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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023153081
(43)【公開日】2023-10-17
(54)【発明の名称】フッ素樹脂組成物、及び、成形体
(51)【国際特許分類】
C08L 27/18 20060101AFI20231005BHJP
B29C 43/34 20060101ALI20231005BHJP
B29C 48/00 20190101ALI20231005BHJP
B29C 48/475 20190101ALI20231005BHJP
C08K 3/013 20180101ALI20231005BHJP
C08K 3/04 20060101ALI20231005BHJP
C08F 14/26 20060101ALI20231005BHJP
【ＦＩ】
C08L27/18
B29C43/34
B29C48/00
B29C48/475
C08K3/013
C08K3/04
C08F14/26
【審査請求】有
【請求項の数】25
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023057680
(22)【出願日】2023-03-31
(31)【優先権主張番号】P 2022058838
(32)【優先日】2022-03-31
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(31)【優先権主張番号】P 2022157682
(32)【優先日】2022-09-30
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000002853
【氏名又は名称】ダイキン工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000914
【氏名又は名称】弁理士法人ＷｉｓｅＰｌｕｓ
(72)【発明者】
【氏名】迎 弘文
(72)【発明者】
【氏名】藤島 綾音
(72)【発明者】
【氏名】岸川 洋介
(72)【発明者】
【氏名】山中 拓
(72)【発明者】
【氏名】加藤 丈人
(72)【発明者】
【氏名】石井 健二
【テーマコード（参考）】
4F204
4F207
4J002
4J100
【Ｆターム（参考）】
4F204AA17
4F204AB11
4F204AB15
4F204AC04
4F204AR06
4F204AR17
4F204FF01
4F204FN11
4F204FN15
4F207AA16
4F207AA17
4F207AB11
4F207AB16
4F207AB17
4F207AB18
4F207AR06
4F207AR07
4F207AR12
4F207AR17
4F207KA01
4F207KA17
4J002BD151
4J002BD152
4J002DA016
4J002DA026
4J002DA036
4J002DA076
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4J002DE096
4J002DE136
4J002DE146
4J002DG026
4J002DJ006
4J002DJ016
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4J002DK006
4J002DL006
4J002FA046
4J002FA086
4J002FD016
4J002FD116
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4J002GM00
4J002GQ00
4J100AC26P
4J100AE39Q
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4J100CA04
4J100DA16
4J100DA24
4J100DA42
4J100DA51
4J100EA09
4J100FA20
4J100FA21
4J100JA28
4J100JA43
(57)【要約】
【課題】融点以上の温度に加熱した履歴のあるフッ素樹脂を含むにもかかわらず、引張特性及び取り扱い性に優れるフッ素樹脂組成物、及び、前記フッ素樹脂組成物から得られる成形体を提供する。
【解決手段】融点以上の温度に加熱した履歴のある溶融流動性を示さないフッ素樹脂Ａと、溶融流動性を示すフッ素樹脂、及び、融点以上の温度に加熱した履歴のない溶融流動性を示さないフッ素樹脂からなる群より選択される少なくとも１種のフッ素樹脂Ｂと、充填材とを含む、溶融流動性を示さないフッ素樹脂組成物。
【選択図】なし
【解決手段】融点以上の温度に加熱した履歴のある溶融流動性を示さないフッ素樹脂Ａと、溶融流動性を示すフッ素樹脂、及び、融点以上の温度に加熱した履歴のない溶融流動性を示さないフッ素樹脂からなる群より選択される少なくとも１種のフッ素樹脂Ｂと、充填材とを含む、溶融流動性を示さないフッ素樹脂組成物。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
融点以上の温度に加熱した履歴のある溶融流動性を示さないフッ素樹脂Ａと、
溶融流動性を示すフッ素樹脂、及び、融点以上の温度に加熱した履歴のない溶融流動性を示さないフッ素樹脂からなる群より選択される少なくとも１種のフッ素樹脂Ｂと、
充填材とを含む、
溶融流動性を示さないフッ素樹脂組成物。
溶融流動性を示すフッ素樹脂、及び、融点以上の温度に加熱した履歴のない溶融流動性を示さないフッ素樹脂からなる群より選択される少なくとも１種のフッ素樹脂Ｂと、
充填材とを含む、
溶融流動性を示さないフッ素樹脂組成物。
【請求項2】
３３３℃未満の温度領域に１つ以上、かつ、３３３～３６０℃の温度領域に１つ以上の融点を有する請求項１に記載のフッ素樹脂組成物。
【請求項3】
前記フッ素樹脂組成物は、テトラフルオロエチレン単位、及び、テトラフルオロエチレンと共重合可能な変性モノマーに基づく変性モノマー単位を含む請求項１又は２に記載のフッ素樹脂組成物。
【請求項4】
前記変性モノマー単位の量が、前記フッ素樹脂組成物を構成する全重合単位に対し１．０質量％以下である請求項３に記載のフッ素樹脂組成物。
【請求項5】
フッ素樹脂Ａは、ポリテトラフルオロエチレンである請求項１又は２に記載のフッ素樹脂組成物。
【請求項6】
前記溶融流動性を示すフッ素樹脂は、メルトフローレートが０．２５ｇ／１０分以上である請求項１又は２に記載のフッ素樹脂組成物。
【請求項7】
前記溶融流動性を示すフッ素樹脂は、融点が３２０℃以下のフッ素樹脂である請求項１又は２に記載のフッ素樹脂組成物。
【請求項8】
フッ素樹脂Ｂが前記溶融流動性を示すフッ素樹脂であり、前記フッ素樹脂組成物は、更に、融点以上の温度に加熱した履歴のない部分を有する溶融流動性を示さないフッ素樹脂Ｃを含む請求項１又は２に記載のフッ素樹脂組成物。
【請求項9】
見掛密度が０．４０ｇ／ｍｌ以上である請求項１又は２に記載のフッ素樹脂組成物。
【請求項10】
安息角が４０°未満である請求項１又は２に記載のフッ素樹脂組成物。
【請求項11】
平均二次粒子径が５～７００μｍである請求項１又は２に記載のフッ素樹脂組成物。
【請求項12】
フッ素樹脂Ａの粒子の最大直線長さが、フッ素樹脂Ｂの粒子の最大直線長さより小さい請求項１又は２に記載のフッ素樹脂組成物。
【請求項13】
前記充填材は、ガラス繊維、ガラスビーズ、炭素繊維、球状カーボン、カーボンブラック、グラファイト、シリカ、アルミナ、マイカ、炭化珪素、窒化硼素、酸化チタン、酸化ビスマス、酸化コバルト、二硫化モリブデン、ブロンズ、金、銀、銅、及び、ニッケルからなる群より選択される少なくとも１種である請求項１又は２に記載のフッ素樹脂組成物。
【請求項14】
前記充填材は、導電性フィラーである請求項１又は２に記載のフッ素樹脂組成物。
【請求項15】
前記導電性フィラーは、カーボンブラックである請求項１４に記載のフッ素樹脂組成物。
【請求項16】
粉末である請求項１又は２に記載のフッ素樹脂組成物。
【請求項17】
圧縮成形用粉末又はラム押出成形用粉末である請求項１又は２に記載のフッ素樹脂組成物。
【請求項18】
引張破断強度が８ＭＰａ以上である請求項１又は２に記載のフッ素樹脂組成物。
【請求項19】
請求項１又は２に記載のフッ素樹脂組成物を圧縮成形及び焼成するか、又は、ラム押出成形して得られる成形体。
【請求項20】
３２０～３３５℃の範囲に吸熱ピークを１つ以上有するフッ素樹脂組成物であって、
窒素雰囲気下６００℃で熱分解すると前記フッ素樹脂組成物に対し１５質量％以下の残渣を生じ、
導電性又は０．３Ｗ/ｍ・Ｋ以上の熱伝導率を示すフッ素樹脂組成物。
窒素雰囲気下６００℃で熱分解すると前記フッ素樹脂組成物に対し１５質量％以下の残渣を生じ、
導電性又は０．３Ｗ/ｍ・Ｋ以上の熱伝導率を示すフッ素樹脂組成物。
【請求項21】
更に、３３５℃超の範囲に吸熱ピークを１つ以上有する請求項２０に記載のフッ素樹脂組成物。
【請求項22】
更に導電性フィラー又は熱伝導性フィラーを含む請求項２０又は２１に記載のフッ素樹脂組成物。
【請求項23】
体積抵抗率が１０４Ω・ｃｍ以下である請求項２０又は２１に記載のフッ素樹脂組成物。
【請求項24】
見掛密度が０．４０ｇ／ｍｌ以上である請求項２０又は２１に記載のフッ素樹脂組成物。
【請求項25】
安息角が４０°未満である請求項２０又は２１に記載のフッ素樹脂組成物。
【請求項26】
ラム押出成形用粉末である請求項２０又は２１に記載のフッ素樹脂組成物。
【請求項27】
引張破断強度が８ＭＰａ以上である請求項２０又は２１に記載のフッ素樹脂組成物。
【請求項28】
多孔質用でない請求項１、２、２０及び２１のいずれかに記載のフッ素樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、フッ素樹脂組成物、及び、成形体に関する。
【背景技術】
【0002】
成形加工等のために融点以上の温度に加熱した履歴のあるポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）は、そのまま再度成形材料として使用しても充分な物性が得られないため、成形用途での再生は一部に止まっている。
【0003】
特許文献１及び２には、焼成後に粉砕されたＰＴＦＥや加熱済みＰＴＦＥのリサイクルに関する技術が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】国際公開第２０１９／２４４４３３号
【特許文献2】特開２００６－７０２３３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
本開示は、融点以上の温度に加熱した履歴のあるフッ素樹脂を含むにもかかわらず、引張特性及び取り扱い性に優れるフッ素樹脂組成物、及び、上記フッ素樹脂組成物から得られる成形体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本開示（１）は、融点以上の温度に加熱した履歴のある溶融流動性を示さないフッ素樹脂Ａと、
溶融流動性を示すフッ素樹脂、及び、融点以上の温度に加熱した履歴のない溶融流動性を示さないフッ素樹脂からなる群より選択される少なくとも１種のフッ素樹脂Ｂと、
充填材とを含む、
溶融流動性を示さないフッ素樹脂組成物である。
溶融流動性を示すフッ素樹脂、及び、融点以上の温度に加熱した履歴のない溶融流動性を示さないフッ素樹脂からなる群より選択される少なくとも１種のフッ素樹脂Ｂと、
充填材とを含む、
溶融流動性を示さないフッ素樹脂組成物である。
【0007】
本開示（２）は、３３３℃未満の温度領域に１つ以上、かつ、３３３～３６０℃の温度領域に１つ以上の融点を有する本開示（１）に記載のフッ素樹脂組成物である。
【0008】
本開示（３）は、上記フッ素樹脂組成物は、テトラフルオロエチレン単位、及び、テトラフルオロエチレンと共重合可能な変性モノマーに基づく変性モノマー単位を含む本開示（１）又は（２）に記載のフッ素樹脂組成物である。
【0009】
本開示（４）は、上記変性モノマー単位の量が、上記フッ素樹脂組成物を構成する全重合単位に対し１．０質量％以下である本開示（３）に記載のフッ素樹脂組成物である。
【0010】
本開示（５）は、フッ素樹脂Ａは、ポリテトラフルオロエチレンである本開示（１）～（４）のいずれかとの任意の組合せのフッ素樹脂組成物である。
【0011】
本開示（６）は、上記溶融流動性を示すフッ素樹脂は、メルトフローレートが０．２５ｇ／１０分以上である本開示（１）～（５）のいずれかとの任意の組合せのフッ素樹脂組成物である。
【0012】
本開示（７）は、上記溶融流動性を示すフッ素樹脂は、融点が３２０℃以下のフッ素樹脂である本開示（１）～（６）のいずれかとの任意の組合せのフッ素樹脂組成物である。
【0013】
本開示（８）は、フッ素樹脂Ｂが上記溶融流動性を示すフッ素樹脂であり、上記フッ素樹脂組成物は、更に、融点以上の温度に加熱した履歴のない部分を有する溶融流動性を示さないフッ素樹脂Ｃを含む本開示（１）～（７）のいずれかとの任意の組合せのフッ素樹脂組成物である。
【0014】
本開示（９）は、見掛密度が０．４０ｇ／ｍｌ以上である本開示（１）～（８）のいずれかとの任意の組合せのフッ素樹脂組成物である。
【0015】
本開示（１０）は、安息角が４０°未満である本開示（１）～（９）のいずれかとの任意の組合せのフッ素樹脂組成物である。
【0016】
本開示（１１）は、平均二次粒子径が５～７００μｍである本開示（１）～（１０）のいずれかとの任意の組合せのフッ素樹脂組成物である。
【0017】
本開示（１２）は、フッ素樹脂Ａの粒子の最大直線長さが、フッ素樹脂Ｂの粒子の最大直線長さより小さい本開示（１）～（１１）のいずれかとの任意の組合せのフッ素樹脂組成物である。
【0018】
本開示（１３）は、上記充填材は、ガラス繊維、ガラスビーズ、炭素繊維、球状カーボン、カーボンブラック、グラファイト、シリカ、アルミナ、マイカ、炭化珪素、窒化硼素、酸化チタン、酸化ビスマス、酸化コバルト、二硫化モリブデン、ブロンズ、金、銀、銅、及び、ニッケルからなる群より選択される少なくとも１種である本開示（１）～（１２）のいずれかとの任意の組合せのフッ素樹脂組成物である。
【0019】
本開示（１４）は、上記充填材は、導電性フィラーである本開示（１）～（１３）のいずれかとの任意の組合せのフッ素樹脂組成物である。
【0020】
本開示（１５）は、上記導電性フィラーは、カーボンブラックである本開示（１４）に記載のフッ素樹脂組成物である。
【0021】
本開示（１６）は、粉末である本開示（１）～（１５）のいずれかとの任意の組合せのフッ素樹脂組成物である。
【0022】
本開示（１７）は、圧縮成形用粉末又はラム押出成形用粉末である本開示（１）～（１６）のいずれかとの任意の組合せのフッ素樹脂組成物である。
【0023】
本開示（１８）は、引張破断強度が８ＭＰａ以上である本開示（１）～（１７）のいずれかとの任意の組合せのフッ素樹脂組成物である。
【0024】
本開示（１９）は、本開示（１）～（１８）のいずれかとの任意の組合せのフッ素樹脂組成物を圧縮成形及び焼成するか、又は、ラム押出成形して得られる成形体である。
【0025】
本開示（２０）は、３２０～３３５℃の範囲に吸熱ピークを１つ以上有するフッ素樹脂組成物であって、窒素雰囲気下６００℃で熱分解すると上記フッ素樹脂組成物に対し１５質量％以下の残渣を生じ、導電性又は０．３Ｗ/ｍ・Ｋ以上の熱伝導率を示すフッ素樹脂組成物である。
【0026】
本開示（２１）は、更に、３３５℃超の範囲に吸熱ピークを１つ以上有する本開示（２０）のフッ素樹脂組成物である。
【0027】
本開示（２２）は、更に導電性フィラー又は熱伝導性フィラーを含む本開示（２０）又は（２１）のフッ素樹脂組成物である。
【0028】
本開示（２３）は、体積抵抗率が１０４Ω・ｃｍ以下である本開示（２０）～（２２）のいずれかとの任意の組合せのフッ素樹脂組成物である。
【0029】
本開示（２４）は、見掛密度が０．４０ｇ／ｍｌ以上である本開示（２０）～（２３）のいずれかとの任意の組合せのフッ素樹脂組成物である。
【0030】
本開示（２５）は、安息角が４０°未満である本開示（２０）～（２４）のいずれかとの任意の組合せのフッ素樹脂組成物である。
【0031】
本開示（２６）は、ラム押出成形用粉末である本開示（２０）～（２５）のいずれかとの任意の組合せのフッ素樹脂組成物である。
【0032】
本開示（２７）は、引張破断強度が８ＭＰａ以上である本開示（２０）～（２６）のいずれかとの任意の組合せのフッ素樹脂組成物である。
【0033】
本開示（２８）は、多孔質用でない本開示（１）～（１８）、（２０）～（２７）のいずれかとの任意の組合せのフッ素樹脂組成物である。
【発明の効果】
【0034】
本開示によれば、融点以上の温度に加熱した履歴のあるフッ素樹脂を含むにもかかわらず、引張特性及び取り扱い性に優れるフッ素樹脂組成物、及び、上記フッ素樹脂組成物から得られる成形体を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0035】
以下、本開示を具体的に説明する。
【0036】
本開示は、融点以上の温度に加熱した履歴のある溶融流動性を示さないフッ素樹脂Ａと、溶融流動性を示すフッ素樹脂、及び、融点以上の温度に加熱した履歴のない溶融流動性を示さないフッ素樹脂からなる群より選択される少なくとも１種のフッ素樹脂Ｂと、充填材とを含む、溶融流動性を示さないフッ素樹脂組成物（以下、本開示の第１のフッ素樹脂組成物ともいう）を提供する。
本開示の第１のフッ素樹脂組成物は、上記構成を有するので、融点以上の温度に加熱した履歴のあるフッ素樹脂を含むにもかかわらず、引張特性（例えば、引張破断強度、引張破断歪）及び取り扱い性（粉体としての取り扱い性）に優れる。
本開示の第１のフッ素樹脂組成物は、上記構成を有するので、融点以上の温度に加熱した履歴のあるフッ素樹脂を含むにもかかわらず、引張特性（例えば、引張破断強度、引張破断歪）及び取り扱い性（粉体としての取り扱い性）に優れる。
【0037】
上記フッ素樹脂Ａは、融点以上の温度に加熱した履歴を有する。上記加熱としては、成形加工、加熱処理等のための加熱等が挙げられる。
【0038】
フッ素樹脂Ａは、融点が１００℃以上、３３３℃未満であることが好ましく、３３２℃未満であることがより好ましく、３３１℃未満であることが更に好ましい。
下限は限定されないが、１４０℃であることがより好ましく、１８０℃以上であることが更に好ましい。
下限は限定されないが、１４０℃であることがより好ましく、１８０℃以上であることが更に好ましい。
【0039】
フッ素樹脂Ａは、３３３℃未満の温度領域に１つ以上の融点を有することが好ましい。上記３３３℃未満の温度領域は、３３２℃未満であることがより好ましく、３３１℃未満であることが更に好ましく、また、１００℃以上であることが好ましく、１４０℃以上であることがより好ましく、１８０℃以上であることが更に好ましい。
融点が上記範囲内にあることは、融点以上の温度に加熱した履歴があることを示す。
フッ素樹脂Ａは、３３３℃以上の温度領域にも融点を有していてもよい。
融点が上記範囲内にあることは、融点以上の温度に加熱した履歴があることを示す。
フッ素樹脂Ａは、３３３℃以上の温度領域にも融点を有していてもよい。
【0040】
本明細書において、フッ素樹脂の融点は、Ｘ－ＤＳＣ７０００（株式会社日立ハイテクサイエンス社製）を用い、１０℃／分の昇温速度で示差走査熱量測定〔ＤＳＣ〕を行って得られた融解熱曲線における極小点に対応する温度である。１つの融解ピーク中に極小点が２つ以上ある場合は、それぞれを融点とする。
【0041】
フッ素樹脂Ａは、溶融流動性を示さない。
本明細書において、溶融流動性を示さないとは、メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．２５ｇ／１０分未満、好ましくは０．１０ｇ／１０分未満、より好ましくは０．０５ｇ／１０分以下であることを意味する。
本明細書において、ＭＦＲは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って、メルトインデクサーを用いて、フッ素樹脂の種類によって定められた測定温度（例えば、ＰＦＡやＦＥＰの場合は３７２℃、ＥＴＦＥの場合は２９７℃）、荷重（例えば、ＰＦＡ、ＦＥＰ及びＥＴＦＥの場合は５ｋｇ）において内径２．０９５ｍｍ、長さ８ｍｍのノズルから１０分間あたりに流出するポリマーの質量（ｇ／１０分）として得られる値である。ＰＴＦＥの場合は、ＰＦＡと同様の測定条件で測定して得られる値である。
本明細書において、溶融流動性を示さないとは、メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．２５ｇ／１０分未満、好ましくは０．１０ｇ／１０分未満、より好ましくは０．０５ｇ／１０分以下であることを意味する。
本明細書において、ＭＦＲは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って、メルトインデクサーを用いて、フッ素樹脂の種類によって定められた測定温度（例えば、ＰＦＡやＦＥＰの場合は３７２℃、ＥＴＦＥの場合は２９７℃）、荷重（例えば、ＰＦＡ、ＦＥＰ及びＥＴＦＥの場合は５ｋｇ）において内径２．０９５ｍｍ、長さ８ｍｍのノズルから１０分間あたりに流出するポリマーの質量（ｇ／１０分）として得られる値である。ＰＴＦＥの場合は、ＰＦＡと同様の測定条件で測定して得られる値である。
【0042】
また、フッ素樹脂を圧縮成形した予備成形体（未焼成の成形体）を、当該フッ素樹脂の融点以上で１時間以上加熱した場合に、加熱前の厚みに対する加熱後の厚みの減少率が２０％未満であるか、又は、加熱後の厚みが加熱前の厚みより増加することも、当該フッ素樹脂が溶融流動性を示さないことを意味する。
【0043】
フッ素樹脂Ａとしては、ポリテトラフルオロエチレン［ＰＴＦＥ］が好ましい。上記ＰＴＦＥは、高分子量ＰＴＦＥであってよい。
【0044】
フッ素樹脂Ａとしての上記ＰＴＦＥは、ＴＦＥの単独重合体であってもよいし、９９．０質量％以上のＴＦＥに基づく重合単位と、１．０質量％以下の変性モノマーに基づく重合単位（以下「変性モノマー単位」とも記載する）とを含む変性ＰＴＦＥであってもよい。上記変性ＰＴＦＥは、ＴＦＥに基づく重合単位及び変性モノマー単位のみからなるものであってよい。
【0045】
上記変性ＰＴＦＥは、変性モノマー単位の含有量が全重合単位に対し０．００００１～１．０質量％の範囲であることが好ましい。変性モノマー単位の含有量の下限としては、０．０００１質量％がより好ましく、０．００１質量％が更に好ましく、０．００５質量％が更により好ましく、０．０１０質量％が殊更に好ましい。変性モノマー単位の含有量の上限としては、０．９０質量％が好ましく、０．５０質量％がより好ましく、０．４０質量％が更に好ましく、０．３０質量％が更により好ましく、０．２０質量％が殊更に好ましく、０．１０質量％が特に好ましい。
本明細書において、上記変性モノマー単位とは、ＰＴＦＥの分子構造の一部分であって変性モノマーに由来する部分を意味する。
本明細書において、上記変性モノマー単位とは、ＰＴＦＥの分子構造の一部分であって変性モノマーに由来する部分を意味する。
【0046】
上述した各重合単位の含有量は、ＮＭＲ、ＦＴ－ＩＲ、元素分析、蛍光Ｘ線分析を単量体の種類によって適宜組み合わせることで算出できる。
【0047】
上記変性モノマーとしては、ＴＦＥとの共重合が可能なものであれば特に限定されず、例えば、ヘキサフルオロプロピレン〔ＨＦＰ〕等のパーフルオロオレフィン；トリフルオロエチレン、フッ化ビニリデン〔ＶＤＦ〕等の水素含有フルオロオレフィン；クロロトリフルオロエチレン等のパーハロオレフィン；パーフルオロビニルエーテル：パーフルオロアリルエーテル；（パーフルオロアルキル）エチレン、エチレン等が挙げられる。また、用いる変性モノマーは１種であってもよいし、複数種であってもよい。
【0048】
上記パーフルオロビニルエーテルとしては特に限定されず、例えば、下記一般式（Ａ）：
ＣＦ２＝ＣＦ－ＯＲｆ （Ａ）
（式中、Ｒｆは、パーフルオロ有機基を表す。）で表されるパーフルオロ不飽和化合物等が挙げられる。本明細書において、上記「パーフルオロ有機基」とは、炭素原子に結合する水素原子が全てフッ素原子に置換されてなる有機基を意味する。上記パーフルオロ有機基は、エーテル酸素を有していてもよい。
ＣＦ２＝ＣＦ－ＯＲｆ （Ａ）
（式中、Ｒｆは、パーフルオロ有機基を表す。）で表されるパーフルオロ不飽和化合物等が挙げられる。本明細書において、上記「パーフルオロ有機基」とは、炭素原子に結合する水素原子が全てフッ素原子に置換されてなる有機基を意味する。上記パーフルオロ有機基は、エーテル酸素を有していてもよい。
【0049】
上記パーフルオロビニルエーテルとしては、例えば、上記一般式（Ａ）において、Ｒｆが炭素数１～１０のパーフルオロアルキル基であるパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）〔ＰＡＶＥ〕が挙げられる。上記パーフルオロアルキル基の炭素数は、好ましくは１～５である。
【0050】
上記ＰＡＶＥにおけるパーフルオロアルキル基としては、例えば、パーフルオロメチル基、パーフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基等が挙げられる。
【0051】
上記パーフルオロビニルエーテルとしては、更に、上記一般式（Ａ）において、Ｒｆが炭素数４～９のパーフルオロ（アルコキシアルキル）基であるもの、Ｒｆが下記式：
【0052】
【化1】
【0053】
（式中、ｍは、０又は１～４の整数を表す。）で表される基であるもの、Ｒｆが下記式：
【0054】
【化2】
【0055】
（式中、ｎは、１～４の整数を表す。）で表される基であるもの等が挙げられる。
【0056】
（パーフルオロアルキル）エチレン（ＰＦＡＥ）としては特に限定されず、例えば、（パーフルオロブチル）エチレン（ＰＦＢＥ）、（パーフルオロヘキシル）エチレン等が挙げられる。
【0057】
パーフルオロアリルエーテルとしては、例えば、一般式（Ｂ）：
ＣＦ２＝ＣＦ－ＣＦ２－ＯＲｆ１ （Ｂ）
（式中、Ｒｆ１は、パーフルオロ有機基を表す。）で表されるフルオロモノマーが挙げられる。
ＣＦ２＝ＣＦ－ＣＦ２－ＯＲｆ１ （Ｂ）
（式中、Ｒｆ１は、パーフルオロ有機基を表す。）で表されるフルオロモノマーが挙げられる。
【0058】
上記Ｒｆ１は、炭素数１～１０のパーフルオロアルキル基又は炭素数１～１０のパーフルオロアルコキシアルキル基が好ましい。上記パーフルオロアリルエーテルとしては、ＣＦ２＝ＣＦ－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ３、ＣＦ２＝ＣＦ－ＣＦ２－Ｏ－Ｃ２Ｆ５、ＣＦ２＝ＣＦ－ＣＦ２－Ｏ－Ｃ３Ｆ７、及び、ＣＦ２＝ＣＦ－ＣＦ２－Ｏ－Ｃ４Ｆ９からなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、ＣＦ２＝ＣＦ－ＣＦ２－Ｏ－Ｃ２Ｆ５、ＣＦ２＝ＣＦ－ＣＦ２－Ｏ－Ｃ３Ｆ７、及び、ＣＦ２＝ＣＦ－ＣＦ２－Ｏ－Ｃ４Ｆ９からなる群より選択される少なくとも１種がより好ましく、ＣＦ２＝ＣＦ－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３が更に好ましい。
【0059】
フッ素樹脂Ａとしての上記ＰＴＦＥは、標準比重（ＳＳＧ）が２．２８０以下であることが好ましく、２．１０以下であることがより好ましい。また、１．５０以上であることが好ましく、１．６０以上であることがより好ましい。上記ＳＳＧは、ＡＳＴＭ Ｄ ４８９５－８９に準拠して成形されたサンプルを用い、ＡＳＴＭ Ｄ－７９２に準拠した水置換法により測定する。
【0060】
フッ素樹脂Ａとしての上記ＰＴＦＥは、通常、非溶融二次加工性を有する。上記非溶融二次加工性とは、ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８及びＤ－２１１６に準拠して、融点より高い温度でメルトフローレートを測定できない性質、言い換えると、溶融温度領域でも容易に流動しない性質を意味する。
【0061】
フッ素樹脂Ａとしての上記ＰＴＦＥ（高分子量ＰＴＦＥ）は、融点の１つが３１０℃以上であることが好ましく、３２０℃以上であることがより好ましく、また、３３３℃未満であることが好ましい。３３３℃以上の温度領域にも融点を有してもよい。
【0062】
本開示の第１のフッ素樹脂組成物は、フッ素樹脂Ａの粒子を含むものであってよい。上記フッ素樹脂Ａの粒子は、フッ素樹脂Ａの二次粒子であってよい。
【0063】
上記フッ素樹脂Ａの粒子は、平均二次粒子径が１～２００μｍであることが好ましい。上記平均二次粒子径は、５μｍ以上であることがより好ましく、１０μｍ以上であることが更に好ましく、また、１５０μｍ以下であることがより好ましく、１００μｍ以下であることが更に好ましく、７０μｍ以下であることが更により好ましく、５０μｍ以下であることが特に好ましく、３０μｍ以下であることが最も好ましい。
上記平均二次粒子径は、ベックマン・コールター製レーザー回折式粒度分布測定装置（ＬＳ１３ ３２０）を用いて、乾式で、バキューム圧２０ｍＨ２Ｏで測定を行ない、粒度分布積算（体積基準）の５０％に対応する粒子径に等しいとする。
上記平均二次粒子径は、ベックマン・コールター製レーザー回折式粒度分布測定装置（ＬＳ１３ ３２０）を用いて、乾式で、バキューム圧２０ｍＨ２Ｏで測定を行ない、粒度分布積算（体積基準）の５０％に対応する粒子径に等しいとする。
【0064】
上記フッ素樹脂Ａの粒子は、Ｄ９０が１０μｍ以上であることが好ましく、３０μｍ以上であることがより好ましく、５０μｍ以上であることが更に好ましく、また、６００μｍ以下であることが好ましく、５００μｍ以下であることがより好ましく、４００μｍ以下であることが更に好ましい。
上記Ｄ９０は、ベックマン・コールター製レーザー回折式粒度分布測定装置（ＬＳ１３ ３２０）を用いて、乾式で、バキューム圧２０ｍＨ２Ｏで測定を行ない、粒度分布積算（体積基準）の９０％に対応する粒子径に等しいとする。
上記Ｄ９０は、ベックマン・コールター製レーザー回折式粒度分布測定装置（ＬＳ１３ ３２０）を用いて、乾式で、バキューム圧２０ｍＨ２Ｏで測定を行ない、粒度分布積算（体積基準）の９０％に対応する粒子径に等しいとする。
【0065】
上記フッ素樹脂Ａの粒子は、例えば、融点以上の温度に加熱した履歴のない溶融流動性を示さないフッ素樹脂を圧縮成形し、焼成して得られた成形品の切削屑を粉砕することにより得ることができる。上記粉砕は、粉砕機等で行うことができる。粗粉砕した後、微細化してもよい。圧縮成形の形状は特に問わない。焼成する温度はフッ素樹脂の融点以上であれば良い。粉砕機は特に限定されず、切削屑を粉砕（好ましくは微細化）することができるものであればよい。例えば、エアジェットミル、ハンマーミル、フォースミル、石臼型の粉砕機、凍結粉砕機等が挙げられる。
【0066】
上記フッ素樹脂Ａの粒子は、また、融点以上の温度に加熱した履歴のない溶融流動性を示さないフッ素樹脂の粉末を圧縮成形せずに融点以上に加熱した後、粉砕機を用いて粉砕することによっても、得ることができる。粉砕機は上記同様である。
【0067】
本開示の第１のフッ素樹脂組成物は、更に、充填材を含む。これにより、耐摩耗性、耐圧縮クリープ性等の機械的特性を改善することができる。
上記充填材としては、例えば、ガラス繊維、ガラスビーズ、炭素繊維、球状カーボン、カーボンブラック、グラファイト、シリカ、アルミナ、マイカ、炭化珪素、窒化硼素、酸化チタン、酸化ビスマス、酸化コバルト、二硫化モリブデン、ブロンズ、金、銀、銅、ニッケル、芳香族ポリエステル、ポリイミド、ポリフェニレンサルファイド等が挙げられ、１種又は２種以上を用いることができる。
なかでも、ガラス繊維、炭素繊維、グラファイト、及び、ブロンズからなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。
上記充填材としては、例えば、ガラス繊維、ガラスビーズ、炭素繊維、球状カーボン、カーボンブラック、グラファイト、シリカ、アルミナ、マイカ、炭化珪素、窒化硼素、酸化チタン、酸化ビスマス、酸化コバルト、二硫化モリブデン、ブロンズ、金、銀、銅、ニッケル、芳香族ポリエステル、ポリイミド、ポリフェニレンサルファイド等が挙げられ、１種又は２種以上を用いることができる。
なかでも、ガラス繊維、炭素繊維、グラファイト、及び、ブロンズからなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。
【0068】
上記充填材の含有量は、上記フッ素樹脂組成物に対し、０～８０質量％であることが好ましい。上記含有量は、１質量％以上であることがより好ましく、５質量％以上であることが更に好ましく、１０質量％以上であることが更により好ましく、１２質量％以上であることが特に好ましく、また、７０質量％以下であることがより好ましく、６０質量％以下であることが更に好ましく、５０質量％以下であることが更により好ましく、４０質量％以下であることが殊更に好ましく、３０質量％以下であることが特に好ましく、２５質量％以下であることが最も好ましい。
【0069】
成形体に導電性を付与する目的で、上記充填材として導電性フィラーを用いることも好ましい。上記充填材として導電性フィラーを使用する場合、驚くべきことに、フッ素樹脂として上記フッ素樹脂Ａ及びフッ素樹脂Ｂを併用することにより、フッ素樹脂Ｂのみの場合と比較して、導電性が向上することが見出された。フッ素樹脂Ａを使用すると、成形体に隙間が生じやすく、その隙間を埋めるように導電性フィラーが充填されるので、良好な導電パスが形成され、導電性が向上すると考えられる。
【0070】
上記導電性フィラーとしては、例えば、カーボンフィラー、金属系フィラーが挙げられる。
【0071】
上記カーボンフィラーとしては、例えば、カーボンブラック、グラファイト、グラフェンシート、カーボンナノチューブ（ＣＮＴ）、ＰＡＮ系炭素繊維、ピッチ系炭素繊維等が挙げられ、１種又は２種以上を用いることができる。
【0072】
上記金属系フィラーとしては、鉄、銀、銅、ステンレス、アルミニウム、ニッケル等の金属粉末、酸化ジルコニウム等の導電性金属酸化物粉末、これらの金属繊維、導電性金属酸化物繊維、金属被覆合成繊維等が例示できる。
【0073】
カーボンフィラーと金属系フィラーとを併用してもよい。
【0074】
上記導電性フィラーとしては、カーボンフィラーが好ましく、カーボンブラックがより好ましい。本開示の第１のフッ素樹脂組成物では、比較的安価でハンドリング性に優れるカーボンブラックを使用しても、良好な導電性を付与することができる。
【0075】
上記カーボンブラックは、導電性カーボンブラックであることが好ましく、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、チャンネルブラック、ファーネスブラック、ランプブラック及びサーマルブラックからなる群より選択される少なくとも１種がより好ましく、アセチレンブラック、ケッチェンブラック及びファーネスブラックからなる群より選択される少なくとも１種が更に好ましい。
【0076】
上記カーボンブラックは、一層導電性の高い成形体が得られることから、吸油量が１００ｍｌ／１００ｇ以上であることが好ましく、１２０ｍｌ／１００ｇ以上であることがより好ましく、１５０ｍｌ／１００ｇ以上であることが特に好ましい。
【0077】
本開示の第１のフッ素樹脂組成物において、上記導電性フィラー（好ましくはカーボンブラック）の含有量としては、上記フッ素樹脂組成物に対し、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは１５質量％以下であり、更に好ましくは１０質量％以下であり、特に好ましくは８．０質量％以下であり、また、好ましくは１．０質量％以上であり、より好ましくは２．０質量％以上である。
上記のように導電性フィラーが比較的少量であっても、良好な導電性を付与することができるので、成形加工性や成形体の機械強度を損なうことなく、導電性を付与することができる。
上記のように導電性フィラーが比較的少量であっても、良好な導電性を付与することができるので、成形加工性や成形体の機械強度を損なうことなく、導電性を付与することができる。
【0078】
ＣＮＴ等の導電性フィラーは、アスペクト比が１０００以上であることにより、良好な導電のネットワークを形成しやすいので、配合量を更に少なくすることができる。アスペクト比が１０００以上の導電性フィラーの含有量としては、上記フッ素樹脂組成物に対し、好ましくは１０質量％以下であり、より好ましくは５質量％以下であり、更に好ましくは３質量％以下であり、特に好ましくは１質量％以下であり、また、好ましくは０．０００１質量％以上であり、より好ましくは０．００１質量％以上であり、更に好ましくは０．０１質量％以上である。
【0079】
上記導電性フィラーに加えて、性能を阻害しない範囲で非導電性フィラーを併用してもよい。非導電性のフィラーとしては、シリカ、シリケート、クレー、ケイソウ土、モンモリロナイト、タルク、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、硫酸バリウム、脂肪酸カルシウム、酸化チタン、ベンガラ、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、酸化マグネシウム、アルミナ等の非導電性の無機酸化物フィラー、ポリイミド等の非導電性の樹脂フィラー等を挙げることができる。
【0080】
成形体に熱伝導性を付与する目的で、上記充填材として熱伝導性フィラーを用いることも好ましい。上記充填材として熱伝導性フィラーを使用する場合、驚くべきことに、フッ素樹脂として上記フッ素樹脂Ａ及びフッ素樹脂Ｂを併用することにより、フッ素樹脂Ｂのみの場合と比較して、熱伝導性が向上することが見出された。フッ素樹脂Ａを使用すると、フッ素樹脂Ａの中にはフィラーが入らないため、フッ素樹脂Ａの周辺に熱伝導性フィラーが充填されるので、良好な熱伝導パスが形成され、熱伝導性が向上すると考えられる。
【0081】
上記熱伝導性フィラーとしては、例えば、窒化硼素、窒化アルミニウム、酸化マグネシウム、アルミナ等が挙げられ、１種又は２種以上を用いることができる。
【0082】
上記熱伝導性フィラーとしては、窒化硼素が好ましい。本開示の第１のフッ素樹脂組成物では、良好な熱伝導性を付与することができる。
【0083】
本開示の第１のフッ素樹脂組成物において、上記熱伝導性フィラー（好ましくは窒化硼素）の含有量としては、上記フッ素樹脂組成物に対し、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは１５質量％以下であり、更に好ましくは１０質量％以下であり、特に好ましくは８．０質量％以下であり、また、好ましくは１．０質量％以上であり、より好ましくは２．０質量％以上である。
上記のように熱伝導性フィラーが比較的少量であっても、良好な熱伝導性を付与することができるので、成形加工性や成形体の機械強度を損なうことなく、熱伝導性を付与することができる。
上記のように熱伝導性フィラーが比較的少量であっても、良好な熱伝導性を付与することができるので、成形加工性や成形体の機械強度を損なうことなく、熱伝導性を付与することができる。
【0084】
本開示の第１のフッ素樹脂組成物は、更に、溶融流動性を示すフッ素樹脂、及び、融点以上の温度に加熱した履歴のない溶融流動性を示さないフッ素樹脂からなる群より選択される少なくとも１種のフッ素樹脂Ｂを含む。上記フッ素樹脂Ｂを含むことにより、上記フッ素樹脂Ａ及び上記充填材のみを使用する場合と比較して、引張特性が向上する。
【0085】
上記フッ素樹脂Ｂが溶融流動性を示すフッ素樹脂であることは、好ましい態様の１つである。
上記溶融流動性を示すフッ素樹脂は、ＭＦＲが０．２５ｇ／１０分以上であってよく、好ましくは０．５０ｇ／１０分以上、より好ましくは１．００ｇ／１０分以上である。上記ＭＦＲは、１００ｇ／１０分以下であってよく、８０ｇ／１０分以下であることが好ましい。
上記溶融流動性を示すフッ素樹脂は、ＭＦＲが０．２５ｇ／１０分以上であってよく、好ましくは０．５０ｇ／１０分以上、より好ましくは１．００ｇ／１０分以上である。上記ＭＦＲは、１００ｇ／１０分以下であってよく、８０ｇ／１０分以下であることが好ましい。
【0086】
上記溶融流動性を示すフッ素樹脂としては、融点が３２０℃以下のフッ素樹脂、及び、低分子量ポリテトラフルオロエチレン（低分子量ＰＴＦＥ）からなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、融点が３２０℃以下のフッ素樹脂がより好ましい。
上記溶融流動性を示すフッ素樹脂の詳細は後述する。
上記溶融流動性を示すフッ素樹脂の詳細は後述する。
【0087】
上記フッ素樹脂Ｂが溶融流動性を示すフッ素樹脂である場合、本開示の第１のフッ素樹脂組成物は、更に、融点以上の温度に加熱した履歴のない部分を有する溶融流動性を示さないフッ素樹脂Ｃを含むことが好ましい。フッ素樹脂Ｃを更に含むことで、引張特性が一層向上する。
上記フッ素樹脂Ｃの詳細は後述する。
上記フッ素樹脂Ｃの詳細は後述する。
【0088】
上記フッ素樹脂Ｂが融点以上の温度に加熱した履歴のない溶融流動性を示さないフッ素樹脂であることも、好ましい態様の１つである。上記融点以上の温度に加熱した履歴のない溶融流動性を示さないフッ素樹脂は、懸濁重合で重合されたものであってもよく、乳化重合で重合されたものであってもよい。
上記融点以上の温度に加熱した履歴のない溶融流動性を示さないフッ素樹脂としては、ＰＴＦＥが好ましい。上記ＰＴＦＥは、ＴＦＥの単独重合体であってもよいし、９９．０質量％以上のＴＦＥに基づく重合単位と、１．０質量％以下の変性モノマーに基づく重合単位（変性モノマー単位）とを含む変性ＰＴＦＥであってもよい。
上記融点以上の温度に加熱した履歴のない溶融流動性を示さないフッ素樹脂の詳細は後述する。
上記融点以上の温度に加熱した履歴のない溶融流動性を示さないフッ素樹脂としては、ＰＴＦＥが好ましい。上記ＰＴＦＥは、ＴＦＥの単独重合体であってもよいし、９９．０質量％以上のＴＦＥに基づく重合単位と、１．０質量％以下の変性モノマーに基づく重合単位（変性モノマー単位）とを含む変性ＰＴＦＥであってもよい。
上記融点以上の温度に加熱した履歴のない溶融流動性を示さないフッ素樹脂の詳細は後述する。
【0089】
本開示の第１のフッ素樹脂組成物におけるフッ素樹脂Ａの含有量は、引張特性が一層向上する点で、上記フッ素樹脂組成物に対し、１０～９９．５質量％であることが好ましい。上記含有量は、３０質量％以上であることがより好ましく、４０質量％以上であることが更に好ましく、５０質量％以上であることが特に好ましく、また、９９質量％以下であることがより好ましく、９５質量％以下であることが更に好ましく、９０質量％以下であることが更により好ましく、８５質量％以下であることが殊更に好ましく、８０質量％以下であることが特に好ましい。
