特開 2023-155867 装飾品の製造方法及びそれに用いる紫外線硬化樹脂組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2023155867

(43)【公開日】2023-10-23

(54)【発明の名称】装飾品の製造方法及びそれに用いる紫外線硬化樹脂組成物

(51)【国際特許分類】

   C08G 75/045 20160101AFI20231016BHJP

【ＦＩ】

C08G75/045

【審査請求】未請求

【請求項の数】6

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2022123666

(22)【出願日】2022-08-03

(31)【優先権主張番号】P 2022065366

(32)【優先日】2022-04-11

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

(71)【出願人】

【識別番号】000100698

【氏名又は名称】アイカ工業株式会社

(72)【発明者】

【氏名】服部 駿佑

(72)【発明者】

【氏名】竹内 拓

【テーマコード（参考）】

4J030

【Ｆターム（参考）】

4J030BA04

4J030BB07

4J030BC12

4J030BC43

4J030BE04

4J030BF10

4J030BG01

(57)【要約】

【課題】成形されたワイヤーと紫外線硬化型樹脂組成物を用い、短時間で手軽に装飾品を作る方法を提供する事にある。また更に、ワイヤーをディップした際にワイヤーへの保持力や成膜性が良好で、紫外線照射での硬化性及び硬化後の加工性に優れる紫外線硬化型樹脂を提供する。
【解決手段】２５℃におけるＥ型粘度計での粘度が５，０００～６０，０００ｍＰａ・ｓである紫外線硬化型樹脂組成物の中に、屈曲性を有するワイヤーを用いて成形された枠部材を浸漬し、枠部材を引き上げた後、紫外線照射により硬化させることを特徴とする装飾品の製造方法である。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

２５℃におけるＥ型粘度計での粘度が５，０００～６０，０００ｍＰａ・ｓである紫外線硬化型樹脂組成物の中に、屈曲性を有するワイヤーを用いて成形された枠部材を浸漬し、枠部材を引き上げた後、紫外線照射により硬化させることを特徴とする装飾品の製造方法。

【請求項2】

前記紫外線硬化型樹脂組成物が、ポリエーテル骨格を有するウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と、チオール化合物（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）と、を含むことを特徴とする請求項１記載の装飾品の製造方法。

【請求項3】

前記（Ａ）がポリテトラメチレングリコールとイソホロンジイソシアネートを反応させたウレタンプレポリマーに水酸基を有する（メタ）アクリレートを反応させた構造であることを特徴とする請求項２記載の装飾品の製造方法。

【請求項4】

前記紫外線硬化型樹脂組成物が、更に反応性希釈剤（Ｄ）を含むことを特徴とする請求項２又は３いずれか記載の装飾品の製造方法。

【請求項5】

前記（Ｄ）がペンタエリスリトールアクリレート（ｄ１）を含むことを特徴とする請求項４記載の装飾品の製造方法。

【請求項6】

ポリエーテル骨格を有するウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と、チオール化合物（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）と、を含み、組成物の２５℃におけるＥ型粘度計での粘度が５，０００～６０，０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする屈曲性を有するワイヤーを用いて成形された枠部材に薄膜を形成する紫外線硬化型樹脂組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、紫外線硬化型の樹脂組成物を用いた装飾品の製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

屈曲性のあるワイヤーと合成樹脂からなるディップ液を用いて、自作で指輪やピアス、ブローチなどのアクセサリーを手軽に作成する方法として、ディップアートという手法が知られている。４０年以上前にアメリカで誕生し、色鮮やかな花びらのモチーフが多いことから、日本ではアメリカンフラワーと呼ばれることも多い。

【0003】

この方法は、例えば屈曲性のあるワイヤーを用い、円筒に巻き付ける等して略円形状に加工し、これを複数組み合わせて整形した後にディップ液に浸漬し、そのまま乾燥硬化させることで、花弁や葉脈を形成する。略円形状に加工したワイヤーには、樹脂の薄膜が形成されるが、この部分に立体感を持たせ柔らかい曲面を持たせるため、エポキシ樹脂により肉盛りする方法なども提案されている（特許文献１）。

