特開2023-167484組成物、アンダーコート層付き集電体、電極及びリチウムイオン二次電池
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023167484
(43)【公開日】2023-11-24
(54)【発明の名称】組成物、アンダーコート層付き集電体、電極及びリチウムイオン二次電池
(51)【国際特許分類】
H01M 4/66 20060101AFI20231116BHJP
H01M 4/13 20100101ALI20231116BHJP
H01M 4/139 20100101ALI20231116BHJP
【ＦＩ】
H01M4/66 A
H01M4/13
H01M4/139
【審査請求】未請求
【請求項の数】14
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022078711
(22)【出願日】2022-05-12
(71)【出願人】
【識別番号】000005887
【氏名又は名称】三井化学株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110001519
【氏名又は名称】弁理士法人太陽国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】房 楠
(72)【発明者】
【氏名】水野 悠
(72)【発明者】
【氏名】杉原 裕理
【テーマコード（参考）】
5H017
5H050
【Ｆターム（参考）】
5H017AA03
5H017AS10
5H017BB08
5H017DD05
5H017EE06
5H017EE07
5H017EE09
5H017EE10
5H017HH01
5H017HH03
5H017HH08
5H050AA02
5H050AA15
5H050BA17
5H050CA08
5H050CA09
5H050CB07
5H050CB08
5H050CB09
5H050DA02
5H050DA04
5H050EA09
5H050EA24
5H050FA17
5H050HA01
5H050HA05
5H050HA14
(57)【要約】
【課題】安全性及び電池性能に優れるリチウムイオン二次電池とすることができる組成物を提供する。
【解決手段】本開示の組成物は、導電性炭素繊維（Ａ１）を含む導電性炭素材料（Ａ）、オレフィン系樹脂（Ｂ）、前記オレフィン系樹脂（Ｂ）以外の樹脂であるバインダー樹脂（Ｃ）、及び合成ゴム（Ｄ）の総量に対して、前記導電性炭素繊維（Ａ１） ５質量超３０質量％以下と、前記オレフィン系樹脂（Ｂ） ６０質量％～９０質量％と、前記バインダー樹脂（Ｃ） １質量％～３０質量％と、前記合成ゴム（Ｄ） １質量％～２０質量％と、を含有する。前記オレフィン系樹脂（Ｂ）の含有量に対する前記導電性炭素材料（Ａ）の含有量の比が０．０８～０．３２である。
【選択図】なし
【解決手段】本開示の組成物は、導電性炭素繊維（Ａ１）を含む導電性炭素材料（Ａ）、オレフィン系樹脂（Ｂ）、前記オレフィン系樹脂（Ｂ）以外の樹脂であるバインダー樹脂（Ｃ）、及び合成ゴム（Ｄ）の総量に対して、前記導電性炭素繊維（Ａ１） ５質量超３０質量％以下と、前記オレフィン系樹脂（Ｂ） ６０質量％～９０質量％と、前記バインダー樹脂（Ｃ） １質量％～３０質量％と、前記合成ゴム（Ｄ） １質量％～２０質量％と、を含有する。前記オレフィン系樹脂（Ｂ）の含有量に対する前記導電性炭素材料（Ａ）の含有量の比が０．０８～０．３２である。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
導電性炭素繊維（Ａ１）を含む導電性炭素材料（Ａ）、オレフィン系樹脂（Ｂ）、前記オレフィン系樹脂（Ｂ）以外の樹脂であるバインダー樹脂（Ｃ）、及び合成ゴム（Ｄ）の総量に対して、
前記導電性炭素繊維（Ａ１） ５質量超３０質量％以下と、
前記オレフィン系樹脂（Ｂ） ６０質量％～９０質量％と、
前記バインダー樹脂（Ｃ） １質量％～３０質量％と、
前記合成ゴム（Ｄ） １質量％～２０質量％と、を含有し、
前記オレフィン系樹脂（Ｂ）の含有量に対する前記導電性炭素材料（Ａ）の含有量の比が０．０８～０．３２である、組成物。
前記導電性炭素繊維（Ａ１） ５質量超３０質量％以下と、
前記オレフィン系樹脂（Ｂ） ６０質量％～９０質量％と、
前記バインダー樹脂（Ｃ） １質量％～３０質量％と、
前記合成ゴム（Ｄ） １質量％～２０質量％と、を含有し、
前記オレフィン系樹脂（Ｂ）の含有量に対する前記導電性炭素材料（Ａ）の含有量の比が０．０８～０．３２である、組成物。
【請求項2】
前記導電性炭素材料（Ａ）が、導電性炭素粒子（Ａ２）を更に含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項3】
前記導電性炭素繊維（Ａ１）が、カーボンナノチューブ及びカーボンファイバーから選択される少なくとも１つである、請求項１に記載の組成物。
【請求項4】
前記導電性炭素材料（Ａ）の含有量が、前記導電性炭素材料（Ａ）、前記オレフィン系樹脂（Ｂ）、前記バインダー樹脂（Ｃ）、及び前記合成ゴム（Ｄ）の総量に対して、７質量％～３０質量％である、請求項１に記載の組成物。
【請求項5】
前記オレフィン系樹脂（Ｂ）が、ポリエチレン系樹脂又はポリプロピレン系樹脂を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項6】
前記オレフィン系樹脂（Ｂ）が、水分散性オレフィン系樹脂を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項7】
前記オレフィン系樹脂（Ｂ）の粒径が０．１μｍ～９．０μｍであり、前記オレフィン系樹脂（Ｂ）の軟化点が７０℃以上である、請求項１に記載の組成物。
【請求項8】
前記バインダー樹脂（Ｃ）が、カルボキシメチルセルロース又はポリフッ化ビニリデンを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項9】
前記合成ゴム（Ｄ）が、スチレンブタジエンゴムを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項10】
リチウムイオン二次電池の電極のアンダーコート層に用いられる、請求項１に記載の組成物。
【請求項11】
前記電極が正極である、請求項１０に記載の組成物。
【請求項12】
集電体と、
前記集電体の少なくとも一方の主面に積層されたアンダーコート層とを備え、
前記アンダーコート層は、請求項１～請求項１１のいずれか１項に記載の組成物の固形分を含む、アンダーコート層付き集電体。
前記集電体の少なくとも一方の主面に積層されたアンダーコート層とを備え、
前記アンダーコート層は、請求項１～請求項１１のいずれか１項に記載の組成物の固形分を含む、アンダーコート層付き集電体。
【請求項13】
請求項１２に記載のアンダーコート層付き集電体と、
前記アンダーコート層上に積層された合材層と、
を備える、電極。
前記アンダーコート層上に積層された合材層と、
を備える、電極。
【請求項14】
請求項１３に記載の電極を備える、リチウムイオン二次電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、組成物、アンダーコート層付き集電体、電極及びリチウムイオン二次電池に関する。
【背景技術】
【0002】
近年、リチウムイオン二次電池は、電子機器、電気自動車、又は電気貯蔵用の電源として広く使用されている。特に最近では、ハイブリッド自動車等に搭載可能な、高容量で高出力かつエネルギー密度の高い電池が求められている。このようなリチウムイオン二次電池は、エネルギー密度が高いという利点がある。一方で、リチウム金属及びリチウムイオンを使用することから、安全性に対する十分な対応策が必要となる。
【0003】
