特開 2023-165726 試料保持具

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2023165726

(43)【公開日】2023-11-17

(54)【発明の名称】試料保持具

(51)【国際特許分類】

   C04B 35/582 20060101AFI20231110BHJP

   H01L 21/683 20060101ALI20231110BHJP

   H02N 13/00 20060101ALI20231110BHJP

【ＦＩ】

C04B35/582

H01L21/68 R

H02N13/00 D

【審査請求】有

【請求項の数】11

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2023140933

(22)【出願日】2023-08-31

(62)【分割の表示】P 2022536277の分割

【原出願日】2021-07-06

(31)【優先権主張番号】P 2020120020

(32)【優先日】2020-07-13

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

(31)【優先権主張番号】P 2020174081

(32)【優先日】2020-10-15

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

(71)【出願人】

【識別番号】000006633

【氏名又は名称】京セラ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110002147

【氏名又は名称】弁理士法人酒井国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】楢崎 義悟

(57)【要約】

【課題】窒化アルミニウム基体の体積固有抵抗を高めることができる試料保持具を提供する。
【解決手段】本開示の試料保持具１０は、窒化アルミニウム基体１と、窒化アルミニウム基体１に設けられた内部電極２と、を備えている。窒化アルミニウム基体１は、複数の窒化アルミニウム粒子１１および窒化アルミニウム粒子１１同士の結晶粒界に位置する酸窒化アルミニウム粒子１２を有する。酸窒化アルミニウム粒子１２にはチタン１３が固溶している。
【選択図】図２

【特許請求の範囲】

【請求項1】

複数の窒化アルミニウム粒子および該窒化アルミニウム粒子同士の結晶粒界に位置する酸窒化アルミニウム粒子を有する窒化アルミニウム基体と、
該窒化アルミニウム基体に設けられた内部電極と、を備えており、
前記酸窒化アルミニウム粒子にはチタンが固溶していることを特徴とする試料保持具。

【請求項2】

前記酸窒化アルミニウム粒子は、前記内部電極の周辺にある請求項１に記載の試料保持具。

【請求項3】

前記酸窒化アルミニウム粒子は、前記内部電極に接している請求項２に記載の試料保持具。

【請求項4】

前記酸窒化アルミニウム粒子は、前記試料保持具のウエハ載置面側よりも内部電極側に多く存在している請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の試料保持具。

【請求項5】

前記酸窒化アルミニウム粒子は、前記窒化アルミニウム粒子に接している部分にチタンが偏析している部位を有する請求項１乃至請求項４のいずれかに記載の試料保持具。

【請求項6】

前記窒化アルミニウム粒子は、前記酸窒化アルミニウム粒子に接している部分にチタンが偏析している部位を有する請求項１乃至請求項５のいずれかに記載の試料保持具。

【請求項7】

前記内部電極は、窒化アルミニウムを含む請求項１乃至請求項６のいずれかに記載の試料保持具。

【請求項8】

前記内部電極は静電吸着用電極であって、
前記窒化アルミニウム基体は、ヒータ電極を更に備えており、
該ヒータ電極の周辺に、チタンが固溶している酸窒化アルミニウム粒子を更に有する請求項１乃至請求項７のいずれかに記載の試料保持具。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本開示は、試料保持具に関するものである。

【背景技術】

【0002】

従来技術として、例えば、特開平６－１２８０４１号公報、特開平１１－３３５１７３号公報および特開２０２０－８８１９５号公報に示す窒化アルミニウム焼結体が知られている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開平６－１２８０４１号公報

【特許文献2】特開平１１－３３５１７３号公報

【特許文献3】特開２０２０－８８１９５号公報

【発明の概要】

【0004】

本開示の試料保持具は、複数の窒化アルミニウム粒子および該窒化アルミニウム粒子同士の結晶粒界に位置する酸窒化アルミニウム粒子を有する窒化アルミニウム基体と、該窒化アルミニウム基体に設けられた内部電極と、を備えており、前記酸窒化アルミニウム粒子にはチタンが固溶している。

【図面の簡単な説明】

【0005】

【図1】本開示の試料保持具を示す縦断面図である。

【図2】図１に示す試料保持具の窒化アルミニウム基体における、窒化アルミニウム粒子、酸窒化アルミニウム粒子および酸窒化アルミニウム粒子に固溶しているチタンを示す摸式図である。

【図3】別の例の試料保持具の窒化アルミニウム基体における、窒化アルミニウム粒子、酸窒化アルミニウム粒子および酸窒化アルミニウム粒子に固溶しているチタンを示す摸式図である。

