特開2023-160743ポリマーでコーティングされた微粒子組成物並びに関連する方法及び用途
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023160743
(43)【公開日】2023-11-02
(54)【発明の名称】ポリマーでコーティングされた微粒子組成物並びに関連する方法及び用途
(51)【国際特許分類】
C08J 3/12 20060101AFI20231026BHJP
B29C 64/135 20170101ALI20231026BHJP
B33Y 10/00 20150101ALI20231026BHJP
B33Y 70/10 20200101ALI20231026BHJP
C08K 3/36 20060101ALI20231026BHJP
C08L 101/00 20060101ALI20231026BHJP
C08L 83/04 20060101ALI20231026BHJP
【ＦＩ】
C08J3/12 Z CER
C08J3/12 CEZ
B29C64/135
B33Y10/00
B33Y70/10
C08K3/36
C08L101/00
C08L83/04
【審査請求】未請求
【請求項の数】20
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023048204
(22)【出願日】2023-03-24
(31)【優先権主張番号】17/725,721
(32)【優先日】2022-04-21
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(71)【出願人】
【識別番号】596170170
【氏名又は名称】ゼロックス コーポレイション
【氏名又は名称原語表記】ＸＥＲＯＸ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ
(74)【代理人】
【識別番号】100094569
【弁理士】
【氏名又は名称】田中 伸一郎
(74)【代理人】
【識別番号】100109070
【弁理士】
【氏名又は名称】須田 洋之
(74)【代理人】
【識別番号】100119013
【弁理士】
【氏名又は名称】山崎 一夫
(74)【代理人】
【識別番号】100123777
【弁理士】
【氏名又は名称】市川 さつき
(74)【代理人】
【識別番号】100111796
【弁理士】
【氏名又は名称】服部 博信
(74)【代理人】
【識別番号】100123766
【弁理士】
【氏名又は名称】松田 七重
(72)【発明者】
【氏名】ヴァレリー、エム．、ファルジア
(72)【発明者】
【氏名】マイケル、エス．、ホーキンス
(72)【発明者】
【氏名】デイヴィッド、ロートン
【テーマコード（参考）】
4F070
4F213
4J002
【Ｆターム（参考）】
4F070AA54
4F070AB11
4F070AC04
4F070AC23
4F070AC92
4F070AD02
4F070DA06
4F070DA11
4F070DA56
4F070DB03
4F070DC02
4F070DC05
4F213AA29
4F213AB17
4F213AB18
4F213AB25
4F213AC04
4F213WA25
4F213WB01
4F213WL02
4F213WL12
4F213WL26
4J002AA01W
4J002CL01W
4J002CP03X
4J002DA016
4J002DA066
4J002DF016
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4J002FA086
4J002FA106
4J002FD016
4J002FD34W
4J002FD34X
4J002GF00
4J002GN00
4J002HA09
(57)【要約】 （修正有）
【課題】３Ｄ印刷に好適な、ポリマーでコーティングされた微粒子を生成する方法、該微粒子、および該微粒子を含む組成物を提供する。
【解決手段】ポリマーでコーティングされた微粒子は、溶融乳化法により、例えば、分散媒と、微粒子と、熱可塑性ポリマーと、任意選択的に乳化安定剤とを含む混合物１１０を、熱可塑性ポリマーの融点又は軟化温度以上の温度で混合することであって、微粒子対熱可塑性ポリマーの質量比が約１：０．１～約１：５である、混合することと、混合物１１４を融点又は軟化温度未満まで冷却１１６して、ポリマーでコーティングされた微粒子１２２を形成することと、ポリマーでコーティングされた微粒子を分散媒から分離することと、により、生成され得る。
【選択図】図１
【解決手段】ポリマーでコーティングされた微粒子は、溶融乳化法により、例えば、分散媒と、微粒子と、熱可塑性ポリマーと、任意選択的に乳化安定剤とを含む混合物１１０を、熱可塑性ポリマーの融点又は軟化温度以上の温度で混合することであって、微粒子対熱可塑性ポリマーの質量比が約１：０．１～約１：５である、混合することと、混合物１１４を融点又は軟化温度未満まで冷却１１６して、ポリマーでコーティングされた微粒子１２２を形成することと、ポリマーでコーティングされた微粒子を分散媒から分離することと、により、生成され得る。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
分散媒と、微粒子と、熱可塑性ポリマーと、任意選択的に乳化安定剤とを含む混合物を、前記熱可塑性ポリマーの融点又は軟化温度以上の温度で混合することであって、前記微粒子対前記熱可塑性ポリマーの質量比が約１：０．１～約１：５である、混合することと、
前記混合物を前記融点又は前記軟化温度未満まで冷却して、ポリマーでコーティングされた微粒子を形成することと、
前記ポリマーでコーティングされた微粒子を前記分散媒から分離することと、を含む、方法。
前記混合物を前記融点又は前記軟化温度未満まで冷却して、ポリマーでコーティングされた微粒子を形成することと、
前記ポリマーでコーティングされた微粒子を前記分散媒から分離することと、を含む、方法。
【請求項2】
前記微粒子対前記熱可塑性ポリマーの質量比が、約１：１～約１：２である、請求項１に記載の方法。
【請求項3】
前記微粒子の少なくとも一部が、約５μｍ以上の平均有効直径を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項4】
前記微粒子の少なくとも一部が、約１：１～約３０：１のアスペクト比を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項5】
前記微粒子が、炭素繊維、金属繊維、窒化ケイ素繊維、セラミック繊維、ガラスビーズ、中空ガラス球、炭素フレーク、又はそれらの任意の組み合わせのうちの１つ以上を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項6】
前記微粒子を前記分散媒の第１の部分中に分散させて、第１の分散液を得ることと、
前記熱可塑性ポリマーを含むポリマー溶融物を前記分散媒の第２の部分中に分散させて、第２の分散液を得ることと、
前記第１の分散液と前記第２の分散液とを混合することと、を更に含む、請求項１に記載の方法。
前記熱可塑性ポリマーを含むポリマー溶融物を前記分散媒の第２の部分中に分散させて、第２の分散液を得ることと、
前記第１の分散液と前記第２の分散液とを混合することと、を更に含む、請求項１に記載の方法。
【請求項7】
前記第２の分散液が、前記乳化安定剤を更に含む、請求項６に記載の方法。
【請求項8】
前記微粒子を前記分散媒中に分散させて、分散液を得ることと、
前記分散液を、前記熱可塑性ポリマーの融点又は軟化温度以上の温度まで加熱することと、
前記熱可塑性ポリマー及び任意選択的に前記乳化安定剤を、加熱された前記分散液に添加することと、を更に含む、請求項１に記載の方法。
前記分散液を、前記熱可塑性ポリマーの融点又は軟化温度以上の温度まで加熱することと、
前記熱可塑性ポリマー及び任意選択的に前記乳化安定剤を、加熱された前記分散液に添加することと、を更に含む、請求項１に記載の方法。
【請求項9】
前記乳化安定剤が前記混合物中に存在し、前記乳化安定剤が、前記混合物中の前記熱可塑性ポリマーの総重量を基準にして、約１重量％～約５０重量％で前記混合物中に存在する、請求項１に記載の方法。
【請求項10】
微粒子を第１の分散媒中に分散させて、第１の分散液を得ることと、
熱可塑性ポリマー及び任意選択的に乳化安定剤を、前記熱可塑性ポリマーの融点又は軟化温度以上の温度で、第２の分散媒中に分散させて、第２の分散液を得ることと、
前記第１の分散液と前記第２の分散液とを混合して混合物を得ることと、
前記混合物を前記融点又は軟化温度未満まで冷却して、ポリマーでコーティングされた微粒子を形成することと、
前記ポリマーでコーティングされた微粒子を前記第１の分散媒及び前記第２の分散媒から分離することと、を含む、方法。
熱可塑性ポリマー及び任意選択的に乳化安定剤を、前記熱可塑性ポリマーの融点又は軟化温度以上の温度で、第２の分散媒中に分散させて、第２の分散液を得ることと、
前記第１の分散液と前記第２の分散液とを混合して混合物を得ることと、
前記混合物を前記融点又は軟化温度未満まで冷却して、ポリマーでコーティングされた微粒子を形成することと、
前記ポリマーでコーティングされた微粒子を前記第１の分散媒及び前記第２の分散媒から分離することと、を含む、方法。
【請求項11】
前記第２の分散液の前記熱可塑性ポリマーが、前記第２の分散液中に、溶融及び／又は軟化した熱可塑性ポリマー粒子として存在する、請求項１０に記載の方法。
【請求項12】
前記第２の分散液が、前記第１の分散液より以前に生成される、請求項１０に記載の方法。
【請求項13】
前記第１の分散媒及び前記第２の分散媒が異なり、かつ混和性である、請求項１０に記載の方法。
【請求項14】
前記微粒子が、炭素繊維、金属繊維、窒化ケイ素繊維、セラミック繊維、ガラスビーズ、中空ガラス球、炭素フレーク、又はそれらの任意の組み合わせのうちの１つ以上を含む、請求項１０に記載の方法。
【請求項15】
ポリマーでコーティングされた微粒子を含み、前記ポリマーでコーティングされた微粒子が、熱可塑性ポリマーコーティングと、前記熱可塑性ポリマーコーティングの表面の少なくとも一部分をコーティングする乳化安定剤とを有する前記微粒子を含む、組成物。
【請求項16】
前記乳化安定剤の少なくとも一部が、前記熱可塑性ポリマーコーティングに埋め込まれている、請求項１５に記載の組成物。
【請求項17】
前記熱可塑性ポリマーコーティングが、約０．０１μｍ～約１０μｍの厚さを有する、請求項１５に記載の組成物。
【請求項18】
前記ポリマーでコーティングされた微粒子中の前記熱可塑性ポリマー対前記微粒子の重量比が、約１：０．１～約１：５である、請求項１５に記載の組成物。
【請求項19】
前記ポリマーでコーティングされた微粒子中の前記熱可塑性ポリマー対前記乳化安定剤の重量比が、約２：１～約２０：１である、請求項１５に記載の組成物。
【請求項20】
請求項１５に記載のポリマーでコーティングされた微粒子及び任意選択的にポリマー粒子を表面上に堆積させることと、
堆積させたら、前記ポリマーでコーティングされた微粒子及びポリマー粒子（含まれる場合）の少なくとも一部分をレーザに曝露して、前記ポリマーでコーティングされた微粒子及びポリマー粒子（含まれる場合）を融合させ、圧密体を形成することと、を含む、方法。
堆積させたら、前記ポリマーでコーティングされた微粒子及びポリマー粒子（含まれる場合）の少なくとも一部分をレーザに曝露して、前記ポリマーでコーティングされた微粒子及びポリマー粒子（含まれる場合）を融合させ、圧密体を形成することと、を含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、ポリマーでコーティングされた微粒子、当該ポリマーでコーティングされた微粒子を生成する方法、及びポリマーでコーティングされた微粒子の用途に関する。
【背景技術】
【0002】
選択的レーザ焼結（selective laser sintering、ＳＬＳ）などの三次元（three-dimensional、３Ｄ）印刷は、高度にカスタマイズ可能な物体が層ごとのプロセスによって迅速に製作されることを可能にする。ＳＬＳ印刷は、設計において高度に柔軟である短期運転又は低中規模の低コスト製造を可能にするが、典型的には、航空宇宙及び自動車などの産業用途に必要とされるいくつかの特性を欠く。これらの部品は、通常、機能的又は耐荷重性であり、高い機械的強度、熱的堅牢性及び耐薬品性を必要とする。複合材料（例えば、炭素繊維複合材（carbon fiber composite、ＣＦＣ））は、軽量材料が必要とされる用途において非常に望ましいが、それでもほとんどの金属の強度に匹敵することができる。
【0003】
炭素繊維強化粒子は、炭素繊維及びポリマーの両方を有機溶媒に溶解して均質な溶液を作製することによって、ＳＬＳプロセスのために調製されなければならない。次いで、有機溶液を溶液から蒸発させて、ＣＦ及びポリマーからなる粉末を残す。残念なことに、このプロセスでは、ＳＬＳ ３Ｄプリンタで使用する前に、粉末を更に破砕及び粉砕する必要がある。
【0004】
別のプロセスは、直径約７ミクロンの炭素繊維をコーティングするために直径約３ミクロンの単分散ポリスチレンを使用する。ポリスチレンをオゾン帯電システムで帯電させ、ガラスサイクロン及びコーティングチャンバを使用して、接地された炭素繊維の表面にコーティングする。この粉末コーティングプロセスは、炭素繊維をコーティングする互いの上に積み重ねられたポリスチレン粒子の別個の層を示す。
【0005】
更に、３Ｄ印刷のための市販の材料としては、例えば、炭素繊維をポリアミド１２粉末と乾式混合することによって製造される短繊維強化複合材が挙げられ、印刷材料は、約３０重量％の炭素繊維、約１．７６ｇ／ｃｍ３の密度、並びに約８μｍの直径及び約５０μｍ～２００μｍの長さの繊維である。
【0006】
低温粉砕法と組み合わせた溶融混合もまた、カーボンナノファイバー／ポリアミド１２粉末を調製するために使用される。残念ながら、ＳＬＳのためのこれらの炭素繊維強化ポリマーの多くは、炭素繊維とニートベースポリマーとの単純な機械的混合であり、ポリアミド１２を通してカーボンナノファイバーの不均一分散を生成するので、これらの材料の調製は非常に困難である。次いで、凍結粉砕すると、得られた粒子は、不均一分散の結果として異なる組成を有し、凍結粉砕の結果としての形状及びサイズを有する。異なる粒子形状、サイズ、及び密度は、カーボンナノファイバー／ポリアミド１２粉末の積層中に凝固及び分離を引き起こす可能性がある。
【発明の概要】
【0007】
本開示は、ポリマーでコーティングされた微粒子、当該ポリマーでコーティングされた微粒子を生成する方法、及びポリマーでコーティングされた微粒子の用途に関する。
【0008】
本開示の非限定的な例示的方法は、分散媒と、微粒子と、熱可塑性ポリマーと、任意選択的に乳化安定剤とを含む混合物を、当該熱可塑性ポリマーの融点又は軟化温度以上の温度で混合することであって、微粒子対熱可塑性ポリマーの質量比が、約１：０．１～約１：５である、混合することと、混合物を融点又は軟化温度未満まで冷却して、ポリマーでコーティングされた微粒子を形成することと、ポリマーでコーティングされた微粒子を分散媒から分離することと、を含む。
【0009】
本開示の別の非限定的な例示的方法は、微粒子を第１の分散媒中に分散させて、第１の分散液を得ることと、熱可塑性ポリマー及び任意選択的に乳化安定剤を、熱可塑性ポリマーの融点又は軟化温度以上の温度で、第２の分散媒中に分散させて、第２の分散液を得ることと、第１の分散液と第２の分散液とを混合して混合物を得ることと、混合物を融点又は軟化温度未満まで冷却して、ポリマーでコーティングされた微粒子を形成することと、ポリマーでコーティングされた微粒子を第１の分散媒及び第２の分散媒から分離することと、を含む。
【0010】
本開示の非限定的な例示的組成物は、熱可塑性ポリマーコーティングと、熱可塑性ポリマーコーティングの表面の少なくとも一部分をコーティングする乳化安定剤とを有する微粒子を含むポリマーでコーティングされた微粒子を含む。
【0011】
本開示の別の非限定的な例示的方法は、上記組成物のポリマーでコーティングされた微粒子又は上記方法による生成物と、任意選択的にポリマー粒子とを表面上に堆積させることと、堆積させたら、ポリマーでコーティングされた微粒子及びポリマー粒子（含まれる場合）の少なくとも一部をレーザに曝露して、ポリマーでコーティングされた微粒子及びポリマー粒子（含まれる場合）を融合させ、圧密体を形成することと、を含む。
【図面の簡単な説明】
【0012】
以下の図は、本開示の特定の態様を例示するために含まれ、排他的な構成として見られるべきではない。開示される主題は、本開示の利益を有する当業者に想到されるような、形態及び機能において相当な修正、変更、組み合わせ、及び等価物が可能である。
【図1】本開示の非限定的な例示的方法１００のフローチャートである。
【図2】それぞれ、ＺＯＬＴＥＫ（商標）ＰＸ３０炭素繊維及び試料２の光学顕微鏡写真を示す。
【図3】それぞれ、ＺＯＬＴＥＫ（商標）ＰＸ３０炭素繊維及び試料２の光学顕微鏡写真を示す。
