特開 2023-161399 転写シート及びメラミン化粧板の製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2023161399

(43)【公開日】2023-11-07

(54)【発明の名称】転写シート及びメラミン化粧板の製造方法

(51)【国際特許分類】

   B32B 27/32 20060101AFI20231030BHJP

   B32B 27/00 20060101ALI20231030BHJP

   B41M 3/12 20060101ALI20231030BHJP

   B41J 2/01 20060101ALI20231030BHJP

【ＦＩ】

B32B27/32 B

B32B27/00 Z

B41M3/12

B41J2/01 101

【審査請求】未請求

【請求項の数】6

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2022071765

(22)【出願日】2022-04-25

(71)【出願人】

【識別番号】000003193

【氏名又は名称】ＴＯＰＰＡＮホールディングス株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100105854

【弁理士】

【氏名又は名称】廣瀬 一

(74)【代理人】

【識別番号】100116012

【弁理士】

【氏名又は名称】宮坂 徹

(72)【発明者】

【氏名】原田 千穂

(72)【発明者】

【氏名】太田 新

【テーマコード（参考）】

2C056

2H113

4F100

【Ｆターム（参考）】

2C056FC06

2C056FD13

2C056FD20

2H113AA01

2H113AA06

2H113BA22

2H113BA23

2H113BA24

2H113BB07

2H113BB08

2H113BB22

2H113DA47

2H113DA53

2H113DA56

2H113DA57

2H113DA60

2H113DA62

2H113DA64

2H113EA10

2H113FA06

2H113FA10

2H113FA32

2H113FA43

2H113FA45

4F100AK01B

4F100AK01C

4F100AK03B

4F100AK07

4F100AK07B

4F100AK36

4F100AK36A

4F100AK36B

4F100AK36C

4F100AK51

4F100AL06

4F100AL06B

4F100AT00A

4F100BA03

4F100BA07

4F100DG10

4F100EH46

4F100EJ08

4F100EJ08B

4F100EJ08C

4F100EJ17

4F100EJ17A

4F100EJ17B

4F100EJ17C

4F100EJ34A

4F100EJ42

4F100EJ42A

4F100EJ42B

4F100EJ42C

4F100EJ53B

4F100EJ54

4F100EJ54B

4F100EJ82

4F100EJ82A

4F100EJ82B

4F100EJ82C

4F100GB08

4F100HB31

4F100JB06C

4F100JB13C

4F100JB14

4F100JB14B

4F100JB15B

4F100JK06

4F100JK15A

4F100JL14

4F100JN21

4F100JN21A

4F100JN26A

(57)【要約】

【課題】転写対象物への転写層の選択的な転写を可能とし、転写対象物の優れた意匠性を維持することができる転写シート及びメラミン化粧板の製造方法を提供する。
【解決手段】転写シート１は、基材層２と、基材層２の一方の面２ａ側に設けられた転写層３と、転写層３の基材層２と反対側の面３ａ側に設けられた密着層４と、を備えるようにした。そして、転写層３を構成する樹脂を、未硬化の電離放射線硬化性樹脂及び塩素化ポリオレフィン樹脂とした。また、密着層４を構成する樹脂を、撥液性を発現させる成分を非含有の熱硬化型樹脂とした。
【選択図】図１

【特許請求の範囲】

【請求項1】

基材層と、
前記基材層の一方の面側に設けられた転写層と、
前記転写層の前記基材層と反対側の面側に設けられた密着層と、を備え、
前記転写層を構成する樹脂は、未硬化の電離放射線硬化性樹脂及び塩素化ポリオレフィン樹脂であり、
前記密着層を構成する樹脂は、撥液性を発現させる成分を非含有の熱硬化型樹脂である ことを特徴とする転写シート。

【請求項2】

前記転写層における前記塩素化ポリオレフィン樹脂の含有量は、前記電離放射線硬化性樹脂に対して０．１質量％以上１０質量％以下の範囲内である
ことを特徴とする請求項１に記載の転写シート。

【請求項3】

前記塩素化ポリオレフィン樹脂は、塩素化ポリプロピレン樹脂である
ことを特徴とする請求項２に記載の転写シート。

【請求項4】

前記基材層の前記一方の面の一部又は全面は、鏡面仕上げ、及び艶消し仕上げのうち少なくともいずれかである
ことを特徴とする請求項３に記載の転写シート。

【請求項5】

前記電離放射線硬化性樹脂は、紫外線硬化型樹脂及び電子線硬化型樹脂の少なくとも何れかである
ことを特徴とする請求項４に記載の転写シート。

【請求項6】

請求項１から５のいずれか１項に記載の転写シートを用いたメラミン化粧板の製造方法であって、
コア層と前記コア層の一方の面側に部分的に設けられた撥液層とを有する第１積層体を水性メラミン樹脂液に浸漬させ、浸漬させた前記第１積層体の前記撥液層側の面に前記転写シートを積層してなる第２積層体に加圧及び加熱を行って、前記コア層が含む水性メラミン樹脂液の未硬化物を硬化させる工程、
前記転写シートの前記基材層を前記第１積層体から剥離させて、未硬化の前記電離放射線硬化性樹脂及び前記塩素化ポリオレフィン樹脂を含む前記転写シートの前記転写層の一部を前記第１積層体に転写させる工程、
前記第１積層体に電離放射線を照射して、前記転写層の電離放射線硬化性樹脂を硬化させる工程を含むことを特徴とするメラミン化粧板の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、転写シート及びメラミン化粧板の製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

