(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023160239
(43)【公開日】2023-11-02
(54)【発明の名称】樹脂組成物およびフィルム
(51)【国際特許分類】
C08L 79/08 20060101AFI20231026BHJP
C08G 73/06 20060101ALI20231026BHJP
C08L 69/00 20060101ALI20231026BHJP
C08L 67/03 20060101ALI20231026BHJP
【ＦＩ】
C08L79/08
C08G73/06
C08L69/00
C08L67/03
【審査請求】未請求
【請求項の数】8
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022070446
(22)【出願日】2022-04-22
(71)【出願人】
【識別番号】000000941
【氏名又は名称】株式会社カネカ
(72)【発明者】
【氏名】小川 紘平
【テーマコード（参考）】
4J002
4J043
【Ｆターム（参考）】
4J002CF16Y
4J002CG01X
4J002CM04W
4J002GP00
4J043PA04
4J043PA19
4J043QB15
4J043QB26
4J043RA05
4J043RA34
4J043RA35
4J043SA06
4J043SA46
4J043SA47
4J043SA54
4J043SB01
4J043TA22
4J043TB01
4J043UA041
4J043UA061
4J043UA131
4J043UA132
4J043UA672
4J043UB011
4J043UB012
4J043UB062
4J043UB162
4J043UB301
4J043UB401
4J043UB402
4J043VA021
4J043XA16
4J043YA06
4J043YA08
4J043YA23
4J043YA28
4J043ZA32
4J043ZA33
4J043ZA52
4J043ZA60
4J043ZB21
(57)【要約】
【課題】透明性が高く、かつ十分な機械強度を有する透明フィルム、およびその作製に用いられる樹脂組成物を提供する。
【解決手段】
ポリイミド樹脂、ポリカーボネートおよびポリアリレートを含み、
前記ポリイミド樹脂が、特定のテトラカルボン酸二無水物と特定のジアミンとの反応により得られうるポリイミドであり、前記ポリイミドの酸二無水物成分全量に対する特定のテトラカルボン酸二無水物の量が、３０モル％以上であり、溶解性パラメーターが、８．００～９．１０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２である、樹脂組成物。
【選択図】なし
【解決手段】
ポリイミド樹脂、ポリカーボネートおよびポリアリレートを含み、
前記ポリイミド樹脂が、特定のテトラカルボン酸二無水物と特定のジアミンとの反応により得られうるポリイミドであり、前記ポリイミドの酸二無水物成分全量に対する特定のテトラカルボン酸二無水物の量が、３０モル％以上であり、溶解性パラメーターが、８．００～９．１０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２である、樹脂組成物。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリイミド樹脂、ポリカーボネートおよびポリアリレートを含み、
前記ポリイミド樹脂が、一般式（３）で表される酸二無水物と一般式（４）で表されるジアミンとの反応により得られうる一般式（１）で表される構造単位を含むポリイミドであり、
前記ポリイミドの酸二無水物成分全量に対する一般式（３）で表されるテトラカルボン酸二無水物の量が、３０モル％以上であり、
前記ポリイミドの溶解性パラメーターが、８．００～９．１０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２である、樹脂組成物。
（ただし、一般式（１）および一般式（３）において、Ｘは、群（Ｉ）で表される２価の有機基であり、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ、フッ素原子、炭素原子数１～２０のアルキル基、または炭素原子数１～２０のフルオロアルキル基であり、ｍは１～４の整数であり、ｎは０～４の整数であり、一般式（１）および一般式（４）において、Ｙは、フッ素基、トリフルオロメチル基、スルホン基、フルオレン構造および脂環構造からなる群から選択される１以上を含む２価の基である。）
前記ポリイミド樹脂が、一般式（３）で表される酸二無水物と一般式（４）で表されるジアミンとの反応により得られうる一般式（１）で表される構造単位を含むポリイミドであり、
前記ポリイミドの酸二無水物成分全量に対する一般式（３）で表されるテトラカルボン酸二無水物の量が、３０モル％以上であり、
前記ポリイミドの溶解性パラメーターが、８．００～９．１０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２である、樹脂組成物。
（ただし、一般式（１）および一般式（３）において、Ｘは、群（Ｉ）で表される２価の有機基であり、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ、フッ素原子、炭素原子数１～２０のアルキル基、または炭素原子数１～２０のフルオロアルキル基であり、ｍは１～４の整数であり、ｎは０～４の整数であり、一般式（１）および一般式（４）において、Ｙは、フッ素基、トリフルオロメチル基、スルホン基、フルオレン構造および脂環構造からなる群から選択される１以上を含む２価の基である。）
【化1】
【化2】
【化3】
【化4】
【請求項2】
前記ポリイミドが、酸二無水物成分全量に対して、式（６）で表される酸二無水物を３０モル％以上含む、請求項１に記載の樹脂組成物。
【化5】
【請求項3】
前記ポリイミド樹脂が塩化メチレンに可溶である、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項4】
前記ポリカーボネートが、式（８）の繰り返し単位を含む、請求項１に記載の樹脂組成物。
【化6】
【請求項5】
前記ポリアリレートが式（１０）の繰り返し単位を含む、請求項１に記載の樹脂組成物。
【化7】
【請求項6】
前記ポリイミド樹脂、ポリカーボネート、ポリアリレートを、９８：２～２：９８の範囲の重量比で含む、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項7】
請求項１～６のいずれか１項に記載の樹脂組成物を含むフィルム。
【請求項8】
厚みが５μｍ以上３００μｍ以下であり、厚みが５０μｍの時のヘイズが５％以下、ＹＩが５．０以下、引張弾性率が３．０ＧＰa以上、光照射時の黄変度合い（ΔＹＩ）が２０以下、屈曲半径１．５ｍｍ以下、かつ１回／秒の速度で繰り返し曲げ試験した際に破断するまでの回数が１０万回以上、鉛筆硬度がＨ以上である、請求項７に記載のフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、樹脂組成物およびフィルムに関する。
【背景技術】
【0002】
液晶、有機ＥＬ、電子ペーパー等の表示装置や、太陽電池、タッチパネル等のエレクトロニクスデバイスにおいて、薄型化や軽量化、さらにはフレキシブル化が要求されている。これらのデバイスに使用されるガラス材料をフィルム材料に代えることにより、フレキシブル化、薄型化、軽量化が図られる。ガラス代替材料として、透明ポリイミドフィルムが開発され、ディスプレイ用基板やカバーフィルム等に用いられている。
【0003】
通常のポリイミドフィルムは、ポリイミド前駆体であるポリアミド酸溶液を支持体上に膜状に塗布し、高温処理することにより、溶媒除去と同時に熱イミド化を行うことにより得られる。しかしながら、熱イミド化のための加熱温度は高く（例えば３００℃以上）、加熱による着色（黄色度の上昇）が生じやすく、ディスプレイ用カバーフィルム等の高い透明性が要求される用途への適用が困難である。特許文献１～３では、有機溶媒に可溶であり、フィルム化後の高温でのイミド化を必要としないポリイミド樹脂が報告されている。特許文献１～３等に記載の可溶性ポリイミドを有機溶媒に溶解させ、支持体上に塗布し、有機溶媒を除去することにより、ポリイミドフィルムが得られる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開２０１２－１４４６０３号公報
【特許文献2】特開２０１６－１３２６８６号公報
【特許文献3】ＷＯ２０１７／１７５８６９号国際公開パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
ポリイミドは、剛直な構造を導入すると、機械強度が向上するものの、有機溶媒への溶解性や透明性、耐光性が悪化する傾向にある。かかる課題に鑑み、本発明は、透明性と耐光性に優れ、かつ十分な機械強度を有する透明フィルム、およびその作製に用いられる樹脂組成物の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明者らは、特定の化学構造を有するポリイミド、ポリカーボネートおよびポリアリレートが相溶性を示し、これらを混合した樹脂組成物により透明性の高いフィルムを作製可能であることを見出し、上記課題を解決するに至った。
【0007】
１）ポリイミド樹脂、ポリカーボネートおよびポリアリレートを含み、
前記ポリイミド樹脂が、一般式（３）で表される酸二無水物と一般式（４）で表されるジアミンとの反応により得られうる一般式（１）で表される構造単位を含むポリイミドであり、