【0090】
本開示の第１のフッ素樹脂組成物におけるフッ素樹脂Ｂが溶融流動性を示すフッ素樹脂である場合の含有量は、引張特性が一層向上する点で、上記フッ素樹脂組成物に対し、０．５～３０質量％であることが好ましい。上記含有量は、１．０質量％以上であることがより好ましく、３質量％以上であることが更に好ましく、５質量％以上であることが更により好ましく、７質量％以上であることが特に好ましく、また、２５質量％以下であることがより好ましく、２０質量％以下であることが更に好ましく、１５質量％以下であることが更により好ましく、１０質量％以下であることが特に好ましい。
【0091】
本開示の第１のフッ素樹脂組成物におけるフッ素樹脂Ｂが融点以上の温度に加熱した履歴のない溶融流動性を示さないフッ素樹脂である場の含有量は、引張特性が一層向上する点で、上記フッ素樹脂組成物に対し、１０～９０質量％であることが好ましい。上記含有量は、１５質量％以上であることがより好ましく、２０質量％以上であることが更に好ましく、２０質量％超であることが更により好ましく、２５質量％以上であることが殊更に好ましく、３０質量％以上であることが特に好ましく、また、８０質量％以下であることがより好ましく、７０質量％以下であることが更に好ましく、６０質量％以下であることが更により好ましく、５０質量％以下であることが特に好ましい。
【0092】
本開示の第１のフッ素樹脂組成物におけるフッ素樹脂Ｃの含有量は、引張特性が一層向上する点で、上記フッ素樹脂組成物に対し、０～８０質量％であることが好ましい。上記含有量は、１質量％以上であることがより好ましく、１０質量％以上であることが更に好ましく、２０質量％以上であることが更により好ましく、３０質量％以上であることが殊更に好ましく、４０質量％以上であることが特に好ましく、また、７５質量％以下であることがより好ましく、７０質量％以下であることが更に好ましく、６５質量％以下であることが更により好ましく、６０質量％以下であることが殊更に好ましく、５０質量％以下であることが特に好ましい。
【0093】
本開示の第１のフッ素樹脂組成物におけるフッ素樹脂Ａ～Ｃの合計量は、上記フッ素樹脂組成物に対し、８０質量％以上であることが好ましく、８５質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることが更に好ましく、９５質量％以上であることが更により好ましく、９８質量％以上であることが特に好ましい。
【0094】
本開示の第１のフッ素樹脂組成物は、溶融流動性を示さない。
本開示の第１のフッ素樹脂組成物のＭＦＲは０．２５ｇ／１０分未満であってよく、好ましくは０．１０ｇ／１０分未満であり、より好ましくは０．０５ｇ／１０分以下である。
本開示の第１のフッ素樹脂組成物のＭＦＲは０．２５ｇ／１０分未満であってよく、好ましくは０．１０ｇ／１０分未満であり、より好ましくは０．０５ｇ／１０分以下である。
【0095】
また、本開示の第１のフッ素樹脂組成物を圧縮成形した予備成形体（未焼成の成形体）を、当該フッ素樹脂組成物の融点以上で１時間以上加熱した場合に、加熱前の厚みに対する加熱後の厚みの減少率が２０％未満であるか、又は、加熱後の厚みが加熱前の厚みより増加することも、当該フッ素樹脂組成物が溶融流動性示さないことを意味するので好ましい。
【0096】
本開示の第１のフッ素樹脂組成物は、３３３℃未満の温度領域に１つ以上、かつ、３３３～３６０℃の温度領域に１つ以上の融点を有することが好ましい。
上記３３３℃未満の温度領域は、３３２℃未満であることがより好ましく、３３１℃未満であることが更に好ましく、１００℃以上であることが好ましく、１４０℃以上であることがより好ましく、１６０℃以上であることが更に好ましい。
上記３３３～３６０℃の温度領域は、３３４℃以上であることがより好ましく、３３５℃であることが更に好ましく、また、３５５℃以下であることがより好ましく、３５０℃以下であることが更に好ましい。
上記２つの温度領域に融点を有することは、フッ素樹脂組成物が、融点以上の温度に加熱した履歴のある溶融流動性を示さないフッ素樹脂と、融点以上の温度に加熱した履歴のない溶融流動性を示さないフッ素樹脂とを含むことを示す。
上記３３３℃未満の温度領域は、３３２℃未満であることがより好ましく、３３１℃未満であることが更に好ましく、１００℃以上であることが好ましく、１４０℃以上であることがより好ましく、１６０℃以上であることが更に好ましい。
上記３３３～３６０℃の温度領域は、３３４℃以上であることがより好ましく、３３５℃であることが更に好ましく、また、３５５℃以下であることがより好ましく、３５０℃以下であることが更に好ましい。
上記２つの温度領域に融点を有することは、フッ素樹脂組成物が、融点以上の温度に加熱した履歴のある溶融流動性を示さないフッ素樹脂と、融点以上の温度に加熱した履歴のない溶融流動性を示さないフッ素樹脂とを含むことを示す。
【0097】
本開示の第１のフッ素樹脂組成物は、ＴＦＥ単位、及び、ＴＦＥと共重合可能な変性モノマーに基づく変性モノマー単位を含むことが好ましい。上記フッ素樹脂組成物は、重合単位として、ＴＦＥ単位及び変性モノマー単位のみを含むものであってよい。
【0098】
取り扱い性及び引張特性が一層向上する点で、上記変性モノマー単位の含有量は、上記フッ素樹脂組成物を構成する全重合単位に対し１．０質量％以下であることが好ましい。変性モノマー単位の含有量の下限としては、０．００００１質量％が好ましく、０．０００１質量％がより好ましく、０．００１質量％が更に好ましく、０．００５質量％が更により好ましく、０．０１０質量％が殊更に好ましい。変性モノマー単位の含有量の上限としては、０．９０質量％が好ましく、０．５０質量％がより好ましく、０．４０質量％が更に好ましく、０．３０質量％が更により好ましく、０．２０質量％が殊更に好ましく、０．１０質量％が特に好ましい。
【0099】
本開示の第１のフッ素樹脂組成物は、全重合単位に対しＴＦＥ単位を９９．０質量％以上含むことが好ましい。
【0100】
本開示の第１のフッ素樹脂組成物を構成する重合単位の含有量は、ＮＭＲ、ＦＴ－ＩＲ、元素分析、蛍光Ｘ線分析を単量体の種類によって適宜組み合わせることで算出できる。また、原料組成が分かっている場合は、原料組成から計算により求めることもできる。
【0101】
本開示の第１のフッ素樹脂組成物は、取り扱い性に一層優れる点で、見掛密度が０．４０ｇ／ｍｌ以上であることが好ましく、０．４２ｇ／ｍｌ以上であることがより好ましく、０．４５ｇ／ｍｌ以上であることが更に好ましく、０．４７ｇ／ｍｌ以上であることが特に好ましい。上限は特に限定されないが、１．００ｇ／ｍｌであっても構わない。
上記見掛密度は、ＪＩＳ Ｋ ６８９１に準拠して測定する。
上記見掛密度は、ＪＩＳ Ｋ ６８９１に準拠して測定する。
【0102】
本開示の第１のフッ素樹脂組成物は、流動性に優れ、取り扱い性に一層優れる点で、安息角が４０°未満であることが好ましく、３８°未満であることがより好ましく、３５°未満であることが更に好ましい。
上記安息角は、全高１１５ｍｍ、足部径φ２６ｍｍ、足部長さ３５ｍｍ、取込部の開きが６０°の漏斗を、漏斗の底面から試料落下面までの高さが１００ｍｍとなるように設置し、４０ｇの試料を漏斗から落とし、落下した試料の山の下半分の角度を分度器で測定して得られる値である。
上記安息角は、全高１１５ｍｍ、足部径φ２６ｍｍ、足部長さ３５ｍｍ、取込部の開きが６０°の漏斗を、漏斗の底面から試料落下面までの高さが１００ｍｍとなるように設置し、４０ｇの試料を漏斗から落とし、落下した試料の山の下半分の角度を分度器で測定して得られる値である。
【0103】
本開示の第１のフッ素樹脂組成物は、平均二次粒子径が５～７００μｍであることが好ましい。上記平均二次粒子径は、１０μｍ以上であることがより好ましく、２０μｍ以上であることが更に好ましく、また、６００μｍ以下であることがより好ましく、５００μｍ以下であることが更に好ましく、４００μｍ以下であることが特に好ましい。
上記平均二次粒子径は、ベックマン・コールター製レーザー回折式粒度分布測定装置（ＬＳ１３ ３２０）を用いて、乾式で、バキューム圧２０ｍＨ２Ｏで測定を行ない、粒度分布積算（体積基準）の５０％に対応する粒子径に等しいとする。
上記平均二次粒子径は、ベックマン・コールター製レーザー回折式粒度分布測定装置（ＬＳ１３ ３２０）を用いて、乾式で、バキューム圧２０ｍＨ２Ｏで測定を行ない、粒度分布積算（体積基準）の５０％に対応する粒子径に等しいとする。
【0104】
本開示の第１のフッ素樹脂組成物においては、フッ素樹脂Ａの粒子の最大直線長さが、フッ素樹脂Ｂの粒子の最大直線長さより小さいことが好ましい。フッ素樹脂Ａ及びＢの粒子の最大直線長さが上記関係にあると、フッ素樹脂組成物の見掛密度を高くすることができ、取り扱い性が一層向上する。また、フッ素樹脂Ａの粒子の最大直線長さを増大させるための変形化処理を行う必要がないので、フッ素樹脂組成物の製造コストを低減することができる。
【0105】
本開示の第１のフッ素樹脂組成物の形態は特に限定されないが、粉末であることが好ましい。
【0106】
本開示の第１のフッ素樹脂組成物は、融点以上の温度に加熱した履歴のある溶融流動性を示さないフッ素樹脂Ａと、溶融流動性を示すフッ素樹脂Ｂ１と、充填材とを含む、溶融流動性を示さないフッ素樹脂組成物（フッ素樹脂組成物（１）ともいう。）であることが好ましい。
フッ素樹脂組成物（１）は、溶融流動性を示すフッ素樹脂Ｂ１を含むので、融点以上の温度に加熱した履歴のあるフッ素樹脂Ａを含むにもかかわらず、引張特性（例えば、引張破断強度、引張破断歪）に優れる。この効果は、成形時に、フッ素樹脂Ａの粒子間の界面がフッ素樹脂Ｂ１によって埋まることによると考えられる。
フッ素樹脂組成物（１）は、溶融流動性を示すフッ素樹脂Ｂ１を含むので、融点以上の温度に加熱した履歴のあるフッ素樹脂Ａを含むにもかかわらず、引張特性（例えば、引張破断強度、引張破断歪）に優れる。この効果は、成形時に、フッ素樹脂Ａの粒子間の界面がフッ素樹脂Ｂ１によって埋まることによると考えられる。
【0107】
フッ素樹脂組成物（１）において、フッ素樹脂Ａとフッ素樹脂Ｂ１とを見分ける方法としては、例えば、ホットステージ上に上記フッ素樹脂組成物を乗せて、５℃／ｍｉｎで昇温させながら顕微鏡で観察し、粒子の形状を維持するかどうかでフッ素樹脂Ａ及びＢ１のいずれの粒子であるかを判別する方法が挙げられる。
【0108】
フッ素樹脂組成物（１）におけるフッ素樹脂Ａ及び充填材としては、上述したものを使用することができる。
【0109】
上記フッ素樹脂Ｂ１は、溶融流動性を示す。
本明細書において、溶融流動性を示すとは、ＭＦＲが０．２５ｇ／１０分以上、好ましくは０．５０ｇ／１０分以上、より好ましくは１．００ｇ／１０分以上であることを意味する。上記ＭＦＲは、１００ｇ／１０分以下であってよく、８０ｇ／１０分以下であることが好ましい。
本明細書において、溶融流動性を示すとは、ＭＦＲが０．２５ｇ／１０分以上、好ましくは０．５０ｇ／１０分以上、より好ましくは１．００ｇ／１０分以上であることを意味する。上記ＭＦＲは、１００ｇ／１０分以下であってよく、８０ｇ／１０分以下であることが好ましい。
【0110】
また、フッ素樹脂を圧縮成形した予備成形体（未焼成の成形体）を、当該フッ素樹脂の融点以上で１時間以上加熱した場合に、加熱前の厚みに対する加熱後の厚みの減少率が２０％以上であることも、当該フッ素樹脂が溶融流動性を示すことを意味する。
【0111】
上記フッ素樹脂Ｂ１は、融点以上の温度に加熱した履歴を有さないことが好ましい。
【0112】
フッ素樹脂Ｂ１は、融点が１００～３４０℃であることが好ましい。上記融点は、１４０℃以上であることがより好ましく、１６０℃以上であることが更に好ましく、また、３３６℃以下であることがより好ましく、３３３℃以下であることが更に好ましく、３３２℃以下であることが更により好ましく、３３１℃以下であることが殊更に好ましく、３３０℃以下であることが特に好ましい。
【0113】
フッ素樹脂Ｂ１の融点は、上述の方法により測定することができるが、フッ素樹脂Ａとフッ素樹脂Ｂ１との合計に対し、フッ素樹脂Ｂ１が例えば５質量％以下と少ない場合は、上記方法では検出しにくい場合がある。その場合は、昇温時にフッ素樹脂Ｂ１の融点より低い温度（好ましくは上記融点より１０℃以上低い温度）で１０分間保持した後に、再度１０℃／分の速度で昇温することでフッ素樹脂Ｂ１の融解ピークを検出できることがある。この方法で昇温しても構わない。
【0114】
フッ素樹脂Ｂ１としては、融点が３２０℃以下のフッ素樹脂、及び、低分子量ポリテトラフルオロエチレン（低分子量ＰＴＦＥ）からなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、融点が３２０℃以下のフッ素樹脂がより好ましい。
フッ素樹脂Ｂ１としては、パーフルオロ樹脂も好ましい。
フッ素樹脂Ｂ１としては、パーフルオロ樹脂も好ましい。
【0115】
上記融点が３２０℃以下のフッ素樹脂としては、テトラフルオロエチレン［ＴＦＥ］／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）［ＰＡＶＥ］又はパーフルオロ（アルキルアリルエーテル）共重合体［ＰＦＡ］、ＴＦＥ／ヘキサフルオロプロピレン［ＨＦＰ］共重合体［ＦＥＰ］、エチレン［Ｅｔ］／ＴＦＥ共重合体［ＥＴＦＥ］、Ｅｔ／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体［ＥＦＥＰ］、ポリクロロトリフルオロエチレン［ＰＣＴＦＥ］、クロロトリフルオロエチレン［ＣＴＦＥ］／ＴＦＥ共重合体、ＣＴＦＥ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体、Ｅｔ／ＣＴＦＥ共重合体、ポリフッ化ビニル［ＰＶＦ］、ポリフッ化ビニリデン［ＰＶｄＦ］、フッ化ビニリデン［ＶｄＦ］／ＴＦＥ共重合体、ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ／ＨＦＰ／（メタ）アクリル酸共重合体、ＶｄＦ／ＣＴＦＥ共重合体、ＶｄＦ／ペンタフルオロプロピレン共重合体、ＶｄＦ／ＰＡＶＥ／ＴＦＥ共重合体等が挙げられ、ＰＦＡ、ＦＥＰ及びＥＴＦＥからなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、ＰＦＡ及びＦＥＰからなる群より選択される少なくとも１種がより好ましく、ＰＦＡが更に好ましい。
【0116】
上記ＰＦＡは、ＴＦＥ単位と、ＰＡＶＥ単位又はパーフルオロ（アルキルアリルエーテル）単位とを含む。上記ＰＡＶＥとしては、上記一般式（Ａ）において、Ｒｆが炭素数１～１０のパーフルオロアルキル基であるモノマーが挙げられる。上記パーフルオロ（アルキルアリルエーテル）としては、上記一般式（Ｂ）において、Ｒｆ１が炭素数１～１０のパーフルオロアルキル基であるモノマーが挙げられる。
【0117】
上記ＰＦＡとしては、特に限定されないが、ＴＦＥ単位と、ＰＡＶＥ単位又はパーフルオロ（アルキルアリルエーテル）単位とのモル比（ＴＦＥ単位／（ＰＡＶＥ単位又はパーフルオロ（アルキルアリルエーテル）単位））が７０／３０以上９９／１未満である共重合体が好ましい。より好ましいモル比は、７０／３０以上９８．９／１．１以下であり、更に好ましいモル比は、８０／２０以上９８．９／１．１以下である。上記ＰＦＡは、ＴＦＥ及びＰＡＶＥ又はパーフルオロ（アルキルアリルエーテル）と共重合可能な単量体に由来する重合単位が０．１～１０モル％（ＴＦＥ単位及びＰＡＶＥ単位又はパーフルオロ（アルキルアリルエーテル）単位が合計で９０～９９．９モル％）、より好ましくは０．１～５モル％、特に好ましくは０．２～４モル％である共重合体であることも好ましい。
【0118】
ＴＦＥ及びＰＡＶＥ又はパーフルオロ（アルキルアリルエーテル）と共重合可能な単量体としては、ＨＦＰ、式（Ｉ）：ＣＺ１Ｚ２＝ＣＺ３（ＣＦ２）ｎＺ４（式中、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３は、同一若しくは異なって、水素原子又はフッ素原子を表し、Ｚ４は、水素原子、フッ素原子又は塩素原子を表し、ｎは２～１０の整数を表す。）で表されるビニル単量体、及び、式（ＩＩ）：ＣＦ２＝ＣＦ－ＯＣＨ２－Ｒｆ２（式中、Ｒｆ２は炭素数１～５のパーフルオロアルキル基を表す。）で表されるアルキルパーフルオロビニルエーテル誘導体、式（ＩＩＩ）：ＣＺ５Ｚ６＝ＣＺ７－ＣＺ８Ｚ９－Ｏ－Ｒｆ３（式中、式中、Ｚ５、Ｚ６及びＺ７は、同一又は異なって、水素原子、塩素原子又はフッ素原子を表し、Ｚ８及びＺ９は、水素原子又はフッ素原子を表し、Ｒｆ３は炭素数１～５のパーフルオロアルキル基を表す。）で表されるアリルエーテル単量体等が挙げられる。上記アリルエーテル単量体としては、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２－Ｏ－Ｒｆ３、ＣＦ２＝ＣＦＣＨ２－Ｏ－Ｒｆ３、ＣＨ２＝ＣＨＣＦ２－Ｏ－Ｒｆ３（式中、Ｒｆ３は上記式（ＩＩＩ）と同じ）等が好ましく挙げられる。
また、ＴＦＥ及びＰＡＶＥ又はパーフルオロ（アルキルアリルエーテル）と共重合可能な単量体としては、更に、イタコン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、及び５－ノルボルネン－２，３－ジカルボン酸無水物等の、不飽和モノカルボン酸、不飽和ジカルボン酸、不飽和ジカルボン酸の酸無水物等も挙げられる。
また、ＴＦＥ及びＰＡＶＥ又はパーフルオロ（アルキルアリルエーテル）と共重合可能な単量体としては、更に、イタコン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、及び５－ノルボルネン－２，３－ジカルボン酸無水物等の、不飽和モノカルボン酸、不飽和ジカルボン酸、不飽和ジカルボン酸の酸無水物等も挙げられる。
【0119】
上記ＰＦＡは、融点が１８０～３２０℃であることが好ましく、２３０～３２０℃であることがより好ましく、２８０～３２０℃であることが更に好ましい。
【0120】
上記ＰＦＡは、ＭＦＲが０．２５ｇ／１０分以上、１００ｇ／１０分以下であることが好ましく、０．５ｇ／１０分以上であることがより好ましく、１．０ｇ／１０分以上であることが更に好ましく、また、９０ｇ／１０分以下であることがより好ましく、８０ｇ／１０分以下であることが更に好ましい。
ＰＦＡのＭＦＲは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って、メルトインデクサーを用いて、測定温度３７２℃、荷重５ｋｇにおいて内径２．０９５ｍｍ、長さ８ｍｍのノズルから１０分間あたりに流出するポリマーの質量（ｇ／１０分）として得られる値である。
ＰＦＡのＭＦＲは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って、メルトインデクサーを用いて、測定温度３７２℃、荷重５ｋｇにおいて内径２．０９５ｍｍ、長さ８ｍｍのノズルから１０分間あたりに流出するポリマーの質量（ｇ／１０分）として得られる値である。
【0121】
上記ＦＥＰとしては、特に限定されないが、ＴＦＥ単位とＨＦＰ単位とのモル比（ＴＦＥ単位／ＨＦＰ単位）が７０／３０以上９９／１未満である共重合体が好ましい。より好ましいモル比は、７０／３０以上９８．９／１．１以下であり、更に好ましいモル比は、８０／２０以上９８．９／１．１以下である。上記ＦＥＰは、ＴＦＥ及びＨＦＰと共重合可能な単量体に由来する重合単位が０．１～１０モル％（ＴＦＥ単位及びＨＦＰ単位が合計で９０～９９．９モル％）、より好ましくは０．１～５モル％、特に好ましくは０．２～４モル％である共重合体であることも好ましい。
【0122】
ＴＦＥ及びＨＦＰと共重合可能な単量体としては、ＰＡＶＥ、式（ＩＩＩ）で表される単量体、式（ＩＩ）で表されるアルキルパーフルオロビニルエーテル誘導体等が挙げられる。
また、ＴＦＥ及びＨＦＰと共重合可能な単量体としては、更に、イタコン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、及び５－ノルボルネン－２，３－ジカルボン酸無水物等の、不飽和モノカルボン酸、不飽和ジカルボン酸、不飽和ジカルボン酸の酸無水物等も挙げられる。
また、ＴＦＥ及びＨＦＰと共重合可能な単量体としては、更に、イタコン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、及び５－ノルボルネン－２，３－ジカルボン酸無水物等の、不飽和モノカルボン酸、不飽和ジカルボン酸、不飽和ジカルボン酸の酸無水物等も挙げられる。
【0123】
上記ＦＥＰは、融点が１５０～３２０℃であることが好ましく、２００～３２０℃であることがより好ましく、２４０～３２０℃であることが更に好ましい。
【0124】
上記ＦＥＰは、ＭＦＲが０．２５ｇ／１０分以上、１００ｇ／１０分以下であることが好ましく、０．５ｇ／１０分以上であることがより好ましく、１．０ｇ／１０分以上であることが更に好ましく、また、８０ｇ／１０分以下であることがより好ましく、６０ｇ／１０分以下であることが更に好ましい。
ＦＥＰのＭＦＲは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って、メルトインデクサーを用いて、測定温度３７２℃、荷重５ｋｇにおいて内径２．０９５ｍｍ、長さ８ｍｍのノズルから１０分間あたりに流出するポリマーの質量（ｇ／１０分）として得られる値である。
ＦＥＰのＭＦＲは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って、メルトインデクサーを用いて、測定温度３７２℃、荷重５ｋｇにおいて内径２．０９５ｍｍ、長さ８ｍｍのノズルから１０分間あたりに流出するポリマーの質量（ｇ／１０分）として得られる値である。
【0125】
上記ＥＴＦＥとしては、ＴＦＥ単位とエチレン単位とのモル比（ＴＦＥ単位／エチレン単位）が２０／８０以上９０／１０以下である共重合体が好ましい。より好ましいモル比は３７／６３以上８５／１５以下であり、更に好ましいモル比は３８／６２以上８０／２０以下である。ＥＴＦＥは、ＴＦＥ、エチレン、並びに、ＴＦＥ及びエチレンと共重合可能な単量体からなる共重合体であってもよい。共重合可能な単量体としては、下記式
ＣＨ２＝ＣＸ１Ｒｆ４、ＣＦ２＝ＣＦＲｆ４、ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ４、ＣＨ２＝Ｃ（Ｒｆ４）２（式中、Ｘ１は水素原子又はフッ素原子、Ｒｆ４はエーテル結合を含んでいてもよいフルオロアルキル基を表す。）で表される単量体や式（ＩＩＩ）で表される単量体が挙げられ、なかでも、ＣＦ２＝ＣＦＲｆ４、ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ４及びＣＨ２＝ＣＸ１Ｒｆ４で表される含フッ素ビニルモノマー、式（ＩＩＩ）で表される単量体が好ましく、ＨＦＰ、ＣＦ２＝ＣＦ－ＯＲｆ５（式中、Ｒｆ５は炭素数１～５のパーフルオロアルキル基を表す。）で表されるパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）、ＣＦ２＝ＣＦ－ＣＦ２－Ｏ－Ｒｆ３（式中、Ｒｆ３は炭素数１～５のパーフルオロアルキル基を表す。）で表されるパーフルオロアルキルアリルエーテル及びＲｆ４が炭素数１～８のフルオロアルキル基であるＣＨ２＝ＣＸ１Ｒｆ４で表される含フッ素ビニルモノマーがより好ましい。また、ＴＦＥ及びエチレンと共重合可能な単量体としては、イタコン酸、無水イタコン酸等の脂肪族不飽和カルボン酸であってもよい。ＴＦＥ及びエチレンと共重合可能な単量体は、含フッ素重合体に対して０．１～１０モル％が好ましく、０．１～５モル％がより好ましく、０．２～４モル％が特に好ましい。
ＣＨ２＝ＣＸ１Ｒｆ４、ＣＦ２＝ＣＦＲｆ４、ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ４、ＣＨ２＝Ｃ（Ｒｆ４）２（式中、Ｘ１は水素原子又はフッ素原子、Ｒｆ４はエーテル結合を含んでいてもよいフルオロアルキル基を表す。）で表される単量体や式（ＩＩＩ）で表される単量体が挙げられ、なかでも、ＣＦ２＝ＣＦＲｆ４、ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ４及びＣＨ２＝ＣＸ１Ｒｆ４で表される含フッ素ビニルモノマー、式（ＩＩＩ）で表される単量体が好ましく、ＨＦＰ、ＣＦ２＝ＣＦ－ＯＲｆ５（式中、Ｒｆ５は炭素数１～５のパーフルオロアルキル基を表す。）で表されるパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）、ＣＦ２＝ＣＦ－ＣＦ２－Ｏ－Ｒｆ３（式中、Ｒｆ３は炭素数１～５のパーフルオロアルキル基を表す。）で表されるパーフルオロアルキルアリルエーテル及びＲｆ４が炭素数１～８のフルオロアルキル基であるＣＨ２＝ＣＸ１Ｒｆ４で表される含フッ素ビニルモノマーがより好ましい。また、ＴＦＥ及びエチレンと共重合可能な単量体としては、イタコン酸、無水イタコン酸等の脂肪族不飽和カルボン酸であってもよい。ＴＦＥ及びエチレンと共重合可能な単量体は、含フッ素重合体に対して０．１～１０モル％が好ましく、０．１～５モル％がより好ましく、０．２～４モル％が特に好ましい。
【0126】
上記ＥＴＦＥは、融点が１４０～３２０℃であることが好ましく、１６０～３２０℃であることがより好ましく、１９５～３２０℃であることが更に好ましい。
【0127】
上記ＥＴＦＥは、ＭＦＲが０．２５ｇ／１０分以上、１００ｇ／１０分以下であることが好ましく、０．５ｇ／１０分以上であることがより好ましく、１．０ｇ／１０分以上であることが更に好ましく、また、９０ｇ／１０分以下であることがより好ましく、８０ｇ／１０分以下であることが更に好ましい。
ＥＴＦＥのＭＦＲは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って、メルトインデクサーを用いて、測定温度２９７℃、荷重５ｋｇにおいて内径２．０９５ｍｍ、長さ８ｍｍのノズルから１０分間あたりに流出するポリマーの質量（ｇ／１０分）として得られる値である。
ＥＴＦＥのＭＦＲは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って、メルトインデクサーを用いて、測定温度２９７℃、荷重５ｋｇにおいて内径２．０９５ｍｍ、長さ８ｍｍのノズルから１０分間あたりに流出するポリマーの質量（ｇ／１０分）として得られる値である。
【0128】
上記低分子量ＰＴＦＥは、３８０℃における溶融粘度（複素粘度）が１．０×１０１～１．０×１０７Ｐａ・ｓであることが好ましい。
上記溶融粘度は、１．０×１０２Ｐａ・ｓ以上であることがより好ましく、１．５×１０３Ｐａ・ｓ以上であることが更に好ましく、７．０×１０３Ｐａ・ｓ以上であることが特にり好ましく、また、７．０×１０５Ｐａ・ｓ以下であることがより好ましく、３．０×１０５Ｐａ・ｓ以下であることが更に好ましく、１．０×１０５Ｐａ・ｓ以下であることが特に好ましい。
本明細書において、「低分子量ＰＴＦＥ」とは、上記溶融粘度が上記の範囲内にあるＰＴＦＥを意味する。
上記溶融粘度は、１．０×１０２Ｐａ・ｓ以上であることがより好ましく、１．５×１０３Ｐａ・ｓ以上であることが更に好ましく、７．０×１０３Ｐａ・ｓ以上であることが特にり好ましく、また、７．０×１０５Ｐａ・ｓ以下であることがより好ましく、３．０×１０５Ｐａ・ｓ以下であることが更に好ましく、１．０×１０５Ｐａ・ｓ以下であることが特に好ましい。
本明細書において、「低分子量ＰＴＦＥ」とは、上記溶融粘度が上記の範囲内にあるＰＴＦＥを意味する。
【0129】
上記溶融粘度は、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に準拠し、フローテスター（島津製作所社製）及び２φ－８Ｌのダイを用い、予め３８０℃で５分間加熱しておいた２ｇの試料を０．７ＭＰａの荷重にて上記温度に保って測定した値である。
【0130】
上記低分子量ＰＴＦＥは、３７２℃、荷重５ｋｇにおいて内径２．０９５ｍｍ、長さ８ｍｍのノズルから１０分間あたりに流出するポリマーの質量（ｇ／１０分）として得られるＭＦＲの値が０．２５ｇ／１０分以上であることが好ましく、０．１０ｇ／１０分以上であることがより好ましく、０．０５ｇ／１０分以上であることが更に好ましい。上記ＭＦＲは、また、５０ｇ／１０分以下であることが好ましく、３０ｇ／１０分以下であることがより好ましく、１０ｇ／１０分以下であることが更に好ましい。
【0131】
上記低分子量ＰＴＦＥは、融点が３２０～３４０℃であることが好ましい。上記融点は、３２４℃以上であることがより好ましく、また、３３６℃以下であることがより好ましく、３３３℃以下であることが更に好ましく、３３２℃以下であることが更により好ましく、３３１℃以下であることが殊更に好ましく、３３０℃以下であることが特に好ましい。
【0132】
上記低分子量ＰＴＦＥは、ＴＦＥの単独重合体であってもよいし、９９．０質量％以上のＴＦＥに基づく重合単位と、１．０質量％以下の変性モノマーに基づく重合単位（以下「変性モノマー単位」とも記載する）とを含む変性ＰＴＦＥであってもよい。上記変性ＰＴＦＥは、ＴＦＥに基づく重合単位及び変性モノマー単位のみからなるものであってよい。
【0133】
上記変性ＰＴＦＥは、変性モノマー単位の含有量が全重合単位に対し０．００００１～１．０質量％の範囲であることが好ましい。変性モノマー単位の含有量の下限としては、０．０００１質量％がより好ましく、０．００１質量％が更に好ましく、０．００５質量％が更により好ましく、０．０１０質量％が殊更に好ましい。変性モノマー単位の含有量の上限としては、０．９０質量％が好ましく、０．５０質量％がより好ましく、０．４０質量％が更に好ましく、０．３０質量％が更により好ましく、０．２０質量％が殊更に好ましく、０．１０質量％が特に好ましい。
【0134】
上記変性モノマーとしては、溶融流動性を示さないフッ素樹脂としてのＰＴＦＥ（高分子量ＰＴＦＥ）について上述した単量体が挙げられる。
【0135】
上述した重合体の各重合単位の含有量は、ＮＭＲ、ＦＴ－ＩＲ、元素分析、蛍光Ｘ線分析を単量体の種類によって適宜組み合わせることで算出できる。
【0136】
上記フッ素樹脂Ｂ１は、乳化重合、懸濁重合、溶液重合等の公知の重合方法により製造することができる。
【0137】
フッ素樹脂組成物（１）は、フッ素樹脂Ｂ１の粒子を含むものであってよい。上記フッ素樹脂Ｂ１の粒子は、フッ素樹脂Ｂ１の一次粒子であってもよく、二次粒子であってもよい。
【0138】
上記フッ素樹脂Ｂ１の粒子が一次粒子（水性分散液の状態）である場合は、平均一次粒子径が５００ｎｍ以下であることが好ましい。上記平均一次粒子径は、４００ｎｍ以下であることがより好ましく、３００ｎｍ以下であることが更に好ましい。上記平均一次粒子径は、また、１０ｎｍ以上であることが好ましく、２５ｎｍ以上であることがより好ましく、５０ｎｍ以上であることが更に好ましく、１００ｎｍ以上であることが更により好ましく、１５０ｎｍ以上であることが特に好ましい。
上記平均一次粒子径は、固形分濃度を０．５質量％に調整した水性分散液をアルミ箔に滴下し、１５０℃、１時間の条件で水を乾燥除去したものの走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察し、無作為に抽出した１００個以上の粒子の直径の平均値である。
上記平均一次粒子径は、固形分濃度を０．５質量％に調整した水性分散液をアルミ箔に滴下し、１５０℃、１時間の条件で水を乾燥除去したものの走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察し、無作為に抽出した１００個以上の粒子の直径の平均値である。
【0139】
上記フッ素樹脂Ｂ１の粒子が二次粒子（粉末の状態）である場合は、平均二次粒子径が１００μｍ以下であることが好ましい。上記平均二次粒子径は、７０μｍ以下であることがより好ましく、５０μｍ以下であることが更に好ましく、４０μｍ以下であることが特に好ましい。上記平均二次粒子径は、また、１μｍ以上であることが好ましく、５μｍ以上であることがより好ましく、１０μｍ以上であることが更に好ましく、２０μｍ以上であることが更により好ましい。
上記平均二次粒子径は、ベックマン・コールター製レーザー回折式粒度分布測定装置（ＬＳ１３ ３２０）を用いて、乾式で、バキューム圧２０ｍＨ２Ｏで測定を行ない、粒度分布積算（体積基準）の５０％に対応する粒子径に等しいとする。
上記平均二次粒子径は、ベックマン・コールター製レーザー回折式粒度分布測定装置（ＬＳ１３ ３２０）を用いて、乾式で、バキューム圧２０ｍＨ２Ｏで測定を行ない、粒度分布積算（体積基準）の５０％に対応する粒子径に等しいとする。
【0140】
フッ素樹脂組成物（１）は、更に、融点以上の温度に加熱した履歴のない部分を有する溶融流動性を示さないフッ素樹脂Ｃを含むことが好ましい。フッ素樹脂組成物（１）はフッ素樹脂Ｃを含まなくても引張特性に優れるが、フッ素樹脂Ｃを更に含むことで、引張特性が一層向上する。
フッ素樹脂組成物（１）は、フッ素樹脂Ａ及びＢと、任意で、フッ素樹脂Ｃとを含むものであることが好ましい。
フッ素樹脂組成物（１）は、フッ素樹脂Ａ及びＢと、任意で、フッ素樹脂Ｃとを含むものであることが好ましい。
【0141】
フッ素樹脂Ｃは、融点以上の温度に加熱した履歴のない部分を有する。
フッ素樹脂Ｃは、３３３～３６０℃の温度領域に１つ以上の融点を有することが好ましい。上記温度領域は、３３４℃以上であることがより好ましく、３３５℃以上であることが更に好ましく、また、３５５℃以下であることがより好ましく、３５０℃以下であることが更に好ましい。
融点が上記範囲内にあることは、融点以上の温度に加熱した履歴がない部分を有することを示す。
上記融点とともに、３３３℃未満の温度領域にも融点を有していても構わない。
フッ素樹脂Ｃは、３３３～３６０℃の温度領域に１つ以上の融点を有することが好ましい。上記温度領域は、３３４℃以上であることがより好ましく、３３５℃以上であることが更に好ましく、また、３５５℃以下であることがより好ましく、３５０℃以下であることが更に好ましい。
融点が上記範囲内にあることは、融点以上の温度に加熱した履歴がない部分を有することを示す。
上記融点とともに、３３３℃未満の温度領域にも融点を有していても構わない。
【0142】
フッ素樹脂組成物（１）は、更にフッ素樹脂Ｃを含む場合、３３３℃未満の温度領域に１つ以上、３３３～３６０℃の温度領域に１つ以上の融点を有することが好ましい。
上記３３３℃未満の温度領域は、３３２℃未満であることがより好ましく、３３１℃未満であることが更に好ましく、１００℃以上であることが好ましく、１４０℃以上であることがより好ましく、１６０℃以上であることが更に好ましい。
上記３３３～３６０℃の温度領域は、３３４℃以上であることがより好ましく、３３５℃であることが更に好ましく、また、３５５℃以下であることがより好ましく、３５０℃以下であることが更に好ましい。
上記２つの温度領域に融点を有することは、フッ素樹脂組成物が、融点以上の温度に加熱した履歴のある溶融流動性を示さないフッ素樹脂Ａと、融点以上の温度に加熱した履歴のない部分を有する溶融流動性を示さないフッ素樹脂Ｃとを含むことを示す。
上記３３３℃未満の温度領域は、３３２℃未満であることがより好ましく、３３１℃未満であることが更に好ましく、１００℃以上であることが好ましく、１４０℃以上であることがより好ましく、１６０℃以上であることが更に好ましい。
上記３３３～３６０℃の温度領域は、３３４℃以上であることがより好ましく、３３５℃であることが更に好ましく、また、３５５℃以下であることがより好ましく、３５０℃以下であることが更に好ましい。
上記２つの温度領域に融点を有することは、フッ素樹脂組成物が、融点以上の温度に加熱した履歴のある溶融流動性を示さないフッ素樹脂Ａと、融点以上の温度に加熱した履歴のない部分を有する溶融流動性を示さないフッ素樹脂Ｃとを含むことを示す。
【0143】
フッ素樹脂Ｃは、溶融流動性を示さない。溶融流動性については、上述したとおりである。
【0144】
フッ素樹脂Ｃとしては、ＰＴＦＥが好ましい。上記ＰＴＦＥは、高分子量ＰＴＦＥであってよい。
【0145】
フッ素樹脂Ｃとしての上記ＰＴＦＥ（高分子量ＰＴＦＥ）は、示差走査熱量計〔ＤＳＣ〕を用いて１０℃／分の速度で昇温したときの融解熱曲線において、３３３～３４７℃の範囲に少なくとも１つ以上の吸熱ピークが現れ、上記融解熱曲線から算出される２９０～３５０℃の融解熱量が６２ｍＪ／ｍｇ以上であることが好ましい。
【0146】
フッ素樹脂Ｃとしての上記ＰＴＦＥは、標準比重（ＳＳＧ）が２．１３０～２．２８０であることが好ましい。上記標準比重は、ＡＳＴＭ Ｄ４８９５ ８９に準拠して成形されたサンプルを用い、ＡＳＴＭ Ｄ ７９２に準拠した水置換法により測定する。
融点以上の温度に加熱した履歴のないＰＴＦＥについての「高分子量」とは、上記標準比重が上記の範囲内にあることを意味する。
融点以上の温度に加熱した履歴のないＰＴＦＥについての「高分子量」とは、上記標準比重が上記の範囲内にあることを意味する。
【0147】
フッ素樹脂Ｃとしての上記ＰＴＦＥは、通常、非溶融二次加工性を有する。非溶融二次加工性については、上述したとおりである。
【0148】
フッ素樹脂Ｃとしての上記ＰＴＦＥは、ＴＦＥの単独重合体であってもよいし、９９．０質量％以上のＴＦＥに基づく重合単位と、１．０質量％以下の変性モノマーに基づく重合単位（変性モノマー単位）とを含む変性ＰＴＦＥであってもよい。上記変性ＰＴＦＥは、ＴＦＥに基づく重合単位及び変性モノマー単位のみからなるものであってよい。
【0149】
上記変性ＰＴＦＥは、変性モノマー単位の含有量が全重合単位に対し０．００００１～１．０質量％の範囲であることが好ましい。変性モノマー単位の含有量の下限としては、０．０００１質量％がより好ましく、０．００１質量％が更に好ましく、０．００５質量％が更により好ましく、０．０１０質量％が殊更に好ましい。変性モノマー単位の含有量の上限としては、０．９０質量％が好ましく、０．５０質量％がより好ましく、０．４０質量％が更に好ましく、０．３０質量％が更により好ましく、０．２０質量％が殊更に好ましく、０．１０質量％が特に好ましい。
【0150】
フッ素樹脂Ｃとしての上記ＰＴＦＥにおいて使用し得る変性モノマーは、フッ素樹脂ＡとしてのＰＴＦＥ（高分子量ＰＴＦＥ）について例示したものと同様である。
【0151】
フッ素樹脂組成物（１）は、フッ素樹脂Ｃの粒子を含むものであってよい。上記フッ素樹脂Ｃの粒子は、フッ素樹脂Ｃの一次粒子であってもよく、二次粒子であってもよい。
【0152】
上記フッ素樹脂Ｃの粒子が一次粒子（水性分散液の状態）である場合は、平均一次粒子径が５００ｎｍ以下であることが好ましい。上記平均一次粒子径は、４００ｎｍ以下であることがより好ましく、３５０ｎｍ以下であることが更に好ましく、３００ｎｍ以下であることが特に好ましい。上記平均一次粒子径は、また、１０ｎｍ以上であることが好ましく、２５ｎｍ以上であることがより好ましく、５０ｎｍ以上であることが更に好ましく、１００ｎｍ以上であることが更により好ましく、１５０ｎｍ以上であることが特に好ましい。
上記平均一次粒子径は、固形分濃度を０．５質量％に調整した水性分散液をアルミ箔に滴下し、１５０℃、１時間の条件で水を乾燥除去したものの走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察し、無作為に抽出した１００個以上の粒子の直径の平均値である。
上記平均一次粒子径は、固形分濃度を０．５質量％に調整した水性分散液をアルミ箔に滴下し、１５０℃、１時間の条件で水を乾燥除去したものの走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察し、無作為に抽出した１００個以上の粒子の直径の平均値である。
【0153】
上記フッ素樹脂Ｃの粒子が二次粒子（粉末の状態）である場合は、平均二次粒子径が７００μｍ以下であることが好ましい。上記平均二次粒子径は、５００μｍ以下であることがより好ましく、１００μｍ以下であることが更に好ましく、６０μｍ以下であることが更により好ましく、５０μｍ以下であることが特に好ましい。上記平均二次粒子径は、また、１μｍ以上であることが好ましく、５μｍ以上であることがより好ましく、１０μｍ以上であることが更に好ましく、２０μｍ以上であることが更により好ましい。
上記平均二次粒子径は、ベックマン・コールター製レーザー回折式粒度分布測定装置（ＬＳ１３ ３２０）を用いて、乾式で、バキューム圧２０ｍＨ２Ｏで測定を行ない、粒度分布積算（体積基準）の５０％に対応する粒子径に等しいとする。
上記平均二次粒子径は、ベックマン・コールター製レーザー回折式粒度分布測定装置（ＬＳ１３ ３２０）を用いて、乾式で、バキューム圧２０ｍＨ２Ｏで測定を行ない、粒度分布積算（体積基準）の５０％に対応する粒子径に等しいとする。
【0154】
フッ素樹脂組成物（１）の一態様において、上記フッ素樹脂Ｃの粒子は、一次粒子の状態で存在する場合は、平均アスペクト比が２．０以下であることが好ましく、１．７以下であることがより好ましく、１．６以下であることが更に好ましく、１．５以下であることが更により好ましく、１．４以下であることが殊更に好ましく、１．３以下であることが特に好ましい。上記平均アスペクト比は、また、１．０以上であってよい。
【0155】
上記平均アスペクト比は、上記フッ素樹脂組成物を走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察し、無作為に抽出した１００個以上の一次粒子について画像処理を行い、その長径と短径の比の平均より求める。
【0156】
フッ素樹脂組成物（１）の別の一態様において、上記フッ素樹脂Ｃの粒子は、一次粒子の状態で存在する場合は、上記フッ素樹脂Ｃの粒子の全数に対し、アスペクト比が２．５以上の上記フッ素樹脂Ｃの粒子の割合が０．５％以上であることが好ましく、１．０％以上であることがより好ましく、１．５％以上であることが更に好ましく、２．０％以上であることが特に好ましい。上記割合は、また、２０％以下であることが好ましく、１５％以下であることがより好ましく、１０％以下であることが更に好ましい。
【0157】
上記割合は、上記フッ素樹脂組成物を走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察し、無作為に抽出した１００個以上の一次粒子について画像処理を行って各粒子のアスペクト比を算出し、上記抽出した粒子の全数に対する割合として求める。
【0158】
