(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023158639
(43)【公開日】2023-10-30
(54)【発明の名称】ホワイト水性インクジェットインク
(51)【国際特許分類】
C09D 11/322 20140101AFI20231023BHJP
【ＦＩ】
C09D11/322
【審査請求】未請求
【請求項の数】20
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023051274
(22)【出願日】2023-03-28
(31)【優先権主張番号】17/722,550
(32)【優先日】2022-04-18
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．ＴＷＥＥＮ
(71)【出願人】
【識別番号】596170170
【氏名又は名称】ゼロックス コーポレイション
【氏名又は名称原語表記】ＸＥＲＯＸ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ
(74)【代理人】
【識別番号】100094569
【弁理士】
【氏名又は名称】田中 伸一郎
(74)【代理人】
【識別番号】100109070
【弁理士】
【氏名又は名称】須田 洋之
(74)【代理人】
【識別番号】100119013
【弁理士】
【氏名又は名称】山崎 一夫
(74)【代理人】
【識別番号】100123777
【弁理士】
【氏名又は名称】市川 さつき
(74)【代理人】
【識別番号】100111796
【弁理士】
【氏名又は名称】服部 博信
(74)【代理人】
【識別番号】100123766
【弁理士】
【氏名又は名称】松田 七重
(74)【代理人】
【識別番号】100162422
【弁理士】
【氏名又は名称】志村 将
(72)【発明者】
【氏名】ヴァルン、サンビー
(72)【発明者】
【氏名】サントク、エス．、バデシャ
(72)【発明者】
【氏名】ミハエラ、マリア、ビロウ
(72)【発明者】
【氏名】セペール、エム．、テフラニ
(72)【発明者】
【氏名】サイド、モフシン、アリ
【テーマコード（参考）】
4J039
【Ｆターム（参考）】
4J039AD10
4J039BA18
4J039BA21
4J039BB01
4J039BC10
4J039BE01
4J039BE12
4J039BE22
4J039EA18
4J039GA24
(57)【要約】 （修正有）
【課題】安全かつ非毒性のホワイト顔料を含む水性インクジェットインク組成物を提供する。
【解決手段】水と、任意選択の共溶媒と、任意選択の分散剤と、任意選択の樹脂と、任意選択のワックスと、ＢａＳＯ４顔料であって、粒径分布は、スパン＝（Ｄｎ９０－Ｄｎ１０）／（Ｄｎ５０）として定義され、ＢａＳＯ４顔料は、スパンが０．７５以上である、広範な粒径分布を有する、ＢａＳＯ４顔料と、を含む、水性インクジェットインク組成物。
【選択図】なし
【解決手段】水と、任意選択の共溶媒と、任意選択の分散剤と、任意選択の樹脂と、任意選択のワックスと、ＢａＳＯ４顔料であって、粒径分布は、スパン＝（Ｄｎ９０－Ｄｎ１０）／（Ｄｎ５０）として定義され、ＢａＳＯ４顔料は、スパンが０．７５以上である、広範な粒径分布を有する、ＢａＳＯ４顔料と、を含む、水性インクジェットインク組成物。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
水性インクジェットインク組成物であって、
水と、
任意選択の共溶媒と、
任意選択の分散剤と、
任意選択の樹脂と、
任意選択のワックスと、
ＢａＳＯ４顔料であって、
粒径分布は、スパン＝（Ｄｎ９０－Ｄｎ１０）／（Ｄｎ５０）として定義され、
前記ＢａＳＯ４顔料は、前記スパンが０．７５以上である、広範な粒径分布を有する、ＢａＳＯ４顔料と、を含む、水性インクジェットインク組成物。
水と、
任意選択の共溶媒と、
任意選択の分散剤と、
任意選択の樹脂と、
任意選択のワックスと、
ＢａＳＯ４顔料であって、
粒径分布は、スパン＝（Ｄｎ９０－Ｄｎ１０）／（Ｄｎ５０）として定義され、
前記ＢａＳＯ４顔料は、前記スパンが０．７５以上である、広範な粒径分布を有する、ＢａＳＯ４顔料と、を含む、水性インクジェットインク組成物。
【請求項2】
前記顔料は、前記ＢａＳＯ４顔料から本質的になり、前記インクは他の顔料を含まない、請求項１に記載の水性インクジェットインク組成物。
【請求項3】
前記ＢａＳＯ４顔料は、前記スパンが１．０である、広範な粒径分布を有する、請求項１に記載の水性インクジェットインク組成物。
【請求項4】
前記ＢａＳＯ４顔料は、前記スパンが０．７５である、広範な粒径分布を有し、Ｄｎ５０＝４００ｎｍ、Ｄｎ１０＝２５０ｎｍ、及びＤｎ９０＝５５０ｎｍである、請求項１に記載の水性インクジェットインク組成物。
【請求項5】
前記ＢａＳＯ４顔料は、前記スパンが１．０である、広範な粒径分布を有し、Ｄｎ５０＝４００ｎｍ、Ｄｎ１０＝１５０ｎｍ、及びＤｎ９０＝５５０ｎｍである、請求項１に記載の水性インクジェットインク組成物。
【請求項6】
前記ＢａＳＯ４顔料は、前記水性インクジェットインク組成物の総重量に基づいて、約１～約２５重量％の量で前記インク組成物中に存在する、請求項１に記載の水性インクジェットインク組成物。
【請求項7】
前記ＢａＳＯ４顔料は、前記水性インクジェットインク組成物の総重量に基づいて、約１０～約１５重量％の量で前記インク組成物中に存在する、請求項１に記載の水性インクジェットインク組成物。
【請求項8】
前記任意選択の共溶媒が存在し、前記任意選択の共溶媒は、１つ以上の有機溶媒を含む、請求項１に記載の水性インクジェットインク組成物。
【請求項9】
前記任意選択の共溶媒が存在し、前記任意選択の共溶媒は、第１の有機溶媒と、第２の有機溶媒と、を含み、前記第１の有機溶媒はジオールである、請求項１に記載の水性インクジェットインク組成物。
【請求項10】
前記任意選択の共溶媒が存在し、前記任意選択の共溶媒は、第１の有機溶媒と、第２の有機溶媒と、を含み、前記第１の有機溶媒はプロピレングリコールである、請求項１に記載の水性インクジェットインク組成物。
【請求項11】
前記任意選択の共溶媒が存在し、前記任意選択の共溶媒は、第１の有機溶媒と、第２の有機溶媒と、を含み、前記第２の有機溶媒は、２～８個の炭素原子を有するアルカンジオールである、請求項１に記載の水性インクジェットインク組成物。
【請求項12】
前記任意選択の共溶媒が存在し、前記任意選択の共溶媒は、第１の有機溶媒と、第２の有機溶媒と、を含み、前記第２の有機溶媒はヘキサンジオールである、請求項１に記載の水性インクジェットインク組成物。
【請求項13】
前記任意選択の樹脂が存在し、前記任意選択の樹脂粒子は、モノマー、酸性モノマー、親水性モノマー、多官能性モノマー、及び反応性界面活性剤を含む反応物の重合生成物を含む樹脂粒子を含む、請求項１に記載の水性インクジェットインク組成物。
【請求項14】
前記樹脂粒子が、シリカナノ粒子を更に含む、請求項１２に記載の水性インクジェットインク組成物。
【請求項15】
前記任意選択のワックスが存在し、前記任意選択のワックスは、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、微結晶ワックス、ポリオレフィンワックス、モンタン系エステルワックス、カルナウバワックス、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される部材を含む、請求項１に記載の水性インクジェットインク組成物。
【請求項16】
前記水性インクジェットインク組成物は、二酸化チタンを含まない、請求項１に記載の水性インクジェットインク組成物。
【請求項17】
プロセスであって、
水と、任意選択の共溶媒と、任意選択の分散剤と、任意選択の樹脂と、任意選択のワックスと、ＢａＳＯ４顔料であって、粒径分布は、スパン＝（Ｄｎ９０－Ｄｎ１０）／（Ｄｎ５０）として定義され、前記ＢａＳＯ４顔料は、前記スパンが０．７５以上である、広範な粒径分布を有する、ＢａＳＯ４顔料と、を組み合わせて、水性インク組成物を形成することを含むプロセス。
水と、任意選択の共溶媒と、任意選択の分散剤と、任意選択の樹脂と、任意選択のワックスと、ＢａＳＯ４顔料であって、粒径分布は、スパン＝（Ｄｎ９０－Ｄｎ１０）／（Ｄｎ５０）として定義され、前記ＢａＳＯ４顔料は、前記スパンが０．７５以上である、広範な粒径分布を有する、ＢａＳＯ４顔料と、を組み合わせて、水性インク組成物を形成することを含むプロセス。
【請求項18】
前記顔料は、前記ＢａＳＯ４顔料から本質的になり、前記インクは他の顔料を含まない、請求項１７に記載のプロセス。
【請求項19】
前記ＢａＳＯ４顔料は、前記スパンが０．７５である、広範な粒径分布を有し、Ｄｎ５０＝４００ｎｍ、Ｄｎ１０＝２５０ｎｍ、及びＤｎ９０＝５５０ｎｍであるか、又は、
前記ＢａＳＯ４顔料は、前記スパンが１．０である、広範な粒径分布を有し、Ｄｎ５０＝４００ｎｍ、Ｄｎ１０＝１５０ｎｍ、及びＤｎ９０＝５５０ｎｍである、請求項１７に記載のプロセス。
前記ＢａＳＯ４顔料は、前記スパンが１．０である、広範な粒径分布を有し、Ｄｎ５０＝４００ｎｍ、Ｄｎ１０＝１５０ｎｍ、及びＤｎ９０＝５５０ｎｍである、請求項１７に記載のプロセス。
【請求項20】
前記ＢａＳＯ４顔料は、前記水性インクジェットインク組成物の総重量に基づいて、約１～約２５重量％の量で前記インク組成物中に存在する、請求項１７に記載のプロセス。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【0001】
関連出願の相互参照
本明細書においてその全体が参照により本明細書に組み込まれる、同一出願人による米国特許出願第１７／７２２，５３５号は、樹脂と、ＢａＳＯ４顔料であって、粒径は、スパン＝（Ｄｎ９０－Ｄｎ１０）／（Ｄｎ５０）として定義され、ＢａＳＯ４顔料は、スパンが０．７５以上である、広範な粒径分布を有する、ＢａＳＯ４顔料と、任意選択のワックスと、を含むトナー粒子を有するホワイトトナーを説明する。
本明細書においてその全体が参照により本明細書に組み込まれる、同一出願人による米国特許出願第１７／７２２，５３５号は、樹脂と、ＢａＳＯ４顔料であって、粒径は、スパン＝（Ｄｎ９０－Ｄｎ１０）／（Ｄｎ５０）として定義され、ＢａＳＯ４顔料は、スパンが０．７５以上である、広範な粒径分布を有する、ＢａＳＯ４顔料と、任意選択のワックスと、を含むトナー粒子を有するホワイトトナーを説明する。
【0002】
本明細書では、水と、任意選択の共溶媒と、任意選択の分散剤と、任意選択の樹脂と、任意選択のワックスと、ＢａＳＯ４顔料であって、粒径分布は、スパン＝（Ｄｎ９０－Ｄｎ１０）／（Ｄｎ５０）として定義され、ＢａＳＯ４顔料は、スパンが０．７５以上である、広範な粒径分布を有する、ＢａＳＯ４顔料と、を含む、水性インクジェットインク組成物が開示される。
【0003】
また、水と、任意選択の共溶媒と、任意選択の分散剤と、任意選択の樹脂と、任意選択のワックスと、ＢａＳＯ４顔料であって、粒径分布は、スパン＝（Ｄｎ９０－Ｄｎ１０）／（Ｄｎ５０）として定義され、ＢａＳＯ４顔料は、スパンが０．７５以上である、広範な粒径分布を有する、ＢａＳＯ４顔料と、を組み合わせて、水性インク組成物を形成することを含むプロセスが説明される。
【0004】
画質を改善するために、ホワイトインクが標準的なＣＭＹＫカラーセットに添加されている。ホワイトインクはまた、透明又はオフホワイトの基材上に印刷する場合、知覚される色を補正するのにも役立つ。インクジェットカラーセットにホワイトインクを含める有益性にもかかわらず、インクを配合する際の複雑さ及び課題のために、それらの完全な可能性にそれらが到達することが妨げられている。１つの障害は、ホワイト顔料（一般に、酸化チタンナノ粒子）の早期沈殿及び長期コロイド安定性の欠如である。酸化チタンナノ粒子（ルチル、アナターゼ、又はそれらの両方）は、非常に高い密度を有する。水性インクジェットインク組成物などの低粘度混合物（一般に、＜１０ｃＰ）では、それらは急速に沈殿する。沈殿が生じると、重力によって容器の底部にコンパクトでセメント状の残渣が形成され、それは、一般に分散性ではない。沈殿は、インク供給管、印刷ヘッド、及びノズルを塞ぐ。沈殿はまた、短い貯蔵寿命、並びに短いレイテンシ時間及びデキャップ時間をもたらす。最後に、沈殿は、印刷されたインクの光学濃度を低減させ、印刷不透明性を損なう。
