ホーム > 特許ランキング > ブラザー工業株式会社
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023163986
(43)【公開日】2023-11-10
(54)【発明の名称】熱転写記録媒体および印刷装置
(51)【国際特許分類】
B41M 5/40 20060101AFI20231102BHJP
B41M 5/382 20060101ALI20231102BHJP
B41M 5/385 20060101ALI20231102BHJP
B41M 5/395 20060101ALI20231102BHJP
B41J 31/00 20060101ALI20231102BHJP
B41J 2/325 20060101ALI20231102BHJP
B41M 5/44 20060101ALI20231102BHJP
【ＦＩ】
B41M5/40 310
B41M5/382 700
B41M5/385 300
B41M5/395 300
B41J31/00 A
B41J2/325 C
B41M5/44 310
【審査請求】未請求
【請求項の数】30
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022075255
(22)【出願日】2022-04-28
(71)【出願人】
【識別番号】000005267
【氏名又は名称】ブラザー工業株式会社
(71)【出願人】
【識別番号】306029349
【氏名又は名称】ゼネラル株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110002310
【氏名又は名称】弁理士法人あい特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】藤田 雅也
(72)【発明者】
【氏名】伊藤 聡
(72)【発明者】
【氏名】武智 美奈
(72)【発明者】
【氏名】松元 春樹
(72)【発明者】
【氏名】穂苅 有希
(72)【発明者】
【氏名】成瀬 博昭
(72)【発明者】
【氏名】平野 次郎
【テーマコード（参考）】
2C065
2C068
2H111
【Ｆターム（参考）】
2C065AA01
2C065AB03
2C065AF02
2C065DC11
2C065DC13
2C068AA02
2C068AA06
2C068AA15
2C068BB18
2C068BC24
2C068BC33
2C068BD27
2H111AA26
2H111BA03
2H111BA07
2H111BA12
2H111BA33
2H111BA53
2H111BA61
(57)【要約】
【課題】鮮明性が良好な少なくとも２色の文字を記録できる熱転写記録媒体を提供する。
【解決手段】
熱転写記録媒体４７は、表面５３および裏面５４を有する基材層４８と、基材層４８の表面５３に順に、互いに直接的に接触して積層された、溶着層７０、第１熱転写層５０、中間層５１および第２熱転写層５２とを含み、溶着層７０は、基材層４８および第１熱転写層５０の各溶解度パラメータ（ＳＰ値）よりも高い溶解度パラメータ（ＳＰ値）を有している。
【選択図】図６
【解決手段】
熱転写記録媒体４７は、表面５３および裏面５４を有する基材層４８と、基材層４８の表面５３に順に、互いに直接的に接触して積層された、溶着層７０、第１熱転写層５０、中間層５１および第２熱転写層５２とを含み、溶着層７０は、基材層４８および第１熱転写層５０の各溶解度パラメータ（ＳＰ値）よりも高い溶解度パラメータ（ＳＰ値）を有している。
【選択図】図６
【特許請求の範囲】
【請求項1】
第１面および第２面を有する基材層と、
前記基材層の前記第１面に順に、互いに直接的に接触して積層された、溶着層、第１熱転写層および第２熱転写層とを含み、
前記溶着層は、前記基材層および前記第１熱転写層の各溶解度パラメータ（ＳＰ値）よりも高い溶解度パラメータ（ＳＰ値）を有している、熱転写記録媒体。
前記基材層の前記第１面に順に、互いに直接的に接触して積層された、溶着層、第１熱転写層および第２熱転写層とを含み、
前記溶着層は、前記基材層および前記第１熱転写層の各溶解度パラメータ（ＳＰ値）よりも高い溶解度パラメータ（ＳＰ値）を有している、熱転写記録媒体。
【請求項2】
第１面および第２面を有する基材層と、
前記基材層の前記第１面に順に、互いに直接的に接触して積層された、溶着層、第１熱転写層および第２熱転写層とを含み、
第１温度以上第２温度以下の低温で加熱されたときにおいて、前記溶着層と前記第１熱転写層との間の接着力は、前記第１熱転写層と前記第２熱転写層との間の接着力よりも高く、
前記第２温度を超える高温で加熱されたときにおいて、前記第１熱転写層と前記第２熱転写層との間の接着力は、前記基材層と前記第１熱転写層との間の接着力よりも高い、熱転写記録媒体。
前記基材層の前記第１面に順に、互いに直接的に接触して積層された、溶着層、第１熱転写層および第２熱転写層とを含み、
第１温度以上第２温度以下の低温で加熱されたときにおいて、前記溶着層と前記第１熱転写層との間の接着力は、前記第１熱転写層と前記第２熱転写層との間の接着力よりも高く、
前記第２温度を超える高温で加熱されたときにおいて、前記第１熱転写層と前記第２熱転写層との間の接着力は、前記基材層と前記第１熱転写層との間の接着力よりも高い、熱転写記録媒体。
【請求項3】
前記溶着層は、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂およびポリビニルアルコール系樹脂からなる群から選択された少なくとも１種を含む、請求項１または２に記載の熱転写記録媒体。
【請求項4】
前記第１熱転写層は、エポキシ樹脂およびアクリル系粘着剤を含む、請求項１または２に記載の熱転写記録媒体。
【請求項5】
前記第２熱転写層は、熱可塑性樹脂およびワックスを含む、請求項１または２に記載の熱転写記録媒体。
【請求項6】
前記溶着層の軟化点は、前記基材層の軟化点よりも低く、かつ前記第１熱転写層の軟化点と同じまたは前記第１熱転写層の軟化点よりも高い、請求項１または２に記載の熱転写記録媒体。
【請求項7】
基材層、溶着材を含む溶着層、第１インクを含む第１インク層、および第２インクを含む第２インク層がこの順に積層され、前記第１インク層および前記第２インク層の少なくとも一部が被印字媒体に熱転写される熱転写記録媒体であって、
前記熱転写記録媒体が第１温度以上かつ第２温度以下まで加熱された後に第３温度以下まで冷却された第１状態で、前記基材層および前記第２インク層に対して互いに遠ざかる方向に外力が加えられたときに、前記第１インク層と前記第２インク層との間または前記第２インク層内で破断され、
前記熱転写記録媒体が前記第２温度を超える温度まで加熱された後に前記第３温度以下まで冷却された第２状態で、前記外力が加えられたときに、前記第１インク層と前記基材層との間または前記第１インク層内で破断される、熱転写記録媒体。
前記熱転写記録媒体が第１温度以上かつ第２温度以下まで加熱された後に第３温度以下まで冷却された第１状態で、前記基材層および前記第２インク層に対して互いに遠ざかる方向に外力が加えられたときに、前記第１インク層と前記第２インク層との間または前記第２インク層内で破断され、
前記熱転写記録媒体が前記第２温度を超える温度まで加熱された後に前記第３温度以下まで冷却された第２状態で、前記外力が加えられたときに、前記第１インク層と前記基材層との間または前記第１インク層内で破断される、熱転写記録媒体。
【請求項8】
前記第１状態で前記外力が加えられたときに、前記第１インク層と前記第２インク層の間または前記第２インク層内の破断強度は、前記熱転写記録媒体の中で最も小さく、
前記第２状態で前記外力が加えられたときに、前記第１インク層と前記基材層の間または前記第１インク層内の破断強度は、前記熱転写記録媒体の中で最も小さい、請求項７に記載の熱転写記録媒体。
前記第２状態で前記外力が加えられたときに、前記第１インク層と前記基材層の間または前記第１インク層内の破断強度は、前記熱転写記録媒体の中で最も小さい、請求項７に記載の熱転写記録媒体。
【請求項9】
前記第２状態で前記外力が加えられたときに、前記溶着層と前記基材層との間で破断される、請求項７または８に記載の熱転写記録媒体。
【請求項10】
前記第２状態で前記外力が加えられたときに、前記溶着層と前記基材層との間の破断強度は、前記熱転写記録媒体の中で最も小さい、請求項９に記載の熱転写記録媒体。
【請求項11】
前記溶着層の軟化点は、前記基材層の軟化点よりも低く、かつ前記第１インク層の軟化点と同じまたは前記第１熱転写層の軟化点よりも高い、請求項７または８に記載の熱転写記録媒体。
【請求項12】
前記溶着層は、前記基材層および前記第１インク層の各溶解度パラメータ（ＳＰ値）よりも高い溶解度パラメータ（ＳＰ値）を有している、請求項７または８に記載の熱転写記録媒体。
【請求項13】
前記溶着層は、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂およびポリビニルアルコール系樹脂からなる群から選択された少なくとも１種を含む、請求項７または８に記載の熱転写記録媒体。
【請求項14】
前記熱転写記録媒体は、前記第１インク層と前記第２インク層との間に形成された中間層を含む、請求項７または８に記載の熱転写記録媒体。
【請求項15】
前記第１状態で前記外力が加えられたときに、前記中間層と前記第２インク層との間で破断される、請求項１４に記載の熱転写記録媒体。
【請求項16】
前記第１状態で前記外力が加えられたときに、前記中間層と第２インク層との間の破断強度は、前記熱転写記録媒体の中で最も小さい、請求項１５に記載の熱転写記録媒体。
【請求項17】
前記中間層は、スチレン系熱可塑性エラストマーを含む、請求項１５または１６に記載の熱転写記録媒体。
【請求項18】
前記スチレン系熱可塑性エラストマーは、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）およびスチレン－エチレン・ブテン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）の少なくとも１種を含む、請求項１７に記載の熱転写記録媒体。
【請求項19】
前記スチレン系熱可塑性エラストマーにおけるスチレンの含有率は、１０質量％～７０質量％である、請求項１８に記載の熱転写記録媒体。
【請求項20】
前記中間層は、酢酸エステル系熱可塑性エラストマーを含む、請求項１５または１６に記載の熱転写記録媒体。
【請求項21】
前記酢酸エステル系の熱可塑性エラストマーは、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を含む、請求項２０に記載の熱転写記録媒体。
【請求項22】
前記第１状態で、前記第１インク層と前記中間層とが混合されている、請求項１４に記載の熱転写記録媒体。
【請求項23】
前記第１状態で前記外力が加えられたときに、前記中間層内で破断される、請求項１４に記載の熱転写記録媒体。
【請求項24】
前記第１状態で前記外力が加えられたときに、前記中間層の破断強度は、前記熱転写記録媒体の中で最も小さい、請求項２３に記載の熱転写記録媒体。
【請求項25】
前記中間層は、ポリオレフィン系樹脂および長鎖アルキル系樹脂の少なくとも１種を含む、請求項２３または２４に記載の熱転写記録媒体。
【請求項26】
前記第１インク層は、少なくとも第１材料および第２材料を含み、
前記中間層は、第３材料を含み、
前記第２インク層は、第４材料および第５材料を含み、
前記溶着層は、第６材料を含み、
前記第１材料、前記第３材料および前記第５材料の溶解度パラメータ（ＳＰ値）は、前記第２材料、前記第４材料および前記第６材料の溶解度パラメータ（ＳＰ値）よりも小さく、
前記第２材料および前記第４材料の溶解度パラメータ（ＳＰ値）は、前記第６材料の溶解度パラメータ（ＳＰ値）よりも小さい、請求項１４に記載の熱転写記録媒体。
前記中間層は、第３材料を含み、
前記第２インク層は、第４材料および第５材料を含み、
前記溶着層は、第６材料を含み、
前記第１材料、前記第３材料および前記第５材料の溶解度パラメータ（ＳＰ値）は、前記第２材料、前記第４材料および前記第６材料の溶解度パラメータ（ＳＰ値）よりも小さく、
前記第２材料および前記第４材料の溶解度パラメータ（ＳＰ値）は、前記第６材料の溶解度パラメータ（ＳＰ値）よりも小さい、請求項１４に記載の熱転写記録媒体。
【請求項27】
前記第１温度は、前記第３温度以上である、請求項７または８に記載の熱転写記録媒体。
【請求項28】
前記第１状態は、前記熱転写記録媒体の前記基材層が前記第１温度以上かつ前記第２温度以下まで加熱された後に、前記第３温度以下まで冷却された状態であり、
前記第２状態は、前記熱転写記録媒体の前記基材層が前記第２温度を超える温度まで加熱された後に、前記第３温度以下まで冷却された状態である、請求項７または８に記載の熱転写記録媒体。
前記第２状態は、前記熱転写記録媒体の前記基材層が前記第２温度を超える温度まで加熱された後に、前記第３温度以下まで冷却された状態である、請求項７または８に記載の熱転写記録媒体。
【請求項29】
基材層、溶着材を含む溶着層、第１インクを含む第１インク層、および第２インクを含む第２インク層がこの順に積層された熱転写記録媒体を、被印刷媒体に接触させた状態で加熱する加熱工程と、
前記加熱工程によって加熱された前記熱転写記録媒体を冷却する冷却工程と、
前記冷却工程によって冷却された前記熱転写記録媒体の前記基材層および前記第２インク層に対して互いに遠ざかる方向に外力を加えることによって、前記第１インクおよび前記第２インクの少なくとも一部を前記被印刷媒体に転写する転写工程とを実行する印刷装置であって、
前記加熱工程および前記冷却工程では、
前記熱転写記録媒体の第１部分を、第１温度以上かつ第２温度以下温度まで加熱した後に第３温度以下まで冷却して第１状態とし、前記熱転写記録媒体の第２部分を、前記第２温度を超える温度まで加熱した後に前記第３温度以下まで冷却して第２状態とし、
前記転写工程では、
前記外力を加えることによって、前記熱転写記録媒体の前記第１部分において、前記第１インク層と前記第２インク層との間または第２インク層内で前記熱転写記録媒体を破断し、前記第２インクを前記被印刷媒体に転写し、
前記外力を加えることによって、前記熱転写記録媒体の前記第２部分において、前記第１インク層と前記基材層との間または前記第１インク層内で前記熱転写記録媒体を破断し、前記第１インクおよび前記第２インクを前記被印刷媒体に転写する、印刷装置。
前記加熱工程によって加熱された前記熱転写記録媒体を冷却する冷却工程と、
前記冷却工程によって冷却された前記熱転写記録媒体の前記基材層および前記第２インク層に対して互いに遠ざかる方向に外力を加えることによって、前記第１インクおよび前記第２インクの少なくとも一部を前記被印刷媒体に転写する転写工程とを実行する印刷装置であって、
前記加熱工程および前記冷却工程では、
前記熱転写記録媒体の第１部分を、第１温度以上かつ第２温度以下温度まで加熱した後に第３温度以下まで冷却して第１状態とし、前記熱転写記録媒体の第２部分を、前記第２温度を超える温度まで加熱した後に前記第３温度以下まで冷却して第２状態とし、
前記転写工程では、
前記外力を加えることによって、前記熱転写記録媒体の前記第１部分において、前記第１インク層と前記第２インク層との間または第２インク層内で前記熱転写記録媒体を破断し、前記第２インクを前記被印刷媒体に転写し、
前記外力を加えることによって、前記熱転写記録媒体の前記第２部分において、前記第１インク層と前記基材層との間または前記第１インク層内で前記熱転写記録媒体を破断し、前記第１インクおよび前記第２インクを前記被印刷媒体に転写する、印刷装置。
【請求項30】
請求項１または７に記載の熱転写記録媒体と、
前記熱転写記録媒体の一部が熱転写される被印字媒体とを内蔵する、カセット。
前記熱転写記録媒体の一部が熱転写される被印字媒体とを内蔵する、カセット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、色の異なる文字を記録できる熱転写記録媒体、および当該熱転写記録媒体を被印字媒体に転写するための印刷装置に関する。
【背景技術】
【0002】
例えば、特許文献１および２は、色の異なる（例えば、黒と赤の２色）文字の記録が可能な熱転写記録媒体を開示している。この種の熱転写記録媒体は、専用の印刷装置にセットされる。印刷装置のサーマルヘッドへの印加エネルギー量を調整することによって、異なる色の文字を被印字媒体に転写することができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２０００－０９４８４３号公報
【特許文献2】特開昭６２－２２７７８８号公報
【特許文献3】特開昭６３－２１４４８１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
本開示の一実施形態は、鮮明性が良好な少なくとも２色の文字を記録できる熱転写記録媒体を提供する。
【課題を解決するための手段】
【0005】
本開示の一実施形態に係る熱転写記録媒体は、第１面および第２面を有する基材層と、前記基材層の前記第１面に順に、互いに直接的に接触して積層された、溶着層、第１熱転写層および第２熱転写層とを含み、前記溶着層は、前記基材層および前記第１熱転写層の各溶解度パラメータ（ＳＰ値）よりも高いＳＰ値を有している。
【発明の効果】
【0006】
本開示の一実施形態に係る熱転写記録媒体は、基材層および第１熱転写層の各溶解度パラメータ（ＳＰ値）よりも高い溶解度パラメータ（ＳＰ値）を有する溶着層を備えているので、鮮明性が良好な少なくとも２色の文字を記録することができる。
【図面の簡単な説明】
【0007】
【発明を実施するための形態】
【0008】
次に、本開示の実施形態を、添付図面を参照して詳細に説明する。
【0009】
［印刷装置１の全体構成］
図１は、本開示の一実施形態に係る印刷装置１の構造を模式的に示す図である。
図１は、本開示の一実施形態に係る印刷装置１の構造を模式的に示す図である。
