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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023152939
(43)【公開日】2023-10-17
(54)【発明の名称】紫外線架橋型ホットメルト組成物及び伸縮性部材
(51)【国際特許分類】
C08L 53/02 20060101AFI20231005BHJP
【ＦＩ】
C08L53/02
【審査請求】未請求
【請求項の数】5
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023053018
(22)【出願日】2023-03-29
(31)【優先権主張番号】P 2022058331
(32)【優先日】2022-03-31
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】305044143
【氏名又は名称】積水フーラー株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000796
【氏名又は名称】弁理士法人三枝国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】日笠 有利
(72)【発明者】
【氏名】染谷 悠
【テーマコード（参考）】
4J002
【Ｆターム（参考）】
4J002AE052
4J002BP011
4J002EE026
4J002FD022
4J002FD146
4J002GJ01
(57)【要約】
【課題】伸張性、伸縮回復性、及び高温での伸張時の応力維持性に優れており、吸収性物品に使用される伸縮性部材に用いることができる紫外線架橋型ホットメルト組成物を提供する。
【解決手段】スチレン－ブタジエン共重合体（Ａ）、可塑剤（Ｂ）、及び、光重合開始剤（Ｃ）を含有する紫外線架橋型ホットメルト組成物であって、
紫外線架橋後のゲル分率が７０％以上であり、
吸収性物品に使用される伸縮性部材用であることを特徴とする紫外線架橋型ホットメルト組成物。
【選択図】なし
【解決手段】スチレン－ブタジエン共重合体（Ａ）、可塑剤（Ｂ）、及び、光重合開始剤（Ｃ）を含有する紫外線架橋型ホットメルト組成物であって、
紫外線架橋後のゲル分率が７０％以上であり、
吸収性物品に使用される伸縮性部材用であることを特徴とする紫外線架橋型ホットメルト組成物。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
スチレン－ブタジエン共重合体（Ａ）、可塑剤（Ｂ）、及び、光重合開始剤（Ｃ）を含有する紫外線架橋型ホットメルト組成物であって、
紫外線架橋後のゲル分率が７０％以上であり、
吸収性物品に使用される伸縮性部材用であることを特徴とする紫外線架橋型ホットメルト組成物。
紫外線架橋後のゲル分率が７０％以上であり、
吸収性物品に使用される伸縮性部材用であることを特徴とする紫外線架橋型ホットメルト組成物。
【請求項2】
前記スチレン－ブタジエン共重合体（Ａ）の含有量は、紫外線架橋型ホットメルト組成物を１００質量％として、４０～６０質量％である、請求項１に記載の紫外線架橋型ホットメルト組成物。
【請求項3】
前記光重合開始剤（Ｃ）は、下記一般式（１）
（式（１）中、Ｒ１は水素、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数１～１０のアルコキシ基、又は、下記一般式（２）
（式（２）中、Ｒ３は炭素数１～１０で示される基である。）で示される基である。
また、式（１）中、Ｒ２は炭素数１～１０の水酸基含有アルキル基を示す。）
で表される化合物である、請求項１に記載の紫外線架橋型ホットメルト組成物。
【化1】
【化2】
また、式（１）中、Ｒ２は炭素数１～１０の水酸基含有アルキル基を示す。）
で表される化合物である、請求項１に記載の紫外線架橋型ホットメルト組成物。
【請求項4】
前記スチレン－ブタジエン共重合体（Ａ）は、１，２－ビニル結合含有量が２５％以上である、請求項１に記載の紫外線架橋型ホットメルト組成物。
【請求項5】
請求項１～４のいずれかに記載の紫外線架橋型ホットメルト組成物からなる伸縮性部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、紫外線架橋型ホットメルト組成物及び伸縮性部材に関する。
【背景技術】
【0002】
近年、紙おむつや生理用ナプキン等の衛生材料を含む吸収性物品が広く使用されている。これらの吸収性物品には、着用時のずれ落ち防止のために、伸縮性を有する部材で構成された積層体が用いられている。
【0003】
積層体に用いられる伸縮部材に、天然ゴムや合成高分子を糸状にした糸ゴムが知られている。糸ゴムは伸張時に良好な応力を示すため吸収性物品の着用時のずれ落ち防止に効果的である。
【0004】
また、吸収性物品のずれ落ちを防止し、且つ、着用時の圧迫感やかぶれを抑制するために、吸収性物品に用いられる積層体の伸縮部材として、ホットメルト組成物を含む伸縮性フィルムが用いられている。
【0005】
ホットメルト組成物として、特許文献１には、芳香族ビニルモノマーからなるブロックと共役ジエンモノマーからなるブロックからなり、該共役ジエンモノマーからなるブロックの炭素－炭素二重結合の５０％以上が水素添加されたブロック共重合体、粘着付与樹脂および光重合開始剤を含有してなる紫外線架橋型粘・接着剤組成物が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【特許文献1】特開平６－７３３５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