【0005】
ホワイトインクは、色域を拡大するために、並びにとりわけ包装及びラベル印刷用途の市場向けの透明基材又は厚紙基材上に印刷する性能のために望ましい。現在市販されているホワイト水性インクジェットインクは、顔料としてＴｉＯ２を使用すると考えられている。
【0006】
本明細書においてその全体が参照により本明細書に組み込まれる、２０２１年５月６日に出願された、名称「Ａｑｕｅｏｕｓ Ｉｎｋｊｅｔ Ｉｎｋ Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ」の米国特許出願第１７／３１３，０９７号は、水と、第１の有機溶媒と、第２の有機溶媒と、を含む溶媒系であって、第２の有機溶媒は、２～８個の炭素原子を有するアルカンジオールであり、第２の有機溶媒は、０重量％超～約８重量％の量で存在する、溶媒系と、ホワイト顔料と、樹脂粒子と、を含み、実施形態では、ＴｉＯ２のみがホワイト顔料として用いられる、水性インクジェット組成物を説明する。水性インクジェットインク組成物を作製する方法及び水性インクジェットインク組成物を使用する方法も提供される。
【0007】
ＴｉＯ２を使用することの問題が存在し得る。ＴｉＯ２は、カテゴリー２の疑わしい発癌物質であると考えられており、欧州連合などからの規制調査の対象となっている。水性インクジェットインク用途などのためのＴｉＯ２の代替品を開発することが望ましい。所望の色特性を達成するために、ホワイト水性インクジェットインク中のＴｉＯ２の添加量が非常に多いことが特に問題である。水性インクジェットインク組成物には、安全かつ非毒性のホワイト顔料が非常に望ましい。
【0008】
ＣＩＥＬＡＢ色空間（ＣＩＥ Ｌ＊ａ＊ｂ＊としても知られているか、又は時に「Ｌａｂ」色空間と略される）は、１９７６年におけるＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ ｏｎ Ｉｌｌｕｍｉｎａｔｉｏｎ（ＣＩＥ）によって定義される色空間である。黒色（０）から白色（１００）までの明度のＬ＊、緑色（－）から赤色（＋）までのａ＊、及び青（－）から黄色（＋）までのｂ＊の３つの値として色を表す。
【0009】
３つのパラメータが測定されるので、空間自体それ自体は、無限に多くの取り得る色を可能にする３次元実数空間である。実際には、その空間は、通常、デジタル表現のための３次元整数空間上にマッピングされ、したがって、Ｌ＊、ａ＊、及びｂ＊値は、通常、予め定義された範囲で絶対的である。明度値Ｌ＊は、Ｌ＊＝０で最も暗い黒色を表し、Ｌ＊＝１００で最も明るい白色を表す。色チャネルａ＊及びｂ＊は、ａ＊＝０及びｂ＊＝０で真のニュートラルグレー値を表す。ａ＊軸は、緑色－赤色成分を表し、負方向が緑色であり、正方向が赤色である。ｂ＊軸は、青色－黄色成分を表し、負方向が青色であり、正方向が黄色である。ａ＊軸及びｂ＊軸のスケーリング及び限界値は、特定の実装に依存するが、多くの場合、±１００又は－１２８～＋１２７の範囲で実行される（符号付き８ビット整数）。更なる情報については、オンラインＷｉｋｉｐｅｄｉａのｈｔｔｐｓ：／／ｅｎ．ｗｉｋｉｐｅｄｉａ．ｏｒｇ／ｗｉｋｉ／ＣＩＥＬＡＢ＿ｃｏｌｏｒ＿ｓｐａｃｅを参照されたい。
【0010】
ホワイト水性インクジェットインク組成物は、白色度及び不透明度、又は隠蔽性能など所望の画像品質を達成するために、約１５～約２０重量％など高添加量のＴｉＯ２を必要とする。Ｌ＊水性インク印刷画像性能を満たすか又はそれを超えることを可能にし得る、安全かつ非毒性の顔料が非常に望ましい。
【0011】
コロイド安定性の欠如は、インクの早期沈降を引き起こす場合があり、Ｌ＊結果の低下及び噴射不良などの画質不良をもたらし得る。所望のＬ＊目標を達成し、より着実かつ信頼性のあるインクを提供するために必要な顔料の重量パーセントを低減することができる、安全かつ非毒性の顔料が非常に望まれている。
【0012】
現在入手可能なインジェットインク組成物は、それらの意図される目的に好適である。しかしながら、改善されたホワイトインクジェットインク組成物が依然として必要とされている。更に、ホワイト水性インクジェットインク組成物に好適な安全かつ非毒性のホワイト顔料が依然として必要とされている。更に、白色度、不透明度、及び隠蔽性能など所望のＬ＊画像品質を有する白色印刷画像など所望の白色印刷画像を得るために、ＴｉＯ２の使用を必要としない、改善されたホワイト水性インクジェットインク組成物が依然として必要とされている。
【0013】
上記の米国特許及び特許出願公開のそれぞれの適切な構成要素及びプロセスの態様は、その実施形態において本開示のために選択され得る。更に、本出願全体を通して、様々な刊行物、特許、及び公開された特許出願は、特定の引用によって参照される。本出願において参照される刊行物、特許、及び公開された特許出願の開示は、本発明が関係する最新技術をより完全に説明するために、参照により本開示に組み込まれる。
【発明の概要】
【0014】
水と、任意選択の共溶媒と、任意選択の分散剤と、任意選択の樹脂と、任意選択のワックスと、ＢａＳＯ４顔料であって、粒径分布は、スパン＝（Ｄｎ９０－Ｄｎ１０）／（Ｄｎ５０）として定義され、ＢａＳＯ４顔料は、スパンが０．７５以上である、広範な粒径分布を有する、ＢａＳＯ４顔料と、を含む、水性インクジェットインク組成物が説明される。
【0015】
また、水と、任意選択の共溶媒と、任意選択の分散剤と、任意選択の樹脂と、任意選択のワックスと、ＢａＳＯ４顔料であって、粒径分布は、スパン＝（Ｄｎ９０－Ｄｎ１０）／（Ｄｎ５０）として定義され、ＢａＳＯ４顔料は、スパンが０．７５以上である、広範な粒径分布を有する、ＢａＳＯ４顔料と、を組み合わせて、水性インク組成物を形成することを含むプロセスが説明される。
【発明を実施するための形態】
【0016】
ＢａＳＯ４顔料を使用してホワイト水性インクを調製するための組成物及び方法が説明される。ＢａＳＯ４は、安全かつ非毒性の白色結晶性固体顔料である。ＢａＳＯ４顔料は、ＴｉＯ２の使用を回避するホワイト水性インクジェットインクを可能にする。ＢａＳＯ４顔料は、ホワイト水性インクジェットインクが、ＴｉＯ２を使用することによって調製されたホワイトインクなど従来のホワイトインクの白色度（Ｌ＊）特性を満たすか、又はそれを著しく上回ることを可能にする。
【0017】
ＢａＳＯ４を使用して作製された「ウルトラホワイト」塗料は、現在知られている最高の白色度／反射率を有することが示されている。本明細書においてその全体が参照により本明細書に組み込まれる、Ｌｉ，ｅｔ ａｌ．，「Ｕｌｔｒａｗｈｉｔｅ ＢａＳＯ４ Ｐａｉｎｔｓ ａｎｄ Ｆｉｌｍｓ Ｆｏｒ Ｒｅｍａｒｋａｂｌｅ Ｄａｙｔｉｍｅ Ｓｕｂａｍｂｉｅｎｔ Ｒａｄｉａｔｉｖｅ Ｃｏｏｌｉｎｇ」，ＡＣＳ Ａｐｐｌ．Ｍａｔｅｒ Ｉｎｔｅｒｆａｃｅｓ ２０２１，１３，２１７３３－２１７３９を参照されたい。水性インクジェットインク用途に対する硫酸バリウムの適合性は知られていない。
【0018】
本出願では、より多くの光波長が反射／後方散乱されるために最大反射率（不透明度）を可能にする階層的顔料粒径（広範な顔料粒径分布）が選択される。実施形態では、本組成物は、反射率を著しく高めて、より白く、より不透明なホワイトインクを提供する、広範な粒径分布を有するＢａＳＯ４顔料を含む。光の反射／散乱を最大化することにより、不透明度が最大化され、より低い顔料添加量で、より白い、より不透明なインクが可能になる。実施形態では、ＢａＳＯ４顔料は、約４００±１３０ナノメートルの広範な粒径分布を有しており、この広範な粒径分布によって、入射可視光の最大反射／散乱が可能になる。
【0019】
本明細書においてその全体が参照により本明細書に組み込まれる、２０２１年５月６日に出願された、名称「Ａｑｕｅｏｕｓ Ｉｎｋｊｅｔ Ｉｎｋ Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ」の米国特許出願第１７／３１３，０９７号はホワイトインクを開示しており、実施形態では、ＴｉＯ２のみがホワイト顔料として使用され、実施形態では、１５０ｎｍ未満のＤ５０粒径を有する、比較的小さいホワイト顔料粒子が使用される。
【0020】
本実施形態では、ＢａＳＯ４顔料の粒径範囲は、白色ＴｉＯ２インクに使用される１５０ナノメートル未満の粒径よりも大きい。本水性インクジェットインク組成物は、ＴｉＯ２顔料の代わりにＢａＳＯ４粉末を用いる。実施形態では、本明細書のホワイト水性インクジェット組成物は、ＴｉＯ２顔料を全く含まない、すなわち、含有しない。
【0021】
更に、本水性インクジェットインク組成物は、ＢａＳＯ４顔料に対して、より大きく、広範な粒径分布を用いており、これによって、最大化された光反射率、したがって不透明度を提供する。
【0022】
本開示は、大きな粒径のＢａＳＯ４粒子を含む、安定した、非沈降性水性インクジェットインク組成物を提供する。
【0023】
実施形態では、水と、任意選択の共溶媒と、任意選択の分散剤と、任意選択の樹脂と、任意選択のワックスと、ＢａＳＯ４顔料であって、粒径分布は、スパン＝（Ｄｎ９０－Ｄｎ１０）／（Ｄｎ５０）として定義され、ＢａＳＯ４顔料は、スパンが０．７５以上である、広範な粒径分布を有する、ＢａＳＯ４顔料と、を含む、水性インクジェットインク組成物が提供される。
【0024】
ホワイト水性インクジェットインク組成物は、ＢａＳＯ４顔料を含む。任意の好適な又は所望のＢａＳＯ４顔料を選択することができる。
【0025】
本明細書で使用される場合、「中央粒径」という用語は、（別段の指定がない限り数分布基準で）母集団の半分がこの点より上にあり、半分がこの点より下にある粒径を指す。中央粒径はまた、「Ｄｎ５０」と称され得る。
【0026】
粒径は、ＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）又はＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）など顕微鏡技術を用いて撮影した顕微鏡写真の画像分析によって測定することができる。顕微鏡及び画像分析技術は、粒子の数分布として結果を報告する。粒径測定値はまた、Ｎａｎｏｔｒａｃ ２５２機器（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ，Ｉｎｃ．製）を使用して、動的光散乱又はレーザー回折によって測定することができる。光散乱及びレーザー回折技術は、粒子の体積分布として結果を報告する。数分布から得た粒径の結果は、当業者に公知の方法を使用して体積分布に容易に変換することができ、逆もまた同様である。
【0027】
本明細書に開示されるように、数分布は、最長軸に沿って測定される粒径で測定される。例えば、数分布は、最長軸（すなわち、主軸）に沿った楕円形状粒子について測定される。
【0028】
実施形態では、中央値は、母集団の半分がこの点より上にあり、半分がこの点より下にある値として定義される。粒径分布の場合、中央値はＤ５０（又は特定のＩＳＯガイドラインに従う場合はｘ５０）と呼ばれる。Ｄ５０は、この粒径よりも上の半分と下の半分で分布を分割するサイズである。Ｄｖ５０（又はＤｖ０．５）は体積分布の中央値であり、Ｄｎ５０は数分布に使用され、Ｄｓ５０は表面分布に使用される。顕微鏡／画像分析から得た主な結果は数分布であるため、本明細書で引用されるＤ５０は、本明細書でＤｎ５０と呼ばれる数中央値である。更なる情報については、本明細書においてその全体が参照により本明細書に組み込まれる、「Ａ Ｇｕｉｄｅｂｏｏｋ Ｔｏ Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｓｉｚｅ Ａｎａｌｙｓｉｓ」，Ｈｏｒｉｂａ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｃｏｐｙｒｉｇｈｔ ２０１９を参照されたい。
【0029】
本明細書の実施形態では、Ｄｎ５０は、粒子集団の５０％がこの値よりも下に存在する粒径値として定義され、粒径は、顕微鏡／画像分析技術を使用して測定され、粒径分布は、数分布として報告される。
【0030】