フッ素樹脂組成物（１）におけるフッ素樹脂Ａの含有量は、引張特性が一層向上する点で、上記フッ素樹脂組成物に対し、１０～９９．５質量％であることが好ましい。上記含有量は、３０質量％以上であることがより好ましく、４０質量％以上であることが更に好ましく、５０質量％以上であることが特に好ましく、また、９９質量％以下であることがより好ましく、９５質量％以下であることが更に好ましく、９０質量％以下であることが更により好ましく、８５質量％以下であることが殊更に好ましく、８０質量％以下であることが特に好ましい。
【0159】
フッ素樹脂組成物（１）におけるフッ素樹脂Ｂ１の含有量は、引張特性が一層向上する点で、上記フッ素樹脂組成物に対し、０．５～３０質量％であることが好ましい。上記含有量は、１．０質量％以上であることがより好ましく、３質量％以上であることが更に好ましく、５質量％以上であることが更により好ましく、７質量％以上であることが特に好ましく、また、２５質量％以下であることがより好ましく、２０質量％以下であることが更に好ましく、１５質量％以下であることが更により好ましく、１０質量％以下であることが特に好ましい。
【0160】
フッ素樹脂組成物（１）におけるフッ素樹脂Ｃの含有量は、引張特性が一層向上する点で、上記フッ素樹脂組成物に対し、０～８０質量％であることが好ましい。上記含有量は、１質量％以上であることがより好ましく、１０質量％以上であることが更に好ましく、２０質量％以上であることが更により好ましく、３０質量％以上であることが殊更に好ましく、４０質量％以上であることが特に好ましく、また、７５質量％以下であることがより好ましく、７０質量％以下であることが更に好ましく、６５質量％以下であることが更により好ましく、６０質量％以下であることが殊更に好ましく、５０質量％以下であることが特に好ましい。
【0161】
フッ素樹脂組成物（１）におけるフッ素樹脂Ａ～Ｃの合計量は、上記フッ素樹脂組成物に対し、８０質量％以上であることが好ましく、８５質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることが更に好ましく、９５質量％以上であることが更により好ましく、９８質量％以上であることが特に好ましい。
【0162】
フッ素樹脂組成物（１）は、溶融流動性を示さない。
フッ素樹脂組成物（１）のＭＦＲは０．２５ｇ／１０分未満であってよく、好ましくは０．１０ｇ／１０分未満であり、より好ましくは０．０５ｇ／１０分以下である。
フッ素樹脂組成物（１）のＭＦＲは０．２５ｇ／１０分未満であってよく、好ましくは０．１０ｇ／１０分未満であり、より好ましくは０．０５ｇ／１０分以下である。
【0163】
また、フッ素樹脂組成物（１）を圧縮成形した予備成形体（未焼成の成形体）を、当該フッ素樹脂組成物の融点以上で１時間以上加熱した場合に、加熱前の厚みに対する加熱後の厚みの減少率が２０％未満であるか、又は、加熱後の厚みが加熱前の厚みより増加することも、当該フッ素樹脂組成物が溶融流動性示さないことを意味するので好ましい。
【0164】
フッ素樹脂組成物（１）は、ＴＦＥ単位、及び、ＴＦＥと共重合可能な変性モノマーに基づく変性モノマー単位を含み、全重合単位に対し、上記変性モノマー単位の量が１．０質量％以下であることが好ましい。また、ＴＦＥ単位の量が９９．０質量％以上であることが好ましい。
【0165】
フッ素樹脂組成物（１）における上記変性モノマー単位の含有量の下限は、０質量％であってもよく、０．０００１質量％がより好ましく、０．００１質量％が更に好ましく、０．００５質量％が更により好ましく、０．０１０質量％が殊更に好ましい。変性モノマー単位の含有量の上限としては、０．９０質量％が好ましく、０．５０質量％がより好ましく、０．４０質量％が更に好ましく、０．３０質量％が更により好ましく、０．２０質量％が殊更に好ましく、０．１０質量％が特に好ましい。
【0166】
上記変性モノマー単位の含有量は、ＮＭＲ、ＦＴ－ＩＲ、元素分析、蛍光Ｘ線分析を単量体の種類によって適宜組み合わせることで算出できる。また、原料組成が分かっている場合は、原料組成から計算により求めることもできる。
【0167】
フッ素樹脂組成物（１）の形態は特に限定されないが、粉末であることが好ましい。
【0168】
本開示の第１のフッ素樹脂組成物は、平均二次粒子径が５～７００μｍであることが好ましい。上記平均二次粒子径は、１０μｍ以上であることがより好ましく、２０μｍ以上であることが更に好ましく、また、６００μｍ以下であることがより好ましく、５００μｍ以下であることが更に好ましく、４００μｍ以下であることが特に好ましい。
上記平均二次粒子径は、ベックマン・コールター製レーザー回折式粒度分布測定装置（ＬＳ１３ ３２０）を用いて、乾式で、バキューム圧２０ｍＨ２Ｏで測定を行ない、粒度分布積算（体積基準）の５０％に対応する粒子径に等しいとする。
上記平均二次粒子径は、ベックマン・コールター製レーザー回折式粒度分布測定装置（ＬＳ１３ ３２０）を用いて、乾式で、バキューム圧２０ｍＨ２Ｏで測定を行ない、粒度分布積算（体積基準）の５０％に対応する粒子径に等しいとする。
【0169】
フッ素樹脂組成物（１）は、Ｄ９０が１０μｍ以上であることが好ましく、３０μｍ以上であることがより好ましく、５０μｍ以上であることが更に好ましく、また、６００μｍ以下であることが好ましく、５００μｍ以下であることがより好ましく、４００μｍ以下であることが更に好ましい。
上記Ｄ９０は、ベックマン・コールター製レーザー回折式粒度分布測定装置（ＬＳ１３ ３２０）を用いて、乾式で、バキューム圧２０ｍＨ２Ｏで測定を行ない、粒度分布積算（体積基準）の９０％に対応する粒子径に等しいとする。
上記Ｄ９０は、ベックマン・コールター製レーザー回折式粒度分布測定装置（ＬＳ１３ ３２０）を用いて、乾式で、バキューム圧２０ｍＨ２Ｏで測定を行ない、粒度分布積算（体積基準）の９０％に対応する粒子径に等しいとする。
【0170】
フッ素樹脂組成物（１）は、引張特性が一層向上する点で、低分子量含フッ素化合物の含有量（総量）が、上記フッ素樹脂組成物に対し１質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、５００質量ｐｐｂ以下であることがより好ましく、１００質量ｐｐｂ以下であることが更に好ましく、５０質量ｐｐｂ以下であることが更により好ましく、２５質量ｐｐｂ以下であることが殊更に好ましく、１０質量ｐｐｂ以下であることが特に好ましく、５質量ｐｐｂ以下であることが特により好ましく、１質量ｐｐｂ以下であることが殊更特に好ましく、１質量ｐｐｂ未満であることが最も好ましい。
上記低分子量含フッ素化合物の含有量は、試料をメタノールでソックスレー抽出した後、液体クロマトグラフ質量計（ＬＣ／ＭＳ／ＭＳ）により測定する。
上記低分子量含フッ素化合物の含有量は、試料をメタノールでソックスレー抽出した後、液体クロマトグラフ質量計（ＬＣ／ＭＳ／ＭＳ）により測定する。
【0171】
上記低分子量含フッ素化合物としては、炭素数４以上の含フッ素カルボン酸及びその塩、炭素数４以上の含フッ素スルホン酸及びその塩等が挙げられ、これらはいずれもエーテル結合（－Ｏ－）を有していてもよい。
【0172】
上記低分子量含フッ素化合物としては、アニオン性含フッ素界面活性剤等が挙げられる。アニオン性含フッ素界面活性剤は、例えば、アニオン性基を除く部分の総炭素数が２０以下のフッ素原子を含む界面活性剤であってよい。
【0173】
上記アニオン性含フッ素界面活性剤はまた、アニオン性部分の分子量が１０００以下のフッ素を含む界面活性剤であってよく、アニオン性部分の分子量が８００以下のフッ素を含む界面活性剤であってもよい。
なお、上記「アニオン性部分」は、上記含フッ素界面活性剤のカチオンを除く部分を意味する。例えば、後述する式（Ｉ）で表されるＦ（ＣＦ２）ｎ１ＣＯＯＭの場合には、「Ｆ（ＣＦ２）ｎ１ＣＯＯ」の部分である。
なお、上記「アニオン性部分」は、上記含フッ素界面活性剤のカチオンを除く部分を意味する。例えば、後述する式（Ｉ）で表されるＦ（ＣＦ２）ｎ１ＣＯＯＭの場合には、「Ｆ（ＣＦ２）ｎ１ＣＯＯ」の部分である。
【0174】
上記低分子量含フッ素化合物としてはまた、ＬｏｇＰＯＷが３．５以下の含フッ素界面活性剤が挙げられる。上記ＬｏｇＰＯＷは、１－オクタノールと水との分配係数であり、ＬｏｇＰ［式中、Ｐは、含フッ素界面活性剤を含有するオクタノール／水（１：１）混合液が相分離した際のオクタノール中の含フッ素界面活性剤濃度／水中の含フッ素界面活性剤濃度比を表す］で表されるものである。
上記ＬｏｇＰＯＷは、カラム；ＴＯＳＯＨ ＯＤＳ－１２０Ｔカラム（φ４．６ｍｍ×２５０ｍｍ、東ソー（株）製）、溶離液；アセトニトリル／０．６質量％ＨＣｌＯ４水＝１／１（ｖｏｌ／ｖｏｌ％）、流速；１．０ｍｌ／分、サンプル量；３００μＬ、カラム温度；４０℃、検出光；ＵＶ２１０ｎｍの条件で、既知のオクタノール／水分配係数を有する標準物質（ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸及びデカン酸）についてＨＰＬＣを行い、各溶出時間と既知のオクタノール／水分配係数との検量線を作成し、この検量線に基づき、試料液におけるＨＰＬＣの溶出時間から算出する。
上記ＬｏｇＰＯＷは、カラム；ＴＯＳＯＨ ＯＤＳ－１２０Ｔカラム（φ４．６ｍｍ×２５０ｍｍ、東ソー（株）製）、溶離液；アセトニトリル／０．６質量％ＨＣｌＯ４水＝１／１（ｖｏｌ／ｖｏｌ％）、流速；１．０ｍｌ／分、サンプル量；３００μＬ、カラム温度；４０℃、検出光；ＵＶ２１０ｎｍの条件で、既知のオクタノール／水分配係数を有する標準物質（ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸及びデカン酸）についてＨＰＬＣを行い、各溶出時間と既知のオクタノール／水分配係数との検量線を作成し、この検量線に基づき、試料液におけるＨＰＬＣの溶出時間から算出する。
【0175】
上記含フッ素界面活性剤として具体的には、米国特許出願公開第２００７／００１５８６４号明細書、米国特許出願公開第２００７／００１５８６５号明細書、米国特許出願公開第２００７／００１５８６６号明細書、米国特許出願公開第２００７／０２７６１０３号明細書、米国特許出願公開第２００７／０１１７９１４号明細書、米国特許出願公開第２００７／１４２５４１号明細書、米国特許出願公開第２００８／００１５３１９号明細書、米国特許第３２５０８０８号明細書、米国特許第３２７１３４１号明細書、特開２００３－１１９２０４号公報、国際公開第２００５／０４２５９３号、国際公開第２００８／０６０４６１号、国際公開第２００７／０４６３７７号、特開２００７－１１９５２６号公報、国際公開第２００７／０４６４８２号、国際公開第２００７／０４６３４５号、米国特許出願公開第２０１４／０２２８５３１号明細書、国際公開第２０１３／１８９８２４号、国際公開第２０１３／１８９８２６号に記載されたもの等が挙げられる。
【0176】
上記アニオン性含フッ素界面活性剤としては、下記一般式（Ｎ０）：
Ｘｎ０－Ｒｆｎ０－Ｙ０ （Ｎ０）
（式中、Ｘｎ０は、Ｈ、Ｃｌ又は及びＦである。Ｒｆｎ０は、炭素数３～２０で、鎖状、分枝鎖状又は環状で、一部又は全てのＨがＦにより置換されたアルキレン基であり、該アルキレン基は１つ以上のエーテル結合を含んでもよく、一部のＨがＣｌにより置換されていてもよい。Ｙ０はアニオン性基である。）で表される化合物が挙げられる。
Ｘｎ０－Ｒｆｎ０－Ｙ０ （Ｎ０）
（式中、Ｘｎ０は、Ｈ、Ｃｌ又は及びＦである。Ｒｆｎ０は、炭素数３～２０で、鎖状、分枝鎖状又は環状で、一部又は全てのＨがＦにより置換されたアルキレン基であり、該アルキレン基は１つ以上のエーテル結合を含んでもよく、一部のＨがＣｌにより置換されていてもよい。Ｙ０はアニオン性基である。）で表される化合物が挙げられる。
【0177】
Ｙ０のアニオン性基は、－ＣＯＯＭ、－ＳＯ２Ｍ、又は、－ＳＯ３Ｍであってよく、－ＣＯＯＭ、又は、－ＳＯ３Ｍであってよい。
Ｍは、Ｈ、金属原子、ＮＲ７ ４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウムであり、Ｒ７は、Ｈ又は有機基である。
上記金属原子としては、アルカリ金属（１族）、アルカリ土類金属（２族）等が挙げられ、例えば、Ｎａ、Ｋ又はＬｉである。
Ｒ７は、Ｈ又はＣ１－１０の有機基であってよく、Ｈ又はＣ１－４の有機基であってよく、Ｈ又はＣ１－４のアルキル基であってよい。
Ｍは、Ｈ、金属原子又はＮＲ７ ４であってよく、Ｈ、アルカリ金属（１族）、アルカリ土類金属（２族）又はＮＲ７ ４であってよく、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ又はＮＨ４であってよい。
Ｍは、Ｈ、金属原子、ＮＲ７ ４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウムであり、Ｒ７は、Ｈ又は有機基である。
上記金属原子としては、アルカリ金属（１族）、アルカリ土類金属（２族）等が挙げられ、例えば、Ｎａ、Ｋ又はＬｉである。
Ｒ７は、Ｈ又はＣ１－１０の有機基であってよく、Ｈ又はＣ１－４の有機基であってよく、Ｈ又はＣ１－４のアルキル基であってよい。
Ｍは、Ｈ、金属原子又はＮＲ７ ４であってよく、Ｈ、アルカリ金属（１族）、アルカリ土類金属（２族）又はＮＲ７ ４であってよく、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ又はＮＨ４であってよい。
【0178】
上記Ｒｆｎ０は、Ｈの５０％以上がフッ素に置換されているものであってよい。
【0179】
上記一般式（Ｎ０）で表される化合物としては、下記一般式（Ｎ１）：
Ｘｎ０－（ＣＦ２）ｍ１－Ｙ０ （Ｎ１）
（式中、Ｘｎ０は、Ｈ、Ｃｌ及びＦであり、ｍ１は３～１５の整数であり、Ｙ０は、上記定義したものである。）で表される化合物、下記一般式（Ｎ２）：
Ｒｆｎ１－Ｏ－（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｍ２ＣＦＸｎ１－Ｙ０ （Ｎ２）
（式中、Ｒｆｎ１は、炭素数１～５のパーフルオロアルキル基であり、ｍ２は、０～３の整数であり、Ｘｎ１は、Ｆ又はＣＦ３であり、Ｙ０は、上記定義したものである。）で表される化合物、下記一般式（Ｎ３）：
Ｒｆｎ２（ＣＨ２）ｍ３－（Ｒｆｎ３）ｑ－Ｙ０ （Ｎ３）
（式中、Ｒｆｎ２は、炭素数１～１３のエーテル結合及び／又は塩素原子を含み得る、部分又は完全フッ素化されたアルキル基であり、ｍ３は、１～３の整数であり、Ｒｆｎ３は、直鎖状又は分岐状の炭素数１～３のパーフルオロアルキレン基であり、ｑは０又は１であり、Ｙ０は、上記定義したものである。）で表される化合物、下記一般式（Ｎ４）：
Ｒｆｎ４－Ｏ－（ＣＹｎ１Ｙｎ２）ｐＣＦ２－Ｙ０ （Ｎ４）
（式中、Ｒｆｎ４は、炭素数１～１２のエーテル結合を含み得る直鎖状又は分枝鎖状の部分又は完全フッ素化されたアルキル基であり、Ｙｎ１及びＹｎ２は、同一若しくは異なって、Ｈ又はＦであり、ｐは０又は１であり、Ｙ０は、上記定義したものである。）で表される化合物、及び、一般式（Ｎ５）：
（式中、Ｘｎ２、Ｘｎ３及びＸｎ４は、同一若しくは異なってもよく、Ｈ、Ｆ、又は、炭素数１～６のエーテル結合を含んでよい直鎖状又は分岐鎖状の部分又は完全フッ素化されたアルキル基である。Ｒｆｎ５は、炭素数１～３のエーテル結合を含み得る直鎖状又は分岐鎖状の部分又は完全フッ素化されたアルキレン基であり、Ｌは連結基であり、Ｙ０は、上記定義したものである。但し、Ｘｎ２、Ｘｎ３、Ｘｎ４及びＲｆｎ５の合計炭素数は１８以下である。）で表される化合物が挙げられる。
Ｘｎ０－（ＣＦ２）ｍ１－Ｙ０ （Ｎ１）
（式中、Ｘｎ０は、Ｈ、Ｃｌ及びＦであり、ｍ１は３～１５の整数であり、Ｙ０は、上記定義したものである。）で表される化合物、下記一般式（Ｎ２）：
Ｒｆｎ１－Ｏ－（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｍ２ＣＦＸｎ１－Ｙ０ （Ｎ２）
（式中、Ｒｆｎ１は、炭素数１～５のパーフルオロアルキル基であり、ｍ２は、０～３の整数であり、Ｘｎ１は、Ｆ又はＣＦ３であり、Ｙ０は、上記定義したものである。）で表される化合物、下記一般式（Ｎ３）：
Ｒｆｎ２（ＣＨ２）ｍ３－（Ｒｆｎ３）ｑ－Ｙ０ （Ｎ３）
（式中、Ｒｆｎ２は、炭素数１～１３のエーテル結合及び／又は塩素原子を含み得る、部分又は完全フッ素化されたアルキル基であり、ｍ３は、１～３の整数であり、Ｒｆｎ３は、直鎖状又は分岐状の炭素数１～３のパーフルオロアルキレン基であり、ｑは０又は１であり、Ｙ０は、上記定義したものである。）で表される化合物、下記一般式（Ｎ４）：
Ｒｆｎ４－Ｏ－（ＣＹｎ１Ｙｎ２）ｐＣＦ２－Ｙ０ （Ｎ４）
（式中、Ｒｆｎ４は、炭素数１～１２のエーテル結合を含み得る直鎖状又は分枝鎖状の部分又は完全フッ素化されたアルキル基であり、Ｙｎ１及びＹｎ２は、同一若しくは異なって、Ｈ又はＦであり、ｐは０又は１であり、Ｙ０は、上記定義したものである。）で表される化合物、及び、一般式（Ｎ５）：
【化3】
【0180】
上記一般式（Ｎ０）で表される化合物としてより具体的には、下記一般式（Ｉ）で表されるパーフルオロカルボン酸（Ｉ）、下記一般式（ＩＩ）で表されるω－Ｈパーフルオロカルボン酸（ＩＩ）、下記一般式（ＩＩＩ）で表されるパーフルオロエーテルカルボン酸（ＩＩＩ）、下記一般式（ＩＶ）で表されるパーフルオロアルキルアルキレンカルボン酸（ＩＶ）、下記一般式（Ｖ）で表されるアルコキシフルオロカルボン酸（Ｖ）、下記一般式（ＶＩ）で表されるパーフルオロアルキルスルホン酸（ＶＩ）、下記一般式（ＶＩＩ）で表されるω－Ｈパーフルオロスルホン酸（ＶＩＩ）、下記一般式（ＶＩＩＩ）で表されるパーフルオロアルキルアルキレンスルホン酸（ＶＩＩＩ）、下記一般式（ＩＸ）で表されるアルキルアルキレンカルボン酸（ＩＸ）、下記一般式（Ｘ）で表されるフルオロカルボン酸（Ｘ）、下記一般式（ＸＩ）で表されるアルコキシフルオロスルホン酸（ＸＩ）、下記一般式（ＸＩＩ）で表される化合物（ＸＩＩ）、下記一般式（ＸＩＩＩ）で表される化合物（ＸＩＩＩ）等が挙げられる。
【0181】
上記パーフルオロカルボン酸（Ｉ）は、下記一般式（Ｉ）：
Ｆ（ＣＦ２）ｎ１ＣＯＯＭ （Ｉ）
（式中、ｎ１は、３～１４の整数であり、Ｍは、Ｈ、金属原子、ＮＲ７ ４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウムであり、Ｒ７は、Ｈ又は有機基である。）で表されるものである。
Ｆ（ＣＦ２）ｎ１ＣＯＯＭ （Ｉ）
（式中、ｎ１は、３～１４の整数であり、Ｍは、Ｈ、金属原子、ＮＲ７ ４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウムであり、Ｒ７は、Ｈ又は有機基である。）で表されるものである。
【0182】
上記ω－Ｈパーフルオロカルボン酸（ＩＩ）は、下記一般式（ＩＩ）：
Ｈ（ＣＦ２）ｎ２ＣＯＯＭ （ＩＩ）
（式中、ｎ２は、４～１５の整数であり、Ｍは、上記定義したものである。）で表されるものである。
Ｈ（ＣＦ２）ｎ２ＣＯＯＭ （ＩＩ）
（式中、ｎ２は、４～１５の整数であり、Ｍは、上記定義したものである。）で表されるものである。
【0183】
上記パーフルオロエーテルカルボン酸（ＩＩＩ）は、下記一般式（ＩＩＩ）：
Ｒｆ１－Ｏ－（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｎ３ＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＭ （ＩＩＩ）
（式中、Ｒｆ１は、炭素数１～５のパーフルオロアルキル基であり、ｎ３は、０～３の整数であり、Ｍは、上記定義したものである。）で表されるものである。
Ｒｆ１－Ｏ－（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｎ３ＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＭ （ＩＩＩ）
（式中、Ｒｆ１は、炭素数１～５のパーフルオロアルキル基であり、ｎ３は、０～３の整数であり、Ｍは、上記定義したものである。）で表されるものである。
【0184】
上記パーフルオロアルキルアルキレンカルボン酸（ＩＶ）は、下記一般式（ＩＶ）：
Ｒｆ２（ＣＨ２）ｎ４Ｒｆ３ＣＯＯＭ （ＩＶ）
（式中、Ｒｆ２は、炭素数１～５のパーフルオロアルキル基であり、Ｒｆ３は、直鎖状又は分岐状の炭素数１～３のパーフルオロアルキレン基、ｎ４は、１～３の整数であり、Ｍは、上記定義したものである。）で表されるものである。
Ｒｆ２（ＣＨ２）ｎ４Ｒｆ３ＣＯＯＭ （ＩＶ）
（式中、Ｒｆ２は、炭素数１～５のパーフルオロアルキル基であり、Ｒｆ３は、直鎖状又は分岐状の炭素数１～３のパーフルオロアルキレン基、ｎ４は、１～３の整数であり、Ｍは、上記定義したものである。）で表されるものである。
【0185】
上記アルコキシフルオロカルボン酸（Ｖ）は、下記一般式（Ｖ）：
Ｒｆ４－Ｏ－ＣＹ１Ｙ２ＣＦ２－ＣＯＯＭ （Ｖ）
（式中、Ｒｆ４は、炭素数１～１２のエーテル結合及び／又は塩素原子を含み得る直鎖状又は分枝鎖状の部分又は完全フッ素化されたアルキル基であり、Ｙ１及びＹ２は、同一若しくは異なって、Ｈ又はＦであり、Ｍは、上記定義したものである。）で表されるものである。
Ｒｆ４－Ｏ－ＣＹ１Ｙ２ＣＦ２－ＣＯＯＭ （Ｖ）
（式中、Ｒｆ４は、炭素数１～１２のエーテル結合及び／又は塩素原子を含み得る直鎖状又は分枝鎖状の部分又は完全フッ素化されたアルキル基であり、Ｙ１及びＹ２は、同一若しくは異なって、Ｈ又はＦであり、Ｍは、上記定義したものである。）で表されるものである。
【0186】
上記パーフルオロアルキルスルホン酸（ＶＩ）は、下記一般式（ＶＩ）：
Ｆ（ＣＦ２）ｎ５ＳＯ３Ｍ （ＶＩ）
（式中、ｎ５は、３～１４の整数であり、Ｍは、上記定義したものである。）で表されるものである。
Ｆ（ＣＦ２）ｎ５ＳＯ３Ｍ （ＶＩ）
（式中、ｎ５は、３～１４の整数であり、Ｍは、上記定義したものである。）で表されるものである。
【0187】
上記ω－Ｈパーフルオロスルホン酸（ＶＩＩ）は、下記一般式（ＶＩＩ）：
Ｈ（ＣＦ２）ｎ６ＳＯ３Ｍ （ＶＩＩ）
（式中、ｎ６は、４～１４の整数であり、Ｍは、上記定義したものである。）で表されるものである。
Ｈ（ＣＦ２）ｎ６ＳＯ３Ｍ （ＶＩＩ）
（式中、ｎ６は、４～１４の整数であり、Ｍは、上記定義したものである。）で表されるものである。
【0188】
上記パーフルオロアルキルアルキレンスルホン酸（ＶＩＩＩ）は、下記一般式（ＶＩＩＩ）：
Ｒｆ５（ＣＨ２）ｎ７ＳＯ３Ｍ （ＶＩＩＩ）
（式中、Ｒｆ５は、炭素数１～１３のパーフルオロアルキル基であり、ｎ７は、１～３の整数であり、Ｍは、上記定義したものである。）で表されるものである。
Ｒｆ５（ＣＨ２）ｎ７ＳＯ３Ｍ （ＶＩＩＩ）
（式中、Ｒｆ５は、炭素数１～１３のパーフルオロアルキル基であり、ｎ７は、１～３の整数であり、Ｍは、上記定義したものである。）で表されるものである。
【0189】
上記アルキルアルキレンカルボン酸（ＩＸ）は、下記一般式（ＩＸ）：
Ｒｆ６（ＣＨ２）ｎ８ＣＯＯＭ （ＩＸ）
（式中、Ｒｆ６は、炭素数１～１３のエーテル結合を含み得る直鎖状または分岐鎖状の部分又は完全フッ素化されたアルキル基であり、ｎ８は、１～３の整数であり、Ｍは、上記定義したものである。）で表されるものである。
Ｒｆ６（ＣＨ２）ｎ８ＣＯＯＭ （ＩＸ）
（式中、Ｒｆ６は、炭素数１～１３のエーテル結合を含み得る直鎖状または分岐鎖状の部分又は完全フッ素化されたアルキル基であり、ｎ８は、１～３の整数であり、Ｍは、上記定義したものである。）で表されるものである。
【0190】
上記フルオロカルボン酸（Ｘ）は、下記一般式（Ｘ）：
Ｒｆ７－Ｏ－Ｒｆ８－Ｏ－ＣＦ２－ＣＯＯＭ （Ｘ）
（式中、Ｒｆ７は、炭素数１～６のエーテル結合及び／又は塩素原子を含み得る直鎖状又は分枝鎖状の部分又は完全フッ素化されたアルキル基であり、Ｒｆ８は、炭素数１～６の直鎖状又は分枝鎖状の部分又は完全フッ素化されたアルキル基であり、Ｍは、上記定義したものである。）で表されるものである。
Ｒｆ７－Ｏ－Ｒｆ８－Ｏ－ＣＦ２－ＣＯＯＭ （Ｘ）
（式中、Ｒｆ７は、炭素数１～６のエーテル結合及び／又は塩素原子を含み得る直鎖状又は分枝鎖状の部分又は完全フッ素化されたアルキル基であり、Ｒｆ８は、炭素数１～６の直鎖状又は分枝鎖状の部分又は完全フッ素化されたアルキル基であり、Ｍは、上記定義したものである。）で表されるものである。
【0191】
上記アルコキシフルオロスルホン酸（ＸＩ）は、下記一般式（ＸＩ）：
Ｒｆ９－Ｏ－ＣＹ１Ｙ２ＣＦ２－ＳＯ３Ｍ （ＸＩ）
（式中、Ｒｆ９は、炭素数１～１２のエーテル結合を含み得る直鎖状又は分枝鎖状であって、塩素を含んでもよい、部分又は完全フッ素化されたアルキル基であり、Ｙ１及びＹ２は、同一若しくは異なって、Ｈ又はＦであり、Ｍは、上記定義したものである。）で表されるものである。
Ｒｆ９－Ｏ－ＣＹ１Ｙ２ＣＦ２－ＳＯ３Ｍ （ＸＩ）
（式中、Ｒｆ９は、炭素数１～１２のエーテル結合を含み得る直鎖状又は分枝鎖状であって、塩素を含んでもよい、部分又は完全フッ素化されたアルキル基であり、Ｙ１及びＹ２は、同一若しくは異なって、Ｈ又はＦであり、Ｍは、上記定義したものである。）で表されるものである。
【0192】
上記化合物（ＸＩＩ）は、下記一般式（ＸＩＩ）：
（式中、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３は、同一若しくは異なってもよく、Ｈ、Ｆ及び炭素数１～６のエーテル結合を含み得る直鎖状又は分岐鎖状の部分又は完全フッ素化されたアルキル基であり、Ｒｆ１０は、炭素数１～３のパーフルオロアルキレン基であり、Ｌは連結基であり、Ｙ０はアニオン性基である。）で表されるものである。
Ｙ０は、－ＣＯＯＭ、－ＳＯ２Ｍ、又は、－ＳＯ３Ｍであってよく、－ＳＯ３Ｍ、又は、ＣＯＯＭであってよい（式中、Ｍは上記定義したものである。）。
Ｌとしては、例えば、単結合、炭素数１～１０のエーテル結合を含みうる部分又は完全フッ素化されたアルキレン基が挙げられる。
【化4】
Ｙ０は、－ＣＯＯＭ、－ＳＯ２Ｍ、又は、－ＳＯ３Ｍであってよく、－ＳＯ３Ｍ、又は、ＣＯＯＭであってよい（式中、Ｍは上記定義したものである。）。
Ｌとしては、例えば、単結合、炭素数１～１０のエーテル結合を含みうる部分又は完全フッ素化されたアルキレン基が挙げられる。
【0193】
上記化合物（ＸＩＩＩ）は、下記一般式（ＸＩＩＩ）：
Ｒｆ１１－Ｏ－（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｎ９（ＣＦ２Ｏ）ｎ１０ＣＦ２ＣＯＯＭ （ＸＩＩＩ）
（式中、Ｒｆ１１は、塩素を含む炭素数１～５のフルオロアルキル基であり、ｎ９は、０～３の整数であり、ｎ１０は、０～３の整数であり、Ｍは、上記定義したものである。）で表されるものである。化合物（ＸＩＩＩ）としては、ＣＦ２ＣｌＯ（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｎ９（ＣＦ２Ｏ）ｎ１０ＣＦ２ＣＯＯＮＨ４（平均分子量７５０の混合物、式中、ｎ９及びｎ１０は上記定義したものである。）が挙げられる。
Ｒｆ１１－Ｏ－（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｎ９（ＣＦ２Ｏ）ｎ１０ＣＦ２ＣＯＯＭ （ＸＩＩＩ）
（式中、Ｒｆ１１は、塩素を含む炭素数１～５のフルオロアルキル基であり、ｎ９は、０～３の整数であり、ｎ１０は、０～３の整数であり、Ｍは、上記定義したものである。）で表されるものである。化合物（ＸＩＩＩ）としては、ＣＦ２ＣｌＯ（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｎ９（ＣＦ２Ｏ）ｎ１０ＣＦ２ＣＯＯＮＨ４（平均分子量７５０の混合物、式中、ｎ９及びｎ１０は上記定義したものである。）が挙げられる。
【0194】
上述したように上記アニオン性含フッ素界面活性剤としては、カルボン酸系界面活性剤、スルホン酸系界面活性剤等が挙げられる。
【0195】
上記含フッ素界面活性剤は、１種の含フッ素界面活性剤であってもよいし、２種以上の含フッ素界面活性剤を含有する混合物であってもよい。
【0196】
上記含フッ素界面活性剤としては、以下の式で表される化合物が挙げられる。含フッ素界面活性剤は、これらの化合物の混合物であってよい。
Ｆ（ＣＦ２）７ＣＯＯＭ、
Ｆ（ＣＦ２）５ＣＯＯＭ、
Ｈ（ＣＦ２）６ＣＯＯＭ、
Ｈ（ＣＦ２）７ＣＯＯＭ、
ＣＦ３Ｏ（ＣＦ２）３ＯＣＨＦＣＦ２ＣＯＯＭ、
Ｃ３Ｆ７ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＭ、
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＭ、
ＣＦ３ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＯＯＭ、
Ｃ２Ｆ５ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＭ、
ＣＦ３ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＭ、
ＣＦ２ＣｌＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＯＯＭ、
ＣＦ２ＣｌＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＯＯＭ、
ＣＦ２ＣｌＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＯＯＭ、
ＣＦ２ＣｌＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＯＯＭ、
（各式中、Ｍは、Ｈ、金属原子、ＮＲ７
４、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム又は置換基を有していてもよいホスホニウムである。Ｒ７は、上記定義したものである。）
Ｆ（ＣＦ２）７ＣＯＯＭ、
Ｆ（ＣＦ２）５ＣＯＯＭ、
Ｈ（ＣＦ２）６ＣＯＯＭ、
Ｈ（ＣＦ２）７ＣＯＯＭ、
ＣＦ３Ｏ（ＣＦ２）３ＯＣＨＦＣＦ２ＣＯＯＭ、
Ｃ３Ｆ７ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＭ、
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＭ、
ＣＦ３ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＯＯＭ、
Ｃ２Ｆ５ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＭ、
ＣＦ３ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＭ、
ＣＦ２ＣｌＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＯＯＭ、
ＣＦ２ＣｌＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＯＯＭ、
ＣＦ２ＣｌＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＯＯＭ、
ＣＦ２ＣｌＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＯＯＭ、
【化5】
【0197】
フッ素樹脂組成物（１）は、例えば、フッ素樹脂Ａの粉末と、フッ素樹脂Ｂ１の粒子と、充填材と、必要に応じてフッ素樹脂Ｃの粒子とを混合することにより製造することができる。
【0198】
上記フッ素樹脂Ｂ１の粒子は、粉末の形態でフッ素樹脂Ａの粉末と混合されてもよく、水性分散液の形態でフッ素樹脂Ａの粉末と混合されてもよいが、引張特性に一層優れるフッ素樹脂組成物を製造できる点で、水性分散液の形態でフッ素樹脂Ａの粉末と混合されることが好ましい。
【0199】
上記フッ素樹脂Ｂ１の粒子を含む水性分散液は、公知の方法により製造することができる。例えば、アニオン性界面活性剤及び重合開始剤の存在下、フッ素樹脂Ｂ１を構成するのに必要なモノマーの乳化重合を水性媒体中で行うことにより、製造することができる。上記乳化重合において、必要に応じて、連鎖移動剤、緩衝剤、ｐＨ調整剤、安定化助剤、分散安定剤等を使用してもよい。
当業者であれば、上記乳化重合の条件を調整することにより、フッ素樹脂Ｂ１の組成や物性、粒子の物性等を制御することができる。
当業者であれば、上記乳化重合の条件を調整することにより、フッ素樹脂Ｂ１の組成や物性、粒子の物性等を制御することができる。
【0200】
上記水性分散液は、炭化水素系界面活性剤を含んでもよい。上記炭化水素系界面活性剤は、フッ素原子を含まないことが好ましい。上記炭化水素系界面活性剤は、上記乳化重合に使用されたものであってもよく、上記乳化重合の後に添加されたものであってもよい。
【0201】
上記炭化水素系界面活性剤としては、例えば、特表２０１３－５４２３０８号公報、特表２０１３－５４２３０９号公報、特表２０１３－５４２３１０号公報に記載されているもの等を使用することができる。
【0202】
炭化水素系界面活性剤は、同じ分子上に親水性部分及び疎水性部分を有する。これらは、カチオン性、非イオン性又はアニオン性であってよい。
【0203】
カチオン性界面活性剤は、通常、アルキル化臭化アンモニウム等のアルキル化ハロゲン化アンモニウム等の正に帯電した親水性部分と、長鎖脂肪酸等の疎水性部分とを有する。
【0204】
アニオン性界面活性剤は、通常、カルボン酸塩、スルホン酸塩又は硫酸塩等の親水性部分と、アルキル等の長鎖炭化水素部分である疎水性部分とを有する。
【0205】
非イオン性界面活性剤は、通常、帯電した基を含まず、長鎖炭化水素である疎水性部分を有する。非イオン性界面活性剤の親水性部分は、エチレンオキシドとの重合から誘導されるエチレンエーテルの鎖等の水溶性官能基を含む。
【0206】
上記炭化水素系界面活性剤は、アニオン系界面活性剤又は非イオン性界面活性剤であることが好ましい。
【0207】
アニオン性炭化水素系界面活性剤としては、Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ＰｒｏｄｕｃｔｓのＶｅｒｓａｔｉｃ（登録商標）１０、ＢＡＳＦ製のＡｖａｎｅｌ Ｓシリーズ（Ｓ－７０、Ｓ－７４等）等が挙げられる。
【0208】
アニオン性炭化水素系界面活性剤としては、Ｒ－Ｌ－Ｍ１（式中、Ｒが、置換基を有してもよい炭素数１以上の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は、置換基を有してもよい炭素数３以上の環状のアルキル基であり、炭素数が３以上の場合は１価又は２価の複素環を含んでもよいし、環を巻いていてもよい。Ｌが、－ＡｒＳＯ３
－、－ＳＯ３
－、－ＳＯ４－、－ＰＯ３
－又は－ＣＯＯ－であり、Ｍ１は、Ｈ、金属原子、ＮＲ５
４（Ｒ５は、同一でも異なっていてもよく、Ｈ又は炭素数１～１０の有機基）、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム、又は、置換基を有していてもよいホスホニウムである。－ＡｒＳＯ３
－は、アリールスルホン酸塩である。）によって表されるアニオン性界面活性剤も挙げられる。
具体的には、ＣＨ３－（ＣＨ２）ｎ－Ｌ－Ｍ１（式中、ｎが、６～１７の整数である。Ｌ及びＭ１が、上記と同じ）によって表されるものが挙げられる。
Ｒが、１２～１６個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｌが、硫酸塩又はドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）であるものの混合物も使用できる。
具体的には、ＣＨ３－（ＣＨ２）ｎ－Ｌ－Ｍ１（式中、ｎが、６～１７の整数である。Ｌ及びＭ１が、上記と同じ）によって表されるものが挙げられる。
Ｒが、１２～１６個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｌが、硫酸塩又はドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）であるものの混合物も使用できる。
【0209】
アニオン性炭化水素系界面活性剤としては、Ｒ６（－Ｌ－Ｍ１）２（式中、Ｒ６が、置換基を有してもよい炭素数１以上の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基、又は、置換基を有してもよい炭素数３以上の環状のアルキレン基であり、炭素数が３以上の場合は１価又は２価の複素環を含んでもよいし、環を巻いていてもよい。Ｌが、－ＡｒＳＯ３
－、－ＳＯ３
－、－ＳＯ４－、－ＰＯ３
－又は－ＣＯＯ－であり、Ｍ１は、Ｈ、金属原子、ＮＲ５
４（Ｒ５は、同一でも異なっていてもよく、Ｈ又は炭素数１～１０の有機基）、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム、又は、置換基を有していてもよいホスホニウムである。－ＡｒＳＯ３
－は、アリールスルホン酸塩である。）によって表されるアニオン性界面活性剤も挙げられる。
【0210】
アニオン性炭化水素系界面活性剤としては、Ｒ７（－Ｌ－Ｍ１）３（式中、Ｒ７が、置換基を有してもよい炭素数１以上の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキリジン基、又は、置換基を有してもよい炭素数３以上の環状のアルキリジン基であり、炭素数が３以上の場合は１価又は２価の複素環を含んでもよいし、環を巻いていてもよい。Ｌが、－ＡｒＳＯ３
－、－ＳＯ３
－、－ＳＯ４－、－ＰＯ３
－又は－ＣＯＯ－であり、Ｍ１は、Ｈ、金属原子、ＮＲ５
４（Ｒ５は、同一でも異なっていてもよく、Ｈ又は炭素数１～１０の有機基）、置換基を有していてもよいイミダゾリウム、置換基を有していてもよいピリジニウム、又は、置換基を有していてもよいホスホニウムである。－ＡｒＳＯ３
－は、アリールスルホン酸塩である。）によって表されるアニオン性界面活性剤も挙げられる。
【0211】
アニオン性炭化水素系界面活性剤としては、Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｓｕｒｆａｃｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ＬＬＣのスルホサクシネート界面活性剤Ｌａｎｋｒｏｐｏｌ（登録商標）Ｋ８３００等も挙げられる。
スルホサクシネート炭化水素系界面活性剤としては、スルホコハク酸ジイソデシルＮａ塩、（ＣｌａｒｉａｎｔのＥｍｕｌｓｏｇｅｎ（登録商標）ＳＢ１０）、スルホコハク酸ジイソトリデシルＮａ塩（Ｃｅｓａｐｉｎｉａ ＣｈｅｍｉｃａｌｓのＰｏｌｉｒｏｌ（登録商標）ＴＲ／ＬＮＡ）等が挙げられる。
スルホサクシネート炭化水素系界面活性剤としては、スルホコハク酸ジイソデシルＮａ塩、（ＣｌａｒｉａｎｔのＥｍｕｌｓｏｇｅｎ（登録商標）ＳＢ１０）、スルホコハク酸ジイソトリデシルＮａ塩（Ｃｅｓａｐｉｎｉａ ＣｈｅｍｉｃａｌｓのＰｏｌｉｒｏｌ（登録商標）ＴＲ／ＬＮＡ）等が挙げられる。
【0212】
アニオン性炭化水素系界面活性剤としては、Ｏｍｎｏｖａ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ，Ｉｎｃ．のＰｏｌｙＦｏｘ（登録商標）界面活性剤（ＰｏｌｙＦｏｘＴＭＰＦ－１５６Ａ、ＰｏｌｙＦｏｘＴＭＰＦ－１３６Ａ等）も挙げられる。
【0213】
上記非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキレンアルキルエーテル等のエーテル型非イオン性界面活性剤；エチレンオキサイド／プロピレンオキサイドブロック共重合体等のポリオキシエチレン誘導体；ポリオキシエチレン脂肪酸エステル（ポリオキシエチレンアルキルエステル）、ソルビタン脂肪酸エステル（ソルビタンアルキルエステル）、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル（ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル）、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル（グリセロールエステル）等のエステル型非イオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアルカノールアミド等のアミン系非イオン性界面活性剤；それらの誘導体等が挙げられ、これらの１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
上記非イオン性界面活性剤は、非フッ素化非イオン性界面活性剤であってよい。
上記非イオン性界面活性剤は、非フッ素化非イオン性界面活性剤であってよい。
【0214】
上記ポリオキシエチレンアルキルエーテルとしては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル等が挙げられる。
【0215】
上記ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルとしては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル等が挙げられる。
【0216】
上記ポリオキシエチレン脂肪酸エステルの具体例：ポリエチレングリコールモノラウリレート、ポリエチレングリコールモノオレエート、ポリエチレングリコールモノステアレート等が挙げられる。
【0217】
上記ソルビタン脂肪酸エステルとしては、ソルビタンモノラウリレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート等が挙げられる。
【0218】
上記ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルとしては、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウリレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート等が挙げられる。
【0219】
上記グリセリン脂肪酸エステルとしては、モノミリスチン酸グリセロール、モノステアリン酸グリセロール、モノオレイン酸グリセロール等が挙げられる。
【0220】
上記誘導体としては、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルフェニル－ホルムアルデヒド凝縮物、ポリオキシエチレンアルキルエーテルホスフェート等が挙げられる。
【0221】
上記エーテル型非イオン性界面活性剤及びエステル型非イオン性界面活性剤は、１０～１８のＨＬＢ値を有してよい。
【0222】
