特開 2023-166988 吸着剤、成形体、組成物、化合物の製造方法および化合物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2023166988

(43)【公開日】2023-11-22

(54)【発明の名称】吸着剤、成形体、組成物、化合物の製造方法および化合物

(51)【国際特許分類】

   B01J 20/22 20060101AFI20231115BHJP

   C25B 3/23 20210101ALI20231115BHJP

   C25B 3/07 20210101ALI20231115BHJP

   C07C 46/06 20060101ALI20231115BHJP

   C07C 50/08 20060101ALI20231115BHJP

【ＦＩ】

B01J20/22 A

C25B3/23

C25B3/07

C07C46/06 CSP

C07C50/08

【審査請求】有

【請求項の数】24

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2023073295

(22)【出願日】2023-04-27

(31)【優先権主張番号】P 2022077740

(32)【優先日】2022-05-10

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

【新規性喪失の例外の表示】新規性喪失の例外適用申請有り

(71)【出願人】

【識別番号】000002853

【氏名又は名称】ダイキン工業株式会社

(71)【出願人】

【識別番号】504132272

【氏名又は名称】国立大学法人京都大学

(71)【出願人】

【識別番号】304021417

【氏名又は名称】国立大学法人東京工業大学

(74)【代理人】

【識別番号】100129791

【弁理士】

【氏名又は名称】川本 真由美

(74)【代理人】

【識別番号】100132252

【弁理士】

【氏名又は名称】吉田 環

(72)【発明者】

【氏名】山口 修平

(72)【発明者】

【氏名】小森 政二

(72)【発明者】

【氏名】塩谷 優子

(72)【発明者】

【氏名】岸川 洋介

(72)【発明者】

【氏名】山内 昭佳

(72)【発明者】

【氏名】青山 博一

(72)【発明者】

【氏名】田中 義人

(72)【発明者】

【氏名】生越 友樹

(72)【発明者】

【氏名】大西 克知

(72)【発明者】

【氏名】大谷 俊介

(72)【発明者】

【氏名】稲木 信介

(72)【発明者】

【氏名】廣畑 智紀

【テーマコード（参考）】

4G066

4H006

4K021

【Ｆターム（参考）】

4G066AB05B

4G066CA33

4G066CA51

4G066CA56

4G066DA01

4G066FA40

4H006AA01

4H006AA02

4H006AA03

4H006AB99

4H006AC44

4K021AC04

4K021AC06

4K021AC24

4K021BA06

4K021BA17

4K021BB01

4K021BB03

4K021BB05

4K021DA13

4K021DB18

4K021DB28

4K021DC15

(57)【要約】

【課題】本開示は、新規な吸着剤を提供することを目的とする。
【解決手段】本開示は、式（３）で表される化合物を含む。

［式（３）中、
Ｒ^１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
Ｒ^２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
ｎ１は、４～２０の整数である。］
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

式（３）で表される化合物を含む、吸着剤。

【化1】

［式（３）中、
Ｒ^１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
Ｒ^２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
ｎ１は、４～２０の整数である。］

【請求項2】

Ｒ^１およびＲ^２は、水素原子である、請求項１に記載の吸着剤。

【請求項3】

ｎ１は、５または６である、請求項１に記載の吸着剤。

【請求項4】

炭化水素、ハロゲン化炭化水素およびアルコールからなる群より選ばれる少なくとも１種のガスを吸着する、請求項１に記載の吸着剤。

【請求項5】

前記ハロゲン化炭化水素が、フルオロカーボンである、請求項４に記載の吸着剤。

【請求項6】

前記フルオロカーボンが、ジフルオロメタン、１，１，１，２－テトラフルオロエタン、ペンタフルオロエタン、２，３，３，３－テトラフルオロプロペンまたはクロロジフルオロメタンである、請求項５に記載の吸着剤。

【請求項7】

前記ハロゲン化炭化水素が、ジクロロメタン、クロロホルムおよび四塩化炭素からなる群より選ばれる少なくとも１種である、請求項４に記載の吸着剤。

【請求項8】

前記炭化水素は、炭素数１～８の炭化水素である、請求項４に記載の吸着剤。

【請求項9】

前記アルコールは、炭素数１～８のアルコールである、請求項４に記載の吸着剤。

【請求項10】

以下の式
２×（３Ｖ／４π）^１／３
［ただし、Ｖは、Ｆｅｄｏｒｓの方法により計算されるモル分子容を表す。］
で計算される、前記炭化水素、ハロゲン化炭化水素またはアルコールのモル分子径Ｒが、６．８ｃｍ／ｍｏｌ以下である、請求項４に記載の吸着剤。

【請求項11】

さらに、式（１）で表される化合物を含む請求項１に記載の吸着剤。

【化2】

［式（１）中、
Ｒ^１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
Ｒ^２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
ｎ１は、４～２０の整数である。］

【請求項12】

さらに、式（２）で表される化合物を含む請求項１に記載の吸着剤。

【化3】

［式（２）中、
Ｒ^３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
Ｒ^４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
Ｒ^５は、各出現においてそれぞれ独立して、有機基を表す。
Ｒ^６は、各出現においてそれぞれ独立して、有機基を表す。
ｎ３は、４～２０の整数である。］

【請求項13】

さらに、式（４）で表される化合物を含む請求項１に記載の吸着剤。

【化4】

［式（４）中、
Ｒ^７は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
Ｒ^８は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
Ｒ^９は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
Ｒ^１０は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
Ｒ^１１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
Ｒ^１２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
ｎ４は、１～１９の整数、ｎ５は、１～１９の整数であり、ｎ４とｎ５の合計は、４～２０である。
ただし、ｎ４またはｎ５を付して括弧で括られた単位の存在順序は式（４）中において任意である。］

【請求項14】

さらに、式（５）で表される化合物を含む請求項１に記載の吸着剤。

【化5】

［式（５）中、
Ｒ^１ａは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
Ｒ^２ａは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
Ｒ^３ａは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
Ｒ^４ａは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
ｍ１は、４～２０の整数である。
ただし、Ｒ^１ａ、Ｒ^２ａ、Ｒ^３ａおよびＲ^４ａの少なくとも１つは、フルオロアルキル基を有する炭素数２以上の有機基である。］

【請求項15】

請求項１～１４のいずれか１項に記載の吸着剤を含む成形体。

【請求項16】

請求項１～１４のいずれか１項に記載の吸着剤と；炭化水素、ハロゲン化炭化水素およびアルコールからなる群より選ばれる少なくとも１種とを含む、組成物。

【請求項17】

式（１）で表される化合物を、電気化学的に酸化することにより、

【化6】

［式（１）中、
Ｒ^１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
Ｒ^２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
ｎ１は、４～２０の整数である。］
式（３）で表される化合物を得ることを含む、製造方法。

【化7】

［式（３）中、
Ｒ^１、Ｒ^２およびｎ１は、上記と同意義である。］

【請求項18】

Ｒ^１およびＲ^２は、水素原子である、請求項１７に記載の製造方法。

【請求項19】

ｎ１は、５である、請求項１７または１８に記載の製造方法。

【請求項20】

式（１ａ）で表される化合物を酸化することにより、

【化8】

［式（１ａ）中、
Ｒ^１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
Ｒ^２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
ｎ２は、６～２０の整数である。］
式（３ａ）で表される化合物を得ることを含む、製造方法。

【化9】

［式（３ａ）中、
Ｒ^１、Ｒ^２およびｎ２は、上記と同意義である。］

【請求項21】

Ｒ^１およびＲ^２は、水素原子である、請求項２０に記載の製造方法。

【請求項22】

ｎ２は、６である、請求項２０または２１に記載の製造方法。

【請求項23】

式（３ａ）で表される化合物。

【化10】

［式（３ａ）中、
Ｒ^１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
Ｒ^２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
ｎ２は、６～２０の整数である。］

【請求項24】

Ｒ^１およびＲ^２は、水素原子である、請求項２３に記載の化合物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本開示は、吸着剤、成形体、組成物、化合物の製造方法および化合物に関する。

【背景技術】

【0002】

環状化合物として、ピラーアレーン、クラウンエーテル、シクロデキストリン、カリックスアレーン、ククルビットウリル等の化合物が知られている。特許文献１では、環状構造を有するポリマーとして、ピラーアレーンが提案されている。また、特許文献２には、ピラーアレーンを部分的に酸化した化合物を焼成することで、多孔質炭素材料を得ることが記載されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開２０１５－２２１８９３号公報

【特許文献2】特開２０１６－１６４１０７号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

本開示は、新規な吸着剤を提供することを目的とする。また、本開示は、該吸着剤を含む組成物、吸着剤として作用しうる化合物の製造方法および該化合物の提供も課題とする。

【課題を解決するための手段】

【0005】

本開示は、以下を含む。
［１］
式（３）で表される化合物を含む、吸着剤。

【化1】

［式（３）中、
Ｒ^１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
Ｒ^２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
ｎ１は、４～２０の整数である。］
［２］
Ｒ^１およびＲ^２は、水素原子である、［１］に記載の吸着剤。
［３］
ｎ１は、５または６である、［１］または［２］に記載の吸着剤。
［４］
炭化水素、ハロゲン化炭化水素およびアルコールからなる群より選ばれる少なくとも１種のガスを吸着する、［１］～［３］のいずれか１つに記載の吸着剤。
［５］
前記ハロゲン化炭化水素が、フルオロカーボンである、［４］に記載の吸着剤。
［６］
前記フルオロカーボンが、ジフルオロメタン、１，１，１，２－テトラフルオロエタン、ペンタフルオロエタン、２，３，３，３－テトラフルオロプロペンまたはクロロジフルオロメタンである、［５］に記載の吸着剤。
［７］
前記ハロゲン化炭化水素が、ジクロロメタン、クロロホルムおよび四塩化炭素からなる群より選ばれる少なくとも１種である、［４］に記載の吸着剤。
［８］
前記炭化水素は、炭素数１～８の炭化水素である、［４］～［７］のいずれか１つに記載の吸着剤。
［９］
前記アルコールは、炭素数１～８のアルコールである、［４］～［８］のいずれか１つに記載の吸着剤。
［１０］
前記炭化水素、ハロゲン化炭化水素またはアルコールの原子団ユニット当たりの平均モル体積が、１０ｃｍ^３／ｍｏｌ以上７０ｃｍ^３／ｍｏｌ以下である、［４］～［９］のいずれか１つに記載の吸着剤。
［１１］
さらに、式（１）で表される化合物を含む［１］～［１０］のいずれか１つに記載の吸着剤。

【化2】

［式（１）中、
Ｒ^１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
Ｒ^２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
ｎ１は、４～２０の整数である。］
［１２］
さらに、式（２）で表される化合物を含む［１］～［１１］のいずれか１つに記載の吸着剤。