特許文献１は、電池の内部温度が上昇した場合に、内部抵抗を上昇させる機能を有する非水電解質二次電池用電極の下地層形成用導電性組成物を開示している。
特許文献１に開示の導電性組成物は、導電性の炭素材料（Ａ）と、水溶性樹脂（Ｂ）と、水分散樹脂微粒子（Ｃ）と、水性液状媒体（Ｄ）とを含有する。水分散樹脂微粒子（Ｃ）が少なくともオレフィン系樹脂微粒子を含む。導電性組成物の固形分の合計１００質量％中、導電性の炭素材料（Ａ）の含有量が、１０～５０質量％であり、水溶性樹脂（Ｂ）の含有量が、１０～５０質量％であり、水分散樹脂微粒子（Ｃ）の含有量が、３０～７０質量％であり、水分散樹脂微粒子（Ｃ）に含まれるオレフィン系樹脂微粒子の割合が、５０～１００質量％である。特許文献１では、具体的に、導電性の炭素材料（Ａ）として、カーボンブラック（すなわち、「デンカブラックＨＳ－１００」又は「ケッチェンブラックＥＣ－３００Ｊ」）が用いられている。
特許文献１に開示の導電性組成物は、導電性の炭素材料（Ａ）と、水溶性樹脂（Ｂ）と、水分散樹脂微粒子（Ｃ）と、水性液状媒体（Ｄ）とを含有する。水分散樹脂微粒子（Ｃ）が少なくともオレフィン系樹脂微粒子を含む。導電性組成物の固形分の合計１００質量％中、導電性の炭素材料（Ａ）の含有量が、１０～５０質量％であり、水溶性樹脂（Ｂ）の含有量が、１０～５０質量％であり、水分散樹脂微粒子（Ｃ）の含有量が、３０～７０質量％であり、水分散樹脂微粒子（Ｃ）に含まれるオレフィン系樹脂微粒子の割合が、５０～１００質量％である。特許文献１では、具体的に、導電性の炭素材料（Ａ）として、カーボンブラック（すなわち、「デンカブラックＨＳ－１００」又は「ケッチェンブラックＥＣ－３００Ｊ」）が用いられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特許５９３９３４６号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
しかしながら、特許文献１に開示の導電性組成物を用いて形成されたリチウム二次イオン電池では、優れた安全性と、優れた電池性能とが両立しないおそれがあった。
【0006】
本開示は、上記事情に鑑み、安全性及び電池性能に優れるリチウムイオン二次電池とすることができる組成物、アンダーコート層付き集電体、電極及びリチウムイオン二次電池を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
上記課題を解決するための手段には、以下の実施態様が含まれる。
【0008】
＜１＞ 導電性炭素繊維（Ａ１）を含む導電性炭素材料（Ａ）、オレフィン系樹脂（Ｂ）、前記オレフィン系樹脂（Ｂ）以外の樹脂であるバインダー樹脂（Ｃ）、及び合成ゴム（Ｄ）の総量に対して、
前記導電性炭素繊維（Ａ１） ５質量超３０質量％以下と、
前記オレフィン系樹脂（Ｂ） ６０質量％～９０質量％と、
前記バインダー樹脂（Ｃ） １質量％～３０質量％と、
前記合成ゴム（Ｄ） １質量％～２０質量％と、を含有し、
前記オレフィン系樹脂（Ｂ）の含有量に対する前記導電性炭素材料（Ａ）の含有量の比が０．０８～０．３２である、組成物。
＜２＞ 前記導電性炭素材料（Ａ）が、導電性炭素粒子（Ａ２）を更に含む、前記＜１＞に記載の組成物。
＜３＞ 前記導電性炭素繊維（Ａ１）が、カーボンナノチューブ及びカーボンファイバーから選択される少なくとも１つである、前記＜１＞又は＜２＞に記載の組成物。
＜４＞ 前記導電性炭素材料（Ａ）の含有量が、前記導電性炭素材料（Ａ）、前記オレフィン系樹脂（Ｂ）、前記バインダー樹脂（Ｃ）、及び前記合成ゴム（Ｄ）の総量に対して、７質量％～３０質量％である、前記＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の組成物。
＜５＞ 前記オレフィン系樹脂（Ｂ）が、ポリエチレン系樹脂又はポリプロピレン系樹脂を含む、前記＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の組成物。
＜６＞ 前記オレフィン系樹脂（Ｂ）が、水分散性オレフィン系樹脂を含む、前記＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の組成物。
＜７＞ 前記オレフィン系樹脂（Ｂ）の粒径が０．１μｍ～９．０μｍであり、前記オレフィン系樹脂（Ｂ）の軟化点が７０℃以上である、前記＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の組成物。
＜８＞ 前記バインダー樹脂（Ｃ）が、カルボキシメチルセルロース又はポリフッ化ビニリデンを含む、前記＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載の組成物。
＜９＞ 前記合成ゴム（Ｄ）が、スチレンブタジエンゴムを含む、前記＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載の組成物。
＜１０＞ リチウムイオン二次電池の電極のアンダーコート層に用いられる、前記＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の組成物。
＜１１＞ 前記電極が正極である、前記＜１０＞に記載の組成物。
＜１２＞ 集電体と、
前記集電体の少なくとも一方の主面に積層されたアンダーコート層とを備え、
前記アンダーコート層は、前記＜１＞～＜１１＞のいずれか１つに記載の組成物の固形分を含む、アンダーコート層付き集電体。
＜１３＞ 前記＜１２＞に記載のアンダーコート層付き集電体と、
前記アンダーコート層上に積層された合材層と、
を備える、電極。
＜１４＞ 前記＜１３＞に記載の電極を備える、リチウムイオン二次電池。
前記導電性炭素繊維（Ａ１） ５質量超３０質量％以下と、
前記オレフィン系樹脂（Ｂ） ６０質量％～９０質量％と、
前記バインダー樹脂（Ｃ） １質量％～３０質量％と、
前記合成ゴム（Ｄ） １質量％～２０質量％と、を含有し、
前記オレフィン系樹脂（Ｂ）の含有量に対する前記導電性炭素材料（Ａ）の含有量の比が０．０８～０．３２である、組成物。
＜２＞ 前記導電性炭素材料（Ａ）が、導電性炭素粒子（Ａ２）を更に含む、前記＜１＞に記載の組成物。
＜３＞ 前記導電性炭素繊維（Ａ１）が、カーボンナノチューブ及びカーボンファイバーから選択される少なくとも１つである、前記＜１＞又は＜２＞に記載の組成物。
＜４＞ 前記導電性炭素材料（Ａ）の含有量が、前記導電性炭素材料（Ａ）、前記オレフィン系樹脂（Ｂ）、前記バインダー樹脂（Ｃ）、及び前記合成ゴム（Ｄ）の総量に対して、７質量％～３０質量％である、前記＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の組成物。
＜５＞ 前記オレフィン系樹脂（Ｂ）が、ポリエチレン系樹脂又はポリプロピレン系樹脂を含む、前記＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の組成物。
＜６＞ 前記オレフィン系樹脂（Ｂ）が、水分散性オレフィン系樹脂を含む、前記＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の組成物。
＜７＞ 前記オレフィン系樹脂（Ｂ）の粒径が０．１μｍ～９．０μｍであり、前記オレフィン系樹脂（Ｂ）の軟化点が７０℃以上である、前記＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の組成物。
＜８＞ 前記バインダー樹脂（Ｃ）が、カルボキシメチルセルロース又はポリフッ化ビニリデンを含む、前記＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載の組成物。
＜９＞ 前記合成ゴム（Ｄ）が、スチレンブタジエンゴムを含む、前記＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載の組成物。
