特開 2023-159490 感光性着色組成物、それを用いたカラーフィルタ、画像表示装置、及び固体撮像素子

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2023159490

(43)【公開日】2023-11-01

(54)【発明の名称】感光性着色組成物、それを用いたカラーフィルタ、画像表示装置、及び固体撮像素子

(51)【国際特許分類】

   G03F 7/004 20060101AFI20231025BHJP

   C08F 2/50 20060101ALI20231025BHJP

   C08F 2/44 20060101ALI20231025BHJP

   C08F 290/06 20060101ALI20231025BHJP

   G03F 7/031 20060101ALI20231025BHJP

   G02B 5/20 20060101ALI20231025BHJP

【ＦＩ】

G03F7/004 504

C08F2/50

C08F2/44 C

C08F290/06

G03F7/004 505

G03F7/031

G03F7/004 501

G02B5/20 101

【審査請求】未請求

【請求項の数】8

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2022069160

(22)【出願日】2022-04-20

(71)【出願人】

【識別番号】000222118

【氏名又は名称】東洋インキＳＣホールディングス株式会社

(72)【発明者】

【氏名】吉田 寛之

【テーマコード（参考）】

2H148

2H225

4J011

4J127

【Ｆターム（参考）】

2H148BE03

2H148BE09

2H148BE12

2H148BE23

2H148BE24

2H148BF16

2H148BG02

2H148BG11

2H148BH03

2H148BH17

2H225AC36

2H225AC37

2H225AC43

2H225AC44

2H225AC46

2H225AC47

2H225AC58

2H225AC63

2H225AC72

2H225AD02

2H225AD06

2H225AD15

2H225AE06P

2H225AE12P

2H225AM22P

2H225AM23P

2H225AM25P

2H225AM32P

2H225AM38P

2H225AM66P

2H225AM67P

2H225AM86P

2H225AM92P

2H225AM95P

2H225AM96P

2H225AN22P

2H225AN23P

2H225AN34P

2H225AN38P

2H225AN39P

2H225AN42P

2H225AN49P

2H225AN51P

2H225AN56P

2H225AN58P

2H225AN72P

2H225AN79P

2H225AN82P

2H225AN94P

2H225AN98P

2H225BA09P

2H225BA10P

2H225BA13P

2H225BA16P

2H225BA17P

2H225BA32P

2H225BA33P

2H225BA35P

2H225CA17

2H225CB05

2H225CC01

2H225CC13

4J011AA05

4J011AC04

4J011CA02

4J011CC10

4J011PA43

4J011PA69

4J011PB25

4J011PC02

4J011PC08

4J011QA23

4J011QB24

4J011SA65

4J011UA01

4J011VA01

4J011WA01

4J127AA03

4J127BB051

4J127BB111

4J127BB221

4J127BC061

4J127BD421

4J127BE241

4J127BE24Y

4J127BF631

4J127BF63Y

4J127BG051

4J127BG05Y

4J127BG05Z

4J127BG121

4J127BG12X

4J127BG12Y

4J127BG12Z

4J127BG271

4J127BG27Z

4J127CB151

4J127CB362

4J127CB363

4J127CC112

4J127CC113

4J127CC151

4J127CC172

4J127DA10

4J127DA21

4J127DA28

4J127DA41

4J127DA52

4J127EA13

4J127FA30

(57)【要約】

【課題】本発明は、高感度で、保存安定性に優れ、かつ異物の発生、明度低下が少ないカラーフィルタを形成できる感光性着色組成物の提供を目的する。
【解決手段】上記課題は、着色剤（Ａ）、分散樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）、及びオキシム系光重合開始剤（Ｄ）を含む感光性着色組成物であって、
前記分散樹脂（Ｂ）が、酸性基を有する分散樹脂（Ｂ１）を含み、
前記感光性着色組成物に含まれるＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｆｅ、Ａｌ、及びＣｒの合計含有量が５００質量ｐｐｍ以下であり、かつ水の含有量が２．０質量％以下である感光性着色組成物によって解決できる。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

着色剤（Ａ）、分散樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）、及びオキシム系光重合開始剤（Ｄ）を含む感光性着色組成物であって、
前記分散樹脂（Ｂ）が、酸性基を有する分散樹脂（Ｂ１）を含み、
前記感光性着色組成物に含まれるＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｆｅ、Ａｌ、及びＣｒの合計含有量が５００質量ｐｐｍ以下であり、かつ水の含有量が２．０質量％以下である感光性着色組成物。

【請求項2】

更に、前記感光性着色組成物に含まれるジルコニウム化合物の含有量が、８００質量ｐｐｍ以下である請求項１に記載の感光性着色組成物。

【請求項3】

更に、分散樹脂（Ｂ）が、塩基性基を有する分散樹脂（Ｂ２）を含む請求項１又は２に記載の感光性着色組成物。

【請求項4】

前記オキシム系光重合開始剤（Ｄ）が、下記一般式（１）で表される化合物（Ｄ１）を含む請求項１～３のいずれか１項に記載の感光性着色組成物。
一般式（１）

【化1】

（一般式（１）中、Ｒ_１は、水素原子、炭素原子数１～２０のアルキル基、炭素原子数６～３０のアリール基、炭素原子数７～３０のアリールアルキル基、又は炭素原子数２～２０の複素環基を表す。
Ｒ_２は、炭素原子数３～２０のアルキル基、炭素原子数６～３０のアリール基、炭素原子数７～３０のアリールアルキル基、又は炭素原子数２～２０の複素環基を表す。
Ｒ_３は、炭素原子数３～２０のアルキル基、炭素原子数６～３０のアリール基、炭素原子数７～３０のアリールアルキル基、又は炭素原子数２～２０の複素環基を表す。
Ｒ_４は、任意の１価の置換基を表す。ｎは、０～３の整数を表す。）

【請求項5】

更に、スルホ基を有するキノフタロン化合物の銅塩（Ｅ）を含む請求項１～４のいずれか１項に記載の感光性着色組成物。

【請求項6】

基板、及び請求項１～５のいずれか１項に記載の感光性着色組成物を用いて形成されてなるフィルタセグメントを備えるカラーフィルタ。

【請求項7】

請求項６に記載のカラーフィルタを備える液晶表示装置。

【請求項8】

請求項６に記載のカラーフィルタを備える固体撮像素子。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

感光性着色組成物、それを用いたカラーフィルタ、画像表示装置、及び固体撮像素子

【背景技術】

【0002】

画像表示装置や固体撮像素子等に使用するカラーフィルタを製造するために用いる感光性着色組成物は、通常製造後、数週間から数ヵ月保管したのちに使用される。その場合、保管期間の違いで感光性着色組成物の粘度や感度が変化する問題があった。

【0003】

感光性着色組成物の感度が変化すると現像性やパターン形状などにばらつきが生じ、カラーフィルタの品質が低下する。

【0004】

また、カラーフィルタに要求される重要な品質項目としては、コントラスト比と明度が挙げられるが、カラーフィルタの製造工程における加熱処理で、異物が発生しコントラスト、明度が低下する問題があった。また、緑色顔料として広く用いられているＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン６３、特開２００８－１９３８３号公報、特開２００７－３２０９８６号公報、特開２００４－７０３４２号公報等に記載の亜鉛フタロシアニン顔料、特許第４８９３８５９号公報、特開２０１６－１５３４８１号公報、特開２０１７－１９７６８５号公報等のフタロシアニン顔料と、黄色顔料を使用した緑色フィルタセグメントは、液晶表示装置に組み込まれバックライトが当たると、明度が低下する問題（非特許文献１）があった。

【0005】

上記の問題を解決するために、例えば、特許文献１には、感度の経時安定性に優れた感放射性樹脂組成物として、分岐アルキル基及び環状アルキル基から選ばれる少なくとも１種類の基を有するオキシムエステル化合物を含み、水の含有量が、感放射性樹脂組成物の質量に対して０．１～２質量％である感放射性樹脂組成物が開示されている。また、特許文献２には、高コントラストで高輝度の液晶表示装置が得られる耐熱性に優れたカラーフィルタ顔料組成物として、顔料組成物中の遊離銅を低減することが開示されている。また、特許文献３には、粘度安定性に優れたハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を含有する着色組成物として、ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料の質量に対する第２族元素イオンの含有量が３０～３００質量ｐｐｍである着色組成物が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】国際公開第２０１７／０９９０１９号

【特許文献2】特開２００８－３０８６０５号公報

【特許文献3】特開２０１５－１６６４４５号公報

【0007】

【非特許文献1】Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ， Ｖｏｌｕｍｅ７， Ｎｕｍｂｅｒ１（１９９４） ｐ．１５１－１５８

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

しかし、特許文献１～３に記載のいずれの組成物も、保存安定性（粘度、感度）、異物
発生の抑制を全て満足するものはない。また、液晶表示装置に組み込まれ、バックライトがあった場合の明度低下に関しては、考慮されていない。

【0009】

本発明は、高感度で、保存安定性に優れ、かつ異物の発生、明度低下が少ないカラーフィルタを形成できる感光性着色組成物の提供を目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0010】

本発明は、着色剤（Ａ）、分散樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）、及びオキシム系光重合開始剤（Ｄ）を含む感光性着色組成物であって、
前記分散樹脂（Ｂ）が、酸性基を有する分散樹脂（Ｂ１）を含み、
前記感光性着色組成物に含まれるＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｆｅ、Ａｌ、及びＣｒの合計含有量が５００質量ｐｐｍ以下であり、かつ水の含有量が２．０質量％以下である感光性着色組成物に関する。

【発明の効果】

【0011】

上記の本発明によれば、高感度で、保存安定性に優れ、かつ異物の発生、明度低下が少ないカラーフィルタを形成できる感光性着色組成物を提供できる。また、本発明は、カラーフィルタ、液晶表示装置、及び固体撮像素子を提供できる。

【発明を実施するための形態】

【0012】

以下に、本発明の感光性着色組成物を実施するための形態について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に制限されるものではなく、課題を解決可能な範囲内で変形して実施できる。

【0013】

本発明において、「（メタ）アクリロイル」、「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリル酸」、「（メタ）アクリレート」、又は「（メタ）アクリルアミド」とは、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリロイル及び／又はメタアクリロイル」、「アクリル及び／又はメタアクリル」、「アクリル酸及び／又はメタアクリル酸」、「アクリレート及び／又はメタクリレート」、又は「アクリルアミド及び／又はメタアクリルアミド」を意味する。また、「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．；Ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｄｙｅｒｓ ａｎｄ Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ 発行）を意味する。重合性不飽和基は、エチレン性不飽和二重結合である。
また、本発明における化合物の分子量に関しては、分子量が特定できる低分子化合物については、計算により算出した値（式量）、若しくはＥＳＩ－ＭＳ（エレクトロスプレーイオン化質量分析法）により測定した分子量であり、分子量の分布を持つ化合物については、テトラヒドロフランを溶剤とした場合のゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量である。

【0014】

＜感光性着色組成物＞
本発明の一実施形態は、感光性着色組成物に係わる。本発明の感光性着色組成物は、着色剤（Ａ）、分散樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）、及びオキシム系光重合開始剤（Ｄ）を含む感光性着色組成物であって、
前記分散樹脂（Ｂ）が、酸性基を有する分散樹脂（Ｂ１）を含み、
前記感光性着色組成物に含まれるＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｆｅ、Ａｌ、及びＣｒの合計含有量が５００質量ｐｐｍ以下であり、かつ水の含有量が２．０質量％以下である感光性着色組成物である。

【0015】

［着色剤（Ａ）］
本発明の感光性着色組成物は、着色剤（Ａ）を含む。着色剤（Ａ）は、特に限定されるものではなく、顔料、及び染料のいずれでもよく、併用して用いることもできる。

【0016】

（顔料）
顔料は、特に限定されず、例えば、カラーインデックスにおいてピグメントに分類されている化合物が挙げることができる。

【0017】

本発明に用いることができる赤色顔料は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１，２，３，４，５，６，７，８，９，１２，１４，１５，１６，１７，２１，２２，２３，３１，３２，３７，３８，４１，４７，４８，４８：１，４８：２，４８：３，４８：４，４９，４９：１，４９：２，５０：１，５２：１，５２：２，５３，５３：１，５３：２，５３：３，５７，５７：１，５７：２，５８：４，６０，６３，６３：１，６３：２，６４，６４：１，６８，６９，８１，８１：１，８１：２，８１：３，８１：４，８３，８８，９０：１，１０１，１０１：１，１０４，１０８，１０８：１，１０９，１１２，１１３，１１４，１２２，１２３，１４４，１４６，１４７，１４９，１５１，１６６，１６８，１６９，１７０，１７２，１７３，１７４，１７５，１７６，１７７，１７８，１７９，１８１，１８４，１８５，１８７，１８８，１９０，１９３，１９４，２００，２０２，２０６，２０７，２０８，２０９，２１０，２１４，２１６，２２０，２２１，２２４，２３０，２３１，２３２，２３３，２３５，２３６，２３７，２３８，２３９，２４２，２４３，２４５，２４７，２４９，２５０，２５１，２５３，２５４，２５５，２５６，２５７，２５８，２５９，２６０，２６２，２６３，２６４，２６５，２６６，２６７，２６８，２６９，２７０，２７１，２７２，２７３，２７４，２７５，２７６，２７７，２７８，２７９，２８０，２８１，２８２，２８３，２８４，２８５，２８６，２８７，２９１，２９５，２９６、特開２０１４－１３４７１２号公報に記載された顔料、特許第６３６８８４４号公報に記載された顔料等を挙げることができる。これらの中でも、耐熱性、耐光性、及び透過率の観点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１，１２２，１７７，２２４，２４２，２６９，２５４，２９１，２９５，２９６、特開２０１４－１３４７１２号公報に記載された顔料、特許第６３６８８４４号公報に記載された顔料が好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７，２５４，２９１，２９５，２９６、特開２０１４－１３４７１２号公報に記載された顔料、特許第６３６８８４４号公報に記載された顔料が特に好ましい。

【0018】

本発明で用いることができる橙色顔料は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６，３８，４３，６４，７１，７３等が挙げられる。

【0019】

本発明で用いることができる黄色顔料は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１，２，３，４，５，６，１０，１２，１３，１４，１５，１６，１７，１８，２４，３１，３２，３４，３５，３５：１，３６，３６：１，３７，３７：１，４０，４２，４３，５３，５５，６０，６１，６２，６３，６５，７３，７４，７７，８１，８３，９３，９４，９５，９７，９８，１００，１０１，１０４，１０６，１０８，１０９，１１０，１１３，１１４，１１５，１１６，１１７，１１８，１１９，１２０，１２３，１２６，１２７，１２８，１２９，１３８，１３９，１４７，１５０，１５１，１５２、１５３，１５４，１５５，１５６，１６１，１６２，１６４，１６６，１６７，１６８，１６９，１７０，１７１，１７２，１７３，１７４，１７５，１７６，１７７，１７９，１８０，１８１，１８２，１８５，１８７，１８８，１９２，１９３，１９４，１９６，１９８，１９９，２１３，２１４，２３１，２３３、特開２０１２－２２６１１０号公報に記載された顔料等が挙げられる。これらの中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８，１３９，１５０，１８５，２３１，２３３、特開２０１２－２２６１１０号公報に記載された顔料が好ましい。

【0020】

本発明で用いることができる緑色顔料は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１，２，４，７，８，１０，１３，１４，１５，１７，１８，１９，２６，３６，３７，４５，
４８，５０，５１，５４，５５，５８，５９，６２，６３等が挙げられる。これらの中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、５８、５９、６２、６３が好ましい。

【0021】

本発明で用いることができる青色顔料は、具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１，１：２，９，１４，１５，１５：１，１５：２，１５：３，１５：４，１５：６，１６，１７，１９，２５，２７，２８，２９，３３，３５，３６，５６，５６：１，６０，６１，６１：１，６２，６３，６６，６７，６８，７１，７２，７３，７４，７５，７６，７８，７９等が挙げられる。これらの中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５，１５：１，１５：２，１５：３，１５：４，１５：６が好ましい。

【0022】

本発明で用いることができる紫色顔料は、具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１，１：１，２，２：２，３，３：１，３：３，５，５：１，１４，１５，１６，１９，２３，２５，２７，２９，３１，３２，３７，３９，４２，４４，４７，４９，５０等が挙げられる。これらの中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９，２３が好ましい。

【0023】

本発明で用いることができる黒色顔料は、具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１，６，７，１２，２０，３１等が挙げられる。また、赤色顔料、黄色顔料、青色顔料、緑色顔料、及び紫色顔料から選ばれる少なくとも２種以上の顔料を用いて黒色着色剤としてもよい。

【0024】

本発明の感光性着色組成物は、着色剤（Ａ）として無機顔料も用いることができる。例えば、酸化チタン、硫酸バリウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄（ＩＩＩ））、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑、アンバー、合成鉄黒等が挙げられる。

【0025】

（染料）
染料は、例えば、酸性染料、直接染料、塩基性染料、造塩染料、油溶性染料、分散染料、反応染料、媒染染料、建染染料、硫化染料等が挙げられる。また、これらの誘導体や、染料をレーキ化したレーキ顔料も挙げられる。

【0026】

酸性染料は、スルホン酸やカルボン酸等の酸性基を有することが好ましい。また、酸性染料と、四級アンモニウム塩化合物、三級アミン化合物、二級アミン化合物、または一級アミン化合物等の含窒素化合物との塩である造塩化合物が好ましい。また、これらの官能基を有する樹脂成分と酸性染料との塩である造塩化合物も好ましい。また、造塩化合物は、スルホンアミド化してスルホン酸アミド化合物に変性することで耐性（耐光性、耐溶剤性）に優れた感光性組成物を得やすい。
また、酸性染料とオニウム塩基を有する化合物との造塩化合物も、耐性（耐光性、溶剤耐性）に優れるため好ましい。なお、オニウム塩基を有する化合物は、カチオン性基を有する樹脂が好ましい。

【0027】

塩基性染料は、そのままでも使用できるが、有機酸や過塩素酸またはその金属塩と塩を形成する造塩化合物が好ましい。塩基性染料の造塩化合物は、耐性（耐光性、耐溶剤性）や、顔料との親和性が優れているため好ましい。また、塩基性染料の造塩化合物で、カウンタイオンとしてはたらくアニオン成分は、有機スルホン酸、有機硫酸、フッ素基含有リンアニオン化合物、フッ素基含有ホウ素アニオン化合物、シアノ基含有窒素アニオン化合物、ハロゲン化炭化水素基を有する有機酸の共役塩基を有するアニオン化合物、酸性染料とを造塩した造塩化合物が好ましい。なお、造塩化合物は、分子中に重合性不飽和基を含有すると耐性がより向上する。

【0028】

染料の化学構造は、例えば、アゾ系染料、ジスアゾ系染料、アゾメチン系染料（インドアニリン系染料、インドフェノール系染料など）、ジピロメテン系染料、キノン系染料（ベンゾキノン系染料、ナフトキノン系染料、アントラキノン系染料、アントラピリドン系染料など）、カルボニウム系染料（ジフェニルメタン系染料、トリフェニルメタン系染料、キサンテン系染料、アクリジン系染料など）、キノンイミン系染料（オキサジン系染料、チアジン系染料など）、アジン系染料、ポリメチン系染料（オキソノール系染料、メロシアニン系染料、アリーリデン系染料、スチリル系染料、シアニン系染料、スクアリリウム系染料、クロコニウム系染料など）、キノフタロン系染料、フタロシアニン系染料、サブフタロシアニン系染料、ペリノン系染料、インジゴ系染料、チオインジゴ系染料、キノリン系染料、ニトロ系染料、ニトロソ系染料、ローダミン系染料、及びそれらの金属錯体系染料等から選ばれる染料に由来する色素構造が挙げられる。

【0029】

これらの中でも、色相、色分離性、色むらなどの色特性の観点から、アゾ系染料、キサンテン系染料、シアニン系染料、トリフェニルメタン系染料、アントラキノン系染料、ジピロメテン系染料、スクアリリウム系染料、キノフタロン系染料、フタロシアニン系染料、サブフタロシアニン系染料から選ばれる色素に由来する色素構造が好ましく、キサンテン系染料、シアニン系染料、トリフェニルメタン系染料、アントラキノン系染料、ジピロメテン系染料、フタロシアニン系染料から選ばれる色素に由来する色素構造がより好ましい。

【0030】

着色剤（Ａ）は、単独、または２種類以上を併用して使用することができ、所望の色になるように混合して使用する。

【0031】

本発明の感光性着色組成物は、着色剤（Ａ）としてハロゲン化フタロシアニン顔料とキノフタロン顔料を併用する場合、より高い効果が期待できる。

【0032】

ハロゲン化フタロシアニン顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、５８、５９、６２、６３が好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８、５９がより好ましい。

【0033】

キノフタロン顔料は、下記一般式（２）で表わされる化合物が好ましい。
一般式（２）

【化1】

【0034】

一般式（２）において、Ｒ_１～Ｒ_１３は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有しても良いアルキル基、置換基を有しても良いアルコキシル基、置換基を有しても良いアリール基を示す。Ｒ_１～Ｒ_４、及び／又は、Ｒ_５～Ｒ_８の隣接した基は、一体となって、置換基を有してもよい芳香環を形成してもよい。

【0035】

一般式（２）におけるＲ_１～Ｒ_１３の置換基について説明する。

【0036】

ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。

【0037】

また、置換基を有しても良いアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ネオペンチル基、ｎ－へキシル基、ｎ－オクチル基、ステアリル基、２－エチルへキシル基等の直鎖又は分岐アルキル基の他、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２－トリフルオロエチル基、２，２－ジブロモエチル基、２，２，３，３－テトラフルオロプロピル基、２－エトキシエチル基、２－ブトキシエチル基、２－ニトロプロピル基、ベンジル基、４－メチルベンジル基、４－ｔｅｒｔ－ブチルベンジル基、４－メトキシベンジル基、４－ニトロベンジル基、２，４－ジクロロベンジル基等の置換基を有するアルキル基が挙げられる。