【0010】
図１を参照して、印刷装置１は、被印字媒体の一例としてのプリンタテープ２にインクリボン３のインクを文字として熱転写する熱転写式サーマルプリンタである。プリンタテープ２は、例えば、インクが直接的に転写されるベース素材を含む帯状のフィルムテープ、帯状のベースフィルムに多数の紙ラベルが配列された紙ラベルテープ等を含んでいてもよい。
【0011】
プリンタテープ２に記録される文字は、例えば、典型的な文字、バーコードやＱＲコード（登録商標）等の記号、数字、図、文様等を含んでいてもよい。この実施形態に係る印刷装置１は、色の異なる（例えば、黒と赤の２色）文字をプリンタテープ２に記録することができる。
【0012】
印刷装置１は、筐体４と、筐体４の内部に収容されたテープカセット５、サーマルヘッド６、プラテンローラ７、および制御基板８とを主に含む。
【0013】
筐体４は、例えばプラスチックケースからなる箱状部材であってもよい。筐体４の外壁には、印刷後のプリンタテープ２を取り出すための取出口９が形成されている。取出口９の近傍には、カッター（図示せず）が設けられていてもよい。カッターを用いた裁断によって、プリンタテープ２を使用単位ごとのサイズのラベルに分離して取り出すことができる。
【0014】
テープカセット５は、筐体４に対する着脱式カートリッジであってもよい。テープカセット５は、テープの送り方向Ｄ１（図１では右側から左側に向かう方向）の上流側から下流側に向かって順に、プリンタテープロール１０（他の言い方で、ラベルテープロールであってもよい）、供給ローラ１１、インクリボンロール１２、インクリボン剥離部材１３およびインクリボン巻取りロール１４を収容していてもよい。この実施形態では、プリンタテープロール１０およびインクリボンロール１２は、テープカセット５に収容された状態で使用されるタイプであるが、例えば、印刷装置１に直接装着して使用するタイプであってもよい。
【0015】
プリンタテープロール１０は、プリンタテープ２を円筒状に巻き取って作製されており、例えば、テープカセット５に回転可能に保持されている。供給ローラ１１には、筐体４に設けられたテープ駆動軸１６が挿入されている。テープ駆動軸１６の駆動によって発生する回転力Ｒ１が供給ローラ１１に伝達され、供給ローラ１１が回転する。
【0016】
インクリボンロール１２は、インクリボン３を円筒状に巻き取って作製されており、例えば、テープカセット５に回転可能に保持されている。インクリボン巻取りロール１４には、筐体４に設けられたリボン駆動軸１８が挿入されている。リボン駆動軸１８の駆動によって発生する回転力Ｒ２がインクリボン巻取りロール１４に伝達され、インクリボン巻取りロール１４が回転する。
【0017】
インクリボン剥離部材１３は、インクリボン３の送り方向Ｄ２を変更するガイド部材であってもよい。インクリボン剥離部材１３は、搬送中のインクリボン３に当接可能な形状、例えば、ローラ状、ブレード状の形状を有していてもよい。インクリボン３はサーマルヘッド６によってプリンタテープ２に一部が熱圧着され、プリンタテープ２と共に取出口９に向かって搬送される。インクリボン剥離部材１３は、搬送途中のインクリボン３に当接し、インクリボン３の送り方向Ｄ２をプリンタテープ２の送り方向Ｄ１に対して急角度で変更する。これにより、プリンタテープ２とインクリボン３とが引き離され、プリンタテープ２からインクリボン３が剥離する。
【0018】
サーマルヘッド６は、プリンタテープ２の送り方向Ｄ１において、プリンタテープロール１０およびインクリボンロール１２と、インクリボン剥離部材１３との間に配置されている。サーマルヘッド６は、基板１９と、基板１９上に形成された発熱素子２０（例えば、発熱抵抗体等）とを含む。発熱素子２０への通電によって発生するジュール熱が、インクリボン３のインクの熱転写に利用される。
【0019】
プラテンローラ７には、例えば、筐体４に設けられたプラテン駆動軸２１が挿入されている。プラテン駆動軸２１の駆動によって発生する回転力Ｒ３がプラテンローラ７に伝達され、プラテンローラ７が回転する。制御基板８は、印刷装置１の電気的な制御を実行する電子機器であり、筐体４の内部に設置されている。
【0020】
［印刷装置１の電気的構成］
図２は、印刷装置１の電気的構成を示すブロック図である。
図２は、印刷装置１の電気的構成を示すブロック図である。
【0021】
図２を参照して、印刷装置１の制御基板８には、制御回路２２が設けられている。制御回路２２は、ＣＰＵ２３、ＲＯＭ２４、メモリ２５、ＲＡＭ２６、および入出力Ｉ／Ｆ２７（インターフェース）を含んでいてもよい。これらは、例えばデータバス（図示せず）を介して電気的に接続されている。
【0022】
ＲＯＭ２４には、印刷装置１を駆動するための各種プログラム（例えば、図３および図４Ａ，Ｂに示す各工程を実行する制御プログラム等）が記憶されている。ＣＰＵ２３は、ＲＡＭ２６の一時記憶機能を利用しつつＲＯＭ２４に記憶されたプログラムに従って信号処理を実行し、印刷装置１を全体的に制御する。メモリ２５は、例えばＲＯＭ２４の記憶領域の一部で構成されていてもよい。メモリ２５には、インクリボン３の残量（消費量）を筐体４の表示部（図示せず）に表示するためのテーブルが予め記憶されていてもよい。
【0023】
入出力Ｉ／Ｆ２７には、第１駆動回路２８および第２駆動回路２９が電気的に接続されている。第１駆動回路２８は、サーマルヘッド６の発熱素子２０の通電制御を実行する。第２駆動回路２９は、供給ローラ１１、インクリボン巻取りロール１４、プラテンローラ７を回転駆動させる駆動モータ３０に対し、駆動パルスを出力する駆動制御を実行する。
【0024】
［印刷装置１による印刷工程の流れ］
図３は、印刷装置１の加熱工程および冷却工程を説明する模式図である。図４Ａおよび図４Ｂは、印刷装置１の冷却工程および転写工程を説明する模式図である。図４Ｂは、図４Ａの矢印４Ｂの方向から転写パターンを見たときの要部拡大図である。図５Ａおよび図５Ｂは、印刷装置１による印刷パターン４４の一例を示す図である。図１および図３～図５Ａおよび図５Ｂを参照して、印刷装置１による印刷工程を具体的に説明する。
図３は、印刷装置１の加熱工程および冷却工程を説明する模式図である。図４Ａおよび図４Ｂは、印刷装置１の冷却工程および転写工程を説明する模式図である。図４Ｂは、図４Ａの矢印４Ｂの方向から転写パターンを見たときの要部拡大図である。図５Ａおよび図５Ｂは、印刷装置１による印刷パターン４４の一例を示す図である。図１および図３～図５Ａおよび図５Ｂを参照して、印刷装置１による印刷工程を具体的に説明する。
【0025】
プリンタテープ２に文字を印刷するには、供給ローラ１１の回転駆動によってプリンタテープロール１０からプリンタテープ２が送り出されると共に、インクリボン巻取りロール１４の回転駆動によってインクリボンロール１２からインクリボン３が送り出される。これにより、図１および図３に示すように、プリンタテープ２およびインクリボン３が、互いに重なり合った状態で下流側に向かって搬送される。プリンタテープ２において、インクリボン３側の面が印刷面３１（表面）であり、その反対側の面が裏面３２である。インクリボン３において、プリンタテープ２側の面が接着面３３（表面）であり、その反対側の面が裏面３４である。
【0026】
図３を参照して、インクリボン３は、基材層３５と、第１熱転写層の一例としての第１インク層３６と、第２熱転写層の一例としての第２インク層３７とを含む。第１インク層３６および第２インク層３７は、この順で基材層３５の第１面の一例としての表面３８に積層されている。基材層３５の表面３８の反対側の面は裏面３９（インクリボン３の裏面３４）である。第１インク層３６および第２インク層３７は、互いに異なる色の着色剤を含有している。例えば、第１インク層３６が第１インクの一例として黒色の着色剤を含有し、第２インク層３７が第２インクの一例として赤色の着色剤を含有していてもよい。
【0027】
インクリボン３は、第２インク層３７とプリンタテープ２とが接触した状態でサーマルヘッド６に向かって搬送される。サーマルヘッド６では、図３に示すように加熱工程が実行される。具体的には、通電によって発熱した発熱素子２０をインクリボン３に押圧することによって、この熱が基材層３５を介して第１インク層３６および第２インク層３７に伝達される。インクリボン３およびプリンタテープ２の積層体は、サーマルヘッド６とプラテンローラ７との間に挟持されることによって、サーマルヘッド６で加熱されながら下流側に搬送される。
【0028】
発熱素子２０は、全体的に同じ温度に制御されてもよいし、部分的に異なる温度で制御されてもよい。例えば図３に示すように、発熱素子２０の第１部分４０が第１発熱温度に制御され、発熱素子２０の第２部分４１が第１発熱温度とは異なる第２発熱温度に制御されてもよい。これにより、インクリボン３は、第１発熱温度で加熱された第１部分４２と、第２発熱温度で加熱された第２部分４３とを含んでいてもよい。インクリボン３の第１部分４２および第２部分４３では、少なくとも第１インク層３６および第２インク層３７の一部または全部が溶融もしくは軟化し、プリンタテープ２に密着する。
【0029】
図３および図４Ａ，Ｂを参照して、サーマルヘッド６とインクリボン剥離部材１３との間の区間では冷却工程が実行される。具体的には、加熱工程でプリンタテープ２に熱圧着されたインクリボン３は、サーマルヘッド６からインクリボン剥離部材１３に到達するまでの区間で自然に冷却され、印刷装置１の使用環境温度に向かって温度低下する。
【0030】
その後、図４Ａ，Ｂに示すように、インクリボン剥離部材１３によってインクリボン３の送り方向Ｄ２だけが選択的に変更されることによって、基材層３５および第２インク層３７に対して互いに遠ざかる方向に外力Ｆ１が加えられる。これにより、プリンタテープ２とインクリボン３とが引き離され、インクリボン３がインクリボン巻取りロール１４に巻き取られる。この際、インクリボン３においてサーマルヘッド６で加熱された第１部分４２および第２部分４３が選択的にプリンタテープ２上に残存することによって、転写工程が実行される。例えば、第１部分４２では、基材層３５と第１インク層３６および第２インク層３７を含む積層体との間で剥離が生じて当該積層体が転写されてもよい。一方、第２部分４３では、第１インク層３６と第２インク層３７との間で剥離が生じて第２インク層３７が選択的に転写されてもよい。
【0031】
これにより、プリンタテープ２には、色の異なる（例えば、黒と赤の２色）印刷パターン４４が形成される。印刷パターン４４は、例えば図５Ａに示すように、独立した文字ごとに異なる色を有していてもよい。図５Ａでは、プリンタテープ２の印刷面３１側から見たときに、アルファベットの「Ａ」および「Ｃ」の最表面に第２インク層３７に基づく赤色パターン４５が視認され、「Ｂ」の最表面に第１インク層３６に基づく黒色パターン４６が視認されてもよい。一方、図５Ｂに示すように、印刷パターン４４は、各文字の部分ごとに赤色パターン４５および黒色パターン４６の両方が視認されてもよい。
【0032】
インクリボン３の転写後、文字が記録されたプリンタテープ２は、印刷装置１の取出口９から取り出される。
【0033】
［２色印刷における課題の一例］
熱転写式サーマルプリンタ（印刷装置１）では、サーマルヘッド６によって記録情報のパターンに応じてインクリボン３が加熱された後、インクリボン３がプリンタテープ２から剥離される。これにより、インク層３６，３７が、加熱パターンに応じて選択的に溶融もしくは軟化して基材層３５から剥離すると共にプリンタテープ２の印刷面３１に転写されて、当該印刷面３１に文字が記録される。上記のような２色の熱転写印刷は、前述の特許文献１および２にも開示されているが、以下に示す課題がある。
熱転写式サーマルプリンタ（印刷装置１）では、サーマルヘッド６によって記録情報のパターンに応じてインクリボン３が加熱された後、インクリボン３がプリンタテープ２から剥離される。これにより、インク層３６，３７が、加熱パターンに応じて選択的に溶融もしくは軟化して基材層３５から剥離すると共にプリンタテープ２の印刷面３１に転写されて、当該印刷面３１に文字が記録される。上記のような２色の熱転写印刷は、前述の特許文献１および２にも開示されているが、以下に示す課題がある。
【0034】
例えば、特許文献１は、２色の記録をするべく、基材と、基材上に積層された互いに色相が異なる複数の熱転写インク層（例えば、第１熱転写インク層および第２熱転写インク層）とを含む、熱転写シートを開示している。両熱転写インク層は、それぞれ熱可塑性樹脂やワックス等により形成されている。
【0035】
特許文献１において、例えばサーマルヘッドに相対的に低エネルギーを印加して、比較的に低温で熱転写を実行すると、第１熱転写インク層が軟化して基材に対する密着力が低下すると共に、第２熱転写インク層が軟化して被転写体の表面に対する密着力を生じる。しかし両熱転写インク層は、共に軟化することで密着力を維持する結果、熱転写インク層の全体、つまり第１熱転写インク層と第２熱転写インク層が一体的に被転写体の表面に熱転写される。そのため、被転写体の表面に記録される文字は、例えば、転写後の最表層に位置する第１熱転写インク層の色味、例えば黒色となる。
【0036】
一方、サーマルヘッドに相対的に高エネルギーを印加して、より高温で熱転写を実行すると、第１熱転写インク層がさらに軟化して逆に基材に対する密着力が上昇すると共に、第２熱転写インク層が軟化して被転写体の表面に対する密着力を生じる。この熱転写時には、第１熱転写インク層が基材側に残留するいわゆる逆転写が生じる。そのため、第２熱転写インク層のみが被転写体の表面に選択的に熱転写される。したがって、被転写体の表面に記録される文字は、第２熱転写インク層の色味、例えば赤色となる。
【0037】
しかしながら、両熱転写インク層が一体的に熱転写されるときの転写温度（≒サーマルヘッドに印加するエネルギー量、以下同様。）の範囲（以下、「低温転写範囲」と略記する場合がある）と、第２熱転写インク層のみが熱転写される転写温度の範囲（以下「高温転写範囲」と略記する場合がある）との間には、第１熱転写インク層の一部が第２熱転写インク層とともに転写されて、文字の色味が混濁する転写温度の範囲（以下「混濁転写範囲」と略記する場合がある）を生じる場合がある。
【0038】
しかも、両熱転写インク層を直接に積層した熱転写シートでは、混濁転写範囲が広く、低温転写範囲、高温転写範囲が狭くなる傾向がある。また、連続した熱転写印刷によって熱がサーマルヘッドに蓄積されて、サーマルヘッドの温度が徐々に上昇する傾向がある。そのため、とくにサーマルヘッドの温度を低温転写範囲に維持することが難しく、低温転写時に文字の色味が混濁しやすい。
【0039】
特許文献１の熱転写シートは、第１熱転写インク層と第２熱転写インク層との間に形成された剥離層をさらに含んでいてもよい。剥離層は、無色透明で、かつ溶融粘度が低く流動性の高いワックスなどからなる。剥離層は、熱転写時に溶融または軟化し、両熱転写インク層の分離を促進する。高温転写範囲をより低温側に拡げて、混濁転写範囲を狭くすることができる。しかしながら、剥離層の剥離を抑えつつ両熱転写インク層を一体的に転写できる低温転写範囲が、逆に狭くなる傾向がある。また、ワックスは溶融粘度が低いため周囲に影響を与えやすい。特にバーコード等の微細な画像を記録する際に余剥離を生じて、記録の鮮明性が低下する場合がある。
【0040】
特許文献２は、ベースと、ベース上に直接的に積層された第１インク層および第２インク層とを含むインクリボンを開示している。特許文献２では、まず低温転写範囲でインクリボンが加熱され、両インク層が一体的にベースの表面に熱転写される。その後、第２インク層のみを残存させる場合は、インクリボンの剥離時に再度加熱をし、第１インク層をベース側に逆転写させることが検討されている。しかしながら、特許文献２の熱転写印刷は、熱転写後に再加熱が可能な特殊なサーマルヘッドを備えるプリンタが必要であり、汎用性が低いという課題がある。
【0041】
特許文献１および２の熱転写方法を考慮して、本願発明者たちは複数の課題を発見した。複数の課題のうちの少なくとも１つ（第１の課題）は、鮮明性が良好な少なくとも２色の文字を同時に記録できる熱転写記録媒体（インクリボン）を提供することである。
【0042】
前記複数の課題のうちの他の１つ（第２の課題）は、２色の記録に対応した汎用の熱転写プリンタを用いて、連続して熱転写記録をしても色味が混濁しにくく明りょうに２色に分離できる熱転写記録媒体（インクリボン）を提供することである。
【0043】
前記複数の課題のうちの他の１つ（第３の課題）は、２色の記録に対応した汎用の熱転写プリンタを用いて、連続して熱転写記録をしても色味が混濁しにくく明りょうに２色に分離され、しかも余剥離を生じることなく鮮明性に優れた文字を記録できる熱転写記録媒体（インクリボン）を提供することである。
【0044】
［溶着層７０の導入］
前記複数の課題の解決のため本願発明者たちは、溶着層を熱転写記録媒体（インクリボン）に導入することを検討および実施したので、以下に詳細に説明する。
前記複数の課題の解決のため本願発明者たちは、溶着層を熱転写記録媒体（インクリボン）に導入することを検討および実施したので、以下に詳細に説明する。
【0045】
【0046】
熱転写記録媒体４７は、インクリボン３として、図１～図４Ａ，Ｂに示す印刷装置１および印刷工程に使用されてもよい。熱転写記録媒体４７は、基材層４８と、裏面層４９と、溶着層７０と、第１熱転写層５０と、中間層５１と、第２熱転写層５２とを含む。溶着層７０、第１熱転写層５０、中間層５１および第２熱転写層５２は、この順で基材層４８の第１面の一例としての表面５３に積層されている。基材層４８の表面５３の反対側の面は裏面５４であってもよい。裏面層４９は、基材層４８の裏面５４に積層されている。第１熱転写層５０および第２熱転写層５２は、それぞれ、第１インク層および第２インク層と称してもよい。
【0047】