紙おむつ等の吸収性物品が着用される際は、体温に近い温度で長時間保持されるため、伸縮部材では、加温された状態で伸張されて保持されても、応力の緩和が低減されており、高温での伸張時の応力維持性が優れていることが要求される。特許文献１では、組成物を紫外線照射によって架橋させることにより、耐熱性を付与している。
【0008】
しかしながら、特許文献１に記載の組成物は、架橋により粘着性が低下するため、粘着性を維持するためにポリマー配合量を少なくして、粘着付与剤の配合量を多くする必要がある。このため、特許文献１に記載の組成物は、架橋効率が低くなり、伸張率及び伸縮回復性が低下するという問題がある。
【0009】
本発明は上記事情に鑑み、伸張性、伸縮回復性、及び高温での伸張時の応力維持性に優れており、吸収性物品に使用される伸縮性部材に用いることができる紫外線架橋型ホットメルト組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0010】
本発明者は上記目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、スチレン－ブタジエン共重合体（Ａ）、可塑剤（Ｂ）、及び、光重合開始剤（Ｃ）を含有する紫外線架橋型ホットメルト組成物において、紫外線架橋後のゲル分率が７０％以上であれば、吸収性物品に使用される伸縮性部材用の紫外線架橋型ホットメルト組成物として用いることができ、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【0011】
即ち、本発明は、下記の紫外線架橋型ホットメルト組成物、伸縮性部材及び吸収性物品に関する。
１．スチレン－ブタジエン共重合体（Ａ）、可塑剤（Ｂ）、及び、光重合開始剤（Ｃ）を含有する紫外線架橋型ホットメルト組成物であって、
紫外線架橋後のゲル分率が７０％以上であり、
吸収性物品に使用される伸縮性部材用であることを特徴とする紫外線架橋型ホットメルト組成物。
２．前記スチレン－ブタジエン共重合体（Ａ）の含有量は、紫外線架橋型ホットメルト組成物を１００質量％として、４０～６０質量％である、項１に記載の紫外線架橋型ホットメルト組成物。
３．前記光重合開始剤（Ｃ）は、下記一般式（１）
（式（１）中、Ｒ１は水素、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数１～１０のアルコキシ基、又は、下記一般式（２）
（式（２）中、Ｒ３は炭素数１～１０で示される基である。）で示される基である。
また、式（１）中、Ｒ２は炭素数１～１０の水酸基含有アルキル基を示す。）
で表される化合物である、項１又は２に記載の紫外線架橋型ホットメルト組成物。
４．前記スチレン－ブタジエン共重合体（Ａ）は、１，２－ビニル結合含有量が２５％以上である、項１～３のいずれかに記載の紫外線架橋型ホットメルト組成物。
５．項１～４のいずれかに記載の紫外線架橋型ホットメルト組成物からなる伸縮性部材。
１．スチレン－ブタジエン共重合体（Ａ）、可塑剤（Ｂ）、及び、光重合開始剤（Ｃ）を含有する紫外線架橋型ホットメルト組成物であって、
紫外線架橋後のゲル分率が７０％以上であり、
吸収性物品に使用される伸縮性部材用であることを特徴とする紫外線架橋型ホットメルト組成物。
２．前記スチレン－ブタジエン共重合体（Ａ）の含有量は、紫外線架橋型ホットメルト組成物を１００質量％として、４０～６０質量％である、項１に記載の紫外線架橋型ホットメルト組成物。
３．前記光重合開始剤（Ｃ）は、下記一般式（１）
【化1】
【化2】
また、式（１）中、Ｒ２は炭素数１～１０の水酸基含有アルキル基を示す。）
で表される化合物である、項１又は２に記載の紫外線架橋型ホットメルト組成物。
４．前記スチレン－ブタジエン共重合体（Ａ）は、１，２－ビニル結合含有量が２５％以上である、項１～３のいずれかに記載の紫外線架橋型ホットメルト組成物。
５．項１～４のいずれかに記載の紫外線架橋型ホットメルト組成物からなる伸縮性部材。
【発明の効果】
【0012】
本発明の紫外線架橋型ホットメルト組成物は、伸張性、伸縮回復性、及び高温での伸張時の応力維持性に優れており、吸収性物品に使用される伸縮性部材に用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【0013】
１．紫外線架橋型ホットメルト組成物
本発明の紫外線架橋型ホットメルト組成物（以下、単に「ホットメルト組成物」ともいう。）は、スチレン－ブタジエン共重合体（Ａ）、可塑剤（Ｂ）、及び、光重合開始剤（Ｃ）を含有し、紫外線架橋後のゲル分率が７０％以上であり、吸収性物品に使用される伸縮性部材用であるホットメルト組成物である。本発明のホットメルト組成物は、上記（Ａ）～（Ｃ）を含有し、且つ、紫外線架橋後のゲル分率が７０％以上の伸縮性部材として用いるものであることから、粘着付与剤を高い含有量で配合する必要がなく、スチレン－ブタジエン共重合体（Ａ）を十分な量で配合することができる。これにより、本発明のホットメルト組成物は、伸縮性部材に要求される伸張性及び伸縮回復性が十分に発揮可能である。また、本発明のホットメルト組成物は、紫外線照射による架橋等によって体温に近い温度で加温された状態で伸張されて保持されても、応力の緩和が低減されており、高温での伸張時の応力維持性が優れている。すなわち、本発明のホットメルト組成物は、上記構成を備えることにより、伸張性、伸縮回復性、及び高温での伸張時の応力維持性に優れており、これらの特性を全て兼ね備えることにより、吸収性物品に使用される伸縮性部材用として好適である。