【0038】

また、置換基を有しても良いアルコキシル基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、イソブチルオキシ基、ｔｅｒｔ－ブチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、２，３－ジメチル－３－ペントキシ、ｎ－へキシルオキシ基、ｎ－オクチルオキシ基、ステアリルオキシ基、２－エチルへキシルオキシ基等の直鎖又は分岐アルコキシル基の他、トリクロロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、２，２，２－トリフルオロエトキシ基、２，２，３，３－テトラフルオロプロピルオキシ基、２，２－ジトリフルオロメチルプロポキシ基、２－エトキシエトキシ基、２－ブトキシエトキシ基、２－ニトロプロポキシ基、ベンジルオキシ基等の置換基を有するアルコキシル基が挙げられる。

【0039】

また、置換基を有しても良いアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基等のアリール基の他、ｐ－メチルフェニル基、ｐ－ブロモフェニル基、ｐ－ニトロフェニル基、ｐ－メトキシフェニル基、２，４－ジクロロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、２－アミノフェニル基、２－メチル－４－クロロフェニル基、４－ヒドロキシ－１－ナフチル基、６－メチル－２－ナフチル基、４，５，８－トリクロロ－２－ナフチル基、アントラキノニル基、２－アミノアントラキノニル基等の置換基を有するアリール基が挙げられる。

【0040】

一般式（２）のＲ_１～Ｒ_４、及び／又は、Ｒ_５～Ｒ_８の隣接した基は、一体となって、置換基を有してもよい芳香環を形成する。ここでいう芳香環とは、炭化水素芳香環及び複素芳香環が挙げられる。炭化水素芳香環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環等が挙げられる。また、複素芳香環としては、ピリジン環、ピラジン環、ピロール環、キノリン環、キノキサリン環、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、オキサゾール環、チアゾール環、イミダゾール環、ピラゾール環、インドール環、カルバゾール環等が挙げられる。

【0041】

キノフタロン顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、又は下記一般式（３）～（５）で表されるキノフタロン顔料のいずれかであることが好ましい。ここで、Ｒ_１４～Ｒ_２８、Ｒ_２９～Ｒ_４３、Ｒ_４４～Ｒ_６０における、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有しても良いアルキル基、置換基を有しても良いアルコキシル基、置換基を有しても良いアリール基は、一般式（２）で説明した基と同義である。

【0042】

【化2】

【0043】

一般式（３）～（５）中、Ｒ_１４～Ｒ_２８、Ｒ_２９～Ｒ_４３、Ｒ_４４～Ｒ_６０は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、置換基を有しても良いアルキル基、置換基を有しても良いアルコキシル基、置換基を有しても良いアリール基を示す。

【0044】

さらに、本発明の着色組成物に用いられるキノフタロン顔料は、一般式（３）～（５）のＲ_１４～Ｒ_２８、Ｒ_２９～Ｒ_４３、Ｒ_４４～Ｒ_６０が、水素原子又はハロゲン原子がより好ましい。

【0045】

一般式（２）で表わされるキノフタロン顔料は、例えば、特開平４－２２６１６３号公報、特開２０１２－２２６１１０号公報記載の方法で合成できる。

【0046】

着色剤（Ａ）の含有量は、感光性着色組成物の不揮発分１００質量％中、５～７０質量％が好ましく、１０～６０質量％がより好ましい。

【0047】

（顔料の微細化）
顔料は、微細化して用いることが好ましい。微細化方法は、特に限定されるものではなく、例えば、湿式磨砕、乾式磨砕、溶解析出法いずれも使用できる。これらの中でも、湿式磨砕の１種であるニーダー法によるソルトミリング処理が好ましい。微細化顔料のＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）により求められる平均一次粒子径は、５～９０ｎｍが好ましい。なお、分散性、コントラスト比の観点から、平均一次粒子径は１０～７０ｎｍがより好ましい。

【0048】

ソルトミリング処理とは、顔料と水溶性無機塩と水溶性有機溶剤との混合物を、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、アトライター、サンドミル等の混練機を用いて、加熱しながら機械的に混練した後、水洗により水溶性無機塩と水溶性有機溶剤を除去する処理である。水溶性無機塩は、破砕助剤として働くものであり、ソルトミリング時に無機塩の硬度の高さを利用して顔料が破砕される。顔料をソルトミリング処理する際の条件を最適化することにより、一次粒子径が非常に微細であり、また、分布の幅がせまく、シャープな粒度分布をもつ顔料を得ることができる。

【0049】

水溶性無機塩は、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等が挙げられ、価格の点から塩化ナトリウム（食塩）が好ましい。水溶性無機塩の使用量は、処理効率と生産効率の両面から、顔料１００質量部に対して、５０～２，０００質量部が好ましく、３００～１，０００質量部がより好ましい。

【0050】

水溶性有機溶剤は、顔料および水溶性無機塩を湿潤する働きをするものであり、水に溶解（混和）し、かつ用いる無機塩を実質的に溶解しないものであれば特に限定されない。ただし、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から、沸点１２０℃以上の高沸点溶剤が好ましい。例えば、２－メトキシエタノール、２－ブトキシエタノール、２－（イソペンチルオキシ）エタノール、２－（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液状のポリエチレングリコール、１－メトキシ－２－プロパノール、１－エトキシ－２－プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、液状のポリプロピレングリコール等が用いられる。水溶性有機溶剤の使用量は、顔料１００質量部に対して、５～１，０００質量部が好ましく、５０～５００質量部がより好ましい。

【0051】

ソルトミリング処理には、必要に応じて樹脂を添加してもよい。前記樹脂の種類は特に限定されず、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂等が挙げられる。これらの中でも、室温で固体であり、水不溶性であることが好ましく、かつ上記有機溶剤に一部可溶であることが好ましい。樹脂の添加量は、顔料１００質量部に対して、２～２００質量部が好ましい。

【0052】

［分散樹脂（Ｂ）］
（酸性基を有する分散樹脂（Ｂ１））
本発明の感光性着色組成物は、分散樹脂（Ｂ）として酸性基を有する分散樹脂（Ｂ１）を含む。これにより、保存安定性に優れ、異物の発生が少ない感光性着色組成物を得ることができる。

【0053】

酸性基としては、例えば、カルボキシル基、リン酸基、スルホン酸基等が挙げられる。なかでも、保存安定性、異物の抑制の観点から、カルボキシル基、リン酸基であることが好ましく、カルボキシル基がより好ましい。

【0054】

酸性基を有する分散樹脂（Ｂ１）は、カルボキシル基を有する分散樹脂を含むことが好ましい。例えば、下記（Ｂ１－１）、又は（Ｂ１－２）で示される分散樹脂が挙げられる。

【0055】

〔酸性基を有する分散樹脂（Ｂ１－１）〕
酸性基を有する分散樹脂（Ｂ１－１）は、テトラカルボン酸二無水物、およびトリカルボン酸無水物の群から選ばれる一種以上の酸無水物中の酸無水物基と水酸基含有化合物中の水酸基とを反応させてなる、カルボキシル基を有するポリエステル部分、並びに、単量
体をラジカル重合してなるビニル重合体部分、を含む樹脂である。
まず、前記ポリエステル部分の説明をする。ポリエステル部分は、酸無水物基と水酸基との反応に由来するエステル基が複数存在する部位である。

【0056】

前記テトラカルボン酸二無水物は、例えば、１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４－シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，３－ジメチル－１，２，３，４－シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４－シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、２，３，５－トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、３，５，６－トリカルボキシノルボルナン－２－酢酸二無水物、２，３，４，５－テトラヒドロフランテトラカルボン酸二無水物、５－（２，５－ジオキソテトラヒドロフラル）－３－メチル－３－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸二無水物、ビシクロ［２．２．２］－オクト－７－エン－２，３，５，６－テトラカルボン酸二無水物等の脂肪族テトラカルボン酸二無水物、ピロメリット酸二無水物、エチレングリコールジ無水トリメリット酸エステル、プロピレングリコールジ無水トリメリット酸エステル、ブチレングリコールジ無水トリメリット酸エステル、３，３’，４，４’－ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’－ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、１，４，５，８－ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、２，３，６，７－ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’－ビフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’－ジメチルジフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’－テトラフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４－フランテトラカルボン酸二無水物、４，４’－ビス（３，４－ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、４，４’－ビス（３，４－ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、４，４’－ビス（３，４－ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルプロパン二無水物、３，３’，４，４’－パーフルオロイソプロピリデンジフタル酸二無水物、３，３’，４，４’－ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビス（フタル酸）フェニルホスフィンオキサイド二無水物、ｐ－フェニレン－ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、ｍ－フェニレン－ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）－４，４’－ジフェニルエーテル二無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）－４，４’－ジフェニルメタン二無水物、９，９－ビス（３，４－ジカルボキシフェニル）フルオレン二無水物、９，９－ビス［４－（３，４－ジカルボキシフェノキシ）フェニル］フルオレン二無水物、３，４－ジカルボキシ－１，２，３，４－テトラヒドロ－１－ナフタレンコハク酸二無水物、又は３，４－ジカルボキシ－１，２，３，４－テトラヒドロ－６－メチル－１－ナフタレンコハク酸二無水物等の芳香族テトラカルボン酸二無水物が挙げられる。これらの中でも顔料に対する吸着性の観点から、芳香族テトラカルボン酸二無水物が好ましい。

【0057】

前記テトラカルボン酸二無水物は上記に例示した化合物に限らず、カルボン酸無水物基を２つ持てばどのような構造をしていてもかまわない。これらは単独で用いても、併用してもかまわない。テトラカルボン酸二無水物は、水酸基含有化合物との反応により、テトラカルボン酸二無水物一単位に二個のカルボキシル基を有する分散樹脂を形成するため、顔料吸着性の観点から、本発明の分散樹脂の構成要素として好ましい。

【0058】

前記トリカルボン酸無水物としては、脂肪族トリカルボン酸無水物、または芳香族トリカルボン酸無水物等が挙げられる。

【0059】

前記脂肪族トリカルボン酸無水物は、例えば、３－カルボキシメチルグルタル酸無水物、１，２，４－ブタントリカルボン酸－１，２－無水物、ｃｉｓ－プロペン－１，２，３－トリカルボン酸－１，２－無水物、１，３，４－シクロペンタントリカルボン酸無水物等が挙げられる。

【0060】

前記芳香族トリカルボン酸無水物は、例えば、ベンゼントリカルボン酸無水物（１，２，３－ベンゼントリカルボン酸無水物、トリメリット酸無水物［１，２，４－ベンゼントリカルボン酸無水物］等）、ナフタレントリカルボン酸無水物（１，２，４－ナフタレントリカルボン酸無水物、１，４，５－ナフタレントリカルボン酸無水物、２，３，６－ナフタレントリカルボン酸無水物、１，２，８－ナフタレントリカルボン酸無水物等）、３，４，４’－ベンゾフェノントリカルボン酸無水物、３，４，４’－ビフェニルエーテルトリカルボン酸無水物、３，４，４’－ビフェニルトリカルボン酸無水物、２，３，２’－ビフェニルトリカルボン酸無水物、３，４，４’－ビフェニルメタントリカルボン酸無水物、又は３，４，４’－ビフェニルスルホントリカルボン酸無水物等が挙げられる。これらの中でも顔料に対する吸着性の観点から、芳香族トリカルボン酸無水物である。

【0061】

前記テトラカルボン酸二無水物、およびトリカルボン酸無水物から選ばれる一種以上の酸無水物中の酸無水物基と、水酸基含有化合物中の水酸基のモル比率は、酸無水物基／水酸基＝０．５～１．５が好ましい。適度な比率で反応させると分散性が良好な分散樹脂を得易い。

【0062】

前記水酸基含有化合物は、モノオール、ポリオールの中でも複数の水酸基を有するジオールなどのポリオールが好ましい。ポリオール中の水酸基は、ビニル重合体部分との結合起点として機能する。
ビニル重合体部分との結合起点となるポリオールとして、分子内に２つの水酸基と１つのチオール基を有する化合物および片末端水酸基含有ビニル重合体の群から選ばれる少なくとも一種の水酸基含有化合物等が挙げられる。例えば、１－メルカプト－１，１－メタンジオール、１－メルカプト－１，１－エタンジオール、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール（チオグリセリンあるいは１－チオグリセロール）、２－メルカプト－１，２－プロパンジオール、２－メルカプト－２－メチル－１，３－プロパンジオール、２－メルカプト－２－エチル－１，３－プロパンジオール、１－メルカプト－２，２－プロパンジオール、２－メルカプトエチル－２－メチル－１，３－プロパンジオール、又は２－メルカプトエチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール等が挙げられる。

【0063】

酸性基を有する分散樹脂（Ｂ１－１）としては、下記（Ｂ１－１－１）、又は（Ｂ１－１－２）も挙げられる。

【0064】

≪酸性基を有する分散樹脂（Ｂ１－１－１）≫
酸性基を有する分散樹脂（Ｂ１－１－１）のビニル重合体部位は、（ｉ）水酸基、オキセタン基、ｔ－ブチル基、およびブロックイソシアネート基からなる群より選ばれる少なくとも１種の熱架橋性基を有する単量体と、（ｉｉ）カルボキシル基含有単量体と、必要に応じて、（ｉｉｉ）その他の単量体とをラジカル重合して得られる。

【0065】

（ｉ－１）〔水酸基含有単量体〕
熱架橋性基として水酸基を有する単量体は、水酸基を有する（メタ）アクリレート系単量体、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２（又は３）－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２（又は３又は４）－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート及びシクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、及びエチル－α－ヒドロキシメチルアクリレートなどのアルキル－α－ヒドロキシアルキルアクリレート、
あるいは水酸基を有する（メタ）アクリルアミド系単量体、例えば、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（２－ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（２－ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミドなどのＮ－（ヒドロキシアルキル）（メタ）アクリルアミド、
あるいは、水酸基を有するビニルエーテル系単量体、例えば、２－ヒドロキシエチルビニ
ルエーテル、２－（又は３－）ヒドロキシプロピルビニルエーテル、２－（又は３－又は４－）ヒドロキシブチルビニルエーテルなどのヒドロキシアルキルビニルエーテル、
あるいは水酸基を有するアリルエーテル系単量体、例えば、２－ヒドロキシエチルアリルエーテル、２－（又は３－）ヒドロキシプロピルアリルエーテル、２－（又は３－又は４－）ヒドロキシブチルアリルエーテルなどのヒドロキシアルキルアリルエーテルが挙げられる。

【0066】

また、上記のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、アルキル－α－ヒドロキシアルキルアクリレート、Ｎ－（ヒドロキシアルキル）（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシアルキルビニルエーテルあるいはヒドロキシアルキルアリルエーテルにアルキレンオキサイド及び／又はラクトンを付加して得られる単量体も好ましい。付加されるアルキレンオキサイドは、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、１，２－、１，４－、２，３－又は１，３－ブチレンオキサイド及びこれらの２種以上の併用系が用いられる。２種以上のアルキレンオキサイドを併用するときの結合形式はランダム及び／又はブロックのいずれでもよい。付加されるラクトンは、例えば、δ－バレロラクトン、ε－カプロラクトン、炭素原子数１～６のアルキル基で置換されたε－カプロラクトン及びこれらの２種以上の併用系が用いられる。アルキレンオキサイドとラクトンを両方とも付加したものでも構わない。

【0067】

（ｉ－２）〔オキセタン基含有単量体〕
熱架橋性基としてオキセタン基を有する単量体は、（ビニルオキシアルキル）アルキルオキセタン、（メタ）アクリロイルオキシアルキルオキセタン、〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕アルキルオキセタン等が挙げられる。中でも好ましくは、メタクリル酸（３－エチルオキセタン－３－イル）メチル等が挙げられる。市販品は、例えば、ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ ＯＸＭＡ（メタクリル酸（３－エチルオキセタン－３－イル）メチル）（宇部興産社製）が挙げられる。

【0068】

（ｉ－３）〔ｔ－ブチル基含有単量体〕
熱架橋性官能基としてｔ－ブチル基を有する単量体は、例えば、ｔ－ブチルメタクリレート、ｔ－ブチルアクリレート等が挙げられる。

【0069】

（ｉ－４）〔ブロックイソシアネート基含有単量体〕
熱架橋性基としてブロックイソシアネート基を有する単量体は、メタクリル酸２－（０－［１‘－メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ）エチル、２－［（３，５－ジメチルピラゾリル）カルボニルアミノ］エチルメタクリレート等が挙げられる。市販品は、例えば、カレンズＭＯＩ－ＢＭ（メタクリル酸２－（０－［１‘－メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ）エチル）（昭和電工社製）、カレンズＭＯＩ－ＢＰ（２－［（３，５－ジメチルピラゾリル）カルボニルアミノ］エチルメタクリレート）（昭和電工社製）等が挙げられる。

【0070】

オキセタン基含有単量体、ｔ－ブチル基含有単量体、およびブロックイソシアネート基含有単量体の含有量は、全単量体中に５～９０質量％が好ましく、２０～６０質量％がよい好ましい。５質量％以上であれば、架橋の効果により耐性に優れた感光性着色組成物を得ることが可能となり、９０質量％以下であれば、組成物の安定性も良好であるために好ましい。

【0071】

（ｉｉ）〔カルボキシル基含有単量体〕
カルボキシル基含有単量体は、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、α－クロルアクリル酸、けい皮酸等が挙げられる。これらの中でも、共重合性が良く、入手が容易な（メタ）アクリル酸が好ましい。

【0072】

（ｉｉｉ）〔その他の単量体〕
酸性基を有する分散樹脂（Ｂ１－１－１）のビニル重合体部分には、熱架橋性含有単量体、カルボキシル基含有単量体以外のその他の単量体を使用できる。
その他の単量体は、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート類；
フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート等の芳香族（メタ）アクリレート類；
テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等の複素環式（メタ）アクリレート類；
メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート類；
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、アクリロイルモルホリン等のＮ置換型（メタ）アクリルアミド類；
Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有（メタ）アクリレート類；
及び、（メタ）アクリロニトリル等のニトリル類が挙げられる。

【0073】

また、スチレン、α－メチルスチレン等のスチレン類、エチルビニルエーテル、ｎ－プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ－ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビニル類が挙げられる。

【0074】

≪酸性基を有する分散樹脂（Ｂ１－１－２）≫
酸性基を有する分散樹脂（Ｂ１－１－２）は、ビニル重合体部分に、重合性不飽和基を有する。

【0075】

酸性基を有する分散樹脂（Ｂ１－１－２）の製造方法は、例えば、重合性不飽和基である（メタ）アクリロイル基と官能基とを有する化合物と、前記官能基と反応する官能基含有単量体を含む単量体の重合体とを反応させて合成できる。例えば、グリシジルメタクリレートと、水酸基またはカルボキシル基を有する重合体と反応物、メタクリロイルオキシエチルイソシアネートと、水酸基またはカルボキシル基を有する重合体との反応物等が挙げられる。
水酸基またはカルボキシル基を有する重合体は、グリシジル基を有する重合体を、酸無水物化合物と開環反応させて得る、または酸無水物基を有する重合体を開環反応させて得ることもできる。例えば、特開２０１１－１５７４１６号公報記載の分散樹脂が挙げられる。

【0076】

〔酸性基を有する分散樹脂（Ｂ１－２）〕
酸性基を有する分散樹脂（Ｂ１－２）は、下記一般式（６）で表される分散樹脂であり、具体的には、特開２００７－１４０４８７号公報に記載された分散樹脂である。

【0077】

一般式（６）
（ＨＯＯＣ－）_ｍ－Ｒ^２－（－ＣＯＯ－［－Ｒ^４－ＣＯＯ－］_ｎ－Ｒ^５）_ｔ
（一般式（６）中、Ｒ^２は４価のテトラカルボン酸化合物残基、Ｒ^５はモノアルコール残基、Ｒ^４はラクトン残基、ｍは２、または３、ｎは１～５０の整数、ｔは（４－ｍ）を表す。）

【0078】

酸性基を有する分散樹脂（Ｂ１）の酸価は、保存安定性、異物抑制の観点から、２０～２５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、３０～２００ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。

【0079】

酸性基を有する分散樹脂（Ｂ１）は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0080】

酸性基を有する分散樹脂（Ｂ１）の含有量は、保存安定性、異物抑制の観点から、着色剤（Ａ）１００質量部に対して、３～２００質量部が好ましく、５～１００質量部がより好ましい。

【0081】

［塩基性基を有する分散樹脂（Ｂ２）］
本発明の感光性着色組成物は、保存安定性の観点から、更に塩基性基を有する分散樹脂（Ｂ２）を含むことが好ましい。

【0082】

塩基性基としては、例えば、１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基、４級アンモニア塩基、及び含窒素複素環など窒素原子を含有する基等が挙げられる。

【0083】

塩基性基を有する分散樹脂（Ｂ２）は、塩基性基として、下記一般式（７）、一般式（８）、及び一般式（９）で表される群より選ばれる少なくとも一つの単位を有することが好ましい。

【0084】

一般式（７）

【化3】

【0085】

（一般式（７）中、Ｒ_１～Ｒ_３は、相互に独立に、水素原子、又は置換基を有していてもよい鎖状若しくは環状の炭化水素基を示し、Ｒ_１～Ｒ_３のうち２つ以上が互いに結合して環状構造を形成してもよい。Ｒ_４ は水素原子又はメチル基を示し、Ｘは２価の連結基を示し、Ｙ^－は対アニオンを示す。）

【0086】

一般式（８）

【化4】

（ 一般式（８）中、Ｒ_５、およびＲ_６は、相互に独立に、水素原子、又は置換基を有していてもよい鎖状若しくは環状の炭化水素基を示し、Ｒ_５、およびＲ_６が互いに結合して環状構造を形成してもよい。Ｒ_４は水素原子又はメチル基を示し、Ｘは２価の連結基を示す。）

