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特開2023-160215５員環の縮合した縮合多環化合物の製造方法、インダセン誘導体、並びにｐ－フェニレンビニレン誘導体及びその製造方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023160215
(43)【公開日】2023-11-02
(54)【発明の名称】５員環の縮合した縮合多環化合物の製造方法、インダセン誘導体、並びにｐ－フェニレンビニレン誘導体及びその製造方法
(51)【国際特許分類】
C07C 17/35 20060101AFI20231026BHJP
C07C 23/34 20060101ALI20231026BHJP
C07C 23/46 20060101ALI20231026BHJP
C07C 41/18 20060101ALI20231026BHJP
C07C 43/225 20060101ALI20231026BHJP
C07C 15/56 20060101ALI20231026BHJP
C07C 1/24 20060101ALI20231026BHJP
C07C 23/38 20060101ALI20231026BHJP
B01J 31/02 20060101ALI20231026BHJP
C07B 61/00 20060101ALN20231026BHJP
【ＦＩ】
C07C17/35
C07C23/34
C07C23/46
C07C41/18
C07C43/225 A
C07C15/56
C07C1/24
C07C23/38
B01J31/02 101Z
C07B61/00 300
【審査請求】未請求
【請求項の数】10
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022070392
(22)【出願日】2022-04-21
(71)【出願人】
【識別番号】592218300
【氏名又は名称】学校法人神奈川大学
(74)【代理人】
【識別番号】100151183
【弁理士】
【氏名又は名称】前田 伸哉
(72)【発明者】
【氏名】辻 勇人
(72)【発明者】
【氏名】岩田 啓佑
【テーマコード（参考）】
4G169
4H006
4H039
【Ｆターム（参考）】
4G169AA06
4G169BA21A
4G169BA21B
4G169BA44A
4G169BB08A
4G169BB18A
4G169BD01B
4G169BD02B
4G169BD03A
4G169BD03B
4G169BD04B
4G169BD15A
4G169BD15B
4G169BE34A
4G169BE34B
4G169CB38
4G169CB65
4G169DA02
4H006AA02
4H006AC22
4H006AC25
4H006AC28
4H006AC30
4H006BA02
4H006BA25
4H006BA31
4H006BA32
4H006BA37
4H006BA48
4H006BA67
4H039CA40
4H039CD20
4H039CD90
4H039CH20
(57)【要約】
【課題】化学反応の足場として有用な置換基を多く備えた中間体を得ることのできる、５員環の縮合した縮合多環化合物の製造方法や、そのような製造方法により調製される新規なｐ－フェニレンビニレン誘導体を提供すること。
【解決手段】本発明は、下記一般式（１）で表す部分構造を備えた化合物に酸を作用させることにより、下記一般式（２）で表す部分構造を備えた化合物に転換することを特徴とする５員環の縮合した縮合多環化合物の製造方法である。一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、アルキル基等であり、各Ｘは、それぞれ独立にハロゲン原子であり、Ａｒの符号を付した環構造は、置換基を有してもよい芳香環である。上記一般式（２）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、アルキル基等であり、各Ｘは、それぞれ独立にハロゲン原子であり、Ａｒの符号を付した環構造は、置換基を有してもよい芳香環である。
【選択図】なし
【解決手段】本発明は、下記一般式（１）で表す部分構造を備えた化合物に酸を作用させることにより、下記一般式（２）で表す部分構造を備えた化合物に転換することを特徴とする５員環の縮合した縮合多環化合物の製造方法である。一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、アルキル基等であり、各Ｘは、それぞれ独立にハロゲン原子であり、Ａｒの符号を付した環構造は、置換基を有してもよい芳香環である。上記一般式（２）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、アルキル基等であり、各Ｘは、それぞれ独立にハロゲン原子であり、Ａｒの符号を付した環構造は、置換基を有してもよい芳香環である。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記一般式（１）で表す部分構造を備えた化合物に酸を作用させることにより、下記一般式（２）で表す部分構造を備えた化合物に転換することを特徴とする５員環の縮合した縮合多環化合物の製造方法。
（上記一般式（１）における＊を付した二重結合はシス型でもトランス型でもよく、一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、－ＣＱ３、又は置換基を有してもよいアリール基であるか、Ｒ１とＲ２とが組み合わさって環構造を形成し、各Ｑは、それぞれ独立に、水素原子又は１価の有機基であり、各Ｘは、それぞれ独立にハロゲン原子であり、Ａｒの符号を付した環構造は、置換基を有してもよい芳香環である。上記一般式（２）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、－ＣＱ３、又は置換基を有してもよいアリール基であるか、Ｒ１とＲ２とが組み合わさって環構造を形成し、各Ｑは、それぞれ独立に、水素原子又は１価の有機基であり、各Ｘは、それぞれ独立にハロゲン原子であり、Ａｒの符号を付した環構造は、置換基を有してもよい芳香環である。）
【化1】
【請求項2】
前記酸がルイス酸である請求項１記載の製造方法。
【請求項3】
前記ルイス酸が、三フッ化ホウ素又はこれにルイス塩基が結合して錯体を形成した化合物である請求項２記載の製造方法。
【請求項4】
下記一般式（３Ａ）～（３Ｆ）のいずれかで表すインダセン誘導体。
（上記一般式（３Ａ）～（３Ｆ）中、各Ｒは、それぞれ独立に、水素原子、－ＣＱ３、又は置換基を有してもよいアリール基であるか、同じ炭素原子に結合した２つのＲ同士が組み合わさって環構造を形成し、各Ｑは、それぞれ独立に、水素原子又は１価の有機基であり、各Ｘは、それぞれ独立に、ハロゲン原子である。）
【化2】
【請求項5】
下記一般式（４）で表す炭素架橋ｐ－フェニレンビニレン誘導体。
（上記一般式（４）中、各Ｒは、－ＣＱ３であり、各Ｑは、それぞれ独立に、水素原子又は１価の有機基である。）
【化3】
【請求項6】
前記一般式（４）における各Ｒがｎ－ブチル基である請求項５記載の炭素架橋ｐ－フェニレンビニレン誘導体。
【請求項7】
下記一般式（１１）で表す化合物に第１の酸を作用させることにより、下記一般式（１２）で表す化合物を得る工程ｉと、
下記一般式（１２）で表す化合物にアルキルリチウム化合物を作用させた後、下記一般式（１３）で表す化合物を作用させることにより、下記一般式（１４）で表す化合物を得る工程ｉｉと、
下記一般式（１４）で表す化合物と１，４－フェニレンジボロン酸化合物とをカップリング反応させることにより、下記一般式（１５）で表す化合物を得る工程ｉｉｉと、
下記一般式（１５）で表す化合物に第２の酸を作用させることにより、下記一般式（１６）で表す化合物を得る工程ｉｖと、を備えることを特徴とした炭素架橋ｐ－フェニレンビニレン誘導体の製造方法。
（上記化学反応式において、各Ｘは、それぞれ独立に、ハロゲン原子であり、各Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、－ＣＱ３、又は置換基を有してもよいアリール基であるか、Ｒ１とＲ２とが組み合わさって環構造を形成し、各Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、－ＣＱ３、又は置換基を有してもよいアリール基であるか、Ｒ３とＲ４とが組み合わさって環構造を形成し、各Ｑは、それぞれ独立に、水素原子又は１価の有機基である。）
下記一般式（１２）で表す化合物にアルキルリチウム化合物を作用させた後、下記一般式（１３）で表す化合物を作用させることにより、下記一般式（１４）で表す化合物を得る工程ｉｉと、
下記一般式（１４）で表す化合物と１，４－フェニレンジボロン酸化合物とをカップリング反応させることにより、下記一般式（１５）で表す化合物を得る工程ｉｉｉと、
下記一般式（１５）で表す化合物に第２の酸を作用させることにより、下記一般式（１６）で表す化合物を得る工程ｉｖと、を備えることを特徴とした炭素架橋ｐ－フェニレンビニレン誘導体の製造方法。
【化4】
【請求項8】
前記第１の酸及び前記第２の酸が、いずれもルイス酸である請求項７記載の製造方法。
【請求項9】
前記ルイス酸が三フッ化ホウ素又はこれにルイス塩基が結合して錯体を形成した化合物である請求項８記載の製造方法。
【請求項10】
前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の全てがｎ－ブチル基である請求項７記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、５員環の縮合した縮合多環化合物の製造方法、インダセン誘導体、並びに炭素架橋ｐ－フェニレンビニレン誘導体及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【0002】
１つの６員環と２つの５員環が縮合した３環の芳香族化合物であるインダセンは、医薬品等の各種化学品や、大きなπ電子系を備えた化合物からなる発光材料、電子移動材料、正孔移動材料等の電子材料を調製するための中間体として有用である。一般に、縮合多環芳香族化合物の合成は容易なものではないが、こうしたインダセン誘導体を比較的簡便な手順で合成し、さらにそれを発展させて大きなπ電子系を備えたｐ－フェニレンビニレン誘導体とすることが本発明者らによって提案されてきた（例えば、特許文献１を参照）。
【0003】
引用文献１に記載されたｐ－フェニレンビニレン誘導体は、炭素原子により架橋されて梯子状の構造を備えた化合物であり、良好な発光効率を示すとともに分子ワイヤとして有用であるとされる。このようなｐ－フェニレンビニレン誘導体は、５員環を構成する炭素原子にフェニル基等のアリール基が結合したインダセン誘導体より合成されるとされ、引用文献１には、５員環部分が多くのフェニル基で置換されたインダセン誘導体を合成するための手順が紹介されている。
【0004】
一方で、各種化学品を合成するための中間体としてインダセン誘導体等の縮合多環化合物を見た場合、脱離基等のように化学反応の足掛かりとなる置換基を多数備えたものであることが望ましい。しかしながら、引用文献１で示された合成手順では、５員環部分にフェニル基等といったアリール基を多く備えたインダセン誘導体を得るには都合が良いものの、その５員環部分にアルキル基や化学反応の足掛かりとなる置換基を多く備えたインダセン誘導体を得るのは困難だった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開２０１１－３２１９７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
本発明は、以上の状況に鑑みてなされたものであり、化学反応の足場として有用な置換基を多く備えた中間体を得ることのできる、５員環の縮合した縮合多環化合物の製造方法や、そのような製造方法により調製される新規なｐ－フェニレンビニレン誘導体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、下記一般式（１）で表す部分構造を備えた化合物にルイス酸等の酸を作用させることにより、新たに５員環が形成されて下記一般式（２）で表す部分構造を備えた化合物に転換されることを見出した。その反応機構としては、下記のようなものが想定される。なお、下記の化学反応式では、酸としてルイス酸である三フッ化ホウ素にジエチルエーテルが配位した化合物（ＢＦ３・ＯＥｔ２）を示したが、本発明はこれに限定されるものではない。また、下記の反応式では、５員環が１つだけ形成される例を示したが、例えばＡｒで表す芳香環が５員環を形成させるための置換基を２つ備えていれば５員環が２つ形成されるし、Ａｒで表す芳香環が５員環を形成させるための置換基を３つ備えていれば５員環が３つ形成されることになる。このようにして形成された新たな５員環は、ハロゲン原子（Ｘ）を複数備えることから、この５員環を含む化合物は、各種の化学製品を合成する際の中間体として有用なものである。
【0008】
【化1】
【0009】
具体的には、本発明は下記のようなものを提供する。
【0010】
本発明は、下記一般式（１）で表す部分構造を備えた化合物に酸を作用させることにより、下記一般式（２）で表す部分構造を備えた化合物に転換することを特徴とする５員環の縮合した縮合多環化合物の製造方法である。
（上記一般式（１）における＊を付した二重結合はシス型でもトランス型でもよく、一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、－ＣＱ３、又は置換基を有してもよいアリール基であるか、Ｒ１とＲ２とが組み合わさって環構造を形成し、各Ｑは、それぞれ独立に、水素原子又は１価の有機基であり、各Ｘは、それぞれ独立にハロゲン原子であり、Ａｒの符号を付した環構造は、置換基を有してもよい芳香環である。上記一般式（２）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、－ＣＱ３、又は置換基を有してもよいアリール基であるか、Ｒ１とＲ２とが組み合わさって環構造を形成し、各Ｑは、それぞれ独立に、水素原子又は１価の有機基であり、各Ｘは、それぞれ独立にハロゲン原子であり、Ａｒの符号を付した環構造は、置換基を有してもよい芳香環である。）
【化2】
【0011】
上記酸は、ルイス酸であることが好ましい。
【0012】
上記ルイス酸は、三フッ化ホウ素又はこれにルイス塩基が結合して錯体を形成した化合物であることが好ましい。
【0013】
また本発明は、下記一般式（３Ａ）～（３Ｆ）のいずれかで表すインダセン誘導体でもある。
（上記一般式（３Ａ）～（３Ｆ）中、各Ｒは、それぞれ独立に、水素原子、－ＣＱ３、又は置換基を有してもよいアリール基であるか、同じ炭素原子に結合した２つのＲ同士が組み合わさって環構造を形成し、各Ｑは、それぞれ独立に、水素原子又は１価の有機基であり、各Ｘは、それぞれ独立に、ハロゲン原子である。）
【化3】
【0014】
また本発明は、下記一般式（４）で表す炭素架橋ｐ－フェニレンビニレン誘導体でもある。
（上記一般式（４）中、各Ｒは、－ＣＱ３であり、各Ｑは、それぞれ独立に、水素原子又は１価の有機基である。）
【化4】
【0015】
上記一般式（４）における各Ｒは、ｎ－ブチル基であることが好ましい。
【0016】
また本発明は、下記一般式（１１）で表す化合物に第１の酸を作用させることにより、下記一般式（１２）で表す化合物を得る工程ｉと、下記一般式（１２）で表す化合物にアルキルリチウム化合物を作用させた後、下記一般式（１３）で表す化合物を作用させることにより、下記一般式（１４）で表す化合物を得る工程ｉｉと、下記一般式（１４）で表す化合物と１，４－フェニレンジボロン酸化合物とをカップリング反応させることにより、下記一般式（１５）で表す化合物を得る工程ｉｉｉと、下記一般式（１５）で表す化合物に第２の酸を作用させることにより、下記一般式（１６）で表す化合物を得る工程ｉｖと、を備えることを特徴とした炭素架橋ｐ－フェニレンビニレン誘導体の製造方法でもある。
（上記化学反応式において、各Ｘは、それぞれ独立に、ハロゲン原子であり、各Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、－ＣＱ３、又は置換基を有してもよいアリール基であるか、Ｒ１とＲ２とが組み合わさって環構造を形成し、各Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、－ＣＱ３、又は置換基を有してもよいアリール基であるか、Ｒ３とＲ４とが組み合わさって環構造を形成し、各Ｑは、それぞれ独立に、水素原子又は１価の有機基である。）
【化5】
【0017】
上記第１の酸及び上記第２の酸は、いずれもルイス酸であることが好ましい。
【0018】
上記ルイス酸は、三フッ化ホウ素又はこれにルイス塩基が結合して錯体を形成した化合物であることが好ましい。
【0019】
上記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の全てがｎ－ブチル基であることが好ましい。
【発明の効果】
【0020】
本発明によれば、化学反応の足場として有用な置換基を多く備えた中間体を得ることのできる、５員環の縮合した縮合多環化合物の製造方法や、そのような製造方法により調製される新規なｐ－フェニレンビニレン誘導体が提供される。
【発明を実施するための形態】
【0021】
以下、本発明の５員環の結合した縮合多環化合物の製造方法の一実施態様、本発明のインダセン誘導体の一実施形態、本発明の炭素架橋ｐ－フェニレンビニレン誘導体の一実施形態、及び本発明の炭素架橋ｐ－フェニレンビニレンの製造方法の一実施態様についてそれぞれ説明する。なお、本発明は、以下の実施形態及び実施態様に何ら限定されるものでなく、本発明の範囲において適宜変更を加えて実施することができる。
【0022】
＜５員環の結合した縮合多環化合物の製造方法＞
まずは、本発明の５員環の結合した縮合多環化合物の製造方法の一実施態様について説明する。本発明の５員環の結合した縮合多環化合物の製造方法は、下記一般式（１）で表す部分構造を備えた化合物に酸を作用させることにより、下記一般式（２）で表す部分構造を備えた化合物に転換することを特徴とする。この製造方法を実行することにより、下記一般式（１）においてＡｒで表す芳香環に縮合した５員環が増設される。この反応は、室温でも実行可能で収率も良い。また、下記一般式（２）においてＸで表すハロゲン原子が縮合環に導入されるので、この反応により得られた一般式（２）で表す化合物は、各種化学品の合成のための中間体として有用である。このように、本発明の製造方法によれば、簡便な実験操作で各種化学品の合成に有用な中間体を収率良く調製することができる。