＜１０＞ リチウムイオン二次電池の電極のアンダーコート層に用いられる、前記＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の組成物。
＜１１＞ 前記電極が正極である、前記＜１０＞に記載の組成物。
＜１２＞ 集電体と、
前記集電体の少なくとも一方の主面に積層されたアンダーコート層とを備え、
前記アンダーコート層は、前記＜１＞～＜１１＞のいずれか１つに記載の組成物の固形分を含む、アンダーコート層付き集電体。
＜１３＞ 前記＜１２＞に記載のアンダーコート層付き集電体と、
前記アンダーコート層上に積層された合材層と、
を備える、電極。
＜１４＞ 前記＜１３＞に記載の電極を備える、リチウムイオン二次電池。
【発明の効果】
【0009】
本開示によれば、安全性及び電池性能に優れるリチウムイオン二次電池とすることができる組成物、アンダーコート層付き集電体、電極及びリチウムイオン二次電池が提供される。
【図面の簡単な説明】
【0010】
【図1】本開示のリチウムイオン二次電池の一例であるラミネート型電池を示す概略断面図である。
【図2】本開示の実施形態に係るリチウムイオン二次電池における正極の断面図である。
【図3】本開示の実施形態に係るリチウムイオン二次電池における負極の断面図である。
【発明を実施するための形態】
【0011】
本明細書において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
本明細書において、「工程」との用語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
本明細書において（メタ）アクリレートは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。
本明細書において、「工程」との用語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
本明細書において（メタ）アクリレートは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。
【0012】
以下、図面を参照して、本開示の組成物、アンダーコート層付き集電体、電極及びリチウムイオン二次電池の実施形態について説明する。図中、同一又は相当部分については同一の参照符号を付して説明を繰り返さない。
【0013】
（１）組成物
本開示の組成物は、導電性炭素繊維（Ａ１）を含む導電性炭素材料（Ａ）、オレフィン系樹脂（Ｂ）、前記オレフィン系樹脂（Ｂ）以外の樹脂であるバインダー樹脂（Ｃ）、及び合成ゴム（Ｄ）の総量（以下、単に「（Ａ）～（Ｄ）の総量」ともいう。）に対して、
前記導電性炭素繊維（Ａ１） ５質量超３０質量％以下と、
前記オレフィン系樹脂（Ｂ） ６０質量％～９０質量％と、
前記バインダー樹脂（Ｃ） １質量％～３０質量％と、
前記合成ゴム（Ｄ） １質量％～２０質量％と、を含有し、
前記オレフィン系樹脂（Ｂ）の含有量に対する前記導電性炭素材料（Ａ）の含有量の比（以下、「質量比（Ａ／Ｂ）」という場合がある。）が０．０８～０．３２である、組成物。
本開示の組成物は、導電性炭素繊維（Ａ１）を含む導電性炭素材料（Ａ）、オレフィン系樹脂（Ｂ）、前記オレフィン系樹脂（Ｂ）以外の樹脂であるバインダー樹脂（Ｃ）、及び合成ゴム（Ｄ）の総量（以下、単に「（Ａ）～（Ｄ）の総量」ともいう。）に対して、
前記導電性炭素繊維（Ａ１） ５質量超３０質量％以下と、
前記オレフィン系樹脂（Ｂ） ６０質量％～９０質量％と、
前記バインダー樹脂（Ｃ） １質量％～３０質量％と、
前記合成ゴム（Ｄ） １質量％～２０質量％と、を含有し、
前記オレフィン系樹脂（Ｂ）の含有量に対する前記導電性炭素材料（Ａ）の含有量の比（以下、「質量比（Ａ／Ｂ）」という場合がある。）が０．０８～０．３２である、組成物。
【0014】
本開示において、「導電性炭素材料」とは、２０℃における体積抵抗率が４０Ω・ｃｍ未満、好ましくは３Ω・ｃｍ未満である炭素材料を示す。
本開示において、「導電性炭素繊維」とは、導電性炭素材料のうち、繊維状の導電性炭素材料を示す。「繊維状」とは、細長い形状を示し、具体的に、導電性炭素材料の短軸（繊維直径）に対する長軸（繊維長）の比（長軸／短軸）が１００を超える形状を示す。
本開示において、「オレフィン系樹脂」とは、オレフィンから導かれる構造単位を含む樹脂を示す。詳しくは、「オレフィン系樹脂」とは、オレフィンの単独重合体、２種以上のオレフィンの共重合体、又は、オレフィンと他のモノマーとの共重合体を示す。
本開示において、「含有量」と「添加量」とは、実質的に同一とみなす。
本開示において、「導電性炭素繊維」とは、導電性炭素材料のうち、繊維状の導電性炭素材料を示す。「繊維状」とは、細長い形状を示し、具体的に、導電性炭素材料の短軸（繊維直径）に対する長軸（繊維長）の比（長軸／短軸）が１００を超える形状を示す。
本開示において、「オレフィン系樹脂」とは、オレフィンから導かれる構造単位を含む樹脂を示す。詳しくは、「オレフィン系樹脂」とは、オレフィンの単独重合体、２種以上のオレフィンの共重合体、又は、オレフィンと他のモノマーとの共重合体を示す。
本開示において、「含有量」と「添加量」とは、実質的に同一とみなす。
【0015】
本開示の組成物は、上記の構成を有するため、安全性及び電池性能に優れるリチウムイオン二次電池とすることができる。
【0016】
（１．１）組成物の用途
本開示の組成物は、特に限定されず、リチウムイオン二次電池の電極の部品等に好適に用いられ、リチウムイオン二次電池の電極のアンダーコート層により好適に用いられ、リチウムイオン二次電池の正極のアンダーコート層に更に好適に用いられる。詳しくは、本開示の組成物は、集電体の少なくとも一方の主面上にアンダーコート層及び合材層がこの順で積層された電極を備えるリチウムイオン二次電池に含まれる前記アンダーコート層を形成するために用いられることが好ましい。なかでも、本開示の組成物は、集電体の少なくとも一方の主面上にアンダーコート層及び合材層がこの順で積層された正極を備えるリチウムイオン二次電池の前記正極に含まれる前記アンダーコート層を形成するために用いられることがより好ましい。
本開示の組成物は、特に限定されず、リチウムイオン二次電池の電極の部品等に好適に用いられ、リチウムイオン二次電池の電極のアンダーコート層により好適に用いられ、リチウムイオン二次電池の正極のアンダーコート層に更に好適に用いられる。詳しくは、本開示の組成物は、集電体の少なくとも一方の主面上にアンダーコート層及び合材層がこの順で積層された電極を備えるリチウムイオン二次電池に含まれる前記アンダーコート層を形成するために用いられることが好ましい。なかでも、本開示の組成物は、集電体の少なくとも一方の主面上にアンダーコート層及び合材層がこの順で積層された正極を備えるリチウムイオン二次電池の前記正極に含まれる前記アンダーコート層を形成するために用いられることがより好ましい。
【0017】
本開示において、「集電体」とは、リチウムイオン二次電池において、活物質から発生した電子を集め、かつ活物質に電子を供給するためのシート状物を示す。「集電体の主面」とは、対向する複数の一対の面のうち、面積が最も広い対向する一対の面を示す。
【0018】
（１．２）導電性炭素材料（Ａ）
本開示の組成物は、導電性炭素材料（Ａ）を含有する。導電性炭素材料（Ａ）は、導電性炭素繊維（Ａ１）を含む。これにより、本開示の組成物の電気的抵抗は低減する。
本開示の組成物は、導電性炭素材料（Ａ）を含有する。導電性炭素材料（Ａ）は、導電性炭素繊維（Ａ１）を含む。これにより、本開示の組成物の電気的抵抗は低減する。
【0019】
（１．２．１）導電性炭素繊維（Ａ１）
導電性炭素材料（Ａ）は、導電性炭素繊維（Ａ１）を含む。これにより、本開示の組成物の電気的抵抗は低減しやすい。