前記ポリイミドの酸二無水物成分全量に対する一般式（３）で表されるテトラカルボン酸二無水物の量が、３０モル％以上であり、
前記ポリイミドの溶解性パラメーターが、８．００～９．１０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２である、樹脂組成物。
（ただし、一般式（１）および一般式（３）において、Ｘは、群（Ｉ）で表される２価の有機基であり、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ、フッ素原子、炭素原子数１～２０のアルキル基、または炭素原子数１～２０のフルオロアルキル基であり、ｍは１～４の整数であり、ｎは０～４の整数であり、一般式（１）および一般式（４）において、Ｙは、フッ素基、トリフルオロメチル基、スルホン基、フルオレン構造および脂環構造からなる群から選択される１以上を含む２価の基である。）
前記ポリイミド樹脂が、一般式（３）で表される酸二無水物と一般式（４）で表されるジアミンとの反応により得られうる一般式（１）で表される構造単位を含むポリイミドであり、
前記ポリイミドの酸二無水物成分全量に対する一般式（３）で表されるテトラカルボン酸二無水物の量が、３０モル％以上であり、
前記ポリイミドの溶解性パラメーターが、８．００～９．１０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２である、樹脂組成物。
（ただし、一般式（１）および一般式（３）において、Ｘは、群（Ｉ）で表される２価の有機基であり、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ、フッ素原子、炭素原子数１～２０のアルキル基、または炭素原子数１～２０のフルオロアルキル基であり、ｍは１～４の整数であり、ｎは０～４の整数であり、一般式（１）および一般式（４）において、Ｙは、フッ素基、トリフルオロメチル基、スルホン基、フルオレン構造および脂環構造からなる群から選択される１以上を含む２価の基である。）
【化1】
【化2】
【化3】
【化4】
【0008】
２）前記ポリイミドが、酸二無水物成分全量に対して、式（６）で表される酸二無水物を３０モル％以上含む、１）に記載の樹脂組成物。
【化5】
【0009】
３）前記ポリイミド樹脂が塩化メチレンに可溶である、１）または２）に記載の樹脂組成物。
【0010】
４）前記ポリカーボネートが、式（８）の繰り返し単位を含む、１）～３）のいずれかに記載の樹脂組成物。
【化6】
【0011】
５）前記ポリアリレートが式（１０）の繰り返し単位を含む、１）～４）のいずれかに記載の樹脂組成物。
【化7】
【0012】
６）前記ポリイミド樹脂、ポリカーボネート、ポリアリレートを、９８：２～２：９８の範囲の重量比で含む、１）～５）のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【0013】
７）１）～６）のいずれか１項に記載の樹脂組成物を含むフィルム。
【0014】
８）厚みが５μｍ以上３００μｍ以下であり、厚みが５０μｍの時のヘイズが５％以下、ＹＩが５．０以下、引張弾性率が３．０ＧＰa以上、光照射時の黄変度合い（ΔＹＩ）が２０以下、屈曲半径１．５ｍｍ以下、かつ１回／秒の速度で繰り返し曲げ試験した際に破断するまでの回数が１０万回以上、鉛筆硬度がＨ以上である、７）に記載のフィルム。
【発明の効果】
【0015】
樹脂組成物に含まれるポリイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂およびポリアリレート樹脂が相溶性を示すため、ヘイズが小さい透明フィルムが得られる。また、ポリイミドの優れた機械強度を大幅に低下されることなく、紫外線等に暴露時の黄変を抑制でき、複屈折を低減可能であるため、ディスプレイのカバーフィルム等に適した透明フィルムを作製できる。
【発明を実施するための形態】
【0016】
［樹脂組成物］
本発明の一実施形態は、ポリイミド樹脂と、ポリカーボネート樹脂およびポリアリレート樹脂からなるエステル系樹脂を含む相溶系の樹脂組成物である。
本発明の一実施形態は、ポリイミド樹脂と、ポリカーボネート樹脂およびポリアリレート樹脂からなるエステル系樹脂を含む相溶系の樹脂組成物である。
【0017】
（エステル系樹脂）
本発明において、エステル系樹脂とはエステル構造を含む構造を含有する樹脂を意味する。樹脂がエステル基を含む構造を有することで、ポリイミドとの相溶性が向上する傾向がある。エステル基を含む構造の例として、エステル基、カーボネート基などが挙げられる。エステル基を含む構造を有する樹脂としては、例えば、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリアリレート（ＰＡＲ）、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等の（メタ）アクリル樹脂、などが挙げられる。単にエステル系樹脂と表現した場合、ポリカーボネート樹脂およびポリアリレート樹脂のことを意味する。本件発明の樹脂組成物には、ポリエステル系樹脂のほかに、ＰＥＴ、ＴＡＣ、ＰＭＭＡ等のエステル基を有する樹脂を、一部混合することができる。
本発明において、エステル系樹脂とはエステル構造を含む構造を含有する樹脂を意味する。樹脂がエステル基を含む構造を有することで、ポリイミドとの相溶性が向上する傾向がある。エステル基を含む構造の例として、エステル基、カーボネート基などが挙げられる。エステル基を含む構造を有する樹脂としては、例えば、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリアリレート（ＰＡＲ）、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等の（メタ）アクリル樹脂、などが挙げられる。単にエステル系樹脂と表現した場合、ポリカーボネート樹脂およびポリアリレート樹脂のことを意味する。本件発明の樹脂組成物には、ポリエステル系樹脂のほかに、ＰＥＴ、ＴＡＣ、ＰＭＭＡ等のエステル基を有する樹脂を、一部混合することができる。
【0018】
ポリイミドは、下記の一般式（１）で表される構造単位を含み、ポリカーボネート樹脂およびポリアリレート樹脂は、一般式（２）で表される構造単位を含む。
【化8】
【化9】
【0019】
一般式（１）において、Ｙは、フッ素基、トリフルオロメチル基、スルホン基、フルオレン構造、および脂環構造からなる群から選択される１以上を有するジアミン残基である。Ｘは下記の群（Ｉ）から選択される２価の有機基である。
【化10】
【0020】
群（Ｉ）のＲ１およびＲ２は、フッ素原子、炭素原子数１～２０のアルキル基、または炭素原子数１～２０のフルオロアルキル基であり、ｍは１～４の整数であり、ｎは０～４の整数である。
【0021】
一般式（２）において、Ｚは任意の２価の有機基であり、Ｒ３は、ハロゲン、炭素原子数１～２０のアルキル基、または炭素原子数１～２０のハロゲン化アルキル基であり、ｊは０～４の整数である。Ｑは、直結、または下記の群（II）から選択される２価の有機基である。
【0022】
【化11】
【0023】
ポリカーボネートは、一般式（２）の繰り返し単位を有するポリマーのうちＱが直結であるものである。ポリアリレートは、一般式（２）の繰り返し単位を有するポリマーのうちＱが群（II）から選択される２価の有機基であるものである。
【0024】
＜ポリイミド樹脂＞
本実施形態におけるポリイミドは、上記の一般式（１）で表される構造単位を含む。ポリイミドは、テトラカルボン酸二無水物（以下、「酸二無水物」と記載する場合がある）とジアミンとの縮合により得られるポリアミド酸を脱水環化することにより得られる。すなわち、ポリイミドは、酸二無水物由来構造（酸二無水物成分）とジアミン由来構造（ジアミン成分）とを有する。
本実施形態におけるポリイミドは、上記の一般式（１）で表される構造単位を含む。ポリイミドは、テトラカルボン酸二無水物（以下、「酸二無水物」と記載する場合がある）とジアミンとの縮合により得られるポリアミド酸を脱水環化することにより得られる。すなわち、ポリイミドは、酸二無水物由来構造（酸二無水物成分）とジアミン由来構造（ジアミン成分）とを有する。
【0025】
（酸二無水物）
本実施形態におけるポリイミドは、酸二無水物成分として、下記の一般式（３）で表されるビス（無水トリメリット酸）エステルを含む。
本実施形態におけるポリイミドは、酸二無水物成分として、下記の一般式（３）で表されるビス（無水トリメリット酸）エステルを含む。
【0026】
【化12】
【0027】
一般式（３）におけるＸは、一般式（１）におけるＸと同一である。すなわち、Ｘは、下記の（ＩＡ）、（ＩＢ）、（ＩＣ）、（ＩＤ）のいずれかである。
【0028】
【化13】
【0029】
式（ＩＡ）におけるＲ１は、フッ素原子、炭素原子数１～２０のアルキル基、または炭素原子数１～２０のフルオロアルキル基であり、ｍは１～４の整数である。式（１Ａ）で表される基は、ベンゼン環上に置換基を有するヒドロキノン誘導体から２つの水酸基を除いた基である。ベンゼン環上に置換基を有するヒドロキノンとしては、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキノン、２,５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキノン、２，５－ジ－ｔｅｒｔ－アミルヒドロキノン等が挙げられる。
【0030】
