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特開2023-152815重合性化合物及びその製造方法、接着・粘着層形成用組成物、並びに接着・粘着性重合体
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023152815
(43)【公開日】2023-10-17
(54)【発明の名称】重合性化合物及びその製造方法、接着・粘着層形成用組成物、並びに接着・粘着性重合体
(51)【国際特許分類】
C09J 201/00 20060101AFI20231005BHJP
C09J 4/02 20060101ALI20231005BHJP
C09J 7/38 20180101ALI20231005BHJP
C09J 11/06 20060101ALI20231005BHJP
【ＦＩ】
C09J201/00
C09J4/02
C09J7/38
C09J11/06
【審査請求】未請求
【請求項の数】18
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023039942
(22)【出願日】2023-03-14
(31)【優先権主張番号】P 2022057211
(32)【優先日】2022-03-30
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000002820
【氏名又は名称】大日精化工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100098707
【弁理士】
【氏名又は名称】近藤 利英子
(74)【代理人】
【識別番号】100135987
【弁理士】
【氏名又は名称】菅野 重慶
(74)【代理人】
【識別番号】100168033
【弁理士】
【氏名又は名称】竹山 圭太
(74)【代理人】
【識別番号】100161377
【弁理士】
【氏名又は名称】岡田 薫
(72)【発明者】
【氏名】矢野 亮太
(72)【発明者】
【氏名】飯島 良紘
(72)【発明者】
【氏名】木村 千也
(72)【発明者】
【氏名】高橋 賢一
(72)【発明者】
【氏名】石垣 仁寛
(72)【発明者】
【氏名】堀江 翔一
【テーマコード（参考）】
4J004
4J040
【Ｆターム（参考）】
4J004AA10
4J004AB01
4J004CA06
4J040DF021
4J040FA131
4J040GA05
4J040JB09
4J040KA11
(57)【要約】
【課題】接着性や粘着性を付与する、又は接着性や粘着性をさらに増強し、接着性や粘着性に優れた接着層等を各種の基材上に形成しうる接着・粘着層形成用組成物を提供する。
【解決手段】下記一般式（１）で表される重合性化合物を含有する接着・粘着層形成用組成物である。
（一般式（１）中、Ｒ１～Ｒ５は、それぞれ独立に、水素原子又は水酸基を示し、Ｒ１～Ｒ５のうちの１以上が水酸基である。Ｒ６は－Ｏ－又は－ＮＨ－を示し、Ｒ７は、エーテル結合を含んでいてもよい炭素数２以上のアルキレン基を示し、Ｒ８は、エーテル結合を含んでいてもよい炭素数２以上の直鎖状アルキレン基、又は（メタ）アクリル基を有していてもよい炭素数２以上の分岐状アルキレン基を示し、Ｒ９は水素原子又はメチル基を示す）
【選択図】なし
【解決手段】下記一般式（１）で表される重合性化合物を含有する接着・粘着層形成用組成物である。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記一般式（１）で表される重合性化合物を含有する接着・粘着層形成用組成物。
（前記一般式（１）中、Ｒ１～Ｒ５は、それぞれ独立に、水素原子又は水酸基を示し、Ｒ１～Ｒ５のうちの１以上が水酸基である。Ｒ６は－Ｏ－又は－ＮＨ－を示し、Ｒ７は、エーテル結合を含んでいてもよい炭素数２以上のアルキレン基を示し、Ｒ８は、エーテル結合を含んでいてもよい炭素数２以上の直鎖状アルキレン基、又は（メタ）アクリル基を有していてもよい炭素数２以上の分岐状アルキレン基を示し、Ｒ９は水素原子又はメチル基を示す）
【請求項2】
ＨＰＬＣにより測定される純度が２５％以上である前記重合性化合物を含有する請求項１に記載の接着・粘着層形成用組成物。
【請求項3】
前記一般式（１）中、Ｒ１～Ｒ５のうちの２以上が水酸基である請求項１に記載の接着・粘着層形成用組成物。
【請求項4】
前記一般式（１）中、Ｒ６が－Ｏ－である請求項１に記載の接着・粘着層形成用組成物。
【請求項5】
前記一般式（１）中、Ｒ７及びＲ８が、それぞれ独立に、炭素数２～１２のアルキレン基である請求項１に記載の接着・粘着層形成用組成物。
【請求項6】
重合開始剤をさらに含有する請求項１～５のいずれか一項に記載の接着・粘着層形成用組成物。
【請求項7】
下記一般式（１）で表される重合性化合物に由来する構成単位を有する接着・粘着性重合体。
（前記一般式（１）中、Ｒ１～Ｒ５は、それぞれ独立に、水素原子又は水酸基を示し、Ｒ１～Ｒ５のうちの１以上が水酸基である。Ｒ６は－Ｏ－又は－ＮＨ－を示し、Ｒ７は、エーテル結合を含んでいてもよい炭素数２以上のアルキレン基を示し、Ｒ８は、エーテル結合を含んでいてもよい炭素数２以上の直鎖状アルキレン基、又は（メタ）アクリル基を有していてもよい炭素数２以上の分岐状アルキレン基を示し、Ｒ９は水素原子又はメチル基を示す）
【請求項8】
ＨＰＬＣにより測定される純度が２５％以上である前記重合性化合物に由来する構成単位を有する請求項７に記載の接着・粘着性重合体。
【請求項9】
前記一般式（１）中、Ｒ１～Ｒ５のうちの２以上が水酸基である請求項７に記載の接着・粘着性重合体。
【請求項10】
前記一般式（１）中、Ｒ６が－Ｏ－である請求項７に記載の接着・粘着性重合体。
【請求項11】
前記一般式（１）中、Ｒ７及びＲ８が、それぞれ独立に、炭素数２～１２のアルキレン基である請求項７～１０のいずれか一項に記載の接着・粘着性重合体。
【請求項12】
下記一般式（１）で表される重合性化合物。
（前記一般式（１）中、Ｒ１～Ｒ５は、それぞれ独立に、水素原子又は水酸基を示し、Ｒ１～Ｒ５のうちの１以上が水酸基である。Ｒ６は－Ｏ－又は－ＮＨ－を示し、Ｒ７は、エーテル結合を含んでいてもよい炭素数２以上のアルキレン基を示し、Ｒ８は、エーテル結合を含んでいてもよい炭素数２以上の直鎖状アルキレン基、又は（メタ）アクリル基を有していてもよい炭素数２以上の分岐状アルキレン基を示し、Ｒ９は水素原子又はメチル基を示す）
【請求項13】
ＨＰＬＣにより測定される純度が２５％以上である請求項１２に記載の重合性化合物。
【請求項14】
前記一般式（１）中、Ｒ１～Ｒ５のうちの２以上が水酸基である請求項１２に記載の重合性化合物。
【請求項15】
前記一般式（１）中、Ｒ６が－Ｏ－である請求項１２に記載の重合性化合物。
【請求項16】
前記一般式（１）中、Ｒ７及びＲ８が、それぞれ独立に、炭素数２～１２のアルキレン基である請求項１２に記載の重合性化合物。
【請求項17】
請求項１２～１６のいずれか一項に記載の重合性化合物の製造方法であって、
下記一般式（２）で表される化合物と、下記一般式（Ｉ）で表される化合物とを反応させて反応物を得る工程を有する重合性化合物の製造方法。
（前記一般式（２）中、Ｒ１～Ｒ５は、それぞれ独立に、水素原子又は水酸基を示し、Ｒ１～Ｒ５のうちの１以上が水酸基である。Ｒ６は－Ｏ－又は－ＮＨ－を示し、Ｒ７はエーテル結合を含んでいてもよい炭素数２以上のアルキレン基を示す）
（前記一般式（Ｉ）中、Ｒ８はエーテル結合を含んでいてもよい炭素数２以上の直鎖状アルキレン基、又は（メタ）アクリル基を有していてもよい炭素数２以上の分岐状アルキレン基を示し、Ｒ９は水素原子又はメチル基を示す）
下記一般式（２）で表される化合物と、下記一般式（Ｉ）で表される化合物とを反応させて反応物を得る工程を有する重合性化合物の製造方法。
