(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023164510
(43)【公開日】2023-11-10
(54)【発明の名称】保香性包装袋用積層体及び包装袋
(51)【国際特許分類】
B32B 7/12 20060101AFI20231102BHJP
B65D 65/40 20060101ALI20231102BHJP
【ＦＩ】
B32B7/12
B65D65/40 D
【審査請求】有
【請求項の数】9
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023143965
(22)【出願日】2023-09-05
(62)【分割の表示】P 2019115870の分割
【原出願日】2019-06-21
(71)【出願人】
【識別番号】000002897
【氏名又は名称】大日本印刷株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100120031
【弁理士】
【氏名又は名称】宮嶋 学
(74)【代理人】
【識別番号】100120617
【弁理士】
【氏名又は名称】浅野 真理
(72)【発明者】
【氏名】多久島 和弘
(72)【発明者】
【氏名】仙頭 和佳子
(72)【発明者】
【氏名】飯尾 靖也
(57)【要約】
【課題】高いガスバリア性（酸素バリア性及び水蒸気バリア性）を維持することができると共に、保香性を有する包装袋として好適に適用できる積層体の提供。
【解決手段】本発明の保香性包装袋用積層体は、少なくとも基材と接着剤層と蒸着層とを備えた、保香性包装袋用積層体であって、接着剤層が、オルト配向多価カルボン酸又はその無水物と、多価アルコールとの重縮合物であるポリエステルポリオール、グリセロール骨格を有するポリエステルポリオール及びイソシアヌル環を有するポリエステルポリオールからなる群より選択されるポリエステルポリオールと、イソシアネート化合物とを含む２液硬化型接着剤の硬化物からなることを特徴とする。
【選択図】図１
【解決手段】本発明の保香性包装袋用積層体は、少なくとも基材と接着剤層と蒸着層とを備えた、保香性包装袋用積層体であって、接着剤層が、オルト配向多価カルボン酸又はその無水物と、多価アルコールとの重縮合物であるポリエステルポリオール、グリセロール骨格を有するポリエステルポリオール及びイソシアヌル環を有するポリエステルポリオールからなる群より選択されるポリエステルポリオールと、イソシアネート化合物とを含む２液硬化型接着剤の硬化物からなることを特徴とする。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
少なくとも基材と接着剤層と蒸着層とを備えた、保香性包装袋用積層体であって、
前記接着剤層が、オルト配向多価カルボン酸又はその無水物と、多価アルコールとの重縮合物であるポリエステルポリオール、グリセロール骨格を有するポリエステルポリオール及びイソシアヌル環を有するポリエステルポリオールからなる群より選択されるポリエステルポリオールと、イソシアネート化合物とを含む２液硬化型接着剤の硬化物からなることを特徴とする、保香性包装袋用積層体。
前記接着剤層が、オルト配向多価カルボン酸又はその無水物と、多価アルコールとの重縮合物であるポリエステルポリオール、グリセロール骨格を有するポリエステルポリオール及びイソシアヌル環を有するポリエステルポリオールからなる群より選択されるポリエステルポリオールと、イソシアネート化合物とを含む２液硬化型接着剤の硬化物からなることを特徴とする、保香性包装袋用積層体。
【請求項2】
前記蒸着層側にさらにシーラント層を備え、
前記基材と前記シーラントとが同一の樹脂材料を含む、請求項１に記載の保香性包装袋用積層体。
前記基材と前記シーラントとが同一の樹脂材料を含む、請求項１に記載の保香性包装袋用積層体。
【請求項3】
前記同一樹脂材料が、ポリプロピレンである、請求項２に記載の保香性包装袋用積層体。
【請求項4】
前記蒸着層がアルミニウム蒸着層である、請求項１～３のいずれか一項に記載の保香性包装袋用積層体。
【請求項5】
前記蒸着層と前記シーラント層との間にさらに中間層を備える、請求項２～４のいずれか一項に記載の保香性包装袋用積層体。
【請求項6】
積層体を構成する樹脂の９０質量％以上が同一の樹脂材料からなる、請求項５に記載の保香性包装袋用積層体。
【請求項7】
前記接着剤層は、０．５μｍ以上６μｍ以下の厚さを有する、請求項１～６のいずれか一項に記載の保香性包装袋用積層体。
【請求項8】
前記蒸着層は、１ｎｍ以上１４０ｎｍ以下の厚さを有する、請求項１～７のいずれか一項に記載の保香性包装袋用積層体。
【請求項9】
請求項１～８のいずれか一項に記載の積層体を備える保香性包装袋。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、保香性包装袋用積層体及び該積層体を備える包装袋に関する。
【背景技術】
【0002】
従来、包装袋の構成材料として、樹脂材料から構成される樹脂フィルムが使用されている。包装袋には、充填する内容物に応じて、酸素バリア性や水蒸気バリア性等の様々な機能が求められるため、複数の樹脂フィルムから構成される積層体が広く使用されている。例えば、特許文献１においては、バリア性の向上を目的として、積層体にアルミニウム箔を設けることが行われている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２０１０－１４９３８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
しかしながら、特許文献１に開示された積層体が備えるアルミニウム箔は厚く、これを用いて作製された包装袋は、廃棄及びリサイクルする際のエネルギーコストや環境への負荷が大きいという問題があった。
【0005】
本発明者らは、環境負荷低減のためアルミニウム箔に比べて厚さが非常に薄いアルミニウム蒸着層の適用を試みたところ、包装袋の作製及び内容物の充填時に大きな屈曲負荷が加えられるとガスバリア性が低下してしまうという問題が生じた。
【0006】
上記課題を解決するために本発明者らが検討したところ、アルミニウム蒸着層に特定の接着剤を組み合わせることにより、屈曲負荷が加えられた際のガスバリア性の低下が抑制できるとの知見を得た。さらに、本発明者らは、蒸着層と上記した特定の接着剤とを併用することで、ガスバリア性低下の抑制だけでなく、包装袋が保香性を有するとの知見を得た。
【0007】
したがって本発明の目的は、高いガスバリア性（酸素バリア性及び水蒸気バリア性）を維持することができると共に、保香性を有する包装袋として好適に適用できる積層体を提供することである。また、本発明の別の目的は、上記したような積層体を適用した保香性包装袋を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明は、少なくとも基材と接着剤層と蒸着層とを備えた、保香性包装袋用積層体であって、接着剤層が、オルト配向多価カルボン酸又はその無水物と、多価アルコールとの重縮合物であるポリエステルポリオール、グリセロール骨格を有するポリエステルポリオール及びイソシアヌル環を有するポリエステルポリオールからなる群より選択されるポリエステルポリオールと、イソシアネート化合物とを含む２液硬化型接着剤の硬化物からなることを特徴とする、保香性包装袋用積層体である。
【0009】
本発明による積層体において、蒸着層側にさらにシーラント層を備え、基材と前記シーラントとが同一の樹脂材料を含んでもよい。
【0010】
本発明による積層体において、同一樹脂材料が、ポリプロピレンであってもよい。
【0011】
本発明による積層体において、蒸着層がアルミニウム蒸着層であってもよい。
【0012】
本発明による積層体において、蒸着層と前記シーラント層との間にさらに中間層を備えてもよい。
【0013】
本発明による積層体において、積層体を構成する樹脂の９０質量％以上が同一の樹脂材料からなってもよい。
【0014】
本発明による積層体において、接着剤層は、０．５μｍ以上６μｍ以下の厚さを有してもよい。
【0015】
本発明による積層体において、蒸着層は、１ｎｍ以上１４０ｎｍ以下の厚さを有してもよい。
【0016】
本発明は、上記積層体を備える保香性包装袋である。
【発明の効果】
【0017】
本発明によれば、高いガスバリア性を維持することができると共に、保香性を有する包装袋として好適に適用できる積層体を提供することができる。また、本発明によれば、上記したような積層体を適用した保香性包装袋を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0018】
【図1】本発明の積層体の一実施形態を示す断面概略図である。
【図2】本発明の積層体の一実施形態を示す断面概略図である。
【図3】本発明の積層体の一実施形態を示す断面概略図である。
【図4】本発明の積層体とジッパーテープとを備える包装袋の一例を示す正面図である。
【図5】本発明の積層体とジッパーテープとを備える包装袋の一例を示す正面斜視図である。
【図6】本発明の積層体とジッパーテープとを備える包装袋の一例を示す背面斜視図である。
【図7】本発明の積層体とジッパーテープとを備える包装袋の一例を示す正面図である。
【発明を実施するための形態】
【0019】
（積層体）
本発明の積層体１０は、図１に示すように、基材１１と、接着剤層１２と、蒸着層１３とを備える。また、一実施形態において、積層体１０は、図２に示すように、蒸着層１３側にさらにシーラント層１４を備える。さらに、一実施形態において、積層体１０は、図３に示すように、蒸着層１３とシーラント層１４との間にさらに中間層１５を備える。以下、各層について説明する。
本発明の積層体１０は、図１に示すように、基材１１と、接着剤層１２と、蒸着層１３とを備える。また、一実施形態において、積層体１０は、図２に示すように、蒸着層１３側にさらにシーラント層１４を備える。さらに、一実施形態において、積層体１０は、図３に示すように、蒸着層１３とシーラント層１４との間にさらに中間層１５を備える。以下、各層について説明する。
【0020】
（基材）
基材は、少なくとも１種の樹脂材料を含む。樹脂材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、１，４－ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、テレフタル酸－シクロヘキサンジメタノール－エチレングリコール共重合体等のポリエステル、ナイロン６及びナイロン６，６等のポリアミド、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）及びポリメチルペンテン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール及びポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等のビニル樹脂、ポリアクリレート、ポリメタアクリレート及びポリメチルメタアクリレート等の（メタ）アクリル樹脂、セロファン、セルロースアセテート、ニトロセルロース、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）及びセルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）等のセルロース樹脂、ポリスチレン（ＰＳ）等のスチレン樹脂及びこれらの塩素化樹脂等が挙げられる。