【図4】別の例の試料保持具の窒化アルミニウム基体における、窒化アルミニウム粒子、酸窒化アルミニウム粒子および酸窒化アルミニウム粒子に固溶しているチタンを示す摸式図である。

【図5】別の例の試料保持具の窒化アルミニウム基体における、窒化アルミニウム粒子、酸窒化アルミニウム粒子および酸窒化アルミニウム粒子に固溶しているチタンを示す摸式図である。

【図6】別の例の試料保持具を示す縦断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0006】

以下、本開示の試料保持具１０の例について図面を用いて詳細に説明する。

【0007】

図１に示す試料保持具１０は、窒化アルミニウム粒子１１および酸窒化アルミニウム粒子１２を含む窒化アルミニウム基体１と、窒化アルミニウム基体１に設けられた内部電極２とを備えている。なお、本開示における粒子とは、連続した原子配列を有する結晶粒を示している。

【0008】

窒化アルミニウム基体１は、試料を保持するための部材である。窒化アルミニウム基体１は、例えば板状の部材であってもよく、円板状または角板状であってもよい。窒化アルミニウム基体１は、例えば板状であるとき、一方の主面がウエハ載置面であってもよい。窒化アルミニウム基体１の寸法は、例えば窒化アルミニウム基体１が円板形状のときに、直径を２００～５００ｍｍに、厚みを１～１５ｍｍにすることができる。

【0009】

窒化アルミニウム基体１は、複数の窒化アルミニウム粒子１１と酸窒化アルミニウム粒子１２とを含んでいる。ここで、窒化アルミニウム粒子１１は、窒化アルミニウムからなる粒子であるが、窒化アルミニウム以外の不純物または格子欠陥等を含んでいてもよい。また、酸窒化アルミニウム粒子１２は酸窒化アルミニウム（ＡｌＯＮ）からなる粒子であるが、酸窒化アルミニウム以外の不純物または格子欠陥等を含んでいてもよい。窒化アルミニウム基体１において、窒化アルミニウムおよび酸窒化アルミニウムの存在比率は、例えばＸ線回折（ＸＲＤ：Ｘ－ｒａｙ ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ）で分析し、Ｘ線源としてＣｕＫα線を用いた場合、窒化アルミニウムは２θ＝３３．２°付近に出現する（１００）面のピーク、酸窒化アルミニウムは一例として２７Ｒ－酸窒化アルミニウムであれば２θ＝３３．８°付近に出現する（１０１）面のメインピークとして、その強度を比較した時に、窒化アルミニウム粒子１１は９５％程度で、酸窒化アルミニウムは５％程度であってもよい。

【0010】

窒化アルミニウム基体１は、表面または内部に内部電極２を有している。試料保持具１０を静電チャックとして用いる場合においては、内部電極２は、静電吸着用電極であってもよい。このときに、内部電極２の材料は、白金、またはタングステン等の金属であってもよい。また、内部電極２の寸法は、例えば厚みを０．０１ｍｍ～０．５ｍｍに、面積を３００００ｍｍ^２～１９００００ｍｍ^２にすることができる。また、内部電極２は、発熱抵抗体であってもよい。このときに、内部電極２は、銀パラジウム等の金属成分と、ケイ素、ビスマス、カルシウム、アルミニウムおよびホウ素等の材料の酸化物を有するガラス成分とを含んでいてもよい。このときに、内部電極２の寸法は、例えば厚みを０．０１ｍｍ～０．１ｍｍに、幅を０．５ｍｍ～５ｍｍに長さを１０００ｍｍ～５００００ｍｍにすることができる。また、窒化アルミニウム基体１は、複数の内部電極２を有していてもよい。また、窒化アルミニウム基体１は、静電吸着用電極と、ヒータ電極３とを、それぞれ有していてもよい。

【0011】

本開示の窒化アルミニウム基体１は、窒化アルミニウム粒子１１と酸窒化アルミニウム粒子１２とを含み、酸窒化アルミニウム粒子１２には、チタン１３が固溶している。つまり、本開示の試料保持具１０は、複数の窒化アルミニウム粒子１１および該窒化アルミニウム粒子１１同士の結晶粒界に位置する酸窒化アルミニウム粒子１２を有する窒化アルミニウム基体１と、該窒化アルミニウム基体１に設けられた内部電極２と、を備えており、前記酸窒化アルミニウム粒子１２にはチタン１３が固溶している。これにより、窒化アルミニウム基体１の体積固有抵抗を高めることができる。理由を以下に説明する。