非イオン性炭化水素系界面活性剤としては、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製のＴｒｉｔｏｎ（登録商標）Ｘシリーズ（Ｘ１５、Ｘ４５、Ｘ１００等）、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ（登録商標）１５－Ｓシリーズ、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ（登録商標）ＴＭＮシリーズ（ＴＭＮ－６、ＴＭＮ－１０、ＴＭＮ－１００等）、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ（登録商標）Ｌシリーズ、ＢＡＳＦ製のＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）Ｒシリーズ（３１Ｒ１、１７Ｒ２、１０Ｒ５、２５Ｒ４（ｍ～２２、ｎ～２３））、Ｔ－Ｄｅｔシリーズ（Ａ１３８）、Ｉｃｏｎｏｌ（登録商標）ＴＤＡシリーズ（ＴＤＡ－６、ＴＤＡ－９、ＴＤＡ－１０）等が挙げられる。
【0223】
上記非イオン性界面活性剤を構成する化合物において、その疎水基は、アルキルフェノール基、直鎖アルキル基及び分岐アルキル基の何れであってもよいが、アルキルフェノール基を構造中に有しない化合物等、ベンゼン環を有さないものであることが好ましい。
【0224】
上記非イオン性界面活性剤としては、なかでも、エーテル結合（－Ｏ－）を有するものが好ましく、上述したエーテル型非イオン性界面活性剤がより好ましく、ポリオキシエチレンアルキルエーテルが更に好ましい。上記ポリオキシエチレンアルキルエーテルとしては、炭素数１０～２０のアルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテル構造からなるものが好ましく、炭素数１０～１５のアルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテル構造からなるものがより好ましい。上記ポリオキシエチレンアルキルエーテル構造におけるアルキル基は、分岐構造を有していることが好ましい。
【0225】
上記炭化水素系界面活性剤の含有量は、着色が一層少なく引張特性に一層優れるフッ素樹脂組成物を製造できる点で、上記水性分散液の固形分に対し１２質量％以下であることが好ましく、８質量％以下がより好ましく、６質量％以下が更に好ましく、４質量％以下が更により好ましく、２質量％以下が殊更に好ましく、１質量％以下が特に好ましい。上記炭化水素系界面活性剤の含有量は、また、１質量ｐｐｍ以上であってよく、１０質量ｐｐｍ以上であってもよく、１００質量ｐｐｍ以上であってもよく、５００質量ｐｐｍ以上であってもよい。
【0226】
上記乳化重合により得られた水性分散液、又は、上記炭化水素系界面活性剤を含む水性分散液を、陰イオン交換樹脂又は陰イオン交換樹脂及び陽イオン交換樹脂を含む混床と接触させてもよく、濃縮してもよく、これらの両方により処理してもよい。上記処理を行うことにより、低分子量含フッ素化合物を除去することができる。上記処理としては、公知の処理を採用することができる。
【0227】
フッ素樹脂Ａの粉末とフッ素樹脂Ｂ１の粒子を含む水性分散液とを混合して得られた混合物を凝析してもよい。凝析の方法としては、凍結や機械的剪断力により乳化粒子を凝集させる方法が挙げられる。メタノール、アセトン等の水溶性有機化合物、硝酸カリウム、炭酸アンモニウム等の無機塩や、塩酸、硫酸、硝酸等の無機酸等を凝析剤として添加しながら撹拌を行ってもよい。上記凝析は、また、インラインミキサー等を使用して連続的に行ってもよい。
【0228】
上記混合物を乾燥することにより、フッ素樹脂組成物が得られる。上記凝析により得られた湿潤粉末を乾燥してもよい。
乾燥の方法は特に限定されず、公知の方法を用いることができ、例えば、真空、高周波、熱風等の手段を用いて行うことができる。
上記乾燥の温度としては、５０℃以上が好ましく、７０℃以上がより好ましく、１００℃以上が更に好ましく、１５０℃以上が特に好ましく、また、３００℃以下が好ましく、２５０℃以下がより好ましい。
乾燥の方法は特に限定されず、公知の方法を用いることができ、例えば、真空、高周波、熱風等の手段を用いて行うことができる。
上記乾燥の温度としては、５０℃以上が好ましく、７０℃以上がより好ましく、１００℃以上が更に好ましく、１５０℃以上が特に好ましく、また、３００℃以下が好ましく、２５０℃以下がより好ましい。
【0229】
上記フッ素樹脂Ｃの粒子は、粉末の形態でフッ素樹脂Ａの粉末（及びフッ素樹脂Ｂ１の粒子）と混合されてもよく、水性分散液の形態でフッ素樹脂Ａの粉末（及びフッ素樹脂Ｂ１の粒子）と混合されてもよい。
【0230】
得られたフッ素樹脂組成物を粉砕してもよい。上記粉砕は公知の方法により行ってよく、例えば、エアジェットミル、ハンマーミル、フォースミル、石臼型の粉砕機、凍結粉砕機等の粉砕機を用いて行うことができる。
【0231】
得られたフッ素樹脂組成物を造粒してもよい。これにより、見掛密度が高く、取り扱い性に優れるフッ素樹脂組成物が得られる。
上記造粒の方法としては、公知の方法が挙げられ、水中造粒法、温水造粒法、乳化分散造粒法、乳化温水造粒法、無溶剤造粒法、乾式溶剤造粒法等が挙げられる。
上記造粒の方法としては、公知の方法が挙げられ、水中造粒法、温水造粒法、乳化分散造粒法、乳化温水造粒法、無溶剤造粒法、乾式溶剤造粒法等が挙げられる。
【0232】
本開示の第１のフッ素樹脂組成物は、融点以上の温度に加熱した履歴のある溶融流動性を示さないフッ素樹脂Ａと、融点以上の温度に加熱した履歴のない懸濁重合で重合された溶融流動性を示さないフッ素樹脂Ｂ２と、充填材とを含み、見掛密度が０．４２ｇ／ｍｌ以上であるフッ素樹脂組成物（フッ素樹脂組成物（２ａ）ともいう。）であることも好ましい。
【0233】
フッ素樹脂組成物（２ａ）は、融点以上の温度に加熱した履歴のない懸濁重合で重合されたフッ素樹脂Ｂ２を含み、かつ見掛密度が特定の範囲内にあるので、融点以上の温度に加熱した履歴のあるフッ素樹脂Ａを含むにもかかわらず、取り扱い性（例えば、運搬時や圧縮成形時の取り扱い性）に優れる。
また、フッ素樹脂組成物（２ａ）は、良好な引張特性（例えば、引張破断強度、引張破断歪）を有する。
また、フッ素樹脂組成物（２ａ）は、良好な引張特性（例えば、引張破断強度、引張破断歪）を有する。
【0234】
フッ素樹脂組成物（２ａ）は、３３３℃未満の温度領域に１つ以上、３３３～３６０℃の温度領域に１つ以上の融点を有することが好ましい。
上記３３３℃未満の温度領域は、３３２℃未満であることがより好ましく、３３１℃未満であることが更に好ましく、１００℃以上であることが好ましく、１４０℃以上であることがより好ましく、１６０℃以上であることが更に好ましい。
上記３３３～３６０℃の温度領域は、３３４℃以上であることがより好ましく、３３５℃であることが更に好ましく、また、３５５℃以下であることがより好ましく、３５０℃以下であることが更に好ましい。
上記２つの温度領域に融点を有することは、フッ素樹脂組成物が、融点以上の温度に加熱した履歴のある溶融流動性を示さないフッ素樹脂Ａと、融点以上の温度に加熱した履歴のない溶融流動性を示さないフッ素樹脂Ｂ２とを含むことを示す。
上記３３３℃未満の温度領域は、３３２℃未満であることがより好ましく、３３１℃未満であることが更に好ましく、１００℃以上であることが好ましく、１４０℃以上であることがより好ましく、１６０℃以上であることが更に好ましい。
上記３３３～３６０℃の温度領域は、３３４℃以上であることがより好ましく、３３５℃であることが更に好ましく、また、３５５℃以下であることがより好ましく、３５０℃以下であることが更に好ましい。
上記２つの温度領域に融点を有することは、フッ素樹脂組成物が、融点以上の温度に加熱した履歴のある溶融流動性を示さないフッ素樹脂Ａと、融点以上の温度に加熱した履歴のない溶融流動性を示さないフッ素樹脂Ｂ２とを含むことを示す。
【0235】
フッ素樹脂組成物（２ａ）におけるフッ素樹脂Ａ及び充填材としては、上述したものを使用することができる。
【0236】
フッ素樹脂Ｂ２は、融点以上の温度に加熱した履歴を有さない。
【0237】
フッ素樹脂Ｂ２は、融点が１００～３６０℃であることが好ましい。上記融点は、１４０℃以上であることがより好ましく、１６０℃以上であることが更に好ましく、また、３５５℃以下であることがより好ましく、３５０℃以下であることが更に好ましい。
【0238】
フッ素樹脂Ｂ２は、３３３～３６０℃の温度領域に１つ以上の融点を有することが好ましい。上記温度領域は、３３４℃以上であることがより好ましく、３３５℃以上であることが更に好ましく、また、３５５℃以下であることがより好ましく、３５０℃以下であることが更に好ましい。
融点が上記範囲内にあることは、融点以上の温度に加熱した履歴がないことを示す。
なお、上記融点とともに、３３３℃未満の温度領域にも融点を有していても構わない。
融点が上記範囲内にあることは、融点以上の温度に加熱した履歴がないことを示す。
なお、上記融点とともに、３３３℃未満の温度領域にも融点を有していても構わない。
【0239】
フッ素樹脂Ｂ２は溶融流動性を示さない。溶融流動性については、上述したとおりである。
【0240】
フッ素樹脂Ｂ２としては、ＰＴＦＥが好ましい。上記ＰＴＦＥは、高分子量ＰＴＦＥであってよい。
【0241】
フッ素樹脂Ｂ２としての上記ＰＴＦＥ（高分子量ＰＴＦＥ）は、示差走査熱量計〔ＤＳＣ〕を用いて１０℃／分の速度で昇温したときの融解熱曲線において、３３３～３４７℃の範囲に少なくとも１つ以上の吸熱ピークが現れ、上記融解熱曲線から算出される２９０～３５０℃の融解熱量が６２ｍＪ／ｍｇ以上であることが好ましい。
【0242】
フッ素樹脂Ｂ２としての上記ＰＴＦＥは、標準比重（ＳＳＧ）が２．１３０～２．２８０であることが好ましい。上記標準比重は、ＡＳＴＭ Ｄ４８９５ ８９に準拠して成形されたサンプルを用い、ＡＳＴＭ Ｄ ７９２に準拠した水置換法により測定する。
融点以上の温度に加熱した履歴のないＰＴＦＥについての「高分子量」とは、上記標準比重が上記の範囲内にあることを意味する。
融点以上の温度に加熱した履歴のないＰＴＦＥについての「高分子量」とは、上記標準比重が上記の範囲内にあることを意味する。
【0243】
フッ素樹脂Ｂ２としての上記ＰＴＦＥは、通常、非溶融二次加工性を有する。非溶融二次加工性については、上述したとおりである。
【0244】
フッ素樹脂Ｂ２としての上記ＰＴＦＥは、ＴＦＥの単独重合体であってもよいし、９９．０質量％以上のＴＦＥに基づく重合単位と、１．０質量％以下の変性モノマーに基づく重合単位（変性モノマー単位）とを含む変性ＰＴＦＥであってもよい。上記変性ＰＴＦＥは、ＴＦＥに基づく重合単位及び変性モノマー単位のみからなるものであってよい。
見掛密度が一層高く、取り扱い性に一層優れるフッ素樹脂組成物が得られる点、及び、引張特性に一層優れるフッ素樹脂組成物が得られる点では、変性ＰＴＦＥが好ましい。
見掛密度が一層高く、取り扱い性に一層優れるフッ素樹脂組成物が得られる点、及び、引張特性に一層優れるフッ素樹脂組成物が得られる点では、変性ＰＴＦＥが好ましい。
【0245】
上記変性ＰＴＦＥは、変性モノマー単位の含有量が全重合単位に対し０．００００１～１．０質量％の範囲であることが好ましい。変性モノマー単位の含有量の下限としては、０．０００１質量％がより好ましく、０．００１質量％が更に好ましく、０．００５質量％が更により好ましく、０．０１０質量％が殊更に好ましい。変性モノマー単位の含有量の上限としては、０．９０質量％が好ましく、０．５０質量％がより好ましく、０．４０質量％が更に好ましく、０．３０質量％が更により好ましく、０．２０質量％が殊更に好ましく、０．１０質量％が特に好ましい。
【0246】
フッ素樹脂Ｂ２としての上記ＰＴＦＥにおいて使用し得る変性モノマーは、フッ素樹脂ＡとしてのＰＴＦＥ（高分子量ＰＴＦＥ）について例示したものと同様である。
【0247】
フッ素樹脂Ｂ２は、懸濁重合で重合されたものである。懸濁重合で重合された溶融流動性を示さないフッ素樹脂は、繊維化しにくいので、フッ素樹脂組成物の見掛密度を高くすることができ、取り扱い性を向上させることができる。
【0248】
懸濁重合で重合された溶融流動性を示さないフッ素樹脂Ｂ２は、以下の全てを満たすものであることが好ましい。
（ｉ）走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）の画像処理による粒子径が１μｍ以下の粒子の割合が３０％以下である。
（ｉｉ）メタノールでソックスレー抽出した抽出液を用いた液体クロマトグラフ質量計（ＬＣ／ＭＳ／ＭＳ）により測定されるアニオン性含フッ素界面活性剤の量が１質量ｐｐｍ以下である。
（ｉ）走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）の画像処理による粒子径が１μｍ以下の粒子の割合が３０％以下である。
（ｉｉ）メタノールでソックスレー抽出した抽出液を用いた液体クロマトグラフ質量計（ＬＣ／ＭＳ／ＭＳ）により測定されるアニオン性含フッ素界面活性剤の量が１質量ｐｐｍ以下である。
【0249】
上記懸濁重合は公知の方法により行うことができる。例えば、アニオン性含フッ素界面活性剤を用いないか又は限られた量を用い、水性媒体中に重合開始剤を分散させ、フッ素樹脂Ｂ２を構成するのに必要なモノマーを重合させることによって、フッ素樹脂Ｂ２の顆粒状粉末を直接単離することができる。
【0250】
フッ素樹脂Ｂ２としては、上記懸濁重合により直接得られた粉末を用いてもよく、上記粉末を粉砕、及び／又は造粒して得られる粉末を用いてもよい。
上記粉砕は公知の方法により行ってよく、ハンマーミル、ピンミル、ジェットミル、カッターミル等の粉砕機を用いて粉砕する方法により行うことができる。
上記造粒も公知の方法により行ってよく、水中造粒法、温水造粒法、乳化分散造粒法、乳化温水造粒法、無溶剤造粒法、乾式溶剤造粒法等の方法により行うことができる。
上記粉砕は公知の方法により行ってよく、ハンマーミル、ピンミル、ジェットミル、カッターミル等の粉砕機を用いて粉砕する方法により行うことができる。
上記造粒も公知の方法により行ってよく、水中造粒法、温水造粒法、乳化分散造粒法、乳化温水造粒法、無溶剤造粒法、乾式溶剤造粒法等の方法により行うことができる。
【0251】
フッ素樹脂組成物（２ａ）は、フッ素樹脂Ｂ２の粒子を含むものであってよい。上記フッ素樹脂Ｂ２の粒子は、フッ素樹脂Ｂ２の二次粒子であってよい。
【0252】
上記フッ素樹脂Ｂ２の粒子は、平均二次粒子径が１～７００μｍであることが好ましい。上記平均二次粒子径は、５μｍ以上であることがより好ましく、１０μｍ以上であることが更に好ましく、２０μｍ以上であることが更により好ましい。また、５００μｍ以下であることがより好ましく、１５０μｍ以下であることが更に好ましく、１００μｍ以下であることが更により好ましい。
上記平均二次粒子径は、ベックマン・コールター製レーザー回折式粒度分布測定装置（ＬＳ１３ ３２０）を用いて、乾式で、バキューム圧２０ｍＨ２Ｏで測定を行ない、粒度分布積算（体積基準）の５０％に対応する粒子径に等しいとする。
上記平均二次粒子径は、ベックマン・コールター製レーザー回折式粒度分布測定装置（ＬＳ１３ ３２０）を用いて、乾式で、バキューム圧２０ｍＨ２Ｏで測定を行ない、粒度分布積算（体積基準）の５０％に対応する粒子径に等しいとする。
【0253】
上記フッ素樹脂Ｂ２の粒子は、Ｄ９０が１０μｍ以上であることが好ましく、３０μｍ以上であることがより好ましく、５０μｍ以上であることが更に好ましく、また、６００μｍ以下であることが好ましく、５００μｍ以下であることがより好ましく、４００μｍ以下であることが更に好ましい。
上記Ｄ９０は、ベックマン・コールター製レーザー回折式粒度分布測定装置（ＬＳ１３ ３２０）を用いて、乾式で、バキューム圧２０ｍＨ２Ｏで測定を行ない、粒度分布積算（体積基準）の９０％に対応する粒子径に等しいとする。
上記Ｄ９０は、ベックマン・コールター製レーザー回折式粒度分布測定装置（ＬＳ１３ ３２０）を用いて、乾式で、バキューム圧２０ｍＨ２Ｏで測定を行ない、粒度分布積算（体積基準）の９０％に対応する粒子径に等しいとする。
【0254】
フッ素樹脂組成物（２ａ）は、見掛密度が０．４２ｇ／ｍｌ以上である。見掛密度が上記範囲内にあることで、フッ素樹脂組成物（２ａ）は取り扱い性に優れる。
取り扱い性に一層優れる点で、上記見掛密度は、０．４５ｇ／ｍｌ以上であることが好ましく、０．４７ｇ／ｍｌ以上であることがより好ましい。上限は特に限定されないが、１．００ｇ／ｍｌであっても構わない。
上記見掛密度は、ＪＩＳ Ｋ ６８９１に準拠して測定する。
取り扱い性に一層優れる点で、上記見掛密度は、０．４５ｇ／ｍｌ以上であることが好ましく、０．４７ｇ／ｍｌ以上であることがより好ましい。上限は特に限定されないが、１．００ｇ／ｍｌであっても構わない。
上記見掛密度は、ＪＩＳ Ｋ ６８９１に準拠して測定する。
【0255】
フッ素樹脂組成物（２ａ）におけるフッ素樹脂Ａの含有量は、引張特性が一層向上する点で、上記フッ素樹脂組成物に対し、１０～９０質量％であることが好ましい。上記含有量は、２０質量％以上であることがより好ましく、３０質量％以上であることが更に好ましく、４０質量％以上であることが更により好ましく、５０質量％以上であることが特に好ましく、また、８５質量％以下であることがより好ましく、８０質量％以下であることが更に好ましく、８０質量％未満であることが更により好ましく、７５質量％以下であることが殊更に好ましく、７０質量％以下であることが特に好ましい。
【0256】
フッ素樹脂組成物（２ａ）におけるフッ素樹脂Ｂ２の含有量は、引張特性が一層向上する点で、上記フッ素樹脂組成物に対し、１０～９０質量％であることが好ましい。上記含有量は、１５質量％以上であることがより好ましく、２０質量％以上であることが更に好ましく、２０質量％超であることが更により好ましく、２５質量％以上であることが殊更に好ましく、３０質量％以上であることが特に好ましく、また、８０質量％以下であることがより好ましく、７０質量％以下であることが更に好ましく、６０質量％以下であることが更により好ましく、５０質量％以下であることが特に好ましい。
【0257】
フッ素樹脂組成物（２ａ）におけるフッ素樹脂Ａ及びＢ２の合計量は、上記フッ素樹脂組成物に対し、８０質量％以上であることが好ましく、８５質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることが更に好ましく、９５質量％以上であることが更により好ましく、９８質量％以上であることが特に好ましい。
【0258】
フッ素樹脂組成物（２ａ）は、ＴＦＥ単位、及び、ＴＦＥと共重合可能な変性モノマーに基づく変性モノマー単位を含み、全重合単位に対し、上記変性モノマー単位の量が１．０質量％以下であることが好ましい。また、ＴＦＥ単位の量が９９．０質量％以上であることが好ましい。
【0259】
フッ素樹脂組成物（２ａ）における上記変性モノマー単位の含有量の下限は、０質量％であってもよく、０．０００１質量％がより好ましく、０．００１質量％が更に好ましく、０．００５質量％が更により好ましく、０．０１０質量％が殊更に好ましい。変性モノマー単位の含有量の上限としては、０．９０質量％が好ましく、０．５０質量％がより好ましく、０．４０質量％が更に好ましく、０．３０質量％が更により好ましく、０．２０質量％が殊更に好ましく、０．１０質量％が特に好ましい。
上記変性モノマー単位の含有量は、ＮＭＲ、ＦＴ－ＩＲ、元素分析、蛍光Ｘ線分析を単量体の種類によって適宜組み合わせることで算出できる。また、原料組成が分かっている場合は、原料組成から計算により求めることもできる。
上記変性モノマー単位の含有量は、ＮＭＲ、ＦＴ－ＩＲ、元素分析、蛍光Ｘ線分析を単量体の種類によって適宜組み合わせることで算出できる。また、原料組成が分かっている場合は、原料組成から計算により求めることもできる。
【0260】
フッ素樹脂組成物（２ａ）の好適な態様の１つは、フッ素樹脂Ｂ２がＴＦＥの単独重合体であり、かつ、フッ素樹脂Ａの含有量が上記フッ素樹脂組成物に対し５０質量％以上、８０質量％未満であることである。この態様において、フッ素樹脂Ａの含有量は、上記フッ素樹脂組成物に対し、７５質量％以下であることがより好ましく、７０質量％以下であることが更に好ましい。
【0261】
また、フッ素樹脂組成物（２ａ）の別の好適な態様の１つは、フッ素樹脂Ａの含有量が上記フッ素樹脂組成物に対し５０質量％以上であり、かつ、上記フッ素樹脂組成物の引張破断強度が２０ＭＰａ以上であることである。
上記引張破断強度は、φ１００ｍｍの金型に３５ｇの上記フッ素樹脂組成物を投入し、３０ＭＰａの圧力、１分間の条件で圧縮成形し、室温から３００℃まで３時間で昇温し、その後３００℃から３７０℃まで４時間で昇温し、３７０℃で１２時間保持した後、３００℃まで５時間で降温したのち、室温まで１時間で降温する工程により焼成した成形体を打ち抜いて作成したダンベルを用いて、ＡＳＴＭ Ｄ１７０８に準じて測定する。
この態様において、フッ素樹脂Ｂ２がＴＦＥの単独重合体であることも好ましい。
上記引張破断強度は、φ１００ｍｍの金型に３５ｇの上記フッ素樹脂組成物を投入し、３０ＭＰａの圧力、１分間の条件で圧縮成形し、室温から３００℃まで３時間で昇温し、その後３００℃から３７０℃まで４時間で昇温し、３７０℃で１２時間保持した後、３００℃まで５時間で降温したのち、室温まで１時間で降温する工程により焼成した成形体を打ち抜いて作成したダンベルを用いて、ＡＳＴＭ Ｄ１７０８に準じて測定する。
この態様において、フッ素樹脂Ｂ２がＴＦＥの単独重合体であることも好ましい。
【0262】
本開示の第１のフッ素樹脂組成物は、融点以上の温度に加熱した履歴のある溶融流動性を示さないフッ素樹脂Ａと、融点以上の温度に加熱した履歴のない懸濁重合で重合された溶融流動性を示さないフッ素樹脂Ｂ２と、充填材とを含み、ＴＦＥ単位、及び、ＴＦＥと共重合可能な変性モノマーに基づく変性モノマー単位を含むフッ素樹脂組成物（フッ素樹脂組成物（２ｂ）ともいう。）であることも好ましい。
フッ素樹脂組成物（２ｂ）は、特定の単量体組成を有するので、融点以上の温度に加熱した履歴のあるフッ素樹脂Ａを含むにもかかわらず、取り扱い性（例えば、運搬時や圧縮成形時の取り扱い性）に優れる。
また、フッ素樹脂組成物（２ｂ）は、良好な引張特性（例えば、引張破断強度、引張破断歪）を有する。
フッ素樹脂組成物（２ｂ）は、特定の単量体組成を有するので、融点以上の温度に加熱した履歴のあるフッ素樹脂Ａを含むにもかかわらず、取り扱い性（例えば、運搬時や圧縮成形時の取り扱い性）に優れる。
また、フッ素樹脂組成物（２ｂ）は、良好な引張特性（例えば、引張破断強度、引張破断歪）を有する。
【0263】
フッ素樹脂組成物（２ｂ）は、３３３℃未満の温度領域に１つ以上、３３３～３６０℃の温度領域に１つ以上の融点を有することが好ましい。
上記３３３℃未満の温度領域は、３３２℃未満であることがより好ましく、３３１℃未満であることが更に好ましく、１００℃以上であることが好ましく、１４０℃以上であることがより好ましく、１６０℃以上であることが更に好ましい。
上記３３３～３６０℃の温度領域は、３３４℃以上であることがより好ましく、３３５℃であることが更に好ましく、また、３５５℃以下であることがより好ましく、３５０℃以下であることが更に好ましい。
上記２つの温度領域に融点を有することは、フッ素樹脂組成物が、融点以上の温度に加熱した履歴のある溶融流動性を示さないフッ素樹脂Ａと、融点以上の温度に加熱した履歴のない溶融流動性を示さないフッ素樹脂Ｂ２とを含むことを示す。
上記３３３℃未満の温度領域は、３３２℃未満であることがより好ましく、３３１℃未満であることが更に好ましく、１００℃以上であることが好ましく、１４０℃以上であることがより好ましく、１６０℃以上であることが更に好ましい。
上記３３３～３６０℃の温度領域は、３３４℃以上であることがより好ましく、３３５℃であることが更に好ましく、また、３５５℃以下であることがより好ましく、３５０℃以下であることが更に好ましい。
上記２つの温度領域に融点を有することは、フッ素樹脂組成物が、融点以上の温度に加熱した履歴のある溶融流動性を示さないフッ素樹脂Ａと、融点以上の温度に加熱した履歴のない溶融流動性を示さないフッ素樹脂Ｂ２とを含むことを示す。
【0264】
フッ素樹脂組成物（２ｂ）におけるフッ素樹脂Ａ及び充填材としては、上述したものを使用することができる。
【0265】
フッ素樹脂組成物（２ｂ）におけるフッ素樹脂Ｂ２としては、フッ素樹脂組成物（２ａ）におけるフッ素樹脂Ｂ２と同様のものを使用することができ、９９．０質量％以上のＴＦＥに基づく重合単位（ＴＦＥ単位）と、１．０質量％以下の変性モノマーに基づく重合単位（変性モノマー単位と）とを含む変性ＰＴＦＥが好ましい。上記フッ素樹脂Ｂ２は、ＴＦＥ単位及び変性モノマー単位のみからなるものであってよい。
上記変性モノマーとしては、フッ素樹脂組成物（２ａ）におけるフッ素樹脂Ｂ２としての変性ＰＴＦＥについて上述した単量体が挙げられる。変性モノマー単位の含有量の好適な範囲もフッ素樹脂組成物（２ａ）について説明した範囲と同様である。
上記変性モノマーとしては、フッ素樹脂組成物（２ａ）におけるフッ素樹脂Ｂ２としての変性ＰＴＦＥについて上述した単量体が挙げられる。変性モノマー単位の含有量の好適な範囲もフッ素樹脂組成物（２ａ）について説明した範囲と同様である。
【0266】
フッ素樹脂組成物（２ｂ）におけるフッ素樹脂Ｂ２の、組成以外の構成は、フッ素樹脂組成物（２ａ）におけるフッ素樹脂Ｂ２と同様である。
【0267】
フッ素樹脂組成物（２ｂ）は、ＴＦＥ単位、及び、ＴＦＥと共重合可能な変性モノマーに基づく変性モノマー単位を含む。フッ素樹脂組成物（２ｂ）は、重合単位として、ＴＦＥ単位及び変性モノマー単位のみを含むものであってよい。
【0268】
フッ素樹脂組成物の取り扱い性及び引張特性が一層向上する点で、上記変性モノマー単位の含有量は、上記フッ素樹脂組成物を構成する全重合単位に対し１．０質量％以下であることが好ましい。変性モノマー単位の含有量の下限としては、０．００００１質量％が好ましく、０．０００１質量％がより好ましく、０．００１質量％が更に好ましく、０．００５質量％が更により好ましく、０．０１０質量％が殊更に好ましい。変性モノマー単位の含有量の上限としては、０．９０質量％が好ましく、０．５０質量％がより好ましく、０．４０質量％が更に好ましく、０．３０質量％が更により好ましく、０．２０質量％が殊更に好ましく、０．１０質量％が特に好ましい。
【0269】
フッ素樹脂組成物（２ｂ）は、全重合単位に対しＴＦＥ単位を９９．０質量％以上含むことが好ましい。
【0270】
フッ素樹脂組成物（２ｂ）を構成する重合単位の含有量は、ＮＭＲ、ＦＴ－ＩＲ、元素分析、蛍光Ｘ線分析を単量体の種類によって適宜組み合わせることで算出できる。また、原料組成が分かっている場合は、原料組成から計算により求めることもできる。
【0271】
フッ素樹脂組成物（２ｂ）におけるフッ素樹脂Ａ及びＢ２の含有量、並びに、フッ素樹脂Ａ及びＢの合計量は、フッ素樹脂組成物（２ａ）について説明した各量と同様である。
【0272】
フッ素樹脂組成物（２ｂ）は、取り扱い性に一層優れる点で、見掛密度が０．４２ｇ／ｍｌ以上であることが好ましく、０．４５ｇ／ｍｌ以上であることがより好ましく、０．４７ｇ／ｍｌ以上であることが更に好ましい。上限は特に限定されないが、１．００ｇ／ｍｌであっても構わない。
上記見掛密度は、ＪＩＳ Ｋ ６８９１に準拠して測定する。
上記見掛密度は、ＪＩＳ Ｋ ６８９１に準拠して測定する。
【0273】
フッ素樹脂組成物（２ａ）及び（２ｂ）の形態は特に限定されないが、粉末であることが好ましい。
【0274】
フッ素樹脂組成物（２ａ）及び（２ｂ）においては、フッ素樹脂Ａの粒子の最大直線長さが、フッ素樹脂Ｂ２の粒子の最大直線長さより小さいことが好ましい。フッ素樹脂Ａ及びＢ２の粒子の最大直線長さが上記関係にあると、フッ素樹脂組成物の見掛密度を高くすることができ、取り扱い性が一層向上する。また、フッ素樹脂Ａの粒子の最大直線長さを増大させるための変形化処理を行う必要がないので、フッ素樹脂組成物の製造コストを低減することができる。
【0275】
フッ素樹脂組成物（２ａ）及び（２ｂ）は、以下の全てを満たすものであることが好ましい。
（ｉ）走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）の画像処理による粒子径が１μｍ以下の粒子の割合が３０％以下である。
（ｉｉ）メタノールでソックスレー抽出した抽出液を用いた液体クロマトグラフ質量計（ＬＣ／ＭＳ／ＭＳ）により測定されるアニオン性含フッ素界面活性剤の量が１質量ｐｐｍ以下である。
（ｉ）走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）の画像処理による粒子径が１μｍ以下の粒子の割合が３０％以下である。
（ｉｉ）メタノールでソックスレー抽出した抽出液を用いた液体クロマトグラフ質量計（ＬＣ／ＭＳ／ＭＳ）により測定されるアニオン性含フッ素界面活性剤の量が１質量ｐｐｍ以下である。
【0276】
フッ素樹脂組成物（２ａ）及び（２ｂ）は、流動性に優れ、取り扱い性に一層優れる点で、安息角が４０°未満であることが好ましく、３８°未満であることがより好ましく、３５°未満であることが更に好ましい。
上記安息角は、全高１１５ｍｍ、足部径φ２６ｍｍ、足部長さ３５ｍｍ、取込部の開きが６０°の漏斗を、漏斗の底面から試料落下面までの高さが１００ｍｍとなるように設置し、４０ｇの試料を漏斗から落とし、落下した試料の山の下半分の角度を分度器で測定して得られる値である。
上記安息角は、全高１１５ｍｍ、足部径φ２６ｍｍ、足部長さ３５ｍｍ、取込部の開きが６０°の漏斗を、漏斗の底面から試料落下面までの高さが１００ｍｍとなるように設置し、４０ｇの試料を漏斗から落とし、落下した試料の山の下半分の角度を分度器で測定して得られる値である。
【0277】
フッ素樹脂組成物（２ａ）及び（２ｂ）は、平均二次粒子径が５～７００μｍであることが好ましい。上記平均二次粒子径は、１０μｍ以上であることがより好ましく、２０μｍ以上であることが更に好ましく、また、６００μｍ以下であることがより好ましく、５００μｍ以下であることが更に好ましく、４００μｍ以下であることが特に好ましい。
上記平均二次粒子径は、ベックマン・コールター製レーザー回折式粒度分布測定装置（ＬＳ１３ ３２０）を用いて、乾式で、バキューム圧２０ｍＨ２Ｏで測定を行ない、粒度分布積算（体積基準）の５０％に対応する粒子径に等しいとする。
上記平均二次粒子径は、ベックマン・コールター製レーザー回折式粒度分布測定装置（ＬＳ１３ ３２０）を用いて、乾式で、バキューム圧２０ｍＨ２Ｏで測定を行ない、粒度分布積算（体積基準）の５０％に対応する粒子径に等しいとする。
【0278】
フッ素樹脂組成物（２ａ）及び（２ｂ）は、Ｄ９０が１０μｍ以上であることが好ましく、３０μｍ以上であることがより好ましく、５０μｍ以上であることが更に好ましく、また、６００μｍ以下であることが好ましく、５００μｍ以下であることがより好ましく、４００μｍ以下であることが更に好ましい。
上記Ｄ９０は、ベックマン・コールター製レーザー回折式粒度分布測定装置（ＬＳ１３ ３２０）を用いて、乾式で、バキューム圧２０ｍＨ２Ｏで測定を行ない、粒度分布積算（体積基準）の９０％に対応する粒子径に等しいとする。
上記Ｄ９０は、ベックマン・コールター製レーザー回折式粒度分布測定装置（ＬＳ１３ ３２０）を用いて、乾式で、バキューム圧２０ｍＨ２Ｏで測定を行ない、粒度分布積算（体積基準）の９０％に対応する粒子径に等しいとする。
【0279】
フッ素樹脂組成物（２ａ）及び（２ｂ）は、引張特性が一層向上する点で、低分子量含フッ素化合物の含有量（総量）が、上記フッ素樹脂組成物に対し１質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、５００質量ｐｐｂ以下であることがより好ましく、１００質量ｐｐｂ以下であることが更に好ましく、５０質量ｐｐｂ以下であることが更により好ましく、２５質量ｐｐｂ以下であることが殊更に好ましく、１０質量ｐｐｂ以下であることが特に好ましく、５質量ｐｐｂ以下であることが特により好ましく、１質量ｐｐｂ以下であることが殊更特に好ましく、１質量ｐｐｂ未満であることが最も好ましい。
上記低分子量含フッ素化合物の含有量は、試料をメタノールでソックスレー抽出した後、液体クロマトグラフ質量計（ＬＣ／ＭＳ／ＭＳ）により測定する。
上記低分子量含フッ素化合物の含有量は、試料をメタノールでソックスレー抽出した後、液体クロマトグラフ質量計（ＬＣ／ＭＳ／ＭＳ）により測定する。
【0280】
上記低分子量含フッ素化合物としては、フッ素樹脂組成物（１）について例示した化合物が挙げられる。
【0281】
フッ素樹脂組成物（２ａ）及び（２ｂ）は、例えば、フッ素樹脂Ａの粉末と、フッ素樹脂Ｂ２の粒子と、充填材とを混合することにより製造することができる。上記フッ素樹脂Ｂ２の粒子は、粉末の形態でフッ素樹脂Ａの粉末と混合されることが好ましい。混合の方法は特に限定されず、公知の方法を採用することができる。粉砕機中で混合を行うこともできる。
見掛密度が一層高く、取り扱い性に一層優れるフッ素樹脂組成物を容易に得る点では、フッ素樹脂Ａの粒子の最大直線長さを、フッ素樹脂Ｂ２の粒子の最大直線長さより小さくすることが好ましい。
見掛密度が一層高く、取り扱い性に一層優れるフッ素樹脂組成物を容易に得る点では、フッ素樹脂Ａの粒子の最大直線長さを、フッ素樹脂Ｂ２の粒子の最大直線長さより小さくすることが好ましい。
【0282】
得られたフッ素樹脂組成物を粉砕してもよい。上記粉砕は公知の方法により行ってよく、例えば、エアジェットミル、ハンマーミル、フォースミル、石臼型の粉砕機、凍結粉砕機等の粉砕機を用いて行うことができる。
【0283】
得られたフッ素樹脂組成物を造粒してもよい。これにより、見掛密度が一層高く、取り扱い性に一層優れるフッ素樹脂組成物が得られる。
上記造粒の方法としては、公知の方法が挙げられ、水中造粒法、温水造粒法、乳化分散造粒法、乳化温水造粒法、無溶剤造粒法、乾式溶剤造粒法等が挙げられる。
上記造粒の方法としては、公知の方法が挙げられ、水中造粒法、温水造粒法、乳化分散造粒法、乳化温水造粒法、無溶剤造粒法、乾式溶剤造粒法等が挙げられる。
【0284】
本開示の第１のフッ素樹脂組成物は、融点以上の温度に加熱した履歴のある溶融流動性を示さないフッ素樹脂Ａと、融点以上の温度に加熱した履歴のない乳化重合で重合された溶融流動性を示さないフッ素樹脂Ｂ３と、充填材とを含み、見掛密度が０．４２ｇ／ｍｌ以上であるフッ素樹脂組成物（フッ素樹脂組成物（３ａ）ともいう。）であることも好ましい。
フッ素樹脂組成物（３ａ）は、融点以上の温度に加熱した履歴のない乳化重合で重合されたフッ素樹脂Ｂ３を含み、かつ見掛密度が特定の範囲内にあるので、融点以上の温度に加熱した履歴のあるフッ素樹脂Ａを含むにもかかわらず、取り扱い性（例えば、運搬時や圧縮成形時の取り扱い性）に優れる。
また、フッ素樹脂組成物（３ａ）は、良好な引張特性（例えば、引張破断強度、引張破断歪）を有する。
フッ素樹脂組成物（３ａ）は、融点以上の温度に加熱した履歴のない乳化重合で重合されたフッ素樹脂Ｂ３を含み、かつ見掛密度が特定の範囲内にあるので、融点以上の温度に加熱した履歴のあるフッ素樹脂Ａを含むにもかかわらず、取り扱い性（例えば、運搬時や圧縮成形時の取り扱い性）に優れる。
また、フッ素樹脂組成物（３ａ）は、良好な引張特性（例えば、引張破断強度、引張破断歪）を有する。
【0285】
フッ素樹脂組成物（３ａ）は、３３３℃未満の温度領域に１つ以上、３３３～３６０℃の温度領域に１つ以上の融点を有することが好ましい。
上記３３３℃未満の温度領域は、３３２℃未満であることがより好ましく、３３１℃未満であることが更に好ましく、１００℃以上であることが好ましく、１４０℃以上であることがより好ましく、１６０℃以上であることが更に好ましい。
上記３３３～３６０℃の温度領域は、３３４℃以上であることがより好ましく、３３５℃であることが更に好ましく、また、３５５℃以下であることがより好ましく、３５０℃以下であることが更に好ましい。
上記２つの温度領域に融点を有することは、フッ素樹脂組成物が、融点以上の温度に加熱した履歴のある溶融流動性を示さないフッ素樹脂Ａと、融点以上の温度に加熱した履歴のない溶融流動性を示さないフッ素樹脂Ｂ３とを含むことを示す。
上記３３３℃未満の温度領域は、３３２℃未満であることがより好ましく、３３１℃未満であることが更に好ましく、１００℃以上であることが好ましく、１４０℃以上であることがより好ましく、１６０℃以上であることが更に好ましい。
上記３３３～３６０℃の温度領域は、３３４℃以上であることがより好ましく、３３５℃であることが更に好ましく、また、３５５℃以下であることがより好ましく、３５０℃以下であることが更に好ましい。
上記２つの温度領域に融点を有することは、フッ素樹脂組成物が、融点以上の温度に加熱した履歴のある溶融流動性を示さないフッ素樹脂Ａと、融点以上の温度に加熱した履歴のない溶融流動性を示さないフッ素樹脂Ｂ３とを含むことを示す。
【0286】
フッ素樹脂組成物（３ａ）におけるフッ素樹脂Ａ及び充填材としては、上述したものを使用することができる。
【0287】
フッ素樹脂Ｂ３は、融点以上の温度に加熱した履歴を有さない。
【0288】
フッ素樹脂Ｂ３は、融点が１００～３６０℃であることが好ましい。上記融点は、１４０℃以上であることがより好ましく、１６０℃以上であることが更に好ましく、また、３５５℃以下であることがより好ましく、３５０℃以下であることが更に好ましい。
【0289】
フッ素樹脂Ｂ３は、３３３～３６０℃の温度領域に１つ以上の融点を有することが好ましい。上記温度領域は、３３４℃以上であることがより好ましく、３３５℃以上であることが更に好ましく、また、３５５℃以下であることがより好ましく、３５０℃以下であることが更に好ましい。
融点が上記範囲内にあることは、融点以上の温度に加熱した履歴がないことを示す。
なお、上記融点とともに、３３３℃未満の温度領域にも融点を有していても構わない。
融点が上記範囲内にあることは、融点以上の温度に加熱した履歴がないことを示す。
なお、上記融点とともに、３３３℃未満の温度領域にも融点を有していても構わない。
【0290】
フッ素樹脂Ｂ３は溶融流動性を示さない。溶融流動性については、上述したとおりである。
【0291】
フッ素樹脂Ｂ３としては、ＰＴＦＥが好ましい。上記ＰＴＦＥは、高分子量ＰＴＦＥであってよい。
【0292】
フッ素樹脂Ｂ３としての上記ＰＴＦＥ（高分子量ＰＴＦＥ）は、示差走査熱量計〔ＤＳＣ〕を用いて１０℃／分の速度で昇温したときの融解熱曲線において、３３３～３４７℃の範囲に少なくとも１つ以上の吸熱ピークが現れ、上記融解熱曲線から算出される２９０～３５０℃の融解熱量が６２ｍＪ／ｍｇ以上であることが好ましい。
【0293】
フッ素樹脂Ｂ３としての上記ＰＴＦＥは、標準比重（ＳＳＧ）が２．１３０～２．２８０であることが好ましい。上記標準比重は、ＡＳＴＭ Ｄ４８９５ ８９に準拠して成形されたサンプルを用い、ＡＳＴＭ Ｄ ７９２に準拠した水置換法により測定する。
融点以上の温度に加熱した履歴のないＰＴＦＥについての「高分子量」とは、上記標準比重が上記の範囲内にあることを意味する。
融点以上の温度に加熱した履歴のないＰＴＦＥについての「高分子量」とは、上記標準比重が上記の範囲内にあることを意味する。
【0294】
フッ素樹脂Ｂ３としての上記ＰＴＦＥは、通常、非溶融二次加工性を有する。非溶融二次加工性については、上述したとおりである。
【0295】
フッ素樹脂Ｂ３としての上記ＰＴＦＥは、ＴＦＥの単独重合体であってもよいし、９９．０質量％以上のＴＦＥに基づく重合単位と、１．０質量％以下の変性モノマーに基づく重合単位（変性モノマー単位）とを含む変性ＰＴＦＥであってもよい。上記変性ＰＴＦＥは、ＴＦＥに基づく重合単位及び変性モノマー単位のみからなるものであってよい。
フッ素樹脂組成物の取り扱い性及び引張特性が一層向上する点では、変性ＰＴＦＥが好ましい。
フッ素樹脂組成物の取り扱い性及び引張特性が一層向上する点では、変性ＰＴＦＥが好ましい。
【0296】
上記変性ＰＴＦＥは、変性モノマー単位の含有量が全重合単位に対し０．００００１～１．０質量％の範囲であることが好ましい。変性モノマー単位の含有量の下限としては、０．０００１質量％がより好ましく、０．００１質量％が更に好ましく、０．００５質量％が更により好ましく、０．０１０質量％が殊更に好ましい。変性モノマー単位の含有量の上限としては、０．９０質量％が好ましく、０．５０質量％がより好ましく、０．４０質量％が更に好ましく、０．３０質量％が更により好ましく、０．２０質量％が殊更に好ましく、０．１０質量％が特に好ましい。
【0297】
フッ素樹脂Ｂ３としての上記ＰＴＦＥにおいて使用し得る変性モノマーは、フッ素樹脂ＡとしてのＰＴＦＥ（高分子量ＰＴＦＥ）について例示したものと同様である。
【0298】
フッ素樹脂Ｂ３は、乳化重合で重合されたものである。乳化重合で重合された溶融流動性を示さないフッ素樹脂Ｂ３は、以下のいずれかを満たすものであってよく、全てを満たすものであることが好ましい。
（ｉ）走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）の画像処理による粒子径が１μｍ以下の粒子（一次粒子）の割合が５０％超、好ましくは７０％超、より好ましくは９０％超である。
（ｉｉ）メタノールでソックスレー抽出した抽出液を用いた液体クロマトグラフ質量計（ＬＣ／ＭＳ／ＭＳ）により測定されるアニオン性含フッ素界面活性剤の量が１質量ｐｐｂ以上である。
（ｉ）走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）の画像処理による粒子径が１μｍ以下の粒子（一次粒子）の割合が５０％超、好ましくは７０％超、より好ましくは９０％超である。
（ｉｉ）メタノールでソックスレー抽出した抽出液を用いた液体クロマトグラフ質量計（ＬＣ／ＭＳ／ＭＳ）により測定されるアニオン性含フッ素界面活性剤の量が１質量ｐｐｂ以上である。
【0299】
上記乳化重合は公知の方法により行うことができる。例えば、アニオン性含フッ素界面活性剤及び重合開始剤の存在下、フッ素樹脂Ｂ３を構成するのに必要なモノマーの乳化重合を水性媒体中で行うことにより、フッ素樹脂Ｂ３の粒子（一次粒子）を含む水性分散液が得られる。上記乳化重合において、必要に応じて、連鎖移動剤、緩衝剤、ｐＨ調整剤、安定化助剤、分散安定剤等を使用してもよい。
【0300】
上記水性分散液は、炭化水素系界面活性剤を含んでもよい。上記炭化水素系界面活性剤は、フッ素原子を含まないことが好ましい。上記炭化水素系界面活性剤は、上記乳化重合に使用されたものであってもよく、上記乳化重合の後に添加されたものであってもよい。
【0301】
上記炭化水素系界面活性剤としては、フッ素樹脂組成物（１）について例示した化合物が挙げられる。
【0302】