本明細書の実施形態では、Ｄｎ１０は、粒子集団の１０％がこの値よりも下に存在する粒径値として定義され、粒径は、顕微鏡／画像分析技術を使用して測定され、粒径分布は、数分布として報告される。
【0031】
本明細書の実施形態では、Ｄｎ９０は、粒子集団の９０％がこの値よりも下に存在する粒径値として定義され、粒径は、顕微鏡／画像分析技術を使用して測定され、粒径分布は、数分布として報告される。
【0032】
本明細書の実施形態では、粒径分布幅、すなわち「スパン」は、スパン＝（Ｄｎ９０－Ｄｎ１０）／（Ｄｎ５０）として定義され、粒径は、顕微鏡／画像分析を使用して測定され、粒径分布は、数分布として報告される。
【0033】
特定の実施形態では、選択されたＢａＳＯ４顔料は、約４００ナノメートルの中央粒径Ｄｎ５０を有する。粒径は、最長軸に沿って、実施形態では、略楕円形状を有する粒子の最長軸に沿って測定された直径を意味し、実施形態では、ＢａＳＯ４顔料のＤｎ５０中央粒径は、約４００ナノメートルである。実施形態では、ＢａＳＯ４顔料のＤｎ１０粒径は、約１５０ナノメートルである。実施形態では、ＢａＳＯ４顔料のＤｎ９０粒径は、約５５０ナノメートルである。実施形態では、粒径分布幅、すなわち「スパン」は１である。
【0034】
特定の実施形態では、選択されたＢａＳＯ４顔料は、約４００ナノメートルの中央粒径Ｄｎ５０を有する。粒径は、最長軸に沿って、実施形態では、略楕円形状を有する粒子の最長軸に沿って測定された直径を意味し、実施形態では、ＢａＳＯ４顔料のＤｎ５０中央粒径は、約４００ナノメートルである。実施形態では、ＢａＳＯ４顔料のＤｎ１０粒径は、約２５０ナノメートルである。実施形態では、ＢａＳＯ４顔料のＤｎ９０粒径は、約５５０ナノメートルである。実施形態では、粒径分布幅、すなわち「スパン」は０．７５である。
【0035】
ＢａＳＯ４顔料粒子の粒径分布幅、すなわちスパン値は、粒子が非常に広範な粒径分布を有するように作製されていることを示す。０．７５を超える広範な粒径分布幅、すなわちスパンは、均一な粒径分布と比較して、全体的な日射反射率を著しく向上させることができる。ＢａＳＯ４顔料の粒径分布に関する更なる詳細については、参照により本明細書に組み込まれる、上記のＬｉ，ｅｔ ａｌ．，「Ｕｌｔｒａｗｈｉｔｅ ＢａＳＯ４ Ｐａｉｎｔｓ ａｎｄ Ｆｉｌｍｓ Ｆｏｒ Ｒｅｍａｒｋａｂｌｅ Ｄａｙｔｉｍｅ Ｓｕｂａｍｂｉｅｎｔ Ｒａｄｉａｔｉｖｅ Ｃｏｏｌｉｎｇ」，ＡＣＳ Ａｐｐｌ．Ｍａｔｅｒ Ｉｎｔｅｒｆａｃｅｓ ２０２１，１３，２１７３３－２１７３９を参照されたい。
【0036】
いくつかの実施形態では、水性インクジェットインク組成物は、水と、任意選択の共溶媒と、任意選択の分散剤と、任意選択の樹脂と、任意選択のワックスと、顔料であって、顔料は、ＢａＳＯ４顔料から本質的になり、粒径分布は、スパン＝（Ｄｎ９０－Ｄｎ１０）／（Ｄｎ５０）として定義され、ＢａＳＯ４顔料は、スパンが０．７５以上である、広範な粒径分布を有する、顔料と、を含む。この実施形態では、インクは、ＢａＳＯ４顔料以外の他の顔料を含まない、すなわち含有しない。すなわち、この顔料はＢａＳＯ４顔料から本質的になり、インクは他の顔料を含まない。単一の広範な粒径分布のＢａＳＯ４顔料は、増量剤又は充填剤組成物の一部ではなく、むしろ水性インクジェットインク組成物中の唯一の顔料として提供される。
【0037】
実施形態では、ＢａＳＯ４粒子は、広範な粒径分布を有する。実施形態では、Ｄｎ５０＝４００ｎｍ、Ｄｎ１０＝２５０ｎｍ、及びＤｎ９０＝５５０ｎｍ、並びに０．７５ｎｍのスパンである粒径分布を有することがＳＥＭ（走査型電子顕微鏡法）によって特徴付けられるＢａＳＯ４粒子が選択される。
【0038】
実施形態では、ＢａＳＯ４粒子は、広範な粒径分布を有する。実施形態では、Ｄｎ５０＝４００ｎｍ、Ｄｎ１０＝１５０ｎｍ、及びＤｎ９０＝５５０ｎｍ、並びに１．０ｎｍのスパンである粒径分布を有することがＳＥＭ（走査型電子顕微鏡法）によって特徴付けられるＢａＳＯ４粒子が選択される。
【0039】
ＢａＳＯ４顔料は、任意の好適な量又は所望の量で水性インジェットインク組成物中に存在し得る。実施形態では、ＢａＳＯ４顔料は、水性インクジェットインク組成物の総重量（すなわち、インクジェットインク組成物の全成分の総重量）に基づいて、約１重量％～約２５重量％の量で水性インクジェットインク組成物中に存在する。
【0040】
特定の実施形態では、ＢａＳＯ４顔料は、インク組成物の総重量に基づいて、約１０～約１５重量％の量で水性インクジェットインク組成物中に存在する。
【0041】
実施形態では、水性インクジェットインク組成物は、水を含む溶媒系と、ＢａＳＯ４顔料と、樹脂粒子と、を含む。着色剤、ワックス、及び他の添加剤などの他の構成成分が含まれ得る。これらの構成成分は、以下で詳細に記載される。
【0042】
溶媒系。
【0043】
上記のように、水性インクジェットインク組成物は、水を含む。実施形態では、使用される水の量は、水性インクジェットインク組成物の総重量と比較して、４０重量％～７０重量％の範囲である。これは、５０重量％～７０重量％、４０重量％～６０重量％、４０重量％～５０重量％、及び５０重量％～６０重量％を含む。
【0044】
実施形態では、水は、水溶性有機溶媒又は水相溶性有機溶媒も含む溶媒系の１つの構成成分である。実施形態では、第１のこのような有機溶媒が使用される。第１の有機溶媒は、ジオールであり得る。ジオールは、２、３、又は４個の炭素原子を有するアルカンジオールであり得る。アルカンジオールは、分岐状アルカンジオールであり得る。例示的な分岐状アルカンジオールは、プロピレングリコールである。単一の種類又は異なる種類の第１の有機溶媒の組み合わせが使用され得る。第１の有機溶媒の総量は、水性インクジェットインク組成物の総重量と比較して、１０重量％～４０重量％の量で、水性インクジェットインク組成物中に存在し得る。これは、１５重量％～４０重量％、及び２０重量％～４０重量％を含む。
【0045】
実施形態では、第１の有機溶媒は、ピロリドン、例えば、２－ピロリドン、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラヒドロフルフリルアルコール、又はプロピレングリコールモノプロピルエーテルではない。このような実施形態では、水性インクジェットインク組成物は、これらの化合物の各々を有さない（すなわち、含まない）。
【0046】
実施形態では、第２の有機溶媒が溶媒系中に使用される。第２の有機溶媒はまた、ジオールであり得るが、第１の有機溶媒とは異なるものである。以下の実施例に示されるように、水性インクジェットインク組成物のコロイド安定性は、第２の有機溶媒の存在に対して非常に感受性があると判定された。実施形態では、第２の有機溶媒は、アルカンジオールである。アルカンジオールは、２～８個の炭素原子、すなわち、２、３、４、６、７、又は８個の炭素原子を有し得る。実施形態では、アルカンジオールは、４個を超える炭素原子、例えば、５、６、７、又は８個を有する。アルカンジオールは、直鎖状又は分岐状アルカンジオールであり得る。２つのヒドロキシ基は、アルカンジオール上のどの位置にあってもよい。例示的な直鎖状アルカンジオールとしては、以下の、エチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，３－ペンタンジオール、１，４－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、２，４－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，３－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール、１，２－ヘプタンジオール、１，３－ヘプタンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，２－オクタンジオール、１，３－オクタンジオール、１，５－オクタンジオール、１，６－オクタンジオール、１，７－オクタンジオール、１，８－オクタンジオール、２，４－オクタンジオール、Ｉ、３，６－オクタンジオールが挙げられる。他の例示的なアルカンジオールとしては、２－メチル－２、４－ペンタンジオール、３－メチル－１、５－ペンタンジオール、２－エチル－１、３－ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、３－メチル－１、３ブタンジオール、２－エチル－１、３－ヘキサンジオール、２－ブチル－２－エチル－１、３－プロパンジオール、２、５－ジメチル－ヘキサンジオール、及び２、２、４－トリメチル－１、３－ペンタンジオールが挙げられる。
【0047】
実施形態では、第２の有機溶媒は、上に記載されるヘキサンジオールのうちのいずれかを含むヘキサンジオールである。実施形態では、第２の有機溶媒は、１，２－ヘキサンジオールである。実施形態では、第２の有機溶媒は、１，６－ヘキサンジオールではない。このような実施形態では、水性インクジェットインク組成物は、１，６－ヘキサンジオールを有さない（すなわち、含まない）。
【0048】
異なる種類の第２の有機溶媒の単一の種類又は組み合わせが使用され得る。第２の有機溶媒の総量は、水性インクジェットインク組成物の総重量と比較して、０重量％超～８重量％の量で、水性インクジェットインク組成物中に存在し得る。これは、０重量％超～６重量％、０重量％超～５重量％、２重量％～６重量％、３重量％～６重量％、及び３重量％～５重量％を含む。
【0049】
実施形態では、溶媒系は、水、第１の有機溶媒、及び第２の有機溶媒からなる。このような実施形態では、上に記載される第１及び第２の有機溶媒のうちのいずれかが使用され得る。上に記載される水並びに第１及び第２の有機溶媒の量のうちのいずれかが使用され得る。
【0050】
実施形態では、任意選択の共溶媒が存在し、任意選択の共溶媒は、１つ以上の有機溶媒を含む。更なる実施形態では、任意選択の共溶媒が存在し、任意選択の共溶媒は、第１の有機溶媒と、第２の有機溶媒と、を含み、第１の有機溶媒はジオールである。更なる実施形態では、任意選択の共溶媒が存在し、任意選択の共溶媒は、第１の有機溶媒と、第２の有機溶媒と、を含み、第１の有機溶媒はプロピレングリコールである。更なる実施形態では、任意選択の共溶媒が存在し、任意選択の共溶媒は、第１の有機溶媒と、第２の有機溶媒と、を含み、第２の有機溶媒は、２～８個の炭素原子を有するアルカンジオールである。更なる実施形態では、任意選択の共溶媒が存在し、任意選択の共溶媒は、第１の有機溶媒と、第２の有機溶媒と、を含み、第２の有機溶媒はヘキサンジオールである。
【0051】
樹脂粒子。
【0052】
水性インクジェットインク組成物はまた、樹脂粒子も含む。樹脂粒子は、様々なモノマーから合成されて、ポリマー材料を形成し、このポリマー材料から樹脂粒子が構成される。モノマーの種類、したがってポリマー材料は、特に限定されない。しかしながら、例示として、以下のモノマー及びこれらの組み合わせが使用され得る（例えば、「（メタ）アクリレート」にあるような「（メタ）」の使用は、アクリレート及びメタアクリレートの両方を指す）：スチレン；メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ドデシルアクリレート、ｎ－オクチルアクリレート、２－クロロエチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、及びブチルメタクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレート；β－カルボキシエチルアクリレート（β－carboxy ethyl acrylate、β－ＣＥＡ）、フェニルアクリレート、メチルアルファクロロアクリレート；ブタジエン；イソプレン；メタクリロニトリル；アクリロニトリル；ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル、及びビニルエチルエーテルなどのビニルエーテル；ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルベンゾエート、及びビニルブチレートなどのビニルエステル；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、及びメチルイソプロペニルケトンなどのビニルケトン；塩化ビニリデン及びクロロフッ化ビニリデンなどのハロゲン化ビニリデン；Ｎ－ビニルインドール；Ｎ－ビニルピロリドン；メタクリレート；アクリルアミド；メタクリルアミド；ビニルピリジン；ビニルピロリドン；ビニル－Ｎ－メチルピリジニウムクロリド；ビニルナフタレン；ｐ－クロロスチレン；塩化ビニル；臭化ビニル；フッ化ビニル；エチレン；プロピレン；ブチレン；並びにイソブチレン。実施形態では、樹脂粒子を形成するために使用されるモノマーは、スチレン及びアルキルアクリレートを含む。