【化3】

［式（２）中、
Ｒ^３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
Ｒ^４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
Ｒ^５は、各出現においてそれぞれ独立して、有機基を表す。
Ｒ^６は、各出現においてそれぞれ独立して、有機基を表す。
ｎ３は、４～２０の整数である。］
［１３］
さらに、式（４）で表される化合物を含む［１］～［１２］のいずれか１つに記載の吸着剤。

【化4】

［式（４）中、
Ｒ^７は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
Ｒ^８は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
Ｒ^９は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
Ｒ^１０は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
Ｒ^１１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
Ｒ^１２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
ｎ４は、１～１９の整数、ｎ５は、１～１９の整数であり、ｎ４とｎ５の合計は、４～２０である。
ただし、ｎ４またはｎ５を付して括弧で括られた単位の存在順序は式（４）中において任意である。］
［１４］
さらに、式（５）で表される化合物を含む［１］～［１３］のいずれか１つに記載の吸着剤。

【化5】

［式（５）中、
Ｒ^１ａは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
Ｒ^２ａは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
Ｒ^３ａは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
Ｒ^４ａは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
ｍ１は、４～２０の整数である。
ただし、Ｒ^１ａ、Ｒ^２ａ、Ｒ^３ａおよびＲ^４ａの少なくとも１つは、フルオロアルキル基を有する炭素数２以上の有機基である。］
［１５］
［１］～［１４］のいずれか１つに記載の吸着剤を含む成形体。
［１６］
［１］～［１４］のいずれか１つに記載の吸着剤と；炭化水素、ハロゲン化炭化水素およびアルコールからなる群より選ばれる少なくとも１種とを含む、組成物。
［１７］
式（１）で表される化合物を、電気化学的に酸化することにより、

【化6】

［式（１）中、
Ｒ^１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
Ｒ^２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
ｎ１は、４～２０の整数である。］
式（３）で表される化合物を得ることを含む、製造方法。

【化7】

［式（３）中、
Ｒ^１、Ｒ^２およびｎ１は、上記と同意義である。］
［１８］
Ｒ^１およびＲ^２は、水素原子である、［１７］に記載の製造方法。
［１９］
ｎ１は、５である、［１７］または［１８］に記載の製造方法。
［２０］
式（１ａ）で表される化合物を酸化することにより、

【化8】

［式（１ａ）中、
Ｒ^１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
Ｒ^２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
ｎ２は、６～２０の整数である。］
式（３ａ）で表される化合物を得ることを含む、製造方法。

【化9】

［式（３ａ）中、
Ｒ^１、Ｒ^２およびｎ２は、上記と同意義である。］
［２１］
Ｒ^１およびＲ^２は、水素原子である、［２０］に記載の製造方法。
［２２］
ｎ２は、６である、［２０］または［２１］に記載の製造方法。
［２３］
式（３ａ）で表される化合物。

【0006】

【化10】

［式（３ａ）中、
Ｒ^１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
Ｒ^２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
ｎ２は、６～２０の整数である。］
［２４］
Ｒ^１およびＲ^２は、水素原子である、［２３］に記載の化合物。

【発明の効果】

【0007】

本開示によれば、新規な吸着剤を提供することができる。また、本開示によれば、該吸着剤を含む組成物、吸着剤として作用しうる化合物の製造方法および該化合物も提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0008】

本開示において用いられる場合、「一価の有機基」とは、炭素を含有する１価の基を意味する。１価の有機基としては、特に限定されないが、炭化水素基またはその誘導体であり得る。炭化水素基の誘導体とは、炭化水素基の末端または分子鎖中に、１つまたはそれ以上のＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、アミド、スルホニル、シロキサン、カルボニル、カルボニルオキシ等を有している基を意味する。なお、単に「有機基」という場合、１価の有機基を意味する。

【0009】

また、本開示において用いられる場合、「炭化水素基」とは、炭素および水素を含む基であって、炭化水素から１個の水素原子を脱離させた基を意味する。かかる炭化水素基としては、特に限定されるものではないが、１つまたはそれ以上の置換基により置換されていてもよい、Ｃ_１－２０炭化水素基、例えば、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基等が挙げられる。上記「脂肪族炭化水素基」は、直鎖状、分枝鎖状または環状のいずれであってもよく、飽和または不飽和のいずれであってもよい。また、炭化水素基は、１つまたはそれ以上の環構造を含んでいてもよい。

【0010】

本開示において用いられる場合、「炭化水素基」の置換基としては、特に限定されないが、例えば、ハロゲン原子；１個また２個以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、Ｃ_１－６アルキル基、Ｃ_２－６アルケニル基、Ｃ_２－６アルキニル基、Ｃ_３－１０シクロアルキル基、Ｃ_３－１０不飽和シクロアルキル基、５～１０員のヘテロシクリル基、Ｃ_６－１０アリール基および５～１０員のヘテロアリール基から選択される１個またはそれ以上の基が挙げられる。

【0011】

第一の形態において、本開示の吸着剤は、式（３）で表される化合物（以下、「化合物（３）」ともいう）を含む。特定の理論に拘束されないが、化合物（３）は、キノン環がメチレン基を介して環状に結合した構造を有しており、キノン環のカルボニル基の電気陰性度は高い。そのため、酸性度が高く、プラスに帯電したプロトンと静電的な相互作用を形成するためか、良好な吸着作用を発揮できると考えられる。

【0012】

【化11】

【0013】

［式（３）中、
Ｒ^１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
Ｒ^２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
ｎ１は、４～２０の整数である。］

【0014】

式（３）中、Ｒ^１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、Ｒ^２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。

【0015】

Ｒ^１またはＲ^２で表される有機基としては、アルキル基、アルキルオキシ基、アルキルエーテル基、トシル基、トリフラート基またはフェニル基等が挙げられ、これらの基は、置換基を有していてもよい。

【0016】

Ｒ^１またはＲ^２で表される有機基が有していてもよい置換基としては、特に限定されないが、例えば、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、チオール基、イソシアネート基、ニトリル基、エポキシ基、アセチル基等の反応性官能基；アルキル基、ビニル基、エチニル基等の脂肪族炭化水素基が挙げられる。

【0017】

Ｒ^１またはＲ^２で表されるアルキル基は、好ましくはＣ_１－３０アルキル基である。かかるアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。一の態様において、Ｃ_１－３０アルキル基は、Ｃ_１－２０アルキル基、好ましくはＣ_１－１０アルキル基、より好ましくはＣ_１－３０アルキル基であり得る。別の態様において、Ｃ_１－３０アルキル基は、Ｃ_{１７－３０}アルキル基、好ましくはＣ_{１８－３０}アルキル基、より好ましくはＣ_{２６－３０}アルキル基であり得る。

【0018】

上記アルキルオキシ基は、典型的には、－Ｏ－Ｒ^２１（式中、Ｒ^２１は、アルキル基である。）で表される基である。

【0019】

Ｒ^２１におけるアルキル基は、上記した置換基により置換されていてもよく、好ましくはフッ素原子により置換されていてもよい。かかるアルキル基は、好ましくはフッ素原子により置換されていてもよいＣ_１－３０アルキル基である。かかるアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。一の態様において、Ｃ_１－３０アルキル基は、Ｃ_１－２０アルキル基、好ましくはＣ_１－１０アルキル基、より好ましくはＣ_１－３０アルキル基であり得る。

【0020】

上記アルキルエーテル基は、上記アルキル基の分子鎖中に１つ以上のエーテル性酸素原子を有する化合物である。かかるアルキルエーテル基は、典型的には、－Ｒ^２６－Ｒ^２７－（Ｏ－Ｒ^２８）_ｍ－Ｒ^２９で表される基である。式中、Ｒ^２６は、単結合または酸素原子である。Ｒ^２７は、単結合またはＣ_１－１０アルキレン基である。Ｒ^２８は、Ｃ_１－１０アルキレン基である。Ｒ^２９は、Ｃ_１－１０アルキル基である。

【0021】

一の態様において、上記有機基は、末端が反応性官能基により置換されたアルキル基、アルキルオキシ基、またはアルキルエーテル基であり得る。なお、かかる基は、さらに別の置換基により置換されていてもよい。

【0022】

上記反応性官能基としては、特に限定されないが、例えば、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、チオール基、イソシアネート基、ビニル基、アセチレン基、ニトリル基、エポキシ基等が挙げられる。

【0023】

一の態様において、Ｒ^１およびＲ^２は、水素原子である。

【0024】

ｎ１は、４～２０であり、好ましくは４～１０、より好ましくは４～７、さらに好ましくは５～６である。一の態様において、ｎ１は５である。また、別の態様において、ｎ１は６である。

【0025】

上記吸着剤において、化合物（３）の含有率は、例えば１～１００質量％であり、さらに５０～９９質量％、とりわけ６０～９０質量％であってよい。

【0026】

本開示の吸着剤は、式（１）で表される化合物（以下「化合物（１）」ともいう）をさらに含んでいてもよい。

【0027】

【化12】

［式（１）中、
Ｒ^１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
Ｒ^２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
ｎ１は、４～２０の整数である。］

【0028】

式（１）において、Ｒ^１、Ｒ^２およびｎ１は、式（３）におけるＲ^１、Ｒ^２およびｎ１と同意義である。

【0029】

上記吸着剤において、化合物（１）の含有量は、１００質量部の化合物（３）に対して、例えば１～１００質量部、さらに５～９０質量部であってよい。

【0030】

本開示の吸着剤は、式（２）で表される化合物（以下、化合物（２））ともいう）をさらに含んでいてもよい。

【0031】

【化13】

［式（２）中、
Ｒ^３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
Ｒ^４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
Ｒ^５は、各出現においてそれぞれ独立して、有機基を表す。
Ｒ^６は、各出現においてそれぞれ独立して、有機基を表す。
ｎ３は、４～２０の整数である。］

【0032】

式（２）中、Ｒ^３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、Ｒ^４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、Ｒ^５は、各出現においてそれぞれ独立して、有機基を表し、Ｒ^６は、各出現においてそれぞれ独立して、有機基を表す。

【0033】

Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５またはＲ^６で表される有機基としては、アルキル基、アルキルオキシ基、アルキルエーテル基、トシル基、トリフラート基またはフェニル基等が挙げられ、これらの基は、置換基を有していてもよい。

【0034】

Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５またはＲ^６で表される有機基が有していてもよい置換基としては、特に限定されないが、例えば、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、チオール基、イソシアネート基、ニトリル基、エポキシ基、アセチル基等の反応性官能基；アルキル基、ビニル基、エチニル基等の脂肪族炭化水素基が挙げられる。

【0035】

Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５またはＲ^６で表されるアルキル基は、好ましくはＣ_１－３０アルキル基である。かかるアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。一の態様において、Ｃ_１－３０アルキル基は、Ｃ_１－２０アルキル基、好ましくはＣ_１－１０アルキル基、より好ましくはＣ_１－３０アルキル基であり得る。別の態様において、Ｃ_１－３０アルキル基は、Ｃ_{１７－３０}アルキル基、好ましくはＣ_{１８－３０}アルキル基、より好ましくはＣ_{２６－３０}アルキル基であり得る。

