ホーム > 特許ランキング > 日本酢ビ・ポバール株式会社
▶ 日本酢ビ・ポバール株式会社の特許一覧 ▶ 学校法人金井学園の特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023152820
(43)【公開日】2023-10-17
(54)【発明の名称】ポリビニルアルコール系樹脂含有組成物
(51)【国際特許分類】
C08L 29/04 20060101AFI20231005BHJP
C08K 3/16 20060101ALI20231005BHJP
C08K 3/10 20180101ALI20231005BHJP
【ＦＩ】
C08L29/04 A
C08K3/16
C08K3/10
【審査請求】未請求
【請求項の数】16
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023041103
(22)【出願日】2023-03-15
(31)【優先権主張番号】P 2022060065
(32)【優先日】2022-03-31
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】594146788
【氏名又は名称】日本酢ビ・ポバール株式会社
(71)【出願人】
【識別番号】390013815
【氏名又は名称】学校法人金井学園
(74)【代理人】
【識別番号】100077012
【弁理士】
【氏名又は名称】岩谷 龍
(72)【発明者】
【氏名】砂川 武義
(72)【発明者】
【氏名】小原田 明信
(72)【発明者】
【氏名】木村 佳弘
(72)【発明者】
【氏名】青木 祐太郎
【テーマコード（参考）】
4J002
【Ｆターム（参考）】
4J002BE021
4J002DC007
4J002DD086
4J002DF037
4J002DG047
4J002FD206
4J002FD207
4J002GD00
(57)【要約】
【課題】新規なポリビニルアルコール含有組成物を提供する。
【解決手段】組成物を、ポリビニルアルコール系樹脂、ヨウ素成分及びイオン性銅成分を含有する化合物を含むものとする。
【解決手段】組成物を、ポリビニルアルコール系樹脂、ヨウ素成分及びイオン性銅成分を含有する化合物を含むものとする。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリビニルアルコール系樹脂、ヨウ素成分及びイオン性銅成分を含有する化合物を含む組成物。
【請求項2】
ポリビニルアルコール系樹脂及びヨウ素成分を含む組成物であって、ポリビニルアルコール系樹脂の４質量％水溶液粘度（２０℃）が３００ｍＰａ・ｓ以下である、組成物。
【請求項3】
ポリビニルアルコール系樹脂及びヨウ素成分を含む組成物であって、ポリビニルアルコール系樹脂の４質量％水溶液粘度（２０℃）が３～１００ｍＰａ・ｓである、組成物。
【請求項4】
ポリビニルアルコール系樹脂及びヨウ素成分を含む組成物であって、ポリビニルアルコール系樹脂の４質量％水溶液粘度（２０℃）が３～１００ｍＰａ・ｓであり、かつけん化度７５～９５モル％である、組成物。
【請求項5】
さらに、ゲル化剤を含む、請求項１～４のいずれかに記載の組成物。
【請求項6】
さらに、還元剤を含む、請求項１～４のいずれかに記載の組成物。
【請求項7】
ポリビニルアルコール系樹脂の４質量％水溶液粘度（２０℃）が１～２０００ｍＰａ・ｓである、請求項１記載の組成物。
【請求項8】
ポリビニルアルコール系樹脂の４質量％水溶液粘度（２０℃）が３００ｍＰａ・ｓ以下である、請求項１記載の組成物。
【請求項9】
ポリビニルアルコール系樹脂の４質量％水溶液粘度（２０℃）が３～１００ｍＰａ・ｓであり、かつ、ケン化度６５～９５モル％である請求項１記載の組成物。
【請求項10】
イオン性銅成分を含有する化合物が、硝酸銅（ＩＩ）、硫酸銅（ＩＩ）及びヨウ化銅（Ｉ）から選択される１種以上である、請求項１記載の組成物。
【請求項11】
イオン性銅成分を含有する化合物の含有量が、組成物１ｇに対して１．７×１０－８モル以下である、請求項１記載の組成物。
【請求項12】
ゲルである請求項１～４のいずれかに記載の組成物。
【請求項13】
線量計用である、請求項１～４のいずれかに記載の組成物。
【請求項14】
請求項１～４のいずれかに記載の組成物を用いた線量計。
【請求項15】
少なくともヨウ素成分と組み合わせて使用するためのポリビニルアルコール系樹脂であって、４質量％水溶液粘度（２０℃）が３００ｍＰａ・ｓ以下であり、かつけん化度７５モル％以上であるポリビニルアルコール系樹脂。
【請求項16】
線量計用のポリビニルアルコール系樹脂であって、４質量％水溶液粘度（２０℃）が３００ｍＰａ・ｓ以下であり、かつけん化度７５モル％以上であるポリビニルアルコール系樹脂。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、新規なポリビニルアルコール系樹脂含有組成物等に関する。
【背景技術】
【0002】
近年、部分ケン化ポリビニルアルコールとヨウ化カリウム（ＫＩ）等を含むゲルを、放射線の線量分布を確認するために使用することが検討されている（特許文献１）。
特許文献１では、当該ゲルの、放射線の照射によって透明から赤色に呈色するが、加温によって透明に戻ることができるという性質を利用している。
特許文献１では、当該ゲルの、放射線の照射によって透明から赤色に呈色するが、加温によって透明に戻ることができるという性質を利用している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２０１８－１３４０２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
本発明の目的は、新規なポリビニルアルコール含有組成物を提供することにある。
【0005】
本発明の他の目的は、新規なポリビニルアルコールのゲルを提供することにある。
【0006】
本発明の他の目的は、放射線感応性と強度等とを効率よく両立しうるポリビニルアルコール系樹脂を提供することにある。
【0007】
本発明の他の目的は、高い放射線感応性を実現しうるポリビニルアルコール系樹脂を提供することにある。
【0008】
本発明の他の目的は、新規な線量計を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0009】
本発明者らは、ポリビニルアルコール系樹脂とヨウ素成分を含む組成物（ゲル等）が特定の金属イオン（特に、銅イオン）を含有することによって、放射線照射による呈色反応が増強されること、ポリビニルアルコール系樹脂の種類（特定の物性）が放射線感応性や強度等に影響を与えること等を見出し、さらに鋭意研究を重ね、本発明を完成させるに至った。
【0010】
すなわち、本発明は、以下の発明等に関する。
［１］
ポリビニルアルコール系樹脂、ヨウ素成分及びイオン性銅成分を含有する化合物を含む組成物。
［２］
ポリビニルアルコール系樹脂及びヨウ素成分を含む組成物であって、ポリビニルアルコール系樹脂の４質量％水溶液粘度（２０℃）が１～２０００ｍＰａ・ｓである、組成物。
［３］
ポリビニルアルコール系樹脂及びヨウ素成分を含む組成物であって、ポリビニルアルコール系樹脂の４質量％水溶液粘度（２０℃）が７ｍＰａ・ｓ以上である、組成物。
［４］
ポリビニルアルコール系樹脂及びヨウ素成分を含む組成物であって、ポリビニルアルコール系樹脂の４質量％水溶液粘度（２０℃）が３００ｍＰａ・ｓ以下（例えば、２～３００ｍＰａ・ｓ、３～３００ｍＰａ・ｓ、３～２５０ｍＰａ・ｓ、３～２００ｍＰａ・ｓ、３～１５０ｍＰａ・ｓ、３～１００ｍＰａ・ｓ）である、組成物。
［５］
ポリビニルアルコール系樹脂及びヨウ素成分を含む組成物であって、ポリビニルアルコール系樹脂の４質量％水溶液粘度（２０℃）が１０～２５０ｍＰａ・ｓである、組成物。
［６］
ポリビニルアルコール系樹脂及びヨウ素成分を含む組成物であって、ポリビニルアルコール系樹脂の４質量％水溶液粘度（２０℃）が３～１００ｍＰａ・ｓであり、かつけん化度７５モル％以上（例えば、７５～９５モル％）である、組成物。
［７］
さらに、ゲル化剤を含む、［１］～［６］のいずれかに記載の組成物。
［８］
さらに、還元剤を含む、［１］～［７］のいずれかに記載の組成物。
［９］
ポリビニルアルコール系樹脂の４質量％水溶液粘度（２０℃）が１～２０００ｍＰａ・ｓである、［１］、［７］又は［８］記載の組成物。
［１０］
ポリビニルアルコール系樹脂の４質量％水溶液粘度（２０℃）が７ｍＰａ・ｓ以上である、［１］、［７］又は［８］記載の組成物。
［１］
ポリビニルアルコール系樹脂、ヨウ素成分及びイオン性銅成分を含有する化合物を含む組成物。
［２］
ポリビニルアルコール系樹脂及びヨウ素成分を含む組成物であって、ポリビニルアルコール系樹脂の４質量％水溶液粘度（２０℃）が１～２０００ｍＰａ・ｓである、組成物。
［３］
ポリビニルアルコール系樹脂及びヨウ素成分を含む組成物であって、ポリビニルアルコール系樹脂の４質量％水溶液粘度（２０℃）が７ｍＰａ・ｓ以上である、組成物。
［４］
ポリビニルアルコール系樹脂及びヨウ素成分を含む組成物であって、ポリビニルアルコール系樹脂の４質量％水溶液粘度（２０℃）が３００ｍＰａ・ｓ以下（例えば、２～３００ｍＰａ・ｓ、３～３００ｍＰａ・ｓ、３～２５０ｍＰａ・ｓ、３～２００ｍＰａ・ｓ、３～１５０ｍＰａ・ｓ、３～１００ｍＰａ・ｓ）である、組成物。
［５］
ポリビニルアルコール系樹脂及びヨウ素成分を含む組成物であって、ポリビニルアルコール系樹脂の４質量％水溶液粘度（２０℃）が１０～２５０ｍＰａ・ｓである、組成物。
［６］
ポリビニルアルコール系樹脂及びヨウ素成分を含む組成物であって、ポリビニルアルコール系樹脂の４質量％水溶液粘度（２０℃）が３～１００ｍＰａ・ｓであり、かつけん化度７５モル％以上（例えば、７５～９５モル％）である、組成物。
［７］
さらに、ゲル化剤を含む、［１］～［６］のいずれかに記載の組成物。
［８］
さらに、還元剤を含む、［１］～［７］のいずれかに記載の組成物。
［９］
ポリビニルアルコール系樹脂の４質量％水溶液粘度（２０℃）が１～２０００ｍＰａ・ｓである、［１］、［７］又は［８］記載の組成物。
［１０］
ポリビニルアルコール系樹脂の４質量％水溶液粘度（２０℃）が７ｍＰａ・ｓ以上である、［１］、［７］又は［８］記載の組成物。
【0011】
［１１］
ポリビニルアルコール系樹脂の４質量％水溶液粘度（２０℃）が３００ｍＰａ・ｓ以下（例えば、２～３００ｍＰａ・ｓ、３～３００ｍＰａ・ｓ、３～２５０ｍＰａ・ｓ、３～２００ｍＰａ・ｓ、３～１５０ｍＰａ・ｓ、３～１００ｍＰａ・ｓ）である、［１］、［７］又は［８］記載の組成物。
［１２］
ポリビニルアルコール系樹脂の４質量％水溶液粘度（２０℃）が１０～２５０ｍＰａ・ｓである、［１］、［７］又は［８］記載の組成物。
［１３］
ポリビニルアルコール系樹脂の４質量％水溶液粘度（２０℃）が３～１００ｍＰａ・ｓであり、かつケン化度６５～９５モル％（例えば、７５～９５モル％）である［１］～［５］、［７］～［１２］のいずれかに記載の組成物。
［１４］
イオン性銅成分を含有する化合物が、硝酸銅（ＩＩ）、硫酸銅（ＩＩ）及びヨウ化銅（Ｉ）から選択される１種以上である、［１］、［７］～［１３］のいずれかに記載の組成物。
［１５］
イオン性銅成分を含有する化合物の含有量が、組成物１ｇに対して１．７×１０－８モル以下である、［１］、［７］～［１４］のいずれかに記載の組成物。
［１６］
ゲル（又はゲル形成用）である［１］～［１５］のいずれかに記載の組成物（［１］～［１５］のいずれかに記載の組成物で形成されたゲル）。
［１７］
線量計用である、［１］～［１６］のいずれかに記載の組成物（ゲル等）。
［１８］
［１］～［１７］のいずれかに記載の組成物（ゲル等）を用いた線量計。
［１９］
少なくともヨウ素成分（さらには、イオン性銅成分を含有する化合物）と組み合わせて使用（例えば、線量計を構成）するためのポリビニルアルコール系樹脂であって、４質量％水溶液粘度（２０℃）が１～２０００ｍＰａ・ｓであるポリビニルアルコール系樹脂。
［２０］
少なくともヨウ素成分（さらには、イオン性銅成分を含有する化合物）と組み合わせて使用（例えば、線量計を構成）するためのポリビニルアルコール系樹脂であって、４質量％水溶液粘度（２０℃）が７ｍＰａ・ｓ以上であるポリビニルアルコール系樹脂。