まずは、本発明の５員環の結合した縮合多環化合物の製造方法の一実施態様について説明する。本発明の５員環の結合した縮合多環化合物の製造方法は、下記一般式（１）で表す部分構造を備えた化合物に酸を作用させることにより、下記一般式（２）で表す部分構造を備えた化合物に転換することを特徴とする。この製造方法を実行することにより、下記一般式（１）においてＡｒで表す芳香環に縮合した５員環が増設される。この反応は、室温でも実行可能で収率も良い。また、下記一般式（２）においてＸで表すハロゲン原子が縮合環に導入されるので、この反応により得られた一般式（２）で表す化合物は、各種化学品の合成のための中間体として有用である。このように、本発明の製造方法によれば、簡便な実験操作で各種化学品の合成に有用な中間体を収率良く調製することができる。
【0023】
【化6】
【0024】
上記一般式（１）では、便宜上、二重結合部分をトランス型で表記したが、この二重結合部分、すなわち＊を付した二重結合はシス型でもトランス型でもよい。既に説明したように、一般式（１）で表す化合物は、一般式（１）に含まれる水酸基が酸により引き抜かれることでカチオン型の中間構造をとることになり、その際、シス型とトランス型とを行き来する平衡状態となる。そして、シス型をとったときに、Ｒ１及びＲ２の結合する炭素原子が芳香環を攻撃し、５員環が形成される。このような反応機構によれば、一般式（１）において＊を付した結合はシス型でもトランス型でも構わないことになる。なお、下記の化学反応式では酸としてＢＦ３・ＯＥｔ２を例示したが、勿論他の酸を用いてもよい。
【0025】
【化7】
【0026】
上記一般式（１）におけるＲ１及びＲ２は、それぞれ独立に、（イ）水素原子、－ＣＱ３、又は置換基を有してもよいアリール基であるか、（ロ）Ｒ１とＲ２とが組み合わさって環構造を形成する。（イ）の場合、各Ｑはそれぞれ独立に水素原子又は１価の有機基である。つまり、Ｒ１やＲ２が－ＣＱ３となる場合、これらは－ＣＨ３や－ＣＨ２ＱやＣＨＱ２や－ＣＱ３の構造となるのでアルキル末端としての炭素原子を持ち、後者３種はその先に水素原子又は１価の有機基を持つ。このような１価の有機基としては、途中にヘテロ原子や分枝を有してもよい炭素数１～１２のアルキル基、途中にヘテロ原子や分枝を有してもよい炭素数１～１２のアルコキシ基、途中にヘテロ原子や分枝を有してもよい炭素数１～１２のアルキルスルファニル基、途中にヘテロ原子や分枝を有してもよい炭素数１～１２のアルキルアミノ基、アルキルアリール基等が挙げられる。途中に分枝を有してもよい炭素数１～１２のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、２－エチルヘキシル基等が挙げられる。これらのアルキル基は、その鎖中又は末端に置換基を有してもよいアリール基を備えてもよい。鎖中にヘテロ原子やアリール基を備えたアルキル基は、厳密にはアルキル基とは呼べないが、本発明ではこのようなものもアルキル基と呼称する。この場合、アリール基に含まれる炭素の数は、アルキル基の炭素数には含まれないものとする。さらに、これらのアルキル基は、各種の置換基を備えてもよい。このような置換基としては、水酸基、ニトロ基、アミノ基、スルホ基、アリール基、アルコキシ基等が挙げられる。また、上記ヘテロ原子としては、酸素原子、硫黄原子、窒素原子等が挙げられる。これらの中でも、Ｑとしては、水素原子又は炭素数１～１２のアルキル基が好ましく挙げられる。また、上記置換基を有してもよいアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、ピレニル基、チエニル基、フリル基、ピリジル基、ピリミジル基等が挙げられる。（ロ）の場合、Ｒ１とＲ２とが組み合わさって形成される環構造としては、置換されてもよい脂肪環や芳香環が挙げられ、シクロペンタン環、フルオレン環、シクロヘキサン環、インデン環、テトラヒドロフラン環、ピラン環、ピロリジン環、ピペリジン環等が挙げられる。
【0027】
上記一般式（１）において、各Ｘは、それぞれ独立に、ハロゲン原子である。このようなハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、これらの中でも臭素原子が好ましく挙げられる。
【0028】
上記一般式（１）において、Ａｒの符号を付した環構造は、置換基を有してもよい芳香環である。このような芳香環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、ピレン環、チオフェン環、フラン環、ピリジン環、ピリミジン環等が例示される。これらの中でも、ベンゼン環やナフタレン環等が好ましく挙げられる。なお、上記一般式（１）は、化合物の部分構造であり、このＡｒがどのような置換基を持っていてもよいし、このＡｒが縮合環であってもよい。例えば、このＡｒが、一般式（１）に示す鎖状基をもう一つ備えていれば５員環が２つ縮環した化合物が得られるし、その鎖状基をもう二つ備えていれば５員環が３つ縮環した化合物が得られることになる。
【0029】
上記一般式（１）で表す部分構造を備えた化合物の一例としては、次のようなものを挙げられる。なお、下記の化学式において、Ｍｅはメチル基を表し、Ｂｕはｎ－ブチル基を表し、Ｈｅｘはｎ－ヘキシル基を表し、Ｐｈはフェニル基を表す。
【化8】
【0030】
上記一般式（１）で表す部分構造を備えた化合物に酸を作用させることにより、５員環が形成され、上記一般式（２）で表す部分構造を備えた化合物が得られる。酸は、ブレンステッド酸であっても、ルイス酸であってもよい。酸が例えばブレンステッド酸であれば、プロトンが水酸基に付加して－ＯＨ２
＋基が形成され、これが水分子として脱離するし、酸が例えばルイス酸であれば、ルイス酸が水酸基の酸素原子に配位した後に、その配位体が脱離することになる。このように、いずれの酸を用いてもよいが、これらの中でもルイス酸が好ましく挙げられる。
【0031】
ルイス酸としては、三フッ化ホウ素、三塩化ホウ素、塩化アルミニウム、塩化チタン（ＩＶ）等が挙げられる。これらのルイス酸の中でも三フッ化ホウ素が好ましく例示され、ハンドリングの容易性の観点から三フッ化ホウ素にルイス塩基が結合したものをより好ましく挙げることができる。このようなルイス塩基としては、特に限定されないが、ジエチルエーテルが例示できる。
【0032】
上記一般式（１）で表す部分構造を備えた化合物に酸を作用させて上記一般式（２）で表す部分構造を備えた化合物を得る際は、上記一般式（１）で表す部分構造を備えた化合物を溶媒に溶解させた上で、酸を作用させればよい。この場合の酸の添加量としては、上記一般式（１）で表す部分構造を備えた化合物のモル数に対して、２～１０倍モル程度を例示することができる。酸を添加した後、室温で１０～３０分程度反応させることにより、上記一般式（２）で表す部分構造を備えた化合物が得られる。
【0033】
上記一般式（２）におけるＲ１及びＲ２は、それぞれ独立に、（イ）水素原子、－ＣＱ３、又は置換基を有してもよいアリール基であるか、（ロ）Ｒ１とＲ２とが組み合わさって環構造を形成する。（イ）の場合、各Ｑはそれぞれ独立に水素原子又は１価の有機基である。つまり、Ｒ１やＲ２が－ＣＱ３となる場合、これらはアルキル末端としての炭素原子を持ち、その先に水素原子又は１価の有機基を持つ。このような１価の有機基としては、途中にヘテロ原子や分枝を有してもよい炭素数１～１２のアルキル基、途中にヘテロ原子や分枝を有してもよい炭素数１～１２のアルコキシ基、途中にヘテロ原子や分枝を有してもよい炭素数１～１２のアルキルスルファニル基、途中にヘテロ原子や分枝を有してもよい炭素数１～１２のアルキルアミノ基、アルキルアリール基等が挙げられる。途中に分枝を有してもよい炭素数１～１２のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、２－エチルヘキシル基等が挙げられる。これらのアルキル基は、その鎖中又は末端に置換基を有してもよいアリール基を備えてもよい。また、これらのアルキル基は、各種の置換基を備えてもよい。このような置換基としては、水酸基、ニトロ基、アミノ基、スルホ基、アリール基、アルコキシ基等が挙げられる。また、上記ヘテロ原子としては、酸素原子、硫黄原子、窒素原子等が挙げられる。これらの中でも、Ｑとしては、水素原子又は炭素数１～１２のアルキル基が好ましく挙げられ、水素原子又は炭素数３～１２のアルキル基がより好ましく挙げられる。また、上記置換基を有してもよいアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、ピレニル基、チエニル基、フリル基、ピリジル基、ピリミジル基等が挙げられる。（ロ）の場合、Ｒ１とＲ２とが組み合わさって形成される環構造としては、置換されてもよい脂肪環や芳香環が挙げられ、シクロペンタン環、フルオレン環、シクロヘキサン環、インデン環、テトラヒドロフラン環、ピラン環、ピロリジン環、ピペリジン環等が挙げられる。
【0034】
上記一般式（２）において、各Ｘは、それぞれ独立に、ハロゲン原子である。このようなハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、これらの中でも臭素原子が好ましく挙げられる。
【0035】
上記一般式（２）において、Ａｒの符号を付した環構造は、置換基を有してもよい芳香環である。このような芳香環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、ピレン環、チオフェン環、フラン環、ピリジン環、ピリミジン環等が例示される。これらの中でも、ベンゼン環やナフタレン環等が好ましく挙げられる。なお、上記一般式（２）は、化合物の部分構造であり、このＡｒがどのような置換基を持っていてもよいし、このＡｒが、新たに形成された５員環以外の環と縮環していてもよい。
【0036】
上記一般式（２）で表す部分構造を備えた化合物の一例としては、次のようなものを挙げられる。なお、下記の化学式において、Ｍｅはメチル基を表し、Ｂｕはｎ－ブチル基を表し、Ｈｅｘはｎ－ヘキシル基を表し、Ｐｈはフェニル基を表す。また、下記の化学式において、化合物２ａ～２ｐは、一般式（１）で表す部分構造を備えた化合物の一例として上記化合物例１に示した化合物１ａ～１ｐを原料として本発明の製造方法で合成されたものにそれぞれ対応する。例えば下記化合物２ａは、上記化合物１ａを原料として本発明の製造方法により得られる化合物に対応する。
【0037】
【化9】
【0038】
＜インダセン誘導体＞
下記一般式（３Ａ）～（３Ｆ）で表すインダセン誘導体もまた、本発明の一つである。本発明のインダセン誘導体は、３つの環構造を持ち、中央に存在するベンゼン環の両側に５員環が縮環した骨格を備える化合物である。本発明のインダセン誘導体は、本発明の５員環の縮合した縮合多環化合物の製造方法により好ましく調製され、化学反応の足場となるハロゲン原子を分子中に多数含むので、化学品の合成中間体として有用である。
下記一般式（３Ａ）～（３Ｆ）で表すインダセン誘導体もまた、本発明の一つである。本発明のインダセン誘導体は、３つの環構造を持ち、中央に存在するベンゼン環の両側に５員環が縮環した骨格を備える化合物である。本発明のインダセン誘導体は、本発明の５員環の縮合した縮合多環化合物の製造方法により好ましく調製され、化学反応の足場となるハロゲン原子を分子中に多数含むので、化学品の合成中間体として有用である。
【0039】
【化10】
【0040】
上記一般式（３Ａ）～（３Ｆ）における各Ｒは、それぞれ独立に、（イ）水素原子、－ＣＱ３、又は置換基を有してもよいアリール基であるか、（ロ）同じ炭素原子に結合した２つのＲ同士が組み合わさって環構造を形成する。（イ）の場合、各Ｑはそれぞれ独立に水素原子又は１価の有機基である。つまり、Ｒが－ＣＱ３となる場合、これらはアルキル末端としての炭素原子を持ち、その先に水素原子又は１価の有機基を持つ。このような１価の有機基としては、途中にヘテロ原子や分枝を有してもよい炭素数１～１２のアルキル基、途中にヘテロ原子や分枝を有してもよい炭素数１～１２のアルコキシ基、途中にヘテロ原子や分枝を有してもよい炭素数１～１２のアルキルスルファニル基、途中にヘテロ原子や分枝を有してもよい炭素数１～１２のアルキルアミノ基、アルキルアリール基等が挙げられる。途中に分枝を有してもよい炭素数１～１２のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、２－エチルヘキシル基等が挙げられる。これらのアルキル基は、その鎖中又は末端に置換基を有してもよいアリール基を備えてもよい。また、これらのアルキル基は、各種の置換基を備えてもよい。このような置換基としては、水酸基、ニトロ基、アミノ基、スルホ基、アリール基、アルコキシ基等が挙げられる。また、上記ヘテロ原子としては、酸素原子、硫黄原子、窒素原子等が挙げられる。これらの中でも、Ｑとしては、水素原子又は炭素数１～１２のアルキル基が好ましく挙げられ、水素原子又は炭素数３～１２のアルキル基がより好ましく挙げられる。また、上記置換基を有してもよいアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、ピレニル基、チエニル基、フリル基、ピリジル基、ピリミジル基等が挙げられる。（ロ）の場合、同じ炭素原子に結合した２つのＲ同士が組み合わさって形成される環構造としては、置換されてもよい脂肪環や芳香環が挙げられ、シクロペンタン環、フルオレン環、シクロヘキサン環、インデン環、テトラヒドロフラン環、ピラン環、ピロリジン環、ピペリジン環等が挙げられる。
【0041】
上記一般式（３Ａ）～（３Ｆ）において、各Ｘは、それぞれ独立に、ハロゲン原子である。このようなハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、これらの中でも臭素原子が好ましく挙げられる。
【0042】
ところで、一般式（３Ａ）で表す化合物と一般式（３Ｂ）で表す化合物とは、一方の化合物における１つの５員環が上下にフリップすることで他方の化合物になるという関係になる。これらは、上記化合物２ｏと化合物２ｐにそれぞれ対応する一般式であるが、これらの化合物は、上記化合物１ｏと化合物１ｐからそれぞれ合成される。このように、本発明の５員環の縮合した縮合多環化合物の製造方法において、原料となる置換ベンゼンの置換基の位置や数を調節することで、上記一般式（３Ａ）～（３Ｆ）の化合物を作り分けることができる。
【0043】
＜炭素架橋ｐ－フェニレンビニレン誘導体＞
下記一般式（４）で表す炭素架橋ｐ－フェニレンビニレン誘導体もまた、本発明の一つである。本発明の炭素架橋ｐ－フェニレンビニレン誘導体は、上記本発明の５員環の縮合した縮合多環化合物の製造方法により好ましく調製される。
下記一般式（４）で表す炭素架橋ｐ－フェニレンビニレン誘導体もまた、本発明の一つである。本発明の炭素架橋ｐ－フェニレンビニレン誘導体は、上記本発明の５員環の縮合した縮合多環化合物の製造方法により好ましく調製される。
【0044】
【化11】
【0045】
上記一般式（４）において、各Ｒは、－ＣＱ３であり、各Ｑは、それぞれ独立に、水素原子又は１価の有機基である。つまり、各Ｒはアルキル末端としての炭素原子を持ち、その先に水素原子又は１価の有機基を持つ。このような１価の有機基としては、途中にヘテロ原子や分枝を有してもよい炭素数１～１２のアルキル基、途中にヘテロ原子や分枝を有してもよい炭素数１～１２のアルコキシ基、途中にヘテロ原子や分枝を有してもよい炭素数１～１２のアルキルスルファニル基、途中にヘテロ原子や分枝を有してもよい炭素数１～１２のアルキルアミノ基、アルキルアリール基等が挙げられる。途中に分枝を有してもよい炭素数１～１２のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、２－エチルヘキシル基等が挙げられる。これらのアルキル基は、その鎖中又は末端に置換基を有してもよいアリール基を備えてもよい。また、これらのアルキル基は、各種の置換基を備えてもよい。このような置換基としては、水酸基、ニトロ基、アミノ基、スルホ基、アリール基、アルコキシ基等が挙げられる。また、上記ヘテロ原子としては、酸素原子、硫黄原子、窒素原子等が挙げられる。これらの中でも、Ｒとしては、ｎ－ブチル基が好ましく挙げられ、全てのＲがｎ－ブチル基であることがより好ましく挙げられる。
【0046】
上記一般式（４）において、各Ｒが、いずれもアルキル末端となる炭素原子を介してｐ－フェニレンビニレン骨格に結合することで、置換又は無置換の、分枝を有してもよいアルキル基となることが本発明のポイントである。上記一般式（４）において、各Ｒがアリール基であるものは既に知られており、いずれも良好な発光効率や分子ワイヤ機能を備えることが報告されている（例えば、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２０１２，１３４，１９２５４、特開２０１１－３２１９７を参照）。しかしながら、本発明者らの検討によれば、各Ｒがいずれも炭素数１以上のアルキル基となる炭素架橋ｐ－フェニレンビニレン誘導体によれば、モル吸光係数や蛍光発光における放射失活定数がより大きくなることが判明した。モル吸光係数が大きいということは励起光を効率良く吸収できるということであり、また、蛍光発光における放射失活定数が大きいということは励起してから蛍光放射失活までの時間が短いということであり、より強い蛍光を発することが可能であることを意味する。参考までに、上記一般式（４）において、各ＲがＡｒ（ｐ－オクチルフェニル基）及びｎ－ブチル基（本発明）である場合のモル吸光係数及び放射失活定数を表１に示す。
【0047】
【表1】
【0048】
本発明の炭素架橋ｐ－フェニレンビニレン誘導体は、やはり本発明の一つとなる炭素架橋ｐ－フェニレンビニレン誘導体の製造方法により調製される。次に、本発明の炭素架橋ｐ－フェニレンビニレン誘導体の製造方法について説明する。
【0049】
＜ｐ－フェニレンビニレン誘導体の製造方法＞