上記炭化水素系界面活性剤の含有量は、着色が一層少なく引張特性に一層優れるフッ素樹脂組成物を製造できる点で、上記水性分散液の固形分に対し１２質量％以下であることが好ましく、８質量％以下がより好ましく、６質量％以下が更に好ましく、４質量％以下が更により好ましく、２質量％以下が殊更に好ましく、１質量％以下が特に好ましい。上記炭化水素系界面活性剤の含有量は、また、１質量ｐｐｍ以上であってよく、１０質量ｐｐｍ以上であってもよく、１００質量ｐｐｍ以上であってもよく、５００質量ｐｐｍ以上であってもよい。
【0303】
上記水性分散液から、フッ素樹脂Ｂ３を提供してもよい。
また、上記水性分散液を凝析し、乾燥することにより、フッ素樹脂Ｂ３の粒子を含む粉末が得られる。上記粉末から、フッ素樹脂Ｂ３を提供してもよい。
凝析及び乾燥は、いずれも公知の方法により行うことができる。
また、上記水性分散液を凝析し、乾燥することにより、フッ素樹脂Ｂ３の粒子を含む粉末が得られる。上記粉末から、フッ素樹脂Ｂ３を提供してもよい。
凝析及び乾燥は、いずれも公知の方法により行うことができる。
【0304】
フッ素樹脂組成物（３ａ）は、フッ素樹脂Ｂ３の粒子を含むものであってよい。上記フッ素樹脂Ｂ３の粒子は、フッ素樹脂Ｂ３の一次粒子であってもよく、二次粒子であってもよい。
【0305】
上記フッ素樹脂Ｂ３の二次粒子は、上記フッ素樹脂組成物の取り扱い性が一層向上する点で、平均二次粒子径が１０００μｍ以下であることが好ましい。上記平均二次粒子径は、９００μｍ以下であることがより好ましく、８００μｍ以下であることが更に好ましく、７００μｍ以下であることが特に好ましい。上記平均二次粒子径は、また、１００μｍ以上であることが好ましく、２００μｍ以上であることがより好ましく、３００μｍ以上であることが更に好ましく、４００μｍ以上であることが特に好ましい。
上記平均二次粒子径は、ベックマン・コールター製レーザー回折式粒度分布測定装置（ＬＳ１３ ３２０）を用いて、乾式で、バキューム圧２０ｍＨ２Ｏで測定を行ない、粒度分布積算（体積基準）の５０％に対応する粒子径に等しいとする。
上記平均二次粒子径は、ベックマン・コールター製レーザー回折式粒度分布測定装置（ＬＳ１３ ３２０）を用いて、乾式で、バキューム圧２０ｍＨ２Ｏで測定を行ない、粒度分布積算（体積基準）の５０％に対応する粒子径に等しいとする。
【0306】
上記フッ素樹脂Ｂ３の粒子は、上記フッ素樹脂組成物の取り扱い性が一層向上する点で、Ｄ９０が１０μｍ以上であることが好ましく、３０μｍ以上であることがより好ましく、５０μｍ以上であることが更に好ましく、また、２０００μｍ以下であることが好ましく、１５００μｍ以下であることがより好ましく、１２００μｍ以下であることが更に好ましい。
上記Ｄ９０は、ベックマン・コールター製レーザー回折式粒度分布測定装置（ＬＳ１３ ３２０）を用いて、乾式で、バキューム圧２０ｍＨ２Ｏで測定を行ない、粒度分布積算（体積基準）の９０％に対応する粒子径に等しいとする。
上記Ｄ９０は、ベックマン・コールター製レーザー回折式粒度分布測定装置（ＬＳ１３ ３２０）を用いて、乾式で、バキューム圧２０ｍＨ２Ｏで測定を行ない、粒度分布積算（体積基準）の９０％に対応する粒子径に等しいとする。
【0307】
フッ素樹脂組成物（３ａ）は、見掛密度が０．４２ｇ／ｍｌ以上である。見掛密度が上記範囲内にあることで、フッ素樹脂組成物（３ａ）は取り扱い性に優れる。
取り扱い性に一層優れる点で、上記見掛密度は、０．４５ｇ／ｍｌ以上であることが好ましく、０．４７ｇ／ｍｌ以上であることがより好ましい。上限は特に限定されないが、１．００ｇ／ｍｌであっても構わない。
上記見掛密度は、ＪＩＳ Ｋ ６８９１に準拠して測定する。
取り扱い性に一層優れる点で、上記見掛密度は、０．４５ｇ／ｍｌ以上であることが好ましく、０．４７ｇ／ｍｌ以上であることがより好ましい。上限は特に限定されないが、１．００ｇ／ｍｌであっても構わない。
上記見掛密度は、ＪＩＳ Ｋ ６８９１に準拠して測定する。
【0308】
フッ素樹脂組成物（３ａ）におけるフッ素樹脂Ａの含有量は、引張特性が一層向上する点で、上記フッ素樹脂組成物に対し、１０～９０質量％であることが好ましい。上記含有量は、２０質量％以上であることがより好ましく、３０質量％以上であることが更に好ましく、４０質量％以上であることが更により好ましく、５０質量％以上であることが殊更に好ましく、５０質量％超であることが特に好ましく、また、８５質量％以下であることがより好ましく、８０質量％以下であることが更に好ましく、８０質量％未満であることが更により好ましく、７５質量％以下であることが殊更に好ましく、７０質量％以下であることが特に好ましい。
【0309】
フッ素樹脂組成物（３ａ）におけるフッ素樹脂Ｂ３の含有量は、引張特性が一層向上する点で、上記フッ素樹脂組成物に対し、１０～９０質量％であることが好ましい。上記含有量は、１５質量％以上であることがより好ましく、２０質量％以上であることが更に好ましく、２０質量％超であることが更により好ましく、２５質量％以上であることが殊更に好ましく、３０質量％以上であることが特に好ましく、また、８０質量％以下であることがより好ましく、７０質量％以下であることが更に好ましく、６０質量％以下であることが更により好ましく、５０質量％以下であることが殊更に好ましく、５０質量％未満であることが特に好ましい。
【0310】
フッ素樹脂組成物（３ａ）におけるフッ素樹脂Ａ及びＢ３の合計量は、上記フッ素樹脂組成物に対し、８０質量％以上であることが好ましく、８５質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることが更に好ましく、９５質量％以上であることが更により好ましく、９８質量％以上であることが特に好ましい。
【0311】
フッ素樹脂組成物（３ａ）は、ＴＦＥ単位、及び、ＴＦＥと共重合可能な変性モノマーに基づく変性モノマー単位を含み、全重合単位に対し、上記変性モノマー単位の量が１．０質量％以下であることが好ましい。また、ＴＦＥ単位の量が９９．０質量％以上であることが好ましい。
【0312】
フッ素樹脂組成物（３ａ）における上記変性モノマー単位の含有量の下限は、０質量％であってもよく、０．０００１質量％がより好ましく、０．００１質量％が更に好ましく、０．００５質量％が更により好ましく、０．０１０質量％が殊更に好ましい。変性モノマー単位の含有量の上限としては、０．９０質量％が好ましく、０．５０質量％がより好ましく、０．４０質量％が更に好ましく、０．３０質量％が更により好ましく、０．２０質量％が殊更に好ましく、０．１０質量％が特に好ましい。
上記変性モノマー単位の含有量は、ＮＭＲ、ＦＴ－ＩＲ、元素分析、蛍光Ｘ線分析を単量体の種類によって適宜組み合わせることで算出できる。また、原料組成が分かっている場合は、原料組成から計算により求めることもできる。
上記変性モノマー単位の含有量は、ＮＭＲ、ＦＴ－ＩＲ、元素分析、蛍光Ｘ線分析を単量体の種類によって適宜組み合わせることで算出できる。また、原料組成が分かっている場合は、原料組成から計算により求めることもできる。
【0313】
本開示は、融点以上の温度に加熱した履歴のある溶融流動性を示さないフッ素樹脂Ａと、融点以上の温度に加熱した履歴のない乳化重合で重合された溶融流動性を示さないフッ素樹脂Ｂ３と、充填材とを含み、ＴＦＥ単位、及び、ＴＦＥと共重合可能な変性モノマーに基づく変性モノマー単位を含むフッ素樹脂組成物（フッ素樹脂組成物（３ｂ）ともいう。）であることも好ましい。
フッ素樹脂組成物（３ｂ）は、特定の単量体組成を有するので、融点以上の温度に加熱した履歴のあるフッ素樹脂Ａを含むにもかかわらず、取り扱い性（例えば、運搬時や圧縮成形時の取り扱い性）に優れる。
また、フッ素樹脂組成物（３ｂ）は、良好な引張特性（例えば、引張破断強度、引張破断歪）を有する。
フッ素樹脂組成物（３ｂ）は、特定の単量体組成を有するので、融点以上の温度に加熱した履歴のあるフッ素樹脂Ａを含むにもかかわらず、取り扱い性（例えば、運搬時や圧縮成形時の取り扱い性）に優れる。
また、フッ素樹脂組成物（３ｂ）は、良好な引張特性（例えば、引張破断強度、引張破断歪）を有する。
【0314】
フッ素樹脂組成物（３ｂ）は、３３３℃未満の温度領域に１つ以上、３３３～３６０℃の温度領域に１つ以上の融点を有することが好ましい。
上記３３３℃未満の温度領域は、３３２℃未満であることがより好ましく、３３１℃未満であることが更に好ましく、１００℃以上であることが好ましく、１４０℃以上であることがより好ましく、１６０℃以上であることが更に好ましい。
上記３３３～３６０℃の温度領域は、３３４℃以上であることがより好ましく、３３５℃であることが更に好ましく、また、３５５℃以下であることがより好ましく、３５０℃以下であることが更に好ましい。
上記２つの温度領域に融点を有することは、フッ素樹脂組成物が、融点以上の温度に加熱した履歴のある溶融流動性を示さないフッ素樹脂Ａと、融点以上の温度に加熱した履歴のない溶融流動性を示さないフッ素樹脂Ｂ３とを含むことを示す。
上記３３３℃未満の温度領域は、３３２℃未満であることがより好ましく、３３１℃未満であることが更に好ましく、１００℃以上であることが好ましく、１４０℃以上であることがより好ましく、１６０℃以上であることが更に好ましい。
上記３３３～３６０℃の温度領域は、３３４℃以上であることがより好ましく、３３５℃であることが更に好ましく、また、３５５℃以下であることがより好ましく、３５０℃以下であることが更に好ましい。
上記２つの温度領域に融点を有することは、フッ素樹脂組成物が、融点以上の温度に加熱した履歴のある溶融流動性を示さないフッ素樹脂Ａと、融点以上の温度に加熱した履歴のない溶融流動性を示さないフッ素樹脂Ｂ３とを含むことを示す。
【0315】
フッ素樹脂組成物（３ｂ）におけるフッ素樹脂Ａとしては、フッ素樹脂組成物（３ａ）におけるフッ素樹脂Ａと同様のものを使用することができる。
【0316】
フッ素樹脂組成物（３ｂ）におけるフッ素樹脂Ｂ３としては、フッ素樹脂組成物（３ａ）におけるフッ素樹脂Ｂ３と同様のものを使用することができ、９９．０質量％以上のＴＦＥに基づく重合単位（ＴＦＥ単位）と、１．０質量％以下の変性モノマーに基づく重合単位（変性モノマー単位と）とを含む変性ＰＴＦＥが好ましい。上記フッ素樹脂Ｂ３は、ＴＦＥ単位及び変性モノマー単位のみからなるものであってよい。
上記変性モノマーとしては、フッ素樹脂組成物（３ａ）におけるフッ素樹脂Ｂ３としての変性ＰＴＦＥについて上述した単量体が挙げられる。変性モノマー単位の含有量の好適な範囲もフッ素樹脂組成物（３ａ）について説明した範囲と同様である。
上記変性モノマーとしては、フッ素樹脂組成物（３ａ）におけるフッ素樹脂Ｂ３としての変性ＰＴＦＥについて上述した単量体が挙げられる。変性モノマー単位の含有量の好適な範囲もフッ素樹脂組成物（３ａ）について説明した範囲と同様である。
【0317】
フッ素樹脂組成物（３ｂ）におけるフッ素樹脂Ｂ３の、組成以外の構成は、フッ素樹脂組成物（３ａ）におけるフッ素樹脂Ｂ３と同様である。
【0318】
フッ素樹脂組成物（３ｂ）は、ＴＦＥ単位、及び、ＴＦＥと共重合可能な変性モノマーに基づく変性モノマー単位を含む。フッ素樹脂組成物（３ｂ）は、重合単位として、ＴＦＥ単位及び変性モノマー単位のみを含むものであってよい。
【0319】
フッ素樹脂組成物の取り扱い性及び引張特性が一層向上する点で、上記変性モノマー単位の含有量は、上記フッ素樹脂組成物を構成する全重合単位に対し１．０質量％以下であることが好ましい。変性モノマー単位の含有量の下限としては、０．００００１質量％が好ましく、０．０００１質量％がより好ましく、０．００１質量％が更に好ましく、０．００５質量％が更により好ましく、０．０１０質量％が殊更に好ましい。変性モノマー単位の含有量の上限としては、０．９０質量％が好ましく、０．５０質量％がより好ましく、０．４０質量％が更に好ましく、０．３０質量％が更により好ましく、０．２０質量％が殊更に好ましく、０．１０質量％が特に好ましい。
【0320】
フッ素樹脂組成物（３ｂ）は、全重合単位に対しＴＦＥ単位を９９．０質量％以上含むことが好ましい。
【0321】
フッ素樹脂組成物（３ｂ）を構成する重合単位の含有量は、ＮＭＲ、ＦＴ－ＩＲ、元素分析、蛍光Ｘ線分析を単量体の種類によって適宜組み合わせることで算出できる。また、原料組成が分かっている場合は、原料組成から計算により求めることもできる。
【0322】
フッ素樹脂組成物（３ｂ）におけるフッ素樹脂Ａ及びＢ３の含有量、並びに、フッ素樹脂Ａ及びＢ３の合計量は、フッ素樹脂組成物（３ａ）について説明した各量と同様である。
【0323】
フッ素樹脂組成物（３ｂ）は、取り扱い性に一層優れる点で、見掛密度が０．４２ｇ／ｍｌ以上であることが好ましく、０．４５ｇ／ｍｌ以上であることがより好ましく、０．４７ｇ／ｍｌ以上であることが更に好ましい。上限は特に限定されないが、１．００ｇ／ｍｌであっても構わない。
上記見掛密度は、ＪＩＳ Ｋ ６８９１に準拠して測定する。
上記見掛密度は、ＪＩＳ Ｋ ６８９１に準拠して測定する。
【0324】
フッ素樹脂組成物（３ａ）及び（３ｂ）の形態は特に限定されないが、粉末であることが好ましい。
【0325】
フッ素樹脂組成物（３ａ）及び（３ｂ）は、以下のいずれかを満たすものであってよく、全てを満たすものであることが好ましい。
（ｉ）走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）の画像処理による粒子径が１μｍ以下の粒子（一次粒子）の割合が５０％超、好ましくは７０％超、より好ましくは９０％超である。
（ｉｉ）メタノールでソックスレー抽出した抽出液を用いた液体クロマトグラフ質量計（ＬＣ／ＭＳ／ＭＳ）により測定されるアニオン性含フッ素界面活性剤の量が１質量ｐｐｂ以上である。
（ｉ）走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）の画像処理による粒子径が１μｍ以下の粒子（一次粒子）の割合が５０％超、好ましくは７０％超、より好ましくは９０％超である。
（ｉｉ）メタノールでソックスレー抽出した抽出液を用いた液体クロマトグラフ質量計（ＬＣ／ＭＳ／ＭＳ）により測定されるアニオン性含フッ素界面活性剤の量が１質量ｐｐｂ以上である。
【0326】
フッ素樹脂組成物（３ａ）及び（３ｂ）は、流動性に優れ、取り扱い性に一層優れる点で、安息角が４０°未満であることが好ましく、３８°未満であることがより好ましく、３５°未満であることが更に好ましい。
上記安息角は、全高１１５ｍｍ、足部径φ２６ｍｍ、足部長さ３５ｍｍ、取込部の開きが６０°の漏斗を、漏斗の底面から試料落下面までの高さが１００ｍｍとなるように設置し、４０ｇの試料を漏斗から落とし、落下した試料の山の下半分の角度を分度器で測定して得られる値である。
上記安息角は、全高１１５ｍｍ、足部径φ２６ｍｍ、足部長さ３５ｍｍ、取込部の開きが６０°の漏斗を、漏斗の底面から試料落下面までの高さが１００ｍｍとなるように設置し、４０ｇの試料を漏斗から落とし、落下した試料の山の下半分の角度を分度器で測定して得られる値である。
【0327】
フッ素樹脂組成物（３ａ）及び（３ｂ）は、平均二次粒子径が５０～５００μｍであることが好ましい。上記平均二次粒子径は、７０μｍ以上であることがより好ましく、１００μｍ以上であることが更に好ましく、また、３００μｍ以下であることがより好ましく、２００μｍ以下であることが更に好ましい。
上記平均二次粒子径は、ベックマン・コールター製レーザー回折式粒度分布測定装置（ＬＳ１３ ３２０）を用いて、乾式で、バキューム圧２０ｍＨ２Ｏで測定を行ない、粒度分布積算（体積基準）の５０％に対応する粒子径に等しいとする。
上記平均二次粒子径は、ベックマン・コールター製レーザー回折式粒度分布測定装置（ＬＳ１３ ３２０）を用いて、乾式で、バキューム圧２０ｍＨ２Ｏで測定を行ない、粒度分布積算（体積基準）の５０％に対応する粒子径に等しいとする。
【0328】
フッ素樹脂組成物（３ａ）及び（３ｂ）は、Ｄ９０が１０μｍ以上であることが好ましく、３０μｍ以上であることがより好ましく、５０μｍ以上であることが更に好ましく、１００μｍ以上であることが特に好ましく、また、８００μｍ以下であることが好ましく、６００μｍ以下であることがより好ましく、５００μｍ以下であることが更に好ましい。
上記Ｄ９０は、ベックマン・コールター製レーザー回折式粒度分布測定装置（ＬＳ１３ ３２０）を用いて、乾式で、バキューム圧２０ｍＨ２Ｏで測定を行ない、粒度分布積算（体積基準）の９０％に対応する粒子径に等しいとする。
上記Ｄ９０は、ベックマン・コールター製レーザー回折式粒度分布測定装置（ＬＳ１３ ３２０）を用いて、乾式で、バキューム圧２０ｍＨ２Ｏで測定を行ない、粒度分布積算（体積基準）の９０％に対応する粒子径に等しいとする。
【0329】
フッ素樹脂組成物（３ａ）及び（３ｂ）は、引張特性が一層向上する点で、低分子量含フッ素化合物の含有量（総量）が、上記フッ素樹脂組成物に対し１質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、５００質量ｐｐｂ以下であることがより好ましく、１００質量ｐｐｂ以下であることが更に好ましく、５０質量ｐｐｂ以下であることが更により好ましく、２５質量ｐｐｂ以下であることが殊更に好ましく、１０質量ｐｐｂ以下であることが特に好ましく、５質量ｐｐｂ以下であることが特により好ましく、１質量ｐｐｂ以下であることが殊更特に好ましく、１質量ｐｐｂ未満であることが最も好ましい。
上記低分子量含フッ素化合物の含有量は、試料をメタノールでソックスレー抽出した後、液体クロマトグラフ質量計（ＬＣ／ＭＳ／ＭＳ）により測定する。
上記低分子量含フッ素化合物の含有量は、試料をメタノールでソックスレー抽出した後、液体クロマトグラフ質量計（ＬＣ／ＭＳ／ＭＳ）により測定する。
【0330】
上記低分子量含フッ素化合物としては、フッ素樹脂組成物（１）について例示した化合物が挙げられる。
【0331】
フッ素樹脂組成物（３ａ）及び（３ｂ）は、例えば、フッ素樹脂Ａの粉末と、フッ素樹脂Ｂ３の粒子と、充填材とを混合することにより製造することができる。
【0332】
上記フッ素樹脂Ｂ３の粒子は、粉末の形態でフッ素樹脂Ａの粉末と混合されてもよく、水性分散液の形態でフッ素樹脂Ａの粉末と混合されてもよいが、取り扱い性及び引張特性に一層優れるフッ素樹脂組成物が得られる点で、粉末の形態でフッ素樹脂Ａの粉末と混合されることが好ましい。
【0333】
上記混合は、例えば、回転ブレードを備える粉砕機を用いて行うことができる。上記回転ブレードを備える粉砕機としては、例えば、大阪ケミカル社製ワンダークラッシャーＷＣ－３が挙げられる。
上記粉砕機を用いた混合の際、ブレードの回転数を１５００～１００００ｒｐｍとすることが好ましい。回転数を上記範囲内とすることにより、混合時の剪断力を低減し、フッ素樹脂Ｂ３の繊維化を抑制することができるので、見掛密度が高く、取り扱い性に優れるフッ素樹脂組成物が得られる。フッ素樹脂Ｂ３がＴＦＥの単独重合体である場合には、回転数を１５００～２５００ｒｐｍとすることが好ましい。
上記粉砕機を用いた混合の際、ブレードの回転数を１５００～１００００ｒｐｍとすることが好ましい。回転数を上記範囲内とすることにより、混合時の剪断力を低減し、フッ素樹脂Ｂ３の繊維化を抑制することができるので、見掛密度が高く、取り扱い性に優れるフッ素樹脂組成物が得られる。フッ素樹脂Ｂ３がＴＦＥの単独重合体である場合には、回転数を１５００～２５００ｒｐｍとすることが好ましい。
【0334】
また、混合後のフッ素樹脂組成物を造粒することによっても、見掛密度が高く、取り扱い性に優れるフッ素樹脂組成物が得られる。この態様における上記混合は、フッ素樹脂Ｂ３が繊維化しやすい条件で行ってもよい。
上記造粒の方法としては、公知の方法が挙げられ、水中造粒法、温水造粒法、乳化分散造粒法、乳化温水造粒法、無溶剤造粒法、乾式溶剤造粒法等が挙げられる。
上記造粒の方法としては、公知の方法が挙げられ、水中造粒法、温水造粒法、乳化分散造粒法、乳化温水造粒法、無溶剤造粒法、乾式溶剤造粒法等が挙げられる。
【0335】
得られたフッ素樹脂組成物を粉砕してもよい。上記粉砕は公知の方法により行ってよく、例えば、エアジェットミル、ハンマーミル、フォースミル、石臼型の粉砕機、凍結粉砕機等の粉砕機を用いて行うことができる。
【0336】
本開示の第１のフッ素樹脂組成物は、融点以上の温度に加熱した履歴のある溶融流動性を示さないフッ素樹脂Ａと、融点以上の温度に加熱した履歴のない溶融流動性を示さないフッ素樹脂Ｂ４と、充填材とを含み、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）単位、及び、ＴＦＥと共重合可能な変性モノマーに基づく変性モノマー単位を含むフッ素樹脂組成物（フッ素樹脂組成物（４）ともいう。）であることも好ましい。
フッ素樹脂組成物（４）は、特定の単量体組成を有するので、融点以上の温度に加熱した履歴のあるフッ素樹脂Ａを含むにもかかわらず、取り扱い性（例えば、運搬時や圧縮成形時の取り扱い性）に優れる。
また、フッ素樹脂組成物（４）は、引張特性（例えば、引張破断強度、引張破断歪）にも優れる。
フッ素樹脂組成物（４）は、特定の単量体組成を有するので、融点以上の温度に加熱した履歴のあるフッ素樹脂Ａを含むにもかかわらず、取り扱い性（例えば、運搬時や圧縮成形時の取り扱い性）に優れる。
また、フッ素樹脂組成物（４）は、引張特性（例えば、引張破断強度、引張破断歪）にも優れる。
【0337】
フッ素樹脂組成物（４）は、３３３℃未満の温度領域に１つ以上、３３３～３６０℃の温度領域に１つ以上の融点を有することが好ましい。
上記３３３℃未満の温度領域は、３３２℃未満であることがより好ましく、３３１℃未満であることが更に好ましく、１００℃以上であることが好ましく、１４０℃以上であることがより好ましく、１６０℃以上であることが更に好ましい。
上記３３３～３６０℃の温度領域は、３３４℃以上であることがより好ましく、３３５℃であることが更に好ましく、また、３５５℃以下であることがより好ましく、３５０℃以下であることが更に好ましい。
上記２つの温度領域に融点を有することは、フッ素樹脂組成物が、融点以上の温度に加熱した履歴のある溶融流動性を示さないフッ素樹脂Ａと、融点以上の温度に加熱した履歴のない溶融流動性を示さないフッ素樹脂Ｂ４とを含むことを示す。
上記３３３℃未満の温度領域は、３３２℃未満であることがより好ましく、３３１℃未満であることが更に好ましく、１００℃以上であることが好ましく、１４０℃以上であることがより好ましく、１６０℃以上であることが更に好ましい。
上記３３３～３６０℃の温度領域は、３３４℃以上であることがより好ましく、３３５℃であることが更に好ましく、また、３５５℃以下であることがより好ましく、３５０℃以下であることが更に好ましい。
上記２つの温度領域に融点を有することは、フッ素樹脂組成物が、融点以上の温度に加熱した履歴のある溶融流動性を示さないフッ素樹脂Ａと、融点以上の温度に加熱した履歴のない溶融流動性を示さないフッ素樹脂Ｂ４とを含むことを示す。
【0338】
フッ素樹脂組成物（４）におけるフッ素樹脂Ａ及び充填材としては、上述したものを使用することができる。
【0339】
フッ素樹脂Ｂ４は、融点以上の温度に加熱した履歴を有さない。
【0340】
フッ素樹脂Ｂ４は、融点が１００～３６０℃であることが好ましい。上記融点は、１４０℃以上であることがより好ましく、１６０℃以上であることが更に好ましく、また、３５５℃以下であることがより好ましく、３５０℃以下であることが更に好ましい。
【0341】
フッ素樹脂Ｂ４は、３３３～３６０℃の温度領域に１つ以上の融点を有することが好ましい。上記温度領域は、３３４℃以上であることがより好ましく、３３５℃以上であることが更に好ましく、また、３５５℃以下であることがより好ましく、３５０℃以下であることが更に好ましい。
融点が上記範囲内にあることは、融点以上の温度に加熱した履歴がないことを示す。
なお、上記融点とともに、３３３℃未満の温度領域にも融点を有していても構わない。
融点が上記範囲内にあることは、融点以上の温度に加熱した履歴がないことを示す。
なお、上記融点とともに、３３３℃未満の温度領域にも融点を有していても構わない。
【0342】
フッ素樹脂Ｂ４は溶融流動性を示さない。溶融流動性については、上述したとおりである。
【0343】
フッ素樹脂Ｂ４としては、ＰＴＦＥが好ましい。上記ＰＴＦＥは、高分子量ＰＴＦＥであってよい。
【0344】
フッ素樹脂Ｂ４としての上記ＰＴＦＥ（高分子量ＰＴＦＥ）は、示差走査熱量計〔ＤＳＣ〕を用いて１０℃／分の速度で昇温したときの融解熱曲線において、３３３～３４７℃の範囲に少なくとも１つ以上の吸熱ピークが現れ、上記融解熱曲線から算出される２９０～３５０℃の融解熱量が６２ｍＪ／ｍｇ以上であることが好ましい。
【0345】
フッ素樹脂Ｂ４としての上記ＰＴＦＥは、標準比重（ＳＳＧ）が２．１３０～２．２８０であることが好ましい。上記標準比重は、ＡＳＴＭ Ｄ４８９５ ８９に準拠して成形されたサンプルを用い、ＡＳＴＭ Ｄ ７９２に準拠した水置換法により測定する。
融点以上の温度に加熱した履歴のないＰＴＦＥについての「高分子量」とは、上記標準比重が上記の範囲内にあることを意味する。
融点以上の温度に加熱した履歴のないＰＴＦＥについての「高分子量」とは、上記標準比重が上記の範囲内にあることを意味する。
【0346】
フッ素樹脂Ｂ４としての上記ＰＴＦＥは、通常、非溶融二次加工性を有する。非溶融二次加工性については、上述したとおりである。
【0347】
フッ素樹脂Ｂ４としての上記ＰＴＦＥは、見掛密度が一層高く、取り扱い性に一層優れるフッ素樹脂組成物が得られる点、及び、引張特性に一層優れるフッ素樹脂組成物が得られる点で、９９．０質量％以上のＴＦＥに基づく重合単位と、１．０質量％以下の変性モノマーに基づく重合単位（変性モノマー単位）とを含む変性ＰＴＦＥであることが好ましい。上記変性ＰＴＦＥは、ＴＦＥに基づく重合単位及び変性モノマー単位のみからなるものであってよい。
【0348】
上記変性ＰＴＦＥは、変性モノマー単位の含有量が全重合単位に対し０．００００１～１．０質量％の範囲であることが好ましい。変性モノマー単位の含有量の下限としては、０．０００１質量％がより好ましく、０．００１質量％が更に好ましく、０．００５質量％が更により好ましく、０．０１０質量％が殊更に好ましい。変性モノマー単位の含有量の上限としては、０．９０質量％が好ましく、０．５０質量％がより好ましく、０．４０質量％が更に好ましく、０．３０質量％が更により好ましく、０．２０質量％が殊更に好ましく、０．１０質量％が特に好ましい。
【0349】
フッ素樹脂Ｂ４としての上記ＰＴＦＥにおいて使用し得る変性モノマーは、フッ素樹脂ＡとしてのＰＴＦＥ（高分子量ＰＴＦＥ）について例示したものと同様である。
【0350】
フッ素樹脂Ｂ４は、懸濁重合又は乳化重合により製造することができる。
【0351】
上記懸濁重合は公知の方法により行うことができる。例えば、アニオン性含フッ素界面活性剤を用いないか又は限られた量を用い、水性媒体中に重合開始剤を分散させ、フッ素樹脂Ｂ４を構成するのに必要なモノマーを重合させることによって、フッ素樹脂Ｂ４の顆粒状粉末を直接単離することができる。
【0352】
フッ素樹脂Ｂ４としては、上記懸濁重合により直接得られた粉末を用いてもよく、上記粉末を粉砕、及び／又は造粒して得られる粉末を用いてもよい。
上記粉砕は公知の方法により行ってよく、ハンマーミル、ピンミル、ジェットミル、カッターミル等の粉砕機を用いて粉砕する方法により行うことができる。
上記造粒も公知の方法により行ってよく、水中造粒法、温水造粒法、乳化分散造粒法、乳化温水造粒法、無溶剤造粒法、乾式溶剤造粒法等の方法により行うことができる。
上記粉砕は公知の方法により行ってよく、ハンマーミル、ピンミル、ジェットミル、カッターミル等の粉砕機を用いて粉砕する方法により行うことができる。
上記造粒も公知の方法により行ってよく、水中造粒法、温水造粒法、乳化分散造粒法、乳化温水造粒法、無溶剤造粒法、乾式溶剤造粒法等の方法により行うことができる。
【0353】
上記乳化重合は公知の方法により行うことができる。例えば、アニオン性含フッ素界面活性剤及び重合開始剤の存在下、フッ素樹脂Ｂ４を構成するのに必要なモノマーの乳化重合を水性媒体中で行うことにより、フッ素樹脂Ｂ４の粒子（一次粒子）を含む水性分散液が得られる。上記乳化重合において、必要に応じて、連鎖移動剤、緩衝剤、ｐＨ調整剤、安定化助剤、分散安定剤等を使用してもよい。
【0354】
上記水性分散液は、炭化水素系界面活性剤を含んでもよい。上記炭化水素系界面活性剤は、フッ素原子を含まないことが好ましい。上記炭化水素系界面活性剤は、上記乳化重合に使用されたものであってもよく、上記乳化重合の後に添加されたものであってもよい。
【0355】
上記炭化水素系界面活性剤としては、フッ素樹脂組成物（１）について例示した化合物が挙げられる。
【0356】
上記炭化水素系界面活性剤の含有量は、着色が一層少なく引張特性に一層優れるフッ素樹脂組成物を製造できる点で、上記水性分散液の固形分に対し１２質量％以下であることが好ましく、８質量％以下がより好ましく、６質量％以下が更に好ましく、４質量％以下が更により好ましく、２質量％以下が殊更に好ましく、１質量％以下が特に好ましい。上記炭化水素系界面活性剤の含有量は、また、１質量ｐｐｍ以上であってよく、１０質量ｐｐｍ以上であってもよく、１００質量ｐｐｍ以上であってもよく、５００質量ｐｐｍ以上であってもよい。
【0357】
上記水性分散液から、フッ素樹脂Ｂ４を提供してもよい。
また、上記水性分散液を凝析し、乾燥することにより、フッ素樹脂Ｂ４の粒子を含む粉末が得られる。上記粉末から、フッ素樹脂Ｂ４を提供してもよい。
凝析及び乾燥は、いずれも公知の方法により行うことができる。
また、上記水性分散液を凝析し、乾燥することにより、フッ素樹脂Ｂ４の粒子を含む粉末が得られる。上記粉末から、フッ素樹脂Ｂ４を提供してもよい。
凝析及び乾燥は、いずれも公知の方法により行うことができる。
【0358】
フッ素樹脂組成物（４）は、フッ素樹脂Ｂ４の粒子を含むものであってよい。上記フッ素樹脂Ｂ４の粒子は、フッ素樹脂Ｂ４の二次粒子であってよい。
【0359】
上記フッ素樹脂Ｂ４の粒子は、平均二次粒子径が１～１０００μｍであることが好ましい。上記平均二次粒子径は、５μｍ以上であることがより好ましく、１０μｍ以上であることが更に好ましく、２０μｍ以上であることが更により好ましい。また、９００μｍ以下であることがより好ましく、８００μｍ以下であることが更に好ましく、７００μｍ以下であることが更により好ましい。
上記平均二次粒子径は、ベックマン・コールター製レーザー回折式粒度分布測定装置（ＬＳ１３ ３２０）を用いて、乾式で、バキューム圧２０ｍＨ２Ｏで測定を行ない、粒度分布積算（体積基準）の５０％に対応する粒子径に等しいとする。
上記平均二次粒子径は、ベックマン・コールター製レーザー回折式粒度分布測定装置（ＬＳ１３ ３２０）を用いて、乾式で、バキューム圧２０ｍＨ２Ｏで測定を行ない、粒度分布積算（体積基準）の５０％に対応する粒子径に等しいとする。
【0360】
上記フッ素樹脂Ｂ４の粒子は、Ｄ９０が１０μｍ以上であることが好ましく、３０μｍ以上であることがより好ましく、５０μｍ以上であることが更に好ましく、また、２０００μｍ以下であることが好ましく、１５００μｍ以下であることがより好ましく、１２００μｍ以下であることが更に好ましい。
上記Ｄ９０は、ベックマン・コールター製レーザー回折式粒度分布測定装置（ＬＳ１３ ３２０）を用いて、乾式で、バキューム圧２０ｍＨ２Ｏで測定を行ない、粒度分布積算（体積基準）の９０％に対応する粒子径に等しいとする。
上記Ｄ９０は、ベックマン・コールター製レーザー回折式粒度分布測定装置（ＬＳ１３ ３２０）を用いて、乾式で、バキューム圧２０ｍＨ２Ｏで測定を行ない、粒度分布積算（体積基準）の９０％に対応する粒子径に等しいとする。
【0361】
フッ素樹脂組成物（４）は、ＴＦＥ単位、及び、ＴＦＥと共重合可能な変性モノマーに基づく変性モノマー単位を含む。フッ素樹脂組成物（４）は、重合単位として、ＴＦＥ単位及び変性モノマー単位のみを含むものであってよい。
【0362】
取り扱い性及び引張特性が一層向上する点で、上記変性モノマー単位の含有量は、上記フッ素樹脂組成物を構成する全重合単位に対し１．０質量％以下であることが好ましい。変性モノマー単位の含有量の下限としては、０．００００１質量％が好ましく、０．０００１質量％がより好ましく、０．００１質量％が更に好ましく、０．００５質量％が更により好ましく、０．０１０質量％が殊更に好ましい。変性モノマー単位の含有量の上限としては、０．９０質量％が好ましく、０．５０質量％がより好ましく、０．４０質量％が更に好ましく、０．３０質量％が更により好ましく、０．２０質量％が殊更に好ましく、０．１０質量％が特に好ましい。
【0363】
フッ素樹脂組成物（４）は、全重合単位に対しＴＦＥ単位を９９．０質量％以上含むことが好ましい。
【0364】
フッ素樹脂組成物（４）を構成する重合単位の含有量は、ＮＭＲ、ＦＴ－ＩＲ、元素分析、蛍光Ｘ線分析を単量体の種類によって適宜組み合わせることで算出できる。また、原料組成が分かっている場合は、原料組成から計算により求めることもできる。
【0365】
フッ素樹脂組成物（４）は、取り扱い性に一層優れる点で、見掛密度が０．４０ｇ／ｍｌ以上であることが好ましく、０．４２ｇ／ｍｌ以上であることがより好ましく、０．４５ｇ／ｍｌ以上であることが更に好ましく、０．４７ｇ／ｍｌ以上であることが特に好ましい。上限は特に限定されないが、１．００ｇ／ｍｌであっても構わない。
上記見掛密度は、ＪＩＳ Ｋ ６８９１に準拠して測定する。
上記見掛密度は、ＪＩＳ Ｋ ６８９１に準拠して測定する。
【0366】
フッ素樹脂組成物（４）におけるフッ素樹脂Ａの含有量は、引張特性が一層向上する点で、上記フッ素樹脂組成物に対し、１０～９０質量％であることが好ましい。上記含有量は、２０質量％以上であることがより好ましく、３０質量％以上であることが更に好ましく、４０質量％以上であることが更により好ましく、５０質量％以上であることが特に好ましく、また、８５質量％以下であることがより好ましく、８０質量％以下であることが更に好ましく、８０質量％未満であることが更により好ましく、７５質量％以下であることが殊更に好ましく、７０質量％以下であることが特に好ましい。
【0367】
フッ素樹脂組成物（４）におけるフッ素樹脂Ｂ４の含有量は、引張特性が一層向上する点で、上記フッ素樹脂組成物に対し、１０～９０質量％であることが好ましい。上記含有量は、１５質量％以上であることがより好ましく、２０質量％以上であることが更に好ましく、２０質量％超であることが更により好ましく、２５質量％以上であることが殊更に好ましく、３０質量％以上であることが特に好ましく、また、８０質量％以下であることがより好ましく、７０質量％以下であることが更に好ましく、６０質量％以下であることが更により好ましく、５０質量％以下であることが特に好ましい。
【0368】
フッ素樹脂組成物（４）におけるフッ素樹脂Ａ及びＢ４の合計量は、上記フッ素樹脂組成物に対し、８０質量％以上であることが好ましく、８５質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることが更に好ましく、９５質量％以上であることが更により好ましく、９８質量％以上であることが特に好ましい。
【0369】
フッ素樹脂組成物（４）の形態は特に限定されないが、粉末であることが好ましい。
【0370】
フッ素樹脂組成物（４）においては、フッ素樹脂Ａの粒子の最大直線長さが、フッ素樹脂Ｂ４の粒子の最大直線長さより小さいことが好ましい。フッ素樹脂Ａ及びＢ４の粒子の最大直線長さが上記関係にあると、フッ素樹脂組成物の見掛密度を高くすることができ、取り扱い性が一層向上する。また、フッ素樹脂Ａの粒子の最大直線長さを増大させるための変形化処理を行う必要がないので、フッ素樹脂組成物の製造コストを低減することができる。
上記態様は、フッ素樹脂Ｂ４が懸濁重合により得られるものである場合に、特に好適である。
上記態様は、フッ素樹脂Ｂ４が懸濁重合により得られるものである場合に、特に好適である。
【0371】
フッ素樹脂組成物（４）は、流動性に優れ、取り扱い性に一層優れる点で、安息角が４０°未満であることが好ましく、３８°未満であることがより好ましく、３５°未満であることが更に好ましい。
上記安息角は、全高１１５ｍｍ、足部径φ２６ｍｍ、足部長さ３５ｍｍ、取込部の開きが６０°の漏斗を、漏斗の底面から試料落下面までの高さが１００ｍｍとなるように設置し、４０ｇの試料を漏斗から落とし、落下した試料の山の下半分の角度を分度器で測定して得られる値である。
上記安息角は、全高１１５ｍｍ、足部径φ２６ｍｍ、足部長さ３５ｍｍ、取込部の開きが６０°の漏斗を、漏斗の底面から試料落下面までの高さが１００ｍｍとなるように設置し、４０ｇの試料を漏斗から落とし、落下した試料の山の下半分の角度を分度器で測定して得られる値である。
【0372】
フッ素樹脂組成物（４）は、平均二次粒子径が５～７００μｍであることが好ましい。上記平均二次粒子径は、１０μｍ以上であることがより好ましく、２０μｍ以上であることが更に好ましく、また、６００μｍ以下であることがより好ましく、５００μｍ以下であることが更に好ましく、４００μｍ以下であることが特に好ましい。
上記平均二次粒子径は、ベックマン・コールター製レーザー回折式粒度分布測定装置（ＬＳ１３ ３２０）を用いて、乾式で、バキューム圧２０ｍＨ２Ｏで測定を行ない、粒度分布積算（体積基準）の５０％に対応する粒子径に等しいとする。
上記平均二次粒子径は、ベックマン・コールター製レーザー回折式粒度分布測定装置（ＬＳ１３ ３２０）を用いて、乾式で、バキューム圧２０ｍＨ２Ｏで測定を行ない、粒度分布積算（体積基準）の５０％に対応する粒子径に等しいとする。
【0373】
フッ素樹脂組成物（４）は、Ｄ９０が１０μｍ以上であることが好ましく、３０μｍ以上であることがより好ましく、５０μｍ以上であることが更に好ましく、また、６００μｍ以下であることが好ましく、５００μｍ以下であることがより好ましく、４００μｍ以下であることが更に好ましい。
上記Ｄ９０は、ベックマン・コールター製レーザー回折式粒度分布測定装置（ＬＳ１３ ３２０）を用いて、乾式で、バキューム圧２０ｍＨ２Ｏで測定を行ない、粒度分布積算（体積基準）の９０％に対応する粒子径に等しいとする。
上記Ｄ９０は、ベックマン・コールター製レーザー回折式粒度分布測定装置（ＬＳ１３ ３２０）を用いて、乾式で、バキューム圧２０ｍＨ２Ｏで測定を行ない、粒度分布積算（体積基準）の９０％に対応する粒子径に等しいとする。
【0374】
フッ素樹脂組成物（４）は、引張特性が一層向上する点で、低分子量含フッ素化合物の含有量（総量）が、上記フッ素樹脂組成物に対し１質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、５００質量ｐｐｂ以下であることがより好ましく、１００質量ｐｐｂ以下であることが更に好ましく、５０質量ｐｐｂ以下であることが更により好ましく、２５質量ｐｐｂ以下であることが殊更に好ましく、１０質量ｐｐｂ以下であることが特に好ましく、５質量ｐｐｂ以下であることが特により好ましく、１質量ｐｐｂ以下であることが殊更特に好ましく、１質量ｐｐｂ未満であることが最も好ましい。
上記低分子量含フッ素化合物の含有量は、試料をメタノールでソックスレー抽出した後、液体クロマトグラフ質量計（ＬＣ／ＭＳ／ＭＳ）により測定する。
上記低分子量含フッ素化合物の含有量は、試料をメタノールでソックスレー抽出した後、液体クロマトグラフ質量計（ＬＣ／ＭＳ／ＭＳ）により測定する。
【0375】
上記低分子量含フッ素化合物としては、フッ素樹脂組成物（１）について例示した化合物が挙げられる。
【0376】
フッ素樹脂組成物（４）は、例えば、フッ素樹脂Ａの粉末と、フッ素樹脂Ｂ４の粒子と、充填材とを混合することにより製造することができる。
【0377】
上記フッ素樹脂Ｂ４の粒子は、懸濁重合により得られる場合、粉末の形態でフッ素樹脂Ａの粉末と混合されることが好ましい。混合の方法は特に限定されず、公知の方法を採用することができる。粉砕機中で混合を行うこともできる。
見掛密度が一層高く、取り扱い性に一層優れるフッ素樹脂組成物を容易に得る点では、フッ素樹脂Ａの粒子の最大直線長さを、フッ素樹脂Ｂ４の粒子の最大直線長さより小さくすることが好ましい。
見掛密度が一層高く、取り扱い性に一層優れるフッ素樹脂組成物を容易に得る点では、フッ素樹脂Ａの粒子の最大直線長さを、フッ素樹脂Ｂ４の粒子の最大直線長さより小さくすることが好ましい。
【0378】
また、上記フッ素樹脂Ｂ４の粒子は、乳化重合により得られる場合、粉末の形態でフッ素樹脂Ａの粉末と混合されてもよく、水性分散液の形態でフッ素樹脂Ａの粉末と混合されてもよいが、取り扱い性及び引張特性に一層優れるフッ素樹脂組成物が得られる点で、粉末の形態でフッ素樹脂Ａの粉末と混合されることが好ましい。
【0379】
上記混合は、例えば、回転ブレードを備える粉砕機を用いて行うことができる。上記回転ブレードを備える粉砕機としては、例えば、大阪ケミカル社製ワンダークラッシャーＷＣ－３が挙げられる。
上記粉砕機を用いた混合の際、ブレードの回転数を１５００～１００００ｒｐｍとすることが好ましい。回転数を上記範囲内とすることにより、混合時の剪断力を低減し、フッ素樹脂Ｂ４の繊維化を抑制することができるので、見掛密度が高く、取り扱い性に優れるフッ素樹脂組成物が得られる。
上記粉砕機を用いた混合の際、ブレードの回転数を１５００～１００００ｒｐｍとすることが好ましい。回転数を上記範囲内とすることにより、混合時の剪断力を低減し、フッ素樹脂Ｂ４の繊維化を抑制することができるので、見掛密度が高く、取り扱い性に優れるフッ素樹脂組成物が得られる。
【0380】
また、混合後のフッ素樹脂組成物を造粒することによっても、見掛密度が高く、取り扱い性に優れるフッ素樹脂組成物が得られる。この態様における上記混合は、フッ素樹脂Ｂ４が繊維化しやすい条件で行ってもよい。
上記造粒の方法としては、公知の方法が挙げられ、水中造粒法、温水造粒法、乳化分散造粒法、乳化温水造粒法、無溶剤造粒法、乾式溶剤造粒法等が挙げられる。
上記造粒の方法としては、公知の方法が挙げられ、水中造粒法、温水造粒法、乳化分散造粒法、乳化温水造粒法、無溶剤造粒法、乾式溶剤造粒法等が挙げられる。
【0381】
得られたフッ素樹脂組成物を粉砕してもよい。上記粉砕は公知の方法により行ってよく、例えば、エアジェットミル、ハンマーミル、フォースミル、石臼型の粉砕機、凍結粉砕機等の粉砕機を用いて行うことができる。
【0382】
本開示の第１のフッ素樹脂組成物は、融点以上の温度に加熱した履歴のある溶融流動性を示さないフッ素樹脂Ａと、融点以上の温度に加熱した履歴のないフッ素樹脂Ｂ５と、充填材とを含むフッ素樹脂組成物であって、一次粒子径１μｍ以下の微粒子を含むフッ素樹脂組成物（フッ素樹脂組成物（５）ともいう。）であることも好ましい。
フッ素樹脂組成物（５）は、融点以上の温度に加熱した履歴のないフッ素樹脂を含み、かつ特定の粒子径を有する微粒子を含むので、融点以上の温度に加熱した履歴のあるフッ素樹脂を含むにもかかわらず、着色が少なく引張特性に優れる。