ポリビニルアルコール系樹脂の４質量％水溶液粘度（２０℃）が３００ｍＰａ・ｓ以下（例えば、２～３００ｍＰａ・ｓ、３～３００ｍＰａ・ｓ、３～２５０ｍＰａ・ｓ、３～２００ｍＰａ・ｓ、３～１５０ｍＰａ・ｓ、３～１００ｍＰａ・ｓ）である、［１］、［７］又は［８］記載の組成物。
［１２］
ポリビニルアルコール系樹脂の４質量％水溶液粘度（２０℃）が１０～２５０ｍＰａ・ｓである、［１］、［７］又は［８］記載の組成物。
［１３］
ポリビニルアルコール系樹脂の４質量％水溶液粘度（２０℃）が３～１００ｍＰａ・ｓであり、かつケン化度６５～９５モル％（例えば、７５～９５モル％）である［１］～［５］、［７］～［１２］のいずれかに記載の組成物。
［１４］
イオン性銅成分を含有する化合物が、硝酸銅（ＩＩ）、硫酸銅（ＩＩ）及びヨウ化銅（Ｉ）から選択される１種以上である、［１］、［７］～［１３］のいずれかに記載の組成物。
［１５］
イオン性銅成分を含有する化合物の含有量が、組成物１ｇに対して１．７×１０－８モル以下である、［１］、［７］～［１４］のいずれかに記載の組成物。
［１６］
ゲル（又はゲル形成用）である［１］～［１５］のいずれかに記載の組成物（［１］～［１５］のいずれかに記載の組成物で形成されたゲル）。
［１７］
線量計用である、［１］～［１６］のいずれかに記載の組成物（ゲル等）。
［１８］
［１］～［１７］のいずれかに記載の組成物（ゲル等）を用いた線量計。
［１９］
少なくともヨウ素成分（さらには、イオン性銅成分を含有する化合物）と組み合わせて使用（例えば、線量計を構成）するためのポリビニルアルコール系樹脂であって、４質量％水溶液粘度（２０℃）が１～２０００ｍＰａ・ｓであるポリビニルアルコール系樹脂。
［２０］
少なくともヨウ素成分（さらには、イオン性銅成分を含有する化合物）と組み合わせて使用（例えば、線量計を構成）するためのポリビニルアルコール系樹脂であって、４質量％水溶液粘度（２０℃）が７ｍＰａ・ｓ以上であるポリビニルアルコール系樹脂。
【0012】
［２１］
少なくともヨウ素成分（さらには、イオン性銅成分を含有する化合物）と組み合わせて使用（例えば、線量計を構成）するためのポリビニルアルコール系樹脂であって、４質量％水溶液粘度（２０℃）が３００ｍＰａ・ｓ以下（例えば、２～３００ｍＰａ・ｓ、３～３００ｍＰａ・ｓ、３～２５０ｍＰａ・ｓ、３～２００ｍＰａ・ｓ、３～１５０ｍＰａ・ｓ、３～１００ｍＰａ・ｓ）であるポリビニルアルコール系樹脂。
［２２］
少なくともヨウ素成分（さらには、イオン性銅成分を含有する化合物）と組み合わせて使用（例えば、線量計を構成）するためのポリビニルアルコール系樹脂であって、４質量％水溶液粘度（２０℃）が１０～２５０ｍＰａ・ｓであるポリビニルアルコール系樹脂。
［２３］
少なくともヨウ素成分（さらには、イオン性銅成分を含有する化合物）と組み合わせて使用（例えば、線量計を構成）するためのポリビニルアルコール系樹脂であって、４質量％水溶液粘度（２０℃）が３００ｍＰａ・ｓ以下（例えば、２～３００ｍＰａ・ｓ、３～３００ｍＰａ・ｓ、３～２５０ｍＰａ・ｓ、３～２００ｍＰａ・ｓ、３～１５０ｍＰａ・ｓ、３～１００ｍＰａ・ｓ、１０～２５０ｍＰａ・ｓ）であり、かつけん化度７５モル％以上（例えば、７５～９７モル％）であるポリビニルアルコール系樹脂。
［２４］
少なくともヨウ素成分（さらには、イオン性銅成分を含有する化合物）と組み合わせて使用（例えば、線量計を構成）するためのポリビニルアルコール系樹脂であって、４質量％水溶液粘度（２０℃）が１～２０００ｍＰａ・ｓであるポリビニルアルコール系樹脂。
［２５］
線量計用のポリビニルアルコール系樹脂であって、４質量％水溶液粘度（２０℃）が７ｍＰａ・ｓ以上であるポリビニルアルコール系樹脂。
［２６］
線量計用のポリビニルアルコール系樹脂であって、４質量％水溶液粘度（２０℃）が３００ｍＰａ・ｓ以下（例えば、２～３００ｍＰａ・ｓ、３～３００ｍＰａ・ｓ、３～２５０ｍＰａ・ｓ、３～２００ｍＰａ・ｓ、３～１５０ｍＰａ・ｓ、３～１００ｍＰａ・ｓ、１０～２５０ｍＰａ・ｓ）であるポリビニルアルコール系樹脂。
［２７］
線量計用のポリビニルアルコール系樹脂であって、４質量％水溶液粘度（２０℃）が１０～２５０ｍＰａ・ｓであるポリビニルアルコール系樹脂。
［２８］
線量計用のポリビニルアルコール系樹脂であって、４質量％水溶液粘度（２０℃）が３００ｍＰａ・ｓ以下（例えば、２～３００ｍＰａ・ｓ、３～３００ｍＰａ・ｓ、３～２５０ｍＰａ・ｓ、３～２００ｍＰａ・ｓ、３～１５０ｍＰａ・ｓ、３～１００ｍＰａ・ｓ、１０～２５０ｍＰａ・ｓ）であり、かつけん化度７５モル％以上（例えば、７５～９７モル％）であるポリビニルアルコール系樹脂。
少なくともヨウ素成分（さらには、イオン性銅成分を含有する化合物）と組み合わせて使用（例えば、線量計を構成）するためのポリビニルアルコール系樹脂であって、４質量％水溶液粘度（２０℃）が３００ｍＰａ・ｓ以下（例えば、２～３００ｍＰａ・ｓ、３～３００ｍＰａ・ｓ、３～２５０ｍＰａ・ｓ、３～２００ｍＰａ・ｓ、３～１５０ｍＰａ・ｓ、３～１００ｍＰａ・ｓ）であるポリビニルアルコール系樹脂。
［２２］
少なくともヨウ素成分（さらには、イオン性銅成分を含有する化合物）と組み合わせて使用（例えば、線量計を構成）するためのポリビニルアルコール系樹脂であって、４質量％水溶液粘度（２０℃）が１０～２５０ｍＰａ・ｓであるポリビニルアルコール系樹脂。
［２３］
少なくともヨウ素成分（さらには、イオン性銅成分を含有する化合物）と組み合わせて使用（例えば、線量計を構成）するためのポリビニルアルコール系樹脂であって、４質量％水溶液粘度（２０℃）が３００ｍＰａ・ｓ以下（例えば、２～３００ｍＰａ・ｓ、３～３００ｍＰａ・ｓ、３～２５０ｍＰａ・ｓ、３～２００ｍＰａ・ｓ、３～１５０ｍＰａ・ｓ、３～１００ｍＰａ・ｓ、１０～２５０ｍＰａ・ｓ）であり、かつけん化度７５モル％以上（例えば、７５～９７モル％）であるポリビニルアルコール系樹脂。
［２４］
少なくともヨウ素成分（さらには、イオン性銅成分を含有する化合物）と組み合わせて使用（例えば、線量計を構成）するためのポリビニルアルコール系樹脂であって、４質量％水溶液粘度（２０℃）が１～２０００ｍＰａ・ｓであるポリビニルアルコール系樹脂。
［２５］
線量計用のポリビニルアルコール系樹脂であって、４質量％水溶液粘度（２０℃）が７ｍＰａ・ｓ以上であるポリビニルアルコール系樹脂。
［２６］
線量計用のポリビニルアルコール系樹脂であって、４質量％水溶液粘度（２０℃）が３００ｍＰａ・ｓ以下（例えば、２～３００ｍＰａ・ｓ、３～３００ｍＰａ・ｓ、３～２５０ｍＰａ・ｓ、３～２００ｍＰａ・ｓ、３～１５０ｍＰａ・ｓ、３～１００ｍＰａ・ｓ、１０～２５０ｍＰａ・ｓ）であるポリビニルアルコール系樹脂。
［２７］
線量計用のポリビニルアルコール系樹脂であって、４質量％水溶液粘度（２０℃）が１０～２５０ｍＰａ・ｓであるポリビニルアルコール系樹脂。
［２８］
線量計用のポリビニルアルコール系樹脂であって、４質量％水溶液粘度（２０℃）が３００ｍＰａ・ｓ以下（例えば、２～３００ｍＰａ・ｓ、３～３００ｍＰａ・ｓ、３～２５０ｍＰａ・ｓ、３～２００ｍＰａ・ｓ、３～１５０ｍＰａ・ｓ、３～１００ｍＰａ・ｓ、１０～２５０ｍＰａ・ｓ）であり、かつけん化度７５モル％以上（例えば、７５～９７モル％）であるポリビニルアルコール系樹脂。
【発明の効果】
【0013】
本発明によれば、新規なポリビニルアルコール含有組成物を提供できる。
このような組成物は、例えば、ゲル（特に、放射線感応性ゲル）形成用に有用である。
このような組成物は、例えば、ゲル（特に、放射線感応性ゲル）形成用に有用である。
【0014】
本発明によれば、新規なポリビニルアルコールの組成物［例えば、ゲル（又はゲル状組成物、特に、放射線感応性ゲル）］を提供できる。
【0015】
このような組成物（例えば、ゲル）は、放射性線照射によって呈色反応を奏しうる（すなわち、放射線照射に対して感応性を奏しうる）。ヨウ素成分と銅イオンとの組み合わせが、放射線照射によるＰＶＡ（例えば、ＰＶＡゲル）の呈色反応に寄与することは、驚くべき知見であった。
【0016】
本発明の一態様の組成物（例えば、ゲル）は、微量の銅イオンによって、放射性線照射による呈色反応を増強させうる。このような組成物（例えば、ゲル）は、銅イオンの含有量が微量であるため、廃棄による環境への負荷を少なくしうる。また、当該組成物（例えば、ゲル）において、銅イオンの含有量がごく微量であっても放射線照射による呈色反応が増強されることは、極めて予想外であった。
【0017】
本発明の他の一態様では、放射線感応性と強度等とを効率よく両立しうるポリビニルアルコール系樹脂を提供できる。
【0018】
本発明の別の一態様では、高い放射線感応性を実現しうるポリビニルアルコール系樹脂を提供できる。
【0019】
本発明によれば、新規な線量計（特に、放射線の線量計）を提供することもできる。
このような線量計は、放射性線照射に対して優れた感応性を奏しうるため、放射線の線量分布を効率よく測定しうる。
このような線量計は、放射性線照射に対して優れた感応性を奏しうるため、放射線の線量分布を効率よく測定しうる。
【図面の簡単な説明】
【0020】
【発明を実施するための形態】
【0021】
［組成物］
本発明の組成物は、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂及びヨウ素成分を含んでいてもよい。代表的な本発明の組成物は、ポリビニルアルコール系樹脂、ヨウ素成分及びイオン性銅成分を含有する化合物を含む。
組成物は、ポリビニルアルコール系樹脂及びヨウ素成分の組み合わせ（例えば、ポリビニルアルコール系樹脂及びヨウ素成分を含むキット）であってもよく、特にポリビニルアルコール系樹脂、ヨウ素成分及びイオン性銅成分を含有する化合物の組み合わせ（例えば、ポリビニルアルコール系樹脂、ヨウ素成分及びイオン性銅成分を含有する化合物を含むキット）であってもよい。
本発明の組成物は、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂及びヨウ素成分を含んでいてもよい。代表的な本発明の組成物は、ポリビニルアルコール系樹脂、ヨウ素成分及びイオン性銅成分を含有する化合物を含む。
組成物は、ポリビニルアルコール系樹脂及びヨウ素成分の組み合わせ（例えば、ポリビニルアルコール系樹脂及びヨウ素成分を含むキット）であってもよく、特にポリビニルアルコール系樹脂、ヨウ素成分及びイオン性銅成分を含有する化合物の組み合わせ（例えば、ポリビニルアルコール系樹脂、ヨウ素成分及びイオン性銅成分を含有する化合物を含むキット）であってもよい。
【0022】
（ポリビニルアルコール系樹脂）
ポリビニルアルコール系樹脂（以下、単に「ＰＶＡ系樹脂」ともいう）は、通常、少なくともビニルエステル系単量体を重合成分とする重合体のけん化物であってもよい。このようなポリビニルアルコール系樹脂は、ビニルアルコール単位を有していればよく、ビニルエステル系単量体や他の不飽和単量体由来の単位を有していてもよい。
ポリビニルアルコール系樹脂（以下、単に「ＰＶＡ系樹脂」ともいう）は、通常、少なくともビニルエステル系単量体を重合成分とする重合体のけん化物であってもよい。このようなポリビニルアルコール系樹脂は、ビニルアルコール単位を有していればよく、ビニルエステル系単量体や他の不飽和単量体由来の単位を有していてもよい。
【0023】
上記ポリビニルアルコール系樹脂を製造する際に使用されるビニルエステル系単量体としては、例えば、脂肪酸ビニルエステルが挙げられる。
脂肪酸ビニルエステルとしては、特に限定されないが、例えば、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニル等が挙げられ、中でも酢酸ビニルが工業的に好ましい。
ビニルエステル系単量体の重合は、従来公知のバルク重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等の各種の重合法により製造することができるが、中でもメタノール等のアルコール溶媒を用いる溶液重合が工業的に好ましい。
脂肪酸ビニルエステルとしては、特に限定されないが、例えば、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニル等が挙げられ、中でも酢酸ビニルが工業的に好ましい。
ビニルエステル系単量体の重合は、従来公知のバルク重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等の各種の重合法により製造することができるが、中でもメタノール等のアルコール溶媒を用いる溶液重合が工業的に好ましい。