これらの中でも、後述するリサイクル適性という観点から、ポリオレフィン及びポリエステルが好ましく、ポリエチレン、ポリプロピレン及びポリエチレンテレフタレートが更に好ましく、ポリプロピレンが特に好ましい。
なお、本発明において、「（メタ）アクリル」とは「アクリル」と「メタアクリル」の両方を包含することを意味する。また、「（メタ）アクリレート」とは「アクレート」と「メタアクレート」の両方を包含することを意味する。
基材は、少なくとも１種の樹脂材料を含む。樹脂材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、１，４－ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、テレフタル酸－シクロヘキサンジメタノール－エチレングリコール共重合体等のポリエステル、ナイロン６及びナイロン６，６等のポリアミド、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）及びポリメチルペンテン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール及びポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等のビニル樹脂、ポリアクリレート、ポリメタアクリレート及びポリメチルメタアクリレート等の（メタ）アクリル樹脂、セロファン、セルロースアセテート、ニトロセルロース、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）及びセルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）等のセルロース樹脂、ポリスチレン（ＰＳ）等のスチレン樹脂及びこれらの塩素化樹脂等が挙げられる。
これらの中でも、後述するリサイクル適性という観点から、ポリオレフィン及びポリエステルが好ましく、ポリエチレン、ポリプロピレン及びポリエチレンテレフタレートが更に好ましく、ポリプロピレンが特に好ましい。
なお、本発明において、「（メタ）アクリル」とは「アクリル」と「メタアクリル」の両方を包含することを意味する。また、「（メタ）アクリレート」とは「アクレート」と「メタアクレート」の両方を包含することを意味する。
【0021】
ポリプロピレンは、ホモポリマー、ランダムコポリマー及びブロックコポリマーのいずれであってもよい。ポリプロピレンホモポリマーとは、プロピレンのみの重合体であり、ポリプロピレンランダムコポリマーとは、プロピレンとプロピレン以外の他のα－オレフィン（例えばエチレン、ブテン－１、４－メチル－１－ペンテン等）等とのランダム共重合体であり、ポリプロピレンブロックコポリマーとは、プロピレンからなる重合体ブロックと、上記したプロピレン以外の他のα－オレフィンからなる重合体ブロックを有する共重合体である。
【0022】
本発明の積層体が、シーラント層を備える場合、基材は、シーラント層と同一の樹脂材料を含むことが好ましい。これにより、貼り合せた層同士をリサイクルする際に分離する必要が無くなるため、リサイクル適性を向上することができる。そして、このような積層体を包装袋に用いることで、より環境負荷の少ない包装袋とすることができる。同一樹脂材料は、ポリプロピレンであってもよい。
なお、本発明において、「同一の樹脂材料」とは、樹脂分類が同一であることを意味する。
なお、本発明において、「同一の樹脂材料」とは、樹脂分類が同一であることを意味する。
【0023】
本発明おいて、積層体を構成する樹脂の９０質量％以上が、同一の樹脂材料であることが好ましい。これにより、リサイクル適性をより向上することができる。積層体は、好ましくは９２質量％以上、より好ましくは９４質量％以上が同一の樹脂材料により構成される。
なお、積層体を構成する同一樹脂材料の含有量は、積層体を構成する各層における樹脂材料の含有量和に対する、同一樹脂材料の割合を意味する。
なお、積層体を構成する同一樹脂材料の含有量は、積層体を構成する各層における樹脂材料の含有量和に対する、同一樹脂材料の割合を意味する。
【0024】
基材は、延伸樹脂フィルムであってもよい。これにより、包装袋として十分な強度及び耐熱性を付与することができる。延伸樹脂フィルムとしては、一軸延伸樹脂フィルムであっても、二軸延伸樹脂フィルムであってもよい。また、延伸樹脂フィルムは、ポリプロピレンにより構成される延伸ポリプロピレン樹脂フィルムを使用してもよい。
【0025】
基材は上記した２枚以上の樹脂フィルムを積層したものであってもよい。樹脂フィルムの積層体は、ドライラミネーション法、ウェットラミネーション法及びエクストリュージョン法等を利用して作製することができる。
【0026】
本発明の特性を損なわない範囲において、基材は、充填剤、可塑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、無機粒子、有機粒子、離型剤及び分散剤等の添加剤を含んでいてもよい。
【0027】
基材は、その表面に画像が形成されていてもよい。形成された画像の外気との接触を防止することができるため、後述する接着剤層側基材の表面に画像を形成することが好ましい。
また、形成される画像は、特に限定されず、文字、柄、記号及びこれらの組み合わせ等が表される。
画像形成は、従来公知のインキを用いて形成することができるが、バイオマス由来のインキを用いて行われることが好ましい。これにより、積層体を用いて、環境負荷のより少ない包装袋を作製することができる。
画像の形成方法は、特に限定されるものではなく、グラビア印刷法、オフセット印刷法、フレキソ印刷法等の従来公知の印刷法を挙げることができる。
また、形成される画像は、特に限定されず、文字、柄、記号及びこれらの組み合わせ等が表される。
画像形成は、従来公知のインキを用いて形成することができるが、バイオマス由来のインキを用いて行われることが好ましい。これにより、積層体を用いて、環境負荷のより少ない包装袋を作製することができる。
画像の形成方法は、特に限定されるものではなく、グラビア印刷法、オフセット印刷法、フレキソ印刷法等の従来公知の印刷法を挙げることができる。
【0028】
基材は、表面処理が施されていることが好ましい。これにより、隣接する層との密着性を向上することができる。表面処理の方法は特に限定されず、例えば、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガス及び／又は窒素ガス等を用いた低温プラズマ処理、グロー放電処理等の物理的処理、並びに化学薬品を用いた酸化処理等の化学的処理が挙げられる。
【0029】
基材の厚さは、５μｍ以上１５０μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以上１００μｍ以下であることがより好ましい。これにより、積層体の械的強度及び加工適性を向上することができる。
【0030】
（接着剤層）
接着剤層は、オルト配向多価カルボン酸又はその無水物と、多価アルコールとの重縮合物であるポリエステルポリオール、グリセロール骨格を有するポリエステルポリオール及びイソシアヌル環を有するポリエステルポリオールからなる群より選択されるポリエステルポリオールと、イソシアネート化合物とを含む２液硬化型接着剤の硬化物からなることを特徴とする。蒸着層を備えた積層体を包装袋に用いる際には、成形機等により積層体に屈曲負荷がかかるため、蒸着層に亀裂等が生じる恐れがある。接着剤層が上記の２液硬化型接着剤の硬化物からなることにより、蒸着層に亀裂が生じた場合であっても、積層体の酸素バリア性及び水蒸気バリア性を維持することができると共に、保香性を向上することができる。この効果は、蒸着層がアルミニウム蒸着層であるときに特に発揮される。
接着剤層は、オルト配向多価カルボン酸又はその無水物と、多価アルコールとの重縮合物であるポリエステルポリオール、グリセロール骨格を有するポリエステルポリオール及びイソシアヌル環を有するポリエステルポリオールからなる群より選択されるポリエステルポリオールと、イソシアネート化合物とを含む２液硬化型接着剤の硬化物からなることを特徴とする。蒸着層を備えた積層体を包装袋に用いる際には、成形機等により積層体に屈曲負荷がかかるため、蒸着層に亀裂等が生じる恐れがある。接着剤層が上記の２液硬化型接着剤の硬化物からなることにより、蒸着層に亀裂が生じた場合であっても、積層体の酸素バリア性及び水蒸気バリア性を維持することができると共に、保香性を向上することができる。この効果は、蒸着層がアルミニウム蒸着層であるときに特に発揮される。
【0031】
ポリエステルポリオールは、官能基として１分子中に水酸基を２個以上有する。また、イソシアネート化合物は、官能基として１分子中にイソシアネート基を２個以上有する。ポリエステルポリオールは、主骨格として、例えばポリエステル構造、又はポリエステルポリウレタン構造を有する。
【0032】
ポリエステルポリオール及びイソシアネート化合物含む２液硬化型接着剤の具体例としては、ＤＩＣ株式会社から販売されている、パスリム（ＰＡＳＬＩＭ）のシリーズが使用することができる。
【0033】
２液硬化型接着剤は、板状無機化合物、カップリング剤、シクロデキストリン及び／又はその誘導体等をさらに含んでいてもよい。
【0034】
官能基として１分子中に水酸基を２個以上有するポリエステルポリオールとしては、下記の〔第１例〕～〔第３例〕を用いることができる。
〔第１例〕オルト配向多価カルボン酸又はその無水物と、多価アルコールとを重縮合して得られるポリエステルポリオール
〔第２例〕グリセロール骨格を有するポリエステルポリオール
〔第３例〕イソシアヌル環を有するポリエステルポリオール
以下、各ポリエステルポリオールについて説明する。
〔第１例〕オルト配向多価カルボン酸又はその無水物と、多価アルコールとを重縮合して得られるポリエステルポリオール
〔第２例〕グリセロール骨格を有するポリエステルポリオール
〔第３例〕イソシアヌル環を有するポリエステルポリオール
以下、各ポリエステルポリオールについて説明する。
【0035】
第１例に係るポリエステルポリオールは、オルトフタル酸及びその無水物を少なくとも１種以上含む多価カルボン酸成分と、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、及びシクロヘキサンジメタノールからなる群から選ばれる少なくとも１種を含む多価アルコール成分とを重縮合して得られる重縮合体である。
特に、オルトフタル酸及びその無水物の、多価カルボン酸全成分に対する含有率が７０～１００質量％であるポリエステルポリオールが好ましい。
特に、オルトフタル酸及びその無水物の、多価カルボン酸全成分に対する含有率が７０～１００質量％であるポリエステルポリオールが好ましい。
【0036】
第１例に係るポリエステルポリオールは、多価カルボン酸成分としてオルトフタル酸及びその無水物を必須とするが、本実施の形態の効果を損なわない範囲において、他の多価カルボン酸成分を共重合させてもよい。