【0087】

一般式（９）

【化5】

（ 一般式（９）中、Ｒ_７は水素原子、炭素数１～１８のアルキル基、炭素数６～２０のアリール基、炭素数７～１２のアラルキル基、アシル基、オキシラジカル基、またはＯＲ_１２を表し、Ｒ_１２は、水素原子、炭素数１～１８のアルキル基、炭素数６～２０のアリール基、炭素数７～１２のアラルキル基、またはアシル基を表し、Ｒ_８、Ｒ_９、Ｒ_１０、Ｒ_１１はそれぞれ独立に、メチル基、エチル基、またはフェニル基を示す。Ｒ_４は水素原子又はメチル基を示し、Ｘは２価の連結基を示す。）

【0088】

一般式（７） におけるＲ_１～Ｒ_３は、例えば、置換基を有していてもよい炭素数１～４のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数７～１６のアラルキル基がより好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ベンジル基が特に好ましい。

【0089】

一般式（８）におけるＲ_５、Ｒ_６は、例えば、置換基を有していてもよい炭素数１～４のアルキル基がより好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が特に好ましい。

【0090】

一般式（９）のＲ_７において、炭素数１～１８のアルキル基は、例えば、直鎖状、分岐状、環状のアルキル基が挙げられ、具体的には、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ－オクチル基、ヘキサデシル基等が挙げられる。
炭素数６～２０のアリール基は、例えば、例えば、フェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基等が挙げられる。
炭素数７～１２のアラルキル基は、例えば、例えば、炭素数６～１０のアリール基に炭
素数１～８のアルキル基が結合した基が挙げられ、具体的には、ベンジル基、フェネチル基、α－メチルベンジル基、２－フェニルプロパン－２－イル基等が挙げられる。
またアシル基は、例えば、炭素数２～８のアルカノイル基及び、アロイル基が挙げられ、具体的にはアセチル基、ベンゾイル基等が挙げられる。
この中でも特に、水素原子、炭素数１～５のアルキル基、オキシラジカル基が好ましく、水素原子、メチル基がより好ましく、メチル基が最も好ましい。

【0091】

一般式（７）～（９）において、２価の連結基Ｘは、例えば、メチレン基、炭素数２～１０のアルキレン基、アリーレン基、－ＣＯＮＨ－Ｒ_１３－、－ＣＯＯ－Ｒ_１４－（但し、Ｒ_１３、およびＲ_１４は単結合、メチレン基、炭素数２～１０のアルキレン基、又は炭素数２～１０のエーテル基（アルキルオキシアルキル基）である）等が挙げられ、好ましくは－ＣＯＯ－Ｒ_{１ ４}－である。また、一般式（７）において、対アニオンのＹ^－は、例えば、Ｃｌ^－、Ｂｒ^－、Ｉ^－、ＣｌＯ_４ ^－、ＢＦ_４ ^－、ＣＨ_３ＣＯＯ^－、ＰＦ_６ ^－等が挙げられる。

【0092】

一般式（７）の前駆体・部分構造となる、４級アンモニウム塩基含有単量体は、例えば、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリエチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルメチルモルホリノアンモニウムクロライド等のアルキル（メタ）アクリレート系第４級アンモニウム塩、（メタ）アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルアミノエチルトリエチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルアミノエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド等のアルキル（メタ）アクリロイルアミド系第４級アンモニウム塩、ジメチルジアリルアンモニウムメチルサルフェート、トリメチルビニルフェニルアンモニウムクロライド等が挙げられる。

【0093】

一般式（８）の前駆体・部分構造となる、３級アミン基含有単量体は、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等の三級アミノ基を有する（メタ）アクリレート類；
Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、及びＮ，Ｎ－ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等の三級アミノ基を有する（メタ）アクリルアミド類等が挙げられる。

【0094】

一般式（９）の前駆体・部分構造となる、単量体は、例えば、下記一般式（９－１）～（９－１１）で表される化合物等が挙げられる。

【0095】

【化6】

【化7】

【0096】

一般式（９－１）～（９－１１）において、Ｒ_４は水素、またはメチル基を表す。

【0097】

これらのうち、２，２，６，６－テトラメチルピペリジルメタクリレート（一般式（９－１）において、Ｒ_４がメチル基である化合物）、１，２，２，６，６－ペンタメチルピペリジルメタクリレート（一般式（９－２）においてＲ_４がメチル基である化合物）が好ましく、特に１，２，２，６，６－ペンタメチルピペリジルメタクリレートが好ましい。

【0098】

一般式（７）～（９）で表される単位は、単独または２種以上含有されていても良く、ランダム共重合、ブロック共重合またはグラフト共重合いずれかの態様で含有されていても良く、ブロック共重合体の態様で含有されることがより好ましい。

【0099】

一般式（７）～（９）で表される単位は、共重合可能な単量体を共重合させた構造であれば特に限定されず、用途に応じて適宜選択することができる。以下に共重合可能な単量体を示す。

【0100】

例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）、ターシャリブチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、及びイソステアリル（メタ）アクリレート等の直鎖又は分岐アルキル（メタ）アクリレート類；
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ターシャリブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、及びイソボルニル（メタ）アクリレート等の環状アルキル（メタ）アクリレート類；
テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、及び３－メチル－３－オキセタニル（メタ）アクリレート等の複素環を有する（メタ）アクリレート類；
ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレートの芳香族環を有する（メタ）アクリレート類；２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート、２－メトキシプロピル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ－２－エチルヘキシルエーテル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル（
メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノラウリルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノステアリルエーテル（メタ）アクリレート、及びオクトキシポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート等の、（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート類；
フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート 、フェノキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシヘキサエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、パラクミルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、パラクミルフェノキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、パラクミルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、及びノニルフェノキシポリ（エチレングリコール－プロピレングリコール）（メタ）アクリレート等の芳香族環を有する（ポリ）アルキレングリコール（メタ）アクリレート類；
３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、及び３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のアルキルオキシシリル基を有する（メタ）アクリレート類；
トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート、及びテトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート等のフルオロアルキル（メタ）アクリレート類；（メタ）アクリロキシ変性ポリジメチルシロキサン（シリコーンマクロマー）類；
（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、及びアクリロイルモルホリン等のＮ置換型（メタ）アクリルアミド類；並びに、（メタ）アクリロニトリル等のニトリル類等が挙げられる。
また、スチレン、及びα－メチルスチレン等のスチレン類；エチルビニルエーテル、ｎ－プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ－ブチルビニルエーテル、及びイソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；並びに、酢酸ビニル、及びプロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビニル類等が挙げられる。

【0101】

更に、カルボキシル基含有単量体を併用することもできる。カルボキシル基含有単量体は、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸ダイマー、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチルフタレート、２－（メタ）アクリロイロキシプロピルフタレート、２－（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタレート、２－（メタ）アクリロイロキシプロピルヘキサヒドロフタレート、β－カルボキシエチル（メタ）アクリレート、及びω－カルボキシポリカプロラクトン（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【0102】

また、本発明の効果を損なわない範囲で、一般式（７）～（９）で表される単位以外のアミノ基含有単量体を併用してもよい。

【0103】

また、塩基性基を有する分散樹脂（Ｂ２）の塩基性基の一部が、下記一般式（１０）、又は（１１）で表される化合物が結合して塩を形成した樹脂も好適に用いることができる。

【0104】

一般式（１０）

【化8】

（一般式（１０）中、Ｒ^１、およびＲ^２はそれぞれ独立に、水素原子、水酸基、炭素数１～２０の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基、ビニル基、置換基を有してもよいフェニル基またはベンジル基、または－Ｏ－Ｒ^４を表し、Ｒ^４は、炭素数１～２０の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基、ビニル基、置換基を有してもよいフェニル基またはベンジル基、または炭素数１～４のアルキレン基を介した（メタ）アクリロイル基を表す。但し、Ｒ^１、およびＲ^２の少なくとも一つは炭素原子を含む基である。）

【0105】

一般式（１１）

【化9】

（一般式（１１）中、Ｒ^３は、炭素数１～２０の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基、ビニル基、置換基を有してもよいフェニル基またはベンジル基、または－Ｏ－Ｒ^４を表し、Ｒ^４は、炭素数１～２０の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基、ビニル基、置換基を有してもよいフェニル基またはベンジル基、または炭素数１～４のアルキレン基を介した（メタ）アクリロイル基を表す。）

【0106】

前記一般式（１０）で表される化合物は、例えば、モノブチルリン酸、ジブチルリン酸、メチルリン酸、ジベンジルリン酸、ジフェニルリン酸、フェニルホスフィン酸、フェニルホスホン酸、ジメタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート等が挙げられる。

【0107】

前記一般式（１１）で表される化合物は、例えば、ベンゼンスルホン酸、ビニルスルホン酸、メタンスルホン酸、ｐ－トルエンスルホン酸、モノメチル硫酸、モノエチル硫酸、モノｎ－プロピル硫酸等が挙げられる。なお、ｐ－トルエンスルホン酸一水和物のような水和物を用いても良い。

【0108】

塩基性基を有する分散樹脂（Ｂ２）のアミン価は、保存安定性の観点から、２０～２５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、３０～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。

【0109】

塩基性基を有する分散樹脂（Ｂ２）は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0110】

塩基性基を有する分散樹脂（Ｂ２）の含有量は、保存安定性の観点から、着色剤（Ａ）１００質量部に対して、３～２００質量部が好ましく、５～１００質量部がより好ましい。

【0111】

酸性基を有する分散樹脂（Ｂ１）と塩基性基を有する分散樹脂（Ｂ２）との質量比は、
保存安定性、異物抑制の観点から、１００：０～３０：７０が好ましく、７０：３０～３０：７０がより好ましい。

【0112】

分散樹脂（Ｂ）の含有量は、保存安定性、異物抑制の観点から、着色剤（Ａ）１００質量部に対して、３～２００質量部が好ましく、５～１００質量部がより好ましい。

【0113】

［重合性化合物（Ｃ）］
本発明の感光性着色組成物は、重合性化合物（Ｃ）を含む。

【0114】

重合性化合物（Ｃ）は、モノマー、オリゴマーが挙げられる。重合性不飽和基は、例えば、ビニル基、（メタ）アリル基、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基等が挙げられる。重合性化合物（Ｃ）は、例えば、ラクトン変性された重合性化合物、酸性基を有する重合性化合物、ウレタン結合を有する重合性化合物、その他重合性化合物等が挙げられる。

【0115】

（ラクトン変性された重合性化合物）
本発明の感光性着色組成物は、塗膜耐性の観点から、ラクトン変性された重合性化合物を含むことが好ましい。

【0116】

ラクトン変性された重合性化合物は、分子内にラクトンで変性された構造を有する化合物である。ラクトン変性された重合性化合物は、トリメチロールエタン、ジトリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエチスリトール、トリペンタエリスリトール、グリセリン、ジグリセロール、トリメトロールメラミン等の多価アルコールと、（メタ）アクリル酸およびε－カプロラクトンもしくはその他のラクトン化合物をエステル化することにより得られる。ラクトン変性された重合性化合物は、下記一般式（１２）で表される化合物が好ましい。

【0117】

一般式（１２）

【化10】

【0118】

一般式（１２）中、６個のＲは全て下記一般式（１３）で表される基、または６個のＲのうち１～５個が下記一般式（１３）で表される基であり、残りが下記一般式（１４）で表される基である。

【0119】

一般式（１３）

【化11】

【0120】

一般式（１３）中、Ｒ^１は水素原子、またはメチル基を表し、ｍは１、または２の整数であり、＊は一般式（１２）の酸素原子と結合する結合手である。

【0121】

一般式（１４）

【化12】

【0122】

一般式（１４）中、Ｒ^１は水素原子、またはメチル基を表し、＊は一般式（１２）の酸素原子と結合する結合手である。

【0123】

ラクトン変性された重合性化合物は、例えば、日本化薬社製のＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡシリーズとして市販されており、ＤＰＣＡ－２０（上記一般式（１２）～（１４）において、ｍ＝１、一般式（１３）に表される基の数＝２、Ｒ^１が全て水素原子である化合物）、ＤＰＣＡ－３０（上記一般式（１２）～（１４）において、ｍ＝１、一般式（１３）に表される基の数＝３、Ｒ^１が全て水素原子である化合物）、ＤＰＣＡ－６０（上記一般式（１２）～（１４）において、ｍ＝１、一般式（１３）に表される基の数＝６、Ｒ^１が全て水素原子である化合物）、ＤＰＣＡ－１２０（上記一般式（１２）～（１４）において、ｍ＝２、一般式（１３）に表される基の数＝６、Ｒ^１が全て水素原子である化合物）等が挙げられる。

【0124】

ラクトン変性された重合性化合物は、塗膜耐性の観点から、上記一般式（１２）～（１４）において、ｍ＝１、一般式（１３）に表される基の数＝２～６、Ｒ^１が全て水素原子である化合物が好ましく、上記一般式（１２）～（１４）において、ｍ＝１、一般式（１３）に表される基の数＝２又は３、Ｒ^１が全て水素原子である化合物がより好ましい。

【0125】

ラクトン変性された重合性化合物の含有量は、塗膜耐性の観点から、重合性化合物（Ｃ）１００質量％中、５～８０質量％が好ましく、１０～７０質量％がより好ましく、２０～６０質量％であることがさらに好ましい。

【0126】

（酸性基を有する重合性化合物）
本発明の感光性着色組成物は、アルカリ現像性、パターン形成の観点から、酸性基を有する重合性化合物を含むことが好ましい。酸性基は、例えば、スルホン酸基、カルボキシル基、リン酸基等を挙げられる。これらの中でも、カルボキシル基が好ましい。

【0127】

酸性基を有する重合性化合物は、例えば、多価アルコールと（メタ）アクリル酸との遊離水酸基含有ポリ（メタ）アクリレート類と、ジカルボン酸類とのエステル化物；多価カルボン酸と、モノヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類とのエステル化物等を挙げられる。
多価アルコールは、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等が挙げられる。
ジカルボン酸類は、例えば、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、グルタル酸、フタル酸イタコン酸等が挙げられる。
多価カルボン酸は、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸等が挙げられる。
モノヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類は、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、２－ヒドロキシ－３－アクリロイロキシプロピルメタクリレート等が挙げられる。

【0128】

酸性基を有する重合性化合物の市販品は、大阪有機社製のビスコート＃２５００Ｐ、東
亞合成社製アロニックスＭ－５３００，Ｍ－５４００，Ｍ－５７００，Ｍ－５１０，Ｍ－５２０，Ｍ－５２１等が挙げられる。

【0129】

酸性基を有する重合性化合物の含有量は、アルカリ現像性、パターン形成性の観点から、重合性化合物（Ｃ）１００質量％中、５～８０質量％が好ましく、１０～７０質量％であることがより好ましく、２０～６０質量％であることがさらに好ましい。

【0130】

（ウレタン結合を有する重合性化合物）
本発明の感光性着色組成物は、パターン形成性の観点から、重合性化合物（Ｃ）としてウレタン結合を有する重合性化合物を含むことが好ましい。

【0131】

ウレタン結合を有する重合性化合物は、例えば、水酸基を有する（メタ）アクリレートに多官能イソシアネートを反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレートや、多価アルコールに多官能イソシアネートを反応させ、さらに水酸基を有する（メタ）アクリレートを反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【0132】

上記水酸基を有する（メタ）アクリレートは、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールエチレンオキサイド変性ペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールプロピレンオキサイド変性ペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールカプロラクトン変性ペンタ（メタ）アクリレート、グリセロールアクリレートメタクリレート、グリセロールジメタクリレート、２－ヒドロキシ－３－アクリロイルプロピルメタクリレート、エポキシ基含有化合物とカルボキシ（メタ）アクリレートの反応物、水酸基含有ポリオールポリアクリレート等が挙げられる。

【0133】

上記多官能イソシアネートは、例えば、芳香族ジイソシアネートであるトリレンジイソシアネート、ジフェニルメチレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネートであるトリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、脂環式ジイソシアネートであるイソホロンジイソシアネートや、これらのビュレット体、イソシアネートヌレート体、トリメチロールプロパンアダクト体等が挙げられる。

【0134】

ウレタン結合を有する重合性化合物は、現像性の観点から、更に、酸性基を有することもできる。酸性基は、例えば、スルホン酸基、カルボキシル基、リン酸基等を挙げられる。なかでも、カルボキシル基が好ましい。

【0135】

ウレタン結合を有する重合性化合物に酸性基を導入する方法は、例えば、まず、上記水酸基を有する（メタ）アクリレートと上記多官能イソシアネートとを反応させる。次いで、生成物にカルボキシル基を有するメルカプト化合物を付加させる方法で合成できる。

【0136】

上記カルボキシル基を有するメルカプト化合物は、例えば、メルカプト酢酸、２－メルカプトプロピオン酸、３－メルカプトプロピオン酸、ｏ－メルカプト安息香酸、２－メルカプトニコチン酸、メルカプトコハク酸等が挙げられる。

【0137】

ウレタン結合を有する重合性化合物の重合性不飽和基数は、パターン形成性の観点から、３～１５個が好ましく、５～１２個がより好ましい。

【0138】

ウレタン結合を有する重合性化合物の含有量は、パターン形成性の観点から、重合性化
合物（Ｃ）１００質量％中、５～８０質量％が好ましく、１０～７０質量％がより好ましく、２０～６０質量％がさらに好ましい。

【0139】

（その他重合性化合物）
その他重合性化合物は、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β－カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオ－ルジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロ－ルプロパントリ（メタ）アクリレート、フェノキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシヘキサエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリメチロ－ルプロパンＰＯ変性トリ（メタ）アクリレート、トリメチロ－ルプロパンＥＯ変性トリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性トリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロ－ルプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオ－ルジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、メチロ－ル化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられる。

【0140】

その他重合性化合物の市販品は、例えば、日本化薬社製のＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ－１２８Ｈ、Ｒ５２６、ＰＥＧ４００ＤＡ、ＭＡＮＤ、ＮＰＧＤＡ、Ｒ－１６７、ＨＸ－２２０、Ｒ－５５１、Ｒ７１２、Ｒ－６０４、Ｒ－６８４、ＧＰＯ－３０３、ＴＭＰＴＡ、ＤＰＨＡ、ＤＰＥＡ－１２、ＤＰＨＡ－２Ｃ、Ｄ－３１０、Ｄ－３３０、及び東亞合成社製のアロニックスＭ－３０３、Ｍ－３０５、Ｍ－３０６、Ｍ－３０９、Ｍ－３１０、Ｍ－３２１、Ｍ－３２５、Ｍ－３５０、Ｍ－３６０、Ｍ－３１３、Ｍ－３１５、Ｍ－４００、Ｍ－４０２、Ｍ－４０３、Ｍ－４０４、Ｍ－４０５、Ｍ－４０６、Ｍ－４５０、Ｍ－４５２、Ｍ－４０８、Ｍ－２１１Ｂ、Ｍ－１０１Ａ、大阪有機社製のビスコート＃３１０ＨＰ、＃３３５ＨＰ、＃７００、＃２９５、＃３３０、＃３６０、＃ＧＰＴ、＃４００、＃４０５、大阪ガスケミカル社製のＯＧＳＯＬ ＥＡ－０２００，ＥＡ－０３００，ＧＡ－５０６０Ｐ，ＧＡ－２８００、Ｍｉｗｏｎ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｌｔｄ社製のＭｉｒａｍｅｒ ＨＲ６０６０，６１００，６２００、新中村化学工業社製のＮＫエステルＡＢＥ－３００，Ａ－ＤＯＧ，Ａ－ＤＣＰ，Ａ－ＢＰＥ－４，Ａ－９３００、ダイセル・オルネクス社製のＥＢＥＣＲＹＬ４０，１３０，１４０，１４５等が挙げられる。

【0141】

重合性化合物（Ｃ）は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0142】

重合性化合物（Ｃ）は、塗膜耐性、パターン形成の観点から、ラクトン変性された重合性化合物、酸性基を有する重合性化合物、及びウレタン結合を有する重合性化合物からなる群から選ばれるいずれか１種以上を含むことが好ましい。

【0143】

重合性化合物（Ｃ）の含有量は、感光性着色組成物の不揮発分１００質量％中、１～６
０質量％が好ましく、２～５０質量％がより好ましい。

【0144】

［オキシム系光重合開始剤（Ｄ）］
本発明の感光性着色組成物は、オキシム系光重合開始剤（Ｄ）を含む。これにより、高感度の感光性着色組成物が得られる。

【0145】

オキシム系光重合開始剤（Ｄ）は、市販品としては、ＢＡＳＦジャパン社製のＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ－０１，０２，０３，０４、ＡＤＥＫＡ社製のアデカアークルズＮ－１９１９，ＮＣＩ－７３０，８３１，９３０、常州強力新材料社製のＴＲＯＮＬＹ ＴＲ－ＰＢＧ－３０１，３０４，３０５，３０９，３１４，３４５，３４６，３５８，３６５，３８０，６１０，３０５４，３０５７、ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製のＯＭＮＩＲＡＤ１３１２，１３１４，１３１６、サムヤンコーポレーション社製のＳＰＩ－０２，０３，０４，０５，０６，０７、ダイトーケミックス社製のＤＦＩ－０２０，３０６、ＥＯＸ－０１等が挙げられる。また、特開２００１－２３３８４２号公報の記載の化合物、特開２０００－０８００６８号公報に記載の化合物、特開２００６－３４２１６６号公報に記載の化合物、特開２０００－０６６３８５号公報に記載の化合物、特開２０００－０８００６８号公報に記載の化合物、特表２００４－５３４７７９７号公報に記載の化合物、特開２００６－３４２１６６号公報に記載の化合物、特開２０１７－０１９７６６号公報に記載の化合物、特許第６０６５５９６号公報に記載の化合物、国際公開第２０１５／１５２１５３号に記載の化合物、国際公開第２０１７／０５１６８０号に記載の化合物、特開２０１７－１９８８６５号公報に記載の化合物、国際公開第２０１７／１６４１２７号に記載の化合物、特開２０１４－１３７４６６号公報に記載の化合物、特開２０１０－２６２０２８号公報に記載の化合物、特表２０１４－５００８５２号公報に記載の化合物、特開２０１３－１６４４７１号公報に記載の化合物、特開２０１３－１１４２４９号公報に記載の化合物、特開２０１４－１３７４６６号公報に記載の化合物、特許第４２２３０７１号公報に記載の化合物、国際公開第２０１５／０３６９１０号に記載の化合物、特表２０１２－５２６１８５号公報に記載の化合物、特表２０１２－５１９１９１号公報に記載の化合物、特表２０１７－５１２８８６号公報に記載の化合物、特表２０１５－５２３３１８号公報に記載の化合物、特表２０１６－５１９６７５号公報に記載の化合物、特開２０１７－０６１４９８号公報に記載の化合物、特表２０１７－５２３４６５号公報に記載の化合物等が挙げられる。