【0012】

まず、チタン１３が固溶している酸窒化アルミニウム粒子１２は、通常の酸窒化アルミニウム粒子１２と比較して、チタン１３の欠陥が電気的にプラスである。これは、酸窒化アルミニウム粒子１２のアルミニウムがチタン１３に置き換わることで電子が１つ不足するためである。また、窒化アルミニウム粒子１１はアルミニウム空孔を有し、アルミニウム空孔は、電気的にマイナスである。このように、酸窒化アルミニウム粒子１２のチタン欠陥と窒化アルミニウム粒子１１のアルミニウム空孔とは、逆の電荷を有する。そのため、チタン１３が固溶している酸窒化アルミニウム粒子１２は、窒化アルミニウム粒子１１内の粒界付近に存在するアルミニウム空孔を静電気的にピン止めすることができる。その結果、チタン１３が酸窒化アルミニウム粒子１２に固溶していない場合と比較して、窒化アルミニウム基体１の体積固有抵抗を高めることができる。

【0013】

図２は、酸窒化アルミニウム粒子１２および窒化アルミニウム粒子１１の基体中での存在形態の例を模式的に表している。図２においては、ハッチングされた領域を酸窒化アルミニウム粒子１２とし、それ以外の領域を、窒化アルミニウム粒子１１とする。また、酸窒化アルミニウム粒子１２内部に存在し、丸く囲って示したものを、チタン１３としている。

【0014】

図２に示すように、本開示の窒化アルミニウム基体１は、窒化アルミニウム粒子１１と酸窒化アルミニウム粒子１２とを含み、酸窒化アルミニウム粒子１２には、チタン１３が固溶している。チタン１３は、酸窒化アルミニウム粒子１２の中に、複数の領域に分かれて固溶していてもよい。また、窒化アルミニウム基体１は、チタン１３が固溶していない酸窒化アルミニウム粒子１２を有していてもよい。また、チタン１３は、窒化アルミニウム粒子１１と酸窒化アルミニウム粒子１２との粒界に存在していてもよい。また、チタン１３は、窒化アルミニウム粒子１１の粒界に存在していてもよい。また、チタン１３は、酸窒化アルミニウム粒子１２と酸窒化アルミニウム粒子１２との粒界に存在していてもよい。

【0015】

また、図３に示すように、酸窒化アルミニウム粒子１２は、細長い形状であってもよい。または、窒化アルミニウム基体１中において、酸窒化アルミニウム粒子１２の存在領域が細長く存在していてもよい。この場合は、粒界の広範囲において、チタン１３が固溶している酸窒化アルミニウム粒子１２が存在するため、チタン１３が存在する酸窒化アルミニウム粒子１２は、窒化アルミニウム粒子１１の粒界に存在するアルミニウム空孔を、より多く静電気的にピン止めすることができる。その結果、窒化アルミニウム基体１の体積固有抵抗をより高めることができる。

【0016】

なお、窒化アルミニウム基体１が窒化アルミニウム粒子１１と酸窒化アルミニウム粒子１２とを含み、酸窒化アルミニウム粒子１２にチタン１３が固溶していることは、以下の手法により構造解析することで確認することができる。まず、窒化アルミニウム基体１の所定の部位を切削、切断、研磨等の公知の手法で取り出す。次に、取り出した部位を、アルゴンイオンミリング法等の公知の手法で薄片化し、試料とする。そして、その試料を、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）、電子回折、エネルギー分散型Ｘ線分光法（ＥＤＳ）、電子エネルギー損失分光法（ＥＥＬＳ）、マッピング分析またはＸ線回折（ＸＲＤ：Ｘ－ｒａｙ ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ）等の公知の手法により構造解析することで、焼結体中の酸窒化アルミニウムと同時に酸窒化アルミニウムに含まれる酸素）を特定する。次に、上記の手法または飛行時間型二次イオン質量分析法（ＴＯＦ－ＳＩＭＳ：Ｔｉｍｅ－ｏｆ－Ｆｌｉｇｈｔ Ｓｅｃｏｎｄａｒｙ Ｉｏｎ Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ）等の手法により、焼結体中のチタン１３を特定する。酸素とチタン１３の分布が重なっていれば、酸窒化アルミニウム粒子１２にチタン１３が固溶しているものとすることができる。

