の条件にて溶融混練した後、ストランド状に押出し、カッターにてペレット状のエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１５－０）を得た。得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１５－０）の樹脂物性を表９－１に示す。また、該試料を用いて押出ラミネート成形を行った結果を表９－１に示す。

【0324】

［実施例４３］（エチレン・１－ヘキセン共重合体：ＰＥ－１５－１）
参考例９－１の（９－４－１）重合において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来エチレン１０重量％と化石燃料由来エチレン９０重量％とを含むエチレン混合物を用い、１－ヘキセンとして、化石燃料由来の１－ヘキセンに替えてバイオマス由来１－ヘキセン１０重量％と化石燃料由来１－ヘキセン９０重量％とを含む１－ヘキセン混合物を用いた以外は、参考例９－１の（９－１－１）～（９－４－１）と同様にして、エチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１５－１）を得た。
化石燃料由来のエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１５－０）に替えて得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１５－１）を用いて、参考例９－１の（９－５－１）フィルムの製造にしたがって、ペレット状のエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１５－１）を得、該試料を用いて押出ラミネート成形を行いフィルムを製造した。得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１５－１）の樹脂物性、および押出ラミネート成形の結果を表９－１に示す。

【0325】

［実施例４４］（エチレン・１－ヘキセン共重合体：ＰＥ－１５－２）
参考例９－１の（９－４－１）重合において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来エチレン３０重量％と化石燃料由来エチレン７０重量％とを含むエチレン混合物を用い、１－ヘキセンとして、化石燃料由来の１－ヘキセンに替えてバイオマス由来１－ヘキセン３０重量％と化石燃料由来１－ヘキセン７０重量％とを含む１－ヘキセン混合物を用いた以外は、参考例９－１の（９－１－１）～（９－４－１）と同様にして、エチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１５－２）を得た。
化石燃料由来のエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１５－０）に替えて得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１５－２）を用いて、参考例９－１の（９－５－１）フィルムの製造にしたがって、ペレット状のエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１５－２）を得、該試料を用いて押出ラミネート成形を行いフィルムを製造した。得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１５－２）の樹脂物性、および押出ラミネート成形の結果を表９－１に示す。

【0326】

［実施例４５］（エチレン・１－ヘキセン共重合体：ＰＥ－１５－３）
参考例９－１の（９－４－１）重合において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来エチレン３５重量％と化石燃料由来エチレン６５重量％とを含むエチレン混合物を用い、１－ヘキセンとして、化石燃料由来の１－ヘキセンに替えてバイオマス由来１－ヘキセン３５重量％と化石燃料由来１－ヘキセン６５重量％とを含む１－ヘキセン混合物を用いた以外は、参考例９－１の（９－１－１）～（９－４－１）と同様にして、エチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１５－３）を得た。
化石燃料由来のエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１５－０）に替えて得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１５－３）を用いて、参考例９－１の（９－５－１）フィルムの製造にしたがって、ペレット状のエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１５－３）を得、該試料を用いて押出ラミネート成形を行いフィルムを製造した。得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１５－３）の樹脂物性、および押出ラミネート成形の結果を表９－１に示す。

【0327】

【表9-1】

【0328】

［参考例９－２］（化石燃料由来エチレン・１－ヘキセン共重合体：ＰＥ－１６－０）
（９－１－２）固体成分の調製
参考例９－１の（９－１－１）固体成分の調製と同様に調整した。

【0329】

（９－２－２）固体触媒成分の調製
内容積１５０リットルの撹拌機付き反応器に、窒素雰囲気下、トルエン３１．３リットルと上記（９－１－２）で調製した固体成分のトルエンスラリー８．３リットル（固体成分で８１４ｇ）を添加した。次に、２リットルガラス製反応器に窒素雰囲気下、上述したメタロセン化合物（Ａ３）３．２７ｇ（Ｚｒ原子換算で８．３８ｍｍｏｌ）と上述したメタロセン化合物（Ｂ３）６．３２ｇ（Ｚｒ原子換算で１１．５７ｍｍｏｌ）を採取し（メタロセン化合物（Ａ３）／メタロセン化合物（Ｂ３）のモル比＝４２／５８）、トルエン２．０リットルに溶解し、上記反応器に圧送した。圧送後、内温２０～２５℃で１時間反応させ、上澄み液をデカンテーションにより除去し、ヘキサンを用いて２回固体触媒成分を洗浄した。その後、ヘキサンを加えて全量５０リットルとし、固体触媒成分のヘキサンスラリーを調製した。

【0330】

（９－３－２）予備重合触媒の調製
上記（９－２－２）で得られた固体触媒成分のヘキサンスラリーを１０．０℃まで冷却した後、常圧下でエチレンを系内に連続的に数分間供給した。この間、系内の温度は１０～１５℃に保持し、次いでジイソブチルアルミニウムヒドリド１．７ｍｏｌと１－ヘキセン５３ｍｌを添加した。１－ヘキセン添加後、１．６７ｋｇ／ｈｒでエチレン供給を開始し、系内温度３２～３７℃にて予備重合を行った。予備重合を開始してから３５分後に１－ヘキセン２８．０ｍｌを添加、１０２分後にも１－ヘキセン２８．０ｍｌを添加し、予備重合開始から１３９分後にエチレン供給が２４５０ｇに到達したところで、エチレン供給を停止した。その後、上澄み液をデカンテーションにより除去し、ヘキサンを用いて３回固体触媒成分を洗浄した後、ヘキサンを加えて全量を４２リットルとした。
次に、系内温度を３４～３６℃にて、ケミスタッド２５００（８．４ｇ）のヘキサン溶液を上記反応器に圧送し、引き続き、３４～３６℃で１時間保温し予備重合触媒にケミスタッド２５００を担持させた。その後、上澄み液をデカンテーションにより除去し、ヘキサンを用いて４回予備重合触媒を洗浄した。
次に、内容積４３リットルの撹拌機付き蒸発乾燥機に、窒素雰囲気下、上記予備重合触媒のヘキサンスラリー２５リットル（固体予備重合触媒で３３７２ｇ）を移液した。移液後、乾燥機内を約３．５時間かけて－６５ｋＰａＧまで減圧し、－６５ｋＰａＧに到達したところで約４．０時間真空乾燥しヘキサン、予備重合触媒の揮発分を除去した。さらに１００ｋＰａＧまで減圧し、－１００ｋＰａＧに到達したところで６時間真空乾燥し、固体触媒成分１ｇ当たり、３ｇのポリマーが重合された予備重合触媒を得た。
得られた予備重合触媒成分の一部を乾燥し、組成を調べたところ、固体触媒成分１ｇ当たり、Ｚｒ原子が０．５０ｍｇ含まれていた。