【0024】
ビニルエステル系単量体を重合する際、本発明の効果を阻害しない範囲で、共重合可能な他の不飽和単量体を用いてもよい。
他の不飽和単量体としては、例えば、カルボキシル基含有不飽和単量体［例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、ウンデシレン酸等］、不飽和二塩基酸モノアルキルエステル類（例えば、マレイン酸モノメチル、イタコン酸モノメチル等）、アミド基含有不飽和単量体（例えば、アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、Ｎ－メチロールアクリルアミド、Ｎ－ビニルホルムアミド、Ｎ－ビニルアセトアミド等）、ハロゲン化ビニル類（例えば、塩化ビニル、フッ化ビニル等）、グリシジル基を有する不飽和単量体（例えば、アリルグリシジルエーテル、グリシジルメタクリレート等）、ラクタム基含有不飽和単量体｛例えば、Ｎ－ビニルピロリドン類［例えば、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－アルキルピロリドン（例えば、Ｎ－ビニル－３－プロピル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－５－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－５－エチル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－５，５－ジメチル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－３，５－ジメチル－２－ピロリドンなどのＮ－ビニル－モノ又はジＣ１－４アルキルピロリドン）など］、Ｎ－アリルピロリドン類（例えば、Ｎ－アリル－２－ピロリドンなど）、Ｎ－ビニルピペリドン類［例えば、Ｎ－ビニル－２－ピペリドン、Ｎ－ビニル－アルキルピペリドン（例えば、Ｎ－ビニル－６－メチル－２－ピペリドン、Ｎ－ビニル－６－エチル－２－ピペリドンなどのＮ－ビニル－モノ又はジＣ１－４アルキルピペリドン）など］、Ｎ－ビニルカプロラクタム類［例えば、Ｎ－ビニル－ε－カプロラクタム、Ｎ－ビニル－アルキルカプロラクタム（例えば、Ｎ－ビニル－７－メチル－２－カプロラクタム、Ｎ－ビニル－７－エチル－２－カプロラクタムなどのＮ－ビニル－モノ又はジＣ１－４アルキルカプロラクタムなど）]｝、アルキルビニルエーテル類［例えば、Ｃ１―２０アルキルビニルエーテル（例えば、メチルビニルエーテル、ｎ－プロピルビニルエーテル、ｉ－プロピルビニルエーテル、ｎ－ブチルビニルエーテル、ｉ－ブチルビニルエーテル、ｔ－ブチルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテル等）］、ニトリル類（例えば、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等）、水酸基含有不飽和単量体［例えば、Ｃ１―２０モノアルキルアリルアルコール（例えば、アリルアルコール、イソプロペニルアリルアルコール等）、Ｃ１―２０ジアルキルアリルアルコール（例えば、ジメチルアリルアルコール等）、ヒドロキシＣ１―２０アルキルビニルエーテル（例えば、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル等）］、アセチル基含有不飽和単量体［例えば、Ｃ１―２０アルキルアリルアセテート（例えば、アリルアセテート、ジメチルアリルアセテート、イソプロペニルアリルアセテート等）等］、（メタ）アクリル酸エステル類｛例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル［例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、アクリル酸－２－エチルヘキシル、アクリル酸－ｎ－ブチル等の（メタ）アクリル酸Ｃ１－２０アルキル］等｝、ビニルシラン類（例えば、トリメトキシビニルシラン、トリブチルビニルシラン、ジフェニルメチルビニルシラン等）、ポリオキシアルキレン（メタ）アクリレート類[例えば、ポリオキシエチレン（メタ）アクリレート、ポリオキシプロピレン（メタ）アクリレート等]、ポリオキシアルキレン（メタ）アクリル酸アミド類[例えば、ポリオキシエチレン（メタ）アクリル酸アミド、ポリオキシプロピレン（メタ）アクリル酸アミド等]、ポリオキシアルキレンビニルエーテル類（例えば、ポリオキシエチレンビニルエーテル、ポリオキシプロピレンビニルエーテル等）、ポリオキシアルキレンアルキルビニルエーテル類（例えば、ポリオキシエチレンアリルエーテル、ポリオキシプロピレンアリルエーテル、ポリオキシエチレンブチルビニルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルビニルエーテル等）、α－オレフィン類（例えば、エチレン、プロピレン、ｎ－ブテン、１－ヘキセン等）、ブテン類（例えば、３，４－ジヒドロキシ－１－ブテン、３，４－ジアシロキシ－１－ブテン、３－アシロキシ－４－ヒドロキシ－１－ブテン、４－アシロキシ－３－ヒドロキシ－１－ブテン、３，４－ジアシロキシ－２－メチル－１－ブテン等）、ペンテン類（例えば、４，５－ジヒドロキシ－１－ペンテン、４，５－ジアシロキシ－１－ペンテン、４，５－ジヒドロキシ－３－メチル－１－ペンテン、４，５－ジアシロキシ－３－メチル－１－ペンテン等）、ヘキセン類（例えば、５，６－ジヒドロキシ－１－ヘキセン、５，６－ジアシロキシ－１－ヘキセン等）、アミン系不飽和単量体[例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルアリルアミン、Ｎ－アリルプペラジン、３－ピペリジンアクリル酸エチルエステル、２－ビニルピリジン、４－ビニルピリジン、２－メチル－６－ビニルピリジン、５－エチル－２－ビニルピリジン、５－ブテニルピリジン、４－ペンテニルピリジン、２－（４－ピリジル）アリルアルコール等]、第四級アンモニウム化合物を有する不飽和単量体（例えば、ジメチルアミノエチルアクリレート塩化メチル４級塩、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピルアクリルアミド塩化メチル４級塩、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピルアクリルアミドメチルベンゼンスルホン酸４級塩等）、芳香族系不飽和単量体（例えば、スチレン等）、スルホン酸基を含有する不飽和単量体（例えば、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸又はそのアルカリ金属塩、アンモニウム塩もしくは有機アミン塩；２－アクリルアミド－１－メチルプロパンスルホン酸又はそのアルカリ金属塩、アンモニウム塩もしくは有機アミン塩；２－メタクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸又はそのアルカリ金属塩、アンモニウム塩もしくは有機アミン塩；ビニルスルホン酸又はそのアルカリ金属塩、アンモニウム塩もしくは有機アミン塩；アリルスルホン酸又はそのアルカリ金属塩、アンモニウム塩もしくは有機アミン塩；メタアリルスルホン酸又はそのアルカリ金属塩、アンモニウム塩もしくは有機アミン塩等）、ジアセトンアクリルアミド、ジアセトンメタクリルアミド、ジアセトンアクリレート、ジアセトンメタアクリレート、アセトアセトキシアクリルアミド、アセトアセトキシメタクリルアミド、グリセリンモノアリルエーテル、１，３－ジアセトキシ－２－メチレンプロパン、２，３－ジアセトキシ－１－アリルオキシプロパン、２－アセトキシ－１－アリルオキシ－３－ヒドロキシプロパン、３－アセトキシ－１－アリルオキシ－３－ヒドロキシプロパン、３－アセトキシ－１－アリルオキシ－２－ヒドロキシプロパン、３，４－ジアセトキシ－１－ブテン、グリセリンモノビニルエーテル、グリセリンモノイソプロペニルエーテル、アクリロイルモルホリン、ビニルエチレンカーボネート、ビニルイミダゾール、ビニルカルバゾール等から選ばれる１種以上等が挙げられる。
他の不飽和単量体としては、例えば、カルボキシル基含有不飽和単量体［例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、ウンデシレン酸等］、不飽和二塩基酸モノアルキルエステル類（例えば、マレイン酸モノメチル、イタコン酸モノメチル等）、アミド基含有不飽和単量体（例えば、アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、Ｎ－メチロールアクリルアミド、Ｎ－ビニルホルムアミド、Ｎ－ビニルアセトアミド等）、ハロゲン化ビニル類（例えば、塩化ビニル、フッ化ビニル等）、グリシジル基を有する不飽和単量体（例えば、アリルグリシジルエーテル、グリシジルメタクリレート等）、ラクタム基含有不飽和単量体｛例えば、Ｎ－ビニルピロリドン類［例えば、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－アルキルピロリドン（例えば、Ｎ－ビニル－３－プロピル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－５－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－５－エチル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－５，５－ジメチル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－３，５－ジメチル－２－ピロリドンなどのＮ－ビニル－モノ又はジＣ１－４アルキルピロリドン）など］、Ｎ－アリルピロリドン類（例えば、Ｎ－アリル－２－ピロリドンなど）、Ｎ－ビニルピペリドン類［例えば、Ｎ－ビニル－２－ピペリドン、Ｎ－ビニル－アルキルピペリドン（例えば、Ｎ－ビニル－６－メチル－２－ピペリドン、Ｎ－ビニル－６－エチル－２－ピペリドンなどのＮ－ビニル－モノ又はジＣ１－４アルキルピペリドン）など］、Ｎ－ビニルカプロラクタム類［例えば、Ｎ－ビニル－ε－カプロラクタム、Ｎ－ビニル－アルキルカプロラクタム（例えば、Ｎ－ビニル－７－メチル－２－カプロラクタム、Ｎ－ビニル－７－エチル－２－カプロラクタムなどのＮ－ビニル－モノ又はジＣ１－４アルキルカプロラクタムなど）]｝、アルキルビニルエーテル類［例えば、Ｃ１―２０アルキルビニルエーテル（例えば、メチルビニルエーテル、ｎ－プロピルビニルエーテル、ｉ－プロピルビニルエーテル、ｎ－ブチルビニルエーテル、ｉ－ブチルビニルエーテル、ｔ－ブチルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテル等）］、ニトリル類（例えば、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等）、水酸基含有不飽和単量体［例えば、Ｃ１―２０モノアルキルアリルアルコール（例えば、アリルアルコール、イソプロペニルアリルアルコール等）、Ｃ１―２０ジアルキルアリルアルコール（例えば、ジメチルアリルアルコール等）、ヒドロキシＣ１―２０アルキルビニルエーテル（例えば、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル等）］、アセチル基含有不飽和単量体［例えば、Ｃ１―２０アルキルアリルアセテート（例えば、アリルアセテート、ジメチルアリルアセテート、イソプロペニルアリルアセテート等）等］、（メタ）アクリル酸エステル類｛例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル［例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、アクリル酸－２－エチルヘキシル、アクリル酸－ｎ－ブチル等の（メタ）アクリル酸Ｃ１－２０アルキル］等｝、ビニルシラン類（例えば、トリメトキシビニルシラン、トリブチルビニルシラン、ジフェニルメチルビニルシラン等）、ポリオキシアルキレン（メタ）アクリレート類[例えば、ポリオキシエチレン（メタ）アクリレート、ポリオキシプロピレン（メタ）アクリレート等]、ポリオキシアルキレン（メタ）アクリル酸アミド類[例えば、ポリオキシエチレン（メタ）アクリル酸アミド、ポリオキシプロピレン（メタ）アクリル酸アミド等]、ポリオキシアルキレンビニルエーテル類（例えば、ポリオキシエチレンビニルエーテル、ポリオキシプロピレンビニルエーテル等）、ポリオキシアルキレンアルキルビニルエーテル類（例えば、ポリオキシエチレンアリルエーテル、ポリオキシプロピレンアリルエーテル、ポリオキシエチレンブチルビニルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルビニルエーテル等）、α－オレフィン類（例えば、エチレン、プロピレン、ｎ－ブテン、１－ヘキセン等）、ブテン類（例えば、３，４－ジヒドロキシ－１－ブテン、３，４－ジアシロキシ－１－ブテン、３－アシロキシ－４－ヒドロキシ－１－ブテン、４－アシロキシ－３－ヒドロキシ－１－ブテン、３，４－ジアシロキシ－２－メチル－１－ブテン等）、ペンテン類（例えば、４，５－ジヒドロキシ－１－ペンテン、４，５－ジアシロキシ－１－ペンテン、４，５－ジヒドロキシ－３－メチル－１－ペンテン、４，５－ジアシロキシ－３－メチル－１－ペンテン等）、ヘキセン類（例えば、５，６－ジヒドロキシ－１－ヘキセン、５，６－ジアシロキシ－１－ヘキセン等）、アミン系不飽和単量体[例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルアリルアミン、Ｎ－アリルプペラジン、３－ピペリジンアクリル酸エチルエステル、２－ビニルピリジン、４－ビニルピリジン、２－メチル－６－ビニルピリジン、５－エチル－２－ビニルピリジン、５－ブテニルピリジン、４－ペンテニルピリジン、２－（４－ピリジル）アリルアルコール等]、第四級アンモニウム化合物を有する不飽和単量体（例えば、ジメチルアミノエチルアクリレート塩化メチル４級塩、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピルアクリルアミド塩化メチル４級塩、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピルアクリルアミドメチルベンゼンスルホン酸４級塩等）、芳香族系不飽和単量体（例えば、スチレン等）、スルホン酸基を含有する不飽和単量体（例えば、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸又はそのアルカリ金属塩、アンモニウム塩もしくは有機アミン塩；２－アクリルアミド－１－メチルプロパンスルホン酸又はそのアルカリ金属塩、アンモニウム塩もしくは有機アミン塩；２－メタクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸又はそのアルカリ金属塩、アンモニウム塩もしくは有機アミン塩；ビニルスルホン酸又はそのアルカリ金属塩、アンモニウム塩もしくは有機アミン塩；アリルスルホン酸又はそのアルカリ金属塩、アンモニウム塩もしくは有機アミン塩；メタアリルスルホン酸又はそのアルカリ金属塩、アンモニウム塩もしくは有機アミン塩等）、ジアセトンアクリルアミド、ジアセトンメタクリルアミド、ジアセトンアクリレート、ジアセトンメタアクリレート、アセトアセトキシアクリルアミド、アセトアセトキシメタクリルアミド、グリセリンモノアリルエーテル、１，３－ジアセトキシ－２－メチレンプロパン、２，３－ジアセトキシ－１－アリルオキシプロパン、２－アセトキシ－１－アリルオキシ－３－ヒドロキシプロパン、３－アセトキシ－１－アリルオキシ－３－ヒドロキシプロパン、３－アセトキシ－１－アリルオキシ－２－ヒドロキシプロパン、３，４－ジアセトキシ－１－ブテン、グリセリンモノビニルエーテル、グリセリンモノイソプロペニルエーテル、アクリロイルモルホリン、ビニルエチレンカーボネート、ビニルイミダゾール、ビニルカルバゾール等から選ばれる１種以上等が挙げられる。
【0025】
他の不飽和単量体の含有量としては特に規定されないが、例えば、ビニルエステル系単量体１００モルに対して、２０モル以下、１５モル以下、１０モル以下等であればよい。
【0026】
また、得られたポリビニルアルコール系樹脂を本発明の効果を阻害しない範囲で公知の方法を用いてアセタール化、ウレタン化、エーテル化、グラフト化、リン酸エステル化、スルホン化、アセトアセチル化、カチオン化、アミノ化、ヒドラジド化等の反応によって後変性してもよい。
【0027】
ビニルエステル系単量体を重合する際に使用される重合触媒は、特に限定されないが、通常、アゾ化合物や過酸化物が用いられる。
また、重合の際、脂肪酸ビニルエステルの加水分解を防止する目的で、酒石酸、クエン酸、酢酸等の有機酸を添加してもよい。
また重合の終了には、特に限定されないが、重合停止剤を使用することができる。重合停止剤は、特に限定されず、例えば、ｍ－ジニトロベンゼン等が挙げられる。
また、重合の際、脂肪酸ビニルエステルの加水分解を防止する目的で、酒石酸、クエン酸、酢酸等の有機酸を添加してもよい。
また重合の終了には、特に限定されないが、重合停止剤を使用することができる。重合停止剤は、特に限定されず、例えば、ｍ－ジニトロベンゼン等が挙げられる。
【0028】
重合の際には、重合容器の形状、重合撹拌機の種類、さらには重合温度や、重合容器内の圧力等いずれも公知の方法を使用してかまわない。
【0029】
なお、重合度調整のために、２－メルカプトエタノール、１－ドデカンチオール、アセトアルデヒド等の連鎖移動剤を用いてもかまわない。
【0030】
重合体の鹸化方法は、特に限定されず、従来公知の方法に従ってよいが、例えば、従来公知の水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメトキシド等の塩基性触媒、又は塩酸、硫酸、ｐ－トルエンスルホン酸等の酸性触媒を用いた、加アルコール分解ないし加水分解反応が適用できる。
鹸化反応に用いられる溶媒としては、メタノール、エタノール等のアルコール類；酢酸メチル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類；テトラヒドロフラン等が挙げられ、これらは単独で又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。また、鹸化温度、時間等に特に制限されない。
また、鹸化物の乾燥、粉砕、洗浄方法も特に制限はなく、公知の方法を使用してもかまわない。
鹸化反応に用いられる溶媒としては、メタノール、エタノール等のアルコール類；酢酸メチル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類；テトラヒドロフラン等が挙げられ、これらは単独で又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。また、鹸化温度、時間等に特に制限されない。
また、鹸化物の乾燥、粉砕、洗浄方法も特に制限はなく、公知の方法を使用してもかまわない。
【0031】
ポリビニルアルコール系樹脂の４質量％水溶液粘度（２０℃）は、特に制限されないが、例えば、１ｍＰａ・ｓ以上、１．５ｍＰａ・ｓ以上、２ｍＰａ・ｓ以上、２．５ｍＰａ・ｓ以上、３ｍＰａ・ｓ以上、３．５ｍＰａ・ｓ以上、４ｍＰａ・ｓ以上、４．５ｍＰａ・ｓ以上、５ｍＰａ・以上、５．５ｍＰａ・ｓ以上、６ｍＰａ・ｓ以上、７ｍＰａ・ｓ以上、１０ｍＰａ・ｓ以上、２０ｍＰａ・ｓ以上、３０ｍＰａ・ｓ以上等であってもよく、３０００ｍＰａ・ｓ以下、２０００ｍＰａ・ｓ以下、１０００ｍＰａ・ｓ以下、８００ｍＰａ・ｓ以下、５００ｍＰａ・ｓ以下、２００ｍＰａ・ｓ以下、１５０ｍＰａ・ｓ以下、１００ｍＰａ・ｓ以下、８０ｍＰａ・ｓ以下、６０ｍＰａ・ｓ以下、４０ｍＰａ・ｓ以下等であってもよい。
【0032】
代表的には、ポリビニルアルコール系樹脂の４質量％水溶液粘度（２０℃）は、１～２０００ｍＰａ・ｓ（例えば、５～２０００ｍＰａ・ｓ）程度であってもよく、好ましくは１０～１５００ｍＰａ・ｓ程度、より好ましくは２０～１２００ｍＰａ・ｓ程度であってもよい。
【0033】
ポリビニルアルコール系樹脂の４質量％水溶液粘度（２０℃）は、強度（例えば、ゲルの強度）（さらには強度と放射線感応性とのバランス）等の観点から、例えば、７ｍＰａ・ｓ以上（例えば、８ｍＰａ・ｓ以上）、好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以上（例えば、１２ｍＰａ・ｓ以上）、さらに好ましくは１５ｍＰａ・ｓ以上（例えば、１８ｍＰａ・ｓ以上）程度の範囲から選択してもよく、２０ｍＰａ・ｓ以上（例えば、２２ｍＰａ・ｓ以上、２４ｍＰａ・ｓ以上、２５ｍＰａ・ｓ以上）であってもよい。
【0034】
ポリビニルアルコール系樹脂の４質量％水溶液粘度（２０℃）の上限値は特に限定されないが、３０００ｍＰａ・ｓ以下（例えば、２５００ｍＰａ・ｓ以下、２０００ｍＰａ・ｓ以下、１８００ｍＰａ・ｓ以下、１５００ｍＰａ・ｓ）程度の範囲から選択してもよく、取扱性（さらには強度や放射線感応性とのバランス）等の観点から、１２００ｍＰａ・ｓ以下（例えば、１０００ｍＰａ・ｓ以下）、好ましくは８００ｍＰａ・ｓ以下（例えば、６００ｍＰａ・ｓ以下）程度の範囲から選択してもよく、５００ｍＰａ・ｓ以下（例えば、４００ｍＰａ・ｓ以下、３５０ｍＰａ・ｓ以下、３００ｍＰａ・ｓ以下、２５０ｍＰａ・ｓ以下、２００ｍＰａ・ｓ以下、１５０ｍＰａ・ｓ以下、１２０ｍＰａ・ｓ以下、１００ｍＰａ・ｓ以下、８０ｍＰａ・ｓ以下、７５ｍＰａ・ｓ以下、７０ｍＰａ・ｓ以下、６５ｍＰａ・ｓ以下、６０ｍＰａ・ｓ以下、５５ｍＰａ・ｓ以下、５０ｍＰａ・ｓ以下、４５ｍＰａ・ｓ以下、４０ｍＰａ・ｓ以下、３５ｍＰａ・ｓ以下、３０ｍＰａ・ｓ以下）であってもよい。
【0035】
一方、ポリビニルアルコール系樹脂の４質量％水溶液粘度（２０℃）は、効率よく高い放射線感応性を得る等の観点から、比較的小さい（大きすぎない）値、例えば、３００ｍＰａ・ｓ以下（例えば、２５０ｍＰａ・ｓ以下、２００ｍＰａ・ｓ以下、１５０ｍＰａ・ｓ以下、１００ｍＰａ・ｓ以下、５０ｍＰａ・ｓ以下）程度の範囲から選択してもよく、４０ｍＰａ・ｓ以下（例えば、３５ｍＰａ・ｓ以下）、好ましくは３０ｍＰａ・ｓ以下（例えば、２８ｍＰａ・ｓ以下）、さらに好ましくは２５ｍＰａ・ｓ以下（例えば、２２ｍＰａ・ｓ以下）であってもよく、２０ｍＰａ・ｓ以下（例えば、１８ｍＰａ・ｓ以下、１５ｍＰａ・ｓ以下、１２ｍＰａ・ｓ以下、１０ｍＰａ・ｓ以下、８ｍＰａ・ｓ以下、７．５ｍＰａ・ｓ以下、７ｍＰａ・ｓ以下、６．５ｍＰａ・ｓ以下、６ｍＰａ・ｓ以下、５．５ｍＰａ・ｓ以下）であってもよい。
【0036】
ポリビニルアルコール系樹脂の４質量％水溶液粘度（２０℃）は、十分な放射性感応性、ハンドリング性（取扱性）等の総合的観点から、１～５００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１．５～４００ｍＰａ・ｓ（例えば、２～３００ｍＰａ・ｓ）、さらに好ましくは２．５～３００ｍＰａ・ｓ（例えば、３～３００ｍＰａ・ｓ、３～２５０ｍＰａ・ｓ、３～２００ｍＰａ・ｓ、３～１５０ｍＰａ・ｓ、３～１００ｍＰａ・ｓ、５～３００ｍＰａ・ｓ、７～３００ｍＰａ・ｓ、１０～２５０ｍＰａ・ｓ等）程度であってもよい。
【0037】
なお、ポリビニルアルコール系樹脂の４質量％水溶液粘度は、例えば、ＪＩＳ Ｋ６７２６に従って測定できる。
【0038】
ポリビニルアルコール系樹脂は、その種類や組成等に応じて選択でき、特に限定されず、完全けん化ポリビニルアルコール系樹脂（例えば、けん化度９７モル％以上等）であってもよく、部分けん化ポリビニルアルコール系樹脂（例えば、けん化度９７モル％未満）であってもよいが、本発明の組成物（例えば、本発明の組成物で形成されたゲル）が放射線照射によって効率よく呈色反応を示しやすい等の観点から、部分けん化ポリビニルアルコール系樹脂が好ましい。
【0039】
ポリビニルアルコール系樹脂のけん化度は、本発明の組成物（例えば、本発明の組成物で形成されたゲル）が放射線照射によって効率よく呈色反応を示しやすい等の観点から、好ましくは９６モル％以下（例えば、９５モル％以下、９４モル％以下、９３モル％以下、９２モル％以下、９１モル％以下）、より好ましくは９０モル％以下等であってよく、例えば、６５モル％以上、７０モル％以上、７５モル％以上、８０モル％以上、８５モル％以上等であってもよい。
【0040】