【0036】

上記アルキルオキシ基は、典型的には、－Ｏ－Ｒ^３１（式中、Ｒ^３１は、アルキル基である。）で表される基である。

【0037】

Ｒ^３１におけるアルキル基は、上記した置換基により置換されていてもよく、好ましくはフッ素原子により置換されていてもよい。かかるアルキル基は、好ましくはフッ素原子により置換されていてもよいＣ_１－３０アルキル基である。かかるアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。一の態様において、Ｃ_１－３０アルキル基は、Ｃ_１－２０アルキル基、好ましくはＣ_１－１０アルキル基、より好ましくはＣ_１－３０アルキル基であり得る。

【0038】

上記アルキルエーテル基は、上記アルキル基の分子鎖中に１つ以上のエーテル性酸素原子を有する化合物である。かかるアルキルエーテル基は、典型的には、－Ｒ^３６－Ｒ^３７－（Ｏ－Ｒ^３８）_ｍ－Ｒ^３９で表される基である。式中、Ｒ^３６は、単結合または酸素原子である。Ｒ^３７は、単結合またはＣ_１－１０アルキレン基である。Ｒ^３８は、Ｃ_１－１０アルキレン基である。Ｒ^３９は、Ｃ_１－１０アルキル基である。

【0039】

一の態様において、上記有機基は、末端が反応性官能基により置換されたアルキル基、アルキルオキシ基、またはアルキルエーテル基であり得る。なお、かかる基は、さらに別の置換基により置換されていてもよい。

【0040】

上記反応性官能基としては、特に限定されないが、例えば、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、チオール基、イソシアネート基、ビニル基、アセチレン基、ニトリル基、エポキシ基等が挙げられる。

【0041】

一の態様において、Ｒ^３およびＲ^４は、水素原子であり、Ｒ^５およびＲ^６は、メチル基である。

【0042】

ｎ３は、４～２０であり、好ましくは４～１０、より好ましくは４～７、さらに好ましくは５～６である。一の態様において、ｎ３は５である。また、別の態様において、ｎ３は６である。

【0043】

上記吸着剤において、化合物（２）の含有量は、１００質量部の化合物（３）に対して、例えば１～１００質量部、さらに５～９０質量部であってよい。

【0044】

本開示の吸着剤は、式（４）で表される化合物（以下、「化合物（４）」ともいう）をさらに含んでいてもよい。

【0045】

【化14】

［式（４）中、
Ｒ^７は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
Ｒ^８は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
Ｒ^９は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
Ｒ^１０は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
Ｒ^１１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
Ｒ^１２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
ｎ４は、１～１９の整数、ｎ５は、１～１９の整数であり、ｎ４とｎ５の合計は、４～２０である。
ただし、ｎ４またはｎ５を付して括弧で括られた単位の存在順序は式（４）中において任意である。］

【0046】

式（４）中、Ｒ^７は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、Ｒ^８は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、Ｒ^９は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、Ｒ^１０は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、Ｒ^１１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表し、Ｒ^１２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。

【0047】

Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１またはＲ^１２で表される有機基としては、アルキル基、アルキルオキシ基、アルキルエーテル基、トシル基、トリフラート基またはフェニル基等が挙げられ、これらの基は、置換基を有していてもよい。

【0048】

Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１またはＲ^１２で表される有機基が有していてもよい置換基としては、特に限定されないが、例えば、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、チオール基、イソシアネート基、ニトリル基、エポキシ基、アセチル基等の反応性官能基；アルキル基、ビニル基、エチニル基等の脂肪族炭化水素基が挙げられる。

【0049】

Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１またはＲ^１２で表されるアルキル基は、好ましくはＣ_１－３０アルキル基である。かかるアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。一の態様において、Ｃ_１－３０アルキル基は、Ｃ_１－２０アルキル基、好ましくはＣ_１－１０アルキル基、より好ましくはＣ_１－３０アルキル基であり得る。別の態様において、Ｃ_１－３０アルキル基は、Ｃ_{１７－３０}アルキル基、好ましくはＣ_{１８－３０}アルキル基、より好ましくはＣ_{２６－３０}アルキル基であり得る。

【0050】

上記アルキルオキシ基は、典型的には、－Ｏ－Ｒ^４１（式中、Ｒ^４１は、アルキル基である。）で表される基である。

【0051】

Ｒ^４１におけるアルキル基は、上記した置換基により置換されていてもよく、好ましくはフッ素原子により置換されていてもよい。かかるアルキル基は、好ましくはフッ素原子により置換されていてもよいＣ_１－３０アルキル基である。かかるアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。一の態様において、Ｃ_１－３０アルキル基は、Ｃ_１－２０アルキル基、好ましくはＣ_１－１０アルキル基、より好ましくはＣ_１－３０アルキル基であり得る。

【0052】

上記アルキルエーテル基は、上記アルキル基の分子鎖中に１つ以上のエーテル性酸素原子を有する化合物である。かかるアルキルエーテル基は、典型的には、－Ｒ^４６－Ｒ^４７－（Ｏ－Ｒ^４８）_ｍ－Ｒ^４９で表される基である。式中、Ｒ^４６は、単結合または酸素原子である。Ｒ^４７は、単結合またはＣ_１－１０アルキレン基である。Ｒ^４８は、Ｃ_１－１０アルキレン基である。Ｒ^４９は、Ｃ_１－１０アルキル基である。

【0053】

一の態様において、上記有機基は、末端が反応性官能基により置換されたアルキル基、アルキルオキシ基、またはアルキルエーテル基であり得る。なお、かかる基は、さらに別の置換基により置換されていてもよい。

【0054】

上記反応性官能基としては、特に限定されないが、例えば、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、チオール基、イソシアネート基、ビニル基、アセチレン基、ニトリル基、エポキシ基等が挙げられる。

【0055】

一の態様において、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１およびＲ^１２は、水素原子である。

【0056】

ｎ４は、１～１９であり、好ましくは１～９、より好ましくは１～６、さらに好ましくは１～５である。ｎ５は、１～１９であり、好ましくは１～９、より好ましくは１～６、さらに好ましくは１～５である。ｎ４＋ｎ５は、４～２０であり、好ましくは４～１０、より好ましくは４～７、さらに好ましくは５～６である。

【0057】

上記吸着剤において、化合物（４）の含有量は、１００質量部の化合物（３）に対して、例えば１～１００質量部、さらに５～９０質量部であってよい。

【0058】

本開示の吸着剤は、式（５）で表される化合物（以下、「化合物（５）」ともいう）をさらに含んでいてもよい。

【0059】

【化15】

【0060】

［式（５）中、
Ｒ^１ａは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
Ｒ^２ａは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
Ｒ^３ａは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
Ｒ^４ａは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
ｍ１は、４～２０の整数である。
ただし、Ｒ^１ａ、Ｒ^２ａ、Ｒ^３ａおよびＲ^４ａの少なくとも１つは、フルオロアルキル基を有する炭素数２以上の有機基である。］

【0061】

上記式（５）中、Ｒ^１ａは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または有機基であり、Ｒ^２ａは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または有機基であり、Ｒ^３ａは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または有機基であり、Ｒ^４ａは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または有機基であり、Ｒ^１ａ、Ｒ^２ａ、Ｒ^３ａ、およびＲ^４ａの少なくとも１つは、フルオロアルキル基を有する炭素数２以上の有機基である。

【0062】

化合物（５）は、フルオロアルキル基を有する炭素数２以上の有機基を有することにより、高い相溶性および耐熱性を有し得る。

【0063】

上記有機基としては、置換基により置換されていてもよい、アルキル基、アルキルオキシ基、アルキルエーテル基、トシル基、トリフラート基またはフェニル基等が挙げられる。

【0064】

上記置換基としては、特に限定されないが、例えば、ハロゲン原子、１個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、Ｃ_１－６アルキル基、Ｃ_２－６アルケニル基、Ｃ_２－６アルキニル基、Ｃ_３－１０シクロアルキル基、Ｃ_３－１０不飽和シクロアルキル基、５～１０員のヘテロシクリル基、５～１０員の不飽和ヘテロシクリル基、Ｃ_６－１０アリール基、および５～１０員のヘテロアリール基、ならびに反応性官能基から選択される１個またはそれ以上の基が挙げられる

【0065】

上記反応性官能基としては、特に限定されないが、例えば、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、チオール基、イソシアネート基、ビニル基、アセチレン基、ニトリル基、エポキシ基等が挙げられる。

【0066】

上記アルキル基は、好ましくはＣ_１－３０アルキル基である。かかるアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。一の態様において、Ｃ_１－３０アルキル基は、Ｃ_１－２０アルキル基、好ましくはＣ_１－１０アルキル基、より好ましくはＣ_１－３０アルキル基であり得る。別の態様において、Ｃ_１－３０アルキル基は、Ｃ_{１７－３０}アルキル基、好ましくはＣ_{１８－３０}アルキル基、より好ましくはＣ_{２６－３０}アルキル基であり得る。

【0067】

上記アルキルオキシ基は、典型的には、－Ｏ－Ｒ^５１（式中、Ｒ^５１は、アルキル基である。）で表される基である。

【0068】

Ｒ^５１におけるアルキル基は、上記した置換基により置換されていてもよく、好ましくはフッ素原子により置換されていてもよい。かかるアルキル基は、好ましくはフッ素原子により置換されていてもよいＣ_１－３０アルキル基である。かかるアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。一の態様において、Ｃ_１－３０アルキル基は、Ｃ_１－２０アルキル基、好ましくはＣ_１－１０アルキル基、より好ましくはＣ_１－３０アルキル基であり得る。

【0069】

Ｒ^５１は、好ましくは－Ｒ^５２－Ｒ^５３（式中、Ｒ^５２は、非置換のＣ_１－３０アルキレン基、好ましくはＣ_１－２０アルキレン基、より好ましくはＣ_１－１０アルキレン基であり、Ｒ^５３は、Ｃ_１－１０パーフルオロアルキル基、好ましくはＣ_１－６パーフルオロアルキル基である。）で表される基である。

【0070】

上記アルキルエーテル基は、上記アルキル基の分子鎖中に１つ以上のエーテル性酸素原子を有する化合物である。かかるアルキルエーテル基は、典型的には、－Ｒ^５６－Ｒ^５７－（Ｏ－Ｒ^５８）_ｍ－Ｒ^５９で表される基である。式中、Ｒ^５６は、単結合または酸素原子である。Ｒ^５７は、単結合またはＣ_１－１０アルキレン基である。Ｒ^５８は、Ｃ_１－１０アルキレン基である。Ｒ^５９は、フッ素原子により置換されていてもよいＣ_１－１０アルキル基である。

