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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023160426
(43)【公開日】2023-11-02
(54)【発明の名称】排水処理方法
(51)【国際特許分類】
C02F 1/58 20230101AFI20231026BHJP
【ＦＩ】
C02F1/58 N
【審査請求】未請求
【請求項の数】5
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022070805
(22)【出願日】2022-04-22
(71)【出願人】
【識別番号】000005887
【氏名又は名称】三井化学株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110001519
【氏名又は名称】弁理士法人太陽国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】田端 夏季
(72)【発明者】
【氏名】白井 麻衣
(72)【発明者】
【氏名】西村 雄
【テーマコード（参考）】
4D038
【Ｆターム（参考）】
4D038AA08
4D038AB32
4D038BA02
4D038BB01
(57)【要約】
【課題】シアン成分を含む排水中におけるシアン成分の濃度を低減させることができ、かつ、析出物の発生を抑制できる、排水処理方法を提供する。
【解決手段】式（１）で表される化合物と、チオ尿素と、を反応させて式（２）で表されるイソチウロニウムを得る工程Ａと、得られたイソチウロニウムを加水分解して式（３）で表される化合物と、シアン成分を含む排水と、を得る工程Ｂと、上記排水とホルムアルデヒドとを混合する工程Ｃと、を含む、排水処理方法。Ｑ１は、硫黄原子を含むｎ価の有機基であり、Ｘは、ハロゲン原子または水酸基であり、ｎは１～１０の整数である。ｎが２～１０の整数である場合、複数存在するＸは同一でも異なっていてもよい。
Ｑ１－（Ｘ）ｎ … 式（１）
Ｑ１－（Ｓ－Ｃ（＝ＮＨ２ ＋）－ＮＨ２）ｎ … 式（２）
Ｑ１－（ＳＨ）ｎ … 式（３）
【選択図】なし
【解決手段】式（１）で表される化合物と、チオ尿素と、を反応させて式（２）で表されるイソチウロニウムを得る工程Ａと、得られたイソチウロニウムを加水分解して式（３）で表される化合物と、シアン成分を含む排水と、を得る工程Ｂと、上記排水とホルムアルデヒドとを混合する工程Ｃと、を含む、排水処理方法。Ｑ１は、硫黄原子を含むｎ価の有機基であり、Ｘは、ハロゲン原子または水酸基であり、ｎは１～１０の整数である。ｎが２～１０の整数である場合、複数存在するＸは同一でも異なっていてもよい。
Ｑ１－（Ｘ）ｎ … 式（１）
Ｑ１－（Ｓ－Ｃ（＝ＮＨ２ ＋）－ＮＨ２）ｎ … 式（２）
Ｑ１－（ＳＨ）ｎ … 式（３）
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記式（１）で表される化合物と、チオ尿素と、を反応させて下記式（２）で表されるイソチウロニウムを得る工程Ａと、
前記工程Ａで得られた前記イソチウロニウムを塩基の存在下で加水分解することにより、下記式（３）で表される有機メルカプト化合物と、シアン成分を含む排水と、を得る工程Ｂと、
前記工程Ｂで得られた前記排水と、ホルムアルデヒドと、を混合する工程Ｃと、
を含む、排水処理方法。
Ｑ１－（Ｘ）ｎ … 式（１）
Ｑ１－（Ｓ－Ｃ（＝ＮＨ２ ＋）－ＮＨ２）ｎ … 式（２）
Ｑ１－（ＳＨ）ｎ … 式（３）
〔式（１）～式（３）中、
Ｑ１は、硫黄原子を含む炭素数１～３０のｎ価の有機基であり、
Ｘは、ハロゲン原子または水酸基であり、
ｎは１～１０の整数である。
ｎが２～１０の整数である場合、複数存在するＸは同一でも異なっていてもよい。〕
前記工程Ａで得られた前記イソチウロニウムを塩基の存在下で加水分解することにより、下記式（３）で表される有機メルカプト化合物と、シアン成分を含む排水と、を得る工程Ｂと、
前記工程Ｂで得られた前記排水と、ホルムアルデヒドと、を混合する工程Ｃと、
を含む、排水処理方法。
Ｑ１－（Ｘ）ｎ … 式（１）
Ｑ１－（Ｓ－Ｃ（＝ＮＨ２ ＋）－ＮＨ２）ｎ … 式（２）
Ｑ１－（ＳＨ）ｎ … 式（３）
〔式（１）～式（３）中、
Ｑ１は、硫黄原子を含む炭素数１～３０のｎ価の有機基であり、
Ｘは、ハロゲン原子または水酸基であり、
ｎは１～１０の整数である。
ｎが２～１０の整数である場合、複数存在するＸは同一でも異なっていてもよい。〕
【請求項2】
前記工程Ｃは、前記排水と、ホルムアルデヒドを含む水溶液と、を混合することにより、前記排水とホルムアルデヒドとを混合する、
請求項１に記載の排水処理方法。
請求項１に記載の排水処理方法。
【請求項3】
前記工程Ｃにおける前記混合後の前記排水中のシアン成分の濃度が、１．０ｍｇ／Ｌ以下である、請求項１又は請求項２に記載の排水処理方法。
【請求項4】
前記有機メルカプト化合物が、
４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、
４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、
４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、
５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、及び、
２，５－ビス（メルカプトメチル）－１，４－ジチアン
からなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１又は請求項２に記載の排水処理方法。
４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、
４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、
４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、
５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、及び、
２，５－ビス（メルカプトメチル）－１，４－ジチアン
からなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１又は請求項２に記載の排水処理方法。
【請求項5】
前記有機メルカプト化合物が、
４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタンであるポリチオールＡ１、又は、
４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、及び５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンの混合物であるポリチオールＡ２
を含む、請求項１又は請求項２に記載の排水処理方法。
４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタンであるポリチオールＡ１、又は、
４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、及び５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンの混合物であるポリチオールＡ２
を含む、請求項１又は請求項２に記載の排水処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、排水処理方法に関する。
【背景技術】
【0002】
有機メルカプト化合物、特に分子中にメルカプト基を２つ以上有するポリチオール化合物は、チオウレタン樹脂又はチオウレタンウレア樹脂の製造用のモノマー、２液混合反応型エポキシ樹脂の硬化剤、医薬品、農薬、電子材料等、工業製品製造用の中間体として、工業的に広く使用されている。