【図4】それぞれ、ＺＯＬＴＥＫ（商標）ＰＸ３０炭素繊維原料、試料１、及び試料２（ふるいにかけた）の走査型電子顕微鏡写真（scanning electron micrograph、ＳＥＭ）画像を含む。
【図5】それぞれ、ＺＯＬＴＥＫ（商標）ＰＸ３０炭素繊維原料、試料１、及び試料２（ふるいにかけた）の走査型電子顕微鏡写真（scanning electron micrograph、ＳＥＭ）画像を含む。
【図6】それぞれ、ＺＯＬＴＥＫ（商標）ＰＸ３０炭素繊維原料、試料１、及び試料２（ふるいにかけた）の走査型電子顕微鏡写真（scanning electron micrograph、ＳＥＭ）画像を含む。
【図7A】それぞれ、１２倍及び１６０倍の倍率での焼結単層物品の光学画像を示す。
【図7B】それぞれ、１２倍及び１６０倍の倍率での焼結単層物品の光学画像を示す。
【図9】それぞれ、コーティングされていない銅繊維及びコーティングされた銅繊維の光学画像である。
【図10】それぞれ、コーティングされていない銅繊維及びコーティングされた銅繊維の光学画像である。
【図11A】それぞれ、コーティングされていない銅繊維及びコーティングされた銅繊維のＳＥＭ画像である。
【図11B】それぞれ、コーティングされていない銅繊維及びコーティングされた銅繊維のＳＥＭ画像である。
【図12A】それぞれ、コーティングされていない銅繊維及びコーティングされた銅繊維のＳＥＭ画像である。
【図12B】それぞれ、コーティングされていない銅繊維及びコーティングされた銅繊維のＳＥＭ画像である。
【発明を実施するための形態】
【0013】
本開示は、ポリマーでコーティングされた微粒子、当該ポリマーでコーティングされた微粒子を生成する方法、及びポリマーでコーティングされた微粒子の用途に関する。より具体的には、熱可塑性ポリマーで微粒子をコーティングするために、生成するための溶融乳化プロセスが開示される。
【0014】
有利には、調製方法における熱可塑性ポリマーの量、熱可塑性ポリマー対微粒子の比、並びに乳化安定剤の使用及び使用される場合には乳化安定剤の量のようなパラメータが、得られる生成物におけるコーティング厚及びポリマーでコーティングされた微粒子凝集の量を調整するために使用され得る。理論によって限定されるものではないが、溶融乳化アプローチは、微粒子上に一貫したコーティング厚さを有するより均質な生成物を提供すると考えられる。
【0015】
得られたポリマーでコーティングされた微粒子は、例えば、ＳＬＳプロセスにおける３Ｄ印刷材料のために、単独で、又はポリマー粉末と組み合わせて使用されてもよい。ポリマーでコーティングされた微粒子における改善された組成均一性は、ポリマーでコーティングされた微粒子間及びポリマーでコーティングされた微粒子とポリマー粉末との間の結合を増加させ、印刷物品における欠陥を減少させ得る。改善された結合及び減少した欠陥は、微粒子の組み込みによって提供される利益を超えて、更に改善された機械的、電気的、及び／又は熱的特性を提供し得る。
【0016】
微粒子は、ポリマーでコーティングされた微粒子及びそれから生成される物品に所望の特性を付与するように選択されてもよい。例えば、炭素繊維及び／又はカーボンナノファイバーは、熱伝導率を増加させるため、難燃性を改善するため、及び耐熱性を改善するため、又はそれらの任意の組み合わせのために使用され得る。
【0017】
加えて、一部の微粒子（例えば、炭素繊維）は、ＳＬＳ印刷プロセスにおいてレーザ出力を吸収して熱を生成することができ、これにより、より低いレーザ出力の印刷が効果的な融合を達成することが可能になり得る。
【0018】
定義及び試験方法
本明細書で使用される数値範囲は、範囲に列挙される数字を含む。例えば、「１重量％～１０重量％」の数値範囲は、列挙された範囲内で１重量％及び１０重量％を含む。
本明細書で使用される数値範囲は、範囲に列挙される数字を含む。例えば、「１重量％～１０重量％」の数値範囲は、列挙された範囲内で１重量％及び１０重量％を含む。
【0019】
本明細書で使用するとき、「不混和性」という用語は、合わされたときに、周囲気圧及び室温で、又は室温で固体である場合は成分の融点で、互いに５重量％未満の溶解度を有する２つ以上の相を形成する成分の混合物を指す。例えば、１０，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するポリエチレンオキシドは、室温で固体であり、６５℃の融点を有する。したがって、当該ポリエチレンオキシドは、材料及び当該ポリエチレンオキシドが、６５℃で５重量％未満の溶解度をお互いに有する場合、室温で液体である当該材料と非混和性である。
【0020】
「ポリマー」は、同じ又は異なるマー単位のうちの２つ以上を有する。「ホモポリマー」は、同じであるマー単位を有するポリマーである。本明細書で使用される場合、「ポリマー」という用語は、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマーなどを含むが、これらに限定されない。本明細書で使用される場合、「ポリマー」という用語はまた、インパクトコポリマー、ブロックコポリマー、グラフトコポリマー、ランダムコポリマー、及び交互コポリマーを含む。「ポリマー」という用語は、特に明記しない限り、全ての可能な幾何学的構成を更に含むものとする。そのような構成は、アイソタクチック、シンジオタクチック、及びランダム対称性を含み得る。
【0021】
本明細書で使用するとき、「熱可塑性ポリマー」という用語は、加熱及び冷却において可逆的に軟化及び硬化するプラスチックポリマー材料を指す。熱可塑性ポリマーは、熱可塑性エラストマーを包含する。
【0022】
本明細書で使用するとき、「エラストマー」という用語は、結晶性「硬質」部分及び非晶性「軟質」部分を含むコポリマーを指す。ポリウレタンの場合、結晶性部分は、ウレタン官能性及び任意選択的な鎖延長基を含むポリウレタンの一部分を含み得、軟質部分は、例えば、ポリオールを含み得る。
【0023】
本明細書で使用するとき、「酸化物」という用語は、金属酸化物及び非金属酸化物の両方を指す。本開示の目的では、ケイ素は、金属であるとみなされる。
【0024】
代替的に「アルケン」と称される、「オレフィン」は、少なくとも１つの二重結合を有する炭素及び水素の直鎖状、分岐状、又は環状化合物である。更に、ポリマーが「オレフィンを含む」又は「ポリオレフィン」と称される場合、ポリマー中に存在するオレフィンは、オレフィンの重合形態である。
【0025】
本明細書で使用するとき、ポリマーがモノマー「を含む、からなる、又はから本質的になる」と称される場合、モノマーは、モノマーの重合形態でポリマー中に存在するか、又はモノマーの誘導体形態である。例えば、コポリマーが、３５重量％～５５重量％の「エチレン」含有量を有すると言われる場合、コポリマー中のマー単位は、重合反応においてエチレンから誘導され、当該誘導単位は、コポリマーの重量に基づいて、３５重量％～５５重量％で存在することが理解される。
【0026】
本明細書で使用するとき、粒子（例えば、ナノ粒子）及びポリマーの表面に関して「埋め込む」という用語は、ナノ粒子がポリマーの表面上に単に置かれた場合よりも大きい程度まで、ポリマーがナノ粒子と接触するように、粒子がポリマーの表面に少なくとも部分的に延在していることを指す。
【0027】
本明細書で使用される場合、微粒子の「有効直径」という用語は、微粒子を完全に包含する最小球の直径を指す。
【0028】
本明細書で使用される場合、「平均直径」という用語は、直径であって、それ未満に、微粒子集団の５０％（別段の指定がない限り、体積基準のメジアン平均に関して）が見出される、直径を指す。本明細書で使用される場合、「平均有効直径」という用語は、有効直径であって、それ未満に、微粒子集団の５０％（別段の指定がない限り、有効直径を決定するために使用される球体の体積基準のメジアン平均に関して）が見出される、有効直径を指す。
【0029】
粒子直径、有効粒子直径、及び粒径分布は、顕微鏡による。粒子の寸法に応じて、光学顕微鏡法（より大きい寸法）又は走査電子顕微鏡法（ＳＥＭ）（より小さい寸法）を使用することができる。いずれの場合も、粒子は、基材（例えば、光学顕微鏡用のガラススライド及びＳＥＭの粒子に対してコントラストを有するのに適した基材）上に分散されるべきである。粒子の寸法特性を決定するために少なくとも１，０００個の粒子の試料サイズが使用されるように、複数の画像が撮影されるべきである。
【0030】
本明細書で使用するとき、ふるい分けについて言及する場合、孔／スクリーンサイズは、Ｕ．Ｓ．Ａ．Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｓｉｅｖｅ（ＡＳＴＭ Ｅ１１－１７）により説明される。
【0031】
本明細書で使用するとき、「剪断」という用語は、流体中で機械的撹拌を誘導する撹拌又は同様のプロセスを指す。
【0032】
本明細書で使用される場合、「アスペクト比」という用語は、長さを幅で割ったものを指し、長さは幅より大きく、長さは最大直径であり、幅は長さに垂直な最小直径である。
【0033】
別途指定のない限り、ポリマーの融点は、ＡＳＴＭ Ｅ７９４－０６（２０１８）により、昇温速度及び冷却速度１０℃／分で決定される。
【0034】
別途指定のない限り、ポリマーの軟化温度又は軟化点は、ＡＳＴＭ Ｄ６０９０－１７により決定される。軟化温度は、１℃／分の加熱速度で０．５０グラムの試料を使用して、Ｍｅｔｔｌｅｒ－Ｔｏｌｅｄｏから入手可能なカップアンドボール装置を使用することによって測定することができる。
【0035】
結晶化温度は、ポリマーが、自然に又は人工的に開始されたプロセスで結晶化（すなわち、凝固）して構造形態になる温度であり、原子又は分子は、結晶へと高度に編成される。結晶化温度は、示差走査熱量測定（Differential Scanning Calorimetry、ＤＳＣ）によって測定され得る。ＤＳＣは、ポリマーの溶融に必要な熱に基づいてポリマー結晶化度を決定するための迅速な方法を提供する。結晶化温度（℃）は、ＡＳＴＭ Ｅ７９４－０６（２０１８）に従って、１０℃／分の傾斜及び冷却速度で測定され、結晶化温度は、第２の加熱及び冷却サイクルに基づいて決定される。
【0036】
別途指定のない限り、ポリマーの結晶化度は、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８－１５により決定される。結晶化度計算の場合、１００％結晶性ＴＰＵは、１９６．８Ｊ／ｇのエンタルピーを有すると考えられる。
【0037】
Ｍｗは、重量平均分子量である。特に明記しない限り、Ｍｗは、ｇ／ｍｏｌ又はｋＤａ（１，０００ｇ／ｍｏｌ＝１ｋＤａ）の単位を有し、ゲル浸透クロマトグラフィによって測定される。
【0038】
メルトフローインデックス（melt flow index、ＭＦＩ）は、定義された条件のセット（単位：ｇ／１０分）下でのポリマー溶融物の流れに対する耐性の尺度であり、２ｍｍのオリフィス及び２．１６ｋｇの荷重を使用して１９５℃でＡＳＴＭ１２３８－２０標準手順Ａによって測定される。低剪断速度条件における尺度であるため、ＭＦＩは、ポリマーの分子量に反比例する。
【0039】
本明細書で使用するとき、固体材料の「引張弾性率」（ＭＰａ）は、その剛性を測定する機械的特性である。ＭＰａは、弾性変形を受けるときのその引張応力（単位面積当たりの力）対その歪み（相対変形）の比率として定義される。ＭＰａは、１平方インチ当たり（per square inch、ｐｓｉ）のパスカル又はポンドで表され得る。ポリマーの引張弾性率は、ＡＳＴＭ Ｄ６３８－１４を使用して決定され得る。
【0040】
安息角は、粉体の流動性の尺度である。安息角の測定値は、ＡＳＴＭ Ｄ６３９３－１４「Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｂｕｌｋ Ｓｏｌｉｄｓ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ ｂｙ Ｃａｒｒ Ｉｎｄｉｃｅｓ」を使用するＨｏｓｏｋａｗａ Ｍｉｃｒｏｎ Ｐｏｗｄｅｒ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ Ｔｅｓｔｅｒ ＰＴ－Ｒを使用して決定された。
【0041】
通気密度（aerated density）（ρａｅｒ）は、ＡＳＴＭ Ｄ６３９３－１４に従って測定される。
【0042】
嵩密度（ρｂｕｌｋ）は、ＡＳＴＭ Ｄ６３９３－１４に従って測定される。
【0043】
タップ密度（ρｔａｐ）は、ＡＳＴＭ Ｄ６３９３－１４に従って測定される。
【0044】
ハウスナー比（Ｈｒ）は、粉体の流動性の尺度であり、Ｈｒ＝ρｔａｐ／ρｂｕｌｋにより計算され、式中、ρｂｕｌｋは、ＡＳＴＭ Ｄ６３９３－１４による嵩密度であり、ρｔａｐはＡＳＴＭ Ｄ６３９３－１４によるタップ密度である。
【0045】
本明細書で使用するとき、分散媒の粘度は、別途記載のない限り、ＡＳＴＭ Ｄ４４５－１９により測定して、２５℃での動粘度である。商業的に調達された分散媒（例えば、ポリジメチルシロキサン油（polydimethylsiloxane oil、ＰＤＭＳ））については、本明細書に引用される動粘度データは、前述のＡＳＴＭ又は別の標準的な測定技法に従って測定されるかどうかにかかわらず、製造元によって提供された。
【0046】
ポリマーでコーティングされた微粒子及び作製方法
本明細書に記載される組成物は、ポリマーでコーティングされた微粒子に関し得る。溶融乳化法を使用して当該ポリマーでコーティングされた微粒子を生成する方法が、本明細書に更に開示される。例えば、本開示は、（ａ）熱可塑性ポリマー、（ｂ）微粒子、（ｃ）熱可塑性ポリマーと不混和性である分散媒、及び任意選択的に、（ｄ）乳化安定剤を含む混合物を、熱可塑性ポリマーの各々の融点又は軟化温度を超える温度、及び分散媒中に熱可塑性ポリマーを分散させるのに十分に高い剪断速度で混合することと、混合物を当該融点又は軟化温度未満に冷却して、ポリマーでコーティングされた微粒子を形成することと、ポリマーでコーティングされた微粒子を分散媒から分離することと、を含む方法を含む。
本明細書に記載される組成物は、ポリマーでコーティングされた微粒子に関し得る。溶融乳化法を使用して当該ポリマーでコーティングされた微粒子を生成する方法が、本明細書に更に開示される。例えば、本開示は、（ａ）熱可塑性ポリマー、（ｂ）微粒子、（ｃ）熱可塑性ポリマーと不混和性である分散媒、及び任意選択的に、（ｄ）乳化安定剤を含む混合物を、熱可塑性ポリマーの各々の融点又は軟化温度を超える温度、及び分散媒中に熱可塑性ポリマーを分散させるのに十分に高い剪断速度で混合することと、混合物を当該融点又は軟化温度未満に冷却して、ポリマーでコーティングされた微粒子を形成することと、ポリマーでコーティングされた微粒子を分散媒から分離することと、を含む方法を含む。
【0047】
図１は、本開示の非限定的な例示的方法１００のフローチャートである。熱可塑性ポリマー１０２、微粒子１０４、分散媒１０６、及び任意選択的に他の添加剤１０８（例えば、乳化安定剤、相溶化剤など）を合わせて、混合物１１０を生成する。成分１０２、１０４、１０６、及び１０８は、個別に、又は成分のブレンドで任意の順序で添加することができ、成分１０２、１０４、１０６、及び１０８を合わせるプロセス中の混合及び／又は加熱を含む。更に、合わせることのうちの少なくとも一部分は、処理及び／又は別の好適な容器に使用される混合装置で生じ得る。
【0048】
成分を合わせることの第１の非限定的な例は、成分の全てを混合装置（例えば、ブレンダ、ミキサー、押出機など）に入れることと、これらの成分を混合すること（任意選択的に混合しながら加熱すること）と、を含み得る。
【0049】
成分を合わせることの第２の非限定的な例は、微粒子を第１の分散媒中に分散させて、第１の分散液を得ることと、熱可塑性ポリマー及び任意選択的に乳化安定剤を、熱可塑性ポリマーの融点又は軟化温度以上の温度で、第２の分散媒中に分散させて、第２の分散液を得ることと、第１の分散液と第２の分散液とを混合して混合物を得ることと、を含み得る。第１の分散媒及び第２の分散媒は、同じ組成物であっても異なる組成物であってもよい。組成物は、化学構造及び／又は粘度によって異なり得る。分散媒に異なる組成物を使用する場合、当該分散媒は混和性であるべきである。他の添加剤（例えば、乳化安定剤、相溶化剤など）がいずれかの分散液中に存在してもよい。好ましくは、相溶化剤は、熱可塑性ポリマーを含む分散液中に存在する。好ましくは、乳化安定剤は、熱可塑性ポリマーを含む分散液中に存在する。前述の第２の非限定的な例及びその繰り返しにおいて、熱可塑性ポリマーは、第２の分散液中に、第２の分散媒中に分散された溶融及び／又は軟化した熱可塑性ポリマー粒子として存在し得る。
【0050】
合わせることの第３の非限定的な例は、微粒子を分散媒中に分散させて分散液を得ることと、分散液を、熱可塑性ポリマーの融点又は軟化温度以上の温度まで加熱することと、熱可塑性ポリマー及び任意選択的に他の添加剤を、加熱された分散液に添加することと、を含んでもよい。
【0051】
本明細書で使用するとき、微粒子の分散液は、好ましくは、少なくとも約７５重量％（又は少なくとも約８０重量％、又は少なくとも約８５重量％、又は少なくとも約９０重量％）の、個々の微粒子として、約２０個以下の微粒子の小さな凝集体として、又はこれらの組み合わせとして分散されている当該微粒子を含む。