【0053】
酸性モノマーは、（メタ）アクリル酸モノマー、スルホン酸モノマー、スルホネートモノマー、及びこれらの組み合わせを含む、樹脂粒子を形成するために使用され得る。例示的な酸性モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、ジメチルアクリル酸、無水マレイン酸、マレイン酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホネート、シアノアクリル酸、ビニル酢酸、アリル酢酸、エチリジン酢酸、プロピリジン酢酸、クロトン酸、フマル酸、イタコン酸、ソルビン酸、アンゲリカ酸、ケイ皮酸、スチリルアクリル酸、シトラコン酸、グルタコン酸、アコニット酸、フェニルアクリル酸、アクリルオキシプロピオン酸、アコニット酸、フェニルアクリル酸、アクリルオキシプロピオン酸、ビニル安息香酸、Ｎ－ビニルスクシンアミド酸、メサコン酸、メタクロイルアラニン、アクリロイルヒドロキシグリシン、スルホエチルメタクリル酸、スルホプロピルアクリル酸、スチレンスルホン酸、スルホエチルアクリル酸、２－メタクリロイルオキシメタン－１－スルホン酸、３－メタクリオイルオキシプロパン－１－スルホン酸、３－（ビニルオキシ）プロパン－１－スルホン酸、エチレンスルホン酸、ビニル硫酸、４－ビニルフェニル硫酸、エチレンホスホン酸、ビニルリン酸、ビニル安息香酸、２－アクリルアミド－２－メチル－１－プロパンスルホン酸、及びこれらの組み合わせが挙げられる。これらの酸性モノマーはまた、その塩、例えば、スルホン酸の塩も包含する。
【0054】
２つの異なる酸性モノマーは、各々が異なるｐＫａ値を有する樹脂粒子を形成するために使用され得る。これは、広範囲のｐＨ及び広範囲の顔料グレードにわたるコロイド安定性を改善するのに有用である。２つの異なる酸性モノマーのｐＫａ値は、少なくとも２単位、少なくとも３単位、少なくとも４単位、又は少なくとも５単位互いに異なっていてもよい。実施形態では、２つの異なる酸性モノマーは、０．１～１０の範囲の重量比で樹脂粒子を形成するために使用されるモノマーエマルション中に存在する。これは、０．５～８及び１～６の範囲を含む。実施形態では、樹脂粒子を形成するために使用される２つの異なる種類の酸性モノマーは、メタアクリル酸及びスルホン酸を含む。
【0055】
親水性モノマーは、樹脂粒子を形成するために使用され得る。「親水性モノマー」という用語は、上に記載される「酸性モノマー」と区別される。すなわち、選択された酸性モノマーはまた親水性であってもよいが、これらの用語は、異なる、化学的に別々の種のモノマーを指す。親水性モノマーは、概して、単官能性であり、すなわち、単一の重合性基を含む。好適な親水性モノマーは、親水性モノマーの水結合部分と水素結合部分との間に形成された水素結合を介して、比較的相当な量の水を吸収することができるものである。ヒドロキシル部分及びグリコール部分は、例示的な水素結合部分である。例えば、グリコール含有鎖が相当量の水を吸収することができるため、ポリ（エチレングリコール）－及びポリ（プロピレングリコール）系親水性モノマーが特に有用である。好適な親水性モノマーはまた、水素結合部分が樹脂粒子の表面から周囲の水性媒体に延びるように、樹脂粒子の表面付近で重合するものである。
【0056】
上記のように、例示的な親水性モノマーとしては、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシプロピル（メタ）クリレート、及びヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミドなどのヒドロキシル部分を含むものが挙げられる。他の例示的な親水性モノマーとしては、エチレングリコール（メタ）アクリレート及びプロピレングリコール（メタ）アクリレートなどのグリコール部分を含むものが挙げられる。ポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート及びポリ（プロピレングリコール）（メタ）アクリレートは、他の例である。実施形態では、親水性モノマーは、１８５ｇ／ｍｏｌ～１５００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量を有するポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレートである。これは、３６０ｇ／ｍｏｌ～１５００ｇ／ｍｏｌ、及び５００ｇ／ｍｏｌ～１０００ｇ／ｍｏｌの範囲を含む。実施形態では、親水性モノマーは、２６０ｇ／ｍｏｌ～１０００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量を有するポリ（プロピレングリコール）（メタ）アクリレートである。これは、３６０ｇ／ｍｏｌ～１０００ｇ／ｍｏｌ、及び５００ｇ／ｍｏｌ～１０００ｇ／ｍｏｌの範囲を含む。これらの分子量を決定するために、ゲル浸透クロマトグラフィーが使用され得る。
【0057】
多官能性モノマーは、樹脂粒子、すなわち、２つ以上の重合性基（例えば、２つ、３つ、４つ）を含むものを形成するために使用され得る。これらは、樹脂粒子内の架橋を促進するため有用である。例示的な多官能性モノマーとしては、ポリ（エチレングリコール）ジ（メタ）アクリレート、例えば、２５０ｇ／ｍｏｌの分子量を有するポリ（エチレングリコール）ジアクリレートなどの二官能性モノマーが挙げられる。２１４ｇ／ｍｏｌ～１０００ｇ／ｍｏｌ、２１４ｇ／ｍｏｌ～５００ｇ／ｍｏｌ、及び２１４ｇ／ｍｏｌ～３００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量を有するものを含む他のポリ（エチレングリコール）ジ（メタ）アクリレートが使用され得る。これらの二官能性モノマーはまた、上記のように親水性であるとみなされてもよい。重ねて、これらの分子量を決定するために、ゲル浸透クロマトグラフィーが使用され得る。他の親水性二官能性モノマーとしては、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール＃４００ジアクリレート、ポリエチレングリコール＃６００ジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレートなどのエーテル結合を含むアルキル鎖と結合したジアクリレート化合物、及びこれらの化合物のアクリレートをメタアクリレートと置換することによって得られる化合物、ポリオキシエチレン（２）－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパンジアクリレート、ポリオキシエチレン（４）－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパンジアクリレートなどの芳香族基及びエーテル結合を含む鎖と結合したジアクリレート化合物、及びこれらの化合物のアクリレートをメタクリレートと置換することによって得られる化合物が挙げられる。他の二官能性モノマーとしては、イソプレン及びブタジエンなどのジエン化合物、ジビニルベンゼン及びジビニルナフタレンなどの芳香族ジビニル化合物、エチレングリコールジアクリレート、１，３－ブチレングリコールジアクリレート、１，４－ブタンジオールジアクリレート、１，５－ペンタンジオールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、１，１０－ドデカンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレートなどの、アルキル鎖と結合したジアクリレート化合物、及びこれらの化合物のアクリレートをメタクリレートと置換することによって得られる化合物が挙げられる。多官能性モノマーには、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールメタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、オリゴエステルアクリレート、及びこれらの化合物のアクリレートをメタクリレートと置換することによって得られる化合物が挙げられる。
【0058】
反応性界面活性剤は、樹脂粒子を形成するために使用され得る。好適な反応性界面活性剤は、それらが樹脂粒子に組み込まれるような重合性（及びしたがって反応性）基を含む。例示的な反応性界面活性剤としては、Ｈｉｔｅｎｏｌ ＢＣ１０－２５などの市販のＨｉｔｅｎｏｌ ＢＣシリーズのものなどのアニオン性エーテル硫酸塩反応性界面活性剤が挙げられる。他の好適な反応性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アンモニウム、Ｈｉｔｅｎｏｌ ＢＣ－１０、ＢＣ－２０、ＢＣ－２０２０、ＢＣ－３０；Ｈｉｔｅｎｏｌ ＡＲ－１０、ＡＲ－２０、ＡＲ１０－２５、ＡＲ－２０２０を含むポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル硫酸アンモニウム；Ｎｏｉｇｅｎ（登録商標）ＲＮ－１０、ＲＮ－２０、ＲＮ－３０、ＲＮ－４０、ＲＮ－５０６５など非イオン性ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル；及びＥ－ｓｐｅｒｓｅ（登録商標）ＲＸ－２０１、ＲＸ－２０２、ＲＸ－２０３、ＲＳ－１５９６、ＲＳ－１６１６、ＲＳ－１６１７、ＲＳ－１６１８、ＲＳ－１６８４などＥｔｈｏｘから入手可能な反応性界面活性剤が挙げられる。
【0059】
連鎖移動剤が、樹脂粒子を形成するために使用され得る。連鎖移動剤は、メルカプタン又はチオールであり得る。好適な連鎖移動剤としては、ｎ－ドデシルメルカプタン（n－dodecylmercaptan、ＮＤＭ）、ｎ－ドデカンチオール（n－dodecanethiol、ＤＤＴ）、ｔｅｒｔ－ドデシルメルカプタン、１－ブタンチオール、２－ブタンチオール、オクタンチオール、及びこれらの組み合わせが挙げられる。四臭化炭素、四塩化炭素、及びこれらの組み合わせなどのハロゲン化炭素は、連鎖移動剤として使用され得る。
【0060】
樹脂粒子を形成する際、上に記載されるモノマーのうちのいずれかが、溶媒を含むモノマーエマルション中で使用され得る。水は、溶媒として一般に使用されるが、水溶性又は水混和性有機溶媒（例えば、エタノール）も含まれ得る。モノマーの種類及びそれらの相対量は、樹脂粒子の特性を調整するために選択され得る。
【0061】
酸性モノマーは、１．５重量％～１５重量％の範囲の量で、モノマーエマルション中で使用され得る。（ここで、重量％は、（酸性モノマーの総重量）／（反応性界面活性剤を除くモノマーエマルション中のモノマーの総重量）＊１００を指す）。この範囲は、５重量％～１０重量％を含む。上記のように、異なるｐＫａ値を有する２つの異なる種類の酸性モノマーを、上に記載される重量比で使用してもよい。親水性モノマーは、１重量％～１５重量％の範囲の量で、モノマーエマルション中で使用され得る。（重量％は、酸性モノマーについて記載されるものと類似の意味を有する。）この範囲は、２重量％～１５重量％、及び５重量％～１５重量％を含む。二官能性モノマーを含む多官能性モノマーは、同様の量で、モノマーエマルション中で使用され得る。実施形態では、量は、０．０１重量％～０．８重量％、０．０３重量％～０．３重量％、又は０．４重量％～０．６重量％の範囲である。他のモノマー（例えば、スチレン、アルキル（メタ）アクリレート）は、７０重量％～９７重量％の範囲の量で存在してもよい。（重量％は、酸性モノマーについて記載されるものと類似の意味を有する。）この範囲は、７５重量％～９０重量％を含む。
【0062】