【0331】

（９－４－２）重合
内容積１．７ｍ³の流動層型気相重合反応器において、上記（９－３－２）の予備重合触媒をＺｒ原子換算で０．０１９ｍｏｌ／ｈｒで供給し、全圧２．０ＭＰａＧ、エチレンの分圧１．２ＭＰａＡ、反応器中のガス線速０．８ｍ／ｓｅｃ、重合温度７０℃、滞留時間１０．６時間という条件で共重合を行った。ガス組成が一定となるように、水素、エチレン（５．５ｋｇ／ｈｒ）、１－ヘキセン（５２０ｇ／ｈｒ）を供給した（水素／エチレン比＝６．３、１－ヘキセン／エチレン比＝０．０１００）。なお、エチレンとして化石燃料由来エチレンを、１－ヘキセンとして化石燃料由来１－ヘキセンを用いた。生成したエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１６－０）は、重合反応器から連続的に抜き出し、乾燥装置で乾燥し、エチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１６－０）を得た。

【0332】

（９－５－２）フィルムの製造
参考例９－１の（９－５－１）フィルムの製造と同様に、ペレット状のエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１６－０）を得、該試料を用いて押出ラミネート成形を行いフィルムを製造した。得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１６－０）の樹脂物性、および押出ラミネート成形の結果を表９－２に示す。

【0333】

［実施例４６］（エチレン・１－ヘキセン共重合体：ＰＥ－１６－１）
参考例９－２の（９－４－２）重合において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来エチレン１０重量％と化石燃料由来エチレン９０重量％とを含むエチレン混合物を用い、１－ヘキセンとして、化石燃料由来の１－ヘキセンに替えてバイオマス由来１－ヘキセン１０重量％と化石燃料由来１－ヘキセン９０重量％とを含む１－ヘキセン混合物を用いた以外は、参考例９－２の（９－１－２）～（９－４－２）と同様にして、エチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１６－１）を得た。
化石燃料由来のエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１６－０）に替えて得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１６－１）を用いて、参考例９－２の（９－５－２）フィルムの製造にしたがって、ペレット状のエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１６－１）を得、該試料を用いて押出ラミネート成形を行いフィルムを製造した。得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１６－１）の樹脂物性、および押出ラミネート成形の結果を表９－２に示す。

【0334】

［実施例４７］（エチレン・１－ヘキセン共重合体：ＰＥ－１６－２）
参考例９－２の（９－４－２）重合において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来エチレン３０重量％と化石燃料由来エチレン７０重量％とを含むエチレン混合物を用い、１－ヘキセンとして、化石燃料由来の１－ヘキセンに替えてバイオマス由来１－ヘキセン３０重量％と化石燃料由来１－ヘキセン７０重量％とを含む１－ヘキセン混合物を用いた以外は、参考例９－２の（９－１－２）～（９－４－２）と同様にして、エチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１６－２）を得た。
化石燃料由来のエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１６－０）に替えて得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１６－２）を用いて、参考例９－２の（９－５－２）フィルムの製造にしたがって、ペレット状のエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１６－２）を得、該試料を用いて押出ラミネート成形を行いフィルムを製造した。得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１６－２）の樹脂物性、および押出ラミネート成形の結果を表９－２に示す。

【0335】

［実施例４８］（エチレン・１－ヘキセン共重合体：ＰＥ－１６－３）
参考例９－２の（９－４－２）重合において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来エチレン３５重量％と化石燃料由来エチレン６５重量％とを含むエチレン混合物を用い、１－ヘキセンとして、化石燃料由来の１－ヘキセンに替えてバイオマス由来１－ヘキセン３５重量％と化石燃料由来１－ヘキセン６５重量％とを含む１－ヘキセン混合物を用いた以外は、参考例９－２の（９－１－２）～（９－４－２）と同様にして、エチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１６－３）を得た。
化石燃料由来のエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１６－０）に替えて得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１６－３）を用いて、参考例９－２の（９－５－２）フィルムの製造にしたがって、ペレット状のエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１６－３）を得、該試料を用いて押出ラミネート成形を行いフィルムを製造した。得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１６－３）の樹脂物性、および押出ラミネート成形の結果を表９－２に示す。

【0336】

【表9-2】

【0337】

［参考例１０－１］（化石燃料由来エチレン・１－ヘキセン共重合体：ＰＥ－１７－０）
（１０－１－１）固体成分の調製
内容積２６０リットルの撹拌機付き反応器に、窒素雰囲気下、２５０℃で１０時間乾燥したシリカ（ＳｉＯ₂：平均粒子径１２μｍ）１０ｋｇを９０．５リットルのトルエンに懸濁した後、０～５℃まで冷却した。この懸濁液にメチルアルモキサンのトルエン溶液（Ａｌ原子換算で３．０ｍｍｏｌ／ｍｌ）４５．５リットルを３０分間かけて滴下した。この際、系内の温度を０～５℃に保った。引き続き０～５℃で３０分間反応させた後、約１．５時間かけて９５～１００℃まで昇温して、引き続き９５～１００℃で４時間反応させた。その後、常温まで降温して、上澄み液をデカンテーションにより除去した。このようにして得られた固体成分をトルエンで２回洗浄した後、トルエンを加えて全量１２９リットルとし、固体成分のトルエンスラリーを調製した。得られた固体成分の一部を採取して濃度を調べたところ、スラリー濃度：１３７．５ｇ／ｌ、Ａｌ濃度：１．１ｍｏｌ／ｌであった。

【0338】

（１０－２－１）固体触媒成分の調製
内容積１１４リットルの撹拌機付き反応器に、窒素雰囲気下、トルエン２１．０リットルと上記（１０－１－１）で調製した固体成分のトルエンスラリー１５．８リットル（固体成分で２４００ｇ）を添加した。一方、内容積１００リットルの撹拌機付き反応器に、窒素雰囲気下、トルエン３１．０リットルを張り込み、撹拌下、下記化学式（Ａ４）で示されるメタロセン化合物（Ａ４）のトルエン溶液（Ｚｒ原子換算で８．２５ｍｍｏｌ／ｌ）１０．０リットルを投入し、続いて下記化学式（Ｂ４）で示されるメタロセン化合物（Ｂ４）のトルエン溶液（Ｚｒ原子換算で２．１７ｍｍｏｌ／ｌ）２．０リットルを投入し数分間混合した（メタロセン化合物（Ａ４）／メタロセン化合物（Ｂ４）のモル比＝９５／５）。続いて、調整した混合溶液を予め上記（１０－１－１）で調製した固体成分のトルエンスラリーを張り込んだ上記反応器に圧送した。圧送後、内温２０～２５℃で１時間反応させ、上澄み液をデカンテーションにより除去し、ヘキサンを用いて３回固体触媒成分を洗浄した。その後、ヘキサンを加えて全量５６リットルとし、固体触媒成分のヘキサンスラリーを調製した。