【0146】

（一般式（１）で表される化合物（Ｄ１））
オキシム系光重合開始剤（Ｄ）は、感度、及び保存安定性の観点から、下記一般式（１）で表される化合物（Ｄ１）を含むことが好ましい。
一般式（１）

【化13】

（一般式（１）中、Ｒ_１は、水素原子、炭素原子数１～２０のアルキル基、炭素原子数６～３０のアリール基、炭素原子数７～３０のアリールアルキル基、又は炭素原子数２～２０の複素環基を表す。
Ｒ_２は、炭素原子数３～２０のアルキル基、炭素原子数６～３０のアリール基、炭素原子数７～３０のアリールアルキル基、又は炭素原子数２～２０の複素環基を表す。
Ｒ_３は、炭素原子数３～２０のアルキル基、炭素原子数６～３０のアリール基、炭素原子数７～３０のアリールアルキル基、又は炭素原子数２～２０の複素環基を表す。
Ｒ_４は、任意の１価の置換基を表す。ｎは、０～３の整数を表す。）

【0147】

一般式（１）中、Ｒ_１は、水素原子、炭素原子数１～２０のアルキル基、炭素原子数６～３０のアリール基、炭素原子数７～３０のアリールアルキル基、又は炭素原子数２～２０の複素環基を表す。
炭素原子数１～２０のアルキル基としては、直鎖状でも、分岐状でも、環状でも、それらが結合したものであってもよく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、２－エチルヘキシル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、イソデシル基、ウンデシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、シクロペンチル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルメチル基等が挙げられる。
炭素原子数６～３０のアリール基としては、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、エチルフェニル基、ナフチル基、アンスリル基等が挙げられる。
炭素原子数７～３０のアリールアルキル基としては、例えば、ベンジル基、α―メチルベンジル、α，α―ジメチルベンジル基、フェニルエチル基等が挙げられる。
炭素原子数２～２０の複素環基としては、例えば、ピリジル基、ピリミジル基、フリル基、テトラヒドロフリル基、ジオキソラニル基、イミダゾリジル基、オキサゾリジル基、ピペリジル基、モルホリニル基等が挙げられる。
上記の中でも、反応性の観点から、メチル基、エチル基、又はフェニル基が好ましく、メチル基、又はエチル基がより好ましい。

【0148】

一般式（１）中、Ｒ_２は、炭素原子数３～２０のアルキル基、炭素原子数６～３０のアリール基、炭素原子数７～３０のアリールアルキル基、又は炭素原子数２～２０の複素環基を表す。
炭素原子数３～２０のアルキル基としては、直鎖状でも、分岐状でも、環状でも、それらが結合したものであってもよく、例えば、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、２－エチルヘキシル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、イソデシル基、ウンデシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、シクロペンチル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルメチル基等が挙げられる。
炭素原子数６～３０のアリール基としては、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、エチルフェニル基、ナフチル基、アンスリル基等が挙げられる。
炭素原子数７～３０のアリールアルキル基としては、例えば、ベンジル基、α―メチルベンジル、α，α―ジメチルベンジル基、フェニルエチル基等が挙げられる。
炭素原子数２～２０の複素環基としては、例えば、ピリジル基、ピリミジル基、フリル基、テトラヒドロフリル基、ジオキソラニル基、イミダゾリジル基、オキサゾリジル基、ピペリジル基、モルホリニル基等が挙げられる。
上記の中でも、保存安定性の観点から、炭素原子数３～２０のアルキル基が好ましく、炭素原子数３～８のアルキル基がより好ましく、ペンチル基が特に好ましい。

【0149】

一般式（１）中、Ｒ_３は、炭素原子数３～２０のアルキル基、炭素原子数６～３０のアリール基、炭素原子数７～３０のアリールアルキル基、又は炭素原子数２～２０の複素環基を表す。
炭素原子数３～２０のアルキル基としては、直鎖状でも、分岐状でも、環状でも、それらが結合したものであってもよく、例えば、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オク
チル基、イソオクチル基、２－エチルヘキシル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、イソデシル基、ウンデシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、シクロペンチル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルメチル基等が挙げられる。
炭素原子数６～３０のアリール基としては、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、エチルフェニル基、ナフチル基、アンスリル基等が挙げられる。
炭素原子数７～３０のアリールアルキル基としては、例えば、ベンジル基、α―メチルベンジル、α，α―ジメチルベンジル基、フェニルエチル基等が挙げられる。
炭素原子数２～２０の複素環基としては、例えば、ピリジル基、ピリミジル基、フリル基、テトラヒドロフリル基、ジオキソラニル基、イミダゾリジル基、オキサゾリジル基、ピペリジル基、モルホリニル基等が挙げられる。
上記の中でも、保存安定性の観点から、炭素原子数３～１５の分岐状のアルキル基が好ましく、炭素原子数５～１２の分岐状のアルキル基がより好ましく、３－メチルブチル基、２－エチルヘキシル基が特に好ましい。

【0150】

一般式（１）中、Ｒ_４は、任意の１価の置換基を表す。
任意の１価の置換基としては、メチル基、エチル基等の炭素原子数１～２０のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基等の炭素原子数１～２０のアルコキシ基；Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ等のハロゲン原子；炭素原子数１～２０のアシル基；炭素原子数１～２０のアルキルエステル基；炭素原子数１～２０のアルコキシカルボニル基；炭素原子数１～２０のハロゲン化アルキル基、炭素原子数４～２０の芳香族環基；アミノ基；炭素原子数１～２０のアミノアルキル基；水酸基；ニトロ基；シアノ基；置換基を有してよいベンゾイル基；置換基を有してよいテノイル基等が挙げられる。ベンゾイル基、又はテノイル基が有してよい置換基としては、炭素原子数１～１０のアルキル基、炭素原子数１～１０のアルコキシ基、炭素原子数１～１０のアルコキシカルボニル基等が挙げられ、１～３個の範囲で有してよい。
上記の中でも、反応性の観点から、置換基を有してよいベンゾイル基が好ましく、置換基がアルコキシカルボニル基であるベンゾイル基がより好ましい。

【0151】

一般式（１）中、ｎは、０～３の整数を表す。
ｎは、ラジカル生成効率の観点から、０、又は１であることが好ましく、１であることがより好ましい。

【0152】

一般式（１）で表される化合物（Ｄ１）の製造方法は、特に限定されるものではなく、公知の方法を用いることができる。例えば、国際公開第２００８／０７８６７８号、国際公開第２０１４／０５０７３８号、特表２０１６－５１９６７５号公報等に記載の方法を用いることができる。

【0153】

以下、一般式（１）で表される化合物の具体例を示す。なお、本発明はこれらに限定されない。

【0154】

【化14】

【0155】

【化15】

【0156】

化学式（１５）～（２０）の化合物の中でも、金属イオンや水に対する安定性が高く、経時で分解しにくい化学式（２０）の化合物が好ましい。

【0157】

オキシム系光重合開始剤（Ｄ）は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0158】

オキシム系光重合開始剤（Ｄ）の含有量は、光硬化性、現像性の観点から、着色剤（Ａ）１００質量部に対して、２～５０質量部であることが好ましく、２～３０質量部であることがより好ましい。

【0159】

（その他光重合開始剤（Ｆ））
本発明の感光性着色組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、オキシム系光重合開始剤（Ｄ）以外の光重合開始剤（Ｆ）（以下、その他光重合開始剤（Ｆ）ともいう）を含有できる。

【0160】

その他光重合開始剤（Ｆ）は、光により重合性化合物（Ｃ）の重合が開始可能な化合物であれば、特に制限はなく、公知の光重合開始剤を使用することができる。

【0161】

その他光重合開始剤（Ｆ）は、具体的には、４－フェノキシジクロロアセトフェノン、４－ｔ－ブチル－ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１－（４－イソプロピルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－（ジメチルアミノ）－１－［４－（４－モルホリノ）フェニル］－２－（フェニルメチル）－１－ブタノン、又は２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルホリニル）フェニル］－１－ブタノン等のアセトフェノン系光重合開始剤；
ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、又はベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物；ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４－フェニルベンゾフェノン、ヒ
ドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４－ベンゾイル－４’－メチルジフェニルサルファイド、又は３，３’，４，４’－テトラ（ｔ－ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系光重合開始剤；
２，４，６－トリクロロ－ｓ－トリアジン、２－フェニル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－メトキシフェニル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－トリル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－ピペロニル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－スチリル－ｓ－トリアジン、２－（ナフト－１－イル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（４－メトキシ－ナフト－１－イル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２，４－トリクロロメチル－（ピペロニル）－６－トリアジン、又は２，４－トリクロロメチル－（４’－メトキシスチリル）－６－トリアジン等のトリアジン系光重合性開始剤；
２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、又はジフェニル－２，４，６－トリメチルベンゾイルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤；
２，２’－ビス（ｏ－クロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニルビイミダゾール、２，２’－ビス（ｏ－ブロモフェニル））４，４’，５，５’－テトラフェニルビイミダゾール、２，２’－ビス（ｏ，ｐ－ジクロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニルビイミダゾール、２，２’－ビス（ｏ－クロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラ（ｍ－メトキシフェニル）ビイジダゾール、２，２’－ビス（ｏ，ｏ’－ジクロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニルビイミダゾール、２，２’－ビス（ｏ－ニトロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニルビイミダゾール、２，２’－ビス（ｏ－メチルフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニルビイミダゾール、２，２’－ビス（ｏ－トリフルオロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニルビイミダゾール等のイミダゾール系光重合開始剤等が挙げられる。
これらの中でも、現像性、パターン形成性の観点から、アセトフェノン系光重合開始剤、アシルホスフィンオキサイド系重合開始剤が好ましい。

【0162】

アセトフェノン系光重合開始剤の市販品として、ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製のＯｍｎｉｒａｄ９０７，３６９，３７９ＥＧ等が挙げられる。
アシルホスフィンオキサイド系重合開始剤の市販品として、ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製のＯｍｎｉｒａｄ８１９，ＴＰＯ等が挙げられる。

【0163】

その他光重合開始剤（Ｆ）は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0164】

［スルホ基を有するキノフタロン化合物の銅塩（Ｅ）］
本発明の感光性着色組成物は、明度低下の抑制の観点から、スルホ基を有するキノフタロン化合物の銅塩（Ｅ）を含むことが好ましい。

【0165】

キノフタロン化合物とは、下記化学式（２１）で表される構造を有する化合物である。具体的には、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３、５等の市販されている染料、及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー３３，１１４，１５７、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５４，６４，６７等の市販されている顔料及び染料が挙げられる。

【0166】

化学式（２１）

【化16】

【0167】

スルホ基を有するキノフタロン化合物は、化学式（２１）で表される構造を有する化合物を公知の方法を用いてスルホン化した化合物であり、具体的に、下記に示すものが挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【0168】

【化17】

【化18】

【0169】

スルホ基を有するキノフタロン化合物の銅塩（Ｅ）は、上述した例示化合物の－ＳＯ_３Ｈを、公知の方法で銅塩にカウンター交換することで得られる。

【0170】

スルホ基を有するキノフタロン化合物の銅塩（Ｅ）は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0171】

スルホ基を有するキノフタロン化合物の銅塩（Ｅ）の含有量は、明度低下の抑制の観点から、着色剤（Ａ）１００質量部に対して、１～４０質量部が好ましく、５～３０質量部がより好ましい。

【0172】

また、本発明の感光性着色組成物は、スルホ基を有するキノフタロン化合物の銅塩（Ｅ）の銅以外の金属塩を含むことができる。金属としては、例えば、アルミニウム、亜鉛、ニッケル、鉄等が挙げられる。

【0173】

［バインダ樹脂（Ｇ）］
本発明の感光性着色組成物は、バインダ樹脂（Ｇ）を含有できる。これにより、硬化膜の耐熱性、耐薬品性等の耐性が向上する。

【0174】

バインダ樹脂（Ｇ）は、特に制限がなく、公知の樹脂を用いることができる。

【0175】

バインダ樹脂（Ｇ）は、非感光性バインダ樹脂、及び感光性バインダ樹脂に分類でき、現像性の観点から、アルカリ可溶性基を有することが好ましい。アルカリ可溶性基としては、例えば、カルボキシル基、リン酸基、スルホン酸基、ヒドロキシル基、フェノール性ヒドロキシル基などが挙げられ、これらの中でも、カルボキシル基が好ましい。
また、バインダ樹脂（Ｇ）は、エポキシ基やオキセタニル基等の熱硬化性基を含有できる。

【0176】

（非感光性バインダ樹脂）
非感光性バインダ樹脂は、例えば、酸性基を有するアクリル樹脂、α－オレフィン／（無水）マレイン酸共重合体、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、又はイソブチレン／（無水）マレイン酸共重合体等が挙げられる。これらの中でも、酸性基を有するアクリル樹脂、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体が好ましい。

【0177】

（感光性バインダ樹脂）
感光性バインダ樹脂は、重合性不飽和基を有するバインダ樹脂である。感光性バインダ樹脂は、例えば、以下の（ｉ）または（ｉｉ）の方法で合成する樹脂が好ましい。活性エネルギー線による硬化で樹脂は、３次元架橋して架橋密度が向上し薬品耐性が向上する。

【0178】

［方法（ｉ）］
方法（ｉ）は、例えば、まず、エポキシ基含有単量体、およびその他単量体の重合体を合成する。次いで、前記重合体のエポキシ基に、モノカルボキシル基含有単量体を付加し、生成した水酸基に、多塩基酸無水物を反応させて感光性バインダ樹脂を得る方法が挙げられる。

【0179】

エポキシ基含有単量体は、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、２－グリシドキシエチル（メタ）アクリレート、３，４－エポキシブチル（メタ）アクリレート、及び３，４－エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられる。これらの中でも、反応性の観点で、グリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。

【0180】

その他単量体は、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド（ＥＯ）変性クレゾールアクリレート、ｎ－ノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、エトキシ化フェニルアクリレート、フェノールのＥＯ変性（メタ）アクリレート、パラクミルフェノールのＥＯ又はプロピレンオキサイド（ＰＯ）変性（メタ）アクリレート、ノニルフェノールのＥＯ変性（メタ）アクリレート、ノニルフェノールのＰＯ変性（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート類；
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、又はアクリロイルモルホリン等の（メタ）アクリルアミド類；
スチレン、又はα－メチルスチレン等のスチレン類；
エチルビニルエーテル、ｎ－プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ－ブチルビニルエーテル、又はイソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；
酢酸ビニル、又はプロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビニル類；
シクロヘキシルマレイミド、フェニルマレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、１，２－ビスマレイミドエタン１，６－ビスマレイミドヘキサン、３－マレイミドプロピオン酸、６，７－メチレンジオキシ－４－メチル－３－マレイミドクマリン、４，４’－ビスマレイミドジフェニルメタン、ビス（３－エチル－５－メチル－４－マレイミドフェニル）メタン、Ｎ，Ｎ’－１，３－フェニレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ’－１，４－フェニレンジマレイミド、Ｎ－（１－ピレニル）マレイミド、Ｎ－（２，４，６－トリクロロフェニル）マレイミド、Ｎ－（４－アミノフェニル）マレイミド、Ｎ－（４－ニトロフェニル）マレイミド、Ｎ－ベンジルマレイミド、Ｎ－ブロモメチル－２，３－ジクロロマレイミド、Ｎ－スクシンイミジル－３－マレイミドベンゾエ－ト、Ｎ－スクシンイミジル－３－マレイミドプロピオナ－ト、Ｎ－スクシンイミジル－４－マレイミドブチラ－ト、Ｎ－スクシンイミジル－６－マレイミドヘキサノア－ト、Ｎ－［４－（２－ベンゾイミダゾリル）フェニル］マレイミド、９－マレイミドアクリジン等のＮ－置換マレイミド類；
２－（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェート、後述する水酸基含有単量体の水酸基に、たとえば５酸化リンやポリリン酸等のリン酸エステル化剤を反応させた化合物等のリン酸エステル基含有単量体が挙げられる。

【0181】

モノカルボキシル基含有単量体は、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ｏ－、ｍ－、ｐ－ビニル安息香酸、（メタ）アクリル酸のα位ハロアルキル、アルコキシル、ハロゲン、ニトロ、シアノ置換体等のモノカルボン酸等が挙げられる。

【0182】

多塩基酸無水物は、例えば、テトラヒドロ無水フタル酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸等が挙げられる。また、必要に応じて、トリメリット酸無水物等のトリカルボン酸無水物、ピロメリット酸無水物等のテトラカルボン酸二無水物を用いて、残った無水物基を加水分解することもできる。

【0183】

また、方法（ｉ）に似た方法として、例えば、カルボキシル基含有単量体、およびその他単量体の重合体を合成する。次いで、前記重合体のカルボキシル基の一部にエポキシ基含有単量体を付加し、感光性バインダ樹脂を得る方法が挙げられる。

【0184】

［方法（ｉｉ）］
方法（ｉｉ）は、例えば、水酸基含有単量体、モノカルボキシル基含有単量体、およびその他単量体の重合体を合成する。次いで、前記重合体の水酸基に、イソシアネート基含有単量体のイソシアネート基を反応させる方法が挙げられる。

【0185】

水酸基含有単量体は、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－若しくは３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－若しくは３－若しくは４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、又はシクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキルメタクリレート類が挙げられる。また、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、及び／又はブチレンオキシド等を付加重合させたポリエーテルモノ（メタ）アクリレートや、ポリγ－バレロラクトン、ポリε－カプロラクトン、及び／又はポリ１２－ヒドロキシステアリン酸等を付加したポリエステルモノ（メタ）アクリレートも挙げられる。これらの中でも被膜中に異物が生じ難い面で２－ヒドロキシエチルメタクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレートが好ましい。また、光感度の面でグリセロールモノ（メタ）アクリレートが好ましい。

【0186】

イソシアネート基含有単量体は、２－（メタ）アクリロイルエチルイソシアネート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、又は１，１－ビス〔メタアクリロイルオキシ〕エチルイソシアネート等が挙げられる。

【0187】

モノカルボキシル基含有単量体、およびその他単量体は、上述したものを使用できる。

【0188】

感光性バインダ樹脂の合成に使用する原料は、それぞれ単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0189】

バインダ樹脂（Ｇ）は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0190】

バインダ樹脂（Ｇ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、現像性の観点から、２，０００～４０，０００が好ましく、３，０００～３００，００がより好ましく、４，０００～２０，０００が特に好ましい。また、Ｍｗ／Ｍｎの値は１０以下が好ましい。適度な重量平均分子量（Ｍｗ）により基板に対する密着性、及び現像性が向上する。

【0191】

バインダ樹脂（Ｇ）の酸価は、５０～２００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、７０～１８０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、９０～１７０ｍｇＫＯＨ／ｇがさらに好ましい。適度な酸価により基板に対する密着性、及び現像性が向上する。

【0192】

バインダ樹脂（Ｇ）の含有量は、着色剤（Ａ）１００質量部に対して、２０～４００質量部が好ましく、５０～２５０質量部がより好ましい。
［増感剤（Ｈ）］
本発明の感光性着色組成物は、増感剤（Ｈ）を含有できる。

【0193】

増感剤（Ｈ）は、例えば、カルコン誘導体、ジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファーキノン等に代表される１，２－ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノール誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリ－ルメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレ－ン錯体、有機ルテニウム錯体、又はミヒラ－ケトン誘導体、α－アシロキシエステル、アシルオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０－フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’－ジエチルイソフタロフェノン、３，３’又は４，４’－テトラ（ｔ－ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等が挙げられる。

【0194】

増感剤（Ｈ）の中で、チオキサントン誘導体、ミヒラ－ケトン誘導体、カルバゾール誘導体が好ましい。具体的な化合物は、２，４－ジエチルチオキサントン、２－クロロチオキサントン、２，４－ジクロロチオキサントン、２－イソプロピルチオキサントン、４－イソプロピルチオキサントン、１－クロロ－４－プロポキシチオキサントン、４，４’－ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’－ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノン、Ｎ－エチルカルバゾール
、３－ベンゾイル－Ｎ－エチルカルバゾール、３，６－ジベンゾイル－Ｎ－エチルカルバゾール等が好ましい。

【0195】

増感剤（Ｈ）は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0196】

増感剤（Ｈ）の含有量は、オキシム系光重合開始剤（Ｄ）１００質量部に対して、３～６０質量部が好ましく、５～５０質量部がより好ましい。適量含有すると光硬化性、現像性が向上する。