本発明の紫外線架橋型ホットメルト組成物（以下、単に「ホットメルト組成物」ともいう。）は、スチレン－ブタジエン共重合体（Ａ）、可塑剤（Ｂ）、及び、光重合開始剤（Ｃ）を含有し、紫外線架橋後のゲル分率が７０％以上であり、吸収性物品に使用される伸縮性部材用であるホットメルト組成物である。本発明のホットメルト組成物は、上記（Ａ）～（Ｃ）を含有し、且つ、紫外線架橋後のゲル分率が７０％以上の伸縮性部材として用いるものであることから、粘着付与剤を高い含有量で配合する必要がなく、スチレン－ブタジエン共重合体（Ａ）を十分な量で配合することができる。これにより、本発明のホットメルト組成物は、伸縮性部材に要求される伸張性及び伸縮回復性が十分に発揮可能である。また、本発明のホットメルト組成物は、紫外線照射による架橋等によって体温に近い温度で加温された状態で伸張されて保持されても、応力の緩和が低減されており、高温での伸張時の応力維持性が優れている。すなわち、本発明のホットメルト組成物は、上記構成を備えることにより、伸張性、伸縮回復性、及び高温での伸張時の応力維持性に優れており、これらの特性を全て兼ね備えることにより、吸収性物品に使用される伸縮性部材用として好適である。
【0014】
本明細書において「高温」とは、人の体温程度の温度を意味しており、３５～４２℃程度、好ましくは３５．５～４１．５℃程度、より好ましくは３６～４１℃程度、特に好ましくは４０℃の温度を意味する。また、「加温」とは、上記範囲の温度とすることを意味する。
【0015】
本発明のホットメルト組成物は、吸収性物品に使用される伸縮性部材用である。本発明のホットメルト組成物は、通常０～６０℃の温度範囲、特に２３℃の常温で固体であり、伸縮性を示すため、本発明のホットメルト組成物を用いて形成された伸縮性部材は、吸収性物品に用いることができる。
【0016】
上記伸縮性部材は、衛生材料等の吸収性物品として好適に用いられる。上記衛生材料としては、具体的には、紙おむつ、生理用ナプキン等が挙げられる。
【0017】
本発明のホットメルト組成物は、紫外線架橋後のゲル分率が７０％以上である。上記ゲル分率が７０％未満であると、紫外線照射による架橋が十分でないため、高温での伸張時の応力維持性が低下する。上記ゲル分率は、７５％以上が好ましく、８０％以上がより好ましく、９０％以上が更に好ましく、９５％以上が特に好ましい。また、上記ゲル分率の上限は高い程よく、１００％であってもよい。
【0018】
本発明のホットメルト組成物において、ゲル分率を測定する際の紫外線架橋の条件、及び、紫外線架橋後のゲル分率の測定方法は、後述の実施例に記載のゲル分率の測定方法による。
【0019】
（スチレン－ブタジエン共重合体（Ａ））
スチレン－ブタジエン共重合体（Ａ）としては、スチレン単位、及びブタジエン単位を有する共重合体であれば特に限定されず、スチレン－ブタジエン－スチレン共重合体（ＳＢＳ）、スチレン－ブチレン－ブタジエン－スチレン共重合体（ＳＢＢＳ）等が挙げられる。これらの中でも、より一層伸張性、伸縮回復性、及び高温での伸張時の応力維持性に優れる点で、スチレン－ブタジエン－スチレン共重合体（ＳＢＳ）が好ましい。
スチレン－ブタジエン共重合体（Ａ）としては、スチレン単位、及びブタジエン単位を有する共重合体であれば特に限定されず、スチレン－ブタジエン－スチレン共重合体（ＳＢＳ）、スチレン－ブチレン－ブタジエン－スチレン共重合体（ＳＢＢＳ）等が挙げられる。これらの中でも、より一層伸張性、伸縮回復性、及び高温での伸張時の応力維持性に優れる点で、スチレン－ブタジエン－スチレン共重合体（ＳＢＳ）が好ましい。
【0020】
上記スチレン－ブタジエン共重合体は、一種単独で用いられてもよいし、二種以上が混合されて用いられてもよい。
【0021】
スチレン－ブタジエン共重合体のスチレン含有量は、当該スチレン－ブタジエン共重合体を１００質量％として、１５～５０質量％が好ましく２０～４５質量％がより好ましい。スチレン含有量の下限が上記範囲であると、ホットメルト組成物により形成された伸縮部材の高温での伸張時の応力維持性がより一層向上する。スチレン含有量の上限が上記範囲であると、ホットメルト組成物がより柔らかくなり、伸縮部材がより一層良好な伸張性を発現することができる。
【0022】
なお、本明細書において、スチレン－ブタジエン共重合体の「スチレン含有量」とは、スチレン－ブタジエン共重合体中のスチレンブロックの含有割合（質量％）をいう。
【0023】
また、本明細書における、スチレン－ブタジエン共重合体中のスチレン含有量の算出方法は特に限定されず、例えば、ＪＩＳ Ｋ６２３９に準じたプロトン核磁気共鳴法や赤外分光法を用いる方法が挙げられる。
【0024】
スチレン－ブタジエン共重合体としては市販されている製品を用いることができる。市販品としては、クレイトンポリマー社製 ＤＸ０２２２、旭化成社製 Ｔ－４３９、Ｔ－４３２等が挙げられる。
【0025】
スチレン－ブタジエン共重合体は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。例えば、スチレン含有量が高いスチレン－ブタジエン共重合体と、スチレン含有量が低いスチレン－ブタジエン共重合体とを、混合して用いてもよい。２種以上を混合して用いた場合のスチレン－ブタジエン共重合体全体のスチレン含有量は、重量に基づく平均値により算出すればよい。
【0026】
本発明のホットメルト組成物中のスチレン－ブタジエン共重合体（Ａ）の含有量は、ホットメルト組成物を１００質量％として、３０～７０質量％が好ましく、４０～６５質量％がより好ましく、４０～６０質量％が更に好ましく、４５～５５質量％が特に好ましい。スチレン－ブタジエン共重合体（Ａ）の含有量が上記範囲であることにより、本発明のホットメルト組成物を用いて形成した伸縮部材がより一層高温での伸張時の応力維持性に優れ、且つ、ホットメルト組成物の塗工適性がより一層向上する。
【0027】