【0339】

【化1】

【0340】

（１０－３－１）予備重合触媒の調製
上記（１０－２－１）で得られた固体触媒成分のヘキサンスラリーを１０℃まで冷却した後、常圧下でエチレンを系内に連続的に数分間供給した。この間、系内の温度は１０～１５℃に保持した。その後、トリイソブチルアルミニウム２．８ｍｏｌと１－ヘキセン１５７ｍｌを添加した。１－ヘキセン添加後にエチレンを１．８ｋｇ／ｈｒで再度供給し、予備重合を開始した。予備重合を開始してから４０分後に系内温度は２４℃まで上昇し、それ以降の系内温度は２４～２６℃に保持した。予備重合を開始してから７０分後に１－ヘキセン７９．０ｍｌを添加、１４０分後にも１－ヘキセン７９．０ｍｌを添加した。予備重合開始から２２０分後に、エチレン供給を停止し系内を窒素により置換し、予備重合を停止した。その後、上澄み液をデカンテーションにより除去した。このようにして得られた予備重合触媒をヘキサンで６回洗浄し、固体触媒成分１ｇ当たり２．８７ｇのポリマーが重合された予備重合触媒を得た。得られた予備重合触媒成分の一部を乾燥し、組成を調べたところ、固体触媒成分１ｇ当たりＺｒ原子が０．７２ｍｇ含まれていた。

【0341】

（１０－４－１）重合
内容積２９０リットルの完全撹拌混合型重合槽に、溶媒ヘキサンを４５ｌ／ｈｒ、上記（１０－３－１）で得られた予備重合触媒をＺｒ原子に換算して０．４４ｍｍｏｌ／ｈｒ、トリイソブチルアルミニウムを２０．０ｍｍｏｌ／ｈｒ、エチレンを６．６ｋｇ／ｈｒ、１－ヘキセンを５００ｇ／ｈｒの割合となるように連続的に供給した。なお、エチレンとして化石燃料由来エチレンを、１－ヘキセンとして化石燃料由来１－ヘキセンを用いた。重合槽内の溶媒量が一定となるように重合槽より重合体スラリーを連続的に抜き出し、全圧０．８ＭＰａ－Ｇ、重合温度８０℃、滞留時間２．６ｈｒという条件で重合を行った。重合槽から連続的に抜き出された重合体スラリーは、フラッシュドラムで未反応エチレンが実質的に除去される。その後、重合体スラリー中のヘキサンを溶媒分離装置で除去し、乾燥し、エチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１７－０）を得た。得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１７－０）の樹脂物性を表１０－１に示す。

【0342】

（１０－５－１）フィルムの製造
上記（１０－４－１）で得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１７－０）に、耐熱安定剤としてイルガノックス１０７６（チバスペシャリティーケミカルズ社製）を０．１重量％、イルガフォス１６８（チバスペシャリティーケミカルズ社製）を０．１重量％となるように加え、株式会社プラコー製の単軸６５ｍｍφ押出機を用い、設定温度１８０℃、スクリュー回転数５０ｒ．ｐ．ｍ．の条件にて溶融混練した後、ストランド状に押出し、カッターにてペレット状のエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１７－０）を得た。得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１７－０）の樹脂物性を表１０－１に示す。また、該試料を用いて押出ラミネート成形を行った結果を表１０－１に示す。

【0343】

［実施例４９］（エチレン・１－ヘキセン共重合体：ＰＥ－１７－１）
参考例１０－１の（１０－４－１）重合において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来エチレン１０重量％と化石燃料由来エチレン９０重量％とを含むエチレン混合物を用い、１－ヘキセンとして、化石燃料由来の１－ヘキセンに替えてバイオマス由来１－ヘキセン１０重量％と化石燃料由来１－ヘキセン９０重量％とを含む１－ヘキセン混合物を用いた以外は、参考例１０－１の（１０－１－１）～（１０－４－１）と同様にして、エチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１７－１）を得た。
化石燃料由来のエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１７－０）に替えて得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１７－１）を用いて、参考例１０－１の（１０－５－１）フィルムの製造にしたがって、ペレット状のエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１７－１）を得、該試料を用いて押出ラミネート成形を行いフィルムを製造した。得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１７－１）の樹脂物性、および押出ラミネート成形の結果を表１０－１に示す。

【0344】

［実施例５０］（エチレン・１－ヘキセン共重合体：ＰＥ－１７－２）
参考例１０－１の（１０－４－１）重合において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来エチレン３０重量％と化石燃料由来エチレン７０重量％とを含むエチレン混合物を用い、１－ヘキセンとして、化石燃料由来の１－ヘキセンに替えてバイオマス由来１－ヘキセン３０重量％と化石燃料由来１－ヘキセン７０重量％とを含む１－ヘキセン混合物を用いた以外は、参考例１０－１の（１０－１－１）～（１０－４－１）と同様にして、エチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１７－２）を得た。
化石燃料由来のエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１７－０）に替えて得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１７－２）を用いて、参考例１０－１の（１０－５－１）フィルムの製造にしたがって、ペレット状のエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１７－２）を得、該試料を用いて押出ラミネート成形を行いフィルムを製造した。得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１７－２）の樹脂物性、および押出ラミネート成形の結果を表１０－１に示す。

【0345】

［実施例５１］（エチレン・１－ヘキセン共重合体：ＰＥ－１７－３）
参考例１０－１の（１０－４－１）重合において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来エチレン３５重量％と化石燃料由来エチレン６５重量％とを含むエチレン混合物を用い、１－ヘキセンとして、化石燃料由来の１－ヘキセンに替えてバイオマス由来１－ヘキセン３５重量％と化石燃料由来１－ヘキセン６５重量％とを含む１－ヘキセン混合物を用いた以外は、参考例１０－１の（１０－１－１）～（１０－４－１）と同様にして、エチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１７－３）を得た。
化石燃料由来のエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１７－０）に替えて得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１７－３）を用いて、参考例１０－１の（１０－５－１）フィルムの製造にしたがって、ペレット状のエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１７－３）を得、該試料を用いて押出ラミネート成形を行いフィルムを製造した。得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１７－３）の樹脂物性、および押出ラミネート成形の結果を表１０－１に示す。

【0346】

【表10-1】

【0347】

［参考例１０－２］（化石燃料由来エチレン・１－ヘキセン共重合体：ＰＥ－１８－０）
（１０－１－２）固体成分の調製
参考例１０－１の（１０－１－１）固体成分の調製と同様に調整した。

【0348】

（１０－２－２）固体触媒成分の調製
内容積１１４リットルの撹拌機付き反応器に、窒素雰囲気下、トルエン１８．６リットルと上記（１１－１－２）で調製した固体成分のトルエンスラリー７．９リットル（固体成分で１２００ｇ）を添加した。一方、内容積１００リットルの撹拌機付き反応器に、窒素雰囲気下、トルエン１４．５リットルを張り込み、撹拌下、上述したメタロセン化合物（Ａ４）のトルエン溶液（Ｚｒ原子換算で７．８１ｍｍｏｌ／ｌ）５．０リットル投入し、続いて上述したメタロセン化合物（Ｂ４）のトルエン溶液（Ｚｒ原子換算で２．１７ｍｍｏｌ／ｌ）２．０リットルを投入し数分間混合した（メタロセン化合物（Ａ４）／メタロセン化合物（Ｂ４）のモル比＝８５／１５）。続いて、調整した混合溶液を予め上記（１１－１－２）で調製した固体成分のトルエンスラリーを張り込んだ上記反応器に圧送した。圧送後、内温２０～２５℃で１時間反応させた。その後、上澄み液をデカンテーションにより除去した。このようにして得られた固体触媒成分をヘキサンで３回洗浄した後、ヘキサンを加えて全量３０リットルとし、固体触媒成分のヘキサンスラリーを調製した。