合わせて、酸性モノマー、親水性モノマー、及び多官能性モノマー（例えば、親水性多官能性モノマー）の量は、１０重量％～３０重量％の範囲でモノマーエマルション中に存在してもよい。（ここで、重量％は、（酸性モノマー、親水性モノマー、及び多官能性モノマーの総重量）／（反応性界面活性剤を除くモノマーエマルション中のモノマーの総重量）＊１００を指す）。この範囲は、１５重量％～３０重量％、及び１５重量％～２５重量％を含む。
【0063】
反応性界面活性剤は、１．５重量％～６．５重量％の範囲の量で、モノマーエマルション中で使用され得る。（ここで、重量％は、（反応性界面活性剤の総重量）／（反応性界面活性剤モノマーを含むモノマーエマルション中のモノマーの総重量）＊１００を指す）。この範囲は、１．５重量％～５重量％を含む。
【0064】
連鎖移動剤は、モノマーエマルション中に存在してもよく、様々な好適な量、例えば、０．２５重量％～２．５重量％で使用されてもよい。（ここで、重量％は、（連鎖移動剤の総重量）／（反応性界面活性剤を除くモノマーエマルション中のモノマーの総重量）＊１００を指す。）
【0065】
実施形態では、モノマーエマルションは、溶媒（例えば、水）、スチレン、アルキルアクリレート（例えば、ブチルアクリレート）、酸性モノマー、親水性モノマー、多官能性モノマー（例えば、二官能性モノマー）、反応性界面活性剤、及び連鎖移動剤を含む（又はこれらからなる）。このような実施形態では、一種類又は異なる種類の様々なモノマーが使用され得る。同様に、一種類若しくは異なる種類の溶媒及び／又は一種類若しくは異なる種類の連鎖移動剤が使用され得る。実施形態では、モノマーエマルションは、溶媒（例えば、水）、スチレン、アルキルアクリレート（例えば、ブチルアクリレート）、２つの異なる種類の酸性モノマー（例えば、メタアクリル酸及びスルホン酸）、親水性モノマー（例えば、ヒドロキシエチルアクリレート）、二官能性モノマー（例えば、ポリ（エチレングリコール）ジアクリレート）、反応性界面活性剤、及び連鎖移動剤を含む（又はこれらからなる）。これらの実施形態のうちのいずれかでは、上に記載されるように、様々なモノマー及び連鎖移動剤の量が使用され得る。残りは、溶媒からなっていてもよい。
【0066】
少なくとも実施形態では、モノマーエマルションは、界面活性剤を有さない（すなわち、含まない）。ここで、「界面活性剤」は、ドデシル硫酸ナトリウム（sodium dodecylsulfate、ＳＤＳ）、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルナフタレン硫酸ナトリウム；ジアルキルベンゼンアルキルサルフェート；パルミチン酸；アルキルジフェニルオキシドジスルホン酸塩；及び分岐状ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどの非反応性非重合性アニオン性界面活性剤を指す。「界面活性剤」はまた、アルキルベンジルジメチル塩化アンモニウム、ジアルキルベンゼンアルキル塩化アンモニウム、ラウリルトリメチル塩化アンモニウム、アルキルベンジルメチル塩化アンモニウム、アルキルベンジルジメチル臭化アンモニウム、塩化ベンザルコニウム、セチル臭化ピリジニウム、トリメチル臭化アンモニウム、四級化ポリオキシエチルアルキルアミンのハロゲン化物塩、及びドデシルベンジルトリエチル塩化アンモニウムなどの非反応性非重合性カチオン性界面活性剤を指す。「界面活性剤」はまた、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ジアルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール、並びにポリエチレンオキシド及びポリプロピレンオキシドのブロックコポリマーなどの非反応性非重合性非イオン性界面活性剤を指す。したがって、モノマーエマルションは、これらの界面活性剤のいずれも有さない場合がある（すなわち、含まない）。
【0067】
樹脂粒子を形成するためのプロセス工程は、上に記載されるモノマーエマルションのうちのいずれかを、一定期間にわたってある供給速度で反応性界面活性剤溶液に添加することを含み得る。反応性界面活性剤溶液は、溶媒及び反応性界面活性剤を含む。上に記載される溶媒のうちのいずれも及び反応性界面活性剤のうちのいずれも使用され得る。一種類又は異なる種類の溶媒及び／又は反応性界面活性剤が使用され得る。反応性界面活性剤溶液中の反応性界面活性剤は、モノマーエマルション中に存在し得る反応性界面活性剤と比較して、同じ種類又は異なる種類であってもよい。反応性界面活性剤溶液は、緩衝液を更に含んでもよい。重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、及び水酸化アンモニウムなどの様々な緩衝液が使用され得る。反応性界面活性剤は、１重量％～１０重量％の範囲の量で使用され得る。（ここで、重量％は、（反応性界面活性剤の総重量）／（反応性界面活性剤溶液の総重量）＊１００を指す。）この範囲は、２重量％～５重量％を含む。緩衝液は、０．２５重量％～２．５重量％の範囲の量で使用され得る。（重量％は、上に記載されるものと同様の意味を有する。）
【0068】
反応性界面活性剤溶液中に開始剤が含まれ得る。代替的に、開始剤及び上に記載される溶媒のうちのいずれかを含む別個の開始剤溶液が形成されてもよく、別個の開始剤溶液が反応性界面活性剤溶液に添加される。別個の開始剤溶液は、モノマーエマルションを添加する前に添加されてもよい。追加の量の別個の開始剤溶液は、モノマーエマルションの添加後に添加されてもよい。一種類又は異なる種類の溶媒及び／又は開始剤が使用され得る。好適な開始剤の例としては、過硫酸アンモニウム（ammonium persulfate、ＡＰＳ）、過硫酸ナトリウム、及び過硫酸カリウムなどの水溶性開始剤、並びに有機過酸化物、及びＶＡＺＯ６４（商標）などのＶａｚｏ（商標）過酸化物、２－メチル２－２’－アゾビスプロパンニトリル、ＶＡＺＯ８８（商標）、２－２’－アゾビスイソブチルアミド無水物を含むアゾ化合物を含む有機可溶性開始剤、並びにこれらの組み合わせが挙げられる。使用され得る他の水溶性開始剤としては、アゾアミジン化合物、例えば、２，２’－アゾビス（２－メチル－Ｎ－フェニルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［Ｎ－（４－クロロフェニル）－２－メチルプロピオンアミジン］ジ－ヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［Ｎ－（４－ヒドロキシフェニル）－２－メチル－プロピオンアミジン］ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［Ｎ－（４－アミノ－フェニル）－２－メチルプロピオンアミジン］テトラヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ（フェニルメチル）プロピオンアミジン］ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－２－プロペニルプロピオンアミジン］ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［Ｎ－（２－ヒドロキシ－エチル）２－メチルプロピオンアミジン］ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［２（５－メチル－２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［２－（４，５，６，７－テトラヒドロ－１Ｈ－１，３－ジアゼピン－２－イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［２－（３，４，５，６－テトラヒドロピリミジン－２－イル）プロパン］ジヒドロクロ－リド、２，２’－アゾビス［２－（５－ヒドロキシ－３，４，５，６－テトラヒドロピリミジン－２－イル）プロパン］ジ－ヒドロクロリド、２，２’－アゾビス｛２－［１－（２－ヒドロキシエチル）－２－イミダゾリン－２－イル］プロパン｝ジヒドロクロリド、及びこれらの組み合わせが挙げられる。開始剤は、０．１重量％～２．５重量％の範囲の量で使用され得る。（ここで、重量％は、（開始剤の総重量）／（反応性界面活性剤溶液の総重量）＊１００を指す。）
【0069】
反応性界面活性剤溶液中にシリカナノ粒子が含まれ得る。シリカナノ粒子は、親水性モノマーの水素結合部分及び／又は水素結合部分に結合した水分子に結合し得る。シリカナノ粒子の使用は、少なくとも部分的には、少量の非シリカホワイト顔料（例えば、二酸化チタン）が水性インクジェットインク組成物に使用され得るため、有益である。重合プロセス中にシリカナノ粒子を含むのではなく、シリカナノ粒子は、以下に記載されるように、水性インクジェットインク組成物を作製する場合、添加剤として含まれ得る。
【0070】
使用されるシリカナノ粒子の粒径は、概して非常に小さく、例えば、１００ｎｍ以下、５０ｎｍ以下、又は５ｎｍ～５０ｎｍの範囲のＤ５０粒径を有するシリカナノ粒子が使用され得る。シリカナノ粒子は、０．５重量％～５重量％の範囲の量で、反応性界面活性剤溶液中に含まれ得る。（ここで、重量％は、（シリカナノ粒子の総重量）／（反応性界面活性剤溶液の総重量）＊１００を指す。シリカナノ粒子の総重量は、シリカナノ粒子分散体／溶液の重量ではなく、固形分重量を指す。使用され得る市販のシリカナノ粒子としては、ＦＭ、ＳＭ、ＨＳ－３０、ＨＳ－４０、ＬＳ、ＴＭ－４０、ＴＭ－５０、ＳＭ－ＡＳ、ＡＳ－３０、ＡＳ－４０、ＡＭ、ＨＳＡ、ＴＭＡ、Ｐ Ｘ－３０、Ｐ ｔ－４０、Ｐ Ｗ－５０、ＣＬ、及びＣＬ－Ｐなどの様々なグレードのＬＵＤＯＸ（登録商標）Ｃｏｌｌｏｉｄａｌ Ｓｉｌｉｃａ、並びにＳＮＯＷＴＥＸ（登録商標）ＳＴ－２０Ｌ、ＳＴ－３０、ＳＴ－４０、ＳＴ－５０、ＳＴ－ＯＳ、ＳＴ－Ｏ、ＳＴ－Ｏ－４０、ＳＴ－ＯＬ、ＳＴ－Ｃ、ＳＴ－Ｃ－３０、ＳＴ－ＣＭ、ＳＴ－Ｎ、ＳＴＮ３０Ｇ、ＳＴ－Ｎ４０、ＳＴ－ＮＳ、ＳＴ－ＸＳ、ＳＴ－Ｓ、ＳＴ－ＵＰ、ＳＴ－Ｏ－ＵＰ、ＭＡ－ＳＴ－ＵＰ、ＳＴ－ＰＳ－Ｓ、ＡＭＴ－３３０Ｓ、ＨＸ－３０５Ｍ１、及びＨＸ－３０５Ｍ５などの様々なグレードのＮｉｓｓａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｉｌｉｃａが挙げられる。
【0071】
実施形態では、反応性界面活性剤溶液は、溶媒（例えば、水）、反応性界面活性剤、並びに任意選択的に開始剤、緩衝液、及びシリカナノ粒子のうちの１つ以上を含む（又はこれらからなる）。このような実施形態では、一種類又は異なる種類のこれらの構成成分が使用され得る。これらの実施形態のうちのいずれかでは、上に記載されるように、反応性界面活性剤、開始剤、緩衝液、及びシリカナノ粒子の量が使用され得る。残りは、溶媒からなっていてもよい。少なくともいくつかの実施形態では、反応性界面活性剤溶液は、上に記載される界面活性剤のうちのいずれも有さない（すなわち、含まない）。少なくともいくつかの実施形態では、反応性界面活性剤溶液は、溶液中に存在する反応性界面活性剤モノマー以外のいずれのモノマーも有さない（すなわち、含まない）。
【0072】
反応性界面活性剤溶液へのモノマーエマルションの添加は、不活性ガス（例えば、窒素）下で、及び高温（例えば、５０℃～９０℃の範囲の温度などの室温よりも高い）で実施され得る。これは、モノマーエマルションを添加する前に、不活性ガスでパージし、反応性界面活性剤溶液を加熱し、モノマーエマルションの添加中に継続することによって達成され得る。
【0073】
上記のように、モノマーエマルションは、一定期間にわたってある供給速度で添加され得る。開始剤の存在下で、モノマーエマルションのモノマーは、重合反応を経て、ラテックスの樹脂粒子を形成する。供給速度は、一般に、重合が「モノマー欠乏」条件下で実施されるように十分に遅い。これは、供給速度が、重合反応の速度、例えば、スチレンとアクリレートモノマーとの間の速度以下であることを意味する。例示的な供給速度としては、１Ｌの総反応体積に基づいて、１ｍＬ／分～１０ｍＬ／分の範囲のものが挙げられる。例示的な期間は、６０分～６００分の範囲のものを含む。モノマーエマルションを添加した後、更なる開始剤の添加あり又はなしで重合を更なる期間継続させることができる。例示的な追加の期間としては、１時間～１８時間の範囲の時間が挙げられる。モノマーエマルションの添加及び添加後の重合はどちらも、不活性ガス下及び高温で実施され得る。上に記載されるプロセス工程の結果は、樹脂粒子を含むラテックスである。ラテックスは、そのまま使用され得るか、又は凝固、溶解、及び沈殿、濾過、洗浄、又は乾燥などの標準的な技術によって処理され得る。
