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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023160525
(43)【公開日】2023-11-02
(54)【発明の名称】ゴルフクラブ用グリップおよびゴルフクラブ
(51)【国際特許分類】
A63B 53/14 20150101AFI20231026BHJP
A63B 60/08 20150101ALI20231026BHJP
C08L 9/02 20060101ALI20231026BHJP
C08L 15/00 20060101ALI20231026BHJP
A63B 102/32 20150101ALN20231026BHJP
【ＦＩ】
A63B53/14 Z
A63B60/08
C08L9/02
C08L15/00
A63B102:32
【審査請求】未請求
【請求項の数】10
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022070942
(22)【出願日】2022-04-22
(71)【出願人】
【識別番号】000183233
【氏名又は名称】住友ゴム工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100125184
【弁理士】
【氏名又は名称】二口 治
(74)【代理人】
【識別番号】100188488
【弁理士】
【氏名又は名称】原谷 英之
(72)【発明者】
【氏名】郷司 翔
(72)【発明者】
【氏名】志賀 一喜
【テーマコード（参考）】
2C002
4J002
【Ｆターム（参考）】
2C002AA06
2C002GG07
2C002MM01
2C002MM03
2C002PP05
4J002AC071
4J002AC07W
4J002AC11X
4J002GC00
(57)【要約】
【課題】へたりにくく、耐候性に優れる内層を有するゴルフクラブ用グリップを提供する。
【解決手段】本発明のゴルフクラブ用グリップは、円筒状の内層と、前記内層の外側に設けられた円筒状の外層とを有する円筒部を有し、前記内層は、（Ａ１）基材ゴムとして、アクリロニトリル－ブタジエン系ゴムを含有する内層用ゴム組成物から形成されたものであって、前記内層用ゴム組成物は、１６５℃、振幅角度１度で測定した加硫曲線の最大トルク値が０．５Ｎ・ｍ以上であることを特徴とする。
【選択図】なし
【解決手段】本発明のゴルフクラブ用グリップは、円筒状の内層と、前記内層の外側に設けられた円筒状の外層とを有する円筒部を有し、前記内層は、（Ａ１）基材ゴムとして、アクリロニトリル－ブタジエン系ゴムを含有する内層用ゴム組成物から形成されたものであって、前記内層用ゴム組成物は、１６５℃、振幅角度１度で測定した加硫曲線の最大トルク値が０．５Ｎ・ｍ以上であることを特徴とする。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
円筒状の内層と、前記内層の外側に設けられた円筒状の外層とを有する円筒部を有し、
前記内層は、（Ａ１）基材ゴムとして、アクリロニトリル－ブタジエン系ゴムを含有する内層用ゴム組成物から形成されたものであって、前記内層用ゴム組成物は、１６５℃、振幅角度１度で測定した加硫曲線の最大トルク値が０．５Ｎ・ｍ以上であることを特徴とするゴルフクラブ用グリップ。
前記内層は、（Ａ１）基材ゴムとして、アクリロニトリル－ブタジエン系ゴムを含有する内層用ゴム組成物から形成されたものであって、前記内層用ゴム組成物は、１６５℃、振幅角度１度で測定した加硫曲線の最大トルク値が０．５Ｎ・ｍ以上であることを特徴とするゴルフクラブ用グリップ。
【請求項2】
前記内層は、多孔質層である請求項１に記載のゴルフクラブ用グリップ。
【請求項3】
前記多孔質層の密度は、０．２０ｇ／ｃｍ3～０．６０ｇ／ｃｍ3である請求項２に記載のゴルフクラブ用グリップ。
【請求項4】
前記内層は、マイクロバルーンを含有する内層用ゴム組成物を加熱して、マイクロバルーンを発泡させてなる多孔質層である請求項１に記載のゴルフクラブ用グリップ。
【請求項5】
前記内層は、引張試験における破断伸びが７３０％以下である請求項１に記載のゴルフクラブ用グリップ。
【請求項6】
前記内層は、トルエン膨潤試験における膨潤率が２００％以下である請求項１に記載のゴルフクラブ用グリップ。
【請求項7】
前記アクリロニトリル－ブタジエン系ゴムは、アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＮＢＲ）と水素添加アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）とを含有する請求項１に記載のゴルフクラブ用グリップ。
【請求項8】
（Ａ１）前記基材ゴム中のアクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＮＢＲ）の含有率は、１０質量％～９０質量％である請求項７に記載のゴルフクラブ用グリップ。
【請求項9】
前記外層が、（Ａ２）基材ゴムとして、カルボキシル変性アクリロニトリル－ブタジエンゴム、水素添加アクリロニトリル－ブタジエンゴム、および、カルボキシル変性水素添加アクリロニトリル－ブタジエンゴムよりなる群から選択される少なくとも１種を含有する請求項１に記載のゴルフクラブ用グリップ。
【請求項10】
シャフトと、前記シャフトの一端に取り付けられたヘッドと、前記シャフトの他端に取り付けられたグリップとを備え、前記グリップが、請求項１～９のいずれか一項に記載のグルフクラブ用グリップであることを特徴とするゴルフクラブ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、多層構造のゴルフクラブ用グリップの内層の改良技術に関する。
【背景技術】
【0002】
ゴルフクラブに装着されるグリップとして、多層構造のグリップが知られている。
【0003】
例えば、特許文献１には、円筒状内層と、前記内層を被覆する円筒状外層とからなる円筒部を有するスポーツ用品用グリップであって、前記内層が、多孔質ゴム層または多孔質樹脂層であり、前記外層が、アクリロニトリル－ブタジエン系ゴムを含有するゴム組成物から成形されたものであり、前記アクリロニトリル－ブタジエン系ゴムが、カルボキシル変性水素添加アクリロニトリル－ブタジエンゴム（以下、「ＨＸＮＢＲ」と称する。）であることを特徴とするスポーツ用品用グリップが開示されている。
【0004】
特許文献２には、最表層が、（Ａ）基材ゴムおよび（Ｂ）軟化点が５℃～１２０℃である樹脂を含有し、前記（Ａ）基材ゴムが、アクリロニトリル－ブタジエン系ゴムを含有し、前記アクリロニトリル－ブタジエン系ゴムが、カルボキシル変性水素添加アクリロニトリル－ブタジエンゴム（以下、「ＨＸＮＢＲ」と称する。）であり、前記（Ｂ）樹脂が、水素添加ロジンエステル、不均化ロジンエステル、エチレン－酢酸ビニル共重合体、クマロン樹脂、フェノール樹脂、キシレン樹脂およびスチレン樹脂よりなる群から選択される少なくとも１種である表層用ゴム組成物から形成されていることを特徴とするスポーツ用品用グリップが開示されている。
【0005】
前記スポーツ用品用グリップは、円筒状内層と、前記内層を被覆する円筒状外層とからなる円筒部を有し、前記内層の密度（Ｄin）が、前記外層の密度（Ｄout）よりも小さく、前記内層の密度（Ｄin）が、０．２０ｇ／ｃｍ3～０．５０ｇ／ｃｍ3である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【特許文献1】特開２０１６－０９３３３２号公報
【特許文献2】特開２０１７－１１３３８８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
多層構造を有するグルフクラブ用グリップにおいて、特に発泡構造を有する内層はへたりやすく（変形しやすい）、かつ、空気中のオゾンにより劣化しやすいという問題がある。本発明は、上記問題に鑑みてなされたものであり、へたりにくく、耐候性に優れる内層を有するゴルフクラブ用グリップおよびこれを用いたゴルフクラブを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
上記課題を解決することができた本発明のゴルフクラブ用グリップは、円筒状の内層と、前記内層の外側に設けられた円筒状の外層とを有する円筒部を有し、前記内層は、（Ａ１）基材ゴムとして、アクリロニトリル－ブタジエン系ゴムを含有する内層用ゴム組成物から形成されたものであって、前記内層用ゴム組成物は、１６５℃、振幅角度１度で測定した加硫曲線の最大トルク値が０．５Ｎ・ｍ以上であることを特徴とする。
【発明の効果】
【0009】
本発明によれば、へたりにくく、耐候性に優れる内層を有するゴルフクラブ用グリップおよびこれを用いたゴルフクラブを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0010】
【発明を実施するための形態】
【0011】
本発明のゴルフクラブ用グリップは、円筒状の内層と、前記内層の外側に設けられた円筒状の外層とを有する円筒部を有し、前記内層は、（Ａ１）基材ゴムとして、アクリロニトリル－ブタジエン系ゴムを含有する内層用ゴム組成物から形成されたものであって、前記内層用ゴム組成物は、１６５℃、振幅角度１度で測定した加硫曲線の最大トルク値が０．５Ｎ・ｍ以上であることを特徴とする。内層用ゴム組成物の基材ゴムとして、アクリロニトリル－ブタジエン系ゴムを使用し、かつ、１６５℃、振幅角度１度で測定した加硫曲線の最大トルク値が０．５Ｎ・ｍ以上であるものを使用することにより、へたりにくく、耐候性に優れる内層が得られる。
【0012】
本発明のゴルフクラブ用グリップは、円筒状の内層と、前記内層の外側に設けられた円筒状の外層とからなる円筒部を有する。
【0013】
前記内層は、例えば、（Ａ１）基材ゴムを含有する内層用ゴム組成物から形成される。前記外層は、例えば、（Ａ２）基材ゴムを含有する外層用ゴム組成物から形成される。内層用ゴム組成物および外層用ゴム組成物はそれぞれ、さらに、樹脂、架橋剤、加硫促進剤、加硫活性剤、補強材、老化防止剤、軟化剤、スコーチ防止剤、着色剤などを含有してもよい。
【0014】
まず、内層用ゴム組成物および外層用組成物がそれぞれ含有する基材ゴム（Ａ１，Ａ２）について説明する。
【0015】