【0003】
チオウレタン樹脂の製造用のモノマーとして使用されるポリチオール化合物の製造方法は、例えば以下の特許文献１及び２に記載されている。
特許文献１では、２－メルカプトエタノールと、エピハロヒドリン化合物と、を反応させ、得られたポリアルコール化合物をチオ尿素と反応させてイソチウロニウム塩を得て、得られたイソチウロニウム塩を加水分解することにより、ポリチオール化合物を製造する方法が開示されている。
特許文献１では、２－メルカプトエタノールと、エピハロヒドリン化合物と、を反応させ、得られたポリアルコール化合物をチオ尿素と反応させてイソチウロニウム塩を得て、得られたイソチウロニウム塩を加水分解することにより、ポリチオール化合物を製造する方法が開示されている。
【0004】
特許文献２では、２－メルカプトエタノールと、エピハロヒドリン化合物と、を反応させ、得られた化合物を硫化ナトリウムと反応させてポリアルコール化合物を得て、得られたポリアルコール化合物をチオ尿素と反応させてイソチウロニウム塩とした後、イソチウロニウム塩を加水分解することにより、ポリチオール化合物を製造する方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】国際公開第２０１４／０２７４２７号
【特許文献2】国際公開第２０１４／０２７４２８号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
しかしながら、有機メルカプト化合物の製造時に、シアン成分を含む排水が発生する場合がある。
ここで、シアン成分とは、シアン化物イオン（ＣＮ－）を含む化合物及びシアン化物イオン（遊離しているイオン）の少なくとも一方を意味する。
上記排水中におけるシアン成分の濃度（即ち、ＣＮ－を含む化合物及びＣＮ－の総濃度）を低減させるための排水処理が求められる場合がある。
また、上記排水中におけるシアン成分の濃度を低減させるための排水処理において、排水処理時に析出物が発生する場合がある。排水処理された排水を更に処理する場合等を考慮し、排水処理時における析出物の発生を抑制することが求められる場合もある。
ここで、シアン成分とは、シアン化物イオン（ＣＮ－）を含む化合物及びシアン化物イオン（遊離しているイオン）の少なくとも一方を意味する。
上記排水中におけるシアン成分の濃度（即ち、ＣＮ－を含む化合物及びＣＮ－の総濃度）を低減させるための排水処理が求められる場合がある。
また、上記排水中におけるシアン成分の濃度を低減させるための排水処理において、排水処理時に析出物が発生する場合がある。排水処理された排水を更に処理する場合等を考慮し、排水処理時における析出物の発生を抑制することが求められる場合もある。
【0007】
本開示の一態様の課題は、有機メルカプト化合物の製造時に発生する、シアン成分を含む排水中におけるシアン成分の濃度を低減させることができ、かつ、析出物の発生を抑制できる、排水処理方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0008】
上記課題を解決するための手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞ 下記式（１）で表される化合物と、チオ尿素と、を反応させて下記式（２）で表されるイソチウロニウムを得る工程Ａと、
前記工程Ａで得られた前記イソチウロニウムを塩基の存在下で加水分解することにより、下記式（３）で表される有機メルカプト化合物と、シアン成分を含む排水と、を得る工程Ｂと、
前記工程Ｂで得られた前記排水と、ホルムアルデヒドと、を混合する工程Ｃと、
を含む、排水処理方法。
Ｑ１－（Ｘ）ｎ … 式（１）
Ｑ１－（Ｓ－Ｃ（＝ＮＨ２ ＋）－ＮＨ２）ｎ … 式（２）
Ｑ１－（ＳＨ）ｎ … 式（３）
〔式（１）～式（３）中、
Ｑ１は、硫黄原子を含む炭素数１～３０のｎ価の有機基であり、
Ｘは、ハロゲン原子または水酸基であり、
ｎは１～１０の整数である。
ｎが２～１０の整数である場合、複数存在するＸは同一でも異なっていてもよい。〕
＜１＞ 下記式（１）で表される化合物と、チオ尿素と、を反応させて下記式（２）で表されるイソチウロニウムを得る工程Ａと、
前記工程Ａで得られた前記イソチウロニウムを塩基の存在下で加水分解することにより、下記式（３）で表される有機メルカプト化合物と、シアン成分を含む排水と、を得る工程Ｂと、
前記工程Ｂで得られた前記排水と、ホルムアルデヒドと、を混合する工程Ｃと、
を含む、排水処理方法。
Ｑ１－（Ｘ）ｎ … 式（１）
Ｑ１－（Ｓ－Ｃ（＝ＮＨ２ ＋）－ＮＨ２）ｎ … 式（２）
Ｑ１－（ＳＨ）ｎ … 式（３）
〔式（１）～式（３）中、
Ｑ１は、硫黄原子を含む炭素数１～３０のｎ価の有機基であり、
Ｘは、ハロゲン原子または水酸基であり、
ｎは１～１０の整数である。
ｎが２～１０の整数である場合、複数存在するＸは同一でも異なっていてもよい。〕
【0009】
＜２＞ 前記工程Ｃは、前記排水と、ホルムアルデヒドを含む水溶液と、を混合することにより、前記排水とホルムアルデヒドとを混合する、
＜１＞に記載の排水処理方法。
＜３＞ 前記工程Ｃにおける前記混合後の前記排水中のシアン成分の濃度が、１．０ｍｇ／Ｌ以下である、＜１＞又は＜２＞に記載の排水処理方法。
＜４＞ 前記有機メルカプト化合物が、
４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、
４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、
４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、
５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、及び、
２，５－ビス（メルカプトメチル）－１，４－ジチアン
からなる群から選択される少なくとも１種である、＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の排水処理方法。
＜５＞ 前記有機メルカプト化合物が、
４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタンであるポリチオールＡ１、又は、
４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、及び５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンの混合物であるポリチオールＡ２
を含む、＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の排水処理方法。
＜１＞に記載の排水処理方法。
＜３＞ 前記工程Ｃにおける前記混合後の前記排水中のシアン成分の濃度が、１．０ｍｇ／Ｌ以下である、＜１＞又は＜２＞に記載の排水処理方法。
＜４＞ 前記有機メルカプト化合物が、
４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、
４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、
４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、
５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、及び、
２，５－ビス（メルカプトメチル）－１，４－ジチアン
からなる群から選択される少なくとも１種である、＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の排水処理方法。
＜５＞ 前記有機メルカプト化合物が、
４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタンであるポリチオールＡ１、又は、