【0074】
実施形態では、樹脂粒子を形成するための方法は、樹脂粒子を形成する際の樹脂シードの使用を伴わない。このような実施形態では、モノマーエマルションも反応性界面活性剤溶液もこのような樹脂シードを含まない。樹脂粒子を形成する重合反応は、またこのような樹脂シードを伴わない。同様に、少なくとも実施形態では、本方法は、上に記載される界面活性剤のうちのいずれ（反応性界面活性剤モノマー以外）の使用も伴わない。他の実施形態では、樹脂粒子を形成するための方法は、例えば、重合を開始及び安定化するために、樹脂シードを使用し得る。
【0075】
本方法は、モノマーエマルションを形成すること、反応性界面活性剤溶液を形成すること、及び／又は開始剤溶液を形成することを更に含み得る。各々は、所望の構成成分を所望の量で組み合わせて、混合することによって形成され得る。
【0076】
実施形態では、任意選択の樹脂が存在し、モノマー、酸性モノマー、親水性モノマー、多官能性モノマー、及び反応性界面活性剤を含む反応物質の重合生成物を含む樹脂粒子を含む。実施形態では、樹脂粒子は、シリカナノ粒子を更に含む。
【0077】
樹脂粒子の組成は、モノマーの選択、及びそれらの相対量、並びに上に記載されるような重合生成物を生成する選択されたモノマー間の重合反応に依存する。したがって、様々なモノマーの組み合わせを含む反応物の様々な重合生成物に基づくものを含む、様々な組成が包含される。上記のように、モノマーの選択は、特に限定されない。しかしながら、実施形態では、樹脂粒子は、スチレン、アルキルアクリレート（例えば、ブチルアクリレート）、酸性モノマー、親水性モノマー、多官能性モノマー（例えば、二官能性モノマー）、及び反応性界面活性剤を含む反応物質の重合生成物（例えば、コポリマー）を含む（又はこれらからなる）。このような実施形態では、一種類又は異なる種類の様々なモノマーが存在し得る。実施形態では、樹脂粒子は、スチレン、アルキルアクリレート（例えば、ブチルアクリレート）、２つの異なる種類の酸性モノマー（例えば、メタアクリル酸及びスルホン酸）、親水性モノマー（例えば、ヒドロキシエチルアクリレート）、二官能性モノマー（例えば、ポリ（エチレングリコール）ジアクリレート）、及び反応性界面活性剤を含む反応物質の重合生成物を含む（又はこれらからなる）。これらの実施形態の各々において、開始剤は、樹脂粒子中の各ポリマー鎖の開始及び末端に組み込まれてもよい。これらの実施形態の各々では、樹脂は、多官能性／二官能性モノマーに起因して架橋され得る。これらの実施形態の各々では、モノマーは、上に記載される量で樹脂粒子中に存在し得る。例えば、酸性モノマー、親水性モノマー、及び多官能性モノマーの量は一緒に、樹脂粒子中１０重量％～３０重量％の範囲であってもよい。上記のように、この重量％は、（酸性モノマー、親水性モノマー、及び多官能性モノマーの総重量）／（反応性界面活性剤を除く樹脂粒子中のモノマーの総重量）＊１００を指す。
【0078】
樹脂粒子は、それらのサイズ及びサイズ分布を特徴とし得る。樹脂粒子は、比較的小さいサイズ及び狭いサイズ分布を有し得る。樹脂の粒径は、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｎａｎｏ Ｚｅｔａｓｉｚｅｒなどのナノ粒子分析器を使用して測定したＤ－（ｚ、ａｖｅ）値として報告され得る。実施形態では、Ｄ－（ｚ、ａｖｅ）は、２００ｎｍ以下、１９０ｎｍ以下、１８０ｎｍ以下、１７０ｎｍ以下、又は８０ｎｍ～２００ｎｍの範囲である。サイズ分布は、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｎａｎｏ－ＺＳなどのナノ粒子分析器を使用して測定した多分散指数（polydispersity index、ＰＤＩ）として報告され得る。実施形態では、ＰＤＩは、０．１以下、０．０５０以下、０．０４０以下、０．０３５以下、０．０３０以下、又は０．００１～０．１の範囲である。
【0079】
それらの小さなサイズ及び狭いサイズ分布に起因して、樹脂粒子は、大きな粒子を有さない（すなわち、含まない）ことを更に特徴とし得る。これは、２００ｎｍ未満、１７５ｎｍ未満、又は１５０ｎｍ未満のＤ（ｖ，９０）値によって証明され得る。
【0080】
樹脂粒子の小さなサイズ及び狭いサイズ分布は、樹脂粒子を含むラテックスから溶媒を除去（すなわち、乾燥）したときに、三次元（three－dimensional、３Ｄ）フォトニック結晶を形成する能力によって更に証明され得る。このような結晶形成は、樹脂粒子の均一なサイズ分布のために可能である。局所結晶化及び３Ｄフォトニック結晶を形成する能力は、走査型トンネル電子顕微鏡（scanning tunneling electron microscopy、ＳＴＥＭ）を使用して確認することができる。制御された加熱を使用して、３Ｄフォトニック結晶を達成することができる。
【0081】
樹脂粒子は、水性インクジェットインク組成物中に、１重量％～１０重量％の範囲の量を含む様々な量で存在し得る。（ここで、重量％は、（樹脂粒子の総重量）／（水性インクジェットインク組成物の総重量）＊１００を指す。）この範囲は、１重量％～６重量％を含む。異なる種類の樹脂粒子の組み合わせが使用され得るが、実施形態では、水性インクジェットインク組成物は、単一種類の樹脂粒子を含む。
【0082】
着色剤。
【0083】
ＢａＳＯ４顔料に加えて、水性インクジェットインク組成物は、着色剤を含み得る。着色剤には、顔料、染料、及びこれらの組み合わせが含まれる。好適な染料の例としては、アニオン性染料、カチオン性染料、非イオン性染料、及び双性イオン性染料が挙げられる。好適な染料の具体例としては、食用色素のブラックＮｏ．１、食用色素のブラックＮｏ．２、食用色素のレッドＮｏ．４０、食用色素のブルーＮｏ．１、食用色素のイエローＮｏ．７など食用色素、ＦＤ＆Ｃ染料、アシッドブラック染料（Ｎｏ．１、７、９、２４、２６、４８、５２、５８、６０、６１、６３、９２、１０７、１０９、１１８、１１９、１３１、１４０、１５５、１５６、１７２、１９４）、アシッドレッド染料（Ｎｏ．１、８、３２、３５、３７、５２、５７、９２、１１５、１１９、１５４、２４９、２５４、２５６）、アシッドブルー染料（Ｎｏ．１、７、９、２５、４０、４５、６２、７８、８０、９２、１０２、１０４、１１３、１１７、１２７、１５８、１７５、１８３、１９３、２０９）、アシッドイエロー染料（Ｎｏ．３、７、１７、１９、２３、２５、２９、３８、４２、４９、５９、６１、７２、７３、１１４、１２８、１５１）、ダイレクトブラック染料（Ｎｏ．４、１４、１７、２２、２７、３８、５１、１１２、１１７、１５４、１６８）、ダイレクトブルー染料（Ｎｏ．１、６、８、１４、１５、２５、７１、７６、７８、８０、８６、９０、１０６、１０８、１２３、１６３、１６５、１９９、２２６）、ダイレクトレッド染料（Ｎｏ．１、２、１６、２３、２４、２８、３９、６２、７２、２３６）、ダイレクトイエロー染料（Ｎｏ．４、１１、１２、２７、２８、３３、３４、３９、５０、５８、８６、１００、１０６、１０７、１１８、１２７、１３２、１４２、１５７）、リアクティブレッド染料（Ｎｏ．４、３１、５６、１８０）、リアクティブブラック染料（Ｎｏ．３１）、リアクティブイエロー染料（Ｎｏ．３７）などのリアクティブ染料、アントラキノン染料、モノアゾ染料、ジスアゾ染料、各種フタロシアニンスルホン酸塩を含むフタロシアニン誘導体、アザ（１８）アヌレン、ホルマザン銅錯体、及びトリフェノジオキサジンが挙げられる。
【0084】
好適な顔料の例としては、ブラック顔料、シアン顔料、マゼンタ顔料、及びイエロー顔料が挙げられる。顔料は、有機粒子又は無機粒子であり得る。好適な無機顔料としては、カーボンブラックが挙げられる。しかしながら、コバルトブルー（ＣｏＯ－Ａｌ２０３）、クロムイエロー（ＰｂＣｒ０４）、及び酸化鉄などの他の無機顔料が好適であり得る。好適な有機顔料としては、例えば、ジアゾ顔料及びモノアゾ顔料などアゾ顔料、多環式顔料（例えば、フタロシアニンブルー及びフタロシアニングリーンなどフタロシアニン顔料）、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、ピラントロン顔料、及びキノフタロン顔料）、不溶性染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート及び酸性染料型キレート）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、並びにＰＲ１６８などのアントアントロン顔料が挙げられる。フタロシアニンブルー及びグリーンの代表例としては、銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーン、及びそれらの誘導体（ピグメントブルー１５、ピグメントグリーン７、及びピグメントグリーン３６）が挙げられる。キナクリドンの代表例としては、ピグメントオレンジ４８、ピグメントオレンジ４９、ピグメントレッド１２２、ピグメントレッド１９２、ピグメントレッド２０２、ピグメントレッド２０６、ピグメントレッド２０７、ピグメントレッド２０９、ピグメントバイオレット１９、及びピグメントバイオレット４２が挙げられる。アントラキノンの代表例としては、ピグメントレッド４３、ピグメントレッド１９４、ピグメントレッド１７７、ピグメントレッド２１６、及びピグメントレッド２２６が挙げられる。ペリレンの代表例としては、ピグメントレッド１２３、ピグメントレッド１４９、ピグメントレッド１７９、ピグメントレッド１９０、ピグメントレッド１８９、及びピグメントレッド２２４が挙げられる。チオインジゴイドの代表例としては、ピグメントレッド８６、ピグメントレッド８７、ピグメントレッド８８、ピグメントレッド１８１、ピグメントレッド１９８、ピグメントバイオレット３６、及びピグメントバイオレット３８が挙げられる。複素環イエローの代表例としては、ピグメントイエロー１、ピグメントイエロー３、ピグメントイエロー１２、ピグメントイエロー１３、ピグメントイエロー１４、ピグメントイエロー１７、ピグメントイエロー６５、ピグメントイエロー７３、ピグメントイエロー７４、ピグメントイエロー９０、ピグメントイエロー１１０、ピグメントイエロー１１７、ピグメントイエロー１２０、ピグメントイエロー１２８、ピグメントイエロー１３８、ピグメントイエロー１５０、ピグメントイエロー１５１、ピグメントイエロー１５５、及びピグメントイエロー２１３が挙げられる。このような顔料は、ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、及びＳｕｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎなど多くの供給元から粉末又はプレスケーキの形態で市販されている。使用可能なブラック顔料の例としては、炭素顔料が挙げられる。炭素顔料は、許容可能な光学濃度及び印刷特性を提供する、任意の市販の炭素顔料であり得る。本系及び方法での使用に好適な炭素顔料は、カーボンブラック、グラファイト、ガラス状炭素、木炭、及びそれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。このような炭素顔料は、チャンネル法、コンタクト法、ファーネス法、アセチレン法、又はサーマル法など種々の既知の方法で製造することができ、Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｃｏｌｕｍｂｉａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｅｖｏｎｉｋ、及びＥ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙのようなベンダーから市販されている。好適なカーボンブラック顔料としては、ＭＯＮＡＲＣＨ（登録商標）１４００、ＭＯＮＡＲＣＨ（登録商標）１３００、ＭＯＮＡＲＣＨ（登録商標）１１００、ＭＯＮＡＲＣＨ（登録商標）１０００、ＭＯＮＡＲＣＨ（登録商標）９００、ＭＯＮＡＲＣＨ（登録商標）８８０、ＭＯＮＡＲＣＨ（登録商標）８００、ＭＯＮＡＲＣＨ（登録商標）７００、ＣＡＢ－Ｏ－ＪＥＴ（登録商標）２００、ＣＡＢ－Ｏ－ＪＥＴ（登録商標）３００、ＣＡＢ－Ｏ－ＪＥＴ（登録商標）４５０、ＲＥＧＡＬ（登録商標）、ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ（登録商標）、ＥＬＦＴＥＸ（登録商標）、ＭＯＧＵＬ（登録商標）、及びＶＵＬＣＡＮ（登録商標）顔料などＣａｂｏｔ社製の顔料、ＲＡＶＥＮ（登録商標）５０００及びＲＡＶＥＮ（登録商標）３５００などＣｏｌｕｍｂｉａｎ社製の顔料、カラーブラックＦＷ２００、ＦＷ２、ＦＷ２Ｖ、ＦＷ１、ＦＷ１８、ＦＷ５１６０、ＦＷ５１７０、スペシャルブラック６、スペシャルブラック５、スペシャルブラック４Ａ、スペシャルブラック４、ＰＲＩＮＴＥＸ（登録商標）Ｕ、ＰＲＩＮＴＥＸ（登録商標）１４０Ｕ、ＰＲＩＮＴＥＸ（登録商標）Ｖ、及びＰＲＩＮＴＥＸ（登録商標）１４０ＶなどＥｖｏｎｉｋ社製の顔料が挙げられるが、これらに限定されない。他の顔料としては、ＣＡＢ－Ｏ－ＪＥＴ（登録商標）３５２Ｋ、ＣＡＢ－Ｏ－ＪＥＴＴ（登録商標）２５０Ｃ、ＣＡＢ－Ｏ－ＪＥＴＴ（登録商標）２６０Ｍ、ＣＡＢ－Ｏ－ＪＥＴＴ（登録商標）２７０Ｙ、ＣＡＢ－Ｏ－ＪＥＴＴ（登録商標）４６５Ｍ、ＣＡＢ－Ｏ－ＪＥＴＴ（登録商標）４７０Ｙ、及びＣＡＢ－Ｏ－ＪＥＴＴ（登録商標）４８０Ｖ（Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能）が挙げられる。