本開示の熱転写記録媒体４７の特徴は、基材層４８と、当該基材層４８の表面５３に順に、互いに直接に接触させて積層された、溶着層７０、第１熱転写層５０、中間層５１および第２熱転写層５２とを含む点である。中間層５１は、バインダとして熱可塑性エラストマーを含む。中間層５１は、省略されていてもよい。
【0048】
以下、熱転写記録媒体４７が含む、基材層４８、裏面層４９、溶着層７０、第１熱転写層５０、中間層５１および第２熱転写層５２の具体的な組成および物性等について詳細な説明を加える。
【0049】
（１）基材層４８
基材層４８としては、例えば、ポリスルホン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリエステル、トリアセテート等の樹脂のフィルム、コンデンサー紙、グラシン紙等の薄葉紙、およびセロファン等が挙げられる。これらのうち、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルのフィルムが、機械的強度、寸法安定性、熱処理耐性、価格等の観点から好ましい。基材層４８の厚さは、例えば、熱転写プリンタの仕様等に応じて任意に設定することができる。例えば、基材層４８の厚さは１μｍ以上であり、好ましくは２μｍ以上である。例えば、基材層４８の厚さは１０μｍ以下であり、好ましくは８μｍ以下である。例えば、基材層４８の厚さは、１μｍ以上１０μｍ以下であり、好ましくは２μｍ以上８μｍ以下である。
基材層４８としては、例えば、ポリスルホン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリエステル、トリアセテート等の樹脂のフィルム、コンデンサー紙、グラシン紙等の薄葉紙、およびセロファン等が挙げられる。これらのうち、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルのフィルムが、機械的強度、寸法安定性、熱処理耐性、価格等の観点から好ましい。基材層４８の厚さは、例えば、熱転写プリンタの仕様等に応じて任意に設定することができる。例えば、基材層４８の厚さは１μｍ以上であり、好ましくは２μｍ以上である。例えば、基材層４８の厚さは１０μｍ以下であり、好ましくは８μｍ以下である。例えば、基材層４８の厚さは、１μｍ以上１０μｍ以下であり、好ましくは２μｍ以上８μｍ以下である。
【0050】
（２）裏面層４９
裏面層４９は、サーマルヘッド６に接触する基材層４８の裏面５４の耐熱性、滑り性、耐擦過性等を向上させる。裏面層４９としては、例えば、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、シリコーン・フッ素共重合樹脂、ニトロセルロース樹脂、シリコーン変性ウレタン樹脂、シリコーン変性アクリル樹脂等が挙げられる。裏面層４９は、必要に応じて滑剤を含有していてもよい。
裏面層４９は、サーマルヘッド６に接触する基材層４８の裏面５４の耐熱性、滑り性、耐擦過性等を向上させる。裏面層４９としては、例えば、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、シリコーン・フッ素共重合樹脂、ニトロセルロース樹脂、シリコーン変性ウレタン樹脂、シリコーン変性アクリル樹脂等が挙げられる。裏面層４９は、必要に応じて滑剤を含有していてもよい。
【0051】
裏面層４９は、例えば、上記の樹脂等を任意の溶剤に溶解または分散させた塗材を、基材層４８の裏面５４に塗布した後、乾燥させることによって形成することができる。裏面層４９の厚さは、例えば、熱転写プリンタの仕様等に応じて任意に設定することができる。裏面層４９の厚さは、裏面層４９の塗布量で調節することができる。
【0052】
例えば、裏面層４９の塗布量は、単位面積あたりの固形分量で表して０．０５ｇ／ｍ２以上であり、好ましくは０．１ｇ／ｍ２以上である。例えば、裏面層４９の塗布量は、単位面積あたりの固形分量で表して０．５ｇ／ｍ２以下であり、好ましくは０．４ｇ／ｍ２以下である。例えば、裏面層４９の塗布量は、単位面積あたりの固形分量で表して０．０５ｇ／ｍ２以上０．５ｇ／ｍ２以下であり、好ましくは０．１ｇ／ｍ２以上０．４ｇ／ｍ２以下である。裏面層４９の具体的な厚さとしては、例えば０．０５μｍ以上であり、好ましくは０．１μｍ以上である。裏面層４９の厚さは、例えば０．５μｍ以下であり、好ましくは０．４μｍ以下である。裏面層４９の厚さは、例えば０．０５μｍ以上０．５μｍ以下であり、好ましくは０．１μｍ以上０．４μｍ以下であってもよい。
【0053】
（３）溶着層７０
溶着層７０は、例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂およびポリビニルアルコール系樹脂からなる群から選択された少なくとも１種を含む。溶着層７０は、低温加熱において基材層４８および第１熱転写層５０に対する親和性や密着力を向上することを考慮すると、ポリアミド系樹脂を用いて形成することが好ましい。
溶着層７０は、例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂およびポリビニルアルコール系樹脂からなる群から選択された少なくとも１種を含む。溶着層７０は、低温加熱において基材層４８および第１熱転写層５０に対する親和性や密着力を向上することを考慮すると、ポリアミド系樹脂を用いて形成することが好ましい。
【0054】
ポリアミド系樹脂としては、例えば、３員環以上のラクタム、重合可能なアミノカルボン酸、二塩基酸とジアミンまたはそれらの塩、あるいはこれらの混合物の重縮合によって得られるポリアミドが挙げられる。これらのポリアミド系樹脂は、単独使用または２種以上併用することができる。
【0055】
ポリアミド系樹脂の具体的な市販品としては、例えば、（株）Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ製のトーマイド（登録商標）シリーズのうち、１３１０〔軟化点：１２０±５℃、溶融粘度：１５００～４５００ｍＰａ・ｓ／２００℃〕、１３１５〔軟化点：１３０±５℃、溶融粘度：７０００～１８０００ｍＰａ・ｓ／２００℃〕、１３２０〔軟化点：１００±５℃、溶融粘度：１１０００～２００００ｍＰａ・ｓ／２００℃〕、１３４０〔軟化点：１４０±５℃、溶融粘度：８０００～１６０００ｍＰａ・ｓ／２００℃〕、ＴＸＣ－２４３Ａ〔軟化点：１０５±５℃、溶融粘度：５０００～１００００ｍＰａ・ｓ／２００℃〕、ＴＸＣ－２４５Ａ〔軟化点：９０±５℃、溶融粘度：１０００～２０００ｍＰａ・ｓ／２００℃〕等が挙げられる。
【0056】
なお、本願において複数の物質の熱変形に関係する温度を比較する場合に、ポリアミド系樹脂のように軟化点を有する物質の場合には、比較温度として軟化点が用いられる。融点を有する物質（例えば、後述するワックス等）の場合には、比較温度として融点が用いられる。融点および軟化点の両方を有さずガラス転移温度を有する物質（例えば、後述するポリエステル系樹脂等）の場合には、比較温度としてガラス転移温度が用いられる。
【0057】
ポリエステル系樹脂の具体的な市販品としては、例えば、ユニチカ（株）製のエリーテル（登録商標）シリーズのうち、ＵＥ－３３２０、ＵＥ－９８２０、ＵＥ－３３５０、ＵＥ－３３８０等、東洋紡（株）製のバイロン（登録商標）シリーズのうち、２００〔ガラス転移温度：６７℃〕、６００〔ガラス転移温度：４７℃〕、ＧＫ－３６０〔ガラス転移温度：５６℃〕、ＧＫ－８１０〔ガラス転移温度：４６℃〕、ＧＫ－６８０〔ガラス転移温度：１０℃〕等が挙げられる。
【0058】
エポキシ系樹脂の具体的な市販品としては、例えば、三菱ケミカル（株）製のＪＥＲ（登録商標）シリーズのエポキシ樹脂のうち、基本固形タイプである１００１〔軟化点（環球法）：６４℃、数平均分子量Ｍｎ：約９００〕、１００２〔軟化点（環球法）：７８℃、数平均分子量Ｍｎ：約１２００〕、１００３〔軟化点（環球法）：８９℃、数平均分子量Ｍｎ：約１３００〕、１０５５〔軟化点（環球法）：９３℃、数平均分子量Ｍｎ：約１６００〕、１００４〔軟化点（環球法）：９７℃、数平均分子量Ｍｎ：約１６５０〕、１００４ＡＦ〔軟化点（環球法）：９７℃、数平均分子量Ｍｎ：約１６５０〕、１００７〔軟化点（環球法）：１２８℃、数平均分子量Ｍｎ：約２９００〕、１００９〔軟化点（環球法）：１４４℃、数平均分子量Ｍｎ：約３８００〕、１０１０〔数平均分子量Ｍｎ：約５５００〕、１００３Ｆ〔軟化点（環球法）：９６℃〕、１００４Ｆ〔軟化点（環球法）：１０３℃〕、１００５Ｆ、１００９Ｆ〔軟化点（環球法）：１４４℃〕、１００４ＦＳ〔軟化点（環球法）：１００℃〕、１００６ＦＳ〔軟化点（環球法）：１１２℃〕、１００７ＦＳ〔軟化点（環球法）：１２４℃〕。
【0059】
フェノール系樹脂の具体的な市販品としては、例えば、ＤＩＣ（株）製のフェノライト（登録商標）シリーズのうち、ＴＤ－２１３１〔軟化点：７８～８２℃〕、ＴＤ－２１０６〔軟化点：８８～９５℃〕、ＴＤ－２０９３〔軟化点：９８～１０２℃〕、ＴＤ－２０９０〔軟化点：１１７～１２３℃〕等、アイカ工業（株）製のショウノール（登録商標）シリーズのうち、ＢＲＧ－５５５〔軟化点：６６～７２℃、溶融粘度：０．３～０．５Ｐａ・ｓ／１２５℃〕、ＢＲＧ－５５６〔軟化点：７７～８３℃、溶融粘度：０．１～０．３Ｐａ・ｓ／１５０℃〕、ＢＲＧ－５５７〔軟化点：８２～８８℃、溶融粘度：０．２～０．４Ｐａ・ｓ／１５０℃〕、ＢＲＧ－５５８〔軟化点：９３～９８℃、溶融粘度：０．８～１．２Ｐａ・ｓ／１５０℃〕、ＣＲＧ－９５１〔軟化点：９３～９９℃、溶融粘度：０．２～０．８Ｐａ・ｓ／１５０℃〕、ＴＡＭ－００５〔軟化点：８０～８８℃、溶融粘度：０．３～０．５Ｐａ・ｓ／１５０℃〕等が挙げられる。
【0060】
ポリビニルアルコール系樹脂としては、例えば、けん化度が９０以下の部分けん化ポリビニルアルコール系樹脂が好ましい。また、ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、例えば２０００以下であり、好ましくは、５００程度である。ポリビニルアルコール系樹脂の具体的な市販品としては、例えば、デンカ（株）製のデンカポバール（登録商標）シリーズのうち、Ｂ－０５〔けん化度：８６．５～８９．５モル％、重合度：５００程度、粘度（４％、２０℃）：５．０～６．０ｍＰａ・ｓ〕、Ｂ－１７〔けん化度：８７．０～８９．０モル％、重合度：１６００程度、粘度（４％、２０℃）：２１～２５ｍＰａ・ｓ〕、Ｂ－２０〔けん化度：８７．０～８９．０モル％、重合度：２０００程度、粘度（４％、２０℃）：２７～３３ｍＰａ・ｓ〕等、（株）クラレ製のクラレポバール（登録商標）シリーズのうち、４８－８０〔けん化度：７８．５～８０．５モル％、粘度（４％、２０℃）：４５．０～５１．０ｍＰａ・ｓ〕、３－８８〔けん化度：８７．０～８９．０モル％、粘度（４％、２０℃）：３．２～３．６ｍＰａ・ｓ〕、５－８８〔けん化度：８６．５～８９．０モル％、粘度（４％、２０℃）：４．６～５．４ｍＰａ・ｓ〕等が挙げられる。
【0061】
溶着層７０に使用されるポリアミド樹脂の軟化点は、例えば９０℃以上であり、好ましくは１１０℃以上であり、さらに好ましくは１２５℃以上である。軟化点がこの範囲であれば、低温転写時の比較的低温において、ほとんど軟化せず基材層４８と第１熱転写層５０との間に高い粘着力を維持することができる。
【0062】
溶着層７０は、例えば、溶着層７０用の形成材料を任意の溶剤に溶解または分散させた塗材を、基材層４８の表面５３上に塗布した後、乾燥させることによって形成することができる。
【0063】
溶着層７０の厚さは、例えば、熱転写プリンタの仕様等に応じて任意に設定することができる。溶着層７０の厚さは、溶着層７０の塗布量で調節することができる。例えば、溶着層７０の塗布量は、単位面積あたりの固形分量で表して０．１ｇ／ｍ２以上であり、好ましくは０．２ｇ／ｍ２以上である。例えば、溶着層７０の塗布量は、単位面積あたりの固形分量で表して１．５ｇ／ｍ２以下であり、好ましくは１．０ｇ／ｍ２以下である。例えば、溶着層７０の塗布量は、単位面積あたりの固形分量で表して０．１ｇ／ｍ２以上１．５ｇ／ｍ２以下であり、好ましくは０．２ｇ／ｍ２以上１．０ｇ／ｍ２以下である。
【0064】
溶着層７０の具体的な厚さ（印刷前）としては、例えば０．０５μｍ以上１．５μｍ以下、好ましくは０．２μｍ以上１．０μｍ以下であってもよい。溶着層７０の厚さは、例えば、熱転写記録媒体４７のＳＥＭ（Scanning Electron Microscope）画像、ＴＥＭ（Transmission Electron Microscope）画像等に基づいて確認することができる。
【0065】
（４）第１熱転写層５０
第１熱転写層５０は、例えば、任意の熱可塑性樹脂によって形成することができる。第１熱転写層５０は、溶着層７０および中間層５１に対する親和性や密着力を向上することを考慮すると、熱可塑性樹脂としてエポキシ樹脂を用いて形成することが好ましい。エポキシ樹脂は、ＰＥＴ等のポリエステルのフィルムからなる基材層４８および中間層５１を形成する熱可塑性エラストマーに対する親和性および密着力に優れている。第１熱転写層５０は、硬化剤を配合していない（除く）状態のエポキシ樹脂を熱可塑性樹脂として用いて形成することができる。
第１熱転写層５０は、例えば、任意の熱可塑性樹脂によって形成することができる。第１熱転写層５０は、溶着層７０および中間層５１に対する親和性や密着力を向上することを考慮すると、熱可塑性樹脂としてエポキシ樹脂を用いて形成することが好ましい。エポキシ樹脂は、ＰＥＴ等のポリエステルのフィルムからなる基材層４８および中間層５１を形成する熱可塑性エラストマーに対する親和性および密着力に優れている。第１熱転写層５０は、硬化剤を配合していない（除く）状態のエポキシ樹脂を熱可塑性樹脂として用いて形成することができる。
【0066】
エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂、プロピレングリコールグリコキシエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル等の脂肪族系エポキシ樹脂、脂肪族もしくは芳香族アミンとエピクロルヒドリンとから得られるエポキシ樹脂、脂肪族もしくは芳香族カルボン酸とエピクロルヒドリンとから得られるエポキシ樹脂、複素環エポキシ樹脂、スピロ環含有エポキシ樹脂、エポキシ変性樹脂、ブロム化エポキシ樹脂等が挙げられる。エポキシ樹脂の具体例としては、特に制限されないが、例えば、以下の各種エポキシ樹脂が挙げられる。これらのエポキシ樹脂は、単独使用または２種以上併用することができる。
【0067】
三菱ケミカル（株）製のＪＥＲ（登録商標）シリーズのエポキシ樹脂のうち、基本固形タイプである１００１〔軟化点（環球法）：６４℃、数平均分子量Ｍｎ：約９００〕、１００２〔軟化点（環球法）：７８℃、数平均分子量Ｍｎ：約１２００〕、１００３〔軟化点（環球法）：８９℃、数平均分子量Ｍｎ：約１３００〕、１０５５〔軟化点（環球法）：９３℃、数平均分子量Ｍｎ：約１６００〕、１００４〔軟化点（環球法）：９７℃、数平均分子量Ｍｎ：約１６５０〕、１００４ＡＦ〔軟化点（環球法）：９７℃、数平均分子量Ｍｎ：約１６５０〕、１００７〔軟化点（環球法）：１２８℃、数平均分子量Ｍｎ：約２９００〕、１００９〔軟化点（環球法）：１４４℃、数平均分子量Ｍｎ：約３８００〕、１０１０〔数平均分子量Ｍｎ：約５５００〕、１００３Ｆ〔軟化点（環球法）：９６℃〕、１００４Ｆ〔軟化点（環球法）：１０３℃〕、１００５Ｆ、１００９Ｆ〔軟化点（環球法）：１４４℃〕、１００４ＦＳ〔軟化点（環球法）：１００℃〕、１００６ＦＳ〔軟化点（環球法）：１１２℃〕、１００７ＦＳ〔軟化点（環球法）：１２４℃〕。
【0068】
第１熱転写層５０に使用されるエポキシ樹脂の軟化点は、例えば９５℃以上であり、好ましくは１１０℃以上であり、さらに好ましくは１２５℃以上である。
【0069】
第１熱転写層５０は、エポキシ樹脂に加えて粘着剤を含有していてもよい。粘着剤の含有によって、溶着層７０および中間層５１に対する親和性や密着力をさらに向上することができる。粘着剤としては、例えば、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、ポリビニルアルコール系粘着剤、ポリビニルピロリドン系粘着剤、ポリアクリルアミド系粘着剤、セルロース系粘着剤等が挙げられる。
【0070】
エポキシ樹脂との親和性や相溶性、および溶着層７０や中間層５１に対する親和性や密着力を向上することを考慮すると、粘着剤としてはアクリル系粘着剤が好ましい。アクリル系粘着剤の具体例としては、特に制限されないが、例えば、以下の各種アクリル系粘着剤が挙げられる。これらのアクリル系粘着剤は、単独使用または２種以上併用することができる。
【0071】
トーヨーケム（株）製のオリバイン（登録商標）ＢＰＳ（溶剤系）シリーズのうちＢＰＳ１１０９（不揮発分：３９．５質量％）、ＢＰＳ３１５６Ｄ（不揮発分：３４質量％）、ＢＰＳ４４２９－４（不揮発分４５質量％）、ＢＰＳ４８４９－４０（不揮発分：４０質量％）、ＢＰＳ５１６０（不揮発分：３３質量％）、ＢＰＳ５２１３Ｋ（不揮発分：３５質量％）、ＢＰＳ５２１５Ｋ（不揮発分：３９質量％）、ＢＰＳ５２２７－１（不揮発分：４１．５質量％）、ＢＰＳ５２９６（不揮発分３７質量％）、ＢＰＳ５３３０（不揮発分：４０質量％）、ＢＰＳ５３７５（不揮発分：４５質量％）、ＢＰＳ５４４８（不揮発分：４０質量％）、ＢＰＳ５５１３（不揮発分：４４．５質量％）、ＢＰＳ５５６５Ｋ（不揮発分：４５質量％）、ＢＰＳ５６６９Ｋ（不揮発分：４６質量％）、ＢＰＳ５７６２Ｋ（不揮発分：４５．５質量％）、ＢＰＳ５８９６（不揮発分：３７質量％）、ＢＰＳ５９７８（不揮発分：３５質量％）、ＢＰＳ６０７４ＨＴＦ（不揮発分：５２質量％）、ＢＰＳ６０８０ＴＦＫ（不揮発分：４５質量％）、ＢＰＳ６１３０ＴＦ（不揮発分：４５．５質量％）、ＢＰＳ６１５３Ｋ（不揮発分：２５質量％）、ＢＰＳ６１６３（不揮発分：３７質量％）、ＢＰＳ６２３１（不揮発分：５６質量％）、ＢＰＳ６４２１（不揮発分：４７質量％）、ＢＰＳ６４３０（不揮発分：３３質量％）、ＢＰＳ６５７４（不揮発分：５７質量％）、ＢＰＳ８１７０（不揮発分：３６．５質量％）、ＢＰＳ ＨＳ－１（不揮発分：４０質量％）。