ポリビニルアルコール系樹脂のけん化度は、効率よいゲル（水性ゲル等）の形成等を考慮すると、７５モル％以上（例えば、７６モル％以上、７７モル％以上、７８モル％以上、７９モル％以上、８０モル％以上、８１モル％以上、８２モル％以上、８３モル％以上、８４モル％以上、８５モル％以上、８６モル％以上、８７モル％以上等）であってもよく、放射線感応性と効率よいゲルの形成との両立等の観点から、７０～９６モル％（例えば、７５～９５モル％）程度であってもよい。
【0041】
なお、けん化度（平均けん化度）は、例えば、ＪＩＳ Ｋ６７２６に従って測定できる。
【0042】
ポリビニルアルコール系樹脂は、１種単独で又は２種以上を使用してもよい。
【0043】
組成物におけるポリビニルアルコール系樹脂の含有量は、組成物の態様（ゲル等）等にもよるが、組成物全体に対して、例えば、０．１質量％以上（例えば、０．２質量％以上、０．１～５０質量％、０．１～４０質量％）程度の範囲から選択してもよく、０．３～３０質量％（例えば、１～６質量％）、好ましくは０．５～２０質量％（例えば、３～５．５質量％）、より好ましくは１～１５質量％（例えば、２～１０質量％、３～８質量％、４．５～５．５質量％）であってもよい。
【0044】
なお、ポリビニルアルコール系樹脂は、ヨウ素成分（さらには、イオン性銅成分を含有する化合物）と組み合わせて、組成物（例えば、ゲル状の組成物）を構成できる。また、このような組成物は、後述のように、線量計を構成することもできる。
【0045】
すなわち、ポリビニルアルコール系樹脂は、このような用途に用いるためのもの［例えば、ヨウ素成分（さらには、イオン性銅成分を含有する化合物）と組み合わせて使用するためのもの、線量計のために使用するもの（線量計用）］であるということもできる。
【0046】
そのため、本発明には、このようなポリビニルアルコール系樹脂の用途に係る発明も含まれる。
【0047】
（ヨウ素成分）
ヨウ素成分としては、例えば、ヨウ素（Ｉ２）、イオン性ヨウ素を含有する化合物等が挙げられ、好ましくは、イオン性ヨウ素を含有する化合物であってもよい。
イオン性ヨウ素を含有する化合物としては、水溶性等の観点から、例えば、ヨウ化カリウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化セシウム等が挙げられる。
ヨウ素成分としては、例えば、ヨウ素（Ｉ２）、イオン性ヨウ素を含有する化合物等が挙げられ、好ましくは、イオン性ヨウ素を含有する化合物であってもよい。
イオン性ヨウ素を含有する化合物としては、水溶性等の観点から、例えば、ヨウ化カリウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化セシウム等が挙げられる。
【0048】
組成物におけるヨウ素成分の含有量は、組成物（例えば、組成物によって形成されたゲル）が放射線照射によって効率よく呈色反応を示しやすい等の観点から、組成物全体に対して、例えば、０．０１質量％以上（例えば、０．０３質量％以上、０．０５質量％以上、０．１～５０質量％、０．２～４０質量％）程度の範囲から選択してもよく、０．３～３０質量％（例えば、２～９質量％）、好ましくは０．５～２５質量％（例えば、４～９質量％）、より好ましくは１～２０質量％（例えば、１．５～１５質量％、２～１２質量％、３～１０質量％、６～９質量％）であってもよい。
【0049】
ポリビニルアルコール系樹脂１質量部に対するヨウ素成分の割合は、放射線照射によって効率よく呈色反応を示しやすい等の観点から、例えば、０．００１質量部以上（例えば、０．００５～２００質量部）、好ましくは０．０１質量部以上（例えば、０．０１～１５０質量部）、さらに好ましくは０．１質量部以上（例えば、０．２～１００質量部、０．３～５０質量部）程度であってもよく、０．５質量部以上（例えば、０．５～３０質量部、０．７～２０質量部、１～１５質量部、１．２～１０質量部、１．５～５質量部）であってもよい。
【0050】
（イオン性銅成分を含有する化合物）
本発明の組成物は、イオン性銅成分を含有する化合物を含んでいてもよい。
イオン性銅成分を含有する化合物は、銅イオン［銅（Ｉ）イオン（Ｃｕ＋）又は銅（ＩＩ）イオン（Ｃｕ２＋）］を含有する化合物であればよい。
このような化合物としては、例えば、銅塩が挙げられる。
銅塩としては、銅（Ｉ）イオン（Ｃｕ＋）又は銅（ＩＩ）イオン（Ｃｕ２＋）を含有する塩であればよく、例えば、銅（ＩＩ）イオンを含有する塩［例えば、硝酸銅（ＩＩ）（Ｃｕ（ＮＯ３）２）、硫酸銅（ＩＩ）（ＣｕＳＯ４）、塩化銅（ＩＩ）（ＣｕＣｌ２）、臭化銅（ＩＩ）（ＣｕＢｒ２）、ヨウ化銅（ＩＩ）（ＣｕＩ２）等］、銅（Ｉ）イオンを含有する塩［例えば、ヨウ化銅（Ｉ）（ＣｕＩ）が挙げられる。
なお、銅塩としては、水和物を使用してもよい。
本発明の組成物は、イオン性銅成分を含有する化合物を含んでいてもよい。
イオン性銅成分を含有する化合物は、銅イオン［銅（Ｉ）イオン（Ｃｕ＋）又は銅（ＩＩ）イオン（Ｃｕ２＋）］を含有する化合物であればよい。
このような化合物としては、例えば、銅塩が挙げられる。
銅塩としては、銅（Ｉ）イオン（Ｃｕ＋）又は銅（ＩＩ）イオン（Ｃｕ２＋）を含有する塩であればよく、例えば、銅（ＩＩ）イオンを含有する塩［例えば、硝酸銅（ＩＩ）（Ｃｕ（ＮＯ３）２）、硫酸銅（ＩＩ）（ＣｕＳＯ４）、塩化銅（ＩＩ）（ＣｕＣｌ２）、臭化銅（ＩＩ）（ＣｕＢｒ２）、ヨウ化銅（ＩＩ）（ＣｕＩ２）等］、銅（Ｉ）イオンを含有する塩［例えば、ヨウ化銅（Ｉ）（ＣｕＩ）が挙げられる。
なお、銅塩としては、水和物を使用してもよい。
【0051】
イオン性銅成分を含有する化合物の中でも、本発明の組成物（例えば、本発明の組成物を用いて作製されるゲル）が、早期（例えば、ゲル作製直後）に呈色反応を示しにくく、効率よく線量計を作製しやすい等の観点から、好ましくは、透明の水溶液である銅（Ｉ）イオンを含有する塩等であってもよく、より好ましくは、ヨウ化カリウム水溶液に溶解したヨウ化銅（Ｉ）であってもよい。
また、イオン性銅成分を含有する化合物は、水溶性等の観点から、好ましくは、硝酸銅（ＩＩ）又はその水和物、硫酸銅（ＩＩ）又はその水和物等であってもよい。
また、イオン性銅成分を含有する化合物は、水溶性等の観点から、好ましくは、硝酸銅（ＩＩ）又はその水和物、硫酸銅（ＩＩ）又はその水和物等であってもよい。
【0052】
イオン性銅成分を含有する化合物は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【0053】
また、組成物におけるイオン性銅成分を含有する化合物（又は、銅イオン）の含有量は、吸光度の増大を確認できる等の観点から、組成物１ｇに対して、例えば、１．７×１０－８モル以下、好ましくは３×１０－９～１．４×１０－８モル、より好ましくは１×１０－８～１．４×１０－８モルであってもよい。
【0054】
組成物において、ヨウ素成分とイオン性銅成分を含有する化合物のモル比は、例えば、１：１．３×１０－５～１：２．６×１０－５、好ましくは１：２．８×１０－５～１：２．６×１０－５であってもよい。
【0055】
（他の成分）
本発明の組成物は、必要に応じて、ポリビニルアルコール系樹脂、ヨウ素成分及びイオン性銅成分を含有する化合物以外の他の成分を含んでいてもよい。
他の成分としては、例えば、溶媒（例えば、水）、ゲル化剤［例えば、ホウ砂、増粘性多糖類（例えば、キサンタンガム、ローカストビーンガム）等］、還元剤、ｐＨ調整剤、防腐剤等が挙げられる。
本発明の組成物は、必要に応じて、ポリビニルアルコール系樹脂、ヨウ素成分及びイオン性銅成分を含有する化合物以外の他の成分を含んでいてもよい。
他の成分としては、例えば、溶媒（例えば、水）、ゲル化剤［例えば、ホウ砂、増粘性多糖類（例えば、キサンタンガム、ローカストビーンガム）等］、還元剤、ｐＨ調整剤、防腐剤等が挙げられる。
【0056】
なお、還元剤は、加温によりポリヨウ素を還元できる還元剤であればよい。
還元剤としては、放射線照射によってゲルが効率よく呈色反応を示しやすい等の観点から、例えば、還元性糖［例えば、還元性単糖類（例えば、果糖、ブドウ糖、マンノース等）、還元性多糖類（例えば、マルトース、セロビオース、ラクトース等）等］が挙げられ、水溶性等の観点から、果糖を好適に使用してもよい。
還元剤としては、放射線照射によってゲルが効率よく呈色反応を示しやすい等の観点から、例えば、還元性糖［例えば、還元性単糖類（例えば、果糖、ブドウ糖、マンノース等）、還元性多糖類（例えば、マルトース、セロビオース、ラクトース等）等］が挙げられ、水溶性等の観点から、果糖を好適に使用してもよい。
【0057】
他の成分は、単独で又は２種以上組み合わせて使用してもよい。
【0058】
他の成分は、赤色に呈色した組成物（例えば、ゲル）を加温により効率よく透明に戻しやすい等の観点から、好ましくは、ホウ砂及び還元性糖を少なくとも含んでいてもよい。
【0059】
組成物は、組成物（例えば、組成物を用いて作製されるゲル）を、加熱によって効率よく透明にしやすい等の観点から、還元剤等を含有することが好ましい。
【0060】
組成物における溶媒の含有量は、組成物全体に対して、例えば、６５～９０質量％、好ましくは７０～８５質量％、より好ましくは７６～８３質量％であってもよい。
なお、組成物は、通常、水を含有していてよい。
なお、組成物は、通常、水を含有していてよい。
【0061】
組成物がゲル化剤を含有する場合、組成物におけるゲル化剤の含有量は、組成物全体に対して、例えば、１～１０質量％であってもよい。
【0062】
組成物がゲル化剤としてホウ砂を含有する場合、組成物におけるホウ砂の含有量は、組成物全体に対して、例えば、３～３．６質量％であってもよい。
【0063】
組成物がゲル化剤として増粘性多糖類（例えば、キサンタンガム及び／又はローカストビーンガム）を含有する場合、組成物における増粘性多糖類の含有量は、組成物全体に対して、例えば、５～１０質量％であってもよい。
【0064】
組成物のｐＨは発色（例えば、ゲルの発色）等の観点から、例えば、５～９（例えば、６～８、６～７）、好ましくは６．５～７．５（例えば、６．８）等であってもよい。
組成物のｐＨは、他の成分の組み合わせにより、これらの範囲になるように調整してもよい。組成物のｐＨの調整は、上記例示の還元剤によって行ってもよい。
代表的には、ホウ砂を含有する水溶液を、還元性糖（例えば、果糖）の添加によって上記範囲のｐＨとなるように調整してもよい。
組成物のｐＨは、他の成分の組み合わせにより、これらの範囲になるように調整してもよい。組成物のｐＨの調整は、上記例示の還元剤によって行ってもよい。
代表的には、ホウ砂を含有する水溶液を、還元性糖（例えば、果糖）の添加によって上記範囲のｐＨとなるように調整してもよい。
【0065】
組成物の製造方法は、特に限定されず、少なくともＰＶＡ系樹脂及びヨウ素成分［例えば、ＰＶＡ系樹脂、ヨウ素成分及びイオン性銅成分を含有する化合物（さらに、必要に応じて他の成分）］を混合すればよい。
組成物は、通常、水を含有するため、例えば、ＰＶＡ系樹脂の水溶液、ヨウ素成分の水溶液及びイオン性銅成分を含有する化合物の水溶液（さらに、ゲル化剤及び／又は還元剤の水溶液）を混合して製造してもよい。
混合順序は特に限定されず、全成分を一度に混合してもよいし、いずれか２成分以上を予め混合した後、残りの成分を混合してもよい。
組成物は、通常、水を含有するため、例えば、ＰＶＡ系樹脂の水溶液、ヨウ素成分の水溶液及びイオン性銅成分を含有する化合物の水溶液（さらに、ゲル化剤及び／又は還元剤の水溶液）を混合して製造してもよい。
混合順序は特に限定されず、全成分を一度に混合してもよいし、いずれか２成分以上を予め混合した後、残りの成分を混合してもよい。
【0066】
［ゲル等］
本発明の組成物の形態は、固体、液体（液状）等のいずれであってもよく、特にゲルであってもよい（ゲルを形成してもよい）。そのため、以下では、特に、ゲルについて詳述する。
本発明の組成物を用いて、ゲルを形成することができる。
すなわち、本発明は、本発明の組成物で形成されたゲル（ＰＶＡゲル）も包含する。
本発明の組成物の形態は、固体、液体（液状）等のいずれであってもよく、特にゲルであってもよい（ゲルを形成してもよい）。そのため、以下では、特に、ゲルについて詳述する。
本発明の組成物を用いて、ゲルを形成することができる。
すなわち、本発明は、本発明の組成物で形成されたゲル（ＰＶＡゲル）も包含する。
【0067】
ゲルの製造方法は、特に限定されず、例えば、上述した組成物を撹拌してもよい。
撹拌の際の温度は、例えば、１０～１００℃であってもよい。
撹拌時間は、特に限定されず、例えば、５分～１時間であってもよい。