【0349】

（１０－３－２）予備重合触媒の調製
上記（１０－２－２）で得られた固体触媒成分のヘキサンスラリーを１０℃まで冷却した後、常圧下でエチレンを系内に連続的に数分間供給した。この間、系内の温度は１０～１５℃に保持した。その後、トリエチルアルミニウム１．６ｍｏｌと１－ヘキセン８０ｍｌを添加した。１－ヘキセン添加後にエチレンを１．８ｋｇ／ｈｒで再度供給し予備重合を開始した。予備重合を開始してから２５分後に系内温度は２４℃まで上昇し、それ以降の系内温度は２４～２６℃を保持した。予備重合を開始してから３５分後に１－ヘキセン３９．０ｍｌを添加、６０分後にも１－ヘキセン３９．０ｍｌを添加した。
予備重合開始から８５分後にエチレン供給を停止し、系内を窒素により置換して予備重合を停止した。その後、上澄み液をデカンテーションにより除去した。このようにして得られた予備重合触媒をヘキサンで４回洗浄し、固体触媒成分１ｇ当たり２．９３ｇのポリマーが重合された予備重合触媒を得た。得られた予備重合触媒成分の一部を乾燥し、組成を調べたところ、固体触媒成分１ｇ当たりＺｒ原子が０．７２ｍｇ含まれていた。

【0350】

（１０－４－２）重合
内容積２９０リットルの完全撹拌混合型重合槽に、溶媒ヘキサンを４５ｌ／ｈｒ、上記（１０－３－２）で得られた予備重合触媒をＺｒ原子に換算して０．１ｍｍｏｌ／ｈｒ、トリイソブチルアルミニウムを２０．０ｍｍｏｌ／ｈｒ、エチレンを５ｋｇ／ｈｒ、１－ヘキセンを１９００ｇ／ｈｒの割合となるように連続的に供給した。なお、エチレンとして化石燃料由来エチレンを、１－ヘキセンとして化石燃料由来１－ヘキセンを用いた。重合槽内の溶媒量が一定となるように重合槽より重合体スラリーを連続的に抜き出し、全圧１ＭＰａ－Ｇ、重合温度６５℃、滞留時間２．７ｈｒという条件で重合を行った。重合槽から連続的に抜き出された重合体スラリーは、フラッシュドラムで未反応エチレンが実質的に除去される。その後、重合体スラリー中のヘキサンを溶媒分離装置で除去し、乾燥し、エチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１８－０）を得た。

【0351】

（１０－５－２）フィルムの製造
参考例１０－１の（１０－５－１）フィルムの製造と同様に、ペレット状のエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１８－０）を得、該試料を用いて押出ラミネート成形を行いフィルムを製造した。得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１８－０）の樹脂物性、および押出ラミネート成形の結果を表１０－２に示す。

【0352】

［実施例５２］（エチレン・１－ヘキセン共重合体：ＰＥ－１８－１）
参考例１０－２の（１０－４－２）重合において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来エチレン１０重量％と化石燃料由来エチレン９０重量％とを含むエチレン混合物を用い、１－ヘキセンとして、化石燃料由来の１－ヘキセンに替えてバイオマス由来１－ヘキセン１０重量％と化石燃料由来１－ヘキセン９０重量％とを含む１－ヘキセン混合物を用いた以外は、参考例１０－２の（１０－１－２）～（１０－４－２）と同様にして、エチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１８－１）を得た。
化石燃料由来のエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１８－０）に替えて得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１８－１）を用いて、参考例１０－２の（１０－５－２）フィルムの製造にしたがって、ペレット状のエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１８－１）を得、該試料を用いて押出ラミネート成形を行いフィルムを製造した。得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１８－１）の樹脂物性、および押出ラミネート成形の結果を表１０－２に示す。

【0353】

［実施例５３］（エチレン・１－ヘキセン共重合体：ＰＥ－１８－２）
参考例１０－２の（１０－４－２）重合において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来エチレン３０重量％と化石燃料由来エチレン７０重量％とを含むエチレン混合物を用い、１－ヘキセンとして、化石燃料由来の１－ヘキセンに替えてバイオマス由来１－ヘキセン３０重量％と化石燃料由来１－ヘキセン７０重量％とを含む１－ヘキセン混合物を用いた以外は、参考例１０－２の（１０－１－２）～（１０－４－２）と同様にして、エチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１８－２）を得た。
化石燃料由来のエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１８－０）に替えて得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１８－２）を用いて、参考例１０－２の（１０－５－２）フィルムの製造にしたがって、ペレット状のエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１８－２）を得、該試料を用いて押出ラミネート成形を行いフィルムを製造した。得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１８－２）の樹脂物性、および押出ラミネート成形の結果を表１０－２に示す。

【0354】

［実施例５４］（エチレン・１－ヘキセン共重合体：ＰＥ－１８－３）
参考例１０－２の（１０－４－２）重合において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来エチレン３５重量％と化石燃料由来エチレン６５重量％とを含むエチレン混合物を用い、１－ヘキセンとして、化石燃料由来の１－ヘキセンに替えてバイオマス由来１－ヘキセン３５重量％と化石燃料由来１－ヘキセン６５重量％とを含む１－ヘキセン混合物を用いた以外は、参考例１０－２の（１０－１－２）～（１０－４－２）と同様にして、エチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１８－３）を得た。
化石燃料由来のエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１８－０）に替えて得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１８－３）を用いて、参考例１０－２の（１０－５－２）フィルムの製造にしたがって、ペレット状のエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１８－３）を得、該試料を用いて押出ラミネート成形を行いフィルムを製造した。得られたエチレン・１－ヘキセン共重合体（ＰＥ－１８－３）の樹脂物性、および押出ラミネート成形の結果を表１０－２に示す。

【0355】

【表10-2】

【0356】

［参考例１１－１］（化石燃料由来エチレン系重合体：ＰＥ－１９－０）
（１１－１－１）固体触媒成分の調製
十分に窒素置換した室温下（２０～２５℃）の反応器中に、トルエン３１．０リットルを投入し、固体状ＭＡＯ成分をアルミニウム原子換算で７．１５ｍｏｌ（９．３４リットル）入れ、その懸濁液を１０分間撹拌した。下記化学式（Ａ５）で示されるメタロセン化合物（Ａ５）２１．０ｍｍｏｌをトルエン溶液２．４０リットルに溶解させ、反応器に加えた後、１０分撹拌した。続いて、下記化学式（Ａ６）で示されるメタロセン化合物（Ａ６）２１．０ｍｍｏｌを添加して６０分間撹拌し、固体触媒成分を得た。なお化学式（Ａ６）中、ｔＢｕは、ターシャリー－ブチルを意味する。