式（ＩＢ）におけるＲ２は、フッ素原子、炭素原子数１～２０のアルキル基、または炭素原子数１～２０のフルオロアルキル基であり、ｎは０～４の整数である。式（ＩＢ）で表される基は、ベンゼン環上に置換基を有していてもよいビフェノールから２つの水酸基を除いた基である。ベンゼン環上に置換基を有するビフェノール誘導体としては、２，２’－ジメチルビフェニル－４,４’－ジオール、３，３’－ジメチルビフェニル－４,４’－ジオール、３，３’，５，５’－テトラメチルビフェニル－４，４’－ジオール、２，２’，３，３’，５，５’－ヘキサメチルビフェニル－４，４’－ジオール等が挙げられる。
【0031】
式（ＩＣ）で表される基は、４，４’－イソプロピリデンジフェノール（ビスフェノールＡ）から２つの水酸基を除いた基である。式（１Ｄ）で表される基は、レゾルシノールから２つの水酸基を除いた基である。
【0032】
上記の中でも、エステル系樹脂との相溶性の観点から、Ｘは、（ＩＢ）、（ＩＣ）または（ＩＤ）が好ましく、中でも式（ＩＢ）が好ましく、特に、ｎ＝３であり、ビフェニルの２，２’３，３’，５，５’位に置換基を有するものが好ましい。これらの位置に置換基を有すると、置換基の立体障害等に起因して、ビフェニル骨格のベンゼン環同士の結合にねじれが生じ、ポリイミドの有機溶媒への溶解性が向上するとともに、エステル系樹脂との相溶性が高められる傾向がある。
【0033】
式（ＩＢ）で表され、ビフェニルの２，２’３，３’，５，５’位に置換基を有する２価値の有機基の具体例として、下記の式（５）で表される２，２’，３，３’，５，５’－ヘキサメチルビフェニル－４，４’－ジイルが挙げられる。式（３）のＸが２，２’，３，３’，５，５’－ヘキサメチルビフェニル－４，４’－ジイルである酸二無水物は、式（６）で表される。
【0034】
【化14】
【化15】
【0035】
すなわち、一実施形態において、ポリイミドは、酸二無水物として、式（６）で表される化合物：ビス（１，３－ジオキソ－１，３－ジヒドロイソベンゾフラン－５－カルボン酸）－２，２’，３，３’，５，５’－ヘキサメチルビフェニル－４，４’ジイル（略称：ＴＡＨＭＢＰ）を含む。
【0036】
ポリイミドを構成する酸二無水物成分の全量１００モル％に対する一般式（３）の酸二無水物の量は、３０モル％以上が好ましい。一般式（３）の酸二無水物の比率が高いほど、ポリイミドとエステル系ポリマーとの相溶性が向上し、フィルムのヘイズが低減し透明性向上する傾向がある。酸二無水物成分の全量１００モル％に対する一般式（３）の酸二無水物の量は、４０モル％以上が好ましく、４５モル％以上がより好ましく、５０モル％以上がより好ましく、５５モル％以上、６０モル％以上、６５モル％以上または７０モル％以上であってもよい。
【0037】
エステル系樹脂との相溶性向上の観点から、ポリイミドを構成する酸二無水物成分の全量１００モル％に対する式（６）の酸二無水物の量が３０モル％以上であることが好ましい。酸二無水物成分の全量１００モル％に対する式（６）の酸二無水物の量は、４０モル％以上が好ましく、４５モル％以上がより好ましく、５０モル％以上がより好ましく、５５モル％以上、６０モル％以上、６５モル％以上または７０モル％以上であってもよい。ポリイミドは、酸二無水成分として、ＴＡＨＭＢＰに加えて、ＴＡＨＭＢＰ以外の一般式（３）で表される酸二無水物を含んでいてもよい。
【0038】
一般式（３）の酸二無水物の比率が過度に大きいと、フィルムの複屈折が大きくなる場合がある。酸二無水物成分の全量１００モル％に対する一般式（３）の酸二無水物の量は、９０モル％以下が好ましく、８５モル％以下、８０モル％以下、または７５モル％以下であってもよい。
【0039】
上記の通り、ポリイミドの酸二無水物成分のうち、一般式（３）の酸二無水物の量は９０モル％以下が好ましく、酸二無水物成分の１０モル％以上は、一般式（３）以外の酸二無水物であることが好ましい。
【0040】
一般式（３）以外の酸二無水物の例としては、エチレンテトラカルボン酸二無水物、ブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４－シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４－シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，４，５－シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物、１，１’－ビシクロヘキサン５３，３’，４，４’テトラカルボン酸‐３，４，３’，４’－二無水物、３，３’，４，４’－ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２，２’，３，３’－ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２，２’，３，３’－ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ピロメリット酸二無水物、３，３’，４，４’-ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，２－ビス（３，４－ジカルボキシフェニル）プロパン二無水物、２，２－ビス（２，３－ジカルボキシフェニル）プロパン二無水物、ビス（３，４－ジカルボキシフェニル）エーテル二無水物、ビス（３，４－ジカルボキシフェニル）スルホン二無水物、１，１－ビス（２，３－ジカルボキシフェニル）エタン二無水物、ビス（２，３－ジカルボキシフェニル）メタン二無水物、ビス（３，４－ジカルボキシフェニル）メタン二無水物、２，２－ビス（３，４－ジカルボキシフェニル）－１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン二無水物、２，２－ビス（２，３－ジカルボキシフェニル）－１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン二無水物、２，２－ビス｛４－［４－（１，２－ジカルボキシ）フェノキシ］フェニル｝－１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン二無水物、１，３－ビス［（３，４－ジカルボキシ）ベンゾイル］ベンゼン二無水物、１，４－ビス［（３，４－ジカルボキシ）ベンゾイル］ベンゼン二無水物、２，２－ビス｛４－［４－（１，２－ジカルボキシ）フェノキシ］フェニル｝プロパン二無水物、２，２－ビス｛４－［３－（１，２－ジカルボキシ）フェノキシ］フェニル｝プロパン二無水物、ビス｛４－［４－（１，２－ジカルボキシ）フェノキシ］フェニル｝ケトン二無水物、ビス｛４－［３－（１，２－ジカルボキシ）フェノキシ］フェニル｝ケトン二無水物、４，４’－ビス［４－（１，２－ジカルボキシ）フェノキシ］ビフェニル二無水物、４，４’－ビス［３－（１，２－ジカルボキシ）フェノキシ］ビフェニル二無水物、ビス｛４－［４－（１，２－ジカルボキシ）フェノキシ］フェニル｝ケトン二無水物、ビス｛４－［３－（１，２－ジカルボキシ）フェノキシ］フェニル｝ケトン二無水物、ビス｛４－［４－（１，２－ジカルボキシ）フェノキシ］フェニル｝スルホン二無水物、ビス｛４－［３－（１，２－ジカルボキシ）フェノキシ］フェニル｝スルホン二無水物、ビス｛４－［４－（１，２－ジカルボキシ）フェノキシ］フェニル｝スルフィド二無水物、ビス｛４－［３－（１，２－ジカルボキシ）フェノキシ］フェニル｝スルフィド二無水物、２，２－ビス｛４－［４－（１，２－ジカルボキシ）フェノキシ］フェニル｝－１，１，１，３，３，３－ヘキサフルプロパン二無水物、２，２－ビス｛４－［３－（１，２－ジカルボキシ）フェノキシ］フェニル｝－１，１，１，３，３，３－プロパン二無水物、２，３，６，７－ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、１，４，５，８－ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、１，２，５，６－ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４－ベンゼンテトラカルボン酸二無水物、３，４，９，１０－ペリレンテトラカルボン酸二無水物、２，３，６，７－アントラセンテトラカルボン酸二無水物、１，２，７，８－フェナントレンテトラカルボン酸二無水物、ビス（１，３－ジヒドロ－１，３－ジオキソ－５－イソベンゾフランカルボン酸）－１，４－フェニレンエステルが挙げられる。
【0041】
上記の中でも、ポリイミドの透明性および有機溶媒への溶解性向上、ならびに低複屈折化の観点から、下記のＸ－１、Ｘ－２、Ｘ－３で表される酸二無水物、または脂環式構造を有する酸二無水物を含むことが好ましい。Ｘ－３におけるＭは、Ｏ、ＳまたはＳＯ２である。
【0042】
【化16】
【0043】
脂環式の酸二無水物の具体例としては、下記の群（III）の酸二無水物が挙げられる。
【0044】
【化17】
【0045】
ポリイミドは、酸二無水物成分として、上記のＸ－１，Ｘ－２，Ｘ－３および群（III）の酸二無水物を、合計１０モル％以上含むことが好ましく、合計１５モル％以上、２０モル％以上、または２５モル％以上含んでいてもよい。
【0046】
（ジアミン）
本実施形態におけるポリイミドは、ジアミン成分として、下記の一般式（４）で表されるジアミンを含む。
本実施形態におけるポリイミドは、ジアミン成分として、下記の一般式（４）で表されるジアミンを含む。
【0047】
【化18】
【0048】
一般式（４）におけるＹは、一般式（１）におけるＹと同一である。すなわち、Ｙは、フッ素基、トリフルオロメチル基、スルホン基、フルオレン構造、および脂環構造からなる群から選択される１以上を有するジアミン残基である。これらの官能基を有するジアミン成分を含むことにより、ポリイミドは透明性を示すとともに、有機溶媒に対する優れた溶解性を示す。
【0049】