【0004】

この方法で使用するディップ液としては、従来酢酸セルロース系やウレタン系が主に用いられているが、こうした樹脂は乾燥硬化に３０分～６０分程度が必要であり、硬化するまでの間は、指や衣服等への樹脂付着に注意したり、異物付着による外観不具合が発生したりするため、取扱い性に問題があった。そのため短時間で硬化可能なディップ液を用い、ワイヤーで成形された枠部材により手軽に装飾品を作る方法が求められていた。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特許３２５３１３９号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本発明の課題は、成形されたワイヤーと紫外線硬化型樹脂組成物を用い、短時間で手軽に装飾品を作る方法を提供する事にある。また更に、ワイヤーをディップした際にワイヤーへの保持力や成膜性が良好で、紫外線照射での硬化性及び硬化後の加工性に優れる紫外線硬化型樹脂を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0007】

上記の課題を解決するため請求項１の発明は、２５℃におけるＥ型粘度計での粘度が５，０００～６０，０００ｍＰａ・ｓである紫外線硬化型樹脂組成物の中に、屈曲性を有するワイヤーを用いて成形された枠部材を浸漬し、枠部材を引き上げた後、紫外線照射により硬化させることを特徴とする装飾品の製造方法を提供する。

【0008】

また、請求項２の発明は、前記紫外線硬化型樹脂組成物が、ポリエーテル骨格を有するウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と、チオール化合物（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）と、を含むことを特徴とする請求項１記載の装飾品の製造方法を提供する。

【0009】

また、請求項３の発明は、前記（Ａ）がポリテトラメチレングリコールとイソホロンジイソシアネートを反応させたウレタンプレポリマーに水酸基を有する（メタ）アクリレートを反応させた構造であることを特徴とする請求項２記載の装飾品の製造方法を提供する。

【0010】

また、請求項４の発明は、前記紫外線硬化型樹脂組成物が、更に反応性希釈剤（Ｄ）を含むことを特徴とする請求項２又は３いずれか記載の装飾品の製造方法を提供する。

【0011】

また、請求項５の発明は、前記（Ｄ）がペンタエリスリトールアクリレート（ｄ１）を含むことを特徴とする請求項４記載の装飾品の製造方法を提供する。

【0012】

また、請求項６の発明は、ポリエーテル骨格を有するウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と、チオール化合物（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）と、を含み、組成物の２５℃におけるＥ型粘度計での粘度が５，０００～６０，０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする屈曲性を有するワイヤーを用いて成形された枠部材に薄膜を形成する紫外線硬化型樹脂組成物を提供する。

【発明の効果】

【0013】

本発明の製造方法を用いることで、成形されたワイヤーを使用し、短時間に装飾品を作成することができる。また本発明の樹脂組成物は、成形されたワイヤーをディップした際にワイヤーへの保持力や成膜性が良好で、また紫外線照射での硬化性及び硬化後の加工性に優れるため、ワイヤーを用いて成形された枠部材に薄膜を形成するディップ（浸漬）液として有用である。

【発明を実施するための形態】

【0014】

本発明で使用する紫外線硬化樹脂組成物の構成は、ポリエーテル骨格を有するウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と、チオール化合物（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）を含むことが好ましい。なお、本明細書において、（メタ）アクリレートは、アクリレートとメタクリレートとの双方を包含する。

【0015】

本発明に使用されるポリエーテル骨格を有するウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）は、硬化皮膜を構成する主要成分で、例えばポリエーテルポリオールとポリイソシアネートを反応させて得られるウレタンプレポリマーの両末端に、更に水酸基を有する（メタ）アクリレートを反応させて生成され、１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基とウレタン結合を有する構造が挙げられる。ポリエーテル骨格を有することで柔軟性が高く、硬化後の曲げ加工がしやすいという特徴がある。官能基数としては反応性、硬化収縮、保存安定性のバランスから２～４官能であることが好ましく、２官能であることが更に好ましい。

【0016】

前記（Ａ）の合成で用いられるポリエーテルポリオールとしては、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール（以下ＰＴＭＧという）、ポリヘキサメチレングリコール等が挙げられ、これらの中ではＰＴＭＧが好ましい。またポリイソシアネートとしては芳香族系、脂肪族系、脂環族系などが挙げられるが、これらの中では耐候性に優れる非芳香族系が好ましく、硬化物の硬度を高くできる点でイソホロンジイソシアネート（以下ＩＰＤＩという）が更に好ましい。