本発明のｐ－フェニレンビニレン誘導体の製造方法は、上記本発明の５員環の縮合した縮合多環化合物の製造方法を応用したものであり、下記一般式（１１）で表す化合物に第１の酸を作用させることにより、下記一般式（１２）で表す化合物を得る工程［ｉ］と、下記一般式（１２）で表す化合物にアルキルリチウム化合物を作用させた後、下記一般式（１３）で表す化合物を作用させることにより、下記一般式（１４）で表す化合物を得る工程［ｉｉ］と、下記一般式（１４）で表す化合物と１，４－フェニレンジボロン酸化合物とをカップリング反応させることにより、下記一般式（１５）で表す化合物を得る工程［ｉｉｉ］と、下記一般式（１５）で表す化合物に第２の酸を作用させることにより、下記一般式（１６）で表す化合物を得る工程［ｉｖ］と、を備えることを特徴とする。以下、各工程について説明する。
本発明のｐ－フェニレンビニレン誘導体の製造方法は、上記本発明の５員環の縮合した縮合多環化合物の製造方法を応用したものであり、下記一般式（１１）で表す化合物に第１の酸を作用させることにより、下記一般式（１２）で表す化合物を得る工程［ｉ］と、下記一般式（１２）で表す化合物にアルキルリチウム化合物を作用させた後、下記一般式（１３）で表す化合物を作用させることにより、下記一般式（１４）で表す化合物を得る工程［ｉｉ］と、下記一般式（１４）で表す化合物と１，４－フェニレンジボロン酸化合物とをカップリング反応させることにより、下記一般式（１５）で表す化合物を得る工程［ｉｉｉ］と、下記一般式（１５）で表す化合物に第２の酸を作用させることにより、下記一般式（１６）で表す化合物を得る工程［ｉｖ］と、を備えることを特徴とする。以下、各工程について説明する。
【0050】
【化12】
【0051】
［工程ｉ］
工程ｉは、上記一般式（１１）で表す化合物に第１の酸を作用させることにより、上記一般式（１２）で表す化合物を得る工程である。この化学反応は、上記本発明の５員環の縮合した縮合多環化合物の製造方法における化学反応と同じものである。
工程ｉは、上記一般式（１１）で表す化合物に第１の酸を作用させることにより、上記一般式（１２）で表す化合物を得る工程である。この化学反応は、上記本発明の５員環の縮合した縮合多環化合物の製造方法における化学反応と同じものである。
【0052】
一般式（１１）及び（１２）において、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、（イ）水素原子、－ＣＱ３、又は置換基を有してもよいアリール基であるか、（ロ）Ｒ１とＲ２とが組み合わさって環構造を形成する。（イ）の場合、各Ｑはそれぞれ独立に水素原子又は１価の有機基である。つまり、Ｒ１やＲ２が－ＣＱ３となる場合、これらはアルキル末端としての炭素原子を持ち、その先に水素原子又は１価の有機基を持つ。このような１価の有機基としては、途中にヘテロ原子や分枝を有してもよい炭素数１～１２のアルキル基、途中にヘテロ原子や分枝を有してもよい炭素数１～１２のアルコキシ基、途中にヘテロ原子や分枝を有してもよい炭素数１～１２のアルキルスルファニル基、途中にヘテロ原子や分枝を有してもよい炭素数１～１２のアルキルアミノ基、アルキルアリール基等が挙げられる。途中に分枝を有してもよい炭素数１～１２のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、２－エチルヘキシル基等が挙げられる。これらのアルキル基は、その鎖中又は末端に置換基を有してもよいアリール基を備えてもよい。また、これらのアルキル基は、各種の置換基を備えてもよい。このような置換基としては、水酸基、ニトロ基、アミノ基、スルホ基、アリール基、アルコキシ基等が挙げられる。また、上記ヘテロ原子としては、酸素原子、硫黄原子、窒素原子等が挙げられる。これらの中でも、Ｑとしては、水素原子又は炭素数１～１２のアルキル基が好ましく挙げられ、水素原子又は炭素数３～１２のアルキル基がより好ましく挙げられる。また、上記置換基を有してもよいアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、ピレニル基、チエニル基、フリル基、ピリジル基、ピリミジル基等が挙げられる。（ロ）の場合、Ｒ１とＲ２とが組み合わさって形成される環構造としては、置換されてもよい脂肪環や芳香環が挙げられ、シクロペンタン環、フルオレン環、シクロヘキサン環、インデン環、テトラヒドロフラン環、ピラン環、ピロリジン環、ピペリジン環等が挙げられる。これらの中でも、Ｒ１及びＲ２のいずれもがｎ－ブチル基であることを好ましく挙げられる。なお、一般式（１１）におけるＲ１及びＲ２は、一般式（１２）におけるＲ１及びＲ２とそれぞれ同じものである。
【0053】
上記一般式（１１）及び（１２）において、各Ｘは、それぞれ独立に、ハロゲン原子である。このようなハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、これらの中でも臭素原子が好ましく挙げられる。なお、一般式（１１）における各Ｘは、一般式（１２）において対応する各Ｘとそれぞれ同じものである。
【0054】
上記一般式（１１）で表す化合物に第１の酸を作用させることにより、５員環が形成され、上記一般式（１２）で表す化合物が得られる。第１の酸は、ブレンステッド酸であっても、ルイス酸であってもよい。このことは、上記本発明の５員環の縮合した縮合多環化合物の製造方法にて既に説明した通りである。これらの酸の中でも第１の酸としてルイス酸が好ましく挙げられる。
【0055】
ルイス酸としては、三フッ化ホウ素、三塩化ホウ素、塩化アルミニウム、塩化チタン（ＩＶ）等が挙げられる。これらのルイス酸の中でも三フッ化ホウ素が好ましく例示され、ハンドリングの容易性の観点から三フッ化ホウ素にルイス塩基が結合したものをより好ましく挙げることができる。このようなルイス塩基としては、特に限定されないが、ジエチルエーテルが例示できる。
【0056】
上記一般式（１１）で表す化合物に第１の酸を作用させて上記一般式（１２）で表す化合物を得る際は、上記一般式（１１）で表す化合物を溶媒に溶解させた上で、第１の酸を作用させればよい。この場合の第１の酸の添加量としては、上記一般式（１１）で表す化合物のモル数に対して、２～１０倍モル程度を例示することができる。酸を添加した後、室温で１０～３０分程度反応させることにより、上記一般式（１２）で表す化合物が得られる。
【0057】
工程ｉで得た一般式（１２）で表す化合物は、適切な精製を受けた後、工程ｉｉに付される。
【0058】
［工程ｉｉ］
工程ｉｉは、上記一般式（１２）で表す化合物にアルキルリチウム化合物を作用させた後、上記一般式（１３）で表す化合物を作用させることにより、上記一般式（１４）で表す化合物を得る工程である。すなわち、一般式（１２）で表す化合物における１つのＸをリチオ化して求核性を付与した後、これを一般式（１３）で表す化合物のカルボニル基へ攻撃させて一般式（１４）で表す化合物を得るものである。
工程ｉｉは、上記一般式（１２）で表す化合物にアルキルリチウム化合物を作用させた後、上記一般式（１３）で表す化合物を作用させることにより、上記一般式（１４）で表す化合物を得る工程である。すなわち、一般式（１２）で表す化合物における１つのＸをリチオ化して求核性を付与した後、これを一般式（１３）で表す化合物のカルボニル基へ攻撃させて一般式（１４）で表す化合物を得るものである。
【0059】
一般式（１２）及び（１４）におけるＲ１、Ｒ２及びＸは、一般式（１１）におけるものと同様である。なお、一般式（１４）におけるＲ１及びＲ２は、一般式（１２）におけるＲ１及びＲ２とそれぞれ同じものである。また、一般式（１４）におけるＸは、一般式（１２）において対応するＸと同じものである。
【0060】
アルキルリチウム化合物は、一般式（１２）で表す化合物におけるＸをリチオ化するための試薬であり、ｎ－ブチルリチウムが好ましく用いられる。リチオ化する際の条件としては、一般式（１２）で表す化合物を溶媒に溶解させて溶液とした後、これを－７８℃に冷却し、アルキルリチウム化合物を撹拌しながら１時間程度かけて滴下することを挙げられるが、特に限定されない。このときの溶媒としては、脱水テトラヒドロフランが好ましく挙げられる。また、アルキルリチウム化合物の添加量としては、一般式（１２）で表す化合物と等モル程度が好ましく挙げられる。アルキルリチウム化合物の滴下が終了した後、温度を維持したまま１時間程度撹拌することによりリチオ化が完了する。
【0061】
次いで、リチオ化の完了した溶液へ一般式（１３）で表す化合物を滴下により添加する。滴下終了後、３０分程度撹拌を続けてから徐々に溶液温度を室温まで戻し、反応をクエンチさせる。クエンチを行うに際しては、例えば塩化アンモニウム水溶液を反応溶液に添加することを挙げられる。これらの反応により、一般式（１４）で表す化合物が得られる。
【0062】
一般式（１３）及び（１４）におけるＲ３及びＲ４は、それぞれ独立に、（イ）水素原子、－ＣＱ３、又は置換基を有してもよいアリール基であるか、（ロ）Ｒ３とＲ４とが組み合わさって環構造を形成する。（イ）の場合、各Ｑはそれぞれ独立に水素原子又は１価の有機基である。つまり、Ｒ３やＲ４が－ＣＱ３となる場合、これらはアルキル末端としての炭素原子を持ち、その先に水素原子又は１価の有機基を持つ。このような１価の有機基としては、途中にヘテロ原子や分枝を有してもよい炭素数１～１２のアルキル基、途中にヘテロ原子や分枝を有してもよい炭素数１～１２のアルコキシ基、途中にヘテロ原子や分枝を有してもよい炭素数１～１２のアルキルスルファニル基、途中にヘテロ原子や分枝を有してもよい炭素数１～１２のアルキルアミノ基、アルキルアリール基等が挙げられる。途中に分枝を有してもよい炭素数１～１２のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、２－エチルヘキシル基等が挙げられる。これらのアルキル基は、その鎖中又は末端に置換基を有してもよいアリール基を備えてもよい。また、これらのアルキル基は、各種の置換基を備えてもよい。このような置換基としては、水酸基、ニトロ基、アミノ基、スルホ基、アリール基、アルコキシ基等が挙げられる。また、上記ヘテロ原子としては、酸素原子、硫黄原子、窒素原子等が挙げられる。これらの中でも、Ｑとしては、水素原子又は炭素数１～１２のアルキル基が好ましく挙げられ、水素原子又は炭素数３～１２のアルキル基がより好ましく挙げられる。また、上記置換基を有してもよいアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、ピレニル基、チエニル基、フリル基、ピリジル基、ピリミジル基等が挙げられる。（ロ）の場合、Ｒ３とＲ４とが組み合わさって形成される環構造としては、置換されてもよい脂肪環や芳香環が挙げられ、シクロペンタン環、フルオレン環、シクロヘキサン環、インデン環、テトラヒドロフラン環、ピラン環、ピロリジン環、ピペリジン環等が挙げられる。これらの中でも、Ｒ３及びＲ４のいずれもがｎ－ブチル基であることを好ましく挙げられる。なお、一般式（１３）におけるＲ３及びＲ４は、一般式（１４）におけるＲ３及びＲ４とそれぞれ同じものである。
【0063】
工程ｉｉで得た一般式（１４）で表す化合物は、適切な精製を受けた後、工程ｉｉｉに付される。
【0064】
［工程ｉｉｉ］
工程ｉｉｉは、上記一般式（１４）で表す化合物と１，４－フェニレンジボロン酸化合物とをカップリング反応させることにより、上記一般式（１５）で表す化合物を得る工程である。この反応を経ることにより、２分子の一般式（１４）で表す化合物がｐ－フェニレン基を挟んで結合して一般式（１５）で表す化合物となる。なお、ここでいうカップリング反応は、鈴木・宮浦クロスカップリング反応と呼ばれるものになる。
工程ｉｉｉは、上記一般式（１４）で表す化合物と１，４－フェニレンジボロン酸化合物とをカップリング反応させることにより、上記一般式（１５）で表す化合物を得る工程である。この反応を経ることにより、２分子の一般式（１４）で表す化合物がｐ－フェニレン基を挟んで結合して一般式（１５）で表す化合物となる。なお、ここでいうカップリング反応は、鈴木・宮浦クロスカップリング反応と呼ばれるものになる。
【0065】
一般式（１５）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、一般式（１４）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４と同じものなので、ここでの説明を省略する。
【0066】
１，４－フェニレンジボロン酸化合物は、鈴木・宮浦クロスカップリング反応におけるボロン酸化合物に対応するものであり、１，４－フェニレンジボロン酸自体でもよいし、１，４－フェニレンジボロン酸における２つのボロン酸部分が保護された化合物であってもよい。ボロン酸部分が保護された化合物を用いる場合、その保護基としては、ボロン酸のピナコールエステル、ボロン酸のビスシクロヘキシルジオールエステル、ボロン酸のジアミノナフタレンアミド、トリフルオロボレート塩等が挙げられる。
【0067】
一般式（１４）で表す化合物と１，４－フェニレンジボロン酸化合物とをカップリング反応させるに際しての条件としては、鈴木・宮浦クロスカップリング反応における一般的な条件をそのまま用いることができる。このような条件の一例としては、一般式（１４）で表す化合物１当量に対して１，４－フェニレンジボロン酸を０．５当量用い、パラジウム（０）触媒、及びトリフェニルホスフィンを、炭酸カリウム水溶液を添加した溶媒に加え、１００℃程度で２４時間程度反応させることを挙げられる。この際、パラジウム（０）触媒としては、Ｐｄ２（ｄｂａ）３と呼ばれるトリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）を好ましく挙げることができるが特に限定されない。また、溶媒としてはジオキサンを好ましく挙げることができるが特に限定されない。
【0068】
工程ｉｉｉで得た一般式（１５）で表す化合物は、そのまま又は適切な精製を受けた後、工程ｉｖに付される。
【0069】
［工程ｉｖ］
工程ｉｖは、上記一般式（１５）で表す化合物に第２の酸を作用させることにより、上記一般式（１６）で表す化合物を得る工程である。
工程ｉｖは、上記一般式（１５）で表す化合物に第２の酸を作用させることにより、上記一般式（１６）で表す化合物を得る工程である。
【0070】
一般式（１５）及び（１６）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、一般式（１４）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４と同じものなので、ここでの説明を省略する。
【0071】
第２の酸は、ブレンステッド酸であっても、ルイス酸であってもよい。これらの酸の中でも、第２の酸としてルイス酸が好ましく挙げられる。
【0072】
ルイス酸としては、三フッ化ホウ素、三塩化ホウ素、塩化アルミニウム、塩化チタン（ＩＶ）等が挙げられる。これらのルイス酸の中でも三フッ化ホウ素が好ましく例示され、ハンドリングの容易性の観点から三フッ化ホウ素にルイス塩基が結合したものをより好ましく挙げることができる。このようなルイス塩基としては、特に限定されないが、ジエチルエーテルが例示できる。
【0073】
上記一般式（１５）で表す化合物に第２の酸を作用させて上記一般式（１６）で表す化合物を得る際は、上記一般式（１５）で表す化合物を溶媒に溶解させた上で、第２の酸を作用させればよい。この場合の第２の酸の添加量としては、上記一般式（１５）で表す化合物のモル数に対して、２～１０倍モル程度を例示することができる。酸を添加した後、室温で１０～３０分程度反応させることにより、上記一般式（１６）で表す化合物が得られる。
【実施例0074】
以下、実施例を示すことにより本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に何ら限定されるものではない。
【0075】
まずは、上記化合物例１に表す化合物１ａ～１ｐを合成するための原料化合物０ａ～０ｐを合成する一般的な手順として化合物０ａ～０ｐの中からいくつかを抜粋し、その手順を記載する。なお、化合物０ａ～０ｐのうち下記に合成手順の記載のないものは、下記の合成手順と同様の手順で合成をすることが可能であるか、市販品として入手できるものである。また、化合物０ａ～０ｐは、上記化合物例１における化合物１ａ～１ｐを合成するための原料化合物にそれぞれ対応する。同様に、化合物１ａ～１ｐは、上記化合物例２における化合物２ａ～２ｐを合成するための原料化合物にそれぞれ対応する。
【0076】
・５－（ｐ－トリルエチニル）ノナン－５－オール（化合物０ｈ）の合成
【化13】
【0077】
１－エチニル－４－メチルベンゼン（２９０ｍｇ、２．５０ｍｍｏｌ）を乾燥テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１０ｍＬに溶解させ、その溶液を０℃に冷却した。これにｎ－ブチルリチウム（１．５９Ｍヘキサン溶液として１．５７ｍＬ、２．５０ｍｍｏｌ）を滴下により加え、温度を維持しながら０．５時間撹拌した。次いで、この反応溶液に５－ノナノン（３４９ｍｇ、２．４５ｍｍｏｌ）を滴下により加え、０℃で３時間撹拌した。反応終了後、反応溶液に水（１０ｍＬ）を加えて反応を停止させ、１０ｍＬの塩化メチレンで３回抽出した。有機相をまとめて硫酸マグネシウムで乾燥させてから減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：塩化メチレン＝１：１）で精製することで、淡黄色オイル状の化合物０ｈを得た（収量４１６ｍｇ、収率６４％）。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．３２－７．３１（ｍ，２Ｈ），７．１２－７．０９（ｍ，２Ｈ），７．２３－７．１８（ｍ，２Ｈ），２．３４（ｓ，３Ｈ），１．９６（ｓ，１Ｈ），１．７８－１．６６（ｍ，４Ｈ），１．５８－１．５１（ｍ，４Ｈ），１．４２－１．３４（ｍ，４Ｈ），０．９６－０．９２（ｍ，６Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １３８．１，１３１．５，１２８．９，１１９．８，９１．５，８４．３，７１．６，４１．８，２６．５，２２．９，２１．４，１４．０．
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１８Ｈ２７Ｏ（［Ｍ＋Ｈ］＋）：２５９．２０６２，ｆｏｕｎｄ：２５９．２０５６．