具体的には、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸及びドデカンジカルボン酸等脂肪族多価カルボン酸、無水マレイン酸、マレイン酸及びフマル酸等の不飽和結合含有多価カルボン酸、１，３－シクロペンタンジカルボン酸及び１，４－シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族多価カルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ピロメリット酸、トリメリット酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、２，５－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、ナフタル酸、ビフェニルジカルボン酸、１，２－ビス（フェノキシ）エタン－ｐ，ｐ’－ジカルボン酸、これらジカルボン酸の無水物及びこれらジカルボン酸のエステル形成性誘導体等の芳香族多価カルボン酸、ｐ－ヒドロキシ安息香酸、ｐ－（２－ヒドロキシエトキシ）安息香酸及びこれらのジヒドロキシカルボン酸のエステル形成性誘導体等の多塩基酸等が挙げられる。これらの中でも、コハク酸、１，３－シクロペンタンジカルボン酸、イソフタル酸が好ましい。
なお、上記その他の多価カルボン酸を２種以上使用してもよい。
具体的には、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸及びドデカンジカルボン酸等脂肪族多価カルボン酸、無水マレイン酸、マレイン酸及びフマル酸等の不飽和結合含有多価カルボン酸、１，３－シクロペンタンジカルボン酸及び１，４－シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族多価カルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ピロメリット酸、トリメリット酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、２，５－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、ナフタル酸、ビフェニルジカルボン酸、１，２－ビス（フェノキシ）エタン－ｐ，ｐ’－ジカルボン酸、これらジカルボン酸の無水物及びこれらジカルボン酸のエステル形成性誘導体等の芳香族多価カルボン酸、ｐ－ヒドロキシ安息香酸、ｐ－（２－ヒドロキシエトキシ）安息香酸及びこれらのジヒドロキシカルボン酸のエステル形成性誘導体等の多塩基酸等が挙げられる。これらの中でも、コハク酸、１，３－シクロペンタンジカルボン酸、イソフタル酸が好ましい。
なお、上記その他の多価カルボン酸を２種以上使用してもよい。
【0037】
第２例に係るポリエステルポリオールとして、一般式（１）で表されるグリセロール骨格を有するポリエステルポリオールを挙げることができる。
一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、各々独立に、Ｈ（水素原子）又は下記の一般式（２）で表される基である。
【化1】
【化2】
【0038】
式（２）において、ｎは１～５の整数を表し、Ｘは、置換基を有してもよい１，２－フェニレン基、１，２－ナフチレン基、２，３－ナフチレン基、２，３－アントラキノンジイル基、及び２，３－アントラセンジイル基から成る群から選ばれるアリーレン基を表し、Ｙは炭素原子数２～６のアルキレン基を表す）で表される基を表す。
但し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３のうち少なくとも一つは、一般式（２）で表される基を表す。
但し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３のうち少なくとも一つは、一般式（２）で表される基を表す。
【0039】
一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３の少なくとも１つは一般式（２）で表される基である必要がある。中でも、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３全てが一般式（２）で表される基であることが好ましい。
【0040】
また、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３のいずれか１つが一般式（２）で表される基である化合物と、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３のいずれか２つが一般式（２）で表される基である化合物と、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３の全てが一般式（２）で表される基である化合物の、いずれか２つ以上の化合物が混合物となっていてもよい。
【0041】
Ｘは、１，２－フェニレン基、１，２－ナフチレン基、２，３－ナフチレン基、２，３－アントラキノンジイル基及び２，３－アントラセンジイル基から成る群から選ばれ、置換基を有していてもよいアリーレン基を表す。
Ｘが置換基によって置換されている場合、１又は複数の置換基で置換されていてもよく、該置換基は、Ｘ上の、遊離基とは異なる任意の炭素原子に結合している。該置換基としては、クロロ基、ブロモ基、メチル基、エチル基、ｉ－プロピル基、ヒドロキシル基、メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基、メチルチオ基、フェニルチオ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、フタルイミド基、カルボキシル基、カルバモイル基、Ｎ－エチルカルバモイル基、フェニル基及びナフチル基等が挙げられる。
Ｘが置換基によって置換されている場合、１又は複数の置換基で置換されていてもよく、該置換基は、Ｘ上の、遊離基とは異なる任意の炭素原子に結合している。該置換基としては、クロロ基、ブロモ基、メチル基、エチル基、ｉ－プロピル基、ヒドロキシル基、メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基、メチルチオ基、フェニルチオ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、フタルイミド基、カルボキシル基、カルバモイル基、Ｎ－エチルカルバモイル基、フェニル基及びナフチル基等が挙げられる。
【0042】
一般式（２）において、Ｙは、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ネオペンチレン基、１，５－ペンチレン基、３－メチル－１，５－ペンチレン基、１，６－ヘキシレン基、メチルペンチレン基及びジメチルブチレン基等の炭素原子数２～６のアルキレン基を表す。Ｙは、中でも、プロピレン基及びエチレン基が好ましくエチレン基が最も好ましい。
【0043】
一般式（１）で表されるグリセロール骨格を有するポリエステル樹脂化合物は、グリセロールと、カルボン酸がオルト位に置換された芳香族多価カルボン酸又はその無水物と、多価アルコール成分とを必須成分として反応させることにより合成することができる。
【0044】
カルボン酸がオルト位に置換された芳香族多価カルボン酸又はその無水物としては、オルトフタル酸又はその無水物、ナフタレン２，３－ジカルボン酸又はその無水物、ナフタレン１，２－ジカルボン酸又はその無水物、アントラキノン２，３－ジカルボン酸又はその無水物、及び２，３－アントラセンカルボン酸又はその無水物等が挙げられる。
これらの化合物は、芳香環の任意の炭素原子に置換基を有していてもよい。該置換基としては、クロロ基、ブロモ基、メチル基、エチル基、ｉ－プロピル基、ヒドロキシル基、メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基、メチルチオ基、フェニルチオ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、フタルイミド基、カルボキシル基、カルバモイル基、Ｎ－エチルカルバモイル基、フェニル基及びナフチル基等が挙げられる。
これらの化合物は、芳香環の任意の炭素原子に置換基を有していてもよい。該置換基としては、クロロ基、ブロモ基、メチル基、エチル基、ｉ－プロピル基、ヒドロキシル基、メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基、メチルチオ基、フェニルチオ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、フタルイミド基、カルボキシル基、カルバモイル基、Ｎ－エチルカルバモイル基、フェニル基及びナフチル基等が挙げられる。
【0045】
また、多価アルコール成分としては炭素原子数２～６のアルキレンジオールが挙げられる。例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，５－ペンタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、メチルペンタンジオール及びジメチルブタンジオール等のジオールを例示することができる。
【0046】
第３例に係るポリエステルポリオールは、下記一般式（３）で表されるイソシアヌル環を有するポリエステルポリオールである。
一般式（３）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、各々独立に、「－（ＣＨ２）ｎ１－ＯＨ（但しｎ１は２～４の整数を表す）」、又は、一般式（４）の構造を表す。
【化3】
【化4】
【0047】
一般式（４）中、ｎ２は２～４の整数を表し、ｎ３は１～５の整数を表し、Ｘは１，２－フェニレン基、１，２－ナフチレン基、２，３－ナフチレン基、２，３－アントラキノンジイル基及び２，３－アントラセンジイル基から成る群から選ばれ、置換基を有していてもよいアリーレン基を表し、Ｙは炭素原子数２～６のアルキレン基を表す）で表される基を表す。但しＲ１、Ｒ２、Ｒ３の少なくとも１つは一般式（４）で表される基である。
【0048】
一般式（３）において、－（ＣＨ２）ｎ１－で表されるアルキレン基は、直鎖状であっても分岐状でもよい。ｎ１は、中でも２又は３が好ましく、２が最も好ましい。
【0049】
一般式（４）において、ｎ２は２～４の整数を表し、ｎ３は１～５の整数を表す。
Ｘは１，２－フェニレン基、１，２－ナフチレン基、２，３－ナフチレン基、２，３－アントラキノンジイル基、及び２，３－アントラセンジイル基から成る群から選ばれ、置換基を有していてもよいアリーレン基を表す。
Ｘは１，２－フェニレン基、１，２－ナフチレン基、２，３－ナフチレン基、２，３－アントラキノンジイル基、及び２，３－アントラセンジイル基から成る群から選ばれ、置換基を有していてもよいアリーレン基を表す。
【0050】