内層用ゴム組成物は、（Ａ１）基材ゴムとして、アクリロニトリル－ブタジエン系ゴムを含有する。前記アクリロニトリル－ブタジエン系ゴムとしては、例えば、アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、カルボキシ変性アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＸＮＢＲ）、水素添加アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）、カルボキシ変性水素添加アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＨＸＮＢＲ）などを挙げることができる。
【0016】
前記ＸＮＢＲとは、カルボキシ基を有する単量体と、アクリロニトリルと、ブタジエンとの共重合体である。前記ＨＮＢＲとは、アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＮＢＲ）の水素添加物である。前記ＨＸＮＢＲとは、カルボキシ基を有する単量体と、アクリロニトリルと、ブタジエンとの共重合体の水素添加物である。
【0017】
本発明において、内層用ゴム組成物の（Ａ１）基材ゴムとして使用するアクリロニトリル－ブタジエン系ゴムは、アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＮＢＲ）と水素添加アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）とを含有することが好ましい。
【0018】
前記アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＮＢＲ）において、アクリロニトリル含有率は、１０質量％以上が好ましく、より好ましくは２０質量％以上、さらに好ましくは３０質量％以上であり、５０質量％以下が好ましく、より好ましくは４５質量％以下、さらに好ましくは４０質量％以下である。アクリロニトリル含有率が１０質量％以上であれば、外層材料への粘着性が良好となり、５０質量％以下であれば、加工性が損なわれることがない。
【0019】
前記アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＮＢＲ）のムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））は、３０以上が好ましく、より好ましくは３５以上、さらに好ましくは４０以上であり、８０以下が好ましく、より好ましくは７５以下、さらに好ましくは７０以下である。前記ムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））が、前記範囲内であれば、加工性に問題が生じないからである。
【0020】
前記水素添加アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）において、アクリロニトリル含有率は、１０質量％以上が好ましく、より好ましくは２０質量％以上、さらに好ましくは３０質量％以上であり、５０質量％以下が好ましく、より好ましくは４５質量％以下、さらに好ましくは４０質量％以下である。アクリロニトリル含有率が１０質量％以上であれば、外層材料との接着性が良好となり、５０質量％以下であれば、加工性に問題が生じないからである。
【0021】
前記水素添加アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）において、二重結合含有量は、０．０９ｍｍｏｌ／ｇ以上が好ましく、より好ましくは０．２ｍｍｏｌ／ｇ以上であり、２．５ｍｍｏｌ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは２．０ｍｍｏｌ／ｇ以下、さらに好ましくは１．５ｍｍｏｌ／ｇ以下である。二重結合含有量が０．０９ｍｍｏｌ／ｇ以上であれば、ブレンドしたＮＢＲと硫黄による共加硫が可能となり、２．５ｍｍｏｌ／ｇ以下であれば、耐候性を発揮することが可能となる。二重結合含有量は、共重合体中のブタジエン含有率や、共重合体への水素添加量により調整できる。
【0022】
前記水素添加アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）のムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））は、２０以上が好ましく、より好ましくは２５以上、さらに好ましくは３０以上であり、７０以下が好ましく、より好ましくは６５以下、さらに好ましくは６０以下である。前記ムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））が、前記範囲内であれば、加工性に問題が生じないからである。
【0023】
（Ａ１）前記基材ゴムが、アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＮＢＲ）と水素添加アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）とを含有する場合、前記アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＮＢＲ）のムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））が、前記水素添加アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）のムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））よりも高いことが好ましい。前記アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＮＢＲ）のムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））が、前記水素添加アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）のムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））よりも高ければ、添加時の圧縮永久歪みの改善効果が大きくなるからである。
【0024】
この観点から、前記アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＮＢＲ）のムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））と、前記水素添加アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）のムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））との差（ＭＶＮＢＲ－ＭＶＨＮＢＲ）は、１以上が好ましく、１０以上がより好ましく、５０以下が好ましく、３０以下がより好ましい。
【0025】
（Ａ１）前記基材ゴム中のアクリロニトリル－ブタジエン系ゴムの含有率は、３０質量％以上が好ましく、より好ましくは４０質量％以上、さらに好ましくは５０質量％以上である。また、内層用ゴム組成物が、（Ａ１）基材ゴムとしてアクリロニトリル－ブタジエン系ゴムのみを含有することも好ましい。なお、（Ａ１）基材ゴム中のアクリロニトリル－ブタジエン系ゴムの含有率とは、例えば、（Ａ１）基材ゴムとして、アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＮＢＲ）と水素添加アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）とを含有する場合、（Ａ１）基材ゴム中のアクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＮＢＲ）と水素添加アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）との合計含有率である。
【0026】
（Ａ１）前記基材ゴム中のアクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＮＢＲ）の含有率は、３０質量％以上が好ましく、より好ましくは４０質量％以上、さらに好ましくは５０質量％以上であり、９０質量％以下が好ましく、８０質量％以下がより好ましく、７０質量％以下がさらに好ましい。（Ａ１）基材ゴム中のアクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＮＢＲ）の含有率が、前記範囲内であれば、圧縮永久歪みと耐候性を両立できるからである。
【0027】
外層用ゴム組成物が含有する（Ａ２）前記基材ゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、エチレン－プロピレン－ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、水素添加アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）、カルボキシ変性アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＸＮＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン－ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ポリウレタンゴム（ＰＵ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、エチレン－プロピレンゴム（ＥＰＭ）などが挙げられる。これらの基材ゴムは、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0028】
前記外層用ゴム組成物中の（Ａ２）基材ゴムの含有率は、５０質量％以上が好ましく、より好ましくは５５質量％以上、さらに好ましくは６０質量％以上である。
【0029】
（Ａ２）前記基材ゴムは、アクリロニトリル－ブタジエン系ゴムを含有することが好ましい。前記アクリロニトリル－ブタジエン系ゴムとしては、例えば、アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、カルボキシ変性アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＸＮＢＲ）、水素添加アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）、カルボキシ変性水素添加アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＨＸＮＢＲ）よりなる群から選択される少なくとも１種が好ましい。