【0071】

一の態様において、上記有機基は、末端が反応性官能基により置換されたアルキル基、アルキルオキシ基、またはアルキルエーテル基であり得る。なお、かかる基は、さらに別の置換基により置換されていてもよい。

【0072】

一の態様において、Ｒ^１ａおよびＲ^３ａは、それぞれ独立して、有機基であり、Ｒ^１ａおよびＲ^３ａの少なくとも１つは、フルオロアルキル基を有する炭素数２以上の有機基であるか、あるいは、Ｒ^２ａおよびＲ^４ａは、それぞれ独立して、有機基であり、Ｒ^２ａおよびＲ^４ａの少なくとも１つは、フルオロアルキル基を有する炭素数２以上の有機基である。

【0073】

一の態様において、Ｒ^１ａ、Ｒ^２ａ、Ｒ^３ａ、およびＲ^４ａの少なくとも２つは、フルオロアルキル基を有する炭素数２以上の有機基である。

【0074】

一の態様において、Ｒ^１ａ、Ｒ^２ａ、Ｒ^３ａ、およびＲ^４ａのうちの２つは、フルオロアルキル基を有する炭素数２以上の有機基である。

【0075】

一の態様において、Ｒ^１ａおよびＲ^３ａは、それぞれ独立して、フルオロアルキル基を有する炭素数２以上の有機基であるか、あるいは、Ｒ^２ａおよびＲ^４ａは、それぞれ独立して、フルオロアルキル基を有する炭素数２以上の有機基である。

【0076】

一の態様において、Ｒ^２ａおよびＲ^４ａは、水素原子であるか、あるいは、Ｒ^１ａおよびＲ^３ａは、水素原子である。

【0077】

好ましい態様において、Ｒ^１ａおよびＲ^３ａは、それぞれ独立して、フルオロアルキル基を有する炭素数２以上の有機基であり、Ｒ^２ａおよびＲ^４ａは、水素原子であるか、あるいは、Ｒ^２ａおよびＲ^４ａは、それぞれ独立して、フルオロアルキル基を有する炭素数２以上の有機基であり、Ｒ^１ａおよびＲ^３ａは、水素原子である。

【0078】

より好ましい態様において、Ｒ^１ａおよびＲ^３ａは、フルオロアルキル基を有する炭素数２以上の有機基であり、Ｒ^２ａおよびＲ^４ａは、水素原子であるか、あるいは、Ｒ^２ａおよびＲ^４ａは、フルオロアルキル基を有する炭素数２以上の有機基であり、Ｒ^１ａおよびＲ^３ａは、水素原子である。

【0079】

上記フルオロアルキル基は、好ましくはＣ_１－１０フルオロアルキル基、より好ましくはＣ_１－６フルオロアルキル基である。かかるフルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは直鎖である。かかるフルオロアルキル基は、好ましくはパーフルオロアルキル基である。

【0080】

一の態様において、上記フルオロアルキル基を有する炭素数２以上の有機基は、下記式：
－（Ｏ_ｐ１－Ｒ^１１ａ _ｑ１）－Ｒｆ^ａ
［式中：
Ｒ^１１ａは、各出現においてそれぞれ独立して、Ｃ_１－１０アルキレン基を表す。
Ｒｆ^ａは、Ｃ_１－１０フルオロアルキル基を表す。
ｐ１は、０～２の整数である。
ｑ１は、０～３の整数である。
（Ｏ_ｐ１－Ｒ^１１ａ _ｑ１）中、ＯおよびＲ^１１ａの存在順序は限定されない。］
で表される基である。

【0081】

Ｒ^１１ａにおけるＣ_１－１０アルキレン基は、好ましくはＣ_１－６アルキレン基、より好ましくはＣ_２－６アルキレン基である。かかるアルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは直鎖である。

【0082】

Ｒｆ^ａにおけるＣ_１－１０フルオロアルキル基は、好ましくはＣ_１－６フルオロアルキル基である。かかるフルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは直鎖である。かかるフルオロアルキル基は、好ましくはパーフルオロアルキル基である。

【0083】

ｐ１は、０～２の整数、好ましくは１または２である。一の態様において、ｐ１は１である。別の態様において、ｐ１は２である。

【0084】

ｑ１は、０～３の整数、好ましくは１～３の整数、より好ましくは１または２である。一の態様において、ｑ１は１である。別の態様において、ｑ１は２である。

【0085】

好ましい態様において、上記フルオロアルキル基を有する炭素数２以上の有機基は、
－Ｏ－Ｒ^１１ａ－（Ｏ－Ｒ^１１ａ）_ｒ１－Ｒｆ^ａ
［式中：
Ｒ^１１ａは、それぞれ独立して、Ｃ_１－１０アルキレン基を表す。
Ｒｆ^ａは、Ｃ_１－１０フルオロアルキル基を表す。
ｒ１は、０または１である。］
で表される基である。

【0086】

より好ましい態様において、上記フルオロアルキル基を有する炭素数２以上の有機基は、
－Ｏ－Ｒ^１１ａ－（Ｏ－Ｒ^１１ａ）_ｒ１－Ｒｆ^ａ
［式中：
Ｒ^１１ａは、それぞれ独立して、Ｃ_１－１０アルキレン基を表す。
Ｒｆ^ａは、Ｃ_１－１０パーフルオロアルキル基を表す。
ｒ１は、０または１である。］
で表される基である。

【0087】

ｍ１は、４～２０の整数であり、好ましくは４～６の整数であり、より好ましくは５または６である。

【0088】

特に好ましい態様において、
Ｒ^１ａおよびＲ^３ａは、－Ｏ－Ｒ^１１ａ－（Ｏ－Ｒ^１１ａ）_ｒ１－Ｒｆ^ａであり、Ｒ^２ａおよびＲ^４ａは、水素原子であるか、あるいは
Ｒ^２ａおよびＲ^４ａは、－Ｏ－Ｒ^１１ａ－（Ｏ－Ｒ^１１ａ）_ｒ１－Ｒｆ^ａであり、Ｒ^１ａおよびＲ^３ａは、水素原子であり、
Ｒ^１１ａは、それぞれ独立して、Ｃ_１－１０アルキレン基、好ましくはＣ_１－６アルキレン基であり、
Ｒｆ^ａは、Ｃ_１－１０パーフルオロアルキル基、好ましくはＣ_１－６パーフルオロアルキル基であり、
ｒ１は、０または１であり、
ｍ１は、４～６の整数、好ましくは５または６である。

【0089】

化合物（５）は、ピラー［ｎ］アレーンの置換基を、フルオロアルキル基を有する炭素数２以上の有機基に変換することにより得ることができる。典型的には、化合物（５）、ピラー［ｎ］アレーンの所定の位置にヒドロキシル基を導入し、該ヒドロキシル基と、フルオロアルキル基を有する炭素数２以上の有機基のトシル化物、ハロゲン化物等とを反応させることにより得ることができる。

【0090】

上記吸着剤において、化合物（５）の含有量は、１００質量部の化合物（３）に対して、例えば１～１００質量部、さらに５～９０質量部であってよい。

【0091】

本開示の吸着剤は、式（６）で表される化合物（以下、「化合物（６）」ともいう）をさらに含んでいてもよい。

【0092】

【化16】

［式（６）中、
Ｒ^１ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または有機基を表す。
Ｒ^２ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または有機基を表す。
Ｒ^３ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または有機基を表す。
Ｒ^４ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または有機基を表す。
ただし、Ｒ^１ｂ、Ｒ^２ｂ、Ｒ^３ｂ、およびＲ^４ｂの少なくとも１つは、フッ素原子を有する有機基である。
ｍ２は、４～２０の整数である。］

【0093】

上記式（６）中、Ｒ^１ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または有機基を表し、Ｒ^２ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または有機基を表し、Ｒ^３ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または有機基を表し、Ｒ^４ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または有機基を表し、Ｒ^１ｂ、Ｒ^２ｂ、Ｒ^３ｂ、およびＲ^４ｂの少なくとも１つは、フッ素原子を有する有機基である。

【0094】

式（６）で表される化合物は、フッ素原子を有する有機基を有することにより、高い相溶性および耐熱性を有し得る。

【0095】

上記有機基は、上記した式（５）における有機基と同意義である。

【0096】

一の態様において、Ｒ^１ｂおよびＲ^３ｂは、それぞれ独立して、有機基であって、Ｒ^１ｂおよびＲ^３ｂの少なくとも１つは、フッ素原子を有する有機基であるか、あるいは、Ｒ^２ｂおよびＲ^４ｂは、それぞれ独立して、有機基であって、Ｒ^２ｂおよびＲ^４ｂの少なくとも１つは、フッ素原子を有する有機基である。

【0097】

一の態様において、Ｒ^１ｂ、Ｒ^２ｂ、Ｒ^３ｂ、およびＲ^４ｂの少なくとも２つは、フッ素原子を有する有機基である。

【0098】

一の態様において、Ｒ^１ｂ、Ｒ^２ｂ、Ｒ^３ｂ、およびＲ^４ｂのうちの２つは、フッ素原子を有する有機基である。

【0099】

Ｒ^１ｂおよびＲ^３ｂは、それぞれ独立して、フッ素原子を有する有機基であるか、あるいは、Ｒ^２ｂおよびＲ^４ｂは、それぞれ独立して、フッ素原子を有する有機基である。

【0100】

一の態様において、Ｒ^２ｂおよびＲ^４ｂは、水素原子であるか、あるいは、Ｒ^１ｂおよびＲ^３ｂは、水素原子である。

【0101】

好ましい態様において、Ｒ^１ｂおよびＲ^３ｂは、それぞれ独立して、フッ素原子を有する有機基であり、Ｒ^２ｂおよびＲ^４ｂは、水素原子であるか、あるいは、Ｒ^２ｂおよびＲ^４ｂは、それぞれ独立して、フッ素原子を有する有機基であり、Ｒ^２ｂおよびＲ^４ｂは、水素原子である。

【0102】

より好ましい態様において、Ｒ^１ｂおよびＲ^３ｂは、フッ素原子を有する有機基であり、Ｒ^２ｂおよびＲ^４ｂは、水素原子であるか、あるいは、Ｒ^２ｂおよびＲ^４ｂは、フッ素原子を有する有機基であり、Ｒ^１ｂおよびＲ^３ｂは、水素原子である。

【0103】

好ましい態様において、上記フッ素原子を有する有機基は、Ｃ_１－１０フルオロアルキル基を有する。かかるフルオロアルキル基は、好ましくはＣ_１－６フルオロアルキル基である。かかるフルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは直鎖である。かかるフルオロアルキル基は、好ましくはパーフルオロアルキル基である。

【0104】

一の態様において、上記フッ素原子を有する有機基は、下記式：
－（Ｏ_ｐ２－Ｒ^１１ｂ _ｑ２）－Ｒｆ^ｂ
［式中：
Ｒ^１１ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、Ｃ_１－１０アルキレン基を表す。
Ｒｆ^ｂは、Ｃ_１－１０フルオロアルキル基を表す。
ｐ２は、０～２の整数である。
ｑ２は、０～３の整数である。
（Ｏ_ｐ２－Ｒ^１１ｂ _ｑ２）中、ＯおよびＲ^１１ｂの存在順序は限定されない。］
で表される基である。