本発明のホットメルト組成物中のスチレン－ブタジエン共重合体（Ａ）の１，２－ビニル結合含有量は、２５％以上が好ましく３０％がより好ましい。また、上記１，２－ビニル結合含有量は、７０％以下が好ましく、６５％以下がより好ましい。上記１，２－ビニル結合含有量の下限が上記範囲であることにより、本発明のホットメルト組成物を用いて形成した伸縮部材がより一層高温での伸長時の応力維持性に優れる。また、上記１，２－ビニル結合含有量の上限が上記範囲であることにより、本発明のホットメルト組成物がより一層熱安定性に優れる。なお、上記１，２－ビニル結合含有量は、紫外線照射前の値である。
【0028】
なお、本明細書において、１，２－ビニル結合含有量とは、重合体ブロック中において下記式に基づいて算出された値である。
［１，２－ビニル結合含有量（％）］
＝１００×（１，２－ビニル結合量）／〔（１，２－ビニル結合量）＋（１，４－ビニル結合量）〕
［１，２－ビニル結合含有量（％）］
＝１００×（１，２－ビニル結合量）／〔（１，２－ビニル結合量）＋（１，４－ビニル結合量）〕
【0029】
本発明のホットメルト組成物中のスチレン－ブタジエン共重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、２００００～６０００００が好ましく、３００００～４５００００がより好ましく、４００００～３５００００が更に好ましい。重量平均分子量の下限が上記範囲であると、ホットメルト組成物を用いて形成した伸縮部材の伸張性がより一層向上する。重量平均分子量の上限が上記範囲であると、ホットメルト組成物の塗工適性がより一層向上する。なお、上記重量平均分子量（Ｍｗ）は、紫外線照射前の値である。
【0030】
なお、スチレン系ブロック共重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー測定装置を用いて、標準ポリスチレンで換算することにより得られる測定値である。
【0031】
本明細書における重量平均分子量（Ｍｗ）は、例えば、下記測定装置及び測定条件にて測定することができる。
測定装置：Ｗａｔｅｒｓ社製 商品名「ＡＣＱＵＩＴＹ ＡＰＣ」
測定条件：カラム
・ＡＣＱＵＩＴＹ ＡＰＣＸＴ４５ １．７μｍ×１本
・ＡＣＱＵＩＴＹ ＡＰＣＸＴ１２５ ２．５μｍ×１本
・ＡＣＱＵＩＴＹ ＡＰＣＸＴ４５０ ２．５μｍ×１本
移動相：テトラヒドロフラン ０．８ｍＬ／分
サンプル濃度：０．２質量％
検出器：示差屈折率（ＲＩ）検出器
標準物質：ポリスチレン（Ｗａｔｅｒｓ社製 分子量：２６６～１８０００００） カラム温度：４０℃
ＲＩ検出器温度：４０℃
測定装置：Ｗａｔｅｒｓ社製 商品名「ＡＣＱＵＩＴＹ ＡＰＣ」
測定条件：カラム
・ＡＣＱＵＩＴＹ ＡＰＣＸＴ４５ １．７μｍ×１本
・ＡＣＱＵＩＴＹ ＡＰＣＸＴ１２５ ２．５μｍ×１本
・ＡＣＱＵＩＴＹ ＡＰＣＸＴ４５０ ２．５μｍ×１本
移動相：テトラヒドロフラン ０．８ｍＬ／分
サンプル濃度：０．２質量％
検出器：示差屈折率（ＲＩ）検出器
標準物質：ポリスチレン（Ｗａｔｅｒｓ社製 分子量：２６６～１８０００００） カラム温度：４０℃
ＲＩ検出器温度：４０℃
【0032】
（可塑剤（Ｂ））
本発明のホットメルト組成物は、可塑剤（Ｂ）を含有する。可塑剤（Ｂ）は、２３℃で液状であることが好ましい。なお、本明細書において「液状」とは、流動性を示す状態のことをいう。このような可塑剤（Ｂ）の流動点は、２３℃以下が好ましく、１０℃以下がより好ましい。
本発明のホットメルト組成物は、可塑剤（Ｂ）を含有する。可塑剤（Ｂ）は、２３℃で液状であることが好ましい。なお、本明細書において「液状」とは、流動性を示す状態のことをいう。このような可塑剤（Ｂ）の流動点は、２３℃以下が好ましく、１０℃以下がより好ましい。
【0033】
本明細書において、流動点は、ＪＩＳ Ｋ２２６９に準拠した測定方法により測定される値である。
【0034】
可塑剤（Ｂ）としては特に限定されず、例えば、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル、流動パラフィンオイル、炭化水素系合成オイル等が挙げられる。なかでも、加熱安定性が優れる観点から、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、流動パラフィンオイル、及び炭化水素系合成オイルが好ましく、ホットメルト組成物を用いて形成した伸縮部材の高温での伸張時の応力維持性がより一層向上する観点から、パラフィン系プロセスオイルがより好ましい。
【0035】
パラフィン系プロセスオイルとしては、市販品を用いることができる。市販品としては、例えば、出光興産社製ＰＷ－３２、出光興産社製ＰＳ－３２等が挙げられる。
【0036】
ナフテン系プロセスオイルとしては、市販品を用いることができる。市販品としては、例えば、ペトロチャイナ社製ＫＮ－４０１０、出光興産社製ダイアナフレシアＮ－２８、出光興産社製ダイアナフレシアＵ－４６、Ｎｙｎａｓ社製Ｎｙｆｌｅｘ２２２Ｂ等が挙げられる。
【0037】
流動パラフィンオイルとしては、市販品を用いることができる。市販品としては、ＭＯＲＥＳＣＯ社製Ｐ－１００、Ｓｏｎｎｅｂｏｒｎ社製Ｋａｙｄｏｌ等が挙げられる。
【0038】
炭化水素系合成オイルとしては、市販品を用いることができる。市販品としては、三井化学社製ルーカントＨＣ－１０、三井化学社製ルーカントＨＣ－２０等が挙げられる。
【0039】
上記可塑剤（Ｂ）は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【0040】
本発明のホットメルト組成物中の可塑剤（Ｂ）の含有量は、本発明のホットメルト組成物を１００質量％として、３０～７０質量％が好ましく、３５～６５質量％がより好ましく、４０～６０質量％が更に好ましい。可塑剤（Ｂ）の含有量の上限が上記範囲であることにより、ホットメルト組成物を用いて形成した伸縮部材の高温での伸張時の応力維持性がより一層向上する。可塑剤（Ｂ）の含有量の下限が上記範囲であることにより、ホットメルト組成物の溶融粘度がより一層低くなり、ホットメルト組成物の塗工適性がより一層向上する。