【0357】

【化2】

【0358】

（１１－２－１）重合
第１重合槽に、ヘキサンを５３．０ｌ／ｈｒ、前記（１１－１－１）で得られた固体触媒成分をジルコニウム原子に換算して０．０３４ｍｍｏｌ／ｈｒ、トリイソブチルアルミニウムを１１．７ｍｍｏｌ／ｈｒ、エチレンを７．５０ｋｇ／ｈｒ、水素分子を３９．４Ｎｌ／ｈｒ、アデカプロニックＬ－７１（商品名、（株）ＡＤＥＫＡ製、以下Ｌ－７１とする）を０．６００ｇ／ｈｒ連続的に供給し、かつ重合槽内の液レベルが一定となるように重合槽内容物を連続的に抜き出しながら、重合温度７５．０℃、反応圧力０．４００ＭＰａＧ、平均滞留時間２．６０ｈｒの条件で重合を行い、エチレン重合体（Ｘ３－１）を得た。なお、エチレンとして化石燃料由来エチレンを用いた。第１重合槽から連続的に抜き出された内容物は、内圧０．０３０ＭＰａＧ、４０．０℃に保たれたフラッシュドラムにおいて、未反応エチレンおよび水素分子が実質的に除去された。
その後、前記内容物をヘキサン１３０ｌ／ｈｒ、エチレン９．４０ｋｇ／ｈｒ、水素分子１５．７Ｎｌ／ｈｒ、Ｌ－７１ ０．７４０ｇ／ｈｒ、１－ヘキセン７００ｇ／ｈｒとともに第２重合槽へ連続的に供給し、重合温度７５．０℃、反応圧力０．５７０ＭＰａＧ、平均滞留時間１．０５ｈｒの条件で引き続き重合を行い、重合体（Ｙ３－１）を得た。なお、エチレンとして化石燃料由来エチレンを、１－ヘキセンとして化石燃料由来１－ヘキセンを用いた。第２重合槽においても重合槽内の液レベルが一定となるように重合槽内容物を連続的に抜き出した。１－ヘキセンを多量に含む重合体の生成など、意図しない重合を防止するために、第２重合槽から抜き出した内容物へメタノールを２．５０ｌ／ｈｒで供給し、重合触媒を失活させた。その後、該内容物中のヘキサンおよび未反応モノマーを溶液分離装置で除去し、乾燥した。
前記重合体（Ｘ３－１）４５質量％と前記重合体（Ｙ３－１）５５質量％とを混合することで、エチレン系重合体（ＰＥ－１９－０）を得た。
得られたエチレン系重合体（ＰＥ－１９－０）１００質量部に対して、酸化防止剤として６－［３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチル）プロポキシ］－２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチルベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］－ジオキサホスフェピンを０．１２質量部、ステアリン酸カルシウムを０．０３質量部配合した。その後、トミー社製の単軸押出機（スクリュー径６５ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２８）を用い、設定温度２００℃、樹脂押出量５０ｋｇ／ｈｒで造粒し、ペレット状のエチレン系重合体（ＰＥ－１９－０）を得た。得られたエチレン系重合体（ＰＥ－１９－０）の樹脂物性を表１１－１に示す。

【0359】

（１１－３－１）フィルムの製造
上記（１１－２－１）で得られたエチレン系重合体（ＰＥ－１９－０）を用いてフィルムを作製し、得られた物性を表１１－１に示す。

【0360】

［実施例５５］（エチレン系重合体：ＰＥ－１９－１）
参考例１１－１の（１１－２－１）重合において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来エチレン１０重量％と化石燃料由来エチレン９０重量％とを含むエチレン混合物を用い、１－ヘキセンとして、化石燃料由来の１－ヘキセンに替えてバイオマス由来１－ヘキセン１０重量％と化石燃料由来１－ヘキセン９０重量％とを含む１－ヘキセン混合物を用いた以外は、参考例１１－１の（１１－１－１）～（１１－２－１）と同様にして、エチレン系重合体（ＰＥ－１９－１）を得た。得られたエチレン系重合体（ＰＥ－１９－１）の樹脂物性を表１１－１に示す。
化石燃料由来のエチレン系重合体（ＰＥ－１９－０）に替えて得られたエチレン系重合体（ＰＥ－１９－１）を用いて、参考例１１－１の（１１－３－１）フィルムの製造にしたがってフィルムを作製した。得られたフィルムの物性を表１１－１に示す。

【0361】

［実施例５６］（エチレン系重合体：ＰＥ－１９－２）
参考例１１－１の（１１－２－１）重合において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来エチレン３０重量％と化石燃料由来エチレン７０重量％とを含むエチレン混合物を用い、１－ヘキセンとして、化石燃料由来の１－ヘキセンに替えてバイオマス由来１－ヘキセン３０重量％と化石燃料由来１－ヘキセン７０重量％とを含む１－ヘキセン混合物を用いた以外は、参考例１１－１の（１１－１－１）～（１１－２－１）と同様にして、エチレン系重合体（ＰＥ－１９－２）を得た。得られたエチレン系重合体（ＰＥ－１９－２）の樹脂物性を表１１－１に示す。
化石燃料由来のエチレン系重合体（ＰＥ－１９－０）に替えて得られたエチレン系重合体（ＰＥ－１９－２）を用いて、参考例１１－１の（１１－３－１）フィルムの製造にしたがってフィルムを作製した。得られたフィルムの物性を表１１－１に示す。

【0362】

［実施例５７］（エチレン系重合体：ＰＥ－１９－３）
参考例１１－１の（１１－２－１）重合において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来エチレン３５重量％と化石燃料由来エチレン６５重量％とを含むエチレン混合物を用い、１－ヘキセンとして、化石燃料由来の１－ヘキセンに替えてバイオマス由来１－ヘキセン３５重量％と化石燃料由来１－ヘキセン６５重量％とを含む１－ヘキセン混合物を用いた以外は、参考例１１－１の（１１－１－１）～（１１－２－１）と同様にして、エチレン系重合体（ＰＥ－１９－３）を得た。得られたエチレン系重合体（ＰＥ－１９－３）の樹脂物性を表１１－１に示す。
化石燃料由来のエチレン系重合体（ＰＥ－１９－０）に替えて得られたエチレン系重合体（ＰＥ－１９－３）を用いて、参考例１１－１の（１１－３－１）フィルムの製造にしたがってフィルムを作製した。得られたフィルムの物性を表１１－１に示す。

【0363】

【表11-1】

【0364】

［参考例１１－２］（化石燃料由来エチレン系重合体：ＰＥ－２０－０）
（１１－１－２）固体触媒成分の調製
参考例１１－１の（１１－１－１）固体触媒成分の調製と同様に調整した。