【0105】

Ｒ^１１ｂにおけるＣ_１－１０アルキレン基は、好ましくはＣ_１－６アルキレン基、より好ましくはＣ_２－６アルキレン基である。かかるアルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは直鎖である。

【0106】

Ｒｆ^ｂにおけるＣ_１－１０フルオロアルキル基は、好ましくはＣ_１－６フルオロアルキル基である。かかるフルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは直鎖である。かかるフルオロアルキル基は、好ましくはパーフルオロアルキル基である。

【0107】

ｐ２は、０～２の整数、好ましくは１または２である。一の態様において、ｐ２は１である。別の態様において、ｐ２は２である。

【0108】

ｑ２は、０～３の整数、好ましくは１～３の整数、より好ましくは１または２である。一の態様において、ｑ２は１である。別の態様において、ｑ２は２である。

【0109】

好ましい態様において、上記フッ素原子を有する有機基は、
－Ｏ－Ｒ^１１ｂ－（Ｏ－Ｒ^１１ｂ）_ｒ２－Ｒｆ^ｂ
［式中：
Ｒ^１１ｂは、それぞれ独立して、Ｃ_１－１０アルキレン基を表す。
Ｒｆ^ｂは、Ｃ_１－１０フルオロアルキル基を表す。
ｒ２は、０または１である。］
で表される基である。

【0110】

より好ましい態様において、上記フッ素原子を有する有機基は、
－Ｏ－Ｒ^１１ｂ－（Ｏ－Ｒ^１１ｂ）_ｒ２－Ｒｆ^ｂ
［式中：
Ｒ^１１ｂは、それぞれ独立して、Ｃ_１－１０アルキレン基を表す。
Ｒｆ^ｂは、Ｃ_１－１０パーフルオロアルキル基を表す。
ｒ２は、０または１である。］
で表される基である。

【0111】

ｍ２は、４～２０の整数であり、好ましくは４～６の整数であり、より好ましくは５または６である。

【0112】

特に好ましい態様において、
Ｒ^１ｂおよびＲ^３ｂは、－Ｏ－Ｒ^１１ｂ－（Ｏ－Ｒ^１１ｂ）_ｒ２－Ｒｆ^ｂであり、Ｒ^２ｂおよびＲ^４ｂは、水素原子であるか、あるいは
Ｒ^２ｂおよびＲ^４ｂは、－Ｏ－Ｒ^１１ｂ－（Ｏ－Ｒ^１１ｂ）_ｒ２－Ｒｆ^ｂであり、Ｒ^１ｂおよびＲ^３ｂは、水素原子であり、
Ｒ^１１ｂは、それぞれ独立して、Ｃ_１－１０アルキレン基、好ましくはＣ_１－６アルキレン基であり、
Ｒｆ^ｂは、Ｃ_１－１０パーフルオロアルキル基、好ましくはＣ_１－６パーフルオロアルキル基であり、
ｒ２は、０または１であり、
ｍ２は、４～６の整数、好ましくは５または６である。

【0113】

上記式（６）で表される化合物は、上記式（５）で表される化合物と同様の方法により製造することができる。例えば、上記式（６）で表される化合物は、ピラー［ｎ］アレーンの所定の位置にヒドロキシル基を導入し、該ヒドロキシル基と、フッ素原子を有する有機基のトシル化物、ハロゲン化物等とを反応させることにより得ることができる。

【0114】

上記吸着剤において、化合物（６）の含有量は、１００質量部の化合物（３）に対して、例えば１～１００質量部、さらに５～９０質量部であってよい。

【0115】

本開示の吸着剤は、式（７）で表される化合物（以下、「化合物（７）」ともいう）をさらに含んでいてもよい。

【0116】

【化17】

【0117】

［式（７）中、
Ｒ^１ｃは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または有機基を表す。
Ｒ^２ｃは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または有機基を表す。
Ｒ^３ｃは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または有機基を表す。
Ｒ^４ｃは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または有機基を表す。
ただし、Ｒ^１ｃ、Ｒ^２ｃ、Ｒ^３ｃ、およびＲ^４ｃの少なくとも１つは、炭素数が１７以上の長鎖アルキル基を有する有機基であり、
ｍ３は、４～２０の整数である。］
で表される化合物を提供する。

【0118】

式（７）中、Ｒ^１ｃは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または有機基を表し、Ｒ^２ｃは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または有機基を表し、Ｒ^３ｃは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または有機基を表し、Ｒ^４ｃは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または有機基を表し、Ｒ^１ｃ、Ｒ^２ｃ、Ｒ^３ｃ、およびＲ^４ｃの少なくとも１つは、炭素数が１７以上の長鎖アルキル基を有する有機基である。

【0119】

式（７）で表される化合物は、炭素数が１７以上の長鎖アルキル基を有する有機基を有することにより、高い相溶性および耐熱性を有し得る。

【0120】

上記有機基は、上記した式（５）における有機基と同意義である。

【0121】

上記長鎖アルキル基の炭素数は、好ましくは１７～３０、より好ましくは１８～３０、さらに好ましくは２６～３０である。

【0122】

上記長鎖アルキル基を有する有機基は、好ましくは－Ｏ－Ｒ^１２ｃ（式中、Ｒ^１２ｃは、炭素数が１７以上の長鎖アルキル基、好ましくはＣ_{１７－３０}アルキル基、好ましくはＣ_{１８－３０}アルキル基、Ｃ_{２６－３０}アルキル基である）で表される基である。

【0123】

上記長鎖アルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。

【0124】

一の態様において、Ｒ^１ｃおよびＲ^３ｃは、それぞれ独立して、有機基であり、Ｒ^１ｃおよびＲ^３ｃの少なくとも１つは、炭素数が１７以上の長鎖アルキル基を有する有機基であるか、あるいは、Ｒ^２ｃおよびＲ^４ｃは、それぞれ独立して、有機基であり、Ｒ^２ｃおよびＲ^４ｃの少なくとも１つは、炭素数が１７以上の長鎖アルキル基を有する有機基である。

【0125】

一の態様において、Ｒ^１ｃ、Ｒ^２ｃ、Ｒ^３ｃ、およびＲ^４ｃの少なくとも２つは、炭素数が１７以上の長鎖アルキル基を有する有機基である。

【0126】

一の態様において、Ｒ^１ｃ、Ｒ^２ｃ、Ｒ^３ｃ、およびＲ^４ｃのうちの２つは、炭素数が１７以上の長鎖アルキル基を有する有機基である。

【0127】

一の態様において、Ｒ^１ｃおよびＲ^３ｃは、それぞれ独立して、炭素数が１７以上の長鎖アルキル基を有する有機基、好ましくは－Ｏ－Ｒ^１２ｃであるか、あるいは、Ｒ^２ｃおよびＲ^４ｃは、それぞれ独立して、炭素数が１７以上の長鎖アルキル基を有する有機基、好ましくは－Ｏ－Ｒ^１２ｃである。

【0128】

一の態様において、Ｒ^２ｃおよびＲ^４ｃは、水素原子であるか、あるいは、Ｒ^１ｃおよびＲ^３ｃは、水素原子である。

【0129】

好ましい態様において、Ｒ^１ｃおよびＲ^３ｃは、それぞれ独立して、炭素数が１７以上の長鎖アルキル基を有する有機基であり、Ｒ^２ｃおよびＲ^４ｃは、水素原子であるか、あるいは、Ｒ^２ｃおよびＲ^４ｃは、それぞれ独立して、炭素数が１７以上の長鎖アルキル基を有する有機基であり、Ｒ^１ｃおよびＲ^３ｃは、水素原子である。

【0130】

より好ましい態様において、Ｒ^１ｃおよびＲ^３ｃは、炭素数が１７以上の長鎖アルキル基を有する有機基であり、Ｒ^２ｃおよびＲ^４ｃは、水素原子であるから、あるいは、Ｒ^２ｃおよびＲ^４ｃは、炭素数が１７以上の長鎖アルキル基を有する有機基であり、Ｒ^１ｃおよびＲ^３ｃは、水素原子である。

【0131】

ｍ３は、４～２０の整数であり、好ましくは４～６の整数であり、より好ましくは５または６である。

【0132】

特に好ましい態様において、
Ｒ^１ｃおよびＲ^３ｃは、－Ｏ－Ｒ^１２ｃであり、Ｒ^２ｃおよびＲ^４ｃは、水素原子であるか、あるいは、
Ｒ^２ｃおよびＲ^４ｃは、－Ｏ－Ｒ^１２ｃであり、Ｒ^１ｃおよびＲ^３ｃは、水素原子であり、
Ｒ^１２ｃは、Ｃ_{１７－３０}アルキル基、好ましくはＣ_{１８－３０}アルキル基、Ｃ_{２６－３０}アルキル基であり、
ｍ３は、４～６の整数、好ましくは５または６である。

【0133】

上記式（７）で表される化合物は、上記式（５）で表される化合物と同様の方法により製造することができる。例えば、上記式（７）で表される化合物は、ピラー［ｎ］アレーンの所定の位置にヒドロキシル基を導入し、該ヒドロキシル基と、炭素数が１７以上の長鎖アルキル基を有する有機基のトシル化物、ハロゲン化物等とを反応させることにより得ることができる。

【0134】

上記吸着剤において、化合物（７）の含有量は、１００質量部の化合物（３）に対して、例えば１～１００質量部、さらに５～９０質量部であってよい。

【0135】

本開示の吸着剤は、式（８）で表される化合物（以下、「化合物（８）」ともいう）を
さらに含んでいてもよい。

【0136】

【化18】

【0137】

［式（８）中、
Ｒ^１ｄは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または有機基を表す。
Ｒ^２ｄは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または有機基を表す。
Ｒ^３ｄは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または有機基を表す。
Ｒ^４ｄは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または有機基を表す。
ただし、Ｒ^１ｄ、Ｒ^２ｄ、Ｒ^３ｄ、およびＲ^４ｄの少なくとも１つは、アルキル基を有する有機基であり、
ｍ４は、４～２０の整数である。］
で表される化合物を提供する。

【0138】

上記式（８）中、Ｒ^１ｄは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または有機基を表し、Ｒ^２ｄは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または有機基を表し、Ｒ^３ｄは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または有機基を表し、Ｒ^４ｄは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、または有機基を表し、Ｒ^１ｄ、Ｒ^２ｄ、Ｒ^３ｄ、およびＲ^４ｄの少なくとも１つは、アルキル基を有する有機基である。