【0041】
（光重合開始剤（Ｃ））
本発明のホットメルト組成物は、光重合開始剤（Ｃ）を含有する。上記光重合開始剤（Ｃ）を含有することにより、本発明のホットメルト組成物が紫外線照射により架橋するため、本発明のホットメルト組成物を紫外線架橋型ホットメルト組成物とすることができる。
本発明のホットメルト組成物は、光重合開始剤（Ｃ）を含有する。上記光重合開始剤（Ｃ）を含有することにより、本発明のホットメルト組成物が紫外線照射により架橋するため、本発明のホットメルト組成物を紫外線架橋型ホットメルト組成物とすることができる。
【0042】
上記光重合開始剤（Ｃ）としては、特に限定されず、アセトフェノン誘導体化合物、ベンゾインエーテル系化合物、ケタール誘導体化合物、フォスフィンオキシド誘導体化合物、ビス（η５－シクロペンタジエニル）チタノセン誘導体化合物、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、クロロチオキサントン、トデシルチオキサントン、ジメチルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、α－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシメチルフェニルプロパン等の紫外線重合開始剤が挙げられる。
【0043】
上記光重合開始剤（Ｃ）としては、例えば、下記一般式（１）で示される化合物を用いることができる。
【0044】
【化3】
【0045】
上記式（１）中、Ｒ１は水素、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数１～１０のアルコキシ基、又は、下記一般式（２）で示される基である。
【0046】
【化4】
【0047】
なお、上記式（２）中、Ｒ３は炭素数１～１０で示される基である。Ｒ３の炭素数は、１～２が好ましく、２がより好ましい。
【0048】
上記式（１）中、Ｒ１がアルキル基、又は、アルコキシ基である場合、これらの基の炭素数は１～５が好ましく、１～３がより好ましい。
【0049】
上記式（１）中、Ｒ２は炭素数１～１０の水酸基含有アルキル基である。Ｒ２の炭素数は、２～８が好ましく、３～６がより好ましい。
【0050】
上記光重合開始剤（Ｃ）としては、より具体的には、下記式（３）で示される１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、又は、下記式（４）で示される１－［４－（２－ヒドロキシエトキシル）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパノンを好適に用いることができる。
【0051】
【化5】
【0052】
【化6】
【0053】
上記光重合開始剤（Ｃ）としては、市販品を用いることができる。このような市販品としては、例えば、IGM Resins B.V.社製 Omnirad 184、Omnirad 2959が挙げられる。
【0054】
上記光重合開始剤（Ｃ）は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【0055】
本発明のホットメルト組成物中の光重合開始剤（Ｃ）の含有量は、本発明のホットメルト組成物を１００質量％として、０．０５～５質量％が好ましく、０．１～３質量％がより好ましく、０．３～２質量％が更に好ましく、０．５～１．５質量％特に好ましい。光重合開始剤（Ｃ）の含有量の上限が上記範囲であることにより、ホットメルト組成物の熱安定性が一層向上する。光重合開始剤（Ｃ）の含有量の下限が上記範囲であることにより、ホットメルト組成物を用いて形成した伸縮部材の伸張性、伸縮回復性、及び高温での伸張時の応力維持性がより一層向上する。
【0056】
（他の添加剤）
本発明のホットメルト組成物は、本発明の目的を本質的に妨げない範囲で、他の添加剤を含有していてもよい。上記他の添加剤としては、酸化防止剤、粘着付与樹脂、液状ゴム、微粒子充填剤等が挙げられる。
本発明のホットメルト組成物は、本発明の目的を本質的に妨げない範囲で、他の添加剤を含有していてもよい。上記他の添加剤としては、酸化防止剤、粘着付与樹脂、液状ゴム、微粒子充填剤等が挙げられる。
【0057】
酸化防止剤としては、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、ｎ－オクタデシル－３－（４'－ヒドロキシ－３'，５'－ジ－ｔ－ブチルフェニル）プロピオネート、２，２'－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，２'－メチレンビス（４－エチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，４－ビス（オクチルチオメチル）－ｏ－クレゾール、２－ｔ－ブチル－６－（３－ｔ－ブチル－２－ヒドロキシ－５－メチルべンジル）－４－メチルフェニルアクリレート、２，４－ジ－ｔ－アミル－６－〔１－（３，５－ジ－ｔ－アミル－２－ヒドロキシフェニル）エチル〕フェニルアクリレート、２－［１－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ぺンチルフェニル）］アクリレート、テトラキス〔メチレン－３－(３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタン等のヒンダードフェノール系酸化防止剤；ジラウリルチオジプロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス（３－ラウリルチオプロピオネート）等のイオウ系酸化防止剤；トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト等のリン系酸化防止剤等が挙げられる。酸化防止剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【0058】