【0030】
（Ａ２）前記基材ゴム中のアクリロニトリル－ブタジエン系ゴムの含有率は、５０質量％以上が好ましく、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上である。また、ゴム組成物が、（Ａ）基材ゴムとしてアクリロニトリル－ブタジエン系ゴムのみを含有することも好ましい。
【0031】
前記ＮＢＲ、ＸＮＢＲ、ＨＮＢＲ、ＨＸＮＢＲにおいて、アクリロニトリル含有率は、１５質量％以上が好ましく、より好ましくは１８質量％以上、さらに好ましくは２１質量％以上であり、５０質量％以下が好ましく、より好ましくは４５質量％以下、さらに好ましくは４０質量％以下である。アクリロニトリル含有率が１５質量％以上であれば耐摩耗性が良好となり、５０質量％以下であれば寒冷地や冬場におけるグリップの触感が良好となる。
【0032】
前記ＨＮＢＲ、ＨＸＮＢＲにおいて、二重結合含有量は、０．０９ｍｍｏｌ／ｇ以上が好ましく、より好ましくは０．２ｍｍｏｌ／ｇ以上であり、２．５ｍｍｏｌ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは２．０ｍｍｏｌ／ｇ以下、さらに好ましくは１．５ｍｍｏｌ／ｇ以下である。二重結合含有量が０．０９ｍｍｏｌ／ｇ以上であれば成形時に加硫しやすくなりグリップの引張強度がより向上し、２．５ｍｍｏｌ／ｇ以下であればグリップの耐久性（耐候性）および引張強さがより良好となる。二重結合含有量は、共重合体中のブタジエン含有率や、共重合体への水素添加量により調整できる。
【0033】
前記ＸＮＢＲ、ＨＸＮＢＲにおいて、カルボキシ基を有する単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸などが挙げられる。前記ＸＮＢＲ、ＨＸＮＢＲにおいて、カルボキシ基を含有する単量体の含有率は、１．０質量％以上が好ましく、より好ましくは２．０質量％以上、さらに好ましくは３．５質量％以上であり、３０質量％以下が好ましく、より好ましくは２５質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下である。カルボキシ基を含有する単量体の含有率が１．０質量％以上であれば耐摩耗性がより良好となり、３０質量％以下であれば寒冷地や冬場におけるグリップの触感が良好となる。
【0034】
前記ＸＮＢＲ、ＨＸＮＢＲにおいて、カルボキシ基含有量は、１．０質量％以上が好ましく、より好ましくは２．０質量％以上、さらに好ましくは３．５質量％以上であり、３０質量％以下が好ましく、より好ましくは２５質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下である。カルボキシ基含有量が１．０質量％以上であれば耐摩耗性がより良好となり、３０質量％以下であれば寒冷地や冬場におけるグリップの触感が良好となる。
【0035】
（Ａ２）前記基材ゴムは、ＸＮＢＲ、ＨＮＢＲおよびＨＸＮＢＲよりなる群から選択される少なくとも１種が好ましく、特にＨＸＮＢＲが好ましい。つまり、外層が、カルボキシ変性アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＸＮＢＲ）、水素添加アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）、カルボキシ変性水素添加アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＨＸＮＢＲ）よりなる群から選択される少なくとも１種を含有することが好ましく、ＨＸＮＢＲを含有することがより好ましい。外層が基材ゴムとしてこれらのゴムを含有することで、グリップの耐摩耗性および耐候性が向上する。
【0036】
前記ＨＸＮＢＲのムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））は、６０以上が好ましく、より好ましくは６４以上、さらに好ましくは６８以上であり、９５以下が好ましく、より好ましくは９０以下、さらに好ましくは８５以下である。前記ムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））が６０以上であればグリップの耐摩耗性が向上し、９５以下であればゴム組成物の加工性が良好となる。
【0037】
以下、内層用ゴム組成物および外層用ゴム組成物がそれぞれ含有してもよい成分について説明する。各成分の好ましい含有量は、特に断りにない限り、内層用ゴム組成物または外層用ゴム組成物がそれぞれ含有する（Ａ１，Ａ２）基材ゴムに対する量である。
【0038】
（Ｂ）樹脂
前記内層用ゴム組成物および外層用ゴム組成物は、それぞれ（Ｂ）樹脂を含有することができる。（Ｂ）前記樹脂は、内層用ゴム組成物および外層用ゴム組成物のムーニー粘度を低下させる成分である。（Ｂ）前記樹脂としては、ロジンエステル、エチレン－酢酸ビニル共重合体、クマロン樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。
前記内層用ゴム組成物および外層用ゴム組成物は、それぞれ（Ｂ）樹脂を含有することができる。（Ｂ）前記樹脂は、内層用ゴム組成物および外層用ゴム組成物のムーニー粘度を低下させる成分である。（Ｂ）前記樹脂としては、ロジンエステル、エチレン－酢酸ビニル共重合体、クマロン樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。
【0039】
（Ｂ）前記樹脂の配合量は、（Ａ１，Ａ２）基材ゴム１００質量部に対して、５質量部以上が好ましく、より好ましくは８質量部以上、さらに好ましくは１２質量部以上であり、４５質量部以下が好ましく、より好ましくは４２質量部以下、さらに好ましくは４０質量部以下である。（Ｂ）樹脂の配合量が、５質量部以上であればグリップのフィーリングがより良好となり、４５質量部以下であればグリップの耐摩耗性がより向上する。
【0040】
（Ｂ１）前記エチレン－酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含有率は、１０質量％以上が好ましく、より好ましくは１２質量％以上、さらに好ましくは１５質量％以上であり、８０質量％以下が好ましく、より好ましくは７５質量％以下、さらに好ましくは７０質量％以下である。酢酸ビニル含有率が１０質量％以上であればグリップのフィーリングがより良好となり、８０質量％以下であればグリップの耐摩耗性がより向上する。
【0041】
（Ｂ１）前記エチレン－酢酸ビニル共重合体のムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））は、２０以上が好ましく、より好ましくは２３以上、さらに好ましくは２５以上であり、５０以下が好ましく、より好ましくは４５以下、さらに好ましくは４０以下である。前記ムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））が２０以上であればゴム組成物の加工性がより良好となり、５０以下であればグリップのフィーリングが良好となる。
【0042】
（Ｂ１）前記エチレン－酢酸ビニル共重合体の配合量は、（Ａ１，Ａ２）基材ゴム１００質量部に対して、３質量部以上が好ましく、より好ましくは５質量部以上、さらに好ましくは８質量部以上であり、４０質量部以下が好ましく、より好ましくは３５質量部以下、さらに好ましくは３０質量部以下である。（Ｂ１）エチレン－酢酸ビニル共重合体の配合量が、３質量部以上であればグリップのフィーリングがより良好となり、４０質量部以下であればグリップの耐摩耗性がより向上する。
【0043】
（Ｂ２）前記ロジンエステルとは、前記ロジンとアルコール類とを反応させて得られるエステル化合物である。ロジンとは、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、パラストリン酸、ピマール酸、イソピマール酸、デヒドロアビエチン酸を含有する天然樹脂である。前記アルコール類としては、ｎ－オクチルアルコール、２－エチルヘキシルアルコール、デシルアルコール、ラウリルアルコール、ステアリルアルコールなどの１価のアルコール；エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコールなどの２価のアルコール；グリセリン、トリメチロールプロパンなどの３価のアルコール；ペンタエリスリトール、ジグリセリンなどの４価のアルコール；ジペンタエリスリトール、ソルビトールなどの６価のアルコールが挙げられる。これらの中でも２価以上の多価アルコールが好ましく、グリセリンがより好ましい。
【0044】
前記ロジンエステルには、水素添加ロジンエステル、不均化ロジンエステルが含まれる。前記水素添加ロジンエステルおよび不均化ロジンエステルは、いわゆる安定化ロジンエステルである。
【0045】
前記水素添加ロジンエステルは、ロジエンエステルのロジンに由来する部分が水素添加されているエステル化合物である。水素添加ロジンエステルは、ロジンを水素添加した後、この水素添加ロジンとアルコール類とを反応させるか、あるいは、ロジンとアルコール類とを反応させた後、得られたロジンエステルを水素添加することで得られる。
【0046】
前記不均化ロジンエステルは、ロジンエステルのロジンに由来する部分が不均化されているエステル化合物である。不均化ロジンエステルは、ロジンを不均化した後、この不均化ロジンとアルコール類とを反応させるか、あるいは、ロジンとアルコール類とを反応させた後、得られたロジンエステルを不均化することで得られる。
【0047】
前記ロジンエステルの酸価は、２ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、より好ましくは４ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、さらに好ましくは６ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。酸価が２ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であればアクリロニトリル－ブタジエン系ゴムとの相溶性が良好となり、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であればロジンエステルが有するカルボキシ基は、基材ゴムの加硫反応にほとんど影響しない。