撹拌の際の温度は、例えば、１０～１００℃であってもよい。
撹拌時間は、特に限定されず、例えば、５分～１時間であってもよい。
【0068】
ゲル中の各成分（例えば、ポリビニルアルコール系樹脂、ヨウ素成分、イオン性銅成分を含有する化合物及び他の成分）の含有量は、上述した組成物中の各成分の含有量と同様であってよい。
すなわち、ゲル全体に対する各成分の含有量は、上述した組成物中の各成分の含有量における、組成物全体に対する量と同様であってよく、ゲル１ｇに対する各成分の含有量は、上述した組成物中の各成分の含有量における、組成物１ｇに対する量と同様であってよい。
すなわち、ゲル全体に対する各成分の含有量は、上述した組成物中の各成分の含有量における、組成物全体に対する量と同様であってよく、ゲル１ｇに対する各成分の含有量は、上述した組成物中の各成分の含有量における、組成物１ｇに対する量と同様であってよい。
【0069】
また、組成物におけるイオン性銅成分を含有する化合物（又は、銅イオン）の含有量は、吸光度の増大を確認できる等の観点から、組成物１ｇに対して、例えば、１．７×１０－８モル以下、好ましくは３×１０－９～１．４×１０－８モル、より好ましくは１×１０－８～１．４×１０－８モルであってもよい。
【0070】
ゲル中のｐＨは、上述した組成物中のｐＨと同様であってよい。
【0071】
イオン性銅成分を含有する化合物を含む組成物（例えば、ゲル）内で起こっていると考えられる反応の一態様として、イオン性銅成分を含有する化合物として銅（ＩＩ）イオンを含有する塩を使用した場合について例示する。
まず、ヨウ化カリウム（反応１）由来のヨウ化物イオンと、銅（ＩＩ）イオンによって、ヨウ化銅（ＩＩ）（ＣｕＩ２）を生成する（反応２）。
ＫＩ→Ｋ＋＋Ｉ－ （反応１）
Ｃｕ２＋＋２Ｉ－→ＣｕＩ２ （反応２）
生成したヨウ化銅（ＩＩ）（ＣｕＩ２）は、ただちに、ヨウ化銅（Ｉ）（ＣｕＩ）とヨウ素（Ｉ２）に分解される（反応３）。
２ＣｕＩ２→２ＣｕＩ＋Ｉ２ （反応３）
ここで、ＣｕＩは極めて水に溶けにくいが、ＫＩ存在下では直線型の［ＣｕＩ２］－イオンとなって溶解する（反応４）。また、Ｉ２は、Ｉ－と反応し、ポリヨウ素Ｉ３ －を生成する（反応５）。
ＣｕＩ＋Ｉ－→［ＣｕＩ２］－ （反応４）
Ｉ２＋Ｉ－⇔Ｉ３ － （反応５）
反応５で生成したＩ３ －が、組成物（例えば、ゲル）中のＰＶＡと錯体を形成することにより、赤色に呈色する。
まず、ヨウ化カリウム（反応１）由来のヨウ化物イオンと、銅（ＩＩ）イオンによって、ヨウ化銅（ＩＩ）（ＣｕＩ２）を生成する（反応２）。
ＫＩ→Ｋ＋＋Ｉ－ （反応１）
Ｃｕ２＋＋２Ｉ－→ＣｕＩ２ （反応２）
生成したヨウ化銅（ＩＩ）（ＣｕＩ２）は、ただちに、ヨウ化銅（Ｉ）（ＣｕＩ）とヨウ素（Ｉ２）に分解される（反応３）。
２ＣｕＩ２→２ＣｕＩ＋Ｉ２ （反応３）
ここで、ＣｕＩは極めて水に溶けにくいが、ＫＩ存在下では直線型の［ＣｕＩ２］－イオンとなって溶解する（反応４）。また、Ｉ２は、Ｉ－と反応し、ポリヨウ素Ｉ３ －を生成する（反応５）。
ＣｕＩ＋Ｉ－→［ＣｕＩ２］－ （反応４）
Ｉ２＋Ｉ－⇔Ｉ３ － （反応５）
反応５で生成したＩ３ －が、組成物（例えば、ゲル）中のＰＶＡと錯体を形成することにより、赤色に呈色する。
【0072】
［線量計］
本発明の組成物（例えば、ゲル）は、放射線照射によって呈色反応（透明から赤色に呈色反応）を示すため、放射線が照射された部位を効率よく可視化しうる。
よって、発明のゲルは、放射線の線量分布を確認するための線量計（又は、インジケータ）に使用することができる。
すなわち、本発明は、本発明の組成物（例えば、ゲル）を用いた線量計（又は、放射線の線量計）も包含する。
本発明の組成物（例えば、ゲル）は、放射線照射によって呈色反応（透明から赤色に呈色反応）を示すため、放射線が照射された部位を効率よく可視化しうる。
よって、発明のゲルは、放射線の線量分布を確認するための線量計（又は、インジケータ）に使用することができる。
すなわち、本発明は、本発明の組成物（例えば、ゲル）を用いた線量計（又は、放射線の線量計）も包含する。
【0073】
本発明の組成物（例えば、ゲル）は、上記のように、Ｉ３
－とＰＶＡとの錯体形成によって、通常、赤色に呈色しているが、加温することによってＩ３
－が還元されて透明になる。
なお、加温条件は、例えば、４０℃以上の温度であってもよく、１～６時間程度であってもよい。
よって、ゲルは、加温によって透明にしてから線量計に使用することが好ましい。
なお、加温条件は、例えば、４０℃以上の温度であってもよく、１～６時間程度であってもよい。
よって、ゲルは、加温によって透明にしてから線量計に使用することが好ましい。
【0074】
線量計の製造方法は、特に限定されず、公知の方法を使用することができる。
例えば、本発明の組成物（例えば、ゲル）を透明容器に封入することによって、線量計を作製してもよい。
透明容器としては、ガスバリア性を有するものが好ましく、例えば、瓶、袋等であってよい。透明容器の材質は、特に限定されず、例えば、プラスチック、ガラス等であってよい。なお、組成物（例えば、ゲル）を透明容器に封入後、遮光状態、室温で所定時間（例えば、１～２４時間）静置させ、組成物（例えば、ゲル）内のガス抜きを行ってもよい。
例えば、本発明の組成物（例えば、ゲル）を透明容器に封入することによって、線量計を作製してもよい。
透明容器としては、ガスバリア性を有するものが好ましく、例えば、瓶、袋等であってよい。透明容器の材質は、特に限定されず、例えば、プラスチック、ガラス等であってよい。なお、組成物（例えば、ゲル）を透明容器に封入後、遮光状態、室温で所定時間（例えば、１～２４時間）静置させ、組成物（例えば、ゲル）内のガス抜きを行ってもよい。
【0075】
得られた線量計に放射線を照射し、組成物（例えば、ゲル）の呈色反応を評価することにより、放射線が照射された部位を確認及び評価することができる。
呈色反応の評価方法は、特に限定されず、例えば、目視によって評価してもよいし、色測定（例えば、ＣＩＥＬＡＢ等の色座標を用いた測定）によって明度や輝度を測定して評価してもよい。
呈色反応の評価方法は、特に限定されず、例えば、目視によって評価してもよいし、色測定（例えば、ＣＩＥＬＡＢ等の色座標を用いた測定）によって明度や輝度を測定して評価してもよい。
【0076】
イオン性銅成分を含有する化合物を含む組成物（例えば、ゲル）に放射線を照射することにより、以下の反応が起きると考えられる。
一態様として、イオン性銅成分を含有する化合物として銅（ＩＩ）イオンを含有する塩を使用した場合、組成物（例えば、ゲル）に放射線が照射されると、上記反応４で生成した［ＣｕＩ２］－が酸化されることによってＣｕ＋がＣｕ２＋となり、上記反応１～５が進行することによりＩ３ －が生成し、組成物（例えば、ゲル）中のＰＶＡと錯体を形成することにより、赤色に呈色すると考えられる。
なお、銅塩を含有せず、ＰＶＡ及びＫＩを含有する組成物を用いて形成された組成物（例えば、ゲル）では、放射線照射によって上記反応５が進行してＩ３ －が生成し、ＰＶＡと錯体を形成することにより、赤色に呈色すると考えられている。
本発明の組成物（例えば、ゲル）では、放射線照射によってＣｕ２＋が生成し、上記反応１～５が進行するため、銅塩を含有しない組成物で形成されたゲルと比較して、放射線照射によってより効率よくＩ３ －が生成すると考えられる。
一態様として、イオン性銅成分を含有する化合物として銅（ＩＩ）イオンを含有する塩を使用した場合、組成物（例えば、ゲル）に放射線が照射されると、上記反応４で生成した［ＣｕＩ２］－が酸化されることによってＣｕ＋がＣｕ２＋となり、上記反応１～５が進行することによりＩ３ －が生成し、組成物（例えば、ゲル）中のＰＶＡと錯体を形成することにより、赤色に呈色すると考えられる。
なお、銅塩を含有せず、ＰＶＡ及びＫＩを含有する組成物を用いて形成された組成物（例えば、ゲル）では、放射線照射によって上記反応５が進行してＩ３ －が生成し、ＰＶＡと錯体を形成することにより、赤色に呈色すると考えられている。
本発明の組成物（例えば、ゲル）では、放射線照射によってＣｕ２＋が生成し、上記反応１～５が進行するため、銅塩を含有しない組成物で形成されたゲルと比較して、放射線照射によってより効率よくＩ３ －が生成すると考えられる。
【0077】
別の一態様として、イオン性銅成分を含有する化合物として、銅（Ｉ）イオンを含有する塩を使用した場合は、以下の反応が起きると考えられる。
まず、酸素存在下の水溶液中への放射線照射によって水が分解されると、ヒドロキシラジカル（・ＯＨ）、水和電子（ｅａｑ －）、水素ラジカル（Ｈ・）、過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）及び水素（Ｈ２）が生成することが知られている（反応６）。本発明のゲルは、水を含有するため、放射線照射によって当該反応６が起こると考えられる。
Ｈ２Ｏ→ｅａｑ －、Ｈ２Ｏ２、Ｈ・、・ＯＨ、Ｈ２ （反応６）
酸性水溶液では、水和電子はヒドニウムイオン（Ｈ３Ｏ＋）と反応し、水素ラジカルを生じる（反応７）。
ｅａｑ －＋Ｈ３Ｏ＋→Ｈ・＋Ｈ２Ｏ （反応７）
酸素が存在するとき、水素ラジカルは酸素分子と反応する（反応８）。
Ｈ・＋Ｏ２→ＨＯ２（［Ｈ・］＜＜［Ｏ２］） （反応８）
ＨＯ２は、Ｃｕ＋を酸化し（反応９）、Ｈ２Ｏ２を生成する（反応１０）。
Ｃｕ＋＋ＨＯ２→Ｃｕ２＋＋ＨＯ２ － （反応９）
ＨＯ２ －＋Ｈ＋→Ｈ２Ｏ２ （反応１０）
Ｈ２Ｏ２は、Ｃｕ＋を酸化し、・ＯＨを生成する（反応１１）。
Ｃｕ＋＋Ｈ２Ｏ２→Ｃｕ２＋＋・ＯＨ＋ＯＨ－ （反応１１）
・ＯＨは、Ｃｕ＋を酸化する（反応１２）。
Ｃｕ＋＋・ＯＨ→Ｃｕ２＋＋ＯＨ－ （反応１２）
反応９、１１及び１２で生成したＣｕ２＋は、上記反応２～５よりＩ３ －を生成し、Ｉ３ －がゲル中のＰＶＡと錯体を形成することにより、赤色に呈色すると考えられる。
まず、酸素存在下の水溶液中への放射線照射によって水が分解されると、ヒドロキシラジカル（・ＯＨ）、水和電子（ｅａｑ －）、水素ラジカル（Ｈ・）、過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）及び水素（Ｈ２）が生成することが知られている（反応６）。本発明のゲルは、水を含有するため、放射線照射によって当該反応６が起こると考えられる。
Ｈ２Ｏ→ｅａｑ －、Ｈ２Ｏ２、Ｈ・、・ＯＨ、Ｈ２ （反応６）
酸性水溶液では、水和電子はヒドニウムイオン（Ｈ３Ｏ＋）と反応し、水素ラジカルを生じる（反応７）。
ｅａｑ －＋Ｈ３Ｏ＋→Ｈ・＋Ｈ２Ｏ （反応７）
酸素が存在するとき、水素ラジカルは酸素分子と反応する（反応８）。
Ｈ・＋Ｏ２→ＨＯ２（［Ｈ・］＜＜［Ｏ２］） （反応８）
ＨＯ２は、Ｃｕ＋を酸化し（反応９）、Ｈ２Ｏ２を生成する（反応１０）。
Ｃｕ＋＋ＨＯ２→Ｃｕ２＋＋ＨＯ２ － （反応９）
ＨＯ２ －＋Ｈ＋→Ｈ２Ｏ２ （反応１０）
Ｈ２Ｏ２は、Ｃｕ＋を酸化し、・ＯＨを生成する（反応１１）。
Ｃｕ＋＋Ｈ２Ｏ２→Ｃｕ２＋＋・ＯＨ＋ＯＨ－ （反応１１）
・ＯＨは、Ｃｕ＋を酸化する（反応１２）。
Ｃｕ＋＋・ＯＨ→Ｃｕ２＋＋ＯＨ－ （反応１２）
反応９、１１及び１２で生成したＣｕ２＋は、上記反応２～５よりＩ３ －を生成し、Ｉ３ －がゲル中のＰＶＡと錯体を形成することにより、赤色に呈色すると考えられる。
【0078】
本発明の組成物（例えば、ゲル）が感度を有する放射線としては、特に限定されず、例えば、α線、β線、γ線、Ｘ線、中性子線、陽子線、重粒子線等が挙げられる。
【0079】
組成物（例えば、ゲル）に放射線を照射する際の温度は、温度による組成物（例えば、ゲル）の呈色反応を防止する等の観点から、例えば、１０～４０℃、好ましくは２０～２５℃程度であってもよい。
【実施例0080】
以下に、実施例により本発明を具体的に説明する。なお、本発明はこれら実施例の記載内容に限定されるものではない。
【0081】
（ＰＶＡ－ＫＩゲルへのＸ線照射１（実施例１～４、実施例１’、参考例１））
ＰＶＡ－ＫＩゲルを吸光度測定用ディスポセル（ＰＭＭＡ製、光路長１０ｍｍ）に封入し、測定試料とした。
Ｘ線照射装置（日立社製ＭＢＲ－１５２０Ｒ－３）を使用してＸ線照射を行った。
Ｘ線の照射条件は、管電圧：１５０ｋＶ、管電流：２０ｍＡ、フィルター：Ａｌ０．５ｍｍ＋Ｃｕ０．１ｍｍ、焦点距離：４００ｍｍ、温度２０℃であり、２Ｇｙずつ５回、積算線量で１０Ｇｙとなるように照射した。
各試料について、照射前及び照射後に紫外・可視分光光度計（ＥＶＯＬＵＴＩＯＮ ２２０ Ｔｈｅｒｍｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製）による吸光度測定を行った。