本発明のホットメルト組成物中の酸化防止剤の含有量としては、ホットメルト組成物を１００質量％として、０．０１～２質量％が好ましく、０．０５～１．５質量％がより好ましく、０．１～１質量％が更に好ましい。酸化防止剤の含有量が０．０１質量％以上であると、ホットメルト組成物の熱安定性がより一層向上する。酸化防止剤の含有量が２質量％以下であると、ホットメルト組成物の臭気が低減する。
【0059】
粘着付与樹脂としては、天然ロジン、変性ロジン、天然ロジンのグリセロールエステル、変性ロジンのグリセロールエステル、天然ロジンのペンタエリスリトールエステル、変性ロジンのペンタエリスリトールエステル、天然テルペンのコポリマー、天然テルペンの三次元ポリマー、天然テルペンのコポリマーの水素化誘導体、テルペン樹脂、フェノール系変性テルペン樹脂の水素化誘導体；Ｃ５系石油樹脂、Ｃ９系石油樹脂、Ｃ５Ｃ９系石油樹脂、ジシクロペンタジエン系石油樹脂等の石油樹脂、また、それら石油樹脂に水素を添加した部分水添石油樹脂、完全水添石油樹脂等が挙げられる。粘着付与樹脂としては、ホットメルト組成物の臭気、熱安定性に優れている点で、石油樹脂、部分水添石油樹脂、及び完全水添石油樹脂が好ましく、部分水添石油樹脂、及び完全水添石油樹脂がより好ましい。これら粘着付与樹脂は１種単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【0060】
本発明のホットメルト組成物中の粘着付与樹脂の含有量は、ホットメルト組成物を１００質量％として３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１５質量％以下がさらに好ましい。粘着付与樹脂の含有量が３０質量％以下であると、ホットメルト組成物が硬くなりすぎず、伸縮部材の伸縮回復性がより一層向上する。
【0061】
液状ゴムとしては、液状ポリブテン、液状ポリブタジエン、液状ポリイソプレン及びこれらの水添樹脂が挙げられる。液状ゴムは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【0062】
本発明のホットメルト組成物中の液状ゴムの含有量は、ホットメルト組成物を１００質量％として、１～２０質量％が好ましく２～１５質量％がより好ましく３～１０質量％が更に好ましい。液状ゴムの含有量が１質量％以上であると、ホットメルト組成物の溶融粘度が低下し、塗工適性がより一層向上する。液状ゴムの含有量が２０質量％以下であると、ホットメルト組成物が柔らかくなりすぎず、伸縮部材の伸縮回復性がより一層向上する。
【0063】
微粒子充填剤としては、特に限定されず、例えば、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、酸化チタン、雲母、スチレンビーズ等が挙げられる。微粒子充填剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【0064】
本発明のホットメルト組成物は、１８０℃における溶融粘度が４５，０００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、３２，０００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、２０，０００ｍＰａ・ｓ以下が更に好ましい。溶融粘度の上限が上記範囲であると、ホットメルト組成物の塗工適性がより一層向上する。また、ホットメルト組成物の１８０℃における溶融粘度の下限は特に限定されず、５，０００ｍＰａ・ｓ程度であってもよい。
【0065】
本明細書において、「溶融粘度」は、一定の温度で加熱溶融状態となったホットメルト組成物の粘度である。１８０℃における溶融粘度の測定方法としては、例えば、ホットメルト組成物を加熱溶融し、１８０℃における溶融状態の粘度を、ブルックフィールドＲＶ型粘度計（スピンドルＮｏ．２９）を用いて、回転数を測定可能な範囲で調整して測定する測定方法が挙げられる。
【0066】
本発明のホットメルト組成物は公知の方法で製造される。例えば、スチレン－ブタジエン共重合体（Ａ）、可塑剤（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）、必要に応じて各種添加剤等を１５０℃に加熱した双腕型混練機へ投入し、加熱しながら溶融混練することによって製造される。
【0067】
本発明のホットメルト組成物は、通常０～６０℃の温度範囲、特に２３℃の常温で固体であり、伸縮性を示すため、本発明のホットメルト組成物を用いて形成された伸縮性部材は、吸収性物品に使用される伸縮性部材に用いることができる。このような伸縮性部材も本発明の一つである。
【実施例0068】
以下、本発明の実施例について説明する。本発明は、下記の実施例に限定されない。
【0069】
なお、実施例及び比較例で用いた原料は以下のとおりである。
【0070】
スチレン－ブタジエン共重合体（Ａ）：
・スチレン－ブタジエン共重合体（Ａ１）
スチレン－ブタジエン－スチレン共重合体（ＳＢＳ） クレイトンポリマー社製 ＤＸ０２２２（スチレン含有量２０質量％、Ｍｗ＝１８６９００
・スチレン－ブタジエン共重合体（Ａ２）
スチレン－ブタジエン－スチレン共重合体（ＳＢＳ） 旭化成社製 Ｔ－４３９（スチレン含有量４５質量％、Ｍｗ＝４２５００
・スチレン－ブタジエン共重合体（Ａ３）
スチレン－ブタジエン－スチレン共重合体（ＳＢＳ） 旭化成社製 Ｔ－４３２（スチレン含有量３０質量％、Ｍｗ＝１６７２００