【請求項18】
前記反応物をアルコールで処理する工程をさらに有する請求項１７に記載の重合性化合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、重合性化合物及びその製造方法、接着・粘着層形成用組成物、並びに接着・粘着性重合体に関する。
【背景技術】
【0002】
近年、イガイ等の海洋生物に含まれるドーパやドーパミン等のカテコール骨格を有する化合物やこれらの誘導体をモノマーとする、様々な機能を示す重合体が提案されている。例えば、ドーパミンアクリルアミド等のモノマーを含有する硬化性の樹脂組成物が提案されている（特許文献１）。また、（メタ）アクリロイル基を有するカテコール類の誘導体、及びこのカテコール類の誘導体を防臭剤として含有する光硬化性コーティング組成物が提案されている（特許文献２）。
【0003】
なお、カテコール骨格以外にも、ピロガロール骨格を有する化合物の誘導体をモノマーとすることが提案されている。例えば、光重合性を有するピロガロール類の誘導体（没食子酸誘導体）を電子受容性化合物として用いることが提案されている（特許文献３）。また、液晶配向層に用いられる光活性ポリマー用のモノマーとして、（メタ）アクリロイル基を有する没食子酸誘導体が提案されている（特許文献４）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】国際公開第２０１９／２２１１３５号
【特許文献2】特開２００９－２０３４０８号公報
【特許文献3】特開２０００－２７２２４４号公報
【特許文献4】特表２００３－５０５５６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
しかしながら、特許文献１及び２で提案されたカテコール骨格を有するモノマーの原料となるドーパやドーパミン等の化合物は、比較的高価であるとともに入手が困難なものであった。さらに、これらの化合物を用いた場合であっても、形成される接着層や粘着層の特性（接着性、粘着性）は必ずしも十分であるとは言えず、さらなる改良の余地があった。
【0006】
また、特許文献３及び４には、没食子酸誘導体を用いて接着層や粘着層を形成するための組成物や重合体を得ることについて何ら開示されていない。さらに、（メタ）アクリロイル基を有する没食子酸誘導体を簡便かつ効率に製造する方法はこれまでに知られていなかった。
【0007】
本発明は、このような従来技術の有する問題点に鑑みてなされたものであり、その課題とするところは、接着性や粘着性を付与する、又は接着性や粘着性をさらに増強し、接着性や粘着性に優れた接着層等を各種の基材上に形成しうる接着・粘着層形成用組成物や接着・粘着性重合体を調製することが可能な重合性化合物を提供することにある。また、本発明の課題とするところは、上記の重合性化合物の効率的な製造方法、並びに上記の重合性化合物を用いた接着・粘着層形成用組成物、及び接着・粘着性重合体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0008】
すなわち、本発明によれば、以下に示す接着・粘着層形成用組成物が提供される。
［１］下記一般式（１）で表される重合性化合物を含有する接着・粘着層形成用組成物。
［１］下記一般式（１）で表される重合性化合物を含有する接着・粘着層形成用組成物。
【0009】
【0010】
［２］ＨＰＬＣにより測定される純度が２５％以上である前記重合性化合物を含有する前記［１］に記載の接着・粘着層形成用組成物。
［３］前記一般式（１）中、Ｒ１～Ｒ５のうちの２以上が水酸基である前記［１］又は［２］に記載の接着・粘着層形成用組成物。
［４］前記一般式（１）中、Ｒ６が－Ｏ－である前記［１］～［３］のいずれかに記載の接着・粘着層形成用組成物。
［５］前記一般式（１）中、Ｒ７及びＲ８が、それぞれ独立に、炭素数２～１２のアルキレン基である前記［１］～［４］のいずれかに記載の接着・粘着層形成用組成物。
［６］重合開始剤をさらに含有する前記［１］～［５］のいずれかに記載の接着・粘着層形成用組成物。
［３］前記一般式（１）中、Ｒ１～Ｒ５のうちの２以上が水酸基である前記［１］又は［２］に記載の接着・粘着層形成用組成物。
［４］前記一般式（１）中、Ｒ６が－Ｏ－である前記［１］～［３］のいずれかに記載の接着・粘着層形成用組成物。
［５］前記一般式（１）中、Ｒ７及びＲ８が、それぞれ独立に、炭素数２～１２のアルキレン基である前記［１］～［４］のいずれかに記載の接着・粘着層形成用組成物。
［６］重合開始剤をさらに含有する前記［１］～［５］のいずれかに記載の接着・粘着層形成用組成物。
【0011】
また、本発明によれば、以下に示す接着・粘着性重合体が提供される。
［７］下記一般式（１）で表される重合性化合物に由来する構成単位を有する接着・粘着性重合体。
［７］下記一般式（１）で表される重合性化合物に由来する構成単位を有する接着・粘着性重合体。
【0012】
【0013】
［８］ＨＰＬＣにより測定される純度が２５％以上である前記重合性化合物に由来する構成単位を有する前記［７］に記載の接着・粘着性重合体。
［９］前記一般式（１）中、Ｒ１～Ｒ５のうちの２以上が水酸基である前記［７］又は［８］に記載の接着・粘着性重合体。
［１０］前記一般式（１）中、Ｒ６が－Ｏ－である前記［７］～［９］のいずれかに記載の接着・粘着性重合体。
［１１］前記一般式（１）中、Ｒ７及びＲ８が、それぞれ独立に、炭素数２～１２のアルキレン基である前記［７］～［１０］のいずれかに記載の接着・粘着性重合体。
［９］前記一般式（１）中、Ｒ１～Ｒ５のうちの２以上が水酸基である前記［７］又は［８］に記載の接着・粘着性重合体。
［１０］前記一般式（１）中、Ｒ６が－Ｏ－である前記［７］～［９］のいずれかに記載の接着・粘着性重合体。
［１１］前記一般式（１）中、Ｒ７及びＲ８が、それぞれ独立に、炭素数２～１２のアルキレン基である前記［７］～［１０］のいずれかに記載の接着・粘着性重合体。
【0014】
さらに、本発明によれば、以下に示す重合性化合物が提供される。
［１２］下記一般式（１）で表される重合性化合物。
［１２］下記一般式（１）で表される重合性化合物。
【0015】
【0016】
［１３］ＨＰＬＣにより測定される純度が２５％以上である前記［１２］に記載の重合性化合物。
［１４］前記一般式（１）中、Ｒ１～Ｒ５のうちの２以上が水酸基である前記［１２］又は［１３］に記載の重合性化合物。
［１５］前記一般式（１）中、Ｒ６が－Ｏ－である前記［１２］～［１４］のいずれかに記載の重合性化合物。
［１６］前記一般式（１）中、Ｒ７及びＲ８が、それぞれ独立に、炭素数２～１２のアルキレン基である前記［１２］～［１５］のいずれかに記載の重合性化合物。
［１４］前記一般式（１）中、Ｒ１～Ｒ５のうちの２以上が水酸基である前記［１２］又は［１３］に記載の重合性化合物。
［１５］前記一般式（１）中、Ｒ６が－Ｏ－である前記［１２］～［１４］のいずれかに記載の重合性化合物。
［１６］前記一般式（１）中、Ｒ７及びＲ８が、それぞれ独立に、炭素数２～１２のアルキレン基である前記［１２］～［１５］のいずれかに記載の重合性化合物。
【0017】
また、本発明によれば、以下に示す重合性化合物の製造方法が提供される。
［１７］前記［１２］～［１６］のいずれかに記載の重合性化合物の製造方法であって、下記一般式（２）で表される化合物と、下記一般式（Ｉ）で表される化合物とを反応させて反応物を得る工程を有する重合性化合物の製造方法。
［１７］前記［１２］～［１６］のいずれかに記載の重合性化合物の製造方法であって、下記一般式（２）で表される化合物と、下記一般式（Ｉ）で表される化合物とを反応させて反応物を得る工程を有する重合性化合物の製造方法。
【0018】
【0019】
【0020】
［１８］前記反応物をアルコールで処理する工程をさらに有する前記［１７］に記載の重合性化合物の製造方法。