【0052】
微粒子は、混合物の約５重量％～約６０重量％（又は約５重量％～約２５重量％、又は約１０重量％～約３０重量％、又は約２０重量％～約４５重量％、又は約２５重量％～約５０重量％、又は約４０重量％～約６０重量％）で混合物中に存在し得る。
【0053】
微粒子は、球体、楕円体、繊維、多面体、星形、小板、フレーク、又はそれらの混成物として特徴付けられる形状を有し得る。
【0054】
微粒子は、平均有効直径が、約５μｍ以上（又は約５μｍ～約５００μｍ、又は約５μｍ～約５０μｍ、又は約２５μｍ～約１００μｍ、又は約５０μｍ～約２００μｍ、又は約１００μｍ～約３００μｍ、又は約２５０μｍ～約５００μｍ）であってもよい。
【0055】
微粒子は、約１：１～約３０：１（又は約１：１～約５：１、又は約２：１～約１０：１、又は約５：１～約２０：１、又は約１５：１～約３０：１）の平均アスペクト比を有し得る。
【0056】
微粒子の例としては、炭素繊維、金属繊維（例えば、銅、ニッケル、鉄、鋼、金、銀、パラジウム、白金、アルミニウム、又はモリブデンのうちの１つ以上を含む繊維）、窒化ケイ素繊維、セラミック繊維、ガラスビーズ、中空ガラス球、カーボンフレークなど、及びこれらの任意の組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
【0057】
混合物中に存在する微粒子対熱可塑性ポリマーの重量比は、約１：０．１～約１：５（又は約１：１～約１：２）であってもよい。
【0058】
他の添加剤（例えば、乳化安定剤、相溶化剤など）は、混合物中の熱可塑性ポリマーの総重量を基準にして約０．０１重量％～約１０重量％（又は約０．０１重量％～約１重量％、又は約０．１重量％～約３重量％、又は約１重量％～約５重量％、又は約５重量％～約１０重量％）の量において、混合物中に含まれてもよい。例えば、乳化安定剤が使用される場合、乳化安定剤は、混合物中の熱可塑性ポリマーの総重量を基準にして、約１重量％～約５０重量％（又は約１重量％～約１０重量％、又は約５重量％～約３５重量％、又は約１０重量％～約２５重量％、又は約３０重量％～約５０重量％）の量において、混合物中に存在してもよい。別の例では、相溶化剤が使用される場合、相溶化剤は、混合物中の熱可塑性ポリマーの総重量を基準にして約０．０１重量％～約１０重量％（又は約０．０１重量％～約１重量％、又は約０．１重量％～約３重量％、又は約１重量％～約５重量％、又は約５重量％～約１０重量％）の量で、混合物中に存在していてもよい。
【0059】
熱可塑性ポリマー、分散媒、及び添加剤に関する更なる説明は、以下に更に提供される。
【0060】
次いで、図１を参照すると、熱可塑性ポリマー１０２のポリマーの融点又は軟化温度を超える温度で、混合物１１０に十分に高い剪断を適用することによって混合物１１０を処理（例えば、混合）１１２する。理論に束縛されるものではないが、前述のプロセスは、微粒子を分散させ（又は分散状態を維持し）、熱可塑性ポリマー溶融物が微粒子をコーティングすることを可能にすると考えられる。剪断速度は、ポリマー溶融物（例えば、存在する場合、熱可塑性ポリマー１０２及び相溶化剤を含む）及び微粒子１０４を分散媒１０６中に分散させるのに十分であるべきである。次に、ポリマー溶融物が微粒子１０４をコーティングしてもよい。いくつかの例において、ポリマー溶融物は、微粒子をコーティングしてもよく、並びに微粒子と会合していない球状液滴を形成してもよい。乳化安定化添加剤は、含まれる場合、ポリマー溶融物が微粒子をコーティングしているか、又は微粒子と会合していないかにかかわらず、ポリマー溶融物と分散媒との間の界面に優先的に位置し得る。
【0061】
加熱された混合物１１４を生成するために処理１１２に使用する混合装置は、加熱された混合物１１４を、本明細書に記載の混合物１１０中のポリマー（例えば、熱可塑性ポリマー１０２のうちの１つ以上のポリマー）の必要な融点又は軟化温度を超える温度で、加熱された混合物１１４を維持することが可能であるべきである。混合装置は更に、微粒子を分散させる及び／又は微粒子の分散を維持するのに十分な剪断速度を適用することが可能であり得る。
【0062】
加熱された混合物１１４を生成するための処理に使用する混合装置の例としては、押出機（例えば、連続押出機、バッチ押出機など）、撹拌反応器、ブレンダ、インラインホモジナイザシステムを備える反応器など、及びそこから派生する装置が挙げられ得るが、これらに限定されない。
【0063】
設定した期間に好適なプロセス条件（例えば、温度、剪断速度など）での処理１１２及び加熱された混合物１１４の形成。
【0064】
処理１１２及び加熱された混合物１１４の形成の温度は、本明細書に記載の混合物１１２中のポリマーの必要な融点又は軟化温度を超えるべきであり、混合物中の任意の成分１０２、１０４、１０６、１０８の分解温度未満であるべきである。例えば、処理１１２及び加熱された混合物１１４の形成の温度は、処理１１２及び加熱された混合物１１４の形成の温度が混合物中の任意の成分１０２、１０４、１０６、１０８の分解温度未満であるという条件で、本明細書に記載の混合物中のポリマーの融点又は軟化温度を約１℃～約５０℃（又は約１℃～約２５℃、又は約５℃～約３０℃、又は約２０℃～約５０℃）超えてもよい。
【0065】
処理１１２及び加熱された混合物１１４の形成のための当該温度及び剪断速度を維持する時間は、１０秒～１８時間以上（又は１０秒～３０分、又は５分～１時間、又は１５分～２時間、又は１時間～６時間、又は３時間～１８時間）であってもよい。
【0066】
次に、混合容器の内側及び／又は外側の加熱された混合物１１４を冷却１１６して、加熱された混合物１１４のポリマー溶融部分を凝固させることができる。冷却１１２は、低速（例えば、ポリマー溶融物を周囲条件下で冷却することを可能にする）から高速（例えば、急冷）であり得る。例えば、冷却速度は、約１０℃／時間～約１００℃／秒、更には（例えば、ドライアイス中の）急冷でのほぼ瞬時まで（又は約１０℃／時間～約６０℃／時間、又は約０．５℃／分～約２０℃／分、又は約１℃／分～約５℃／分、又は約１０℃／分～約６０℃／分、又は約０．５℃／秒～約１０℃／秒、又は約１０℃／秒～約１００℃／秒）の範囲であり得る。
【0067】
冷却１１６中、剪断力は、加熱された混合物１１４にほとんど又は全く印加されなくてもよい。
【0068】
加熱された混合物１１４の冷却１１６から得られる冷却された混合物１１８は、ポリマーでコーティングされた微粒子及び他の成分（例えば、分散媒、過剰な乳化安定剤、過剰な他の添加剤など）を含み得る。場合によっては、加熱された混合物１１４中の微粒子と会合していないポリマー溶融液滴が形成される場合、冷却された混合物１１８は、凝固したポリマー粒子を更に含んでもよい。次いで、冷却された混合物１１８を処理１２０して、ポリマーでコーティングされた微粒子１２２及び凝固したポリマー粒子（存在する場合）を他の成分１２４（例えば、分散媒１０６、過剰な乳化安定剤、過剰な他の添加剤など）から単離することができる。冷却された混合物１１８中のポリマーでコーティングされた微粒子１２２は、分散媒中に分散され得るか、及び／又は分散媒中に沈降し得る。単離処理の例としては、限定するものではないが、濾過、遠心分離、デカントなど、及びこれらの任意の組み合わせが挙げられる。
【0069】
ポリマーでコーティングされた微粒子１２２と凝固したポリマー粒子（形成された場合）との間の分離技術及び凝集度に応じて、凝固したポリマー粒子もポリマーでコーティングされた微粒子１２２から分離することができる。例えば、ポリマーでコーティングされた微粒子１２２及び凝固したポリマー粒子が別々に分散される場合、濾過技術は、冷却後に存在する実質的な量（例えば、約５０重量％以上、又は約７０重量％以上）の凝固したポリマー粒子を除去することができる場合がある。別の例では、ポリマーでコーティングされた微粒子１２２及び凝固したポリマー粒子が別々に分散され、ポリマーでコーティングされた微粒子１２２の微粒子が凝固したポリマー粒子の熱可塑性ポリマーを超える（好ましくは、少なくとも０．５ｇ／ｃｍ３）密度を有する場合、遠心分離技術は、冷却後に存在する凝固したポリマー粒子の実質的な量（例えば、約５０重量％以上、又は約７０重量％以上）を除去するのに有用であり得る。
【0070】
ポリマーでコーティングされた微粒子１２２は、熱可塑性ポリマー１０２、微粒子１０４、及び含まれている場合、他の添加剤１０８（例えば、乳化安定剤、相溶化剤など）を含む。
【0071】
ポリマーでコーティングされた微粒子１２２は、任意選択的に更に精製されるか、さもなければ、処理１２６されることにより、精製されており、かつポリマーでコーティングされた微粒子１２８を得てもよい。好適な処理としては、限定するものではないが、洗浄、濾過、遠心分離、デカントなど、並びにこれらの任意の組み合わせが挙げられる。
【0072】
ポリマーでコーティングされた微粒子１２２の洗浄に使用される溶媒は、一般に（ａ）分散媒と混和性であり、（ｂ）ポリマーでコーティングされた微粒子のポリマーと非反応性（例えば、非膨潤性及び非溶解性）であるべきである。溶媒の例としては、炭化水素溶媒（例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、シクロペンタン、デカン、ドデカン、トリデカン、及びテトラデカン）、芳香族炭化水素溶媒（例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、２－メチルナフタレン、及びクレゾール）、エーテル溶媒（例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジイソプロピルエーテル、及びジオキサン）、ケトン溶媒（例えば、アセトン及びメチルエチルケトン）、アルコール溶媒（例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、及びｎ－プロパノール）、エステル溶媒（例えば、酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル、及び酪酸ブチル）、ハロゲン化溶媒（例えば、クロロホルム、ブロモホルム、１，２－ジクロロメタン、１，２－ジクロロエタン、四塩化炭素、クロロベンゼン、及びヘキサフルオロイソプロパノール）、水など、並びにこれらの任意の組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
【0073】
溶媒は、空気乾燥、加熱乾燥、減圧乾燥、凍結乾燥、又はこれらの混成物などの適切な方法を使用する乾燥によって、ポリマーでコーティングされた微粒子１２８から除去され得る。加熱は、好ましくは、ポリマーのガラス転移点よりも低い温度（例えば、約５０℃～約１５０℃）で実行することができる。
【0074】
有利には、本明細書に記載のシステム及び方法の分散媒及び洗浄溶媒は、再生可能かつ再利用可能である。当業者であれば、再生プロセスに必要な使用済み分散媒及び溶媒の任意の必要な洗浄を認識するであろう。
【0075】
別の精製１２６の例では、粒径分布を狭くする（又は直径スパンを減少させる）ために、ポリマーでコーティングされた微粒子１２２は、約１０μｍ～約２５０μｍ（又は約１０μｍ～約１００μｍ、又は約５０μｍ～約２００μｍ、又は約１５０μｍ～約２５０μｍ）の孔径を有するふるいに通過させられ得る。
【0076】
別の例では、ポリマーでコーティングされた微粒子１２２は、ポリマーでコーティングされた微粒子１２２の表面に会合するナノ粒子乳化安定剤のうちの実質的に全てを維持しながら、水により洗浄して界面活性剤乳化安定剤を除去してもよい。更に別の例示的な精製技術では、ポリマーでコーティングされた微粒子１２２を添加剤とブレンドして、所望の最終生成物を達成してもよい。明確にするために、そのような添加剤は、ポリマーが凝固した後に、本明細書に記載のポリマーでコーティングされた微粒子とブレンドされるため、そのような添加剤は、本明細書では「外部添加剤」と称される。外部添加剤の例としては、流動助剤、他のポリマーでコーティングされた微粒子、ポリマー粒子、充填剤など、及びこれらの任意の組み合わせが挙げられる。
【0077】
場合によっては、ポリマーでコーティングされた微粒子１２２を作製する際に使用される界面活性剤乳化安定剤は、下流用途においては望ましくない場合がある。それに応じて、更に別の例示的な精製技術１２６は、ポリマーでコーティングされた微粒子１２２から（例えば、洗浄及び／又は熱分解により）界面活性剤を少なくとも実質的に除去することを含んでもよい。
【0078】
ポリマーでコーティングされた微粒子１２２及び／又は精製され、かつポリマーでコーティングされた微粒子１２８は、組成物、物理的構造などによって特徴付けられ得る。
【0079】
ポリマーでコーティングされた微粒子（生成されたまま又は精製された）のポリマーコーティングは、約５ｎｍ～約２５０ｎｍ（又は約５ｎｍ～約２５ｎｍ、又は約１０ｎｍ～約５０ｎｍ、又は約２５ｎｍ～約１５０ｎｍ、又は約１００ｎｍ～約２５０ｎｍ）であり得る。
【0080】
ポリマーでコーティングされた微粒子（生成されたまま又は精製された）は、約０．５ｍ２／ｇ～約５００ｍ２／ｇ（又は約０．５ｍ２／ｇ～約１０ｍ２／ｇ、又は約５ｍ２／ｇ～約５０ｍ２／ｇ、又は約１０ｍ２／ｇ～約１５０ｍ２／ｇ、又は２５ｍ２／ｇ～約１００ｍ２／ｇ、又は１００ｍ２／ｇ～約２５０ｍ２／ｇ、又は２５０ｍ２／ｇ～約５００ｍ２／ｇ）のＢＥＴ表面積を有し得る。
【0081】
ポリマーでコーティングされた微粒子（生成されたまま又は精製された）は、約１０°～約４５°（又は約１０°～約３０°、又は約２５°～約３５°、又は約３０°～約４０°、又は約３５°～約４５°）の安息角を有し得る。
【0082】
ポリマーでコーティングされた微粒子（生成されたまま又は精製された）は、約１．０～約１．５（又は約１．０～約１．２、又は約１．１～約１．３、又は約１．２～約１．３５、又は約１．３～約１．５）のハウスナー比を有し得る。
【0083】
ポリマーでコーティングされた微粒子（生成されたまま又は精製された）は、約０．５ｇ／ｃｍ３～約１０ｇ／ｃｍ３（又は約０．５ｇ／ｃｍ３～約３ｇ／ｃｍ３、又は約１ｇ／ｃｍ３～約５ｇ／ｃｍ３、又は約３ｇ／ｃｍ３～約７ｇ／ｃｍ３、又は約５ｇ／ｃｍ３～約１０ｇ／ｃｍ３）の密度を有し得る。密度は、コーティングされていない粒子の密度と同様であってもよい。
【0084】
ポリマーでコーティングされた微粒子（生成されたまま又は精製された）は、約０．３ｇ／ｃｍ３～約０．８ｇ／ｃｍ３（又は約０．３ｇ／ｃｍ３～約０．６ｇ／ｃｍ３、又は約０．４ｇ／ｃｍ３～約０．７ｇ／ｃｍ３、又は約０．５ｇ／ｃｍ３～約０．６ｇ／ｃｍ３、又は約０．５ｇ／ｃｍ３～約０．８ｇ／ｃｍ３）の嵩密度を有し得る。
【0085】
ポリマーでコーティングされた微粒子（生成されたまま又は精製された）は、約０．５ｇ／ｃｍ３～約０．８ｇ／ｃｍ３（又は約０．５ｇ／ｃｍ３～約０．７ｇ／ｃｍ３、又は約０．５５ｇ／ｃｍ３～約０．８０ｇ／ｃｍ３）の通気密度を有し得る。
【0086】
ポリマーでコーティングされた微粒子（生成されたまま又は精製された）は、約０．６ｇ／ｃｍ３～約０．９ｇ／ｃｍ３（又は約０．６０ｇ／ｃｍ３～約０．７５ｇ／ｃｍ３、又は約０．６５ｇ／ｃｍ３～約０．８０ｇ／ｃｍ３、又は約０．７０ｇ／ｃｍ３～約０．９０ｇ／ｃｍ３）のタップ密度を有し得る。
【0087】
コーティングの熱可塑性ポリマーは、混合物中に使用された熱可塑性ポリマー又はこれらのブレンドの焼結ウィンドウの、１０℃以内、好ましくは５℃以内である焼結ウィンドウを有し得る。
【0088】
熱可塑性ポリマーは、ポリマーでコーティングされた微粒子の約５重量％～約８５重量％（又は約５重量％～約３０重量％、又は約１０重量％～約５０重量％、又は約２５重量％～約７５重量％、又は約５０重量％～約８５重量％）でポリマーでコーティングされた微粒子（生成されたまま又は精製された）中に存在し得る。
【0089】
乳化安定剤は、ポリマーでコーティングされた微粒子中の熱可塑性ポリマーの総重量を基準にして、約０．１重量％～約５０重量％（又は約０．１重量％～約５重量％、又は約１重量％～約１０重量％、又は約５重量％～約３５重量％、又は約１０重量％～約２５重量％、又は約３０重量％～約５０重量％）の量でポリマーでコーティングされた微粒子（生成されたまま又は精製された）中に存在し得る。
【0090】
熱可塑性ポリマー、分散媒、及び添加剤