従来、例えば、基材層の一方の面側に、転写層及び密着層がこの順に積層されて形成され、転写層が電離放射線硬化性樹脂の硬化物を含む転写シートが提案されている（例えば、特許文献１参照。）。特許文献１に記載の転写シートでは、コア層及び未硬化メラミン樹脂層が積層された積層体に、転写シートを積層して加熱及び加圧を行って（熱圧転写）、未硬化メラミン樹脂層を硬化させ、メラミン化粧板を作製するようになっている。
また、転写シートと積層される積層体としては、原紙、絵柄模様層、及び絵柄模様層の絵柄と同調した艶差を付与する撥液層を備えるものがある（例えば、特許文献２参照。）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開２０１９－６４１３２号公報

【特許文献2】特開２０１８－１７６４８４号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

転写シートは、転写層の積層（転写）によって積層体の優れた意匠性を維持するため、転写すべき箇所以外の箇所にまで転写されるといった転写不良を抑制することが求められる。このため、転写シートは、転写対象物への転写層の選択的な転写を可能とし、転写対象物の優れた意匠性を維持することが重要となる。しかしながら、従来の転写シートは、転写対象物への転写層の選択的な転写が十分に実現できていないという問題がある。
本発明は、上記のような点に着目したもので、転写対象物への転写層の選択的な転写を可能とし、転写対象物の優れた意匠性を維持することができる転写シート及びメラミン化粧板の製造方法を提供することを目的としている。

【課題を解決するための手段】

【0005】

上記課題を解決するために、本発明の一態様は、（ａ）基材層と、（ｂ）基材層の一方の面側に設けられた転写層と、（ｃ）転写層の基材層と反対側の面側に設けられた密着層と、を備え、（ｄ）転写層を構成する樹脂は、未硬化の電離放射線硬化性樹脂及び塩素化ポリオレフィン樹脂であり、（ｅ）密着層を構成する樹脂は、撥液性を発現させる成分を非含有の熱硬化型樹脂である転写シートであることを要旨とする。

【0006】

また、本発明の他の態様は、（ａ）上記転写シートを用いたメラミン化粧板の製造方法であって、（ｂ）コア層とコア層の一方の面側に部分的に設けられた撥液層とを有する第１積層体を水性メラミン樹脂液に浸漬させ、浸漬させた第１積層体の撥液層側の面に転写シートを積層してなる第２積層体に加圧及び加熱を行って、コア層が含む水性メラミン樹脂液の未硬化物を硬化させる工程、（ｃ）転写シートの前記基材層を第１積層体から剥離させて、未硬化の前記電離放射線硬化性樹脂及び前記塩素化ポリオレフィン樹脂を含む前記転写シートの前記転写層の一部を第１積層体に転写させる工程、（ｄ）第１積層体に電離放射線を照射して、転写層の電離放射線硬化性樹脂を硬化させる工程を含むメラミン化粧板の製造方法であることを特徴とする。

【発明の効果】

【0007】

本発明の一態様によれば、転写対象物への転写層の選択的な転写を可能とし、転写対象物の優れた意匠性を維持することができる転写シート及びメラミン化粧板の製造方法を提供できる。

【図面の簡単な説明】

【0008】

【図1】本発明の実施形態に係る転写シートを表す断面図である。

【図2】転写シートの使用方法を表す図であって、（ａ）は第１積層体を表す断面図であり、（ｂ）は第２積層体を表す断面図であり、（ｃ）はメラミン化粧板を表す断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0009】

次に、本発明の実施形態について図面を参照して説明する。
ここで、図面は模式的なものであり、厚みと平面寸法との関係、各層の厚みの比率等は現実のものとは異なる。また、以下に示す実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質、形状、及び構造等が下記のものに特定するものでない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。

【0010】

（転写シート）
本実施形態の転写シート１は、図１に示すように、基材層２の一方の面２ａ側に、転写層３及び密着層４がこの順に積層されて形成されている。

【0011】

（基材層）
基材層２は、転写シート１のベースとなる層である。基材層２の材料としては、転写後の剥離の容易性の点から、可撓性が高いものが好ましい。例えば、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート－イソフタレート共重合樹脂、ポリエステル系熱可塑性エラストマー等のポリエステル樹脂；ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、オレフィン系熱可塑性エラストマー等のポリオレフィン樹脂；ポリオレフィン樹脂が表面にラミネートされた薄葉紙を採用できる。特に、耐熱性及び寸法安定性の点からは、ポリエステル樹脂が好ましい。
基材層２の一方の面２ａの一部又は全面には、鏡面仕上げ、及び艶消し仕上げの少なくとも何れかが行われている。艶消し仕上げされた箇所の光沢値は、特に限定されない。

【0012】

（転写層）
転写層３は、メラミン化粧板１２の製造時に用いる第１積層体８（後述）に転写される層である。転写層３を構成する樹脂としては、未硬化の電離放射線硬化性樹脂及び塩素化ポリオレフィン樹脂を採用する。
電離放射線硬化性樹脂としては、例えば、電離放射線の照射により架橋重合反応を生じ、３次元の高分子構造に変化する樹脂を採用できる。電離放射線としては、例えば、電磁波又は荷電粒子線のうち、分子を重合又は架橋し得るエネルギー量子を有するものを採用できる。例えば、紫外線（ＵＶ）、電子線（ＥＢ）、電磁波、荷電粒子線が挙げられる。電離放射線硬化性樹脂としては、熱乾燥のみで樹脂が付着しなくなるタックフリー性を有する点、熱圧転写の後でも紫外線や電子線を照射することで硬化できるアフターキュア性を有する点から、例えば、紫外線硬化型樹脂及び電子線硬化型樹脂の少なくとも何れかが好ましい。