【発明の効果】
【0021】
本発明によれば、接着性や粘着性を付与する、又は接着性や粘着性をさらに増強し、接着性や粘着性に優れた接着層等を各種の基材上に形成しうる接着・粘着層形成用組成物や接着・粘着性重合体を調製することが可能な重合性化合物を提供することができる。また、本発明によれば、上記の重合性化合物の効率的な製造方法、並びに上記の重合性化合物を用いた接着・粘着層形成用組成物、及び接着・粘着性重合体を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0022】
＜重合性化合物＞
以下、本発明の実施の形態について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではない。本発明の重合性化合物の一実施形態は、下記一般式（１）で表される重合性を有する化合物である。以下、本実施形態の重合性化合物に詳細について説明する。
以下、本発明の実施の形態について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではない。本発明の重合性化合物の一実施形態は、下記一般式（１）で表される重合性を有する化合物である。以下、本実施形態の重合性化合物に詳細について説明する。
【0023】
【0024】
一般式（１）中、Ｒ１～Ｒ５のうちの２以上が水酸基であることが好ましく、Ｒ１～Ｒ５のうちの３以上が水酸基であることがさらに好ましい。また、一般式（１）中、Ｒ６は－Ｏ－（エーテル結合）であることが好ましい。そして、一般式（１）中、Ｒ７は、重合性化合物中の一般式（１）で表される化合物の比率を増加させる観点からは、炭素数２～１２のアルキレン基であることが好ましく、炭素数２～８のアルキレン基であることがさらに好ましく、炭素数２～６であることが特に好ましく、炭素数２～４であることが最も好ましい。一方、一般式（１）中、Ｒ７は、製造上の観点からは、炭素数２～１２のアルキレン基であることが好ましく、炭素数２～８のアルキレン基であることがさらに好ましく、炭素数３～６であることが特に好ましく、炭素数４～６であることが最も好ましい。一般式（１）中、Ｒ８は、炭素数２～１２のアルキレン基であることが好ましく、炭素数２～８のアルキレン基であることがさらに好ましく、炭素数２～６のアルキレン基であることが特に好ましく、炭素数２のアルキレン基であることが最も好ましい。このような構造とすることで、接着性や粘着性により優れた接着層等を各種の基材上に形成しうる接着・粘着層形成用組成物や接着・粘着性重合体を提供可能な重合性化合物とすることができる。
【0025】
本実施形態の重合性化合物は、ＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフィー）により測定される純度が２５％以上であることが好ましく、５０％以上であることがさらに好ましく、７０％以上であることがより好ましく、８０％以上であることが特に好ましく、９０％以上であることが最も好ましい。このような高純度の重合性化合物とすることで、接着性や粘着性により優れた接着層等を形成可能な接着・粘着層形成用組成物等を調製することができる。
【0026】
本実施形態の重合性化合物の純度は、ＨＰＬＣにより測定される。重合性化合物の純度は、ＨＰＬＣにより測定される、波長２９４ｎｍの光（紫外線（ＵＶ））の吸収強度の変化を記録したクロマトグラムの全ピーク面積に占める、一般式（１）で表される重合性化合物に対応する吸収ピークの面積の割合（百分率）で表される。クロマトグラムの全ピーク面積とは、ＨＰＬＣで分離された各成分に由来する吸収ピークの面積の合計を意味する。但し、重合性化合物の希釈溶媒及び気泡に由来する吸収ピーク；希釈溶媒及び溶離液に含まれる不純物に由来する吸収ピーク；溶離液の組成のグラジエントによるバックグラウンドの変化に伴う吸収ピーク；面積比０．１％以下の吸収ピーク；並びに希釈溶媒のみを測定した際に得られるバックグラウンドピーク；については、クロマトグラムの全ピーク面積には含めない。ＨＰＬＣの条件は、以下のようにすることができる。
分析機器：ＬＣ－３０ＡＤ、ＳＰＤ－Ｍ２０Ａ、及びＬＣＭＳ－８０５０からなるＬＣＭＳシステム（島津製作所社製）
溶離液：アセトニトリル－３％酢酸水溶液（１：１９→１７：３（ｖ／ｖ）、４０分間かけてグラジエント）
流速：０．２ｍＬ／ｍｉｎ
カラム：Ｌ－ｃｏｌｕｍｎ２ ＯＤＳ．２μｍ（３．０×１００ｍｍ）（化学物質評価研究機構社製）
カラム温度：４０℃
試料：約１００ｐｐｍＴＨＦ溶液２．０μＬ
検出波長：２９４ｎｍ
分析機器：ＬＣ－３０ＡＤ、ＳＰＤ－Ｍ２０Ａ、及びＬＣＭＳ－８０５０からなるＬＣＭＳシステム（島津製作所社製）
溶離液：アセトニトリル－３％酢酸水溶液（１：１９→１７：３（ｖ／ｖ）、４０分間かけてグラジエント）
流速：０．２ｍＬ／ｍｉｎ
カラム：Ｌ－ｃｏｌｕｍｎ２ ＯＤＳ．２μｍ（３．０×１００ｍｍ）（化学物質評価研究機構社製）
カラム温度：４０℃
試料：約１００ｐｐｍＴＨＦ溶液２．０μＬ
検出波長：２９４ｎｍ
【0027】
＜重合性化合物の製造方法＞
次に、本発明の重合性化合物の製造方法について説明する。本発明の重合性化合物の製造方法の一実施形態は、上述の重合性化合物の製造方法であって、下記一般式（２）で表される化合物と、下記一般式（Ｉ）で表される化合物とを反応させて反応物を得る工程（以下、「工程（１）」とも記す）を有する。
次に、本発明の重合性化合物の製造方法について説明する。本発明の重合性化合物の製造方法の一実施形態は、上述の重合性化合物の製造方法であって、下記一般式（２）で表される化合物と、下記一般式（Ｉ）で表される化合物とを反応させて反応物を得る工程（以下、「工程（１）」とも記す）を有する。
【0028】
【0029】
【0030】
一般式（２）中のＲ１～Ｒ７は、一般式（１）中のＲ１～Ｒ７と同義である。すなわち、一般式（２）中、Ｒ１～Ｒ５のうちの２以上が水酸基であることが好ましく、Ｒ１～Ｒ５のうちの３以上が水酸基であることがさらに好ましい。また、一般式（２）中、Ｒ６は－Ｏ－（エーテル結合）であることが好ましい。そして、一般式（２）中、Ｒ７は、重合性化合物中の一般式（１）で表される化合物の比率を増加させる観点からは、炭素数２～１２のアルキレン基であることが好ましく、炭素数２～８のアルキレン基であることがさらに好ましく、炭素数２～６であることが特に好ましく、炭素数２～４であることが最も好ましい。一方、一般式（２）中、Ｒ７は、製造上の観点からは、炭素数２～１２のアルキレン基であることが好ましく、炭素数２～８のアルキレン基であることがさらに好ましく、炭素数３～６であることが特に好ましく、炭素数４～６であることが最も好ましい。
【0031】
一般式（Ｉ）中のＲ８及びＲ９は、一般式（１）中のＲ８及びＲ９と同義である。すなわち、一般式（Ｉ）中、Ｒ８は、炭素数２～１２のアルキレン基であることが好ましく、炭素数２～８のアルキレン基であることがさらに好ましく、炭素数２～６のアルキレン基であることが特に好ましく、炭素数２のアルキレン基であることが最も好ましい。
【0032】
工程（１）では、下記反応式に示すように、一般式（２）で表される化合物と、一般式（Ｉ）で表される化合物とを反応させる。これにより、一般式（１）で表される重合性化合物を得ることができる。反応の際には、触媒を用いてもよい。触媒としては、ジブチルスズラウリル酸、テトラｎ－ブチルチタネート、テトラキスアセチルアセトナトジルコニウム、２－エチルヘキサン酸亜鉛、及び２－エチルヘキサン酸ビスマス等のルイス酸触媒やハロゲン化水素、リン酸、硫酸、硝酸、スルホン酸、及びカルボン酸等のブレンステッド酸触媒、塩化アセチル、臭化アセチル、ヨウ化アセチル、ジメチルカルバモイルクロリド、アクリル酸クロリド及びメタクリル酸クロリド等のブレンステッド酸を発生しうる化合物を用いることができる。