【0048】
（Ｂ２）前記ロジンエステルの配合量は、（Ａ１，Ａ２）基材ゴム１００質量部に対して、２質量部以上が好ましく、より好ましくは５質量部以上、さらに好ましくは７質量部以上であり、１５質量部以下が好ましく、より好ましくは１２質量部以下、さらに好ましくは１０質量部以下である。（Ｂ２）ロジンエステルの配合量が、２質量部以上であればゴム組成物がより柔らかくなり、１５質量部以下であればゴム組成物の加工性がより良好となる。
【0049】
前記クマロン樹脂は、単量体成分としてクマロン類を含有する樹脂である。前記クマロン樹脂としては、クマロン・インデン樹脂が好ましい。前記クマロン・インデン樹脂は、単量体成分としてクマロン類およびインデン類を含有し、全単量体成分中のクマロン類およびインデン類の合計含有率が５０質量％以上の共重合体である。前記クマロン類としては、クマロン、メチルクマロンなどが挙げられる。全単量体成分中のクマロン類の含有率は１質量％～２０質量％が好ましい。前記インデン類としては、インデン、メチルインデンなどが挙げられる。全単量体成分中のインデン類の含有率は４０質量％～９５質量％が好ましい。前記クマロン・インデン樹脂は、クマロン類、インデン類以外の他の単量体成分を含有してもよい。前記他の単量体成分としては、スチレン、ビニルトルエン、ジシクロペンタジエンなどが挙げられる。
【0050】
前記フェノール樹脂としては、例えば、フェノール類とホルムアルデヒドの縮合物が挙げられる。フェノール類としては、フェノール、ｍ－クレゾール等が挙げられる。また、前記フェノール樹脂には、フェノール類とホルムアルデヒドとをアルカリ触媒で付加反応させたレゾール；酸触媒で縮合反応させて得られるノボラック等が含まれる。さらに、前記フェノール樹脂には、ロジンにフェノール類を酸触媒で付加させ熱重合することにより得られるロジンフェノール樹脂等も含まれる。
【0051】
前記内層用ゴム組成物は、（Ｂ）前記樹脂として、（Ｂ２）ロジンエステルを含有することが好ましい。
【0052】
前記外層用ゴム組成物は、（Ｂ）前記樹脂として、（Ｂ１）エチレン－酢酸ビニル共重合体および（Ｂ２）ロジンエステルを含有することが好ましい。これらの（Ｂ１）エチレン－酢酸ビニル共重合体および（Ｂ２）ロジンエステルを含有することで、これらが加工時に融解しゴム組成物が柔らかくなり、変形時の応力を小さくできる。
【0053】
前記外層用ゴム組成物が（Ｂ１）エチレン－酢酸ビニル共重合体および（Ｂ２）ロジンエステルを含有する場合、前記（Ｂ１）エチレン－酢酸ビニル共重合体および（Ｂ２）ロジンエステルとの質量比（Ｂ１／Ｂ２）は０．８以上が好ましく、より好ましくは１．０以上、さらに好ましくは１．２以上、特に好ましくは１．５以上であり、５．０以下が好ましく、より好ましくは４．８以下、さらに好ましくは４．５以下である。
【0054】
前記外層用ゴム組成物が（Ｂ１）エチレン－酢酸ビニル共重合体および（Ｂ２）ロジンエステルを含有する場合、前記（Ｂ１）エチレン－酢酸ビニル共重合体および（Ｂ２）ロジンエステルの合計含有量（Ｂ１＋Ｂ２）は、（Ａ２）基材ゴム１００質量部に対して、５質量部以上が好ましく、より好ましくは８質量部以上、さらに好ましくは１２質量部以上であり、４５質量部以下が好ましく、より好ましくは４２質量部以下、さらに好ましくは４０質量部以下である。
【0055】
（Ｃ）架橋剤
内層用ゴム組成物および外層用ゴム組成物は、基材ゴムを架橋する架橋剤を含有することが好ましい。前記架橋剤としては、硫黄系架橋剤、有機過酸化物を使用できる。前記硫黄系架橋剤としては単体硫黄、硫黄ドナー型化合物が挙げられる。前記単体硫黄としては、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド状硫黄、不溶性硫黄が挙げられる。前記硫黄ドナー型化合物としては、４，４’－ジチオビスモルホリンなどが挙げられる。前記有機過酸化物としては、ジクミルパーオキサイド、α，α’－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ－ｍ－ジイソプロピル）ベンゼン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）３，３，５－トリメチルシクロヘキサンなどが挙げられる。前記架橋剤は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。前記架橋剤としては、硫黄系架橋剤が好ましく、単体硫黄がより好ましい。
内層用ゴム組成物および外層用ゴム組成物は、基材ゴムを架橋する架橋剤を含有することが好ましい。前記架橋剤としては、硫黄系架橋剤、有機過酸化物を使用できる。前記硫黄系架橋剤としては単体硫黄、硫黄ドナー型化合物が挙げられる。前記単体硫黄としては、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド状硫黄、不溶性硫黄が挙げられる。前記硫黄ドナー型化合物としては、４，４’－ジチオビスモルホリンなどが挙げられる。前記有機過酸化物としては、ジクミルパーオキサイド、α，α’－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ－ｍ－ジイソプロピル）ベンゼン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）３，３，５－トリメチルシクロヘキサンなどが挙げられる。前記架橋剤は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。前記架橋剤としては、硫黄系架橋剤が好ましく、単体硫黄がより好ましい。
【0056】
前記架橋剤の使用量は、（Ａ１，Ａ２）基材ゴム１００質量部に対して、０．２質量部以上が好ましく、より好ましくは０．４質量部以上、さらに好ましくは０．６質量部以上であり、４．０質量部以下が好ましく、より好ましくは３．５質量部以下、さらに好ましくは３．０質量部以下である。
【0057】
前記内層用ゴム組成物および外層用ゴム組成物は、さらに加硫促進剤、加硫活性剤を含有することが好ましい。
【0058】
（Ｄ）加硫促進剤
前記加硫促進剤としては、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢｚＴＤ）、テトラメチルチウラムモノスルフィド（ＴＭＴＭ）、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド、テトラキス（２－エチルヘキシル）チウラムジスルフィドなどのチウラム系；ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）などのグアニジン系；ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛（ＺｎＰＤＣ）、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛などのジチオカルバミン酸塩系；トリメチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ'－ジエチルチオ尿素などのチオウレア系；メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）、ベンゾチアゾールジスルフィドなどのチアゾール系；Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ－ｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＢＢＳ）などのスルフェンアミド系；などが挙げられる。これらの加硫促進剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記加硫促進剤としては、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢｚＴＤ）、テトラメチルチウラムモノスルフィド（ＴＭＴＭ）、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド、テトラキス（２－エチルヘキシル）チウラムジスルフィドなどのチウラム系；ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）などのグアニジン系；ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛（ＺｎＰＤＣ）、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛などのジチオカルバミン酸塩系；トリメチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ'－ジエチルチオ尿素などのチオウレア系；メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）、ベンゾチアゾールジスルフィドなどのチアゾール系；Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ－ｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＢＢＳ）などのスルフェンアミド系；などが挙げられる。これらの加硫促進剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0059】
前記加硫促進剤の合計使用量は、（Ａ１，Ａ２）基材ゴム１００質量部に対して、０．４質量部以上が好ましく、より好ましくは０．８質量部以上、さらに好ましくは１．２質量部以上であり、９．０質量部以下が好ましく、より好ましくは８．０質量部以下、さらに好ましくは７．０質量部以下である。
【0060】
（Ｅ）加硫活性剤