導電性炭素材料（Ａ）は、導電性炭素繊維（Ａ１）を含む。これにより、本開示の組成物の電気的抵抗は低減しやすい。
【0020】
導電性炭素繊維（Ａ１）の繊維直径は、特に限定されず、好ましくは１ｎｍ～３００ｎｍ、より好ましくは３ｎｍ～１５０ｎｍ、さらに好ましくは５ｎｍ～１００ｎｍ、特に好ましくは１０ｎｍ～７０ｎｍである。
導電性炭素繊維（Ａ１）の繊維長は、特に限定されず、好ましくは１μｍ～１００μｍ、より好ましくは３μｍ～７０μｍ、さらに好ましくは５μｍ～５０μｍ、特に好ましくは５μｍ～３０μｍである。
繊維直径および繊維長の測定方法としては、走査型電子顕微鏡写真の画像からランダムに５０個の繊維を選択し、加算平均して算出する方法を挙げることができる。
導電性炭素繊維（Ａ１）の繊維長は、特に限定されず、好ましくは１μｍ～１００μｍ、より好ましくは３μｍ～７０μｍ、さらに好ましくは５μｍ～５０μｍ、特に好ましくは５μｍ～３０μｍである。
繊維直径および繊維長の測定方法としては、走査型電子顕微鏡写真の画像からランダムに５０個の繊維を選択し、加算平均して算出する方法を挙げることができる。
【0021】
導電性炭素繊維（Ａ１）としては、カーボンファイバー（ＣＦ、繊維直径：１０００ｎｍ～１００００ｎｍ）、カーボンナノチューブ（ＣＮＴ、繊維直径：１ｎｍ～１０００ｎｍ）、グラフェンナノリボン（ＧＮＲ、繊維直径：１ｎｍ～１０ｎｍ）、フラーレンナノウィスカ（繊維直径：１ｎｍ～１０ｎｍ）等が挙げられる。
【0022】
「カーボンファイバー」とは、実質的に炭素元素だけからなる繊維状（すなわち、中実）の炭素材料を示す。
「カーボンナノチューブ」とは、炭素の六員環ネットワークで形成されるグラフェンを円筒形に継ぎ目なく閉じてできる針状の炭素繊維を示す。
「グラフェンナノリボン」とは、炭素の六員環ネットワークで形成されるグラフェンをナノメートルサイズの幅に切り出した帯状物を示す。
「フラーレンナノウィスカ」とは、フラーレンが、ひげ状に連なり線状の単結晶となったものであり、線状の単結晶の繊維直径がナノメートルサイズである炭素繊維を示す。
「カーボンナノチューブ」とは、炭素の六員環ネットワークで形成されるグラフェンを円筒形に継ぎ目なく閉じてできる針状の炭素繊維を示す。
「グラフェンナノリボン」とは、炭素の六員環ネットワークで形成されるグラフェンをナノメートルサイズの幅に切り出した帯状物を示す。
「フラーレンナノウィスカ」とは、フラーレンが、ひげ状に連なり線状の単結晶となったものであり、線状の単結晶の繊維直径がナノメートルサイズである炭素繊維を示す。
【0023】
カーボンナノチューブとしては、単層カーボンナノチューブ（ＳＷＮＴ：single-walled carbon nanotube）、二層カーボンナノチューブ（ＤＷＮＴ：double-walled carbon nanotube）、多層カーボンナノチューブ（ＭＷＮＴ：multi-walled carbon nanotube）、気相法炭素繊維（ＶＧＣＦ：vapor grown carbon fiber）等が挙げられる。
導電性炭素繊維（Ａ１）は、１種単独又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。
導電性炭素繊維（Ａ１）は、１種単独又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【0024】
導電性炭素繊維（Ａ１）は、導電性能とコストのバランスの観点から、カーボンナノチューブ及びカーボンファイバーから選択される少なくとも一方を含むことが好ましく、カーボンナノチューブ又はカーボンファイバーを含むことがより好ましく、カーボンナノチューブを含むことがさらに好ましい。なかでも、カーボンナノチューブとしては、多層カーボンナノチューブ（ＭＷＮＴ）及び気相法炭素繊維（ＶＧＣＦ）の少なくとも一方を含むことが好ましく、多層カーボンナノチューブ（ＭＷＮＴ）を含むことがより好ましく、多層カーボンナノチューブ（ＭＷＮＴ）であることがさらに好ましい。
【0025】
導電性炭素繊維（Ａ１）は市販品であってもよい。多層カーボンナノチューブ（ＭＷＮＴ）の市販品としては、ＱＩＮＧＤＡＯ ＨＡＯＸＩＮ社製の「ＨＸ－Ｎ１」、「ＨＸ－Ｎ３」等が挙げられる。気相法炭素繊維（ＶＧＣＦ）の市販品としては、昭和電工株式会社製の「ＶＧＣＦ（登録商標）－Ｈ」等が挙げられる。導電性炭素繊維（Ａ１）を含む分散液の市販品として、ＱＩＮＧＤＡＯ ＨＡＯＸＩＮ社製の「ＨＸ－ＷＳ－１」、「ＨＸ－ＷＳ－３」、「ＨＸ－ＮＳ－１」等を用いてもよい。
【0026】
（１．２．２）導電性炭素粒子（Ａ２）
導電性炭素材料（Ａ）は、導電性炭素粒子（Ａ２）を含んでもよいし、含まなくてもよい。導電性炭素材料（Ａ）は、導電性炭素繊維（Ａ１）に加えて、導電性炭素粒子（Ａ２）を含むことで、線と点を結合するハイブリット導電パスの形成による導電性能が向上するとともに、導電性炭素繊維（Ａ１）の含有量を低減してコスト競争力を向上できる。
導電性炭素材料（Ａ）は、導電性炭素粒子（Ａ２）を含んでもよいし、含まなくてもよい。導電性炭素材料（Ａ）は、導電性炭素繊維（Ａ１）に加えて、導電性炭素粒子（Ａ２）を含むことで、線と点を結合するハイブリット導電パスの形成による導電性能が向上するとともに、導電性炭素繊維（Ａ１）の含有量を低減してコスト競争力を向上できる。
【0027】
本開示において、「導電性炭素粒子」とは、導電性炭素材料のうち、粒子状の導電性炭素材料を示す。「粒子状」とは、粒状を示し、具体的に、導電性炭素材料の短軸（粒子の最小径）に対する長軸（粒子の最小径）の比（長軸／短軸）が１．０～５．０の形状を示す。
【0028】
導電性炭素粒子（Ａ２）の粒径は、特に限定されない。導電性炭素粒子（Ａ２）の粒径は、アンダーコート層に含まれる各粒子間に分散し導電助剤として機能させる観点から、好ましくは５μｍ以下、より好ましくは１μｍ～４μｍである。この場合、導電性炭素粒子（Ａ２）の粒子の１次粒子径は、好ましくは０．５μｍ以下、より好ましくは０．００１μｍ～０．４μｍである。
導電性炭素粒子（Ａ２）の粒径は、レーザー回折・光散乱法に基づく粒度分布測定装置によって測定した体積基準の粒度分布において、微粒子側からの累積５０体積％に相当する粒径（Ｄ５０粒径、メジアン径）を示す。
導電性炭素粒子（Ａ２）の粒径は、レーザー回折・光散乱法に基づく粒度分布測定装置によって測定した体積基準の粒度分布において、微粒子側からの累積５０体積％に相当する粒径（Ｄ５０粒径、メジアン径）を示す。
【0029】
導電性炭素粒子（Ａ２）としては、例えば、グラファイト、カーボンブラック、及びフラーレン等が挙げられる。グラファイトとしては、例えば、人造黒鉛、天然黒鉛（例えば、燐片状黒鉛、塊状黒鉛、土状黒鉛など）が挙げられる。導電性炭素粒子（Ａ２）は、１種単独又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【0030】
導電性炭素粒子（Ａ２）は、市販品であってもよい。カーボンブラックの市販品としては、例えば、「Ｓｕｐｅｒ Ｐ」（ＴＩＭＣＡＬ社製）等が挙げられる。燐片状黒鉛の市販品としては、「ＫＳ－６」（ＴＩＭＲＥＸ社製）等が挙げられる。
【0031】
（１．２．３）含有量
導電性炭素繊維（Ａ１）の含有量は、（Ａ）～（Ｄ）の総量に対して、５質量％超３０質量％以下である。導電性炭素繊維（Ａ１）の含有量が上記範囲内であれば、本開示の組成物中において、導電性炭素繊維（Ａ１）同士の連絡点の数が多く、パーコレーション効果によって本開示の組成物の常温時の電気的抵抗を低減することができる。更に、リチウムイオン二次電池の急激な温度上昇時には、導電性炭素繊維（Ａ１）同士の接触が保たれにくく、アンダーコート層の電気的抵抗が増大することによって、得られるリチウムイオン二次電池は、シャットダウン機能を発揮することができる。つまり、リチウムイオン二次電池の安全性は優れる。シャットダウン機能は、リチウムイオン二次電池の電池反応の進行を阻止することを含む。電池反応とは、正極と負極との間で行われるリチウムイオンの挿入反応及び脱離反応を示す。