一般式（４）で表されるジアミン、すなわち、フッ素基、トリフルオロメチル基、スルホン基、フルオレン構造、および脂環構造からなる群から選択される１以上を有するジアミンの例としては、３，３’－ジアミノジフェニルスルホン、３，４’－ジアミノジフェニルスルホン、４，４’－ジアミノジフェニルスルホン、ビス［４－（３－アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、ビス［４－（４－アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、４，４’－ビス［４－（４－アミノ－α，α－ジメチルベンジル）フェノキシ］ジフェニルスルホン、４，４’－ビス［４－（４－アミノフェノキシ）フェノキシ］ジフェニルスルホン１，４－ジアミノ－２－フルオロベンゼン、１，４－ジアミノ－２，３－ジフルオロベンゼン、１，４－ジアミノ－２，５－ジフルオロベンゼン、１，４－ジアミノ－２，６－ジフルオロベンゼン、１，４－ジアミノ－２，３，５－トリフルオロベンゼン、１，４－ジアミノ－２，３，５，６－テトラフルオロベンゼン、１，４－ジアミノ－２－（トリフルオロメチル）ベンゼン、１，４－ジアミノ－２，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン、１，４－ジアミノ－２，５－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン、１，４－ジアミノ－２，６－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン、１，４－ジアミノ－２，３，５－トリス（トリフルオロメチル）ベンゼン、１，４－ジアミノ－２，３，５，６－テトラキス（トリフルオロメチル）ベンゼン、２－フルオロベンジジン、３－フルオロベンジジン、２，３－ジフルオロベンジジン、２，５－ジフルオロベンジジン、２，６－ジフルオロベンジジン、２，３，５－トリフルオロベンジジン、２，３，６－トリフルオロベンジジン、２，３，５，６－テトラフルオロベンジジン、２，２’－ジフルオロベンジジン、３，３’－ジフルオロベンジジン、２，３’－ジフルオロベンジジン、２，２’，３－トリフルオロベンジジン、２，３，３’－トリフルオロベンジジン、２，２’，５－トリフルオロベンジジン、２，２’，６－トリフルオロベンジジン、２，３’，５－トリフルオロベンジジン、２，３’，６，－トリフルオロベンジジン、２，２’，３，３’－テトラフルオロベンジジン、２，２’，５，５’－テトラフルオロベンジジン、２，２’，６，６’－テトラフルオロベンジジン、２，２’，３，３’，６，６’－ヘキサフルオロベンジジン、２，２’，３，３’，５，５’、６，６’－オクタフルオロベンジジン、２－（トリフルオロメチル）ベンジジン、３－（トリフルオロメチル）ベンジジン、２，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン、２，５－ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン、２，６－ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン、２，３，５－トリス（トリフルオロメチル）ベンジジン、２，３，６－トリス（トリフルオロメチル）ベンジジン、２，３，５，６－テトラキス（トリフルオロメチル）ベンジジン、２，２’－ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン、３，３’－ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン、２，３’－ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン、２，２’，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン、２，３，３’－トリス（トリフルオロメチル）ベンジジン、２，２’，５－トリス（トリフルオロメチル）ベンジジン、２，２’，６－トリス（トリフルオロメチル）ベンジジン、２，３’，５－トリス（トリフルオロメチル）ベンジジン、２，３’，６，－トリス（トリフルオロメチル）ベンジジン、２，２’，３，３’－テトラキス（トリフルオロメチル）ベンジジン、２，２’，５，５’－テトラキス（トリフルオロメチル）ベンジジン、２，２’，６，６’－テトラキス（トリフルオロメチル）ベンジジン２，２－ジ（３－アミノフェニル）－１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン、２，２－ジ（４－アミノフェニル）－１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン、２－（３－アミノフェニル）－２－（４－アミノフェニル）－１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン、１，３－ビス（３－アミノ－α，α－ジトリフルオロメチルベンジル）ベンゼン、１，３－ビス（４－アミノ－α，α－ジトリフルオロメチルベンジル）ベンゼン、１，４－ビス（３－アミノ－α，α－ジトリフルオロメチルベンジル）ベンゼン、１，４－ビス（４－アミノ－α，α－ジトリフルオロメチルベンジル）ベンゼン、ビス［４－（３－アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、ビス［４－（４－アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、２，２－ビス［３－（３－アミノフェノキシ）フェニル］－１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン、２，２－ビス［４－（４－アミノフェノキシ）フェニル］－１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン、４，４’－ビス［４－（４－アミノ－α，α－ジメチルベンジル）フェノキシ］ジフェニルスルホン、４，４’－ビス［４－（４－アミノフェノキシ）フェノキシ］ジフェニルスルホン、１，２－ジアミノシクロヘキサン、１，３－ジアミノシクロヘキサン、１，４－ジアミノシクロヘキサン、１，２－ジ（２－アミノエチル）シクロヘキサン、１，３－ジ（２－アミノエチル）シクロヘキサン、１，４－ジ（２－アミノエチル）シクロヘキサン、ビス（４－アミノシクロへキシル）メタン、２，６－ビス（アミノメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，５－ビス（アミノメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、９，９’－ビス（４－アミノフェニル）フルオレン（ＦＤＡ）、９，９’－ビス（４－アミノ－３－フルオロフェニル）フルオレン（ＦＦＤＡ）が挙げられる。
【0050】
上記の中でも、ポリイミドの低複屈折化の観点から、Ｙ－１～Ｙ－５で表されるジアミンが好ましく、透明性の観点からはＹ－６で表されるジアミンが好ましい。Ｙ－５のＲ９は、メチル基または水素である。ポリイミドは、ジアミン成分として、Ｙ－１～Ｙ－５から選択される１以上と、Ｙ－６の両方を含んでいてもよい。
【0051】
【化19】
【0052】
ジアミン成分の全量１００モル％に対する上記のジアミンの量は、５モル％以上が好ましく、１０モル％以上がより好ましく、１５モル％以上がさらに好ましく、２０％以上、３０％以上、４０％以上、５０％以上、６０％以上、７０％以上、８０％以上、９０％以上または１００％であってもよい。Ｙ－１～Ｙ－６の合計がこの範囲であってもよい。
【0053】
ポリイミドの透明性および溶解性の観点から、ジアミン成分全量に対する２，２’-ビス(トリフルオロメチル)ベンジジン（上記のＹ－６）の量は、５モル％以上が好ましく、１０～９９モル％、２０～９８モル％、３０～９７モル％、３５～９６モル％または４０～９５モル％であってもよい。
【0054】
ポリイミドの透明性および有機溶媒への溶解性を過度に低下させない範囲で、フッ素基、トリフルオロメチル基、スルホン基、フルオレン構造、および脂環構造のいずれも含まないジアミンを用いてもよい。その具体例としては、１，４－フェニレンジアミン、１，３－フェニレンジアミン、３，３’－ジアミノジフェニルエーテル、３，４’－ジアミノジフェニルエーテル、４，４’－ジアミノジフェニルエーテル、３，３’－ジアミノジフェニルスルフィド、３，４’－ジアミノジフェニルスルフィド、４，４’－ジアミノジフェニルスルフィド、３，３’－ジアミノベンゾフェノン、４，４’－ジアミノベンゾフェノン、３，４’－ジアミノベンゾフェノン、３，３’－ジアミノジフェニルメタン、４，４’－ジアミノジフェニルメタン、３，４’－ジアミノジフェニルメタン、２，２－ジ（３－アミノフェニル）プロパン、２，２－ジ（４－アミノフェニル）プロパン、２－（３－アミノフェニル）－２－（４－アミノフェニル）プロパン、１，１－ジ（３－アミノフェニル）－１－フェニルエタン、１，１－ジ（４－アミノフェニル）－１－フェニルエタン、１－（３－アミノフェニル）－１－（４－アミノフェニル）－１－フェニルエタン、１，３－ビス（３－アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３－ビス（４－アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４－ビス（３－アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４－ビス（４－アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３－ビス（３－アミノベンゾイル）ベンゼン、１，３－ビス（４－アミノベンゾイル）