前記加硫活性剤としては、金属酸化物、金属過酸化物、脂肪酸などが挙げられる。前記金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化鉛などが挙げられる。前記金属過酸化物としては、過酸化亜鉛、過酸化クロム、過酸化マグネシウム、過酸化カルシウムなどが挙げられる。前記脂肪酸としては、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸などが挙げられる。これらの加硫活性剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記加硫活性剤としては、金属酸化物、金属過酸化物、脂肪酸などが挙げられる。前記金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化鉛などが挙げられる。前記金属過酸化物としては、過酸化亜鉛、過酸化クロム、過酸化マグネシウム、過酸化カルシウムなどが挙げられる。前記脂肪酸としては、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸などが挙げられる。これらの加硫活性剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0061】
前記加硫活性剤の合計使用量は、（Ａ１，Ａ２）基材ゴム１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、より好ましくは０．６質量部以上、さらに好ましくは０．７質量部以上であり、１０．０質量部以下が好ましく、より好ましくは９．５質量部以下、さらに好ましくは９．０質量部以下である。
【0062】
前記内層用ゴム組成物および外層用ゴム組成物は、さらに必要に応じて補強材、老化防止剤、軟化剤、スコーチ防止剤、着色剤などを配合してもよい。
【0063】
前記補強材としては、カーボンブラック、シリカなどが挙げられる。前記補強材の使用量は、（Ａ１，Ａ２）基材ゴム１００質量部に対して、２．０質量部以上が好ましく、より好ましくは３．０質量部以上、さらに好ましくは４．０質量部以上であり、５０質量部以下が好ましく、より好ましくは４５質量部以下、さらに好ましくは４０質量部以下である。
【0064】
前記老化防止剤としては、イミダゾール類、アミン類、フェノール類、チオウレア類などが挙げられる。前記イミダゾール類としては、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル（ＮＤＩＢＣ）、２－メルカプトベンズイミダゾール、２－メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩などが挙げられる。アミン類としては、フェニル－α－ナフチルアミンなどが挙げられる。フェノール類としては、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）（ＭＢＭＢＰ）、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノールなどが挙げられる。チオウレア類としては、トリブチルチオ尿素、１，３－ビス（ジメチルアミノプロピル）－２－チオ尿素などが挙げられる。これらの老化防止剤は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0065】
前記老化防止剤の使用量は、（Ａ１，Ａ２）基材ゴム１００質量部に対して、０．２質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上、さらに好ましくは０．４質量部以上であり、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは４．８質量部以下、さらに好ましくは４．６質量部以下である。
【0066】
前記軟化剤としては、鉱物油、可塑剤が挙げられる。前記鉱物油としては、パラフィンオイル、ナフテンオイル、アロマチックオイルなどが挙げられる。前記可塑剤としては、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルセパケート、ジオクチルアジペートなどが挙げられる。
【0067】
前記スコーチ防止剤としては、有機酸、ニトロソ化合物などが挙げられる。前記有機酸としては、無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水トリメリット酸、安息香酸、サリチル酸、リンゴ酸などが挙げられる。前記ニトロソ化合物としては、Ｎ－ニトロソ・ジフェニルアミン、Ｎ－（シクロヘキシルチオ）フタルイミド、スルホンアミド誘導体、ジフェニルウレア、ビス（トリデシル）ペンタエリスルトールジホスファイト、２－メルカプトベンズイミダゾールなどが挙げられる。
【0068】
前記内および外層はそれぞれ、中実層でもよいし、多孔質層でもよい。前記内層または外層を多孔質層とすれば、ゴルフクラブ用グリップを軽量化できる。多孔質層は、基材となるゴムに多数の細孔（空隙）が形成されている層である。多数の細孔が形成されていることにより、層の見掛け密度が小さくなり、軽量化を図ることができる。
【0069】
多孔質層を作製する方法としては、バルーン発泡法、化学発泡法、超臨界二酸化炭素射出成型法、塩抽出法、溶剤除去法などが挙げられる。前記バルーン発泡法では、ゴム組成物にマイクロバルーンを含有させ、加熱によりマイクロバルーンを膨張させて、発泡させる。なお、ゴム組成物に膨張済みのマイクロバルーンを配合し、それを成形してもよい。前記化学発泡法では、ゴム組成物に発泡剤（アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、Ｎ，Ｎ－ジニトロソペンタメチレンテトラミン、ｐ－トルエンスルホニルヒドラジン、ｐ－オキシビス（ベンゼンスルホヒドラジド）など）や発泡助剤を含有させ、化学反応により気体（炭酸ガス、窒素ガスなど）を発生させて発泡させる。前記超臨界二酸化炭素射出成型では、高圧力下で超臨界状態にある二酸化炭素をゴム組成物に含侵させ、このゴム組成物を常圧下に射出し、二酸化炭素を気化させて発泡させる。前記塩抽出法では、ゴム組成物に易溶解性塩（ホウ酸、塩化カルシウムなど）を含有させ、成形後に塩を溶解抽出して細孔を形成する。前記溶剤除去法では、ゴム組成物に溶剤を含有させ、成形後に溶剤を除去し細孔を形成する。
【0070】
前記内層または外層を多孔質層とする場合、発泡剤を含有するゴム組成物から成形された発泡層が好ましい。特に、バルーン発泡法により作製された発泡層とすることが好ましい。
【0071】
前記マイクロバルーンとしては、有機マイクロバルーン、無機マイクロバルーンのいずれも使用できる。有機マイクロバルーンとしては、熱可塑性樹脂からなる中空粒子、熱可塑性樹脂の殻に低沸点炭化水素が内包された樹脂カプセルなどが挙げられる。前記樹脂カプセルの具体例としては、Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ社製のエクスパンセル、松本油脂製薬社製のマツモトマイクロスフェアー（登録商標）などが挙げられる。無機マイクロバルーンとしては、中空ガラス粒子（シリカバルーン、アルミナバルーンなど）、中空セラミックス粒子などが挙げられる。
【0072】
前記樹脂カプセル（膨張前）の体積平均粒子径は、５μｍ以上が好ましく、より好ましくは６μｍ以上、さらに好ましくは９μｍ以上であり、９０μｍ以下が好ましく、より好ましくは７０μｍ以下、さらに好ましくは６０μｍ以下である。
【0073】
前記内層は、多孔質層が好ましく、バルーン発泡法により作製された発泡層が好ましい。バルーン発泡法により内層を作製する場合、内層用組成物中のマイクロバルーンの含有量は、基材ゴム１００質量部に対して、５質量部以上が好ましく、より好ましくは８質量部以上、さらに好ましくは１２質量部以上であり、２０質量部以下が好ましく、より好ましくは１８質量部以下、さらに好ましくは１５質量部以下である。前記マイクロバルーンの含有量が５質量部以上であればグリップの軽量化の効果がより大きくなり、２０質量部以下であれば内層の機械的強度の低下を抑制できる。
【0074】
また、バルーン発泡法により作製される内層の発泡倍率は、１．２以上が好ましく、より好ましくは１．５以上、さらに好ましくは１．８以上であり、５．０以下が好ましく、より好ましくは４．５以下、さらに好ましくは４．０以下である。発泡倍率が１．２以上であればグリップの軽量化の効果が大きくなり、５．０以下であれば内層の機械的強度の低下を抑制できる。
【0075】
バルーン発泡法により外層を作製する場合、前記外層用ゴム組成物中のマイクロバルーンの含有量は、基材ゴム１００質量部に対して、１．０質量部以上が好ましく、より好ましくは１．２質量部以上、さらに好ましくは１．５質量部以上であり、１０質量部以下が好ましく、より好ましくは８質量部以下、さらに好ましくは６質量部以下である。前記マイクロバルーンの含有量が１．０質量部以上であれば多孔質層を形成する際の発泡がより均一となり、１０質量部以下であれば多孔質層の軽量化と機械的強度を両立できる。
【0076】
前記内層用ゴム組成物の材料硬度（ショアＡ硬度）は、３０以上が好ましく、より好ましくは３５以上、さらに好ましくは４０以上であり、６０以下が好ましく、より好ましくは５５以下、さらに好ましくは５０以下である。内層用ゴム組成物の材料硬度（ショアＡ硬度）が３０以上であれば内層が軟らかくなりすぎず、掴んだ時にしっかりと固定できる感触が得られ、６０以下であれば内層が硬くなりすぎず、掴んだ時のグリップ感がより良好となる。
【0077】
本発明において、前記内層用ゴム組成物は、１６５℃、振幅角度１度で測定した加硫曲線の最大トルク値が０．５Ｎ・ｍ以上であることが好ましく、０．６Ｎ・ｍ以上であることがより好ましく、０．７Ｎ・ｍ以上であることがさらに好ましく、１．３Ｎ・ｍ以下であることが好ましく、１．２Ｎ・ｍ以下であることがより好ましく、１．１Ｎ・ｍ以下であることがさらに好ましい。本規定は、内層用ゴム組成物が含有する二重結合による加硫特性を規定するものである。１６５℃、振幅角度１度で測定した加硫曲線の最大トルク値が、０．５Ｎ．ｍ以上であれば、作製したグリップは使用時のへたりに耐えることができるからである。また、１６５℃、振幅角度１度で測定した加硫曲線の最大トルク値が、１．３Ｎ．ｍ以下であれば、発泡不良が起こりにくくなる。
【0078】
前記内層用ゴム組成物のムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））は、３５以上が好ましく、より好ましくは３７以上、さらに好ましくは３９以上であり、５５以下が好ましく、より好ましくは５３以下、さらに好ましくは５０以下である。前記ムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））が、前記範囲内であれば、内層用ゴム組成物の加工性がより良好となる。
【0079】