４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、及び５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンの混合物であるポリチオールＡ２
を含む、＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の排水処理方法。
【発明の効果】
【0010】
本開示の一態様によれば、有機メルカプト化合物の製造時に発生する、シアン成分を含む排水中におけるシアン成分の濃度を低減させることができ、かつ、析出物の発生を抑制できる、排水処理方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【0011】
本開示において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
本開示において、「工程」との用語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
本開示において、組成物に含まれる各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。
本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本開示において、「工程」との用語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
本開示において、組成物に含まれる各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。
本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
【0012】
〔排水処理方法〕
本開示の排水処理方法は、
下記式（１）で表される化合物と、チオ尿素と、を反応させて下記式（２）で表されるイソチウロニウムを得る工程Ａと、
工程Ａで得られたイソチウロニウムを塩基の存在下で加水分解することにより、下記式（３）で表される有機メルカプト化合物と、シアン成分を含む排水と、を得る工程Ｂと、
工程Ｂで得られた上記排水と、ホルムアルデヒドと、を混合する工程Ｃと、
を含む。
本開示の排水処理方法は、
下記式（１）で表される化合物と、チオ尿素と、を反応させて下記式（２）で表されるイソチウロニウムを得る工程Ａと、
工程Ａで得られたイソチウロニウムを塩基の存在下で加水分解することにより、下記式（３）で表される有機メルカプト化合物と、シアン成分を含む排水と、を得る工程Ｂと、
工程Ｂで得られた上記排水と、ホルムアルデヒドと、を混合する工程Ｃと、
を含む。
【0013】
Ｑ１－（Ｘ）ｎ … 式（１）
Ｑ１－（Ｓ－Ｃ（＝ＮＨ２ ＋）－ＮＨ２）ｎ … 式（２）
Ｑ１－（ＳＨ）ｎ … 式（３）
Ｑ１－（Ｓ－Ｃ（＝ＮＨ２ ＋）－ＮＨ２）ｎ … 式（２）
Ｑ１－（ＳＨ）ｎ … 式（３）
【0014】
式（１）～式（３）中、
Ｑ１は、硫黄原子を含む炭素数１～３０のｎ価の有機基であり、
Ｘは、ハロゲン原子または水酸基であり、
ｎは１～１０の整数である。
ｎが２～１０の整数である場合、複数存在するＸは同一でも異なっていてもよい。
Ｑ１は、硫黄原子を含む炭素数１～３０のｎ価の有機基であり、
Ｘは、ハロゲン原子または水酸基であり、
ｎは１～１０の整数である。
ｎが２～１０の整数である場合、複数存在するＸは同一でも異なっていてもよい。
【0015】
本開示の排水処理方法では、有機メルカプト化合物の製造時に発生する、シアン成分を含む排水中におけるシアン成分の濃度を低減させることができ、かつ、析出物の発生を抑制できる。
より詳細には、工程Ｃにおいて、シアン成分を含む排水とホルムアルデヒドとを混合することにより、排水中におけるシアン成分の濃度（即ち、ＣＮ－を含む化合物及びＣＮ－の総濃度）を低減させることができ、かつ、析出物の発生を抑制することができる。
より詳細には、工程Ｃにおいて、シアン成分を含む排水とホルムアルデヒドとを混合することにより、排水中におけるシアン成分の濃度（即ち、ＣＮ－を含む化合物及びＣＮ－の総濃度）を低減させることができ、かつ、析出物の発生を抑制することができる。
【0016】
本開示の排水処理方法は、必要に応じ、工程Ａ～工程Ｃ以外のその他の工程を含んでいてもよい。
【0017】
以下、本開示の排水処理方法における各工程について説明する。
【0018】
＜工程Ａ＞
本開示の排水処理方法は、工程Ａを含む。
工程Ａは、下記式（１）で表される化合物と、チオ尿素と、を反応させて下記式（２）で表されるイソチウロニウムを得る工程である。
本開示の排水処理方法は、工程Ａを含む。
工程Ａは、下記式（１）で表される化合物と、チオ尿素と、を反応させて下記式（２）で表されるイソチウロニウムを得る工程である。
【0019】
Ｑ１－（Ｘ）ｎ … 式（１）
Ｑ１－（Ｓ－Ｃ（＝ＮＨ２ ＋）－ＮＨ２）ｎ … 式（２）
Ｑ１－（Ｓ－Ｃ（＝ＮＨ２ ＋）－ＮＨ２）ｎ … 式（２）
【0020】
式（１）及び式（２）中、
Ｑ１は、硫黄原子を含む炭素数１～３０のｎ価の有機基であり、
Ｘは、ハロゲン原子または水酸基であり、
ｎは１～１０の整数である。
ｎが２～１０の整数である場合、複数存在するＸは同一でも異なっていてもよい。
Ｑ１は、硫黄原子を含む炭素数１～３０のｎ価の有機基であり、
Ｘは、ハロゲン原子または水酸基であり、
ｎは１～１０の整数である。
ｎが２～１０の整数である場合、複数存在するＸは同一でも異なっていてもよい。
【0021】
Ｑ１における有機基は、鎖状構造、脂環式構造、及び芳香族構造からなる群から選択される少なくとも１種を含んでいてもよい。
Ｑ１における有機基は、スルフィド結合（即ち、－Ｓ－結合）及び／又はメルカプト基（即ち、－ＳＨ基）を含むことが好ましい。
ｎは、１～７が好ましく、１～５がより好ましい。
Ｑ１における有機基は、スルフィド結合（即ち、－Ｓ－結合）及び／又はメルカプト基（即ち、－ＳＨ基）を含むことが好ましい。
ｎは、１～７が好ましく、１～５がより好ましい。
【0022】
式（１）で表される化合物としては特に限定されないが、例えば、
３－チア－１－ペンタノール、
３，７－ジチア－１，５，９－ノナントリオール（別名：１，３－ビス（２－ヒドロキシエチルチオ）－２－プロパノール）、
９－クロロ－３，７－ジチア－１，５－ノナンジオール、
５－クロロ－３，７－ジチア－１，９－ノナンジオール、
５，９－ジクロロ－３，７－ジチア－１－ノナノール、
１，９－ジクロロ－３，７－ジチア－５－ノナノール、
３，７，１１－トリチア－１，５，９，１３－トリデカンテトラオール（別名：１，５，９，１３－テトラヒドロキシ－３，７，１１－トリチアトリデカン）、
１３－クロロ－３，７，１１－トリチア－１，５，９－トリデカントリオール、
９－クロロ－３，７，１１－トリチア－１，５，１３－トリデカントリオール、
９，１３－ジクロロ－３，７，１１－トリチア－１，５－トリデカンジオール、
５，１３－ジクロロ－３，７，１１－トリチア－１，９－トリデカンジオール、
１，１３－ジクロロ－３，７，１１－トリチア－５，９－トリデカンジオール、
５，９－ジクロロ－３，７，１１－トリチア－１，１３－トリデカンジオール、
５，９，１３－トリクロロ－３，７，１１－トリチア－１－トリデカノール、
１，９，１３－トリクロロ－３，７，１１－トリチア－５－トリデカノール、
３－チア－１，５－ペンタンジオール、
５－クロロ－３－チア－１－ペンタノール、
２，５－ジ（ヒドロキシメチル）－１，４－ジチアン、
５－クロロメチル－２－ヒドロキシメチル－１，４－ジチアン、
２，５－ビス（ブロモメチル）－１，４－ジチアン、
２，５－ビス（クロロメチル）－１，４－ジチアン、
等が挙げられる。
工程Ａで用いられる式（１）で表される化合物は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
３－チア－１－ペンタノール、
３，７－ジチア－１，５，９－ノナントリオール（別名：１，３－ビス（２－ヒドロキシエチルチオ）－２－プロパノール）、
９－クロロ－３，７－ジチア－１，５－ノナンジオール、