Ｘが置換基によって置換されている場合、１又は複数の置換基で置換されていてもよく、該置換基は、Ｘ上の、遊離基とは異なる任意の炭素原子に結合している。該置換基としては、クロロ基、ブロモ基、メチル基、エチル基、ｉ－プロピル基、ヒドロキシル基、メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基、メチルチオ基、フェニルチオ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、フタルイミド基、カルボキシル基、カルバモイル基、Ｎ－エチルカルバモイル基、フェニル基及びナフチル基等が挙げられる。
Ｘの置換基は、中でもヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、フタルイミド基、カルバモイル基、Ｎ－エチルカルバモイル基及びフェニル基が好ましくヒドロキシル基、フェノキシ基、シアノ基、ニトロ基、フタルイミド基及びフェニル基が最も好ましい。
Ｘの置換基は、中でもヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、フタルイミド基、カルバモイル基、Ｎ－エチルカルバモイル基及びフェニル基が好ましくヒドロキシル基、フェノキシ基、シアノ基、ニトロ基、フタルイミド基及びフェニル基が最も好ましい。
【0051】
一般式（４）において、Ｙは、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ネオペンチレン基、１，５－ペンチレン基、３－メチル－１，５－ペンチレン基、１，６－ヘキシレン基、メチルペンチレン基及びジメチルブチレン基等の炭素原子数２～６のアルキレン基を表す。Ｙは、中でも、プロピレン基及びエチレン基が好ましくエチレン基が最も好ましい。
【0052】
一般式（３）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３の少なくとも１つは一般式（４）で表される基である。中でも、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３全てが一般式（４）で表される基であることが好ましい。
【0053】
また、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３のいずれか１つが一般式（４）で表される基である化合物と、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３のいずれか２つが一般式（４）で表される基である化合物と、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３の全てが一般式（４）で表される基である化合物の、いずれか２つ以上の化合物が混合物となっていてもよい。
【0054】
一般式（３）で表されるイソシアヌル環を有するポリエステルポリオールは、イソシアヌル環を有するトリオールと、カルボン酸がオルト位に置換された芳香族多価カルボン酸又はその無水物と、多価アルコール成分とを必須成分として反応させることにより合成することができる
【0055】
イソシアヌル環を有するトリオールとしては、例えば、１，３，５－トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌル酸及び１，３，５－トリス（２－ヒドロキシプロピル）イソシアヌル酸等のイソシアヌル酸のアルキレンオキサイド付加物等が挙げられる。
【0056】
また、カルボン酸がオルト位に置換された芳香族多価カルボン酸又はその無水物としては、オルトフタル酸又はその無水物、ナフタレン２，３－ジカルボン酸又はその無水物、ナフタレン１，２－ジカルボン酸又はその無水物、アントラキノン２，３－ジカルボン酸又はその無水物、及び２，３－アントラセンカルボン酸又はその無水物等が挙げられる。これらの化合物は、芳香環の任意の炭素原子に置換基を有していてもよい。
【0057】
該置換基としては、クロロ基、ブロモ基、メチル基、エチル基、ｉ－プロピル基、ヒドロキシル基、メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基、メチルチオ基、フェニルチオ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、フタルイミド基、カルボキシル基、カルバモイル基、N－エチルカルバモイル基、フェニル基及びナフチル基等が挙げられる。
【0058】
また、多価アルコール成分としては炭素原子数２～６のアルキレンジオールが挙げられる。例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，５－ペンタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、メチルペンタンジオール及びジメチルブタンジオール等のジオールが挙げられる。
中でも、イソシアヌル環を有するトリオール化合物として１，３，５－トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌル酸、又は１，３，５－トリス（２－ヒドロキシプロピル）イソシアヌル酸を使用し、カルボン酸がオルト位に置換された芳香族多価カルボン酸又はその無水物としてオルトフタル酸無水物を使用し、多価アルコールとしてエチレングリコールを使用したイソシアヌル環を有するポリエステルポリオール化合物が、酸素バリア性や接着性に特に優れ好ましい。
中でも、イソシアヌル環を有するトリオール化合物として１，３，５－トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌル酸、又は１，３，５－トリス（２－ヒドロキシプロピル）イソシアヌル酸を使用し、カルボン酸がオルト位に置換された芳香族多価カルボン酸又はその無水物としてオルトフタル酸無水物を使用し、多価アルコールとしてエチレングリコールを使用したイソシアヌル環を有するポリエステルポリオール化合物が、酸素バリア性や接着性に特に優れ好ましい。
【0059】
イソシアヌル環は高極性であり且つ３官能であり、系全体の極性を高めることができ、且つ、架橋密度を高めることができる。このような観点からイソシアヌル環を接着剤樹脂全固形分に対し５質量％以上含有することが好ましい。
【0060】
ポリエステルポリオールの酸化は、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましく、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることがより好ましい。これにより、積層体の酸素バリア性及び水蒸気バリア性をより維持することができると共に、内容物に対する保香性をより向上することができる。
【0061】
イソシアネート化合物は、分子内にイソシアネート基を２個以上有する。
また、イソシアネート化合物は、芳香族であっても、脂肪族であってもよく、低分子化合物であっても、高分子化合物であってもよい。
更に、イソシアネート化合物は、公知のイソシアネートブロック化剤を用いて公知慣用の適宜の方法より付加反応させて得られたブロック化イソシアネート化合物であってもよい。
中でも、接着性や耐レトルト性の観点から、イソシアネート基を３個以上有するポリイソシアネート化合物が好ましく、酸素バリア性、水蒸気バリア性、及び保香性の観点からは、芳香族であることが好ましい。
また、イソシアネート化合物は、芳香族であっても、脂肪族であってもよく、低分子化合物であっても、高分子化合物であってもよい。
更に、イソシアネート化合物は、公知のイソシアネートブロック化剤を用いて公知慣用の適宜の方法より付加反応させて得られたブロック化イソシアネート化合物であってもよい。
中でも、接着性や耐レトルト性の観点から、イソシアネート基を３個以上有するポリイソシアネート化合物が好ましく、酸素バリア性、水蒸気バリア性、及び保香性の観点からは、芳香族であることが好ましい。
【0062】
イソシアネート化合物の具体的な化合物としては、例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水素化ジフェニルメタンジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、水素化キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、及びこれらのイソシアネート化合物の３量体、並びにこれらのイソシアネート化合物と、低分子活性水素化合物若しくはそのアルキレンオキシド付加物、又は高分子活性水素化合物とを反応させて得られるアダクト体、ビュレット体及びアロファネート体等が挙げられる。
低分子活性水素化合物としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、メタキシリレンアルコール、１，３－ビスヒドロキシエチルベンゼン、１，４－ビスヒドロキシエチルベンゼン、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、エリスリトール、ソルビトール、エチレンジアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン及びメタキシリレンジアミン等が挙げられ、分子活性水素化合物としては、各種ポリエステル樹脂、ポリエーテルポリオール及びポリアミドの高分子活性水素化合物等が挙げられる。
低分子活性水素化合物としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、メタキシリレンアルコール、１，３－ビスヒドロキシエチルベンゼン、１，４－ビスヒドロキシエチルベンゼン、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、エリスリトール、ソルビトール、エチレンジアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン及びメタキシリレンジアミン等が挙げられ、分子活性水素化合物としては、各種ポリエステル樹脂、ポリエーテルポリオール及びポリアミドの高分子活性水素化合物等が挙げられる。
【0063】
接着剤層の形成に用いられる２液硬化型接着剤は、リン酸変性化合物を含んでもよい。これにより、積層体の酸素バリア性及び水蒸気バリア性をより維持することができると共に、内容物に対する保香性をより向上することができる。
リン酸変性化合物は、例えば下記の一般式（５）又は（６）で表される化合物である。
一般式（５）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、水素原子、炭素数１～３０のアルキル基、（メタ）アクリロイル基、置換基を有してもよいフェニル基及び（メタ）アクリロイルオキシ基を有する炭素数１～４のアルキル基から選ばれる基であるが、少なくとも一つは水素原子であり、ｎは、１～４の整数を表す。
式中、Ｒ４、Ｒ５は、水素原子、炭素数１～３０のアルキル基、（メタ）アクリロイル基、置換基を有してもよいフェニル基及び（メタ）アクリロイルオキシ基を有する炭素数１～４のアルキル基から選ばれる基であり、ｎは１～４の整数、ｘは０～３０の整数、ｙは０～３０の整数を表すが、ｘとｙが共に０である場合を除く。
リン酸変性化合物は、例えば下記の一般式（５）又は（６）で表される化合物である。