前記外層用ゴム組成物の材料硬度（ショアＡ硬度）は、２５以上が好ましく、より好ましくは２８以上、さらに好ましくは３０以上であり、６０以下が好ましく、より好ましくは５５以下、さらに好ましくは５０以下である。外層用ゴム組成物の材料硬度（ショアＡ硬度）が２５以上であれば外層の機械的強度がより向上し、６０以下であれば外層が硬くなりすぎず、掴んだ時のグリップ感がより良好となる。
【0080】
［グリップの製造方法］
前記内層用ゴム組成物および外層用ゴム組成物は、従来公知の方法で調製できる。例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、オープンロールなどの混練機を用いて、各原料を混練りすることで調製できる。なお、内層用ゴム組成物または外層用ゴム組成物が、マイクロバルーンを含有する場合は、マイクロバルーン以外の成分を予め混練した後、この混練物とマイクロバルーンとを混練することが好ましい。前記混練物とマイクロバルーンとを混練する際の材料温度は、マイクロバルーンの膨張開始温度未満の温度に設定することが好ましい。
前記内層用ゴム組成物および外層用ゴム組成物は、従来公知の方法で調製できる。例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、オープンロールなどの混練機を用いて、各原料を混練りすることで調製できる。なお、内層用ゴム組成物または外層用ゴム組成物が、マイクロバルーンを含有する場合は、マイクロバルーン以外の成分を予め混練した後、この混練物とマイクロバルーンとを混練することが好ましい。前記混練物とマイクロバルーンとを混練する際の材料温度は、マイクロバルーンの膨張開始温度未満の温度に設定することが好ましい。
【0081】
ゴルフクラブ用グリップは、前記内層用ゴム組成物または外層用ゴム組成物を、金型内で成形することで得られる。成型方法としては、プレス成形、射出成形が挙げられる。内層と外層とを有するゴルフクラブ用グリップは、例えば、前記外層用ゴム組成物から形成した未加硫のゴムシートと、前記内層用ゴム組成物から形成した未加硫のゴムシートとの積層物を、金型内でプレス成形することで得られる。プレス成形を採用する場合、金型温度は１４０℃～２００℃が好ましく、成形時間は５分間～４０分間が好ましく、成形圧力は０．１ＭＰａ～１００ＭＰａが好ましい。
【0082】
［グリップの構造］
本発明のゴルフクラブ用グリップは、円筒状の内層と、前記内層の外側に設けられた円筒状の外層とからなる円筒部を有する。前記円筒部は、内層と外層とを有する少なくとも２層構造であればよい。円筒部は、例えば、１層の内層と１層の外層からなる２層構造でもよいし、２層の内層と１層の外層を有する３層構造であってもよい。本発明のゴルフクラブ用グリップは、円筒状の内層と、前記内層を被覆する外層とからなる２層構造である円筒部を有することが好ましい。
本発明のゴルフクラブ用グリップは、円筒状の内層と、前記内層の外側に設けられた円筒状の外層とからなる円筒部を有する。前記円筒部は、内層と外層とを有する少なくとも２層構造であればよい。円筒部は、例えば、１層の内層と１層の外層からなる２層構造でもよいし、２層の内層と１層の外層を有する３層構造であってもよい。本発明のゴルフクラブ用グリップは、円筒状の内層と、前記内層を被覆する外層とからなる２層構造である円筒部を有することが好ましい。
【0083】
前記外層と内層の組合せとしては、中実外層と中実内層、中実外層と多孔質内層、多孔質外層と多孔質内層が挙げられる。これらの中でも、中実外層と多孔質内層、多孔質外層と多孔質内層の組合せが好ましい。本発明によれば、多孔質の内層であっても、へたりがなく機械的強度が良好な内層が得られる。
【0084】
前記円筒部の厚さは、０．５ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは１．０ｍｍ以上、さらに好ましくは１．５ｍｍ以上であり、１７．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは１０．０ｍｍ以下、さらに好ましくは８．０ｍｍ以下である。前記円筒部の厚さは、軸方向に一定となるように形成してもよいし、先端部から後端部に向かって徐々に厚くなるように形成してもよい。
【0085】
前記外層の厚さおよび内層の厚さは、均一としてもよいし、変化をつけてもよい。例えば、円筒状グリップの軸方向に、一方端から他方端に向かって徐々に厚くなるように形成してもよい。前記外層の厚さは、均一であることが好ましい。
【0086】
前記円筒部の厚さが０．５ｍｍ～１７．０ｍｍの場合、前記外層の厚さは、０．５ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは０．６ｍｍ以上、さらに好ましくは０．７ｍｍ以上であり、２．５ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは２．３ｍｍ以下、さらに好ましくは２．１ｍｍ以下である。前記外層の厚さが０．５ｍｍ以上であれば外層素材による補強効果がより大きくなり、２．５ｍｍ以下であれば相対的に内層を厚くすることができ、グリップの軽量化の効果が大きくなる。
【0087】
前記円筒部の厚さに対する外層の厚さの百分率（（外層厚さ／円筒部厚さ）×１００）は、０．５％以上が好ましく、より好ましくは１．０％以上、さらに好ましくは１．５％以上であり、９９．０％以下が好ましく、より好ましくは９８．０％以下、さらに好ましくは９７．０％以下である。前記百分率が０．５％以上であれば外層素材による補強効果がより大きくなり、９９．０％以下であれば相対的に内層を厚くすることができ、グリップの軽量化の効果が大きくなる。
【0088】
前記内層は、引張試験における破断伸びが７３０％以下であることが好ましく、７１０％以下であることがより好ましく、６９０％以下であることがさらに好ましく、３００％以上であることが好ましく、３５０％以上であることがより好ましく、４００％以上であることがさらに好ましい。内層の引張試験における破断伸びが７３０％以下であれば、へたりを抑制する上で十分な架橋密度が得られているからである。また、内層の引張試験における破断伸びが３００％以上であれば、シャフトをグリップに挿入する際に、内層の破壊が生じにくくなる。
【0089】
前記内層のトルエン膨潤試験における膨潤率は、２００％以下であることが好ましく、１８０％以下であることがより好ましく、１６０％以下であることがさらに好ましく、１００％以上であることが好ましく、１１０％以上であることがより好ましく、１２０％以上であることがさらに好ましい。前記内層のトルエン膨潤試験における膨潤率は、２００％以下であれば、へたりを抑制する上で十分な架橋密度が得られているからである。前記内層のトルエン膨潤試験における膨潤率が１００％以上であれば、シャフト挿入時に使用する溶剤をグリップが吸収することができ、グリップとシャフトとの接着性が良好になる。
【0090】
前記内層を多孔質層とする場合、内層の密度（Ｄin）は、０．２０ｇ／ｃｍ3以上が好ましく、より好ましくは０．２２ｇ／ｃｍ3以上、さらに好ましくは０．２５ｇ／ｃｍ3以上であり、０．６ｇ／ｃｍ3以下が好ましく、より好ましくは０．５５ｇ／ｃｍ3以下、さらに好ましくは０．５ｇ／ｃｍ3以下である。前記内層の密度が０．２０ｇ／ｃｍ3以上であれば、内層の変形量が大きくなりすぎず、しっかりとした打感が得られ、０．６ｇ／ｃｍ3以下であれば多孔質層によるグリップの軽量化の効果が大きくなる。
【0091】
ゴルフクラブ用グリップの形状としては、例えば、シャフトが挿嵌される円筒部と、前記円筒部の後端の開口を覆うように一体形成されたキャップ部とを有する形状が挙げられる。そして、前記円筒部は内層と外層との積層構造を有している。また、円筒部とキャップ部とを別々に成形して、両者を接着するようにしてもよい。
【0092】
前記円筒部の厚みは、軸方向に一定となるように形成してもよいし、先端部から後端部に向かって徐々に厚くなるように形成してもよい。また、円筒部の厚みは、径方向に一定となるように形成してもよいし、一部に凸条部分（いわゆるバックライン）を設けてもよい。また、円筒部の表面には溝を設けてもよい。溝により、ゴルファーの手とグリップとの間の水膜形成が抑制され、ウェット状態でのグリップ性能がより向上する。さらに、グリップの防滑性能および耐摩耗性の観点から、グリップ内に補強コードを配設してもよい。
【0093】
前記ゴルフクラブグリップの質量は、１６ｇ以上が好ましく、より好ましくは１８ｇ以上、さらに好ましくは２０ｇ以上であり、３５ｇ以下が好ましく、より好ましくは３２ｇ以下、さらに好ましくは３０ｇ以下である。
【0094】
［ゴルフクラブ］
本発明には、前記ゴルフクラブ用グリップを用いたゴルフクラブも含まれる。前記ゴルフクラブは、シャフトと、前記シャフトの一端に取り付けられたヘッドと、前記シャフトの他端に取り付けられたグリップとを備え、前記グリップが前記ゴルフクラブ用グリップである。前記シャフトは、ステンレス鋼製や炭素繊維強化樹脂製が使用できる。前記ヘッドとしては、ウッド型、ユーティリティ型、アイアン型が挙げられる。前記ヘッドを構成する材料は、特に限定されるものではなく、例えばチタン、チタン合金、炭素繊維強化プラスチック、ステンレス鋼、マルエージング鋼、軟鉄などが挙げられる。
本発明には、前記ゴルフクラブ用グリップを用いたゴルフクラブも含まれる。前記ゴルフクラブは、シャフトと、前記シャフトの一端に取り付けられたヘッドと、前記シャフトの他端に取り付けられたグリップとを備え、前記グリップが前記ゴルフクラブ用グリップである。前記シャフトは、ステンレス鋼製や炭素繊維強化樹脂製が使用できる。前記ヘッドとしては、ウッド型、ユーティリティ型、アイアン型が挙げられる。前記ヘッドを構成する材料は、特に限定されるものではなく、例えばチタン、チタン合金、炭素繊維強化プラスチック、ステンレス鋼、マルエージング鋼、軟鉄などが挙げられる。
【0095】
以下、図面を参照して、ゴルフクラブ用グリップおよびゴルフクラブについて説明する。図１は、ゴルフクラブ用グリップの一例を示す斜視図である。グリップ１は、シャフトが挿嵌される円筒部２と、前記円筒部の後端の開口を覆うように一体形成されたキャップ部３とを有する。
【0096】
図２は、ゴルフクラブ用グリップの一例を示す断面模式図である。前記円筒部２は、内層２ａと外層２ｂから構成されている。そして、前記外層２ｂは先端部から後端部にわたり厚さが均一に形成されている。前記内層２ａの厚みは、先端部から後端部に向かって徐々に厚くなるように形成されている。図２に示したグリップ１では、キャップ部３は外層２ｂと同様のゴム組成物から形成されている。
【0097】