【0013】

紫外線硬化型樹脂は、特に限定されず、紫外線の照射により重合架橋反応可能なラジカル重合性二重結合を分子中に含むプレポリマー（オリゴマーを含む）及び／又はモノマーを主成分とする透明性樹脂を採用できる。プレポリマー又はモノマーとしては、分子中に（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽和基、エポキシ基等のカチオン重合性官能基等を有する化合物を採用できる。また、ポリエンとポリチオールとの組み合わせによるポリエン／チオール系のプレポリマーも好ましい。ここで、（メタ）アクリロイル基は、アクリロイル基又はメタクリロイル基の意味である。

【0014】

ラジカル重合性不飽和基を有するプレポリマーとしては、例えば、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、メラ
ミン（メタ）アクリレート、トリアジン（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレートが挙げられる。これらの分子量は、２５０～１０００００程度が好ましい。
また、ラジカル重合性不飽和基を有するモノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。また、例えば、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【0015】

カチオン重合性官能基を有するプレポリマーとしては、例えば、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ化合物等のエポキシ系樹脂、脂肪酸系ビニルエーテル、芳香族系ビニルエーテル等のビニルエーテル系樹脂のプレポリマーが挙げられる。また、チオールとしては、例えば、トリメチロールプロパントリチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラチオグリコレート等のポリチオールが挙げられる。さらに、ポリエンとしては、例えば、ジオール及びジイソシアネートによるポリウレタンの両端にアリルアルコールを付加したものが挙げられる。

【0016】

電子線硬化型樹脂は、特に限定されず、不飽和ポリエステル、ビニル基含有化合物、アクリル酸（メタクリル酸）エステル系化合物等が挙げられる。アクリル酸エステル系化合物としては、例えば、一つ以上のアクリル基を有するウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリオールアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート等のオリゴマー或いはプレポリマーの１種または２種以上が挙げられる。

【0017】

塩素化ポリオレフィン樹脂としては、特に限定されないが、例えば塩素化ポリエチレン樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、塩素化エチレン－プロピレン共重合体、塩素化エチレン－酢酸ビニル共重合体等を採用できる。
転写層３が塩素化ポリオレフィン樹脂を含有することにより、塩素化ポリオレフィン樹脂を含有しない場合と比較して、転写層３と転写層３の塗工面である基材層２との密着性が向上する。塩素化ポリオレフィン樹脂の添加によって転写層３と基材層２との密着性が向上すると、転写層３からの基材層２の剥離の重さ（剥離に必要な引っ張り力）を適度に重くすることが可能となる。
これにより、第１積層体８への転写層３の転写時において、転写対象でない箇所（例えば第１積層体８において撥液層７がある箇所）にまで転写層３の電離放射線硬化性樹脂が転写されてしまうといった転写不良を抑制し、転写層３を転写すべき箇所（例えば第１積層体８において撥液層７（後述）がない箇所）だけに転写させること（選択的な転写）が可能となる。

【0018】

このように、転写シート１において、転写層３が塩素化ポリオレフィン樹脂を含有することにより、転写層３と基材層２との密着性が向上して、転写対象物である第１積層体８への転写層３の選択的な転写が可能となる。このため、第１積層体８に施された意匠（後述する第１積層体８の絵柄模様層６）による優れた意匠性（手触り感や高マット意匠）を維持することができる。さらに、転写シート１の転写層３は、転写対象物である第１積層体８上において易掃性、耐傷性及び耐指紋性といった物性を確実に発揮することができる。
また、第１積層体８上における転写層３の転写不良が抑制されることにより、メラミン化粧板１２の製造時の熱圧転写時において、転写層３と密着層４との密着性、ひいては、転写層３と第１積層体８との密着性を向上することができる。

【0019】

このように、転写シート１における転写層３は、基材層２との密着性を向上させて転写対象物（第１積層体８）への選択的な転写を可能とするための添加剤として、塩素化ポリオレフィン樹脂を含有している。選択的な転写が可能となることにより、転写対象物（本例では、第１積層体８）の優れた意匠性を維持することができる。
また、塩素化ポリオレフィン樹脂としては、塩素化ポリプロピレン樹脂を用いることが好ましい。これにより、基材層２（例えば、ポリオレフィン樹脂でラミネートされた薄葉紙）と転写層３との密着性を確実に向上することができる。

【0020】

詳しくは後述するが、密着層４は、メラミン化粧板１２の製造時の熱圧転写により、第１積層体８の絵柄模様層６と接合し、撥液層７（後述）とは接合しない性質を有する。このため、第１積層体８において、転写層３の転写対象である部分（密着層４が絵柄模様層６と接合する部分）における転写シート１の剥離の重さＸは、転写層３の転写対象でない部分（撥液層７のある部分）における転写シート１の剥離の重さＹよりも重い。このため、転写シート１において、転写層３からの基材層２の剥離の重さＡを以下の関係式（１）を満たすようにすることで、転写対象物である第１積層体８への転写層３の選択的な転写がより確実に可能となる
Ｘ＞Ａ＞Ｙ・・・（１）