フッ素樹脂組成物（５）は、融点以上の温度に加熱した履歴のないフッ素樹脂を含み、かつ特定の粒子径を有する微粒子を含むので、融点以上の温度に加熱した履歴のあるフッ素樹脂を含むにもかかわらず、着色が少なく引張特性に優れる。
【0383】
フッ素樹脂組成物（５）は、３３３℃未満の温度領域に１つ以上、３３３℃以上の温度領域に１つ以上の融点を有することが好ましい。
上記３３３℃未満の温度領域は、３３２℃未満であることがより好ましく、３３１℃未満であることが更に好ましく、１００℃以上であることが好ましく、１４０℃以上であることがより好ましく、１６０℃以上であることが更に好ましい。
上記３３３℃以上の温度領域は、３３４℃以上であることがより好ましく、３３５℃であることが更に好ましく、また、３６０℃以下であることが好ましく、３５５℃以下であることがより好ましく、３５０℃以下であることが更に好ましい。
上記２つの温度領域に融点を有することは、フッ素樹脂組成物が、融点以上の温度に加熱した履歴のある溶融流動性を示さないフッ素樹脂Ａ（好ましくはＰＴＦＥ）と、融点以上の温度に加熱した履歴のないフッ素樹脂Ｂ５（好ましくは溶融流動性を示さないフッ素樹脂、より好ましくはＰＴＦＥ）とを含むことを示す。
上記３３３℃未満の温度領域は、３３２℃未満であることがより好ましく、３３１℃未満であることが更に好ましく、１００℃以上であることが好ましく、１４０℃以上であることがより好ましく、１６０℃以上であることが更に好ましい。
上記３３３℃以上の温度領域は、３３４℃以上であることがより好ましく、３３５℃であることが更に好ましく、また、３６０℃以下であることが好ましく、３５５℃以下であることがより好ましく、３５０℃以下であることが更に好ましい。
上記２つの温度領域に融点を有することは、フッ素樹脂組成物が、融点以上の温度に加熱した履歴のある溶融流動性を示さないフッ素樹脂Ａ（好ましくはＰＴＦＥ）と、融点以上の温度に加熱した履歴のないフッ素樹脂Ｂ５（好ましくは溶融流動性を示さないフッ素樹脂、より好ましくはＰＴＦＥ）とを含むことを示す。
【0384】
フッ素樹脂組成物（５）におけるフッ素樹脂Ａ及び充填材としては、上述したものを使用することができる。
【0385】
フッ素樹脂Ｂ５は、融点以上の温度に加熱した履歴を有さない。
【0386】
フッ素樹脂Ｂ５は、融点が１００～３６０℃であることが好ましい。上記融点は、１４０℃以上であることがより好ましく、１６０℃以上であることが更に好ましく、また、３５５℃以下であることがより好ましく、３５０℃以下であることが更に好ましい。
【0387】
フッ素樹脂Ｂ５は、３３３～３６０℃の温度領域に１つ以上の融点を有することが好ましい。上記温度領域は、３３４℃以上であることがより好ましく、３３５℃以上であることが更に好ましく、また、３５５℃以下であることがより好ましく、３５０℃以下であることが更に好ましい。
融点が上記範囲内にあることは、フッ素樹脂Ｂ５（好ましくは溶融流動性を示さないフッ素樹脂、より好ましくはＰＴＦＥ）に、融点以上の温度に加熱した履歴がないことを示す。
なお、上記融点とともに、３３３℃未満の温度領域にも融点を有していても構わない。
融点が上記範囲内にあることは、フッ素樹脂Ｂ５（好ましくは溶融流動性を示さないフッ素樹脂、より好ましくはＰＴＦＥ）に、融点以上の温度に加熱した履歴がないことを示す。
なお、上記融点とともに、３３３℃未満の温度領域にも融点を有していても構わない。
【0388】
フッ素樹脂Ｂ５としては、ＰＴＦＥ、ＰＦＡ、ＦＥＰ、ＥＴＦＥ、ＥＦＥＰ、ＰＣＴＦＥ、ＣＴＦＥ／ＴＦＥ共重合体、ＣＴＦＥ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体、Ｅｔ／ＣＴＦＥ共重合体、ＰＶＦ、ＰＶｄＦ、ＶｄＦ／ＴＦＥ共重合体、ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ／ＨＦＰ／（メタ）アクリル酸共重合体、ＶｄＦ／ＣＴＦＥ共重合体、ＶｄＦ／ペンタフルオロプロピレン共重合体、ＶｄＦ／ＰＡＶＥ／ＴＦＥ共重合体、低分子量ＰＴＦＥ等が挙げられる。
【0389】
フッ素樹脂Ｂ５としての上記ＰＴＦＥは、溶融流動性を示さない。上記ＰＴＦＥは、高分子量ＰＴＦＥであってよい。
【0390】
フッ素樹脂Ｂ５としての上記ＰＴＦＥ（高分子量ＰＴＦＥ）は、示差走査熱量計〔ＤＳＣ〕を用いて１０℃／分の速度で昇温したときの融解熱曲線において、３３３～３４７℃の範囲に少なくとも１つ以上の吸熱ピークが現れ、上記融解熱曲線から算出される２９０～３５０℃の融解熱量が６２ｍＪ／ｍｇ以上であることが好ましい。
【0391】
フッ素樹脂Ｂ５としての上記ＰＴＦＥは、標準比重（ＳＳＧ）が２．１３０～２．２８０であることが好ましい。上記標準比重は、ＡＳＴＭ Ｄ４８９５ ８９に準拠して成形されたサンプルを用い、ＡＳＴＭ Ｄ ７９２に準拠した水置換法により測定する。
融点以上の温度に加熱した履歴のないＰＴＦＥについての「高分子量」とは、上記標準比重が上記の範囲内にあることを意味する。
融点以上の温度に加熱した履歴のないＰＴＦＥについての「高分子量」とは、上記標準比重が上記の範囲内にあることを意味する。
【0392】
フッ素樹脂Ｂ５としての上記ＰＴＦＥは、通常、非溶融二次加工性を有する。非溶融二次加工性については、上述したとおりである。
【0393】
フッ素樹脂Ｂ５としての上記ＰＴＦＥは、ＴＦＥの単独重合体であってもよいし、９９．０質量％以上のＴＦＥに基づく重合単位と、１．０質量％以下の変性モノマーに基づく重合単位（変性モノマー単位）とを含む変性ＰＴＦＥであってもよい。上記変性ＰＴＦＥは、ＴＦＥに基づく重合単位及び変性モノマー単位のみからなるものであってよい。
【0394】
上記変性ＰＴＦＥは、変性モノマー単位の含有量が全重合単位に対し０．００００１～１．０質量％の範囲であることが好ましい。変性モノマー単位の含有量の下限としては、０．０００１質量％がより好ましく、０．００１質量％が更に好ましく、０．００５質量％が更により好ましく、０．０１０質量％が殊更に好ましい。変性モノマー単位の含有量の上限としては、０．９０質量％が好ましく、０．５０質量％がより好ましく、０．４０質量％が更に好ましく、０．３０質量％が更により好ましく、０．２０質量％が殊更に好ましく、０．１０質量％が特に好ましい。
【0395】
フッ素樹脂Ｂ５としての上記ＰＴＦＥにおいて使用し得る変性モノマーは、フッ素樹脂ＡとしてのＰＴＦＥ（高分子量ＰＴＦＥ）について例示したものと同様である。
【0396】
フッ素樹脂Ｂ５としての上記低分子量ＰＴＦＥは、溶融流動性を示す。上記低分子量ＰＴＦＥは、３８０℃における溶融粘度（複素粘度）が１．０×１０１～１．０×１０７Ｐａ・ｓである。上記溶融粘度は、１．０×１０２以上であることが好ましく、１．５×１０３Ｐａ・ｓ以上であることがより好ましく、７．０×１０３Ｐａ・ｓ以上であることが更に好ましく、また、７．０×１０５以下であることが好ましく、３．０×１０５Ｐａ・ｓ以下であることがより好ましく、１．０×１０５Ｐａ・ｓ以下であることが更に好ましい。
本明細書において、「低分子量ＰＴＦＥ」とは、上記溶融粘度が上記の範囲内にあるＰＴＦＥを意味する。
本明細書において、「低分子量ＰＴＦＥ」とは、上記溶融粘度が上記の範囲内にあるＰＴＦＥを意味する。
【0397】
上記溶融粘度は、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に準拠し、フローテスター（島津製作所社製）及び２φ－８Ｌのダイを用い、予め３８０℃で５分間加熱しておいた２ｇの試料を０．７ＭＰａの荷重にて上記温度に保って測定した値である。
【0398】
フッ素樹脂Ｂ５としての上記低分子量ＰＴＦＥは、融点が３２０～３４０℃であることが好ましい。上記融点は、３２４℃以上であることがより好ましく、また、３３６℃以下であることがより好ましく、３３３℃以下であることが更に好ましく、３３２℃以下であることが更により好ましく、３３１℃以下であることが殊更に好ましく、３３０℃以下であることが特に好ましい。
【0399】
フッ素樹脂Ｂ５としての上記低分子量ＰＴＦＥは、ＴＦＥの単独重合体であってもよいし、９９．０質量％以上のＴＦＥに基づく重合単位と、１．０質量％以下の変性モノマーに基づく重合単位（変性モノマー単位）とを含む変性ＰＴＦＥであってもよい。上記変性ＰＴＦＥは、ＴＦＥに基づく重合単位及び変性モノマー単位のみからなるものであってよい。
【0400】
上記変性ＰＴＦＥは、変性モノマー単位の含有量が全重合単位に対し０．００００１～１．０質量％の範囲であることが好ましい。変性モノマー単位の含有量の下限としては、０．０００１質量％がより好ましく、０．００１質量％が更に好ましく、０．００５質量％が更により好ましく、０．０１０質量％が殊更に好ましい。変性モノマー単位の含有量の上限としては、０．９０質量％が好ましく、０．５０質量％がより好ましく、０．４０質量％が更に好ましく、０．３０質量％が更により好ましく、０．２０質量％が殊更に好ましく、０．１０質量％が特に好ましい。
【0401】
フッ素樹脂Ｂ５としての上記低分子量ＰＴＦＥにおいて使用し得る変性モノマーとしては、溶融流動性を示さないフッ素樹脂としてのＰＴＦＥ（高分子量ＰＴＦＥ）について上述した単量体が挙げられる。
【0402】
フッ素樹脂Ｂ５は、溶融流動性を示さないフッ素樹脂であってもよく、溶融流動性を示すフッ素樹脂であってもよい。
上記溶融流動性を示さないフッ素樹脂としては、上記ＰＴＦＥ（高分子量ＰＴＦＥ）が好ましい。
上記溶融流動性を示すフッ素樹脂としては、上述したフッ素樹脂Ｂ１と同様のものが挙げられる。
上記溶融流動性を示さないフッ素樹脂としては、上記ＰＴＦＥ（高分子量ＰＴＦＥ）が好ましい。
上記溶融流動性を示すフッ素樹脂としては、上述したフッ素樹脂Ｂ１と同様のものが挙げられる。
【0403】
フッ素樹脂Ｂ５は、溶融流動性を示さないフッ素樹脂であることが好ましく、ＰＴＦＥ（高分子量ＰＴＦＥ）であることがより好ましい。
フッ素樹脂Ｂ５は、溶融流動性を示すフッ素樹脂であってもよく、ＰＦＡ、ＦＥＰ、ＥＴＦＥ、ＥＦＥＰ、ＰＣＴＦＥ、ＣＴＦＥ／ＴＦＥ共重合体、ＣＴＦＥ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体、Ｅｔ／ＣＴＦＥ共重合体、ＰＶＦ、ＰＶｄＦ、ＶｄＦ／ＴＦＥ共重合体、ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ／ＨＦＰ／（メタ）アクリル酸共重合体、ＶｄＦ／ＣＴＦＥ共重合体、ＶｄＦ／ペンタフルオロプロピレン共重合体、ＶｄＦ／ＰＡＶＥ／ＴＦＥ共重合体、及び、低分子量ＰＴＦＥからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましく、ＰＦＡ、ＦＥＰ、及び、低分子量ＰＴＦＥからなる群より選択される少なくとも１種であることがより好ましく、ＰＦＡ及びＦＥＰからなる群より選択される少なくとも１種であることが更に好ましい。
フッ素樹脂Ｂ５は、溶融流動性を示すフッ素樹脂であってもよく、ＰＦＡ、ＦＥＰ、ＥＴＦＥ、ＥＦＥＰ、ＰＣＴＦＥ、ＣＴＦＥ／ＴＦＥ共重合体、ＣＴＦＥ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体、Ｅｔ／ＣＴＦＥ共重合体、ＰＶＦ、ＰＶｄＦ、ＶｄＦ／ＴＦＥ共重合体、ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ／ＨＦＰ／（メタ）アクリル酸共重合体、ＶｄＦ／ＣＴＦＥ共重合体、ＶｄＦ／ペンタフルオロプロピレン共重合体、ＶｄＦ／ＰＡＶＥ／ＴＦＥ共重合体、及び、低分子量ＰＴＦＥからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましく、ＰＦＡ、ＦＥＰ、及び、低分子量ＰＴＦＥからなる群より選択される少なくとも１種であることがより好ましく、ＰＦＡ及びＦＥＰからなる群より選択される少なくとも１種であることが更に好ましい。
【0404】
フッ素樹脂組成物（５）は、フッ素樹脂Ｂ５の粒子を含むものであってよい。
【0405】
上記フッ素樹脂Ｂ５の粒子は、フッ素樹脂Ｂ５の一次粒子であることが好ましい。上記一次粒子は、二次粒子を構成していないことが好ましい。
【0406】
上記フッ素樹脂Ｂ５の粒子は、平均一次粒子径が１μｍ以下であることが好ましい。上記平均一次粒子径は、５００ｎｍ以下であることがより好ましく、４５０ｎｍ以下であることが更に好ましく、４００ｎｍ以下であることが更により好ましく、３５０ｎｍ以下であることが殊更に好ましく、３００ｎｍ以下であることが特に好ましい。上記平均一次粒子径は、また、１０ｎｍ以上であることが好ましく、２５ｎｍ以上であることがより好ましく、５０ｎｍ以上であることが更に好ましく、１００ｎｍ以上であることが更により好ましく、１５０ｎｍ以上であることが特に好ましい。
上記平均一次粒子径は、固形分濃度を０．５質量％に調整した水性分散液をアルミ箔に滴下し、１５０℃、１時間の条件で水を乾燥除去したものの走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察し、無作為に抽出した１００個以上の粒子の直径の平均値である。
上記平均一次粒子径は、また、上記フッ素樹脂組成物を走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察し、無作為に抽出した１００個以上の一次粒子の直径の平均値であってもよい。
上記平均一次粒子径は、固形分濃度を０．５質量％に調整した水性分散液をアルミ箔に滴下し、１５０℃、１時間の条件で水を乾燥除去したものの走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察し、無作為に抽出した１００個以上の粒子の直径の平均値である。
上記平均一次粒子径は、また、上記フッ素樹脂組成物を走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察し、無作為に抽出した１００個以上の一次粒子の直径の平均値であってもよい。
【0407】
フッ素樹脂組成物（５）の一態様において、上記フッ素樹脂Ｂ５の粒子は、平均アスペクト比が２．０以下であることが好ましく、１．７以下であることがより好ましく、１．６以下であることが更に好ましく、１．５以下であることが更により好ましく、１．４以下であることが殊更に好ましく、１．３以下であることが特に好ましい。上記平均アスペクト比は、また、１．０以上であってよい。
【0408】
上記平均アスペクト比は、上記フッ素樹脂組成物を走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察し、無作為に抽出した１００個以上の一次粒子について画像処理を行い、その長径と短径の比の平均より求める。
【0409】
フッ素樹脂組成物（５）の別の一態様において、上記フッ素樹脂Ｂ５の粒子の全数に対し、アスペクト比が２．５以上の上記フッ素樹脂Ｂ５の粒子の割合が０．５％以上であることが好ましく、１．０％以上であることがより好ましく、１．５％以上であることが更に好ましく、２．０％以上であることが特に好ましい。上記割合は、また、２０％以下であることが好ましく、１５％以下であることがより好ましく、１０％以下であることが更に好ましい。
【0410】
上記割合は、上記フッ素樹脂組成物を走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察し、無作為に抽出した１００個以上の一次粒子について画像処理を行って各粒子のアスペクト比を算出し、上記抽出した粒子の全数に対する割合として求める。
【0411】
上記フッ素樹脂Ａと上記フッ素樹脂Ｂ５との質量比（Ａ／Ｂ５）は、着色が一層低減され引張特性が一層向上する点で、１／９９～９０／１０であることが好ましい。
上記質量比Ａ／Ｂ５は、３／９７以上であることがより好ましく、５／９５以上であることが更に好ましく、１０／９０以上であることが更により好ましく、１５／８５以上であることが特に好ましい。上記質量比Ａ／Ｂ５は、また、８５／１５以下であることがより好ましく、８０／２０以下であることが更に好ましく、７５／２５以下であることが更により好ましく、７０／３０以下であることが特に好ましい。
上記質量比Ａ／Ｂ５は、３／９７以上であることがより好ましく、５／９５以上であることが更に好ましく、１０／９０以上であることが更により好ましく、１５／８５以上であることが特に好ましい。上記質量比Ａ／Ｂ５は、また、８５／１５以下であることがより好ましく、８０／２０以下であることが更に好ましく、７５／２５以下であることが更により好ましく、７０／３０以下であることが特に好ましい。
【0412】
フッ素樹脂組成物（５）におけるフッ素樹脂Ａ及びＢ５の合計量は、上記フッ素樹脂組成物に対し、８０質量％以上であることが好ましく、８５質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることが更に好ましく、９５質量％以上であることが更により好ましく、９８質量％以上であることが特に好ましい。
【0413】
フッ素樹脂組成物（５）は、一次粒子径１μｍ以下の微粒子を含む。
上記微粒子は、上記フッ素樹脂組成物を構成するフッ素樹脂の粒子であり、フッ素樹脂Ａ及びＢ５からなる群より選択される少なくとも１種の粒子であってよく、フッ素樹脂Ｂ５の粒子であることが好ましい。
上記微粒子は、一次粒子であってよく、フッ素樹脂Ｂ５の一次粒子であることが好ましい。
上記微粒子は、上記フッ素樹脂組成物を構成するフッ素樹脂の粒子であり、フッ素樹脂Ａ及びＢ５からなる群より選択される少なくとも１種の粒子であってよく、フッ素樹脂Ｂ５の粒子であることが好ましい。
上記微粒子は、一次粒子であってよく、フッ素樹脂Ｂ５の一次粒子であることが好ましい。
【0414】
上記微粒子は、一次粒子径が５００ｎｍ以下であることが好ましく、４５０ｎｍ以下であることがより好ましく、４００ｎｍ以下であることが更に好ましく、３５０ｎｍ以下であることが更により好ましく、３００ｎｍ以下であることが特に好ましい。上記一次粒子径は、また、１０ｎｍ以上であることが好ましく、２５ｎｍ以上であることがより好ましく、５０ｎｍ以上であることが更に好ましく、１００ｎｍ以上であることが更により好ましく、１５０ｎｍ以上であることが特に好ましい。
上記一次粒子径は、上記フッ素樹脂組成物を走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察し、無作為に抽出した１００個以上の微粒子の直径の平均値である。
上記一次粒子径は、上記フッ素樹脂組成物を走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察し、無作為に抽出した１００個以上の微粒子の直径の平均値である。
【0415】
フッ素樹脂組成物（５）の一態様において、上記微粒子は、平均アスペクト比が２．０以下であることが好ましく、１．７以下であることがより好ましく、１．６以下であることが更に好ましく、１．５以下であることが更により好ましく、１．４以下であることが殊更に好ましく、１．３以下であることが特に好ましい。上記アスペクト比は、また、１．０以上であってよい。
【0416】
上記平均アスペクト比は、上記フッ素樹脂組成物を走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察し、無作為に抽出した１００個以上の上記微粒子について画像処理を行い、その長径と短径の比の平均より求める。
【0417】
フッ素樹脂組成物（５）の別の一態様において、上記微粒子の全数に対し、アスペクト比が２．５以上の上記微粒子の割合が０．５％以上であることが好ましく、１．０％以上であることがより好ましく、１．５％以上であることが更に好ましく、２．０％以上であることが特に好ましい。上記割合は、また、２０％以下であることが好ましく、１５％以下であることがより好ましく、１０％以下であることが更に好ましい。
【0418】
上記割合は、上記フッ素樹脂組成物を走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察し、無作為に抽出した１００個以上の上記微粒子について画像処理を行って各粒子のアスペクト比を算出し、上記抽出した上記微粒子の全数に対する割合として求める。
【0419】
フッ素樹脂組成物（５）は、粒子径５μｍ以上の粗大粉末を含むことが好ましい。
上記粗大粉末は、上記フッ素樹脂組成物を構成するフッ素樹脂の粒子であり、フッ素樹脂Ａ及びＢ５からなる群より選択される少なくとも１種の粒子であってよく、フッ素樹脂Ａの粒子であることが好ましい。
上記粗大粉末は、二次粒子であってよく、フッ素樹脂Ａの二次粒子であってもよい。
上記粗大粉末は、上記フッ素樹脂組成物を構成するフッ素樹脂の粒子であり、フッ素樹脂Ａ及びＢ５からなる群より選択される少なくとも１種の粒子であってよく、フッ素樹脂Ａの粒子であることが好ましい。
上記粗大粉末は、二次粒子であってよく、フッ素樹脂Ａの二次粒子であってもよい。
【0420】
上記粗大粉末は、粒子径が１０μｍ以上であることがより好ましく、また、６００μｍ以下であることが好ましく、５００μｍ以下であることがより好ましく、４００μｍ以下であることが更に好ましい。
上記粗大粉末の粒子径は、ベックマン・コールター製レーザー回折式粒度分布測定装置（ＬＳ１３ ３２０）を用いて、乾式で、バキューム圧２０ｍＨ２Ｏで測定を行ない、得られた分布（体積基準）において検出される粒子径である。
上記粗大粉末の粒子径は、ベックマン・コールター製レーザー回折式粒度分布測定装置（ＬＳ１３ ３２０）を用いて、乾式で、バキューム圧２０ｍＨ２Ｏで測定を行ない、得られた分布（体積基準）において検出される粒子径である。
【0421】
フッ素樹脂組成物（５）においては、上記粗大粉末の表面に、上記微粒子が付着しており、上記粗大粉末の露出している表面が６０％以下であることが好ましい。これにより、着色が一層低減され、引張破断強度、引張破断歪等の引張特性が一層向上する。
上記露出している表面は、５５％以下であることがより好ましく、５０％以下であることが更に好ましい。
上記露出している表面の割合は、上記フッ素樹脂組成物を走査型顕微鏡（ＳＥＭ）観察した５０００倍の画像から、上記粗大粉末における、上記微粒子に覆われていない表面の面積を、上記粗大粉末の表面の面積で割ることで算出する。
上記露出している表面は、５５％以下であることがより好ましく、５０％以下であることが更に好ましい。
上記露出している表面の割合は、上記フッ素樹脂組成物を走査型顕微鏡（ＳＥＭ）観察した５０００倍の画像から、上記粗大粉末における、上記微粒子に覆われていない表面の面積を、上記粗大粉末の表面の面積で割ることで算出する。
【0422】
フッ素樹脂組成物（５）は、平均二次粒子径が５～５００μｍであることが好ましい。上記平均二次粒子径は、１０μｍ以上であることがより好ましく、２５μｍ以上であることが更に好ましく、また、４５０μｍ以下であることがより好ましく、４００μｍ以下であることが更に好ましい。
上記平均二次粒子径は、ベックマン・コールター製レーザー回折式粒度分布測定装置（ＬＳ１３ ３２０）を用いて、乾式で、バキューム圧２０ｍＨ２Ｏで測定を行ない、粒度分布積算（体積基準）の５０％に対応する粒子径に等しいとする。
上記平均二次粒子径は、ベックマン・コールター製レーザー回折式粒度分布測定装置（ＬＳ１３ ３２０）を用いて、乾式で、バキューム圧２０ｍＨ２Ｏで測定を行ない、粒度分布積算（体積基準）の５０％に対応する粒子径に等しいとする。
【0423】
フッ素樹脂組成物（５）は、Ｄ９０が５０μｍ以上であることが好ましく、７０μｍ以上であることがより好ましく、１００μｍ以上であることが更に好ましく、また、８００μｍ以下であることが好ましく、７００μｍ以下であることがより好ましく、６５０μｍ以下であることが更に好ましい。
上記Ｄ９０は、ベックマン・コールター製レーザー回折式粒度分布測定装置（ＬＳ１３ ３２０）を用いて、乾式で、バキューム圧２０ｍＨ２Ｏで測定を行ない、粒度分布積算（体積基準）の９０％に対応する粒子径に等しいとする。
上記Ｄ９０は、ベックマン・コールター製レーザー回折式粒度分布測定装置（ＬＳ１３ ３２０）を用いて、乾式で、バキューム圧２０ｍＨ２Ｏで測定を行ない、粒度分布積算（体積基準）の９０％に対応する粒子径に等しいとする。
【0424】
フッ素樹脂組成物（５）は、着色が一層低減され、引張特性が一層向上する点で、非イオン性界面活性剤の含有量が、上記フッ素樹脂組成物に対し１．０質量％以下であることが好ましく、０．９質量％以下であることがより好ましく、０．８質量％以下であることが更に好ましく、０．７質量％以下であることが更により好ましく、０．６質量％以下であることが特に好ましい。下限は特に限定されないが、検出限界未満であってよく、１０００質量ｐｐｍであってもよい。
上記非イオン性界面活性剤の含有量は、凍結粉砕した１ｇの上記フッ素樹脂組成物を１０ｍＬのメタノール中で６０℃にて超音波抽出し、「平成１５年厚生労働省告示第２６１号 水質基準に関する省令の規定に基づき厚生労働大臣が定める方法 別表第２８」に準じて測定する。
上記非イオン性界面活性剤の含有量は、凍結粉砕した１ｇの上記フッ素樹脂組成物を１０ｍＬのメタノール中で６０℃にて超音波抽出し、「平成１５年厚生労働省告示第２６１号 水質基準に関する省令の規定に基づき厚生労働大臣が定める方法 別表第２８」に準じて測定する。
【0425】
フッ素樹脂組成物（５）は、非イオン性界面活性剤を含まないことも好ましく、炭化水素系界面活性剤を含まないことも好ましい。
【0426】
上記非イオン性界面活性剤及び炭化水素系界面活性剤としては、フッ素樹脂組成物（１）について例示した化合物が挙げられる。
【0427】
フッ素樹脂組成物（５）は、着色が一層低減され、引張特性が一層向上する点で、凍結粉砕した１ｇの上記フッ素樹脂組成物を１０ｍＬのメタノール中で６０℃にて超音波抽出し、「平成１５年厚生労働省告示第２６１号 水質基準に関する省令の規定に基づき厚生労働大臣が定める方法 別表第２８」に準じて吸光度を測定することによって得られる成分の含有量が、上記フッ素樹脂組成物に対し１．０質量％以下であることが好ましく、０．９質量％以下であることがより好ましく、０．８質量％以下であることが更に好ましく、０．７質量％以下であることが更により好ましく、０．６質量％以下であることが特に好ましい。下限は特に限定されないが、検出限界未満であってよく、１０００質量ｐｐｍであってもよい。
上記成分の量が上記範囲内にあることは、上記フッ素樹脂組成物が非イオン性界面活性剤を含まないか、含んでいてもその含有量が極めて少ないことを示す。
上記成分の量が上記範囲内にあることは、上記フッ素樹脂組成物が非イオン性界面活性剤を含まないか、含んでいてもその含有量が極めて少ないことを示す。
【0428】
フッ素樹脂組成物（５）は、着色が一層低減され、引張特性が一層向上する点で、低分子量含フッ素化合物の含有量（総量）が、上記フッ素樹脂組成物に対し１質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、５００質量ｐｐｂ以下であることがより好ましく、１００質量ｐｐｂ以下であることが更に好ましく、５０質量ｐｐｂ以下であることが更により好ましく、２５質量ｐｐｂ以下であることが殊更に好ましく、１０質量ｐｐｂ以下であることが特に好ましく、５質量ｐｐｂ以下であることが特により好ましく、１質量ｐｐｂ以下であることが殊更特に好ましく、１質量ｐｐｂ未満であることが最も好ましい。
上記低分子量含フッ素化合物の含有量は、試料をメタノールでソックスレー抽出した抽出液を用い、液体クロマトグラフ質量計（ＬＣ／ＭＳ／ＭＳ）により測定する。
上記低分子量含フッ素化合物の含有量は、試料をメタノールでソックスレー抽出した抽出液を用い、液体クロマトグラフ質量計（ＬＣ／ＭＳ／ＭＳ）により測定する。
【0429】
上記低分子量含フッ素化合物としては、フッ素樹脂組成物（１）について例示した化合物が挙げられる。
【0430】
フッ素樹脂組成物（５）の形態は特に限定されないが、粉末であることが好ましい。
【0431】
フッ素樹脂組成物（５）は、例えば、フッ素樹脂Ａの粉末と、フッ素樹脂Ｂ５の粒子を含み、固形分濃度が７０質量％以下である水性分散液とを混合することにより混合物を得る工程（以下、混合工程ともいう。）、上記混合物を乾燥する工程（以下、乾燥工程ともいう。）、及び、充填材を混合する工程を含むフッ素樹脂組成物の製造方法（以下、第１の製造方法ともいう。）によって製造することができる。
第１の製造方法では、固形分濃度が７０質量％以下の水性分散液を用いるので、フッ素樹脂Ａの粉末とフッ素樹脂Ｂ５の粒子とを均一に混合することができる。その結果、融点以上の温度に加熱した履歴のあるフッ素樹脂を含むにもかかわらず、着色が少なく引張特性（例えば、引張破断強度、引張破断歪）に優れるフッ素樹脂組成物を製造することができる。
第１の製造方法では、固形分濃度が７０質量％以下の水性分散液を用いるので、フッ素樹脂Ａの粉末とフッ素樹脂Ｂ５の粒子とを均一に混合することができる。その結果、融点以上の温度に加熱した履歴のあるフッ素樹脂を含むにもかかわらず、着色が少なく引張特性（例えば、引張破断強度、引張破断歪）に優れるフッ素樹脂組成物を製造することができる。
【0432】
上記フッ素樹脂Ｂ５の粒子の含有量は、上記水性分散液の固形分に対し、５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることが更に好ましく、９０質量％以上であることが更により好ましく、９５質量％以上であることが特に好ましく、９８質量％以上であることが最も好ましい。
【0433】
第１の製造方法における上記水性分散液は、通常、水性媒体を含む。上記水性分散液は、水性媒体にフッ素樹脂Ｂ５の粒子が分散したものであってよい。
水性媒体は、水を含む液体を意味する。上記水性媒体は、水を含むものであれば特に限定されず、水と、例えば、アルコール、エーテル、ケトン等のフッ素非含有有機溶媒、及び／又は、沸点が４０℃以下であるフッ素含有有機溶媒とを含むものであってもよい。水性媒体は、水が９０質量％以上であることが好ましく、９５質量％以上であることがより好ましい。
水性媒体は、水を含む液体を意味する。上記水性媒体は、水を含むものであれば特に限定されず、水と、例えば、アルコール、エーテル、ケトン等のフッ素非含有有機溶媒、及び／又は、沸点が４０℃以下であるフッ素含有有機溶媒とを含むものであってもよい。水性媒体は、水が９０質量％以上であることが好ましく、９５質量％以上であることがより好ましい。
【0434】
上記水性分散液は、固形分濃度が７０質量％以下である。着色が一層少なく引張特性に一層優れるフッ素樹脂組成物を製造できる点で、上記固形分濃度は、５０質量％以下であることが好ましく、４５質量％以下であることが好ましく、４０質量％以下であることがより好ましく、３５質量％以下であることが更に好ましい。上記固形分濃度は、また、１質量％以上であることが好ましく、５質量％以上であることがより好ましく、１０質量％以上であることが更に好ましい。
上記固形分濃度は、水性分散液約１ｇ（Ｘｇ）を直径５ｃｍのアルミカップにとり、１１０℃にて３０分で加熱した加熱残分（Ｙｇ）、更に、得られた加熱残分（Ｙｇ）を３００℃にて３０分加熱した加熱残分（Ｚｇ）より、式：Ｐ＝［Ｚ／Ｘ］×１００（質量％）から算出する。
上記固形分濃度は、水性分散液約１ｇ（Ｘｇ）を直径５ｃｍのアルミカップにとり、１１０℃にて３０分で加熱した加熱残分（Ｙｇ）、更に、得られた加熱残分（Ｙｇ）を３００℃にて３０分加熱した加熱残分（Ｚｇ）より、式：Ｐ＝［Ｚ／Ｘ］×１００（質量％）から算出する。
【0435】
上記水性分散液は、炭化水素系界面活性剤を含んでもよい。上記炭化水素系界面活性剤は、フッ素原子を含まないことが好ましい。
【0436】
上記炭化水素系界面活性剤としては、上述したものが挙げられる。
【0437】
上記炭化水素系界面活性剤の含有量は、着色が一層少なく引張特性に一層優れるフッ素樹脂組成物を製造できる点で、上記水性分散液の固形分に対し１２質量％以下であることが好ましく、８質量％以下がより好ましく、６質量％以下が更に好ましく、４質量％以下が更により好ましく、２質量％以下が殊更に好ましく、１質量％以下が特に好ましい。上記炭化水素系界面活性剤の含有量は、また、１質量ｐｐｍ以上であってよく、１０質量ｐｐｍ以上であってもよく、１００質量ｐｐｍ以上であってもよく、５００質量ｐｐｍ以上であってもよい。
【0438】
上記非イオン性界面活性剤の含有量は、着色が一層少なく引張特性に一層優れるフッ素樹脂組成物を製造できる点で、上記水性分散液の固形分に対し１２質量％以下であることが好ましく、８質量％以下がより好ましく、６質量％以下が更に好ましく、４質量％以下が更により好ましく、２質量％以下が殊更に好ましく、１質量％以下が特に好ましい。上記非イオン性界面活性剤の含有量は、また、１質量ｐｐｍ以上であってよく、１０質量ｐｐｍ以上であってもよく、１００質量ｐｐｍ以上であってもよく、５００質量ｐｐｍ以上であってもよい。
【0439】
上記水性分散液は、非イオン性界面活性剤を含まないことも好ましく、炭化水素系界面活性剤を含まないことも好ましい。
【0440】
上記水性分散液は、着色が一層少なく引張特性に一層優れるフッ素樹脂組成物を製造できる点で、低分子量含フッ素化合物の含有量（総量）が上記水性分散液に対し１質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、５００質量ｐｐｂ以下であることがより好ましく、１００質量ｐｐｂ以下であることが更に好ましく、５０質量ｐｐｂ以下であることが更により好ましく、２５質量ｐｐｂ以下であることが殊更に好ましく、１０質量ｐｐｂ以下であることが特に好ましく、５質量ｐｐｂ以下であることが特により好ましく、１質量ｐｐｂ以下であることが殊更特に好ましく、１質量ｐｐｂ未満であることが最も好ましい。
上記低分子量含フッ素化合物の含有量は、試料をメタノールでソックスレー抽出した後、液体クロマトグラフ質量計（ＬＣ／ＭＳ／ＭＳ）により測定する。
上記低分子量含フッ素化合物の含有量は、試料をメタノールでソックスレー抽出した後、液体クロマトグラフ質量計（ＬＣ／ＭＳ／ＭＳ）により測定する。
【0441】
上記低分子量含フッ素化合物としては、上述したものが挙げられる。
【0442】
上記水性分散液は、例えば、アニオン性界面活性剤及び重合開始剤の存在下、フッ素樹脂Ｂ５を構成するのに必要なモノマーの乳化重合を水性媒体中で行うことにより、製造することができる。上記乳化重合において、必要に応じて、連鎖移動剤、緩衝剤、ｐＨ調整剤、安定化助剤、分散安定剤等を使用してもよい。
当業者であれば、上記乳化重合の条件を調整することにより、フッ素樹脂Ｂ５の組成や物性、粒子の物性等を制御することができる。
当業者であれば、上記乳化重合の条件を調整することにより、フッ素樹脂Ｂ５の組成や物性、粒子の物性等を制御することができる。
【0443】
上記乳化重合により得られた水性分散液に、炭化水素系界面活性剤を添加してもよい。上記炭化水素系界面活性剤としては、上述したものが挙げられる。
【0444】
上記乳化重合により得られた水性分散液、又は、上記炭化水素系界面活性剤を添加して得られた水性分散液を、陰イオン交換樹脂又は陰イオン交換樹脂及び陽イオン交換樹脂を含む混床と接触させてもよく、濃縮してもよく、これらの両方により処理してもよい。上記処理を行うことにより、低分子量含フッ素化合物を除去することができる。
【0445】
上記陰イオン交換樹脂及び上記混床は、特に限定されるものではないが、公知のものを用いることができる。また、上記陰イオン交換樹脂又は上記混床と接触させる方法は、公知の方法を用いることができる。
【0446】
上記濃縮の方法としては、公知の方法を採用することができ、例えば、相分離、遠心沈降、曇点濃縮、電気濃縮、電気泳動、限外濾過を用いた濾過処理、逆浸透膜（ＲＯ膜）を用いた濾過処理、ナノ濾過処理等が挙げられる。
【0447】
上記乳化重合により得られた重合上がりの（炭化水素系界面活性剤を添加する前の）水性分散液を上記混合工程に供してもよいし、上記炭化水素系界面活性剤を添加して得られた水性分散液を上記混合工程に供してもよいし、上記イオン交換樹脂との接触又は濃縮を行って得られた水性分散液を上記混合工程に供してもよい。固形分濃度が５０質量％を超えている場合は、希釈して用いればよい。
【0448】
上記水性分散液は、着色が一層少なく引張特性に一層優れるフッ素樹脂組成物を製造できる点で、２５℃における粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、５０ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましく、４０ｍＰａ・ｓ以下であることが更に好ましく、３０ｍＰａ・ｓ以下であることが特に好ましい。上記粘度は、また、０．１ｍＰａ・ｓ以上であってよい。
上記粘度は、Ｂ型回転粘度計（東機産業社製、ローターＮｏ．２）を用い、回転数６０ｒｐｍ、測定時間１２０秒の条件で、２５℃において測定する。
上記粘度は、Ｂ型回転粘度計（東機産業社製、ローターＮｏ．２）を用い、回転数６０ｒｐｍ、測定時間１２０秒の条件で、２５℃において測定する。
【0449】
上記フッ素樹脂Ａの粉末と上記水性分散液との混合は、着色が一層少なく引張特性に一層優れるフッ素樹脂組成物を製造できる点で、上記フッ素樹脂Ａの粉末と上記フッ素樹脂Ｂ５の粒子との質量比（Ａ／Ｂ５）が１／９９～９０／１０となるように行うことが好ましい。
上記質量比Ａ／Ｂ５は、３／９７以上であることがより好ましく、５／９５以上であることが更に好ましく、１０／９０以上であることが更により好ましく、１５／８５以上であることが特に好ましい。上記質量比Ａ／Ｂ５は、また、８５／１５以下であることがより好ましく、８０／２０以下であることが更に好ましく、７５／２５以下であることが更により好ましく、７０／３０以下であることが特に好ましい。
上記質量比Ａ／Ｂ５は、３／９７以上であることがより好ましく、５／９５以上であることが更に好ましく、１０／９０以上であることが更により好ましく、１５／８５以上であることが特に好ましい。上記質量比Ａ／Ｂ５は、また、８５／１５以下であることがより好ましく、８０／２０以下であることが更に好ましく、７５／２５以下であることが更により好ましく、７０／３０以下であることが特に好ましい。
【0450】
上記混合工程で得られた混合物の固形分濃度又は粘度が高すぎる場合は、当該混合物を希釈して、固形分濃度又は粘度を上述した範囲内に調整してもよい。
【0451】
第１の製造方法は、上記混合工程で得られた混合物を凝析する凝析工程を含んでもよい。凝析の方法としては、凍結や機械的剪断力により乳化粒子を凝集させる方法が挙げられる。メタノール、アセトン等の水溶性有機化合物、硝酸カリウム、炭酸アンモニウム等の無機塩や、塩酸、硫酸、硝酸等の無機酸等を凝析剤として添加しながら撹拌を行ってもよい。上記凝析は、また、インラインミキサー等を使用して連続的に行ってもよい。
【0452】
上記乾燥工程では、上記混合工程で得られた混合物を乾燥することによりフッ素樹脂組成物を得る。第１の製造方法が上記凝析工程を含む場合は、凝析により得られた湿潤粉末を乾燥する。
乾燥の方法は特に限定されず、公知の方法を用いることができ、例えば、真空、高周波、熱風等の手段を用いて行うことができる。
上記乾燥の温度としては、５０℃以上が好ましく、７０℃以上がより好ましく、１００℃以上が更に好ましく、１５０℃以上が特に好ましく、また、３００℃以下が好ましく、２５０℃以下がより好ましい。
乾燥の方法は特に限定されず、公知の方法を用いることができ、例えば、真空、高周波、熱風等の手段を用いて行うことができる。
上記乾燥の温度としては、５０℃以上が好ましく、７０℃以上がより好ましく、１００℃以上が更に好ましく、１５０℃以上が特に好ましく、また、３００℃以下が好ましく、２５０℃以下がより好ましい。
【0453】
第１の製造方法は、上記乾燥工程で得られたフッ素樹脂組成物を粉砕する粉砕工程を含んでもよい。上記粉砕は公知の方法により行ってよく、例えば、エアジェットミル、ハンマーミル、フォースミル、石臼型の粉砕機、凍結粉砕機等の粉砕機を用いて行うことができる。
【0454】
上記充填材を混合する工程において、上記充填材は、上記フッ素樹脂Ａ１の粉末と混合してもよく、上記水性分散液と混合してもよく、上記フッ素樹脂Ａ１の粉末と上記水性分散液との混合工程で得られた混合物と混合してもよく、上記凝析工程で得られた湿潤粉末と混合してもよく、上記乾燥工程で得られた乾燥粉末と混合してもよい。
【0455】
フッ素樹脂組成物（５）は、また、フッ素樹脂Ａの粉末と、フッ素樹脂Ｂ５の粒子を含み、炭化水素系界面活性剤を含まない水性分散液とを混合することにより混合物を得る工程（混合工程）、上記混合物を乾燥する工程（乾燥工程）、及び、充填材を混合する工程を含むフッ素樹脂組成物の製造方法（以下、第２の製造方法ともいう。）によっても製造することができる。
第２の製造方法では、炭化水素系界面活性剤を含まない水性分散液を用いるので、炭化水素系界面活性剤の残留による着色や、物性への影響を低減することができる。その結果、融点以上の温度に加熱した履歴のあるフッ素樹脂を含むにもかかわらず、着色が少なく引張特性に優れるフッ素樹脂組成物を製造することができる。
第２の製造方法では、炭化水素系界面活性剤を含まない水性分散液を用いるので、炭化水素系界面活性剤の残留による着色や、物性への影響を低減することができる。その結果、融点以上の温度に加熱した履歴のあるフッ素樹脂を含むにもかかわらず、着色が少なく引張特性に優れるフッ素樹脂組成物を製造することができる。
【0456】
フッ素樹脂Ａの粉末及びフッ素樹脂Ｂ５の粒子は、第１の製造方法について上述したとおりである。
【0457】
第２の製造方法における水性分散液は、炭化水素系界面活性剤を含まない。上記炭化水素系界面活性剤としては、第１の製造方法について例示したものが挙げられる。
上記水性分散液の上記以外の成分や物性については、第１の製造方法と同様のものを採用することができる。
上記水性分散液の上記以外の成分や物性については、第１の製造方法と同様のものを採用することができる。
【0458】
第２の製造方法における混合工程の好ましい態様は、第１の製造方法について上述した態様と同様である。
【0459】
第２の製造方法における乾燥工程としては、第１の製造方法における乾燥工程と同様の工程を採用することができる。
【0460】
その他、第２の製造方法において採用し得る任意の工程や好適な態様は、第１の製造方法と同様である。
【0461】
第１及び第２の製造方法は、更に、得られたフッ素樹脂組成物を造粒する工程を含むことも好ましい。これにより、見掛密度が高く、取り扱い性に優れるフッ素樹脂組成物が得られる。
上記造粒の方法としては、公知の方法が挙げられ、水中造粒法、温水造粒法、乳化分散造粒法、乳化温水造粒法、無溶剤造粒法、乾式溶剤造粒法等が挙げられる。