ベンゼン、１，４－ビス（３－アミノベンゾイル）ベンゼン、１，４－ビス（４－アミノベンゾイル）ベンゼン、１，３－ビス（３－アミノ－α，α－ジメチルベンジル）ベンゼン、１，３－ビス（４－アミノ－α，α－ジメチルベンジル）ベンゼン、１，４－ビス（３－アミノ－α，α－ジメチルベンジル）ベンゼン、１，４－ビス（４－アミノ－α，α－ジメチルベンジル）ベンゼン、２，６－ビス（３－アミノフェノキシ）ベンゾニトリル、２，６－ビス（３－アミノフェノキシ）ピリジン、４，４’－ビス（３－アミノフェノキシ）ビフェニル、４，４’－ビス（４－アミノフェノキシ）ビフェニル、ビス［４－（３－アミノフェノキシ）フェニル］ケトン、ビス［４－（４－アミノフェノキシ）フェニル］ケトン、ビス［４－（３－アミノフェノキシ）フェニル］スルフィド、ビス［４－（４－アミノフェノキシ）フェニル］スルフィド、ビス［４－（３－アミノフェノキシ）フェニル］エーテル、ビス［４－（４－アミノフェノキシ）フェニル］エーテル、２，２－ビス［４－（３－アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、２，２－ビス［４－（４－アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、１，３－ビス［４－（３－アミノフェノキシ）ベンゾイル］ベンゼン、１，３－ビス［４－（４－アミノフェノキシ）ベンゾイル］ベンゼン、１，４－ビス［４－（３－アミノフェノキシ）ベンゾイル］ベンゼン、１，４－ビス［４－（４－アミノフェノキシ）ベンゾイル］ベンゼン、１，３－ビス［４－（３－アミノフェノキシ）－α，α－ジメチルベンジル］ベンゼン、１，３－ビス［４－（４－アミノフェノキシ）－α，α－ジメチルベンジル］ベンゼン、１，４－ビス［４－（３－アミノフェノキシ）－α，α－ジメチルベンジル］ベンゼン、１，４－ビス［４－（４－アミノフェノキシ）－α，α－ジメチルベンジル］ベンゼン、４，４’－ビス［４－（４－アミノフェノキシ）ベンゾイル］ジフェニルエーテル、４，４’－ビス［４－（４－アミノ－α，α－ジメチルベンジル）フェノキシ］ベンゾフェノン、３，３’－ジアミノ－４，４’－ジフェノキシベンゾフェノン、３，３’－ジアミノ－４，４’－ジビフェノキシベンゾフェノン、３，３’－ジアミノ－４－フェノキシベンゾフェノン、３，３’－ジアミノ－４－ビフェノキシベンゾフェノン、６，６’－ビス（３－アミノフェノキシ）－３，３，３’，３’－テトラメチル－１，１’－スピロビインダン、６，６’－ビス（４－アミノフェノキシ）－３，３，３’，３’－テトラメチル－１，１’－スピロビインダン、１，３－ビス（３－アミノプロピル）テトラメチルジシロキサン、１，３－ビス（４－アミノブチル）テトラメチルジシロキサン、α，ω－ビス（３－アミノプロピル）ポリジメチルシロキサン、α，ω－ビス（３－アミノブチル）ポリジメチルシロキサン、ビス（アミノメチル）エーテル、ビス（２－アミノエチル）エーテル、ビス（３－アミノプロピル）エーテル、ビス（２－アミノメトキシ）エチル］エーテル、ビス［２－（２－アミノエトキシ）エチル］エーテル、ビス［２－（３－アミノプロトキシ）エチル］エーテル、１，２－ビス（アミノメトキシ）エタン、１，２－ビス（２－アミノエトキシ）エタン、１，２－ビス［２－（アミノメトキシ）エトキシ］エタン、１，２－ビス［２－（２－アミノエトキシ）エトキシ］エタン、エチレングリコールビス（３－アミノプロピル）エーテル、ジエチレングリコールビス（３－アミノプロピル）エーテル、トリエチレングリコールビス（３－アミノプロピル）エーテル、エチレンジアミン、１，３－ジアミノプロパン、１，４－ジアミノブタン、１，５－ジアミノペンタン、１，６－ジアミノヘキサン、１，７－ジアミノヘプタン、１，８－ジアミノオクタン、１，９－ジアミノノナン、１，１０－ジアミノデカン、１，１１－ジアミノウンデカン、１，１２－ジアミノドデカン、等を例示できる。
【0055】
（ポリイミドの組成）
上記の様に、ポリイミドの組成、すなわち酸二無水物およびジアミンの種類および比率を調整することにより、ポリイミドは、透明性および有機溶媒への溶解性を有するとともに、エステル系ポリマーとの相溶性を示す。ポリイミドの有機溶媒への溶解性および他の樹脂との相溶性を表す指標の１つとして、溶解性パラメーター（ＳＰ値）を利用できる。
上記の様に、ポリイミドの組成、すなわち酸二無水物およびジアミンの種類および比率を調整することにより、ポリイミドは、透明性および有機溶媒への溶解性を有するとともに、エステル系ポリマーとの相溶性を示す。ポリイミドの有機溶媒への溶解性および他の樹脂との相溶性を表す指標の１つとして、溶解性パラメーター（ＳＰ値）を利用できる。
【0056】
ポリイミドのＳＰ値は、各モノマー（酸二無水物およびジアミン）の単体のＳＰ値と組成比（酸二無水物とジアミンの合計を１としたモル比）との積を合計した値である。ポリイミドと、溶媒および他の樹脂とのＳＰ値の差が小さいほど、溶解性・相溶性が高くなる傾向がある。エステル系樹脂との相溶性の観点から、ポリイミドのＳＰ値は、８．００～９．１０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２が好ましく、８．０５～９．００（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であってもよい。
【0057】
ポリイミドは、塩化メチレン、クロロホルム、１，２－ジクロロエタン、１，１，２，２－テトラクロロエタン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、テトラヒドロフランおよび１，４－ジオキサンから選択される１以上の溶媒に対する溶解性を示すことが好ましい。ポリイミドが溶媒に溶解性を示すとは、５重量％以上の濃度で溶解することを意味する。上記の溶媒の中でも、塩化メチレンは、低沸点でありフィルム作製時の残存溶媒の除去が容易であることから、ポリイミドは、塩化メチレンに可溶であることが好ましい。
【0058】
（ポリイミド樹脂の調製）
酸二無水物とジアミンとの反応によりポリイミド前駆体としてのポリアミド酸が得られ、ポリアミド酸の脱水環化（イミド化）によりポリイミドが得られる。
酸二無水物とジアミンとの反応によりポリイミド前駆体としてのポリアミド酸が得られ、ポリアミド酸の脱水環化（イミド化）によりポリイミドが得られる。
【0059】
ポリアミド酸の調製方法は特に限定されず、公知のあらゆる方法を適用できる。例えば、酸二無水物とジアミンとを、略等モル量（９５：１００～１０５：１００のモル比）で有機溶媒中に溶解させ、攪拌することにより、ポリアミド酸溶液が得られる。ポリアミド酸溶液の濃度は、通常５～３５重量％であり、好ましくは１０～３０重量％である。この範囲の濃度である場合に、重合により得られるポリアミド酸が適切な分子量を有するとともに、ポリアミド酸溶液が適切な粘度を有する。
【0060】
ポリアミド酸の重合に際しては、酸二無水物の開環を抑制するため、ジアミンに酸二無水物を加える方法が好ましい。複数種のジアミンや複数種の酸二無水物を添加する場合は、一度に添加してもよく、複数回に分けて添加してもよい。モノマーの添加順序を調整することにより、ポリイミドの諸物性を制御することもできる。
【0061】
ポリアミド酸の重合に使用する有機溶媒は、ジアミンおよび酸二無水物と反応せず、ポリアミド酸を溶解させ得る溶媒であれば、特に限定されない。有機溶媒としては、メチル尿素、Ｎ，Ｎ－ジメチルエチルウレア等のウレア系溶媒、ジメチルスルホキシド、ジフェニルスルホン、テトラメチルスルフォン等のスルホキシドあるいはスルホン系溶媒、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ’－ジエチルアセトアミド、Ｎ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）、γ－ブチロラクトン、ヘキサメチルリン酸トリアミド等のアミド系溶媒、クロロホルム、塩化メチレン等のハロゲン化アルキル系溶媒、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素系溶媒、テトラヒドロフラン、１，３－ジオキソラン、１，４－ジオキサン、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ｐ－クレゾールメチルエーテル等のエーテル系溶媒が挙げられる。通常これらの溶媒を単独でまたは必要に応じて２種以上を適宜組み合わせて用いる。ポリアミド酸の溶解性および重合反応性の観点から、ＤＭＡｃ、ＤＭＦ、ＮＭＰ等が好ましく用いられる。
【0062】
ポリアミド酸の脱水環化によりポリイミドが得られる。ポリアミド酸溶液からポリイミドを調製する方法として、ポリアミド酸溶液に脱水剤、イミド化触媒等を添加し、溶液中でイミド化を進行させる方法が挙げられる。イミド化の進行を促進するため、ポリアミド酸溶液を加熱してもよい。ポリアミド酸のイミド化により生成したポリイミドが含まれる溶液と貧溶媒とを混合することにより、ポリイミド樹脂が固形物として析出する。ポリイミド樹脂を固形物として単離することにより、ポリアミド酸の合成時に発生した不純物や、残存脱水剤およびイミド化触媒等を、貧溶媒により洗浄・除去可能であり、ポリイミドの着色や黄色度の上昇等を防止できる。また、ポリイミド樹脂を固形物として単離することにより、フィルムを作製するための溶液を調製する際に、低沸点溶媒等のフィルム化に適した溶媒を適用できる。
【0063】
ポリイミドの分子量（ゲルろ過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定されるポリエチレンオキシド換算の重量平均分子量）は、１０，０００～２００，０００が好ましく、２０，０００～１８０，０００がより好ましく、４０，０００～１８０，０００がさらに好ましい。分子量が過度に小さい場合、フィルムの強度が不足する場合がある。分子量が過度に大きい場合、エステル系樹脂との相溶性に劣る場合がある。