【0021】

上記関係式を満たすように上記転写層３からの基材層２の剥離の重さＡを好適に制御するため、本実施形態では、転写層３における塩素化ポリオレフィン樹脂の含有量は、主成分である電離放射線硬化性樹脂に対して０．１質量％以上１０質量％以下の範囲内であることが好ましい。
転写層３における塩素化ポリオレフィン樹脂の含有量が当該範囲内であれば、転写層３からの基材層２の剥離の重さＡを、上記関係式を満たすように好適に制御することができる。つまり、第１積層体８への転写層３の転写時において、転写対象でない箇所（例えば第１積層体８において撥液層７がある箇所）にまで転写層３の電離放射線硬化性樹脂が転写されてしまうといった転写不良を確実に抑制し、転写層３を転写すべき箇所（例えば第１積層体８において撥液層７がない箇所）だけに確実に転写させること（選択的な転写）が可能となる。
したがって、転写層３における塩素化ポリオレフィン樹脂の含有量が当該範囲内であれば、転写対象物である第１積層体８への転写層３の選択的な転写が確実に可能となり、第１積層体８に施された意匠（第１積層体８の絵柄模様層６）による優れた意匠性（手触り感や高マット意匠）を確実に維持することができる。

【0022】

一方、電離放射線硬化性樹脂に対する塩素化ポリオレフィン樹脂の含有量が上記範囲内でない場合には、上述の剥離重さＡの制御が困難となり得る。
例えば塩素化ポリオレフィン樹脂の含有量が電離放射線硬化性樹脂に対して０．１質量％未満であると、基材層２と転写層３との密着性が十分に向上せずに剥離重さが不足して転写層３からの基材層２の剥離の重さＡが、転写シート１の剥離の重さＹよりも軽くなる（Ａ＜Ｙ）場合がある。このため、第１積層体８において転写層３の転写対象でない部分（撥液層７がある部分）にまで転写層３が転写される、すなわち基材層２に残存すべき転写層３部分までが第１積層体８に転写されるといった転写不良が起きうる。したがって、転写層３の選択的な転写が実現できない場合がある。
また、塩素化ポリオレフィン樹脂の含有量が電離放射線硬化性樹脂に対して１０質量％を超えると、メラミン化粧板１２の製造時の熱圧転写時における転写層３からの基材層２の剥離重さが大きく増大し、転写層３からの基材層２の剥離の重さＡが、転写シート１の剥離の重さＸよりも重くなる（Ｘ＜Ａ）場合がある。このため、第１積層体８において転写層３の転写対象の部分（撥液層７がない部分）に転写層３が転写されない、すなわち転写されるべき転写層３が基材層２側に残存するという全体的な転写不良が起き得る。したがって、選択的な転写が実現できない場合がある。

【0023】

（密着層）
密着層４は、転写層３と第１積層体８との密着性を向上させるための層である。密着層４を構成する樹脂としては、例えば、ウレタン樹脂、アクリル樹脂等の熱硬化型樹脂を採用できる。熱硬化型樹脂としては、シリコンオイル等、撥液性を発現する成分を含まない樹脂を採用することが好ましい。これにより、密着層４は、撥液層７を構成する樹脂（メラミン樹脂や、尿素系樹脂、フェノール系樹脂等）との密着性を向上することができる。また、撥液性を発現する成分を含まない樹脂を採用することにより、熱圧転写時に第１積層体８の撥液層７上にあるメラミン樹脂の弾き残しを密着層４に付着させることができ、弾き残しのメラミン樹脂による撥液層７の白化を防止できる。なお、撥液性を発現する成分を含まない樹脂としては、密着層４の転写層３と反対側の面４ａが、純水に対する接触角が９０度以下となる樹脂が好ましく、６０度以下となる樹脂がより好ましく、３０度以下となる樹脂が最も好ましい。
本実施形態による転写シート１では、上述のように転写層３が塩素化ポリオレフィン樹脂を含有することにより、転写層３の転写不良が抑制され、転写層３と密着層４、第１積層体８との密着性が向上する。また密着層４によりメラミン樹脂の弾き残しが除去されることで、転写層３と第１積層体８との密着性をさらに向上することができる。
なお、密着層４は、メラミン化粧板１２の製造時の熱圧転写により、第１積層体８の絵柄模様層６（後述）とは接合するが、撥液層７（後述）とは接合しない性質を有する。

【0024】

（転写シートの使用方法）
次に、本実施形態に係る転写シート１の使用方法について説明する。図２は、転写シート１を使用して、メラミン化粧板１２を製造する方法を説明するための図である。
まず図２（ａ）に示すように、コア層５の一方の面５ａ側に、絵柄模様層６及び撥液層７がこの順に積層された第１積層体８を形成する。撥液層７は、コア層５の一方の面５ａ上に部分的に設けられ、撥液層７がある箇所とない箇所とで艶差を付与する。

【0025】

ここで、コア層５としては、例えば、フェノール樹脂含浸紙又はその積層体を用いることができる。フェノール樹脂含浸紙は、例えば、クラフト紙にフェノール樹脂を主成分とする樹脂を含浸させ、乾燥させることにより得られる。また、コア層５としては、ガラスクロス又はガラス不織布を用いてもよいし、ガラスクロス又はガラス不織布を基材とするプリプレグを用いてもよい。プリプレグは、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等を含有する樹脂組成物をガラスクロス又はガラス不織布に含浸させることにより得られる。
絵柄模様層６は、メラミン化粧板１２に絵柄模様による意匠を付与するための層である。絵柄模様としては、例えば木目柄を採用できる。絵柄模様層６は、公知の印刷方法で設けることができる。印刷インキとしては、樹脂含浸適性の点から水性インキが好ましい。