ＰＶＡ－ＫＩゲルを吸光度測定用ディスポセル（ＰＭＭＡ製、光路長１０ｍｍ）に封入し、測定試料とした。
Ｘ線照射装置（日立社製ＭＢＲ－１５２０Ｒ－３）を使用してＸ線照射を行った。
Ｘ線の照射条件は、管電圧：１５０ｋＶ、管電流：２０ｍＡ、フィルター：Ａｌ０．５ｍｍ＋Ｃｕ０．１ｍｍ、焦点距離：４００ｍｍ、温度２０℃であり、２Ｇｙずつ５回、積算線量で１０Ｇｙとなるように照射した。
各試料について、照射前及び照射後に紫外・可視分光光度計（ＥＶＯＬＵＴＩＯＮ ２２０ Ｔｈｅｒｍｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製）による吸光度測定を行った。
【0082】
（実施例１）
ホウ砂（松葉薬品 四ホウ酸ナトリウム粉末）、果糖（日新製糖）、ヨウ化カリウム（ＫＩ ナカライテスク ９９．５％）及び蒸留水を混合し、ホウ砂、果糖及びＫＩの水溶液（ホウ砂３．６４質量％、果糖５．４５質量％、ＫＩ９．０９質量％）を作製した。
また、ポリビニルアルコール（顆粒状 部分ケン化ＰＶＡ 日本酢ビ・ポバール ＪＰ－２０、重合度：２０００、４質量％水溶液粘度（２０℃）２５ｍＰａ・ｓ、ケン化度：８７．０～８９．０ｍｏｌ％）を用いて、１０質量％ＰＶＡ水溶液を作製した。
上記ホウ砂、果糖及びＫＩの水溶液と、ＰＶＡ水溶液とを、室温で５分混合撹拌した。
なお、この混合水溶液は、ＰＶＡを４．９７質量％、ＫＩを９．０９質量％、ホウ砂を３．６４質量％、果糖を５．４５質量％、水を７６．９質量％含むものであった。
その後、混合水溶液に、硝酸銅（Ｃｕ（ＮＯ３）２・３Ｈ２Ｏ ナカライテスク）を、得られるＰＶＡ－ＫＩゲル１ｇに対して６．８×１０－９ｍｏｌ／ｇとなるように添加して室温で５分撹拌し、ＰＶＡ－ＫＩゲルを得た。
なお、得られたＰＶＡ－ＫＩゲルは、銅イオン濃度が、当該ゲル１ｇに対して６．８×１０－９ｍｏｌ／ｇであり、ｐＨが７であった。
ホウ砂（松葉薬品 四ホウ酸ナトリウム粉末）、果糖（日新製糖）、ヨウ化カリウム（ＫＩ ナカライテスク ９９．５％）及び蒸留水を混合し、ホウ砂、果糖及びＫＩの水溶液（ホウ砂３．６４質量％、果糖５．４５質量％、ＫＩ９．０９質量％）を作製した。
また、ポリビニルアルコール（顆粒状 部分ケン化ＰＶＡ 日本酢ビ・ポバール ＪＰ－２０、重合度：２０００、４質量％水溶液粘度（２０℃）２５ｍＰａ・ｓ、ケン化度：８７．０～８９．０ｍｏｌ％）を用いて、１０質量％ＰＶＡ水溶液を作製した。
上記ホウ砂、果糖及びＫＩの水溶液と、ＰＶＡ水溶液とを、室温で５分混合撹拌した。
なお、この混合水溶液は、ＰＶＡを４．９７質量％、ＫＩを９．０９質量％、ホウ砂を３．６４質量％、果糖を５．４５質量％、水を７６．９質量％含むものであった。
その後、混合水溶液に、硝酸銅（Ｃｕ（ＮＯ３）２・３Ｈ２Ｏ ナカライテスク）を、得られるＰＶＡ－ＫＩゲル１ｇに対して６．８×１０－９ｍｏｌ／ｇとなるように添加して室温で５分撹拌し、ＰＶＡ－ＫＩゲルを得た。
なお、得られたＰＶＡ－ＫＩゲルは、銅イオン濃度が、当該ゲル１ｇに対して６．８×１０－９ｍｏｌ／ｇであり、ｐＨが７であった。
【0083】
（実施例２）
硝酸銅の代わりに、硫酸銅ＣｕＳＯ４（ＣｕＳＯ４・５Ｈ２Ｏ ナカライテスク）を使用した以外は実施例１と同様にして、ＰＶＡ－ＫＩゲルを得た。
得られたＰＶＡ－ＫＩゲルは、銅イオン濃度が、当該ゲル１ｇに対して６．８×１０－９ｍｏｌ／ｇであり、ｐＨが７であった。
硝酸銅の代わりに、硫酸銅ＣｕＳＯ４（ＣｕＳＯ４・５Ｈ２Ｏ ナカライテスク）を使用した以外は実施例１と同様にして、ＰＶＡ－ＫＩゲルを得た。
得られたＰＶＡ－ＫＩゲルは、銅イオン濃度が、当該ゲル１ｇに対して６．８×１０－９ｍｏｌ／ｇであり、ｐＨが７であった。
【0084】
（実施例３）
ＫＩ水溶液１．４×１０－１ｍｏｌ／Ｌを作製し、当該ＫＩ水溶液にヨウ化銅（ＣｕＩ、ナカライテスク、≧９８．０％）１．２４×１０－２ｍｏｌ／Ｌを添加して溶解させ、ＣｕＩ（ＫＩ）水溶液を作製した。
得られたＣｕＩ（ＫＩ）水溶液を、実施例１と同じホウ砂、果糖及びＫＩの水溶液に添加した後、実施例１と同じＰＶＡ水溶液を添加し、室温で５分撹拌してＰＶＡ－ＫＩゲルを得た。
なお、得られたＰＶＡ－ＫＩゲルは、銅イオン濃度が、当該ゲル１ｇに対して６．８×１０－９ｍｏｌ／ｇであり、ｐＨが７であった。
ＫＩ水溶液１．４×１０－１ｍｏｌ／Ｌを作製し、当該ＫＩ水溶液にヨウ化銅（ＣｕＩ、ナカライテスク、≧９８．０％）１．２４×１０－２ｍｏｌ／Ｌを添加して溶解させ、ＣｕＩ（ＫＩ）水溶液を作製した。
得られたＣｕＩ（ＫＩ）水溶液を、実施例１と同じホウ砂、果糖及びＫＩの水溶液に添加した後、実施例１と同じＰＶＡ水溶液を添加し、室温で５分撹拌してＰＶＡ－ＫＩゲルを得た。
なお、得られたＰＶＡ－ＫＩゲルは、銅イオン濃度が、当該ゲル１ｇに対して６．８×１０－９ｍｏｌ／ｇであり、ｐＨが７であった。
【0085】
（実施例１’）
硝酸銅を使用しなかった以外は実施例１と同様にして、ＰＶＡ－ＫＩゲルを得た。
なお、得られたＰＶＡ－ＫＩゲルは、ｐＨが７であった。
硝酸銅を使用しなかった以外は実施例１と同様にして、ＰＶＡ－ＫＩゲルを得た。
なお、得られたＰＶＡ－ＫＩゲルは、ｐＨが７であった。
【0086】
図１は、実施例１～３及び実施例１’の、ＰＶＡ－ＫＩゲル作製直後の写真を示す。
図１の左から順に、実施例１、実施例２、実施例３及び実施例１’の写真を示す。
ＫＩは、水溶液中又はゲル中で自然に酸化されてＩ３ －を生成するため、各ＰＶＡ－ＫＩゲルは、作製直後に自然に赤色に呈色した。
図１が示すように、実施例３のＰＶＡ－ＫＩゲルの色は、実施例１及び２のＰＶＡ－ＫＩゲルと比較して薄く、また、銅塩を使用しなかった実施例１’のＰＶＡ－ＫＩゲルの色に近かった。これは、実施例１や実施例２で使用の硝酸銅や硫酸銅は２価の銅イオンを含むため、上述した反応２及び３のように放射線化学反応を伴わない酸化反応が進み、Ｉ２が生成されているためと考えられる。
一方、実施例３で使用のヨウ化銅は１価の銅イオンを含むため、非放射線照射下では酸化反応はほぼ進まず、銅イオンを含まない実施例１’のＰＶＡ－ＫＩゲルとほぼ同じ酸化反応速度であるためと考えられる。
図１の左から順に、実施例１、実施例２、実施例３及び実施例１’の写真を示す。
ＫＩは、水溶液中又はゲル中で自然に酸化されてＩ３ －を生成するため、各ＰＶＡ－ＫＩゲルは、作製直後に自然に赤色に呈色した。
図１が示すように、実施例３のＰＶＡ－ＫＩゲルの色は、実施例１及び２のＰＶＡ－ＫＩゲルと比較して薄く、また、銅塩を使用しなかった実施例１’のＰＶＡ－ＫＩゲルの色に近かった。これは、実施例１や実施例２で使用の硝酸銅や硫酸銅は２価の銅イオンを含むため、上述した反応２及び３のように放射線化学反応を伴わない酸化反応が進み、Ｉ２が生成されているためと考えられる。
一方、実施例３で使用のヨウ化銅は１価の銅イオンを含むため、非放射線照射下では酸化反応はほぼ進まず、銅イオンを含まない実施例１’のＰＶＡ－ＫＩゲルとほぼ同じ酸化反応速度であるためと考えられる。
【0087】
実施例１～３及び実施例１’で得られた各ＰＶＡ－ＫＩゲルを、遮光下、室温で１日静置した後、インキュベーター（ＡＳＯＮＥ製 ＩＣ－１５０ＭＡ）を用いて５０℃で加温することで透明に戻した後、Ｘ線照射及び吸収スペクトル測定を行った。
【0088】
図２は、実施例１’（Ｎｏｒｍａｌ）、実施例１（＋Ｃｕ（ＮＯ３）２）、実施例２（＋ＣｕＳＯ４）、実施例３（＋ＣｕＩ）のＰＶＡ－ＫＩゲルへＸ線照射した後の吸収スペクトルを示す。なお、図２の各スペクトルは、上から順に、１０Ｇｙ、８Ｇｙ、６Ｇｙ、４Ｇｙ、２Ｇｙの場合を示す。
図２が示すように、実施例１’及び実施例１～３の全てのＰＶＡ－ＫＩゲルにおいて、４９０ｎｍに単一の吸収ピークを確認することができた。また、銅含有化合物を添加しても、４９０ｎｍ以外の吸収ピークは現れないことが確認できた。
図２が示すように、実施例１’及び実施例１～３の全てのＰＶＡ－ＫＩゲルにおいて、４９０ｎｍに単一の吸収ピークを確認することができた。また、銅含有化合物を添加しても、４９０ｎｍ以外の吸収ピークは現れないことが確認できた。
【0089】
図３は、実施例１’（Ｎｏｒｍａｌ）、実施例１（＋Ｃｕ（ＮＯ３）２）、実施例２（＋ＣｕＳＯ４）、実施例３（＋ＣｕＩ）のＰＶＡ－ＫＩゲルへＸ線照射した後の、各吸収線量に対する４９０ｎｍにおける吸光度を示す。
図３が示すように、吸収線量に対して吸光度は比例的に増加することが確認できた。
また、銅含有化合物未添加の実施例１’と比較して、実施例１～３の方が吸収線量に対する吸光度の増加率が大きいことから、銅含有化合物の添加により、ＰＶＡ－ＫＩゲルがＸ線照射に対する増感反応を示すことが確認できた。
なお、実施例１～３では、各吸収線量に対する吸光度がほぼ同じであることから、銅含有化合物の種類によるＸ線感応性への影響はほぼないと考えられる。
図３が示すように、吸収線量に対して吸光度は比例的に増加することが確認できた。
また、銅含有化合物未添加の実施例１’と比較して、実施例１～３の方が吸収線量に対する吸光度の増加率が大きいことから、銅含有化合物の添加により、ＰＶＡ－ＫＩゲルがＸ線照射に対する増感反応を示すことが確認できた。
なお、実施例１～３では、各吸収線量に対する吸光度がほぼ同じであることから、銅含有化合物の種類によるＸ線感応性への影響はほぼないと考えられる。
【0090】
（実施例４）
ＰＶＡ－ＫＩゲル１ｇに対するＣｕＩ（又は、銅イオン）の添加量が表１に記載の各割合となるようにＣｕＩを添加した以外は実施例３と同様にし、ＣｕＩ濃度の異なる４種類のＰＶＡ－ＫＩゲルを作製した。
ＰＶＡ－ＫＩゲル１ｇに対するＣｕＩ（又は、銅イオン）の添加量が表１に記載の各割合となるようにＣｕＩを添加した以外は実施例３と同様にし、ＣｕＩ濃度の異なる４種類のＰＶＡ－ＫＩゲルを作製した。
【0091】
【表1】
【0092】
得られた４種類のＰＶＡ－ＫＩゲルを、遮光下、室温で１日静置した後、インキュベーター（ＡＳＯＮＥ製 ＩＣ－１５０ＭＡ）を用いて５０℃で加温することで透明に戻した後、Ｘ線照射前の吸収スペクトルを測定した。その後、Ｘ線を照射した後、吸収スペクトルを測定した。
各吸収線量における、ＣｕＩ濃度と４９０ｎｍにおける吸光度の関係を図４に示す。
各吸収線量における、ＣｕＩ濃度と４９０ｎｍにおける吸光度の関係を図４に示す。
【0093】
図４が示すように、ＣｕＩ濃度上昇に伴って吸光度が増大することがわかり、本実施例の濃度範囲においては、ＰＶＡ―ＫＩゲル中の銅濃度とＸ線照射に対する感度が比例関係にあることがわかった。
なお、添加したＣｕＩ水溶液に含まれるＫＩ濃度は、ＰＶＡ―ＫＩゲルそのものに含まれるＫＩ濃度に対して無視できるほど非常に小さいため、本実施例における濃度変化は、ＣｕＩのみによるものであるといえる。
なお、添加したＣｕＩ水溶液に含まれるＫＩ濃度は、ＰＶＡ―ＫＩゲルそのものに含まれるＫＩ濃度に対して無視できるほど非常に小さいため、本実施例における濃度変化は、ＣｕＩのみによるものであるといえる。
【0094】
（参考例１）
硝酸銅の代わりに鉄化合物（硫酸鉄（ＩＩ））、セシウム化合物（硝酸セシウム）又はマグネシウム化合物（硝酸マグネシウム）を使用した以外は、実施例１と同様にし、３種類のＰＶＡ－ＫＩゲルを作製した。なお、得られた各ＰＶＡ－ＫＩゲルは、鉄イオン濃度、セシウムイオン濃度又はマグネシウムイオン濃度が、各ゲル１ｇに対して６．８×１０－９ｍｏｌ／ｇであった。
各ゲルについて、上記実施例１等のゲルと同様の条件でＸ線照射及び吸収スペクトル測定を行ったが、いずれのゲルも、各化合物未添加のゲルと比較して吸光度の増加はなく、Ｘ線照射に対する増感反応を示さなかった。
硝酸銅の代わりに鉄化合物（硫酸鉄（ＩＩ））、セシウム化合物（硝酸セシウム）又はマグネシウム化合物（硝酸マグネシウム）を使用した以外は、実施例１と同様にし、３種類のＰＶＡ－ＫＩゲルを作製した。なお、得られた各ＰＶＡ－ＫＩゲルは、鉄イオン濃度、セシウムイオン濃度又はマグネシウムイオン濃度が、各ゲル１ｇに対して６．８×１０－９ｍｏｌ／ｇであった。
各ゲルについて、上記実施例１等のゲルと同様の条件でＸ線照射及び吸収スペクトル測定を行ったが、いずれのゲルも、各化合物未添加のゲルと比較して吸光度の増加はなく、Ｘ線照射に対する増感反応を示さなかった。
【0095】
（実施例５）