図３は、本発明のゴルフクラブの一例を示す斜視図である。ゴルフクラブ４は、シャフト５と、前記シャフト５の一端に取り付けられたヘッド６と、前記シャフト４の他端に取り付けられたグリップ１とを備えている。グリップ１の円筒部２にシャフト５の後端が嵌入されている。
【実施例0098】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。
【0099】
［評価方法］
（１）アクリロニトリル含有率
アクリロニトリル含有率は、水素添加前のアクリロニトリル－ブタジエンゴムについて、ＩＳＯ ２４６９８－１（２００８）により測定した。
（１）アクリロニトリル含有率
アクリロニトリル含有率は、水素添加前のアクリロニトリル－ブタジエンゴムについて、ＩＳＯ ２４６９８－１（２００８）により測定した。
【0100】
（２）二重結合含有量（ｍｍｏｌ／ｇ）
二重結合含有量は、共重合体中のブタジエン含有率（質量％）と残存二重結合量（％）から算出した。前記残存二重結合量とは、水素添加前の共重合体中の二重結合と水素添加後の共重合体中の二重結合との質量比（水素添加後の二重結合量／水素添加前の二重結合量）であり、赤外分光法により測定できる。アクリロニトリル－ブタジエンゴムが、アクリロニトリル－ブタジエン２元共重合体の場合、共重合体中のブタジエン含有率は１００からアクリロニトリル含有率（質量％）を減ずることで求められる。
二重結合量＝｛ブタジエン含有率／５４｝×残存二重結合量×１０
二重結合含有量は、共重合体中のブタジエン含有率（質量％）と残存二重結合量（％）から算出した。前記残存二重結合量とは、水素添加前の共重合体中の二重結合と水素添加後の共重合体中の二重結合との質量比（水素添加後の二重結合量／水素添加前の二重結合量）であり、赤外分光法により測定できる。アクリロニトリル－ブタジエンゴムが、アクリロニトリル－ブタジエン２元共重合体の場合、共重合体中のブタジエン含有率は１００からアクリロニトリル含有率（質量％）を減ずることで求められる。
二重結合量＝｛ブタジエン含有率／５４｝×残存二重結合量×１０
【0101】
（３）ムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））
ゴム組成物のムーニー粘度は、ＪＩＳ Ｋ６３００－１（２０１３）に準拠して測定した。測定は、Ｌ形ロータを用いて行った。
ゴム組成物のムーニー粘度は、ＪＩＳ Ｋ６３００－１（２０１３）に準拠して測定した。測定は、Ｌ形ロータを用いて行った。
【0102】
（４）材料硬度（ショアＡ硬度）
ゴム組成物を用いて、１６０℃で８～２０分間プレスして、厚み２ｍｍのシートを作製した。なお、ゴム組成物がマイクロバルーンを含有する場合は、グリップを形成した際と同様の発泡倍率となるようにマイクロバルーンを膨張させてシートを作製した。このシートを、２３℃で２週間保存し、測定基板などの影響が出ないように、３枚重ねた状態で、自動硬度計（Ｈ．バーレイス社製、デジテストＩＩ）を用いて硬度を測定した。検出器は、「Ｓｈｏｒｅ Ａ」を用いた。
ゴム組成物を用いて、１６０℃で８～２０分間プレスして、厚み２ｍｍのシートを作製した。なお、ゴム組成物がマイクロバルーンを含有する場合は、グリップを形成した際と同様の発泡倍率となるようにマイクロバルーンを膨張させてシートを作製した。このシートを、２３℃で２週間保存し、測定基板などの影響が出ないように、３枚重ねた状態で、自動硬度計（Ｈ．バーレイス社製、デジテストＩＩ）を用いて硬度を測定した。検出器は、「Ｓｈｏｒｅ Ａ」を用いた。
【0103】
（５）切断時引張伸び（ＥＢ）
切断時引張伸びは、ＪＩＳ Ｋ ６２５１（２０１７）に準拠して測定した。具体的には、内層用ゴム組成物を用いて、１６０℃で８～２０分間プレスして、厚み１ｍｍのシートを作製した。なお、内層用ゴム組成物がマイクロバルーンを含有する場合は、グリップを形成した際と同様の発泡倍率となるようにマイクロバルーンを膨張させてシートを作製した。これをダンベル形状（ダンベル状３号形）に打ち抜いて試験片を作製した。引張試験測定装置（島津製作所社製、オートグラフＡＧＳ－Ｄ）を用いて物性を測定した（測定温度２３℃、引張速度５００ｍｍ／分）。そして、試験片が切断したときの伸びを記録した。
切断時引張伸びは、ＪＩＳ Ｋ ６２５１（２０１７）に準拠して測定した。具体的には、内層用ゴム組成物を用いて、１６０℃で８～２０分間プレスして、厚み１ｍｍのシートを作製した。なお、内層用ゴム組成物がマイクロバルーンを含有する場合は、グリップを形成した際と同様の発泡倍率となるようにマイクロバルーンを膨張させてシートを作製した。これをダンベル形状（ダンベル状３号形）に打ち抜いて試験片を作製した。引張試験測定装置（島津製作所社製、オートグラフＡＧＳ－Ｄ）を用いて物性を測定した（測定温度２３℃、引張速度５００ｍｍ／分）。そして、試験片が切断したときの伸びを記録した。
【0104】
（６）加硫特性試験
ＪＩＳ Ｋ６３００－２ 「未加硫ゴム－物理特性－第２部：振動式加硫試験機による加硫特性の求め方」に準じて、キュラストメーター（登録商標）を用いて、１６５℃、振幅角度１度で測定した加硫曲線から最大トルク値（Ｎ・ｍ）を求めた。
ＪＩＳ Ｋ６３００－２ 「未加硫ゴム－物理特性－第２部：振動式加硫試験機による加硫特性の求め方」に準じて、キュラストメーター（登録商標）を用いて、１６５℃、振幅角度１度で測定した加硫曲線から最大トルク値（Ｎ・ｍ）を求めた。
【0105】
（７）トルエン膨潤率（％）
内層用ゴム組成物を用いて、１６０℃で８～２０分間プレスして、厚み１ｍｍのシートを作製した。なお、内層用ゴム組成物がマイクロバルーンを含有する場合は、グリップを形成した際と同様の発泡倍率となるようにマイクロバルーンを膨張させてシートを作製した。厚み１ｍｍのシートから２ｍｍ角の試験片を切り出した。前記試験片を４０℃のトルエンに２２時間浸漬した。浸漬前後の試験片の体積に基づいて、以下の式によりトルエン膨潤率（％）を算出した。
トルエン膨潤率（％）＝１００×（Ｖ２－Ｖ１）／Ｖ１
Ｖ２：トルエン浸漬後の試験片の体積、Ｖ１：トルエン浸漬前の試験片の体積
内層用ゴム組成物を用いて、１６０℃で８～２０分間プレスして、厚み１ｍｍのシートを作製した。なお、内層用ゴム組成物がマイクロバルーンを含有する場合は、グリップを形成した際と同様の発泡倍率となるようにマイクロバルーンを膨張させてシートを作製した。厚み１ｍｍのシートから２ｍｍ角の試験片を切り出した。前記試験片を４０℃のトルエンに２２時間浸漬した。浸漬前後の試験片の体積に基づいて、以下の式によりトルエン膨潤率（％）を算出した。
トルエン膨潤率（％）＝１００×（Ｖ２－Ｖ１）／Ｖ１
Ｖ２：トルエン浸漬後の試験片の体積、Ｖ１：トルエン浸漬前の試験片の体積
【0106】
（８）圧縮永久歪み
内層用ゴム組成物を用いて、１６０℃で８～２０分間プレスして、直径２９ｍｍ、厚み１２．５ｍｍの試験片を作製した。なお、内層用ゴム組成物がマイクロバルーンを含有する場合は、グリップを形成した際と同様の発泡倍率となるようにマイクロバルーンを膨張させてシートを作製した。この試験片を２５℃、２５％圧縮し、２２時間放置した。試験前の試験片の厚み（ｔ０）と、試験（２２時間放置）終了から３０分後の試験片の厚み（ｔ２）を測定し、以下の式により圧縮永久歪みを算出した。
圧縮永久歪み（ＣＳ）＝（ｔ０－ｔ２）／（ｔ０－ｔ１）×１００
ｔ０：圧縮前の試験片の厚み
ｔ２：試験終了３０分後の試験片の厚み
ｔ１：圧縮率を制御するスペーサの厚み（９．３８ｍｍ）
内層用ゴム組成物を用いて、１６０℃で８～２０分間プレスして、直径２９ｍｍ、厚み１２．５ｍｍの試験片を作製した。なお、内層用ゴム組成物がマイクロバルーンを含有する場合は、グリップを形成した際と同様の発泡倍率となるようにマイクロバルーンを膨張させてシートを作製した。この試験片を２５℃、２５％圧縮し、２２時間放置した。試験前の試験片の厚み（ｔ０）と、試験（２２時間放置）終了から３０分後の試験片の厚み（ｔ２）を測定し、以下の式により圧縮永久歪みを算出した。
圧縮永久歪み（ＣＳ）＝（ｔ０－ｔ２）／（ｔ０－ｔ１）×１００
ｔ０：圧縮前の試験片の厚み
ｔ２：試験終了３０分後の試験片の厚み
ｔ１：圧縮率を制御するスペーサの厚み（９．３８ｍｍ）
【0107】
（９）グリップのへたり
ドライバーにて、３０００回の耐久試験（人による実打試験）を実施し、以下の基準で評価した。
１：グリップ全体にへたりあり
２：バット部と右手親指で握る部分にへたりあり
３：バット部にへたりあり
４：へたりなし
ドライバーにて、３０００回の耐久試験（人による実打試験）を実施し、以下の基準で評価した。
１：グリップ全体にへたりあり
２：バット部と右手親指で握る部分にへたりあり
３：バット部にへたりあり
４：へたりなし
【0108】
（１０）耐候性評価
グリップから内層および外層を含む試験片を作製し、作製した試験片に１０％の伸長をかけ、オゾン濃度５０ｐｐｈｍ、４０℃の環境下に２４時間放置した。試験後の試験片（内層）を目視観察し、以下の基準で耐候性を評価した。
１：深い亀裂あり
２：多数の浅い亀裂あり
３：少数の浅い亀裂あり
４：亀裂なし
グリップから内層および外層を含む試験片を作製し、作製した試験片に１０％の伸長をかけ、オゾン濃度５０ｐｐｈｍ、４０℃の環境下に２４時間放置した。試験後の試験片（内層）を目視観察し、以下の基準で耐候性を評価した。
１：深い亀裂あり
２：多数の浅い亀裂あり
３：少数の浅い亀裂あり
４：亀裂なし
【0109】
［グリップの作製］
表１、２に示す配合で各原料を混練し、外層用ゴム組成物および内層用ゴム組成物を調製した。なお、外層用ゴム組成物は、全ての原料をバンバリーミキサーで混練した。内層用ゴム組成物は、マイクロバルーン以外の原料をバンバリーミキサーで混練し、その後、ロールを用いてマイクロバルーンを配合した。内層用ゴム組成物のバンバリーミキサーの混練時の材料温度およびロールによりマイクロバルーンを配合する際の材料温度は、マイクロバルーンの膨張開始温度未満とした。
表１、２に示す配合で各原料を混練し、外層用ゴム組成物および内層用ゴム組成物を調製した。なお、外層用ゴム組成物は、全ての原料をバンバリーミキサーで混練した。内層用ゴム組成物は、マイクロバルーン以外の原料をバンバリーミキサーで混練し、その後、ロールを用いてマイクロバルーンを配合した。内層用ゴム組成物のバンバリーミキサーの混練時の材料温度およびロールによりマイクロバルーンを配合する際の材料温度は、マイクロバルーンの膨張開始温度未満とした。
【0110】
【表1】
【0111】
【表2】
【0112】
表１、２で用いた材料は下記のとおりである。