【0017】

また、酸窒化アルミニウム粒子１２は、内部電極２の周辺にあってもよい。このことにより、内部電極２周辺でのアルミニウム空孔をピン止めすることができるため、電圧印加時に窒化アルミニウムから内部電極２への電荷の移動を抑止できる。その結果、窒化アルミニウム基体１の体積固有抵抗をより高めることができる。例えば、酸窒化アルミニウム粒子１２は、内部電極２の表面から０．０１～１．５ｍｍの位置にあってもよい。

【0018】

また、酸窒化アルミニウム粒子１２は、内部電極２に接していてもよい。このことにより、電圧印加時に窒化アルミニウム基体１から電極へ向かって移動してくる電荷をピン止めして電荷の補償を行うことができる。これにより、内部電極２に接する部位の体積固有抵抗を高めることができる。その結果、試料の着脱性をより高めることができる。

【0019】

また、酸窒化アルミニウム粒子１２は、試料保持具１のウエハ載置面側よりも内部電極２側に多く存在していてもよい。このことにより、ウエハ載置面側の領域よりも内部電極２側の領域のピン止め効果を大きくすることができる。そのため、電極に給電した場合の電荷の移動にメリハリがつき応答速度を高めることができる。その結果、試料保持具１の静電吸着用電極への電圧印可を停止した後の分極を低減し、試料を脱着しやすくすることができる。

【0020】

ここでいう「ウエハ載置面側」とは、ウエハ載置面から０．０１～１．５ｍｍの領域を意味している。また、ここでいう「内部電極２側」とは、内部電極２から０．０１～１．５ｍｍの領域を意味している。酸窒化アルミニウム粒子１２がウエハ載置面側よりも内部電極２側に多く存在していることは、例えば分析装置として波長分散型Ｘ線分光法（ＷＤＳ）またはＸ線光電子分光法（ＸＰＳ）を用いて、試料保持具１のウエハ載置面側および内部電極２側の酸素の存在箇所を検出することにより確認することができる。

【0021】

また、図４に示すように、酸窒化アルミニウム粒子１２は、窒化アルミニウム粒子１１に接している部分にチタンが偏析している部位を有していてもよい。これにより、より効率的に窒化アルミニウム粒子１１内の粒界付近に存在するアルミニウム空孔を静電気的にピン止めすることができる。これにより、窒化アルミニウム基体１の体積固有抵抗をより高めることができる。

【0022】

また、図５に示すように、窒化アルミニウム粒子１１は、酸窒化アルミニウム粒子１２に接している部分にチタン１３が偏析している部位を有していてもよい。このことにより、窒化アルミニウム粒子１１内のチタン欠陥がアルミニウム空孔を静電気的にピン止めすることができる。これにより、窒化アルミニウム基体１の体積固有抵抗をより高めることができる。

【0023】

また、内部電極２は、窒化アルミニウムを含んでいてもよい。このことにより内部電極２に含まれる窒化アルミニウムと、内部電極２を挟んだウエハ保持面側および反対側の窒化アルミニウム粒子１１との間で、電荷の補償を取り合うことができる。そのため、試料保持具１０内部で電荷の偏りを低減することができる。

【0024】

また、図６に示すように、内部電極２は静電吸着用電極であって、窒化アルミニウム基体１は、ヒータ電極３を更に備えており、ヒータ電極３の周辺に、チタン１３が固溶している酸窒化アルミニウム粒子１２を更に有していてもよい。これにより、温度が高くなり窒化アルミニウム粒子１１からの電荷の発生が多くなる部位のピン止め効果を高めることができる。その結果、窒化アルミニウム基体１の体積固有抵抗をより高めることができる。例えば、酸窒化アルミニウム粒子１２は、ヒータ電極３の表面から０．０１～１．５ｍｍの位置にあってもよい。また、酸窒化アルミニウム粒子１２は、ヒータ電極３に接していてもよい。

【0025】

以下に、本開示の試料保持具１０に用いられる窒化アルミニウム基体１の製法について示す。まず、窒化アルミニウム粉体と、酸化アルミニウム粉体と、酸化チタン粉体と、バインダー等の焼成時に炭素を生成しうる物質と、を混合し、所定の形状に成形する。次に、成形体を２０００℃以上で焼成し、１００℃まで冷却する。この時に、例えば、冷却速度を３．５～５．０℃毎分とすることにより、過冷却にすることができる。このときに、過冷却でなければ生じないはずのチタン１３が固溶した２７Ｒ－酸窒化アルミニウムが、窒化アルミニウム焼結体中に析出する。これにより、チタン１３が固溶している酸窒化アルミニウム粒子１２を含む窒化アルミニウム基体１を得ることができる。以上の製法により、チタン１３が固溶した酸窒化アルミニウム粒子１２を含む試料１を作成した。