【0026】

撥液層７は、メラミン化粧板１２に艶差による意匠を付与するための層である。艶差としては、例えば、絵柄模様層６の木目柄と同調した導管模様の艶差を採用できる。撥液層７を構成する樹脂としては、例えば、２液硬化型ウレタン樹脂等のウレタン結合を持つ熱硬化型樹脂や電離放射線硬化性樹脂等の硬化性樹脂を用いることができる。硬化性樹脂としては、例えば、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂、尿素系樹脂、フェノール系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、ジアリルフタレート系樹脂、ベンゾグアナミン系樹脂、ウレタン系樹脂、アミノアルキド系樹脂、シリコーン系樹脂等の熱硬化性樹脂；（メタ）アクリレート系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂等の電離放射線硬化性樹脂等を採用できる。

【0027】

続いて、形成した第１積層体８を、水性メラミン樹脂液に浸漬した後、第１積層体８の撥液層７側の面８ａに転写シート１を積層して第２積層体９を形成する。その際、撥液層７上に残った水性メラミン樹脂液のはじき残しは、転写シート１の密着層４で除去される。続いて、図２（ｂ）に示すように、形成した第２積層体９を２枚の鏡面板１０、１１の間に挟み、第２積層体９に加圧及び加熱を行って、コア層５が含む水性メラミン樹脂液の未硬化物を硬化させる（熱圧転写）。熱圧転写により、未硬化の電離放射線硬化性樹脂および塩素化ポリオレフィン樹脂を含む転写シート１の転写層３は、密着層４を介して、絵柄模様層６（以下、「硬化メラミン樹脂層６」とも呼ぶ）と接合される。なお、絵柄模様層６のうち撥液層７が設けられている部分は密着層４と接合されない。つまり、撥液層７が設けられている部分（密着層４と接合されない部分）は、撥液層７が設けられていない部分（密着層４と接合する部分）に比べて、第１積層体８からの転写シート１の剥離性が軽い。

【0028】

続いて、図２（ｃ）に示すように、基材層２を第１積層体８から剥離させる。基材層２を第１積層体８から剥離する際、転写層３及び密着層４のうち、硬化メラミン樹脂層６と接合されている部分は、第１積層体８側に残存する。これにより、転写層３の基材層２側の面３ｂが露出し、露出した面３ｂでメラミン化粧板１２の表面が形成される。一方、転写層３及び密着層４のうち、硬化メラミン樹脂層６と接合されていない部分、つまり、撥液層７と接触している部分は、基材層２側に残存する。具体的には、転写シート１の転写層３が塩素化ポリオレフィン樹脂を含有することにより、塩素化ポリオレフィン樹脂を含有しない場合と比較して、転写層３と転写層３の塗工面である基材層２との密着性が向上する。このため、上述のように、転写層３及び密着層４が硬化メラミン樹脂層６と接合されていない部分（第１積層体８からの転写シート１の剥離性が軽い部分）、すなわち撥液層７と接触している部分は、基材層２側に残存することとなる。一方で、転写層３及び密着層４が硬化メラミン樹脂層６と接合されている部分（第１積層体８からの転写シート１の剥離性が重い部分）、すなわち撥液層７と接触していない部分では転写層３及び密着層４が第１積層体８に転写されて基材層２には残存しない。すなわち基材層２が剥離することとなる。したがって、転写シート１は、転写対象物への転写層の選択的な転写が可能となる。
これにより、撥液層７が露出し、露出した撥液層７でメラミン化粧板１２の表面が形成され、撥液層７がある箇所とない箇所との艶差による意匠が付与される。続いて、剥離後の第１積層体８に電離放射線を照射し、転写層３の電離放射線硬化性樹脂を硬化させると、メラミン化粧板１２が完成する。

【0029】

以上説明したように、本実施形態に係る転写シート１では、転写層が塩素化ポリオレフィン樹脂を含むことで転写対象物への転写層の選択的な転写を可能とし、転写対象物の優れた意匠性を維持することができる転写シート１を提供できる。さらに、転写シート１では、転写層３を構成する樹脂を、未硬化の電離放射線硬化性樹脂としたため、熱圧転写実行時に転写層３の柔軟性を向上でき、熱圧転写による転写層３の膜割れを防止可能である。
また、転写層３の層内強度が弱くなるため、基材層２を第１積層体８から剥離する際に、第１積層体８の撥液層７の外縁に沿って転写層３が破れ、撥液層７上への転写層３の転写を防止でき、転写層３を選択的に転写させて、撥液層７による光沢調整が可能となる。

【0030】

ちなみに、転写層３が硬化後の電離放射線硬化性樹脂を含む場合には、転写層３の層内強度が強いため、基材層２を第１積層体８から剥離する際に、転写層３が破れず、撥液層７上にも転写層３が転写され、転写層３を選択的に転写できず、光沢調整が困難となる。
また、本実施形態に係る転写シート１では、密着層４を構成する樹脂を、撥液性を発現させる成分を非含有の熱硬化型樹脂とした。それゆえ、例えば、メラミン化粧板１２の製造時に、撥液層７に密着層４を接触させることで、撥液層７上に残った水性メラミン樹脂液のはじき残しを密着層４で吸収でき、メラミン化粧板１２の白化を防止できる。また、第１積層体８表面の撥液層７がない箇所に、転写層３を適切に転写することができる。