【0064】
＜ポリカーボネート＞
ポリカーボネートは、ビスフェノールの炭酸エステルであり、一般式（７）で表される繰り返し単位を有する。
ポリカーボネートは、ビスフェノールの炭酸エステルであり、一般式（７）で表される繰り返し単位を有する。
【0065】
【化20】
【0066】
一般式（７）におけるＺ，Ｒ３およびｊは、一般式（２）におけるＺ，Ｒ３およびｊと同一である。
【0067】
有機溶媒への溶解性および上記のポリイミドとの相溶性の観点から、ポリカーボネートとしては、２価の有機基Ｚがイソプロピリデン基であり、ｊ＝０であるもの、すなわち、式（８）の繰り返し単位を有するビスフェノールＡの炭酸エステルが好ましい。
【0068】
【化21】
【0069】
式（８）の繰り返し単位を含むポリカーボネートの市販品としては、帝人製のパンライトＡＤ－５５０３、Ｋ－１３００Ｙ、Ｌ－１２２５Ｌ、Ｌ－１２２５ＬＭ、Ｌ－１２２５Ｙ、Ｌ－１２２５Ｚ１００、Ｌ－１２２５Ｚ１００Ｍ、Ｌ－１２２５ＺＬ１００、Ｌ－１２５０Ｙ、Ｌ－１２５０Ｚ１００、ＬＤ－１０００ＲＭ、ＬＮ－１０１０ＲＭ、ＬＮ－２２５０Ｙ、ＬＮ－２２５０Ｚ、ＬＮ－２５２０Ａ、ＬＮ－２５２０ＨＡ、ＬＮ－２５２５ＺＡ、ＬＮ－３０００ＲＭ、ＬＮ－３０５０ＲＭ、ＬＳ－２２５０、ＬＶ－２２２５Ｌ、ＬＶ－２２２５Ｙ、ＬＶ－２２２５Ｚ、ＬＶ－２２５０Ｙ、ＬＶ－２２５０Ｚ、ＭＮ－４８００、ＭＮ－４８００Ｚ、ＭＮ－４８０５Ｚ；三菱エンジニアリングプラスチックス製のユーピロンＫ４１００、ＭＬ２００，ＭＬ３００、ＭＬ４００等が挙げられる。
【0070】
ポリカーボネートは、ビスフェノールＡ以外のビスフェノール成分を含んでいてもよい。ビスフェノールの具体例としては、１，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、２－（４－ヒドロキシフェニル）－２－（３－ヒドロキシフェニル）プロパン、１，２，２－ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－エチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－ｎ－プロピル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－イソプロピル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－ｓｅｃ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－シクロヘキシル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－アリル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－メトキシ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホン、１，６－ジヒドロキシナフタレン、２，６－ジヒドロキシナフタレン、６，６’－ジヒドロキシ－３，３、３’、３’－テトラメチルスピロ（ビス）インダン、２，６－ジヒドロキシジベンゾ－ｐ－ジオキシン、２，６－ジヒドロキシアントレン、２，７－ジヒドロキシフェノキサチン、２，７－ジヒドロキシ－９，１０－ジメチルフェナジン、３，６－ジヒドロキシベンゾフラン、３，６－ジヒドロキシアントレン、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキノン、２,５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキノン、２，５－ジ－ｔｅｒｔ－アミルヒドロキノン、２，２’－ジメチルビフェニル－４,４’－ジオール、３，３’－ジメチルビフェニル－４,４’－ジオール、イソプロピリデンジフェノール、３，３’，５，５’－テトラメチルビフェニル－４，４’－ジオール、２，２’，３，３’，５，５’－ヘキサメチルビフェニル－４，４’－ジオール、レゾルシノール等が挙げられる。
【0071】
式（７）における２価の有機基Ｚは、環状構造を含んでいてもよい。環状構造としては、フルオレン骨格、フタルイミド骨格等の芳香族；シクロヘキシルメチリデン、２－［２．２．１］－ビシクロヘプチリデン、シクロヘキシリデン、シクロペンチリデン、シクロドデシリデン、アダマンチリデン等の脂環式骨格が挙げられる。Ｚが環状構造を含むビスフェノールの具体例としては、９，９－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレン、３，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フタルイミジン、２－フェニル－３，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フタルイミジン、１，１－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）シクロヘキサン等が挙げられる。
【0072】
フィルムの強度およびポリイミドとの相溶性の観点から、ポリカーボネートの重量平均分子量（ポリスチレン換算）は、５，０００～２５０，０００が好ましく、１０，０００～２００，０００がより好ましく、１５，０００～１５０，０００がさらに好ましい。
【0073】
＜ポリアリレート＞
ポリアリレートは、ビスフェノールとフタル酸（テレフタル酸および／またはイソフタル酸）とのエステルであり、一般式（９）で表される繰り返し単位を有する。
ポリアリレートは、ビスフェノールとフタル酸（テレフタル酸および／またはイソフタル酸）とのエステルであり、一般式（９）で表される繰り返し単位を有する。
【0074】
【化22】
【0075】
一般式（９）におけるＺ，Ｒ３およびｊは、一般式（２）におけるＺ，Ｒ３およびｊと同一である。
【0076】
ポリアリレートにおけるイソフタル酸由来構造とテレフタル酸由来構造の比率は特に限定されず、０：１００～１００：０である。溶媒への可溶性、および上記のポリイミドとの相溶性の観点から、イソフタル酸とテレフタル酸の比率は、２：９８～９８：２が好ましく、５：９５～９５：５、または１０：９０～９０：１０であってもよい。
【0077】
有機溶媒への溶解性および上記のポリイミドとの相溶性の観点から、ポリアリレートとしては、２価の有機基Ｚがイソプロピリデン基であり、ｊ＝０であるもの、すなわち、式（１０）の繰り返し単位を有するビスフェノールＡとフタル酸とのエステルが好ましい。
【0078】
【化23】
【0079】
式（１０）の繰り返し単位を含むポリアリレートの市販品としては、ユニチカ製のＵ－１００、Ｔ－２００等が挙げられる。ポリアリレートの市販品として、ユニチカ製のＵ－８０００、Ｕ－８４００Ｈ，ＦＵＮ－８０００、Ｃ３００ＶＮ、Ｐ－１００１，Ｐ－３００１、Ｐ－５００１、Ｐ－１００１Ａ、Ｐ－３００１Ｓ、Ｐ－５００１Ｓ等を用いてもよい。
【0080】
ポリアリレートは、ビスフェノールＡ以外のビスフェノール成分を含んでいてもよい。ビスフェノールＡ以外のビスフェノールの具体例としては、ポリカーボネートのビスフェノール成分として先に示したものが挙げられる。
【0081】
フィルムの強度およびポリイミドとの相溶性の観点から、ポリアリレートの重量平均分子量（ポリスチレン換算）は、５，０００～１５０，０００が好ましく、１０，０００～１３０，０００がより好ましく、１５，０００～１００，０００がさらに好ましい。
【0082】
＜樹脂組成物の調製＞
上記のポリイミド樹脂とポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂とを混合して、樹脂組成物を調製する。
上記のポリイミド樹脂とポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂とを混合して、樹脂組成物を調製する。
【0083】
上記のポリイミド樹脂とエステル系樹脂は、任意の比率で相溶性を示し得るため、樹脂組成物におけるポリイミド樹脂とエステル系樹脂との比率は特に限定されない。ポリイミド樹脂とエステル系樹脂の混合比（重量比）は、９８：２～２：９８、９５：５～１０：９０、または９０：１０～１５：８５であってもよい。ポリイミド樹脂の比率が高いほど、フィルムの弾性率が高くなり、機械強度に優れる傾向がある。エステル系樹脂の比率が高いほど、フィルムの複屈折（特に厚み方向の複屈折）が小さくなる傾向がある。
【0084】
ポリイミドは特殊な分子構造を有するポリマーであり、一般には、有機溶媒に対する溶解性が低く、他のポリマーとは相溶性を示さない。本実施形態では、ポリイミドが酸無水物成分として一般式（３）のビス（無水トリメリット酸）エステルを含み、一般式（１）の構造単位を有することにより、有機溶媒に対して高い溶解性を示すとともに、ポリカーボネートおよびポリアリレートとの相溶性を示す。ポリイミドがポリカーボネートおよびポリアリレートと溶解性を示す理由の１つとして、一般式（１）および一般式（３）におけるフェノールエステルの構造が、ポリカーボネートおよびポリアリレートにおけるビスフェノールエステルの構造との類似性が高いことが挙げられる。
【0085】
ポリカーボネートとの相溶性を持たせるためには、ポリイミドは、酸二無水物成分の合計１００モル％に対して、一般式（３）の酸二無水物を、５０モル％以上含むことが好ましく、６０モル％以上含むことがより好ましく、６５モル％以上含むことがさらに好ましい。中でも、式（６）の酸二無水物を、５０モル％以上含むことが好ましく、６０モル％以上含むことがより好ましく、６５モル％以上含むことがさらに好ましい。