当該熱可塑性ポリマーの例としては、熱可塑性ポリオレフィン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレート（polybutylene terephthalate、ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（polyethylene terephthalate、ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（polyethylene naphthalate、ＰＥＮ）、ポリトリメチレンテレフタレート（polytrimethylene terephthalate、ＰＴＴ）、エチレンビニルアセテートコポリマー（ethylene vinyl acetate、ＥＶＡ）、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエテン、ポリエステル（例えば、ポリ乳酸）、ポリエーテル、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリイミド、アクリロニトリルブタジエンスチレン（acrylonitrile butadiene styrene、ＡＢＳ）、ポリフェニレンスルフィド、ビニルポリマー、ポリアリーレンエーテル、ポリアリーレンスルフィド、ポリスルホン、ポリエーテルケトン、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエステル、ポリエーテルブロック及びポリアミドブロック（ＰＥＢＡ又はポリエーテルブロックアミド）を含むコポリマー、官能化又は非官能化エチレン／ビニルモノマーポリマー、官能化又は非官能化エチレン／アルキル（メタ）アクリレート、官能化又は非官能化（メタ）アクリル酸ポリマー、官能化又は非官能化エチレン／ビニルモノマー／アルキル（メタ）アクリレートターポリマー、エチレン／ビニルモノマー／カルボニルターポリマー、エチレン／アルキル（メタ）アクリレート／カルボニルターポリマー、メチルメタクリレート－ブタジエン－スチレン（methylmethacrylate-butadiene-styrene、ＭＢＳ）型コアシェルポリマー、ポリスチレン－ブロック－ポリブタジエン－ブロック－ポリ（メチルメタクリレート）（polystyrene-block-polybutadiene-block-poly(methyl methacrylate)、ＳＢＭ）ブロックターポリマー、塩素化又はクロロスルホン化ポリエチレン、ポリビニリデンフルオリド（polyvinylidene fluoride、ＰＶＤＦ）、フェノール樹脂、ポリ（エチレン／酢酸ビニル）、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン系ブロックコポリマー、ポリアクリロニトリル、シリコーンなど、並びにこれらの任意の組み合わせが挙げられ得るが、これらに限定されない。また、前述の１つ以上を含むコポリマーが本開示の方法及びシステムにおいて使用され得る。場合によっては、ポリ（エチレン－ｃｏ－ビニルアセテート）、ポリ（エチレン－ｃｏ－メチルアクリレート）、ポリ（エチレン－ｃｏ－グリシジルメタクリレート）、及びポリ（エチレン－ｃｏ－ビニルアルコール）など極性モノマーとのＰＥのコポリマーは、ポリエチレン－ポリ（メチルメタクリレート）（ＰＥ／ＰＭＭＡ）ブレンドにおける相溶性を改善し得る。
当該熱可塑性ポリマーの例としては、熱可塑性ポリオレフィン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレート（polybutylene terephthalate、ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（polyethylene terephthalate、ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（polyethylene naphthalate、ＰＥＮ）、ポリトリメチレンテレフタレート（polytrimethylene terephthalate、ＰＴＴ）、エチレンビニルアセテートコポリマー（ethylene vinyl acetate、ＥＶＡ）、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエテン、ポリエステル（例えば、ポリ乳酸）、ポリエーテル、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリイミド、アクリロニトリルブタジエンスチレン（acrylonitrile butadiene styrene、ＡＢＳ）、ポリフェニレンスルフィド、ビニルポリマー、ポリアリーレンエーテル、ポリアリーレンスルフィド、ポリスルホン、ポリエーテルケトン、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエステル、ポリエーテルブロック及びポリアミドブロック（ＰＥＢＡ又はポリエーテルブロックアミド）を含むコポリマー、官能化又は非官能化エチレン／ビニルモノマーポリマー、官能化又は非官能化エチレン／アルキル（メタ）アクリレート、官能化又は非官能化（メタ）アクリル酸ポリマー、官能化又は非官能化エチレン／ビニルモノマー／アルキル（メタ）アクリレートターポリマー、エチレン／ビニルモノマー／カルボニルターポリマー、エチレン／アルキル（メタ）アクリレート／カルボニルターポリマー、メチルメタクリレート－ブタジエン－スチレン（methylmethacrylate-butadiene-styrene、ＭＢＳ）型コアシェルポリマー、ポリスチレン－ブロック－ポリブタジエン－ブロック－ポリ（メチルメタクリレート）（polystyrene-block-polybutadiene-block-poly(methyl methacrylate)、ＳＢＭ）ブロックターポリマー、塩素化又はクロロスルホン化ポリエチレン、ポリビニリデンフルオリド（polyvinylidene fluoride、ＰＶＤＦ）、フェノール樹脂、ポリ（エチレン／酢酸ビニル）、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン系ブロックコポリマー、ポリアクリロニトリル、シリコーンなど、並びにこれらの任意の組み合わせが挙げられ得るが、これらに限定されない。また、前述の１つ以上を含むコポリマーが本開示の方法及びシステムにおいて使用され得る。場合によっては、ポリ（エチレン－ｃｏ－ビニルアセテート）、ポリ（エチレン－ｃｏ－メチルアクリレート）、ポリ（エチレン－ｃｏ－グリシジルメタクリレート）、及びポリ（エチレン－ｃｏ－ビニルアルコール）など極性モノマーとのＰＥのコポリマーは、ポリエチレン－ポリ（メチルメタクリレート）（ＰＥ／ＰＭＭＡ）ブレンドにおける相溶性を改善し得る。
【0091】
本開示の組成物及び方法における熱可塑性ポリマーは、エラストマー又は非エラストマーであってもよい。熱可塑性ポリマーの前述の例のうちのいくつかは、ポリマーの正確な組成に応じて、エラストマー又は非エラストマーであってもよい。
【0092】
熱可塑性エラストマーは、一般に、スチレン系ブロックコポリマー、熱可塑性加硫ゴム（エラストマー合金とも称される）、熱可塑性ポリウレタン、熱可塑性コポリエステル、及び熱可塑性ポリアミド（典型的にはポリアミドを含むブロックコポリマー）の６つのクラスのうちの１つの範囲内に入る。熱可塑性エラストマーの例は、Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ，２ｎｄ ｅｄ．，Ｂ．Ｍ．Ｗａｌｋｅｒ ａｎｄ Ｃ．Ｐ．Ｒａｄｅｒ，ｅｄｓ．，Ｖａｎ Ｎｏｓｔｒａｎｄ Ｒｅｉｎｈｏｌｄ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９８８に見出すことができる。熱可塑性エラストマーの例としては、エラストマー性ポリアミド、ポリウレタン、ポリエーテルブロック及びポリアミドブロックを含むコポリマー（ＰＥＢＡ又はポリエーテルブロックアミド）、メチルメタクリレート－ブタジエン－スチレン（ＭＢＳ）型コアシェルポリマー、ポリスチレン－ブロック－ポリブタジエン－ブロック－ポリ（メチルメタクリレート）（ＳＢＭ）ブロックターポリマー、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン系ブロックコポリマー、並びにポリアクリロニトリル、シリコーンなどが挙げられるが、これらに限定されない。弾性スチレン系ブロックコポリマーとしては、イソプレン、イソブチレン、ブチレン、エチレン／ブチレン、エチレン－プロピレン、及びエチレン－エチレン／プロピレンからなる群から選択される少なくとも１つのブロックが挙げられ得る。より具体的な弾性スチレン系ブロックコポリマーの例としては、ポリ（スチレン－エチレン／ブチレン）、ポリ（スチレン－エチレン／ブチレン－スチレン）、ポリ（スチレン－エチレン／プロピレン）、スチレン－エチレン／プロピレン－スチレン）、ポリ（スチレン－エチレン／プロピレン－スチレン－エチレン－プロピレン）、ポリ（スチレン－ブタジエン－スチレン）、ポリ（スチレン－ブチレン－ブタジエン－スチレン）など、及びこれらの任意の組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
【0093】
ポリアミドの例としては、ポリカプロアミド（ナイロン６、ポリアミド６、又はＰＡ６）、ポリ（ヘキサメチレンサクシンアミド）（ナイロン４，６、ポリアミド４，６、又はＰＡ４，６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６，６、ポリアミド６，６、又はＰＡ６，６）、ポリペンタメチレンアジパミド（ナイロン５，６、ポリアミド５，６、又はＰＡ５，６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン６，１０、ポリアミド６，１０、又はＰＡ６，１０）、ポリウンデカアミド（ナイロン１１、ポリアミド１１、又はＰＡ１１）、ポリドデカアミド（ナイロン１２、ポリアミド１２、又はＰＡ１２）、及びポリヘキサメチレンテレフタルアミド（ナイロン６Ｔ、ポリアミド６Ｔ、又はＰＡ６Ｔ）、ナイロン１０，１０（ポリアミド１０，１０又はＰＡ１０，１０）、ナイロン１０，１２（ポリアミド１０，１２又はＰＡ１０，１２）、ナイロン１０，１４（ポリアミド１０，１４又はＰＡ１０，１４）、ナイロン１０，１８（ポリアミド１０，１８又はＰＡ１０，１８）、ナイロン６，１８（ポリアミド６，１８又はＰＡ６，１８）、ナイロン６，１２（ポリアミド６，１２又はＰＡ６，１２）、ナイロン６，１４（ポリアミド６，１４又はＰＡ６，１４）、ナイロン１２，１２（ポリアミド１２，１２又はＰＡ１２，１２）など、並びにこれらの任意の組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。コポリアミドも使用され得る。コポリアミドの例としては、ＰＡ１１／１０，１０、ＰＡ６／１１、ＰＡ６，６／６、ＰＡ１１／１２、ＰＡ１０，１０／１０，１２、ＰＡ１０，１０／１０，１４、ＰＡ１１／１０，３６、ＰＡ１１／６，３６、ＰＡ１０，１０／１０，３６、ＰＡ６Ｔ／６，６など、及びこれらの任意の組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。ポリアミドの後に第１の数字、コンマ、第２の数字が続くものは、ペンダント＝Ｏを有しない部分の窒素の間の第１の数の主鎖炭素と、ペンダント＝Ｏを有する部分の２つの窒素の間にある第２の数の主鎖炭素とを有するポリアミドである。非限定的な例として、ナイロン６，１０は、［ＮＨ－（ＣＨ２）６－ＮＨ－ＣＯ－（ＣＨ２）８－ＣＯ］ｎである。ポリアミドの後に数字、バックスラッシュ、数字が付いたものは、バックスラッシュの前後の数字によって示されたポリアミドのコポリマーである。
【0094】
ポリウレタンの例としては、ポリエーテルポリウレタン、ポリエステルポリウレタン、混合ポリエーテル及びポリエステルポリウレタンなど、並びにこれらの任意の組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。熱可塑性ポリウレタンの例としては、ポリ［４，４’－メチレンビス（フェニルイソシアネート）－ａｌｔ－１，４－ブタンジオール／ジ（プロピレングリコール）／ポリカプロラクトン］、ＥＬＡＳＴＯＬＬＡＮ（登録商標）１１９０Ａ（ポリエーテルポリウレタンエラストマー、ＢＡＳＦから入手可能）、ＥＬＡＳＴＯＬＬＡＮ（登録商標）１１９０Ａ１０（ポリエーテルポリウレタンエラストマー、ＢＡＳＦから入手可能）など、及びこれらの任意の組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
【0095】
ポリオレフィンは、置換又は非置換のＣ２～Ｃ４０アルファオレフィン、好ましくはＣ２～Ｃ２０アルファオレフィン、好ましくはＣ２～Ｃ１２アルファオレフィン、好ましくはエチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデカン、及びこれらの異性体が挙げられ得るが、これらに限定されない、１つ以上のモノマーのポリマーであり得る。例えば、ポリオレフィンは、プロピレンと、１つ以上のエチレン又はＣ４～Ｃ４０オレフィン、好ましくはＣ４～Ｃ２０オレフィン、若しくは好ましくはＣ６～Ｃ１２オレフィンを含む任意選択的なコモノマーとを含み得る。Ｃ４～Ｃ４０オレフィンモノマーは、直鎖状、分岐状、又は環状であり得る。Ｃ４～Ｃ４０環状オレフィンは、歪み又は無歪み、単環式若しくは多環式であり得、任意選択的にヘテロ原子及び／又は１つ以上の官能基を含み得る。別の例では、ポリオレフィンは、エチレンと、１つ以上のＣ３～Ｃ４０オレフィン、好ましくはＣ４～Ｃ２０オレフィン、又は好ましくはＣ６～Ｃ１２オレフィンを含む任意選択的なコモノマーとを含み得る。Ｃ３～Ｃ４０オレフィンモノマーは、直鎖状、分岐状、又は環状であり得る。Ｃ３～Ｃ４０環状オレフィンは、歪み又は無歪み、単環式若しくは多環式であり得、任意選択的にヘテロ原子及び／又は１つ以上の官能基を含み得る。
【0096】
Ｃ２～Ｃ４０オレフィンの例としては、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデセン、ノルボルネン、ノルボルナジエン、ジシクロペンタジエン、シクロペンテン、シクロヘプテン、シクロオクテン、シクロオクタジエン、シクロドデセン、７－オキサノルボルネン、７－オキサノルボルナジエン、これらの置換誘導体、及びこれらの異性体、好ましくは、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、ドデセン、シクロオクテン、１，５－シクロオクタジエン、１－ヒドロキシ－４－シクロオクテン、１－アセトキシ－４－シクロオクテン、５－メチルシクロペンテン、シクロペンテン、ジシクロペンタジエン、ノルボルネン、ノルボルナジエン、並びにそれらのそれぞれの相同体及び誘導体、好ましくはノルボルネン、ノルボルナジエン、及びジシクロペンタジエンが挙げられ得るが、これらに限定されない。
【0097】
特定のポリオレフィンの例としては、ポリエチレン（３５重量％以下のＣ２～Ｃ４０アルファオレフィンコモノマーを有するホモポリマー又はコポリマーとして）、ポリプロピレン（３５重量％以下のＣ４～Ｃ４０アルファオレフィンコモノマーを有するホモポリマー又はコポリマーとして）、エチレン－プロピレンコポリマー、エチレン－プロピレン－ジエンコポリマー、ポリブテン、ポリイソブチレン、ポリメチルペンテン、ポリ（４－メチル－１－ペンテン）など、及びこれらの任意の組み合わせが挙げられ得るが、これらに限定されない。
【0098】
熱可塑性ポリマーは、約５０℃～約４５０℃（又は約５０℃～約１２５℃、又は約１００℃～約１７５℃、又は約１５０℃～約２８０℃、又は約２００℃～約３５０℃、又は約３００℃～約４５０℃）の融点又は軟化温度を有し得る。
【0099】
熱可塑性ポリマーは、約－５０℃～約４００℃（又は約－５０℃～約０℃、又は約－２５℃～約５０℃、又は約０℃～約１５０℃、又は約１００℃～約２５０℃、又は約１５０℃～約３００℃、又は約２００℃～約４００℃）のガラス転移温度（１０℃／分の昇温速度及び冷却速度を有するＡＳＴＭ Ｅ１３５６－０８（２０１４））を有し得る。
【0100】
熱可塑性ポリマーは、添加剤を任意選択的に含んでもよい。典型的には、添加剤は、混合物への当該ポリマーの添加前に存在する。したがって、ポリマー溶融物及び得られたポリマーでコーティングされた微粒子では、添加剤は、熱可塑性ポリマー全体に分散される。そのため、明確にするために、この添加剤は本明細書では「内部添加剤」と称される。内部添加剤は、混合物を作製する直前に又はかなり前に当該ポリマーとブレンドされ得る。
【0101】
本明細書に記載の組成物（例えば、混合物及び得られたポリマーでコーティングされた微粒子）中の成分量を説明する場合、内部添加剤を含まないポリマーに基づいた重量パーセント。例えば、１０重量％の内部添加剤及び９０重量％のポリマーを含む１００ｇのポリマーの重量に対して、１重量％の乳化安定剤を含む組成物は、０．９ｇの乳化安定剤、９０ｇのポリマー、及び１０ｇの内部添加剤を含む組成物である。
【0102】
内部添加剤は、熱可塑性ポリマーの約０．１重量％～約６０重量％（又は約０．１重量％～約５重量％、又は約１重量％～約１０重量％、又は約５重量％～約２０重量％、又は約１０重量％～約３０重量％、又は約２５重量％～約５０重量％、又は約４０重量％～約６０重量％）で熱可塑性ポリマー中に存在し得る。例えば、熱可塑性ポリマーは、約７０重量％～約８５重量％の熱可塑性ポリマーと、約１５重量％～約３０重量％のガラス繊維又は炭素繊維のような内部添加剤と、を含み得る。
【0103】