【0197】

［熱硬化性化合物（Ｉ）］
本発明の感光性着色組成物は、熱硬化性化合物（Ｉ）を含有できる。これにより、加熱工程で熱硬化性化合物（Ｉ）が反応し、架橋密度が高まるため耐熱性が向上する。

【0198】

熱硬化性化合物（Ｉ）は、低分子化合物や、樹脂のような高分子量化合物でもよい。熱硬化性化合物（Ｉ）は、例えば、エポキシ化合物、オキセタン化合物、ベンゾグアナミン化合物、ロジン変性マレイン酸化合物、ロジン変性フマル酸化合物、メラミン化合物、尿素化合物、及びフェノール化合物が挙げられる。これらの中でもエポキシ化合物およびオキセタン化合物が好ましい。

【0199】

（エポキシ化合物（Ｉ１））
エポキシ化合物（Ｉ１）は、例えば、ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、ビフェノール、ビスフェノールＡＤ等）、フェノール類（フェノール、アルキル置換フェノール、芳香族置換フェノール、ナフトール、アルキル置換ナフトール、ジヒドロキシベンゼン、アルキル置換ジヒドロキシベンゼン、ジヒドロキシナフタレン等）と各種アルデヒド（ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アルキルアルデヒド、ベンズアルデヒド、アルキル置換ベンズアルデヒド、ヒドロキシベンズアルデヒド、ナフトアルデヒド、グルタルアルデヒド、フタルアルデヒド、クロトンアルデヒド、シンナムアルデヒド等）との重縮合物、フェノール類と各種ジエン化合物（ジシクロペンタジエン、テルペン類、ビニルシクロヘキセン、ノールボルナジエン、ビニルノールボルネン、テトラヒドロインデン、ジビニルベンゼン、ジビニルビフェニル、ジイソプロペニルビフェニル、ブタジエン、イソプレン等）との重合物、フェノール類とケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトフェノン、ベンゾフェノン等）との重縮合物、フェノール類と芳香族ジメタノール類（ベンゼンジメタノール、α，α，α’，α’－ベンゼンジメタノール、ビフェニルジメタノール、α，α，α’，α’－ビフェニルジメタノール等）との重縮合物、フェノール類と芳香族ジクロロメチル類（α，α’－ジクロロキシレン、ビスクロロメチルビフェニル等）との重縮合物、ビスフェノール類と各種アルデヒドの重縮合物、アルコール類等をグリシジル化したグリシジルエーテル系エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、複素環式エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂、グリシジルアミン系エポキシ樹脂、グリシジルエステル系エポキシ樹脂等が挙げられる。

【0200】

市販品は、例えば、油化シェルエポキシ社製のエピコート８０７，８１５，８２５，８２７，８２８，１９０Ｐ，１９１Ｐ、三井化学社製のＴＥＣＨＭＯＲＥ ＶＧ３１０１Ｌ、日本化薬社製のＥＰＰＮ－２０１，５０１Ｈ，５０２Ｈ、ＥＯＣＮ－１０２Ｓ，１０３Ｓ，１０４Ｓ，１０２０ジャパンエポキシレジン社製のエピコート１００４，１２５６、ＪＥＲ１０３２Ｈ６０，１５７Ｓ６５，１５７Ｓ７０，１５２，１５４、ダイセル化学工業社製のセロキサイド２０２１、ＥＨＰＥ－３１５０、ナガセケムテックス社製のデナコールＥＸ－２１１，２１２，２５２，３１３，３１４，３２１，４１１，４２１，５１２，５２１，６１１，６１２，６１４，６１４Ｂ，６２２，７１１，７２１、日産化学工業社製のＴＥＰＩＣ－Ｌ，Ｈ，Ｓ等が挙げられる。

【0201】

エポキシ化合物（Ｉ１）の含有量は、感光性着色組成物の不揮発分１００質量％中、０．５～５０質量％が好ましく、１～４０質量％がより好ましい。

【0202】

（オキセタン化合物（Ｉ２））
オキセタン化合物（Ｉ２）は、オキセタン基を有する公知の化合物である。オキセタン化合物は、１官能オキセタン化合物、２官能オキセタン化合物、３官能以上のオキセタン化合物が挙げられる。

【0203】

１官能オキセタン化合物は、例えば、（３－エチルオキセタン－３－イル）メチルアクリレート、 （３－エチルオキセタン－３－イル）メチルメタクリレート、３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン、３－エチル－３－（２－エチルヘキシロキシメチル）オキセタン、３－エチル－３－（フェノキシメチル）オキセタン、３－エチル－３－（２－メタクリロキシメチル）オキセタン、３－エチル－３－｛［３－（トリエトキシシリル）プロポキシ］メチル｝オキセタン等が挙げられる。

【0204】

市販品は、例えば、大阪有機化学工業社製のＯＸＥ－１０，３０、東亞合成社製のＯＸＴ－１０１，２１２等が挙げられる。

【0205】

２官能オキセタン化合物は、例えば、４，４’－ビス［（３－エチル－３－オキセタニル）メトキシメチル］ビフェニル）、１，４－ビス［（３－エチル－３－オキセタニル）メトキシメチル］ベンゼン、１，４－ビス｛［（３－エチル－３－オキセタニル）メトキシ］メチル｝ベンゼン、ジ［１－エチル（３－オキセタニル）］メチルエーテル、ジ［１－エチル（３－オキセタニル）］メチルエーテル３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン、３－エチル－３－（２－エチルヘキシロキシメチル）オキセタン、３－エチル－３－（２－フェノキシメチル）オキセタン、３，７－ビス（３－オキセタニル）－５－オキサ－ノナン、１，２－ビス［（３－エチル－３－オキセタニルメトキシ）メチル］エタン、１，３－ビス［（３－エチル－３－オキセタニルメトキシ）メチル］プロパン、エチレングリコ－スビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニルビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、トリエチレングリコールビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、テトラエチレングリコールビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、１，４－ビス（３－エチル－３－オキセタニルメトキシ）ブタン、１，６－ビス（３－エチル－３－オキセタニルメトキシ）ヘキサン、ポリエチレングリコールビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、エチレンオキシド（ＥＯ）変性ビスフェノールＡビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、プロピレンオキシド（ＰＯ）変性ビスフェノールＡビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ変性水添ビスフェノールＡビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ＰＯ変性水添ビスフェノールＡビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ変性ビスフェノールＦ（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル等が挙げられる。

【0206】

市販品は、例えば、宇部興産社製のＯＸＢＰ、ＯＸＴＰ、東亞合成社製ＯＸＴ－１２１，２２１等が挙げられる。

【0207】

３官能以上のオキセタン化合物は、例えば、ペンタエリスリトールトリス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ペンタエリスリトールテトラキス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールヘキサ（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールペンタキス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールテトラキス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（３
－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタキス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ジトリメチロ－ルプロパンテトラキス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、オキセタン基を含有する樹脂（例えば、特許第３７８３４６２号記載のオキセタン変性フェノールノボラック樹脂等）や前述のＯＸＥ－３０のような（メタ）アクリルモノマーをラジカル重合させて得られる重合体が挙げられる。

【0208】

オキセタン化合物（Ｉ２）の含有量は、感光性着色組成物の不揮発分１００質量％中、０．５～５０質量％が好ましく、１～４０質量％がより好ましい。

【0209】

メラミン化合物は、メラミン環構造を有する化合物である。メラミン化合物は、メチロ－ル型やエーテル型の化合物が好ましく、メラミン環１個当たりのメチロ－ル基および／またはエーテル基数が平均５．０以上のメラミン化合物がより好ましい。適度にメチロ－ル基やエーテル基数を有すると過不足ない耐熱性が得やすい。

【0210】

市販品は、例えば、三和ケミカル社製の二カラックＭＷ－３０ＨＭ，ＭＷ－３９０，ＭＷ－１００ＬＭ，ＭＸ－７５０ＬＭ，ＭＷ－３０Ｍ，ＭＷ－３０，ＭＷ－２２，ＭＳ－２１，ＭＳ－１１，ＭＷ－２４Ｘ，ＭＳ－００１，ＭＸ－００２，ＭＸ－７３０，ＭＸ－７５０，ＭＸ－７０８，ＭＸ－７０６，ＭＸ－０４２，ＭＸ－４５，ＭＸ－５００，ＭＸ－５２０，ＭＸ－４３，ＭＸ－４１７，ＭＸ－４１０、日本サイテックインダストリーズ社製のサイメル２３２，２３５，２３６，２３８，２８５，３００，３０１，３０３，３５０，３７０等が挙げられる。

【0211】

これらの中でもメラミン環１個当たりのメチロ－ル基、及び／又は、エーテル基数が平均５．０以上である、三和ケミカル社製の二カラックＭＷ－３０ＨＭ、ＭＷ－３９０、ＭＷ－１００ＬＭ、ＭＸ－７５０ＬＭ、ＭＷ－３０Ｍ、ＭＷ－３０、ＭＷ－２２、ＭＳ－２１、ＭＳ－１１、ＭＷ－２４Ｘ、ＭＸ－４５、日本サイテックインダストリ－ズ社製のサイメル２３２，２３５，２３６，２３８，３００，３０１，３０３，３５０等は、架橋密度を高められる面で好ましい。

【0212】

熱硬化性化合物（Ｉ）は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0213】

［硬化剤（硬化促進剤）］
本発明の感光性着色組成物は、熱硬化性化合物（Ｉ）の硬化を補助するため、硬化剤（硬化促進剤）を併用できる。硬化剤は、例えば、アミン系化合物、酸無水物、活性エステル、カルボン酸系化合物、スルホン酸系化合物等が挙げられる。硬化剤は、例えば、アミン化合物（例えば、ジシアンジアミド、ベンジルジメチルアミン、４－（ジメチルアミノ）－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン、４－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン、４－メチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン等）、４級アンモニウム塩化合物（例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド等）、ブロックイソシアネート化合物（例えば、ジメチルアミン等）、イミダゾール誘導体二環式アミジン化合物及びその塩（例えば、イミダゾール、２－メチルイミダゾール、２－エチルイミダゾール、２－エチル－４－メチルイミダゾール、２－フェニルイミダゾール、４－フェニルイミダゾール、１－シアノエチル－２－フェニルイミダゾール、１－（２－シアノエチル）－２－エチル－４－メチルイミダゾール等）、リン化合物（例えば、トリフェニルホスフィン等）、Ｓ－トリアジン誘導体（例えば、２，４－ジアミノ－６－メタクリロイルオキシエチル－Ｓ－トリアジン、２－ビニル－２，４－ジアミノ－Ｓ－トリアジン、２－ビニル－４，６－ジアミノ－Ｓ－トリアジン・イソシアヌル酸付加物、２，４－ジアミノ－６－メタクリロイルオキシエチル－Ｓ－トリアジン・イソシアヌル酸付加物等）等が挙げられる。

【0214】

硬化剤は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0215】

硬化剤の含有量は、熱硬化性化合物（Ｉ）１００質量部に対して、０．０１～１５質量部が好ましい。

【0216】

［チオール系連鎖移動剤（Ｊ）］
本発明の感光性着色組成物は、チオール系連鎖移動剤（Ｊ）を含有できる。チオール系連鎖移動剤（Ｊ）は、オキシム系光重合開始剤（Ｄ）と併用すると光照射後のラジカル重合の際、酸素による重合阻害を受けにくいチイルラジカルが発生し、感光性着色組成物の光感度が向上する。
チオール系連鎖移動剤（Ｊ）は、チオール基（ＳＨ基）を２以上有する多官能チオールが好ましく、４以上有する多官能チオールがより好ましい。官能基数が増えると膜の表面から最深部まで光硬化し易くなる。

【0217】

多官能チオールは、例えば、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、１，４－ブタンジオ－ルビスチオプロピオネート、１，４－ブタンジオ－ルビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロ－ルプロパントリスチオグリコレート、トリメチロ－ルプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロ－ルプロパントリス（３－メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、トリメルカプトプロピオン酸トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、１，４－ジメチルメルカプトベンゼン、２、４、６－トリメルカプト－ｓ－トリアジン、２－（Ｎ，Ｎ－ジブチルアミノ）－４，６－ジメルカプト－ｓ－トリアジンなどが挙げられ、好ましくは、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロ－ルプロパントリスチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート等が挙げられる。

【0218】

チオール系連鎖移動剤（Ｊ）は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0219】

チオール系連鎖移動剤（Ｊ）の含有量は、感光性着色組成物の不揮発分１００質量％に対して、１～１０質量％が好ましく、２～８質量％がより好ましい。適量含有すると光感度が向上し、硬化膜の表面にシワが発生し難くなる。

【0220】

［重合禁止剤（Ｋ）］
本発明の感光性着色組成物は、重合禁止剤（Ｋ）を含有できる。

【0221】

重合禁止剤（Ｋ）は、例えば、カテコール、レゾールシノール、１，４－ヒドロキノン、２－メチルカテコール、３－メチルカテコール、４－メチルカテコール、２－エチルカテコール、３－エチルカテコール、４－エチルカテコール、２－プロピルカテコール、３－プロピルカテコール、４－プロピルカテコール、２－ｎ－ブチルカテコール、３－ｎ－ブチルカテコール、４－ｎ－ブチルカテコール、２－ｔ－ブチルカテコール、３－ｔ－ブチルカテコール、４－ｔ－ブチルカテコール、３，５－ジ－ｔ－ブチルカテコール等のアルキルカテコール系化合物、２－メチルレゾールシノール、４－メチルレゾールシノール、２－エチルレゾールシノール、４－エチルレゾールシノール、２－プロピルレゾールシノール、４－プロピルレゾールシノール、２－ｎ－ブチルレゾールシノール、４－ｎ－ブチルレゾールシノール、２－ｔ－ブチルレゾールシノール、４－ｔ－ブチルレゾールシノール等のアルキルレゾールシノール系化合物、メチルヒドロキノン、エチルヒドロキノーン、プロピルヒドロキノーン、ｔ－ブチルヒドロキノン、２，５－ジ－ｔ－ブチルヒドロキノン等のアルキルヒドロキノーン系化合物、トリブチルホスフィン、トリオクチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリベンジルホスフ
ィン等のホスフィン化合物、トリオクチルホスフィンオキサイド、トリフェニルホスフィンオキサイドなどのホスフィンオキサイド化合物、トリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト等のホスファイト化合物、ピロガロ－ル、フロログルシン等が挙げられる。

【0222】

重合禁止剤（Ｋ）の含有量は、感光性着色組成物の不揮発分１００質量％中、０．０１～０．４質量％が好ましい。

【0223】

［紫外線吸収剤（Ｌ）］
本発明の感光性着色組成物は、紫外線吸収剤（Ｌ）を含有できる。

【0224】

紫外線吸収剤（Ｌ）は、紫外線吸収機能を有する有機化合物であり、ベンゾトリアゾール系有機化合物、トリアジン系有機化合物、ベンゾフェノン系有機化合物、サリチル酸エステル系有機化合物、シアノアクリレート系有機化合物、及びサリシレート系有機化合物等が挙げられる。

【0225】

ベンゾトリアゾール系化合物は、例えば、２－（５メチル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－［２－ヒドロキシ－３，５－ビス（α， α－ジメチルベンジル）フェニル］－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（３－ｔブチル－５－メチル－２－ヒドロキシフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、５％の２－メトキシ－１－メチルエチルアセテートと９５％のベンゼンプロパン酸，３－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール２－イル）－（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシ，Ｃ７－９側鎖及び直鎖アルキルエステルの混合物、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール２－イル）－４，６－ビス（１－メチル－１－フェニルエチル）フェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール２－イル）－６－（１－メチル－１－フェニルエチル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール、メチル ３－（３－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール２－イル）－５－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート／ポリエチレングリコール３００の反応生成物、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール２－イル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール、２，２’－メチレンビス［６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール２－イル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール］、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール２－イル）－ｐ－クレゾール、２－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール２－イル）－６－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、２－（３，５－ジ－ｔ－アミル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－［２－ヒドロキシ－５－［２－（メタクリロイルオキシ）エチル］フェニル］－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、オクチル－３－［３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール２－イル）フェニル］プロピオネート、２－エチルヘキシル－３－［３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール２－イル）フェニル］プロピオネートが挙げられる。

【0226】

市販品は、例えば、ＢＡＳＦジャパン社製のＴＩＮＵＶＩＮ Ｐ，ＰＳ，２３４，３２６，３２９，３８４－２，９００，９２８，９９－２，１１３０、ＡＤＥＫＡ社製のアデカスタブＬＡ－２９，ＬＡ－３１ＲＧ，ＬＡ－３２，ＬＡ－３６、ケミプロ化成社製のＫＥＭＩＳＯＲＢ７１，７３，７４，７９，２７９、大塚化学社製のＲＵＶＡ－９３等が挙げられる。

【0227】

トリアジン系化合物は、例えば、２，４－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－６－（２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクチルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－［４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン－２－イル］－５
－［３－（ドデシルオキシ）－２－ヒドロキシプロポキシ］フェノール、２－（２，４－ジヒドロキシフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジンと（２－エチルヘキシル）－グリシド酸エステルの反応生成物、２，４－ビス「２－ヒドロキシ－４－ブトキシフェニル」－６－（２，４－ジブトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－（ヘキシルオキシ）フェノール、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［２－（２－エチルヘキサノイルオキシ）エトキシ］フェノール、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－ヘキシルオキシ－３－メチルフェニル）－１，３，５－トリアジン等が挙げられる。

【0228】

市販品は、例えば、ケミプロ化成社製のＫＥＭＩＳＯＲＢ １０２、ＢＡＳＦジャパン社製のＴＩＮＵＶＩＮ ４００，４０５，４６０，４７７，４７９，１５７７ＥＤ、ＡＤＥＫＡ社製のアデカスタブＬＡ－４６，ＬＡ－Ｆ７０、サンケミカル社製のＣＹＡＳＯＲＢ ＵＶ－１１６４等が挙げられる。

【0229】

ベンゾフェノン系化合物は、例えば、２，４－ジ－ヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン５－スルホン酸－３水温、２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクトキシベンゾフェノーン、２，２’－ジ－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、４－ドデシロキシ－２－ヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクタデシロキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－２’－カルボキシベンゾフェノン等が挙げられる。

【0230】

市販品は、例えば、ケミプロ化成社製のＫＥＭＩＳＯＲＢ １０，１１，１１Ｓ，１２，１１１、シプロ化成社製のＳＥＥＳＯＲＢ １０１，１０７、ＡＤＥＫＡ社製のアデカスタブ１４１３、サンケミカル社製のＵＶ－１２等が挙げられる。

【0231】

サリチル酸エステル系化合物は、例えば、サリチル酸フェニル、サリチル酸ｐ－オクチルフェニル、サリチル酸ｐ－ｔｅｒｔブチルフェニル等が挙げられる。

【0232】

紫外線吸収剤（Ｌ）の含有量は、オキシム系光重合開始剤（Ｄ）と紫外線吸収剤（Ｌ）との合計１００質量％中、５～７０質量％が好ましい。

【0233】

［酸化防止剤（Ｍ）］
本発明の感光性着色組成物は、酸化防止剤（Ｍ）を含有できる。

【0234】

酸化防止剤（Ｍ）は、感光性着色組成物中のオキシム系光重合開始剤（Ｄ）や熱硬化性化合物（Ｉ）が、熱硬化やＩＴＯアニ－ル時の熱工程によって酸化する黄変を防ぐ。特に、感光性着色組成物の着色剤（Ａ）濃度が高い場合、相対的に重合性化合物（Ｃ）の含有量が減少するため、オキシム系光重合開始剤（Ｄ）の増量や、熱硬化性化合物の配合で対応すると硬化膜が黄変し易い。そのため、酸化防止剤を含むことで、加熱工程時の酸化による硬化膜の黄変を防止する。酸化防止剤（Ｍ）は、ハロゲン原子を含有しない化合物が好ましい。

【0235】

酸化防止剤（Ｍ）は、例えば、ヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系、リン系、イオウ系、およびヒドロキシルアミン系の化合物等が挙げられる。これらの中でも、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤が好ましい。

【0236】

ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、例えば、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン、１，１，３－トリス－（２’－メチル－４’－ヒドロキシ－５’－ｔ－ブチルフェニル）－ブタン、４，４’－ブチリデン－ビス－（２－ｔ－ブチル－５－メチルフェノール）、３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ステアリル、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３，９－ビス［２－［３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］－１，１－ジメチルエチル］－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルメチル）－２，４，６－トリメチルベンゼン、１，３，５－トリス（３－ヒドロキシ－４－ｔ－ブチル－２，６－ジメチルベンジル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン、２，２’－メチレンビス（６－ｔ－ブチル－４－エチルフェノール）、２，２’－チオジエチルビス－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）－プロピオネート、Ｎ，Ｎ－ヘキサメチレンビス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロシンナムアミド）、ｉ－オクチル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、４，６－ビス（ドデシルチオメチル）－ｏ－クレゾール、３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエチルエステルのカルシウム塩、４，６－ビス（オクチルチオメチル）－ｏ－クレゾール、ビス［３－（３－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）プロピオン酸］エチレンビスオキシビスエチレン、１，６－ヘキサンジオ－ルビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，４－ビス－（ｎ－オクチルチオ）－６－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルアニリノ）－１，３，５－トリアジン、２，２’－チオ－ビス－（６－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール）、２，５－ジ－ｔ－アミル－ヒドロキノーン、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－ノニルフェノール、２，２’－イソブチリデン－ビス－（４，６－ジメチル－フェノール）、２，２’－メチレン－ビス－（６－（１－メチル－シクロヘキシル）－ｐ－クレゾール）、２，４－ジメチル－６－（１－メチル－シクロヘキシル）－フェノール等が挙げられる。