５－クロロ－３，７－ジチア－１，９－ノナンジオール、
５，９－ジクロロ－３，７－ジチア－１－ノナノール、
１，９－ジクロロ－３，７－ジチア－５－ノナノール、
３，７，１１－トリチア－１，５，９，１３－トリデカンテトラオール（別名：１，５，９，１３－テトラヒドロキシ－３，７，１１－トリチアトリデカン）、
１３－クロロ－３，７，１１－トリチア－１，５，９－トリデカントリオール、
９－クロロ－３，７，１１－トリチア－１，５，１３－トリデカントリオール、
９，１３－ジクロロ－３，７，１１－トリチア－１，５－トリデカンジオール、
５，１３－ジクロロ－３，７，１１－トリチア－１，９－トリデカンジオール、
１，１３－ジクロロ－３，７，１１－トリチア－５，９－トリデカンジオール、
５，９－ジクロロ－３，７，１１－トリチア－１，１３－トリデカンジオール、
５，９，１３－トリクロロ－３，７，１１－トリチア－１－トリデカノール、
１，９，１３－トリクロロ－３，７，１１－トリチア－５－トリデカノール、
３－チア－１，５－ペンタンジオール、
５－クロロ－３－チア－１－ペンタノール、
２，５－ジ（ヒドロキシメチル）－１，４－ジチアン、
５－クロロメチル－２－ヒドロキシメチル－１，４－ジチアン、
２，５－ビス（ブロモメチル）－１，４－ジチアン、
２，５－ビス（クロロメチル）－１，４－ジチアン、
等が挙げられる。
工程Ａで用いられる式（１）で表される化合物は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
【0023】
工程Ａでは、式（１）で表される化合物と、チオ尿素（即ち、「ＮＨ２－Ｃ（＝Ｓ）－ＮＨ２」で表される化合物）と、を反応させることにより、式（１）で表される化合物におけるＸが、「Ｓ－Ｃ（＝ＮＨ２
＋）－ＮＨ２」に置き換わり、式（２）で表されるイソチウロニウムが得られる。
【0024】
工程Ａにおいて式（１）で表される化合物とチオ尿素とを反応させる際の、式（１）で表される化合物におけるＸに対するチオ尿素の仕込みモル比は、好ましくは、１．０モル～１．５モルである。
【0025】
上記反応は、塩化水素存在下にて（例えば、塩酸及び／又は塩化水素ガスを用いて）行うことが好ましい。
上記反応は、例えば、室温から還流温度の範囲で行う。
上記反応の反応時間は、例えば１～１０時間である。
上記反応は、例えば、室温から還流温度の範囲で行う。
上記反応の反応時間は、例えば１～１０時間である。
【0026】
＜工程Ｂ＞
本開示の排水処理方法は、工程Ｂを含む。
工程Ｂは、工程Ａで得られた上記式（２）で表されるイソチウロニウムを塩基の存在下で加水分解することにより、下記式（３）で表される有機メルカプト化合物と、シアン成分を含む排水と、を得る工程である。
本開示の排水処理方法は、工程Ｂを含む。
工程Ｂは、工程Ａで得られた上記式（２）で表されるイソチウロニウムを塩基の存在下で加水分解することにより、下記式（３）で表される有機メルカプト化合物と、シアン成分を含む排水と、を得る工程である。
【0027】
Ｑ１－（ＳＨ）ｎ … 式（３）
式（３）中、Ｑ１及びｎは、それぞれ、式（１）中のＱ１及びｎと同義である。
式（３）中、Ｑ１及びｎは、それぞれ、式（１）中のＱ１及びｎと同義である。
【0028】
式（３）で表される有機メルカプト化合物は、工程Ｂにおける加水分解の目的物である。
工程Ｂでは、塩基の存在下での加水分解により、式（２）で表されるチウロニウムにおける「－Ｃ（＝ＮＨ２ ＋）－ＮＨ２」の部分が、Ｈ（水素原子）に置き換わる。これにより、工程Ｂにおける加水分解の目的物である式（３）で表される有機メルカプト化合物が得られる。
塩基としては、アンモニア、水酸化ナトリウム等が挙げられる。塩基は、１種のみであってもよいし２種以上であってもよい。
本開示の排水処理方法による効果をより効果的に発揮させる観点から、塩基としては、アンモニアが特に好ましい。
工程Ｂでは、塩基の存在下での加水分解により、式（２）で表されるチウロニウムにおける「－Ｃ（＝ＮＨ２ ＋）－ＮＨ２」の部分が、Ｈ（水素原子）に置き換わる。これにより、工程Ｂにおける加水分解の目的物である式（３）で表される有機メルカプト化合物が得られる。
塩基としては、アンモニア、水酸化ナトリウム等が挙げられる。塩基は、１種のみであってもよいし２種以上であってもよい。
本開示の排水処理方法による効果をより効果的に発揮させる観点から、塩基としては、アンモニアが特に好ましい。
【0029】
工程Ｂでは、工程Ａで得られた式（２）で表されるイソチウロニウムを含む反応物に対して有機溶剤を加えて得られた液体と、塩基性水溶液と、を混合することにより、上記塩基の存在下での加水分解を実施してもよい。
この場合の工程Ｂでは、式（３）で表される有機メルカプト化合物を含む油層と、水層としてのシアン成分を含む排水と、が得られる。
この場合の工程Ｂでは、式（３）で表される有機メルカプト化合物を含む油層と、水層としてのシアン成分を含む排水と、が得られる。
【0030】
イソチウロニウムを含む反応物に対して添加され得る有機溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等が挙げられる。有機溶剤は１種のみ用いてもよいし２種以上用いてもよい。
塩基性水溶液としては、アンモニア水溶液、水酸化ナトリウム水溶液、等が挙げられる。塩基性水溶液は１種のみ用いてもよいし２種以上用いてもよい。
本開示の排水処理方法による効果をより効果的に発揮させる観点から、塩基性水溶液としては、アンモニア水溶液が特に好ましい。
塩基性水溶液としては、アンモニア水溶液、水酸化ナトリウム水溶液、等が挙げられる。塩基性水溶液は１種のみ用いてもよいし２種以上用いてもよい。
本開示の排水処理方法による効果をより効果的に発揮させる観点から、塩基性水溶液としては、アンモニア水溶液が特に好ましい。
【0031】
目的物である式（３）で表される有機メルカプト化合物としては、特に限定されないが、例えば、
４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、
５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、
４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、
４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、
２，５－ビス（メルカプトメチル）－１，４－ジチアン、
ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、
ビス（メルカプトエチル）スルフィド、
ペンタエリスリトールテトラキス（２－メルカプトアセテート）、
２，５－ビス（メルカプトメチル）－１，４－ジチアン、
１，１，３，３－テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、
４，６－ビス（メルカプトメチルチオ）－１，３－ジチアン、
２－（２，２－ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）－１，３－ジチエタン、
等が挙げられる。
工程Ｂで得られる式（３）で表される有機メルカプト化合物は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、
５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、
４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、
４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、
２，５－ビス（メルカプトメチル）－１，４－ジチアン、
ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、
ビス（メルカプトエチル）スルフィド、
ペンタエリスリトールテトラキス（２－メルカプトアセテート）、