内部添加剤の例としては、充填剤、強化剤、顔料、ｐＨ調整剤など、及びこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。充填剤の例としては、ガラス繊維、ガラス粒子、鉱物繊維、炭素繊維、酸化物粒子（例えば、二酸化チタン及び二酸化ジルコニウム）、金属粒子（例えば、アルミニウム粉体）など、及びこれらの任意の組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。顔料の例としては、有機顔料、無機顔料、カーボンブラックなど、及びこれらの任意の組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。例えば、本明細書で使用される充填剤としては、剥離グラファイト（exfoliated graphite、ＥＧ）、剥離グラファイトナノプレートレット（exfoliated graphite nanoplatelet、ｘＧｎＰ）、カーボンブラック、カーボンナノファイバー（carbon nanofiber、ＣＮＦ）、カーボンナノチューブ（ＣＮＴ）、グラフェン、酸化グラフェン、酸化グラファイト、酸化グラフェンナノシート、及び／又はフラーレンが挙げられ得る。
【0104】
分散媒は、様々な処理温度（例えば、室温～プロセス温度）にて熱可塑性ポリマー及び分散媒が不混和性であるように選択されるべきである。考慮され得る追加の要因は、熱可塑性ポリマーと分散媒との間のプロセス温度における粘度の差（例えば、差又は比率）である。粘度の差は、液滴破壊及び粒径分布に影響を及ぼし得る。理論に束縛されるものではないが、熱可塑性ポリマー及び分散媒の粘度が類似しすぎると、全体としての生成物の真円度が低減することがあり、粒子がより卵形となり、より細長い構造が観察されると考えられる。
【0105】
好適な分散媒は、２５℃で約１，０００ｃＳｔ～約１５０，０００ｃＳｔ（又は約１，０００ｃＳｔ～約６０，０００ｃＳｔ、又は約４０，０００ｃＳｔ～約１００，０００ｃＳｔ、又は約７５，０００ｃＳｔ～約１５０，０００ｃＳｔ）の粘度を有し得る。例えば、好適な分散媒は、２５℃で約１０，０００ｃＳｔ～約６０，０００ｃＳｔの粘度を有し得る。
【0106】
分散媒の例としては、シリコーン油、フッ素化シリコーン油、ペルフッ素化シリコーン油、ポリエチレングリコール、アルキル末端ポリエチレングリコール（例えば、テトラエチレングリコールジメチルエーテル（tetraethylene glycol dimethyl ether、ＴＤＧ）のようなＣ１～Ｃ４末端アルキル基）、パラフィン、流動ワセリン、ミンク油、タートル油、ダイズ油、ペルヒドロスクアレン、スイートアーモンド油、カロフィルム（calophyllum）油、パーム油、パールリーム油、グレープシード油、ゴマ油、トウモロコシ油、菜種油、ヒマワリ油、綿実油、アンズ油、ヒマシ油、アボカド油、ホホバ油、オリーブ油、穀物胚芽油、ラノリン酸のエステル、オレイン酸のエステル、ラウリン酸のエステル、ステアリン酸のエステル、脂肪族エステル、高級脂肪酸、脂肪族アルコール、脂肪酸変性ポリシロキサン、脂肪族アルコール変性ポリシロキサン、ポリオキシアルキレン変性ポリシロキサンなど、及びこれらの任意の組み合わせが挙げられ得るが、これらに限定されない。シリコーン油の例としては、ポリジメチルシロキサン（polydimethylsiloxane、ＰＤＭＳ）、メチルフェニルポリシロキサン、アルキル変性ポリジメチルシロキサン、アルキル変性メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性ポリジメチルシロキサン、アミノ変性メチルフェニルポリシロキサン、フッ素変性ポリジメチルシロキサン、フッ素変性メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性メチルフェニルポリシロキサンなど、及びこれらの任意の組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。分散媒が前述のうちの２つ以上を含む場合、分散媒は１つ以上の相を有さないことがある。例えば、脂肪酸変性ポリシロキサン及び脂肪族アルコール変性ポリシロキサン（好ましくは、脂肪酸及び脂肪族アルコールと同様の鎖長を有する）は、単相分散媒を形成し得る。別の例では、シリコーン油及びアルキル末端ポリエチレングリコールを含む分散媒は、二相分散媒を形成し得る。少なくとも１つの実施形態では、分散媒は、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）である。
【0107】
分散媒は、混合物の約４０重量％～約９５重量％（又は約７５重量％～約９５重量％、又は約７０重量％～約９０重量％、又は約５５重量％～約８０重量％、又は約５０重量％～約７５重量％、又は約４０重量％～約６０重量％）で混合物中に存在し得る。
【0108】
いくつかの場合、分散媒は、約０．６ｇ／ｃｍ３～約１．５ｇ／ｃｍ３の密度を有し得、熱可塑性ポリマーは、約０．７ｇ／ｃｍ３～約１．７ｇ／ｃｍ３の密度を有し得、熱可塑性ポリマーは、分散媒の密度と同様であるか、それより低いか、又はそれより高い密度を有し得る。
【0109】
乳化安定剤、熱可塑性ポリマー、相溶化剤などのような他の添加剤、及びこれらの任意の組み合わせを、混合物及び得られたポリマーでコーティングされた微粒子中に含んでもよい。
【0110】
本開示の方法及び組成物に使用される乳化安定剤は、ナノ粒子（例えば、酸化物ナノ粒子、カーボンブラック、ポリマーナノ粒子、及びこれらの組み合わせ）、界面活性剤など、及びこれらの任意の組み合わせを含んでもよい。
【0111】
酸化物ナノ粒子は、金属酸化物ナノ粒子、非金属酸化物ナノ粒子、又はこれらの混合物であってもよい。酸化物ナノ粒子の例としては、シリカ、チタニア、ジルコニア、アルミナ、酸化鉄、酸化銅、酸化スズ、酸化ホウ素、酸化セリウム、酸化タリウム、及び酸化タングステンなど、並びにこれらの任意の組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。アルミノケイ酸塩、ホウケイ酸塩、及びアルミノホウケイ酸塩のような混合された金属酸化物及び／又は非金属酸化物も、金属酸化物という用語に含まれる。酸化物ナノ粒子は、親水性であっても疎水性であってもよく、天然の粒子であっても粒子の表面処理の結果であってもよい。例えば、ジメチルシリル、トリメチルシリルなどのような疎水性表面処理を有するシリカナノ粒子が本開示の方法及び組成物に使用され得る。加えて、メタクリレート官能基のような機能的な表面処理を施したシリカが、本開示の方法及び組成物に使用され得る。非官能化酸化物ナノ粒子もまた同様に、使用に好適であり得る。
【0112】
シリカナノ粒子の市販の例としては、Ｅｖｏｎｉｋから入手可能なＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）（例えば、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ８１２Ｓ（疎水変性表面及び２６０±３０ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有する平均直径約７ｎｍのシリカナノ粒子）、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＲＸ５０（疎水変性表面及び３５±１０ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有する平均直径約４０ｎｍのシリカナノ粒子）、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）３８０（疎水変性表面及び３８０±３０ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有するシリカナノ粒子）など、及びこれらの任意の組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
【0113】
カーボンブラックは、本明細書に開示される組成物及び方法において乳化安定剤として存在し得る別の種類のナノ粒子である。様々な等級のカーボンブラックが当業者によく知られており、そのうちのいずれかが本明細書において使用され得る。赤外線を吸収することができる他のナノ粒子が同様に使用され得る。
【0114】
ポリマーナノ粒子は、本明細書の開示において乳化安定剤として存在し得る別の種類のナノ粒子である。好適なポリマーナノ粒子は、本明細書の開示による溶融乳化によって処理されたときに溶融しないように、熱硬化性であり、かつ／又は架橋されている、１つ以上のポリマーを含み得る。高い融点又は分解点を有する高分子量熱可塑性ポリマーも同様に、好適なポリマーナノ粒子乳化安定剤を含み得る。
【0115】
界面活性剤は、アニオン性、カチオン性、非イオン性、又は双性イオン性であり得る。界面活性剤の例としては、以下に限定されないが、ドデシル硫酸ナトリウム、オレイン酸ソルビタン、ポリ［ジメチルシロキサン－コ－［３－（２－（２－ヒドロキシエトキシ）エトキシ）プロピルメチルシロキサン］］、ドキュセートナトリウム（ナトリウム１，４－ビス（２－エチルヘキソキシ）－１，４－ジオキソブタン－２－スルホネート）など、及びそれらの任意の組み合わせが挙げられる。界面活性剤の市販の例としては、ＣＡＬＦＡＸ（登録商標）ＤＢ－４５（ドデシルジフェニルオキシドジスルホン酸ナトリウム、Ｐｉｌｏｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能）、ＳＰＡＮ（登録商標）８０（ソルビタンマレエート非イオン性界面活性剤）、ＭＥＲＰＯＬ（登録商標）界面活性剤（Ｓｔｅｐａｎ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、ＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）ＴＭＮ－６（水溶性非イオン性界面活性剤、ＤＯＷから入手可能）、ＴＲＩＴＯＮ（商標）Ｘ－１００（オクチルフェノールエトキシレート、ＳｉｇｍａＡｌｄｒｉｃｈから入手可能）、ＩＧＥＰＡＬ（登録商標）ＣＡ－５２０（ポリオキシエチレン（５）イソオクチルフェニルエーテル、ＳｉｇｍａＡｌｄｒｉｃｈから入手可能）、ＢＲＩＪ（登録商標）Ｓ１０（ポリエチレングリコールオクタデシルエーテル、ＳｉｇｍａＡｌｄｒｉｃｈから入手可能）など、及びこれらの任意の組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
【0116】
界面活性剤は、混合物中の熱可塑性ポリマー又はポリマー粒子中の熱可塑性ポリマーの総重量を基準にして、約０．０１重量％～約１０重量％（又は約０．０１重量％～約１重量％、又は約０．５重量％～約２重量％、又は約１重量％～約３重量％、又は約２重量％～約５重量％、又は約５重量％～約１０重量％）の量で、混合物中（例えば、図１の混合物１１２）又はポリマーでコーティングされた微粒子中（例えば、図１のポリマーでコーティングされた微粒子１２２／１２８）に含まれてもよい。あるいは、混合物は、界面活性剤を含まない（すなわち、界面活性剤が不在である）場合がある。
【0117】
混合物中（例えば、図１の混合物１１２）又はポリマーでコーティングされた微粒子中（例えば、図１のポリマーでコーティングされた微粒子１２２／１２８）の乳化安定剤におけるナノ粒子対界面活性剤の重量比は、約１：１０～約１０：１（又は約１：１０～約１：１、又は約１：５～約５：１、又は約１：１～約１０：１）であり得る。
【0118】
乳化安定剤は、加熱された混合物中のポリマー溶融物と分散媒との間の界面にあり得る。その結果、混合物が冷却されると、乳化安定剤は、当該界面に、又はその付近に留まる。したがって、ポリマーでコーティングされた微粒子の構造は、一般に乳化安定剤が使用される場合、（ａ）ポリマーでコーティングされた微粒子の外側表面上に分散された（例えば、ポリマーでコーティングされた微粒子の熱可塑性ポリマーコーティング上に分散された）及び／又は（ｂ）ポリマーでコーティングされた微粒子の外側部分（例えば、外側１体積％）に埋め込まれた（例えば、ポリマーでコーティングされた微粒子の熱可塑性ポリマーコーティングに埋め込まれた）乳化安定剤を含む。すなわち、含まれている場合、乳化安定剤は、ポリマーでコーティングされた微粒子の熱可塑性ポリマーコーティング上にコーティング、おそらく均一なコーティングとして存在し得る。温度（冷却速度を含む）、熱可塑性ポリマーの種類、並びに乳化安定剤の種類及びサイズなどの非限定的な要因に依存し得るいくつかの場合には、ナノ粒子乳化安定剤は、ポリマーでコーティングされた微粒子の熱可塑性ポリマーコーティング内に少なくとも部分的に埋め込まれた状態であってもよい。埋め込みを行わなかったとしても、ナノ粒子乳化安定剤のうちの少なくとも一部分は、ポリマーでコーティングされた微粒子の熱可塑性ポリマーコーティングと強固に会合したままであり、その更なる使用を容易にし得る。対照的に、既に形成されたポリマー微粒子（例えば、低温粉砕又は沈殿のプロセスによって形成された）とシリカナノ粒子のような流動助剤との乾燥ブレンドによって、ポリマーでコーティングされた微粒子上の流動助剤の強固で均一なコーティングは得られない。
【0119】
界面活性剤の少なくとも一部分は、単独で又はナノ粒子乳化安定剤と組み合わせて乳化安定剤として使用される場合、同様に外側表面（例えば、ポリマーでコーティングされた微粒子の熱可塑性ポリマーコーティング）と会合してもよい。乳化安定剤（例えば、界面活性剤及び／又はナノ粒子を含む）のコーティングは、外側表面上に実質的に均一に配置され得る。コーティングに関して本明細書で使用するとき、「実質的に均一」という用語は、コーティング組成物（例えば、ナノ粒子及び／又は界面活性剤）によって被覆される表面位置、特に外側表面全体における、均一なコーティング厚さを指す。乳化安定剤は、ポリマーでコーティングされた微粒子の表面積の少なくとも５％（又は約５％～約１００％、又は約５％～約２５％、又は約２０％～約５０％、又は約４０％～約７０％、又は約５０％～約８０％、又は約６０％～約９０％、又は約７０％～約１００％）を被覆するコーティングを形成し得る。界面活性剤又は別の乳化安定剤を少なくとも実質的に除去するように精製される場合、乳化安定剤は、ポリマーでコーティングされた微粒子の表面積の２５％未満（又は０％～約２５％、又は約０．１％～約５％、又は約０．１％～約１％、又は約１％～約５％、又は約１％～約１０％、又は約５％～約１５％、又は約１０％～約２５％）で、ポリマーでコーティングされた微粒子の外側表面に存在し得る。ポリマーでコーティングされた微粒子の外側表面での乳化安定剤の被覆率は、走査電子顕微鏡画像（ＳＥＭ顕微鏡写真）の画像分析を使用して決定され得る。乳化安定剤は、ポリマーでコーティングされた微粒子の表面積の少なくとも５％（又は約５％～約１００％、又は約５％～約２５％、又は約２０％～約５０％、又は約４０％～約７０％、又は約５０％～約８０％、又は約６０％～約９０％、又は約７０％～約１００％）を被覆するコーティングを形成し得る。界面活性剤又は別の乳化安定剤を少なくとも実質的に除去するように精製される場合、乳化安定剤は、ポリマーでコーティングされた微粒子の表面積の２５％未満（又は０％～約２５％、又は約０．１％～約５％、又は約０．１％～約１％、又は約１％～約５％、又は約１％～約１０％、又は約５％～約１５％、又は約１０％～約２５％）で、ポリマーでコーティングされた微粒子の外側表面に存在し得る。ポリマーでコーティングされた微粒子の外側表面での乳化安定剤の被覆率は、ＳＥＭ顕微鏡写真の画像分析を使用して決定され得る。
【0120】