【0139】

式（８）で表される化合物は、アルキル基を有する有機基を有することにより、高い相溶性および耐熱性を有し得る。

【0140】

上記有機基は、上記した式（５）における有機基と同意義である。

【0141】

一の態様において、Ｒ^１ｄおよびＲ^３ｄは、それぞれ独立して、有機基であって、Ｒ^１ｄおよびＲ^３ｄの少なくとも１つは、アルキル基を有する有機基であるか、あるいは、Ｒ^２ｄおよびＲ^４ｄは、それぞれ独立して、有機基であって、Ｒ^２ｄおよびＲ^４ｄの少なくとも１つは、アルキル基を有する有機基である。

【0142】

一の態様において、Ｒ^１ｄ、Ｒ^２ｄ、Ｒ^３ｄ、およびＲ^４ｄの少なくとも２つは、アルキル基を有する有機基である。

【0143】

一の態様において、Ｒ^１ｄ、Ｒ^２ｄ、Ｒ^３ｄ、およびＲ^４ｄのうちの２つは、アルキル基を有する有機基である。

【0144】

一の態様において、Ｒ^１ｄおよびＲ^３ｄは、それぞれ独立して、アルキル基を有する有機基であるか、あるいは、Ｒ^２ｄおよびＲ^４ｄは、それぞれ独立して、アルキル基を有する有機基である。

【0145】

一の態様において、Ｒ^２ｄおよびＲ^４ｄは、水素原子であるか、あるいは、Ｒ^１ｄおよびＲ^３ｄは、水素原子である。

【0146】

好ましい態様において、Ｒ^１ｄおよびＲ^３ｄは、それぞれ独立して、アルキル基を有する有機基であり、Ｒ^２ｄおよびＲ^４ｄは、水素原子であるか、あるいは、Ｒ^２ｄおよびＲ^４ｄは、それぞれ独立して、アルキル基を有する有機基であり、Ｒ^１ｄおよびＲ^３ｄは、水素原子である。

【0147】

より好ましい態様において、Ｒ^１ｄおよびＲ^３ｄは、アルキル基を有する有機基であり、Ｒ^２ｄおよびＲ^４ｄは、水素原子であるか、あるいは、Ｒ^２ｄおよびＲ^４ｄは、アルキル基を有する有機基であり、Ｒ^１ｄおよびＲ^３ｄは、水素原子である。

【0148】

好ましい態様において、アルキル基を有する有機基は、好ましくは－Ｏ－Ｒ^１２ｄ（式中、Ｒ^１２ｄは、炭素数が１７以上の長鎖アルキル基、好ましくはＣ_{１７－３０}アルキル基、好ましくはＣ_{１８－３０}アルキル基、Ｃ_{２６－３０}アルキル基である）で表される基である。

【0149】

上記長鎖アルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。

【0150】

ｍ４は、４～２０の整数であり、好ましくは４～６の整数であり、より好ましくは５または６である。

【0151】

特に好ましい態様において、
Ｒ^１ｄおよびＲ^３ｄは、－Ｏ－Ｒ^１２ｄであり、Ｒ^２ｄおよびＲ^４ｄは、水素原子であるか、あるいは
Ｒ^２ｄおよびＲ^４ｄは、－Ｏ－Ｒ^１２ｄであり、Ｒ^１ｄおよびＲ^３ｄは、水素原子であり、
Ｒ^１２ｄは、Ｃ_{１７－３０}アルキル基、好ましくはＣ_{１８－３０}アルキル基、Ｃ_{２６－３０}アルキル基であり、
ｍ４は、４～６の整数、好ましくは５または６である、

【0152】

上記式（８）で表される化合物は、上記式（５）で表される化合物と同様の方法により製造することができる。例えば、上記式（８）で表される化合物は、ピラー［ｎ］アレーンの所定の位置にヒドロキシル基を導入し、該ヒドロキシル基と、アルキル基を有する有機基のトシル化物、ハロゲン化物等とを反応させることにより得ることができる。

【0153】

上記吸着剤において、化合物（８）の含有量は、１００質量部の化合物（３）に対して、例えば１～１００質量部、さらに５～９０質量部であってよい。

【0154】

本開示の吸着剤は、式（９）で表される化合物（以下、「化合物（９）」ともいう）をさらに含んでいてもよい。

【0155】

【化19】

［式（９）中、
Ｒ^１ｅ、Ｒ^２ｅ、Ｒ^３ｅ、およびＲ^４ｅは、それぞれ独立して、水素原子または有機基であり、
ｍ５は、５または６である。］

【0156】

Ｒ^１ｅ、Ｒ^２ｅ、Ｒ^３ｅ、およびＲ^４ｅで表される有機基は、好ましくは炭素原子数１～３０、より好ましくは炭素原子数１～２０の有機基である。

【0157】

上記吸着剤において、化合物（９）の含有量は、１００質量部の化合物（３）に対して、例えば１～１００質量部、さらに５～９０質量部であってよい。

【0158】

本開示の吸着剤は、炭化水素、ハロゲン化炭化水素およびアルコールからなる群より選ばれる少なくとも１種のガス（以下、「吸着ガス」ともいう）を吸着しうる。

【0159】

上記炭化水素としては、脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素または芳香族炭化水素が挙げられる。上記炭化水素の炭素数は、好ましくは１～８、より好ましくは２～６である。

【0160】

上記脂肪族炭化水素としては、メタン、エタン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等のアルカン；エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等のアルケン；アセチレン、プロピン、ブチン、ペンチン、ヘキシン、ヘプチン、オクチン等のアルキン等が挙げられる。上記脂肪族炭化水素は、直鎖状であっても分枝鎖状であってもよい。上記脂肪族炭化水素の炭素数は、好ましくは１～８、より好ましくは１～６である。

【0161】

脂環式炭化水素としては、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン等のシクロアルカンが挙げられる。上記脂環式炭化水素は、置換基を有していてもよい。該置換基としては、直鎖状または分枝鎖状のアルキル基等が挙げられる。該置換基としてのアルキル基の炭素数は、好ましくは１～４、より好ましくは１～３である。脂環式炭化水素の炭素数（置換基を有する場合、置換基を含めた脂環式炭化水素の炭素数）は、好ましくは３～１０、より好ましくは３～６である。

【0162】

芳香族炭化水素としては、ベンゼン、ナフタレン等が挙げられる。上記芳香族炭化水素は、置換基を有していてもよい。該置換基としては、直鎖状または分枝鎖状のアルキル基が挙げられる。該置換基としてのアルキル基の炭素数は、好ましくは１～４、より好ましくは１～３である。芳香族炭化水素の炭素数は、好ましくは６～１０である。

【0163】

上記ハロゲン化炭化水素としては、フルオロカーボン、フルオロカーボン以外のハロゲン化炭化水素が挙げられる。

【0164】

上記フルオロカーボンとしては、ジフルオロメタン（Ｒ３２）、１，１，１，２－テトラフルオロエタン（Ｒ１３４ａ）、１，１，１，２，２－ペンタフルオロエタン（Ｒ１２５）、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（Ｒ１２３４ｙｆ）、２，２，３，３－テトラフルオロペンタン、クロロジフルオロメタン（Ｒ２２）が挙げられる。

【0165】

上記フルオロカーボン以外のハロゲン化炭化水素としては、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のクロロカーボンが挙げられる。

【0166】

上記ハロゲン化炭化水素の炭素数は、好ましくは１～８、より好ましくは１～５である。

【0167】

上記アルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール等のアルコールが挙げられる。上記アルコールは、直鎖状であっても分枝鎖状であってもよい。上記アルコールの炭素数は、好ましくは１～８、より好ましくは１～６である。

【0168】

上記吸着ガスとしては、ハロゲン化炭化水素が好ましく、フルオロカーボンがより好ましい。

【0169】

以下の式
２×（３Ｖ／４π）^１／３
［ただし、Ｖは、Ｆｅｄｏｒｓの方法により計算されるモル分子容を表す。］
で計算される、上記吸着ガスのモル分子径Ｒは、好ましくは６．８ｃｍ／ｍｏｌ以下、より好ましくは３ｃｍ／ｍｏｌ以上６．８ｃｍ／ｍｏｌ以下、さらに好ましくは３．５ｃｍ／ｍｏｌ以上６．５ｃｍ／ｍｏｌ以下である。吸着ガスにおいて、上記モル分子径は、吸着ガスのモル分子容に基づき、吸着ガスの形状を球と仮定して算出した仮想的なモル分子径であり、吸着剤における吸着部位との適合性を表す指標になると考えられ、モル分子径が上記範囲にあることで、本開示の吸着剤への吸着性が良好でありうる。

【0170】

上記吸着ガスのモル分子容Ｖは、A Method for Estimating Both the Solubility Parameters and Molar Volumes of Liquids, R. F. Fedors, Polymer Engineering and Science, 1974, vol. 14, No. 2, pp.147-154.に記載の方法により算出できる。

【0171】

吸着剤と吸着ガスとを接触させて、吸着ガスを吸着剤に吸着させることを含む、吸着方法も本開示の技術的範囲に包含される。上記吸着剤と上記吸着ガスとを接触させる際の温度は、例えば１０～４０℃、さらに１５～３５℃、とりわけ２０～３０℃であってよい。また、吸着時の圧力は、例えば１０～５００ｋＰａであってよく、さらに２０～２００ｋＰａであってよく、とりわけ５０～１５０ｋＰａであってよい。

【0172】

上記吸着方法は、吸着ガスを吸着剤に吸着させた後、吸着剤から吸着ガスを脱着することをさらに含んでいてもよい。吸着ガスの脱着は、減圧、昇温等により実施でき、好ましくは減圧により実施できる。これにより、吸着剤を再生し、吸着ガスを回収することができる。

【0173】

本開示の吸着剤を含む組成物も、本開示の技術的範囲に包含される。

【0174】

上記組成物における吸着剤の含有率は、例えば１～９９質量％、さらに５～９５質量％であってよい。

【0175】

上記組成物は、乳化剤、消泡剤、レベリング剤、増粘剤、粘弾性調整剤、消泡剤、湿潤剤、分散剤、防腐剤、可塑剤、浸透剤、香料、殺菌剤、殺ダニ剤、防かび剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、染料、顔料等の添加剤を含んでいてもよい。

【0176】

本開示の吸着剤を含む成形体も、本開示の技術的範囲に包含される。

【0177】

上記成形体における吸着剤の含有率は、例えば１～９９質量％、さらに５～９５質量％であってよい。

【0178】

上記成形体は、乳化剤、消泡剤、レベリング剤、増粘剤、粘弾性調整剤、消泡剤、湿潤剤、分散剤、防腐剤、可塑剤、浸透剤、香料、殺菌剤、殺ダニ剤、防かび剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、染料、顔料等の添加剤を含んでいてもよい。