【0031】

ちなみに、密着層４が撥液性を発現させる成分を含有する熱硬化樹脂を含む場合には、メラミン化粧板１２の製造時に、撥液層７上に残った水性メラミン樹脂液のはじき残しが密着層４で吸収されず、はじき残しが除去されず、メラミン化粧板１２に白化を生じる。また、第１積層体８表面の撥液層７がない箇所にも、転写層３が適切に転写されない。
また、本実施形態に係る転写シート１では、電離放射線硬化性樹脂を、紫外線硬化型樹脂及び電子線硬化型樹脂の少なくとも何れかとした。そのため、例えば、メラミン化粧板１２の製造時、熱圧転写後に、転写層３に紫外線や電子線を照射することで、熱圧転写による転写層３の膜割れを防止しつつメラミン化粧板１２の強度を向上することができる。

【0032】

また、本実施形態に係るメラミン化粧板１２の製造方法では、コア層５とコア層５の一方の面５ａ側に部分的に設けられた撥液層７とを有する第１積層体８を水性メラミン樹脂液に浸漬させ、浸漬させた第１積層体８の撥液層７側の面に転写シート１を積層してなる第２積層体９に加圧及び加熱を行って、コア層５が含む水性メラミン樹脂液の未硬化物を硬化させる工程、転写シート１の基材層２を第１積層体８から剥離させて、未硬化の電離放射線硬化性樹脂及び塩素化ポリオレフィン樹脂を含む転写シート１の転写層３の一部を第１積層体８に転写させる工程、第１積層体８に電離放射線を照射して、転写層３の電離放射線硬化性樹脂を硬化させる工程を含むようにした。それゆえ、選択的に光沢調整が施されたメラミン化粧板１２を容易に得ることができる。また易掃性、耐傷性及び耐指紋性に優れ、手触り感を有するメラミン化粧板１２を得ることができる。

【0033】

（本実施形態の効果）
本実施形態の転写シート１であれば、以下に記載する効果を奏することが可能となる。
（１）基材層２と、基材層２の一方の面側に設けられた転写層３と、転写層３の基材層２と反対側の面側に設けられた密着４と、を備え、転写層３を構成する樹脂は、未硬化の電離放射線硬化性樹脂及び塩素化ポリオレフィン樹脂であり、密着層４を構成する樹脂は、撥液性を発現させる成分を非含有の熱硬化型樹脂である。
これにより、転写シート１は、転写対象物（例えば、第１積層体８）への転写層３の選択的な転写を可能とし、転写対象物の優れた意匠性を維持することができる。

【0034】

（２）転写層３における塩素化ポリオレフィン樹脂の含有量は、電離放射線硬化性樹脂に対して０．１質量％以上１０質量％以下の範囲内である。
これにより、転写層３からの基材層２の剥離の重さＡを好適に制御することがかのうとなる。したがって、転写対象物（例えば、第１積層体８）への転写層３の選択的な転写を確実に実現可能とし、転写対象物の優れた意匠性を確実に維持することができる。
（３）転写層３における塩素化ポリオレフィン樹脂は、塩素化ポリプロピレン樹脂である。
これにより、転写層３と基材層２との密着性を確実に向上することがでる。したがって転写対象物（例えば、第１積層体８）への転写層３の選択的な転写をさらに確実に実現可能とし、転写対象物の優れた意匠性をさらに確実に維持することができる。

【0035】

（４）基材層２の一方の面（転写層３が設けられる面）の一部又は全面は、鏡面仕上げ、及び艶消し仕上げのうち少なくともいずれかである。
これにより、転写層３の表面において種々の意匠性を付与することができる。
（５）転写層３における電離放射線硬化性樹脂は、紫外線硬化型樹脂及び電子線硬化型樹脂の少なくとも何れかである。
これにより、転写層３において熱乾燥のみで樹脂が付着しなくなるタックフリー性や、熱圧転写の後でも紫外線や電子線を照射することで硬化できるアフターキュア性を付与することができる。

【0036】

（実施例）
以下に、本発明の実施形態に係る転写シート１の実施例及び比較例について説明する。なお、本発明は、下記の実施例に限定されるものではない。

【0037】

（実施例１）
まず、基材層２として、薄葉紙の一方の面にポリプロピレン樹脂がラミネートされた原反を用意した。薄葉紙の坪量は、４０ｇ/ｍ²とした。また、ポリプロピレンの厚みは、１６μｍとした。また、原反の表面光沢値は、１．０（ＨＯＲＩＢＡ製６０°光沢計による計測値）とした。続いて、基材層２のポリプロピレン樹脂側の面上に、転写層用の塗工液の主剤として熱乾燥のみでタックフリー性を有する１液硬化型の紫外線硬化型樹脂を塗工して、転写層３を形成した。紫外線硬化型樹脂の乾燥後の塗布量は、６ｇ/ｍ²とした。また上記塗工液は、主剤である紫外線硬化型樹脂に対し塩素化ポリプロピレン樹脂（塩素化ＰＰ）を０．１質量％添加した組成とした。続いて、転写層３の一方の面（基材層２と反対側の面）上に、密着層用の塗工液であるシリコンオイルを非含有のウレタン樹脂を塗工して、密着層４を形成した。ウレタン樹脂の乾燥後の塗布量は２ｇ/ｍ²とした。これにより実施例１の転写シート１を作製した。