【0017】

前記（Ａ）の合成で用いられる水酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、（Ａ）の好ましい官能基数が２官能であることから単官能のヒドロキシ（メタ）アクリレートが好ましく、例えば２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等が挙げられ、これらの中では２－ヒドロキシエチルアクリレート（以下２ＨＥＡという）が好ましい。

【0018】

前記（Ａ）の合成方法としては特に制限はなく、公知の方法を用いることができる。反応は無溶媒下でも良いが、（Ａ）の分子量が大きくなるにつれて高粘度となり攪拌が困難となる場合があるため、ブタノン等のケトン類、キシレン等の芳香族不活性溶媒などを用いても良い。また（メタ）アクリレートの水酸基とイソシアネート基との反応には、触媒を用いることが好ましい。その場合の例としては、ジブチルスズジラウレート等の錫系、ナフテン酸コバルト等の金属アルコキシド系が挙げられる。反応温度は適宜設定可能であるが４０～１２０℃が好ましく、６０～１００℃が更に好ましい。

【0019】

前記（Ａ）の重量平均分子量（以下Ｍｗという）は、１，０００～８，０００であることが好ましく、２，０００～６，０００であることが更に好ましく、３，０００～５，０００であることが特に好ましい。１，０００以上とすることで硬化後の柔軟性が適度な硬化物とすることができ、８，０００以下とすることで作業性に適した粘度に調整しやすくなる。なおＭｗは、ゲル浸透クロマトグラフィーにより、スチレンジビニルベンゼン基材の充填材を用いたカラムでテトラハイドロフラン溶離液を用いて、標準ポリスチレン換算の分子量を測定、算出した。

【0020】

前記（Ａ）の配合量は、固形分全量に対し６０～９０重量％が好ましく、６５～８５重量％が更に好ましく、７０～８０重量％が特に好ましい。６０重量％以上とすることで充分な硬化性を確保することが可能となり、９０重量％以下とすることで作業性に適した粘度に調整しやすくなる。

【0021】

本発明に使用されるチオール化合物（Ｂ）は、酸素による硬化阻害を抑制できるエンチオール反応が可能で、紫外線硬化反応を促進させる目的で配合する。反応性が高く硬化後のべとつきを少なくできる点で３官能以上が好ましく、４官能以上が更に好ましい。また立体障害が低く反応性が高い点で一級チオールであることが好ましい。例えば３官能ではトリメチロールプロパントリス（３－メルカプトプロピオネート）が、４官能ではペンタエリスリトールテトラキス（３‐メルカプトプロピオネート）が、６官能ではジペンタエリスリトールヘキサ－３－メルカプトプロピオネート等があり、単独あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。

【0022】

前記（Ｂ）の配合量は、光重合性成分１００重量部に対し３．０～１８重量部が好ましく、５.０～１５重量部が更に好ましく、８．０～１２重量部が特に好ましい。３．０重量部以上とすることで硬化性を十分に向上させ硬化後の皮膜表面にべとつきを無くすことができ、１８重量以下とすることで高温環境下でも十分な保存安定性を確保できる。市販品ではＰＥＭＰ（商品名：ＳＣ有機化学社製、４官能）及びＤＰＭＰ（商品名：同社製、６官能）などがある。

【0023】

本発明で使用される光重合開始剤（Ｃ）は、紫外線や電子線などの照射でラジカルを生じ、そのラジカルが重合反応のきっかけとなるもので、ベンジルケタール系、アセトフェノン系、フォスフィンオキサイド系等汎用の光重合開始剤が使用できる。重合開始剤の光吸収波長を任２意に選択することによって、紫外線領域から可視光領域にいたる広い波長範囲にわたって硬化性を付与することができる。具体的にはベンジルケタール系として２．２-ジメトキシ-１．２-ジフェニルエタン-1-オンが、α－ヒドロキシアセトフェノン系として１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン及び１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オンが、α-アミノアセトフェノン系として２-メチル-１-(４-メチルチオフェニル)-２-モルフォリノプロパン-１-オンが、アシルフォスフィンオキサイド系として２．４．６-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド及びビス（２．４．６‐トリメチルベンゾイル）‐フェニルフォスフィンオキサイド等があり、単独または２種以上を組み合わせて使用できる。