【0072】
ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製の溶剤型粘着剤（再剥離型）のうちＡＳ－３２５（固形分濃度：４５質量％）、ＡＳ－３７５（固形分濃度：４５質量％）、ＡＳ－４０９（固形分濃度：４５質量％）、ＡＳ－４１７（固形分濃度：４５質量％）、ＡＳ－４２５（固形分濃度：４５質量％）、ＡＳ－４５５（固形分濃度：４５質量％）、ＡＳ－６６５（固形分濃度：４０質量％）、ＡＳ－１１０７（固形分濃度：４３質量％）、ＡＳ－４００５（固形分濃度：４５質量％）。
【0073】
第１熱転写層５０に使用されるアクリル系粘着剤は、粘着付与剤と併用されてもよい。例えば、第１熱転写層５０のキレを高め、余剥離を抑制し、記録する文字の鮮明性を向上できるためである。粘着付与剤としては、例えば、エステルガム、テルペンフェノール樹脂、ロジンエステル等が挙げられる。粘着付与剤の具体例としては、特に制限されないが、例えば、以下の各種粘着付与剤が挙げられる。これらの粘着付与剤は、単独使用または２種以上併用することができる。
【0074】
ヤスハラケミカル（株）製のＹＳポリスターシリーズのテルペンフェノール樹脂のうち、Ｕ１３０（軟化点：１３０±５℃）、Ｕ１１５（軟化点：１１５±５℃）、Ｔ１６０（軟化点：１６０±５℃）、Ｔ１４５（軟化点：１４５±５℃）、Ｔ１３０（軟化点：１３０±５℃）、Ｔ１１５（軟化点：１１５±５℃）、Ｔ１００（軟化点：１００±５℃）、Ｔ８０（軟化点：８０±５℃）、Ｓ１４５（軟化点：１４５±５℃）、Ｇ１５０（軟化点：１５０±５℃）、Ｇ１２５（軟化点：１２５±５℃）、Ｎ１２５（軟化点：１２５±５℃）、Ｋ１２５（軟化点：１２５±５℃）、ＴＨ１３０（軟化点：１３０±５℃）。
【0075】
荒川化学工業（株）製のエステルガムのうち、ＡＡ－Ｇ〔軟化点（環球法）：８２～８８℃〕、ＡＡ－Ｌ〔軟化点（環球法）：８２～８８℃〕、ＡＡ－Ｖ〔軟化点（環球法）：８２～９５℃〕、１０５〔軟化点（環球法）：１００～１１０℃〕、ＡＴ〔粘度：２００００～４００００ｍＰａ・ｓ〕、Ｈ〔軟化点（環球法）：６８～７５℃〕、ＨＰ〔軟化点（環球法）：８０℃以上〕。
【0076】
荒川化学工業（株）製のペンセル（登録商標）シリーズのロジンエステルのうち、ＧＡ－１００〔軟化点（環球法）：１００～１１０℃〕、ＡＺ〔軟化点（環球法）：９５０～１０５℃〕、Ｃ〔軟化点（環球法）：１１７～１２７℃〕、Ｄ－１２５〔軟化点（環球法）：１２０～１３０℃〕、Ｄ－１３５〔軟化点（環球法）：１３０～１４０℃〕、Ｄ－１６０〔軟化点（環球法）：１５０～１６５℃〕、ＫＫ〔軟化点（環球法）：１６５℃以上〕。
【0077】
第１熱転写層５０に使用される粘着付与剤の軟化点は、例えば６０℃以上であり、好ましくは１２０℃以下である。
【0078】
第１熱転写層５０は、任意の着色剤を含有していてもよい。着色剤としては、第１熱転写層５０の色味に応じた１種または２種以上の、種々の着色剤を用いることができる。着色剤としては、例えば、顔料であってもよい。文字の耐候性の向上等を考慮すると、第１熱転写層５０に使用される着色剤としては顔料が好ましい。例えば、第１熱転写層５０を黒色に着色するための顔料としてはカーボンブラックが好ましい。カーボンブラックの具体例としては、特に制限されないが、例えば、以下の各種カーボンブラックが挙げられる。これらのカーボンブラックは、単独使用または２種以上併用することができる。
【0079】
三菱ケミカル（株）製のＭＡ７７粉状〔ＬＦＦ、ＤＢＰ吸収量：６８ｃｍ３／１００ｇ〕、ＭＡ７粉状〔ＬＦＦ、ＤＢＰ吸収量：６６ｃｍ３／１００ｇ〕、ＭＡ７粒状〔ＬＦＦ、ＤＢＰ吸収量：６５ｃｍ３／１００ｇ〕、ＭＡ８粉状〔ＬＦＦ、ＤＢＰ吸収量：５７ｃｍ３／１００ｇ〕、ＭＡ８粒状〔ＬＦＦ、ＤＢＰ吸収量：５１ｃｍ３／１００ｇ〕、ＭＡ１１粉状〔ＬＦＦ、ＤＢＰ吸収量：６４ｃｍ３／１００ｇ〕、ＭＡ１００粉状〔ＬＦＦ、ＤＢＰ吸収量：１００ｃｍ３／１００ｇ〕、ＭＡ１００粒状〔ＬＦＦ、ＤＢＰ吸収量：９５ｃｍ３／１００ｇ〕、ＭＡ１００Ｒ粉状〔ＬＦＦ、ＤＢＰ吸収量：１００ｃｍ３／１００ｇ〕、ＭＡ１００Ｒ粒状〔ＬＦＦ、ＤＢＰ吸収量：９５ｃｍ３／１００ｇ〕、ＭＡ１００Ｓ粉状〔ＬＦＦ、ＤＢＰ吸収量：１００ｃｍ３／１００ｇ〕、ＭＡ２３０粉状〔ＬＦＦ、ＤＢＰ吸収量：１１３ｃｍ３／１００ｇ〕、ＭＡ２２０粉状〔ＬＦＦ、ＤＢＰ吸収量：９３ｃｍ３／１００ｇ〕、ＭＡ１４粉状〔ＬＦＦ、ＤＢＰ吸収量：７３ｃｍ３／１００ｇ〕。
【0080】
三菱ケミカル（株）製の＃３０３０Ｂ（ファーネス法、ＤＢＰ吸収量：１３０ｃｍ３／１００ｇ）、＃３０４０Ｂ（ファーネス法、ＤＢＰ吸収量：１１４ｃｍ３／１００ｇ）、＃３０５０Ｂ（ファーネス法、ＤＢＰ吸収量：１７５ｃｍ３／１００ｇ）、＃３２３０Ｂ（ファーネス法、ＤＢＰ吸収量：１４０ｃｍ３／１００ｇ）、＃３３５０Ｂ（ファーネス法、ＤＢＰ吸収量：１６４ｃｍ３／１００ｇ）、＃３４００Ｂ（ファーネス法、ＤＢＰ吸収量：１７５ｃｍ３／１００ｇ）。
【0081】
東海カーボン（株）製のトーカブラック（登録商標）シリーズのうち、＃５５００（ファーネス法、ＤＢＰ吸収量：１５５ｃｍ３／１００ｇ）、＃４５００（ファーネス法、ＤＢＰ吸収量：１６８ｃｍ３／１００ｇ）、＃４４００（ファーネス法、ＤＢＰ吸収量：１３５ｃｍ３／１００ｇ）、＃４３００（ファーネス法、ＤＢＰ吸収量：１４２ｃｍ３／１００ｇ）。
【0082】
オリオン エンジニアード カーボンズ（ＯＲＩＯＮ ＥＮＧＩＮＥＥＲＥＤ ＣＡＲＢＯＮＳ）社製のＰＲＩＮＴＥＸ（プリンテックス、登録商標）シリーズのうちＬ（ファーネス法、ＤＢＰ吸収量：１２０ｃｍ３／１００ｇ）、Ｌ６（ファーネス法、ＤＢＰ吸収量：１２６ｃｍ３／１００ｇ）。
【0083】
ビルラ・カーボン（Ｂｉｒｌａ Ｃａｒｂｏｎ）社製のＣＯＮＤＵＣＴＥＸ（コンダクテックス、登録商標）シリーズのうち、９７５（ファーネス法、１７０ｃｍ３／１００ｇ）、ＳＣ（ファーネス法、１１５ｃｍ３／１００ｇ）。
【0084】
キャボット（ＣＡＢＯＴ）社製のＶＵＬＣＡＮ（バルカン、登録商標）シリーズのうち、ＸＣ７２（ファーネス法、ＤＢＰ吸収量：１７４ｃｍ３／１００ｇ）、９Ａ３２（ファーネス法、ＤＢＰ吸収量：１１４ｃｍ３／１００ｇ）、同社製のＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ（ブラックパール）シリーズのうち３７００（ファーネス法、ＤＢＰ吸収量：１１１ｃｍ３／１００ｇ）。
【0085】
デンカ（株）製のデンカブラック（登録商標）シリーズのうち、デンカブラック粒状品（アセチレン法、ＤＢＰ吸収量：１６０ｃｍ３／１００ｇ）、ＦＸ－３５（アセチレン法、ＤＢＰ吸収量：２２０ｃｍ３／１００ｇ）、ＨＳ－１００（アセチレン法、ＤＢＰ吸収量：１４０ｃｍ３／１００ｇ）。
【0086】
ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製のＫＥＴＪＥＮＢＬＡＣＫ（ケッチェンブラック、登録商標）シリーズのうち、ＥＣ３００Ｊ（ガス化法、ＤＢＰ吸収量：３６０ｃｍ３／１００ｇ）、ＥＣ６００ＤＪ（ガス化法、ＤＢＰ吸収量：４９５ｃｍ３／１００ｇ）。
【0087】
第１熱転写層５０における各成分の割合は、特に制限されない。エポキシ樹脂１００質量部に対するアクリル系粘着剤の割合は、例えば３０質量部以上であり、好ましくは４０質量部以上である。エポキシ樹脂１００質量部に対するアクリル系粘着剤の割合は、例えば１５０質量部以下であり、好ましくは１００質量部以下である。エポキシ樹脂１００質量部に対するアクリル系粘着剤の割合は、例えば３０質量部以上１５０質量部以下であり、好ましくは４０質量部以上１００質量部以下である。
【0088】
エポキシ樹脂１００質量部に対する粘着付与剤の割合は、例えば３質量部以上であり、好ましくは５質量部以上である。エポキシ樹脂１００質量部に対する粘着付与剤の割合は、例えば１５０質量部以下であり、好ましくは１００質量部以下である。エポキシ樹脂１００質量部に対する粘着付与剤の割合は、例えば３質量部以上１５０質量部以下であり、好ましくは５質量部以上１００質量部以下である。
【0089】
エポキシ樹脂１００質量部に対するカーボンブラック等の着色剤の割合は、例えば１００質量部以上であり、好ましくは１３０質量部以上である。エポキシ樹脂１００質量部に対する着色剤の割合は、例えば２３０質量部以下であり、好ましくは２００質量部以下である。エポキシ樹脂１００質量部に対する着色剤の割合は、例えば１００質量部以上２３０質量部以下であり、好ましくは１３０質量部以上２００質量部以下である。
【0090】
なお、第１熱転写層５０が含有する各成分のうち、任意の溶剤に溶解または分散した液状で供給される成分については、そのうち有効成分の割合が上記の範囲となるように、配合量を調整すればよい（以下、同様）。
【0091】
第１熱転写層５０は、例えば、上記の各成分を任意の溶剤に溶解または分散した塗材を、溶着層７０上に直接に塗布した後、乾燥させることによって形成することができる。本開示では、図５Ａおよび図５Ｂに示したように、プリンタテープ２に記録する文字の色分けをする。この色分けのために、第１熱転写層５０と溶着層７０や他の各層との間の密着力の調整を考慮すると、第１熱転写層５０は、溶着層７０上に直接に形成することが好ましい。
【0092】
第１熱転写層５０の厚さは、例えば、熱転写プリンタの仕様等に応じて任意に設定することができる。第１熱転写層５０の厚さは、第１熱転写層５０の塗布量で調節することができる。
【0093】
例えば、第１熱転写層５０の塗布量は、単位面積あたりの固形分量で表して０．１ｇ／ｍ２以上であり、好ましくは０．５ｇ／ｍ２以上である。例えば、第１熱転写層５０の塗布量は、単位面積あたりの固形分量で表して３．０ｇ／ｍ２以下であり、好ましくは２．５ｇ／ｍ２以下である。例えば、第１熱転写層５０の塗布量は、単位面積あたりの固形分量で表して０．１ｇ／ｍ２以上３．０ｇ／ｍ２以下であり、好ましくは０．５ｇ／ｍ２以上２．５ｇ／ｍ２以下である。
【0094】
第１熱転写層５０の具体的な厚さ（印刷前）としては、例えば０．０５μｍ以上であり、好ましくは０．５μｍ以上である。第１熱転写層５０の厚さは、例えば３．０μｍ以下であり、好ましくは２．５μｍ以下である。第１熱転写層５０の厚さは、例えば０．０５μｍ以上３．０μｍ以下であり、好ましくは０．５μｍ以上２．５μｍ以下であってもよい。第１熱転写層５０の厚さは、例えば、熱転写記録媒体４７のＳＥＭ（Scanning Electron Microscope）画像、ＴＥＭ（Transmission Electron Microscope）画像等に基づいて確認することができる。
【0095】
（５）中間層５１
中間層５１は、熱可塑性エラストマーを含む。特に中間層５１は、熱可塑性エラストマーのみによって形成することが好ましい。中間層５１を形成する熱可塑性エラストマーは、スチレン系熱可塑性エラストマーおよび酢酸エステル系熱可塑性エラストマーの少なくとも１種を含むことが好ましい。
中間層５１は、熱可塑性エラストマーを含む。特に中間層５１は、熱可塑性エラストマーのみによって形成することが好ましい。中間層５１を形成する熱可塑性エラストマーは、スチレン系熱可塑性エラストマーおよび酢酸エステル系熱可塑性エラストマーの少なくとも１種を含むことが好ましい。
【0096】
スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン－エチレン・ブテン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン－エチレン・プロピレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン－エチレン／エチレン・プロピレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）、スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）等が挙げられる。酢酸エステル系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等が挙げられる。
【0097】
中間層５１に含まれる熱可塑性エラストマーにおけるスチレンの含有率は、例えば１０質量％以上７０質量％以下であり、好ましくは１５質量％以上５０質量％以下である。スチレン含有率が高すぎると、中間層５１のゴム状弾性が低下し、低温転写時に、第１熱転写層５０および第２熱転写層５２に対する密着力を維持できない場合や、文字の色味が混濁する場合がある。スチレン含有率が低すぎると、中間層５１のゴム状弾性が大きくなり過ぎるため、高温転写時に第２熱転写層５２を剥離できずに文字の色が混濁する場合がある。
【0098】
中間層５１に含まれる熱可塑性エラストマーは、メルトマスフローレート（以下、単に「ＭＦＲ」と略記する場合がある）は、例えば１０００ｇ／１０ｍｉｎ以下であり、好ましくは４００ｇ／１０ｍｉｎ以下である。ＭＦＲは、例えば、ＩＳＯ １１３３－１：２０１１において規定された測定方法によって求められる、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇでのＭＦＲであってもよい。以下では、ＭＦＲの測定条件について特記しない限り、条件は温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇである。
【0099】
ＭＦＲが４００ｇ／１０ｍｉｎを超える熱可塑性エラストマーは、第２熱転写層５２との親和性が強くなりすぎる傾向がある。そのため、低温転写時に第２熱転写層５２を剥離できずに文字の色が混濁する場合がある。また、熱転写記録媒体４７の全体、つまり基材層４８、溶着層７０、第１熱転写層５０、中間層５１、および第２熱転写層５２がプリンタテープ２の印刷面３１に貼り付く場合がある。ＭＦＲが４００ｇ／１０ｍｉｎを超える熱可塑性エラストマーは、溶融粘度が低く流動性が高いため、低温転写時に、第１熱転写層５０および第２熱転写層５２に対する密着力を維持できない場合や、文字の色味が混濁する場合もある。
【0100】
これに対し、ＭＦＲが４００ｇ／１０ｍｉｎ以下であり熱可塑性エラストマーであれば、ＭＦＲが４００ｇ／１０ｍｉｎを超える熱可塑性エラストマーの使用時に生じ得る問題を抑制することができる。そして、連続して熱転写記録をしても、プリンタテープ２の印刷面３１に色味が混濁しにくく明りょうに２色に分離され、しかも余剥離を生じることなく鮮明性にすぐれた文字を記録することができる。これらの効果をより一層向上することを考慮すると、熱可塑性エラストマーのＭＦＲは、上記の範囲でも２．５ｇ／１０ｍｉｎ以下、とくに２．３ｇ／１０ｍｉｎ以下であることが好ましい。
【0101】
ＭＦＲの下限については特に制限されず、前述した温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇでの測定結果が「Ｎｏ Ｆｌｏｗ（流動せず）」である熱可塑性エラストマーまで使用することができる。熱可塑性エラストマーの具体例としては、特に制限されないが、例えば、以下の各種熱可塑性エラストマーが挙げられる。これらの熱可塑性エラストマーは、単独使用または２種以上併用することができる。
【0102】
旭化成（株）製のタフテック（登録商標）シリーズのＳＥＢＳのうち、Ｈ１５２１〔ＭＦＲ：２．３ｇ／１０ｍｉｎ〕、Ｈ１０５１〔ＭＦＲ：０．８ｇ／１０ｍｉｎ未満〕、Ｈ１０５２〔ＭＦＲ：１３．０ｇ／１０ｍｉｎ未満〕、Ｈ１２７２〔ＭＦＲ：Ｎｏ Ｆｌｏｗ〕、Ｐ１０８３〔ＭＦＲ：３．０ｇ／１０ｍｉｎ〕、Ｐ１５００〔ＭＦＲ：４．０ｇ／１０ｍｉｎ〕、Ｐ５０５１〔ＭＦＲ：３．０ｇ／１０ｍｉｎ〕、Ｐ２０００〔ＭＦＲ：３．０ｇ／１０ｍｉｎ〕。
【0103】
旭化成（株）製のタフプレン（登録商標）シリーズのＳＢＳのうち、Ａ〔ＭＦＲ：２．６ｇ／１０ｍｉｎ〕、１２５〔ＭＦＲ：４．５ｇ／１０ｍｉｎ〕、１２６Ｓ〔ＭＦＲ：４．５ｇ／１０ｍｉｎ〕。
【0104】
旭化成（株）製のアサプレン（登録商標）ＴシリーズのＳＢＳのうち、Ｔ－４１１〔ＭＦＲ：Ｎｏ Ｆｌｏｗ〕、Ｔ－４３２〔ＭＦＲ：Ｎｏ Ｆｌｏｗ〕、Ｔ－４３７〔ＭＦＲ：Ｎｏ Ｆｌｏｗ〕、Ｔ－４３８〔ＭＦＲ：Ｎｏ Ｆｌｏｗ〕、Ｔ－４３９〔ＭＦＲ：Ｎｏ Ｆｌｏｗ〕。
【0105】
（株）クラレ製のセプトン（登録商標）シリーズのＳＥＰＳのうち、２００２〔ＭＦＲ：７０ｇ／１０ｍｉｎ〕、２００４Ｆ〔ＭＦＲ：５ｇ／１０ｍｉｎ〕、２００５〔ＭＦＲ：Ｎｏ Ｆｌｏｗ〕、２００６〔ＭＦＲ：Ｎｏ Ｆｌｏｗ〕、２０６３〔ＭＦＲ：７ｇ／１０ｍｉｎ〕、２１０４〔ＭＦＲ：０．４ｇ／１０ｍｉｎ〕。これらのＳＥＰＳのＭＦＲの測定条件は、いずれも温度２３０℃ 荷重２．１６ｋｇである。
【0106】
（株）クラレ製のセプトン（登録商標）シリーズのＳＥＥＰＳのうち、４０３３〔ＭＦＲ：＜０．１ｇ／１０ｍｉｎ〕、４０４４〔ＭＦＲ：Ｎｏ Ｆｌｏｗ〕、４０５５〔ＭＦＲ：Ｎｏ Ｆｌｏｗ〕、４０７７〔ＭＦＲ：Ｎｏ Ｆｌｏｗ〕、４０９９〔ＭＦＲ：Ｎｏ Ｆｌｏｗ〕。これらのＳＥＥＰＳのＭＦＲの測定条件は、いずれも温度２３０℃ 荷重２．１６ｋｇである。
【0107】
（株）クラレ製のハイブラー（登録商標）シリーズのビニルＳＩＳのうち、５１２５〔ＭＦＲ：４ｇ／１０ｍｉｎ〕、５１２７〔ＭＦＲ：５／１０ｍｉｎ〕。
【0108】