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．３２－７．３１（ｍ，２Ｈ），７．１２－７．０９（ｍ，２Ｈ），７．２３－７．１８（ｍ，２Ｈ），２．３４（ｓ，３Ｈ），１．９６（ｓ，１Ｈ），１．７８－１．６６（ｍ，４Ｈ），１．５８－１．５１（ｍ，４Ｈ），１．４２－１．３４（ｍ，４Ｈ），０．９６－０．９２（ｍ，６Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １３８．１，１３１．５，１２８．９，１１９．８，９１．５，８４．３，７１．６，４１．８，２６．５，２２．９，２１．４，１４．０．
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１８Ｈ２７Ｏ（［Ｍ＋Ｈ］＋）：２５９．２０６２，ｆｏｕｎｄ：２５９．２０５６．
【0078】
・５－（ｏ－トリルエチニル）ノナン－５－オール（化合物０ｉ）
【化14】
【0079】
用いた原料が異なる点を除いて上記と同様の手順により、無色オイル状の化合物０ｉを得た（収率８１％）。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．３９（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．２３－７．１８（ｍ，２Ｈ），７．１５－７．１１（ｍ，１Ｈ），２．４３（ｓ，３Ｈ），１．９８（ｓ，１Ｈ），１．８０－１．６９（ｍ，４Ｈ），１．６１－１．５３（ｍ，５Ｈ），１．４４－１．３４（ｍ，４Ｈ），０．９１－０．９６（ｍ，７Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １３９．９，１３１．９，１２９．２，１２８．０，１２５．４，１２２．６，９６．３，８３．０，７１．７，４１．９，２６．５，２２．８，２０．６，１４．０．
ＨＲＭＳ （ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１８Ｈ２５Ｏ（［Ｍ－Ｈ］＋）：２５７．１９０５，ｆｏｕｎｄ：２５７．１８９５．
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．３９（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．２３－７．１８（ｍ，２Ｈ），７．１５－７．１１（ｍ，１Ｈ），２．４３（ｓ，３Ｈ），１．９８（ｓ，１Ｈ），１．８０－１．６９（ｍ，４Ｈ），１．６１－１．５３（ｍ，５Ｈ），１．４４－１．３４（ｍ，４Ｈ），０．９１－０．９６（ｍ，７Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １３９．９，１３１．９，１２９．２，１２８．０，１２５．４，１２２．６，９６．３，８３．０，７１．７，４１．９，２６．５，２２．８，２０．６，１４．０．
ＨＲＭＳ （ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１８Ｈ２５Ｏ（［Ｍ－Ｈ］＋）：２５７．１９０５，ｆｏｕｎｄ：２５７．１８９５．
【0080】
・５－［（４－メトキシフェニル）エチニル］ノナン－５－オール（化合物０ｊ）の合成
【化15】
【0081】
１－ブロモ－４－メトキシベンゼン（４８６．２ｍｇ、２．６０ｍｍｏｌ）、５－エチニル－５－ノナノール（４５１．６ｍｇ、２．６８ｍｍｏｌ）、ＰｄＣｌ２（ＰＰｈ３）２（７８．９ｍｇ、０．１１ｍｍｏｌ）及びＣｕＩ（６７．４ｍｇ、０．１１ｍｍｏｌ）をピペリジン（２．７ｍＬ）に溶解させた。この溶液を８０℃で３日間撹拌し、反応溶液を濾過して濾液を濃縮した。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：塩化メチレン＝１：４）で精製することで、褐色オイル状の化合物０ｊを得た（収量２７３．８ｍｇ、収率３８％）。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．３７－７．３４（ｍ，２Ｈ），６．８５－６．８１（ｍ，２Ｈ），３．８１（ｓ，２Ｈ），１．９５（ｓ，１Ｈ），１．７８－１．６８（ｍ，４Ｈ），１．５８－１．５１（ｍ，６Ｈ），１．４２－１．３４（ｍ，４Ｈ），０．９５（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，６Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １５９．５，１３３．１，１１５．０，１１３．８，９０．８，８４．１，７１．６，５５．３，４１．９，２６．５，２２．９，１４．１
ＨＲＭＳ （ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１８Ｈ２７Ｏ２（［Ｍ＋Ｈ］＋）：２７５．２０１１，ｆｏｕｎｄ：２５７．２０００．
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．３７－７．３４（ｍ，２Ｈ），６．８５－６．８１（ｍ，２Ｈ），３．８１（ｓ，２Ｈ），１．９５（ｓ，１Ｈ），１．７８－１．６８（ｍ，４Ｈ），１．５８－１．５１（ｍ，６Ｈ），１．４２－１．３４（ｍ，４Ｈ），０．９５（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，６Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １５９．５，１３３．１，１１５．０，１１３．８，９０．８，８４．１，７１．６，５５．３，４１．９，２６．５，２２．９，１４．１
ＨＲＭＳ （ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１８Ｈ２７Ｏ２（［Ｍ＋Ｈ］＋）：２７５．２０１１，ｆｏｕｎｄ：２５７．２０００．
【0082】
・５－［（４－ブロモフェニル）エチニル］ノナン－５－オール（化合物０ｋ）
【化16】
【0083】
用いた原料が異なる点を除いて上記と同様の手順により、黄色オイル状の化合物０ｋを得た（収率２７％）。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．４５－７．４２（ｍ，２Ｈ），７．２９－７．２６（ｍ，２Ｈ），１．９５（ｓ，１Ｈ），１．７８－１．６６（ｍ，４Ｈ），１．５７－１．４９（ｍ，４Ｈ），１．４２－１．３３（ｍ，４Ｈ），０．９３（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，６Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １３３．０，１３１．４，１２２．３，１２１．８，９３．５，８３．１，７１．５，４１．７，２６．４，２２．８，１４．０．
ＨＲＭＳ （ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１７Ｈ２４ＢｒＯ（［Ｍ＋Ｈ］＋）：３２３．１０１１，ｆｏｕｎｄ：３２３．１００２．
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．４５－７．４２（ｍ，２Ｈ），７．２９－７．２６（ｍ，２Ｈ），１．９５（ｓ，１Ｈ），１．７８－１．６６（ｍ，４Ｈ），１．５７－１．４９（ｍ，４Ｈ），１．４２－１．３３（ｍ，４Ｈ），０．９３（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，６Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １３３．０，１３１．４，１２２．３，１２１．８，９３．５，８３．１，７１．５，４１．７，２６．４，２２．８，１４．０．
ＨＲＭＳ （ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１７Ｈ２４ＢｒＯ（［Ｍ＋Ｈ］＋）：３２３．１０１１，ｆｏｕｎｄ：３２３．１００２．
【0084】
・５－｛［４－（トリフルオロメチル）フェニル］エチニルノナン－５－オール（化合物０ｌ）
【化17】
【0085】
用いた原料が異なる点を除いて上記と同様の手順により、淡黄色オイル状の化合物０ｌを得た（収率６４％）。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．５６（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．５２（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），１．９９（ｓ，１Ｈ），１．８０－１．６７（ｍ，４Ｈ），１．５８－１．５０（ｍ，９Ｈ），１．３９（ｍ，４Ｈ），０．９５（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，６Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １３１．９，１２９．９（ｑ，２ＪＣ－Ｆ＝３３Ｈｚ），１２６．７，１２５．２，１２３．９（ｑ，１ＪＣ－Ｆ＝２７１Ｈｚ），９４．８，８３．０，７１．７，４１．７，２６．５，２２．９，１４．１．
ＨＲＭＳ （ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１８Ｈ２３Ｆ３Ｏ（［Ｍ］＋）：３１７．１７０１，ｆｏｕｎｄ： ３１２．１６９１．
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．５６（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．５２（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），１．９９（ｓ，１Ｈ），１．８０－１．６７（ｍ，４Ｈ），１．５８－１．５０（ｍ，９Ｈ），１．３９（ｍ，４Ｈ），０．９５（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，６Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １３１．９，１２９．９（ｑ，２ＪＣ－Ｆ＝３３Ｈｚ），１２６．７，１２５．２，１２３．９（ｑ，１ＪＣ－Ｆ＝２７１Ｈｚ），９４．８，８３．０，７１．７，４１．７，２６．５，２２．９，１４．１．
ＨＲＭＳ （ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１８Ｈ２３Ｆ３Ｏ（［Ｍ］＋）：３１７．１７０１，ｆｏｕｎｄ： ３１２．１６９１．
【0086】
・５－［（１，１’－ビフェニル）－４－イルエチニル］ノナン－５－オール（化合物０ｍ）
【化18】
【0087】
用いた原料が異なる点を除いて上記と同様の手順により、淡黄色固体の化合物０ｍを得た（収率６５％）。
Ｍ．ｐ．：５２－５３℃．
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）７．５９（ｄｔ，Ｊ＝７．０，１．４Ｈｚ，２Ｈ），７．５５（ｄｄ，Ｊ＝６．４，１．８Ｈｚ，２Ｈ），７．５１－７．４８（ｍ，２Ｈ），７．４７－７．４３（ｍ，２Ｈ），７．３８－７．３４（ｍ，１Ｈ），１．９９（ｓ，１Ｈ），１．７９－１．６８（ｍ，４Ｈ），１．６４－１．５２（ｍ，４Ｈ），１．４０（ｍ，４Ｈ），０．９６（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，６Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １４０．９，１４０．３，１３２．１，１２８．８，１２７．６，１２７．０，１２６．９，１２１．８，９２．９，８４．１，７１．７，４１．９，２６．５，２２．９，１４．１．
ＨＲＭＳ （ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ２３Ｈ２８Ｏ（［Ｍ］＋）：３２０．２１４０，ｆｏｕｎｄ：３２０．２１２３．
Ｍ．ｐ．：５２－５３℃．
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）７．５９（ｄｔ，Ｊ＝７．０，１．４Ｈｚ，２Ｈ），７．５５（ｄｄ，Ｊ＝６．４，１．８Ｈｚ，２Ｈ），７．５１－７．４８（ｍ，２Ｈ），７．４７－７．４３（ｍ，２Ｈ），７．３８－７．３４（ｍ，１Ｈ），１．９９（ｓ，１Ｈ），１．７９－１．６８（ｍ，４Ｈ），１．６４－１．５２（ｍ，４Ｈ），１．４０（ｍ，４Ｈ），０．９６（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，６Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １４０．９，１４０．３，１３２．１，１２８．８，１２７．６，１２７．０，１２６．９，１２１．８，９２．９，８４．１，７１．７，４１．９，２６．５，２２．９，１４．１．
ＨＲＭＳ （ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ２３Ｈ２８Ｏ（［Ｍ］＋）：３２０．２１４０，ｆｏｕｎｄ：３２０．２１２３．
【0088】
・２－（３－ブチル－３－ヒドロキシノン－１－インイル）ナフタレン（化合物０ｎ）
【化19】
【0089】
用いた原料が異なる点を除いて上記と同様の手順により、黄色オイル状の化合物０ｎを得た（収率７１％）。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．９４（ｓ，１Ｈ），７．８２－７．７６（ｍ，３Ｈ），７．４９－７．４５（ｍ，３Ｈ），２．０１（ｓ，１Ｈ），１，７９－１．７４（ｍ，４Ｈ），１．６１－１．５６（ｍ，４Ｈ），１．４６－１．３８（ｍ，４Ｈ），０．９７（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １３２．８，１３２．６，１３１．３，１２８．４，１２７．８，１２７．６２，１２７．５６，１２６．５，１２６．４，１２０．１，９２．６，８４．５，７１．６，４１．８，２６．５，２２．９，１４．０．
ＨＲＭＳ （ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ２１Ｈ２６Ｏ（［Ｍ］＋）：２９４．１９８４，ｆｏｕｎｄ：２９４．１９８４．
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．９４（ｓ，１Ｈ），７．８２－７．７６（ｍ，３Ｈ），７．４９－７．４５（ｍ，３Ｈ），２．０１（ｓ，１Ｈ），１，７９－１．７４（ｍ，４Ｈ），１．６１－１．５６（ｍ，４Ｈ），１．４６－１．３８（ｍ，４Ｈ），０．９７（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １３２．８，１３２．６，１３１．３，１２８．４，１２７．８，１２７．６２，１２７．５６，１２６．５，１２６．４，１２０．１，９２．６，８４．５，７１．６，４１．８，２６．５，２２．９，１４．０．
ＨＲＭＳ （ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ２１Ｈ２６Ｏ（［Ｍ］＋）：２９４．１９８４，ｆｏｕｎｄ：２９４．１９８４．
【0090】
・１，３－ビス（３－ブチル－３－ヒドロキシノン－１－インイル）ベンゼン（化合物０ｐ）
【化20】
【0091】
用いた原料が異なる点を除いて上記と同様の手順により、白色固体の化合物０ｐを得た（収率５６％）。
Ｍ．ｐ．：１１５－１１７℃．
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．４７（ｂｒｓ，１Ｈ），７．３５（ｄｄ，Ｊ＝８．４，１．２Ｈｚ，２Ｈ），７．２５（ｔ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），１．９６（ｓ，２Ｈ），１．７８－１．６７（ｍ，８Ｈ），１．５８－１．５０（ｍ，１６Ｈ），１．４３－１．３４（ｍ，８Ｈ），０．９５（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１２Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １３４．７，１３１．３，１２８．３，１２３．１，９２．９，８３．４，７１．６，４１．８，２６．５，２２．９，１４．１．
ＨＲＭＳ （ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１２Ｈ１３Ｂｒ２（［Ｍ］＋）：４１０．３１８５，ｆｏｕｎｄ：４１０．３１７５．
Ｍ．ｐ．：１１５－１１７℃．
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．４７（ｂｒｓ，１Ｈ），７．３５（ｄｄ，Ｊ＝８．４，１．２Ｈｚ，２Ｈ），７．２５（ｔ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），１．９６（ｓ，２Ｈ），１．７８－１．６７（ｍ，８Ｈ），１．５８－１．５０（ｍ，１６Ｈ），１．４３－１．３４（ｍ，８Ｈ），０．９５（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１２Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １３４．７，１３１．３，１２８．３，１２３．１，９２．９，８３．４，７１．６，４１．８，２６．５，２２．９，１４．１．
ＨＲＭＳ （ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１２Ｈ１３Ｂｒ２（［Ｍ］＋）：４１０．３１８５，ｆｏｕｎｄ：４１０．３１７５．
【0092】
次に、上記化合物例２に表す化合物２ａ～２ｐを合成するための原料化合物１ａ～１ｐを合成する一般的な手順として化合物１ａ～１ｐの中からいくつかを抜粋し、その手順を記載する。なお、化合物１ａ～１ｐのうち下記に合成手順の記載のないものは、下記の合成手順と同様の手順で合成をすることが可能である。また、上記の通り、化合物１ａ～１ｐは、上記化合物例２における化合物２ａ～２ｐを合成するための原料化合物にそれぞれ対応する。
【0093】
・（Ｅ）－３，４，－ジブロモ－２－メチル－４－フェニルブト－３－エン－２－オール（化合物１ａ）の合成
【化21】
【0094】