導電性炭素繊維（Ａ１）を含む導電性炭素材料（Ａ）の含有量が高ければ高いほど、リチウムイオン二次電池の電池性能はより優れる傾向にある。
導電性炭素繊維（Ａ１）の含有量は、（Ａ）～（Ｄ）の総量に対して、５質量％超３０質量％以下である。導電性炭素繊維（Ａ１）の含有量が上記範囲内であれば、本開示の組成物中において、導電性炭素繊維（Ａ１）同士の連絡点の数が多く、パーコレーション効果によって本開示の組成物の常温時の電気的抵抗を低減することができる。更に、リチウムイオン二次電池の急激な温度上昇時には、導電性炭素繊維（Ａ１）同士の接触が保たれにくく、アンダーコート層の電気的抵抗が増大することによって、得られるリチウムイオン二次電池は、シャットダウン機能を発揮することができる。つまり、リチウムイオン二次電池の安全性は優れる。シャットダウン機能は、リチウムイオン二次電池の電池反応の進行を阻止することを含む。電池反応とは、正極と負極との間で行われるリチウムイオンの挿入反応及び脱離反応を示す。
導電性炭素繊維（Ａ１）を含む導電性炭素材料（Ａ）の含有量が高ければ高いほど、リチウムイオン二次電池の電池性能はより優れる傾向にある。
【0032】
導電性炭素材料（Ａ）の含有量は、導電性炭素繊維（Ａ１）の含有量が上記範囲内であれば特に限定されず、シャットダウン機能の確保及び電池性能の確保の観点から、（Ａ）～（Ｄ）の総量に対して、好ましくは５質量％超３０質量％、より好ましくは７質量％～２５質量％、さらに好ましくは１０質量％～１６質量％、特に好ましくは１０質量％～１３質量％である。
【0033】
導電性炭素繊維（Ａ１）の含有量は、（Ａ）～（Ｄ）の総量に対して、５質量％超３０質量％以下であり、シャットダウン機能の確保及び電池性能の確保の観点から、好ましくは５質量％超２０質量％以下、より好ましくは７質量％～１５質量％、さらに好ましくは７質量％～１０質量％である。
【0034】
導電性炭素材料（Ａ）が導電性炭素粒子（Ａ２）を含有する場合、導電性炭素粒子（Ａ２）の含有量は、下記の範囲内であることが好ましい。
導電性炭素粒子（Ａ２）の含有量は、導電性炭素繊維（Ａ１）の補助として導電性の改善による電池性能の確保及びシャットダウン機能の確保の観点から、（Ａ）～（Ｄ）の総量に対して、好ましくは０．１質量％～１０質量％、より好ましくは０．５質量％～５質量％、さらに好ましくは１質量％～３質量％である。
導電性炭素繊維（Ａ１）の含有量に対する導電性炭素粒子（Ａ２）の含有量の質量比（Ａ２／Ａ１）は、特に限定されず、シャットダウン機能の確保及び電池性能の確保の観点から、好ましくは０～０．７、より好ましくは０～０．５、さらに好ましくは０～０．３である。
導電性炭素粒子（Ａ２）の含有量は、導電性炭素繊維（Ａ１）の補助として導電性の改善による電池性能の確保及びシャットダウン機能の確保の観点から、（Ａ）～（Ｄ）の総量に対して、好ましくは０．１質量％～１０質量％、より好ましくは０．５質量％～５質量％、さらに好ましくは１質量％～３質量％である。
導電性炭素繊維（Ａ１）の含有量に対する導電性炭素粒子（Ａ２）の含有量の質量比（Ａ２／Ａ１）は、特に限定されず、シャットダウン機能の確保及び電池性能の確保の観点から、好ましくは０～０．７、より好ましくは０～０．５、さらに好ましくは０～０．３である。
【0035】
質量比（Ａ／Ｂ）は、０．０８～０．３２である。質量比（Ａ／Ｂ）が上記範囲内であれば、シャットダウン機能と、電池性能を確保するためにアンダーコート層の電気的抵抗を低減すること（以下、「アンダーコート層の低抵抗性」という。）とを両立できる。
質量比（Ａ／Ｂ）は、シャットダウン機能と、電池性能の確保との観点から、好ましくは０．０８～０．２５、より好ましくは０．１０～０．２０、さらに好ましくは０．１０～０．１４である。
質量比（Ａ／Ｂ）は、シャットダウン機能と、電池性能の確保との観点から、好ましくは０．０８～０．２５、より好ましくは０．１０～０．２０、さらに好ましくは０．１０～０．１４である。
【0036】
（１．３）オレフィン系樹脂（Ｂ）
本開示の組成物は、オレフィン系樹脂（Ｂ）を含む。これにより、本開示の組成物がアンダーコート層の原料に用いられる場合、リチウムイオン二次電池は熱暴走しにくく、リチウムイオン二次電池の安全性は確保される。
本開示の組成物は、オレフィン系樹脂（Ｂ）を含む。これにより、本開示の組成物がアンダーコート層の原料に用いられる場合、リチウムイオン二次電池は熱暴走しにくく、リチウムイオン二次電池の安全性は確保される。
【0037】
オレフィン系樹脂（Ｂ）の材質は、特に限定されない。オレフィン系樹脂（Ｂ）の軟化点は、７０℃～１５０℃であることが好ましい。前記軟化点の上限は、リチウムイオン二次電池の急激な温度上昇時に、より低い温度領域でオレフィン系樹脂（Ｂ）が溶融することにより、シャットダウン機能をより効果的に発揮させること（以下、「シャットダウン機能の効果的発揮」という。）の観点から、好ましくは１４０℃以下、より好ましくは１３５℃以下である。オレフィン系樹脂（Ｂ）の軟化点の下限は、正極の製造過程で行われる乾燥処理の実行前後において、オレフィン系樹脂（Ｂ）の形状を保持させること（以下、「正極乾燥工程の際のオレフィン系樹脂（Ｂ）の形状保持」という。）の観点から、好ましくは９０℃以上、より好ましくは１１０℃以上、さらに好ましくは１２０℃以上である。オレフィン系樹脂（Ｂ）の軟化点は、ＪＩＳＫ２２０７（環球法）で測定された値を示す。
【0038】
具体的に、オレフィン系樹脂（Ｂ）の材質としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、ポリビニルクロライド、ポリビニリデンクロライド、ポリビニルフルオライド、ポリビニリデンフルオライド、ポリアミド、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリエチレンオキサイド及びポリメチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
なかでも、オレフィン系樹脂（Ｂ）の材質は、シャットダウン機能の効果的発揮と、正極乾燥工程の際のオレフィン系樹脂（Ｂ）の形状保持との両立の観点から、ポリエチレン系樹脂、又はポリプロピレン系樹脂を含むことが好ましい。オレフィン系樹脂（Ｂ）は、１種単独又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。
なかでも、オレフィン系樹脂（Ｂ）の材質は、シャットダウン機能の効果的発揮と、正極乾燥工程の際のオレフィン系樹脂（Ｂ）の形状保持との両立の観点から、ポリエチレン系樹脂、又はポリプロピレン系樹脂を含むことが好ましい。オレフィン系樹脂（Ｂ）は、１種単独又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【0039】
本開示において、「ポリエチレン系樹脂」とは、エチレンを主たる成分とする樹脂である。ポリエチレン系樹脂としては、エチレンの単独重合体又は共重合体が挙げられる。中でも、ポリエチレン系樹脂は、エチレンと少なくとも１種のα－オレフィンとの共重合体であることが好ましい。
本開示において、「ポリプロピレン系樹脂」とは、プロピレンを主たる成分とする樹脂である。ポリプロピレン系樹脂としては、プロピレンの単独重合体又は共重合体が挙げられる。中でも、ポリプロピレン系樹脂は、プロピレンと少なくとも１種のα－オレフィン（プロピレンを除く）との共重合体であることが好ましい。
本開示において、主たる成分とは、樹脂又は重合体に含まれる構成単位のうち、最も含有比率（モル％）の多い成分のことを意味する。
本開示において、「ポリプロピレン系樹脂」とは、プロピレンを主たる成分とする樹脂である。ポリプロピレン系樹脂としては、プロピレンの単独重合体又は共重合体が挙げられる。中でも、ポリプロピレン系樹脂は、プロピレンと少なくとも１種のα－オレフィン（プロピレンを除く）との共重合体であることが好ましい。