【0033】
【0034】
一般式（２）で表される化合物として、市販品を用いてもよく、合成品を用いてもよい。一般式（２）で表される化合物は、例えば下記反応式に示すように、下記一般式（５）で表される化合物（ヒドロキシ安息香酸類）と、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物とを反応させて調製することができる。なお、下記反応式中のＲ１～Ｒ７は、一般式（１）中のＲ１～Ｒ７と同義である。また、触媒としては、パラトルエンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸無水物、硫酸、塩酸、及びリン酸等の酸触媒を用いることができる。
【0035】
【0036】
工程（１）では、一般式（Ｉ）で表される化合物は、一般式（２）中の芳香族水酸基（Ｒ１～Ｒ５）よりも、脂肪族水酸基に優先的に反応する。但し、一般式（Ｉ）で表される化合物は一部の芳香族水酸基とも反応して副反応物が生成し、得られる重合性化合物に不純物として混在することになる。副反応物としては、下記一般式（３）で表される化合物を挙げることができる。本実施形態の重合性化合物中の、ＨＰＬＣにより測定される下記一般式（３）で表される化合物の含有量は、２０％以下であることが好ましく、１０％以下であることがさらに好ましい。
【0037】
【0038】
【0039】
工程（１）によって得られる重合性化合物には、未反応の原料化合物である一般式（２）で表される化合物が不純物として混在することがある。本実施形態の重合性化合物中の、ＨＰＬＣにより測定される一般式（２）で表される化合物の含有量は、２０％以下であることが好ましく、１０％以下であることがさらに好ましい。
【0040】
本実施形態の重合性化合物の製造方法は、上記の工程（１）で得た反応物をアルコールで処理する工程（以下、「工程（２）」とも記す）をさらに有することが好ましい。工程（１）で得た反応物をアルコールで処理することで、反応物中に残存する一般式（Ｉ）で表される化合物の量を低減し、得られる重合性化合物の純度を高めることができる。
【0041】
工程（２）では、例えば、工程（１）で得た反応物にエタノール、プロパノール等のアルコールを添加及び混合して処理する。処理温度は、室温（２５℃）～１００℃とすることが好ましく、５０～９０℃とすることがさらに好ましい。工程（１）又は工程（２）の後は、常法にしたがって分離・精製等することで、目的とする重合性化合物を得ることができる。
【0042】
＜接着・粘着層形成用組成物＞
本発明の接着・粘着層形成用組成物の一実施形態は、前述の重合性化合物を含有するものである。本実施形態の接着・粘着層形成用組成物は、前述の重合性化合物を含有するため、接着性や粘着性に優れた接着層・粘着層を各種の基材上に形成することができる。また、本実施形態の接着・粘着層形成用組成物を用いることで、密着性に優れた接着層や粘着層を各種の基材上に形成することができる。
本発明の接着・粘着層形成用組成物の一実施形態は、前述の重合性化合物を含有するものである。本実施形態の接着・粘着層形成用組成物は、前述の重合性化合物を含有するため、接着性や粘着性に優れた接着層・粘着層を各種の基材上に形成することができる。また、本実施形態の接着・粘着層形成用組成物を用いることで、密着性に優れた接着層や粘着層を各種の基材上に形成することができる。
【0043】
接着・粘着層形成用組成物中の一般式（１）で表される重合性化合物の含有量は、目的に応じて適宜設定すればよく、特に限定されない。具体的には、重合性化合物の含有量は、接着・粘着層形成用組成物中の固形分を基準として、通常、０．１～９０質量％、好ましくは０．３～５０質量％、さらに好ましくは０．５～２０質量％、特に好ましくは０．５～１０質量％である。
【0044】
本実施形態の接着・粘着層形成用組成物には、上記の一般式（１）で表される重合性化合物以外の重合性モノマーや樹脂等を含有させてもよい。重合性モノマー及び樹脂としては、従来公知の各種重合性モノマーや樹脂を用いることができる。重合性モノマー及び樹脂としては、ウレタン（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサ（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノフェニル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、及び４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートを挙げることができる。これらの重合性モノマー及び樹脂は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0045】
本実施形態の接着・粘着層形成用組成物は、重合開始剤をさらに含有することが好ましい。重合開始剤としては、光重合開始剤や熱重合開始剤を用いることができる。光重合開始剤としては、ジフェニル（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド等のアシルフォスフィンオキシド類；２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン、及びジエトキシアセトフェノン等のアセトフェノン類；ベンジルジメチルケタール等のケタール類；ベンゾイン、及びベンゾインメチルエーテル等のベンゾイン類；ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、及びヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン類；その他のハロゲン化ケトン、及びアシルフォスファナート等を挙げることができる。
【0046】
熱重合開始剤としては、アゾ化合物及び有機過酸化物等を用いることができる。アゾ化合物としては、アゾビスイソブチロニトリル、１，１’－アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）、及び２，２’－アゾビス（２－メチルプロパン酸）ジメチル等を挙げることができる。有機過酸化物としては、ハイドロパーオキサイド系化合物、ジアルキルパーオキサイド系化合物、パーオキシエステル系化合物、ジアシルパーオキサイド系化合物、ケトンパーオキサイド系化合物、パーオキシケタール系化合物、及びパーオキシジカーボネート系化合物等を挙げることができる。
【0047】
本実施形態の接着・粘着層形成用組成物は、溶剤をさらに含有させることで、適度な塗工性（塗布性）を有する塗料とすることができる。溶剤としては、水や各種有機溶剤を用いることができる。
【0048】
本実施形態の接着・粘着層形成用組成物には、その他の添加剤を含有させてもよい。その他の添加剤としては、例えば、シランカップリング剤、チキソ付与剤、ブロッキング防止剤、レベリング剤、消泡剤、酸化防止剤、熱可塑性樹脂、帯電防止剤、ワックス、熱安定剤、難燃剤、紫外線吸収剤、抗菌剤、及び消臭剤等を挙げることができる。
【0049】
本実施形態の接着・粘着層形成用組成物を基材上に塗布して形成した塗工層を硬化させることで、接着層や粘着層を形成することができる。接着・粘着層形成用組成物を基材上に塗布する方法としては、ロールコート、グラビアコート、コンマコート、ナイフコート、及びダイコート等を挙げることができる。
【0050】
塗工層（接着・粘着層形成用組成物）を硬化させる方法としては、光重合開始剤を用いた場合、可視光線、紫外線、及び電子線等の活性エネルギー線の照射装置を使用し、塗工層に活性エネルギー線を所定の光量で照射する方法を採用することができる。照射装置としては、キセノンランプ、キセノン－水銀ランプ、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、及びフュージョンランプ等を挙げることができる。一方、熱重合開始剤を用いた場合には、例えば、高温炉等を使用し、好ましくは５０～２５０℃に加熱する方法を採用することができる。