２－メチル－４－フェニルブト－３－イン－２－オール（２０９ｍｇ、１．３０ｍｍｏｌ）の塩化メチレン溶液（０．２５ｍＬ）に、Ｎ－ブロモスクシンイミド（ＮＢＳ；６９８ｍｇ、３．９２ｍｍｏｌ）及び臭化テトラブチルアンモニウム（ＴＢＡＢ；１．２７ｇ、３．９３ｍｍｏｌ）を添加し、室温で７２時間撹拌した。反応溶液に飽和チオ硫酸ナトリウム水溶液を加え、１０ｍＬの塩化メチレンで３回抽出した。有機相をまとめて硫酸マグネシウムで乾燥させてから減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：塩化メチレン＝１：１）で精製することで、白色固体の化合物１ａを得た（収量２０５ｍｇ、収率４９％）。
Ｍ．ｐ．：１７４－１７５℃．
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．４１－７．３６（ｍ，２Ｈ），７．３３－７．２７（ｍ，３Ｈ），１．７４（ｓ，６Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１００ ＭＨｚ， ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １４３．６，１３０．７，１２８．６，１２８．６，１２８．５，１１３．９，７６．０，３０．０．
ＨＲＭＳ （ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１１Ｈ１１Ｂｒ２（［Ｍ－ＯＨ］＋）：３００．９２２８，ｆｏｕｎｄ：３００．９２２０．
Ｍ．ｐ．：１７４－１７５℃．
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．４１－７．３６（ｍ，２Ｈ），７．３３－７．２７（ｍ，３Ｈ），１．７４（ｓ，６Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１００ ＭＨｚ， ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １４３．６，１３０．７，１２８．６，１２８．６，１２８．５，１１３．９，７６．０，３０．０．
ＨＲＭＳ （ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１１Ｈ１１Ｂｒ２（［Ｍ－ＯＨ］＋）：３００．９２２８，ｆｏｕｎｄ：３００．９２２０．
【0095】
・（Ｅ）－１，２－ジブロモ－３－メチル－１－フェニルペント－１－エン－３－オール（化合物１ｂ）
【化22】
【0096】
原料として化合物０ｂを用いた点を除いて上記と同様の手順により、白色固体の化合物１ｂを得た（収率８２％）。
Ｍ．ｐ．：５４．５－５６℃．１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．４０－７．３７（ｍ，２Ｈ），７．３３－７．２９（ｍ，１Ｈ），７．２６（ｄｄ，Ｊ＝４．７，２．７Ｈｚ，２Ｈ），２．９８（ｓ，１Ｈ），２．２８－２．１９（ｍ，１Ｈ），２．００－１．９１（ｍ，１Ｈ），１．７１（ｓ，３Ｈ），１．０７（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １４３．８，１３０．３，１２８．５，１２８．４，１２８．２，１１３．９，７８．４，３４．２，２８．０，８．３
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１２Ｈ１３Ｂｒ２（［Ｍ－ＯＨ］＋）：３１４．９３８４，ｆｏｕｎｄ：３１４．９３７４．
Ｍ．ｐ．：５４．５－５６℃．１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．４０－７．３７（ｍ，２Ｈ），７．３３－７．２９（ｍ，１Ｈ），７．２６（ｄｄ，Ｊ＝４．７，２．７Ｈｚ，２Ｈ），２．９８（ｓ，１Ｈ），２．２８－２．１９（ｍ，１Ｈ），２．００－１．９１（ｍ，１Ｈ），１．７１（ｓ，３Ｈ），１．０７（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １４３．８，１３０．３，１２８．５，１２８．４，１２８．２，１１３．９，７８．４，３４．２，２８．０，８．３
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１２Ｈ１３Ｂｒ２（［Ｍ－ＯＨ］＋）：３１４．９３８４，ｆｏｕｎｄ：３１４．９３７４．
【0097】
・（Ｅ）－１，２－ジブロモ－２－フェニルヘプト－１－エン－３－オール（化合物１ｃ）
【化23】
【0098】
原料として化合物０ｃを用いた点を除いて上記と同様の手順により、白色固体の化合物１ｃを得た（収率４２％）。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．４０－７．３６（ｍ，２Ｈ），７．３２－７．２８（ｍ，１Ｈ），７．２５－７．２２（ｍ，２Ｈ），２．８５（ｓ，１Ｈ），２．３１－２．２３（ｍ，２Ｈ），１．８０－１．７１（ｍ，２Ｈ），１．６０－１．３４（ｍ，１０Ｈ），０．９５（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，６Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １４４．２，１２９．９，１２８．５，１２８．３，１２８．１，１１４．０，８０．６，４０．２，２５．５，２３．０，１４．１
ＨＲＭＳ （ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１７Ｈ２４Ｂｒ２Ｏ（［Ｍ－Ｈ］＋）：４０１．０１１６，ｆｏｕｎｄ： ４０１．０１０１．
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．４０－７．３６（ｍ，２Ｈ），７．３２－７．２８（ｍ，１Ｈ），７．２５－７．２２（ｍ，２Ｈ），２．８５（ｓ，１Ｈ），２．３１－２．２３（ｍ，２Ｈ），１．８０－１．７１（ｍ，２Ｈ），１．６０－１．３４（ｍ，１０Ｈ），０．９５（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，６Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １４４．２，１２９．９，１２８．５，１２８．３，１２８．１，１１４．０，８０．６，４０．２，２５．５，２３．０，１４．１
ＨＲＭＳ （ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１７Ｈ２４Ｂｒ２Ｏ（［Ｍ－Ｈ］＋）：４０１．０１１６，ｆｏｕｎｄ： ４０１．０１０１．
【0099】
・（Ｅ）－１，２－ジブロモ－１－フェニルノン－１－エン－３－オール（化合物１ｄ）
【化24】
【0100】
原料として化合物０ｄを用いた点を除いて上記と同様の手順により、無色オイル状の化合物１ｄを得た（収率４２％）。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．４１－７．３２（ｍ，５Ｈ），４．９７（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ），２．００－１．９９（ｍ，１Ｈ），１．７９－１．６９（ｍ，２Ｈ），１．５３－１．３１（ｍ，８Ｈ），０．９１（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １４０．４，１２９．０，１２８．５，１２８．１，１１７．０，７４．０，３６．１，３１．８，２９．２，２５．１，２２．７，１４．２．
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１５Ｈ１９Ｂｒ２（［Ｍ－ＯＨ］＋）：３５６．９８５４，ｆｏｕｎｄ：３５６．９８３８．
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．４１－７．３２（ｍ，５Ｈ），４．９７（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ），２．００－１．９９（ｍ，１Ｈ），１．７９－１．６９（ｍ，２Ｈ），１．５３－１．３１（ｍ，８Ｈ），０．９１（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １４０．４，１２９．０，１２８．５，１２８．１，１１７．０，７４．０，３６．１，３１．８，２９．２，２５．１，２２．７，１４．２．
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１５Ｈ１９Ｂｒ２（［Ｍ－ＯＨ］＋）：３５６．９８５４，ｆｏｕｎｄ：３５６．９８３８．
【0101】
・（Ｅ）－２，３－ジブロモ－１，１，３－トリフェニルプロプ－２－エン－１－オール（化合物１ｅ）
【化25】
【0102】
原料として化合物０ｅを用いた点を除いて上記と同様の手順により、白色固体の化合物１ｅを得た（収率７６％）。
Ｍ．ｐ．：１０３℃（分解）．
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．５２－７．４８（ｍ，４Ｈ），７．４２－７．３１（ｍ，１１Ｈ），４．２０（ｓ，１Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １４４．４，１４３．４，１３０．４，１２９．１，１２８．８，１２８．７，１２８．４，１２８．２，１２８．１，１１９．１，８４．５
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ２１Ｈ１５Ｂｒ２（［Ｍ－ＯＨ］＋）：４２４．９５４１，ｆｏｕｎｄ：４２４．９５３２．
Ｍ．ｐ．：１０３℃（分解）．
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．５２－７．４８（ｍ，４Ｈ），７．４２－７．３１（ｍ，１１Ｈ），４．２０（ｓ，１Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １４４．４，１４３．４，１３０．４，１２９．１，１２８．８，１２８．７，１２８．４，１２８．２，１２８．１，１１９．１，８４．５
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ２１Ｈ１５Ｂｒ２（［Ｍ－ＯＨ］＋）：４２４．９５４１，ｆｏｕｎｄ：４２４．９５３２．
【0103】
・（Ｅ）－９－（１，２－ジブロモ－２－フェニルビニル）－９Ｈ－フルオレン－９－オール（化合物１ｇ）
【化26】
【0104】
原料として化合物０ｇを用いた点を除いて上記と同様の手順により、白色固体の化合物１ｇを得た（収率７６％）。
Ｍ．ｐ．：１４１－１４３℃（昇華）．
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．６７－７．６５（ｍ，４Ｈ），７．４５－７．４１（ｍ，２Ｈ），７．３８－７．３４（ｍ，４Ｈ），７．２６－７．３１（ｍ，３Ｈ），３．２４（ｓ，１Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １４７．３，１４３．１，１４０．７，１２９．７，１２８．６，１２８．５，１２８．４，１２３．６，１２０．３，１１６．３．
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ２１Ｈ１５Ｂｒ２Ｏ（［Ｍ＋Ｈ］＋）：４４０．９４８４，ｆｏｕｎｄ：４４０．９４７２．
Ｍ．ｐ．：１４１－１４３℃（昇華）．
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．６７－７．６５（ｍ，４Ｈ），７．４５－７．４１（ｍ，２Ｈ），７．３８－７．３４（ｍ，４Ｈ），７．２６－７．３１（ｍ，３Ｈ），３．２４（ｓ，１Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １４７．３，１４３．１，１４０．７，１２９．７，１２８．６，１２８．５，１２８．４，１２３．６，１２０．３，１１６．３．
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ２１Ｈ１５Ｂｒ２Ｏ（［Ｍ＋Ｈ］＋）：４４０．９４８４，ｆｏｕｎｄ：４４０．９４７２．
【0105】
（Ｅ）－１，２－ジブロモ－３－ブチル－１－（ｐ－トリル）ヘプト－１－エン－３－オール（化合物１ｈ）
【化27】
【0106】
原料として化合物０ｈを用いた点を除いて上記と同様の手順により、白色固体の化合物１ｈを得た（収率９２％）。
Ｍ．ｐ．：４１－４２℃．
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．２０－７．１８（ｍ，２Ｈ），７．１５－７．１３（ｍ，２Ｈ），２．８８（ｓ，１Ｈ），２．３７（ｓ，３Ｈ），２．３０－２．２２（ｍ，２Ｈ），１．７９－１．７１（ｍ，２Ｈ），１．６０－１．３４（ｍ，８Ｈ），０．９６（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，６Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １４１．６，１３８．４，１２９．８，１２９．３，１２８．２，１１４．４，８０．７，４０．４，２５．７，２３．１，２１．５，１４．２．
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１８Ｈ２５Ｂｒ２（［Ｍ－ＯＨ］＋）：３９９．０３２３，ｆｏｕｎｄ：３９９．０３０９．
Ｍ．ｐ．：４１－４２℃．
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．２０－７．１８（ｍ，２Ｈ），７．１５－７．１３（ｍ，２Ｈ），２．８８（ｓ，１Ｈ），２．３７（ｓ，３Ｈ），２．３０－２．２２（ｍ，２Ｈ），１．７９－１．７１（ｍ，２Ｈ），１．６０－１．３４（ｍ，８Ｈ），０．９６（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，６Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １４１．６，１３８．４，１２９．８，１２９．３，１２８．２，１１４．４，８０．７，４０．４，２５．７，２３．１，２１．５，１４．２．
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１８Ｈ２５Ｂｒ２（［Ｍ－ＯＨ］＋）：３９９．０３２３，ｆｏｕｎｄ：３９９．０３０９．
【0107】
・（Ｅ）－１，２－ジブロモ－３－ブチル－１－（ｏ－トリル）ヘプト－１－エン－３－オール（化合物１ｉ）
【化28】
【0108】
原料として化合物０ｉを用いた点を除いて上記と同様の手順により、無色オイル状の化合物１ｉを得た（収率９０％）。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．２５－７．２０（ｍ，３Ｈ），７．１０－７．０７（ｍ，１Ｈ），２．８７（ｓ，１Ｈ），２．３７－２．２３（ｍ，５Ｈ），１．７９－１．７２（ｍ，２Ｈ），１．６２－１．３３（ｍ，８Ｈ），０．９６（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，６Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １４３．４，１３４．４，１３０．７，１３０．４，１２８．６，１２７．９，１２６．３，１１４．０，８０．７，４０．４，２５．７，２５．６，２３．０，１９．１，１４．１．
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１８Ｈ２５Ｂｒ２（［Ｍ－ＯＨ］＋）：３９９．０３２３，ｆｏｕｎｄ：３９９．０３０３．
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．２５－７．２０（ｍ，３Ｈ），７．１０－７．０７（ｍ，１Ｈ），２．８７（ｓ，１Ｈ），２．３７－２．２３（ｍ，５Ｈ），１．７９－１．７２（ｍ，２Ｈ），１．６２－１．３３（ｍ，８Ｈ），０．９６（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，６Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １４３．４，１３４．４，１３０．７，１３０．４，１２８．６，１２７．９，１２６．３，１１４．０，８０．７，４０．４，２５．７，２５．６，２３．０，１９．１，１４．１．
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１８Ｈ２５Ｂｒ２（［Ｍ－ＯＨ］＋）：３９９．０３２３，ｆｏｕｎｄ：３９９．０３０３．
【0109】
・（Ｅ）－１，２－ジブロモ－３－ブチル－１－（ｐ－メトキシフェニル）ヘプト－１－エン－３－オール（化合物１ｊ）
【化29】
【0110】
原料として化合物０ｊを用いた点を除いて上記と同様の手順により、無色オイル状の化合物１ｊを得た（収率３９％）。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．２４－７．１８（ｍ，２Ｈ），６．９１－６．８８（ｍ，２Ｈ），３．８３（ｓ，３Ｈ），２．９０（ｓ，１Ｈ），２．２９－２．２２（ｍ，２Ｈ），１．７９－１．７１（ｍ，２Ｈ），１．５３－１．３４（ｍ，８Ｈ），０．９６（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，６Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １５９．３，１３６．７，１２９．８，１２９．７，１１４．３，１１３．８，８０．６，５５．３，４０．２，２５．６，２３．０，１４．１．
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１８Ｈ２７Ｂｒ２Ｏ２（［Ｍ＋Ｈ］＋）：４３３．０３７２，ｆｏｕｎｄ：４３３．０３７０．
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．２４－７．１８（ｍ，２Ｈ），６．９１－６．８８（ｍ，２Ｈ），３．８３（ｓ，３Ｈ），２．９０（ｓ，１Ｈ），２．２９－２．２２（ｍ，２Ｈ），１．７９－１．７１（ｍ，２Ｈ），１．５３－１．３４（ｍ，８Ｈ），０．９６（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，６Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １５９．３，１３６．７，１２９．８，１２９．７，１１４．３，１１３．８，８０．６，５５．３，４０．２，２５．６，２３．０，１４．１．