２，５－ビス（メルカプトメチル）－１，４－ジチアン、
１，１，３，３－テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、
４，６－ビス（メルカプトメチルチオ）－１，３－ジチアン、
２－（２，２－ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）－１，３－ジチエタン、
等が挙げられる。
工程Ｂで得られる式（３）で表される有機メルカプト化合物は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
【0032】
有機メルカプト化合物は、好ましくは、
４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、
４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、
４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、
５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、及び、
２，５－ビス（メルカプトメチル）－１，４－ジチアン
からなる群から選択される少なくとも１種である。
４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、
４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、
４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、
５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、及び、
２，５－ビス（メルカプトメチル）－１，４－ジチアン
からなる群から選択される少なくとも１種である。
【0033】
有機メルカプト化合物は、
４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタンであるポリチオールＡ１、又は、
４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、及び５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンの混合物であるポリチオールＡ２
を含むことがより好ましい。
４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタンであるポリチオールＡ１、又は、
４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、及び５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンの混合物であるポリチオールＡ２
を含むことがより好ましい。
【0034】
有機メルカプト化合物は、ポリチオールＡ１又はポリチオールＡ２を主成分として含むことが好ましい。
【0035】
ここで、「有機メルカプト化合物は、ポリチオールＡ１又はポリチオールＡ２を主成分として含む」とは、有機メルカプト化合物の全量に対するポリチオールＡ１又はポリチオールＡ２の含有量が、５０％以上であることを意味する。
ポリチオールの全量に対するポリチオールＡ１又はポリチオールＡ２の含有量は、好ましくは６０％以上であり、より好ましくは７０％以上であり、更に好ましくは８０％以上である。
ポリチオールの全量に対するポリチオールＡ１又はポリチオールＡ２の含有量は、好ましくは６０％以上であり、より好ましくは７０％以上であり、更に好ましくは８０％以上である。
【0036】
同様に、本開示において、組成物が、ある成分（以下、「成分Ｘ」とする）を「主成分として含む」とは、成分Ｘの含有量（成分Ｘが２種以上の化合物からなる場合には、２種以上の化合物の総含有量）が、組成物の全量に対し、５０％以上であることを意味する。
主成分である成分Ｘの含有量は、組成物の全量に対し、好ましくは６０％以上であり、より好ましくは７０％以上であり、更に好ましくは８０％以上である。
主成分である成分Ｘの含有量は、組成物の全量に対し、好ましくは６０％以上であり、より好ましくは７０％以上であり、更に好ましくは８０％以上である。
【0037】
上記の「主成分として含む」との語の説明中における「％」は、高速液体クロマトグラフィーによって求められる、組成物（例えばポリチオール組成物）の全ピークの合計面積に対する成分Ｘ（例えば少なくとも１種のポリチオール化合物）の全ピークの合計面積の比率（面積％）を意味する。
高速液体クロマトグラフィーの測定条件としては、例えば、以下の測定条件Ａが挙げられる。
高速液体クロマトグラフィーの測定条件としては、例えば、以下の測定条件Ａが挙げられる。
【0038】
－測定条件Ａ－
カラムとして、関東化学株式会社製Ｍｉｇｈｔｙｓｉｌ ＲＰ－１８ ＧＰ（登録商標）（粒子径Ｓ:５μｍ、カラム形状：Φ６ｍｍ×１５０ｍｍ、製品番号: ２５４７７－９６）を用い、
移動相として、アセトニトリル／０．０１ｍｏｌリン酸二水素カリウム水溶液＝６０／４０（ｖｏｌ／ｖｏｌ）の混合溶液を用い、
測定溶液として、ポリチオール組成物１６０ｍｇとアセトニトリル１０ｍＬとの混合溶液を用い、
検出器として、測定波長２３０ｎｍの紫外線検出器を用い、
カラム温度を４０℃とし、
流量を１．０ｍＬ／ｍｉｎとし、
注入量を２μＬとする条件である。
カラムとして、関東化学株式会社製Ｍｉｇｈｔｙｓｉｌ ＲＰ－１８ ＧＰ（登録商標）（粒子径Ｓ:５μｍ、カラム形状：Φ６ｍｍ×１５０ｍｍ、製品番号: ２５４７７－９６）を用い、
移動相として、アセトニトリル／０．０１ｍｏｌリン酸二水素カリウム水溶液＝６０／４０（ｖｏｌ／ｖｏｌ）の混合溶液を用い、
測定溶液として、ポリチオール組成物１６０ｍｇとアセトニトリル１０ｍＬとの混合溶液を用い、
検出器として、測定波長２３０ｎｍの紫外線検出器を用い、
カラム温度を４０℃とし、
流量を１．０ｍＬ／ｍｉｎとし、
注入量を２μＬとする条件である。
【0039】
（シアン成分を含む排水）
工程Ｂにおいて得られる、シアン成分を含む排水は、目的物である式（３）で表される有機メルカプト化合物に対する副生物である。
前述のとおり、シアン成分は、シアン化物イオン（ＣＮ－）及びシアン化物イオンを含む化合物の少なくとも一方である。
排水に含まれるシアン成分は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
シアン成分を含む排水は、工程Ｃにおける排水処理（具体的には、ホルムアルデヒドとの混合）の対象物である。
シアン成分を含む排水は、更に、アンモニウムイオンを含んでいてもよい。
工程Ｂにおいて得られる、シアン成分を含む排水は、目的物である式（３）で表される有機メルカプト化合物に対する副生物である。
前述のとおり、シアン成分は、シアン化物イオン（ＣＮ－）及びシアン化物イオンを含む化合物の少なくとも一方である。
排水に含まれるシアン成分は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
シアン成分を含む排水は、工程Ｃにおける排水処理（具体的には、ホルムアルデヒドとの混合）の対象物である。
シアン成分を含む排水は、更に、アンモニウムイオンを含んでいてもよい。
【0040】
＜工程Ｃ＞
本開示の排水処理方法は、工程Ｃを含む。
工程Ｃは、工程Ｂで得られた排水と、ホルムアルデヒドと、を混合する工程である。
この工程Ｃにより、析出物の発生を抑制しながら、排水中のシアン成分の濃度を低減させることができる。
本開示の排水処理方法は、工程Ｃを含む。
工程Ｃは、工程Ｂで得られた排水と、ホルムアルデヒドと、を混合する工程である。
この工程Ｃにより、析出物の発生を抑制しながら、排水中のシアン成分の濃度を低減させることができる。
【0041】
工程Ｃでは、上記効果をより効果的に得る観点から、工程Ｂで得られた排水と、ホルムアルデヒドを含む水溶液と、を混合することにより、工程Ｂで得られた排水とホルムアルデヒドとを混合することが好ましい。