【0024】

前記（Ｃ）の中では、内部硬化性に優れるアシルフォスフィンオキサイド系を含むことが好ましい。特に注形成型のように硬化皮膜が１００μｍ以上と厚膜化する場合は、アシルフォスフィンオキサイド系の配合が効果的である。市販品としてはＯｍｎｉｒａｄＴＰＯ Ｈ（商品名：ｉＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製）などがある。

【0025】

前記（Ｃ）の配合量は、光重合性成分１００重量部に対して、０．３～１０重量部配合することが好ましく、０．５～５重量部が更に好ましく、１～３重量部が特に好ましい。この範囲で配合する事により、組成物を効率的に硬化させる事ができる。

【0026】

本発明の組成物には更に反応性希釈剤（Ｄ）を配合することが好ましい。（Ｄ）を配合することで、作業性に適した粘度への調整がしやすくなり、また硬化性の向上も期待できる。硬化収縮が大きくならない点で２官能以下（メタ）アクリレートモノマーであることが好ましく、単官能（メタ）アクリレートモノマーであることが更に好ましい。

【0027】

前記（Ｄ）で用いる（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば直鎖（分岐）アルキル骨格、脂肪族環式骨格、エーテル骨格、芳香環含有、水酸基含有、アミノ基含有、ヘテロ環含有などの（メタ）アクリレートモノマーが挙げられ、単独あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。これらの中では耐水性や保存性の点で、水酸基含有の（メタ）アクリレートモノマーを含むことが好ましく、例えば２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２‐ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらの中では、２‐ヒドロキシプロピルメタクリレートを含むことが好ましい。

【0028】

前記（Ｄ）の配合量としては、固形分全量に対し２５重量％以下が好ましく、３～２０重量％が更に好ましい。２５重量％以下とすることで作業性に適した粘度とすることができると同時に、十分な硬化性と硬化後の加工性を確保できる。

【0029】

更に前記（Ｄ）として、ペンタエリスリトールアクリレート（ｄ１）を配合することで、保存性を格段に向上させることができる。特に高温での保存性を向上させるためには高水酸基価であることが好ましく、水酸基価は２００～３００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、２３０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇが更に好ましく、２５０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇが特に好ましい。

【0030】

前記（ｄ１）の配合量としては、（Ｄ）全量に対し３～３０重量％が好ましく、５～２５重量％が更に好ましく、８～２０重量％が特に好ましい。この範囲とすることで、一般的な家庭での保管温度上限である４０℃であれば、ゲル化するまでの時間を大幅に伸ばすことが可能となる。

【0031】

本発明の組成物には更にリン酸エステル（Ｅ）を配合することが好ましい。（Ｅ）を配合することで、高温たとえば６０℃での保存時における粘度増加を抑え、保存性を向上させることができる。硬化皮膜からのブリードが発生しにくくなるよう、（メタ）アクリロイル基等の光反応官能基を有することが好ましい。市販品としてはＰＭ-２（商品名：日本化薬社製）及びＰＭ－２１（商品名：同社製）などがある。

【0032】

前記（Ｅ）の配合量は、光重合性成分１００重量部に対し０．１～５重量部であることが好ましく、０．３～３重量部であることが更に好ましく、０．５～２重量部であることが特に好ましい。この範囲内とすることで、６０℃での保存でも粘度増加を抑えることが可能となり、十分な保存安定性を確保できる。

【0033】

本発明の組成物には性能を損なわない範囲で、必要により消泡剤、安定剤、着色剤、重合禁止剤、レベリング剤、可塑剤、粘着付与剤、増粘剤、濡れ性調整剤等の各種添加剤や、有機微粒子、無機微粒子等のフィラー等が含まれていても良い。

【0034】

上記消泡剤は、成形されたワイヤーをディップした際に巻き込まれたエアーや、着色剤を入れて混合した時に巻き込まれたエアーを脱泡しやすくする目的で配合する。例えばシリコーン系や、フッ素変性シリコーン系、アクリルポリマー系、ビニルポリマー系等が挙げられる。配合量としては、組成物の固形分全量に対し０．００５～１．０重量％が好ましく、０．０１～０．１重量％が更に好ましい。市販品ではポリフローＫＬ－７００（商品名：共栄社化学社製、シリコーン含有ポリマー）などがある。