【0051】
＜接着・粘着性重合体＞
本発明の接着・粘着性重合体の一実施形態は、前述の一般式（１）で表される重合性化合物に由来する構成単位を有する。本実施形態の接着・粘着性重合体は、前述の一般式（１）で表される重合性化合物に由来する構成単位を有するため、接着性や粘着性に優れた接着層・粘着層を各種の基材上に形成することができる。また、本実施形態の接着・粘着性重合体を用いることで、密着性に優れた接着層や粘着層を各種の基材上に形成することができる。
本発明の接着・粘着性重合体の一実施形態は、前述の一般式（１）で表される重合性化合物に由来する構成単位を有する。本実施形態の接着・粘着性重合体は、前述の一般式（１）で表される重合性化合物に由来する構成単位を有するため、接着性や粘着性に優れた接着層・粘着層を各種の基材上に形成することができる。また、本実施形態の接着・粘着性重合体を用いることで、密着性に優れた接着層や粘着層を各種の基材上に形成することができる。
【0052】
接着・粘着性重合体中の一般式（１）で表される重合性化合物に由来する構成単位の含有量は、目的に応じて適宜設定すればよく、特に限定されない。具体的には、一般式（１）で表される重合性化合物に由来する構成単位の含有量は、接着・粘着性重合体の全体を基準として、通常、０．１～９０質量％、好ましくは０．３～５０質量％、さらに好ましくは０．５～２０質量％、特に好ましくは０．５～１０質量％である。
【0053】
本実施形態の接着・粘着性重合体は、前述の一般式（１）で表される重合性化合物に由来する構成単位以外の構成単位（その他の構成単位）を有していてもよい。その他の構成単位は、通常の接着・粘着性重合体を構成する従来公知の重合性モノマーや樹脂を用いて形成することができる。
【0054】
＜各種製品＞
本実施形態の接着・粘着層形成用組成物や接着・粘着性重合体を用いることで、粘着シート等の製品を形成することができる。粘着シートは、シート状の支持体と、この支持体の片面又は両面に設けられた接着・粘着層形成用組成物や接着・粘着性重合体により形成された粘着剤層とを備える。支持体としては、樹脂フィルム、樹脂フィルムを含むラミネートフィルム、紙、織布、及び不織布等を挙げることができる。樹脂フィルムの材質としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）及びポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等のポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、及びポリカーボネート等を挙げることができる。粘着剤層の表面上には、粘着剤層を保護するために剥離フィルムを積層しておいてもよい。
本実施形態の接着・粘着層形成用組成物や接着・粘着性重合体を用いることで、粘着シート等の製品を形成することができる。粘着シートは、シート状の支持体と、この支持体の片面又は両面に設けられた接着・粘着層形成用組成物や接着・粘着性重合体により形成された粘着剤層とを備える。支持体としては、樹脂フィルム、樹脂フィルムを含むラミネートフィルム、紙、織布、及び不織布等を挙げることができる。樹脂フィルムの材質としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）及びポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等のポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、及びポリカーボネート等を挙げることができる。粘着剤層の表面上には、粘着剤層を保護するために剥離フィルムを積層しておいてもよい。
【0055】
また、接着・粘着層形成用組成物や接着・粘着性重合体を用いることで、光学フィルム等として有用な各種の積層体を形成することができる。積層体は、第１の基材と第２の基材とが、前述の接着・粘着層形成用組成物や接着・粘着性重合体によって形成された接着層や粘着層を介して積層されたものである。第１の基材と第２の基材とは、同一の材質であってもよく、異なる材質であってもよい。
【0056】
基材（第１の基材及び第２の基材）の材質としては、ガラス、ハイドロキシアパタイト、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）等の無機材料；アルミニウム（Ａｌ）、銅（Ｃｕ）、鉄（Ｆｅ）、金（Ａｕ）、白金（Ｐｔ）、銀（Ａｇ）、亜鉛（Ｚｎ）、スズ（Ｓｎ）、チタン（Ｔｉ）、これらの合金等の金属材料；ポリプロプレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ポリフェニレンエーテル（変性ＰＰＥ）、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ）、繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）、モリブデン－アルミニウム－モリブデン積層構造（ＭＡＭ）等の有機材料；を挙げることができる。
【実施例0057】
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例、比較例中の「部」及び「％」は、特に断らない限り質量基準である。
【0058】
＜重合性化合物の製造＞
（実施例１）
下記式（２－１）で表される化合物６部及びパラトルエンスルホン酸０．１５部を１，２－ジメトキシエタン１５部に懸濁させた後、８５℃に加熱した。２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネート５部及び１，２－ジメトキシエタン２部を添加し、８５℃で４時間加熱した。その後、エタノール１２．５部を添加し、７７℃で９０分間加熱した。冷却後、液体クロマトグラフィーにより精製して、下記式（１－１）で表される化合物を主成分とする重合性化合物１ １１部を得た。ＨＰＬＣにより測定した重合性化合物１の純度（ＨＰＬＣ純度）は９４％であった。得られた重合性化合物１（式（１－１）で表される化合物）の１Ｈ－ＮＭＲの測定結果（ケミカルシフト）を以下に示す。また、ＨＰＬＣによる純度の測定条件を以下に示す。
１．８７（３Ｈ，ｓ），３．２７（２Ｈ，ｑ），４．０８（２Ｈ，ｔ），４．２５（２Ｈ，ｍ），４．３３（２Ｈ，ｍ），５．６５（１Ｈ，ｍ），６，０５（１Ｈ，ｍ），６．９５（２Ｈ，ｓ），７．４６（１Ｈ，ｔ），９．２６（３Ｈ，ｂｒ）
（実施例１）
下記式（２－１）で表される化合物６部及びパラトルエンスルホン酸０．１５部を１，２－ジメトキシエタン１５部に懸濁させた後、８５℃に加熱した。２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネート５部及び１，２－ジメトキシエタン２部を添加し、８５℃で４時間加熱した。その後、エタノール１２．５部を添加し、７７℃で９０分間加熱した。冷却後、液体クロマトグラフィーにより精製して、下記式（１－１）で表される化合物を主成分とする重合性化合物１ １１部を得た。ＨＰＬＣにより測定した重合性化合物１の純度（ＨＰＬＣ純度）は９４％であった。得られた重合性化合物１（式（１－１）で表される化合物）の１Ｈ－ＮＭＲの測定結果（ケミカルシフト）を以下に示す。また、ＨＰＬＣによる純度の測定条件を以下に示す。
１．８７（３Ｈ，ｓ），３．２７（２Ｈ，ｑ），４．０８（２Ｈ，ｔ），４．２５（２Ｈ，ｍ），４．３３（２Ｈ，ｍ），５．６５（１Ｈ，ｍ），６，０５（１Ｈ，ｍ），６．９５（２Ｈ，ｓ），７．４６（１Ｈ，ｔ），９．２６（３Ｈ，ｂｒ）