【0026】

また、チタン１３が固溶してない酸窒化アルミニウム粒子１２を含む試料２を通常の過冷却を行わない製法で作成した。これらの体積固有抵抗を、以下の方法で評価した。まず、窒化アルミニウム焼結体から縦５０～６０ｍｍ横５０～６０ｍｍ厚み０．５～２ｍｍのサンプルを切り出し、酸・アルカリ洗浄を行い乾燥させた。次にこのサンプルに主電極、リング電極、対向電極を印刷し焼付けを行い、３端子法（ＪＩＳ Ｃ ２１４１：１９９２）を用いて体積固有抵抗を測定した。その結果を表１に示す。

【0027】

【表1】

【0028】

表１に示すように、チタン１３が固溶している酸窒化アルミニウム粒子１２を含まない試料２は、４００℃における体積抵抗値が５×１０^８Ωｃｍである。これに対し、チタン１３が固溶している酸窒化アルミニウム粒子１２を含む試料１は、４００℃における体積抵抗値が５×１０^９Ωｃｍである。このように、チタン１３が固溶している酸窒化アルミニウム粒子１２を含むことで、試料保持具１０に用いる窒化アルミニウム基体１の体積固有抵抗を高めることができる。このような窒化アルミニウム基体１を試料保持具１０として用いることで、静電吸着用電極への電圧印可を停止した後の分極が解消し、ウエハの脱着を容易に行うことができる。

【符号の説明】

【0029】

１：窒化アルミニウム基体
１１：窒化アルミニウム粒子
１２：酸窒化アルミニウム粒子
１３：チタン
２：内部電極
３：ヒータ電極
１０：試料保持具

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【手続補正書】

【提出日】2023-10-25

【手続補正1】

【補正対象書類名】特許請求の範囲

【補正対象項目名】全文

【補正方法】変更

【補正の内容】

【特許請求の範囲】

【請求項1】

複数の窒化アルミニウム粒子および該窒化アルミニウム粒子同士の結晶粒界に位置する酸窒化アルミニウム粒子を有する窒化アルミニウム基体を備えており、
前記酸窒化アルミニウム粒子にはチタンが固溶していることを特徴とする試料保持具。

【請求項2】

前記酸窒化アルミニウム粒子は、細長い形状であることを特徴とする請求項１に記載の試料保持具。

【請求項3】

前記酸窒化アルミニウム粒子は、複数の前記窒化アルミニウム粒子に連続して接していることを特徴とする請求項２に記載の試料保持具。

【請求項4】

前記チタンは、前記酸窒化アルミニウム粒子の中に、複数の領域に分かれて固溶していることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の試料保持具。

【請求項5】

前記窒化アルミニウム基体は、前記チタンが固溶していない酸窒化アルミニウム粒子を有していることを特徴とする請求項１乃至請求項４のいずれかに記載の試料保持具。

【請求項6】

前記チタンは、前記窒化アルミニウム粒子と前記酸窒化アルミニウム粒子との粒界に存在していることを特徴とする請求項１乃至請求項５のいずれかに記載の試料保持具。

【請求項7】

前記チタンは、前記窒化アルミニウム粒子の粒界に存在していることを特徴とする請求項１乃至請求項６のいずれかに記載の試料保持具。

【請求項8】

前記チタンは、前記酸窒化アルミニウム粒子と前記酸窒化アルミニウム粒子との粒界に存在していることを特徴とする請求項１乃至請求項７のいずれかに記載の試料保持具。

【請求項9】

前記酸窒化アルミニウム粒子は、前記窒化アルミニウム粒子に接している部分にチタンが偏析している部位を有する請求項１乃至請求項８のいずれかに記載の試料保持具。

【請求項10】

前記窒化アルミニウム粒子は、前記酸窒化アルミニウム粒子に接している部分にチタンが偏析している部位を有する請求項１乃至請求項９のいずれかに記載の試料保持具。

【請求項11】

前記窒化アルミニウム基体の内部に電極を備えることを特徴とする請求項２乃至請求項１０のいずれかに記載の試料保持具。

【手続補正2】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００４

【補正方法】変更

【補正の内容】

【0004】

本開示の試料保持具は、複数の窒化アルミニウム粒子および該窒化アルミニウム粒子同士の結晶粒界に位置する酸窒化アルミニウム粒子を有する窒化アルミニウム基体を備えており、前記酸窒化アルミニウム粒子にはチタンが固溶している。