【0237】

市販品は、例えば、ＡＤＥＫＡ社製のアデカスタブＡＯ－２０，ＡＯ－３０，ＡＯ－４０，ＡＯ－５０，ＡＯ－６０，ＡＯ－８０，ＡＯ－３３０、ケミプロ社製のＫＥＭＩＮＯＸ１０１，１７９，７６，９４２５、ＢＡＳＦジャパン社製のＩＲＧＡＮＯＸ１０１０，１０３５，１０７６，１０９８，１１３５，１３３０，１７２６，１４２５ＷＬ，１５２０Ｌ，２４５，２５９，３１１４，５０５７，５６５、サンケミカル社製のサイアノックスＣＹ－１７９０，ＣＹ－２７７７等が挙げられる。

【0238】

ヒンダードアミン系酸化防止剤は、例えば、テトラキス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１－ウンデカノキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）カルボネート、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルメタクリレート、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルメタクリレート、コハク酸ジメチルと１－（２－ヒドロキシエチル）－４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジンとの重縮合物、ポリ［［６－［（１，１，３，３－テトラメチルブチル）アミノ］－ｓ－トリアジン－２，４－ジイル］－［（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ］－ヘキサメチレン－［（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ］］、４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチル－１－ピペリジンエタノールと３，５，５－トリメチルヘキサン酸のエステル、Ｎ，Ｎ’－４，７－テトラキス〔４，６－ビス｛Ｎ－ブチ
ル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）アミノ｝－１，３，５－トリアジン－２－イル〕－４，７－ジアザデカン－１，１０－ジアミン、デカン二酸ビス（２，２，６，６－テトラメチル－１－（オクチルオキシ）－４－ピペリジニル）エステル，１，１－ジメチルエチルヒドロペルオキシドとオクタンの反応生成物、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピリペリジル）［［３，５－ビス（１，１ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネートメチル１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピリペリジルセバケート、ポリ［［６－モルホリノ－ｓ－トリアジン－２，４－ジイル］－［（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ］－ヘキサメチレン－［（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ］］、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル－Ｃ１２－２１およびＣ１８不飽和脂肪酸エステル、Ｎ，Ｎ’－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－１，６－ヘキサメチレンジアミン、２－メチル－２－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）アミノ－Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）プロピオンアミド等が挙げられる。

【0239】

市販品は、例えば、ＡＤＥＫＡ社製のアデカスタブＬＡ－５２，ＬＡ－５７，ＬＡ－６３Ｐ，ＬＡ－６８，ＬＡ－７２，ＬＡ－７７Ｙ，ＬＡ－７７Ｇ，ＬＡ－８１，ＬＡ－８２，ＬＡ－８７，ＬＡ－４０２Ｆ，ＬＡ－５０２ＸＰ、ケミプロ化成社製のＫＡＭＩＳＴＡＢ２９，６２，７７，９４、ＢＡＳＦジャパン社製のＴｉｎｕｖｉｎ１１１ＦＤＬ，１２３，１４４，２４９，２９２，５１００、サンケミカル社製のサイアソ－ブＵＶ－３３４６，ＵＶ－３５２９，ＵＶ－３８５３等が挙げられる。

【0240】

リン系酸化防止剤は、例えば、ジ（２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）２－エチルヘキシルホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、テトラ（Ｃ１２～Ｃ１５アルキル）－４，４’－イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、ジフェニルモノ（２－エチルヘキシル）ホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、トリス（イソデシル）ホスファイト、トリフェニルホスファイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－４，４－ビフェニルジフォスホニト、トリス（トリデシル）ホスファイト、フェニルイソオクチルホスファイト、フェニルイソデシルホスファイト、フェニルジ（トリデシル）ホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、ジフェニルトリデシルホスファイト、４，４’－イソプロピリデンジフェノールアルキルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリスジノニルフェニルホスファイト、トリス（ビフェニル）ホスファイト、ジ（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルビスフェノールＡペンタエリスリトールジホスファイト、テトラトリデシル４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサトリデシル１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスファイトジエチルエステル、ソジウムビス（４－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、ソジウム－２，２－メチレン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－ホスファイト、１，３－ビス（ジフェノキシフォスフォニロキシ）－ベンゼン、亜リン酸エチルビス（２，４－ジｔ－ブチル－６－メチルフェニル）等が挙げられる。

【0241】

市販品は、例えば、ＡＤＥＫＡ社製のアデカスタブＰＥＰ－３６，ＰＥＰ－８，ＨＰ－１０，２１１２，１１７８，１５００，Ｃ，１３５Ａ，３０１０，ＴＰＰ、ＢＡＳＦジャパン社製のＩＲＧＡＦＯＳ１６８、クラリアントケミカルズ社製のＨｏｓｔａｎｏｘＰ－ＥＰＱ等が挙げられる。

【0242】

イオウ系酸化防止剤は、例えば、２，２－ビス｛〔３－（ドデシルチオ）－１－オキソプロポキシ〕メチル｝プロパン－１，３－ジイルビス〔３－（ドデシルチオ）プロピオネート〕、３，３’－チオビスプロピオン酸ジトリデシル、２，２－チオ－ジエチレンビス〔３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，４－ビス〔（オクチルチオ）メチル〕－ｏ－クレゾール、２，４－ビス〔（ラウリルチオ）メチル〕－ｏ－クレゾール等が挙げられる。

【0243】

市販品は、例えば、ＡＤＥＫＡ社製のアデカスタブＡＯ－４１２Ｓ，ＡＯ－５０３、ケミプロ化成社製のＫＥＭＩＮＯＸＰＬＳ等が挙げられる。

【0244】

酸化防止剤（Ｍ）は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0245】

酸化防止剤（Ｍ）の含有量は、感光性着色組成物の不揮発分１００質量％中、０．５～５．０質量％が好ましい。適量含有すると透過率、分光特性、及び感度が向上する。

【0246】

［レベリング剤（Ｎ）］
本発明の感光性着色組成物は、レベリング剤（Ｎ）を含有できる。これにより、塗工時の基板に対する濡れ性、及び乾燥性がより向上する。

【0247】

レベリング剤（Ｎ）は、例えば、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。

【0248】

シリコーン系界面活性剤は、例えば、シロキサン結合からなる直鎖状ポリマーや、側鎖や末端に有機基を導入した変性シロキサンポリマーが挙げられる。

【0249】

市販品は、例えば、ビックケミー社製のＢＹＫ－３００，３０６，３１０，３１３，３１５Ｎ，３２０，３２２，３２３，３３０，３３１，３３３，３４２，３４５，３４６，３４７，３４８，３４９，３７０，３７７，３７８，３４５５，ＵＶ３５１０，３５７０、東レ・ダウコ－ニング社製のＦＺ－７００２，２１１０，２１２２，２１２３，２１９１，５６０９、信越化学工業社製のＸ－２２－４９５２、Ｘ－２２－４２７２、Ｘ－２２－６２６６、ＫＦ－３５１Ａ、ＫＦ－３５４Ｌ、ＫＦ－３５５Ａ、ＫＦ－９４５、ＫＦ－６４０、ＫＦ－６４２、ＫＦ－６４３、Ｘ－２２－４５１５、ＫＦ－６００４、ＫＰ－３４１等が挙げられる。

【0250】

フッ素系界面活性剤は、例えば、フルオロカーボン鎖を有する界面活性剤又はレベリング剤が挙げられる。

【0251】

市販品は、例えば、ＡＧＣセイミケミカル社製のサーフロンＳ－２４２，２４３，４２０，６１１，６５１，３８６、ＤＩＣ社製のメガファックＦ－２５３，４７７，５５１，５５２，５５５，５５８，５６０，５７０，５７５，５７６、Ｒ－４０－ＬＭ、Ｒ－４１、ＲＳ－７２－Ｋ、ＤＳ－２１、住友スリーエム社製のＦＣ－４４３０，４４３２、三菱マテリアル電子化成社製のＥＦ－ＰＰ３１Ｎ０９、ＥＦ－ＰＰ３３Ｇ１、ＥＦ－ＰＰ３２Ｃ１、ネオス社製フタージェントの６０２Ａ等が挙げられる。

【0252】

ノニオン性界面活性剤は、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンミリステルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル、ポリオキシアルキレンアル
キルエーテル、ポリオキシフェニレンジスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテ－ト、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンジステアレート、ソルビタントリステアレート、ソルビタンモノオレート、ソルビタントリオレート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテ－ト、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタントリステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレンソルビタントリイソステアレート、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、グリセロ－ルモノステアレート、グリセロ－ルモノオレート、ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリエチレングリコールモノステアレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ポリエチレングリコールモノオレート、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアルカノールアミド、アルキルイミダゾリン等が挙げられる。

【0253】

市販品は、例えば、花王社製のエマルゲン１０３，１０４Ｐ，１０６，１０８，１０９Ｐ，１２０，１２３Ｐ，１３０Ｋ，１４７，１５０，２１０Ｐ，２２０，３０６Ｐ，３２０Ｐ，３５０，４０４，４０８，４０９ＰＶ，４２０，４３０，７０５，７０７，７０９，１１０８，１１１８Ｓ－７０，１１３５Ｓ－７０，１１５０Ｓ－６０，２０２０Ｇ－ＨＡ，２０２５Ｇ，ＬＳ－１０６，ＬＳ－１１０，ＬＳ－１１４，ＭＳ－１１０，Ａ－６０，Ａ－９０，Ｂ－６６，ＰＰ－２９０、ラテムルＰＤ－４２０，ＰＤ－４３０，ＰＤ－４３０Ｓ，ＰＤ－４５０、レオドールＳＰ－Ｌ１０，ＳＰ－Ｐ１０，ＳＰ－Ｓ１０Ｖ，ＳＰ－Ｓ２０，ＳＰ－Ｓ３０Ｖ，ＳＰ－Ｏ１０Ｖ，ＳＰ－Ｏ３０Ｖ、スーパーＳＰ－Ｌ１０，ＡＳ－１０Ｖ，ＡＯ－１０Ｖ，ＡＯ－１５Ｖ，ＴＷ－Ｌ１２０，ＴＷ－Ｌ１０６，ＴＷ－Ｐ１２０，ＴＷ－Ｓ１２０Ｖ，ＴＷ－Ｓ３２０Ｖ，ＴＷ－Ｏ１２０Ｖ，ＴＷ－Ｏ１０６Ｖ，ＴＷ－ＩＳ３９９Ｃ、スーパーＴＷ－Ｌ１２０，４３０Ｖ，４４０Ｖ，４６０Ｖ，ＭＳ－５０，ＭＳ－６０，ＭＯ－６０，ＭＳ－１６５Ｖ、エマノーン１１１２，３１９９Ｖ，３２９９Ｖ，３２９９ＲＶ，４１１０，ＣＨ－２５，ＣＨ－４０，ＣＨ－６０（Ｋ），アミ－ト１０２，１０５，１０５Ａ，３０２，３２０、アミノーンＰＫ－０２Ｓ、Ｌ－０２、ホモゲノールＬ－９５、ＡＤＥＫＡ社製のアデカプルロニック（登録商標）Ｌ－２３，３１，４４，６１，６２，６４，７１，７２，１０１，１２１、ＴＲ－７０１，７０２，７０４，９１３Ｒ、共栄社化学社製の（メタ）アクリル酸系（共）重合体ポリフロ－Ｎｏ．７５，Ｎｏ．９０，Ｎｏ．９５等が挙げられる。

【0254】

カチオン性界面活性剤は、例えばアルキルアミン塩やラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライドなどのアルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。

【0255】

市販品は、例えば、花王社製のアセタミン２４、コータミン２４Ｐ、６０Ｗ、８６Ｐコンク等が挙げられる。

【0256】

アニオン性界面活性剤は、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン－アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン－アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等が挙げられる。

【0257】

市販品は、例えば、ネオス社製のフタージェント１００，１５０、ＡＤＥＫＡ社製のアデカホープＹＥＳ－２５、アデカコールＴＳ－２３０Ｅ，ＰＳ－４４０Ｅ，ＥＣ－８６００等が挙げられる。

【0258】

両性界面活性剤は、例えば、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ラウリルベタイン、コカミドプロピルベタイン、ステアリルベタイン、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン、ラウリルジメチルアミンオキサイド等のアルキルアミンオキサイド等が挙げられる。

【0259】

市販品は、花王社製のアンヒトール２０ＡＢ，２０ＢＳ，２４Ｂ，５５ＡＢ，８６Ｂ，２０Ｙ－Ｂ，２０Ｎ等が挙げられる。

【0260】

レベリング剤（Ｎ）は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0261】

レベリング剤（Ｎ）の含有量は、感光性着色組成物の不揮発分１００質量％中、０．００１～２．０質量％が好ましく、０．００５～１．０質量％がより好ましい。適量含有すると感光性着色組成物の塗工性と密着性のバランスがより向上する。

【0262】

［貯蔵安定剤（Ｏ）］
本発明の感光性着色組成物は、貯蔵安定剤（Ｏ）を含有できる。これにより、感光性着色組成物の経時粘度が安定化する。

【0263】

貯蔵安定剤（Ｏ）は、例えば、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、ｔ－ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。

【0264】

貯蔵安定剤（Ｏ）の含有量は、着色剤（Ａ）１００質量部に対して、０．１～１０質量部が好ましい。

【0265】

［密着向上剤（Ｐ）］
本発明の感光性着色組成物は、密着向上剤（Ｐ）を含有できる。これにより、硬化膜と基材の密着性が向上する。また、フォトリソグラフィー法で幅が狭いパターンを形成し易くなる。

【0266】

密着向上剤（Ｐ）は、例えば、シランカップリング剤等が挙げられる。シランカップリング剤は、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のビニルシラン類、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－トリエトキシシリル－Ｎ－（１，３－ジメチル－ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（ビニルベンジル）－２－アミノエチル－３－アミノプロピルトリメトキシシランの塩酸
塩等のアミノシラン類、３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のメルカプト類、ｐ－スチリルトリメトキシシラン等のスチリル類、３－ウレイドプロピルトリエトキシシラン等のウレイド類、ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド等のスルフィド類、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のイソシアネート類などのシランカップリング剤が挙げられる。

【0267】

密着向上剤（Ｐ）は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0268】

密着向上剤（Ｐ）の含有量は、着色剤（Ａ）１００質量部に対して、０．０１～１０質量部が好ましく、０．０５～５質量部がより好ましい。

【0269】

［有機溶剤（Ｑ）］
本発明の感光性着色組成物は、有機溶剤（Ｑ）を含有できる。

【0270】

有機溶剤（Ｑ）は、例えば、１，２，３－トリクロロプロパン、１－メトキシ－２－プロパノール、乳酸エチル、１，３－ブタンジオ－ル、１，３－ブチレングリコール、１，３－ブチレングリコールジアセテート、１，４－ジオキサン、２－ヘプタノーン、２－メチル－１，３－プロパンジオ－ル、３，５，５－トリメチル－２－シクロヘキセン－１－オン、３，３，５－トリメチルシクロヘキサノン、３－エトキシプロピオン酸エチル、３－メチル－１，３－ブタンジオ－ル、３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール、３－メトキシ－３－メチルブチルアセテート、３－メトキシブタノール、３－メトキシブチルアセテート、４－ヘプタノーン、ｍ－キシレン、ｍ－ジエチルベンゼン、ｍ－ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、ｎ－ブチルアルコール、ｎ－ブチルベンゼン、ｎ－プロピルアセテート、Ｎ－メチルピロリドン、ｏ－キシレン、ｏ－クロロトールエン、ｏ－ジエチルベンゼン、ｏ－ジクロロベンゼン、ｐ－クロロトールエン、ｐ－ジエチルベンゼン、ｓｅｃ－ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン、γ－ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸ｎ－アミル、酢酸ｎ－ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等が挙げられる。これらの中で
も、顔料の分散性、アルカリ可溶樹脂の溶解性の観点から、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコールアセテート類、ベンジルアルコール、ダイアセトンアルコール等のアルコール類やシクロヘキサノン等のケトン類が好ましい。

【0271】

有機溶剤（Ｑ）は、単独または２種類以上を併用して使用できる。

【0272】

［特定金属元素の含有量］
本発明の感光性着色組成物は、感光性着色組成物に含まれるＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｆｅ、Ａｌ、及びＣｒ（以下、特定金属元素ともいう）の合計含有量が、５００質量ｐｐｍ以下である。

【0273】

特定金属元素の合計量が、上記範囲内の感光性着色組成物であると、経時保存後でも分散安定性・感度に優れる。また、特定金属元素の合計量が、上記範囲内の感光性着色組成物を用いて作成したカラーフィルタは、耐熱性に優れ、加熱しても異物の発生が少なく、かつバックライトによる明度低下も抑制できる。

【0274】

感光性着色組成物に含まれる特定金属元素の合計量は、３００質量ｐｐｍ以下がより好ましく、２００質量ｐｐｍ以下が特に好ましい。また、特定金属元素の合計量の下限は、特に限定されないが、１質量ｐｐｍ以上が好ましく、５質量ｐｐｍ以上がより好ましい。上記範囲内であれば、コストも抑制でき、保存安定性に優れ、かつ異物の発生、明度低下が少ないカラーフィルタを形成できる感光性着色組成物を得ることができる。

【0275】

感光性着色組成物に含まれる各特定金属元素の量は、各々１００質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、各々５０質量ｐｐｍ以下であることがより好ましい。
また、特定金属元素のなかでも、オキシム系光重合開始剤（Ｄ）との反応性が高いＬｉの含有量は、３０質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、１５質量ｐｐｍ以下であることがより好ましい。

【0276】

感光性着色組成物に含まれる特定金属元素を低減させる方法は、特に限定されないが、特定金属元素は、着色剤（Ａ）に多く含まれることから、着色剤（Ａ）の特定金属元素を除去することが好ましい。また、感光性着色組成物を製造する装置からも混入するため、装置からの混入を抑えることも好ましい。

【0277】

着色剤（Ａ）に含まれる特定金属元素の低減方法、除去方法は、特に限定されず、公知の方法を用いることができる。例えば、製造過程での装置からの混入を避ける方法としては、特開２０１０－８３９９７号公報、特開２０１８－３６５２１号公報等に記載の方法が挙げられる。また、例えば、着色剤（Ａ）からの除去する方法としては、特開平７－１９８９２８号公報、特開平８－３３３５２１号公報、特開２００９－７４３２号公報、特開２０１０－８３９９７号公報等に記載の方法が挙げられる。これらの中でも、着色剤（Ａ）を特定金属元素の含有量が少ない水、例えば、イオン交換水等で洗浄する方法が好ましい。

【0278】

着色剤（Ａ）の洗浄の方法は、特に制限がなく、公知の方法を用いることができる。例えば、合成後の着色剤（Ａ）を、イオン交換水が入った容器に投入し、撹拌する。一定時間撹拌後、フィルタープレスにてろ過し、着色剤（Ａ）とイオン交換水をと分離する。特定金属元素量が所望の値になるまで、この作業を繰り返し行う。洗浄は、加温しながら行うことが好ましい。その後、着色剤（Ａ）を熱風乾燥及び粉砕する。

【0279】

特定金属元素の含有量は、誘導結合プラズマ発光分光分析（ＩＣＰ）によって、測定できる。

【0280】

本発明の感光性着色組成物は、保存安定性、異物発生の抑制、及び明度低下の抑制の観点から、特定金属元素以外の金属元素の含有量も低減することが好ましい。特定金属元素以外の金属は、例えば、Ｍｎ、Ｃｓ、Ｔｉ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｓｉ、Ｐｄ等が挙げられる。

【0281】

［水の含有量］
本発明の感光性着色組成物は、感光性着色組成物に含まれる水の含有量が２．０質量％以下である。

【0282】

水の含有量が、上記範囲内の感光性着色組成物であると、経時保存後でも分散安定性・感度に優れる。

【0283】

感光性着色組成物に含まれる水の含有量は、１．８質量％以下が好ましく、１．６質量％以下がより好ましい。また、水の含有量の下限は、少ないほど好ましく、特に制限はない。上記範囲内であれば、経時保存後でも分散安定性・感度に優れる。

【0284】

水の含有量を制御する方法は、特に制限がなく、公知の方法を用いることができる。例えば、乾燥した空気や不活性ガス、それらの混合ガスを吹き込みながら、感光性着色組成物を製造する方法や、製造後、モレキュラーシーブを投入し脱水する方法等が挙げられる。その中でも、乾燥した空気や不活性ガスを吹き込みながら、製造する方法が好ましい。

【0285】

水の含有量は、カールフィッシャー法などの公知の方法により測定することができる。

【0286】

上記構成の感光性着色組成物で、本発明の課題を解決できるメカニズムは明らかではないが、以下のように推測している。

【0287】

特定金属元素の量及び水の量を低減することによって、特定金属元素のイオン化を抑え、オキシム系光重合開始剤との経時保管中での反応を抑制したと推測する。また、酸性基を有する分散樹脂が、イオン化した特定金属元素と塩を形成することで、オキシム系光重合開始剤との経時保管中での反応を抑制したと推測する。

【0288】

［ジルコニウム化合物の含有量］
本発明の感光性着色組成物は、感光性着色組成物に含まれるジルコニウム化合物の含有量が８００質量ｐｐｍ以下であることが好ましい。

【0289】

ジルコニウム化合物は、着色剤（Ａ）を分散処理する際の分散機に用いられる分散メディアが粉砕されたもので、これらの粉砕物が核となり加熱で異物が発生する。そのため、感光性着色組成物に含まれるジルコニウム化合物の含有量を低減することが好ましい。