【0059】
［ＨＰＬＣによる純度の測定条件］
分析機器：ＬＣ－３０ＡＤ、ＳＰＤ－Ｍ２０Ａ、及びＬＣＭＳ－８０５０からなるＬＣＭＳシステム（島津製作所社製）
溶離液：アセトニトリル－３％酢酸水溶液（１：１９→１７：３（ｖ／ｖ）、４０分間かけてグラジエント）
流速：０．２ｍＬ／ｍｉｎ
カラム：Ｌ－ｃｏｌｕｍｎ２ ＯＤＳ．２μｍ（３．０×１００ｍｍ）（化学物質評価研究機構社製）
カラム温度：４０℃
試料：約１００ｐｐｍＴＨＦ溶液２．０μＬ
検出波長：２９４ｎｍ
分析機器：ＬＣ－３０ＡＤ、ＳＰＤ－Ｍ２０Ａ、及びＬＣＭＳ－８０５０からなるＬＣＭＳシステム（島津製作所社製）
溶離液：アセトニトリル－３％酢酸水溶液（１：１９→１７：３（ｖ／ｖ）、４０分間かけてグラジエント）
流速：０．２ｍＬ／ｍｉｎ
カラム：Ｌ－ｃｏｌｕｍｎ２ ＯＤＳ．２μｍ（３．０×１００ｍｍ）（化学物質評価研究機構社製）
カラム温度：４０℃
試料：約１００ｐｐｍＴＨＦ溶液２．０μＬ
検出波長：２９４ｎｍ
【0060】
【0061】
（実施例２）
下記式（２－２）で表される化合物２９部を１，２－ジメトキシエタン６４部に懸濁させた後、８５℃に加熱した。２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネート３３部及び１，２－ジメトキシエタン４部を添加し、８５℃で１８時間加熱した。その後、エタノール６４部を添加し、７７℃で６時間加熱した。冷却後、ろ過、分液、及び減圧乾燥して、下記式（１－２）で表される化合物を主成分とする重合性化合物２ ６４部を得た。ＨＰＬＣにより測定した重合性化合物２の純度（ＨＰＬＣ純度）は８３％であった。得られた重合性化合物２（式（１－２）で表される化合物）の１Ｈ－ＮＭＲの測定結果（ケミカルシフト）を以下に示す。
１．６８（４Ｈ，ｍ），１．８６（３Ｈ，ｓ），３．２７（２Ｈ，ｑ），４．００（２Ｈ，ｔ），４．０８（２Ｈ，ｔ），４．１８（２Ｈ，ｔ），５．６５（１Ｈ，ｍ），６，０５（１Ｈ，ｍ），６．９５（２Ｈ，ｓ），７．２５（１Ｈ，ｔ），９．１８（３Ｈ，ｂｒ）
下記式（２－２）で表される化合物２９部を１，２－ジメトキシエタン６４部に懸濁させた後、８５℃に加熱した。２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネート３３部及び１，２－ジメトキシエタン４部を添加し、８５℃で１８時間加熱した。その後、エタノール６４部を添加し、７７℃で６時間加熱した。冷却後、ろ過、分液、及び減圧乾燥して、下記式（１－２）で表される化合物を主成分とする重合性化合物２ ６４部を得た。ＨＰＬＣにより測定した重合性化合物２の純度（ＨＰＬＣ純度）は８３％であった。得られた重合性化合物２（式（１－２）で表される化合物）の１Ｈ－ＮＭＲの測定結果（ケミカルシフト）を以下に示す。
１．６８（４Ｈ，ｍ），１．８６（３Ｈ，ｓ），３．２７（２Ｈ，ｑ），４．００（２Ｈ，ｔ），４．０８（２Ｈ，ｔ），４．１８（２Ｈ，ｔ），５．６５（１Ｈ，ｍ），６，０５（１Ｈ，ｍ），６．９５（２Ｈ，ｓ），７．２５（１Ｈ，ｔ），９．１８（３Ｈ，ｂｒ）
【0062】
【0063】
（実施例３）
下記式（２－３）で表される化合物８部及びパラトルエンスルホン酸０．１５部を１，２－ジメトキシエタン１５部に懸濁させた後、８５℃に加熱した。２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネート６部及び１，２－ジメトキシエタン１部を添加し、８５℃で３時間加熱した。その後、エタノール３．５部を添加し、７７℃で９０分間加熱した。冷却後、液体クロマトグラフィーにより精製して、下記式（１－３）で表される化合物を主成分とする重合性化合物３ ３．６部を得た。ＨＰＬＣにより測定した重合性化合物３の純度（ＨＰＬＣ純度）は８７％であった。得られた重合性化合物３（式（１－３）で表される化合物）の１Ｈ－ＮＭＲの測定結果（ケミカルシフト）を以下に示す。
１．３７（４Ｈ，ｍ），１．５５（２Ｈ，ｍ），１．６５（２Ｈ，ｍ），１．８７（３Ｈ，ｍ），３．２６（２Ｈ，ｑ），３．９５（２Ｈ，ｔ），４．０７（２Ｈ，ｔ），４．１５（２Ｈ，ｔ），５．６７（１Ｈ，ｍ），６，０６（１Ｈ，ｓ），６．９４（２Ｈ，ｓ），７．２８（１Ｈ，ｔ），９．２５（３Ｈ，ｂｒ）
下記式（２－３）で表される化合物８部及びパラトルエンスルホン酸０．１５部を１，２－ジメトキシエタン１５部に懸濁させた後、８５℃に加熱した。２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネート６部及び１，２－ジメトキシエタン１部を添加し、８５℃で３時間加熱した。その後、エタノール３．５部を添加し、７７℃で９０分間加熱した。冷却後、液体クロマトグラフィーにより精製して、下記式（１－３）で表される化合物を主成分とする重合性化合物３ ３．６部を得た。ＨＰＬＣにより測定した重合性化合物３の純度（ＨＰＬＣ純度）は８７％であった。得られた重合性化合物３（式（１－３）で表される化合物）の１Ｈ－ＮＭＲの測定結果（ケミカルシフト）を以下に示す。
１．３７（４Ｈ，ｍ），１．５５（２Ｈ，ｍ），１．６５（２Ｈ，ｍ），１．８７（３Ｈ，ｍ），３．２６（２Ｈ，ｑ），３．９５（２Ｈ，ｔ），４．０７（２Ｈ，ｔ），４．１５（２Ｈ，ｔ），５．６７（１Ｈ，ｍ），６，０６（１Ｈ，ｓ），６．９４（２Ｈ，ｓ），７．２８（１Ｈ，ｔ），９．２５（３Ｈ，ｂｒ）
【0064】
【0065】
（実施例４）
下記式（２－４）で表される化合物４部及びパラトルエンスルホン酸０．１部を１，２－ジメトキシエタン５部に懸濁させた後、８５℃に加熱した。２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネート２部及び１，２－ジメトキシエタン０．７部を添加し、８５℃で５時間加熱した。その後、エタノール６部を添加し、７７℃で９０分間加熱した。冷却後、液体クロマトグラフィーにより精製して、下記式（１－４）で表される化合物を主成分とする重合性化合物４ １．３部を得た。ＨＰＬＣにより測定した重合性化合物４の純度（ＨＰＬＣ純度）は８９％であった。得られた重合性化合物４（式（１－４）で表される化合物）の１Ｈ－ＮＭＲの測定結果（ケミカルシフト）を以下に示す。
１．２６－１．３７（１２Ｈ，ｍ），１．５１（２Ｈ，ｍ），１．６５（２Ｈ，ｍ），１．８７（３Ｈ，ｔ），３．２６（２Ｈ，ｍ），３．９３（２Ｈ，ｔ），４．０７（２Ｈ，ｔ），４．１５（２Ｈ，ｔ），５．６７（１Ｈ，ｍ），６，０６（１Ｈ，ｓ），６．９５（２Ｈ，ｓ），７．２７（１Ｈ，ｔ），９．１９（３Ｈ，ｂｒ）
下記式（２－４）で表される化合物４部及びパラトルエンスルホン酸０．１部を１，２－ジメトキシエタン５部に懸濁させた後、８５℃に加熱した。２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネート２部及び１，２－ジメトキシエタン０．７部を添加し、８５℃で５時間加熱した。その後、エタノール６部を添加し、７７℃で９０分間加熱した。冷却後、液体クロマトグラフィーにより精製して、下記式（１－４）で表される化合物を主成分とする重合性化合物４ １．３部を得た。ＨＰＬＣにより測定した重合性化合物４の純度（ＨＰＬＣ純度）は８９％であった。得られた重合性化合物４（式（１－４）で表される化合物）の１Ｈ－ＮＭＲの測定結果（ケミカルシフト）を以下に示す。
１．２６－１．３７（１２Ｈ，ｍ），１．５１（２Ｈ，ｍ），１．６５（２Ｈ，ｍ），１．８７（３Ｈ，ｔ），３．２６（２Ｈ，ｍ），３．９３（２Ｈ，ｔ），４．０７（２Ｈ，ｔ），４．１５（２Ｈ，ｔ），５．６７（１Ｈ，ｍ），６，０６（１Ｈ，ｓ），６．９５（２Ｈ，ｓ），７．２７（１Ｈ，ｔ），９．１９（３Ｈ，ｂｒ）
【0066】
【0067】
（実施例５）