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１８Ｈ２７Ｂｒ２Ｏ２（［Ｍ＋Ｈ］＋）：４３３．０３７２，ｆｏｕｎｄ：４３３．０３７０．
【0111】
・（Ｅ）－１，２－ジブロモ－３－ブチル－１－（ｐ－ブロモフェニル）ヘプト－１－エン－３－オール（化合物１ｋ）
【化30】
【0112】
原料として化合物０ｋを用いた点を除いて上記と同様の手順により、白色固体の化合物１ｋを得た（収率９４％）。
Ｍ．ｐ．：４７－４８℃．
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．５３－７．４９（ｍ，２Ｈ），７．１３－７．０９（ｍ，２Ｈ），２．７８（ｓ，１Ｈ），２．２８－２．２０（ｍ，２Ｈ），１．７９－１．７１（ｍ，２Ｈ），１．５８－１．４９（ｍ，２Ｈ），１．４６－１．３４（ｍ，６Ｈ），０．９８－０．９４（ｍ，６Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １４３．０，１３１．８，１３０．７，１２９．９，１２２．４，１１２．７，８０．７，４０．２，２５．５，２３．０，１４．０．
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１７Ｈ２２Ｂｒ３Ｏ（［Ｍ－ＯＨ］＋）：４６２．９２７２，ｆｏｕｎｄ：４６２．９２５０．
Ｍ．ｐ．：４７－４８℃．
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．５３－７．４９（ｍ，２Ｈ），７．１３－７．０９（ｍ，２Ｈ），２．７８（ｓ，１Ｈ），２．２８－２．２０（ｍ，２Ｈ），１．７９－１．７１（ｍ，２Ｈ），１．５８－１．４９（ｍ，２Ｈ），１．４６－１．３４（ｍ，６Ｈ），０．９８－０．９４（ｍ，６Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １４３．０，１３１．８，１３０．７，１２９．９，１２２．４，１１２．７，８０．７，４０．２，２５．５，２３．０，１４．０．
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１７Ｈ２２Ｂｒ３Ｏ（［Ｍ－ＯＨ］＋）：４６２．９２７２，ｆｏｕｎｄ：４６２．９２５０．
【0113】
・（Ｅ）－１，２－ジブロモ－３－ブチル－１－（ｐ－トリフルオロメチルフェニル）ヘプト－１－エン－３－オール（化合物１ｌ）
【化31】
【0114】
原料として化合物０ｌを用いた点を除いて上記と同様の手順により、無色オイル状の化合物１ｌを得た（収率９４％）。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．６５（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），７．３６（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），２．７５（ｓ，１Ｈ），２．２９－２．２２（ｍ，２Ｈ），１．８１－１．７３（ｍ，２Ｈ），１．６０－１．５１（ｍ，２Ｈ），１．４８－１．３５（ｍ，６Ｈ），０．９７（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，６Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １４７．５，１３１．２，１３０．３（ｑ，２ＪＣ－Ｆ＝３２Ｈｚ），１２８．８，１２５．８，１２３．８（ｑ，１ＪＣ－Ｆ＝２７１Ｈｚ），１１２．２，８０．９，４０．３，２５．６，２３．０，１４．１
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１８Ｈ２２Ｂｒ２Ｆ３（［Ｍ－ＯＨ］＋）：４７０．００４０，ｆｏｕｎｄ：４７０．００２７．
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．６５（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），７．３６（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），２．７５（ｓ，１Ｈ），２．２９－２．２２（ｍ，２Ｈ），１．８１－１．７３（ｍ，２Ｈ），１．６０－１．５１（ｍ，２Ｈ），１．４８－１．３５（ｍ，６Ｈ），０．９７（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，６Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １４７．５，１３１．２，１３０．３（ｑ，２ＪＣ－Ｆ＝３２Ｈｚ），１２８．８，１２５．８，１２３．８（ｑ，１ＪＣ－Ｆ＝２７１Ｈｚ），１１２．２，８０．９，４０．３，２５．６，２３．０，１４．１
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１８Ｈ２２Ｂｒ２Ｆ３（［Ｍ－ＯＨ］＋）：４７０．００４０，ｆｏｕｎｄ：４７０．００２７．
【0115】
・４－［（Ｅ）－１，２－ジブロモ－３－ブチル－３－ヒドロキシヘプト－１－エンイル］［１，１’－ビフェニル］（化合物１ｍ）
【化32】
【0116】
原料として化合物０ｍを用いた点を除いて上記と同様の手順により、白色固体の化合物１ｍを得た（収率６６％）。
Ｍ．ｐ．：４６－４７℃．
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．６２－７．６０（ｍ，４Ｈ），７．４７－７．４３（ｍ，２Ｈ），７．３８－７．３２（ｍ，３Ｈ），２．８７（ｓ，１Ｈ），２．３２－２．２４（ｍ，２Ｈ），１．８１－１．７４（ｍ，２Ｈ），１．６２－１．３６（ｍ，８Ｈ），０．９８（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，６Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １４３．０，１４１．１，１４０．３，１３０．１，１２８．８，１２８．７，１２７．６，１２７．２，１２７．１，１１３．８，８０．７，４０．２，２５．６，２３．０，１４．１．
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ２３Ｈ２９Ｂｒ２Ｏ（［Ｍ＋Ｈ］＋）：４７９．０５８０，ｆｏｕｎｄ：４７９．０５６１．
Ｍ．ｐ．：４６－４７℃．
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．６２－７．６０（ｍ，４Ｈ），７．４７－７．４３（ｍ，２Ｈ），７．３８－７．３２（ｍ，３Ｈ），２．８７（ｓ，１Ｈ），２．３２－２．２４（ｍ，２Ｈ），１．８１－１．７４（ｍ，２Ｈ），１．６２－１．３６（ｍ，８Ｈ），０．９８（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，６Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １４３．０，１４１．１，１４０．３，１３０．１，１２８．８，１２８．７，１２７．６，１２７．２，１２７．１，１１３．８，８０．７，４０．２，２５．６，２３．０，１４．１．
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ２３Ｈ２９Ｂｒ２Ｏ（［Ｍ＋Ｈ］＋）：４７９．０５８０，ｆｏｕｎｄ：４７９．０５６１．
【0117】
・２－［（Ｅ）－１，２－ジブロモ－３－ブチル－３－ヒドロキシヘプト－１－エンイル］ナフタレン（化合物１ｎ）
【化33】
【0118】
原料として化合物０ｎを用いた点を除いて上記と同様の手順により、淡黄色オイル状の化合物１ｎを得た（収率８７％）。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．８７－７．８４（ｍ，３Ｈ），７．７２（ｓ，１Ｈ），７．５３－７．４９（ｍ，２Ｈ），７．３５（ｄｄ，Ｊ＝８．７，１．８Ｈｚ，１Ｈ），２．８９（ｓ，１Ｈ），２．３４－２．２６（ｍ，２Ｈ），１．８３－１．７６（ｍ，２Ｈ），１．６４－１．３７（ｍ，８Ｈ），０．９９（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，６Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １４１．４，１３３．０，１３２．８，１３０．３，１２８．４，１２８．３，１２７．７，１２７．４，１２６．７，１２６．４，１２５．９，１１４．１，８０．７，４０．３，２５．６，２３．０，１４．２．
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ２１Ｈ２６Ｂｒ２Ｏ（［Ｍ］＋）：４５２．０３５０，ｆｏｕｎｄ：４５２．０３５０．
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．８７－７．８４（ｍ，３Ｈ），７．７２（ｓ，１Ｈ），７．５３－７．４９（ｍ，２Ｈ），７．３５（ｄｄ，Ｊ＝８．７，１．８Ｈｚ，１Ｈ），２．８９（ｓ，１Ｈ），２．３４－２．２６（ｍ，２Ｈ），１．８３－１．７６（ｍ，２Ｈ），１．６４－１．３７（ｍ，８Ｈ），０．９９（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，６Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １４１．４，１３３．０，１３２．８，１３０．３，１２８．４，１２８．３，１２７．７，１２７．４，１２６．７，１２６．４，１２５．９，１１４．１，８０．７，４０．３，２５．６，２３．０，１４．２．
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ２１Ｈ２６Ｂｒ２Ｏ（［Ｍ］＋）：４５２．０３５０，ｆｏｕｎｄ：４５２．０３５０．
【0119】
・１，４－ビス［（Ｅ）－１，２－ジブロモ－３－ブチル－３－ヒドロキシヘプト－１－エンイル］ベンゼン（化合物１ｏ）
【化34】
【0120】
原料として化合物０ｏを用いた点を除いて上記と同様の手順により、黄色粘性オイル状の化合物１ｏを得た（収率９０％）。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．２６（ｓ，４Ｈ），２．８３（ｓ，１Ｈ），２．２９－２．２３（ｍ，４Ｈ），１．８０－１．７２（ｍ，４Ｈ），１．６０－１．３４（ｍ，２４Ｈ），０．９６（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，１２Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １４３．８，１３０．４，１２８．５，１１３．２，８０．７，４０．２，２５．６，２３．０，１４．１．
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ２８Ｈ４１Ｂｒ４Ｏ（［Ｍ－Ｈ］＋）：７２５．９８９１，ｆｏｕｎｄ：７０８．９８７７．
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．２６（ｓ，４Ｈ），２．８３（ｓ，１Ｈ），２．２９－２．２３（ｍ，４Ｈ），１．８０－１．７２（ｍ，４Ｈ），１．６０－１．３４（ｍ，２４Ｈ），０．９６（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，１２Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １４３．８，１３０．４，１２８．５，１１３．２，８０．７，４０．２，２５．６，２３．０，１４．１．
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ２８Ｈ４１Ｂｒ４Ｏ（［Ｍ－Ｈ］＋）：７２５．９８９１，ｆｏｕｎｄ：７０８．９８７７．
【0121】
・１，３－ビス［（Ｅ）－１，２－ジブロモ－３－ブチル－３－ヒドロキシヘプト－１－エンイル］ベンゼン（化合物１ｐ）
【化35】
【0122】
原料として化合物０ｐを用いた点を除いて上記と同様の手順により、無色オイル状の化合物１ｐを得た（収率７１％）。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．４１（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．１９（ｄｄ，Ｊ＝７．６，１．６Ｈｚ，２Ｈ），７．１０（ｔ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，１Ｈ），２．８３（ｓ，２Ｈ），２．２９－２．１８（ｍ，４Ｈ），１．８１－１．７４（ｍ，４Ｈ），１．６０－１．３５（ｍ，１６Ｈ），０．９９－０．９１（ｍ，１２Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １４４．３，１３０．６，１２８．８，１２８．５，１２８．１，１１３．１，８０．７，４０．２，２５．５，２３．０，１４．１．
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ２８Ｈ４２Ｂｒ４Ｏ２（［Ｍ－ＯＨ］＋）：７０５．９８９１，ｆｏｕｎｄ：７０８．９８６２．
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．４１（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．１９（ｄｄ，Ｊ＝７．６，１．６Ｈｚ，２Ｈ），７．１０（ｔ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，１Ｈ），２．８３（ｓ，２Ｈ），２．２９－２．１８（ｍ，４Ｈ），１．８１－１．７４（ｍ，４Ｈ），１．６０－１．３５（ｍ，１６Ｈ），０．９９－０．９１（ｍ，１２Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １４４．３，１３０．６，１２８．８，１２８．５，１２８．１，１１３．１，８０．７，４０．２，２５．５，２３．０，１４．１．
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ２８Ｈ４２Ｂｒ４Ｏ２（［Ｍ－ＯＨ］＋）：７０５．９８９１，ｆｏｕｎｄ：７０８．９８６２．
【0123】
次に、原料化合物１ａ～１ｐを用いて上記化合物例２に表す化合物２ａ～２ｐを合成する一般的な手順として化合物２ａ～２ｐの中からいくつかを抜粋し、その手順を記載する。なお、化合物２ａ～２ｐのうち下記に合成手順の記載のないものは、下記の合成手順と同様の手順で合成をすることが可能である。また、上記の通り、化合物１ａ～１ｐは、上記化合物例２における化合物２ａ～２ｐを合成するための原料化合物にそれぞれ対応する。
【0124】
・２，３－ジブロモ－１，１－ジメチル－１Ｈ－インデン（化合物２ａ）の合成
【化36】
【0125】
化合物１ａ（１８３ｍｇ、０．５７ｍｍｏｌ）のクロロホルム溶液（５．７ｍＬ）へＢＦ３・ＯＥｔ２（２４５ｍｇ、１．７２ｍｍｏｌ）を添加し、室温で１５分間撹拌した。反応混合物中へ過剰量のメタノールを加えて反応を停止させた後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：塩化メチレン＝１：１）で精製することで、無色オイル状の化合物２ａを得た（収量１６４ｍｇ、収率９５％）。化合物２ａのスペクトルデータは、既報（Ｋｎｏｒｒ，Ｒ． ｅｔ．ａｌ，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２０１６，１２，１１７８－１１８４）のものと良く一致した。
【0126】
・２，３－ジブロモ－１－エチル－１－メチル－１Ｈーインデン（化合物２ｂ）
【化37】
【0127】
原料として化合物１ｂを用いた点を除いて上記と同様の手順により、無色オイル状の化合物２ｂを得た（収率９２％）。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．３７－７．３４（ｍ，１Ｈ），７．３３－７．２８（ｍ，１Ｈ），７．２７－７．２５（ｍ，２Ｈ），１．９４－１．８１（ｍ，２Ｈ），１．３０（ｓ，３Ｈ），０．３６（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，３Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １４８．０，１４１．１，１３７．１，１２７．２，１２６．３，１２１．４，１２０．６，１２０．１，５６．９，３０．６，２３．８，８．０．
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１２Ｈ１２Ｂｒ２（［Ｍ］＋）：３１３．９３０６，ｆｏｕｎｄ： ３１３．９３００．
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．３７－７．３４（ｍ，１Ｈ），７．３３－７．２８（ｍ，１Ｈ），７．２７－７．２５（ｍ，２Ｈ），１．９４－１．８１（ｍ，２Ｈ），１．３０（ｓ，３Ｈ），０．３６（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，３Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １４８．０，１４１．１，１３７．１，１２７．２，１２６．３，１２１．４，１２０．６，１２０．１，５６．９，３０．６，２３．８，８．０．
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１２Ｈ１２Ｂｒ２（［Ｍ］＋）：３１３．９３０６，ｆｏｕｎｄ： ３１３．９３００．
【0128】
・２，３－ジブロモ－１，１－ジブチル－１Ｈ－インデン（化合物２ｃ）
【化38】
【0129】