【0290】

ジルコニウム化合物の含有量が、上記範囲内の感光性着色組成物であると、加熱での異物の発生が少ないカラーフィルタが得られる。

【0291】

感光性着色組成物に含まれるジルコニウム化合物の含有量は、７００質量ｐｐｍ以下がより好ましく、６００質量ｐｐｍ以下が特に好ましい。また、ジルコニウム化合物の下限は、特に限定されないが、１質量ｐｐｍ以上が好ましく、５質量ｐｐｍ以上がより好ましい。上記範囲内であれば、コストも抑制でき、加熱での異物の発生が少ないカラーフィルタが得られる。

【0292】

ジルコニウム化合物の含有量を低減する方法は、特に制限はなく、公知の方法を用いることができる。例えば、分散メディアレスの分散機による分散方法、分散時にかかるシェアを低くすることや分散時間を短くすることによる摩耗を抑制する方法、分散後に遠心分離を行う方法等が挙げられる。

【0293】

ジルコニウム化合物の含有量は、誘導結合プラズマ発光分光分析（ＩＣＰ）によって、測定できる。

【0294】

［感光性着色組成物の製造方法］
本発明の感光性着色組成物は、例えば、着色剤（Ａ）、酸性基を有する分散樹脂（Ｂ１）、スルホ基を有するキノフタロン化合物の銅塩（Ｅ）、及び有機溶剤（Ｑ）等を加えて、乾燥した不活性ガス下で分散処理を行うことで、分散体を製造する。その後、乾燥した不活性ガス下で、前記分散体に、重合性化合物（Ｃ）、オキシム系光重合開始剤（Ｄ）、及びバインダ樹脂（Ｇ）等を配合し混合することで製造できる。なお、各材料を配合するタイミングは、任意である。また、大気からの水の混入を避けるため、湿度が制御された場所で作業することが好ましい。

【0295】

分散処理を行う分散機は、例えば、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビーズミル、又はアトライター等が挙げられる。

【0296】

分散体中の顔料の平均分散粒子径（二次粒子径）は、３０～２００ｎｍが好ましく、４０～２００ｎｍがより好ましい。適度な粒子径を有すると分散安定性が高い感光性着色組成物が得やすい。

【0297】

平均分散粒子径（二次粒子径）の測定方法は、例えば、動的光散乱法（ＦＦＴパワ－スペクトール法）を採用した日機装社のマイクロトラックＵＰＡ－ＥＸ１５０を用い、粒子透過性を吸収モ－ド、粒子形状を非球形とし、Ｄ５０粒子径を平均径とする。測定用の希釈溶剤は分散に使用した有機溶剤をそれぞれ用い、超音波で処理したサンプルについてサンプル調整直後に測定するとバラツキが少ない結果が得られやすく好ましい。

【0298】

感光性着色組成物は、焼結フィルタやメンブレンフィルタによる濾過等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子、および混入した塵の除去を行うことが好ましい。本発明の感光性着色組成物は、実質的に０．５μｍ以上の粒子を含まないことが好ましく、０．３μｍ以下の粒子を含まないことがより好ましい。

【0299】

＜カラーフィルタ＞
本発明のカラーフィルタは、基板、および本発明の感光性着色組成物から形成されるフィルタセグメントを備える。カラーフィルタセグメントは、使用する着色剤（Ａ）の種類を適宜選択することで、赤色フィルタセグメント、緑色フィルタセグメント、および青色フィルタセグメントを有することが好ましい。また、カラーフィルタは、前記カラーフィルタセグメントに代えてまたは加え、マゼンタ色フィルタセグメント、シアン色フィルタセグメント、イエロー色フィルタセグメントを有することができる。
基板は、透明基板、および反射基板が挙げられる。透明基板は、例えば、ガラス基板が挙げられる。反射基材は、例えばアルミ電極や金属薄膜を反射面として使用する基板が挙げられる。

【0300】

［カラーフィルタの製造方法］
カラーフィルタ製造方法は、特に限定されず、例えば、基板上に感光性着色組成物を塗
布し組成物の層を形成する工程（１）、前記層に、マスクを介してパターン状に露光する工程（２）、未露光部分をアルカリ現像しパターン状の硬化膜を形成する工程（３）、前記パターンを加熱処理（ポストベーク）する工程（４）を行い作製できる。

【0301】

以下、カラーフィルタの製造方法を詳細に説明する。
（工程（１））
組成物の層を形成する工程（１）は、感光性着色組成物を基板上に、例えば、回転塗布、ロ－ル塗布、スリット塗布、流延塗布、またはインクジェット塗布等の方法で塗布し、必要に応じてオーブン、ホットプレート等を用いて、５０～１２０℃の温度で１０～１２０秒乾燥（プリベーク）する。
前記基板は、例えば、ガラス基板、シリコン基板等が挙げられる。シリコン基板は、例えば、表面にＣＣＤ、ＣＭＯＳ等の撮像素子が形成されていてもよい。また、基板上には、必要に応じて、上部との層との密着改良、物質の拡散防止、基板表面の平坦化のために下塗り層を設けてもよい。
層の膜厚は、乾燥後０．０５～１０．０μｍとなるように塗布することが好ましく、０．３～５μｍとなるように塗布することがより好ましい。

【0302】

（工程（２））
露光工程は、工程（１）で得られた層を、例えば、ステッパー等の露光装置を用い、マスクを介して特定のパターンを露光する。これにより硬化膜が得られる。
露光に用いる放射線は、例えば、ｇ線、ｈ線、ｉ線等の紫外線が挙げられる。

【0303】

（工程（３））
工程（２）で得られた硬化膜は、アルカリ現像処理を行うことで、未露光部分の組成物の層がアルカリ水溶液に溶出し、硬化部分のみが残りパターン状の硬化膜が得られる。
現像液は、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム，硅酸ナトリウム、メタ硅酸ナトリウム、アンモニア水、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロ－ル、ピペリジン、１，８－ジアザビシクロ－〔５．４．０〕－７－ウンデセン等のアルカリ性化合物が挙げられる。
現像液の濃度は、０．００１～１０質量％が好ましく、０．０１～１質量％がより好ましい。
アルカリ現像液のｐＨは、１１～１３が好ましく、１１．５～１２．５がより好ましい。適度なｐＨで使用するとパターンの荒れや剥離を抑制し、現像後の残膜率が向上する。

【0304】

現像方法は、例えば、ディップ法、スプレー法、パドル法等が挙げられる。現像温度は１５～４０℃が好ましい。なお、アルカリ現像後は、純水で洗浄することが好ましい。

【0305】

（工程（４））
加熱処理（ポストベーク）は、工程（３）で得られたパターン状の硬化膜を加熱により十分に硬化させる。ポストベークの加熱温度は、１００～３００℃が好ましく、１５０～２５０℃がより好ましい。また、加熱時間は、２分間～１時間程度が好ましく、３分間～３０分間程度がより好ましい。

【0306】

＜画像表示装置＞
本発明の画像表示装置は、本発明のカラーフィルタを備える。
画像表示装置に用いる形態は、画像表示装置として機能すればよく、特に制限されない。例えば、「次世代液晶ディスプレイ技術（内田龍男著、（株）工業調査会、１９９４年発行）に記載されている構成等が挙げられる。
画像表示装置の定義や各画像表示装置の詳細については、例えば、「電子ディスプレイ
デバイス（佐々木昭夫著、（株）工業調査会、１９９０年発行）」、「ディスプレイデバイス（伊吹順章著、産業図書（株）、平成元年発行）」等に記載されている。

【0307】

＜固体撮像素子＞
本発明の固体撮像素子は、本発明のカラーフィルタを備える。
固体撮像素子に用いる形態は、特に制限されないが、例えば、基材上に、固体撮像素子（ＣＣＤイメージセンサ、ＣＭＯＳイメージセンサ等）の受光エリアを構成する複数のフォトダイオードおよびポリシリコン等からなる転送電極を有し、フォトダイオードおよび転送電極上にフォトダイオードの受光部のみ開口した遮光膜を有し、遮光膜上に遮光膜全面およびフォトダイオード受光部を覆うように形成された窒化シリコン等からなるデバイス保護膜を有し、デバイス保護膜上に、カラーフィルタを有する構成である。さらに、デバイス保護膜上であってカラーフィルタの下（基材に近い側）に集光手段（例えば、マイクロレンズ等。以下同じ）を有する構成や、カラーフィルタ上に集光手段を有する構成等であってもよい。また、カラーフィルタは、隔壁により例えば格子状に仕切られた空間に、各着色画素を形成する硬化膜が埋め込まれた構造を有していてもよい。この場合の隔壁は、各着色画素に対して低屈折率であることが好ましい。
本発明の固体撮像素子を備えた撮像装置は、デジタルカメラや、撮像機能を有する電子機器（携帯電話、スマートフォン等）の他、車載カメラや監視カメラ用としても用いることができる。

【実施例0308】

以下、実施例で本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されない。なお、「部」は「質量部」、「％」は「質量％」である。
また、本発明において、不揮発分もしくは不揮発分濃度は、２８０℃で３０分間オーブン静置後の、質量残分をいう。

【0309】

実施例に先立ち、各測定方法について説明する。

【0310】

樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、及びアミン価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、以下の通りである。

【0311】

（バインダ樹脂、及び分散樹脂の平均分子量）
バインダ樹脂、及び分散樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＲＩ検出器を装備したゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した。装置としてＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ（東ソー社製）を用い、分離カラムを２本直列に繋ぎ、両方の充填剤には「ＴＳＫ－ＧＥＬ ＳＵＰＥＲ ＨＺＭ－Ｎ」を２連でつなげて使用し、オーブン温度４０℃、溶離液としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液を用い、流速０．３５ｍｌ／ｍｉｎで測定した。サンプルは１質量％の上記溶離液からなる溶剤に溶解し、２０マイクロリットール注入した。分子量は、ポリスチレン換算値である。

【0312】

（バインダ樹脂、及び分散樹脂の酸価）
バインダ樹脂、及び分散樹脂溶液０．５～１ｇに、アセトン８０ｍｌ及び水１０ｍｌを加えて攪拌して均一に溶解させ、０．１ｍｏｌ／ＬのＫＯＨ水溶液を滴定液として、自動滴定装置（「ＣＯＭ－５５５」平沼産業社製）を用いて滴定し、酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を測定した。そして、樹脂溶液の酸価と樹脂溶液の不揮発分濃度から、樹脂の不揮発分あたりの酸価を算出した。

【0313】

（分散樹脂のアミン価）
分散樹脂のアミン価は、ＡＳＴＭ Ｄ ２０７４の方法に準拠し、測定した全アミン価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を不揮発分換算した値である。

【0314】

（特定金属元素の含有量測定）
ＩＣＰ発光分光分析装置（島津製作所社製ＩＣＰＥ－９８００）を用いて、感光性着色組成物に含まれるＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｆｅ、Ａｌ、及びＣｒの含有量を測定した。

【0315】

（水の含有量測定）
カールフィッシャー滴定装置（三菱化学社製の容量滴定式水分測定装置ＫＦ－０６型）を用いて、感光性着色組成物に含まれる水の含有量を測定した。

【0316】

（ジルコニウム化合物の含有量測定）
ＩＣＰ質量分析装置（島津製作所社製ＩＣＰＭＳ－２０３０）を用いて、感光性着色組成物に含まれるジルコニウム濃度換算の含有量を測定した。

【0317】

＜着色剤（Ａ）の製造＞
（微細化した着色剤（Ａ－１））
３００ｍＬフラスコに、塩化スルフリル９１部、塩化アルミニウム１０９部、塩化ナトリウム１５部、亜鉛フタロシアニン３０部、臭素５９部を仕込んだ。１３０℃まで４０時間かけて昇温し、水に取り出した後、ろ過することにより１分子中のハロゲン原子数が平均１２．７１個であり、そのうち臭素原子数が平均１０．２２個、塩素原子数が平均２．４９個であるハロゲン化亜鉛フタロシアニン化合物を得た。
前記ハロゲン化亜鉛フタロシアニン化合物を１００部、塩化ナトリウム１，２００部、及びジエチレングリコール１２０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、７０℃で６時間混練した。次に、この混練物を３，０００部のイオン交換水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌後、濾過した（洗浄工程）。この洗浄工程を３回繰り返した後、８０℃で一昼夜乾燥し、微細化した着色剤（Ａ－１）を得た。

【0318】

（微細化した着色剤（Ａ－２））
特開２０１２－２２６１１０号公報の実施例８の合成方法に従って、下記化学式（２２）で表されるキノフタロン化合物を得た。
化学式（２２）で表されるキノフタロン化合物１００部、塩化ナトリウム７００部、及びジエチレングリコール１８０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次に、この混合物をイオン交換水３，０００部に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌後、濾過した（洗浄工程）。この洗浄工程を３回繰り返した後、８０℃で一昼夜乾燥し、微細化した着色剤（Ａ－２）を得た。
化学式（２２）

【化19】

【0319】

（微細化した着色剤（Ａ－３））
３００ｍＬフラスコに、塩化スルフリル９１部、塩化アルミニウム１０９部、塩化ナト
リウム１５部、亜鉛フタロシアニン３０部、臭素５９部を仕込んだ。１３０℃まで４０時間かけて昇温し、水に取り出した後、ろ過することにより１分子中のハロゲン原子数が平均１２．７１個であり、そのうち臭素原子数が平均１０．２２個、塩素原子数が平均２．４９個であるハロゲン化亜鉛フタロシアニン化合物を得た。
前記ハロゲン化亜鉛フタロシアニン化合物を１００部、塩化ナトリウム１２００部、及びジエチレングリコール１２０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、７０℃で６時間混練した。次に、この混練物を水道水３，０００部に投入し、室温で１時間撹拌後、濾過した。その後、８０℃で一昼夜乾燥し、微細化した着色剤（Ａ－３）を得た。

【0320】

（微細化した着色剤（Ａ－４））
特開２０１２－２２６１１０号公報の実施例８の合成方法に従って、上記化学式（２２）で表されるキノフタロン化合物を得た。
化学式（２２）で表されるキノフタロン化合物１００部、塩化ナトリウム７００部、及びジエチレングリコール１８０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次に、この混練物を水道水３，０００部に投入し、室温で１時間撹拌後、濾過した。その後、８０℃で一昼夜乾燥し、微細化した着色剤（Ａ－４）を得た。

【0321】

＜分散樹脂（Ｂ）の製造＞
（酸性基を有する分散樹脂（Ｂ１－１）溶液）
ガス導入管、温度、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、メタクリル酸１０部、メチルメタクリレート１００部、ｉ－ブチルメタクリレート７０部、ベンジルメタクリレート２０部、ＰＧＭＡｃ５０部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を５０℃に加熱撹拌し、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール１２部を添加した。９０℃に昇温し、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．１部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下、ＰＧＭＡｃ）９０部に加えた溶液を添加しながら７時間反応した。不揮発分測定により９５％が反応したことを確認した。ピロメリット酸無水物１９部、ＰＧＭＡｃ５０部、シクロヘキサノン５０部、触媒として１，８－ジアザビシクロ－［５．４．０］－７－ウンデセン０．４部を追加し、１００℃で７時間反応させた。酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認し反応を終了し、不揮発分測定で不揮発分３０％となるようＰＧＭＡｃを加えて希釈し、酸価７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量８，５００の酸性基を有する分散樹脂（Ｂ１－１）溶液を得た。

【0322】

（酸性基を有する分散樹脂（Ｂ１－１－２）溶液）
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、１－チオグリセロール１０８部、ピロメリット酸無水物１７４部、ＰＧＭＡｃ６５０部、触媒としてモノブチルスズオキシド０．２部を仕込み、窒素ガスで置換した後、１２０℃で５時間反応させた（第一工程）。酸価の測定で９５％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認した。次に、第一工程で得られた化合物を不揮発分換算で１６０部、２－ヒドロキシプロピルメタクリレート２００部、エチルアクリレート２００部、ｔ－ブチルアクリレート１５０部、２－メトキシエチルアクリレート２００部、メチルアクリレート２００部、メタクリル酸５０部、ＰＧＭＡｃ６６３部を仕込み、反応容器内を８０℃に加熱して、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）１．２部を添加し、１２時間反応した（第二工程）。不揮発分測定により９５％が反応したことを確認した。最後に、第二工程で得られた化合物の５０％ＰＧＭＡｃ溶液を５００部、２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（ＭＯＩ）２７．０部、ヒドロキノン０．１部を仕込み、ＩＲにてイソシアネート基に基づく２２７０ｃｍ－１のピークの消失を確認するまで反応を行った（第三工程）。ピーク消失の確認後、反応溶液を冷却して、ＰＧＭＡｃで不揮発分調整することにより不揮発分３０％の酸性基を有する分散樹脂（Ｂ１－１－２）溶液を得た。得られ
た酸性基を有する分散樹脂（Ｂ１－１－２）の酸価は６８ｍｇＫＯＨ／ｇ、不飽和二重結合当量は１，５９３、重量平均分子量は１３，０００であった。

【0323】

（塩基性を有する分散樹脂（Ｂ２－１）溶液）
ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応装置に、メチルメタクリレート３０部、ｎーブチルメタクリレート３０部、ヒドロキシエチルメタクリレート２０部、テトラメチルエチレンジアミン１３．２部を仕込み、窒素を流しながら５０℃で１時間撹拌し、系内を窒素置換した。次に、ブロモイソ酪酸エチル９．３部、塩化第一銅５．６部、ＰＧＭＡｃ１３３部を仕込み、窒素気流下で、１１０℃まで昇温して第一ブロック（Ｂブロック）の重合を開始した。４時間重合後、重合溶液をサンプリングして不揮発分測定を行い、不揮発分から換算して重合転化率が９８％以上であることを確認した。
次に、この反応装置に、ＰＧＭＡｃ６１部、第二ブロック（Ａブロック）モノマーとして１，２，２，６，６－ペンタメチルピペリジルメタクリレート２０部（日立化成工業社製、ファンクリルＦＡ－７１１ＭＭ）を投入し、１１０℃・窒素雰囲気下を保持したまま撹拌し、反応を継続した。１，２，２，６，６－ペンタメチルピペリジルメタクリレート投入から２時間後、重合溶液をサンプリングして不揮発分測定を行い、不揮発分から換算して第二ブロック（Ａブロック）の重合転化率が９８％以上であることを確認し、反応溶液を室温まで冷却して重合を停止した。不揮発分測定で不揮発分３０％となるようＰＧＭＡｃを加えて希釈し、不揮発分当たりのアミン価が５７ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量４，５００（Ｍｎ）の塩基性を有する分散樹脂（Ｂ２－１）溶液を得た。

【0324】

（塩基性を有する分散樹脂（Ｂ２－２）溶液）
冷却管、添加用ロート、窒素用インレット、機械的攪拌機、デジタル温度計を備えた５００ｍＬ丸底４口セパラブルフラスコに、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）２５０質量部及び開始剤のジメチルケテンメチルトリメチルシリルアセタール５．８１質量部を、添加用ロートを介して加え、充分に窒素置換を行った。触媒のテトラブチルアンモニウムｍ－クロロベンゾエートの１モル／Ｌアセトニトリル溶液０．５質量部を、シリンジを用いて注入し、親溶剤性を有するブロック用モノマーのメタクリル酸２－ヒドロキシエチル１９．７質量部、メタクリル酸２－エチルヘキシル７．５質量部、メタクリル酸ｎ－ブチル１２．９質量部、メタクリル酸ベンジル１０．７質量部、メタクリル酸メチル３０．９質量部を、添加用ロートを用いて６０分かけて滴下した。反応フラスコを氷浴で冷却することにより、温度を４０℃未満に保った。１時間後、色材吸着機能ブロック用モノマーであるジメチルアミノプロピルメタクリルアミド１８．３質量部を２０分かけて滴下した。１時間反応させた後、メタノール１質量部を加えて反応を停止させた。得られたブロック共重合体ＴＨＦ溶液はヘキサン中で再沈殿させ、濾過、真空乾燥により精製を行った。
続いて、１００ｍＬ丸底フラスコ中でＰＧＭＡｃ３５質量部に、得られたブロック共重合体１５．０質量部を溶解させ、塩形成成分であるフェニルホスフィン酸１．１質量部（ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドに対し、０．５モル等量）加え、反応温度３０℃で２０時間攪拌し、ＰＧＭＡｃを添加して調整し、不揮発分３０％の塩基性を有する分散樹脂（Ｂ２－２）溶液を得た。

【0325】

＜重合性化合物（Ｃ）の製造＞
（ウレタン結合を有する重合性化合物（Ｃ－４）溶液）
撹拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下管を備えた５口フラスコに、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート４００部、ＰＧＭＡｃ１００部、Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン０．５部を仕込み、７０℃に昇温し、滴下管からトルエンジイソシアネート６６部とＰＧＭＡｃ６６部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下後、５０～７０℃の温度で８時間反応させ、ＩＲにより２１８０ｃｍ－^１のイソシアネートの吸収の消失を確認した。ついで、メルカプト酢酸３５部、４－メトキシフェノール０．６部を仕込み、５０～６０℃の温度で６時間反応させた。不揮発分が５０質量％となるように調整し、ウレタ
ン結合を有する重合性化合物（Ｃ－４）溶液を得た。

【0326】

＜スルホ基を有するキノフタロン化合物の金属塩（Ｅ）の製造＞
（スルホ基を有するキノフタロン化合物の銅塩（Ｅ－１））
キノフタロン化合物であるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８（ＢＡＳＦジャパン社製「パリオトールイエロー Ｋ０９６０－ＨＤ」）３０部を１０１％硫酸３００部中に溶解し、７０℃にて８時間攪拌し、スルホン化反応を行った。反応の終点は、硫酸溶液の分光スペクトルを測定し、スペクトルの変化が見られなくなる点とした。次いで、この反応溶液を氷水３，０００部中に注入し、析出物を濾別、水洗後、８０℃で乾燥し、スルホ基を有するキノフタロン化合物を得た。
次に、スルホ基を有するキノフタロン化合物１０ｇを、水５００部に加え２５℃で２時間撹拌し再分散させた。次いで、この溶液に硫酸銅（II）５水和物４．８部を徐々に添加し、６０℃で２時間反応させた。反応物を濾別し、イオン交換水に投入し、７０℃で加熱しながら１時間撹拌後、濾過した（洗浄工程）。この洗浄工程を３回繰り返した後、８０℃で乾燥し、下記化学式（２３）で表されるスルホ基を有するキノフタロン化合物の銅塩（Ｅ－１）を得た。
化学式（２３）