下記式（２－５）で表される化合物７部及びパラトルエンスルホン酸０．２部を１，２－ジメトキシエタン１５部に懸濁させた後、８５℃に加熱した。２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネート６部を添加し、８５℃で４時間加熱した。その後、エタノール１０部を添加し、７７℃で９０分間加熱した。冷却後、液体クロマトグラフィーにより精製して、下記式（１－５）で表される化合物を主成分とする重合性化合物５ ３部を得た。ＨＰＬＣにより測定した重合性化合物５の純度（ＨＰＬＣ純度）は８４％であった。得られた重合性化合物５（式（１－５）で表される化合物）の１Ｈ－ＮＭＲの測定結果（ケミカルシフト）を以下に示す。
１．６５－１．７６（４Ｈ，ｍ），１．８６（３Ｈ，ｔ），３．２６（２Ｈ，ｑ），４．００（２Ｈ，ｑ），４．０８（２Ｈ，ｔ），４．２９（２Ｈ，ｔ），５．６６（１Ｈ，ｔ），６，０５（１Ｈ，ｓ），６．４０（１Ｈ，ｄ），７．１９（１Ｈ，ｄ），７．２９（１Ｈ，ｔ）
下記式（２－５）で表される化合物７部及びパラトルエンスルホン酸０．２部を１，２－ジメトキシエタン１５部に懸濁させた後、８５℃に加熱した。２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネート６部を添加し、８５℃で４時間加熱した。その後、エタノール１０部を添加し、７７℃で９０分間加熱した。冷却後、液体クロマトグラフィーにより精製して、下記式（１－５）で表される化合物を主成分とする重合性化合物５ ３部を得た。ＨＰＬＣにより測定した重合性化合物５の純度（ＨＰＬＣ純度）は８４％であった。得られた重合性化合物５（式（１－５）で表される化合物）の１Ｈ－ＮＭＲの測定結果（ケミカルシフト）を以下に示す。
１．６５－１．７６（４Ｈ，ｍ），１．８６（３Ｈ，ｔ），３．２６（２Ｈ，ｑ），４．００（２Ｈ，ｑ），４．０８（２Ｈ，ｔ），４．２９（２Ｈ，ｔ），５．６６（１Ｈ，ｔ），６，０５（１Ｈ，ｓ），６．４０（１Ｈ，ｄ），７．１９（１Ｈ，ｄ），７．２９（１Ｈ，ｔ）
【0068】
【0069】
（実施例６）
前記式（２－２）で表される化合物１５部及びパラトルエンスルホン酸０．３部を１，２－ジメトキシエタン３２部に懸濁させた後、８５℃に加熱した。２－（２－メタクリロイルオキシエチルオキシ）エチルイソシアネート１５部を添加し、９５℃で５時間加熱した。その後、エタノール７部を添加し、７７℃で２時間加熱した。冷却後、液体クロマトグラフィーにより精製して、下記式（１－６）で表される化合物を主成分とする重合性化合物６ ３部を得た。得られた重合性化合物６のＨＰＬＣ純度は９５％であった。得られた重合性化合物６（式（１－６）で表される化合物）の１Ｈ－ＮＭＲの測定結果（ケミカルシフト）を以下に示す。
１．６４－１．７２（４Ｈ，ｍ），１．８８（３Ｈ，ｓ），３．１４（２Ｈ，ｍ），３．４３（２Ｈ，ｍ），３．６３（２Ｈ，ｍ），３．９９（２Ｈ，ｔ），４．２０（４Ｈ，ｍ），５．６９（１Ｈ，ｍ），６．０４（１Ｈ，ｍ），６．９６（２Ｈ，ｓ），７．１１（１Ｈ，ｔ）
前記式（２－２）で表される化合物１５部及びパラトルエンスルホン酸０．３部を１，２－ジメトキシエタン３２部に懸濁させた後、８５℃に加熱した。２－（２－メタクリロイルオキシエチルオキシ）エチルイソシアネート１５部を添加し、９５℃で５時間加熱した。その後、エタノール７部を添加し、７７℃で２時間加熱した。冷却後、液体クロマトグラフィーにより精製して、下記式（１－６）で表される化合物を主成分とする重合性化合物６ ３部を得た。得られた重合性化合物６のＨＰＬＣ純度は９５％であった。得られた重合性化合物６（式（１－６）で表される化合物）の１Ｈ－ＮＭＲの測定結果（ケミカルシフト）を以下に示す。
１．６４－１．７２（４Ｈ，ｍ），１．８８（３Ｈ，ｓ），３．１４（２Ｈ，ｍ），３．４３（２Ｈ，ｍ），３．６３（２Ｈ，ｍ），３．９９（２Ｈ，ｔ），４．２０（４Ｈ，ｍ），５．６９（１Ｈ，ｍ），６．０４（１Ｈ，ｍ），６．９６（２Ｈ，ｓ），７．１１（１Ｈ，ｔ）
【0070】
【0071】
（実施例７）
前記式（２－２）で表される化合物２９部を１，２－ジメトキシエタン６４部に懸濁させた後、８５℃に加熱した。２－アクリロイルオキシエチルイソシアネート２１部を添加し、９５℃で６時間加熱した。その後、エタノール６４部を添加し、７７℃で４時間加熱した。冷却後、ろ過、分液、及び減圧乾燥して、下記式（１－７）で表される化合物を主成分とする重合性化合物７ ６２部を得た。得られた重合性化合物７のＨＰＬＣ純度は８０％であった。得られた重合性化合物７（式（１－７）で表される化合物）の１Ｈ－ＮＭＲの測定結果（ケミカルシフト）を以下に示す。
１．６８（４Ｈ，ｍ），３．２６（２Ｈ，ｍ），４．００（２Ｈ，ｍ），４．０９（２Ｈ，ｍ），４．１８（２Ｈ，ｍ），５．９３（１Ｈ，ｍ），６．１５（１Ｈ，ｍ），６．３４（１Ｈ，ｍ），６．９５（２Ｈ，ｓ），７．２９（１Ｈ，ｍ），８．９４（１Ｈ，ｍ），９．２６（２Ｈ，ｓ）
前記式（２－２）で表される化合物２９部を１，２－ジメトキシエタン６４部に懸濁させた後、８５℃に加熱した。２－アクリロイルオキシエチルイソシアネート２１部を添加し、９５℃で６時間加熱した。その後、エタノール６４部を添加し、７７℃で４時間加熱した。冷却後、ろ過、分液、及び減圧乾燥して、下記式（１－７）で表される化合物を主成分とする重合性化合物７ ６２部を得た。得られた重合性化合物７のＨＰＬＣ純度は８０％であった。得られた重合性化合物７（式（１－７）で表される化合物）の１Ｈ－ＮＭＲの測定結果（ケミカルシフト）を以下に示す。
１．６８（４Ｈ，ｍ），３．２６（２Ｈ，ｍ），４．００（２Ｈ，ｍ），４．０９（２Ｈ，ｍ），４．１８（２Ｈ，ｍ），５．９３（１Ｈ，ｍ），６．１５（１Ｈ，ｍ），６．３４（１Ｈ，ｍ），６．９５（２Ｈ，ｓ），７．２９（１Ｈ，ｍ），８．９４（１Ｈ，ｍ），９．２６（２Ｈ，ｓ）
【0072】
【0073】
（実施例８～１０）
実施例７で得た重合性化合物７（ＨＰＬＣ純度：８０％）を液体クロマトグラフィーにより精製して、式（１－７）で表される化合物を主成分とする重合性化合物８（ＨＰＬＣ純度：９２％）を得た。また、得られた重合性化合物８に式（２－２）で表される化合物を適当量添加して希釈し、重合性化合物９（ＨＰＬＣ純度：６０％）及び重合性化合物１０（ＨＰＬＣ純度：３０％）を得た。
実施例７で得た重合性化合物７（ＨＰＬＣ純度：８０％）を液体クロマトグラフィーにより精製して、式（１－７）で表される化合物を主成分とする重合性化合物８（ＨＰＬＣ純度：９２％）を得た。また、得られた重合性化合物８に式（２－２）で表される化合物を適当量添加して希釈し、重合性化合物９（ＨＰＬＣ純度：６０％）及び重合性化合物１０（ＨＰＬＣ純度：３０％）を得た。
【0074】
（比較例１及び２）
下記式（Ａ）及び（Ｂ）で表される市販の化合物を、それぞれ重合性化合物１１及び１２（比較例１及び２）とした。
下記式（Ａ）及び（Ｂ）で表される市販の化合物を、それぞれ重合性化合物１１及び１２（比較例１及び２）とした。
【0075】
【0076】
得られた重合性化合物をまとめて表１に示す。
【0077】
【0078】
＜接着・粘着層形成用組成物の製造（１）＞
（実施例１１）
ＵＶ硬化型ウレタンアクリレート（ＵＶ－３７００Ｂ）（商品名「紫光ＵＶ－３７００Ｂ」、三菱ケミカル社製）５０部、重合開始剤（ジフェニル（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド（ＴＰＯ））５部、アクリルモノマー（アクリル酸テトラヒドロフルフリル（ＴＨＦＡ））４９部、及び重合性化合物１ １部を混合して、接着・粘着層形成用組成物（塗料）を得た。
（実施例１１）