【0038】

上記転写層用の塗工液（塩素化ＰＰを添加した紫外線硬化型樹脂）及び密着層用の塗工液（ウレタン樹脂）の塗工は、化粧シート製造用グラビア七色印刷機を用いて行った。印刷速度は、１００ｍ/分とした。また、乾燥条件は、各層毎に１００℃で乾燥させ、さらに、全層塗工後に５ｍずつ２ゾーンに分割されたアフター乾燥ゾーンで順に１２０℃、１８０℃の２段階の温度設定で乾燥させて、樹脂を十分に乾燥させた。これにより、実施例１による転写シート１を得た。転写シート１は乾燥後に巻き取って保存した。

【0039】

続いて、第１積層体８を水性メラミン樹脂液に浸漬し、水性メラミン樹脂液に浸漬された第１積層体８の撥液層７側の面と、作製した転写シート１の密着層４側の面とを重ね合わせて第２積層体９を形成した。第１積層体８は、コア層５であるフェノール樹脂含浸紙の上に、メラミン樹脂による撥液層７および水性インキによる絵柄模様層６（メラミン樹脂のオーバーレイ）を設けた構成とした。続いて、形成した第２積層体９を２枚の鏡面板１０、１１の間に挟み、第２積層体９に加圧及び加熱を行った（熱圧転写）。熱圧転写は、熱プレス機を用いて圧力１００ｋｇ/ｃｍ²、成形温度１６０℃、加熱加圧時間１０分間の条件で行った。続いて、基材層２を第１積層体８から剥離させた後、剥離後の第１積層体８に電離放射線（紫外線）を照射し、転写層３の電離放射線硬化性樹脂を硬化させた。これにより実施例１のメラミン化粧板１２を作製した。
ここで、第１積層体８の絵柄模様層６は、木目柄とし、撥液層７は、導管模様とした。

【0040】

（実施例２）
転写層用の塗工液において主剤である紫外線硬化型樹脂に対し、塩素化ポリプロピレン樹脂を０．５質量％添加した。それ以外は実施例１と同様にして、実施例２の転写シート１及びメラミン化粧板１２を得た。
（実施例３）
転写層用の塗工液において主剤である紫外線硬化型樹脂に対し、塩素化ポリプロピレン樹脂を１質量％添加した。それ以外は実施例１と同様にして、実施例３の転写シート１及びメラミン化粧板１２を得た。
（実施例４）
転写層用の塗工液において主剤である紫外線硬化型樹脂に対し、塩素化ポリプロピレン樹脂を５質量％添加した。それ以外は実施例１と同様にして、実施例４の転写シート１及びメラミン化粧板１２を得た。
（実施例５）
転写層用の塗工液において主剤である紫外線硬化型樹脂に対し、塩素化ポリプロピレン樹脂を１０質量％添加した。それ以外は実施例１と同様にして、実施例５の転写シート１及びメラミン化粧板１２を得た。

【0041】

（比較例１）
転写層用の塗工液において主剤である紫外線硬化型樹脂に対し、塩素化ポリプロピレン樹脂を添加しなかった。それ以外は実施例１と同様にして、比較例１の転写シート及びメラミン化粧板を得た。

【0042】

＜性能評価＞
実施例１－５、比較例１のメラミン化粧板１２に対して以下の性能評価を行った。
（意匠性（選択的転写）評価）
意匠性（選択的転写）評価では、メラミン化粧板１２の意匠性を目視で評価した。特に、転写シートの転写層が、第１積層体８において転写されるべきでない箇所（撥液層７の導管模様の部分）に転写されているかという点について着目した。判定員の人数は１０人とし、目視により、撥液層７の導管模様の部分に転写層が転写されている（メラミン化粧板１２の意匠性が低い）と判定した判定員の人数によって、意匠性を評価した。
具体的には、以下の基準によりメラミン化粧板１２の意匠性が低いとした判定員の数を「〇」、「△」、「×」の３段階に分けて、意匠感を評価した。
〔評価基準〕
〇：０人が導管模様に転写ありと判定
△：１～５人が導管模様に転写ありと判定
×：６人以上が導管模様に転写ありと判定
以上の評価基準での評価結果において、「〇」「△」を合格とし、「×」を不合格とする。

【0043】

（意匠性（白化防止）評価）
意匠感評価では、メラミン化粧板１２の意匠性を目視で評価した。特に、導管模様（撥液層７の導管模様の部分）の白化に着目した。判定員の人数は１０人とし、導管模様の白化が生じていない（意匠性が高い）と判定した判定員の人数によって、意匠性を評価した。具体的には、以下の基準によりメラミン化粧板１２の導管模様の白化が生じていないとした判定員の数を「◎」、「〇」、「△」、「×」の４段階に分けて、意匠感を評価した。
〔評価基準〕
◎：１０人が導管模様の白化なしと判定
〇：７～９人が導管模様の白化なしと判定
△：１～６人が導管模様の白化なしと判定
×：０人が導管模様の白化なしと判定
以上の評価基準での評価結果において、「◎」「〇」を合格とし、「△」「×」を不合格とする。

【0044】

（剥離性評価）
剥離性評価では、熱プレス機による熱圧転写後に第１積層体８から転写シートを剥離する際の重さ（剥離性）について、以下の基準により「〇」、「△」、「×」の３段階で官能評価した。
〔評価基準〕
〇：剥離性軽い
△：剥離性重い
×：剥離できない
以上の評価基準での評価結果において、「〇」「△」を合格とし、「×」を不合格とする。
なお、「剥離性軽い」とは、第１積層体８において撥液層７が設けられた部分において力をかけずに転写シートを剥離できることを示す。また「剥離性重い」とは、撥液層７が設けられた部分において力をかければ転写シートを剥離できることを示す。