【0086】
ポリアリレートとの相溶性を持たせるためには、ポリイミドは、酸二無水物成分の合計１００モル％に対して、一般式（３）の酸二無水物を、３０モル％以上含むことが好ましく、４０モル％以上含むことがより好ましく、４５モル％以上含むことがさらに好ましい。中でも、式（６）の酸二無水物を、３０モル％以上含むことが好ましく、４０モル％以上含むことがより好ましく、４５モル％以上含むことがさらに好ましい。
【0087】
樹脂組成物は、ポリイミド樹脂とエステル系樹脂とを含む混合溶液であってもよい。樹脂の混合方法は特に限定されず、固体の状態で混合してもよく、液体中で混合して混合溶液としてもよい。ポリイミド樹脂溶液およびエステル系樹脂溶液を個別に調製し、両者を混合してポリイミド樹脂とエステル系樹脂との混合溶液を調製してもよい。
【0088】
ポリイミド樹脂およびエステル系樹脂を含む溶液の溶媒としては、ポリイミド樹脂およびエステル系樹脂の両方に対する溶解性を示すものであれば特に限定されない。溶媒の例としては、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、クロロホルム、１，２－ジクロロエタン、１，１，２，２－テトラクロロエタン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、テトラヒドロフラン、１，４－ジオキサン、塩化メチレン等が挙げられる。ポリイミド樹脂とエステル系樹脂との相溶性に優れ、かつ低沸点でありフィルム作製時の残存溶媒の除去が容易であることから、溶媒としては塩化メチレンが特に好ましい。
【0089】
フィルムの加工性向上や各種機能の付与等を目的として、樹脂組成物（溶液）に、有機または無機の低分子または高分子化合物を配合してもよい。樹脂組成物は、難燃剤、紫外線吸収剤、架橋剤、染料、顔料、界面活性剤、レベリング剤、可塑剤、微粒子、増感剤等を含んでいてもよい。微粒子には、ポリスチレン、ポリテトラフルオロエチレン等の有機微粒子、コロイダルシリカ、カーボン、層状珪酸塩等の無機微粒子等が含まれ、多孔質や中空構造であってもよい。
【0090】
［フィルム］
上記のポリイミド樹脂およびエステル系樹脂を含む溶液を、支持体上に塗布し、溶媒を乾燥除去することにより、フィルムが得られる。
上記のポリイミド樹脂およびエステル系樹脂を含む溶液を、支持体上に塗布し、溶媒を乾燥除去することにより、フィルムが得られる。
【0091】
樹脂溶液を支持体上に塗布する方法としては、バーコーターやコンマコーター等を用いた公知の方法を適用できる。支持体としては、ガラス基板、ＳＵＳ等の金属基板、金属ドラム、金属ベルト、プラスチックフィルム等を使用できる。生産性向上の観点から、支持体として、金属ドラム、金属ベルト等の無端支持体、または長尺プラスチックフィルム等を用い、ロールトゥーロールによりフィルムを製造することが好ましい。プラスチックフィルムを支持体として使用する場合、製膜ドープの溶媒に溶解しない材料を適宜選択すればよく、プラスチック材料としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリアクリレート、ポリエチレンナフタレート等が用いられる。
【0092】
溶媒の乾燥時には加熱を行うことが好ましい。加熱温度は溶媒が除去でき、かつ得られるフィルムの着色を抑制できる温度であれば特に制限されず、室温～２５０℃程度で適宜に設定され、５０℃～２２０℃が好ましい。この範囲の温度であれば、フィルムの着色を抑制し、フィルムの厚み方向の位相差（複屈折）を緩和できる。加熱温度は段階的に上昇させてもよい。溶媒の除去効率を高めるために、ある程度乾燥が進んだ後に、支持体から樹脂膜を剥離して乾燥を行ってもよい。溶媒の除去を促進するために、減圧下で加熱を行ってもよい。
【0093】
フィルムの厚みは特に限定されず、用途に応じて適宜設定すればよい。フィルムの厚みは、例えば５～３００μｍである。自己支持性と可撓性とを両立し、かつ透明性の高いフィルムとする観点から、フィルムの厚みは２０μｍ～１００μｍが好ましく、３０μｍ～９０μｍ、４０μｍ～８５μｍ、または５０μｍ～８０μｍであってもよい。ディスプレイのカバーフィルム用途としてのフィルムの厚みは、５０μｍ以上が好ましい。
【0094】
フィルムのヘイズは５％以下が好ましく、４％以下がより好ましく、３．５％以下がさらに好ましく、３％以下、２％以下または１％以下であってもよい。フィルムのヘイズは低いほど好ましい。上記の様に、ポリイミド樹脂とエステル系樹脂が相溶性を示すため、ヘイズが低く、透明性の高いフィルムが得られる。ポリイミドの酸二無水物成分のうち、一般式（３）の酸二無水物の比率が高いほど、フィルムのヘイズが低くなる傾向があり、特に式（６）の酸二無水物の比率が高いほどフィルムのヘイズが低くなる傾向がある。
【0095】
フィルムの黄色度（ＹＩ）は、５．０以下が好ましい。上記のように、一般式（１）で表される構造単位を有するポリイミドは、可視光の吸収が少ないため、透明性が高く、ＹＩが小さいフィルムが得られる。
【0096】
本発明のフィルムは、屈曲半径１．０ｍｍで１回／秒の速度で繰り返し曲げ試験した際の動的屈曲の回数が１０万回以上であることが好ましく、１５万回以上であることがより好ましく、２０万回以上であることがさらに好ましい。動的屈曲の回数が１０万回以上であることにより、フォルダブルディスプレイのカバーフィルムなど、折り曲げる用途に好適に用いることができる。
【0097】
フィルム強度の観点から、面内屈折率最大方向およびそれと直交する方向の引張弾性率は共に３．０ＧＰa以上が好ましく、３．１ＧＰa以上がより好ましく、３．２ＧＰａ以上であってもよい。
【0098】
フィルムの鉛筆硬度は、Ｈ以上が好ましく、２Ｈ以上または３Ｈ以上であってもよい。ポリイミド樹脂とアクリル系樹脂の相溶系においては、アクリル系樹脂の比率を高めても鉛筆硬度が低下し難い。そのため、ポリイミド特有の優れた機械強度を大きく低下させることなく、着色が少なく透明性に優れるフィルムを提供できる。
【0099】
ポリイミドフィルムの光照射時の黄変の度合いを示すΔＹＩは、２０以下が好ましく１８以下がより好ましく、１６以下が更に好ましい。ΔＹIが小さいほど、外光に曝された場合にフィルムが黄色に着色することなく、ディスプレイ用等のフィルムとして好適に使用できる。
【実施例0100】
以下、実施例および比較例に基づき、本発明の実施形態についてさらに具体的に説明する。なお、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【0101】
ポリイミドの製造例におけるジアミンおよび酸二無水物の組成、ならびにポリイミドのＳＰ値を表１に示す。表１におけるＳＰ値の単位は（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であり、ポリイミドのＳＰ値は、各モノマーのＳＰ値と、ジアミンおよび酸二無水物の合計に対するモル比との積を足し合わせた値である。表１に使用した原料のＳＰ値は下記の通りである。
【0102】
［ポリイミド樹脂の製造例］
セパラブルフラスコにジメチルホルムアミドを投入し、窒素雰囲気下で撹拌した。そこに、表１に示す比率（モル％）で、ジアミンおよび酸二無水物を投入し、窒素雰囲気下にて５～１０時間撹拌して反応させ、固形分濃度１８重量％のポリアミド酸溶液を得た。
セパラブルフラスコにジメチルホルムアミドを投入し、窒素雰囲気下で撹拌した。そこに、表１に示す比率（モル％）で、ジアミンおよび酸二無水物を投入し、窒素雰囲気下にて５～１０時間撹拌して反応させ、固形分濃度１８重量％のポリアミド酸溶液を得た。
【0103】
ポリアミド酸溶液１００ｇに、イミド化触媒としてピリジン４．５ｇを添加し、完全に分散させた後、無水酢酸６．０ｇを添加し、９０℃で３時間攪拌した。室温まで冷却した後、溶液を攪拌しながら、２－プロピルアルコール（以下、ＩＰＡと記載）１００ｇを、２～３滴／秒の速度で投入し、ポリイミドを析出させた。さらにＩＰＡ１５０ｇを添加し、約３０分撹拌後、桐山ロートを使用して吸引ろ過を行った。得られた固体をＩＰＡで洗浄した後、１２０℃に設定した真空オーブンで１２時間乾燥させて、ポリイミド樹脂を得た。
【0104】
［フィルム作製例］
＜実施例１～３＞
塩化メチレンに、上記の製造例で得られたポリイミド（ＰＩ）と市販のポリカーボネート（ＰＣ）、市販のポリアリレート（ＰＡＲ）を、表１に示す比率で混合し、樹脂分１１重量％の塩化メチレン溶液を調製した。この溶液を無アルカリガラス板上に塗布し、６０℃で３０分、９０℃で３０分、１２０℃で３０分、１５０℃で３０分、１８０℃で３０分、大気雰囲気下で加熱乾燥し、厚さ約５０μｍのフィルム１～３を作製した。
＜実施例１～３＞
塩化メチレンに、上記の製造例で得られたポリイミド（ＰＩ）と市販のポリカーボネート（ＰＣ）、市販のポリアリレート（ＰＡＲ）を、表１に示す比率で混合し、樹脂分１１重量％の塩化メチレン溶液を調製した。この溶液を無アルカリガラス板上に塗布し、６０℃で３０分、９０℃で３０分、１２０℃で３０分、１５０℃で３０分、１８０℃で３０分、大気雰囲気下で加熱乾燥し、厚さ約５０μｍのフィルム１～３を作製した。
【0105】
＜比較例１～４＞
比較例１では、ポリカーボネートとポリアリレートを、表１に示す比率で混合した塩化メチレン溶液を調製し、上記と同様の条件で厚さ約５０μｍのフィルムを作製した。
比較例２では、ポリイミド樹脂とポリアリレートを、表１に示す比率で混合した塩化メチレン溶液を調製し、上記と同様の条件で厚さ約５０μｍのフィルムを作製した。
比較例３では、ポリイミド樹脂とポリカーボネートを、表１に示す比率で混合した塩化メチレン溶液を調製し、上記と同様の条件で厚さ約５０μｍのフィルムを作製した。