【化20】

【0327】

＜バインダ樹脂（Ｇ）の製造＞
（バインダ樹脂（Ｇ－１）溶液）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管および撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン１００部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管より、ｎ－ブチルメタクリレート３７．２部、２－ヒドロキシエチルメタクリレート１２．９部、メタクリル酸１２．０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成社製「アロニックスＭ１１０」）２０．７部、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル１．１部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、樹脂溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分間加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにＰＧＭＡｃを添加してバインダ樹脂（Ｇ－１）溶液を調製した。重量平均分子量（Ｍｗ）は２６，０００であった。

【0328】

（バインダ樹脂（Ｇ－２）溶液）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管および撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン１００部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管より、メタクリル酸２０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成社製アロニックスＭ１１０）２０部、メタクリル酸メチル４５部、２－ヒドロキシエチルメタクリレート８．５部、及び２，２－アゾビスイソブチロニトリル１．３３部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、共重合体樹脂溶液を得た。次に得られた共重合体溶液全量に対して、窒素
ガスを停止し乾燥空気を１時間注入しながら攪拌したのちに、室温まで冷却した後、２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工社製カレンズＭＯＩ）６．５部、ラウリン酸ジブチル錫０．０８部、シクロヘキサノン２６部の混合物を７０℃で３時間かけて滴下した。滴下終了後、更に１時間反応を継続し、樹脂溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分間加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにシクロヘキサノンを添加してバインダ樹脂（Ｇ－２）溶液を調製した。重量平均分子量（Ｍｗ）は１８，０００であった。

【0329】

（バインダ樹脂（Ｇ－３）溶液）
温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管及び撹拌装置を備えたセパラブル４口フラスコにシクロヘキサノン２００部を仕込み、８０℃に昇温し、フラスコ内を窒素置換した後、滴下管より、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成社製アロニックスＭ１１０）１８部、ベンジルメタクリレート１０部、グリシジルメタクリレート１８．２部、メタクリル酸メチル２５部、及び２，２－アゾビスイソブチロニトリル２．０部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下後、更に１００℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル１．０部をシクロヘキサノン２０部で溶解させたものを添加し、更に１００℃で１時間反応を続けた。次に、容器内を空気置換にし、アクリル酸９．３部（グリシジル基の１００％）にトリスジメチルアミノフェノール０．５部及びハイドロキノーン０．１部を上記容器内に投入し、１２０℃で６時間反応を続け不揮発分酸価０．５となったところで反応を終了した。更に、引き続きテトラヒドロ無水フタル酸１９．５部（生成した水酸基の１００％）、トリエチルアミン０．５部を加え１２０℃で３．５時間反応させ樹脂溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにＰＧＭＡｃを添加してバインダ樹脂（Ｇ－３）溶液を調製した。重量平均分子量（Ｍｗ）は１９，０００であった。

【0330】

（バインダ樹脂（Ｇ－４）溶液）
反応槽として冷却管を付けたセパラブルフラスコを準備し、他方、モノマー滴下槽として、ジメチル－２，２’－［オキシビス（メチレン）］ビス－２－プロペノエート４０部、メタクリル酸４０部、メタクリル酸メチル１２０部、ｔ－ブチルパーオキシ２－エチルヘキサノエート（日本油脂製「パーブチルＯ」）４部、ＰＧＭＡｃ４０部をよく攪拌混合したものを準備し、連鎖移動剤滴下槽として、ｎ－ドデカンチオール８部、ＰＧＭＡｃ３２部をよく攪拌混合したものを準備した。
反応槽にＰＧＭＡｃ２００部を仕込み、窒素置換した後、攪拌しながらオイルバスで加熱して反応槽の温度を９０℃まで昇温した。反応槽の温度が９０℃に安定してから、モノマー滴下槽および連鎖移動剤滴下槽から滴下を開始した。滴下は、温度を９０℃に保ちながら、それぞれ１３５分間かけて行った。滴下が終了してから６０分後に昇温を開始して反応槽を１１０℃にした。３時間１１０℃を維持した後、セパラブルフラスコにガス導入管を付け、酸素／窒素＝５／９５（体積比）混合ガスのバブリングを開始した。次いで、反応槽に、メタクリル酸グリシジル７０部、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）０．４部、トリエチルアミン０．８部を仕込み、そのまま１１０℃で１２時間反応させた。その後、ＰＧＭＡｃ１５０部を加えて室温まで冷却し、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにＰＧＭＡｃを添加してバインダ樹脂（Ｇ－４）溶液を得た。樹脂の重量平均分子量は１８，０００、不揮発分当たりの酸価は２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【0331】

（バインダ樹脂（Ｇ－５）溶液）
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロートおよび窒素導入管を備えたフラスコに、ＰＧ
ＭＡｃ１５０部を導入し、フラスコ内雰囲気を空気から窒素にした後、１００℃に昇温後、ベンジルメタクリレート７０．５部（０．４０モル）、グリシジルメタクリレート７１．１部（０．５０モル）、ジシクロペンタニルメタクリレート２２．０部（０．１０モル）および、ＰＧＭＡｃ１６４部からなる混合物にアゾビスイソブチロニトリル３．６部を添加した溶液を滴下ロ－トから２時間かけてフラスコに滴下し、さらに１００℃で５時間撹拌し続けた。次に、フラスコ内雰囲気を窒素から空気にし、メタクリル酸４３．０部［０．５モル、（本反応に用いたグリシジルメタクリレートのグリシジル基に対して１００モル％）］、トリスジメチルアミノメチルフェノール０．９部およびハイドロキノーン０．１４５部をフラスコ内に投入し、１１０℃で６時間反応を続け不揮発分酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇとなったところで反応を終了した。次に、テトラヒドロフタル無水フタル酸６０．９部（０．４０モル）、トリエチルアミン０．８部を加え、１２０℃で３．５時間反応させ酸価８０ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにＰＧＭＡｃを添加してバインダ樹脂（Ｇ－５）溶液を調製した。重量平均分子量（Ｍｗ）は１２，０００であった。

【0332】

（バインダ樹脂（Ｇ－６）溶液）
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロートおよび窒素導入管を備えたフラスコに、ＰＧＭＡｃ１５０部を導入し、フラスコ内雰囲気を空気から窒素にした後、１００℃に昇温後、ベンジルメタクリレート７０．５部（０．４０モル）、メタクリル酸４３．０部（０．５モル）、ジシクロペンタニルメタクリレート２２．０部（０．１０モル）およびＰＧＭＡｃ１３６部からなる混合物にアゾビスイソブチロニトリル３．６部を添加した溶液を滴下ロ－トから２時間かけてフラスコに滴下し、さらに１００℃で５時間撹拌し続けた。次に、フラスコ内雰囲気を窒素から空気にし、グリシジルメタクリレート３５．５部［０．２５モル、（本反応に用いたメタクリル酸のカルボキシル基に対して５０モル％）］、トリスジメチルアミノメチルフェノール０．９部およびハイドロキノーン０．１４５部をフラスコ内に投入し、１１０℃で６時間反応を続け、酸価が７９ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにＰＧＭＡｃを添加してバインダ樹脂（Ｇ－６）溶液を調製した。重量平均分子量（Ｍｗ）は１３，０００であった。

【0333】

＜分散体の製造＞
（分散体１）
下記の原料を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビ－ズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ－２５０ ＭＫＩＩ」）で３時間分散した後、孔径１．０μｍのフィルタで濾過し、分散体１を作製した。有機溶剤（Ｑ－１）は、ＰＧＭＡｃである。
微細化した着色剤（Ａ１－１） ：１０．０部
酸性基を有する分散樹脂（Ｂ１－１－２）溶液 ：１０．０部
塩基性を有する分散樹脂（Ｂ２－１）溶液 ：７．０部
バインダ樹脂（Ｇ－１）溶液 ：１０．０部
有機溶剤（Ｑ－１） ：６３．０部

【0334】

（分散体２～７）
表１に記載した原料、量を変えた以外は、分散体１と同様にして分散体２～７を作製した。

【0335】

【表1】

【0336】

＜感光性着色組成物の製造＞
［実施例１］
（感光性着色組成物１）
容器に、乾燥した窒素ガスを吹き込みながら、以下の原料を投入し、２時間攪拌した。その後、孔径１．０μｍのフィルタで濾過して感光性着色組成物１を得た。
分散体１ ：３０．０部
分散体２ ：１２．５部
分散体３ ：１２．５部
重合性化合物（Ｃ） ：２．０部
オキシム系光重合開始剤（Ｄ１－１）：０．５部
バインダ樹脂（Ｇ） ：５．０部
増感剤（Ｈ） ：０．２部
熱硬化性化合物（Ｉ） ：１．０部
チオール系連鎖移動剤（Ｊ） ：０．１部
重合性禁止剤（Ｋ） ：０．１部
紫外線吸収剤（Ｌ） ：０．１部
酸化防止剤（Ｍ） ：０．１部
レベリング剤（Ｎ） ：１．５部
貯蔵安定剤（Ｏ） ：０．１部
有機溶剤（Ｑ） ：３４．３部

【0337】

得られた感光性着色組成物１を、遠心分離機（日立工機社製ｈｉｍａｃＣＰ－ＮＸ）で遠心分離を行った。

【0338】

得られた感光性着色組成物１について、特定金属元素の含有量、水の含有量、及びジルコニウム化合物の含有量を測定した。

【0339】

［実施例２～１１、比較例１～３］
（感光性着色組成物２～１１、１３～１５）
実施例１の感光性着色組成物１を、表２－１、表２－２に記載した原料、量に変えた以外は、実施例１と同様にして感光性着色組成物２～１１、感光性着色組成物１３～１５を作製し、特定金属元素の含有量、水の含有量、及びジルコニウム化合物の含有量を測定した。

【0340】

［実施例１２、比較例４］
（感光性着色組成物１２、１６）
実施例１２の感光性着色組成物１２については、遠心分離を行わなかった以外は、実施例１の感光性着色組成物１と同じ方法で作成した。また、比較例４の感光性着色組成物１
６については、感光性着色組成物を作製する際に、乾燥した窒素ガスの吹き込みを行わなかった以外は、実施例１の感光性着色組成物１と同じ方法で作成した。

【0341】

【表2-1】

【0342】

【表2-2】

【0343】

表２－１、表２－２に記載したそれぞれの原料については、以下の通りである。

【0344】

［重合性化合物（Ｃ）］
（Ｃ－１）：アロニックスＭ－５２１（東亞合成社製、酸性基を有するアクリレート）（Ｃ－２）：ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ－３０（日本化薬社製、ラクトン変性アクリレート）
（Ｃ－３）：ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ（日本化薬社製、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物）
（Ｃ－４）：上述のウレタン結合を有する重合性化合物（Ｃ―４）溶液
以上、（Ｃ－１）～（Ｃ－４）をそれぞれ同量混合し、重合性化合物（Ｃ）とした。

【0345】

［オキシム系光重合開始剤（Ｄ）］
（一般式（１）で表される化合物（Ｄ１））
（Ｄ１－１）：上述の化学式（１５）の化合物
（Ｄ１－２）：上述の化学式（１６）の化合物
（Ｄ１－３）：上述の化学式（１７）の化合物
（Ｄ１－４）：上述の化学式（１８）の化合物
（Ｄ１－５）：上述の化学式（１９）の化合物
（Ｄ１－６）：上述の化学式（２０）の化合物

【0346】

（一般式（１）で表される化合物（Ｄ１）以外のオキシム系光重合開始剤）
（Ｄ－１）：ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ－０１（ＢＡＳＦジャパン社製、オキシム系光重合開始）
（Ｄ－２）：ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ－０４（ＢＡＳＦジャパン社製、オキシム系光重合開始剤）

【0347】

［その他光重合開始剤（Ｆ）］
（Ｆ－１）：Ｏｍｎｉｒａｄ ３６９（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製、アセトフェノン系光重合開始剤）
（Ｆ－２）：Ｏｍｎｉｒａｄ ９０７（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製、アセトフェノン系光重合開始剤）

【0348】

［バインダ樹脂（Ｇ）溶液］
バインダ樹脂（Ｇ－１）～（Ｇ－６）溶液をそれぞれ同量にて混合し、バインダ樹脂（Ｇ）溶液とした。

【0349】

［増感剤（Ｈ）］
（Ｈ－１）：カヤキュアＤＥＴＸ－Ｓ（日本化薬社製）
（Ｈ－２）：ＣＨＥＭＡＲＫ ＤＥＡＢＰ（Ｃｈｅｍａｒｋ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）
以上、（Ｈ－１）、（Ｈ－２）をそれぞれ同量にて混合し、増感剤（Ｈ）とした。

【0350】

［熱硬化性化合物（Ｉ）］
（エポキシ化合物（Ｉ１）
（Ｉ１－１）：ＥＨＰＥ－３１５０（ダイセル社製）
（Ｉ１－２）：デナコールＥＸ６１１（ナガセケムテックス社製）
（Ｉ１－３）：イソシアヌル酸トリグリシジル
以上、（Ｉ１－１）～（Ｉ１－３）をそれぞれ同量混合し、熱硬化性化合物（Ｉ）とした。

【0351】

［チオール系連鎖移動剤（Ｊ）］
（Ｊ－１）：トリメチロ－ルエタントリス（３－メルカプトブチレート）
（Ｊ－２）：トリメチロ－ルプロパントリス（３－メルカプトブチレート）
（Ｊ－３）：ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）
（Ｊ－４）：トリメチロ－ルプロパントリス（３－メルカプトプロピオネート）
（Ｊ－５）：トリス［（３－メルカプトプロピオニルオキシ）－エチル］－イソシアヌレート
以上、（Ｊ－１）～（Ｊ－５）をそれぞれ同量にて混合し、チオール系連鎖移動剤（Ｊ）とした。

【0352】

［重合禁止剤（Ｋ）］
（Ｋ－１）：４－メチルカテコール
（Ｋ－２）：メチルヒドロキノン
（Ｋ－３）：ｔ－ブチルヒドロキノン
以上、（Ｋ－１）～（Ｋ－３）をそれぞれ同量にて混合し、重合禁止剤（Ｋ）とした。

【0353】

［紫外線吸収剤（Ｌ）］
（Ｌ－１）：ＴＩＮＵＶＩＮ４００（ＢＡＳＦジャパン社製）
（Ｌ－２）：ＴＩＮＵＶＩＮ９００（ＢＡＳＦジャパン社製）
以上、（Ｌ－１）、（Ｌ－２）をそれぞれ同量にて混合し、紫外線吸収剤（Ｌ）とした。

【0354】

［酸化防止剤（Ｍ）］
（Ｍ－１）：ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート
（Ｍ－２）：３，３－チオジプロパン酸ジオクタデシル
（Ｍ－３）：トリス［２，４－ジ－（ｔ）－ブチルフェニル］ホスフィン
（Ｍ－４）：ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート
（Ｍ－５）：サリチル酸ｐ－オクチルフェニル
以上、（Ｍ－１）～（Ｍ－５）をそれぞれ同量にて混合し、酸化防止剤（Ｍ）とした。

【0355】

［レベリング剤（Ｎ）］
（Ｎ－１）：ＢＹＫ－３３０（ビックケミー社製）
（Ｎ－２）：メガファックＦ－５５１（ＤＩＣ社製）
以上、（Ｎ－１）、（Ｎ－２）をそれぞれ１部混合し、ＰＧＭＡｃ９８部に溶解させた混合溶液をレベリング剤（Ｎ）とした。

【0356】

［貯蔵安定剤（Ｏ）］
（Ｏ－１）：２，６－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－メチルフェノール
（Ｏ－２）：トリフェニルホスフィン
以上、（Ｏ－１）、（Ｏ－２）をそれぞれ同量にて混合し、貯蔵安定剤（Ｏ）とした。

【0357】

［有機溶剤（Ｑ）］
（Ｑ－１）：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ３０部
（Ｑ－２）：シクロヘキサノン ３０部
（Ｑ－３）：３－エトキシプロピオン酸エチル １０部
（Ｑ－４）：プロピレングリコールモノメチルエーテル １０部
（Ｑ－５）：シクロヘキサノールアセテート １０部
（Ｑ－６）：ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート １０部
以上、（Ｑ－１）～（Ｑ－６）をそれぞれ上記質量部にて混合し、有機溶剤（Ｑ）とした。

【0358】

＜感光性着色組成物の評価＞
得られた感光性着色組成物１～１６（実施例１～１２、比較例１～４）について、下記の評価を行った。評価結果を表３に示す。

【0359】

［初期感度評価］
得られた感光性着色組成物を、ガラス基板上に、スピンコーターを用いて乾燥膜厚が１．２μｍとなるように回転塗工し、１２０℃で１２０秒間プリベークを行った。次いで、この基板を室温に冷却後、超高圧水銀ランプを用い、フォトマスクを介して紫外線を露光した。その後、この基板を２３℃の炭酸ナトリウム水溶液を用いてスプレー現像した後、イオン交換水で洗浄して風乾し、クリーンオーブン中で、２３０℃で３０分間熱処理を行い、基板上にストライプ状の着色画素を形成した。
形成された着色画素のパターンがフォトマスクの画像寸法どおりに仕上がる最低照射露光量により、感光性着色組成物の感度を評価した。３以上が実用可能である。
５：５０ｍＪ／ｃｍ^２未満
４：５０以上、８０ｍＪ／ｃｍ^２未満
３：８０以上、１２０ｍＪ／ｃｍ^２未満
２：１２０以上、１５０ｍＪ／ｃｍ^２未満
１：１５０ｍＪ／ｃｍ^２以上

【0360】

［保存安定性評価（１）：粘度変化率］
得られた感光性着色組成物を、密閉した容器に入れ４０℃１週間保管し、保管前後の粘度の変化率を下記式で算出し評価した。粘度は、Ｅ型粘度計（東機産業社製「ＥＬＤ型粘度計」）を用いて、２５℃において回転数５０ｒｐｍという条件で測定した。２以上が実用可能である。
［経時粘度変化率］＝｜（［初期粘度］－［経時粘度］）／［初期粘度］｜×１００
３： 変化率５％未満のもの
２： 変化率５％以上１０％未満のもの
１： 変化率１０％以上のもの

【0361】

［保存安定性評価（２）：経時感度］
得られた感光性着色組成物を、密閉した容器に入れ４０℃１週間保管し、保管後の感光性着色組成物を初期感度評価と同じ条件でパターンを作成した。
形成されたパターンについて、走査線電子顕微鏡を用いて、パターンの幅を測定し、以下の基準で評価した。２以上が実用可能である。
３：保管後の感光性着色組成物を用いたパターン幅が、初期感度評価のパターン幅の９５～１０５％の範囲
２：保管後の感光性着色組成物を用いたパターン幅が、初期感度評価のパターン幅の９０～１１０％の範囲
１：保管後の感光性着色組成物を用いたパターン幅が、初期感度評価のパターン幅の９０％を下回るか、１１０％を超える

【0362】

［異物評価］
得られた感光性着色組成物をガラス基板上に、熱処理後の塗膜の色度値がＣ光源でｙ＝０．６０となるようにスピンコーターを用いて塗布した。次に、７０℃２０分乾燥させ、所定のマスクと超高圧水銀ランプを用いて照度３０ｍＷ／ｃｍ^２、５０ｍＪ／ｃｍ^２で露光を行い、２３℃の炭酸ナトリウム水溶液でスプレー現像した後、イオン交換水で洗浄、風乾しパターン画素を形成した。
その後、オーブンで２３０℃４０分間の熱処理を行い、パターン画素の間のガラス基板上の異物の数を計測した。評価は、金属顕微鏡「ＢＸ６０」（オリンパスシステム社製）を用いて表面観察を行った。倍率は５００倍とし、透過にて任意の５視野で観測可能な異物の数を積算で計測した。３以上が実用可能である。
５：異物の数が５個未満
４：異物の数が５個以上、１０個未満
３：異物の数が１０個以上、２０個未満
２：異物の数が２０個以上、５０個未満
１：異物の数が５０個以上

【0363】

［明度評価］
得られた感光性着色組成物をガラス基板上に、熱処理後の塗膜の色度値がＣ光源でｙ＝０．６０となるようにスピンコーターを用いて塗布し、７０℃２０分乾燥させた。次いで、超高圧水銀ランプを用いて照度３０ｍＷ／ｃｍ^２、５０ｍＪ／ｃｍ^２で露光を行い、２３℃の炭酸ナトリウム水溶液でスプレー現像した後、イオン交換水で洗浄・風乾し、オーブンで２３０℃４０分間熱処理を行い、ガラス基板上に着色組成物層を形成した。
次いで、着色組成物層上に、スピンコーターを用いてオーバーコート剤を塗布し、減圧乾燥機で有機溶剤を除去した。その後、ホットプレートで９０℃２分間焼成後、２３０℃６０分間熱処理を行い、明度評価用基板を得た。
得られた明度評価用基板のＸＹＺ表色系における初期明度を、ＬＶｍｉｃｒｏＺ（ラムダビジョン社製）で測定した。その後、４７０Ｗ／ｍ^２のキセノンランプを用いて紫外線を２００時間照射した後、再度明度を測定した。下記式より、明度変化率を求めた。３以
上が実用可能である。
明度変化率＝｜２００時間後明度－初期明度｜／初期明度×１００
５：３％未満
４：３％以上、５％未満
３：５％以上、１０％未満
２：１０％以上、１５％未満
１：１５％以上

【0364】

【表3】