本開示において、主たる成分とは、樹脂又は重合体に含まれる構成単位のうち、最も含有比率（モル％）の多い成分のことを意味する。
【0040】
オレフィン系樹脂（Ｂ）は、水分散性オレフィン系樹脂を含むことが好ましい。これにより、本開示の組成物がアンダーコート層の原料に用いられる場合、リチウムイオン二次電池はより熱暴走しにくく、リチウムイオン二次電池の安全性は向上する。
【0041】
本開示において、「水分散性オレフィン系樹脂」とは、界面活性剤及び有機溶剤のいずれをも添加しなくとも、水に分散可能なオレフィン系樹脂の微粒子を示す。
【0042】
水分散性オレフィン系樹脂の材質としては、ポリエチレン、ポリエチレン系エラストマー、ポリオレフィンのアイオノマー、ＥＶＡ等が挙げられる。
【0043】
水分散性オレフィン系樹脂の含有量は、特に限定されず、オレフィン系樹脂（Ｂ）の総量に対して、好ましくは２０質量％～１００質量％、より好ましくは５０質量％～１００質量％であり、１００質量％であってもよい。
【0044】
オレフィン系樹脂（Ｂ）の形状は、特に限定されず、粒子状であってもよい。オレフィン系樹脂（Ｂ）の形状が粒子状である場合、オレフィン系樹脂（Ｂ）の粒径は、特に限定されない。
オレフィン系樹脂（Ｂ）の粒径は、最適なアンダーコート層の膜厚範囲に収まるようにオレフィン系樹脂（Ｂ）の粒径を調整すること、及び組成物（例えば、アンダーコート層用スラリー）の加工性の観点から、好ましくは０．１μｍ～９．０μｍ、より好ましくは０．５μｍ～４．０μｍ、さらに好ましくは０．５μｍ～２．０μｍである。オレフィン系樹脂（Ｂ）の粒径が小さくなればなるほど、オレフィン系樹脂（Ｂ）は凝集しやすくなる傾向にある。
オレフィン系樹脂（Ｂ）の粒径は、コールターカウンター法により測定された値を示す。
オレフィン系樹脂（Ｂ）の粒径は、最適なアンダーコート層の膜厚範囲に収まるようにオレフィン系樹脂（Ｂ）の粒径を調整すること、及び組成物（例えば、アンダーコート層用スラリー）の加工性の観点から、好ましくは０．１μｍ～９．０μｍ、より好ましくは０．５μｍ～４．０μｍ、さらに好ましくは０．５μｍ～２．０μｍである。オレフィン系樹脂（Ｂ）の粒径が小さくなればなるほど、オレフィン系樹脂（Ｂ）は凝集しやすくなる傾向にある。
オレフィン系樹脂（Ｂ）の粒径は、コールターカウンター法により測定された値を示す。
【0045】
オレフィン系樹脂（Ｂ）の粒径は０．１μｍ～９．０μｍであり、オレフィン系樹脂（Ｂ）の軟化点は７０℃以上であることが好ましい。これにより、本開示の組成物がアンダーコート層の原料に用いられる場合、リチウムイオン二次電池はより熱暴走しにくく、リチウムイオン二次電池の安全性は向上する。
【0046】
オレフィン系樹脂（Ｂ）の含有量は、（Ａ）～（Ｄ）の総量に対して、６０質量％～９０質量％である。オレフィン系樹脂（Ｂ）の含有量が上記範囲内であれば、シャットダウン機能を確保できる。
オレフィン系樹脂（Ｂ）の含有量が高ければ高いほど、リチウムイオン二次電池の安全性はより優れるのに対し、リチウムイオン二次電池の電池性能は低下する傾向にある。つまり、リチウムイオン二次電池の安全性と、リチウムイオン二次電池の電池性能とは、トレードオフの関係を有する。
オレフィン系樹脂（Ｂ）の含有量は、アンダーコート層の低抵抗性及びシャットダウン機能の効果的発揮の観点から、（Ａ）～（Ｄ）の総量に対して、好ましくは６５質量％～８３質量％、より好ましくは７２質量％～８３質量％、さらに好ましくは７７質量％～８３質量％である。
オレフィン系樹脂（Ｂ）の含有量が低いと、シャットダウン機能が低下する傾向にある。
オレフィン系樹脂（Ｂ）の含有量が高ければ高いほど、リチウムイオン二次電池の安全性はより優れるのに対し、リチウムイオン二次電池の電池性能は低下する傾向にある。つまり、リチウムイオン二次電池の安全性と、リチウムイオン二次電池の電池性能とは、トレードオフの関係を有する。
オレフィン系樹脂（Ｂ）の含有量は、アンダーコート層の低抵抗性及びシャットダウン機能の効果的発揮の観点から、（Ａ）～（Ｄ）の総量に対して、好ましくは６５質量％～８３質量％、より好ましくは７２質量％～８３質量％、さらに好ましくは７７質量％～８３質量％である。
オレフィン系樹脂（Ｂ）の含有量が低いと、シャットダウン機能が低下する傾向にある。
【0047】
オレフィン系樹脂（Ｂ）は、市販品であってもよい。水分散性オレフィン系樹脂の市販品としては、三井化学株式会社製のケミパール（登録商標）シリーズ（ポリオレフィン水性ディスパージョン）が挙げられる。低分子量ポリエチレンを微粒状水性ディスパージョン化したものとして、Ｗ３００、Ｗ４００、Ｗ４１０、Ｗ７００、Ｗ４００５、Ｗ４０１、Ｗ５００、ＷＦ６４０、Ｗ９００、Ｗ９５０、ＷＨ２０１、ＷＰ１００、Ｐ３０１Ｗ等が挙げられる。
【0048】
（１．４）バインダー樹脂（Ｃ）
本開示の組成物は、バインダー樹脂（Ｃ）を含む。これにより、本開示の組成物がアンダーコート層の原料に用いられる場合、バインダー樹脂（Ｃ）は、アンダーコート層の物性（例えば、電解液浸透性・剥離強度）を向上させるとともに、リチウムイオン二次電池の電池性能を向上させることができる。
本開示の組成物は、バインダー樹脂（Ｃ）を含む。これにより、本開示の組成物がアンダーコート層の原料に用いられる場合、バインダー樹脂（Ｃ）は、アンダーコート層の物性（例えば、電解液浸透性・剥離強度）を向上させるとともに、リチウムイオン二次電池の電池性能を向上させることができる。
【0049】
バインダー樹脂（Ｃ）の材質としては、特に限定されず、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ＰＶＤＦ共重合体、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ヒドロキシプロピルセルロース、及びジアセチルセルロース等が挙げられる。ＰＶＤＦ共重合体は、フッ化ビニリデンと他の単量体との共重合体であり、例えば、ＰＶＤＦ－ＨＦＰ（ヘキサフルオロプロピレン）及びＰＶＤＦ－ＰＥＯ（ポリオキシエチレン）等が挙げられる。バインダー樹脂（Ｃ）は、１種単独又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。
なかでも、バインダー樹脂（Ｃ）は、アンダーコート層の低抵抗性の観点から、ＣＭＣ又はＰＶＤＦを含むことが好ましい。
なかでも、バインダー樹脂（Ｃ）は、アンダーコート層の低抵抗性の観点から、ＣＭＣ又はＰＶＤＦを含むことが好ましい。
【0050】
バインダー樹脂（Ｃ）は、市販品であってもよい。
ＣＭＣの市販品としては、ダイセルミライズ株式会社製の「１１３０」、「１１４０」、「１２４０」、［１２５０］、「１２６０」、「１３３０」、「２２００」、「ＤＬ１００Ｌ」等が挙げられる。
ＰＶＤＦの市販品としては、株式会社クレハ製のクレハ（登録商標）ＫＦポリマーシリーズが挙げられ、例えば「Ｗ＃１１００」、「Ｗ＃１３００」、「Ｗ＃１７００」、「Ｗ＃７２００」、「Ｗ＃７３００」、「Ｌ＃７２０８」が挙げられる。
ＣＭＣの市販品としては、ダイセルミライズ株式会社製の「１１３０」、「１１４０」、「１２４０」、［１２５０］、「１２６０」、「１３３０」、「２２００」、「ＤＬ１００Ｌ」等が挙げられる。
ＰＶＤＦの市販品としては、株式会社クレハ製のクレハ（登録商標）ＫＦポリマーシリーズが挙げられ、例えば「Ｗ＃１１００」、「Ｗ＃１３００」、「Ｗ＃１７００」、「Ｗ＃７２００」、「Ｗ＃７３００」、「Ｌ＃７２０８」が挙げられる。
【0051】