【0042】
上記工程Ｃにおける上記混合後の排水中のシアン成分の濃度は、好ましくは３．０ｍｇ／Ｌ以下であり、より好ましくは２．０ｍｇ／Ｌ以下であり、更に好ましくは１．０ｍｇ／Ｌ以下である。
【0043】
工程Ｃにおける上記混合は、析出物の発生をより抑制する観点から、不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。
不活性ガス雰囲気における不活性ガスとしては、例えば、窒素ガス、ヘリウムガス、アルゴンガス等が挙げられる。不活性ガスは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
不活性ガス雰囲気における不活性ガスとしては、例えば、窒素ガス、ヘリウムガス、アルゴンガス等が挙げられる。不活性ガスは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
【0044】
工程Ｃにおける上記混合を不活性ガス雰囲気下で行う場合の具体的態様としては、例えば、工程Ｂで得られた排水と、ホルムアルデヒドを含む水溶液と、を不活性ガスで置換した反応容器に収容し、この反応容器中で、排水とホルムアルデヒドとを混合する態様が挙げられる。
【0045】
工程Ｃにおいて、シアン成分の量に対するホルムアルデヒドの仕込み量は、２倍モル～２０倍モルが好ましく、２倍モル～１５倍モルがより好ましく、２倍モル～１５倍モルが更に好ましく、３倍モル～１２倍モルが更に好ましく、４倍モル～１１倍モルが更に好ましい。
【0046】
工程Ｃにおける上記混合時の混合物の温度（以下、「混合温度」ともいう）としては、例えば、５℃～８０℃が挙げられ、好ましくは１０℃～７０℃であり、より好ましくは１５℃～７０℃であり、更に好ましくは３０℃～７０℃であり、更に好ましくは４０℃～７０℃である。
【0047】
工程Ｃにおける上記混合の時間（以下、「混合時間」ともいう）としては、例えば、０．２時間～５時間であり、より好ましくは０．３時間～３時間であり、更に好ましくは０．５時間～２時間である。
【実施例0048】
以下、本開示の実施例を示すが、本開示は以下の実施例には限定されない。
以下において、特に断りがない限り、「％」は、「質量％」を意味する。
以下、排水中のシアン成分濃度（即ち、シアン化物イオン（ＣＮ－）を含む化合物及びシアン化物イオン（ＣＮ－）の総濃度）は、４－ピリジンカルボン酸ピラゾロン吸光度法（ＪＩＳ Ｋ０１０２ ３８．３）によって測定した。
以下において、特に断りがない限り、「％」は、「質量％」を意味する。
以下、排水中のシアン成分濃度（即ち、シアン化物イオン（ＣＮ－）を含む化合物及びシアン化物イオン（ＣＮ－）の総濃度）は、４－ピリジンカルボン酸ピラゾロン吸光度法（ＪＩＳ Ｋ０１０２ ３８．３）によって測定した。
【0049】
〔実施例１〕
実施例１として、ポリチオールＡ１（即ち、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン）を含むポリチオール組成物の製造及び排水処理を行った。
以下、詳細を示す。
実施例１として、ポリチオールＡ１（即ち、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン）を含むポリチオール組成物の製造及び排水処理を行った。
以下、詳細を示す。
【0050】
＜工程Ａ＞
（式（１）で表される化合物の製造）
反応容器内に、２－メルカプトエタノール１２４．６質量部、及び脱気水１８．３質量部を装入した。次いでここに、１２℃～３５℃にて、３２質量％の水酸化ナトリウム水溶液１０１．５質量部を４０分かけて滴下装入した後、エピクロルヒドリン７３．６質量部を２９℃～３６℃にて４．５時間かけて滴下装入し、引き続き４０分撹拌を行った。その結果、式（１）で表される化合物としての１，３－ビス（２－ヒドロキシエチルチオ）－２－プロパノールの生成を、ＮＭＲデータによって確認した。
（式（１）で表される化合物の製造）
反応容器内に、２－メルカプトエタノール１２４．６質量部、及び脱気水１８．３質量部を装入した。次いでここに、１２℃～３５℃にて、３２質量％の水酸化ナトリウム水溶液１０１．５質量部を４０分かけて滴下装入した後、エピクロルヒドリン７３．６質量部を２９℃～３６℃にて４．５時間かけて滴下装入し、引き続き４０分撹拌を行った。その結果、式（１）で表される化合物としての１，３－ビス（２－ヒドロキシエチルチオ）－２－プロパノールの生成を、ＮＭＲデータによって確認した。
【0051】
（式（２）で表されるイソチウロニウムの製造）
上記で１，３－ビス（２－ヒドロキシエチルチオ）－２－プロパノールが生成された反応容器内に、３５．５質量％の塩酸３３１．５質量部を装入し、次に、純度９９．９０％のチオ尿素１８３．８質量部を装入し、１１０℃還流下にて３時間撹拌し、式（２）で表されるイソチウロニウムを含む反応液を得た。
上記で１，３－ビス（２－ヒドロキシエチルチオ）－２－プロパノールが生成された反応容器内に、３５．５質量％の塩酸３３１．５質量部を装入し、次に、純度９９．９０％のチオ尿素１８３．８質量部を装入し、１１０℃還流下にて３時間撹拌し、式（２）で表されるイソチウロニウムを含む反応液を得た。
【0052】
＜工程Ｂ＞
上記式（２）で表されるイソチウロニウムを含む反応液を４５℃まで冷却した後、ここに、トルエン３２０．５質量部を加え、３１℃まで冷却した。ここに、２５質量％のアンモニア水溶液２４３．１質量部を、３１℃～４１℃で、４４分かけて装入し、５４℃～６２℃で３時間撹拌することにより加水分解反応を行った。その結果、油層として、ポリチオールＡ１（即ち、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン）を主成分とするポリチオール組成物を含むトルエン溶液を得た。このトルエン溶液（油層）とともに、水層として、シアン成分を含む排水が得られた。
上記式（２）で表されるイソチウロニウムを含む反応液を４５℃まで冷却した後、ここに、トルエン３２０．５質量部を加え、３１℃まで冷却した。ここに、２５質量％のアンモニア水溶液２４３．１質量部を、３１℃～４１℃で、４４分かけて装入し、５４℃～６２℃で３時間撹拌することにより加水分解反応を行った。その結果、油層として、ポリチオールＡ１（即ち、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン）を主成分とするポリチオール組成物を含むトルエン溶液を得た。このトルエン溶液（油層）とともに、水層として、シアン成分を含む排水が得られた。
【0053】
＜工程Ｃ＞
上記シアン成分を含む排水２５０質量部を、窒素置換した反応容器に装入した。
上記排水中のシアン成分濃度（以下、「混合前の排水中のシアン濃度」ともいう）は、１５．８ｍｇ／Ｌであった（表１参照）。
上記反応容器内の排水を５０℃～５５℃（以下、混合温度とする）に昇温し、ここに、３７質量％ホルムアルデヒド（ＨＣＨＯ）水溶液０．１４質量部を添加した。
ここで、３７質量％ＨＣＨＯ水溶液０．１４質量部中のＨＣＨＯ（ホルムアルデヒド）の量は、上記排水に含まれるシアン成分の量に対して１０倍モルに相当する（表１参照）。
上記３７質量％ＨＣＨＯ水溶液が添加された排水を、窒素雰囲気下、上記混合温度にて１時間攪拌することにより、排水とＨＣＨＯとを混合した後、室温まで冷却した。
冷却後の排水中のシアン成分濃度（以下、「混合後の排水中のシアン濃度」ともいう）は、０．２ｍｇ／Ｌであった（表１参照）。
冷却後の液体を目視で観察したところ、この液体中に析出物の存在は確認されなかった。
上記シアン成分を含む排水２５０質量部を、窒素置換した反応容器に装入した。
上記排水中のシアン成分濃度（以下、「混合前の排水中のシアン濃度」ともいう）は、１５．８ｍｇ／Ｌであった（表１参照）。
上記反応容器内の排水を５０℃～５５℃（以下、混合温度とする）に昇温し、ここに、３７質量％ホルムアルデヒド（ＨＣＨＯ）水溶液０．１４質量部を添加した。