上記造粒の方法としては、公知の方法が挙げられ、水中造粒法、温水造粒法、乳化分散造粒法、乳化温水造粒法、無溶剤造粒法、乾式溶剤造粒法等が挙げられる。
【0462】
本開示の第１のフッ素樹脂組成物としては、なかでも、フッ素樹脂組成物（１）、フッ素樹脂組成物（２ａ）、フッ素樹脂組成物（２ｂ）、フッ素樹脂組成物（３ａ）、フッ素樹脂組成物（３ｂ）、及び、フッ素樹脂組成物（４）が好ましい。
【0463】
本開示の第１のフッ素樹脂組成物は、引張破断強度が８ＭＰａ以上であることが好ましく、９ＭＰａ以上であることがより好ましく、１０ＭＰａ以上であることが更に好ましく、１３ＭＰａ以上であることが特に好ましい。上限は特に限定されないが、例えば２０ＭＰａであってよい。
上記引張破断強度は、φ１００ｍｍの金型に３５ｇの上記フッ素樹脂組成物を投入し、３０ＭＰａの圧力、１分間の条件で圧縮成形し、室温から３００℃まで３時間で昇温し、その後３００℃から３７０℃まで４時間で昇温し、３７０℃で１２時間保持した後、３００℃まで５時間で降温したのち、室温まで１時間で降温する工程によって焼成した成形体を打ち抜いて作成したダンベルを用いて、ＡＳＴＭ Ｄ１７０８に準じて測定する。尚、上記引張破断強度は、ラム押出成形品を用いて以下の方法により測定することもできる。予熱ゾーン２７０℃、成形ゾーン３７０℃に設定した、シリンダー径φ２７ｍｍ、全長１３００ｍｍの縦型ラム押出成形機で、充填長７０ｍｍ、圧力１０ＭＰａ、加圧時間２０秒、１サイクル４０秒にて押出することにより成形体を得、この成形体を、厚さ２．０ｍｍ、幅２０ｍｍ、長さ１５０ｍｍに切削加工することで平板を用意し、この成形品を打ち抜くことでダンベルを用意し、ＡＳＴＭ Ｄ １７０８に準じて測定する。
上記引張破断強度は、φ１００ｍｍの金型に３５ｇの上記フッ素樹脂組成物を投入し、３０ＭＰａの圧力、１分間の条件で圧縮成形し、室温から３００℃まで３時間で昇温し、その後３００℃から３７０℃まで４時間で昇温し、３７０℃で１２時間保持した後、３００℃まで５時間で降温したのち、室温まで１時間で降温する工程によって焼成した成形体を打ち抜いて作成したダンベルを用いて、ＡＳＴＭ Ｄ１７０８に準じて測定する。尚、上記引張破断強度は、ラム押出成形品を用いて以下の方法により測定することもできる。予熱ゾーン２７０℃、成形ゾーン３７０℃に設定した、シリンダー径φ２７ｍｍ、全長１３００ｍｍの縦型ラム押出成形機で、充填長７０ｍｍ、圧力１０ＭＰａ、加圧時間２０秒、１サイクル４０秒にて押出することにより成形体を得、この成形体を、厚さ２．０ｍｍ、幅２０ｍｍ、長さ１５０ｍｍに切削加工することで平板を用意し、この成形品を打ち抜くことでダンベルを用意し、ＡＳＴＭ Ｄ １７０８に準じて測定する。
【0464】
本開示の第１のフッ素樹脂組成物は、引張破断歪が７５％以上であってよく、１５０％以上であることが好ましく、２００％以上であることがより好ましく、２５０％以上であることが更に好ましく、３００％以上であることが更により好ましく、３６０％以上であることが殊更に好ましく、４００％以上であることが特に好ましい。上限は特に限定されないが、例えば６００％であってよい。
上記引張破断歪は、φ１００ｍｍの金型に３５ｇの上記フッ素樹脂組成物を投入し、３０ＭＰａの圧力、１分間の条件で圧縮成形し、室温から３００℃まで３時間で昇温し、その後３００℃から３７０℃まで４時間で昇温し、３７０℃で１２時間保持した後、３００℃まで５時間で降温したのち、室温まで１時間で降温する工程によって焼成した成形体を打ち抜いて作成したダンベルを用いて、ＡＳＴＭ Ｄ１７０８に準じて測定する。尚、上記引張破断歪は、ラム押出成形品を用いて以下の方法により測定することもできる。予熱ゾーン２７０℃、成形ゾーン３７０℃に設定した、シリンダー径φ２７ｍｍ、全長１３００ｍｍの縦型ラム押出成形機で、充填長７０ｍｍ、圧力１０ＭＰａ、加圧時間２０秒、１サイクル４０秒にて押出することにより成形体を得、この成形体を、厚さ２．０ｍｍ、幅２０ｍｍ、長さ１５０ｍｍに切削加工することで平板を用意し、この成形品を打ち抜くことでダンベルを用意し、ＡＳＴＭ Ｄ １７０８に準じて測定する。
上記引張破断歪は、φ１００ｍｍの金型に３５ｇの上記フッ素樹脂組成物を投入し、３０ＭＰａの圧力、１分間の条件で圧縮成形し、室温から３００℃まで３時間で昇温し、その後３００℃から３７０℃まで４時間で昇温し、３７０℃で１２時間保持した後、３００℃まで５時間で降温したのち、室温まで１時間で降温する工程によって焼成した成形体を打ち抜いて作成したダンベルを用いて、ＡＳＴＭ Ｄ１７０８に準じて測定する。尚、上記引張破断歪は、ラム押出成形品を用いて以下の方法により測定することもできる。予熱ゾーン２７０℃、成形ゾーン３７０℃に設定した、シリンダー径φ２７ｍｍ、全長１３００ｍｍの縦型ラム押出成形機で、充填長７０ｍｍ、圧力１０ＭＰａ、加圧時間２０秒、１サイクル４０秒にて押出することにより成形体を得、この成形体を、厚さ２．０ｍｍ、幅２０ｍｍ、長さ１５０ｍｍに切削加工することで平板を用意し、この成形品を打ち抜くことでダンベルを用意し、ＡＳＴＭ Ｄ １７０８に準じて測定する。
【0465】
本開示の第１のフッ素樹脂組成物は、成形材料として好適に使用し得る。上記フッ素樹脂組成物を成形する方法としては、特に限定されないが、圧縮成形、ラム押出成形、アイソスタティック成形等が挙げられる。なかでも、圧縮成形、ラム押出成形が好ましい。
本開示の第１のフッ素樹脂組成物は、圧縮成形用粉末又はラム押出成形用粉末であることが好ましい。
本開示の第１のフッ素樹脂組成物は、圧縮成形用粉末又はラム押出成形用粉末であることが好ましい。
【0466】
本開示は、本開示の第１のフッ素樹脂組成物を圧縮成形及び焼成するか、又は、ラム押出成形して得られる成形体（以下、本開示の第１の成形体ともいう）も提供する。
本開示の第１の成形体は、融点以上の温度に加熱した履歴のあるフッ素樹脂を含むにもかかわらず、引張特性に優れる。
本開示の第１の成形体は、融点以上の温度に加熱した履歴のあるフッ素樹脂を含むにもかかわらず、引張特性に優れる。
【0467】
上記圧縮成形は、例えば、１０～５０ＭＰａの圧力で、１分～３０時間保持することにより行うことができる。
【0468】
上記焼成は、例えば、３５０～３８０℃の温度で０．５～５０時間加熱することにより行うことができる。
【0469】
上記ラム押出成形は、例えば、予熱ゾーン２３０～３３０℃、成形ゾーン３２０～４００℃に設定した、シリンダー径φ５～５０ｍｍの縦型ラム押出成形機で、充填長７０ｍｍ、圧力１～５０ＭＰａ、加圧時間５～９０秒、１サイクル１０～１２０秒にて押出することにより行うことができる。
【0470】
本開示はまた、３２０～３３５℃の範囲に吸熱ピークを１つ以上有するフッ素樹脂組成物であって、窒素雰囲気下６００℃で熱分解すると上記フッ素樹脂組成物に対し１５質量％以下の残渣を生じ、導電性又は０．３Ｗ/ｍ・Ｋ以上の熱伝導率を示すフッ素樹脂組成物（以下、本開示の第２のフッ素樹脂組成物ともいう）を提供する。
本開示の第２のフッ素樹脂組成物は、上記構成を有するので、引張特性（例えば、引張破断強度、引張破断歪）及び取り扱い性（粉体としての取り扱い性）に優れる。
本開示の第２のフッ素樹脂組成物は、また、導電性又は熱伝導性も有する。
本開示の第２のフッ素樹脂組成物は、上記構成を有するので、引張特性（例えば、引張破断強度、引張破断歪）及び取り扱い性（粉体としての取り扱い性）に優れる。
本開示の第２のフッ素樹脂組成物は、また、導電性又は熱伝導性も有する。
【0471】
本開示の第２のフッ素樹脂組成物は、３２０～３３５℃の範囲に吸熱ピーク（融点）を１つ以上有する。
上記吸熱ピークは、３２３℃以上であることが好ましく、３２５℃以上であることがより好ましく、また、３３３℃以下であることが好ましく、３３０℃以下であることがより好ましい。
吸熱ピーク（融点）が上記範囲内にあることは、融点以上の温度に加熱した履歴のある溶融流動性を示さないフッ素樹脂を含むことを示す。
上記吸熱ピークは、３２３℃以上であることが好ましく、３２５℃以上であることがより好ましく、また、３３３℃以下であることが好ましく、３３０℃以下であることがより好ましい。
吸熱ピーク（融点）が上記範囲内にあることは、融点以上の温度に加熱した履歴のある溶融流動性を示さないフッ素樹脂を含むことを示す。
【0472】
本明細書において、フッ素樹脂組成物の吸熱ピーク（融点）は、Ｘ－ＤＳＣ７０００（株式会社日立ハイテクサイエンス社製）を用い、１０℃／分の昇温速度で示差走査熱量測定〔ＤＳＣ〕を行って得られた融解熱曲線における極小点に対応する温度である。１つの融解ピーク中に極小点が２つ以上ある場合は、それぞれを吸熱ピーク（融点）とする。
【0473】
融点以上の温度に加熱した履歴のある溶融流動性を示さないフッ素樹脂としては、上述したフッ素樹脂Ａを使用することができる。
フッ素樹脂Ａとしては、ＰＴＦＥが好ましい。上記ＰＴＦＥは、高分子量ＰＴＦＥであってよい。
フッ素樹脂Ａとしては、ＰＴＦＥが好ましい。上記ＰＴＦＥは、高分子量ＰＴＦＥであってよい。
【0474】
フッ素樹脂Ａとしての上記ＰＴＦＥは、ＴＦＥの単独重合体であってもよいし、９９．０質量％以上のＴＦＥに基づく重合単位と、１．０質量％以下の変性モノマーに基づく重合単位（以下「変性モノマー単位」とも記載する）とを含む変性ＰＴＦＥであってもよい。上記変性ＰＴＦＥは、ＴＦＥに基づく重合単位及び変性モノマー単位のみからなるものであってよい。
上記変性モノマーとしては、本開示の第１のフッ素樹脂組成物におけるフッ素樹脂Ａとしての変性ＰＴＦＥについて上述した単量体が挙げられる。変性モノマー単位の含有量の好適な範囲も本開示の第１のフッ素樹脂組成物について説明した範囲と同様である。
本開示の第２のフッ素樹脂組成物におけるフッ素樹脂Ａとしての上記ＰＴＦＥの標準比重（ＳＳＧ）、及び、融点の好適な範囲は、本開示の第１のフッ素樹脂組成物について説明した範囲と同様である。
上記変性モノマーとしては、本開示の第１のフッ素樹脂組成物におけるフッ素樹脂Ａとしての変性ＰＴＦＥについて上述した単量体が挙げられる。変性モノマー単位の含有量の好適な範囲も本開示の第１のフッ素樹脂組成物について説明した範囲と同様である。
本開示の第２のフッ素樹脂組成物におけるフッ素樹脂Ａとしての上記ＰＴＦＥの標準比重（ＳＳＧ）、及び、融点の好適な範囲は、本開示の第１のフッ素樹脂組成物について説明した範囲と同様である。
【0475】
本開示の第２のフッ素樹脂組成物は、フッ素樹脂Ａの粒子を含むものであってよい。上記フッ素樹脂Ａの粒子は、フッ素樹脂Ａの二次粒子であってよい。
本開示の第２のフッ素樹脂組成物におけるフッ素樹脂Ａの粒子の平均二次粒子径、及び、Ｄ９０の好適な範囲は、本開示の第１のフッ素樹脂組成物について説明した範囲と同様である。本開示の第２のフッ素樹脂組成物におけるフッ素樹脂Ａの粒子は、本開示の第１のフッ素樹脂組成物について説明した方法により得ることができる。
本開示の第２のフッ素樹脂組成物におけるフッ素樹脂Ａの粒子の平均二次粒子径、及び、Ｄ９０の好適な範囲は、本開示の第１のフッ素樹脂組成物について説明した範囲と同様である。本開示の第２のフッ素樹脂組成物におけるフッ素樹脂Ａの粒子は、本開示の第１のフッ素樹脂組成物について説明した方法により得ることができる。
【0476】
本開示の第２のフッ素樹脂組成物は、窒素雰囲気下６００℃で熱分解すると上記フッ素樹脂組成物に対し１５質量％以下の残渣を生じる。
本開示の第２のフッ素樹脂組成物は、窒素雰囲気下６００℃で熱分解して生じる残渣が、上記フッ素樹脂組成物に対し１０質量％以下であることが好ましく、８質量％以下であることがより好ましく、また、１質量％以上であってよい。
上記残渣は、例えば、１０℃／分の昇温速度で窒素雰囲気下６００℃で示差熱熱重量同時測定〔ＴＧ／ＤＴＡ〕を行って得られたＴＧ曲線の重量減少から求めることができる。
本開示の第２のフッ素樹脂組成物は、窒素雰囲気下６００℃で熱分解して生じる残渣が、上記フッ素樹脂組成物に対し１０質量％以下であることが好ましく、８質量％以下であることがより好ましく、また、１質量％以上であってよい。
上記残渣は、例えば、１０℃／分の昇温速度で窒素雰囲気下６００℃で示差熱熱重量同時測定〔ＴＧ／ＤＴＡ〕を行って得られたＴＧ曲線の重量減少から求めることができる。
【0477】
本開示の第２のフッ素樹脂組成物は、導電性又は０．３Ｗ/ｍ・Ｋ以上の熱伝導率を示す。
本明細書において、導電性を示すとは、体積抵抗率が１０５Ω・ｃｍ以下であることを意味する。
本開示の第２のフッ素樹脂組成物は、体積抵抗率が１０４Ω・ｃｍ以下であることが好ましく、導電性が一層向上することから、１０３Ω・ｃｍ以下であることがより好ましく、１０２Ω・ｃｍ以下であることが特に好ましく、１０Ω・ｃｍ以下が殊更に好ましい。下限は特に限定されないが、例えば１０－２Ω・ｃｍであってよい。
上記体積抵抗率は、ＡＳＴＭ Ｄ ９９１に準拠して測定する。
本明細書において、導電性を示すとは、体積抵抗率が１０５Ω・ｃｍ以下であることを意味する。
本開示の第２のフッ素樹脂組成物は、体積抵抗率が１０４Ω・ｃｍ以下であることが好ましく、導電性が一層向上することから、１０３Ω・ｃｍ以下であることがより好ましく、１０２Ω・ｃｍ以下であることが特に好ましく、１０Ω・ｃｍ以下が殊更に好ましい。下限は特に限定されないが、例えば１０－２Ω・ｃｍであってよい。
上記体積抵抗率は、ＡＳＴＭ Ｄ ９９１に準拠して測定する。
【0478】
本開示の第２のフッ素樹脂組成物は、導電性フィラーを含むことが好ましい。これにより、フッ素樹脂組成物に良好な導電性を付与することができる。
導電性フィラーとしては、本開示の第１のフッ素樹脂組成物について上述した導電性フィラーが挙げられる。導電性フィラーとしては、カーボンフィラーが好ましく、カーボンブラックがより好ましい。本開示の第２のフッ素樹脂組成物では、比較的安価でハンドリング性に優れるカーボンブラックを使用しても、良好な導電性を付与することができる。カーボンブラックは、導電性カーボンブラックであることが好ましく、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、チャンネルブラック、ファーネスブラック、ランプブラック及びサーマルブラックからなる群より選択される少なくとも１種がより好ましく、アセチレンブラック、ケッチェンブラック及びファーネスブラックからなる群より選択される少なくとも１種が更に好ましい。カーボンブラックの吸油量の好適な範囲は本開示の第１のフッ素樹脂組成物について説明した範囲と同様である。
導電性フィラーの含有量の好適な範囲は本開示の第１のフッ素樹脂組成物について説明した範囲と同様である。
導電性フィラーとしては、本開示の第１のフッ素樹脂組成物について上述した導電性フィラーが挙げられる。導電性フィラーとしては、カーボンフィラーが好ましく、カーボンブラックがより好ましい。本開示の第２のフッ素樹脂組成物では、比較的安価でハンドリング性に優れるカーボンブラックを使用しても、良好な導電性を付与することができる。カーボンブラックは、導電性カーボンブラックであることが好ましく、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、チャンネルブラック、ファーネスブラック、ランプブラック及びサーマルブラックからなる群より選択される少なくとも１種がより好ましく、アセチレンブラック、ケッチェンブラック及びファーネスブラックからなる群より選択される少なくとも１種が更に好ましい。カーボンブラックの吸油量の好適な範囲は本開示の第１のフッ素樹脂組成物について説明した範囲と同様である。
導電性フィラーの含有量の好適な範囲は本開示の第１のフッ素樹脂組成物について説明した範囲と同様である。
【0479】
本開示の第２のフッ素樹脂組成物は、熱伝導率が０．４Ｗ/ｍ・Ｋ以上であることが好ましく、０．５Ｗ/ｍ・Ｋ以上であることがより好ましく、０．６Ｗ/ｍ・Ｋ以上であることが更に好ましく、０．７Ｗ/ｍ・Ｋ以上であることが更により好ましい。
上記熱伝導率は、予熱ゾーン２７０℃、成形ゾーン３７０℃に設定した、シリンダー径φ２７ｍｍ、全長１３００ｍｍの縦型ラム押出成形機で、充填長７０ｍｍ、圧力１０ＭＰａ、加圧時間２０秒、１サイクル４０秒にて押出することにより成形体を得、この成形体を、厚さ２．０ｍｍ、幅２０ｍｍ、長さ２０ｍｍに切削加工することで平板を用意し、ＪＩＳ Ｈ７９０３に準拠し、室温２３℃の雰囲気下で、ヒーター温度４２℃、チラー温度１２℃、測定荷重４００Ｎで測定する。
上記熱伝導率は、予熱ゾーン２７０℃、成形ゾーン３７０℃に設定した、シリンダー径φ２７ｍｍ、全長１３００ｍｍの縦型ラム押出成形機で、充填長７０ｍｍ、圧力１０ＭＰａ、加圧時間２０秒、１サイクル４０秒にて押出することにより成形体を得、この成形体を、厚さ２．０ｍｍ、幅２０ｍｍ、長さ２０ｍｍに切削加工することで平板を用意し、ＪＩＳ Ｈ７９０３に準拠し、室温２３℃の雰囲気下で、ヒーター温度４２℃、チラー温度１２℃、測定荷重４００Ｎで測定する。
【0480】
本開示の第２のフッ素樹脂組成物は、熱伝導性フィラーを含むことが好ましい。これにより、フッ素樹脂組成物に良好な熱伝導性を付与することができる。
上記熱伝導性フィラーとしては、本開示の第１のフッ素樹脂組成物について上述した熱伝導性フィラーが挙げられる。上記熱伝導性フィラーとしては、窒化硼素が好ましい。本開示の第２のフッ素樹脂組成物では、良好な熱伝導性を付与することができる。
熱伝導性フィラーの含有量の好適な範囲は本開示の第１のフッ素樹脂組成物について説明した範囲と同様である。
上記熱伝導性フィラーとしては、本開示の第１のフッ素樹脂組成物について上述した熱伝導性フィラーが挙げられる。上記熱伝導性フィラーとしては、窒化硼素が好ましい。本開示の第２のフッ素樹脂組成物では、良好な熱伝導性を付与することができる。
熱伝導性フィラーの含有量の好適な範囲は本開示の第１のフッ素樹脂組成物について説明した範囲と同様である。
【0481】
本開示の第２のフッ素樹脂組成物は、更に、溶融流動性を示すフッ素樹脂、及び、融点以上の温度に加熱した履歴のない溶融流動性を示さないフッ素樹脂からなる群より選択される少なくとも１種のフッ素樹脂Ｂを含んでもよい。上記フッ素樹脂Ｂを含むことにより、引張特性が向上する。フッ素樹脂Ｂとしては、本開示の第１のフッ素樹脂組成物において上述したフッ素樹脂Ｂを使用できる。本開示の第２のフッ素樹脂組成物におけるフッ素樹脂Ａ及びＢの含有量の好適な範囲は、本開示の第１のフッ素樹脂組成物について説明した範囲と同様である。
【0482】
本開示の第２のフッ素樹脂組成物は、更に、３３５℃超の範囲に吸熱ピーク（融点）を１つ以上有することが好ましく、また、３５５℃以下に吸熱ピーク（融点）を１つ以上有することが好ましく、３５０℃以下に吸熱ピーク（融点）を１つ以上有することがより好ましい。
上記温度領域に融点を有することは、フッ素樹脂組成物が、３３５℃超の範囲に吸熱ピーク（融点）を有するフッ素樹脂、すなわち、融点以上の温度に加熱した履歴のない溶融流動性を示さないフッ素樹脂及び／又は融点以上の温度に加熱した履歴のない部分を有する溶融流動性を示さないフッ素樹脂を更に含むことを示す。
上記温度領域に融点を有することは、フッ素樹脂組成物が、３３５℃超の範囲に吸熱ピーク（融点）を有するフッ素樹脂、すなわち、融点以上の温度に加熱した履歴のない溶融流動性を示さないフッ素樹脂及び／又は融点以上の温度に加熱した履歴のない部分を有する溶融流動性を示さないフッ素樹脂を更に含むことを示す。
【0483】
融点以上の温度に加熱した履歴のない溶融流動性を示さないフッ素樹脂としては、本開示の第１のフッ素樹脂組成物において上述したフッ素樹脂Ｂとしての、融点以上の温度に加熱した履歴のない溶融流動性を示さないフッ素樹脂、例えばフッ素樹脂Ｂ２～Ｂ４を使用できる。融点以上の温度に加熱した履歴のない溶融流動性を示さないフッ素樹脂の含有量の好適な範囲は、本開示の第１のフッ素樹脂組成物におけるフッ素樹脂Ｂ（あるいはフッ素樹脂Ｂ２～Ｂ４）の含有量について説明した範囲と同様である。
【0484】
融点以上の温度に加熱した履歴のない部分を有する溶融流動性を示さないフッ素樹脂としては、本開示の第１のフッ素樹脂組成物において上述したフッ素樹脂Ｃを使用できる。融点以上の温度に加熱した履歴のない部分を有する溶融流動性を示さないフッ素樹脂の含有量の好適な範囲は、本開示の第１のフッ素樹脂組成物におけるフッ素樹脂Ｃについて説明した範囲と同様である。
【0485】
本開示の第２のフッ素樹脂組成物における３３５℃超の範囲に吸熱ピーク（融点）を有するフッ素樹脂の含有量は、引張特性が一層向上する点で、上記フッ素樹脂組成物に対し、０～９０質量％であることが好ましい。上記含有量は、１質量％以上であることがより好ましく、１０質量％以上であることが更に好ましく、１５質量％以上であることが更により好ましく、２０質量％以上であることが殊更に好ましく、２０質量％超であることが特に好ましく、２５質量％以上であることが特により好ましく、３０質量％以上であることが特に更に好ましく、４０質量％以上であることが特に殊更に好ましく、また、８０質量％以下であることがより好ましく、７５質量％以下であることが更に好ましく、７０質量％以下であることが更により好ましく、６５質量％以下であることが殊更に好ましく、６０質量％以下であることが特に好ましく、５０質量％以下であることが特により好ましい。
【0486】
本開示の第２のフッ素樹脂組成物は、溶融流動性を示さない。
本開示の第２のフッ素樹脂組成物のＭＦＲの好適な範囲は、本開示の第１のフッ素樹脂組成物について説明した範囲と同様である。
本開示の第２のフッ素樹脂組成物のＭＦＲの好適な範囲は、本開示の第１のフッ素樹脂組成物について説明した範囲と同様である。
【0487】
また、本開示の第２のフッ素樹脂組成物を圧縮成形した予備成形体（未焼成の成形体）を、当該フッ素樹脂組成物の融点以上で１時間以上加熱した場合に、加熱前の厚みに対する加熱後の厚みの減少率が２０％未満であるか、又は、加熱後の厚みが加熱前の厚みより増加することも、当該フッ素樹脂組成物が溶融流動性示さないことを意味するので好ましい。
【0488】
本開示の第２のフッ素樹脂組成物は、ＴＦＥ単位、及び、ＴＦＥと共重合可能な変性モノマーに基づく変性モノマー単位を含むことが好ましい。上記フッ素樹脂組成物は、重合単位として、ＴＦＥ単位及び変性モノマー単位のみを含むものであってよい。変性モノマーの含有量の好適な範囲は、本開示の第１のフッ素樹脂組成物について説明した範囲と同様である。
【0489】
本開示の第２のフッ素樹脂組成物は、全重合単位に対しＴＦＥ単位を９９．０質量％以上含むことが好ましい。
【0490】
本開示の第２のフッ素樹脂組成物を構成する重合単位の含有量は、ＮＭＲ、ＦＴ－ＩＲ、元素分析、蛍光Ｘ線分析を単量体の種類によって適宜組み合わせることで算出できる。また、原料組成が分かっている場合は、原料組成から計算により求めることもできる。
【0491】
本開示の第２のフッ素樹脂組成物は、取り扱い性に一層優れる点で、見掛密度が０．４０ｇ／ｍｌ以上であることが好ましく、０．４２ｇ／ｍｌ以上であることがより好ましく、０．４５ｇ／ｍｌ以上であることが更に好ましく、０．４７ｇ／ｍｌ以上であることが特に好ましい。上限は特に限定されないが、１．００ｇ／ｍｌであっても構わない。
上記見掛密度は、ＪＩＳ Ｋ ６８９１に準拠して測定する。
上記見掛密度は、ＪＩＳ Ｋ ６８９１に準拠して測定する。
【0492】
本開示の第２のフッ素樹脂組成物は、流動性に優れ、取り扱い性に一層優れる点で、安息角が４０°未満であることが好ましく、３８°未満であることがより好ましく、３５°未満であることが更に好ましい。
上記安息角は、全高１１５ｍｍ、足部径φ２６ｍｍ、足部長さ３５ｍｍ、取込部の開きが６０°の漏斗を、漏斗の底面から試料落下面までの高さが１００ｍｍとなるように設置し、４０ｇの試料を漏斗から落とし、落下した試料の山の下半分の角度を分度器で測定して得られる値である。
上記安息角は、全高１１５ｍｍ、足部径φ２６ｍｍ、足部長さ３５ｍｍ、取込部の開きが６０°の漏斗を、漏斗の底面から試料落下面までの高さが１００ｍｍとなるように設置し、４０ｇの試料を漏斗から落とし、落下した試料の山の下半分の角度を分度器で測定して得られる値である。
【0493】
本開示の第２のフッ素樹脂組成物は、平均二次粒子径が５～７００μｍであることが好ましい。本開示の第２のフッ素樹脂組成物における平均二次粒子径の好適な範囲は、本開示の第１のフッ素樹脂組成物について説明した範囲と同様である。
【0494】
本開示の第２のフッ素樹脂組成物の形態は特に限定されないが、粉末であることが好ましい。
【0495】
本開示の第２のフッ素樹脂組成物は、引張破断強度が８ＭＰａ以上であることが好ましく、９ＭＰａ以上であることがより好ましく、１０ＭＰａ以上であることが更に好ましく、１３ＭＰａ以上であることが特に好ましい。上限は特に限定されないが、例えば２０ＭＰａであってよい。
上記引張破断強度は、本開示の第１のフッ素樹脂組成物と同様に作製したダンベルを用いて、ＡＳＴＭ Ｄ１７０８に準じて測定する。
上記引張破断強度は、本開示の第１のフッ素樹脂組成物と同様に作製したダンベルを用いて、ＡＳＴＭ Ｄ１７０８に準じて測定する。
【0496】
本開示の第２のフッ素樹脂組成物は、引張破断歪が７５％以上であってよく、１５０％以上であることが好ましく、２００％以上であることがより好ましく、２５０％以上であることが更に好ましく、３００％以上であることが更により好ましく、３６０％以上であることが殊更に好ましく、４００％以上であることが特に好ましい。上限は特に限定されないが、例えば６００％であってよい。
上記引張破断歪は、本開示の第１のフッ素樹脂組成物と同様に作製したダンベルを用いて、ＡＳＴＭ Ｄ１７０８に準じて測定する。
上記引張破断歪は、本開示の第１のフッ素樹脂組成物と同様に作製したダンベルを用いて、ＡＳＴＭ Ｄ１７０８に準じて測定する。
【0497】
本開示の第２のフッ素樹脂組成物は、成形材料として好適に使用し得る。上記フッ素樹脂組成物を成形する方法としては、特に限定されないが、圧縮成形、ラム押出成形、アイソスタティック成形等が挙げられる。なかでも、圧縮成形、ラム押出成形が好ましく、ラム押出成形がより好ましい。
本開示の第２のフッ素樹脂組成物は、圧縮成形用粉末又はラム押出成形用粉末であることが好ましく、ラム押出成形用粉末であることがより好ましい。
本開示の第２のフッ素樹脂組成物は、圧縮成形用粉末又はラム押出成形用粉末であることが好ましく、ラム押出成形用粉末であることがより好ましい。
【0498】
本開示の第２のフッ素樹脂組成物は、多孔質用でないことが好ましい。
本明細書において、多孔質とは、成形体をカットした断面を観察した際に、１０μｍ以上の空隙が締める面積が単位面積当たり２０％以上である状態を意味する。
本明細書において、多孔質とは、成形体をカットした断面を観察した際に、１０μｍ以上の空隙が締める面積が単位面積当たり２０％以上である状態を意味する。
【0499】
本開示は、本開示の第２のフッ素樹脂組成物をラム押出成形して得られる成形体（以下、本開示の第２の成形体ともいう）も提供する。
本開示の第２の成形体は、融点以上の温度に加熱した履歴のあるフッ素樹脂を含むにもかかわらず、引張特性に優れる。
本開示の第２の成形体は、融点以上の温度に加熱した履歴のあるフッ素樹脂を含むにもかかわらず、引張特性に優れる。
【0500】
上記ラム押出成形としては、上述した方法を用いることができる。
【0501】
本開示の第１及び第２の成形体は、引張破断強度が８ＭＰａ以上であることが好ましく、９ＭＰａ以上であることがより好ましく、１０ＭＰａ以上であることが更に好ましく、１３ＭＰａ以上であることが特に好ましい。上限は特に限定されないが、例えば２０ＭＰａであってよい。
上記引張破断強度は、ＡＳＴＭ Ｄ１７０８に準じて測定する。
上記引張破断強度は、ＡＳＴＭ Ｄ１７０８に準じて測定する。
【0502】
本開示の第１及び第２の成形体は、引張破断歪が７５％以上であってよく、１５０％以上であることが好ましく、２００％以上であることがより好ましく、２５０％以上であることが更に好ましく、３００％以上であることが更により好ましく、３６０％以上であることが殊更に好ましく、４００％以上であることが特に好ましい。上限は特に限定されないが、例えば６００％であってよい。
上記引張破断歪は、ＡＳＴＭ Ｄ１７０８に準じて測定する。
上記引張破断歪は、ＡＳＴＭ Ｄ１７０８に準じて測定する。
【0503】
本開示の第１及び第２の成形体は、導電性の向上を目的とする場合、体積抵抗率が１０４Ω・ｃｍ以下であることが好ましく、導電性が一層向上することから、１０３Ω・ｃｍ以下であることがより好ましく、１０２Ω・ｃｍ以下であることが特に好ましく、１０Ω・ｃｍ以下が殊更に好ましい。下限は特に限定されないが、例えば１０－２Ω・ｃｍであってよい。
上記体積抵抗率は、ＡＳＴＭ Ｄ ９９１に準拠して測定する。
上記体積抵抗率は、ＡＳＴＭ Ｄ ９９１に準拠して測定する。
【0504】
本開示の第１及び第２の成形体は、帯電防止を目的とする場合、体積抵抗率が１０５～１０８Ω・ｃｍであることが好ましい。
【0505】
本開示の第１及び第２の成形体は、熱伝導性の向上を目的とする場合、熱伝導率が０．３Ｗ／ｍ・Ｋ以上であることが好ましく、熱伝導性が一層向上することから、０．５Ｗ／ｍ・Ｋ以上であることが好ましい。上記体積抵抗率は、ＪＩＳ Ｈ７９０３に準拠して測定する。
【0506】
本開示の第１及び第２のフッ素樹脂組成物から得られる成形体は、多孔質でないことが好ましい。
【0507】
本開示の第１及び第２のフッ素樹脂組成物から得られる成形体は、ライニングシート、パッキン、ガスケット、ダイヤフラム弁、耐熱電線、車両モータ・発電機等の耐熱絶縁テープ、離型シート、シール材、ケーシング、スリーブ、ベロース、ホース、ピストンリング、バタフライバルブ、角槽、ウェハーキャリア、回路基板等に好適に用いることができる。
【0508】
以上、実施形態を説明したが、特許請求の範囲の趣旨及び範囲から逸脱することなく、形態や詳細の多様な変更が可能なことが理解されるであろう。
【実施例0509】
次に実施例を挙げて本開示を更に詳しく説明するが、本開示はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【0510】
各種物性は下記方法にて測定した。
【0511】
（融点）
Ｘ－ＤＳＣ７０００（株式会社日立ハイテクサイエンス社製）を用い、１０℃／分の昇温速度で示差走査熱量測定〔ＤＳＣ〕を行って得られた融解熱曲線における極小点に対応する温度として求めた。１つの融解ピーク中に極小点が２つ以上ある場合は、それぞれを融点とした。
フッ素樹脂Ｂが５質量％以下の場合は、Ｘ－ＤＳＣ７０００（株式会社日立ハイテクサイエンス社製）を用い、１０℃／分の昇温速度でフッ素樹脂Ｂの融点未満である３００℃まで昇温し、３００℃で１０分間保持した後、１０℃／分の昇温速度で昇温し示差走査熱量測定〔ＤＳＣ〕を行って得られた融解熱曲線における極小点に対応する温度として求めた。
Ｘ－ＤＳＣ７０００（株式会社日立ハイテクサイエンス社製）を用い、１０℃／分の昇温速度で示差走査熱量測定〔ＤＳＣ〕を行って得られた融解熱曲線における極小点に対応する温度として求めた。１つの融解ピーク中に極小点が２つ以上ある場合は、それぞれを融点とした。
フッ素樹脂Ｂが５質量％以下の場合は、Ｘ－ＤＳＣ７０００（株式会社日立ハイテクサイエンス社製）を用い、１０℃／分の昇温速度でフッ素樹脂Ｂの融点未満である３００℃まで昇温し、３００℃で１０分間保持した後、１０℃／分の昇温速度で昇温し示差走査熱量測定〔ＤＳＣ〕を行って得られた融解熱曲線における極小点に対応する温度として求めた。
【0512】
（残渣）
ＴＧ／ＤＴＡ７２００（株式会社日立ハイテクサイエンス社製）を用い、１０℃／分の昇温速度で窒素雰囲気下６００℃で示差熱熱重量同時測定〔ＴＧ／ＤＴＡ〕を行って得られたＴＧ曲線の重量減少から求めた。
ＴＧ／ＤＴＡ７２００（株式会社日立ハイテクサイエンス社製）を用い、１０℃／分の昇温速度で窒素雰囲気下６００℃で示差熱熱重量同時測定〔ＴＧ／ＤＴＡ〕を行って得られたＴＧ曲線の重量減少から求めた。
【0513】
（フッ素樹脂の単量体組成）
１９Ｆ－ＮＭＲ法により測定した。
１９Ｆ－ＮＭＲ法により測定した。
【0514】
（フッ素樹脂組成物の単量体組成）
原料組成から計算により求めた。
原料組成から計算により求めた。
【0515】
（粉末の二次粒子径）
ベックマン・コールター製レーザー回折式粒度分布測定装置（ＬＳ１３ ３２０）を用いて、乾式で、バキューム圧２０ｍＨ２Ｏで測定を行ない、得られた粒度分布（体積基準）に基づいて求めた。平均二次粒子径は、粒度分布積算の５０％に対応する粒子径に等しいとした。１０％に対応する粒子径をＤ１０、９０％に対応する粒子径をＤ９０とした。
ベックマン・コールター製レーザー回折式粒度分布測定装置（ＬＳ１３ ３２０）を用いて、乾式で、バキューム圧２０ｍＨ２Ｏで測定を行ない、得られた粒度分布（体積基準）に基づいて求めた。平均二次粒子径は、粒度分布積算の５０％に対応する粒子径に等しいとした。１０％に対応する粒子径をＤ１０、９０％に対応する粒子径をＤ９０とした。
【0516】
（平均一次粒子径）
固形分濃度を０．５質量％に調整した水性分散液をアルミ箔に滴下し、１５０℃、１時間の条件で水を乾燥除去したものの走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察し、無作為に抽出した１００個以上の粒子の直径の平均値として求めた。
固形分濃度を０．５質量％に調整した水性分散液をアルミ箔に滴下し、１５０℃、１時間の条件で水を乾燥除去したものの走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察し、無作為に抽出した１００個以上の粒子の直径の平均値として求めた。
【0517】
（アスペクト比）
固形分濃度が０．５質量％となるように希釈したフッ素樹脂水性分散液を走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察し、無作為に抽出した１００個以上の粒子について画像処理を行い、その長径と短径の比の平均より平均アスペクト比を求めた。
アスペクト比が２．５以上の粒子の割合は、固形分濃度が０．５質量％となるように希釈したフッ素樹脂水性分散液を走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察し、無作為に抽出した１００個以上の粒子について画像処理を行って各粒子のアスペクト比を算出し、上記抽出した粒子の全数に対する割合として求めた。
固形分濃度が０．５質量％となるように希釈したフッ素樹脂水性分散液を走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察し、無作為に抽出した１００個以上の粒子について画像処理を行い、その長径と短径の比の平均より平均アスペクト比を求めた。
アスペクト比が２．５以上の粒子の割合は、固形分濃度が０．５質量％となるように希釈したフッ素樹脂水性分散液を走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察し、無作為に抽出した１００個以上の粒子について画像処理を行って各粒子のアスペクト比を算出し、上記抽出した粒子の全数に対する割合として求めた。
【0518】
（水性分散液の固形分濃度）
水性分散液中の固形分濃度（Ｐ質量％）は、試料約１ｇ（Ｘｇ）を直径５ｃｍのアルミカップにとり、１１０℃にて３０分で加熱した加熱残分（Ｙｇ）、更に、得られた加熱残分（Ｙｇ）を３００℃にて３０分加熱した加熱残分（Ｚｇ）より、式：Ｐ＝［Ｚ／Ｘ］×１００（質量％）から算出した。
水性分散液中の固形分濃度（Ｐ質量％）は、試料約１ｇ（Ｘｇ）を直径５ｃｍのアルミカップにとり、１１０℃にて３０分で加熱した加熱残分（Ｙｇ）、更に、得られた加熱残分（Ｙｇ）を３００℃にて３０分加熱した加熱残分（Ｚｇ）より、式：Ｐ＝［Ｚ／Ｘ］×１００（質量％）から算出した。
【0519】
（水性分散液中の非イオン性界面活性剤の含有量）
水性分散液中の非イオン性界面活性剤のＰＴＦＥに対する含有量（Ｎ質量％）は、試料約１ｇ（Ｘｇ）を直径５ｃｍのアルミカップにとり、１１０℃にて３０分で加熱した加熱残分（Ｙｇ）、更に、得られた加熱残分（Ｙｇ）を３００℃にて３０分加熱した加熱残分（Ｚｇ）より、式：Ｎ＝［（Ｙ－Ｚ）／Ｚ］×１００（質量％）から算出した。
水性分散液中の非イオン性界面活性剤のＰＴＦＥに対する含有量（Ｎ質量％）は、試料約１ｇ（Ｘｇ）を直径５ｃｍのアルミカップにとり、１１０℃にて３０分で加熱した加熱残分（Ｙｇ）、更に、得られた加熱残分（Ｙｇ）を３００℃にて３０分加熱した加熱残分（Ｚｇ）より、式：Ｎ＝［（Ｙ－Ｚ）／Ｚ］×１００（質量％）から算出した。
【0520】
（見掛密度）
ＪＩＳ Ｋ ６８９１に準拠して測定した。
ＪＩＳ Ｋ ６８９１に準拠して測定した。
【0521】
（標準比重（ＳＳＧ））
ＡＳＴＭ Ｄ４８９５ ８９に準拠して成形されたサンプルを用い、ＡＳＴＭ Ｄ ７９２に準拠した水置換法により測定した。
ＡＳＴＭ Ｄ４８９５ ８９に準拠して成形されたサンプルを用い、ＡＳＴＭ Ｄ ７９２に準拠した水置換法により測定した。
【0522】
（安息角）
全高１１５ｍｍ、足部径φ２６ｍｍ、足部長さ３５ｍｍ、取込部の開きが６０°の漏斗を、漏斗の底面から試料落下面までの高さが１００ｍｍとなるように設置し、４０ｇの試料を漏斗から落とし、落下した試料の山の下半分の角度を分度器で測定し、安息角とした。
全高１１５ｍｍ、足部径φ２６ｍｍ、足部長さ３５ｍｍ、取込部の開きが６０°の漏斗を、漏斗の底面から試料落下面までの高さが１００ｍｍとなるように設置し、４０ｇの試料を漏斗から落とし、落下した試料の山の下半分の角度を分度器で測定し、安息角とした。
【0523】
（最大直線長さ）
二次粒子１００個以上をＳＥＭ画像を用いて観察し、二次粒子の長径をそれぞれ測定した。その中で最も大きい長径を最大直線長さとした。
二次粒子１００個以上をＳＥＭ画像を用いて観察し、二次粒子の長径をそれぞれ測定した。その中で最も大きい長径を最大直線長さとした。
【0524】
（ＭＦＲ）
ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して、メルトインデクサーを用いて、フッ素樹脂の種類によって定められた測定温度（例えば、ＰＦＡやＦＥＰの場合は３７２℃、ＥＴＦＥの場合は２９７℃）、荷重（例えば、ＰＦＡ、ＦＥＰ及びＥＴＦＥの場合は５ｋｇ）において内径２．０９５ｍｍ、長さ８ｍｍのノズルから１０分間あたりに流出するポリマーの質量（ｇ／１０分）を測定した。
ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して、メルトインデクサーを用いて、フッ素樹脂の種類によって定められた測定温度（例えば、ＰＦＡやＦＥＰの場合は３７２℃、ＥＴＦＥの場合は２９７℃）、荷重（例えば、ＰＦＡ、ＦＥＰ及びＥＴＦＥの場合は５ｋｇ）において内径２．０９５ｍｍ、長さ８ｍｍのノズルから１０分間あたりに流出するポリマーの質量（ｇ／１０分）を測定した。
【0525】
（引張試験）
実施例１～６において、φ１００ｍｍの金型に３５ｇの粉末を入れて、３０ＭＰａ、１分間の圧縮成形を行った後に、室温から３００℃まで３時間で昇温し、その後３００℃から３７０℃まで４時間で昇温し、３７０℃で１２時間保持した後、３００℃まで５時間で降温したのち、室温まで１時間で降温する工程により焼成することで成形品を得、この成形品を打ち抜くことでダンベルを用意し、ＡＳＴＭ Ｄ １７０８に準じて引張試験を行い、引張破断強度、引張破断歪を測定した。尚、実施例７～１６において、ラム押出成形品を用いた場合、以下の方法で測定した。予熱ゾーン２７０℃、成形ゾーン３７０℃に設定した、シリンダー径φ２７ｍｍ、全長１３００ｍｍの縦型ラム押出成形機で、充填長７０ｍｍ、圧力１０ＭＰａ、加圧時間２０秒、１サイクル４０秒にて押出することにより成形体を得、この成形体を、厚さ２．０ｍｍ、幅２０ｍｍ、長さ１５０ｍｍに切削加工することで平板を用意し、この成形品を打ち抜くことでダンベルを用意し、ＡＳＴＭ Ｄ １７０８に準じて引張試験を行い、引張破断強度、引張破断歪を測定した。
実施例１～６において、φ１００ｍｍの金型に３５ｇの粉末を入れて、３０ＭＰａ、１分間の圧縮成形を行った後に、室温から３００℃まで３時間で昇温し、その後３００℃から３７０℃まで４時間で昇温し、３７０℃で１２時間保持した後、３００℃まで５時間で降温したのち、室温まで１時間で降温する工程により焼成することで成形品を得、この成形品を打ち抜くことでダンベルを用意し、ＡＳＴＭ Ｄ １７０８に準じて引張試験を行い、引張破断強度、引張破断歪を測定した。尚、実施例７～１６において、ラム押出成形品を用いた場合、以下の方法で測定した。予熱ゾーン２７０℃、成形ゾーン３７０℃に設定した、シリンダー径φ２７ｍｍ、全長１３００ｍｍの縦型ラム押出成形機で、充填長７０ｍｍ、圧力１０ＭＰａ、加圧時間２０秒、１サイクル４０秒にて押出することにより成形体を得、この成形体を、厚さ２．０ｍｍ、幅２０ｍｍ、長さ１５０ｍｍに切削加工することで平板を用意し、この成形品を打ち抜くことでダンベルを用意し、ＡＳＴＭ Ｄ １７０８に準じて引張試験を行い、引張破断強度、引張破断歪を測定した。
【0526】
（フッ素樹脂組成物の溶融流動性）
上記引張試験と同じ条件でフッ素樹脂組成物（粉末）を圧縮成形及び焼成した際に、焼成前の厚みに対する焼成後の厚みが２０％以上減少した場合に、フッ素樹脂組成物に溶融流動性があると判定し、焼成前後の減少率が２０％未満であるか、又は、焼成後の厚みが焼成前の厚みより増加する場合に溶融流動性がないと判定した。
上記引張試験と同じ条件でフッ素樹脂組成物（粉末）を圧縮成形及び焼成した際に、焼成前の厚みに対する焼成後の厚みが２０％以上減少した場合に、フッ素樹脂組成物に溶融流動性があると判定し、焼成前後の減少率が２０％未満であるか、又は、焼成後の厚みが焼成前の厚みより増加する場合に溶融流動性がないと判定した。
【0527】
（体積抵抗率）
実施例７において、予熱ゾーン２７０℃、成形ゾーン３７０℃に設定した、シリンダー径φ２７ｍｍ、全長１３００ｍｍの縦型ラム押出成形機で、充填長７０ｍｍ、圧力１０ＭＰａ、加圧時間２０秒、１サイクル４０秒にて押出することにより成形体を得た。この成形体を、厚さ２．０ｍｍ、幅２０ｍｍ、長さ１５０ｍｍに切削加工することで平板を用意し、ＡＳＴＭ Ｄ ９９１に準拠し、電圧電極間の距離６０ｍｍ、電流電極間の距離１００ｍｍ、室温２３℃、湿度５０％の雰囲気下で、デジタルオームメーターＲ５０６（株式会社川口電機製作所製）を用いて、体積抵抗率を測定した。尚、実施例８～１４において、体積抵抗率は上記平板を用意し、ＪＩＳ Ｋ ７１９４に準拠し、室温２３℃、湿度５０％の雰囲気下で、ロレスターＧＸ ＭＣＰ－Ｔ７００（三菱化学アナリティック社製）を用いて測定した。