バインダー樹脂（Ｃ）の含有量は、（Ａ）～（Ｄ）の総量に対して、１質量％～３０質量％である。シャットダウン機能は、バインダー樹脂（Ｃ）の含有量と、オレフィン系樹脂（Ｂ）の含有量とのバランスに依存する。（Ａ）～（Ｄ）の総量に対するバインダー樹脂（Ｃ）の含有量の割合が高い場合、（Ａ）～（Ｄ）の総量に対するオレフィン系樹脂（Ｂ）の含有量の割合は低くなる。この場合、シャットダウン機能は、機能しないおそれがある。バインダー樹脂（Ｃ）の含有量が上記範囲内であれば、組成物（例えば、アンダーコート層用スラリー）の加工性と、シャットダウン機能の確保との両立ができる。
バインダー樹脂（Ｃ）の含有量は、オレフィン系樹脂（Ｂ）の含有量によりシャットダウン機能を確保すること、及び組成物（例えば、アンダーコート層用スラリー）の加工性の観点から、（Ａ）～（Ｄ）の総量に対して、好ましくは２質量％～１５質量％、より好ましくは５質量％～１０質量％である。
バインダー樹脂（Ｃ）の含有量は、オレフィン系樹脂（Ｂ）の含有量によりシャットダウン機能を確保すること、及び組成物（例えば、アンダーコート層用スラリー）の加工性の観点から、（Ａ）～（Ｄ）の総量に対して、好ましくは２質量％～１５質量％、より好ましくは５質量％～１０質量％である。
【0052】
（１．５）合成ゴム（Ｄ）
本開示の組成物は、合成ゴム（Ｄ）を含む。これにより、本開示の組成物がアンダーコート層の原料に用いられる場合、アンダーコート層と正極集電体との接着性が向上して、電池抵抗を低減できる。
本開示の組成物は、合成ゴム（Ｄ）を含む。これにより、本開示の組成物がアンダーコート層の原料に用いられる場合、アンダーコート層と正極集電体との接着性が向上して、電池抵抗を低減できる。
【0053】
合成ゴム（Ｄ）の材質としては、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル－ブタジエンゴム、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレンゴム、水素添加スチレンブタジエンゴム（ＨＳＢＲ）、ブチレンゴム、ポリブタジエン、ポリイソプレンゴム等が挙げられる。合成ゴム（Ｄ）は、１種単独又は２種以上を組み合わせて使用してもよい
なかでも、合成ゴム（Ｄ）は、アンダーコート層の低抵抗性の観点から、ＳＢＲのエマルジョンなどの水分散性バインダーを適宜混合したものが好ましく、ＳＢＲを含むことがより好ましく、ＳＢＲであることがより好ましい。
なかでも、合成ゴム（Ｄ）は、アンダーコート層の低抵抗性の観点から、ＳＢＲのエマルジョンなどの水分散性バインダーを適宜混合したものが好ましく、ＳＢＲを含むことがより好ましく、ＳＢＲであることがより好ましい。
【0054】
合成ゴム（Ｄ）の形状は、特に限定されず、粒子状であってもよい。
【0055】
合成ゴム（Ｄ）の含有量は、（Ａ）～（Ｄ）の総量に対して、１質量％～２０質量％である。合成ゴム（Ｄ）の含有量が上記範囲内であれば、正極集電体への接着性と、組成物自体の電気的抵抗を低減することとを両立できる。
合成ゴム（Ｄ）の含有量は、組成物自体の電気的抵抗を低減すること、及び正極集電体への接着性の観点から、（Ａ）～（Ｄ）の総量に対して、好ましくは３質量％～１５質量％、より好ましくは５質量％～１２質量％、さらに好ましくは５質量％～１０質量％である。
合成ゴム（Ｄ）の含有量は、組成物自体の電気的抵抗を低減すること、及び正極集電体への接着性の観点から、（Ａ）～（Ｄ）の総量に対して、好ましくは３質量％～１５質量％、より好ましくは５質量％～１２質量％、さらに好ましくは５質量％～１０質量％である。
【0056】
オレフィン系樹脂（Ｂ）の含有量に対する合成ゴム（Ｄ）の含有量の質量比（Ｄ／Ｂ）は、特に限定されず、０．０１～０．７であることが好ましい。質量比（Ｄ／Ｂ）が上記範囲内であれば、本開示の組成物がアンダーコート層の原料に用いられる場合、アンダーコート層と正極集電体との接着性と、シャットダウン機能の効果的発揮とを両立できる。
質量比（Ｄ／Ｂ）は、シャットダウン機能の効果的発揮、及び本開示の組成物がアンダーコート層の原料に用いられる場合、アンダーコート層と正極集電体との接着性を維持する観点から、より好ましくは０．０５～０．５０、さらに好ましくは０．０５～０．２５、特に好ましくは０．０６～０．１５である。
質量比（Ｄ／Ｂ）は、シャットダウン機能の効果的発揮、及び本開示の組成物がアンダーコート層の原料に用いられる場合、アンダーコート層と正極集電体との接着性を維持する観点から、より好ましくは０．０５～０．５０、さらに好ましくは０．０５～０．２５、特に好ましくは０．０６～０．１５である。
【0057】
合成ゴム（Ｄ）は、市販品であってもよい。合成ゴム（Ｄ）の市販品としては、ＪＳＲ株式会社製の「ＴＲＤ２００１」（スチレンブタジエンゴム粒子の水分散体）等が挙げられる。
【0058】
（１．６）添加剤（Ｅ）
本開示の組成物は、必要に応じて、添加剤（Ｅ）を含んでもよいし、添加剤（Ｅ）を含んでいなくてもよい。本開示の組成物が添加剤（Ｅ）を含むことで、本開示の組成物に添加剤（Ｅ）の種類に応じた種々の機能を付与することはできる。
本開示の組成物は、必要に応じて、添加剤（Ｅ）を含んでもよいし、添加剤（Ｅ）を含んでいなくてもよい。本開示の組成物が添加剤（Ｅ）を含むことで、本開示の組成物に添加剤（Ｅ）の種類に応じた種々の機能を付与することはできる。
【0059】
本開示において、「添加剤」とは、導電性炭素材料（Ａ）、オレフィン系樹脂（Ｂ）、バインダー樹脂（Ｃ）、及び合成ゴム（Ｄ）以外の固形分を示す。
【0060】
添加剤（Ｅ）としては、例えば、７０℃以上１８０℃以下の最大体積膨張温度を有する熱膨張性マイクロカプセル（以下、単に「熱膨張性マイクロカプセル」という場合がある。）、無機酸化物フィラー、硬化性樹脂フィラー、鱗片状フィラー等が挙げられる。なかでも、添加剤（Ｅ）は、熱膨張性マイクロカプセル及び無機酸化物フィラーの少なくとも一方を含むことが好ましい。
【0061】
本開示において、「熱膨張性マイクロカプセル」とは、熱可塑性樹脂からなる外殻と、外殻に内包された揮発性膨張剤とを備えるものを示す。詳しくは、熱膨張性マイクロカプセルは、後述する電解液と接触した状態において、リチウムイオン二次電池の異常発熱による熱暴走が開始される直前の温度（例えば、７０℃～１６０℃）に曝されると、急激に軟化発泡して体積膨張を起こす。
本開示において、「体積膨張開始温度」とは、熱膨張性マイクロカプセルに内包される揮発性膨張剤がガス化し、熱膨張性マイクロカプセルが体積膨張を始める温度を示す。
本開示において、「最大体積膨張温度」とは、熱膨張性マイクロカプセルに内包される揮発性膨張剤がガス化して、熱膨張性マイクロカプセルが体積膨張する際に、熱膨張性マイクロカプセルの膨張体積が最大となる温度を示す。
本開示において、「体積膨張開始温度」とは、熱膨張性マイクロカプセルに内包される揮発性膨張剤がガス化し、熱膨張性マイクロカプセルが体積膨張を始める温度を示す。
本開示において、「最大体積膨張温度」とは、熱膨張性マイクロカプセルに内包される揮発性膨張剤がガス化して、熱膨張性マイクロカプセルが体積膨張する際に、熱膨張性マイクロカプセルの膨張体積が最大となる温度を示す。
【0062】
本開示の組成物が添加剤（Ｅ）を含む場合、添加剤（Ｅ）の含有量は下記の範囲内であることが好ましい。
添加剤（Ｅ）の含有量は、（Ａ）～（Ｅ）の総量に対して、０質量％～５０質量％であることが好ましい。添加剤（Ｅ）の含有量が上記範囲内であれば、添加剤（Ｅ）を持つ特性によって、シャットダウン機能をより効果的に発揮することができる。
添加剤（Ｅ）の含有量は、導電性炭素材料（Ａ）とオレフィン系樹脂（Ｂ）の含有比率に与える影響度が少なく、シャットダウン機能の効果的発揮と、電池性能の維持と、シャットダウン機能の効果的発揮との観点から、（Ａ）～（Ｅ）の総量に対して、好ましくは５質量％～４０質量％、より好ましくは１０質量％～３０質量％以下である。
添加剤（Ｅ）の含有量は、（Ａ）～（Ｅ）の総量に対して、０質量％～５０質量％であることが好ましい。添加剤（Ｅ）の含有量が上記範囲内であれば、添加剤（Ｅ）を持つ特性によって、シャットダウン機能をより効果的に発揮することができる。