【0035】

上記安定剤は、前記（Ｅ）同様、高温保存時における粘度増加を抑える目的で配合する。安定剤の種類としては光安定剤及び酸化防止剤などが挙げられ、具体的にはベンゾトリアゾール系やトリアジン系に代表される紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系、ヒンダードフェノール系、ホスファイト系、チオエーテル系の酸化防止剤が挙げられ、単独あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。

【0036】

本組成物の２５℃におけるＥ型粘度計での粘度は５，０００～６０，０００ｍＰａ・ｓであり、８，０００～４０，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１０，０００～２０，０００ｍＰａ・ｓであることが更に好ましい。５，０００ｍＰａ・ｓ未満では、ワイヤーへの保持力が低下して成膜性が低下する傾向があり、６０，０００ｍＰａ・ｓ超では、成膜した際の膜厚が厚くなりすぎ硬化後の加工性が低下したり、気泡の抜け性が低下したりする傾向がある。

【0037】

本発明で用いるワイヤーは、屈曲性を有するものであれば特に限定されず、公知の材料を使用できる。屈曲加工性が良好な材料としては銅やアルミなどがあり、その他ではステンレスなどを例示できる。太さとしては特に限定されず０．１～１．０ｍｍ程度が例示できる。

【0038】

本発明で用いるワイヤーを成形する際には、直径数ｍｍ～数十ｍｍ程度の円筒形状体に巻き付けて輪を作り、輪郭を形成しても良い。ワイヤーで形成された枠部材を、紫外線硬化樹脂組成物に浸漬することで、枠内に樹脂を成膜することができる。この成膜した枠部材を複数組み合わせ、花弁や葉脈に見立てることで例えば花形状とし、ブローチや指輪、ピアスなどの装飾品を作成することができる。

【0039】

紫外線樹脂組成物に浸漬し、枠内に樹脂を成膜させたワイヤー成形物は、紫外線を照射させることで硬化させることができる。紫外線を照射する場合の光源としては公知のものを使用することができ、例えば、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、カーボンアーク灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ、無電極紫外線ランプ、ＬＥＤランプなどがあげられる。硬化条件としては出力６～４８Ｗ、照度６ｍＷ／ｃｍ２（３６５ｎｍ）（１３Ｗ／ｃｍ２（４０５ｎｍ））で１～２分間が例示されるが、硬化させる面積や樹脂の厚み等により随時設定して良く、また少ない積算光量で複数回照射しても良い。

【0040】

以下、本発明について実施例及び比較例を挙げてより詳細に説明するが、具体例を示すものであって、特にこれらに限定するものではない。なお表記が無い場合は、室温は２５℃相対湿度６５％の条件下で測定を行った。また配合量は重量部を示す。

【実施例0041】

実施例１～８
遮光ビンに、前記（Ａ）としてウレアク１（ＰＴＭＧとＩＰＤＩを反応させたウレタンプレポリマーに２ＨＥＡを反応させた２官能ウレタンアクリレート、Ｍｗ.４０００）を、（Ｂ）としてＰＥＭＰ（商品名：ＳＣ有機化学社製、ペンタエリスリトールテトラキス（３‐メルカプトプロピオネート）、４官能１級チオール）を、（Ｃ）としてＯｍｎｉｒａｄ ＴＰＯ Ｈ（Ｇ）（ｉＧＭ社製、アシルフォスフィンオキサイド系）を、（Ｄ）としてライトエステルＨＯＰ（Ｎ）（商品名：共栄社化学社製、２－ヒドロキシプロピルメタクリレート）及びＩＢ－Ｘ（商品名：共栄社化学社製、イソボルニルメタクリレート）及びＮＯＡＡ（商品名：大阪有機化学工業社製、ｎ－オクチルアクリレート）を、（ｄ１）としてＭ－９３３（商品名：東亜合成社製、ペンタエリスリトールアクリレート、水酸基価２５０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇ）を、（Ｅ）としてＫＡＹＭＥＲＰＭ－２（商品名：日本化薬社製、リン酸ビス［２－（メタクリロイルオキシ）エチル］）を、添加剤としてＫＬ－７００（商品名：共栄社化学社製、シリコーン含有ポリマー、消泡剤）を表１に示す量入れ、撹拌脱泡機を用いて均一になるまで１５分以上撹拌し実施例１～８の樹脂組成物を調整した。