実施例７において、予熱ゾーン２７０℃、成形ゾーン３７０℃に設定した、シリンダー径φ２７ｍｍ、全長１３００ｍｍの縦型ラム押出成形機で、充填長７０ｍｍ、圧力１０ＭＰａ、加圧時間２０秒、１サイクル４０秒にて押出することにより成形体を得た。この成形体を、厚さ２．０ｍｍ、幅２０ｍｍ、長さ１５０ｍｍに切削加工することで平板を用意し、ＡＳＴＭ Ｄ ９９１に準拠し、電圧電極間の距離６０ｍｍ、電流電極間の距離１００ｍｍ、室温２３℃、湿度５０％の雰囲気下で、デジタルオームメーターＲ５０６（株式会社川口電機製作所製）を用いて、体積抵抗率を測定した。尚、実施例８～１４において、体積抵抗率は上記平板を用意し、ＪＩＳ Ｋ ７１９４に準拠し、室温２３℃、湿度５０％の雰囲気下で、ロレスターＧＸ ＭＣＰ－Ｔ７００（三菱化学アナリティック社製）を用いて測定した。
【0528】
（熱伝導率）
予熱ゾーン２７０℃、成形ゾーン３７０℃に設定した、シリンダー径φ２７ｍｍ、全長１３００ｍｍの縦型ラム押出成形機で、充填長７０ｍｍ、圧力１０ＭＰａ、加圧時間２０秒、１サイクル４０秒にて押出することにより成形体を得た。この成形体を、厚さ２．０ｍｍ、幅２０ｍｍ、長さ２０ｍｍに切削加工することで平板を用意し、ＪＩＳ Ｈ７９０３に準拠し、室温２３℃の雰囲気下で、ヒーター温度４２℃、チラー温度１２℃、測定荷重４００Ｎで、ＴＣＭ１００１（株式会社レスカ製）を用いて、熱伝導率を測定した。
予熱ゾーン２７０℃、成形ゾーン３７０℃に設定した、シリンダー径φ２７ｍｍ、全長１３００ｍｍの縦型ラム押出成形機で、充填長７０ｍｍ、圧力１０ＭＰａ、加圧時間２０秒、１サイクル４０秒にて押出することにより成形体を得た。この成形体を、厚さ２．０ｍｍ、幅２０ｍｍ、長さ２０ｍｍに切削加工することで平板を用意し、ＪＩＳ Ｈ７９０３に準拠し、室温２３℃の雰囲気下で、ヒーター温度４２℃、チラー温度１２℃、測定荷重４００Ｎで、ＴＣＭ１００１（株式会社レスカ製）を用いて、熱伝導率を測定した。
【0529】
（非多孔質性）
上記熱伝導率と同じ条件でフッ素樹脂組成物（粉末）をラム押出成形し得られた成形体の断面をＳＥＭ画像を用いて観察し、１０μｍ以上の空隙が単位面積当たりに占める割合が２０％以上の場合多孔質であると判断した。前述した割合が２０％未満であるとき「多孔質でない」と判定し、表１中では「〇」で表記し、同じく２０％以上のものを「多孔質である」と判定し、表１中では「×」で表記した。
上記熱伝導率と同じ条件でフッ素樹脂組成物（粉末）をラム押出成形し得られた成形体の断面をＳＥＭ画像を用いて観察し、１０μｍ以上の空隙が単位面積当たりに占める割合が２０％以上の場合多孔質であると判断した。前述した割合が２０％未満であるとき「多孔質でない」と判定し、表１中では「〇」で表記し、同じく２０％以上のものを「多孔質である」と判定し、表１中では「×」で表記した。
【0530】
合成例１（パーフルオロエーテルカルボン酸アンモニウム塩Ａの合成）
１Ｌオートクレーブを窒素にて置換した後、脱水したテトラメチル尿素１６．５ｇ及びジエチレングルコールジメチルエーテル２２０ｇを仕込み、冷却した。フッ化カルボニル３８．５ｇを仕込み、次いでヘキサフルオロプロピレンオキサイド１００ｇを導入して撹拌した。その後、フッ化カルボニル３８．５ｇ及びヘキサフルオロプロピレンオキサイド１００ｇを追加で仕込んだ。その後、更にフッ化カルボニル及びヘキサフルオロプロピレンオキサイドを同量の仕込みを行った。反応終了後、反応混合液を取り出して、分液して下層の反応生成物を得た。
１Ｌオートクレーブを窒素にて置換した後、脱水したテトラメチル尿素１６．５ｇ及びジエチレングルコールジメチルエーテル２２０ｇを仕込み、冷却した。フッ化カルボニル３８．５ｇを仕込み、次いでヘキサフルオロプロピレンオキサイド１００ｇを導入して撹拌した。その後、フッ化カルボニル３８．５ｇ及びヘキサフルオロプロピレンオキサイド１００ｇを追加で仕込んだ。その後、更にフッ化カルボニル及びヘキサフルオロプロピレンオキサイドを同量の仕込みを行った。反応終了後、反応混合液を取り出して、分液して下層の反応生成物を得た。
【0531】
６Ｌオートクレーブにテトラグライム１０００ｍＬ、ＣｓＦ（７５ｇ）を入れ、オートクレーブ内を窒素で置換した。その後、オートクレーブを冷却し、上記で得られた反応生成物を２１００ｇ仕込み、ヘキサフルオロプロピレンオキサイドをオートクレーブに導入して反応を開始した。最終的に、ヘキサフルオロプロピレンオキサイドを１５１０ｇ仕込んだ。その後、内容物を抜き出し、分液ロートにより上層と下層を分離した。上層は１３２０ｇ、下層は３２９０ｇであった。下層を精留し、単離した。
【0532】
次に、単離した目的物１０００ｇに純水１０００ｇを加えて加水分解を行った。その後、分液ロートで分液して有機層（下層）を回収した。回収した溶液は硫酸水を用いて洗浄した。更に得られた溶液を単蒸留して精製した。精製後、得られた化合物と２８質量％アンモニア水溶液７６ｇと純水６００ｇを混合した水溶液に、５００ｇの上記で得られた単蒸留物を滴下した。滴下終了後、２８質量％アンモニア水溶液を加えてｐＨが７になるように調整した。これを凍結乾燥することでパーフルオロエーテルカルボン酸アンモニウム塩Ａを得た。
【0533】
製造例１（フッ素樹脂粉末Ａ－１の作製）
ＴＦＥモノマーのみの懸濁重合で得られたホモＰＴＦＥの粗粉末を粉砕機で粉砕して得られたＰＴＦＥモールディングパウダー（標準比重（ＳＳＧ）：２．１５９，融点：３４５．０℃）３５ｇを使用して、φ１００ｍｍの金型にて３０ＭＰａ、１分間の条件で圧縮成形し、３７０℃で３時間焼成することで成形品を得た。得られた成形品を切削した後に、粉砕機で粉砕し、フッ素樹脂粉末Ａ－１を得た。フッ素樹脂粉末Ａ－１の融点は３２８℃、平均二次粒子径は２３μｍ、Ｄ１０は８μｍ、Ｄ９０は４８μｍ、見掛密度は０．６４ｇ／ｍｌ、最大直線長さは９４μｍであった。
ＴＦＥモノマーのみの懸濁重合で得られたホモＰＴＦＥの粗粉末を粉砕機で粉砕して得られたＰＴＦＥモールディングパウダー（標準比重（ＳＳＧ）：２．１５９，融点：３４５．０℃）３５ｇを使用して、φ１００ｍｍの金型にて３０ＭＰａ、１分間の条件で圧縮成形し、３７０℃で３時間焼成することで成形品を得た。得られた成形品を切削した後に、粉砕機で粉砕し、フッ素樹脂粉末Ａ－１を得た。フッ素樹脂粉末Ａ－１の融点は３２８℃、平均二次粒子径は２３μｍ、Ｄ１０は８μｍ、Ｄ９０は４８μｍ、見掛密度は０．６４ｇ／ｍｌ、最大直線長さは９４μｍであった。
【0534】
製造例２（フッ素樹脂粉末Ａ－２の作製）
製造例１と同様にして得られた成形品を、切削した後に粉砕機で粉砕し、フッ素樹脂粉末Ａ－２を得た。フッ素樹脂粉末Ａ－２の融点は３２８℃、平均二次粒子径は１４８μｍ、Ｄ１０は９６μｍ、Ｄ９０は２１２μｍ、見掛密度は１．０３ｇ／ｍｌであった。
製造例１と同様にして得られた成形品を、切削した後に粉砕機で粉砕し、フッ素樹脂粉末Ａ－２を得た。フッ素樹脂粉末Ａ－２の融点は３２８℃、平均二次粒子径は１４８μｍ、Ｄ１０は９６μｍ、Ｄ９０は２１２μｍ、見掛密度は１．０３ｇ／ｍｌであった。
【0535】
製造例３（フッ素樹脂粉末Ｂ－１の作製）
ＴＦＥモノマーのみの懸濁重合で得られたホモＰＴＦＥの粗粉末を粉砕機で粉砕し、フッ素樹脂粉末Ｂ－１を得た。フッ素樹脂粉末Ｂ－１の見掛密度は０．３４ｇ／ｍｌ、平均二次粒子径は２４μｍ、Ｄ９０は５５μｍ、標準比重（ＳＳＧ）は２．１６３、融点は３４５．０℃、最大直線長さは１１２μｍであった。
ＴＦＥモノマーのみの懸濁重合で得られたホモＰＴＦＥの粗粉末を粉砕機で粉砕し、フッ素樹脂粉末Ｂ－１を得た。フッ素樹脂粉末Ｂ－１の見掛密度は０．３４ｇ／ｍｌ、平均二次粒子径は２４μｍ、Ｄ９０は５５μｍ、標準比重（ＳＳＧ）は２．１６３、融点は３４５．０℃、最大直線長さは１１２μｍであった。
【0536】
製造例４（フッ素樹脂粉末Ｂ－２の作製）
ＴＦＥとパーフルオロプロピルビニルエーテル（ＰＰＶＥ）との懸濁重合で得られた変性ＰＴＦＥの粗粉末を粉砕機で粉砕し、フッ素樹脂粉末Ｂ－２を得た。フッ素樹脂粉末Ｂ－２の見掛密度は０．３３ｇ／ｍｌ、平均二次粒子径は２８μｍ、Ｄ９０は７７μｍ、標準比重（ＳＳＧ）は２．１６８、融点は３４１．５℃、ＰＰＶＥ単位の量は０．０９質量％、最大直線長さは１５６μｍであった。
ＴＦＥとパーフルオロプロピルビニルエーテル（ＰＰＶＥ）との懸濁重合で得られた変性ＰＴＦＥの粗粉末を粉砕機で粉砕し、フッ素樹脂粉末Ｂ－２を得た。フッ素樹脂粉末Ｂ－２の見掛密度は０．３３ｇ／ｍｌ、平均二次粒子径は２８μｍ、Ｄ９０は７７μｍ、標準比重（ＳＳＧ）は２．１６８、融点は３４１．５℃、ＰＰＶＥ単位の量は０．０９質量％、最大直線長さは１５６μｍであった。
【0537】
製造例５（フッ素樹脂粉末Ｂ－３の作製）
撹拌翼を備えた内容積６ＬのＳＵＳ製のオートクレーブにて、パーフルオロエーテルカルボン酸アンモニウム塩Ａを使用して、公知の乳化重合方法によりＴＦＥ単位とパーフルオロ（プロピルビニルエーテル）（ＰＰＶＥ）単位とからなる変性ＰＴＦＥの水性分散液を得た後、公知の方法により凝析及び乾燥を行い、フッ素樹脂粉末Ｂ－３を得た。
得られたフッ素樹脂粉末Ｂ－３の見掛密度は０．４６ｇ／ｍｌ、平均二次粒子径は４６０μｍ、標準比重（ＳＳＧ）は２．１６９、融点は３３４．６℃、ＰＰＶＥ単位の含有量は０．１４質量％、最大直線長さは１３７９μｍであった。
撹拌翼を備えた内容積６ＬのＳＵＳ製のオートクレーブにて、パーフルオロエーテルカルボン酸アンモニウム塩Ａを使用して、公知の乳化重合方法によりＴＦＥ単位とパーフルオロ（プロピルビニルエーテル）（ＰＰＶＥ）単位とからなる変性ＰＴＦＥの水性分散液を得た後、公知の方法により凝析及び乾燥を行い、フッ素樹脂粉末Ｂ－３を得た。
得られたフッ素樹脂粉末Ｂ－３の見掛密度は０．４６ｇ／ｍｌ、平均二次粒子径は４６０μｍ、標準比重（ＳＳＧ）は２．１６９、融点は３３４．６℃、ＰＰＶＥ単位の含有量は０．１４質量％、最大直線長さは１３７９μｍであった。
【0538】
製造例６（フッ素樹脂粉末Ｂ－４の作製）
撹拌翼を備えた内容積６ＬのＳＵＳ製のオートクレーブにて、パーフルオロエーテルカルボン酸アンモニウム塩Ａを使用して、公知の乳化重合方法によりＴＦＥ単位とパーフルオロ（プロピルビニルエーテル）（ＰＰＶＥ）単位とからなるＰＦＡ粒子を含むＰＦＡ水性分散液を得た。得られたＰＦＡ水性分散液を凝析してフッ素樹脂粉末Ｂ－４を得た。平均二次粒子径は、１．５μｍ、ＭＦＲは２８ｇ／１０ｍｉｎ、融点は３１４℃、ＰＰＶＥ単位の含有量は１．４モル％、最大直線長さは２７μｍであった。
撹拌翼を備えた内容積６ＬのＳＵＳ製のオートクレーブにて、パーフルオロエーテルカルボン酸アンモニウム塩Ａを使用して、公知の乳化重合方法によりＴＦＥ単位とパーフルオロ（プロピルビニルエーテル）（ＰＰＶＥ）単位とからなるＰＦＡ粒子を含むＰＦＡ水性分散液を得た。得られたＰＦＡ水性分散液を凝析してフッ素樹脂粉末Ｂ－４を得た。平均二次粒子径は、１．５μｍ、ＭＦＲは２８ｇ／１０ｍｉｎ、融点は３１４℃、ＰＰＶＥ単位の含有量は１．４モル％、最大直線長さは２７μｍであった。
【0539】
製造例７（フッ素樹脂粉末Ｂ－６の作製）
ＴＦＥモノマーのみの懸濁重合で得られたホモＰＴＦＥの粗粉末を粉砕機で粉砕し、フッ素樹脂粉末Ｂ－６を得た。フッ素樹脂粉末Ｂ－６の見掛密度は０．３９ｇ／ｍｌ、平均二次粒子径は３１μｍ、Ｄ９０は２０４μｍ、融点は３４３℃、最大直線長さは３０７μｍであった。
ＴＦＥモノマーのみの懸濁重合で得られたホモＰＴＦＥの粗粉末を粉砕機で粉砕し、フッ素樹脂粉末Ｂ－６を得た。フッ素樹脂粉末Ｂ－６の見掛密度は０．３９ｇ／ｍｌ、平均二次粒子径は３１μｍ、Ｄ９０は２０４μｍ、融点は３４３℃、最大直線長さは３０７μｍであった。
【0540】
実施例で使用したカーボンブラック及び窒化ホウ素は、それぞれ次に示すものである。
カーボンブラック１：ＢＥＴ比表面積＝２２５ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量＝１０５ｃｃ／１００ｇ、平均一次粒子径＝１６ｎｍ
カーボンブラック２：ＢＥＴ比表面積＝２１４ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量＝１７５ｃｃ／１００ｇ、平均一次粒子径＝３７ｎｍ
窒化ホウ素：ＢＥＴ比表面積＝５．０ｍ２／ｇ、タップ密度＝０．３ｇ／ｃｍ３
カーボンブラック１：ＢＥＴ比表面積＝２２５ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量＝１０５ｃｃ／１００ｇ、平均一次粒子径＝１６ｎｍ
カーボンブラック２：ＢＥＴ比表面積＝２１４ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量＝１７５ｃｃ／１００ｇ、平均一次粒子径＝３７ｎｍ
窒化ホウ素：ＢＥＴ比表面積＝５．０ｍ２／ｇ、タップ密度＝０．３ｇ／ｃｍ３
【0541】
実施例１
フッ素樹脂粉末Ａ－１を４０ｇ、フッ素樹脂粉末Ｂ－２を４５ｇ、ガラス繊維（日東紡績株式会社製ＰＦ Ｅ－００１）を１５ｇ用い、ワンダークラッシャーＷＣ－３を用いて、回転数６９００ｒｐｍで６０秒間の混合を行なうことでＰＴＦＥ粉末（フッ素樹脂組成物）を得た。得られたＰＴＦＥ粉末の見掛密度は０．４５ｇ／ｍｌ、安息角は３４°であり、取扱性に優れるものであった。また、上記ＰＴＦＥ粉末は、全重合単位に対しＴＦＥ単位を９９．９５９質量％、ＰＰＶＥ単位を０．０４１質量％含んでいた。上記ＰＴＦＥ粉末の融点は３２９℃及び３４２℃、引張破断強度は１５ＭＰａ、引張破断歪は３４２％であった。得られたＰＴＦＥ粉末の特性について、表１に示す。
フッ素樹脂粉末Ａ－１を４０ｇ、フッ素樹脂粉末Ｂ－２を４５ｇ、ガラス繊維（日東紡績株式会社製ＰＦ Ｅ－００１）を１５ｇ用い、ワンダークラッシャーＷＣ－３を用いて、回転数６９００ｒｐｍで６０秒間の混合を行なうことでＰＴＦＥ粉末（フッ素樹脂組成物）を得た。得られたＰＴＦＥ粉末の見掛密度は０．４５ｇ／ｍｌ、安息角は３４°であり、取扱性に優れるものであった。また、上記ＰＴＦＥ粉末は、全重合単位に対しＴＦＥ単位を９９．９５９質量％、ＰＰＶＥ単位を０．０４１質量％含んでいた。上記ＰＴＦＥ粉末の融点は３２９℃及び３４２℃、引張破断強度は１５ＭＰａ、引張破断歪は３４２％であった。得られたＰＴＦＥ粉末の特性について、表１に示す。
【0542】
実施例２
フッ素樹脂粉末Ａ－１を３５ｇ、フッ素樹脂粉末Ｂ－２を４０ｇ、フッ素樹脂粉末Ｂ－４を１０ｇ、ガラス繊維（日東紡績株式会社製ＰＦ Ｅ－００１）を１５ｇ用いて実施例１と同様にしてＰＴＦＥ粉末を得た。得られたＰＴＦＥ粉末の見掛密度は０．４８ｇ／ｍｌ、安息角は３８°であり、取扱性に優れるものであった。また、上記ＰＴＦＥ粉末は、全重合単位に対しＴＦＥ単位を９９．６０４質量％、ＰＰＶＥ単位を０．３９６質量％含んでいた。上記ＰＴＦＥ粉末の融点は３１５℃、３２９℃及び３４２℃、引張破断強度は１６ＭＰａ、引張破断歪は３６５％であった。得られたＰＴＦＥ粉末の特性について、表１に示す。
フッ素樹脂粉末Ａ－１を３５ｇ、フッ素樹脂粉末Ｂ－２を４０ｇ、フッ素樹脂粉末Ｂ－４を１０ｇ、ガラス繊維（日東紡績株式会社製ＰＦ Ｅ－００１）を１５ｇ用いて実施例１と同様にしてＰＴＦＥ粉末を得た。得られたＰＴＦＥ粉末の見掛密度は０．４８ｇ／ｍｌ、安息角は３８°であり、取扱性に優れるものであった。また、上記ＰＴＦＥ粉末は、全重合単位に対しＴＦＥ単位を９９．６０４質量％、ＰＰＶＥ単位を０．３９６質量％含んでいた。上記ＰＴＦＥ粉末の融点は３１５℃、３２９℃及び３４２℃、引張破断強度は１６ＭＰａ、引張破断歪は３６５％であった。得られたＰＴＦＥ粉末の特性について、表１に示す。
【0543】
実施例３
フッ素樹脂粉末Ａ－１を４０ｇ、フッ素樹脂粉末Ｂ－１を３５ｇ、フッ素樹脂粉末Ｂ－４を１０ｇ、ガラス繊維（日東紡績株式会社製ＰＦ Ｅ－００１）を１５ｇ用いて実施例１と同様にしてＰＴＦＥ粉末を得た。得られたＰＴＦＥ粉末の見掛密度は０．４４ｇ／ｍｌ、安息角は３８°であり、取扱性に優れるものであった。また、上記ＰＴＦＥ粉末は、全重合単位に対しＴＦＥ単位を９９．６４１質量％、ＰＰＶＥ単位を０．３５９質量％含んでいた。上記ＰＴＦＥ粉末の融点は３１５℃、３２９℃及び３４５℃、引張破断強度は１６ＭＰａ、引張破断歪は４０１％であった。得られたＰＴＦＥ粉末の特性について、表１に示す。
フッ素樹脂粉末Ａ－１を４０ｇ、フッ素樹脂粉末Ｂ－１を３５ｇ、フッ素樹脂粉末Ｂ－４を１０ｇ、ガラス繊維（日東紡績株式会社製ＰＦ Ｅ－００１）を１５ｇ用いて実施例１と同様にしてＰＴＦＥ粉末を得た。得られたＰＴＦＥ粉末の見掛密度は０．４４ｇ／ｍｌ、安息角は３８°であり、取扱性に優れるものであった。また、上記ＰＴＦＥ粉末は、全重合単位に対しＴＦＥ単位を９９．６４１質量％、ＰＰＶＥ単位を０．３５９質量％含んでいた。上記ＰＴＦＥ粉末の融点は３１５℃、３２９℃及び３４５℃、引張破断強度は１６ＭＰａ、引張破断歪は４０１％であった。得られたＰＴＦＥ粉末の特性について、表１に示す。
【0544】
実施例４
フッ素樹脂粉末Ａ－１を４０ｇ、フッ素樹脂粉末Ｂ－２を４０ｇ、ガラス繊維（日東紡績株式会社製ＰＦ Ｅ－００１）を１５ｇ、グラファイト（日本黒鉛工業株式会社製ＣＰＢ）を５ｇ用いて実施例１と同様にしてＰＴＦＥ粉末を得た。得られたＰＴＦＥ粉末の見掛密度は０．４９ｇ／ｍｌ、安息角は３８°であり、取扱性に優れるものであった。また、上記ＰＴＦＥ粉末は、全重合単位に対しＴＦＥ単位を９９．９６４質量％、ＰＰＶＥ単位を０．０３６質量％含んでいた。上記ＰＴＦＥ粉末の融点は３２９℃及び３４２℃、引張破断強度は９ＭＰａ、引張破断歪は８０％であった。得られたＰＴＦＥ粉末の特性について、表１に示す。
フッ素樹脂粉末Ａ－１を４０ｇ、フッ素樹脂粉末Ｂ－２を４０ｇ、ガラス繊維（日東紡績株式会社製ＰＦ Ｅ－００１）を１５ｇ、グラファイト（日本黒鉛工業株式会社製ＣＰＢ）を５ｇ用いて実施例１と同様にしてＰＴＦＥ粉末を得た。得られたＰＴＦＥ粉末の見掛密度は０．４９ｇ／ｍｌ、安息角は３８°であり、取扱性に優れるものであった。また、上記ＰＴＦＥ粉末は、全重合単位に対しＴＦＥ単位を９９．９６４質量％、ＰＰＶＥ単位を０．０３６質量％含んでいた。上記ＰＴＦＥ粉末の融点は３２９℃及び３４２℃、引張破断強度は９ＭＰａ、引張破断歪は８０％であった。得られたＰＴＦＥ粉末の特性について、表１に示す。
【0545】
実施例５
フッ素樹脂粉末Ａ－１を４０ｇ、フッ素樹脂粉末Ｂ－２を４５ｇ、ブロンズ粉末（福田金属箔粉工業社製Ｂｒｏ－ＡＴ－２００）を１５ｇ用いて実施例１と同様にしてＰＴＦＥ粉末を得た。得られたＰＴＦＥ粉末の見掛密度は０．５３ｇ／ｍｌ、安息角は３４°であり、取扱性に優れるものであった。また、上記ＰＴＦＥ粉末は、全重合単位に対しＴＦＥ単位を９９．９５９質量％、ＰＰＶＥ単位を０．０４１質量％含んでいた。上記ＰＴＦＥ粉末の融点は３２９℃及び３４２℃、引張破断強度は１４ＭＰａ、引張破断歪は３６４％であった。得られたＰＴＦＥ粉末の特性について、表１に示す。
フッ素樹脂粉末Ａ－１を４０ｇ、フッ素樹脂粉末Ｂ－２を４５ｇ、ブロンズ粉末（福田金属箔粉工業社製Ｂｒｏ－ＡＴ－２００）を１５ｇ用いて実施例１と同様にしてＰＴＦＥ粉末を得た。得られたＰＴＦＥ粉末の見掛密度は０．５３ｇ／ｍｌ、安息角は３４°であり、取扱性に優れるものであった。また、上記ＰＴＦＥ粉末は、全重合単位に対しＴＦＥ単位を９９．９５９質量％、ＰＰＶＥ単位を０．０４１質量％含んでいた。上記ＰＴＦＥ粉末の融点は３２９℃及び３４２℃、引張破断強度は１４ＭＰａ、引張破断歪は３６４％であった。得られたＰＴＦＥ粉末の特性について、表１に示す。
【0546】
実施例６
フッ素樹脂粉末Ａ－１を４５ｇ、フッ素樹脂粉末Ｂ－３を４０ｇ、ガラス繊維（日東紡績株式会社製ＰＦ Ｅ－００１）を１５ｇ用いて、回転数を２９００ｒｐｍに変更したこと以外は実施例１と同様にしてＰＴＦＥ粉末を得た。得られたＰＴＦＥ粉末の見掛密度は０．４３ｇ／ｍｌ、安息角は３５°であり、取扱性に優れるものであった。また、上記ＰＴＦＥ粉末は、全重合単位に対しＴＦＥ単位を９９．９４４質量％、ＰＰＶＥ単位を０．０５６質量％含んでいた。上記ＰＴＦＥ粉末の融点は３２９℃及び３３６℃、引張破断強度は１１ＭＰａ、引張破断歪は２８３％であった。得られたＰＴＦＥ粉末の特性について、表１に示す。
フッ素樹脂粉末Ａ－１を４５ｇ、フッ素樹脂粉末Ｂ－３を４０ｇ、ガラス繊維（日東紡績株式会社製ＰＦ Ｅ－００１）を１５ｇ用いて、回転数を２９００ｒｐｍに変更したこと以外は実施例１と同様にしてＰＴＦＥ粉末を得た。得られたＰＴＦＥ粉末の見掛密度は０．４３ｇ／ｍｌ、安息角は３５°であり、取扱性に優れるものであった。また、上記ＰＴＦＥ粉末は、全重合単位に対しＴＦＥ単位を９９．９４４質量％、ＰＰＶＥ単位を０．０５６質量％含んでいた。上記ＰＴＦＥ粉末の融点は３２９℃及び３３６℃、引張破断強度は１１ＭＰａ、引張破断歪は２８３％であった。得られたＰＴＦＥ粉末の特性について、表１に示す。
【0547】
実施例７
フッ素樹脂粉末Ａ－２を６５ｇ、フッ素樹脂粉末Ｂ－６を２５ｇ、カーボンブラック１を１０ｇ用いて実施例１と同様にしてＰＴＦＥ粉末を得た。得られたＰＴＦＥ粉末の見掛密度は０．４３ｇ／ｍｌ、安息角は２３°であり、取扱性に優れるものであった。上記ＰＴＦＥ粉末の融点は３２７℃及び３４３℃、引張破断強度は１１ＭＰａ、引張破断歪は２６％、体積抵抗率は１．４Ω・ｃｍであった。窒素雰囲気下６００℃で熱分解して生じる残渣は９．１質量％であった。得られたＰＴＦＥ粉末の特性について、表１に示す。
フッ素樹脂粉末Ａ－２を６５ｇ、フッ素樹脂粉末Ｂ－６を２５ｇ、カーボンブラック１を１０ｇ用いて実施例１と同様にしてＰＴＦＥ粉末を得た。得られたＰＴＦＥ粉末の見掛密度は０．４３ｇ／ｍｌ、安息角は２３°であり、取扱性に優れるものであった。上記ＰＴＦＥ粉末の融点は３２７℃及び３４３℃、引張破断強度は１１ＭＰａ、引張破断歪は２６％、体積抵抗率は１．４Ω・ｃｍであった。窒素雰囲気下６００℃で熱分解して生じる残渣は９．１質量％であった。得られたＰＴＦＥ粉末の特性について、表１に示す。
【0548】
実施例８
フッ素樹脂粉末Ａ－２を７２ｇ、フッ素樹脂粉末Ｂ－６を２５ｇ、カーボンブラック１を３ｇ用いて実施例１と同様にしてＰＴＦＥ粉末を得た。得られたＰＴＦＥ粉末の見掛密度は０．５４ｇ／ｍｌ、安息角は２１°であり、取扱性に優れるものであった。上記ＰＴＦＥ粉末の融点は３２７℃及び３４３℃、引張破断強度は１４ＭＰａ、引張破断歪は５５％、体積抵抗率は８．０Ω・ｃｍであった。窒素雰囲気下６００℃で熱分解して生じる残渣は５．４質量％であった。得られたＰＴＦＥ粉末の特性について、表１に示す。
フッ素樹脂粉末Ａ－２を７２ｇ、フッ素樹脂粉末Ｂ－６を２５ｇ、カーボンブラック１を３ｇ用いて実施例１と同様にしてＰＴＦＥ粉末を得た。得られたＰＴＦＥ粉末の見掛密度は０．５４ｇ／ｍｌ、安息角は２１°であり、取扱性に優れるものであった。上記ＰＴＦＥ粉末の融点は３２７℃及び３４３℃、引張破断強度は１４ＭＰａ、引張破断歪は５５％、体積抵抗率は８．０Ω・ｃｍであった。窒素雰囲気下６００℃で熱分解して生じる残渣は５．４質量％であった。得られたＰＴＦＥ粉末の特性について、表１に示す。
【0549】
実施例９
フッ素樹脂粉末Ａ－２を２０ｇ、フッ素樹脂粉末Ｂ－６を７０ｇ、カーボンブラック２を１０ｇ用いて実施例１と同様にしてＰＴＦＥ粉末を得た。得られたＰＴＦＥ粉末の見掛密度は０．４８ｇ／ｍｌ、安息角は２０°であり、取扱性に優れるものであった。上記ＰＴＦＥ粉末の融点は３２７℃及び３４３℃、引張破断強度は１４ＭＰａ、引張破断歪は１５８％、体積抵抗率は１．６Ω・ｃｍであった。窒素雰囲気下６００℃で熱分解して生じる残渣は１１．９質量％であった。得られたＰＴＦＥ粉末の特性について、表１に示す。
フッ素樹脂粉末Ａ－２を２０ｇ、フッ素樹脂粉末Ｂ－６を７０ｇ、カーボンブラック２を１０ｇ用いて実施例１と同様にしてＰＴＦＥ粉末を得た。得られたＰＴＦＥ粉末の見掛密度は０．４８ｇ／ｍｌ、安息角は２０°であり、取扱性に優れるものであった。上記ＰＴＦＥ粉末の融点は３２７℃及び３４３℃、引張破断強度は１４ＭＰａ、引張破断歪は１５８％、体積抵抗率は１．６Ω・ｃｍであった。窒素雰囲気下６００℃で熱分解して生じる残渣は１１．９質量％であった。得られたＰＴＦＥ粉末の特性について、表１に示す。
【0550】
実施例１０
フッ素樹脂粉末Ａ－２を４０ｇ、フッ素樹脂粉末Ｂ－６を５０ｇ、カーボンブラック１を１０ｇ用いて実施例１と同様にしてＰＴＦＥ粉末を得た。得られたＰＴＦＥ粉末の見掛密度は０．４３ｇ／ｍｌ、安息角は３４°であり、取扱性に優れるものであった。上記ＰＴＦＥ粉末の融点は３２７℃及び３４３℃、引張破断強度は１０ＭＰａ、引張破断歪は１７％、体積抵抗率は５．１Ω・ｃｍであった。窒素雰囲気下６００℃で熱分解して生じる残渣は９．８質量％であった。得られたＰＴＦＥ粉末の特性について、表１に示す。
フッ素樹脂粉末Ａ－２を４０ｇ、フッ素樹脂粉末Ｂ－６を５０ｇ、カーボンブラック１を１０ｇ用いて実施例１と同様にしてＰＴＦＥ粉末を得た。得られたＰＴＦＥ粉末の見掛密度は０．４３ｇ／ｍｌ、安息角は３４°であり、取扱性に優れるものであった。上記ＰＴＦＥ粉末の融点は３２７℃及び３４３℃、引張破断強度は１０ＭＰａ、引張破断歪は１７％、体積抵抗率は５．１Ω・ｃｍであった。窒素雰囲気下６００℃で熱分解して生じる残渣は９．８質量％であった。得られたＰＴＦＥ粉末の特性について、表１に示す。
【0551】
実施例１１
フッ素樹脂粉末Ａ－２を４０ｇ、フッ素樹脂粉末Ｂ－６を４５ｇ、カーボンブラック２を１５ｇ用いて実施例１と同様にしてＰＴＦＥ粉末を得た。得られたＰＴＦＥ粉末の見掛密度は０．３４ｇ／ｍｌ、安息角は２８°であり、取扱性に優れるものであった。上記ＰＴＦＥ粉末の融点は３２７℃及び３４３℃、引張破断強度は１０ＭＰａ、引張破断歪は１６％、体積抵抗率は０．６Ω・ｃｍであった。窒素雰囲気下６００℃で熱分解して生じる残渣は１６．８質量％であった。得られたＰＴＦＥ粉末の特性について、表１に示す。
フッ素樹脂粉末Ａ－２を４０ｇ、フッ素樹脂粉末Ｂ－６を４５ｇ、カーボンブラック２を１５ｇ用いて実施例１と同様にしてＰＴＦＥ粉末を得た。得られたＰＴＦＥ粉末の見掛密度は０．３４ｇ／ｍｌ、安息角は２８°であり、取扱性に優れるものであった。上記ＰＴＦＥ粉末の融点は３２７℃及び３４３℃、引張破断強度は１０ＭＰａ、引張破断歪は１６％、体積抵抗率は０．６Ω・ｃｍであった。窒素雰囲気下６００℃で熱分解して生じる残渣は１６．８質量％であった。得られたＰＴＦＥ粉末の特性について、表１に示す。
【0552】
実施例１２
フッ素樹脂粉末Ａ－２を７０ｇ、フッ素樹脂粉末Ｂ－６を２５ｇ、カーボンブラック２を５ｇ用いて実施例１と同様にしてＰＴＦＥ粉末を得た。得られたＰＴＦＥ粉末の見掛密度は０．４６ｇ／ｍｌ、安息角は２９°であり、取扱性に優れるものであった。上記ＰＴＦＥ粉末の融点は３２７℃及び３４３℃、引張破断強度は１７ＭＰａ、引張破断歪は１４０％、体積抵抗率は３．１Ω・ｃｍであった。窒素雰囲気下６００℃で熱分解して生じる残渣は７．４質量％であった。得られたＰＴＦＥ粉末の特性について、表１に示す。
フッ素樹脂粉末Ａ－２を７０ｇ、フッ素樹脂粉末Ｂ－６を２５ｇ、カーボンブラック２を５ｇ用いて実施例１と同様にしてＰＴＦＥ粉末を得た。得られたＰＴＦＥ粉末の見掛密度は０．４６ｇ／ｍｌ、安息角は２９°であり、取扱性に優れるものであった。上記ＰＴＦＥ粉末の融点は３２７℃及び３４３℃、引張破断強度は１７ＭＰａ、引張破断歪は１４０％、体積抵抗率は３．１Ω・ｃｍであった。窒素雰囲気下６００℃で熱分解して生じる残渣は７．４質量％であった。得られたＰＴＦＥ粉末の特性について、表１に示す。
【0553】
実施例１３
フッ素樹脂粉末Ａ－２を７４ｇ、フッ素樹脂粉末Ｂ－６を２５ｇ、カーボンブラック１を１ｇ用いて実施例１と同様にしてＰＴＦＥ粉末を得た。得られたＰＴＦＥ粉末の見掛密度は０．６０ｇ／ｍｌ、安息角は２２°であり、取扱性に優れるものであった。上記ＰＴＦＥ粉末の融点は３２７℃及び３４３℃、引張破断強度は１７ＭＰａ、引張破断歪は１６７％、体積抵抗率は２．０×１０２Ω・ｃｍであった。窒素雰囲気下６００℃で熱分解して生じる残渣は８．１質量％であった。得られたＰＴＦＥ粉末の特性について、表１に示す。
フッ素樹脂粉末Ａ－２を７４ｇ、フッ素樹脂粉末Ｂ－６を２５ｇ、カーボンブラック１を１ｇ用いて実施例１と同様にしてＰＴＦＥ粉末を得た。得られたＰＴＦＥ粉末の見掛密度は０．６０ｇ／ｍｌ、安息角は２２°であり、取扱性に優れるものであった。上記ＰＴＦＥ粉末の融点は３２７℃及び３４３℃、引張破断強度は１７ＭＰａ、引張破断歪は１６７％、体積抵抗率は２．０×１０２Ω・ｃｍであった。窒素雰囲気下６００℃で熱分解して生じる残渣は８．１質量％であった。得られたＰＴＦＥ粉末の特性について、表１に示す。
【0554】
実施例１４
フッ素樹脂粉末Ａ－２を６９ｇ、フッ素樹脂粉末Ｂ－４を３ｇ、フッ素樹脂粉末Ｂ－６を２５ｇ、カーボンブラック２を３ｇ用いて実施例１と同様にしてＰＴＦＥ粉末を得た。得られたＰＴＦＥ粉末の見掛密度は０．５１ｇ／ｍｌ、安息角は２６°であり、取扱性に優れるものであった。また、上記ＰＴＦＥ粉末は、全重合単位に対しＴＦＥ単位を９９．８９２３質量％、ＰＰＶＥ単位を０．１０７７質量％含んでいた。上記ＰＴＦＥ粉末の融点は３１５℃、３２７℃及び３４３℃、引張破断強度は１８ＭＰａ、引張破断歪は２１１％、体積抵抗率は９．２Ω・ｃｍであった。窒素雰囲気下６００℃で熱分解して生じる残渣は４．８質量％であった。得られたＰＴＦＥ粉末の特性について、表１に示す。
フッ素樹脂粉末Ａ－２を６９ｇ、フッ素樹脂粉末Ｂ－４を３ｇ、フッ素樹脂粉末Ｂ－６を２５ｇ、カーボンブラック２を３ｇ用いて実施例１と同様にしてＰＴＦＥ粉末を得た。得られたＰＴＦＥ粉末の見掛密度は０．５１ｇ／ｍｌ、安息角は２６°であり、取扱性に優れるものであった。また、上記ＰＴＦＥ粉末は、全重合単位に対しＴＦＥ単位を９９．８９２３質量％、ＰＰＶＥ単位を０．１０７７質量％含んでいた。上記ＰＴＦＥ粉末の融点は３１５℃、３２７℃及び３４３℃、引張破断強度は１８ＭＰａ、引張破断歪は２１１％、体積抵抗率は９．２Ω・ｃｍであった。窒素雰囲気下６００℃で熱分解して生じる残渣は４．８質量％であった。得られたＰＴＦＥ粉末の特性について、表１に示す。
【0555】
実施例１５
フッ素樹脂粉末Ａ－２を６５ｇ、フッ素樹脂粉末Ｂ－６を２５ｇ、窒化ホウ素を１０ｇ用いて実施例１と同様にしてＰＴＦＥ粉末を得た。得られたＰＴＦＥ粉末の見掛密度は０．５６ｇ／ｍｌ、安息角は３０°であり、取扱性に優れるものであった。上記ＰＴＦＥ粉末の融点は３２７℃及び３４３℃、引張破断強度は１０ＭＰａ、引張破断歪は４２％、熱伝導率は０．７２Ｗ／ｍ・Ｋであった。窒素雰囲気下６００℃で熱分解して生じる残渣は１３．９質量％であった。得られたＰＴＦＥ粉末の特性について、表１に示す。
フッ素樹脂粉末Ａ－２を６５ｇ、フッ素樹脂粉末Ｂ－６を２５ｇ、窒化ホウ素を１０ｇ用いて実施例１と同様にしてＰＴＦＥ粉末を得た。得られたＰＴＦＥ粉末の見掛密度は０．５６ｇ／ｍｌ、安息角は３０°であり、取扱性に優れるものであった。上記ＰＴＦＥ粉末の融点は３２７℃及び３４３℃、引張破断強度は１０ＭＰａ、引張破断歪は４２％、熱伝導率は０．７２Ｗ／ｍ・Ｋであった。窒素雰囲気下６００℃で熱分解して生じる残渣は１３．９質量％であった。得られたＰＴＦＥ粉末の特性について、表１に示す。
【0556】
実施例１６
フッ素樹脂粉末Ａ－２を７２ｇ、フッ素樹脂粉末Ｂ－６を２５ｇ、窒化ホウ素を３ｇ用いて実施例１と同様にしてＰＴＦＥ粉末を得た。得られたＰＴＦＥ粉末の見掛密度は０．７２ｇ／ｍｌ、安息角は３１°であり、取扱性に優れるものであった。上記ＰＴＦＥ粉末の融点は３２７℃及び３４３℃、引張破断強度は１５ＭＰａ、引張破断歪は１５４％、熱伝導率は０．３２Ｗ／ｍ・Ｋであった。窒素雰囲気下６００℃で熱分解して生じる残渣は１０．９質量％であった。得られたＰＴＦＥ粉末の特性について、表１に示す。
フッ素樹脂粉末Ａ－２を７２ｇ、フッ素樹脂粉末Ｂ－６を２５ｇ、窒化ホウ素を３ｇ用いて実施例１と同様にしてＰＴＦＥ粉末を得た。得られたＰＴＦＥ粉末の見掛密度は０．７２ｇ／ｍｌ、安息角は３１°であり、取扱性に優れるものであった。上記ＰＴＦＥ粉末の融点は３２７℃及び３４３℃、引張破断強度は１５ＭＰａ、引張破断歪は１５４％、熱伝導率は０．３２Ｗ／ｍ・Ｋであった。窒素雰囲気下６００℃で熱分解して生じる残渣は１０．９質量％であった。得られたＰＴＦＥ粉末の特性について、表１に示す。
【0557】
比較例１
フッ素樹脂粉末Ａ－１を８５ｇ、ガラス繊維（日東紡績株式会社製ＰＦ Ｅ－００１）を１５ｇ用いて実施例１と同様にしてＰＴＦＥ粉末を得た。得られたＰＴＦＥ粉末の見掛密度は０．６２ｇ／ｍｌ、安息角は４４°であり、取扱性に劣るものであった。また、上記ＰＴＦＥ粉末は、全重合単位に対しＴＦＥ単位を１００質量％含んでいた。上記ＰＴＦＥ粉末の融点は３２９℃、引張破断強度は６ＭＰａ、引張破断歪は７１％であった。得られたＰＴＦＥ粉末の特性について、表１に示す。
フッ素樹脂粉末Ａ－１を８５ｇ、ガラス繊維（日東紡績株式会社製ＰＦ Ｅ－００１）を１５ｇ用いて実施例１と同様にしてＰＴＦＥ粉末を得た。得られたＰＴＦＥ粉末の見掛密度は０．６２ｇ／ｍｌ、安息角は４４°であり、取扱性に劣るものであった。また、上記ＰＴＦＥ粉末は、全重合単位に対しＴＦＥ単位を１００質量％含んでいた。上記ＰＴＦＥ粉末の融点は３２９℃、引張破断強度は６ＭＰａ、引張破断歪は７１％であった。得られたＰＴＦＥ粉末の特性について、表１に示す。
【0558】
比較例２
フッ素樹脂粉末Ａ－１を８５ｇ、グラファイト（日本黒鉛工業株式会社製ＣＰＢ）を１５ｇ用いて実施例１と同様にしてＰＴＦＥ粉末を得た。得られたＰＴＦＥ粉末の見掛密度は０．３７ｇ／ｍｌ、安息角は４３°であり、取扱性に劣るものであった。また、上記ＰＴＦＥ粉末は、全重合単位に対しＴＦＥ単位を１００質量％含んでいた。上記ＰＴＦＥ粉末の融点は３２９℃、引張破断強度は７ＭＰａ、引張破断歪は１７％であった。得られたＰＴＦＥ粉末の特性について、表１に示す。
フッ素樹脂粉末Ａ－１を８５ｇ、グラファイト（日本黒鉛工業株式会社製ＣＰＢ）を１５ｇ用いて実施例１と同様にしてＰＴＦＥ粉末を得た。得られたＰＴＦＥ粉末の見掛密度は０．３７ｇ／ｍｌ、安息角は４３°であり、取扱性に劣るものであった。また、上記ＰＴＦＥ粉末は、全重合単位に対しＴＦＥ単位を１００質量％含んでいた。上記ＰＴＦＥ粉末の融点は３２９℃、引張破断強度は７ＭＰａ、引張破断歪は１７％であった。得られたＰＴＦＥ粉末の特性について、表１に示す。
【0559】
【表1】
【手続補正書】
【提出日】2023-08-07
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
多孔質用でない、溶融流動性を示さないフッ素樹脂組成物であって、
融点以上の温度に加熱した履歴のある溶融流動性を示さないフッ素樹脂Ａと、
前記フッ素樹脂組成物に対し、０．５～３０質量％の溶融流動性を示すフッ素樹脂、及び、１０～９０質量％の融点以上の温度に加熱した履歴のない溶融流動性を示さないフッ素樹脂からなる群より選択される少なくとも１種のフッ素樹脂Ｂと、
充填材とを含み、
フッ素樹脂Ａは、ポリテトラフルオロエチレンであり、
前記融点以上の温度に加熱した履歴のない溶融流動性を示さないフッ素樹脂は、ポリテトラフルオロエチレンである、
フッ素樹脂組成物。
融点以上の温度に加熱した履歴のある溶融流動性を示さないフッ素樹脂Ａと、
前記フッ素樹脂組成物に対し、０．５～３０質量％の溶融流動性を示すフッ素樹脂、及び、１０～９０質量％の融点以上の温度に加熱した履歴のない溶融流動性を示さないフッ素樹脂からなる群より選択される少なくとも１種のフッ素樹脂Ｂと、
充填材とを含み、
フッ素樹脂Ａは、ポリテトラフルオロエチレンであり、
前記融点以上の温度に加熱した履歴のない溶融流動性を示さないフッ素樹脂は、ポリテトラフルオロエチレンである、
フッ素樹脂組成物。
【請求項2】
３３３℃未満の温度領域に１つ以上、かつ、３３３～３６０℃の温度領域に１つ以上の融点を有する請求項１に記載のフッ素樹脂組成物。
【請求項3】
前記フッ素樹脂組成物は、テトラフルオロエチレン単位、及び、テトラフルオロエチレンと共重合可能な変性モノマーに基づく変性モノマー単位を含む請求項１又は２に記載のフッ素樹脂組成物。
【請求項4】
前記変性モノマー単位の量が、前記フッ素樹脂組成物を構成する全重合単位に対し１．０質量％以下である請求項３に記載のフッ素樹脂組成物。
【請求項5】
前記溶融流動性を示すフッ素樹脂は、メルトフローレートが０．２５ｇ／１０分以上である請求項１又は２に記載のフッ素樹脂組成物。
【請求項6】
前記溶融流動性を示すフッ素樹脂は、融点が３２０℃以下のフッ素樹脂である請求項１又は２に記載のフッ素樹脂組成物。
【請求項7】
フッ素樹脂Ｂが前記溶融流動性を示すフッ素樹脂であり、前記フッ素樹脂組成物は、更に、融点以上の温度に加熱した履歴のない部分を有する溶融流動性を示さないフッ素樹脂Ｃを含む請求項１又は２に記載のフッ素樹脂組成物。
【請求項8】
見掛密度が０．４０ｇ／ｍｌ以上である請求項１又は２に記載のフッ素樹脂組成物。
【請求項9】
安息角が４０°未満である請求項１又は２に記載のフッ素樹脂組成物。
【請求項10】
平均二次粒子径が５～７００μｍである請求項１又は２に記載のフッ素樹脂組成物。
【請求項11】
フッ素樹脂Ａの粒子の最大直線長さが、フッ素樹脂Ｂの粒子の最大直線長さより小さい請求項１又は２に記載のフッ素樹脂組成物。
【請求項12】
前記充填材は、ガラス繊維、ガラスビーズ、炭素繊維、球状カーボン、カーボンブラック、グラファイト、シリカ、アルミナ、マイカ、炭化珪素、窒化硼素、酸化チタン、酸化ビスマス、酸化コバルト、二硫化モリブデン、ブロンズ、金、銀、銅、及び、ニッケルからなる群より選択される少なくとも１種である請求項１又は２に記載のフッ素樹脂組成物。
【請求項13】
前記充填材は、導電性フィラーである請求項１又は２に記載のフッ素樹脂組成物。
【請求項14】
前記導電性フィラーは、カーボンブラックである請求項１３に記載のフッ素樹脂組成物。
【請求項15】
粉末である請求項１又は２に記載のフッ素樹脂組成物。
【請求項16】
圧縮成形用粉末又はラム押出成形用粉末である請求項１又は２に記載のフッ素樹脂組成物。
【請求項17】
下記のいずれかの条件で測定した引張破断強度が８ＭＰａ以上である請求項１又は２に記載のフッ素樹脂組成物。
（測定条件１）
φ１００ｍｍの金型に３５ｇの前記フッ素樹脂組成物を投入し、３０ＭＰａの圧力、１分間の条件で圧縮成形し、室温から３００℃まで３時間で昇温し、その後３００℃から３７０℃まで４時間で昇温し、３７０℃で１２時間保持した後、３００℃まで５時間で降温したのち、室温まで１時間で降温する工程によって焼成した成形体を打ち抜いて作成したダンベルを用いて、ＡＳＴＭ Ｄ１７０８に準じて測定する。
（測定条件２）
予熱ゾーン２７０℃、成形ゾーン３７０℃に設定した、シリンダー径φ２７ｍｍ、全長１３００ｍｍの縦型ラム押出成形機で、充填長７０ｍｍ、圧力１０ＭＰａ、加圧時間２０秒、１サイクル４０秒にて前記フッ素樹脂組成物を押出することにより成形体を得、この成形体を、厚さ２．０ｍｍ、幅２０ｍｍ、長さ１５０ｍｍに切削加工することで平板を用意し、この成形品を打ち抜くことでダンベルを用意し、ＡＳＴＭ Ｄ １７０８に準じて測定する。
（測定条件１）
φ１００ｍｍの金型に３５ｇの前記フッ素樹脂組成物を投入し、３０ＭＰａの圧力、１分間の条件で圧縮成形し、室温から３００℃まで３時間で昇温し、その後３００℃から３７０℃まで４時間で昇温し、３７０℃で１２時間保持した後、３００℃まで５時間で降温したのち、室温まで１時間で降温する工程によって焼成した成形体を打ち抜いて作成したダンベルを用いて、ＡＳＴＭ Ｄ１７０８に準じて測定する。
（測定条件２）
予熱ゾーン２７０℃、成形ゾーン３７０℃に設定した、シリンダー径φ２７ｍｍ、全長１３００ｍｍの縦型ラム押出成形機で、充填長７０ｍｍ、圧力１０ＭＰａ、加圧時間２０秒、１サイクル４０秒にて前記フッ素樹脂組成物を押出することにより成形体を得、この成形体を、厚さ２．０ｍｍ、幅２０ｍｍ、長さ１５０ｍｍに切削加工することで平板を用意し、この成形品を打ち抜くことでダンベルを用意し、ＡＳＴＭ Ｄ １７０８に準じて測定する。
【請求項18】
請求項１又は２に記載のフッ素樹脂組成物を圧縮成形及び焼成するか、又は、ラム押出成形して得られる成形体。
【請求項19】
３２０～３３５℃の範囲、及び、３３５℃超の範囲のそれぞれに吸熱ピークを１つ以上有するフッ素樹脂組成物であって、
窒素雰囲気下６００℃で熱分解すると前記フッ素樹脂組成物に対し１５質量％以下の残渣を生じ、
導電性又は０．３Ｗ/ｍ・Ｋ以上の熱伝導率を示す、
多孔質用でないフッ素樹脂組成物。
窒素雰囲気下６００℃で熱分解すると前記フッ素樹脂組成物に対し１５質量％以下の残渣を生じ、
導電性又は０．３Ｗ/ｍ・Ｋ以上の熱伝導率を示す、
多孔質用でないフッ素樹脂組成物。
【請求項20】
更に導電性フィラー又は熱伝導性フィラーを含む請求項１９に記載のフッ素樹脂組成物。
【請求項21】
体積抵抗率が１０４Ω・ｃｍ以下である請求項１９又は２０に記載のフッ素樹脂組成物。
【請求項22】
見掛密度が０．４０ｇ／ｍｌ以上である請求項１９又は２０に記載のフッ素樹脂組成物。
【請求項23】
安息角が４０°未満である請求項１９又は２０に記載のフッ素樹脂組成物。
【請求項24】
ラム押出成形用粉末である請求項１９又は２０に記載のフッ素樹脂組成物。
【請求項25】
下記のいずれかの条件で測定した引張破断強度が８ＭＰａ以上である請求項１９又は２０に記載のフッ素樹脂組成物。
（測定条件１）
φ１００ｍｍの金型に３５ｇの前記フッ素樹脂組成物を投入し、３０ＭＰａの圧力、１分間の条件で圧縮成形し、室温から３００℃まで３時間で昇温し、その後３００℃から３７０℃まで４時間で昇温し、３７０℃で１２時間保持した後、３００℃まで５時間で降温したのち、室温まで１時間で降温する工程によって焼成した成形体を打ち抜いて作成したダンベルを用いて、ＡＳＴＭ Ｄ１７０８に準じて測定する。
（測定条件２）
予熱ゾーン２７０℃、成形ゾーン３７０℃に設定した、シリンダー径φ２７ｍｍ、全長１３００ｍｍの縦型ラム押出成形機で、充填長７０ｍｍ、圧力１０ＭＰａ、加圧時間２０秒、１サイクル４０秒にて前記フッ素樹脂組成物を押出することにより成形体を得、この成形体を、厚さ２．０ｍｍ、幅２０ｍｍ、長さ１５０ｍｍに切削加工することで平板を用意し、この成形品を打ち抜くことでダンベルを用意し、ＡＳＴＭ Ｄ １７０８に準じて測定する。
（測定条件１）
φ１００ｍｍの金型に３５ｇの前記フッ素樹脂組成物を投入し、３０ＭＰａの圧力、１分間の条件で圧縮成形し、室温から３００℃まで３時間で昇温し、その後３００℃から３７０℃まで４時間で昇温し、３７０℃で１２時間保持した後、３００℃まで５時間で降温したのち、室温まで１時間で降温する工程によって焼成した成形体を打ち抜いて作成したダンベルを用いて、ＡＳＴＭ Ｄ１７０８に準じて測定する。
（測定条件２）
予熱ゾーン２７０℃、成形ゾーン３７０℃に設定した、シリンダー径φ２７ｍｍ、全長１３００ｍｍの縦型ラム押出成形機で、充填長７０ｍｍ、圧力１０ＭＰａ、加圧時間２０秒、１サイクル４０秒にて前記フッ素樹脂組成物を押出することにより成形体を得、この成形体を、厚さ２．０ｍｍ、幅２０ｍｍ、長さ１５０ｍｍに切削加工することで平板を用意し、この成形品を打ち抜くことでダンベルを用意し、ＡＳＴＭ Ｄ １７０８に準じて測定する。