・スチレン－ブタジエン共重合体（Ａ１）
スチレン－ブタジエン－スチレン共重合体（ＳＢＳ） クレイトンポリマー社製 ＤＸ０２２２（スチレン含有量２０質量％、Ｍｗ＝１８６９００
・スチレン－ブタジエン共重合体（Ａ２）
スチレン－ブタジエン－スチレン共重合体（ＳＢＳ） 旭化成社製 Ｔ－４３９（スチレン含有量４５質量％、Ｍｗ＝４２５００
・スチレン－ブタジエン共重合体（Ａ３）
スチレン－ブタジエン－スチレン共重合体（ＳＢＳ） 旭化成社製 Ｔ－４３２（スチレン含有量３０質量％、Ｍｗ＝１６７２００
【0071】
可塑剤（Ｂ）：
・パラフィンオイル（Ｂ１） 出光興産社製 ＰＳ－３２
・ナフテンオイル（Ｂ２） ペトロチャイナ社製 ＫＮ－４０１０
・パラフィンオイル（Ｂ１） 出光興産社製 ＰＳ－３２
・ナフテンオイル（Ｂ２） ペトロチャイナ社製 ＫＮ－４０１０
【0072】
光重合開始剤（Ｃ）：
・光重合開始剤（Ｃ１） 1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン IGM Resins B.V.社製 Omnirad 184
・光重合開始剤（Ｃ２） 1-［4-（2-ヒドロキシエトキシル）-フェニル］-2-ヒドロキシ-2-メチルプロパノン IGM Resins B.V.社製 Omnirad 2959
・光重合開始剤（Ｃ１） 1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン IGM Resins B.V.社製 Omnirad 184
・光重合開始剤（Ｃ２） 1-［4-（2-ヒドロキシエトキシル）-フェニル］-2-ヒドロキシ-2-メチルプロパノン IGM Resins B.V.社製 Omnirad 2959
【0073】
酸化防止剤：
・酸化防止剤（１） チオエーテル系酸化防止剤 ＡＤＥＫＡ社製 ＡＯ－４１２Ｓ
・酸化防止剤（２） フェノール系酸化防止剤 日本スペシャリティケミカルズ社製 Ｅｖｅｒｎｏｘ１０
・酸化防止剤（１） チオエーテル系酸化防止剤 ＡＤＥＫＡ社製 ＡＯ－４１２Ｓ
・酸化防止剤（２） フェノール系酸化防止剤 日本スペシャリティケミカルズ社製 Ｅｖｅｒｎｏｘ１０
【0074】
（実施例及び比較例）
上述した原料を、それぞれ表１に示した配合量で、加熱装置を備えた撹拌混練機中に投入した。１５０℃で９０分間加熱しながら混練して、ホットメルト組成物を製造した。
上述した原料を、それぞれ表１に示した配合量で、加熱装置を備えた撹拌混練機中に投入した。１５０℃で９０分間加熱しながら混練して、ホットメルト組成物を製造した。
【0075】
得られたホットメルト組成物、及び、当該ホットメルト組成物を用いて製造した伸縮性部材について、以下の測定条件により性状を測定し、特性を評価した。
【0076】
性状の測定
（１８０℃溶融粘度）
ホットメルト組成物を加熱溶融し、１８０℃における溶融状態の粘度を、ブルックフィールドＲＶＴ型粘度計（スピンドルＮｏ．２９）を用いて、回転数を測定可能な範囲で調整して測定した。
（１８０℃溶融粘度）
ホットメルト組成物を加熱溶融し、１８０℃における溶融状態の粘度を、ブルックフィールドＲＶＴ型粘度計（スピンドルＮｏ．２９）を用いて、回転数を測定可能な範囲で調整して測定した。
【0077】
（ゲル分率）
ホットメルト組成物を、１６０～１８０℃の塗工温度で、離型処理されたＰＥＴフィルム（厚み５０μｍ）の離型層側に塗布量５０ｇ／ｍ２で塗布し、その後、ヘレウス社製、Ｌｉｇｈｔ Ｈａｍｍｅｒ６ Ｈバルブを用いて、出力１００％、高さ６０ｍｍ条件下で２５００ｍＪ／ｃｍ２の条件になるよう紫外線照射し、試験片を作製した。
ホットメルト組成物を、１６０～１８０℃の塗工温度で、離型処理されたＰＥＴフィルム（厚み５０μｍ）の離型層側に塗布量５０ｇ／ｍ２で塗布し、その後、ヘレウス社製、Ｌｉｇｈｔ Ｈａｍｍｅｒ６ Ｈバルブを用いて、出力１００％、高さ６０ｍｍ条件下で２５００ｍＪ／ｃｍ２の条件になるよう紫外線照射し、試験片を作製した。
【0078】
得られた試験片を、トルエンに一昼夜浸漬し、その後２時間振とうさせた。その溶液を２００メッシュ粗さの金属網でろ過し、８０℃の防爆オーブン機にて２時間乾燥させてサンプルを作製後、その重さを測定した。
【0079】
得られた値から下記計算式を用いてゲル分率を算出した。
【0080】
ゲル分率（%）＝［（Ａ－Ｃ）／［Ｂ×（Ｄ－Ｅ）］］×１００
Ａ…サンプル重量
Ｂ…ホットメルト組成物に対する、スチレン－ブタジエン共重合体（Ａ）の含有比（例えば、含有量２０％の場合は０．２）
Ｃ…金属網重量
Ｄ…試験片重量
Ｅ…離型処理されたＰＥＴフィルム重量
Ａ…サンプル重量
Ｂ…ホットメルト組成物に対する、スチレン－ブタジエン共重合体（Ａ）の含有比（例えば、含有量２０％の場合は０．２）
Ｃ…金属網重量
Ｄ…試験片重量
Ｅ…離型処理されたＰＥＴフィルム重量
【0081】
評価
（試験片（伸縮性部材）の調製）
ホットメルト組成物を１６０～１８０℃の塗工温度で、離型処理されたＰＥＴフィルムの離型層側に５０ｇ／ｍ２の塗布量、で塗布した。塗布幅１００ｍｍであった。次いで、ヘレウス社製、Ｌｉｇｈｔ Ｈａｍｍｅｒ６ Ｈバルブを用いて、出力１００％、高さ６０ｍｍ条件下で２５００ｍＪ／ｃｍ２の条件になるように紫外線を照射し、２層の積層体を作製した。得られた積層体を、幅方向に５０ｍｍ及び塗布方向に１００ｍｍの大きさ、又は、幅方向に２５ｍｍ及び塗布方向に５０ｍｍの大きさでカットした。積層体のＰＥＴフィルムを剥離して、ホットメルト組成物からなる幅２５ｍｍ、長さ５０ｍｍの試験片、及び、幅５０ｍｍ、長さ１００ｍｍの試験片（伸縮性部材）を調製した。
（試験片（伸縮性部材）の調製）