東ソー（株）製のウルトラセン（登録商標）シリーズのＥＶＡのうち、５１４Ｒ〔ＭＦＲ：０．４１ｇ／１０ｍｉｎ〕、５１５〔ＭＦＲ：２．５ｇ／１０ｍｉｎ〕、５１０〔ＭＦＲ：２．５ｇ／１０ｍｉｎ〕、５１０Ｆ〔ＭＦＲ：２．５ｇ／１０ｍｉｎ〕、５２０Ｆ〔ＭＦＲ：２．０ｇ／１０ｍｉｎ〕、５４０〔ＭＦＲ：３．０ｇ／１０ｍｉｎ〕、５４０Ｆ〔ＭＦＲ：３．０ｇ／１０ｍｉｎ〕、５３７〔ＭＦＲ：８．５ｇ／１０ｍｉｎ〕、５３７Ｌ〔ＭＦＲ：８．５ｇ／１０ｍｉｎ〕、５３７Ｓ－２〔ＭＦＲ：８．５ｇ／１０ｍｉｎ〕、５４１〔ＭＦＲ：９．０ｇ／１０ｍｉｎ〕、５４１Ｌ〔ＭＦＲ：９．０ｇ／１０ｍｉｎ〕、５３０〔ＭＦＲ：７５ｇ／１０ｍｉｎ〕、５２６〔ＭＦＲ：２５ｇ／１０ｍｉｎ〕、６３０〔ＭＦＲ：１．５ｇ／１０ｍｉｎ〕、６３１〔ＭＦＲ：１．５ｇ／１０ｍｉｎ〕、６３６〔ＭＦＲ：２．５ｇ／１０ｍｉｎ〕、６２５〔ＭＦＲ：１４ｇ／１０ｍｉｎ〕、６２６〔ＭＦＲ：３．０ｇ／１０ｍｉｎ〕、６２７〔ＭＦＲ：０．８ｇ／１０ｍｉｎ〕、６３３〔ＭＦＲ：２０ｇ／１０ｍｉｎ〕、６３５〔ＭＦＲ：２．４ｇ／１０ｍｉｎ〕、６４０〔ＭＦＲ：２．８ｇ／１０ｍｉｎ〕、６３４〔ＭＦＲ：４．３ｇ／１０ｍｉｎ〕、６８０〔ＭＦＲ：１６０ｇ／１０ｍｉｎ〕、６８１〔ＭＦＲ：３５０ｇ／１０ｍｉｎ〕、７５１〔ＭＦＲ：５．７ｇ／１０ｍｉｎ〕、７１０〔ＭＦＲ：１８ｇ／１０ｍｉｎ〕、７２０〔ＭＦＲ：１５０ｇ／１０ｍｉｎ〕、７２２〔ＭＦＲ：４００ｇ／１０ｍｉｎ〕、７５０〔ＭＦＲ：３０ｇ／１０ｍｉｎ〕、７５２〔ＭＦＲ：６０ｇ／１０ｍｉｎ〕、７６０〔ＭＦＲ：７０ｇ／１０ｍｉｎ〕。
【0109】
中間層５１は、例えば、熱可塑性エラストマーを少なくとも含む中間層５１用の形成材料を任意の溶剤に溶解または分散させた塗材を、第１熱転写層５０上に塗布した後、乾燥させることによって形成することができる。
【0110】
中間層５１の厚さは、例えば、熱転写プリンタの仕様等に応じて任意に設定することができる。中間層５１の厚さは、中間層５１の塗布量で調節することができる。例えば、中間層５１の塗布量は、単位面積あたりの固形分量で表して０．１ｇ／ｍ２以上であり、好ましくは０．２ｇ／ｍ２以上である。例えば、中間層５１の塗布量は、単位面積あたりの固形分量で表して２．０ｇ／ｍ２以下であり、好ましくは１．５ｇ／ｍ２以下である。例えば、中間層５１の塗布量は、単位面積あたりの固形分量で表して０．１ｇ／ｍ２以上２．０ｇ／ｍ２以下であり、好ましくは０．２ｇ／ｍ２以上１．５ｇ／ｍ２以下である。
【0111】
中間層５１の具体的な厚さ（印刷前）としては、例えば０．０５μｍ以上であり、好ましくは０．２μｍ以上である。中間層５１の厚さは、例えば２．０μｍ以下であり、好ましくは１．５μｍ以下である。中間層５１の厚さは、例えば０．０５μｍ以上２．０μｍ以下であり、好ましくは０．２μｍ以上１．５μｍ以下であってもよい。中間層５１の厚さは、例えば、熱転写記録媒体４７のＳＥＭ（Scanning Electron Microscope）画像、ＴＥＭ（Transmission Electron Microscope）画像等に基づいて確認することができる。
【0112】
なお、塗工精度の限界から、中間層５１の厚さには、測定位置によって誤差が生じることがある。上記の中間層５１の塗布量および厚さは、当該誤差も含めた値であってもよい。例えば、０．２ｇ／ｍ２の塗布量で形成された中間層５１は、測定位置によっては０．１ｇ／ｍ２の塗布量で形成された場合の厚さを有する領域を有していてもよい。
【0113】
（６）第２熱転写層５２
第２熱転写層５２は、例えば、任意の熱可塑性樹脂によって形成することができる。第２熱転写層５２に使用される熱可塑性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。熱可塑性樹脂は、プリンタテープ２の形成材料等に応じて適宜選択することができる。第１熱転写層５０をエポキシ樹脂によって形成する場合には、第２熱転写層５２も同様にエポキシ樹脂によって形成することが好ましい。
第２熱転写層５２は、例えば、任意の熱可塑性樹脂によって形成することができる。第２熱転写層５２に使用される熱可塑性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。熱可塑性樹脂は、プリンタテープ２の形成材料等に応じて適宜選択することができる。第１熱転写層５０をエポキシ樹脂によって形成する場合には、第２熱転写層５２も同様にエポキシ樹脂によって形成することが好ましい。
【0114】
第２熱転写層５２をエポキシ樹脂によって形成することによって、溶着層７０および中間層５１に対する第１熱転写層５０の密着力と、プリンタテープ２に対する第２熱転写層５２の密着力とを拮抗させることができる。これにより、低温転写時に、第１熱転写層５０と中間層５１とを基材層４８側、第２熱転写層５２をプリンタテープ２側に良好に分離することができる。エポキシ樹脂としては、例えば、第１熱転写層５０のエポキシ樹脂として例示した各種エポキシ樹脂が挙げられる。それらのエポキシ樹脂は、単独使用または２種以上併用することができる。
【0115】
第２熱転写層５２は、熱可塑性樹脂に加えてワックスを含有していてもよい。ワックスの含有によって、低温転写時に、第１熱転写層５０と中間層５１とを基材層４８側、第２熱転写層５２をプリンタテープ２側に良好に分離することができる。
【0116】
ワックスとしては、エポキシ樹脂等の熱可塑性樹脂との親和性や相溶性を有する任意のワックスを用いることができる。例えば、カルナバワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の天然ワックス、フィッシャートロプシュワックス等の合成ワックスを使用することができる。ワックスの具体例としては、特に制限されないが、例えば、トーヨーケム（株）製のカルナバワックス１号フレーク、２号フレーク、３号フレーク、１号パウダー、２号パウダー（以上、いずれも融点：８０～８６℃）、日本精蝋(株)製のパラフィンワックスであるＥＭＵＳＴＡＲ－１１５５（融点：６９℃）、ＥＭＵＳＴＡＲ－０１３５（融点：６０℃）、ＥＭＵＳＴＡＲ－０１３６（融点：６０℃）等、日本精蝋(株)製のマイクロクリスタリンワックスであるＥＭＵＳＴＡＲ－０００１（融点：８４℃）、ＥＭＵＳＴＡＲ－０４２Ｘ（融点：８４℃）等、日本精蝋(株)製のフィッシャートロプシュワックスであるＦＮＰ－００９０（凝結点：９０℃）、ＳＸ８０（凝結点：８３℃）、ＦＴ－０１６５（融点：７３℃）、ＦＴ－００７０（融点：７２℃）等が挙げられる。これらのワックスは、単独使用または２種以上併用することができる。
【0117】
第２熱転写層５２は、任意の着色剤を含有していてもよい。着色剤としては、第２熱転写層５２の色味に応じた１種または２種以上の、種々の着色剤を用いることができる。着色剤としては、例えば、顔料であってもよい。文字の耐候性の向上等を考慮すると、第２熱転写層５２に使用される着色剤としては顔料が好ましい。例えば、第２熱転写層５２を赤色に着色するための顔料としては、以下の各種赤色顔料が挙げられる。これらの赤色顔料は、単独使用または２種以上併用することができる。
【0118】
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、７、９、１２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、４９、５２、５３、５３：１、５７（Ｃａ）、５７：１、９７、１１２、１２２、１２３、１４９、１６８、１７７、１７８、１７９、１８４、２０２、２０６、２０７、２０９、２４２、２５４、２５５。
【0119】
第２熱転写層５２における各成分の割合は、特に制限されない。エポキシ樹脂１００質量部に対するワックスの割合は、例えば３質量部以上であり、好ましくは５質量部以上である。エポキシ樹脂１００質量部に対するワックスの割合は、例えば１１質量部以下であり、好ましくは９質量部以下である。エポキシ樹脂１００質量部に対するワックスの割合は、例えば３質量部以上１１質量部以下であり、好ましくは５質量部以上９質量部以下である。
【0120】
エポキシ樹脂１００質量部に対する赤色顔料等の着色剤の割合は、例えば７０質量部以上であり、好ましくは８０質量部以上である。エポキシ樹脂１００質量部に対する赤色顔料等の着色剤の割合は、例えば１４０質量部以下、好ましくは１２０質量部以下である。エポキシ樹脂１００質量部に対する赤色顔料等の着色剤の割合は、例えば７０質量部以上１４０質量部以下であり、好ましくは８０質量部以上１２０質量部以下である。
【0121】
第２熱転写層５２は、例えば、上記の各成分を任意の溶剤に溶解または分散した塗材を、中間層５１上に塗布した後、乾燥させて形成することができる。
【0122】
第２熱転写層５２の厚さは、例えば、熱転写プリンタの仕様等に応じて任意に設定することができる。第２熱転写層５２の厚さは、第２熱転写層５２の塗布量で調節することができる。例えば、第２熱転写層５２の塗布量は、単位面積あたりの固形分量で表して０．２ｇ／ｍ２以上であり、好ましくは１．０ｇ／ｍ２以上である。例えば、第２熱転写層５２の塗布量は、単位面積あたりの固形分量で表して７．０ｇ／ｍ２以下であり、好ましくは５．０ｇ／ｍ２以下である。例えば、第２熱転写層５２の塗布量は、単位面積あたりの固形分量で表して０．２ｇ／ｍ２以上７．０ｇ／ｍ２以下であり、好ましくは１．０ｇ／ｍ２以上５．０ｇ／ｍ２以下である。
【0123】
第２熱転写層５２の具体的な厚さ（印刷前）としては、例えば０．０５μｍ以上であり、好ましくは１．０μｍ以上である。第２熱転写層５２の厚さは、例えば７．０μｍ以下であり、好ましくは５．０μｍ以下である。第２熱転写層５２の厚さは、例えば０．０５μｍ以上７．０μｍ以下であり、好ましくは１．０μｍ以上５．０μｍ以下であってもよい。第２熱転写層５２の厚さは、例えば、熱転写記録媒体４７のＳＥＭ（Scanning Electron Microscope）画像、ＴＥＭ（Transmission Electron Microscope）画像等に基づいて確認することができる。
【0124】
熱転写記録媒体４７おいては、例えば、サーマルヘッド６（図１および図３参照）に印加するエネルギー量を低めに設定して比較的低温で熱転写される場合がある。この場合、この実施形態では第２熱転写層５２が軟化して基材層４８に対する密着力が低下する。一方で第１熱転写層５０と第２熱転写層５２との密着力が減少する。この際、溶着層７０は、高い軟化点を有しているので、ほとんど軟化することなく、基材層４８と第１熱転写層５０との間に高い密着力が維持される。その結果、熱転写時には、第１熱転写層５０および中間層５１が基材層４８側に残留する逆転写を生じつつ、第２熱転写層５２のみがプリンタテープ２の印刷面３１に熱転写される。したがって、プリンタテープ２の印刷面３１に記録される文字は第２熱転写層５２の色味、例えば赤色となる。
【0125】
一方、熱転写記録媒体４７は、サーマルヘッド６に印加するエネルギー量を高めに設定して、より高温で熱転写される場合がある。この場合、溶着層７０がさらに軟化して、例えば基材層４８との間の密着力が大幅に減少する。これにより、熱転写層の全体、つまり溶着層７０、第１熱転写層５０、中間層５１および第２熱転写層５２が、一体的にプリンタテープ２の印刷面３１に熱転写される。プリンタテープ２の印刷面３１に記録される文字は、転写後の最表層に位置する第１熱転写層５０の色味、例えば黒色となる。
【0126】
その結果、２色の記録に対応した汎用の熱転写プリンタを用いて、例えば黒色と赤色の２色のパターンを記録することができる。
【0127】
したがって、本開示によれば、２色の記録に対応した汎用の熱転写プリンタを用いて、連続して熱転写記録をしても色味が混濁しにくく明りょうに２色に分離され、しかも余剥離を生じることなく鮮明性に優れた文字を記録することができる。
【0128】
［力の不可逆変化に基づく溶着層７０の導入］
図６では、鮮明性が良好な少なくとも２色の文字を同時に記録できる熱転写記録媒体（インクリボン）の一例として、溶着層７０を備える熱転写記録媒体４７が示されている。溶着層７０は、具体的な化学組成として、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂およびポリビニルアルコール系樹脂からなる群から選択された少なくとも１種を含む。本願発明者たちは、同様の効果を発現する熱転写記録媒体を別の観点からも検討および実施したので、以下に詳細に説明する。端的には、図６では溶着層７０の成分の化学組成に着目したのに対し、以下では、熱転写記録媒体４７の到達温度制御による層間接着力の不可逆変化に着目した。
図６では、鮮明性が良好な少なくとも２色の文字を同時に記録できる熱転写記録媒体（インクリボン）の一例として、溶着層７０を備える熱転写記録媒体４７が示されている。溶着層７０は、具体的な化学組成として、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂およびポリビニルアルコール系樹脂からなる群から選択された少なくとも１種を含む。本願発明者たちは、同様の効果を発現する熱転写記録媒体を別の観点からも検討および実施したので、以下に詳細に説明する。端的には、図６では溶着層７０の成分の化学組成に着目したのに対し、以下では、熱転写記録媒体４７の到達温度制御による層間接着力の不可逆変化に着目した。
【0129】
【0130】
図７の横軸は、印刷装置１の印刷工程の経過時間を示している。ｔ０が印刷開始時を示しており、ｔ１がサーマルヘッド６による加熱終了時を示し、ｔ２がインクリボン剥離部材１３への到達時を示している。図７の縦軸は、熱転写記録媒体４７の到達温度を示している。熱転写記録媒体４７の到達温度は、外的要因によって変化する熱転写記録媒体４７の温度であると定義することができる。当該外的要因は、例えば、サーマルヘッド６による加熱、熱転写記録媒体４７の搬送中の自然冷却等を含んでいてもよい。
【0131】
図７を参照して、印刷装置１では、制御回路２２でサーマルヘッド６の温度出力（温度エネルギー）を制御することによって、熱転写記録媒体４７の到達温度を制御することができる。例えば、加熱工程において相対的に低い第１エネルギー量をサーマルヘッド６に印加する。この場合の熱転写記録媒体４７の温度は、一点鎖線の第１温度曲線５５で示す通り、熱転写記録媒体４７の周囲の環境温度（例えば、室温）ＴＥから指数関数的に増加してＴＲ１に到達する。
【0132】
到達温度ＴＲ１は、第１温度Ｔ１以上かつ第２温度Ｔ２以下の温度と定義してもよい。例えば、第１温度Ｔ１は、６０℃以上１２０℃以下であり、好ましくは７０℃以上９０℃以下である。例えば、第２温度Ｔ２は、８０℃以上１８０℃以下であり、好ましくは１３０℃以上１５０℃以下である。到達温度ＴＲ１は、使用する印刷装置１のサーマルヘッド６の出力設定方法に応じて適宜設定することができる。例えば、サーマルヘッド６の発熱素子２０に供給する電圧や電流、通電時間等の定量的パラメータに関連付けて到達温度が設定されてもよい。また、所定の基準値（例えば、通電前の数値を０（ゼロ）等）に対する相対的数値に関連付けて到達温度が設定されてもよい。
【0133】
一方、加熱工程において前記第１エネルギー量よりも相対的に高い第２エネルギー量をサーマルヘッド６に印加する。この場合の熱転写記録媒体４７の温度は、実線の第２温度曲線５６で示す通り、環境温度ＴＥから指数関数的に増加してＴＲ２に到達する。到達温度ＴＲ２は、第２温度Ｔ２を超える温度と定義してもよい。
【0134】
加熱工程後、熱転写記録媒体４７は、インクリボン剥離部材１３の到達までの区間で自然冷却される（図３および図４Ａ，Ｂも参照）。冷却工程では、熱転写記録媒体４７の温度は、到達温度ＴＲ１およびＴＲ２から指数関数的に減少してＴＰに到達する。この時の到達温度ＴＰは、インクリボン剥離部材１３によって熱転写記録媒体４７の一部が剥離される温度であるため、剥離温度ＴＰと定義してもよい。剥離温度ＴＰは、第３温度Ｔ３以下であることが好ましい。第３温度Ｔ３は、第１温度Ｔ１よりも低く（つまり、第１温度Ｔ１は第３温度Ｔ３以上）、例えば４０℃以上９０℃以下であり、好ましくは６０℃以上８０℃以下である。第１温度Ｔ１、第２温度Ｔ２および第３温度Ｔ３の大きさは、熱転写記録媒体４７のインクの化学組成および物性を考慮して、プリンタテープ２に転写させるために必要な温度範囲で適宜設定することができる。
【0135】
冷却工程における熱転写記録媒体４７の温度曲線（冷却曲線）は、加熱工程で第１温度曲線５５および第２温度曲線５６が示すいずれの加熱制御を経由しても、最終的には一定の温度に収束する。したがって、冷却工程の時間（ｔ１→ｔ２）を長く確保することによって、第１温度曲線５５および第２温度曲線５６の剥離温度ＴＰをほぼ同じにすることができる。冷却工程の時間を長くするには、例えば、サーマルヘッド６とインクリボン剥離部材１３との距離（図１の剥離距離Ｌ１）を長くすればよい。例えば、図７に第1温度曲線５５で示す温度変化によって加熱工程および冷却工程が実行された後の熱転写記録媒体４７の状態を第１状態Ｃ１と定義してもよい。これに対し、図７に第2温度曲線５６で示す温度変化によって加熱工程および冷却工程が実行された後の熱転写記録媒体４７の状態を第２状態Ｃ２と定義してもよい。
【0136】
このように、印刷装置１では、サーマルヘッド６の温度出力（温度エネルギー）の制御によって、加熱工程の開始から冷却工程に終了までのプロセスにおいて、開始温度（環境温度ＴＥ）および最終温度（剥離温度ＴＰ）を一定にしつつ、熱転写記録媒体４７の到達温度を様々に変化させることができる。この温度制御を考慮して、例えば、図６の熱転写記録媒体４７の基材層４８、裏面層４９、溶着層７０、第１熱転写層５０、中間層５１および第２熱転写層５２の各物性に応じてサーマルヘッド６の温度出力を制御することによって、熱転写記録媒体４７の各層の間の接着力を制御することが期待される。
【0137】
図８および図９は、加熱工程および冷却工程における、経過時間と熱転写記録媒体４７の層間接着力との関係を示す図である。図８は、熱転写記録媒体４７の温度を、図６の第１温度曲線５５に従って変化させたときの各接着力Ｆの変化を示している。図９は、熱転写記録媒体４７の温度を、図６の第２温度曲線５６に従って変化させたときの各接着力Ｆの変化を示している。
【0138】
図８および図９の横軸は、印刷装置１の印刷工程の経過時間を示している。ｔ０が印刷開始時を示しており、ｔ１がサーマルヘッド６による加熱終了時を示し、ｔ２がインクリボン剥離部材１３への到達時を示している。図８および図９の縦軸は、熱転写記録媒体４７の各層の間の接着力の大きさを示している。
【0139】