ここで、３７質量％ＨＣＨＯ水溶液０．１４質量部中のＨＣＨＯ（ホルムアルデヒド）の量は、上記排水に含まれるシアン成分の量に対して１０倍モルに相当する（表１参照）。
上記３７質量％ＨＣＨＯ水溶液が添加された排水を、窒素雰囲気下、上記混合温度にて１時間攪拌することにより、排水とＨＣＨＯとを混合した後、室温まで冷却した。
冷却後の排水中のシアン成分濃度（以下、「混合後の排水中のシアン濃度」ともいう）は、０．２ｍｇ／Ｌであった（表１参照）。
冷却後の液体を目視で観察したところ、この液体中に析出物の存在は確認されなかった。
【0054】
＜ポリチオールＡ１を含むポリチオール組成物の製造＞
工程Ｂで得られた、ポリチオールＡ１を主成分とするポリチオール組成物を含むトルエン溶液を、３５．５質量％塩酸１６２．８質量部によって３５℃～４３℃で１時間酸洗浄した。酸洗浄後のトルエン溶液を、脱気水１７４．１質量部によって３５℃～４５℃で３０分間洗浄する操作を２回実施した。脱気水による２回の洗浄後のトルエン溶液から、加熱減圧下でトルエン及び微量の水分を除去した後、１．２μｍのＰＴＦＥタイプメンブランフィルターで減圧濾過することにより、ポリチオールＡ１を主成分とするポリチオール組成物２０５．０質量部を得た。
工程Ｂで得られた、ポリチオールＡ１を主成分とするポリチオール組成物を含むトルエン溶液を、３５．５質量％塩酸１６２．８質量部によって３５℃～４３℃で１時間酸洗浄した。酸洗浄後のトルエン溶液を、脱気水１７４．１質量部によって３５℃～４５℃で３０分間洗浄する操作を２回実施した。脱気水による２回の洗浄後のトルエン溶液から、加熱減圧下でトルエン及び微量の水分を除去した後、１．２μｍのＰＴＦＥタイプメンブランフィルターで減圧濾過することにより、ポリチオールＡ１を主成分とするポリチオール組成物２０５．０質量部を得た。
【0055】
〔実施例２～４〕
工程Ｃにおけるシアン成分に対するＨＣＨＯの量と、工程Ｃにおける混合温度と、の組み合わせを、表１に示すように変更したこと以外は実施例１と同様の操作を行った。
シアン成分に対するＨＣＨＯの量は、３７質量％ホルムアルデヒド水溶液の添加量を調整することによって調整した。
混合前の排水中のシアン成分濃度及び混合後の排水中のシアン成分濃度（ｍｇ／Ｌ）を、それぞれ表１に示す。
工程Ｃにおけるシアン成分に対するＨＣＨＯの量と、工程Ｃにおける混合温度と、の組み合わせを、表１に示すように変更したこと以外は実施例１と同様の操作を行った。
シアン成分に対するＨＣＨＯの量は、３７質量％ホルムアルデヒド水溶液の添加量を調整することによって調整した。
混合前の排水中のシアン成分濃度及び混合後の排水中のシアン成分濃度（ｍｇ／Ｌ）を、それぞれ表１に示す。
【0056】
〔比較例１〕
工程Ｃにおいて、３７質量％ホルムアルデヒド水溶液を添加しなかったこと以外は実施例１と同様の操作を行った。
混合前（比較例１では工程Ｃの操作前）の排水中のシアン成分濃度、及び、混合後（比較例１では工程Ｃの操作終了後）の排水中のシアン成分濃度を、それぞれ表１に示す。
工程Ｃにおいて、３７質量％ホルムアルデヒド水溶液を添加しなかったこと以外は実施例１と同様の操作を行った。
混合前（比較例１では工程Ｃの操作前）の排水中のシアン成分濃度、及び、混合後（比較例１では工程Ｃの操作終了後）の排水中のシアン成分濃度を、それぞれ表１に示す。
【0057】
〔比較例２～４〕
工程Ｃにおいて、３７質量％ホルムアルデヒド水溶液に代えて、１０．５質量％次亜塩素酸ナトリウム（ＮａＣｌＯ）水溶液を添加したこと以外は、実施例１と同様の操作を行った。ＮａＣｌＯ水溶液の添加量は、シアン成分に対するＮａＣｌＯの量が、表１に示す倍モルとなるように調整した。
混合前の排水中のシアン成分濃度及び混合後の排水中のシアン成分濃度を、それぞれ表１に示す。
工程Ｃにおいて、３７質量％ホルムアルデヒド水溶液に代えて、１０．５質量％次亜塩素酸ナトリウム（ＮａＣｌＯ）水溶液を添加したこと以外は、実施例１と同様の操作を行った。ＮａＣｌＯ水溶液の添加量は、シアン成分に対するＮａＣｌＯの量が、表１に示す倍モルとなるように調整した。
混合前の排水中のシアン成分濃度及び混合後の排水中のシアン成分濃度を、それぞれ表１に示す。
【0058】
【表1】
【0059】
表１に示すように、シアン成分を含む排水とホルムアルデヒド（ＨＣＨＯ）とを混合した実施例１～４では、シアン成分を含む排水中におけるシアン成分の濃度を低減させることができ、かつ、析出物の発生を抑制することができた。
これに対し、シアン成分を含む排水とホルムアルデヒド（ＨＣＨＯ）とを混合しなかった比較例１では、シアン成分の濃度低減効果に劣っていた。
また、シアン成分を含む排水とホルムアルデヒド（ＨＣＨＯ）との混合に代えて、シアン成分を含む排水と次亜塩素酸ナトリウム（ＮａＣｌＯ）との混合を行った比較例２～４では、シアン成分の濃度を低減させることができたものの、析出物の発生を抑制できなかった。
これに対し、シアン成分を含む排水とホルムアルデヒド（ＨＣＨＯ）とを混合しなかった比較例１では、シアン成分の濃度低減効果に劣っていた。
また、シアン成分を含む排水とホルムアルデヒド（ＨＣＨＯ）との混合に代えて、シアン成分を含む排水と次亜塩素酸ナトリウム（ＮａＣｌＯ）との混合を行った比較例２～４では、シアン成分の濃度を低減させることができたものの、析出物の発生を抑制できなかった。
【0060】
〔実施例１０１〕
実施例１０１として、ポリチオールＡ２（即ち、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、及び５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンの混合物）を含むポリチオール組成物の製造及び排水処理を行った。
以下、詳細を示す。
実施例１０１として、ポリチオールＡ２（即ち、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、及び５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンの混合物）を含むポリチオール組成物の製造及び排水処理を行った。
以下、詳細を示す。
【0061】
＜工程Ａ＞
（式（１）で表される化合物の製造）
反応容器内に、２－メルカプトエタノール５１．２質量部、脱気水２６．５質量部、及び４９質量％の水酸化ナトリウム水溶液０．１６質量部を装入した。次いでここに、エピクロルヒドリン６１．９９質量部を９℃～１１℃にて６．５時間かけて滴下装入し、引き続き６０分撹拌を行った。その結果、１－クロロ－３－（２－ヒドロキシエチルチオ）－２－プロパノールの生成を、ＮＭＲデータによって確認した。
次いでここに、１７．３質量％の硫化ソーダ水溶液１５０．０質量部を７℃～３７℃にて５．５時間かけて滴下装入し、１２０分撹拌を行った。その結果、式（１）で表される化合物としての１，５，９，１３－テトラヒドロキシ－３，７，１１－トリチアトリデカンの生成を、ＮＭＲデータによって確認した。
（式（１）で表される化合物の製造）
反応容器内に、２－メルカプトエタノール５１．２質量部、脱気水２６．５質量部、及び４９質量％の水酸化ナトリウム水溶液０．１６質量部を装入した。次いでここに、エピクロルヒドリン６１．９９質量部を９℃～１１℃にて６．５時間かけて滴下装入し、引き続き６０分撹拌を行った。その結果、１－クロロ－３－（２－ヒドロキシエチルチオ）－２－プロパノールの生成を、ＮＭＲデータによって確認した。
次いでここに、１７．３質量％の硫化ソーダ水溶液１５０．０質量部を７℃～３７℃にて５．５時間かけて滴下装入し、１２０分撹拌を行った。その結果、式（１）で表される化合物としての１，５，９，１３－テトラヒドロキシ－３，７，１１－トリチアトリデカンの生成を、ＮＭＲデータによって確認した。
【0062】
（式（２）で表されるイソチウロニウムの製造）
上記で１，５，９，１３－テトラヒドロキシ－３，７，１１－トリチアトリデカンが生成された反応容器内に、３５．５質量％の塩酸２７９．０質量部を装入し、次に、純度９９．９０％のチオ尿素１２５．８質量部を装入し、１１０℃還流下にて３時間撹拌し、式（２）で表されるイソチウロニウムを含む反応液を得た。