【0365】

（１１－２－２）重合
第１重合槽に、ヘキサンを３８．５ｌ／ｈｒ、前記（１１－１－２）で得られた固体触媒成分をジルコニウム原子に換算して０．０３５ｍｍｏｌ／ｈｒ、トリイソブチルアルミニウムを８．５ｍｍｏｌ／ｈｒ、エチレンを７．３０ｋｇ／ｈｒ、水素分子を２７．９Ｎｌ／ｈｒ、Ｌ－７１を０．６００ｇ／ｈｒ連続的に供給し、かつ重合槽内の液レベルが一定となるように重合槽内容物を連続的に抜き出しながら、重合温度７４．９℃、反応圧力０．３９０ＭＰａＧ、平均滞留時間３．４８ｈｒの条件で重合を行い、エチレン重合体（Ｘ３－２）を得た。なお、エチレンとして化石燃料由来エチレンを用いた。第１重合槽から連続的に抜き出された内容物は、内圧０．０３０ＭＰａＧ、４０．０℃に保たれたフラッシュドラムにおいて、未反応エチレンおよび水素分子が実質的に除去された。
その後、前記内容物をヘキサン９３．５ｌ／ｈｒ、エチレン８．７０ｋｇ／ｈｒ、水素分子１４．６Ｎｌ／ｈｒ、Ｌ－７１ ０．７４０ｇ／ｈｒ、１－ヘキセン５８０ｇ／ｈｒとともに第２重合槽へ連続的に供給し、重合温度７４．７℃、反応圧力０．５５０ＭＰａＧ、平均滞留時間１．４０ｈｒの条件で引き続き重合を行い、重合体（Ｙ３－２）を得た。なお、エチレンとして化石燃料由来エチレンを、１－ヘキセンとして化石燃料由来１－ヘキセンを用いた。第２重合槽においても重合槽内の液レベルが一定となるように重合槽内容物を連続的に抜き出した。１－ヘキセンを多量に含む重合体の生成など、意図しない重合を防止するために、第２重合槽から抜き出した内容物へメタノールを２．５０ｌ／ｈｒで供給し、重合触媒を失活させた。その後、該内容物中のヘキサンおよび未反応モノマーを溶液分離装置で除去し、乾燥した。
前記重合体（Ｘ３－２）４５質量％と前記重合体（Ｙ３－２）５５質量％とを混合することで、エチレン系重合体（ＰＥ－２０－０）を得た。
得られたエチレン系重合体（ＰＥ－２０－０）１００質量部に対して、酸化防止剤として６－［３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチル）プロポキシ］－２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチルベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］－ジオキサホスフェピンを０．１２質量部、ステアリン酸カルシウムを０．０３質量部配合した。その後、トミー社製の単軸押出機（スクリュー径６５ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２８）を用い、設定温度２００℃、樹脂押出量５０ｋｇ／ｈｒで造粒し、ペレット状のエチレン系重合体（ＰＥ－２０－０）を得た。得られたエチレン系重合体（ＰＥ－２０－０）の樹脂物性を表１１－２に示す。

【0366】

（１１－３－２）フィルムの製造
上記（１１－２－２）で得られたエチレン系重合体混合物（ＰＥ－２０－０）を用いてフィルムを作製し、得られた物性を表１１－２に示す。

【0367】

［実施例５８］（エチレン系重合体：ＰＥ－２０－１）
参考例１１－２の（１１－２－２）重合において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来エチレン１０重量％と化石燃料由来エチレン９０重量％とを含むエチレン混合物を用い、１－ヘキセンとして、化石燃料由来の１－ヘキセンに替えてバイオマス由来１－ヘキセン１０重量％と化石燃料由来１－ヘキセン９０重量％とを含む１－ヘキセン混合物を用いた以外は、参考例１１－２の（１１－１－２）～（１１－２－２）と同様にして、エチレン系重合体（ＰＥ－２０－１）を得た。得られたエチレン系重合体（ＰＥ－２０－１）の樹脂物性を表１１－２に示す。
化石燃料由来のエチレン系重合体（ＰＥ－２０－０）に替えて得られたエチレン系重合体（ＰＥ－２０－１）を用いて、参考例１１－２の（１１－３－２）フィルムの製造にしたがってフィルムを作製した。得られたフィルムの物性を表１１－２に示す。

【0368】

［実施例５９］（エチレン系重合体：ＰＥ－２０－２）
参考例１１－２の（１１－２－２）重合において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来エチレン３０重量％と化石燃料由来エチレン７０重量％とを含むエチレン混合物を用い、１－ヘキセンとして、化石燃料由来の１－ヘキセンに替えてバイオマス由来１－ヘキセン３０重量％と化石燃料由来１－ヘキセン７０重量％とを含む１－ヘキセン混合物を用いた以外は、参考例１１－２の（１１－１－２）～（１１－２－２）と同様にして、エチレン系重合体（ＰＥ－２０－２）を得た。得られたエチレン系重合体（ＰＥ－２０－２）の樹脂物性を表１１－２に示す。
化石燃料由来のエチレン系重合体（ＰＥ－２０－０）に替えて得られたエチレン系重合体（ＰＥ－２０－２）を用いて、参考例１１－２の（１１－３－２）フィルムの製造にしたがってフィルムを作製した。得られたフィルムの物性を表１１－２に示す。

【0369】

［実施例６０］（エチレン系重合体：ＰＥ－２０－３）
参考例１１－２の（１１－２－２）重合において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来エチレン３５重量％と化石燃料由来エチレン６５重量％とを含むエチレン混合物を用い、１－ヘキセンとして、化石燃料由来の１－ヘキセンに替えてバイオマス由来１－ヘキセン３５重量％と化石燃料由来１－ヘキセン６５重量％とを含む１－ヘキセン混合物を用いた以外は、参考例１１－２の（１１－１－２）～（１１－２－２）と同様にして、エチレン系重合体（ＰＥ－２０－３）を得た。得られたエチレン系重合体（ＰＥ－２０－３）の樹脂物性を表１１－２に示す。
化石燃料由来のエチレン系重合体（ＰＥ－２０－０）に替えて得られたエチレン系重合体（ＰＥ－２０－３）を用いて、参考例１１－２の（１１－３－２）フィルムの製造にしたがってフィルムを作製した。得られたフィルムの物性を表１１－２に示す。