【0179】

上記成形体の形状は、特に限定されず、板状、シート状、フィルム状、粒状、粉末状、多孔質状等であってよい。

【0180】

上記成形体は、上記組成物から形成され得る。

【0181】

本開示の吸着剤と、吸着ガスとを含む組成物も、本開示の技術的範囲に包含される。

【0182】

前記吸着ガスとしては、例えば、炭化水素、ハロゲン化炭化水素およびアルコールからなる群より選ばれる少なくとも１種のガスが挙げられる。炭化水素、ハロゲン化炭化水素およびアルコールは、上記と同意義である。

【0183】

上記吸着剤の最大ガス吸着量は、例え１０～２００ｃｍ^３（ＳＴＰ）／ｇであってよく、さらに２０～１８０ｃｍ^３（ＳＴＰ）／ｇであってよく、とりわけ３０～１５０ｃｍ^３（ＳＴＰ）／ｇであってよい。

【0184】

上記吸着剤の最大ガス吸着量は、吸着ガスの圧力０．１～１００ｋＰａの範囲における最大吸着量として測定でき、吸着量を測定する際の温度は、２０～３０℃としてよい。

【0185】

一実施態様において、式（３）で表される化合物の製造方法は、

【0186】

式（１）で表される化合物を、電気化学的に酸化することにより、

【0187】

【化20】

【0188】

［式（１）中、
Ｒ^１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
Ｒ^２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
ｎ１は、４～２０の整数である。］

【0189】

式（３）で表される化合物を得ることを含む。

【0190】

【化21】

【0191】

［式（３）中、Ｒ^１、Ｒ^２およびｎ１は、上記と同意義である。］

【0192】

上記電気化学的酸化は、アノード電極と、カソード電極と、化合物（１）を含む電解液とを有する電気化学装置において、化合物（１）を電解酸化することにより実施してよい。

【0193】

上記電解酸化は、通常、電解槽にて行われる。該電解槽は、１室型、２室型、ＰＥＭ型（固体高分子膜型）、フロー型、バイポーラ型のいずれであってもよい。

【0194】

上記アノード電極としては、例えば、Ｐｔ、導電性金属酸化物、グラッシーカーボン、ボロンドープダイヤモンド等の電極が挙げられる。導電性金属酸化物電極としては、例えば、ＩＴＯ電極と呼ばれるインジウムとスズの混合酸化物をガラス上に製膜した透明導電性電極や、ＤＳＡ電極（デノラ・ペルメレック電極株式会社商標）と呼ばれるルテニウム、イリジウム等の白金族の金属の酸化物をチタン等の基材上に成膜した電極等が使用できる。

【0195】

好ましい態様において、上記アノード電極は、Ｐｔ電極であり得る。アノード電極としてＰｔ電極を用いることにより、電解酸化の効率が向上し、長期間にわたって安定な電解酸化が可能になる。

【0196】

上記カソード電極としては、特に限定されないが、例えば、Ａｇ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｐｂ、Ｈｇ、Ｔｌ、Ｂｉ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｃｄ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｐｄ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、及びＺｒ、ならびにこれらの合金の電極、及びグラッシーカーボン、熱分解グラファイト、プラスチックフォームドカーボン、導電性ダイヤモンド等のカーボン材料の電極が挙げられる。

【0197】

好ましい態様において、上記カソード電極は、Ｐｔ電極であり得る。カソード電極としてＰｔ電極を用いることにより、電解酸化の効率が向上し、より少ないエネルギーで目的とする炭化水素の製造が可能になる。

【0198】

好ましい態様において、上記アノード電極及び／又は上記カソード電極は、板状電極である。好ましくは、上記カソード電極は、板状電極であり、より好ましくはアノード電極及びカソード電極の両方は、板状電極である。

【0199】

上記電解液は、少なくとも化合物（１）と溶媒とを含む。該溶媒としては、例えば、アセトニトリル、メタノール、ジクロロメタン、水が挙げられる。

【0200】

上記電解液における、化合物（１）の濃度は、例えば、０．１～３０質量％、さらに０．５～２０質量％、特に１～１０質量％であってよい。

【0201】

別の態様において、上記電解液は、化合物（１）および溶媒に加え、添加物をさらに含んでよい。

【0202】

上記添加物としては、電解液の電気伝導度を上げる効果のある支持電解質等が挙げられる。

【0203】

一の態様において、上記電解液は、化合物（１）、溶媒および支持電解質からなる。化合物（１）、溶媒および支持電解質から成る電解液を用いることにより、電解酸化が、低い槽電圧で長時間にわたり安定的、かつ、効率的に進行する。

【0204】

上記支持電解質は、特に限定されないが、上記溶媒に溶解可能であり、電気化学的に安定な化合物が挙げられる。具体的には、ＫＯＨ、ＬｉＣｌＯ_４、Ｂｕ_４ＮＣｌＯ_４、Ｂｕ_４ＮＰＦ_６等が挙げられる。

【0205】

電解酸化を行う際の電解液の温度は、好ましくは０～１００℃、より好ましくは０～８０℃、さらに好ましくは１０～５０℃、さらにより好ましくは２０～４０℃であり得る。

【0206】

電解酸化を行う際のアノード電極の電位は、例えば、０．５～１．５Ｖ、さらに０．７～１．３Ｖであってよい。なお、かかる電位は、飽和カロメル電極を基準電極としたときの電位である。

【0207】

上記電解酸化により、化合物（１）が酸化され、化合物（３）がアノード電極上に析出し、化合物（３）が得られる。

【0208】

一実施態様において、式（３ａ）で表される化合物の製造方法は、式（１ａ）で表される化合物を、酸化することにより、

【0209】

【化22】

［式（１ａ）中、
Ｒ^１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
Ｒ^２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
ｎ２は、６～２０の整数である。］
式（３ａ）で表される化合物を得ることを含む。

【0210】

【化23】

［式（３ａ）中、Ｒ^１、Ｒ^２およびｎ２は、上記と同意義である。］

【0211】

式（１ａ）、式（３ａ）におけるＲ^１、Ｒ^２は、式（１）、式（３）におけるＲ^１、Ｒ^２と同意義である。

【0212】

ｎ２は、６～２０であり、好ましくは６～１０、より好ましくは６～７、さらに好ましくは６である。

【0213】

上記酸化は、電気化学的酸化であってもよく、化学的酸化であってもよい。

【0214】

上記電気化学的酸化は、アノード電極と、カソード電極と、化合物（１ａ）を含む電解液とを有する電気化学装置において、化合物（１ａ）を電解酸化することにより実施してよい。

【0215】

化合物（１ａ）の電解酸化は、化合物（１）の電解酸化と同様に実施でき、上記電解酸化において、化合物（１）を化合物（１ａ）に、化合物（３）を化合物（３ａ）に置き換えた構成がいずれも適用され得る。

【0216】

上記化学的酸化は、化合物（１ａ）と酸化剤とを反応させることにより実施してよい。

【0217】

上記酸化剤としては、特に限定されないが、例えば、［ビス（トリフルオロアセトキシ）ヨード）］ベンゼン、オキソン、Ｐｂ（ＯＡｃ）_４、ビス（アセトキシ）ヨードベンゼン、ビス（トリフルオロアセトキシ）ヨードベンゼン等が挙げられる。

【0218】

化合物（１ａ）と酸化剤との反応は、反応溶媒の共存下で実施してよい。かかる反応溶媒としては、ヘキサフルオロ－２－プロパノール、２，２，２－トリフルオロエタノール等のフルオロアルコール；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール等のアルコール系溶媒、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒；クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素などが挙げられる。

【0219】

上記酸化剤は、化合物（１ａ）１モルに対し、例えば１～５モルであってよく、さらに１．５～４モルであってよく、とりわけ２～３．５モルであってよい。

【0220】

上記化合物（１ａ）および上記酸化剤の合計の含有量は、上記反応溶媒１００ｍＬに対して、例えば０．１～２ｇであってよく、０．４～１．５ｇであってよい。

【0221】

上記化合物（１ａ）と上記酸化剤とを反応させる際の温度は、例えば１０～４０℃であってよく、さらに１５～３５℃であってよい。

【0222】

式（３ａ）で表される化合物も、本開示の技術的範囲に包含される。

【0223】

【化24】

［式（３ａ）中、
Ｒ^１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
Ｒ^２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または有機基を表す。
ｎ２は、６～２０の整数である。］

【0224】

式（３ａ）で表される化合物の同定は、飛行時間型質量分析装置（ＥＳＩ－ＴＯＦ－ＭＳ）、^１ＨＮＭＲおよび^１３ＣＮＭＲにより可能である。

【0225】

本開示で例示する化合物には、その互変異性体も含まれ、本開示で例示する各成分および官能基は、それぞれ、単独で、或いは組み合わせて使用できる。

【実施例0226】

以下の実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。

【0227】

実施例１
作用電極としてＩＴＯ板（１０ｍｍ×１０ｍｍ）、対電極としてＰｔ板、参照電極としてＳＣＥ（飽和カロメル電極）を備えた電解セルを、０．１ｍｏｌ／ＬのＢｕ_４ＮＰＦ_６／ＭｅＯＨで満たし、１ｍｍｏｌ／Ｌの濃度となるように、式（１－１）で表される化合物を添加した。

【0228】

【化25】

【0229】

Ａｒガスによるバブリングを行った後、０．９Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）または１．２Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）の定電圧で電気量が１００ｍＣとなるまで通電を行い、電解還元を実施した。電解還元の後、電極表面に微細な黄色結晶の析出が確認され、約０．１ｍｇを採取して、アセトニトリルで洗浄し、電気化学的に酸化することにより、式（３－１）で表される化合物を得た。

【0230】

【化26】

【0231】

式（３－１）で表される化合物が得られたことを、^１Ｈ ＮＭＲ、^１３Ｃ ＮＭＲ、飛行時間型質量分析装置（ＥＳＩ－ＴＯＦ－ＭＳ）、融点測定およびＩＲ測定により確認した。
¹H NMR (500.13 MHz, TFA-d, ppm): δ= 6.86(s, 12H, CH), 3.61(s, 12H, CH₂).
¹³C NMR (125.72 MHz, TFA-d, ppm): δ= 190.5(s, C=O), 148.1(s, C-CH₂), 137.8(s, CH), 30.1(s, CH₂).
HRMS (ESI-TOF-MS): m/z [M+Na]+ calculated for C₄₂H₂₄O₁₂Na: 743.1160; found: 743.1159
融点: 融点を示さず２６０℃超で分解
IR (KBr, cm^－1): 1653, 1615, 1355, 1293, 1249, 1125, 937, 845

【0232】

実施例２
２Ｌの１ツ口丸底フラスコに、２５．０ｇの式（１－２）で表される化合物と、３５０ｍＬのＭｅＣＮを入れ、１２２．９ｇのオキソン（２ＫＨＳＯ_５・ＫＨＳＯ_４・Ｋ_２ＳＯ_４）を３５０ｍＬの水に溶解させた溶液を添加した。