比較例４では一般式（３）で表される酸二無水物を含まないポリイミド樹脂とポリカーボネートおよびポリアリレートを、表１に示す比率で混合した塩化メチレン溶液を調製し、上記と同様の条件で厚さ約５０μｍのフィルムを作製した。なお、ヘイズが２０％を超えたものについては、全光線透過率、黄色度、引張弾性率、鉛筆硬度および動的屈曲耐久性の測定は実施しなかった。
比較例１では、ポリカーボネートとポリアリレートを、表１に示す比率で混合した塩化メチレン溶液を調製し、上記と同様の条件で厚さ約５０μｍのフィルムを作製した。
比較例２では、ポリイミド樹脂とポリアリレートを、表１に示す比率で混合した塩化メチレン溶液を調製し、上記と同様の条件で厚さ約５０μｍのフィルムを作製した。
比較例３では、ポリイミド樹脂とポリカーボネートを、表１に示す比率で混合した塩化メチレン溶液を調製し、上記と同様の条件で厚さ約５０μｍのフィルムを作製した。
比較例４では一般式（３）で表される酸二無水物を含まないポリイミド樹脂とポリカーボネートおよびポリアリレートを、表１に示す比率で混合した塩化メチレン溶液を調製し、上記と同様の条件で厚さ約５０μｍのフィルムを作製した。なお、ヘイズが２０％を超えたものについては、全光線透過率、黄色度、引張弾性率、鉛筆硬度および動的屈曲耐久性の測定は実施しなかった。
【0106】
＜参考例１～３＞
参考例１では、ポリイミド樹脂の塩化メチレン溶液を調製し、上記と同様の条件で厚さ約５０μｍのフィルムを作製した。
参考例２ではポリカーボネートの塩化メチレン溶液を調製し、上記と同様の条件で塗布および乾燥を行い、厚さ約５０μｍのフィルムを作製した。
参考例３ではポリアリレートの塩化メチレン溶液を調製し、上記と同様の条件で厚さ約５０μｍのフィルムを作製した。
参考例１では、ポリイミド樹脂の塩化メチレン溶液を調製し、上記と同様の条件で厚さ約５０μｍのフィルムを作製した。
参考例２ではポリカーボネートの塩化メチレン溶液を調製し、上記と同様の条件で塗布および乾燥を行い、厚さ約５０μｍのフィルムを作製した。
参考例３ではポリアリレートの塩化メチレン溶液を調製し、上記と同様の条件で厚さ約５０μｍのフィルムを作製した。
【0107】
［評価方法］
＜フィルムの評価＞
（ヘイズ）
フィルムを３ｃｍ角に切り出し、スガ試験機製のヘイズメーター「ＨＺ－Ｖ３」により、ＪＩＳ Ｋ７１３６に従って測定した。
＜フィルムの評価＞
（ヘイズ）
フィルムを３ｃｍ角に切り出し、スガ試験機製のヘイズメーター「ＨＺ－Ｖ３」により、ＪＩＳ Ｋ７１３６に従って測定した。
【0108】
（黄色度）
フィルムを３ｃｍ角に切り出し、スガ試験機製の分光測色計「ＳＣ－Ｐ」によりて、ＪＩＳ Ｋ７３７３に従って黄色度（ＹＩ）を測定した。
フィルムを３ｃｍ角に切り出し、スガ試験機製の分光測色計「ＳＣ－Ｐ」によりて、ＪＩＳ Ｋ７３７３に従って黄色度（ＹＩ）を測定した。
【0109】
（引張弾性率）
フィルムを幅１０ｍｍの短冊状に切り出し、島津製作所製の「ＡＵＴＯＧＲＡＰＨ ＡＧＳ－Ｘ」を用いて、つかみ具間距離１００ｍｍ、引張速度２０．０ｍｍ／ｍｉｎの条件で測定した。
フィルムを幅１０ｍｍの短冊状に切り出し、島津製作所製の「ＡＵＴＯＧＲＡＰＨ ＡＧＳ－Ｘ」を用いて、つかみ具間距離１００ｍｍ、引張速度２０．０ｍｍ／ｍｉｎの条件で測定した。
【0110】
（鉛筆硬度）
ＪＩＳ Ｋ５６００－５－４「鉛筆引っかき試験」により、フィルムの鉛筆硬度を測定した。
ＪＩＳ Ｋ５６００－５－４「鉛筆引っかき試験」により、フィルムの鉛筆硬度を測定した。
【0111】
（動的屈曲）
フィルムを２０ｍｍ×１５０ｍｍの短冊状に切り出し、ユアサシステム機器製Ｕ字屈曲耐久性試験機ＤＭＬＨＢにセットし、屈曲半径１．０ｍｍで１回／秒の速度で繰り返し曲げ試験し、所定回数でクラックや破断の有無を確認した。試験は温度２３℃、湿度５５％に設定された恒温恒湿環境で行った。多くの繰り返し曲げ回数後でもクラックや破断がなければ屈曲性に優れることを示す。繰り返し曲げ後にもクラックや破断が無かった最大の回数を表記した。
フィルムを２０ｍｍ×１５０ｍｍの短冊状に切り出し、ユアサシステム機器製Ｕ字屈曲耐久性試験機ＤＭＬＨＢにセットし、屈曲半径１．０ｍｍで１回／秒の速度で繰り返し曲げ試験し、所定回数でクラックや破断の有無を確認した。試験は温度２３℃、湿度５５％に設定された恒温恒湿環境で行った。多くの繰り返し曲げ回数後でもクラックや破断がなければ屈曲性に優れることを示す。繰り返し曲げ後にもクラックや破断が無かった最大の回数を表記した。
【0112】
（耐光性試験）
スガ試験機製フェードメーターＵＢ４８ＨＢを用いて、放射照度５００Ｗ／ｍ２、ブラックパネル温度６３℃、の条件で４８時間照射した。照射前後のＹＩを測定し、次の式に従い黄変の度合いを示すΔＹＩを算出した。ΔＹＩ＝（照射後フィルムのＹＩ）―（照射前フィルムのＹＩ）
スガ試験機製フェードメーターＵＢ４８ＨＢを用いて、放射照度５００Ｗ／ｍ２、ブラックパネル温度６３℃、の条件で４８時間照射した。照射前後のＹＩを測定し、次の式に従い黄変の度合いを示すΔＹＩを算出した。ΔＹＩ＝（照射後フィルムのＹＩ）―（照射前フィルムのＹＩ）
【0113】
［評価結果］
表１において、化合物は以下の略称により記載している。併せてＳＰ値を示す。
＜ジアミン＞
ＴＦＭＢ：２，２’－ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン、ＳＰ値７．９６(cal/cm3)1/2
３，３'－ＤＤＳ：３，３’－ジアミノジフェニルスルホン、ＳＰ値１０．２２(cal/cm3)1/2
＜酸二無水物＞
ＴＡＨＭＢＰ：ビス（１，３－ジオキソ－１，３－ジヒドロイソベンゾフラン－５－カルボン酸）－２，２’，３，３’，５，５’－ヘキサメチルビフェニル－４，４’ジイル、ＳＰ値８．１４(cal/cm3)1/2
６ＦＤＡ：２，２－ビス（３，４－ジカルボキシフェニル）－１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン二無水物、ＳＰ値８．２１(cal/cm3)1/2
表１において、化合物は以下の略称により記載している。併せてＳＰ値を示す。
＜ジアミン＞
ＴＦＭＢ：２，２’－ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン、ＳＰ値７．９６(cal/cm3)1/2
３，３'－ＤＤＳ：３，３’－ジアミノジフェニルスルホン、ＳＰ値１０．２２(cal/cm3)1/2
＜酸二無水物＞
ＴＡＨＭＢＰ：ビス（１，３－ジオキソ－１，３－ジヒドロイソベンゾフラン－５－カルボン酸）－２，２’，３，３’，５，５’－ヘキサメチルビフェニル－４，４’ジイル、ＳＰ値８．１４(cal/cm3)1/2
６ＦＤＡ：２，２－ビス（３，４－ジカルボキシフェニル）－１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン二無水物、ＳＰ値８．２１(cal/cm3)1/2
【0114】
フィルム作製例で作製した実施例、比較例および参考例フィルムの樹脂組成およびフィルム特性を表１に示す。
【0115】
表１におけるポリカーボネート（ＰＣ）およびポリアリレート（ＰＡＲ）は下記の通りである。Ｍｗは、ＧＰＣにより測定したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
ＰＡＲ１：ユニチカ製「Ｕ－１００ Ｌシリーズ」 Ｍｗ＝４５，６００
ＰＡＲ２：ユニチカ製「Ｕ－１００ Ｄシリーズ」 Ｍｗ＝７１，０００
ＰＡＲ３：ユニチカ製「Ｕ－１００ Ｃシリーズ」 Ｍｗ＝５４，０００
ＰＣ１：三菱エンジニアリングプラスチック製「ユーピロン Ｋ４１００」 Ｍｗ＝３８，４００
ＰＡＲ１：ユニチカ製「Ｕ－１００ Ｌシリーズ」 Ｍｗ＝４５，６００
ＰＡＲ２：ユニチカ製「Ｕ－１００ Ｄシリーズ」 Ｍｗ＝７１，０００
ＰＡＲ３：ユニチカ製「Ｕ－１００ Ｃシリーズ」 Ｍｗ＝５４，０００
ＰＣ１：三菱エンジニアリングプラスチック製「ユーピロン Ｋ４１００」 Ｍｗ＝３８，４００
【0116】
比較例１は、ポリカーボネートおよびポリアリレートのみからなるフィルムである。
比較例４はＳＰ値は８．０９で範囲内あるが、一般式（３）構造を原料に含まないポリイミド、比較例５は一般式（３）構造を含むがＳＰ値が範囲外であるポリイミドを用いた。これらのポリイミドと、ポリカーボネートおよびポリアリレートの樹脂組成物からなるフィルムでは、いずれもＨａｚｅが２０％以上となり、相溶性が不十分であることが分かる。
比較例４はＳＰ値は８．０９で範囲内あるが、一般式（３）構造を原料に含まないポリイミド、比較例５は一般式（３）構造を含むがＳＰ値が範囲外であるポリイミドを用いた。これらのポリイミドと、ポリカーボネートおよびポリアリレートの樹脂組成物からなるフィルムでは、いずれもＨａｚｅが２０％以上となり、相溶性が不十分であることが分かる。
【0117】
比較例２、３は一般式（３）構造含有のポリイミドと、ポリカーボネートまたはポリアリレートのどちらか一方を含む樹脂組成物からなるフィルムである。比較例２フィルムは、折り曲げ耐久性が１３０，０００であり、鉛筆硬度がＦと低いことが分かる。また比較例３は鉛筆硬度がＦと低く、光照射時に黄色度の上昇が顕著であることが分かる。
【0118】
参考例１～３は、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリアリレート単独からなるフィルムである。いずれも折り曲げ耐久性が低く、さらに耐光性（参考例１）、鉛筆硬度および弾性率（参考例２および３）が不十分であることが分かる。
【0119】
一方、実施例１～３のポリイミド、ポリカーボネートおよびポリアリレート全てを含有する樹脂組成物から作製したフィルムは、鉛筆硬度、弾性率、耐光性、さらに光学特性において良好な値を示した。
【表1】