ＵＶ硬化型ウレタンアクリレート（ＵＶ－３７００Ｂ）（商品名「紫光ＵＶ－３７００Ｂ」、三菱ケミカル社製）５０部、重合開始剤（ジフェニル（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド（ＴＰＯ））５部、アクリルモノマー（アクリル酸テトラヒドロフルフリル（ＴＨＦＡ））４９部、及び重合性化合物１ １部を混合して、接着・粘着層形成用組成物（塗料）を得た。
【0079】
（実施例１２～２０、比較例３及び４、参考例１）
表２に示す配合としたこと以外は、前述の実施例１１と同様にして、接着・粘着層形成用組成物（塗料）を得た。
表２に示す配合としたこと以外は、前述の実施例１１と同様にして、接着・粘着層形成用組成物（塗料）を得た。
【0080】
【0081】
＜接着・粘着層形成用組成物の評価（１）＞
（ＯＣＲ評価（接着力の評価））
製造した塗料をポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの易接着面に塗工して塗工層を形成した。ＰＥＴフィルム、アルミニウム板、及びガラスを形成した塗工層上にそれぞれ載置してラミネートした。ＵＶ照射して塗工層を硬化させた後、切断加工して短冊状の試験片を得、１日間放置後に剥離強度を測定した。参考例１の塗料を用いて得た試験片の剥離強度を「１００（％）」とし、各試験片の接着力を相対的に評価した。評価基準を以下に示す。また、評価結果を表３に示す。
◎：１５０％以上
○：１００％以上１５０％未満
△：５０％以上１００％未満
×：５０％未満
（ＯＣＲ評価（接着力の評価））
製造した塗料をポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの易接着面に塗工して塗工層を形成した。ＰＥＴフィルム、アルミニウム板、及びガラスを形成した塗工層上にそれぞれ載置してラミネートした。ＵＶ照射して塗工層を硬化させた後、切断加工して短冊状の試験片を得、１日間放置後に剥離強度を測定した。参考例１の塗料を用いて得た試験片の剥離強度を「１００（％）」とし、各試験片の接着力を相対的に評価した。評価基準を以下に示す。また、評価結果を表３に示す。
◎：１５０％以上
○：１００％以上１５０％未満
△：５０％以上１００％未満
×：５０％未満
【0082】
（ＯＣＡ評価（粘着力の評価））
製造した塗料をポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの易接着面に塗工して塗工層を形成した。シリコーン処理済ＰＥＴフィルムを形成した塗工層上に載置してラミネートした後、ＵＶ照射して塗工層を硬化させた。１日後にシリコーン処理済ＰＥＴフィルムを剥離して除去した後、露出した硬化層（粘着層）上にＰＥＴフィルム、アルミニウム板、及びガラスをそれぞれ載置して圧着した。切断加工して短冊状の試験片を得、１日間放置後に剥離強度を測定した。参考例１の塗料を用いて得た試験片の剥離強度を「１００（％）」とし、各試験片の粘着力を相対的に評価した。評価基準を以下に示す。また、評価結果を表３に示す。
◎：１５０％以上
○：１００％以上１５０％未満
△：５０％以上１００％未満
×：５０％未満
製造した塗料をポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの易接着面に塗工して塗工層を形成した。シリコーン処理済ＰＥＴフィルムを形成した塗工層上に載置してラミネートした後、ＵＶ照射して塗工層を硬化させた。１日後にシリコーン処理済ＰＥＴフィルムを剥離して除去した後、露出した硬化層（粘着層）上にＰＥＴフィルム、アルミニウム板、及びガラスをそれぞれ載置して圧着した。切断加工して短冊状の試験片を得、１日間放置後に剥離強度を測定した。参考例１の塗料を用いて得た試験片の剥離強度を「１００（％）」とし、各試験片の粘着力を相対的に評価した。評価基準を以下に示す。また、評価結果を表３に示す。
◎：１５０％以上
○：１００％以上１５０％未満
△：５０％以上１００％未満
×：５０％未満
【0083】
【0084】
＜接着・粘着層形成用組成物の製造（２）＞
（実施例２１）
カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＣＡ１２０）（商品名「ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ－１２０」、日本化薬社製）５０部、重合開始剤（ジフェニル（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド（ＴＰＯ））５部、アクリルモノマー（アクリル酸テトラヒドロフルフリル（ＴＨＦＡ））４９部、及び重合性化合物２ １部を混合して、接着・粘着層形成用組成物（塗料）を得た。
（実施例２１）
カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＣＡ１２０）（商品名「ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ－１２０」、日本化薬社製）５０部、重合開始剤（ジフェニル（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド（ＴＰＯ））５部、アクリルモノマー（アクリル酸テトラヒドロフルフリル（ＴＨＦＡ））４９部、及び重合性化合物２ １部を混合して、接着・粘着層形成用組成物（塗料）を得た。
【0085】
（実施例２２、２３、参考例２～４）
ＵＶ硬化型ウレタンアクリレート（ＵＶ－３３００Ｂ）（商品名「紫光ＵＶ－３３００Ｂ」、三菱ケミカル社製）、ＵＶ－３７００Ｂ、ジエチレングリコールモノフェニルエーテルアクリレート（ＰＯ（ＥＯ）２Ａ）（商品名「Ｍｉｒａｍｅｒ Ｍ１４２」、美源スペシャリティケミカル社製）を用い、表４に示す配合としたこと以外は、前述の実施例２１と同様にして、接着・粘着層形成用組成物（塗料）を得た。
ＵＶ硬化型ウレタンアクリレート（ＵＶ－３３００Ｂ）（商品名「紫光ＵＶ－３３００Ｂ」、三菱ケミカル社製）、ＵＶ－３７００Ｂ、ジエチレングリコールモノフェニルエーテルアクリレート（ＰＯ（ＥＯ）２Ａ）（商品名「Ｍｉｒａｍｅｒ Ｍ１４２」、美源スペシャリティケミカル社製）を用い、表４に示す配合としたこと以外は、前述の実施例２１と同様にして、接着・粘着層形成用組成物（塗料）を得た。
【0086】
＜接着・粘着層形成用組成物の評価（２）＞
製造した塗料をポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの易接着面に塗工して塗工層を形成した。形成した塗工層上にガラスを載置してラミネートした。ＵＶ照射して塗工層を硬化させた後、切断加工して短冊状の試験片を得、３日間放置後に剥離強度を測定した。それぞれ対応する参考例の塗料を用いて得た試験片の剥離強度を「１００（％）」とし、重合性化合物２を配合した塗料を用いて得た各試験片の接着力を相対的に評価した。評価基準を以下に示す。また、評価結果を表４の下段に示す。
◎：１５０％以上
○：１００％以上１５０％未満
△：５０％以上１００％未満
×：５０％未満
製造した塗料をポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの易接着面に塗工して塗工層を形成した。形成した塗工層上にガラスを載置してラミネートした。ＵＶ照射して塗工層を硬化させた後、切断加工して短冊状の試験片を得、３日間放置後に剥離強度を測定した。それぞれ対応する参考例の塗料を用いて得た試験片の剥離強度を「１００（％）」とし、重合性化合物２を配合した塗料を用いて得た各試験片の接着力を相対的に評価した。評価基準を以下に示す。また、評価結果を表４の下段に示す。
◎：１５０％以上
○：１００％以上１５０％未満
△：５０％以上１００％未満
×：５０％未満
【0087】
【産業上の利用可能性】
【0088】
本発明の重合性化合物は、接着性や粘着性に優れた接着層等を各種の基材上に形成しうる接着・粘着層形成用組成物を調製するための材料として有用である。