【化5】
【化6】
【0064】
より具体的には、リン酸、ピロリン酸、トリリン酸、メチルアシッドホスフェート、エチルアシッドホスフェート、ブチルアシッドホスフェート、ジブチルホスフェート、２－エチルヘキシルアシッドホスフェート、ビス（２-エチルヘキシル）ホスフェート、イソドデシルアシッドホスフェート、ブトキシエチルアシッドホスフェート、オレイルアシッドホスフェート、テトラコシルアシッドホスフェート、２－ヒドロキシエチルメタクリレートアシッドホスフェート及びポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
【0065】
２液硬化型接着剤におけるリン酸変性化合物の含有量は、０．００５質量％以上１０質量％以下が好ましく、０．０１質量％以上１質量％以下であることがより好ましい。リン酸変性化合物の含有量を上記数値範囲内とすることにより、積層体の酸素バリア性及び水蒸気バリア性をより維持することができると共に、内容物に対する保香性をより向上することができる。
【0066】
接着剤層の形成に用いられる２液硬化型接着剤は、板状無機化合物を含むことが好ましく、これにより、積層体の酸素バリア性及び水蒸気バリア性をより維持することができると共に、内容物に対する保香性をより向上することができる。
板状無機化合物としては、例えば、カオリナイト－蛇紋族粘土鉱物（ハロイサイト、カオリナイト、エンデライト、ディッカイト、ナクライト、アンチゴライト、クリソタイル等）及びパイロフィライト－タルク族（パイロフィライト、タルク、ケロライ等）等が挙げられる。
板状無機化合物としては、例えば、カオリナイト－蛇紋族粘土鉱物（ハロイサイト、カオリナイト、エンデライト、ディッカイト、ナクライト、アンチゴライト、クリソタイル等）及びパイロフィライト－タルク族（パイロフィライト、タルク、ケロライ等）等が挙げられる。
【0067】
接着剤層の形成に用いられる２液硬化型接着剤は、カップリング剤を含んでいてもよい。
これにより、積層体の酸素バリア性及び水蒸気バリア性をより維持することができると共に、内容物に対する保香性をより向上することができる。
カップリング剤としては、例えば、下記一般式（７）であらわされるシラン系カップリング剤、チタン系カップリング剤、又はアルミニウム系カップリング剤が挙げられる。なお、これらのカップリング剤は、単独でも、２種類以上組み合わせてもよい。
これにより、積層体の酸素バリア性及び水蒸気バリア性をより維持することができると共に、内容物に対する保香性をより向上することができる。
カップリング剤としては、例えば、下記一般式（７）であらわされるシラン系カップリング剤、チタン系カップリング剤、又はアルミニウム系カップリング剤が挙げられる。なお、これらのカップリング剤は、単独でも、２種類以上組み合わせてもよい。
【化7】
【0068】
シラン系カップリング剤としては、例えば、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ－メタクリロキシトリメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－β（アミノエチル）γ－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－β（アミノエチル）γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－β（アミノエチル）γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－フェニル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－クロロプロピルトリメトキシシラン、γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン及び３－トリエトキシシリル－Ｎ－（１，３－ジメチル－ブチリデン）等が挙げられる。
【0069】
また、チタン系カップリング剤としては、例えば、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリ（Ｎ－アミノエチル－アミノエチル）チタネート、イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート、テトラオクチルビス（ジドデシルホスファイト）チタネート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オキシアセテートチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）エチレンチタネート、イソプロピルトリオクタイノルチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート、ジイソステアロイルエチレンチタネート、イソプロピルトリ（ジオクチルホスフェート）チタネート、イソプロピルトリクミルフェニルチタネート及びジクミルフェニルオキシアセテートチタネート等が挙げられる。
【0070】
また、アルミニウム系カップリング剤の具体例としては、例えば、アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート、ジイソプロポキシアルミニウムエチルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノメタクリレート、イソプロポキシアルミニウムアルキルアセトアセテートモノ（ジオクチルホスフェート）、アルミニウム－２－エチルヘキサノエートオキサイドトリマー、アルミニウムステアレートオキサイドトリマー及びアルキルアセトアセテートアルミニウムオキサイドトリマー等が挙げられる。
【0071】
接着剤層の形成に用いられる２液硬化型接着剤は、シクロデキストリン及び／又はその誘導体を含むことが好ましい。これにより、積層体の酸素バリア性及び水蒸気バリア性をより維持することができると共に、内容物に対する保香性をより向上することができる。
具体的には、例えば、シクロデキストリン、アルキル化シクロデキストリン、アセチル化シクロデキストリン及びヒドロキシアルキル化シクロデキストリン等のシクロデキストリンのグルコース単位の水酸基の水素原子を他の官能基で置換したもの等を用いることができる。また、分岐環状デキストリンも用いることができる。
また、シクロデキストリン及びシクロデキストリン誘導体におけるシクロデキストリン骨格は、６個のグルコース単位からなるα－シクロデキストリン、７個のグルコース単位からなるβ－シクロデキストリン、８個のグルコース単位からなるγ－シクロデキストリンのいずれであってもよい。
これらの化合物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。また、これらシクロデキストリン及び／又はその誘導体を以降、デキストリン化合物と総称する場合がある。
具体的には、例えば、シクロデキストリン、アルキル化シクロデキストリン、アセチル化シクロデキストリン及びヒドロキシアルキル化シクロデキストリン等のシクロデキストリンのグルコース単位の水酸基の水素原子を他の官能基で置換したもの等を用いることができる。また、分岐環状デキストリンも用いることができる。
また、シクロデキストリン及びシクロデキストリン誘導体におけるシクロデキストリン骨格は、６個のグルコース単位からなるα－シクロデキストリン、７個のグルコース単位からなるβ－シクロデキストリン、８個のグルコース単位からなるγ－シクロデキストリンのいずれであってもよい。
これらの化合物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。また、これらシクロデキストリン及び／又はその誘導体を以降、デキストリン化合物と総称する場合がある。
【0072】
樹脂組成物への相溶性及び分散性の観点から、シクロデキストリン化合物としては、シクロデキストリン誘導体を用いることが好ましい。
置換度としては上記各種樹脂の極性の観点から、０．１個以上１４個以下／グルコースの範囲であることが好ましく、０．３個以上８個以下／グルコースの範囲であることがより好ましい。
置換度としては上記各種樹脂の極性の観点から、０．１個以上１４個以下／グルコースの範囲であることが好ましく、０．３個以上８個以下／グルコースの範囲であることがより好ましい。
【0073】
アルキル化シクロデキストリンとしては、例えば、メチル－α－シクロデキストリン、メチル－β－シクロデキストリン及びメチル－γ－シクロデキストリン等が挙げられる。これらの化合物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【0074】
アセチル化シクロデキストリンとしては、例えば、モノアセチル－α－シクロデキストリン、モノアセチル－β－シクロデキストリン及びモノアセチル－γ－シクロデキストリン等が挙げられる。これらの化合物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【0075】
ヒドロキシアルキル化シクロデキストリンとしては、例えば、ヒドロキシプロピル－α－シクロデキストリン、ヒドロキシプロピル－β－シクロデキストリン及びヒドロキシプロピル－γ－シクロデキストリン等が挙げられる。これらの化合物は単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【0076】
接着剤層の厚さは、０．５μｍ以上６μｍ以下であることが好ましく、０．８μｍ以上５μｍ以下であることがより好ましく、１μｍ以上４．５μｍ以下であることが更に好ましい。これにより、これにより、積層体の酸素バリア性及び水蒸気バリア性をより維持することができると共に、内容物に対する保香性をより向上することができる。
【0077】
接着剤層は、例えば、ダイレクトグラビアロールコート法、グラビアロールコート法、キスコート法、リバースロールコート法、フォンテン法及びトランスファーロールコート法等従来公知の方法により、基材等の上に塗布、乾燥することにより形成することができる。
【0078】
（蒸着層）
本発明の積層体は、蒸着層を備える。蒸着層としては、アルミニウム等の金属や酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化マグシウム、酸化カルシウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化ホウ素、酸化ハフニウム、酸化バリウム等の無機酸化物を含む蒸着層が挙げられる。
これらの中でも、酸素バリア性、水蒸気バリア性、及び保香性という観点からは、アルミニウム蒸着層が好ましい。
本発明の積層体は、蒸着層を備える。蒸着層としては、アルミニウム等の金属や酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化マグシウム、酸化カルシウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化ホウ素、酸化ハフニウム、酸化バリウム等の無機酸化物を含む蒸着層が挙げられる。
これらの中でも、酸素バリア性、水蒸気バリア性、及び保香性という観点からは、アルミニウム蒸着層が好ましい。