上記で１，５，９，１３－テトラヒドロキシ－３，７，１１－トリチアトリデカンが生成された反応容器内に、３５．５質量％の塩酸２７９．０質量部を装入し、次に、純度９９．９０％のチオ尿素１２５．８質量部を装入し、１１０℃還流下にて３時間撹拌し、式（２）で表されるイソチウロニウムを含む反応液を得た。
【0063】
＜工程Ｂ＞
上記式（２）で表されるイソチウロニウムを含む反応液を４５℃まで冷却した後、ここに、トルエン２１４．０質量部を加え、２６℃まで冷却した。ここに、２５質量％のアンモニア水溶液２０６．２質量部を、２６℃～５０℃で、３０分かけて装入し、５０℃～６５℃で１時間撹拌することにより加水分解反応を行った。その結果、油層として、ポリチオールＡ２（即ち、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、及び５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンの混合物）を主成分とするポリチオール組成物を含むトルエン溶液を得た。このトルエン溶液（油層）とともに、水層として、シアン成分を含む排水が得られた。
上記式（２）で表されるイソチウロニウムを含む反応液を４５℃まで冷却した後、ここに、トルエン２１４．０質量部を加え、２６℃まで冷却した。ここに、２５質量％のアンモニア水溶液２０６．２質量部を、２６℃～５０℃で、３０分かけて装入し、５０℃～６５℃で１時間撹拌することにより加水分解反応を行った。その結果、油層として、ポリチオールＡ２（即ち、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、及び５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンの混合物）を主成分とするポリチオール組成物を含むトルエン溶液を得た。このトルエン溶液（油層）とともに、水層として、シアン成分を含む排水が得られた。
【0064】
＜工程Ｃ＞
上記シアン成分を含む排水２５０質量部を、窒素置換した反応容器に装入した。
上記排水中のシアン成分濃度（以下、「混合前の排水中のシアン成分濃度」ともいう）は、８．２ｍｇ／Ｌであった（表２参照）。
上記反応容器内の排水を２０℃～２５℃（以下、混合温度とする）に昇温し、ここに、３７質量％ホルムアルデヒド（ＨＣＨＯ）水溶液０．０５質量部を添加した。
ここで、３７質量％ＨＣＨＯ水溶液０．０５質量部中のＨＣＨＯ（ホルムアルデヒド）の量は、上記排水に含まれるシアン成分の量に対して５倍モルに相当する（表２参照）。
上記３７質量％ホルムアルデヒド水溶液が添加された排水を、窒素雰囲気下、上記混合温度にて１時間攪拌することにより、排水とＨＣＨＯとを混合した。
混合後（即ち、１時間攪拌後）の排水中のシアン成分濃度は、０．７ｍｇ／Ｌであった（表２参照）。
混合後の排水を目視で観察したところ、この液体中に析出物の存在は確認されなかった。
上記シアン成分を含む排水２５０質量部を、窒素置換した反応容器に装入した。
上記排水中のシアン成分濃度（以下、「混合前の排水中のシアン成分濃度」ともいう）は、８．２ｍｇ／Ｌであった（表２参照）。
上記反応容器内の排水を２０℃～２５℃（以下、混合温度とする）に昇温し、ここに、３７質量％ホルムアルデヒド（ＨＣＨＯ）水溶液０．０５質量部を添加した。
ここで、３７質量％ＨＣＨＯ水溶液０．０５質量部中のＨＣＨＯ（ホルムアルデヒド）の量は、上記排水に含まれるシアン成分の量に対して５倍モルに相当する（表２参照）。
上記３７質量％ホルムアルデヒド水溶液が添加された排水を、窒素雰囲気下、上記混合温度にて１時間攪拌することにより、排水とＨＣＨＯとを混合した。
混合後（即ち、１時間攪拌後）の排水中のシアン成分濃度は、０．７ｍｇ／Ｌであった（表２参照）。
混合後の排水を目視で観察したところ、この液体中に析出物の存在は確認されなかった。
【0065】
＜ポリチオールＡ２を含むポリチオール組成物の製造＞
工程Ｂで得られた、ポリチオールＡ２を主成分とするポリチオール組成物を含むトルエン溶液を、３６質量％塩酸５９．４質量部によって３４℃～３９℃で３０分間酸洗浄する操作を、２回実施した。２回の酸洗浄後のトルエン溶液を、脱気水１１８．７質量部によって３５℃～４５℃で３０分間洗浄する操作を５回実施した。脱気水による５回の洗浄後のトルエン溶液から、加熱減圧下でトルエン及び微量の水分を除去した後、１．２μｍのＰＴＦＥタイプメンブランフィルターで減圧濾過することにより、ポリチオールＡ２を主成分とするポリチオール組成物１１５．９質量部を得た。
工程Ｂで得られた、ポリチオールＡ２を主成分とするポリチオール組成物を含むトルエン溶液を、３６質量％塩酸５９．４質量部によって３４℃～３９℃で３０分間酸洗浄する操作を、２回実施した。２回の酸洗浄後のトルエン溶液を、脱気水１１８．７質量部によって３５℃～４５℃で３０分間洗浄する操作を５回実施した。脱気水による５回の洗浄後のトルエン溶液から、加熱減圧下でトルエン及び微量の水分を除去した後、１．２μｍのＰＴＦＥタイプメンブランフィルターで減圧濾過することにより、ポリチオールＡ２を主成分とするポリチオール組成物１１５．９質量部を得た。
【0066】
〔比較例１０１〕
工程Ｃにおいて、３７質量％ホルムアルデヒド水溶液を添加しなかったこと以外は実施例１０１と同様の操作を行った。
混合前（比較例１０１では工程Ｃの操作前）の排水中のシアン成分濃度、及び、混合後（比較例１０１では工程Ｃの操作終了後）の排水中のシアン成分濃度を、それぞれ表１に示す。
工程Ｃにおいて、３７質量％ホルムアルデヒド水溶液を添加しなかったこと以外は実施例１０１と同様の操作を行った。
混合前（比較例１０１では工程Ｃの操作前）の排水中のシアン成分濃度、及び、混合後（比較例１０１では工程Ｃの操作終了後）の排水中のシアン成分濃度を、それぞれ表１に示す。
【0067】
〔比較例１０２～１０３〕
工程Ｃにおいて、３７質量％ホルムアルデヒド水溶液に代えて、１０．５質量％次亜塩素酸ナトリウム（ＮａＣｌＯ）水溶液を添加したこと以外は、実施例１０１と同様の操作を行った。ＮａＣｌＯ水溶液の添加量は、シアン成分に対するＮａＣｌＯの量が、表２に示す倍モルとなるように調整した。
混合前の排水中のシアン成分濃度及び混合後の排水中のシアン成分濃度を、それぞれ表２に示す。
工程Ｃにおいて、３７質量％ホルムアルデヒド水溶液に代えて、１０．５質量％次亜塩素酸ナトリウム（ＮａＣｌＯ）水溶液を添加したこと以外は、実施例１０１と同様の操作を行った。ＮａＣｌＯ水溶液の添加量は、シアン成分に対するＮａＣｌＯの量が、表２に示す倍モルとなるように調整した。
混合前の排水中のシアン成分濃度及び混合後の排水中のシアン成分濃度を、それぞれ表２に示す。
【0068】
【表2】
【0069】
表２に示すように、シアン成分を含む排水とホルムアルデヒド（ＨＣＨＯ）とを混合した実施例１０１では、シアン成分を含む排水中におけるシアン成分の濃度を低減させることができ、かつ、析出物の発生を抑制することができた。
これに対し、シアン成分を含む排水とホルムアルデヒド（ＨＣＨＯ）とを混合しなかった比較例１０１では、シアン成分の濃度低減効果に劣っていた。
また、シアン成分を含む排水とホルムアルデヒド（ＨＣＨＯ）との混合に代えて、シアン成分を含む排水と次亜塩素酸ナトリウム（ＮａＣｌＯ）との混合を行った比較例１０２及び１０３でも、シアン成分の濃度低減効果に劣っていた。更に、比較例１０２及び１０３では、析出物の発生を抑制できなかった。
これに対し、シアン成分を含む排水とホルムアルデヒド（ＨＣＨＯ）とを混合しなかった比較例１０１では、シアン成分の濃度低減効果に劣っていた。
また、シアン成分を含む排水とホルムアルデヒド（ＨＣＨＯ）との混合に代えて、シアン成分を含む排水と次亜塩素酸ナトリウム（ＮａＣｌＯ）との混合を行った比較例１０２及び１０３でも、シアン成分の濃度低減効果に劣っていた。更に、比較例１０２及び１０３では、析出物の発生を抑制できなかった。