ホウ砂（松葉薬品 四ホウ酸ナトリウム粉末）、果糖（日新製糖）、ヨウ化カリウム（ＫＩ ナカライテスク ９９．５％）及び蒸留水を混合し、ホウ砂、果糖及びＫＩの水溶液（ホウ砂３．６４質量％、果糖５．４５質量％、ＫＩ９．０９質量％）を作製した。
また、慣用の方法により、ポリビニルアルコール（ケン化度８８モル％、４質量％水溶液粘度（２０℃）３．３ｍＰａ・ｓ）を得、このポリビニルアルコールを用いて、１０質量％ＰＶＡ水溶液を作製した。
上記ホウ砂、果糖及びＫＩの水溶液２０質量部と、ＰＶＡ水溶液３０質量部とを、室温で５分混合撹拌し、ｐＨ７のＰＶＡ－ＫＩゲルを得た。
ホウ砂（松葉薬品 四ホウ酸ナトリウム粉末）、果糖（日新製糖）、ヨウ化カリウム（ＫＩ ナカライテスク ９９．５％）及び蒸留水を混合し、ホウ砂、果糖及びＫＩの水溶液（ホウ砂３．６４質量％、果糖５．４５質量％、ＫＩ９．０９質量％）を作製した。
また、慣用の方法により、ポリビニルアルコール（ケン化度８８モル％、４質量％水溶液粘度（２０℃）３．３ｍＰａ・ｓ）を得、このポリビニルアルコールを用いて、１０質量％ＰＶＡ水溶液を作製した。
上記ホウ砂、果糖及びＫＩの水溶液２０質量部と、ＰＶＡ水溶液３０質量部とを、室温で５分混合撹拌し、ｐＨ７のＰＶＡ－ＫＩゲルを得た。
【0096】
得られたゲルを、容器に封入して１日静置し、注射筒を用いて矩形（５０ｍｍ×５０ｍｍ×１０ｍｍ）の吸光度測定用ディスポセル（ＰＭＭＡ製）に注入した。
ディスポセルに蓋をし、５０℃に設定したインキュベーターに入れ約６時間加温した。
そして、Ｘ線照射前後の吸収スペクトル（吸光度）を測定した。
Ｘ線照射は、Ｘ線照射装置（日立社製 ＭＢＲ－１５２０Ｒ－４）を使用し、室温（２０℃）において、吸収線量８Ｇｙの照射を行った（実効エネルギーは約４８ｋｅＶ）。ここで、照射条件は、下記の通りとした。
ディスポセルに蓋をし、５０℃に設定したインキュベーターに入れ約６時間加温した。
そして、Ｘ線照射前後の吸収スペクトル（吸光度）を測定した。
Ｘ線照射は、Ｘ線照射装置（日立社製 ＭＢＲ－１５２０Ｒ－４）を使用し、室温（２０℃）において、吸収線量８Ｇｙの照射を行った（実効エネルギーは約４８ｋｅＶ）。ここで、照射条件は、下記の通りとした。
【0097】
線量率０．３Ｇｙ／ｍｉｎの場合
フィルター：０．５ｍｍＡｌ＋０．１ｍｍＣｕ
管電圧１５０ｋＶ
管電流５ｍＡ
焦点距離５５０ｍｍ
線量率０．３Ｇｙ／ｍｉｎ
フィルター：０．５ｍｍＡｌ＋０．１ｍｍＣｕ
管電圧１５０ｋＶ
管電流５ｍＡ
焦点距離５５０ｍｍ
線量率０．３Ｇｙ／ｍｉｎ
【0098】
線量率２．０Ｇｙ／ｍｉｎの場合
フィルター：０．５ｍｍＡｌ＋０．１ｍｍＣｕ
管電圧１５０ｋＶ
管電流２０ｍＡ
焦点距離４００ｍｍ
線量率２．０Ｇｙ／ｍｉｎ
フィルター：０．５ｍｍＡｌ＋０．１ｍｍＣｕ
管電圧１５０ｋＶ
管電流２０ｍＡ
焦点距離４００ｍｍ
線量率２．０Ｇｙ／ｍｉｎ
【0099】
図５に、各線量率における吸収スペクトルを示す。
【0100】
図５に示すように、吸収スペクトルは、３００ｎｍ付近及び５００ｎｍ付近に極大を示す。
ここで、３００ｎｍ付近の極大はＩ－とＩ２からなるポリヨウ素Ｉ３ －の吸収に相当し、５００ｎｍ付近の極大はＰＶＡとＩ３ －との錯体形成に伴うものであると考えられる。
なお、ＰＶＡ－ＫＩゲルへ２Ｇｙ／ｍｉｎの高線量率で照射した場合、やや低波長側の４９０ｎｍ付近に極大を示したが、時間とともに吸収スペクトルが変化し、最終的には０．３Ｇｙ／ｍｉｎと同様の吸収スペクトルになるものと考えられる。
ここで、３００ｎｍ付近の極大はＩ－とＩ２からなるポリヨウ素Ｉ３ －の吸収に相当し、５００ｎｍ付近の極大はＰＶＡとＩ３ －との錯体形成に伴うものであると考えられる。
なお、ＰＶＡ－ＫＩゲルへ２Ｇｙ／ｍｉｎの高線量率で照射した場合、やや低波長側の４９０ｎｍ付近に極大を示したが、時間とともに吸収スペクトルが変化し、最終的には０．３Ｇｙ／ｍｉｎと同様の吸収スペクトルになるものと考えられる。
【0101】
そのため、以下の実施例では、対比のため、線量率０．３Ｇｙ／ｍｉｎにて、５００ｎｍにおける吸光度を測定することとした。
【0102】
（実施例６）
慣用の方法により、ポリビニルアルコール（ケン化度８８モル％、４質量％水溶液粘度（２０℃）５ｍＰａ・ｓ）を得た。
このポリビニルアルコールを使用した以外は、実施例５と同様にして、ＰＶＡ－ＫＩゲルを得、線量率０．３Ｇｙ／ｍｉｎにて、５００ｎｍにおける吸収スペクトル（吸光度）を測定した。
慣用の方法により、ポリビニルアルコール（ケン化度８８モル％、４質量％水溶液粘度（２０℃）５ｍＰａ・ｓ）を得た。
このポリビニルアルコールを使用した以外は、実施例５と同様にして、ＰＶＡ－ＫＩゲルを得、線量率０．３Ｇｙ／ｍｉｎにて、５００ｎｍにおける吸収スペクトル（吸光度）を測定した。
【0103】
（実施例７）
慣用の方法により、ポリビニルアルコール（ケン化度９４モル％、４質量％水溶液粘度（２０℃）５．５ｍＰａ・ｓ）を得た。
このポリビニルアルコールを使用した以外は、実施例５と同様にして、ＰＶＡ－ＫＩゲルを得、線量率０．３Ｇｙ／ｍｉｎにて、５００ｎｍにおける吸収スペクトル（吸光度）を測定した。
慣用の方法により、ポリビニルアルコール（ケン化度９４モル％、４質量％水溶液粘度（２０℃）５．５ｍＰａ・ｓ）を得た。
このポリビニルアルコールを使用した以外は、実施例５と同様にして、ＰＶＡ－ＫＩゲルを得、線量率０．３Ｇｙ／ｍｉｎにて、５００ｎｍにおける吸収スペクトル（吸光度）を測定した。
【0104】
（実施例８）
慣用の方法により、ポリビニルアルコール（ケン化度８８モル％、４質量％水溶液粘度（２０℃）２５ｍＰａ・ｓ）を得た。
このポリビニルアルコールを使用した以外は、実施例５と同様にして、ＰＶＡ－ＫＩゲルを得、線量率０．３Ｇｙ／ｍｉｎにて、５００ｎｍにおける吸収スペクトル（吸光度）を測定した。
なお、ゲルは、実施例５（さらには実施例６～７）で得られたゲルに比べ、非常に硬いものであった。
慣用の方法により、ポリビニルアルコール（ケン化度８８モル％、４質量％水溶液粘度（２０℃）２５ｍＰａ・ｓ）を得た。
このポリビニルアルコールを使用した以外は、実施例５と同様にして、ＰＶＡ－ＫＩゲルを得、線量率０．３Ｇｙ／ｍｉｎにて、５００ｎｍにおける吸収スペクトル（吸光度）を測定した。
なお、ゲルは、実施例５（さらには実施例６～７）で得られたゲルに比べ、非常に硬いものであった。
【0105】
（実施例９）
慣用の方法により、ポリビニルアルコール（ケン化度７２モル％、４質量％水溶液粘度（２０℃）５．５ｍＰａ・ｓ）を得た。
このポリビニルアルコールを使用した以外は、実施例５と同様にして、ＰＶＡ－ＫＩゲルの作成を試みたが、ホウ砂、果糖及びＫＩの水溶液２０質量部と、ＰＶＡ水溶液３０質量部とを混合した際に、白濁し、ゲル状にならず固形部と液体部に分離した。
そのため、ディスポセルには液体部のみを注入したこと以外は、実施例５と同様にして、線量率０．３Ｇｙ／ｍｉｎにて、５００ｎｍにおける吸収スペクトル（吸光度）を測定した。
慣用の方法により、ポリビニルアルコール（ケン化度７２モル％、４質量％水溶液粘度（２０℃）５．５ｍＰａ・ｓ）を得た。
このポリビニルアルコールを使用した以外は、実施例５と同様にして、ＰＶＡ－ＫＩゲルの作成を試みたが、ホウ砂、果糖及びＫＩの水溶液２０質量部と、ＰＶＡ水溶液３０質量部とを混合した際に、白濁し、ゲル状にならず固形部と液体部に分離した。
そのため、ディスポセルには液体部のみを注入したこと以外は、実施例５と同様にして、線量率０．３Ｇｙ／ｍｉｎにて、５００ｎｍにおける吸収スペクトル（吸光度）を測定した。
【0106】
実施例５～９で使用したポリビニルアルコールと、５００ｎｍにおける吸光度（線量率０．３Ｇｙ／ｍｉｎ）をまとめた表を下記に示す。
【0107】
【表2】
【0108】
上記の表からも明らかなように、いずれのＰＶＡにおいても、十分な吸収が得られた。
【0109】
中でも、４質量％水溶液粘度が比較的高いＰＶＡ（実施例８）を利用すると、十分な吸収を得つつ、硬いゲルを得ることができた。
このことから、ゲルの取扱性や成形性等と十分な吸収とをバランス良く実現するという観点では、比較的高い４質量％水溶液粘度のＰＶＡを使用するのが好ましいことがわかった。
このことから、ゲルの取扱性や成形性等と十分な吸収とをバランス良く実現するという観点では、比較的高い４質量％水溶液粘度のＰＶＡを使用するのが好ましいことがわかった。
【0110】
一方、非常に高い吸収を示すゲルを得るという観点からは、比較的小さい４質量％水溶液粘度のＰＶＡ（実施例５～７）を使用できることもわかった。
【0111】
また、けん化度が比較的低いＰＶＡ（実施例９）でも十分な吸収を示しており、ゲル（水性ゲル）の形態にかかわらず、使用できることがわかった。
【0112】
（実施例１０）
慣用の方法により、ポリビニルアルコール（ケン化度９６．５モル％、４質量％水溶液粘度（２０℃）２７．５ｍＰａ・ｓ）を得た。
このポリビニルアルコールを使用した以外は、実施例５と同様にして、ＰＶＡ－ＫＩゲルを得た。ゲルは、実施例８同様に、非常に硬いものであった。
また、得られたゲルについて、実施例５と同様にして、線量率０．３Ｇｙ／ｍｉｎにて、５００ｎｍにおける吸光度を測定したが、吸光度は小さいものであった。このことから、十分な吸収のためには、ケン化度の選択が重要であることがわかった。
慣用の方法により、ポリビニルアルコール（ケン化度９６．５モル％、４質量％水溶液粘度（２０℃）２７．５ｍＰａ・ｓ）を得た。
このポリビニルアルコールを使用した以外は、実施例５と同様にして、ＰＶＡ－ＫＩゲルを得た。ゲルは、実施例８同様に、非常に硬いものであった。
また、得られたゲルについて、実施例５と同様にして、線量率０．３Ｇｙ／ｍｉｎにて、５００ｎｍにおける吸光度を測定したが、吸光度は小さいものであった。このことから、十分な吸収のためには、ケン化度の選択が重要であることがわかった。
【0113】
（実施例１１）
慣用の方法により、ポリビニルアルコール（ケン化度８８モル％、４質量％水溶液粘度（２０℃）２００ｍＰａ・ｓ）を得た。
このポリビニルアルコールを使用した以外は、実施例５と同様にして、ＰＶＡ－ＫＩ組成物を得た。組成物のハンドリング性はやや悪く、これに伴いゲル形成性もやや悪くなった。
また、得られた組成物について、実施例５と同様にして、線量率０．３Ｇｙ／ｍｉｎにて、５００ｎｍにおける吸光度を測定したが、同様に十分な吸光度が得られた。このことから、ゲル形成性の点では、４質量％水溶液粘度の選択が重要であることがわかった。
慣用の方法により、ポリビニルアルコール（ケン化度８８モル％、４質量％水溶液粘度（２０℃）２００ｍＰａ・ｓ）を得た。
このポリビニルアルコールを使用した以外は、実施例５と同様にして、ＰＶＡ－ＫＩ組成物を得た。組成物のハンドリング性はやや悪く、これに伴いゲル形成性もやや悪くなった。
また、得られた組成物について、実施例５と同様にして、線量率０．３Ｇｙ／ｍｉｎにて、５００ｎｍにおける吸光度を測定したが、同様に十分な吸光度が得られた。このことから、ゲル形成性の点では、４質量％水溶液粘度の選択が重要であることがわかった。
【0114】
（実施例１２）
慣用の方法により、ポリビニルアルコール（ケン化度８８モル％、４質量％水溶液粘度（２０℃）１５００ｍＰａ・ｓ）を得た。
このポリビニルアルコールを使用した以外は、実施例５と同様にして、ＰＶＡ－ＫＩ組成物を得た。組成物のハンドリング性はかなり悪く、これに伴いゲル形成性もかなり悪くなった。
また、得られた組成物について、実施例５と同様にして、線量率０．３Ｇｙ／ｍｉｎにて、５００ｎｍにおける吸光度を測定したが、同様に十分な吸光度が得られた。このことから、ゲル形成性の点では、４質量％水溶液粘度として高すぎないものを選択することが重要であることがわかった。
慣用の方法により、ポリビニルアルコール（ケン化度８８モル％、４質量％水溶液粘度（２０℃）１５００ｍＰａ・ｓ）を得た。
このポリビニルアルコールを使用した以外は、実施例５と同様にして、ＰＶＡ－ＫＩ組成物を得た。組成物のハンドリング性はかなり悪く、これに伴いゲル形成性もかなり悪くなった。
また、得られた組成物について、実施例５と同様にして、線量率０．３Ｇｙ／ｍｉｎにて、５００ｎｍにおける吸光度を測定したが、同様に十分な吸光度が得られた。このことから、ゲル形成性の点では、４質量％水溶液粘度として高すぎないものを選択することが重要であることがわかった。
【産業上の利用可能性】
【0115】
本発明によれば、放射線の線量計等に有用な組成物及びゲル等を提供できる。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