ホットメルト組成物を１６０～１８０℃の塗工温度で、離型処理されたＰＥＴフィルムの離型層側に５０ｇ／ｍ２の塗布量、で塗布した。塗布幅１００ｍｍであった。次いで、ヘレウス社製、Ｌｉｇｈｔ Ｈａｍｍｅｒ６ Ｈバルブを用いて、出力１００％、高さ６０ｍｍ条件下で２５００ｍＪ／ｃｍ２の条件になるように紫外線を照射し、２層の積層体を作製した。得られた積層体を、幅方向に５０ｍｍ及び塗布方向に１００ｍｍの大きさ、又は、幅方向に２５ｍｍ及び塗布方向に５０ｍｍの大きさでカットした。積層体のＰＥＴフィルムを剥離して、ホットメルト組成物からなる幅２５ｍｍ、長さ５０ｍｍの試験片、及び、幅５０ｍｍ、長さ１００ｍｍの試験片（伸縮性部材）を調製した。
【0082】
（破断伸び（伸張性））
治具間を５０ｍｍに設定した引張り試験機（島津製作所製 製品名：ＡＧＳ－Ｘ）へ、長手方向（ホットメルト組成物の塗布方向（ＭＤ方向））と垂直な方向（ＣＤ方向）が上下に位置するよう試験片（幅（ＭＤ方向）５０ｍｍ、長さ（ＣＤ方向）１００ｍｍ）の塗布方向の両端を治具で固定し、引張速度５００ｍｍ／分で上下方向に、試験片が破断するまで引張った。試験片が破断するまでの治具の移動距離を測定し、下記式に基づいて破断伸びの値を算出した。
［破断伸び（％）］＝（試験片が破断するまでの治具の移動距離（ｍｍ）／初期治具間距離（ｍｍ））×１００
治具間を５０ｍｍに設定した引張り試験機（島津製作所製 製品名：ＡＧＳ－Ｘ）へ、長手方向（ホットメルト組成物の塗布方向（ＭＤ方向））と垂直な方向（ＣＤ方向）が上下に位置するよう試験片（幅（ＭＤ方向）５０ｍｍ、長さ（ＣＤ方向）１００ｍｍ）の塗布方向の両端を治具で固定し、引張速度５００ｍｍ／分で上下方向に、試験片が破断するまで引張った。試験片が破断するまでの治具の移動距離を測定し、下記式に基づいて破断伸びの値を算出した。
［破断伸び（％）］＝（試験片が破断するまでの治具の移動距離（ｍｍ）／初期治具間距離（ｍｍ））×１００
【0083】
下記評価基準に従って破断伸びを評価した。
◎：６００％以上
〇：５００％以上６００％未満
△：４００％以上５００％未満
×：４００％未満
◎：６００％以上
〇：５００％以上６００％未満
△：４００％以上５００％未満
×：４００％未満
【0084】
（伸縮回復率）
治具間を５０ｍｍに設定した引張り試験機（島津製作所製 製品名：ＡＧＳ－Ｘ）へ、長手方向（ホットメルト組成物の塗布方向（ＭＤ方向））と垂直な方向（ＣＤ方向）が上下に位置するよう試験片（幅（ＭＤ方向）５０ｍｍ、長さ（ＣＤ方向）１００ｍｍ）を治具で固定し、引張速度５００ｍｍ／分で試験片の歪み変位が３００％となる点まで上下方向に引張った。次いで、速度５００ｍｍ／分で初期の位置に戻した。歪み変位３００％まで引張り、その後初期の位置に戻す工程を１サイクルとし、同一試験片について２サイクル繰り返した。１サイクル目の引張り時の積分値と２サイクル目の引張り時の積分値から、下記式に基づいて永久歪みの値を算出して、伸縮回復性を評価した。
［伸縮回復率（％）］＝
［（２サイクル目の積分値（Ｊ））／（１サイクル目の積分値（Ｊ））］×１００
治具間を５０ｍｍに設定した引張り試験機（島津製作所製 製品名：ＡＧＳ－Ｘ）へ、長手方向（ホットメルト組成物の塗布方向（ＭＤ方向））と垂直な方向（ＣＤ方向）が上下に位置するよう試験片（幅（ＭＤ方向）５０ｍｍ、長さ（ＣＤ方向）１００ｍｍ）を治具で固定し、引張速度５００ｍｍ／分で試験片の歪み変位が３００％となる点まで上下方向に引張った。次いで、速度５００ｍｍ／分で初期の位置に戻した。歪み変位３００％まで引張り、その後初期の位置に戻す工程を１サイクルとし、同一試験片について２サイクル繰り返した。１サイクル目の引張り時の積分値と２サイクル目の引張り時の積分値から、下記式に基づいて永久歪みの値を算出して、伸縮回復性を評価した。
［伸縮回復率（％）］＝
［（２サイクル目の積分値（Ｊ））／（１サイクル目の積分値（Ｊ））］×１００
【0085】
下記評価基準に従って伸縮回復率を評価した。
◎：９０％以上
〇：８０％以上９０％未満
△：７０％以上８０％未満
×：７０％未満
◎：９０％以上
〇：８０％以上９０％未満
△：７０％以上８０％未満
×：７０％未満
【0086】
（応力維持率（高温での伸張時の応力維持性））
４０℃の環境下で、治具間を２５ｍｍに設定した引張り試験機（島津製作所製 製品名：ＥＺ－ＬＸ）へ、長手方向（ホットメルト組成物の塗布方向（ＭＤ方向））と垂直な方向（ＣＤ方向）が上下に位置するよう試験片（幅（ＭＤ方向）２５ｍｍ、長さ（ＣＤ方向）５０ｍｍ）を治具で固定し、引張速度１００ｍｍ／分で試験片の変位が１００％となる点まで上下方向に引張った。この状態で１時間維持し、試験力の変化を測定した。試験力の最大値を初期試験力とし、１時間後の試験力の測定値から、下記式に基づいて応力維持率を算出して、高温での伸張時の応力維持性を評価した。
［応力維持率（％）］＝（１時間後の試験力（Ｎ）／初期試験力（Ｎ））×１００
４０℃の環境下で、治具間を２５ｍｍに設定した引張り試験機（島津製作所製 製品名：ＥＺ－ＬＸ）へ、長手方向（ホットメルト組成物の塗布方向（ＭＤ方向））と垂直な方向（ＣＤ方向）が上下に位置するよう試験片（幅（ＭＤ方向）２５ｍｍ、長さ（ＣＤ方向）５０ｍｍ）を治具で固定し、引張速度１００ｍｍ／分で試験片の変位が１００％となる点まで上下方向に引張った。この状態で１時間維持し、試験力の変化を測定した。試験力の最大値を初期試験力とし、１時間後の試験力の測定値から、下記式に基づいて応力維持率を算出して、高温での伸張時の応力維持性を評価した。
［応力維持率（％）］＝（１時間後の試験力（Ｎ）／初期試験力（Ｎ））×１００
【0087】
下記評価基準に従って応力維持率を評価した。
◎：７０％以上
〇：６０％以上７０％未満
△：５０％以上６０％未満
×：５０％未満
◎：７０％以上
〇：６０％以上７０％未満
△：５０％以上６０％未満
×：５０％未満
【0088】
結果を表１に示す。
【0089】
【表1】