【0045】

以上の性能評価の結果を、表１に示す。なお、以上の評価基準での評価結果において、「〇」「△」を合格とし、「×」を不合格とする。

【0046】

【表1】

【0047】

上記表１に示すように、実施例１～５のメラミン化粧板１２では、「意匠性（選択的転写）評価」の評価結果はいずれも合格（「〇」、「△」）となった。つまり、実施例１～５の転写シートは、転写対象物（第１積層体８）への転写層の選択的な転写が可能であり、転写対象物の優れた意匠性を維持可能であることが確認された。具体的には、実施例１～４では、撥液層７の導管模様の部分に転写層が転写されておらず、転写対象物への転写層の選択的な転写が実現されており、「意匠性（選択的転写）評価」が合格（〇）となった。なお、実施例５の転写シートでは塩素化ポリプロピレンの含有量が（１０質量％）であり、実施例１～４の転写シートに比べて多いことから、実施例１～４に比べると低い評価（△）となった。
また、上記表１に示すように、実施例１～５のメラミン化粧板１２では、「剥離性評価」の評価結果についても、いずれも合格（「〇」、「△」）となった。なお実施例４、５の転写シートでは実施例１～３の転写シートに比べて転写層における塩素化ポリプロピレンの含有量が多い（５質量％以上）ことから、実施例１～３に比べると「剥離性評価」の評価が低かった（△）。
また、実施例１～５のメラミン化粧板では、白化がなく、選択的な光沢差があり、木目の立体感や照り感を感じることができ、「意匠性（白化防止）評価」の評価結果が「◎」となった。

【0048】

一方、比較例１のメラミン化粧板１２では、転写層に塩素化ポリプロピレン樹脂を含まないため、転写層から基材層が剥離する際の剥離重さが不足して第１積層体８の転写対象でない箇所（撥液層７の導管模様の部分）にまで転写層３が転写されていた。つまり、転写対象物への転写層の選択的な転写が実現されておらず、「意匠感評価」が不合格「×」となった。

【0049】

したがって、実施例１～５の転写シート１は、比較例１の転写シート１と異なり、転写層が塩素化ポリオレフィン樹脂を含むことで、転写対象物への転写層の選択的な転写を可能とし、転写対象物の優れた意匠性を維持することができることが確認された。またさらに、実施例１～５の転写シート１は、転写層の電離放射線硬化性樹脂が未硬化の柔軟な状態であり、密着層の熱硬化型樹脂が撥液性を発現させる成分を非含有であるため、熱圧転写による転写層３の膜割れを防止できることが確認された。

【0050】

また、例えば、本発明は以下のような構成を取ることができる。
（１）
基材層と、
前記基材層の一方の面側に設けられた転写層と、
前記転写層の前記基材層と反対側の面側に設けられた密着層と、を備え、
前記転写層を構成する樹脂は、未硬化の電離放射線硬化性樹脂及び塩素化ポリオレフィン樹脂であり、
前記密着層を構成する樹脂は、撥液性を発現させる成分を非含有の熱硬化型樹脂である ことを特徴とする転写シート。
（２）
前記転写層における前記塩素化ポリオレフィン樹脂の含有量 は、前記電離放射線硬化性樹脂に対して０．１質量％以上１０質量％以下の範囲内である
ことを特徴とする上記（１）に記載の転写シート。
（３）
前記塩素化ポリオレフィン樹脂は、塩素化ポリプロピレン樹脂である
ことを特徴とする上記（１）又は（２）に記載の転写シート。
（４）
前記基材層の前記一方の面の一部又は全面は、鏡面仕上げ、及び艶消し仕上げのうち少なくともいずれかである
ことを特徴とする上記（１）から（３）のいずれか１項に記載の転写シート。
（５）
前記電離放射線硬化性樹脂は、紫外線硬化型樹脂及び電子線硬化型樹脂の少なくとも何れかである
ことを特徴とする上記（１）から（４）のいずれか１項に記載の転写シート。
（６）
上記（１）から（５）のいずれか１項に記載の転写シートを用いたメラミン化粧板の製造方法であって、
コア層と前記コア層の一方の面側に部分的に設けられた撥液層とを有する第１積層体を水性メラミン樹脂液に浸漬させ、浸漬させた前記第１積層体の前記撥液層側の面に前記転写シートを積層してなる第２積層体に加圧及び加熱を行って、前記コア層が含む水性メラミン樹脂液の未硬化物を硬化させる工程、
前記転写シートの前記基材層を前記第１積層体から剥離させて、未硬化の前記電離放射線硬化性樹脂及び前記塩素化ポリオレフィン樹脂を含む前記転写シートの前記転写層の一部を前記第１積層体に転写させる工程、
前記第１積層体に電離放射線を照射して、前記転写層の電離放射線硬化性樹脂を硬化させる工程を含むことを特徴とするメラミン化粧板の製造方法。

【符号の説明】

【0051】

１…転写シート、２…基材層、３…転写層、４…密着層、５…原紙、６…絵柄模様層、７…撥液層、８…第１積層体、９…第２積層体、１０…鏡面板、１１…鏡面板、１２…メ
ラミン化粧板

【図1】

【図2】