原料として化合物１ｃを用いた点を除いて上記と同様の手順により、無色オイル状の化合物２ｃを得た（収率８２％）。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．３５－７．３３（ｍ，１Ｈ），７．３０（ｔｄ，Ｊ＝７．０，１．５Ｈｚ，１Ｈ），７．２８－７．２４（ｍ，１Ｈ），７．２３－７．２１（ｍ，１Ｈ），１．８６－１．７５（ｍ，４Ｈ），１．１９－１．０４（ｍ，４Ｈ），０．８３－０．７１（ｍ，８Ｈ），０．５１－０．３９（ｍ，２Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １４６．９，１４２．０，１３６．２，１２７．０，１２６．２，１２１．３，１２０．７，１１９．９，６０．５，３７．５，２５．１，２２．７，１３．８．
ＨＲＭＳ （ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１７Ｈ２２Ｂｒ２（［Ｍ］＋）：３８４．００８８，ｆｏｕｎｄ：３８４．００７６．
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．３５－７．３３（ｍ，１Ｈ），７．３０（ｔｄ，Ｊ＝７．０，１．５Ｈｚ，１Ｈ），７．２８－７．２４（ｍ，１Ｈ），７．２３－７．２１（ｍ，１Ｈ），１．８６－１．７５（ｍ，４Ｈ），１．１９－１．０４（ｍ，４Ｈ），０．８３－０．７１（ｍ，８Ｈ），０．５１－０．３９（ｍ，２Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １４６．９，１４２．０，１３６．２，１２７．０，１２６．２，１２１．３，１２０．７，１１９．９，６０．５，３７．５，２５．１，２２．７，１３．８．
ＨＲＭＳ （ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１７Ｈ２２Ｂｒ２（［Ｍ］＋）：３８４．００８８，ｆｏｕｎｄ：３８４．００７６．
【0130】
・２，３－ジブロモ－１－ヘキシル－１Ｈ－インデン（化合物２ｄ）
【化39】
【0131】
原料として化合物１ｄを用いた点を除いて上記と同様の手順により、無色オイル状の化合物２ｄを得た（収率９０％）。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．３９－７．３１（ｍ，３Ｈ），７．２７（ｔｄ，Ｊ＝７．２，１．５Ｈｚ，１Ｈ），３．６６－３．６０（ｍ，１Ｈ），２．１２－２．０３（ｍ，１Ｈ），１．９６－１．８８（ｍ，１Ｈ），１．２９－１．０４（ｍ，７Ｈ），０．９７－０．８４（ｍ，４Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １４４．４，１４２．２，１３１．１，１２７．３，１２６．２，１２２．７，１２２．０，１２０．２，５４．０，３１．６，３０．２，２９．８，２９．５，２４．０，２２．７，１４．１．
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１５Ｈ１８Ｂｒ２（［Ｍ］＋）：３５５．９７７０，ｆｏｕｎｄ：３５５．９７６４．
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．３９－７．３１（ｍ，３Ｈ），７．２７（ｔｄ，Ｊ＝７．２，１．５Ｈｚ，１Ｈ），３．６６－３．６０（ｍ，１Ｈ），２．１２－２．０３（ｍ，１Ｈ），１．９６－１．８８（ｍ，１Ｈ），１．２９－１．０４（ｍ，７Ｈ），０．９７－０．８４（ｍ，４Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １４４．４，１４２．２，１３１．１，１２７．３，１２６．２，１２２．７，１２２．０，１２０．２，５４．０，３１．６，３０．２，２９．８，２９．５，２４．０，２２．７，１４．１．
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１５Ｈ１８Ｂｒ２（［Ｍ］＋）：３５５．９７７０，ｆｏｕｎｄ：３５５．９７６４．
【0132】
・２’，３’－ジブロモスピロ［フルオレン－９，１’－インデン］（化合物２ｇ）
【化40】
【0133】
原料として化合物１ｇを用いた点を除いて上記と同様の手順により、白色固体の化合物２ｇを得た（収率９８％）。
Ｍ．ｐ．：１５５－１５６℃．
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．８０（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ），７．４８（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ），７．４０（ｄｄ，Ｊ＝７．９，７．０Ｈｚ，２Ｈ），７．３５－７．３１（ｍ，１Ｈ），７．１９（ｄｄ，Ｊ＝７．９，７．０Ｈｚ，２Ｈ），７．０９－７．０５（ｍ，１Ｈ），６．８６（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ），６．６４（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １４５．９，１４３．４，１４２．３，１４２．０，１３１．９，１２８．６，１２８．０，１２７．９，１２７．３，１２４．１，１２３．６，１２２．７，１２０．３，７７．２，７０．６．
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ２１Ｈ１２Ｂｒ２（［Ｍ］＋）：４２１．９３００，ｆｏｕｎｄ：４２１．９２９４．
Ｍ．ｐ．：１５５－１５６℃．
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．８０（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ），７．４８（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ），７．４０（ｄｄ，Ｊ＝７．９，７．０Ｈｚ，２Ｈ），７．３５－７．３１（ｍ，１Ｈ），７．１９（ｄｄ，Ｊ＝７．９，７．０Ｈｚ，２Ｈ），７．０９－７．０５（ｍ，１Ｈ），６．８６（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ），６．６４（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １４５．９，１４３．４，１４２．３，１４２．０，１３１．９，１２８．６，１２８．０，１２７．９，１２７．３，１２４．１，１２３．６，１２２．７，１２０．３，７７．２，７０．６．
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ２１Ｈ１２Ｂｒ２（［Ｍ］＋）：４２１．９３００，ｆｏｕｎｄ：４２１．９２９４．
【0134】
・２，３－ジブロモ－１，１－ジブチル－６－メチル－１Ｈ－インデン（化合物２ｈ）
【化41】
【0135】
原料として化合物１ｈを用いた点を除いて上記と同様の手順により、白色固体の化合物２ｈを得た（収率９９％）。
Ｍ．ｐ．：３５．５－３６．５℃．
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．２１（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．１０（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．０２（ｓ，１Ｈ），２．４０（ｓ，３Ｈ），１．８１－１．７４（ｍ，４Ｈ），１．１８－１．０６（ｍ，４Ｈ），０．８４－０．７１（ｍ，８Ｈ），０．４１－０．５２（ｍ，２Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １４７．０，１３９．５，１３６．２，１３４．８，１２７．７，１２２．２，１２０．６，１１９．６，６０．３，３７．６，２５．１，２２．８，２１．７，１３．８．
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１８Ｈ２４Ｂｒ２（［Ｍ］＋）：３９８．０２３９，ｆｏｕｎｄ：３９８．０２２９．
Ｍ．ｐ．：３５．５－３６．５℃．
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．２１（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．１０（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．０２（ｓ，１Ｈ），２．４０（ｓ，３Ｈ），１．８１－１．７４（ｍ，４Ｈ），１．１８－１．０６（ｍ，４Ｈ），０．８４－０．７１（ｍ，８Ｈ），０．４１－０．５２（ｍ，２Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １４７．０，１３９．５，１３６．２，１３４．８，１２７．７，１２２．２，１２０．６，１１９．６，６０．３，３７．６，２５．１，２２．８，２１．７，１３．８．
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１８Ｈ２４Ｂｒ２（［Ｍ］＋）：３９８．０２３９，ｆｏｕｎｄ：３９８．０２２９．
【0136】
・２，３－ジブロモ－１，１－ジブチル－５－メチル－１Ｈ－インデン（化合物２ｉ）
【化42】
【0137】
原料として化合物１ｉを用いた点を除いて上記と同様の手順により、白色固体の化合物２ｉを得た（収率７２％）。
Ｍ．ｐ．：４４．５－４６℃．
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．１３ （ｄｄ，Ｊ＝７．０，７．０Ｈｚ，１Ｈ），７．０７（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ），７．０１（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ），２．７２（ｓ，３Ｈ），１．８３－１．７１（ｍ，４Ｈ），１．１９－１．０５（ｍ，４Ｈ），０．８１－０．７０（ｍ，８Ｈ），０．５０－０．３９（ｍ，２Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １４７．８，１３８．３，１３７．５，１３１．０，１３０．１，１２５．９，１１９．９，１１９．４，５９．６，３７．９，２５．０，２２．７，１９．９，１３．８．
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１８Ｈ２４Ｂｒ２（［Ｍ］＋）：３９８．０２３９，ｆｏｕｎｄ：３９８．０２３８．
Ｍ．ｐ．：４４．５－４６℃．
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．１３ （ｄｄ，Ｊ＝７．０，７．０Ｈｚ，１Ｈ），７．０７（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ），７．０１（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ），２．７２（ｓ，３Ｈ），１．８３－１．７１（ｍ，４Ｈ），１．１９－１．０５（ｍ，４Ｈ），０．８１－０．７０（ｍ，８Ｈ），０．５０－０．３９（ｍ，２Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １４７．８，１３８．３，１３７．５，１３１．０，１３０．１，１２５．９，１１９．９，１１９．４，５９．６，３７．９，２５．０，２２．７，１９．９，１３．８．
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１８Ｈ２４Ｂｒ２（［Ｍ］＋）：３９８．０２３９，ｆｏｕｎｄ：３９８．０２３８．
【0138】
・２，３－ジブロモ－１，１－ジブチル－６－メトキシ－１Ｈ－インデン（化合物２ｊ）
【化43】
【0139】
原料として化合物１ｊを用いた点を除いて上記と同様の手順により、無色オイル状の化合物２ｊを得た（収率９５％）。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．２３（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），６．８３（ｄｄ，Ｊ＝８．２，２．３Ｈｚ，１Ｈ），６．８０（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ），３．８５（ｓ，３Ｈ），１．８３－１．７０（ｍ，４Ｈ），１．２０－１．０４（ｍ，４Ｈ），０．８６－０．６９（ｍ，８Ｈ），０．５４－０．４０（ｍ，２Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １５９．０，１４８．６，１３５．２，１３３．０，１２０．５，１２０．１，１１１．４，１０８．７，６０．４，５５．６，３７．７，２５．１，２２．７，１３．８．
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１８Ｈ２４Ｂｒ２Ｏ２（［Ｍ］＋）：４１４．０１９４，ｆｏｕｎｄ：４１４．０１９１．
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．２３（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），６．８３（ｄｄ，Ｊ＝８．２，２．３Ｈｚ，１Ｈ），６．８０（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ），３．８５（ｓ，３Ｈ），１．８３－１．７０（ｍ，４Ｈ），１．２０－１．０４（ｍ，４Ｈ），０．８６－０．６９（ｍ，８Ｈ），０．５４－０．４０（ｍ，２Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １５９．０，１４８．６，１３５．２，１３３．０，１２０．５，１２０．１，１１１．４，１０８．７，６０．４，５５．６，３７．７，２５．１，２２．７，１３．８．
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１８Ｈ２４Ｂｒ２Ｏ２（［Ｍ］＋）：４１４．０１９４，ｆｏｕｎｄ：４１４．０１９１．
【0140】
・２，３，６－トリブロモ－１，１－ジブチル－１Ｈ－インデン（化合物２ｋ）
【化44】
【0141】
原料として化合物１ｋを用いた点を除いて上記と同様の手順により、白色固体の化合物２ｋを得た（収率６８％）。
Ｍ．ｐ．：４３－４４℃．
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．４５（ｄｄ，Ｊ＝７．８，１．６Ｈｚ，１Ｈ），７．３６（ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，１Ｈ），７．１９（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），１．８３－１．７２（ｍ，４Ｈ），１．２１－１．０５（ｍ，４Ｈ），０．８３－０．６６（ｍ，８Ｈ），０．５１－０．３８（ｍ，２Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １４９．０，１４１．１，１３６．７，１３０．４，１２４．７，１２１．４，１２０．９，１２０．１，６１．０，３７．５，２５．１，２２．８，１３．９．
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１７Ｈ２１Ｂｒ３（［Ｍ］＋）：４６１．９１８８，ｆｏｕｎｄ： ４６１．９１９７．
Ｍ．ｐ．：４３－４４℃．
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．４５（ｄｄ，Ｊ＝７．８，１．６Ｈｚ，１Ｈ），７．３６（ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，１Ｈ），７．１９（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），１．８３－１．７２（ｍ，４Ｈ），１．２１－１．０５（ｍ，４Ｈ），０．８３－０．６６（ｍ，８Ｈ），０．５１－０．３８（ｍ，２Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １４９．０，１４１．１，１３６．７，１３０．４，１２４．７，１２１．４，１２０．９，１２０．１，６１．０，３７．５，２５．１，２２．８，１３．９．
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１７Ｈ２１Ｂｒ３（［Ｍ］＋）：４６１．９１８８，ｆｏｕｎｄ： ４６１．９１９７．
【0142】
・２，３－ジブロモ－１，１－ジブチル－６－（トリフルオロメチル）－１Ｈ－インデン（化合物２ｌ）
【化45】
【0143】
原料として化合物１ｌを用いた点を除いて上記と同様の手順により、白色固体の化合物２ｌを得た（収率３０％）。
Ｍ．ｐ．：６６．５－６８℃．
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．５９（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），７．４５（ｓ，１Ｈ），７．４４（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），１．９０－１．７９（ｍ，４Ｈ），１．２０－１．０９（ｍ，４Ｈ），０．８１－０．６９（ｍ，８Ｈ），０．４７－０．３６（ｍ，２Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １４７．４，１４５．３，１３９．６，１２８．３（ｑ，２ＪＣ－Ｆ＝３２Ｈｚ），１２４．７，１２４．４（ｑ，１ＪＣ－Ｆ＝２７６Ｈｚ），１２０．２，１２０．０，１１８．０，６１．１，３７．３，２５．０，２２．６，１３．７．
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１８Ｈ２１Ｂｒ２Ｆ３（［Ｍ］＋）：４５１．９９６２，ｆｏｕｎｄ：４５１．９９４２．
Ｍ．ｐ．：６６．５－６８℃．