【0079】
蒸着層形成方法としては、従来公知の方法を採用でき、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法及びイオンプレーティング法等の物理気相成長法（Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＰＶＤ法）並びに、プラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法及び光化学気相成長法等の化学気相成長法（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＣＶＤ法）等を挙げることができる。
【0080】
また、蒸着層の厚さは、１ｎｍ以上１４０ｎｍ以下であることが好ましく、５ｎｍ以上６０ｎｍ以下であることがより好ましく、５ｎｍ以上４０ｎｍ以下であることが更に好ましい。蒸着層の厚みを上記数値範囲内とすることにより、蒸着層におけるクラック等の発生を防止することができる。
蒸着層がアルミニウム蒸着層の場合に、蒸着層の厚さは、１ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることが好ましく、５ｎｍ以上６０ｎｍ以下であることがより好ましく、であることが更に好ましい。
蒸着層が珪素酸化物又は酸化アルミニウム蒸着層の場合に、蒸着層の厚さは、１ｎｍ以上１４０ｎｍ以下であることが好ましく、５ｎｍ以上３０ｎｍ以下であることがより好ましく、５ｎｍ以上２０ｎｍ以下であることが更に好ましい。
蒸着層がアルミニウム蒸着層の場合に、蒸着層の厚さは、１ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることが好ましく、５ｎｍ以上６０ｎｍ以下であることがより好ましく、であることが更に好ましい。
蒸着層が珪素酸化物又は酸化アルミニウム蒸着層の場合に、蒸着層の厚さは、１ｎｍ以上１４０ｎｍ以下であることが好ましく、５ｎｍ以上３０ｎｍ以下であることがより好ましく、５ｎｍ以上２０ｎｍ以下であることが更に好ましい。
【0081】
また、例えば、物理気相成長法と化学気相成長法の両者を併用して異種の無機酸化物の蒸着層の２層以上からなる複合膜を形成して使用することもできる。蒸着チャンバーの真空度としては、酸素導入前においては、１０－２～１０－８ｍｂａｒ程度が好ましく、酸素導入後においては、１０－１～１０－６ｍｂａｒ程度が好ましい。なお、酸素導入量等は、蒸着機の大きさ等によって異なる。導入する酸素には、キャリヤーガスとしてアルゴンガス、ヘリウムガス、窒素ガス等の不活性ガスを支障のない範囲で使用してもよい。フィルムの搬送速度としては、１０～８００ｍ／ｍｉｎ程度、特に５０～６００ｍ／ｍｉｎ程度が好ましい。
【0082】
（中間層）
本発明の積層体は中間層を備えてもよい。中間層は樹脂材料から構成することができる。中間層を構成する樹脂材料としては、種々のものを用いることができ、例えば、ポリエチレンテレフタレート樹脂やポリブチレンテレフタレート樹脂等のポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン樹脂、ナイロン樹脂等のポリアミド樹脂を用いることができる。樹脂材料は、リサイクル適性の観点からは、基材と同一樹脂材料であることが好ましい。また、保香性の観点からは、ポリエステル樹脂を用いることが好ましく、ポリエチレンテレフタレート樹脂を用いることがより好ましい。なお、中間層を構成する樹脂材料が、基材の樹脂材料と同一ではない場合には、リサイクル適性の観点から、中間層は積層体全体の１０質量％以下であることが好ましい。
本発明の積層体は中間層を備えてもよい。中間層は樹脂材料から構成することができる。中間層を構成する樹脂材料としては、種々のものを用いることができ、例えば、ポリエチレンテレフタレート樹脂やポリブチレンテレフタレート樹脂等のポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン樹脂、ナイロン樹脂等のポリアミド樹脂を用いることができる。樹脂材料は、リサイクル適性の観点からは、基材と同一樹脂材料であることが好ましい。また、保香性の観点からは、ポリエステル樹脂を用いることが好ましく、ポリエチレンテレフタレート樹脂を用いることがより好ましい。なお、中間層を構成する樹脂材料が、基材の樹脂材料と同一ではない場合には、リサイクル適性の観点から、中間層は積層体全体の１０質量％以下であることが好ましい。
【0083】
中間層の厚さは、５μｍ以上１５０μｍ以下であることが好ましく、３０μｍ以上１００μｍ以下であることがより好ましく、２０μｍ以上６０μｍ以下であることが更に好ましい。これにより、積層体の酸素バリア性、水蒸気バリア性、及び保香性をより向上することができる。
【0084】
中間層は、樹脂フィルムであってもよい。また、単層フィルムであってもよいし、２層以上の共押しフィルムであってもよい。
【0085】
本発明の積層体が中間層を備える場合、基材と中間層、又は中間層とシーラント層とを接着剤を介して接着してもよい。該接着剤としては、例えば、１液型あるいは２液型の硬化ないし非硬化タイプのビニル系、（メタ）アクリル系、ポリアミド系、ポリエステル系、ポリエーテル系、ポリウレタン系、エポキシ系、ゴム系、その他等の溶剤型、水性型、あるいは、エマルジョン型等を用いることができる。２液硬化型の接着剤としては、ポリオールとイソシアネート化合物との硬化物を用いることができる。また、該接着剤は、接着剤層に用いられる２液硬化型接着剤と同様のものを用いることもできる。
【0086】
積層体が、無機酸化物の蒸着層を備える場合には、基材層と接着剤層との間にバリアコート層を備えることが好ましい。これにより、積層体の酸素バリア性、水蒸気バリア性、及び保香性をより向上することができる。
【0087】
一実施形態において、バリアコート層は、金属アルコキシドと水溶性高分子との混合物を、ゾルゲル法触媒、水及び有機溶剤等の存在下で、ゾルゲル法によって重縮合して得られる金属アルコキシドの加水分解物又は金属アルコキシドの加水分解縮合物等の樹脂組成物を少なくとも１種含む。
【0088】
一実施形態において、金属アルコキシドは、下記一般式で表される。
Ｒ１ ｎＭ（ＯＲ２）ｍ
（ただし、式中、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ、炭素数１～８の有機基を表し、Ｍは金属原子を表し、ｎは０以上の整数を表し、ｍは１以上の整数を表し、ｎ＋ｍはＭの原子価を表す。）
Ｒ１ ｎＭ（ＯＲ２）ｍ
（ただし、式中、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ、炭素数１～８の有機基を表し、Ｍは金属原子を表し、ｎは０以上の整数を表し、ｍは１以上の整数を表し、ｎ＋ｍはＭの原子価を表す。）
【0089】
金属原子Ｍとしては、例えば、珪素、ジルコニウム、チタン及びアルミニウム等を使用することができる。
また、Ｒ１及びＲ２で表される有機基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基及びｉ－ブチル基等のアルキル基を挙げることができる。
また、Ｒ１及びＲ２で表される有機基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基及びｉ－ブチル基等のアルキル基を挙げることができる。
【0090】
上記一般式を満たす金属アルコキシドとしては、例えば、テトラメトキシシラン（Ｓｉ（ＯＣＨ３）４）、テトラエトキシシラン（質量％）Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４）、テトラプロポキシシラン（Ｓｉ（ＯＣ３Ｈ７）４）、テトラブトキシシラン（Ｓｉ（ＯＣ４Ｈ９）４）等が挙げられる。
【0091】
また、上記金属アルコキシドと共に、シランカップリング剤が使用されることが好ましい。
シランカップリング剤としては、既知の有機反応性基含有オルガノアルコキシシランを用いることができるが、特に、エポキシ基を有するオルガノアルコキシシランが好ましい。エポキシ基を有するオルガノアルコキシシランとしては、例えば、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン及びβ－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等が挙げられる。
シランカップリング剤としては、既知の有機反応性基含有オルガノアルコキシシランを用いることができるが、特に、エポキシ基を有するオルガノアルコキシシランが好ましい。エポキシ基を有するオルガノアルコキシシランとしては、例えば、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン及びβ－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【0092】
上記のようなシランカップリング剤は、２種以上を使用してもよく、シランカップリング剤は、上記アルコキシドの合計量１００質量部に対して、１～２０質量部程度の範囲内で使用することが好ましい。
【0093】
水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール及びエチレン－ビニルアルコール共重合体が好ましく、酸素バリア性、水蒸気バリア性、耐水性及び耐候性、並びに保香性という観点からは、これらを併用することが好ましい。
【0094】
バリアコート層における水溶性高分子の含有量は、金属アルコキシド１００質量部に対して５質量部以上５００質量部以下であることが好ましい。これにより、バリアコート層の強度、酸素バリア性、水蒸気バリア性、及び保香性をより向上することができる。
【0095】
バリアコート層の厚さは、０．０１μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上５０μｍ以下であることがより好ましい。これにより、バリアコート層におけるクラックの発生を効果的に防止しつつ、その酸素バリア性、水蒸気バリア性、及び保香性をより向上することができる。
【0096】
バリアコート層は、上位材料を含む組成物を、グラビアロールコーター等のロールコート、スプレーコート、スピンコート、ディッピング、刷毛、バーコード、アプリケータ等の従来公知の手段により、基材上に塗布し、その組成物をゾルゲル法により重縮合することにより形成させることができる。
ゾルゲル法触媒としては、酸又はアミン系化合物が好適である。アミン系化合物としては、水に実質的に不溶であり、且つ有機溶媒に可溶な第３級アミンが好適であり、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミン等が挙げられる。これらの中でも、Ｎ，Ｎ－ジメチルべンジルアミンが好ましい。
ゾルゲル法触媒は、金属アルコキシド１００質量部当り、０．０１質量部以上１．０質量部以下の範囲で使用することが好ましく、０．０３質量部以上０．３質量部以下の範囲で使用することがより好ましい。これにより、形成されるバリアコート層の厚さを均一にできると共に、触媒効果をより向上することができる。