相溶化剤は、任意選択的に、２つ以上の熱可塑性ポリマーを使用するときに、ブレンド効率及び有効性を改善するために使用してよい。ポリマー相溶化剤の例としては、ＰＲＯＰＯＬＤＥＲ（商標）ＭＰＰ２０２０ ２０（ポリプロピレン、Ｐｏｌｙｇｒｏｕｐ Ｉｎｃ．から入手可能）、ＰＲＯＰＯＬＤＥＲ（商標）ＭＰＰ２０４０ ４０（ポリプロピレン、Ｐｏｌｙｇｒｏｕｐ Ｉｎｃ．から入手可能）、ＮＯＶＡＣＯＭ（商標）ＨＦＳ２１００（無水マレイン酸官能化高密度ポリエチレンポリマー、Ｐｏｌｙｇｒｏｕｐ Ｉｎｃ．から入手可能）、ＫＥＮ－ＲＥＡＣＴ（商標）ＣＡＰＳ（商標）Ｌ（商標）１２／Ｌ（有機金属カップリング剤、Ｋｅｎｒｉｃｈ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能）、ＫＥＮ－ＲＥＡＣＴ（商標）ＣＡＰＯＷ（商標）Ｌ（商標）１２／Ｈ（有機金属カップリング剤、Ｋｅｎｒｉｃｈ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能）、ＫＥＮ－ＲＥＡＣＴ（商標）ＬＩＣＡ（商標）１２（有機金属カップリング剤、Ｋｅｎｒｉｃｈ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能）、ＫＥＮ－ＲＥＡＣＴ（商標）ＣＡＰＳ（商標）ＫＰＲ（商標）１２／ＬＶ（有機金属カップリング剤、Ｋｅｎｒｉｃｈ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能）、ＫＥＮ－ＲＥＡＣＴ（商標）ＣＡＰＯＷ（商標）ＫＰＲ（商標）１２／Ｈ（有機金属カップリング剤、Ｋｅｎｒｉｃｈ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能）、ＫＥＮ－ＲＥＡＣＴ（商標）チタン酸＆ジルコン酸（有機金属カップリング剤、Ｋｅｎｒｉｃｈ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能）、ＶＩＳＴＡＭＡＸＸ（商標）（エチレン－プロピレンコポリマー、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌから入手可能）、ＳＡＮＴＯＰＲＥＮＥ（商標）（エチレン－プロピレン－ジエンゴム及びポリプロピレンの熱可塑性加硫物、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌから入手可能）、ＶＩＳＴＡＬＯＮ（商標）（エチレン－プロピレン－ジエンゴム、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌから入手可能）、ＥＸＡＣＴ（商標）（プラストマー、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌから入手可能）ＥＸＸＥＬＯＲ（商標）（ポリマー樹脂、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌから入手可能）、ＦＵＳＡＢＯＮＤ（商標）Ｍ６０３（ランダムエチレンコポリマー、Ｄｏｗから入手可能）、ＦＵＳＡＢＯＮＤ（商標）Ｅ２２６（無水物変性ポリエチレン、Ｄｏｗから入手可能）、ＢＹＮＥＬ（商標）４１Ｅ７１０（共押出可能な接着剤樹脂、Ｄｏｗから入手可能）、ＳＵＲＬＹＮ（商標）１６５０（アイオノマー樹脂、Ｄｏｗから入手可能）、ＦＵＳＡＢＯＮＤ（商標）Ｐ３５３（化学修飾ポリプロピレンコポリマー、Ｄｏｗから入手可能）、ＥＬＶＡＬＯＹ（商標）ＰＴＷ（エチレンターポリマー、Ｄｏｗから入手可能）、ＥＬＶＡＬＯＹ（商標）３４２７ＡＣ（エチレン及びブチルアクリレートのコポリマー、Ｄｏｗから入手可能）、ＬＯＴＡＤＥＲ（商標）ＡＸ８８４０（エチレンアクリレート系ターポリマー、Ａｒｋｅｍａから入手可能）、ＬＯＴＡＤＥＲ（商標）３２１０（エチレンアクリレート系ターポリマー、Ａｒｋｅｍａから入手可能）、ＬＯＴＡＤＥＲ（商標）３４１０（エチレンアクリレート系ターポリマー、Ａｒｋｅｍａから入手可能）、ＬＯＴＡＤＥＲ（商標）３４３０（エチレンアクリレート系ターポリマー、Ａｒｋｅｍａから入手可能）、ＬＯＴＡＤＥＲ（商標）４７００（エチレンアクリレート系ターポリマー、Ａｒｋｅｍａから入手可能）、ＬＯＴＡＤＥＲ（商標）ＡＸ８９００（エチレンアクリレート系ターポリマー、Ａｒｋｅｍａから入手可能）、ＬＯＴＡＤＥＲ（商標）４７２０（エチレンアクリレート系ターポリマー、Ａｒｋｅｍａから入手可能）、ＢＡＸＸＯＤＵＲ（商標）ＥＣ ３０１（エポキシ用アミン、ＢＡＳＦから入手可能）、ＢＡＸＸＯＤＵＲ（商標）ＥＣ ３１１（エポキシ用アミン、ＢＡＳＦから入手可能）、ＢＡＸＸＯＤＵＲ（商標）ＥＣ ３０３（エポキシ用アミン、ＢＡＳＦから入手可能）、ＢＡＸＸＯＤＵＲ（商標）ＥＣ ２８０（エポキシ用アミン、ＢＡＳＦから入手可能）、ＢＡＸＸＯＤＵＲ（商標）ＥＣ ２０１（エポキシ用アミン、ＢＡＳＦから入手可能）、ＢＡＸＸＯＤＵＲ（商標）ＥＣ １３０（エポキシ用アミン、ＢＡＳＦから入手可能）、ＢＡＸＸＯＤＵＲ（商標）ＥＣ １１０（エポキシ用アミン、ＢＡＳＦから入手可能）、スチレン系、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリカーボネート、ＥＡＳＴＭＡＮ（商標）Ｇ－３００３（無水マレイン酸グラフト化ポリプロピレン、Ｅａｓｔｍａｎから入手可能）、ＲＥＴＡＩＮ（商標）（ポリマー変性剤、Ｄｏｗから入手可能）、ＡＭＰＬＩＦＹ ＴＹ（商標）（無水マレイン酸グラフトポリマー、Ｄｏｗから入手可能）、ＩＮＴＵＮＥ（商標）（オレフィンブロックコポリマー、Ｄｏｗから入手可能）など、及びこれらの任意の組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
【0121】
別の例では、相溶化剤が使用される場合、相溶化剤は、ポリマーでコーティングされた微粒子の熱可塑性ポリマーの総重量を基準にして約０．０１重量％～約１０重量％（又は約０．０１重量％～約１重量％、又は約０．１重量％～約３重量％、又は約１重量％～約５重量％、又は約５重量％～約１０重量％）の量で、混合物中に存在していてもよい。
【0122】
ポリマーでコーティングされた微粒子の用途
本開示はまた、選択的レーザ焼結の方法を含み、この方法は、（ａ）本明細書に記載のポリマーでコーティングされた微粒子、及び任意選択的に（ｂ）熱可塑性ポリマー粒子を表面上に堆積させることと、堆積させたら、粒子（ａ）及び（ｂ）（含まれる場合）の少なくとも一部分をレーザに曝露して、粒子（ａ）及び（ｂ）（含まれる場合）を融合させ、圧密体を形成することと、を含み得る。
本開示はまた、選択的レーザ焼結の方法を含み、この方法は、（ａ）本明細書に記載のポリマーでコーティングされた微粒子、及び任意選択的に（ｂ）熱可塑性ポリマー粒子を表面上に堆積させることと、堆積させたら、粒子（ａ）及び（ｂ）（含まれる場合）の少なくとも一部分をレーザに曝露して、粒子（ａ）及び（ｂ）（含まれる場合）を融合させ、圧密体を形成することと、を含み得る。
【0123】
本明細書に記載のポリマーでコーティングされた微粒子は、任意選択的に熱可塑性ポリマー粒子と併せて、様々な物品を生成するために使用され得る。非限定的な例として、本開示の３Ｄ印刷プロセスは、本明細書に記載の粒子（例えば、前述の粒子（ａ）及び（ｂ）（含まれる場合））を表面上に（例えば、層及び／又は特定の形状で）堆積させることと、堆積されると、粒子のうちの少なくとも一部分を加熱して、粒子の圧密を促進し、圧密体（又は物体）を形成することと、を含んでもよい。例えば、任意選択的に熱可塑性ポリマー粒子と併せて、本明細書に記載のポリマーでコーティングされた微粒子を加熱及び圧密化することは、選択的レーザ焼結によって加熱及び圧密化が行われるように、レーザを用いた３Ｄ印刷装置内で行われ得る。
【0124】
任意選択的に熱可塑性ポリマー粒子と併せて、本明細書に記載のポリマーでコーティングされた微粒子を使用して当該物品のうちの全部又は一部分を形成し得る、そのような方法により生成され得る物品の例としては、粒子、フィルム、梱包材、玩具、家庭用品、自動車部品、航空宇宙／航空機関連部品、コンテナ（例えば、食品、飲料、化粧品、パーソナルケア組成物、医薬品などのためのもの）、靴のソール、家具部品、装飾用家庭用品、プラスチックギア、ネジ、ナット、ボルト、結束バンド、宝飾品、芸術品、彫像、医療品目、補装具、整形外科用インプラント、教育における学習を支援するアーチファクトの生成、手術を支援するための３Ｄ解剖学的モデル、ロボット工学用品、生体医学デバイス（装具）、家庭電化製品、歯科用品、電子機器、スポーツ用品などが挙げられるが、これらに限定されない。更に、粒子は、塗料、粉体コーティング、インクジェット材料、電子写真トナー、３Ｄ印刷などが挙げられるがこれらに限定されない用途において有用であり得る。
【0125】
更に、任意選択的に熱可塑性ポリマー粒子と併せて本明細書に記載されるポリマーでコーティングされた微粒子は、付加製造以外の用途に使用されてもよい。例えば、本明細書に記載のポリマーでコーティングされた微粒子は、任意選択的に熱可塑性ポリマー粒子と併せて、農業技術における様々な化学物質（例えば、殺虫剤、栄養素など）のための送達システムとして使用することができる。同様に、化粧品及び生物医学的用途は、これらの潜在的な送達システムを利用し得る。
【0126】
別の例では、任意選択的に熱可塑性ポリマー粒子と併せて本明細書に記載されるポリマーでコーティングされた微粒子は、バリアコーティングにおいて使用されてもよい。バリアコーティングは、紙及び梱包材料に有用であり得る。
【0127】
追加の例では、本明細書に記載のポリマーでコーティングされた微粒子は、任意選択的に熱可塑性ポリマー粒子と併せて、接着剤、低グレード燃料、軽量材料、電池（例えば、カソード及び／又はアノード材料）、電極（例えば、電気化学用途のための複雑な形状を有する電極製造）、及び創傷被覆材に使用することができる。
【0128】
微粒子に応じて、当該微粒子は、以下の特性のうちの１つ以上を、ポリマーでコーティングされた微粒子が実装される最終用途から生成される物体及び／又は最終用途に付与し得る。
【0129】
例示的実施形態
実施形態Ａ：分散媒と、微粒子と、熱可塑性ポリマーと、任意選択的に乳化安定剤とを含む混合物を、熱可塑性ポリマーの融点又は軟化温度以上の温度で混合することであって、微粒子対熱可塑性ポリマーの質量比が、約１：０．１～約１：５である、混合することと、混合物を融点又は軟化温度未満まで冷却して、ポリマーでコーティングされた微粒子を形成することと、ポリマーでコーティングされた微粒子を分散媒から分離することと、を含む、方法。以下のうちの１つ以上が、実施形態Ａに含まれてもよい。要素１：微粒子対熱可塑性ポリマーの質量比が、約１：１～約１：２である。要素２：微粒子の少なくとも一部が、約５μｍ以上の平均有効直径を有する。要素３：微粒子の少なくとも一部が、約１：１～約３０：１のアスペクト比を有する。要素４：微粒子の少なくとも一部の形状が、球体、楕円体、繊維、多面体、星形、小板、フレーク、又はそれらの混成物として特徴付けられる。要素５：微粒子が、炭素繊維、金属繊維、窒化ケイ素繊維、セラミック繊維、ガラスビーズ、中空ガラス球、炭素フレーク、又はそれらの任意の組み合わせのうちの１つ以上を含む。要素６：微粒子を分散媒の第１の部分中に分散させて第１の分散液を得ることと、熱可塑性ポリマーを含むポリマー溶融物を分散媒の第２の部分中に分散させて、第２の分散液を得ることと、第１の分散液と第２の分散液とを混合することと、を更に含む、方法。要素７：要素６であって、第２の分散液が乳化安定剤を更に含む。要素８：微粒子を分散媒中に分散させて分散液を得ることと、分散液を、熱可塑性ポリマーの融点又は軟化温度以上の温度で加熱することと、熱可塑性ポリマー及び任意選択的に乳化安定剤を、加熱された分散液に添加することと、を更に含む方法。要素９：ポリマーでコーティングされた微粒子が、１．５０～１．７０ｇ／ｃｍ３の密度を有する。要素１０：乳化安定剤が混合物中に存在し、当該乳化安定剤が、混合物中の熱可塑性ポリマーの総重量を基準にして、約１重量％～約５０重量％で混合物中に存在する。要素１１：要素１０であって、乳化安定剤が酸化金属粒子を含む。要素１２：熱可塑性ポリマーが、熱可塑性ポリオレフィン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、エチレンビニルアセテートコポリマー（ＥＶＡ）、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエテン、ポリエステル（例えば、ポリ乳酸）、ポリエーテル、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリイミド、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、ポリフェニレンスルフィド、ビニルポリマー、ポリアリーレンエーテル、ポリアリーレンスルフィド、ポリスルホン、ポリエーテルケトン、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエステル、ポリエーテルブロック及びポリアミドブロック（ＰＥＢＡ又はポリエーテルブロックアミド）を含むコポリマー、官能化又は非官能化エチレン／ビニルモノマーポリマー、官能化又は非官能化エチレン／アルキル（メタ）アクリレート、官能化又は非官能化（メタ）アクリル酸ポリマー、官能化又は非官能化エチレン／ビニルモノマー／アルキル（メタ）アクリレートターポリマー、エチレン／ビニルモノマー／カルボニルターポリマー、エチレン／アルキル（メタ）アクリレート／カルボニルターポリマー、メチルメタクリレート－ブタジエン－スチレン（ＭＢＳ）型コアシェルポリマー、ポリスチレン－ブロック－ポリブタジエン－ブロック－ポリ（メチルメタクリレート）（polystyrene-block-polybutadiene-block-poly(methyl methacrylate)、ＳＢＭ）ブロックターポリマー、塩素化又はクロロスルホン化ポリエチレン、ポリビニリデンフルオリド（ＰＶＤＦ）、フェノール樹脂、ポリ（エチレン／酢酸ビニル）、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン系ブロックコポリマー、ポリアクリロニトリル、シリコーンのうちの１つ以上を含む。要素１３：熱可塑性ポリマーが、ポリアミド（例えば、ＰＡ１２、ＰＡ６、ＰＡ１１、又はそれらの任意の組み合わせ）を含む。要素１４：熱可塑性ポリマーが、ポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、又はそれらの任意の組み合わせ）を含む。要素１５：熱可塑性ポリマーが、ポリエチレンテレフタレートを含む。要素１６：熱可塑性ポリマーが、ポリメチルメタクリレートを含む。要素１７：熱可塑性ポリマーが、芳香族ポリアミドを含む。要素１８：熱可塑性ポリマーが、ポリスチレンを含む。要素１９：熱可塑性ポリマーが、ポリカーボネートを含む。要素２０：熱可塑性ポリマーが、ポリウレタンを含む。要素２１：ポリマーでコーティングされた微粒子が、約１０°～約４５°の安息角を有する。要素２２：ポリマー粒子が、約０．５ｍ２／ｇ～約５００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有する。組み合わせの例としては、以下に限定するものではないが、以下が挙げられる。要素１と、要素２～２２のうちの１つ以上との組み合わせ、要素２と、要素３～２２のうちの１つ以上との組み合わせ、要素３と、要素４～２２のうちの１つ以上との組み合わせ、要素４と、要素５～２２のうちの１つ以上との組み合わせ、要素５と、要素６～２２のうちの１つ以上との組み合わせ、要素６（任意選択的に要素７と組み合わせたもの）と、要素９～２２のうちの１つ以上との組み合わせ、要素８と、要素９～２２のうちの１つ以上との組み合わせ、要素９と、要素２～２２のうちの１つ以上との組み合わせ、要素１０（任意選択的に要素１１と組み合わせたもの）と、要素１２～２２のうちの１つ以上との組み合わせ、要素１２～２０のうちの１つ以上と、要素２１～２２及び２１～２２のうちの１つ以上との組み合わせ。
実施形態Ａ：分散媒と、微粒子と、熱可塑性ポリマーと、任意選択的に乳化安定剤とを含む混合物を、熱可塑性ポリマーの融点又は軟化温度以上の温度で混合することであって、微粒子対熱可塑性ポリマーの質量比が、約１：０．１～約１：５である、混合することと、混合物を融点又は軟化温度未満まで冷却して、ポリマーでコーティングされた微粒子を形成することと、ポリマーでコーティングされた微粒子を分散媒から分離することと、を含む、方法。以下のうちの１つ以上が、実施形態Ａに含まれてもよい。要素１：微粒子対熱可塑性ポリマーの質量比が、約１：１～約１：２である。要素２：微粒子の少なくとも一部が、約５μｍ以上の平均有効直径を有する。要素３：微粒子の少なくとも一部が、約１：１～約３０：１のアスペクト比を有する。要素４：微粒子の少なくとも一部の形状が、球体、楕円体、繊維、多面体、星形、小板、フレーク、又はそれらの混成物として特徴付けられる。要素５：微粒子が、炭素繊維、金属繊維、窒化ケイ素繊維、セラミック繊維、ガラスビーズ、中空ガラス球、炭素フレーク、又はそれらの任意の組み合わせのうちの１つ以上を含む。要素６：微粒子を分散媒の第１の部分中に分散させて第１の分散液を得ることと、熱可塑性ポリマーを含むポリマー溶融物を分散媒の第２の部分中に分散させて、第２の分散液を得ることと、第１の分散液と第２の分散液とを混合することと、を更に含む、方法。要素７：要素６であって、第２の分散液が乳化安定剤を更に含む。要素８：微粒子を分散媒中に分散させて分散液を得ることと、分散液を、熱可塑性ポリマーの融点又は軟化温度以上の温度で加熱することと、熱可塑性ポリマー及び任意選択的に乳化安定剤を、加熱された分散液に添加することと、を更に含む方法。要素９：ポリマーでコーティングされた微粒子が、１．５０～１．７０ｇ／ｃｍ３の密度を有する。要素１０：乳化安定剤が混合物中に存在し、当該乳化安定剤が、混合物中の熱可塑性ポリマーの総重量を基準にして、約１重量％～約５０重量％で混合物中に存在する。要素１１：要素１０であって、乳化安定剤が酸化金属粒子を含む。