【0370】

【表11-2】

【0371】

［参考例１２］（化石燃料由来エチレン・１－オクテン共重合体：ＰＥ－２１－０）
（１２－１）重合
容積１３６リットルの連続重合器の一つの供給口に、脱水精製したｎ－ヘキサンを１０.２ｌ／ｈｒの割合で、ＴＭＡＯ－３４１（東ソー・ファインケム社製）のヘキサンスラリー（アルミニウム原子として５ｍｍｏｌ／ｌ）を０.２ｌ／ｈｒの割合で、ジ（ｐ－トリル）メチレン（シクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリドのヘキサン溶液（０.１ｍｍｏｌ／ｌ）を０.０２ｌ／ｈｒの割合で、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（２ｍｍｏｌ／ｌ）を２.１ｌ／ｈｒの割合で連続的に供給した（合計ヘキサン１２.５ｌ／ｈｒ）。同時に連続重合器の別の供給口に、エチレンを４ｋｇ／ｈｒの割合で、水素を１０ｌ／ｈｒの割合で供給し、また別の供給口に１－オクテンを２ｋｇ／ｈｒの割合で連続供給し、重合温度１５０℃、全圧３Ｍｐａ－Ｇ、滞留時間約７５分、撹拌回転数２５０ｒ．ｐ．ｍ．の条件下で連続溶液重合を行った。なお、エチレンとして化石燃料由来エチレンを、１－オクテンとして化石燃料由来１－オクテンを用いた。
重合器で生成したエチレン・１－オクテン共重合体（ＰＥ－２１－０）のヘキサン溶液は、重合器側壁部に設けられた排出口を介して流量約２２.４ｌ／ｈｒの割合で連続的に排出させ、ジャケット部が８ｋｇ／ｃｍ²スチームで加熱された連結パイプに導かれた。スチームジャケット付き連結パイプ内で１７０℃に加温されたエチレン・１－オクテン共重合体（ＰＥ－２１－０）のヘキサン溶液は、重合槽内溶液量約２８リットルを維持するように、連結パイプ終端部に設けられた液レベル制御バルブの開度の調節によって、１０ｋｇ／ｃｍ²スチームで加熱された二重配管内管を通して連続的にフラッシュ槽に送液された。なお、液レベル制御バルブの直後には、触媒失活剤であるメタノールが注入される供給口が付設され、１.０ｖｏｌ％ヘキサン希釈溶液として１２ｌ／ｈｒの速度で注入されて該ヘキサン溶液に合流させた。フラッシュ槽内への移送においては、フラッシュ槽内の圧力が０.０４ＭＰａ－Ｇ、フラッシュ槽内の蒸気部の温度が約１８０℃を維持するように溶液温度と圧力調整バルブ開度設定が行われた。得られたエチレン・１－オクテン共重合体（ＰＥ－２１－０）の樹脂物性を表１２に示す。

【0372】

（１２－２）フィルムの製造
上記（１２－１）で得られたエチレン・１－オクテン共重合体（ＰＥ－２１－０）を用い、以下の成形条件で厚さ４０μｍ、幅３２０ｍｍの単層フィルムを製造した。
＜成形条件＞
モダンマシナリー製５０ｍｍφインフレーション成形機を用い、スクリューとしてバリアタイプスクリュー、ダイスは１００ｍｍφ（径）、２．０ｍｍ（リップ幅）のものを用い、エアーリングは２ギャップタイプ、押出量は２８．８ｋｇ／ｈｒとし、引取速度を２０ｍ／ｍｉｎとして成形した。
成形したフィルムを用い、全へイズ、内部ヘイズ、ダートインパクト強度およびエルメンドルフ引裂強度（ＭＤおよびＴＤ）を測定した。得られたフィルム物性を表１２に示す。

【0373】

［実施例６１］（エチレン・１－オクテン共重合体：ＰＥ－２１－１）
参考例１２の（１２－１）重合において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来エチレン１０重量％と化石燃料由来エチレン９０重量％とを含むエチレン混合物を用い、１－オクテンとして、化石燃料由来の１－オクテンに替えてバイオマス由来１－オクテン１０重量％と化石燃料由来１－オクテン９０重量％とを含む１－オクテン混合物を用いた以外は、参考例１２の（１２－１）と同様にして、エチレン・１－オクテン共重合体（ＰＥ－２１－１）を得た。得られたエチレン・１－オクテン共重合体（ＰＥ－２１－１）の樹脂物性を表１２に示す。
化石燃料由来のエチレン・１－オクテン共重合体（ＰＥ－２１－０）に替えて得られたエチレン・１－オクテン共重合体（ＰＥ－２１－１）を用いて、参考例１２の（１２－２）フィルムの製造にしたがってフィルムを作製した。得られたフィルムの物性を表１２に示す。

【0374】

［実施例６２］（エチレン・１－オクテン共重合体：ＰＥ－２１－２）
参考例１２の（１２－１）重合において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来エチレン３０重量％と化石燃料由来エチレン７０重量％とを含むエチレン混合物を用い、１－オクテンとして、化石燃料由来の１－オクテンに替えてバイオマス由来１－オクテン３０重量％と化石燃料由来１－オクテン７０重量％とを含む１－オクテン混合物を用いた以外は、参考例１２の（１２－１）と同様にして、エチレン・１－オクテン共重合体（ＰＥ－２１－２）を得た。得られたエチレン・１－オクテン共重合体（ＰＥ－２１－２）の樹脂物性を表１２に示す。
化石燃料由来のエチレン・１－オクテン共重合体（ＰＥ－２１－０）に替えて得られたエチレン・１－オクテン共重合体（ＰＥ－２１－２）を用いて、参考例１２の（１２－２）フィルムの製造にしたがってフィルムを作製した。得られたフィルムの物性を表１２に示す。

【0375】

［実施例６３］（エチレン・１－オクテン共重合体：ＰＥ－２１－３）
参考例１２の（１２－１）重合において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来エチレン３５重量％と化石燃料由来エチレン６５重量％とを含むエチレン混合物を用い、１－オクテンとして、化石燃料由来の１－オクテンに替えてバイオマス由来１－オクテン３５重量％と化石燃料由来１－オクテン６５重量％とを含む１－オクテン混合物を用いた以外は、参考例１２の（１２－１）と同様にして、エチレン・１－オクテン共重合体（ＰＥ－２１－３）を得た。得られたエチレン・１－オクテン共重合体（ＰＥ－２１－３）の樹脂物性を表１２に示す。
化石燃料由来のエチレン・１－オクテン共重合体（ＰＥ－２１－０）に替えて得られたエチレン・１－オクテン共重合体（ＰＥ－２１－３）を用いて、参考例１２の（１２－２）フィルムの製造にしたがってフィルムを作製した。得られたフィルムの物性を表１２に示す。