ゾルゲル法触媒としては、酸又はアミン系化合物が好適である。アミン系化合物としては、水に実質的に不溶であり、且つ有機溶媒に可溶な第３級アミンが好適であり、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミン等が挙げられる。これらの中でも、Ｎ，Ｎ－ジメチルべンジルアミンが好ましい。
ゾルゲル法触媒は、金属アルコキシド１００質量部当り、０．０１質量部以上１．０質量部以下の範囲で使用することが好ましく、０．０３質量部以上０．３質量部以下の範囲で使用することがより好ましい。これにより、形成されるバリアコート層の厚さを均一にできると共に、触媒効果をより向上することができる。
【0097】
上記組成物は、更に酸を含んでいてもよい。酸は、ゾル－ゲル法の触媒、主としてアルコキシドやシランカップリング剤等の加水分解のための触媒として用いられる。
酸としては、硫酸、塩酸、硝酸等の鉱酸、並びに酢酸、酒石酸等の有機酸が用いられる。酸の使用量は、アルコキシド及びシランカップリング剤のアルコキシド分（例えばシリケート部分）の総モル量に対して、０．００１モル以上０．０５モル以下であることが好ましい。これにより、形成されるバリアコート層の厚さを均一にできると共に、触媒効果をより向上することができる。
酸としては、硫酸、塩酸、硝酸等の鉱酸、並びに酢酸、酒石酸等の有機酸が用いられる。酸の使用量は、アルコキシド及びシランカップリング剤のアルコキシド分（例えばシリケート部分）の総モル量に対して、０．００１モル以上０．０５モル以下であることが好ましい。これにより、形成されるバリアコート層の厚さを均一にできると共に、触媒効果をより向上することができる。
【0098】
また、上記組成物は、アルコキシドの合計モル量１モルに対して、好ましくは０．１モル以上１００モル以下、より好ましくは０．８モル以上２モル以下の割合の水を含んでなることが好ましい。これにより、バリアコート層の酸素バリア性及び水蒸気バリア性を向上することができると共に、加水分解反応を速やかに行うことができる。
【0099】
また、上記組成物は、有機溶剤を含んでいてもよい。有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブタノール等を用いることができる。
【0100】
以下、バリアコート層の形成方法の一実施形態について以下に説明する。
まず、金属アルコキシド、水溶性高分子、ゾルゲル法触媒、水、有機溶媒及び必要に応じてシランカップリング剤等を混合し、組成物を調製する。該組成物中では次第に重縮合反応が進行する。
次いで、蒸着層上に、上記従来公知の方法により、該組成物を塗布、乾燥する。
この乾燥により、アルコキシド及び水溶性高分子（組成物が、シランカップリング剤を含む場合は、シランカップリング剤も）の重縮合反応が更に進行し、複合ポリマーの層が形成される。
最後に、該組成物を２０～２５０℃、好ましくは５０～２２０℃の温度で、１秒～１０分間加熱することにより、バリアコート層を形成することができる。
まず、金属アルコキシド、水溶性高分子、ゾルゲル法触媒、水、有機溶媒及び必要に応じてシランカップリング剤等を混合し、組成物を調製する。該組成物中では次第に重縮合反応が進行する。
次いで、蒸着層上に、上記従来公知の方法により、該組成物を塗布、乾燥する。
この乾燥により、アルコキシド及び水溶性高分子（組成物が、シランカップリング剤を含む場合は、シランカップリング剤も）の重縮合反応が更に進行し、複合ポリマーの層が形成される。
最後に、該組成物を２０～２５０℃、好ましくは５０～２２０℃の温度で、１秒～１０分間加熱することにより、バリアコート層を形成することができる。
【0101】
（シーラント層）
シーラント層は、少なくとも１種の樹脂材料を含んでもよい。シーラント層に含まれる樹脂材料は、リサイクル適性という観点から、ポリオレフィン及びポリエステルが好ましく、ポリエチレン、ポリプロピレン及びポリエチレンテレフタレートが更に好ましく、ポリプロピレンが特に好ましい。シーラント層は、未延伸樹脂フィルムにより形成するか、又はポリプロピレンの溶融押出により形成してもよい。
シーラント層は、少なくとも１種の樹脂材料を含んでもよい。シーラント層に含まれる樹脂材料は、リサイクル適性という観点から、ポリオレフィン及びポリエステルが好ましく、ポリエチレン、ポリプロピレン及びポリエチレンテレフタレートが更に好ましく、ポリプロピレンが特に好ましい。シーラント層は、未延伸樹脂フィルムにより形成するか、又はポリプロピレンの溶融押出により形成してもよい。
【0102】
本発明の特性を損なわない範囲において、シーラント層は、酸化防止剤、アンチブロッキング剤、滑剤、充填剤、可塑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、無機粒子、有機粒子、離型剤及び分散剤等の添加剤を含んでいてもよい。
【0103】
シーラント層は、表面処理が施されていることが好ましい。これにより、隣接する層との密着性を向上することができる。表面処理の方法は特に限定されず、例えば、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガス及び／又は窒素ガス等を用いた低温プラズマ処理、グロー放電処理等の物理的処理、並びに化学薬品を用いた酸化処理等の化学的処理が挙げられる。
【0104】
シーラント層の厚さは、５μｍ以上１５０μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以上１３０μｍ以下であることがより好ましい。これにより、シーラント層のヒートシール性を維持しつつ、積層体の加工適性及び耐突き刺し性を向上することができる。
【0105】
本発明の積層体は、２３℃、相対湿度９０％環境下における酸素透過度が、０．０５ｃｃ／ｍ２／ｄａｙ／ａｔｍ以上２．０ｃｃ／ｍ２／ｄａｙ／ａｔｍ以下であることが好ましく、０．０５ｃｃ／ｍ２／ｄａｙ／ａｔｍ以上１．０ｃｃ／ｍ２／ｄａｙ／ａｔｍ以下であることが好ましい。
なお、本発明において酸素透過度の測定は、ＪＩＳ Ｋ ７１２６に準拠して行う。
なお、本発明において酸素透過度の測定は、ＪＩＳ Ｋ ７１２６に準拠して行う。
【0106】
本発明の積層体は、４０℃、相対湿度９０％環境下における水蒸気透過度が、０．０１ｇ／ｍ２／ｄａｙ／ａｔｍ以上２．０ｇ／ｍ２／ｄａｙ／ａｔｍ以下であることが好ましく、０．０１ｇ／ｍ２／ｄａｙ／ａｔｍ以上１．０ｇ／ｍ２／ｄａｙ／ａｔｍ以下であることが好ましい。
なお、本発明において酸素透過度の測定は、ＪＩＳ Ｋ ７１２９に準拠して行う。
なお、本発明において酸素透過度の測定は、ＪＩＳ Ｋ ７１２９に準拠して行う。
【0107】
（積層体の製造方法）
本発明による積層体の製造方法は特に限定されず、溶融押出ラミネート法、ドライラミネート法、サンドラミネート法等の従来公知の方法を用いて製造することができる。
本発明による積層体の製造方法は特に限定されず、溶融押出ラミネート法、ドライラミネート法、サンドラミネート法等の従来公知の方法を用いて製造することができる。
【0108】
本発明による積層体には、化学的機能、電気的機能、磁気的機能、力学的機能、摩擦／磨耗／潤滑機能、光学的機能、熱的機能、生体適合性等の表面機能等の付与を目的として、二次加工を施すことも可能である。二次加工の例としては、エンボス加工、塗装、接着、印刷、メタライジング（めっき等）、機械加工、表面処理（帯電防止処理、コロナ放電処理、プラズマ処理、フォトクロミズム処理、物理蒸着、化学蒸着、コーティング、等）等が挙げられる。また、本発明による積層体に、ラミネート加工（ドライラミネートや押し出しラミネート）、製袋加工、及びその他の後処理加工を施して、成型品を製造することもできる。
【0109】
（包装袋）
本発明の積層体は、上記したように保香性に優れているため、保香性包装袋として好適に使用することができる。以下、本発明の積層体を備える包装袋の一例について、図を参照しながら説明する。
本発明の積層体は、上記したように保香性に優れているため、保香性包装袋として好適に使用することができる。以下、本発明の積層体を備える包装袋の一例について、図を参照しながら説明する。
【0110】
【0111】
次に、図４を参照しながら平袋２０の製造方法について説明する。
まず、胴材フィルム２１、２１’を準備し、胴材フィルム２１、２１’のシーラント層が向き合うように配置する。続いて、胴材フィルム２１、２１’の下部をヒートシールする。続いて、サイドシールバーを用いて、胴材フィルム２１、２１’の両側部のヒートシール部をヒートシールする。上部の開口部から内容物を充填する。最後に胴材フィルム２１、２１’の上部をヒートシールすることで平袋２０を製造することができる。ここで、図４中の斜線部分はヒートシール部分を表す。
なお、胴材フィルム２１、２１’の上部を先にヒートシールし、内容物を充填した後に胴材フィルム２１、２１’の下部をヒートシールして平袋２０を製造してもよい。また、平袋２０は、胴材フィルム２１と胴材フィルム２１’とが１枚の上記積層体から形成されているものであってもよい。
まず、胴材フィルム２１、２１’を準備し、胴材フィルム２１、２１’のシーラント層が向き合うように配置する。続いて、胴材フィルム２１、２１’の下部をヒートシールする。続いて、サイドシールバーを用いて、胴材フィルム２１、２１’の両側部のヒートシール部をヒートシールする。上部の開口部から内容物を充填する。最後に胴材フィルム２１、２１’の上部をヒートシールすることで平袋２０を製造することができる。ここで、図４中の斜線部分はヒートシール部分を表す。
なお、胴材フィルム２１、２１’の上部を先にヒートシールし、内容物を充填した後に胴材フィルム２１、２１’の下部をヒートシールして平袋２０を製造してもよい。また、平袋２０は、胴材フィルム２１と胴材フィルム２１’とが１枚の上記積層体から形成されているものであってもよい。
【0112】
【0113】
次に、図５及び図６を参照しながらピロー袋３０の製造方法について説明する。
まず、胴材フィルム３１を準備する。続いて、胴材フィルム３１の左右の両端を、シーラント層が内側に位置するように中央に向けて折り込み、シーラント層同士を合掌するようにヒートシールする。続いて、胴材フィルム３１の下部をヒートシールする。続いて、上部の開口部から内容物を充填する。最後に胴材フィルム３１の上部をヒートシールすることでピロー袋３０を製造することができる。ここで、図５及び図６中の斜線部分はヒートシール部分を表す。
なお、胴材フィルム３１の上部を先にヒートシールし、内容物を充填した後に胴材フィルム３１の下部をヒートシールしてピロー袋３０を製造してもよい。
まず、胴材フィルム３１を準備する。続いて、胴材フィルム３１の左右の両端を、シーラント層が内側に位置するように中央に向けて折り込み、シーラント層同士を合掌するようにヒートシールする。続いて、胴材フィルム３１の下部をヒートシールする。続いて、上部の開口部から内容物を充填する。最後に胴材フィルム３１の上部をヒートシールすることでピロー袋３０を製造することができる。ここで、図５及び図６中の斜線部分はヒートシール部分を表す。
なお、胴材フィルム３１の上部を先にヒートシールし、内容物を充填した後に胴材フィルム３１の下部をヒートシールしてピロー袋３０を製造してもよい。
【0114】