図８および図９では、熱転写記録媒体４７の第１熱転写層５０と第２熱転写層５２との間の第１接着力Ｆ１が、実線の第１接着力曲線５７で示されている。また、基材層４８と第１熱転写層５０との間の第２接着力Ｆ２が、一点鎖線の第２接着力曲線５８で示されている。第１接着力Ｆ１は、中間層５１と第２熱転写層５２との接合が外れるときの力、第２熱転写層５２が内部で破断するときの力、中間層５１が内部で破断するときの力を含んでいてもよい。また、第１熱転写層５０および中間層５１の成分が溶融によって混合して混合層を形成している場合には、当該混合層と第２熱転写層５２との接合が外れるときの力を含んでいてもよい。第２接着力Ｆ２には、基材層４８と溶着層７０との接合が外れるときの力、溶着層７０と第１熱転写層５０との接合が外れるときの力、第１熱転写層５０が内部で破断するときの力、溶着層７０が内部で破断するときの力を含んでいてもよい。
【0140】
図８および図９を参照して、第１接着力Ｆ１および第２接着力Ｆ２はいずれも、加熱工程時にサーマルヘッド６に印加されるエネルギー量に関係なく、加熱工程および冷却工程を実行することによって経時的に変化する。より具体的には、加熱時間の経過に伴って第１接着力Ｆ１および第２接着力Ｆ２は共に減少し、加熱後の冷却時間の経過に伴って第１接着力Ｆ１および第２接着力Ｆ２は共に増加する。
【0141】
加熱前および冷却後における第１接着力Ｆ１および第２接着力Ｆ２の大小関係は、サーマルヘッド６に印加されるエネルギー量に応じて変化する。例えば図８に示すように、サーマルヘッド６に印加されるエネルギー量が相対的に低い場合は、加熱前および冷却後（第１状態Ｃ１）のいずれにおいても、第２接着力Ｆ２が第１接着力Ｆ１よりも大きい。したがって、第１状態Ｃ１で剥離を実行すれば、第１接着力Ｆ１＜第２接着力Ｆ２であるため、第１熱転写層５０と第２熱転写層５２との間で剥離が発生し、第２熱転写層５２がプリンタテープ２に転写される。一方で、冷却後に第１接着力Ｆ１＜第２接着力Ｆ２の条件を整えるためには、少なくとも、図９に示す第１接着力曲線５７と第２接着力曲線５８との交点５９に対応する時間ｔ３よりも長く冷却工程を実行することが好ましい。熱転写記録媒体４７が十分に冷却され、確実に冷時剥離を実行できるためである。
【0142】
また、例えば図９に示すように、サーマルヘッド６に印加されるエネルギー量が相対的に高い場合は、加熱前および冷却後（第２状態Ｃ２）において第１接着力Ｆ１および第２接着力Ｆ２の大小関係が逆転する。加熱前は第２接着力Ｆ２が第１接着力Ｆ１よりも大きい一方、冷却後（第２状態Ｃ２）では、第２接着力Ｆ２が第１接着力Ｆ１よりも小さくなる。つまり、第１接着力Ｆ１が不可逆変化を起こしている。したがって、第２状態Ｃ２で剥離を実行すれば、第１接着力Ｆ１＞第２接着力Ｆ２であるため、基材層４８と第１熱転写層５０との間で剥離が発生し、接着した状態の第１熱転写層５０および第２熱転写層５２がプリンタテープ２に転写される。一方で、冷却後に第１接着力Ｆ１＞第２接着力Ｆ２の条件を整えるためには、少なくとも、図９に示す第１接着力曲線５７と第２接着力曲線５８との交点６０に対応する時間ｔ３よりも長く冷却工程を実行することが好ましい。熱転写記録媒体４７が十分に冷却され、確実に冷時剥離を実行できるためである。
【0143】
時間ｔ３は、低エネルギーで加熱された熱転写記録媒体４７の冷却後に第１接着力Ｆ１＜第２接着力Ｆ２となり、かつ高エネルギーで加熱された熱転写記録媒体４７の冷却後に第１接着力Ｆ１＞第２接着力Ｆ２となるように、適切に設定すればよい。例えば、低エネルギー印加および高エネルギー印加のいずれの場合でも、熱転写記録媒体４７の到達温度を第３温度Ｔ３よりも低くするために必要な時間であってもよい。この時間ｔ３を確保するために必要な剥離距離Ｌ１（図１参照）は、例えば７０ｍｍ以上１５０ｍｍ以下であり、好ましくは９０ｍｍ以上１２０ｍｍ以下である。
【0144】
このように、サーマルヘッド６に印加されるエネルギー量に応じて発生する第１接着力Ｆ１の不可逆変化を利用すれば、熱転写記録媒体４７の剥離位置を自由に制御でき、鮮明性が良好な少なくとも２色の文字を同時に記録できる熱転写記録媒体４７を提供することができる。
【0145】
（１）熱転写記録媒体４７の剥離モード
図１０～図１７は、熱転写記録媒体４７の剥離の状態を示す図である。まず、第１接着力Ｆ１および第２接着力Ｆ２の大小関係によって、熱転写記録媒体４７がどのように剥離するのかを図１０～図１７を参照して説明する。図１０～図１７を参照して、熱転写記録媒体４７には複数の剥離モードが挙げられる。図１０～図１７の剥離モードを順に、第１～第８剥離モードと称してもよい。サーマルヘッド６に供給されるエネルギーの観点から、図１０～図１３に示す低エネルギー剥離モードと、図１４～図１７に示す高エネルギー剥離モードとに区別することができる。
図１０～図１７は、熱転写記録媒体４７の剥離の状態を示す図である。まず、第１接着力Ｆ１および第２接着力Ｆ２の大小関係によって、熱転写記録媒体４７がどのように剥離するのかを図１０～図１７を参照して説明する。図１０～図１７を参照して、熱転写記録媒体４７には複数の剥離モードが挙げられる。図１０～図１７の剥離モードを順に、第１～第８剥離モードと称してもよい。サーマルヘッド６に供給されるエネルギーの観点から、図１０～図１３に示す低エネルギー剥離モードと、図１４～図１７に示す高エネルギー剥離モードとに区別することができる。
【0146】
図１０～図１３は、図７の第１温度曲線５５の加熱制御（低エネルギー印加）を経由して、第１状態Ｃ１で剥離（熱転写）が実行されたときの剥離モードである。図１０の第１剥離モードでは、第１状態Ｃ１で中間層５１と第２熱転写層５２との間の破断強度（第１接着力Ｆ１）が熱転写記録媒体４７の中で最も小さくなり、これらの界面で剥離が発生する。図１１の第２剥離モードでは、第１状態Ｃ１で第２熱転写層５２内の破断強度（第１接着力Ｆ１）が熱転写記録媒体４７の中で最も小さくなり、第２熱転写層５２の内部で剥離が発生する。図１２の第３剥離モードでは、第１状態Ｃ１で中間層５１内の破断強度（第１接着力Ｆ１）が熱転写記録媒体４７の中で最も小さくなり、中間層５１の内部で剥離が発生する。図１３の第４剥離モードでは、第１状態Ｃ１で、第２熱転写層５２に接している層が第１熱転写層５０および中間層５１の成分が溶融によって混合された混合層６１である。そして、混合層６１と第２熱転写層５２との間の破断強度（第１接着力Ｆ１）が熱転写記録媒体４７の中で最も小さくなり、これらの界面で剥離が発生する。図１０の第１剥離モードおよび図１３の第４剥離モードが界面破壊であり、図１１の第２剥離モードおよび図１２の第３剥離モードが凝集破壊である。図１０～図１３いずれの剥離モードであっても、第２熱転写層５２がプリンタテープ２に転写される。
【0147】
図１４～図１７は、図７の第２温度曲線５６の加熱制御（高エネルギー印加）を経由して、第２状態Ｃ２で剥離（熱転写）が実行されたときの剥離モードである。図１４～図１７の剥離モードも第１～第４剥離モードと同様に、少なくとも界面破壊および凝集破壊の２つに区別することができる。
【0148】
図１４の第５剥離モードでは、第２状態Ｃ２で基材層４８と溶着層７０との間の破断強度（第２接着力Ｆ２）が熱転写記録媒体４７の中で最も小さくなり、これらの界面で剥離が発生する（界面破壊）。図１５の第６剥離モードでは、第２状態Ｃ２で溶着層７０と第１熱転写層５０との間の破断強度（第２接着力Ｆ２）が熱転写記録媒体４７の中で最も小さくなり、これらの界面で剥離が発生する（界面破壊）。
【0149】
図１６の第７剥離モードでは、第２状態Ｃ２で第１熱転写層５０内の破断強度（第２接着力Ｆ２）が熱転写記録媒体４７の中で最も小さくなり、第１熱転写層５０の内部で剥離が発生する（凝集破壊）。図１７の第８剥離モードでは、第２状態Ｃ２で溶着層７０内の破断強度（第２接着力Ｆ２）が熱転写記録媒体４７の中で最も小さくなり、溶着層７０の内部で剥離が発生する（凝集破壊）。
【0150】
【0151】
熱転写記録媒体４７が図１０～図１７のいずれの剥離モードで破断しているかどうかは、例えば、破断後の熱転写記録媒体４７の断面観察によって確認することができる。例えば、破断後の熱転写記録媒体４７のＳＥＭ（Scanning Electron Microscope）画像、ＴＥＭ（Transmission Electron Microscope）画像等に基づいて確認することができる。
【0152】
以上のように、第１～第４剥離モードでは、プリンタテープ２の印刷面３１に記録される文字が第２熱転写層５２の色味、例えば赤色となる。第５～８剥離モードでは、プリンタテープ２の印刷面３１に記録される文字が第１熱転写層５０の色味、例えば黒色となる。
【0153】
したがって、鮮明性が良好な少なくとも２色の文字を同時に記録できる熱転写記録媒体４７を提供するには、第１温度曲線５５の加熱制御（低エネルギー印加）時に第１～第４剥離モードの少なくとも１つを達成し、第２温度曲線５６の加熱制御（高エネルギー印加）時に第５～第８剥離モードの少なくとも１つを達成する。これらを達成するために、熱転写記録媒体４７の各層の条件を以下の複数の観点から検討した。
【0154】
（２）熱転写記録媒体４７の各層の化学組成
熱転写記録媒体４７の各層の化学組成の観点では、前述の「［溶着層７０の導入］」の項で示した基材層４８、裏面層４９、溶着層７０、第１熱転写層５０、中間層５１、および第２熱転写層５２の各層の化学組成が好ましい。むろん、当該化学組成を備える熱転写記録媒体４７は、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂およびポリビニルアルコール系樹脂からなる群から選択された少なくとも１種を含む溶着層７０を備えているので、図７に示す温度制御に関係なく、汎用の熱転写プリンタで一般的な条件の温度制御によって、鮮明性が良好な少なくとも２色の文字を同時に記録することができる。
熱転写記録媒体４７の各層の化学組成の観点では、前述の「［溶着層７０の導入］」の項で示した基材層４８、裏面層４９、溶着層７０、第１熱転写層５０、中間層５１、および第２熱転写層５２の各層の化学組成が好ましい。むろん、当該化学組成を備える熱転写記録媒体４７は、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂およびポリビニルアルコール系樹脂からなる群から選択された少なくとも１種を含む溶着層７０を備えているので、図７に示す温度制御に関係なく、汎用の熱転写プリンタで一般的な条件の温度制御によって、鮮明性が良好な少なくとも２色の文字を同時に記録することができる。
【0155】
印刷装置１における熱転写を図７に示す温度制御で実行する場合には、中間層５１として前述の熱可塑性エラストマーに加え、他の組成を採用することができる。例えば、中間層５１は、ポリオレフィン系樹脂および長鎖アルキル系樹脂の少なくとも１種を含んでいてもよい。
【0156】
ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、三菱ケミカル(株)製のサーフレン（登録商標）Ｐ－１０００等が挙げられる。
【0157】
長鎖アルキル系樹脂としては、例えば、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製のピーロイル（登録商標）シリーズのうち、１０１０、１０１０Ｓ、１０５０、１０７０、４０６等が挙げられる。
【0158】
以上の例示した樹脂を含む溶着層７０および中間層５１を備えることによっても、鮮明性が良好な少なくとも２色の文字を同時に記録できる熱転写記録媒体４７を提供することができる。
【0159】
（３）熱転写記録媒体４７の各層の溶解度パラメータ（ＳＰ値）
熱転写記録媒体４７の各層の物性の観点では、各層の構成成分の溶解度パラメータ（ＳＰ値）および軟化点の相対関係に着目する。各層の構成成分のＳＰ値および軟化点を調整することによって、熱転写記録媒体４７の層間接着力および内部剥離を制御することができる。互いに接触している構成成分のＳＰ値が近いほど接着し易く（親和性が高く）、ＳＰ値が離れるほど剥離しやすい(親和性が低い)。したがって、熱転写記録媒体４７の各層の構成成分のＳＰ値および含有率のバランスを調整することによって、熱転写記録媒体４７における剥離位置を柔軟に制御する。これにより、鮮明性が良好な少なくとも２色の文字を同時に記録できる熱転写記録媒体４７を提供する。
熱転写記録媒体４７の各層の物性の観点では、各層の構成成分の溶解度パラメータ（ＳＰ値）および軟化点の相対関係に着目する。各層の構成成分のＳＰ値および軟化点を調整することによって、熱転写記録媒体４７の層間接着力および内部剥離を制御することができる。互いに接触している構成成分のＳＰ値が近いほど接着し易く（親和性が高く）、ＳＰ値が離れるほど剥離しやすい(親和性が低い)。したがって、熱転写記録媒体４７の各層の構成成分のＳＰ値および含有率のバランスを調整することによって、熱転写記録媒体４７における剥離位置を柔軟に制御する。これにより、鮮明性が良好な少なくとも２色の文字を同時に記録できる熱転写記録媒体４７を提供する。
【0160】
以下において、ＳＰ値の相対関係（大小関係）を示す場合、比較対象のＳＰ値の算出条件が同じであればよい、例えば、ＳＰ値は、ＨＳＰ値（Hansen（ハンセン）溶解度パラメータ）であってもよいし、ＳＰ値（Hildebrand（ヒルデブランド）溶解度パラメータであってもよい。また、ＳＰ値の算出方法は特に制限されず、例えば、蒸発潜熱から求める方法、Hildebrand Ruleによる方法、表面張力による方法等の物性値から推算する方法、Smallの計算方法、Fedorsの計算方法、Hansenの計算方法、Hoyの計算方法等の分子構造から推算する方法のいずれであってもよい。なお、本開示においてＳＰ値の範囲および具体的数値を示す場合のＳＰ値は、特記しない限りＳＰ値（Hildebrand（ヒルデブランド）溶解度パラメータである。
【0161】
図１８は、本開示の一実施形態に係る熱転写記録媒体４７の各構成材料の溶解度パラメータ（ＳＰ値）の比較のための図である。
【0162】
図１８を参照して、第１熱転写層５０は、少なくとも第１材料６２および第２材料６３で構成されている。第１材料６２は、第２材料６３に比べて相対的に低いＳＰ値および軟化点を有する材料である。第１材料６２のＳＰ値は、例えば７．５～９．５であり、好ましくは８．０～９．０である。第１材料６２としては、前述の「［溶着層７０の導入］」の第１熱転写層５０の成分として例示した粘着剤および粘着付与剤等が挙げられる。
【0163】
第２材料６３は、第１材料６２に比べて相対的に高いＳＰ値および軟化点を有する材料である。第２材料６３のＳＰ値は、例えば９．０～１２．０であり、好ましくは１０．０～１１．０である。第２材料６３の軟化点は、例えば、６０℃以上１５０℃以下であり、好ましくは９０℃以上１４５℃以下である。第２材料６３としては、前述の「［溶着層７０の導入］」の第１熱転写層５０の成分として例示した熱可塑性樹脂等が挙げられる。
【0164】
第１熱転写層５０における第１材料６２および第２材料６３の重量割合は、例えば第２材料６３の１００質量部に対し、第１材料６２が３０質量部以上であり、好ましくは４５質量部以上である。例えば第２材料６３の１００質量部に対し、第１材料６２が３００質量部以下であり、好ましくは２００質量部以下である。例えば第２材料６３の１００質量部に対し、第１材料６２が３０質量部以上３００質量部以下であり、好ましくは４５質量部以上２００質量部以下である。
【0165】
中間層５１は、少なくとも第３材料６４で構成されている。第３材料６４は、第２材料６３および第５材料６６（後述）に比べて相対的に低いＳＰ値を有する材料である。第３材料６４のＳＰ値は、例えば７．５～１０．０であり、好ましくは８．０～９．０である。第３材料６４としては、前述の「［溶着層７０の導入］」で例示した熱可塑性エラストマーの他、ポリオレフィン系樹脂および長鎖アルキル系樹脂等が挙げられる。
【0166】
第２熱転写層５２は、少なくとも第４材料６５および第５材料６６で構成されている。第４材料６５は、第５材料６６に比べて相対的に高いＳＰ値および軟化点を有する材料である。第４材料６５のＳＰ値は、例えば９．０～１２．０であり、好ましくは１０．０～１１．０である。第４材料６５の軟化点は、例えば、６０℃以上１５０℃以下であり、好ましくは９０℃以上１４５℃以下である。第４材料６５としては、前述の「［溶着層７０の導入］」の第２熱転写層５２の成分として例示した熱可塑性樹脂等が挙げられる。
【0167】
第５材料６６は、第４材料６５に比べて相対的に低いＳＰ値および軟化点を有する材料である。第５材料６６のＳＰ値は、例えば７．５～９．５であり、好ましくは８．０～９．０である。第５材料６６の融点は、例えば、６０℃以上１２０℃以下であり、好ましくは６５℃以上１００℃以下である。第５材料６６としては、前述の「［溶着層７０の導入］」の第２熱転写層５２の成分として例示したワックス等が挙げられる。
【0168】
第２熱転写層５２における第４材料６５および第５材料６６の重量割合は、例えば第４材料６５の１００質量部に対し、第５材料６６が３質量部以上であり、好ましくは５質量部以上である。例えば第４材料６５の１００質量部に対し、第５材料６６が１１質量部以下であり、好ましくは９質量部以下である。例えば第４材料６５の１００質量部に対し、第５材料６６が３質量部以上１１質量部以下であり、好ましくは５質量部以上９質量部以下である。
【0169】
溶着層７０は、少なくとも第６材料６７で構成されている。第６材料６７は、基材層４８の材料および第２材料６３に比べて相対的に高いＳＰ値および軟化点を有する材料である。第６材料６７のＳＰ値は、例えば９．０～１４．０であり、好ましくは１２．０～１４．０である。第６材料６７としては、前述の「［溶着層７０の導入］」で例示したポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂およびポリビニルアルコール系樹脂からなる群から選択された少なくとも１種等が挙げられる。
【0170】
なお、基材層４８の材料としては、前述の「［溶着層７０の導入］」で例示した樹脂のフィルム、コンデンサー紙、グラシン紙等の薄葉紙、およびセロファン等が挙げられる。