【0233】

【化27】

【0234】

次いで、７．５ｍＬのヨードベンゼンを添加し、室温で４８時間、激しく撹拌した。その後、反応液を水中に注ぎ、吸引ろ過した。得られた黄色の析出物を多量の水及びメタノールで洗浄し、乾燥させた。

【0235】

洗浄および乾燥させた析出物１８．２６４ｇを、まず沸騰させた１，１，２，２－テトラクロロエタン３５０ｍＬに溶解させ、不溶物を吸引ろ過により除去した。得られた赤色透明のろ過液を室温で６時間静置し、次いで、６～１０℃で８時間静置した。析出した微細な結晶を吸引ろ過し、少量の１，１，２，２－テトラクロロエタンで３回洗浄し、さらに、少量のメタノールで３回洗浄し、乾燥させて、式（３－２）で表される化合物を得た。

【0236】

【化28】

【0237】

式（３－２）で表される化合物が得られたことを、^１Ｈ ＮＭＲ、^１３Ｃ ＮＭＲ、飛行時間型質量分析装置（ＥＳＩ－ＴＯＦ－ＭＳ）、融点測定およびＩＲ測定により確認した。
¹H NMR (500.13 MHz, TFA-d, ppm): δ= 6.93(s, 10H, CH), 3.61 (s, 10H, CH₂).
¹³C NMR (125.72 MHz, TFA-d, ppm): δ= 190.5 (s, C=O), 146.8(s, C-CH2), 138.1 (CH), 28.0 (CH₂).
HRMS (ESI-TOF-MS):
m/z [M+Na]+ calculated for C₃₅H₂₁O₁₀: 601.1129; found: 601.1132
m/z [M + Na]+ calcd for C₃₅H₂₀O₁₀Na: 623.0949; found: 623.0930
融点: 融点を示さず２５０℃超で分解
IR (Nujol mull, cm^－1): 1654, 1610, 1461, 1377, 1286, 1250, 1125, 921, 722

【0238】

実施例３
式（３－１）で表される化合物および式（１－１）で表される化合物の粉末を、モル比が１：１となるようにドライブレンドして、吸着試験に供した。

【0239】

実施例４
式（３－１）で表される化合物および下記式

【化29】

で表される化合物の粉末を、モル比が１：１となるようにドライブレンドして、吸着試験に供した。

【0240】

比較例１、２
比較例１の化合物として式（１－１）で表される化合物を用い、比較例２の化合物として式（１－２）で表される化合物を用い、比較例３の化合物として下記式

【0241】

【化30】

で表される化合物を用い、比較例４の化合物として下記式

【0242】

【化31】

で表される化合物を用いた。

【0243】

実施例、比較例の化合物について、以下の試験を実施した。

【0244】

［吸着試験］
吸着試験装置（日本ベル社製、「ＢＥＬＳＯＲＰ－ｍａｘ－１２－Ｎ－ＶＰ－Ｋ」）を用い、測定温度３０℃において、吸着ガスの圧力が０ｋＰａから１００ｋＰａ（飽和蒸気圧が１００ｋＰａ以上のガス）もしくは飽和蒸気圧まで吸着、１００ｋＰａ（飽和蒸気圧が１００ｋＰａ以上のガス）もしくは飽和蒸気圧から０ＫＰａまで脱着を行った。３００－５００秒間の圧力変化が圧力計の読み値の０．３％以内で次の点の測定を行い、吸着等温線を得て、各化合物への各吸着ガスの最大吸着量を測定した。結果を表１に示す。
なお、表１において、「－」は、測定データが存在しないことを表す。

【0245】

【表1】

【0246】

実施例１～４では、いずれも優れた吸着性能を有することが確認された。
比較例１～４は、式（３）で表される化合物を含まない例であり、吸着性能が十分に満足できるものではなかった。

【手続補正書】

【提出日】2023-09-14

【手続補正1】

【補正対象書類名】特許請求の範囲

【補正対象項目名】全文

【補正方法】変更

【補正の内容】

【請求項1】

式（３）で表される化合物を含む、吸着剤。

【化1】

［式（３）中、
Ｒ^１は、各出現においてそれぞれ独立して、炭素を含有する１価の基または水素原子を表す。
Ｒ^２は、各出現においてそれぞれ独立して、炭素を含有する１価の基または水素原子を表す。
ｎ１は、４～２０の整数である。］

【請求項2】

Ｒ^１およびＲ^２は、水素原子である、請求項１に記載の吸着剤。

【請求項3】

ｎ１は、５または６である、請求項１に記載の吸着剤。

【請求項4】

炭化水素、ハロゲン化炭化水素およびアルコールからなる群より選ばれる少なくとも１種のガスを吸着する、請求項１に記載の吸着剤。

【請求項5】

前記ハロゲン化炭化水素が、フルオロカーボンである、請求項４に記載の吸着剤。

【請求項6】

前記フルオロカーボンが、ジフルオロメタン、１，１，１，２－テトラフルオロエタン、ペンタフルオロエタン、２，３，３，３－テトラフルオロプロペンまたはクロロジフルオロメタンである、請求項５に記載の吸着剤。

【請求項7】

前記ハロゲン化炭化水素が、ジクロロメタン、クロロホルムおよび四塩化炭素からなる群より選ばれる少なくとも１種である、請求項４に記載の吸着剤。

【請求項8】

前記炭化水素は、炭素数１～８の炭化水素である、請求項４に記載の吸着剤。

【請求項9】

前記アルコールは、炭素数１～８のアルコールである、請求項４に記載の吸着剤。

【請求項10】

以下の式
２×（３Ｖ／４π）^１／３
［ただし、Ｖは、Ｆｅｄｏｒｓの方法により計算されるモル分子容を表す。］
で計算される、前記炭化水素、ハロゲン化炭化水素またはアルコールのモル分子径Ｒが、６．８ｃｍ／ｍｏｌ以下である、請求項４に記載の吸着剤。

【請求項11】

さらに、式（１）で表される化合物を含む請求項１に記載の吸着剤。

【化2】

［式（１）中、
Ｒ^１は、各出現においてそれぞれ独立して、炭素を含有する１価の基または水素原子を表す。
Ｒ^２は、各出現においてそれぞれ独立して、炭素を含有する１価の基または水素原子を表す。
ｎ１は、４～２０の整数である。］

【請求項12】

さらに、式（２）で表される化合物を含む請求項１に記載の吸着剤。

【化3】

［式（２）中、
Ｒ^３は、各出現においてそれぞれ独立して、炭素を含有する１価の基または水素原子を表す。
Ｒ^４は、各出現においてそれぞれ独立して、炭素を含有する１価の基または水素原子を表す。
Ｒ^５は、各出現においてそれぞれ独立して、炭素を含有する１価の基を表す。
Ｒ^６は、各出現においてそれぞれ独立して、炭素を含有する１価の基を表す。
ｎ３は、４～２０の整数である。］

【請求項13】

さらに、式（４）で表される化合物を含む請求項１に記載の吸着剤。

【化4】

［式（４）中、
Ｒ^７は、各出現においてそれぞれ独立して、炭素を含有する１価の基または水素原子を表す。
Ｒ^８は、各出現においてそれぞれ独立して、炭素を含有する１価の基または水素原子を表す。
Ｒ^９は、各出現においてそれぞれ独立して、炭素を含有する１価の基または水素原子を表す。
Ｒ^１０は、各出現においてそれぞれ独立して、炭素を含有する１価の基または水素原子を表す。
Ｒ^１１は、各出現においてそれぞれ独立して、炭素を含有する１価の基または水素原子を表す。
Ｒ^１２は、各出現においてそれぞれ独立して、炭素を含有する１価の基または水素原子を表す。
ｎ４は、１～１９の整数、ｎ５は、１～１９の整数であり、ｎ４とｎ５の合計は、４～２０である。
ただし、ｎ４またはｎ５を付して括弧で括られた単位の存在順序は式（４）中において任意である。］

【請求項14】

さらに、式（５）で表される化合物を含む請求項１に記載の吸着剤。

【化5】

［式（５）中、
Ｒ^１ａは、各出現においてそれぞれ独立して、炭素を含有する１価の基または水素原子を表す。
Ｒ^２ａは、各出現においてそれぞれ独立して、炭素を含有する１価の基または水素原子を表す。
Ｒ^３ａは、各出現においてそれぞれ独立して、炭素を含有する１価の基または水素原子を表す。
Ｒ^４ａは、各出現においてそれぞれ独立して、炭素を含有する１価の基または水素原子を表す。
ｍ１は、４～２０の整数である。
ただし、Ｒ^１ａ、Ｒ^２ａ、Ｒ^３ａおよびＲ^４ａの少なくとも１つは、フルオロアルキル基を有する炭素数２以上の１価の基である。］

【請求項15】

請求項１～１４のいずれか１項に記載の吸着剤を含む成形体。

【請求項16】

請求項１～１４のいずれか１項に記載の吸着剤と；炭化水素、ハロゲン化炭化水素およびアルコールからなる群より選ばれる少なくとも１種とを含む、組成物。

【請求項17】

式（１）で表される化合物を、電気化学的に酸化することにより、

【化6】

［式（１）中、
Ｒ^１は、各出現においてそれぞれ独立して、炭素を含有する１価の基または水素原子を表す。
Ｒ^２は、各出現においてそれぞれ独立して、炭素を含有する１価の基または水素原子を表す。
ｎ１は、４～２０の整数である。］
式（３）で表される化合物を得ることを含む、製造方法。

【化7】

［式（３）中、
Ｒ^１、Ｒ^２およびｎ１は、上記と同意義である。］

【請求項18】

Ｒ^１およびＲ^２は、水素原子である、請求項１７に記載の製造方法。

【請求項19】

ｎ１は、５である、請求項１７または１８に記載の製造方法。

【請求項20】

式（１ａ）で表される化合物を酸化することにより、

【化8】

［式（１ａ）中、
Ｒ^１は、各出現においてそれぞれ独立して、炭素を含有する１価の基または水素原子を表す。
Ｒ^２は、各出現においてそれぞれ独立して、炭素を含有する１価の基または水素原子を表す。
ｎ２は、６～２０の整数である。］
式（３ａ）で表される化合物を得ることを含む、製造方法。

【化9】

［式（３ａ）中、
Ｒ^１、Ｒ^２およびｎ２は、上記と同意義である。］

【請求項21】

Ｒ^１およびＲ^２は、水素原子である、請求項２０に記載の製造方法。

【請求項22】

ｎ２は、６である、請求項２０または２１に記載の製造方法。

【請求項23】

式（３ａ）で表される化合物。

【化10】

［式（３ａ）中、
Ｒ^１は、各出現においてそれぞれ独立して、炭素を含有する１価の基または水素原子を表す。
Ｒ^２は、各出現においてそれぞれ独立して、炭素を含有する１価の基または水素原子を表す。
ｎ２は、６～２０の整数である。］

【請求項24】

Ｒ^１およびＲ^２は、水素原子である、請求項２３に記載の化合物。