【0376】

【表12】

【0377】

［参考例１３］（化石燃料由来エチレン・１－オクテン共重合体：ＰＥ－２２－０）
（１３－１）重合
容積１３６リットルの連続重合器の一つの供給口に、脱水精製したｎ－ヘキサンを８．１ｌ/ｈｒの割合で、ＴＭＡＯ－３４１（東ソー・ファインケム社製）のヘキサンスラリー（アルミニウム原子として５ｍｍｏｌ／ｌ）を０．２ｌ／ｈｒの割合で、ジ（ｐ－トリル）メチレン（シクロペンタジエニル）（オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリドのヘキサン溶液（０．１ｍｍｏｌ／ｌ）を０．０２ｌ／ｈｒの割合で、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（２ｍｍｏｌ／ｌ）を２．１ｌ／ｈｒの割合で連続的に供給した（合計ヘキサン１０．４ｌ／ｈｒ）。同時に連続重合器の別の供給口に、エチレンを４．５ｋｇ／ｈｒの割合で、水素を３０ｌ／ｈｒの割合で供給し、また別の供給口に１－オクテンを２．５ｋｇ／ｈｒの割合で連続供給し、重合温度１３０℃、全圧３ＭＰａ－Ｇ、滞留時間７０分、撹拌回転数２５０ｒ．ｐ．ｍ．の条件下で連続溶液重合を行った。なお、エチレンとして化石燃料由来エチレンを、１－オクテンとして化石燃料由来１－オクテンを用いた。
重合器で生成したエチレン・１－オクテン共重合体（ＰＥ－２２－０）のヘキサン溶液は、重合器側壁部に設けられた排出口を介して流量２４ｌ／ｈｒの割合で連続的に排出させ、ジャケット部が８ｋｇ／ｃｍ²スチームで加熱された連結パイプに導かれた。スチームジャケット付き連結パイプ内で１７０℃に加温されたエチレン・１－オクテン共重合体のヘキサン溶液は、重合槽内溶液量約２８リットルを維持するように、連結パイプ終端部に設けられた液レベル制御バルブの開度の調節によって、１０ｋｇ／ｃｍ²スチームで加熱された二重配管内管を通して連続的にフラッシュ槽に送液された。なお、液レベル制御バルブの直後には、触媒失活剤であるメタノールが注入される供給口が付設され、１．０ｖｏｌ％ヘキサン希釈溶液として１２ｌ／ｈｒの速度で注入されて該ヘキサン溶液に合流させた。フラッシュ槽内への移送においては、フラッシュ槽内の圧力が０．０４ＭＰａ－Ｇ、フラッシュ槽内の蒸気部の温度が１８０℃を維持するように溶液温度と圧力調整バルブ開度設定が行われた。得られたエチレン・１－オクテン共重合体（ＰＥ－２２－０）の樹脂物性を表１３に示す。

【0378】

（１３－２）フィルムの製造
上記（１３－１）で得られたエチレン・１－オクテン共重合体（ＰＥ－２２－０）と高圧法低密度ポリエチレンを６５ｍｍφ単軸押出機（株式会社プラコー製）にて、設定温度１８０℃、スクリュー回転数５０ｒ．ｐ．ｍ．で溶融混練し、８０重量％対２０重量％の樹脂組成物とした後、ストランド状に押出し、カッターにてペレットとした。
得られたペレットを用いて、６５ｍｍφの押出機とダイ幅５００ｍｍのＴダイを有する住友重機社製ラミネーターを用いて、基材上にエアギャップ１３０ｍｍ、ダイ下樹脂温度２９５℃、引取速度８０ｍ／ｍｉｎの条件下で、膜厚２５μｍになるよう押出ラミネートし、フィルムを形成した。成形したフィルムを用い、ヒートシール強度およびホットタック試験による剥離距離を測定した。得られた結果を表１３に示す。

【0379】

［実施例６４］（エチレン・１－オクテン共重合体：ＰＥ－２２－１）
参考例１３の（１３－１）重合において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来エチレン１０重量％と化石燃料由来エチレン９０重量％とを含むエチレン混合物を用い、１－オクテンとして、化石燃料由来の１－オクテンに替えてバイオマス由来１－オクテン１０重量％と化石燃料由来１－オクテン９０重量％とを含む１－オクテン混合物を用いた以外は、参考例１３の（１３－１）と同様にして、エチレン・１－オクテン共重合体（ＰＥ－２２－１）を得た。得られたエチレン・１－オクテン共重合体（ＰＥ－２２－１）の樹脂物性を表１３に示す。
化石燃料由来のエチレン・１－オクテン共重合体（ＰＥ－２２－０）に替えて得られたエチレン・１－オクテン共重合体（ＰＥ－２２－１）を用いて、参考例１３の（１３－２）フィルムの製造にしたがってフィルムを作製した。得られたフィルムの物性を表１３に示す。

【0380】

［実施例６５］（エチレン・１－オクテン共重合体：ＰＥ－２２－２）
参考例１３の（１３－１）重合において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来エチレン３０重量％と化石燃料由来エチレン７０重量％とを含むエチレン混合物を用い、１－オクテンとして、化石燃料由来の１－オクテンに替えてバイオマス由来１－オクテン３０重量％と化石燃料由来１－オクテン７０重量％とを含む１－オクテン混合物を用いた以外は、参考例１３の（１３－１）と同様にして、エチレン・１－オクテン共重合体（ＰＥ－２２－２）を得た。得られたエチレン・１－オクテン共重合体（ＰＥ－２２－２）の樹脂物性を表１３に示す。
化石燃料由来のエチレン・１－オクテン共重合体（ＰＥ－２２－０）に替えて得られたエチレン・１－オクテン共重合体（ＰＥ－２２－２）を用いて、参考例１３の（１３－２）フィルムの製造にしたがってフィルムを作製した。得られたフィルムの物性を表１３に示す。

【0381】

［実施例６６］（エチレン・１－オクテン共重合体：ＰＥ－２２－３）
参考例１３の（１３－１）重合において、エチレンとして、化石燃料由来のエチレンに替えてバイオマス由来エチレン３５重量％と化石燃料由来エチレン６５重量％とを含むエチレン混合物を用い、１－オクテンとして、化石燃料由来の１－オクテンに替えてバイオマス由来１－オクテン３５重量％と化石燃料由来１－オクテン６５重量％とを含む１－オクテン混合物を用いた以外は、参考例１３の（１３－１）と同様にして、エチレン・１－オクテン共重合体（ＰＥ－２２－３）を得た。得られたエチレン・１－オクテン共重合体（ＰＥ－２２－３）の樹脂物性を表１３に示す。
化石燃料由来のエチレン・１－オクテン共重合体（ＰＥ－２２－０）に替えて得られたエチレン・１－オクテン共重合体（ＰＥ－２２－３）を用いて、参考例１３の（１３－２）フィルムの製造にしたがってフィルムを作製した。得られたフィルムの物性を表１３に示す。

【0382】

【表13】

【0383】

表１～１３の結果から、本発明のエチレン系重合体（Ａ）、エチレン系重合体混合物（Ａ３）、エチレン系重合体（Ａ）を含む樹脂組成物、およびエチレン系重合体混合物（Ａ３）を含む樹脂組成物は、原料が化石燃料由来オレフィンである、環境負荷が大きい既存の化石燃料由来エチレン系重合体およびそのエチレン系重合体を含む樹脂組成物と同等の性能を有している。一方、本発明のエチレン系重合体（Ａ）では、バイオマス由来オレフィンのみを原料として得られるバイオマス由来エチレン系重合体を化石燃料由来エチレン系重合体で希釈することなく、任意の所望のバイオマス由来炭素濃度、任意の所望のバイオマス度とすることができる。本発明により、環境負荷を低減しつつ、コストを抑えて、環境負荷低減効果があるエチレン系重合体の普及を促進できる。