【0171】
ＳＰ値および軟化点の相対関係をまとめると、まずＳＰ値に関して、第１材料６２、第３材料６４および第４材料６５のＳＰ値は、第２材料６３、第５材料６６および第６材料６７のＳＰ値よりも小さい。また、第２材料６３および第５材料６６のＳＰ値は、第６材料６７のＳＰ値よりも小さい。軟化点に関して、第１材料６２、第４材料６５および第５材料６６の軟化点は、第２材料６３および第３材料６４の軟化点よりも低い。また、第２材料６３および第３材料６４の軟化点は、第６材料６７の軟化点よりも低く、第３材料６４および第６材料６７の軟化点は、基材層４８の軟化点よりも低い。
【0172】
図１９は、熱転写記録媒体４７の一部を構成する材料の種類と溶解度パラメータの大小との関係を示す図である。
【0173】
前述のように第１～第６材料６２～６７として使用可能な材料名を例示したが、熱転写記録媒体４７におけるＳＰ値の相対関係（大小関係）が上記の通りであれば、使用材料は特に制限されない。例えば、図１９に示す大小関係を参考にして、適宜材料を選択することができる。その際、材料間のＳＰ値が近いものほど接着し易く、ＳＰ値が遠いものほど剥離し易い性質があることを考慮する。
【0174】
例えば第１熱転写層５０に関して、第１材料６２としてテルペンフェノール樹脂を選択し、第２材料６３としてエポキシ樹脂を選択してもよい。例えば中間層５１に関して、第３材料６４として熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン等を選択してもよい。例えば第２熱転写層５２に関して、第４材料６５としてワックスを選択し、第５材料６６としてエポキシ樹脂を選択してもよい。例えば溶着層７０に関して、第６材料６７として、ＳＰ値が特に高いポリアミド系樹脂を選択してもよい。
【0175】
以上のようにＳＰ値を上記のように組み合わせれば、図７の第１温度曲線５５の加熱制御（低エネルギー印加）時に第１～第４剥離モードの少なくとも１つを達成でき、第２温度曲線５６の加熱制御（高エネルギー印加）時に第５～第８剥離モードの少なくとも１つを達成することができる。
【0176】
例えば、サーマルヘッド６（図１および図３参照）に印加するエネルギー量を低めに設定して比較的低温で熱転写される。この場合、この実施形態では第２熱転写層５２が軟化して基材層４８に対する密着力が低下する。一方で第１熱転写層５０と第２熱転写層５２との密着力が減少する。この際、溶着層７０は、高い軟化点を有しているので、ほとんど軟化することなく、基材層４８と第１熱転写層５０との間に高い密着力が維持される。溶着層７０の第６材料６７のＳＰ値は比較的高く、凝集力が大きくなりやすく軟化点が高くなりやすいためである。その結果、熱転写時には、第１熱転写層５０および中間層５１が基材層４８側に残留する逆転写を生じつつ、第２熱転写層５２のみがプリンタテープ２の印刷面３１に熱転写される。したがって、プリンタテープ２の印刷面３１に記録される文字は第２熱転写層５２の色味、例えば赤色となる。つまり、低温転写では、第１～第４剥離モードの少なくとも１つが達成できる。
【0177】
一方、熱転写記録媒体４７は、サーマルヘッド６に印加するエネルギー量を高めに設定して、より高温で熱転写される。この場合、溶着層７０がさらに軟化して、例えば基材層４８との間の密着力が大幅に減少する。これにより、熱転写層の全体、つまり溶着層７０、第１熱転写層５０、中間層５１および第２熱転写層５２が、一体的にプリンタテープ２の印刷面３１に熱転写される。プリンタテープ２の印刷面３１に記録される文字は、転写後の最表層に位置する第１熱転写層５０の色味、例えば黒色となる。つまり、高温転写では、第５～第８剥離モードの少なくとも１つが達成できる。その結果、鮮明性が良好な少なくとも２色の文字を同時に記録できる熱転写記録媒体４７を提供することができる。
【実施例0178】
以下に本開示を、実験例に基づいてさらに説明するが、本開示の構成は、これらの例に限定されるものではない。
【0179】
［第１熱転写層用塗材（Ｉ）］
下記表１に示す各成分を、トルエンとメチルエチルケトン（ＭＥＫ）の質量比１／４の混合溶剤に溶解して、固形分濃度２２．５質量％の第１熱転写層用塗材(Ｉ)を調製した。アクリル系粘着剤中の有効成分の割合は、エポキシ樹脂１００質量部あたり８０質量部であった。
下記表１に示す各成分を、トルエンとメチルエチルケトン（ＭＥＫ）の質量比１／４の混合溶剤に溶解して、固形分濃度２２．５質量％の第１熱転写層用塗材(Ｉ)を調製した。アクリル系粘着剤中の有効成分の割合は、エポキシ樹脂１００質量部あたり８０質量部であった。
【0180】
【表1】
【0181】
表中の各成分は下記のとおりである。
【0182】
エポキシ樹脂：三菱ケミカル（株）製のＪＥＲ１００７〔基本固形タイプ、軟化点（環球法）：１２８℃、数平均分子量Ｍｎ：約２９００、ＳＰ値：９．５～１１．５〕
アクリル系粘着剤：ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製のＡＳ－６６５〔固形分濃度：４０質量％、ＳＰ値：８．０～９．５〕
粘着付与剤：テルペンフェノール樹脂、ヤスハラケミカル（株）製のＹＳポリスターＴ８０（軟化点：８０±５℃、ＳＰ値：８．０～９．０）
カーボンブラック：三菱ケミカル（株）製のＭＡ１００粉状〔ＬＦＦ、ＤＢＰ吸収量：１００ｃｍ３／１００ｇ〕
［溶着層用塗材（１）］
ポリアミド系樹脂〔（株）Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ製のトーマイド１３１５、ＳＰ値：１３．６０、軟化点：１３０±５℃〕を、トルエンとメチルエチルケトン（ＭＥＫ）の質量比１／１の混合溶剤に溶解して、固形分濃度１０質量％の溶着層用塗材(１)を調製した。
アクリル系粘着剤：ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製のＡＳ－６６５〔固形分濃度：４０質量％、ＳＰ値：８．０～９．５〕
粘着付与剤：テルペンフェノール樹脂、ヤスハラケミカル（株）製のＹＳポリスターＴ８０（軟化点：８０±５℃、ＳＰ値：８．０～９．０）
カーボンブラック：三菱ケミカル（株）製のＭＡ１００粉状〔ＬＦＦ、ＤＢＰ吸収量：１００ｃｍ３／１００ｇ〕
［溶着層用塗材（１）］
ポリアミド系樹脂〔（株）Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ製のトーマイド１３１５、ＳＰ値：１３．６０、軟化点：１３０±５℃〕を、トルエンとメチルエチルケトン（ＭＥＫ）の質量比１／１の混合溶剤に溶解して、固形分濃度１０質量％の溶着層用塗材(１)を調製した。
【0183】
［溶着層用塗材（２）］
ポリビニルアルコール系樹脂〔デンカ（株）製のデンカポバールＢ－０５、ＳＰ値：１２．６０、軟化点：２００℃〕を、水に溶解して、固形分濃度１０質量％の溶着層用塗材(２)を調製した。
ポリビニルアルコール系樹脂〔デンカ（株）製のデンカポバールＢ－０５、ＳＰ値：１２．６０、軟化点：２００℃〕を、水に溶解して、固形分濃度１０質量％の溶着層用塗材(２)を調製した。
【0184】
［溶着層用塗材（３）］
フェノール系樹脂〔ＤＩＣ（株）製のフェノライトＴＤ－２０９０、ＳＰ値：１１．３０、軟化点：１１７～１２３℃〕を、トルエンとメチルエチルケトン（ＭＥＫ）の質量比１／１の混合溶剤に溶解して、固形分濃度１０質量％の溶着層用塗材(３)を調製した。
フェノール系樹脂〔ＤＩＣ（株）製のフェノライトＴＤ－２０９０、ＳＰ値：１１．３０、軟化点：１１７～１２３℃〕を、トルエンとメチルエチルケトン（ＭＥＫ）の質量比１／１の混合溶剤に溶解して、固形分濃度１０質量％の溶着層用塗材(３)を調製した。
【0185】
［溶着層用塗材（４）］
フェノール系樹脂〔三菱ケミカル（株）製のＪＥＲ１００１、ＳＰ値：１０．９０、軟化点（環球法）：６４℃〕を、トルエンとメチルエチルケトン（ＭＥＫ）の質量比１／１の混合溶剤に溶解して、固形分濃度１０質量％の溶着層用塗材(４)を調製した。
フェノール系樹脂〔三菱ケミカル（株）製のＪＥＲ１００１、ＳＰ値：１０．９０、軟化点（環球法）：６４℃〕を、トルエンとメチルエチルケトン（ＭＥＫ）の質量比１／１の混合溶剤に溶解して、固形分濃度１０質量％の溶着層用塗材(４)を調製した。
【0186】
［溶着層用塗材（５）］
ポリエステル系樹脂〔東洋紡（株）製のバイロンＧＫ－３６０、ＳＰ値：９．３０、ガラス転移温度：５６℃〕を、トルエンとメチルエチルケトン（ＭＥＫ）の質量比１／１の混合溶剤に溶解して、固形分濃度１０質量％の溶着層用塗材(５)を調製した。
ポリエステル系樹脂〔東洋紡（株）製のバイロンＧＫ－３６０、ＳＰ値：９．３０、ガラス転移温度：５６℃〕を、トルエンとメチルエチルケトン（ＭＥＫ）の質量比１／１の混合溶剤に溶解して、固形分濃度１０質量％の溶着層用塗材(５)を調製した。
【0187】
溶着層用塗材（１）～（５）の材料名、ＳＰ値、軟化点をまとめると下記表２の通りである。構成成分の配合割合については、中間層用塗材（１）～（５）のいずれも固形分／溶媒＝１０／９０なので省略する。
【0188】
【表2】
【0189】
［中間層用塗材（１）］
熱可塑性エラストマー〔旭化成(株)製のタフテックＨ１５２１、ＳＥＢＳ、ＭＦＲ：１２．３ｇ／１０ｍｉｎ、スチレン含有率１８質量％、ＳＰ値：７．５～９．０〕を、トルエンとヘキサンの質量比１／１の混合溶剤に溶解して、固形分濃度１０質量％の中間層用塗材(１)を調製した。
熱可塑性エラストマー〔旭化成(株)製のタフテックＨ１５２１、ＳＥＢＳ、ＭＦＲ：１２．３ｇ／１０ｍｉｎ、スチレン含有率１８質量％、ＳＰ値：７．５～９．０〕を、トルエンとヘキサンの質量比１／１の混合溶剤に溶解して、固形分濃度１０質量％の中間層用塗材(１)を調製した。
【0190】
［中間層用塗材（２）］
熱可塑性エラストマーとして、旭化成(株)製のタフテックＨ１５１７〔ＳＥＢＳ、ＭＦＲ：３．０ｇ／１０ｍｉｎ未満、スチレン含有率４３質量％、ＳＰ値：７．５～９．０〕を同量配合したこと以外は中間層用塗材(１)と同様にして、中間層用塗材(２)を調製した。固形分濃度は１０質量％であった。
熱可塑性エラストマーとして、旭化成(株)製のタフテックＨ１５１７〔ＳＥＢＳ、ＭＦＲ：３．０ｇ／１０ｍｉｎ未満、スチレン含有率４３質量％、ＳＰ値：７．５～９．０〕を同量配合したこと以外は中間層用塗材(１)と同様にして、中間層用塗材(２)を調製した。固形分濃度は１０質量％であった。
【0191】
［中間層用塗材（３）］
熱可塑性エラストマーとして、旭化成(株)製のタフテックＨ１２７２〔ＳＥＢＳ、ＭＦＲ：Ｎｏ Ｆｌｏｗ、スチレン含有率３５質量％、ＳＰ値：７．５～９．０〕を同量配合したこと以外は中間層用塗材(１)と同様にして、中間層用塗材(３)を調製した。固形分濃度は１０質量％であった。
熱可塑性エラストマーとして、旭化成(株)製のタフテックＨ１２７２〔ＳＥＢＳ、ＭＦＲ：Ｎｏ Ｆｌｏｗ、スチレン含有率３５質量％、ＳＰ値：７．５～９．０〕を同量配合したこと以外は中間層用塗材(１)と同様にして、中間層用塗材(３)を調製した。固形分濃度は１０質量％であった。
【0192】
［中間層用塗材（４）］
熱可塑性エラストマーとして、旭化成(株)製のタフテックＨ１２２１〔ＳＥＢＳ、ＭＦＲ：４．５ｇ／１０ｍｉｎ未満、スチレン含有率１２質量％、ＳＰ値：７．５～９．０〕を同量配合したこと以外は中間層用塗材(１)と同様にして、中間層用塗材(４)を調製した。固形分濃度は１０質量％であった。
熱可塑性エラストマーとして、旭化成(株)製のタフテックＨ１２２１〔ＳＥＢＳ、ＭＦＲ：４．５ｇ／１０ｍｉｎ未満、スチレン含有率１２質量％、ＳＰ値：７．５～９．０〕を同量配合したこと以外は中間層用塗材(１)と同様にして、中間層用塗材(４)を調製した。固形分濃度は１０質量％であった。
【0193】
［中間層用塗材（５）］
熱可塑性エラストマーとして、旭化成(株)製のタフテックＨ１０４３〔ＳＥＢＳ、ＭＦＲ：２．０ｇ／１０ｍｉｎ未満、スチレン含有率６７質量％、ＳＰ値：７．５～９．０〕を同量配合したこと以外は中間層用塗材(１)と同様にして、中間層用塗材(５)を調製した。固形分濃度は１０質量％であった。
熱可塑性エラストマーとして、旭化成(株)製のタフテックＨ１０４３〔ＳＥＢＳ、ＭＦＲ：２．０ｇ／１０ｍｉｎ未満、スチレン含有率６７質量％、ＳＰ値：７．５～９．０〕を同量配合したこと以外は中間層用塗材(１)と同様にして、中間層用塗材(５)を調製した。固形分濃度は１０質量％であった。
【0194】
［中間層用塗材（６）］
熱可塑性エラストマーとして、旭化成(株)製のタフプレンＡ〔ＳＢＳ、ＭＦＲ：２．６ｇ／１０ｍｉｎ、スチレン含有率４０質量％、ＳＰ値：７．５～９．０〕を同量配合したこと以外は中間層用塗材(１)と同様にして、中間層用塗材(６)を調製した。固形分濃度は１０質量％であった。
熱可塑性エラストマーとして、旭化成(株)製のタフプレンＡ〔ＳＢＳ、ＭＦＲ：２．６ｇ／１０ｍｉｎ、スチレン含有率４０質量％、ＳＰ値：７．５～９．０〕を同量配合したこと以外は中間層用塗材(１)と同様にして、中間層用塗材(６)を調製した。固形分濃度は１０質量％であった。
【0195】
［中間層用塗材（７）］
熱可塑性エラストマーとして、東ソー(株)製のウルトラセン６３４〔ＥＶＡ、ＭＦＲ：４．３ｇ／１０ｍｉｎ、ＳＰ値：７．５～９．０〕を同量配合したこと以外は中間層用塗材(１)と同様にして、中間層用塗材(７)を調製した。固形分濃度は１０質量％であった。
熱可塑性エラストマーとして、東ソー(株)製のウルトラセン６３４〔ＥＶＡ、ＭＦＲ：４．３ｇ／１０ｍｉｎ、ＳＰ値：７．５～９．０〕を同量配合したこと以外は中間層用塗材(１)と同様にして、中間層用塗材(７)を調製した。固形分濃度は１０質量％であった。
【0196】
［中間層用塗材（８）］
熱可塑性エラストマーとして、東ソー(株)製のウルトラセン７２２〔ＥＶＡ、ＭＦＲ：４００ｇ／１０ｍｉｎ、ＳＰ値：７．５～９．０〕を同量配合したこと以外は中間層用塗材(１)と同様にして、中間層用塗材(８)を調製した。固形分濃度は１０質量％であった。
熱可塑性エラストマーとして、東ソー(株)製のウルトラセン７２２〔ＥＶＡ、ＭＦＲ：４００ｇ／１０ｍｉｎ、ＳＰ値：７．５～９．０〕を同量配合したこと以外は中間層用塗材(１)と同様にして、中間層用塗材(８)を調製した。固形分濃度は１０質量％であった。
【0197】
［中間層用塗材（９）］
熱可塑性エラストマーとして、東ソー(株)製のウルトラセン７２５〔ＥＶＡ、ＭＦＲ：１０００ｇ／１０ｍｉｎ、ＳＰ値：７．５～９．０〕を同量配合したこと以外は中間層用塗材(１)と同様にして、中間層用塗材(９)を調製した。固形分濃度は１０質量％であった。
熱可塑性エラストマーとして、東ソー(株)製のウルトラセン７２５〔ＥＶＡ、ＭＦＲ：１０００ｇ／１０ｍｉｎ、ＳＰ値：７．５～９．０〕を同量配合したこと以外は中間層用塗材(１)と同様にして、中間層用塗材(９)を調製した。固形分濃度は１０質量％であった。
【0198】
［中間層用塗材（１０）］
熱可塑性エラストマーとして、東ソー(株)製のウルトラセン６８４〔ＥＶＡ、ＭＦＲ：２０００ｇ／１０ｍｉｎ、ＳＰ値：７．５～９．０〕を同量配合したこと以外は中間層用塗材(１)と同様にして、中間層用塗材(１０)を調製した。固形分濃度は１０質量％であった。
熱可塑性エラストマーとして、東ソー(株)製のウルトラセン６８４〔ＥＶＡ、ＭＦＲ：２０００ｇ／１０ｍｉｎ、ＳＰ値：７．５～９．０〕を同量配合したこと以外は中間層用塗材(１)と同様にして、中間層用塗材(１０)を調製した。固形分濃度は１０質量％であった。
【0199】
［中間層用塗材（１１）］
熱可塑性エラストマーに代えて、変性ポリオレフィン樹脂〔三菱ケミカル(株)製のサーフレン（登録商標）Ｐ－１０００、ＳＰ値：７．５～８．５〕を同量配合したこと以外は中間層用塗材(１)と同様にして、中間層用塗材(１１)を調製した。固形分濃度は１０質量％であった。
熱可塑性エラストマーに代えて、変性ポリオレフィン樹脂〔三菱ケミカル(株)製のサーフレン（登録商標）Ｐ－１０００、ＳＰ値：７．５～８．５〕を同量配合したこと以外は中間層用塗材(１)と同様にして、中間層用塗材(１１)を調製した。固形分濃度は１０質量％であった。
【0200】
中間層用塗材（１）～（１１）の材料名、ＭＦＲ、スチレン含有量をまとめると下記表３の通りである。構成成分の配合割合については、中間層用塗材（１）～（１１）のいずれも固形分／トルエン／ヘキサン＝１０／４５／４５なので省略する。
【0201】
【表3】
【0202】
［第２熱転写層用塗材（Ｉ）］
下記表４に示す各成分を、トルエンとＭＥＫの質量比１／４の混合溶剤に溶解して、固形分濃度２８質量％の第２熱転写層用塗材(Ｉ)を調製した。
下記表４に示す各成分を、トルエンとＭＥＫの質量比１／４の混合溶剤に溶解して、固形分濃度２８質量％の第２熱転写層用塗材(Ｉ)を調製した。
【0203】
【表4】
【0204】
表中の各成分は下記のとおりである。
【0205】
エポキシ樹脂：三菱ケミカル(株)製のＪＥＲ１００４〔基本固形タイプ、軟化点（環球法）：９７℃、数平均分子量Ｍｎ：約１６５０、ＳＰ値：１０．０～１１．０〕
ワックス：トーヨーケム(株)製のカルナバワックス２号パウダー（融点：８０～８６℃、ＳＰ値：７．０～９．０）
赤色顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１〔ＤＩＣ(株)製のＳＹＭＵＬＥＲ（登録商標）レーキレッドＣ－１０２〕
［実験例１～２１］
（１）熱転写記録媒体の製造