【0085】
使用される場合、着色剤は、様々な量で水性インクジェットインク組成物中に存在し得る。実施形態では、着色剤は、水性インクジェットインク組成物の総重量と比較して、０．０１重量％～５重量％の範囲の量で存在する。これは、０．０１重量％～２重量％、及び０．０１重量％～１重量％を含む。２種類以上の着色剤が使用される場合、これらの量は、着色剤の総量を指す。これらの量は、着色剤を含む分散体の量とは対照的に、固形分含有量を指す。
【0086】
実施形態では、ホワイト顔料に加えて、水性インクジェットインク組成物は、ブラック着色剤、シアン着色剤、又はそれらの組み合わせを含む。ホワイト顔料含有水性インクジェットインク組成物中にそのような着色剤を含めることは、グレー水性インクジェットインク組成物を提供するのに有用である。実施形態では、水性インクジェットインク組成物中の着色剤は、ホワイト顔料、及び任意選択的に、ブラック着色剤及びシアン着色剤のうちの１つ以上からなる。このような実施形態では、上に記載されるホワイト顔料、ブラック着色剤、及びシアン着色剤のうちのいずれかが使用され得る。上に記載されるホワイト顔料、ブラック着色剤、及びシアン着色剤の量のいずれかが使用され得る。
【0087】
ワックス。
【0088】
水性インクジェットインク組成物はワックスを含み得る。例示的なワックスとしては、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、微結晶ワックス、ポリオレフィンワックス、モンタン系エステルワックス、及びカルナウバワックスが挙げられる。５０℃～１５０℃の範囲の融点を有するワックスが使用され得る。カルナウバワックス及びパラフィンワックスに基づくナノスケール（例えば、１０００ｎｍ以下、５００ｎｍ以下、又は１００ｎｍ以下の直径）のワックスエマルションが使用され得る。Ｍｉｃｈｅｌｍａｎからのものなどのワックスが使用され得る（例えば、Ｍｉｃｈｅｍ Ｌｕｂｅ １０３ＤＩ、１２４、１２４Ｐ１３５、１５６、１８０、１８２、１９０、２７０Ｒ、３６８、５１１、６９３、７２３、７４３、７４３Ｐ、及び９８５；並びにＭｉｃｈｅｍ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ２４４１４、３４９３５、３６８４０、４１７４０、４３０４０、４３２４０、４４７３０、４７９５０、４８０４０Ｍ２、６１３５５、６２３３０、６６０３５、６７２３５、７０７５０、７１１５０、７１１５２、９１７３５、９３２３５、９３３３５、９３９３５、及び９４３４０）。ＡｑｕａｃｅｒＴ（登録商標）２５００、ＡｑｕａｃｅｒＴ（登録商標）５０７、ＡｑｕａｃｅｒＴ（登録商標）５１３、ＡｑｕａｃｅｒＴ（登録商標）５３０、ＡｑｕａｃｅｒＴ（登録商標）５３１、ＡｑｕａｃｅｒＴ（登録商標）５３２、ＡｑｕａｃｅｒＴ（登録商標）５３５、ＡｑｕａｃｅｒＴ（登録商標）５３７、ＡｑｕａｃｅｒＴ（登録商標）５３９、及びＡｑｕａｃｅｒＴ（登録商標）５９３などＢｙｋからのワックスも使用され得る。
【0089】
帯電ワックス（例えば、アニオン性ワックス）に基づくナノスケールワックスエマルションが特に有用であることが見出された。例示的なそのようなワックスは、ＭｉｃｈｅｍＴ（登録商標）Ｌｕｂｅ １９０である。
【0090】
実施形態では、任意選択のワックスが存在し、任意選択のワックスは、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、微結晶ワックス、ポリオレフィンワックス、モンタン系エステルワックス、カルナウバワックス、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される部材を含む。
【0091】
使用される場合、ワックスは、様々な量で水性インクジェットインク組成物中に存在し得る。実施形態では、量は、水性インクジェットインク組成物の総重量と比較して、０．１重量％～５重量％の範囲である。２種類以上のワックスが使用される場合、これらの量は、ワックスの総量を指す。これらの量は、ワックスを含む分散体の量とは対照的に、固形分含有量を指す。
【0092】
界面活性剤。
【0093】
水性インクジェットインク組成物は、界面活性剤を含み得る。好適な界面活性剤の例としては、アニオン性界面活性剤（ラウリル硫酸ナトリウム（sodium lauryl sulfate、ＳＬＳ）、Ｄｅｘｔｒｏｌ（商標）ＯＣ－４０、Ｓｔｒｏｄｅｘ（商標）ＰＫ ９０、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸カリウム、ミレス硫酸ナトリウム、及びジオクチルスルホコハク酸ナトリウムシリーズなど）、非イオン性界面活性剤（Ｓｕｒｆｙｎｏｌ（登録商標）１０４シリーズ、Ｓｕｒｆｙｎｏｌ（登録商標）４００シリーズ、Ｄｙｎｏｌ（商標）６０４、Ｄｙｎｏｌ（商標）６０７、Ｄｙｎｏｌ（商標）８１０、ＥｎｖｉｒｏＧｅｍ（登録商標）３６０、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ（商標）１５－ｓ－７、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ（商標）１５－ｓ－９、ＴＭＮ－６、ＴＭＮ－１００ｘ、及びＴｅｒｇｉｔｏｌ（商標）ＮＰ－９、Ｔｒｉｔｏｎ（商標）Ｘ－１００などの二級アルコールエトキシレートシリーズ）、及びカチオン性界面活性剤（Ｃｈｅｍｇｕａｒｄ Ｓ－１０６Ａ、Ｃｈｅｍｇｕａｒｄ Ｓ－２０８Ｍ、Ｃｈｅｍｇｕａｒｄ Ｓ－２１６Ｍ）が挙げられる。ＰｏｌｙＦｏｘ（商標）ＴＭＰＦ－１３６Ａ、１５６Ａ、１５１Ｎ、Ｃｈｅｍｇｕａｒｄ Ｓ－７６１ｐ、Ｓ－７６４ｐ、Ｓｉｌｓｕｒｆ（登録商標）Ａ００８、Ｓｉｌｔｅｃ（登録商標）Ｃ－４０８、ＢＹＫ ３４５、３４６、３４７、３４８、及び３４９、３４１０、３３３、３４５５、３４２、３３３、３０２、ポリエーテルシロキサンコポリマーＴＥＧＯ（登録商標）Ｗｅｔ－２６０、２７０ ５００など、及びＴＥＧＯ（登録商標）Ｔｗｅｅｎ ４０００などのいくつかのフッ素化又はシリコーン界面活性剤が使用され得る。Ｃｈｅｍｇｕａｒｄ Ｓ－５００及びＣｈｅｍｇｕａｒｄ Ｓ－１１１などのアルキルベタインフルオロ界面活性剤又はアルキルアミンオキシドフルオロ界面活性剤などのいくつかの両性フッ素化界面活性剤も使用され得る。
【0094】
使用される場合、界面活性剤は、様々な量で水性インクジェットインク組成物中に存在し得る。実施形態では、界面活性剤は、水性インクジェットインク組成物の総重量と比較して、０．０１重量％～２重量％の範囲の量で存在する。２種類以上の界面活性剤が使用される場合、これらの量は、界面活性剤の総量を指す。
【0095】
他の樹脂、エマルション、結合剤、分散剤。
【0096】
必須ではないが、水性インクジェットインク組成物は、水溶性樹脂又はエマルション、水性結合剤、ポリマー分散剤、又はこれらの組み合わせを含み得る。ポリエチレングリコール及びポリビニルピロリドンなどの、様々な水溶性樹脂が使用され得る。３０００ｇ／ｍｏｌ～９０００ｇ／ｍｏｌ、３０００ｇ／ｍｏｌ～７０００ｇ／ｍｏｌ、３０００ｇ／ｍｏｌ～５０００ｇ／ｍｏｌ、又は４０００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量を有するポリエチレングリコールが使用され得る。これらの分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィーを使用して測定され得る。
【0097】
例示的な水性結合剤としては、Ｒｈｏｈｍ＆Ｈａａｓから入手可能なＲｈｏｐｌｅｘ（商標）Ｉ－１９５５、Ｒｈｏｐｌｅｘ（商標）Ｉ－２４２６Ｄ、Ｒｈｏｐｌｅｘ（商標）Ｉ－６２、Ｒｈｏｐｌｅｘ（商標）Ｉ－９８、Ｒｈｏｐｌｅｘ（商標）Ｅ－１６９１が挙げられる。他には、ＤＳＭ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＬｕｃｉｄｅｎｅ（商標）１９０、Ｌｕｃｉｄｅｎｅ（商標）４００、及びＬｕｃｉｄｅｎｅ（商標）２４３；ＮｅｏＣｒｙｌ（登録商標）Ａ－１１１０、ＮｅｏＣｒｙｌ（登録商標）Ａ－２０９２、ＮｅｏＣｒｙｌ（登録商標）Ａ－６３９、ＮｅｏＲａｄ（商標）Ｒ－４４０、ＮｅｏＲａｄ（商標）Ｒ－４４１、ＮｅｏＲｅｚ（登録商標）Ｎ－５５、９７２、ＰＶＰ Ｋ－１５、ＰＶＰ Ｋ－３０、ＰＶＰ Ｋ－６０、ＰＶＰ Ｋ－８５という名称で、ＩＳＰから入手可能な、Ｇａｎｅｘ（商標）Ｐ－９０４ＬＣ、ＰＶＰ／ＶＡ Ｗ－６３である。他の例示的な水性結合剤としては、Ｊｏｎｃｒｙｌ（登録商標）５３７、Ｊｏｎｃｒｙｌ（登録商標）Ｈ５３８、Ｊｏｎｃｒｙｌ（登録商標）Ｈ５３８などの、Ｊｏｈｎｓｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ（ＢＡＳＦ）から入手可能なものが挙げられる。
【0098】
使用され得るポリマー分散剤としては、スチレン－アクリルコポリマーなどのアクリルポリマー及びビニルピロリドンコポリマー、ウレタン又はポリウレタン分散体、並びにアクリル－ウレタンハイブリッド分散体が挙げられる。より特定のポリマー分散剤としては、Ｊｏｎｃｒｙｌ（登録商標）６７１、Ｊｏｎｃｒｙｌ（登録商標）６８３、Ｊｏｎｃｒｙｌ（登録商標）２９６、Ｊｏｎｃｒｙｌ（登録商標）６９０、Ｊｏｎｃｒｙｌ（登録商標）ＨＰＤ ２９６、Ｊｏｎｃｒｙｌ（登録商標）ＨＰＤ９６－Ｅ、Ｊｏｎｃｒｙｌ ＬＭＶ（登録商標）７０８５、及びＪｏｎｃｒｙｌ（登録商標）８０８２などの、Ｊｏｈｎｓｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ（ＢＡＳＦ）から入手可能なものが挙げられる。使用され得る他の分散剤としては、分散剤の目的のために参照により組み込まれるＥＰ特許第２０９７２６５号に記載されているもの、及び分散剤の目的のために参照により組み込まれる米国特許出願第２０１９０２８４４１４号に記載されているものが挙げられる。
【0099】
存在する場合、様々な量の上記の構成成分が、水性インクジェットインク組成物中で使用され得る。実施形態では、樹脂／エマルション／結合剤／分散剤は、水性インクジェットインク組成物の総重量と比較して、０．０１重量％～５重量％の範囲の量で存在する。組み合わせが使用される場合、又は２つ以上の種類が使用される場合、これらの量は、樹脂／エマルション／結合剤／分散剤の総量を指す。
【0100】
添加剤。
【0101】