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．５９（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），７．４５（ｓ，１Ｈ），７．４４（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），１．９０－１．７９（ｍ，４Ｈ），１．２０－１．０９（ｍ，４Ｈ），０．８１－０．６９（ｍ，８Ｈ），０．４７－０．３６（ｍ，２Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １４７．４，１４５．３，１３９．６，１２８．３（ｑ，２ＪＣ－Ｆ＝３２Ｈｚ），１２４．７，１２４．４（ｑ，１ＪＣ－Ｆ＝２７６Ｈｚ），１２０．２，１２０．０，１１８．０，６１．１，３７．３，２５．０，２２．６，１３．７．
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ１８Ｈ２１Ｂｒ２Ｆ３（［Ｍ］＋）：４５１．９９６２，ｆｏｕｎｄ：４５１．９９４２．
【0144】
・２，３－ジブロモ－１，１－ジブチル－６－フェニル－１Ｈ－インデン（化合物２ｍ）
【化46】
【0145】
原料として化合物１ｍを用いた点を除いて上記と同様の手順により、無色粘性液体の化合物２ｍを得た（収率６３％）。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．６５－７．６３（ｍ，２Ｈ），７．５５（ｄｄ，Ｊ＝４．０，１．６Ｈｚ，１Ｈ），７．４９－４６（ｍ，３Ｈ），７．４１－７．３４（ｍ，２Ｈ），１．９１－１．７９（ｍ，４Ｈ），１．２３－１．０７（ｍ，４Ｈ），０．９０－０．７３（ｍ，８Ｈ），０．６１－０．４８（ｍ，２Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １４７．５，１４１．３，１４１．１，１３９．４，１３６．３，１２８．８，１２７．３，１２７．２，１２６．１，１２０．５，１２０．２，１２０．１，６０．７，３７．６，２５．１，２２．７，１３．８．
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ２３Ｈ２６Ｂｒ２（［Ｍ］＋）：４６０．０３９６，ｆｏｕｎｄ：４６０．０３８４．
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．６５－７．６３（ｍ，２Ｈ），７．５５（ｄｄ，Ｊ＝４．０，１．６Ｈｚ，１Ｈ），７．４９－４６（ｍ，３Ｈ），７．４１－７．３４（ｍ，２Ｈ），１．９１－１．７９（ｍ，４Ｈ），１．２３－１．０７（ｍ，４Ｈ），０．９０－０．７３（ｍ，８Ｈ），０．６１－０．４８（ｍ，２Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １４７．５，１４１．３，１４１．１，１３９．４，１３６．３，１２８．８，１２７．３，１２７．２，１２６．１，１２０．５，１２０．２，１２０．１，６０．７，３７．６，２５．１，２２．７，１３．８．
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ２３Ｈ２６Ｂｒ２（［Ｍ］＋）：４６０．０３９６，ｆｏｕｎｄ：４６０．０３８４．
【0146】
・２，３－ジブロモ－１，１－ジブチル－１Ｈ－シクロペンタ［ａ］ナフタレン（化合物２ｎ）
【化47】
【0147】
原料として化合物１ｎを用いた点を除いて上記と同様の手順により、白色固体の化合物２ｎを得た（収率９２％）。
Ｍ．ｐ．：７２－７３．５℃．
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ８．０７（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．９５（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．８６（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．６１－７．４７（ｍ，３Ｈ），２．２９－２．２２（ｍ，２Ｈ），２．０９－２．０２（ｍ，２Ｈ），１．１４－０．９７（ｍ，４Ｈ），０．７０－０．５９（ｍ，８Ｈ），０．３０－０．１９（ｍ，２Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １４１．４，１３９．９，１３６．７，１３２．５，１２９．７，１２８．７，１２８．５，１２６．６，１２５．０，１２２．７，１２０．７，１１８．７，６２．５，３７．８，２５．０，２２．６，１３．７．
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ２１Ｈ２４Ｂｒ２（［Ｍ］＋）：４３４．０２３９，ｆｏｕｎｄ：４３４．０２３０．
Ｍ．ｐ．：７２－７３．５℃．
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ８．０７（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．９５（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．８６（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．６１－７．４７（ｍ，３Ｈ），２．２９－２．２２（ｍ，２Ｈ），２．０９－２．０２（ｍ，２Ｈ），１．１４－０．９７（ｍ，４Ｈ），０．７０－０．５９（ｍ，８Ｈ），０．３０－０．１９（ｍ，２Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １４１．４，１３９．９，１３６．７，１３２．５，１２９．７，１２８．７，１２８．５，１２６．６，１２５．０，１２２．７，１２０．７，１１８．７，６２．５，３７．８，２５．０，２２．６，１３．７．
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ２１Ｈ２４Ｂｒ２（［Ｍ］＋）：４３４．０２３９，ｆｏｕｎｄ：４３４．０２３０．
【0148】
・２，３，６，７－テトラブロモ－１，１，５，５－テトラブチル－１，５－ジヒドロ－ｓ－インダセン（化合物２ｏ）
【化48】
【0149】
原料として化合物１ｏを用いた点を除いて上記と同様の手順により、白色固体の化合物２ｏを得た（収率８５％）。
Ｍ．ｐ．：１３０．５－１３１℃．
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．１７（ｓ，２Ｈ），１．８８－１．８１（ｍ，８Ｈ），１．２１－１．０４（ｍ，８Ｈ），０．８３－０．７１（ｍ，１６Ｈ），０．４８－０．３７（ｍ，４Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １４６．５，１４０．６，１３６．０，１２０．７，１１３．２，６０．５，３７．７，２５．１，２２．７，１３．８．
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ２８Ｈ３８Ｂｒ４（［Ｍ］＋）：６８９．９７０２，ｆｏｕｎｄ：６８９．９６９２．
Ｍ．ｐ．：１３０．５－１３１℃．
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．１７（ｓ，２Ｈ），１．８８－１．８１（ｍ，８Ｈ），１．２１－１．０４（ｍ，８Ｈ），０．８３－０．７１（ｍ，１６Ｈ），０．４８－０．３７（ｍ，４Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １４６．５，１４０．６，１３６．０，１２０．７，１１３．２，６０．５，３７．７，２５．１，２２．７，１３．８．
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ２８Ｈ３８Ｂｒ４（［Ｍ］＋）：６８９．９７０２，ｆｏｕｎｄ：６８９．９６９２．
【0150】
・２，３，５，６－テトラブロモ－１，１，７，７，－テトラブチル－１，７－ジヒドロ－ｓ－インダセン（化合物２ｐ）
【化49】
【0151】
原料として化合物１ｐを用いた点を除いて上記と同様の手順により、白色固体の化合物２ｐを得た（収率５６％）。
Ｍ．ｐ．：１７３－１７４℃．
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．３４（ｓ，１Ｈ），７．０９（ｓ，１Ｈ），１．８９－１．７８（ｍ，８Ｈ），１．２０－０．９９（ｍ，８Ｈ），０．８６－０．７５（ｍ，４Ｈ），０．６９（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１２Ｈ），０．３９（ｍ，４Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １４５．９，１４１．４，１３５．７，１２０．７，１１４．８，１１２．１，６０．４，３７．５，２５．２，２２．７，１３．７．
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ Ｃ２８Ｈ３８Ｂｒ４（［Ｍ］＋）：６８９．９７０２，ｆｏｕｎｄ：６８９．９７０５．
Ｍ．ｐ．：１７３－１７４℃．
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．３４（ｓ，１Ｈ），７．０９（ｓ，１Ｈ），１．８９－１．７８（ｍ，８Ｈ），１．２０－０．９９（ｍ，８Ｈ），０．８６－０．７５（ｍ，４Ｈ），０．６９（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１２Ｈ），０．３９（ｍ，４Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １４５．９，１４１．４，１３５．７，１２０．７，１１４．８，１１２．１，６０．４，３７．５，２５．２，２２．７，１３．７．
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ Ｃ２８Ｈ３８Ｂｒ４（［Ｍ］＋）：６８９．９７０２，ｆｏｕｎｄ：６８９．９７０５．
【0152】
・５－（２－ジブロモ－１，１－ジブチル－１Ｈ－インデン－３－イル）ノナン－５－オール（化合物３）の合成
【化50】
【0153】
化合物２ｃ（３３４ｍｇ、０．８６ｍｍｏｌ）の脱水ＴＨＦ溶液（１ｍＬ）に、－７８℃下でｎ－ブチルリチウム（１．５９Ｍヘキサン溶液として０．５４ｍＬ）を加え、その温度のまま１時間撹拌した。この溶液に蒸留したばかりの５－ノナノン（１２２ｍｇ、０．８５ｍｍｏｌ）を滴下により加えて３０分間撹拌した後、溶液の温度を徐々に室温まで上げ、塩化アンモニウム水溶液（５ｍＬ）を加えて反応を停止させた。反応混合物を１０ｍＬの水に加え、２０ｍＬの塩化メチレンで抽出した。有機相を分取して硫酸マグネシウムで乾燥させた後、濾過して得た濾液を減圧下で濃縮した。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（塩化メチレン：ヘキサン＝４：１）で精製することで、無色オイル状の化合物３を得た（収量２０６ｍｇ、収率４５％）。なお、化合物３は、上記一般式（３Ａ）～（３Ｆ）で表す化合物とは別のものである。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．７２－７．６９（ｍ，１Ｈ），７．２１－７．１５（ｍ，３Ｈ），２．５５（ｓ，１Ｈ），２．２８－２．２１（ｍ，２Ｈ），１．８４－１．７６（ｍ，２Ｈ），１．７４－１．６７（ｍ，４Ｈ），１．４８－１．３８（ｍ，２Ｈ），１．３４－１．０２（ｍ，１１Ｈ），０．８９－０．７７（ｍ，７Ｈ），０．７１（ｍ，６Ｈ），０．４４－０．３３（ｍ，２Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １４８．８，１４３．５，１４２．７，１３１．６，１２６．３，１２４．９，１２２．２，１２１．２，７９．１，５９．７，４１．１，３８．０，２６．０，２５．４，２３．１，２２．９，１４．１，１３．９．
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ Ｃ２６Ｈ４１ＢｒＯ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ （［Ｍ］＋）：４４８．２３４１，ｆｏｕｎｄ：４４８．２３２９．
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） ７．７２－７．６９（ｍ，１Ｈ），７．２１－７．１５（ｍ，３Ｈ），２．５５（ｓ，１Ｈ），２．２８－２．２１（ｍ，２Ｈ），１．８４－１．７６（ｍ，２Ｈ），１．７４－１．６７（ｍ，４Ｈ），１．４８－１．３８（ｍ，２Ｈ），１．３４－１．０２（ｍ，１１Ｈ），０．８９－０．７７（ｍ，７Ｈ），０．７１（ｍ，６Ｈ），０．４４－０．３３（ｍ，２Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １４８．８，１４３．５，１４２．７，１３１．６，１２６．３，１２４．９，１２２．２，１２１．２，７９．１，５９．７，４１．１，３８．０，２６．０，２５．４，２３．１，２２．９，１４．１，１３．９．
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ Ｃ２６Ｈ４１ＢｒＯ ｃａｌｃｄ ｆｏｒ （［Ｍ］＋）：４４８．２３４１，ｆｏｕｎｄ：４４８．２３２９．
【0154】
・５，５’－［１，４－フェニレンビス（１，１－ジブチル－１Ｈ－インデン－２，３－ジイル）］ビス（ノナン－５－オール）の合成（化合物４）
【化51】
【0155】
マイクロ波反応装置に化合物３（２０６ｍｇ、０．４５ｍｍｏｌ）、１，４－ビス（４，４，５，５，－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）ベンゼン（６９．１ｍｇ、０．２１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（１９ｍｇ、０．０２１ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン（１６ｍｇ、０．０６１ｍｍｏｌ）、１，４－ジオキサン（０．５ｍＬ）及び２Ｍ炭酸カリウム水溶液（０．３ｍＬ）を収容し、アルゴンガスで充填した。これら反応混合物を１００℃で２時間撹拌した後、常温まで冷却し、クロロホルムで希釈してからシリカゲルのショートプラグに通した。得られた溶液に対して１０ｍＬのクロロホルムで３回抽出を行い、有機相をまとめて飽和食塩水で洗浄し、これを硫酸マグネシウムで乾燥させてから減圧下で濃縮した。これに含まれる溶媒を真空かで取り除いた後、得られた化合物４を精製せずに次の反応に用いた。なお、この化合物４は、上記一般式（４）で表す化合物とは別のものである。
【0156】
・５，５，７，７，１２，１２，１４，１４－オクタブチル－５，７，１２，１４－テトラヒドロジインデノ［２，１－ａ：２’，１’－ｇ］－ｓ－インダセン（ＣＯＰＶ２（Ｂｕ））
【化52】
【0157】
化合物４（４９ｍｇ、６．０×１０－２ｍｍｏｌ）のクロロホルム溶液（１ｍＬ）へ室温にてＢＦ３・ＯＥｔ２（５１ｍｇ、０．３６ｍｍｏｌ）を添加して１５分間撹拌した。その後、反応溶液へメタノールを加えて反応をクエンチした。得られた溶液を濃縮し、ヘキサンを展開溶媒としたショートパスシリカゲルカラムを通過させることで、黄色個体のＣＯＰＶ２（Ｂｕ）を得た（収量３１ｍｇ、収率６７％）。ＣＯＰＶ２（Ｂｕ）は、本発明の炭素架橋ｐ－フェニレンビニレン誘導体である。
Ｍ．ｐ．：２０５－２０７℃．
１Ｈ－ＮＭＲ0（４００ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ） ７．３６（ｓ，２Ｈ），７．３２（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，４Ｈ），７．２１－７．１７（ｍ，２Ｈ），７．１３－７．０９（ｍ，２Ｈ），２．２５－２．０３（ｍ，１６Ｈ），１．１６－１．０１（ｍ，１６Ｈ），０．９８－０．８０（ｍ，８Ｈ），０．７７－０．６３（ｍ，３２Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １５６．１，１５５．７，１５４．８，１４０．９，１３７．６，１２６．３，１２３．８，１２１．８，１１８．６，１１３．１，５３．８，５３．５，３８．３，２６．９，２６．７，２３．１，１３．８．
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ Ｃ５８Ｈ８２（［Ｍ］＋）：７７８．６４１７，ｆｏｕｎｄ：７７８．６４１８．
Ｍ．ｐ．：２０５－２０７℃．
１Ｈ－ＮＭＲ0（４００ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ） ７．３６（ｓ，２Ｈ），７．３２（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，４Ｈ），７．２１－７．１７（ｍ，２Ｈ），７．１３－７．０９（ｍ，２Ｈ），２．２５－２．０３（ｍ，１６Ｈ），１．１６－１．０１（ｍ，１６Ｈ），０．９８－０．８０（ｍ，８Ｈ），０．７７－０．６３（ｍ，３２Ｈ）．
１３Ｃ｛１Ｈ｝－ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ） １５６．１，１５５．７，１５４．８，１４０．９，１３７．６，１２６．３，１２３．８，１２１．８，１１８．６，１１３．１，５３．８，５３．５，３８．３，２６．９，２６．７，２３．１，１３．８．
ＨＲＭＳ（ＡＰＣＩ＋） ｍ／ｚ Ｃ５８Ｈ８２（［Ｍ］＋）：７７８．６４１７，ｆｏｕｎｄ：７７８．６４１８．
【0158】
本発明の炭素架橋ｐ－フェニレンビニレン誘導体であるＣＯＰＶ２（Ｂｕ）は、全ての架橋炭素が２つのブチル基で置換されている。この化合物は、本願明細書の表１にも示した通り、架橋炭素がアリール基（ｐ－オクチルフェニル基）で置換されたＣＯＰＶ２（Ａｒ）に比べて、モル吸光係数が大きく、また、蛍光発光における放射失活定数が大きい。そして、蛍光発光における放射失活定数が大きいということは、励起してから蛍光放射失活までの時間が短いということであり、より強い蛍光を発することが可能であることを意味する。このことから、本発明の炭素架橋ｐ－フェニレンビニレン誘導体は、これまで知られてきた炭素架橋ｐ－フェニレンビニレン誘導体に比べて蛍光色素として優れた特性を備えるということができる。