まず、基材層として、厚さ４．５μｍのＰＥＴフィルムを準備した。次に、当該基材層の、熱転写層を形成する表面とは反対面（裏面）に、シリコーン系樹脂からなる、単位面積あたりの固形分量が０．１ｇ／ｍ２の裏面層を形成した。次に、先に調製した溶着層用塗材のいずれかを、基材層の表面に塗布したのち乾燥させて、単位面積あたりの固形分量が０．４ｇ／ｍ２である溶着層を形成した。次に、先に調製した第１熱転写層塗材を、溶着層の表面に塗布したのち乾燥させて、単位面積あたりの固形分量が１．７ｇ／ｍ２である第１熱転写層を形成した。次に、必要により先に調製した中間層用塗材のいずれかを、第１熱転写層の上に塗布したのち乾燥させて、中間層を形成した。中間層用塗材の塗布量に関して、実験例１～１６では単位面積あたりの固形分量が１ｇ／ｍ２であり、実験例１８～２１では、それぞれ下記表９に示す通りであった。次に、先に調製した第２熱転写層用塗材(Ｉ)を、中間層または第１熱転写層の上に塗布したのち乾燥させて、単位面積あたりの固形分量が２．５ｇ／ｍ２である第２熱転写層を形成して、熱転写記録媒体を製造した。実験例１～２１で得られた熱転写記録媒体の各層の組成は、下記表５～９に示すとおりである。表中、中間層のバインダの欄のＮＦはＮｏ Ｆｌｏｗを示す。
（２）評価
（２－１）連続記録性評価
各実験例で製造した熱転写記録媒体を所定の幅のリボン状にスリットし、ロール状に巻き取って、熱転写プリンタ〔ブラザー工業(株)製の試作プリンタ〕にセットした。当該熱転写プリンタの主な仕様は次のとおりである。
＜解像度＞ ３００ｄｐｉラインサーマルヘッド
＜発熱体の抵抗値＞１８３０Ω
＜転写荷重＞ ３０Ｎ／２ｉｎｃｈ
＜搬送速度＞ ２０ｍｍ／ｓｅｃ
＜剥離距離＞ １１０ｍｍ
次に、外気温２５℃の環境下、熱転写プリンタにあらかじめ設定された、サーマルヘッドに印加するエネルギー値を低エネルギー（０．２５ｍＪ／ｄｏｔ：２５Ｖ（０．３４Ｗ／ｄｏｔ）／７５０μｓｅｃ、黒）または高エネルギー（０．３４ｍＪ／ｄｏｔ：２５Ｖ（０．３４Ｗ／ｄｏｔ）／１０００μｓｅｃ、赤）にセットして、可変情報印字用ラベル素材〔ポリエステルフィルム（白色・ツヤ）、リンテック(株)製のＦＲ１４１５－５０、ＳＰ値：１０．７、軟化点：２４０℃〕の表面に、７０ｍｍ四方のベタ画像を２０回に亘って連続して記録した。記録途中で少しの混濁が観察された場合は、その時点で連続印刷を終了し、黒色または赤色で印刷された回数を連続印刷数として記録した。評価にあたって、２０回目でも黒色が印刷される実験例は２０回以上の優秀な連続印刷性を持ち、３回目以下で混濁が発生する実験例は、実用上十分ではないと考えられる。結果を表５～９に示す。
（２－２）記録の鮮明性評価
各実験例で製造した熱転写記録媒体を所定の幅のリボン状にスリットし、ロール状に巻き取って、（２－１）と同じ仕様の熱転写プリンタ〔ブラザー工業(株)製の試作プリンタ〕にセットした。次に、外気温２５℃の環境下、熱転写プリンタにあらかじめ設定された、サーマルヘッドに印加するエネルギー値を低エネルギー（０．２５ｍＪ／ｄｏｔ：２５Ｖ（０．３４Ｗ／ｄｏｔ）／７５０μｓｅｃ、黒）または高エネルギー（０．３４ｍＪ／ｄｏｔ：２５Ｖ（０．３４Ｗ／ｄｏｔ）／１０００μｓｅｃ、赤）にセットして、可変情報印字用ラベル素材〔ポリエステルフィルム（白色・ツヤ）、リンテック(株)製のＦＲ１４１５－５０、ＳＰ値：１０．７、軟化点：２４０℃〕の表面に、バーコードを記録した。そして記録したバーコードを、バーコード検証機〔ムナゾヲ(株)製のレーザーエグザマイナーＥｌｉｔｅ ＩＳ〕を用いて読み取った結果から、米国国家規格協会規格 ＡＮＳＩ Ｘ３．１８２－１９９０）に規定されたデコーダビリティ等級を求めて、下記の基準で、記録の鮮明性を評価した。
〇：黒、赤ともにデコーダビリティ等級はＡ[秀]またはＢ[優]であった。
△：黒または赤のいずれか一方は、デコーダビリティ等級がＣ[良]で、かつ他方はＣ[良]以上であった。
×：黒または赤の少なくとも一方は、デコーダビリティ等級がＤ[可]またはＦ[不可]であった。
ワックス：トーヨーケム(株)製のカルナバワックス２号パウダー（融点：８０～８６℃、ＳＰ値：７．０～９．０）
赤色顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１〔ＤＩＣ(株)製のＳＹＭＵＬＥＲ（登録商標）レーキレッドＣ－１０２〕
［実験例１～２１］
（１）熱転写記録媒体の製造
まず、基材層として、厚さ４．５μｍのＰＥＴフィルムを準備した。次に、当該基材層の、熱転写層を形成する表面とは反対面（裏面）に、シリコーン系樹脂からなる、単位面積あたりの固形分量が０．１ｇ／ｍ２の裏面層を形成した。次に、先に調製した溶着層用塗材のいずれかを、基材層の表面に塗布したのち乾燥させて、単位面積あたりの固形分量が０．４ｇ／ｍ２である溶着層を形成した。次に、先に調製した第１熱転写層塗材を、溶着層の表面に塗布したのち乾燥させて、単位面積あたりの固形分量が１．７ｇ／ｍ２である第１熱転写層を形成した。次に、必要により先に調製した中間層用塗材のいずれかを、第１熱転写層の上に塗布したのち乾燥させて、中間層を形成した。中間層用塗材の塗布量に関して、実験例１～１６では単位面積あたりの固形分量が１ｇ／ｍ２であり、実験例１８～２１では、それぞれ下記表９に示す通りであった。次に、先に調製した第２熱転写層用塗材(Ｉ)を、中間層または第１熱転写層の上に塗布したのち乾燥させて、単位面積あたりの固形分量が２．５ｇ／ｍ２である第２熱転写層を形成して、熱転写記録媒体を製造した。実験例１～２１で得られた熱転写記録媒体の各層の組成は、下記表５～９に示すとおりである。表中、中間層のバインダの欄のＮＦはＮｏ Ｆｌｏｗを示す。
（２）評価
（２－１）連続記録性評価
各実験例で製造した熱転写記録媒体を所定の幅のリボン状にスリットし、ロール状に巻き取って、熱転写プリンタ〔ブラザー工業(株)製の試作プリンタ〕にセットした。当該熱転写プリンタの主な仕様は次のとおりである。
＜解像度＞ ３００ｄｐｉラインサーマルヘッド
＜発熱体の抵抗値＞１８３０Ω
＜転写荷重＞ ３０Ｎ／２ｉｎｃｈ
＜搬送速度＞ ２０ｍｍ／ｓｅｃ
＜剥離距離＞ １１０ｍｍ
次に、外気温２５℃の環境下、熱転写プリンタにあらかじめ設定された、サーマルヘッドに印加するエネルギー値を低エネルギー（０．２５ｍＪ／ｄｏｔ：２５Ｖ（０．３４Ｗ／ｄｏｔ）／７５０μｓｅｃ、黒）または高エネルギー（０．３４ｍＪ／ｄｏｔ：２５Ｖ（０．３４Ｗ／ｄｏｔ）／１０００μｓｅｃ、赤）にセットして、可変情報印字用ラベル素材〔ポリエステルフィルム（白色・ツヤ）、リンテック(株)製のＦＲ１４１５－５０、ＳＰ値：１０．７、軟化点：２４０℃〕の表面に、７０ｍｍ四方のベタ画像を２０回に亘って連続して記録した。記録途中で少しの混濁が観察された場合は、その時点で連続印刷を終了し、黒色または赤色で印刷された回数を連続印刷数として記録した。評価にあたって、２０回目でも黒色が印刷される実験例は２０回以上の優秀な連続印刷性を持ち、３回目以下で混濁が発生する実験例は、実用上十分ではないと考えられる。結果を表５～９に示す。
（２－２）記録の鮮明性評価
各実験例で製造した熱転写記録媒体を所定の幅のリボン状にスリットし、ロール状に巻き取って、（２－１）と同じ仕様の熱転写プリンタ〔ブラザー工業(株)製の試作プリンタ〕にセットした。次に、外気温２５℃の環境下、熱転写プリンタにあらかじめ設定された、サーマルヘッドに印加するエネルギー値を低エネルギー（０．２５ｍＪ／ｄｏｔ：２５Ｖ（０．３４Ｗ／ｄｏｔ）／７５０μｓｅｃ、黒）または高エネルギー（０．３４ｍＪ／ｄｏｔ：２５Ｖ（０．３４Ｗ／ｄｏｔ）／１０００μｓｅｃ、赤）にセットして、可変情報印字用ラベル素材〔ポリエステルフィルム（白色・ツヤ）、リンテック(株)製のＦＲ１４１５－５０、ＳＰ値：１０．７、軟化点：２４０℃〕の表面に、バーコードを記録した。そして記録したバーコードを、バーコード検証機〔ムナゾヲ(株)製のレーザーエグザマイナーＥｌｉｔｅ ＩＳ〕を用いて読み取った結果から、米国国家規格協会規格 ＡＮＳＩ Ｘ３．１８２－１９９０）に規定されたデコーダビリティ等級を求めて、下記の基準で、記録の鮮明性を評価した。
〇：黒、赤ともにデコーダビリティ等級はＡ[秀]またはＢ[優]であった。
△：黒または赤のいずれか一方は、デコーダビリティ等級がＣ[良]で、かつ他方はＣ[良]以上であった。
×：黒または赤の少なくとも一方は、デコーダビリティ等級がＤ[可]またはＦ[不可]であった。
【0206】
結果を表５～９に示す。なお、実験例１～１７のうち、実験例１～１６および実験例１８～２１が実施例であり、実験例１７が比較例であってもよい。
（２－３）破断位置の観察
各実験例で製造した熱転写記録媒体を所定の幅のリボン状にスリットし、ロール状に巻き取って、（２－１）と同じ仕様の熱転写プリンタ〔ブラザー工業(株)製の試作プリンタ〕にセットした。次に、外気温２５℃の環境下、熱転写プリンタにあらかじめ設定された、サーマルヘッドに印加するエネルギー値を低エネルギー（０．２５ｍＪ／ｄｏｔ：２５Ｖ（０．３４Ｗ／ｄｏｔ）／７５０μｓｅｃ、到達温度ＴＲ１：８０℃、黒）および高エネルギー（０．３４ｍＪ／ｄｏｔ：２５Ｖ（０．３４Ｗ／ｄｏｔ）／１０００μｓｅｃ、到達温度ＴＲ２：１４０℃、赤）に別々にセットして、可変情報印字用ラベル素材〔ポリエステルフィルム（白色・ツヤ）、リンテック(株)製のＦＲ１４１５－５０、ＳＰ値：１０．７、軟化点：２４０℃〕の表面に、７０ｍｍ四方のベタ画像を記録した。いずれの場合も、熱転写プリンタの剥離距離が１１０ｍｍ確保されているので、十分に冷却（６０℃以下）されてから剥離処理がされている。得られたベタ画像の断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ：（株）日立ハイテク製 ＨＴ７８２０ 加速電圧１００ｋＶ）を用いて観察した。黒色転写および赤色転写のそれぞれにおいて、熱転写記録媒体のどの位置で破断が発生しているかを確認した。破断位置を次の通り、剥離モードで区分した。
（２－３）破断位置の観察
各実験例で製造した熱転写記録媒体を所定の幅のリボン状にスリットし、ロール状に巻き取って、（２－１）と同じ仕様の熱転写プリンタ〔ブラザー工業(株)製の試作プリンタ〕にセットした。次に、外気温２５℃の環境下、熱転写プリンタにあらかじめ設定された、サーマルヘッドに印加するエネルギー値を低エネルギー（０．２５ｍＪ／ｄｏｔ：２５Ｖ（０．３４Ｗ／ｄｏｔ）／７５０μｓｅｃ、到達温度ＴＲ１：８０℃、黒）および高エネルギー（０．３４ｍＪ／ｄｏｔ：２５Ｖ（０．３４Ｗ／ｄｏｔ）／１０００μｓｅｃ、到達温度ＴＲ２：１４０℃、赤）に別々にセットして、可変情報印字用ラベル素材〔ポリエステルフィルム（白色・ツヤ）、リンテック(株)製のＦＲ１４１５－５０、ＳＰ値：１０．７、軟化点：２４０℃〕の表面に、７０ｍｍ四方のベタ画像を記録した。いずれの場合も、熱転写プリンタの剥離距離が１１０ｍｍ確保されているので、十分に冷却（６０℃以下）されてから剥離処理がされている。得られたベタ画像の断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ：（株）日立ハイテク製 ＨＴ７８２０ 加速電圧１００ｋＶ）を用いて観察した。黒色転写および赤色転写のそれぞれにおいて、熱転写記録媒体のどの位置で破断が発生しているかを確認した。破断位置を次の通り、剥離モードで区分した。
【0207】
第１剥離モード：中間層と第２熱転写層との間（界面破壊 図１０参照）
第２剥離モード：第２熱転写層の内部（凝集破壊 図１１参照）
第３剥離モード：中間層の内部（凝集破壊 図１２参照）
第４剥離モード：混合層と第２熱転写層との間（界面破壊 図１３参照）
第５剥離モード：基材層と溶着層との間（界面破壊 図１４参照）
第６剥離モード：溶着層と第１熱転写層との間（界面破壊 図１５参照）
第７剥離モード：第１熱転写層の内部（凝集破壊 図１６参照）
第８剥離モード：溶着層の内部（凝集破壊 図１７参照）
結果を表５～９に示す。表５～９では、第１～第８剥離モードをそれぞれ、円で囲まれた数字のみで示している。また、表５～９において、複数の剥離モードが示されている場合は、熱転写記録媒体の面内方向において互いに異なる剥離モードが発生していることを示している。また、実験例６および１７は中間層を備えない層構成であるため、表６の下段の剥離モードは、厳密には、図１１および図１３から中間層５１を省略した状態の凝集破壊が生じていた。
第２剥離モード：第２熱転写層の内部（凝集破壊 図１１参照）
第３剥離モード：中間層の内部（凝集破壊 図１２参照）
第４剥離モード：混合層と第２熱転写層との間（界面破壊 図１３参照）
第５剥離モード：基材層と溶着層との間（界面破壊 図１４参照）
第６剥離モード：溶着層と第１熱転写層との間（界面破壊 図１５参照）
第７剥離モード：第１熱転写層の内部（凝集破壊 図１６参照）
第８剥離モード：溶着層の内部（凝集破壊 図１７参照）
結果を表５～９に示す。表５～９では、第１～第８剥離モードをそれぞれ、円で囲まれた数字のみで示している。また、表５～９において、複数の剥離モードが示されている場合は、熱転写記録媒体の面内方向において互いに異なる剥離モードが発生していることを示している。また、実験例６および１７は中間層を備えない層構成であるため、表６の下段の剥離モードは、厳密には、図１１および図１３から中間層５１を省略した状態の凝集破壊が生じていた。
【0208】
【表5】
【0209】
【表6】
【0210】
【表7】
【0211】
【表8】
【0212】
【表9】
【0213】
表５～表８の実験例１～１６と実験例１７との比較から、たとえば図１７を参照して溶着層、第１熱転写層、第２熱転写層および中間層の構成成分のＳＰ値のバランスを調整することによって、所望の剥離モードを達成できることが分かった。その結果、連続して熱転写記録をしても色味が混濁しにくく明りょうに２色に分離され、しかも余剥離を生じることなく鮮明性にすぐれた文字を記録できる熱転写記録媒体が得られることが分かった。
【0214】
実験例１～４と実験例５との比較から、特に、溶着層のＳＰ値は、基材層のＳＰ値（＝１０．７）および第１熱転写層のエポキシ樹脂のＳＰ値（＝１０．０～１１．０）よりも高いことが好ましいことが分かった。これにより、連続記録性を１０回以上達成できた。
【0215】
実験例１と実験例６との比較から、第１熱転写層と第２熱転写層との間には中間層を備えることが好ましいことが分かった。これにより、連続記録性および鮮明性の両方に優れる熱転写記録媒体を提供することができる。
【0216】
実験例７～１５と実験例１６との比較から、連続記録性および鮮明性を一層向上することを考慮すると、中間層としては熱可塑性エラストマーを用いることが好ましいと分かった。
【0217】
また実験例１、７～１５の結果より、中間層を形成する熱可塑性エラストマーとしてはＥＶＡ、ＳＢＳ、ＳＥＢＳ等が好ましいことが分かった。さらに、連続記録性を一層向上することを考慮すると、熱可塑性エラストマーとしては、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇでのＭＦＲが１０００ｇ／１０ｍｉｎ以下のものが好ましく、４００ｇ／１０ｍｉｎ以下のものがさらに好ましく、２．５ｇ／１０ｍｉｎ以下のものがとりわけ好ましく、２．３ｇ／１０ｍｉｎ以下のものが最も好ましいことが分かった。
【0218】
実験例１および実験例１８～２１から、中間層の塗布量を変化させても、実用上十分な連続記録性および鮮明性を達成できることが分かった。実験例１および実験例１８～２１のうち、実験例１、１９および２０がとりわけ、連続記録性および鮮明性に優れることが分かった。実験例１、１９および２０は、熱転写記録媒体を構成する層のうち中間層が最も薄く（塗布量が少なく）、かつ中間層の厚さ（塗布量）が、中間層の導入による効果を十分発現できる大きさである。
【0219】
言い換えれば、実験例２１では、熱転写記録媒体を構成する層のうち中間層が最も薄くなく比較的厚いため、転写される面積（余剥離）が大きくなり、鮮明性が低下した。通常は、実験例２１のように、隣り合う層のうち熱源に近い側の一方の層の厚さが増加すると、当該一方の層と他方の層との間の界面での到達温度が低下するので、転写面積が減少すると考えられる。しかしながら、中間層と第２熱転写層との界面においては、界面到達温度が下がると、中間層－第２熱転写層間（図６の「５１」と「５２」との間）の接着力が比較的低く維持される現象が起こり得る。その結果、バーコードの周囲の際の部分において、ラベル素材－第２熱転写層間（図６の「２」と「５２」との間）の接着力よりも中間層－第２熱転写層間の接着力が相対的に低くなり、中間層－第２熱転写層間で破断し、余剥離が大きくなったと考えられる。
【0220】
一方、実験例１８では、熱転写記録媒体を構成する層のうち中間層が最も薄いが、塗布量が０．１ｇ／ｍ２というかなり少量であるため、中間層本来の役割を十分に果たせず、連続記録性および鮮明性の双方において低下が確認された。
【符号の説明】
【0221】
１ ：印刷装置
２ ：プリンタテープ
３ ：インクリボン
６ ：サーマルヘッド
２０ ：発熱素子
３１ ：印刷面
３２ ：裏面
３５ ：基材層
３６ ：第１インク層
３７ ：第２インク層
４２ ：第１部分
４３ ：第２部分
４４ ：印刷パターン
４５ ：赤色パターン
４６ ：黒色パターン
４７ ：熱転写記録媒体
４８ ：基材層
５０ ：第１熱転写層
５１ ：中間層
５２ ：第２熱転写層
６１ ：混合層
６２ ：第１材料
６３ ：第２材料
６４ ：第３材料
６５ ：第４材料
６６ ：第５材料
６７ ：第６材料
７０ ：溶着層
Ｆ１ ：外力
Ｔ１ ：第１温度
Ｔ２ ：第２温度
Ｔ３ ：第３温度
ＴＲ１ ：到達温度
ＴＲ２ ：到達温度
２ ：プリンタテープ
３ ：インクリボン
６ ：サーマルヘッド
２０ ：発熱素子
３１ ：印刷面
３２ ：裏面
３５ ：基材層
３６ ：第１インク層
３７ ：第２インク層
４２ ：第１部分
４３ ：第２部分
４４ ：印刷パターン
４５ ：赤色パターン
４６ ：黒色パターン
４７ ：熱転写記録媒体
４８ ：基材層
５０ ：第１熱転写層
５１ ：中間層
５２ ：第２熱転写層
６１ ：混合層
６２ ：第１材料
６３ ：第２材料
６４ ：第３材料
６５ ：第４材料
６６ ：第５材料
６７ ：第６材料
７０ ：溶着層
Ｆ１ ：外力
Ｔ１ ：第１温度
Ｔ２ ：第２温度
Ｔ３ ：第３温度
ＴＲ１ ：到達温度
ＴＲ２ ：到達温度
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【図10】
【図11】
【図12】
【図13】
【図14】
【図15】
【図16】
【図17】
【図18】
【図19】