様々な添加剤を水性インクジェットインク組成物中で使用して、その特性を調整することができる。好適な添加剤は、殺生物剤；殺真菌剤；安定剤；酸又は塩基、リン酸塩、カルボン酸塩、亜硫酸塩、アミン塩、緩衝液などのｐＨ調整剤；ＥＤＴＡ（ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ ｔｅｔｒａ ａｃｅｔｉｃ ａｃｉｄ、エチレンジアミン四酢酸）などの金属イオン封鎖剤；保湿剤；消泡剤；湿潤剤；及び上に記載されるシリカナノ粒子のうちの１つ以上が挙げられる（例えば、まだモノマー重合中に含まれていない場合）。
【0102】
様々な量の添加剤が水性インクジェットインク組成物中で使用され得る。実施形態では、添加剤は、水性インクジェットインク組成物の総重量と比較して、０．０１重量％～５重量％の範囲の量で存在する。２種類以上の添加剤が使用される場合、これらの量は、添加剤の総量を指す。
【0103】
少なくとも実施形態では、本水性インクジェットインク組成物は、凝固剤を有さず（すなわち、含まない）、凝集剤を有さず（すなわち、含まない）、可塑剤を有さない（すなわち、含まない）。実施形態では、インク組成物は、Ｎ－メチルピロリドンなどの任意のピロリドンベースの溶媒を有さず（すなわち、含まない）、Ｔｅｘａｎｏｌ（商標）及びＴｅｘａｎｏｌ（商標）イソブチレート（３－ヒドロキシ－２，２，４－トリメチルペンチルイソブチレートを有さない（すなわち、含まない）。
【0104】
実施形態では、水性インクジェットインク組成物は、溶媒系と、ホワイトＢａＳＯ４顔料と、樹脂粒子と、任意選択的に、着色剤、ワックス、及び添加剤のうちの１つ以上と、を含む（又はこれらからなる）。実施形態では、水性インクジェットインク組成物は、溶媒系と、ホワイトＢａＳＯ４顔料と、樹脂粒子と、ワックスと、任意選択的に、着色剤及び添加剤のうちの１つ以上と、を含む（又はこれらからなる）。実施形態では、溶媒系は、水、第１の有機溶媒、及び第２の有機溶媒からなる。実施形態では、着色剤は存在し得、ブラック着色剤、シアン着色剤、及びこれらの組み合わせから選択され得る。実施形態では、添加剤は、安定剤、界面活性剤、消泡剤、湿潤剤、保湿剤、及び殺生物剤から選択され得る。これらの実施形態のうちのいずれかでは、構成成分は、本明細書に開示される溶媒系、有機溶媒、樹脂粒子、ホワイトＢａＳＯ４顔料、着色剤、ワックス、及び添加剤のうちのいずれかから選択され得る。これらの実施形態のうちのいずれかでは、上に記載されるような構成成分の量が使用され得る。
【0105】
水性インクジェットインク組成物は、所望の構成成分を所望の量で組み合わせて、混合することによって形成され得る。例示的な方法は、（分散体として提供され得る）ホワイトＢａＳＯ４顔料を水に添加することと、（ラテックスとして提供され得る）樹脂粒子を水に添加することと、有機溶媒を水に添加することと、任意の添加剤を水に添加することと、を含む。有機溶媒及び任意の添加剤は、水に添加する前に、別個の混合物として一緒に組み合わされ得る。（分散体として提供され得る）ワックスが含まれる場合、それは別々に添加され得る。ワックスは、有機溶媒及び添加剤の添加後に添加され得る。着色剤が含まれる場合、水性インクジェットインク組成物のコロイド安定性は、着色剤の添加順序に対して非常に感受性があると判定された。具体的には、ＢａＳＯ４顔料の添加前に、（別個又は組み合わされた分散体として添加され得る）任意の着色剤が望ましく添加される。混合及び／又は加熱を、方法中に使用してもよい。水性インクジェットインク組成物を、使用前に濾過してもよい。
【0106】
実施形態では、本明細書のプロセスは、水と、任意選択の共溶媒と、任意選択の分散剤と、任意選択の樹脂と、任意選択のワックスと、ＢａＳＯ４顔料であって、粒径分布は、スパン＝（Ｄｎ９０－Ｄｎ１０）／（Ｄｎ５０）として定義され、ＢａＳＯ４顔料は、スパンが０．７５以上である、広範な粒径分布を有する、ＢａＳＯ４顔料と、を組み合わせて、水性インク組成物を形成することを含む。
【0107】
特性。
【0108】
水性インクジェットインク組成物は、それらの粘度を特徴とし得る。粘度は、４～４００Ｈｚの範囲にわたって、３７℃の温度で測定されるような平均せん断粘度であり得る。平均せん断粘度は、ＴＡ ＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓによるＡＲＥＳ－Ｇ２レオメーターを使用して測定され得る。平均値を提供するための測定値の数は、１０であり得る。平均せん断粘度値は、水性インクジェットインク組成物の総重量と比較して、４重量％～１５重量％の範囲のホワイトＢａＳＯ４顔料固形分含有量を有する水性インクジェットインク組成物を指し得る。実施形態では、平均せん断粘度は、１ｍＰａ・秒～８ｍＰａ・秒、２ｍＰａ・秒～７ｍＰａ・秒、又は３ｍＰａ・秒～６ｍＰａ・秒の範囲である。これらの粘度は、水性インクジェットインク組成物の形成後１日以内に測定される、すべての初期粘度である。
【0109】
実施形態では、水性インクジェットインク組成物は、高い長期コロイド安定性を呈する。平均せん断粘度は、水性インクジェットインク組成物のコロイド安定性の測定値を提供する。水性インクジェットインク組成物の実施形態は、長期間にわたり、高温で、非常に安定した平均せん断粘度を呈し得る。具体的には、水性インクジェットインク組成物の実施形態は、それぞれの初期平均せん断粘度の５％以内である、６０℃で３日後の平均せん断粘度を呈し得る。水性インクジェットインク組成物の実施形態は、それぞれの初期平均せん断粘度の５％以内である、６０℃で６日後の平均せん断粘度を呈し得る。
【0110】
水性インクジェットインク組成物は、印刷された画像を形成するために使用されてもよい。実施形態では、このような方法は、開示された水性インクジェットインク組成物のうちのいずれかの液滴を基材上に射出して、その上に画像を形成することを含む。このような方法は、インクジェット印刷装置にインク組成物を組み込むことを更に含み得る。印刷装置は、サーマルインクジェットプロセスを用いることができ、ノズル内のインク組成物は、画像的パターンで選択的に加熱され、それによってインク組成物の液滴が画像的パターンで射出される。代替的に、印刷装置は音響インクジェットプロセスを用いることができ、インク組成物の液滴は、音響ビームによって画像的パターンで射出される。更に別の実施形態では、印刷装置は圧電インクジェットプロセスを用いることができ、インク組成物の液滴は、圧電振動要素の振動によって画像的パターンで射出される。任意の好適な基材が用いられ得る。
【0111】
方法は、中間転写部材上に画像的パターンでインク液滴を射出することと、溶媒を部分的又は完全に除去するために画像を加熱することと、中間転写部材から最終記録基材に画像的パターンでインク組成物を転写することと、を含み得る。中間転写部材は、最終記録シートの温度よりも高く、印刷装置内のインク組成物の温度よりも低い温度まで加熱されてもよい。オフセット又は間接印刷プロセスはまた、例えば、米国特許第５，３８９，９５８号に開示されており、その開示は参照により本明細書に完全に組み込まれる。
【0112】
最終記録シートとして、任意の好適な基材又は記録シートを用いることができる。例示的な基材としては、ＭｃＣｏｙ（登録商標）Ｇｌｏｓｓ ＃１００コーティング基材、Ｘｅｒｏｘ（登録商標）Ｂｏｌｄ非コーティング基材、Ｋｏｄａｋ写真紙、Ｓｔｅｒｌｉｎｇ（登録商標）Ｕｌｔｒａ Ｗｅｂ Ｍａｔｔｅ（オフセットコーティング）、ＴｒｕｅＪｅｔ（登録商標）Ｇｌｏｓｓ Ｔｅｘｔ（Ｉｎｋｊｅｔ処理コーティング）、及びＭｃＣｏｙ（登録商標）Ｓｉｌｋ（オフセットコーティング）が挙げられる。
【実施例0113】
以下の実施例は、本開示の様々な種類を更に定義するために提示される。これらの実施例は、例示のみを意図しており、本開示の範囲を限定することを意図するものではない。また、別途記載のない限り、割合及び百分率は重量による。
【0114】
実施例１
ラテックス合成。１．４グラムの反応性界面活性剤溶液（ＭｏｎｔｅｌｌｏからのＨｉｔｅｎｏｌ（登録商標）ＢＣ １０２５）、３６グラムの脱イオン水、及び０．７ｇのシリカナノ粒子溶液（３４％のＬｕｄｏｘ（登録商標）ＴＭＡ）を、ガラス製反応器内で混合することによって調製した。次いで、反応物を窒素で３０分間パージした。次いで、反応器を、２５０ｒｐｍで撹拌しながら窒素で連続的にパージした。次いで、反応器を、約７５℃まで加熱し、そこで保持した。別に、０．３グラムの過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）開始剤を、５グラムの脱イオン水中で溶解し、反応器に添加した。
ラテックス合成。１．４グラムの反応性界面活性剤溶液（ＭｏｎｔｅｌｌｏからのＨｉｔｅｎｏｌ（登録商標）ＢＣ １０２５）、３６グラムの脱イオン水、及び０．７ｇのシリカナノ粒子溶液（３４％のＬｕｄｏｘ（登録商標）ＴＭＡ）を、ガラス製反応器内で混合することによって調製した。次いで、反応物を窒素で３０分間パージした。次いで、反応器を、２５０ｒｐｍで撹拌しながら窒素で連続的にパージした。次いで、反応器を、約７５℃まで加熱し、そこで保持した。別に、０．３グラムの過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）開始剤を、５グラムの脱イオン水中で溶解し、反応器に添加した。
【0115】
別に、モノマーエマルションを以下の様式で調製した：２８ｇのスチレン、６ｇのブチルアクリレート、３ｇのメタアクリル酸、１ｇの４－スチレンスルホン酸ナトリウム（スチレンスルホン酸）、１ｇのヒドロキシエチルアクリレート（hydroxyethyl acrylate、ＨＥＡ）、０．６ｇの１－ドデカンチオール（ＤＤＴ）、０．２ｇのＰＥＧＤＡ ２５０、０．８ｇのＨｉｔｅｎｏｌ（登録商標）ＢＣ １０２５、及び１６ｇの脱イオン水を混合してエマルションを形成した。乳化混合物を反応器に約２時間にわたってゆっくりと供給し、反応を約１．５時間続けた。追加の０．１グラムのＡＰＳ開始剤を脱イオン水に溶解させ、約１０分かけて反応器に添加し、反応を更に約１．５時間続けた。得られたラテックスを室温まで冷却し、０．５Ｍ ＫＯＨ溶液でｐＨ８．０に中和した。
【0116】
モノマーの変換を測定し、９９．９％を上回る変換が示された。したがって、モノマーエマルション中のモノマーの重量は、計算から重合性界面活性剤を除いて樹脂粒子と同じである。
【0117】
実施例２
ホワイト水性インクジェットインク組成物。実施例１のラテックスを使用して、ホワイト水性インクジェットインク組成物を形成した。以下の工程を使用して、水性インクジェットインク組成物を形成する。配合は、表１に示すとおりである。
ホワイト水性インクジェットインク組成物。実施例１のラテックスを使用して、ホワイト水性インクジェットインク組成物を形成した。以下の工程を使用して、水性インクジェットインク組成物を形成する。配合は、表１に示すとおりである。
【0118】
１． ＢａＳＯ４分散体を脱イオン水に添加し、カウルブレードインペラを使用して、約６５０ＲＰＭの速度で約１５分間混合した。
【0119】
２． 樹脂粒子のラテックス（実施例１）をＢａＳＯ４分散体にゆっくり添加し、約２０分間にわたって混合した（混合物Ａ）。
【0120】
３． 別個のビーカー内で、共溶媒、保湿剤、安定剤、消泡剤、界面活性剤、及び湿潤剤を混合して、均質な混合物（混合物Ｂ）を形成した。
【0121】
４． 混合物Ｂを混合物Ａにゆっくりと添加した。添加が完了すると、構成成分を約２０分間混合させた。
【0122】
５． ワックスを添加し、混合を約１５分間継続した。
【0123】
６． 混合した後、水性インクジェットインク組成物を室温で約６０分間置いてから、ｐＨ、伝導度、及び表面張力を確認した。
【表1】
【0124】
様々な上記で開示された及び他の特徴及び機能、又はこれらの代替物が、多くの他の異なるシステム又は用途に望ましく組み合わされ得ることが理解されるであろう。また、様々な現在予期されない、又は先行例のない代替、修正、変形、又は改善が、その後、当業者によって行われ得、これらもまた、以下の「特許請求の範囲」によって包含されることが意図されている。特許請求の範囲に具体的に列挙されない限り、特許請求の範囲の工程又は構成要素は、本明細書又は任意の他の特許請求の範囲から、いかなる特定の順序、数、位置、サイズ、形状、角度、色、又は材料に関して、暗示又は意味されるべきではない。