ＨＸＮＢＲ：水素添加カルボキシ変性アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＡＲＡＮＸＥＯ社製、Ｔｈｅｒｂａｎ ＸＴ ＶＰＫＡ ８８８９（残存二重結合量３．５％、アクリロニトリル含有率３３．０質量％、二重結合含有量０．４０ｍｍoｌ／ｇ、カルボキシ基含有単量体含有率５．０質量％、ムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））７７））
ＨＮＢＲ：水素添加アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＡＲＡＮＸＥＯ社製、Ｔｈｅｒｂａｎ ＡＴ３４４３ＶＰ（残存二重結合量４％、アクリロニトリル含有率３４質量％、ムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃）３９）
ＮＢＲ１：日本ゼオン社製Ｎｉｐｏｌ ＤＮ４０１ＬＬ（アクリロニトリル含有率１８質量％、ムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃）３３）
ＮＢＲ２：ＪＳＲ社製Ｎ２４０Ｓ（アクリロニトリル含有率２６質量％、ムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃）５６）
ＮＢＲ３：ＪＳＲ社製Ｎ２３１Ｌ（アクリロニトリル含有率３４質量％、ムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃）４５）
ＥＶＡ：エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＡＲＡＮＸＥＯ社製、Ｌｅｖａｐｒｅｎ５００（酢酸ビニル含有率５０質量％、ムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））２７）
ｓｙｌｖａｔａｃ ＲＥ ５Ｓ：Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ製、ロジンエステル
シースト（ＳＥＡＳＴ）（登録商標）３：東海カーボン社製、カーボンブラック
ｓｔｒｕｋｔｏｌ ＺＰ １０１４：ｓｔｒｕｋｔｏｌ社製過酸化亜鉛（過酸化亜鉛含有量２９質量％）
酸化亜鉛：東邦亜鉛社製「銀嶺Ｒ」
硫黄：鶴見化学工業社製、５％油入微粉硫黄（２００メッシュ）
サンセラー（登録商標）ＴＢｚＴＤ：三新化学工業社製、テトラベンジルチウラムジスルフィド
ノクセラー（登録商標）ＴＯＴ－Ｎ：大内新興化学工業社製、テトラキス（２-エチルヘキシル）チウラムジスルフィド
ノクセラーＥＵＲ：大内新興化学工業社製、Ｎ，Ｎ'-ジエチルチオ尿素
マイクロバルーン：Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ社製、「エクスパンセル（登録商標）９０９－８０ＤＵ」（熱可塑性樹脂の殻に低沸点炭化水素が内包された樹脂カプセル、体積平均粒子径１８μｍ～２４μｍ、膨張開始温度１２０℃～１３０℃）
ＨＸＮＢＲ：水素添加カルボキシ変性アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＡＲＡＮＸＥＯ社製、Ｔｈｅｒｂａｎ ＸＴ ＶＰＫＡ ８８８９（残存二重結合量３．５％、アクリロニトリル含有率３３．０質量％、二重結合含有量０．４０ｍｍoｌ／ｇ、カルボキシ基含有単量体含有率５．０質量％、ムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））７７））
ＨＮＢＲ：水素添加アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＡＲＡＮＸＥＯ社製、Ｔｈｅｒｂａｎ ＡＴ３４４３ＶＰ（残存二重結合量４％、アクリロニトリル含有率３４質量％、ムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃）３９）
ＮＢＲ１：日本ゼオン社製Ｎｉｐｏｌ ＤＮ４０１ＬＬ（アクリロニトリル含有率１８質量％、ムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃）３３）
ＮＢＲ２：ＪＳＲ社製Ｎ２４０Ｓ（アクリロニトリル含有率２６質量％、ムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃）５６）
ＮＢＲ３：ＪＳＲ社製Ｎ２３１Ｌ（アクリロニトリル含有率３４質量％、ムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃）４５）
ＥＶＡ：エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＡＲＡＮＸＥＯ社製、Ｌｅｖａｐｒｅｎ５００（酢酸ビニル含有率５０質量％、ムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））２７）
ｓｙｌｖａｔａｃ ＲＥ ５Ｓ：Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ製、ロジンエステル
シースト（ＳＥＡＳＴ）（登録商標）３：東海カーボン社製、カーボンブラック
ｓｔｒｕｋｔｏｌ ＺＰ １０１４：ｓｔｒｕｋｔｏｌ社製過酸化亜鉛（過酸化亜鉛含有量２９質量％）
酸化亜鉛：東邦亜鉛社製「銀嶺Ｒ」
硫黄：鶴見化学工業社製、５％油入微粉硫黄（２００メッシュ）
サンセラー（登録商標）ＴＢｚＴＤ：三新化学工業社製、テトラベンジルチウラムジスルフィド
ノクセラー（登録商標）ＴＯＴ－Ｎ：大内新興化学工業社製、テトラキス（２-エチルヘキシル）チウラムジスルフィド
ノクセラーＥＵＲ：大内新興化学工業社製、Ｎ，Ｎ'-ジエチルチオ尿素
マイクロバルーン：Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ社製、「エクスパンセル（登録商標）９０９－８０ＤＵ」（熱可塑性樹脂の殻に低沸点炭化水素が内包された樹脂カプセル、体積平均粒子径１８μｍ～２４μｍ、膨張開始温度１２０℃～１３０℃）
【0113】
前記外層用ゴム組成物を用いて、扇台形状の未加硫のゴムシートおよびキャップ部材を作製した。なお、外層用ゴムシートは一定の厚さとなるように成形した。前記内層用ゴム組成物を用いて、長方形状の未加硫のゴムシートを作製した。なお、内層用ゴムシートは、一方端から他方端に向かって徐々に厚くなるように形成した。マンドレルに内層用ゴムシートを巻き付け、この上に外層用ゴムシートを重ねて巻き付けた。これらのゴムシートを巻き付けたマンドレルおよびキャップ部材を、キャビティ面に溝パターンを備えた金型に投入した。そして、金型温度１６０℃、加熱時間１５分間で熱処理を行い、ゴルフクラブ用グリップを得た。得られたゴルフクラブ用グリップの円筒部の厚さは、最薄部（ヘッド側端部）が１．５ｍｍ、最厚部（グリップエンド側端部）が６．７ｍｍであった。また、得られたグリップの表面は、研磨紙（＃８０）でバフ研磨を行った。
【0114】
【表3】
【0115】
表３の結果から、円筒状の内層と、前記内層の外側に設けられた円筒状の外層とを有する円筒部を有し、前記内層は、（Ａ１）基材ゴムとして、アクリロニトリル－ブタジエン系ゴムを含有する内層用ゴム組成物から形成されたものであって、前記内層用ゴム組成物は、１６５℃、振幅角度１度で測定した加硫曲線の最大トルク値が０．５Ｎ・ｍ以上である本発明のゴルフクラブ用グリップは、へたりがなく、耐候性に優れていることが分かる。
【符号の説明】
【0116】
１：グリップ、２：円筒部、２ａ：内層、２ｂ：外層、３：キャップ部、４：ゴルフクラブ、５：シャフト、６：ヘッド
【0117】
本発明（１）のゴルフクラブ用グリップは、円筒状の内層と、前記内層の外側に設けられた円筒状の外層とを有する円筒部を有し、前記内層は、（Ａ１）基材ゴムとして、アクリロニトリル－ブタジエン系ゴムを含有する内層用ゴム組成物から形成されたものであって、前記内層用ゴム組成物は、１６５℃、振幅角度１度で測定した加硫曲線の最大トルク値が０．５Ｎ・ｍ以上であることを特徴とする。
【0118】
本発明（２）のゴルフクラブ用グリップは、前記内層は、多孔質層である本発明（１）に記載のゴルフクラブ用グリップである。
【0119】
本発明（３）のゴルフクラブ用グリップは、前記多孔質層の密度は、０．２０ｇ／ｃｍ3～０．６０ｇ／ｃｍ3である本発明（２）に記載のゴルフクラブ用グリップである。
【0120】
本発明（４）のゴルフクラブ用グリップは、前記内層は、マイクロバルーンを含有する内層用ゴム組成物を加熱して、マイクロバルーンを発泡させてなる多孔質層である本発明（２）または（３）に記載のゴルフクラブ用グリップである。
【0121】
本発明（５）のゴルフクラブ用グリップは、前記内層は、引張試験における破断伸びが７３０％以下である本発明（１）～（４）のいずれか一項に記載のゴルフクラブ用グリップである。
【0122】
本発明（６）のゴルフクラブ用グリップは、前記内層は、トルエン膨潤試験における膨潤率が２００％以下である本発明（１）～（５）のいずれか一項に記載のゴルフクラブ用グリップである。
【0123】
本発明（７）のゴルフクラブ用グリップは、前記アクリロニトリル－ブタジエン系ゴムは、アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＮＢＲ）と水素添加アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）とを含有する本発明（１）～（６）のいずれか一項に記載のゴルフクラブ用グリップである。
【0124】
本発明（８）のゴルフクラブ用グリップは、（Ａ１）前記基材ゴム中のアクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＮＢＲ）の含有率は、１０質量％～９０質量％である本発明（７）に記載のゴルフクラブ用グリップである。
【0125】
本発明（９）のゴルフクラブ用グリップは、前記外層が、（Ａ２）基材ゴムとして、カルボキシル変性アクリロニトリル－ブタジエンゴム、水素添加アクリロニトリル－ブタジエンゴム、および、カルボキシル変性水素添加アクリロニトリル－ブタジエンゴムよりなる群から選択される少なくとも１種を含有する本発明（１）～（８）のいずれか一項に記載のゴルフクラブ用グリップである。
【0126】
本発明（１０）のゴルフクラブは、シャフトと、前記シャフトの一端に取り付けられたヘッドと、前記シャフトの他端に取り付けられたグリップとを備え、前記グリップが、本発明（１）～（９）のいずれか一項に記載のグルフクラブ用グリップであることを特徴とする。
【図1】
【図2】
【図3】