【0042】

比較例１～３
実施例で用いた材料の他、バインダーとしてウレアク２（非ポリエーテル骨格、４官能ウレタンアクリレート）を用い、表２記載の配合にて撹拌脱泡機を用いて均一になるまで１５分以上撹拌し比較例１～３の樹脂組成物を調製した。

【0043】

硬化物の作製
室温の樹脂組成物３ｇを、シリコーン型（エルベール社製、シリコーンモチーフＲＳＳＤ-２、２０ｍｍ×３２ｍｍ×ｔ５ｍｍ）に投入し、樹脂面より４ｃｍの高さから、ＬＥＤ照射機ＳＵＮ ｍｉｎｉ（パーツクラブ製）を用い、出力６Ｗ、照度６ｍＷ／ｃｍ２（３６５ｎｍ）（１３Ｗ／ｃｍ２（４０５ｎｍ））で１分間、更に裏面から１分間照射して硬化させた。その後シリコーン型から硬化物を取り出し、２３±２℃にて３０分放置して作製した。

【0044】

表１

【0045】

表２

【0046】

評価方法は以下の通りとした。

【0047】

粘度：東機産業製のＥ型粘度計ＲＥ－２１５Ｒを用い、コーン角３°Ｒ１７．６５で２５±１℃、で回転数は下記条件とし、１２０秒後の測定値が５，０００～６０，０００ｍＰａ・ｓである場合を〇、そこから外れた場合を×とした。
粘度が２，０００～５，０００ｍＰａ・ｓ ：１０ｒｐｍ
５，０００～１０，０００ｍＰａ・ｓ：５ｒｐｍ
１０，０００～２０，０００ｍＰａ・ｓ：３ｒｐｍ
２０，０００ｍＰａ・ｓ以上 ：１ｒｐｍ

【0048】

保持力：ＪＤワイヤー２８番（商品名：エルベール社製、線径０．３ｍｍ）を用いて、直径３０ｍｍφの円形状に成形し、紫外線硬化樹脂組成物に約５秒浸漬した後にゆっくりと引き上げ、円形形状が接地面と平行になるように保持し、樹脂皮膜が破れるまでの時間を測定し、１０Ｓ以上の場合を〇、１０Ｓ未満を×とした。

【0049】

硬化性：前記硬化物のＬＥＤライト照射面のべたつき度合いを指触により確認し、べたつきが無い場合は○、ある場合は×とした。

【0050】

硬度：前記硬化物の照射面をＤ型硬度計（５Ｋｇ加重）で測定し、Ｄ４５～７５の場合を○、ここから外れる場合を×とした。。

【0051】

透明性：ＪＩＳ Ｋ ７３６１－１に準拠し、東洋精機製作所製のヘイズガードを用いて、前記硬化物の全光線透過率を測定した。評価は全光線透過率が８５％以上を〇、８５％未満を×とした。

【0052】

加工性：紫外線硬化樹脂組成物を２００μｍ厚となるように硬化させた硬化物を１８０°に折り曲げ、割れや外観上の変化がない場合を〇、ある場合を×とした。

【0053】

保存安定性：樹脂組成物２００ｇを密閉容器に入れ、６０℃の恒温乾燥機内に１４日間保存した後、室温に戻し粘度を測定した。粘度の増加率が初期測定値に対し１５％以下である場合を〇、ゲル化しない場合を△、ゲル化した場合を×とした。

【0054】

実施例の評価結果を表３に示す。
表３

【0055】

比較例の評価結果を表４に示す。
表４

【0056】

実施例の紫外線樹脂組成物は、粘度、保持力、硬化性、硬度、透明性、加工性、保存安定性のいずれの評価も良好な結果であった。特に（ｄ１）を配合することで、高温下での保存安定性が大幅に向上させることができた。

【0057】

一方、（Ｂ）が未配合の比較例１は硬化性、貯蔵弾性率、加工性が劣り、粘度が低い比較例２は保持力と硬化性が劣り、ポリエーテル骨格を有さないウレアクを用いた比較例３は硬度、透明性、加工性が劣り、いずれも本願発明に適さないものであった。