要素１２：熱可塑性ポリマーが、熱可塑性ポリオレフィン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、エチレンビニルアセテートコポリマー（ＥＶＡ）、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエテン、ポリエステル（例えば、ポリ乳酸）、ポリエーテル、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリイミド、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、ポリフェニレンスルフィド、ビニルポリマー、ポリアリーレンエーテル、ポリアリーレンスルフィド、ポリスルホン、ポリエーテルケトン、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエステル、ポリエーテルブロック及びポリアミドブロック（ＰＥＢＡ又はポリエーテルブロックアミド）を含むコポリマー、官能化又は非官能化エチレン／ビニルモノマーポリマー、官能化又は非官能化エチレン／アルキル（メタ）アクリレート、官能化又は非官能化（メタ）アクリル酸ポリマー、官能化又は非官能化エチレン／ビニルモノマー／アルキル（メタ）アクリレートターポリマー、エチレン／ビニルモノマー／カルボニルターポリマー、エチレン／アルキル（メタ）アクリレート／カルボニルターポリマー、メチルメタクリレート－ブタジエン－スチレン（ＭＢＳ）型コアシェルポリマー、ポリスチレン－ブロック－ポリブタジエン－ブロック－ポリ（メチルメタクリレート）（polystyrene-block-polybutadiene-block-poly(methyl methacrylate)、ＳＢＭ）ブロックターポリマー、塩素化又はクロロスルホン化ポリエチレン、ポリビニリデンフルオリド（ＰＶＤＦ）、フェノール樹脂、ポリ（エチレン／酢酸ビニル）、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン系ブロックコポリマー、ポリアクリロニトリル、シリコーンのうちの１つ以上を含む。要素１３：熱可塑性ポリマーが、ポリアミド（例えば、ＰＡ１２、ＰＡ６、ＰＡ１１、又はそれらの任意の組み合わせ）を含む。要素１４：熱可塑性ポリマーが、ポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、又はそれらの任意の組み合わせ）を含む。要素１５：熱可塑性ポリマーが、ポリエチレンテレフタレートを含む。要素１６：熱可塑性ポリマーが、ポリメチルメタクリレートを含む。要素１７：熱可塑性ポリマーが、芳香族ポリアミドを含む。要素１８：熱可塑性ポリマーが、ポリスチレンを含む。要素１９：熱可塑性ポリマーが、ポリカーボネートを含む。要素２０：熱可塑性ポリマーが、ポリウレタンを含む。要素２１：ポリマーでコーティングされた微粒子が、約１０°～約４５°の安息角を有する。要素２２：ポリマー粒子が、約０．５ｍ２／ｇ～約５００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有する。組み合わせの例としては、以下に限定するものではないが、以下が挙げられる。要素１と、要素２～２２のうちの１つ以上との組み合わせ、要素２と、要素３～２２のうちの１つ以上との組み合わせ、要素３と、要素４～２２のうちの１つ以上との組み合わせ、要素４と、要素５～２２のうちの１つ以上との組み合わせ、要素５と、要素６～２２のうちの１つ以上との組み合わせ、要素６（任意選択的に要素７と組み合わせたもの）と、要素９～２２のうちの１つ以上との組み合わせ、要素８と、要素９～２２のうちの１つ以上との組み合わせ、要素９と、要素２～２２のうちの１つ以上との組み合わせ、要素１０（任意選択的に要素１１と組み合わせたもの）と、要素１２～２２のうちの１つ以上との組み合わせ、要素１２～２０のうちの１つ以上と、要素２１～２２及び２１～２２のうちの１つ以上との組み合わせ。
【0130】
実施形態Ｂ：微粒子を第１の分散液中に分散させて、第１の分散液を得ることと、熱可塑性ポリマー及び任意選択的に乳化安定剤を、熱可塑性ポリマーの融点又は軟化温度以上の温度で、第２の分散媒中に分散させて、第２の分散液を得ることと、第１の分散液と第２の分散液とを混合して混合物を得ることと、混合物を融点又は軟化温度未満まで冷却して、ポリマーでコーティングされた微粒子を形成することと、ポリマーでコーティングされた微粒子を第１の分散媒及び第２の分散媒から分離することと、を含む、方法。以下のうちの１つ以上が、実施形態Ｂに含まれ得る。要素１、要素２、要素３、要素４、要素５、要素９、要素１０、要素１１、要素１２、要素１３、要素１４、要素１５、要素１６、要素１７、要素１８、要素１９、要素２０、要素２１及び要素２２。組み合わせの例としては、以下に限定するものではないが、要素１～５のうちの１つ以上と、要素９～２２のうちの１つ以上との組み合わせ、要素１～５のうちの２つ以上の組み合わせ、並びに要素９～２２のうちの２つ以上の組み合わせが挙げられる。
【0131】
実施形態Ｃ：熱可塑性ポリマーコーティングと、熱可塑性ポリマーコーティングの表面の少なくとも一部分をコーティングする乳化安定剤とを有する微粒子を含むポリマーでコーティングされた微粒子を含む組成物。以下のうちの１つ以上が、実施形態Ｂに含まれ得る。要素１、要素２、要素３、要素４、要素５、要素９、要素１０、要素１１、要素１２、要素１３、要素１４、要素１５、要素１６、要素１７、要素１８、要素１９、要素２０、要素２１、要素２２、要素２３：乳化安定剤の少なくとも一部分が、熱可塑性ポリマーコーティングに埋め込まれている、要素２４：熱可塑性ポリマーコーティングが、約０．０１μｍ～約１０μｍの厚さを有する、要素２５：ポリマーでコーティングされた微粒子中の熱可塑性ポリマー対微粒子の重量比が、約１：０．１～約１：５である、要素２６：ポリマーでコーティングされた微粒子中の熱可塑性ポリマー対乳化安定剤の重量比が、約２：１～約２０：１である、要素２７：乳化安定剤が、酸化金属粒子を含む。組み合わせの例としては、以下に限定するものではないが、要素１～５のうちの１つ以上と、要素９～２７のうちの１つ以上との組み合わせ、要素１～５のうちの２つ以上の組み合わせ、並びに要素９～２１のうちの２つ以上の組み合わせが挙げられる。
【0132】
実施形態Ｄ：実施形態Ｃに記載のポリマーでコーティングされた微粒子（任意選択的に要素１～５及び９～２７のうちの１つ以上を含む）及び任意選択的にポリマー粒子を表面上に堆積させることと、堆積させたら、ポリマーでコーティングされた微粒子及びポリマー粒子（含まれる場合）の少なくとも一部をレーザに曝露して、ポリマーでコーティングされた微粒子及びポリマー粒子（含まれる場合）を融合させ、圧密体を形成することと、を含む、方法。圧密体は、約５％以下の空隙率を有してもよい。
【0133】
条項
条項１。分散媒と、微粒子と、熱可塑性ポリマーと、任意選択的に乳化安定剤とを含む混合物を、熱可塑性ポリマーの融点又は軟化温度以上の温度で混合することであって、微粒子対熱可塑性ポリマーの質量比が、約１：０．１～約１：５である、混合することと、混合物を融点又は軟化温度未満まで冷却して、ポリマーでコーティングされた微粒子を形成することと、ポリマーでコーティングされた微粒子を分散媒から分離することと、を含む、方法。
条項１。分散媒と、微粒子と、熱可塑性ポリマーと、任意選択的に乳化安定剤とを含む混合物を、熱可塑性ポリマーの融点又は軟化温度以上の温度で混合することであって、微粒子対熱可塑性ポリマーの質量比が、約１：０．１～約１：５である、混合することと、混合物を融点又は軟化温度未満まで冷却して、ポリマーでコーティングされた微粒子を形成することと、ポリマーでコーティングされた微粒子を分散媒から分離することと、を含む、方法。
【0134】
条項２。微粒子対熱可塑性ポリマーの質量比が、約１：１～約１：２である、条項１に記載の方法。
【0135】
条項３。微粒子の少なくとも一部が、約５μｍ以上の平均有効直径を有する、条項１に記載の方法。
【0136】
条項４。微粒子の少なくとも一部が、約１：１～約３０：１のアスペクト比を有する、条項１に記載の方法。
【0137】
条項５。微粒子の少なくとも一部の形状が、球体、楕円体、繊維、多面体、星形、小板、フレーク、又はそれらの混成物として特徴付けられる、条項１に記載の方法。
【0138】
条項６。微粒子が、炭素繊維、金属繊維、窒化ケイ素繊維、セラミック繊維、ガラスビーズ、中空ガラス球、炭素フレーク、又はそれらの任意の組み合わせのうちの１つ以上を含む、条項１に記載の方法。
【0139】
条項７。微粒子を分散媒の第１の部分中に分散させて第１の分散液を得ることと、熱可塑性ポリマーを含むポリマー溶融物を分散媒の第２の部分中に分散させて、第２の分散液を得ることと、第１の分散液と第２の分散液とを混合することと、を更に含む、条項１に記載の方法。
【0140】
条項８。第２の分散液が乳化安定剤を更に含む、条項７に記載の方法。
【0141】
条項９。微粒子を分散媒中に分散させて分散液を得ることと、分散液を、熱可塑性ポリマーの融点又は軟化温度以上の温度まで加熱することと、熱可塑性ポリマー及び任意選択的に乳化安定剤を、加熱された分散液に添加することと、を更に含む、条項１に記載の方法。
【0142】
条項１０。ポリマーでコーティングされた微粒子が、１．５０～１．７０ｇ／ｃｍ３の密度を有する、条項１に記載の方法。
【0143】
条項１１。乳化安定剤が混合物中に存在し、当該乳化安定剤が、混合物中の熱可塑性ポリマーの総重量を基準にして、約１重量％～約５０重量％で混合物中に存在する、条項１に記載の方法。
【0144】
条項１２。乳化安定剤が酸化金属粒子を含む、条項１１に記載の方法。
【0145】
条項１３。熱可塑性ポリマーが、熱可塑性ポリオレフィン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、エチレンビニルアセテートコポリマー（ＥＶＡ）、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエテン、ポリエステル（例えば、ポリ乳酸）、ポリエーテル、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリイミド、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、ポリフェニレンスルフィド、ビニルポリマー、ポリアリーレンエーテル、ポリアリーレンスルフィド、ポリスルホン、ポリエーテルケトン、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエステル、ポリエーテルブロック及びポリアミドブロック（ＰＥＢＡ又はポリエーテルブロックアミド）を含むコポリマー、官能化又は非官能化エチレン／ビニルモノマーポリマー、官能化又は非官能化エチレン／アルキル（メタ）アクリレート、官能化又は非官能化（メタ）アクリル酸ポリマー、官能化又は非官能化エチレン／ビニルモノマー／アルキル（メタ）アクリレートターポリマー、エチレン／ビニルモノマー／カルボニルターポリマー、エチレン／アルキル（メタ）アクリレート／カルボニルターポリマー、メチルメタクリレート－ブタジエン－スチレン（ＭＢＳ）型コアシェルポリマー、ポリスチレン－ブロック－ポリブタジエン－ブロック－ポリ（メチルメタクリレート）（polystyrene-block-polybutadiene-block-poly(methyl methacrylate)、ＳＢＭ）ブロックターポリマー、塩素化又はクロロスルホン化ポリエチレン、ポリビニリデンフルオリド（ＰＶＤＦ）、フェノール樹脂、ポリ（エチレン／酢酸ビニル）、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン系ブロックコポリマー、ポリアクリロニトリル、シリコーンのうちの１つ以上を含む、条項１に記載の方法。
【0146】
条項１４。熱可塑性ポリマーが、ポリアミド（例えば、ＰＡ１２、ＰＡ６、ＰＡ１１、又はそれらの任意の組み合わせ）を含む、条項１に記載の方法。
【0147】
条項１５。熱可塑性ポリマーが、ポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、又はそれらの任意の組み合わせ）を含む、条項１に記載の方法。
【0148】
条項１６。熱可塑性ポリマーが、ポリエチレンテレフタレートを含む、条項１に記載の方法。
【0149】
条項１７。熱可塑性ポリマーが、ポリメチルメタクリレートを含む、条項１に記載の方法。
【0150】
条項１８。熱可塑性ポリマーが、芳香族ポリアミドを含む、条項１に記載の方法。
【0151】
条項１９。熱可塑性ポリマーが、ポリスチレンを含む、条項１に記載の方法。
【0152】
条項２０。熱可塑性ポリマーが、ポリカーボネートを含む、条項１に記載の方法。
【0153】
条項２１。熱可塑性ポリマーが、ポリウレタンを含む、条項１に記載の方法。
【0154】
条項２２。ポリマーでコーティングされた微粒子が、約１０°～約４５°の安息角を有する、条項１に記載の方法。
【0155】
条項２３。ポリマー粒子が、約０．５ｍ２／ｇ～約５００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有する、条項１に記載の方法。
【0156】
条項２４。微粒子を第１の分散媒に分散させて、第１の分散液を得ることと、熱可塑性ポリマー及び任意選択的に乳化安定剤を、熱可塑性ポリマーの融点又は軟化温度以上の温度で、第２の分散媒中に分散させて、第２の分散液を得ることと、第１の分散液と第２の分散液とを混合して混合物を得ることと、混合物を融点又は軟化温度未満まで冷却して、ポリマーでコーティングされた微粒子を形成することと、ポリマーでコーティングされた微粒子を第１の分散媒及び第２の分散媒から分離することと、を含む、方法。
【0157】
条項２５。第２の分散液の熱可塑性ポリマーが、第２の分散液中に、第２の分散媒中に分散された溶融及び／又は軟化した熱可塑性ポリマー粒子として存在する、条項２４に記載の方法。
【0158】
条項２６。第２の分散液が、第１の分散液より以前に生成される、条項２４に記載の方法。
【0159】
条項２７。第１の分散媒及び第２の分散媒が異なり、かつ混和性である、条項２４に記載の方法。
【0160】
条項２８。第１の分散媒及び第２の分散媒が同じ組成を有する、条項２４に記載の方法。
【0161】
条項２９。微粒子対熱可塑性ポリマーの質量比が、約１：１～約１：２である、条項２４に記載の方法。
【0162】
条項３０。微粒子の少なくとも一部が、約５μｍ以上の平均有効直径を有する、条項２４に記載の方法。
【0163】
条項３１。微粒子の少なくとも一部が、約１：１～約３０：１のアスペクト比を有する、条項２４に記載の方法。
【0164】
条項３２。微粒子の少なくとも一部の形状が、球体、楕円体、繊維、多面体、星形、小板、フレーク、又はそれらの混成物として特徴付けられる、条項２４に記載の方法。
【0165】
条項３３。微粒子が、炭素繊維、金属繊維、窒化ケイ素繊維、セラミック繊維、ガラスビーズ、中空ガラス球、炭素フレーク、又はそれらの任意の組み合わせのうちの１つ以上を含む、条項２４に記載の方法。
【0166】
条項３４。ポリマーでコーティングされた微粒子が、１約０．５ｇ／ｃｍ３～約１０ｇ／ｃｍ３の密度を有する、条項２４に記載の方法。
【0167】
条項３５。乳化安定剤が混合物中に存在し、当該乳化安定剤が、混合物中の熱可塑性ポリマーの総重量を基準にして、約１重量％～約５０重量％で混合物中に存在する、条項２４に記載の方法。
【0168】
条項３６。乳化安定剤が、酸化金属粒子を含む、条項３５に記載の方法。
【0169】
条項３７。熱可塑性ポリマーが、熱可塑性ポリオレフィン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、エチレンビニルアセテートコポリマー（ＥＶＡ）、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエテン、ポリエステル（例えば、ポリ乳酸）、ポリエーテル、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリイミド、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、ポリフェニレンスルフィド、ビニルポリマー、ポリアリーレンエーテル、ポリアリーレンスルフィド、ポリスルホン、ポリエーテルケトン、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエステル、ポリエーテルブロック及びポリアミドブロック（ＰＥＢＡ又はポリエーテルブロックアミド）を含むコポリマー、官能化又は非官能化エチレン／ビニルモノマーポリマー、官能化又は非官能化エチレン／アルキル（メタ）アクリレート、官能化又は非官能化（メタ）アクリル酸ポリマー、官能化又は非官能化エチレン／ビニルモノマー／アルキル（メタ）アクリレートターポリマー、エチレン／ビニルモノマー／カルボニルターポリマー、エチレン／アルキル（メタ）アクリレート／カルボニルターポリマー、メチルメタクリレート－ブタジエン－スチレン（ＭＢＳ）型コアシェルポリマー、ポリスチレン－ブロック－ポリブタジエン－ブロック－ポリ（メチルメタクリレート）（polystyrene-block-polybutadiene-block-poly(methyl methacrylate)、ＳＢＭ）ブロックターポリマー、塩素化又はクロロスルホン化ポリエチレン、ポリビニリデンフルオリド（ＰＶＤＦ）、フェノール樹脂、ポリ（エチレン／酢酸ビニル）、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン系ブロックコポリマー、ポリアクリロニトリル、シリコーンのうちの１つ以上を含む、条項２４に記載の組成物。