図７は、本発明の包装袋のその他の一例を示す正面図である。図７に示したスタンドパウチ４０は、胴材フィルム（上記積層体を使用する）４１、４１’と、底材フィルム（胴材フィルムと同じてあっても異なっていてもよい）４２とを備える。
【0115】
次に、図７を参照しながらスタンドパウチ４０の製造方法について説明する。
まず、胴材フィルム４１、４１’を準備し、胴材フィルム４１、４１’のシーラント層が向き合うように配置する。続いて、胴材フィルム４１、４１’の下部の間に、折り返してガセット部を有するように底材フィルム４２を挿入し、船底形のヒートシール熱板を用いて胴材フィルム４１、４１’と底材フィルム４２とをヒートシールする。続いて、サイドシールバーを用いて、胴材フィルム４１、４１’の両側部のヒートシール部をヒートシールする。続いて、上部の開口部から内容物を充填する。最後に胴材フィルム４１、４１’の上部をヒートシールすることでスタンドパウチ４０を製造することができる。ここで、図７中の斜線部分はヒートシール部分を表す。
なお、胴材フィルム４１の上部を先にヒートシールし、内容物を充填した後に胴材フィルム３１と底材フィルム４２とを下部でヒートシールして、スタンドパウチ４０を製造してもよい。また、スタンドパウチ４０は、胴材フィルム４１と胴材フィルム４１’とが１枚の上記積層体から形成されているものであってもよい。
まず、胴材フィルム４１、４１’を準備し、胴材フィルム４１、４１’のシーラント層が向き合うように配置する。続いて、胴材フィルム４１、４１’の下部の間に、折り返してガセット部を有するように底材フィルム４２を挿入し、船底形のヒートシール熱板を用いて胴材フィルム４１、４１’と底材フィルム４２とをヒートシールする。続いて、サイドシールバーを用いて、胴材フィルム４１、４１’の両側部のヒートシール部をヒートシールする。続いて、上部の開口部から内容物を充填する。最後に胴材フィルム４１、４１’の上部をヒートシールすることでスタンドパウチ４０を製造することができる。ここで、図７中の斜線部分はヒートシール部分を表す。
なお、胴材フィルム４１の上部を先にヒートシールし、内容物を充填した後に胴材フィルム３１と底材フィルム４２とを下部でヒートシールして、スタンドパウチ４０を製造してもよい。また、スタンドパウチ４０は、胴材フィルム４１と胴材フィルム４１’とが１枚の上記積層体から形成されているものであってもよい。
【0116】
包装袋に充填される内容物は、香りや風味を有するものであれば特に限定されるものではなく、内容物は、液体、粉体及びゲル体であってもよい。また、食品であっても、非食品であってもよい。
【0117】
本発明の包装袋は、内容物に対する保香性に優れている。従って、特に香りや風味が重要な食品、例えば、コーヒー豆やインスタントコーヒー粉末、紅茶、緑茶、果汁グミやドライフルーツ等の菓子類、刺激臭や特異な香りを持つサプリメント等の食品、又は雑貨類等の非食品の包装に使用されることが好ましい。本発明の包装袋によれば、充填時の香りや風味を長期間にわたって保持することができる。
【実施例0118】
次に実施例を挙げて、本発明を更に詳細に説明するが、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。
【0119】
［実施例１］
基材として、厚さ２５μｍの２軸延伸ポリプロピレン樹脂フィルムを準備し、２軸延伸ポリプロピレン樹脂フィルム上にグラビア印刷により画像を形成した。印刷層の厚さは、１μｍであった。
基材として、厚さ２５μｍの２軸延伸ポリプロピレン樹脂フィルムを準備し、２軸延伸ポリプロピレン樹脂フィルム上にグラビア印刷により画像を形成した。印刷層の厚さは、１μｍであった。
【0120】
続いて、一方の面に厚さ５０ｎｍのアルミニウム蒸着層を備える未延伸ポリプロピレン樹脂フィルム（東レ加工フィルム（株）製、商品名：ＶＭ－ＣＰＰ ２７０３、厚さ：３０μｍ）を準備し、２軸延伸ポリプロピレン樹脂フィルムの印刷面と、未延伸ポリプロピレン樹脂フィルムの蒸着面とを、上記したポリエステルポリオール及びイソシアネート化合物を含む２液硬化型接着剤（ＤＩＣ（株）製、商品名：ＰＡＳＬＩＭ ＶＭ ＮＳＲＤ０１１／ＮＳＲＤ００６）を介して積層した。なお、該２液硬化型接着剤により形成された接着剤層の厚さは、２．５μｍであった。
【0121】
このようにして得られた積層体の厚さは、５８．５μｍであり、積層体のポリプロピレンの割合は、９３．４質量％であった。
【0122】
続いて、本実施例で得られた積層体を胴材フィルム４１，４１’と底材フィルム４２とに用いて、図７に示すようなスタンドパウチ４０を作製した。スタンドパウチ４０には、上記した食品や非食品等を充填することができる。
【0123】
［実施例２］
基材として、厚さ２５μｍの２軸延伸ポリプロピレン樹脂フィルムを準備し、２軸延伸ポリプロピレン樹脂フィルム上にグラビア印刷により画像を形成した。印刷層の厚さは、１μｍであった。
基材として、厚さ２５μｍの２軸延伸ポリプロピレン樹脂フィルムを準備し、２軸延伸ポリプロピレン樹脂フィルム上にグラビア印刷により画像を形成した。印刷層の厚さは、１μｍであった。
【0124】
続いて、一方の面に厚さ５０ｎｍのアルミニウム蒸着層を備えるポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂フィルム（東レフィルム加工（株）製、商品名：ＶＭ－ＰＥＴ１３１２、厚さ：１２μｍ）を準備し、２軸延伸ポリプロピレン樹脂フィルムの印刷面と、ＰＥＴ樹脂フィルムの蒸着面とを、上記したポリエステルポリオール及びイソシアネート化合物を含む２液硬化型接着剤（ＤＩＣ（株）製、商品名：PASLIM VM NSRD011/NSRD006）を介して積層した。なお、該２液硬化型接着剤により形成された接着剤層の厚さは、２．５μｍであった。
【0125】
続いて、未延伸ポリプロピレン樹脂フィルムを準備し、アルミニウム蒸着層を備えるＰＥＴ樹脂フィルムのＰＥＴ樹脂フィルム面と、未延伸ポリプロピレン樹脂フィルムとを、２液硬化型接着剤（ロックペイント（株）製、商品名：主剤：ＲＵ－７７Ｔ、硬化剤：Ｈ－７）を介して積層した。なお、該２液硬化型接着剤により形成された接着剤層の厚さは、３μｍであった。
【0126】
このようにして得られた積層体の厚さは、７３．５μｍであった。
【0127】
続いて、本実施例で得られた積層体を胴材フィルム４１，４１’と底材フィルム４２とに用いて、図７に示すようなスタンドパウチ４０を作製した。スタンドパウチ４０には、上記した食品や非食品等を充填することができる。
【0128】
［比較例１］
２軸延伸ポリプロピレン樹脂フィルムの印刷面と、未延伸ポリプロピレン樹脂フィルムの蒸着面とを、２液硬化型接着剤（ロックペイント（株）製、商品名：主剤：ＲＵ－７７Ｔ、硬化剤：Ｈ－７）を介して積層したこと以外は、実施例１と同様にして積層体を作製した。なお、該２液硬化型接着剤により形成された接着剤層の厚さは、３μｍであった。
２軸延伸ポリプロピレン樹脂フィルムの印刷面と、未延伸ポリプロピレン樹脂フィルムの蒸着面とを、２液硬化型接着剤（ロックペイント（株）製、商品名：主剤：ＲＵ－７７Ｔ、硬化剤：Ｈ－７）を介して積層したこと以外は、実施例１と同様にして積層体を作製した。なお、該２液硬化型接着剤により形成された接着剤層の厚さは、３μｍであった。
【0129】
続いて、本比較例で得られた積層体を胴材フィルム４１，４１’と底材フィルム４２とに用いて、図７に示すようなスタンドパウチ４０を作製した。
【0130】
［比較例２］
２軸延伸ポリプロピレン樹脂フィルムの印刷面と、ＰＥＴ樹脂フィルムの蒸着面とを、２液硬化型接着剤（ロックペイント（株）製、商品名：主剤：ＲＵ－７７Ｔ、硬化剤：Ｈ－７）を介して積層したこと以外は、実施例２と同様にして積層体を作製した。なお、該２液硬化型接着剤により形成された接着剤層の厚さは、３μｍであった。
２軸延伸ポリプロピレン樹脂フィルムの印刷面と、ＰＥＴ樹脂フィルムの蒸着面とを、２液硬化型接着剤（ロックペイント（株）製、商品名：主剤：ＲＵ－７７Ｔ、硬化剤：Ｈ－７）を介して積層したこと以外は、実施例２と同様にして積層体を作製した。なお、該２液硬化型接着剤により形成された接着剤層の厚さは、３μｍであった。
【0131】
続いて、本比較例で得られた積層体を胴材フィルム４１，４１’と底材フィルム４２とに用いて、図７に示すようなスタンドパウチ４０を作製した。
【0132】
＜＜酸素バリア性試験＞＞
上記実施例及び比較例において得られた積層体をＡ４サイズにカットし、米国ＭＯＣＯＮ社製ＯＸＴＲＡＮ２／２０を使用し、２３℃、相対湿度９０％の環境下での酸素透過度（ｃｃ／ｍ2／ｄａｙ／ａｔｍ）を測定した。測定結果を表１にまとめた。
上記実施例及び比較例において得られた積層体をＡ４サイズにカットし、米国ＭＯＣＯＮ社製ＯＸＴＲＡＮ２／２０を使用し、２３℃、相対湿度９０％の環境下での酸素透過度（ｃｃ／ｍ2／ｄａｙ／ａｔｍ）を測定した。測定結果を表１にまとめた。
【0133】
＜＜水蒸気バリア性試験＞＞
上記実施例及び比較例において得られた積層体をＡ４サイズにカットし、米国ＭＯＣＯＮ社製ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ３／３１を使用し、４０℃、相対湿度９０％の環境下での水蒸気透過度（ｇ／ｍ2／ｄａｙ／ａｔｍ）を測定した。測定結果を表１にまとめた。
上記実施例及び比較例において得られた積層体をＡ４サイズにカットし、米国ＭＯＣＯＮ社製ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ３／３１を使用し、４０℃、相対湿度９０％の環境下での水蒸気透過度（ｇ／ｍ2／ｄａｙ／ａｔｍ）を測定した。測定結果を表１にまとめた。
【0134】
＜＜官能試験＞＞
上記実施例及び比較例において得られた積層体をＡ５サイズにカットし、これを半切して端部をヒートシールし３方袋を得た。これらにいちご果汁グミ３０ｇを詰めてヒートシールにより密閉し、６０℃高温槽内に２週間置き、袋の外側に果汁の香りが漏れ出ているかの官能試験を行った。官能試験の評価基準は以下のとおりとした。
○：香りの漏れはない
×：香りの漏れがある
評価結果は表１に示すとおりであった。
上記実施例及び比較例において得られた積層体をＡ５サイズにカットし、これを半切して端部をヒートシールし３方袋を得た。これらにいちご果汁グミ３０ｇを詰めてヒートシールにより密閉し、６０℃高温槽内に２週間置き、袋の外側に果汁の香りが漏れ出ているかの官能試験を行った。官能試験の評価基準は以下のとおりとした。
○：香りの漏れはない
×：香りの漏れがある
評価結果は表１に示すとおりであった。
【0135】
【表1】
【符号の説明】
【0136】
１０：積層体
１１：基材
１２：接着剤層
１３：蒸着層
１４：シーラント層
１５：中間層
２０：平袋
２１，２１’：胴材フィルム
３０：ピロー袋
３１：胴材フィルム
４０：スタンドパウチ
４１，４１’：胴材フィルム
４２：底材フィルム
１１：基材
１２：接着剤層
１３：蒸着層
１４：シーラント層
１５：中間層
２０：平袋
２１，２１’：胴材フィルム
３０：ピロー袋
３１：胴材フィルム
４０：スタンドパウチ
４１，４１’：胴材フィルム
４２：底材フィルム
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