【0170】
条項３８。熱可塑性ポリマーが、ポリアミド（例えば、ＰＡ１２、ＰＡ６、ＰＡ１１、又はそれらの任意の組み合わせ）を含む、条項２４に記載の方法。
【0171】
条項３９。熱可塑性ポリマーが、ポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、又はそれらの任意の組み合わせ）を含む、条項２４に記載の方法。
【0172】
条項４０。熱可塑性ポリマーが、ポリエチレンテレフタレートを含む、条項２４に記載の方法。
【0173】
条項４１。熱可塑性ポリマーが、ポリメチルメタクリレートを含む、条項２４に記載の方法。
【0174】
条項４２。熱可塑性ポリマーが、芳香族ポリアミドを含む、条項２４に記載の方法。
【0175】
条項４３。熱可塑性ポリマーが、ポリスチレンを含む、条項２４に記載の方法。
【0176】
条項４４。熱可塑性ポリマーが、ポリカーボネートを含む、条項２４に記載の方法。
【0177】
条項４５。熱可塑性ポリマーが、ポリウレタンを含む、条項２４に記載の方法。
【0178】
条項４６。熱可塑性ポリマーコーティングと、熱可塑性ポリマーコーティングの表面の少なくとも一部分をコーティングする乳化安定剤とを有する微粒子を含む、ポリマーでコーティングされた微粒子を含む、組成物。
【0179】
条項４７。乳化安定剤の少なくとも一部が、熱可塑性ポリマーコーティングに埋め込まれている、条項４６に記載の組成物。
【0180】
条項４８。熱可塑性ポリマーコーティングが、約０．０１μｍ～約１０μｍの厚さを有する、条項４６に記載の組成物。
【0181】
条項４９。ポリマーでコーティングされた微粒子が、１．５０ｇ／ｃｍ３～１．７０ｇ／ｃｍ３の密度を有する、条項４６に記載の組成物。
【0182】
条項５０。ポリマーでコーティングされた微粒子中の熱可塑性ポリマー対微粒子の重量比が、約１：０．１～約１：５である、条項４６に記載の組成物。
【0183】
条項５１。ポリマーでコーティングされた微粒子中の熱可塑性ポリマー対乳化安定剤の重量比が、約２：１～約２０：１である、条項４６に記載の組成物
【0184】
条項５２。乳化安定剤が酸化金属粒子を含む、条項４６に記載の組成物。
【0185】
条項５３。熱可塑性ポリマーが、熱可塑性ポリオレフィン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、エチレンビニルアセテートコポリマー（ＥＶＡ）、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエテン、ポリエステル（例えば、ポリ乳酸）、ポリエーテル、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリイミド、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、ポリフェニレンスルフィド、ビニルポリマー、ポリアリーレンエーテル、ポリアリーレンスルフィド、ポリスルホン、ポリエーテルケトン、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエステル、ポリエーテルブロック及びポリアミドブロック（ＰＥＢＡ又はポリエーテルブロックアミド）を含むコポリマー、官能化又は非官能化エチレン／ビニルモノマーポリマー、官能化又は非官能化エチレン／アルキル（メタ）アクリレート、官能化又は非官能化（メタ）アクリル酸ポリマー、官能化又は非官能化エチレン／ビニルモノマー／アルキル（メタ）アクリレートターポリマー、エチレン／ビニルモノマー／カルボニルターポリマー、エチレン／アルキル（メタ）アクリレート／カルボニルターポリマー、メチルメタクリレート－ブタジエン－スチレン（ＭＢＳ）型コアシェルポリマー、ポリスチレン－ブロック－ポリブタジエン－ブロック－ポリ（メチルメタクリレート）（polystyrene-block-polybutadiene-block-poly(methyl methacrylate)、ＳＢＭ）ブロックターポリマー、塩素化又はクロロスルホン化ポリエチレン、ポリビニリデンフルオリド（ＰＶＤＦ）、フェノール樹脂、ポリ（エチレン／酢酸ビニル）、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン系ブロックコポリマー、ポリアクリロニトリル、シリコーンのうちの１つ以上を含む、条項４６に記載の組成物。
【0186】
条項５４。熱可塑性ポリマーが、ポリアミド（例えば、ＰＡ１２、ＰＡ６、ＰＡ１１、又はそれらの任意の組み合わせ）を含む、条項４６に記載の組成物。
【0187】
条項５５。熱可塑性ポリマーが、ポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、又はそれらの任意の組み合わせ）を含む、条項４６に記載の組成物。
【0188】
条項５６。熱可塑性ポリマーが、ポリエチレンテレフタレートを含む、条項４６に記載の組成物
【0189】
条項５７。熱可塑性ポリマーが、ポリメチルメタクリレートを含む、条項４６に記載の組成物。
【0190】
条項５８。熱可塑性ポリマーが、芳香族ポリアミドを含む、条項４６に記載の組成物。
【0191】
条項５９。熱可塑性ポリマーが、ポリスチレンを含む、条項４６に記載の組成物。
【0192】
条項６０。熱可塑性ポリマーが、ポリカーボネートを含む、条項４６に記載の組成物。
【0193】
条項６１。熱可塑性ポリマーが、ポリウレタンを含む、条項４６に記載の組成物。
【0194】
条項６２。条項４２に記載のポリマーでコーティングされた微粒子及び任意選択的にポリマー粒子を表面上に堆積させることと、
堆積させたら、ポリマーでコーティングされた微粒子及びポリマー粒子（含まれる場合）の少なくとも一部分をレーザに曝露して、ポリマーでコーティングされた微粒子及びポリマー粒子（含まれる場合）を融合させ、圧密体を形成することと、を含む、方法。
堆積させたら、ポリマーでコーティングされた微粒子及びポリマー粒子（含まれる場合）の少なくとも一部分をレーザに曝露して、ポリマーでコーティングされた微粒子及びポリマー粒子（含まれる場合）を融合させ、圧密体を形成することと、を含む、方法。
【0195】
条項６３。圧密体が、約５％以下の空隙率を有する、条項６２に記載の方法。
【0196】
別途指示のない限り、本明細書及び関連する特許請求の範囲で使用される成分、分子量などの特性、反応条件などの量を表す全ての数は、全ての事例において、「約」という用語によって修飾されているものとして理解されるべきである。したがって、それとは反対の指示がない限り、以下の明細書及び添付の特許請求の範囲に記載される数値パラメータは、本発明の具現化によって得られると考えられる所望の特性に応じて変化してもよい近似値である。少なくとも、特許請求の範囲の範囲への均等論の適用を制限しようとするものではなく、各数値パラメータは、報告された有効数字の数に照らして、通常の四捨五入技法を適用することによって解釈されるべきである。
【0197】
１つ以上の発明要素を組み込む１つ以上の例示的な具現化が本明細書に提示される。明確にするために、物理的実装形態の全ての特徴が本出願に説明又は図示されているわけではない。本発明の１つ以上の要素を組み込んだ物理的実施形態の開発において、実装及び時により変化する、システム関連、ビジネス関連、政府関連、及び他の制約によるコンプライアンスなどの開発者の目標を達成するために、数多くの実装固有の決定がなされなければならないことが理解される。開発者の努力には時間がかかる場合があるが、それにもかかわらず、そのような努力は、当業者にとって日常的な作業であり、本開示の利益を得るものとなるであろう。
【0198】
組成物及び方法は、様々な成分又はステップを「含む」という用語で本明細書に記載されているが、組成物及び方法はまた、様々な成分及びステップ「から本質的になる」又は「からなる」可能性がある。
【0199】
本発明の実施形態のより良好な理解を容易にするために、好ましい又は代表的な実施形態の以下の実施例を付与する。以下の実施例は、決して、本発明の範囲を制限するか、又は定義するように読解されるべきではない。
【実施例0200】
試料１－Ｈａａｋｅ Ｒｈｅｏｍｉｘを２３０℃に設定し、２５ｇのＰＤＭＳ油及び２０ｇのポリアミド１２（ＰＡ１２）をミキサーに添加し、５分間混合して油中粒子を形成した。次いで、２ｇのＺＯＬＴＥＫ（商標）ＰＸ３０炭素繊維（１．７９ｇ／ｃｍ３の密度を有する炭素繊維、Ｚｏｌｔｅｋから入手可能）をＰＤＭＳ／ＰＡ１２混合物に添加し、更に１０分間混合した後、パンに排出し、２００ｍＬの酢酸エチルで３回洗浄した。次いで、粉末を乾燥させて残留溶媒を除去した。ポリマーでコーティングされた炭素繊維は生成されなかった。
【0201】
試料２－Ｈａａｋｅ Ｒｈｅｏｍｉｘを２３０℃に設定し、２５ｇのＰＤＭＳ油及び２０ｇのＰＡ１２をミキサーに添加し、５分間に混合して油中粒子を形成した。次いで、２ｇのＺＯＬＴＥＫ（商標）ＰＸ３０炭素繊維、続いて０．８ｇのＲ８１２ＳシリカをＰＤＭＳ／ＰＡ１２混合物に添加し、更に１０分間混合した後、パンに排出し、続いて２００ｍＬの酢酸エチルで３回洗浄した。次いで、粉末を乾燥させて残留溶媒を除去した。
【0202】
試料３－Ｈａａｋｅ Ｒｈｅｏｍｉｘを２３０℃に設定し、３０ｇのＰＤＭＳ油及び１０ｇのＰＡ１２をミキサーに添加し、５分間混合して油中粒子を形成した。次いで、６ｇのＺＯＬＴＥＫ（商標）ＰＸ３０炭素繊維、続いて０．４ｇのＲ８１２ＳシリカをＰＤＭＳ／ＰＡ１２混合物に添加し、更に１０分間混合した後、パンに排出し、続いて２００ｍＬの酢酸エチルで３回洗浄した。次いで、粉末を乾燥させて残留溶媒を除去した。
【0203】
試料４－Ｈａａｋｅ Ｒｈｅｏｍｉｘを２３０℃に設定し、３０ｇのＰＤＭＳ油及び１０ｇのＰＡ１２をミキサーに添加し、５分間混合して油中粒子を形成した。次いで、１０ｇのＺＯＬＴＥＫ（商標）ＰＸ３０炭素繊維、続いて０．４ｇのＲ８１２ＳシリカをＰＤＭＳ／ＰＡ１２混合物に添加し、更に１０分間混合した後、パンに排出し、続いて２００ｍＬの酢酸エチルで３回洗浄した。次いで、粉末を乾燥させて残留溶媒を除去した。得られた粒子は１．４１ｇ／ｃｍ３の密度を有していた。密度は、ＡｃｃｕＰｙｃ １３３０ピクノメーターを用いて決定したが、これは、較正体積中のヘリウムの圧力変化を測定することによって密度及び体積を決定するものである。
【0204】
試料５－Ｈａａｋｅ Ｒｈｅｏｍｉｘを２３０℃に設定し、３０ｇのＰＤＭＳ油及び１０ｇのＰＡ１２をミキサーに添加し、続いて０．８ｇのＲ８１２Ｓシリカを添加し、一緒に５分間混合して油中粒子を形成した。次いで、６ｇのＺＯＬＴＥＫ（商標）ＰＸ３０炭素繊維をＰＤＭＳ／ＰＡ１２混合物に添加し、更に１０分間混合した後、パンに排出し、続いて２００ｍＬの酢酸エチルで３回洗浄した。次いで、粉末を乾燥させて残留溶媒を除去した。得られた粒子は１．４４ｇ／ｃｍ３の密度を有していた。
【0205】
ＺＯＬＴＥＫ（商標）ＰＸ３０炭素繊維及び試料１～５をＰＤＭＳ油中に分散させ、沈降させ、光学顕微鏡下で観察した。図２及び図３は、それぞれ、ＺＯＬＴＥＫ（商標）ＰＸ３０炭素繊維及び試料２の光学顕微鏡写真を示す。試料３～５は、光学顕微鏡下で試料２と同様に見えた。ポリマーでコーティングされた炭素繊維は凝集したが、依然としてＳＬＳ印刷プロセスのために適度にサイジングされていた。
【0206】
【0207】
試料２を、Ｓｈａｒｅｂｏｔ ＳｎｏｗＷｈｉｔｅ ＳＬＳプリンタを用いてＳＬＳ印刷について試験した。床の温度を１３８℃に設定し、レーザ速度を４５，０００ポイント／秒（１ポイント／秒は約０．０５ｍｍ／秒である）に設定し、レーザ出力を３０％に設定した。焼結物品は、約３０ｍｍ×３０ｍｍの単一層の正方形であった。図７Ａ～図７Ｂは、それぞれ１２倍及び１６０倍の倍率での単層物品の光学画像を示す。単層物品のパイル高さを、Ｋｅｙｅｎｃｅ ＶＲ５２００ Ｗｉｄｅ－Ａｒｅａ ３Ｄ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ Ｓｙｓｔｅｍ Ｈｅａｄによって測定した。ｌ×ｗ（ｙｘ）は、３１．３ｍｍ×３１．５ｍｍであると測定された。焼結層の厚さは約１．４ｍｍであった。比較のために、ＰＡ１２粒子を用いて調製された単層物品は、通常、厚さが０．２ｍｍ～０．３ｍｍである。
【0208】
表１の条件を用いて試料６～１４を調製した。全ての実験についてＨａａｋｅを２３０℃に加熱し、５０％のＰＤＭＳ（試料６～８について３０，０００ｃＳｔ、試料９～１４について６０，０００ｃＳｔ）をＨａａｋｅに充填した。ＰＡ１２ペレットをＰＤＭＳ油に添加し、ミキサーを高ＲＰＭで始動させた。Ｒ８１２Ｓシリカをポリマー／油混合物に乾燥状態で添加し、５分間混合して粒子を作製した。炭素繊維を残りの５０％の油に予め分散させ、ＰＡ１２／ＰＤＭＳ／Ｒ８１２Ｓ混合物に添加した。炭素繊維／ＰＡ１２をＨａａｋｅ中で１０分間混合して繊維をコーティングし、次いでドライアイス上に排出した。次いで、冷却した炭素繊維／ＰＡ１２ペーストを酢酸エチルで洗浄して、コーティングされた炭素繊維をポリマー微粒子から単離し、乾燥させた。
【0209】
【表1】
【0210】
得られたポリマーでコーティングされた炭素繊維の光学画像及びＳＥＭ画像は、試料２～５と比較して、より少ない凝集及びより多くの個々のポリマーでコーティングされた炭素繊維又はそれらの小さな凝集を示した（試料１４の光学画像については図８Ａを、ＳＥＭ画像については図８Ｂ～図８Ｃを参照）。
【0211】
試料２、１３、及び１４を、１３８℃、３０％レーザ出力（最大レーザ出力は１４Ｗである）、及び４５，０００ポイント／秒のスキャン速度でＳｈａｒｅｂｏｔ ＳｎｏｗＷｈｉｔｅ ＳＬＳプリンタを使用して、ＳＬＳ印刷について試験した（追加条件については表２を参照）。焼結物品は、約３０ｍｍ×３０ｍｍの単一層の正方形であった。
【0212】
【表2】
【0213】
試料１５－３０ｇの６０，０００ｃＳｔ ＰＤＭＳ、１０ｇのＰＡ１２、及び２ｇのＲ８１２ＳシリカをＨａａｋｅミキサーに加え、約５分間混合した。次いで、２５ｇのＳＴＡＸ銅繊維を、混合しながらミキサーにゆっくりと添加した。全ての銅繊維を添加した後、混合を約１０分間続けた。ミキサーの内容物をドライアイス上に排出してポリマーを凝固させた。得られた固体を有機溶媒で数回洗浄し、乾燥させ、画像化した。図９及び図１０は、それぞれ、コーティングされていない銅繊維及びコーティングされた銅繊維の光学画像である。図１１Ａ～図１１Ｂ及び図１２Ａ～図１２Ｂは、それぞれ、コーティングされていない銅繊維及びコーティングされた銅繊維のＳＥＭ画像である。
【0214】
コーティングされていない出発材料銅繊維は、約８．９ｇ／ｃｍ３の密度を有していたが、コーティングされた銅繊維は、約７．６ｇ／ｃｍ３の密度を有していた。
【0215】
したがって、本発明は、上述した目的及び利点、並びにその中の固有の利点を達成するように十分に適合されている。本発明は、本明細書の教示の利益を有する当業者には明らかな、異なるが等価な方法で修正かつ実施してもよいため、上記に開示された特定の実施例及び構成は単なる例示に過ぎない。更に、以下の特許請求の範囲に記載されるもの以外の、本明細書に示される構造又は設計の詳細に限定することを意図するものではない。したがって、上記に開示された特定の例示的実施例は、変更されるか、組み合わせるか、又は修正されてもよく、そのような全ての変形例は、本発明の範囲内及び趣旨内で考慮されることは明らかである。本明細書で例示的に開示される本発明は、本明細書に具体的に開示されていないいずれかの要素、及び／又は本明細書に開示されるいずれかの任意選択的な要素の非存在下で実施されてもよい。組成物及び方法は、様々な成分又はステップを「含む（comprising）」、「含む（containing）」、又は「含む（including）」という用語で記載されているが、組成物及び方法はまた、様々な成分及びステップ「から本質的になる」又は「からなる」可能性がある。上に開示された全ての数及び範囲は、多少異なる場合がある。下限及び上限を有する数値範囲が開示されるときはいつでも、その範囲内にある任意の数及び任意の含まれる範囲が具体的に開示される。とりわけ、本明細書に開示される（「約ａ～約ｂ（from about a to about b）」、又は等しく「約ａ～ｂ（from approximately a to b）」、又は等しく「約ａ～ｂ（from approximately a-b）」という形態の）値の全ての範囲は、より広範な値の範囲内に包含される全ての数及び範囲を記載するものと理解されるべきである。また、特許請求の範囲における用語は、特許権所有者によって明示的かつ明確に定義されない限り、平易な通常の意味を有する。加えて、特許請求の範囲で使用するとき、「ａ」又は「ａｎ」という不定冠詞は、本明細書において、それが導入する要素のうちの１つ又は１つ超を意味するように定義される。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7A】
【図7B】
【図8A】
【図8B】
【図8C】
【図9】
【図10】
【図11A】
【図11B】
【図12A】
【図12B】