添加剤（Ｅ）の含有量は、導電性炭素材料（Ａ）とオレフィン系樹脂（Ｂ）の含有比率に与える影響度が少なく、シャットダウン機能の効果的発揮と、電池性能の維持と、シャットダウン機能の効果的発揮との観点から、（Ａ）～（Ｅ）の総量に対して、好ましくは５質量％～４０質量％、より好ましくは１０質量％～３０質量％以下である。
【0063】
（１．６．１）熱膨張性マイクロカプセル
本開示の組成物は、必要に応じて、熱膨張性マイクロカプセルを含有してもよい。本開示の組成物は、熱膨張性マイクロカプセルを含有しなくてもよい。
本開示の組成物が熱膨張性マイクロカプセルを含有し、本開示の組成物がアンダーコート層の原料に用いられる場合、熱膨張性マイクロカプセルは、リチウムイオン二次電池の異常発熱によって体積膨張を起こして、電極の直流抵抗を効率的に増大させて、リチウムイオン二次電池の安全性を向上させることができる。
本開示の組成物は、必要に応じて、熱膨張性マイクロカプセルを含有してもよい。本開示の組成物は、熱膨張性マイクロカプセルを含有しなくてもよい。
本開示の組成物が熱膨張性マイクロカプセルを含有し、本開示の組成物がアンダーコート層の原料に用いられる場合、熱膨張性マイクロカプセルは、リチウムイオン二次電池の異常発熱によって体積膨張を起こして、電極の直流抵抗を効率的に増大させて、リチウムイオン二次電池の安全性を向上させることができる。
【0064】
熱膨張性マイクロカプセルの体積膨張開始温度は、１２０℃～１３０℃であることが好ましい。熱膨張性マイクロカプセルの最大体積膨張温度は、１４５℃～１５５℃であることが好ましい。
【0065】
外殻を構成する熱可塑性樹脂は、塩化ビニリデンを含む（共）重合体、及び（メタ）アクリロニトリルを含む（共）重合体を含むことが好ましい。これにより、外殻を構成する熱可塑性樹脂は、耐電解液性に優れ、熱可塑性で且つガスバリヤー性に優れる。中でも、電解液耐性の観点から、外殻を構成する熱可塑性樹脂は、（メタ）アクリロニトリルを主成分（５１質量％以上）とする（共）重合体であることが好ましい。外殻を構成する熱可塑性樹脂の原料は、得られる熱膨張性マイクロカプセルの発泡特性及び耐熱性を改良するため、重合性単量体に加えて、架橋性単量体を含んでもよい。
【0066】
揮発性膨張剤は、熱膨張性マイクロカプセルの最大体積膨張温度がオレフィン系樹脂（Ｂ）の軟化点より高くなるように、沸点を選択することが好ましい。揮発性膨張剤は、熱膨張性マイクロカプセルの体積膨張開始温度がオレフィン系樹脂（Ｂ）の軟化点と同等の温度となるように、沸点を選択することが好ましい。これにより、リチウムイオン二次電池の発熱によりアンダーコート層の温度がオレフィン系樹脂（Ｂ）の軟化点を超えて上昇したとき、電極の直流抵抗は効率的に増大する。その結果、リチウムイオン二次電池の安全性はより向上する。
揮発性膨張剤としては、例えば、沸点が１００℃以下である低分子量炭化水素、不燃性又は難燃性の化合物等が挙げられる。沸点が１００℃以下である低分子量炭化水素としては、例えば、プロパン、プロピレン、ｎ－ブタン、イソブタン、ブテン、イソブテン、イソペンタン、ネオペンタン、ｎ－ペンタン、ｎ－ヘキサン、イソヘキサン、ヘプタン、石油エーテルなどの低分子量炭化水素が好ましく用いられる。不燃性又は難燃性の化合物としては、例えば、ハロゲン化炭化水素（例えば、塩化メチル、メチレンクロライド、フロロトリクロロメタン、ジフロロジクロロメタン、クロロトリフロロメタン等）、クロロフロロカーボン類等が挙げられる。揮発性膨張剤は、１種単独又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。
揮発性膨張剤としては、例えば、沸点が１００℃以下である低分子量炭化水素、不燃性又は難燃性の化合物等が挙げられる。沸点が１００℃以下である低分子量炭化水素としては、例えば、プロパン、プロピレン、ｎ－ブタン、イソブタン、ブテン、イソブテン、イソペンタン、ネオペンタン、ｎ－ペンタン、ｎ－ヘキサン、イソヘキサン、ヘプタン、石油エーテルなどの低分子量炭化水素が好ましく用いられる。不燃性又は難燃性の化合物としては、例えば、ハロゲン化炭化水素（例えば、塩化メチル、メチレンクロライド、フロロトリクロロメタン、ジフロロジクロロメタン、クロロトリフロロメタン等）、クロロフロロカーボン類等が挙げられる。揮発性膨張剤は、１種単独又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【0067】
熱膨張性マイクロカプセルの粒径は、特に限定されず、好ましくは１μｍ～４０μｍ、より好ましくは３μｍ～３０μｍ、さらに好ましくは５μｍ～２５μｍである。
熱膨張性マイクロカプセルの粒径は、レーザー回折・光散乱法に基づく粒度分布測定装置によって測定した体積基準の粒度分布において、微粒子側からの累積５０体積％に相当する粒径（Ｄ５０粒径、メジアン径）を示す。
熱膨張性マイクロカプセルの粒径は、レーザー回折・光散乱法に基づく粒度分布測定装置によって測定した体積基準の粒度分布において、微粒子側からの累積５０体積％に相当する粒径（Ｄ５０粒径、メジアン径）を示す。
【0068】
組成物が熱膨張性マイクロカプセルを含有する場合、熱膨張性マイクロカプセルの含有量は、（Ａ）～（Ｄ）の総量に対して、好ましくは５質量％～５０質量％、より好ましくは１０質量％～４０質量％である。上記範囲にあると、導電性炭素材料（Ａ）とオレフィン系樹脂（Ｂ）の含有比率に与える影響度が少なく、シャットダウン機能と、電池性能の維持と、異常発熱時の熱膨張性マイクロカプセルの熱膨張によるシャットダウン機能の増強との観点から好ましい。
【0069】
熱膨張性マイクロカプセルは、市販品であってもよい。熱膨張性マイクロカプセルの市販品としては、松本油脂製薬株式会社製の「マツモトマイクロスフェアー（登録商標）」シリーズ、アクゾノーベル社製の「ＥＸＰＡＮＣＥＬ（登録商標）」シリーズ、積水化学工業株式会社製の「ＡＤＶＡＮＣＥＬＬ（登録商標）」シリーズなどが挙げられる。
【0070】
（１．６．２）無機酸化物フィラー
無機酸化物フィラーは、必要に応じて、無機酸化物フィラーを含有してもよい。本開示の組成物は、無機酸化物フィラーを含有しなくてもよい。
本開示の組成物が無機酸化物フィラーを含有する場合、無機酸化物フィラーは、充填材として機能する。
無機酸化物フィラーの含有量を多くすれば、正極の耐熱性に寄与し、無機酸化物フィラーの含有量を極力少なくすれば正極合材層に密着するアンダーコート層となって、内部短絡時に該アンダーコート層が溶融し安全性向上に寄与する。さらに、無機酸化物フィラーの種類や物性を選択することにより、電池の過充電時に電解液を分解しガスを発生させることもできる。
無機酸化物フィラーは、必要に応じて、無機酸化物フィラーを含有してもよい。本開示の組成物は、無機酸化物フィラーを含有しなくてもよい。
本開示の組成物が無機酸化物フィラーを含有する場合、無機酸化物フィラーは、充填材として機能する。
無機酸化物フィラーの含有量を多くすれば、正極の耐熱性に寄与し、無機酸化物フィラーの含有量を極力少なくすれば正極合材層に密着するアンダーコート層となって、内部短絡時に該アンダーコート層が溶融し安全性向上に寄与する。さらに、無機酸化物フィラーの種類や物性を選択することにより、電池の過充電時に電解液を分解しガスを発生させることもできる。
【0071】
無機酸化物フィラーとしては、酸化アルミニウム（α－Ａｌ２Ｏ３、γ－Ａｌ２Ｏ３）、水酸化アルミニウム（Ａｌ(ＯＨ)３）、ベーマイト（ＡｌＯＯＨ））、マグネシア（酸化マグネシウム：ＭｇＯ）、水酸化マグネシウム（Ｍｇ(ＯＨ)２）、ジルコニア（ＺｒＯ２）、チタニア（ＴｉＯ２）、シリカ（ＳｉＯ２）、二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）、炭化ケイ素（ＳｉＣ）、窒化アルミニウム（ＡｌＮ）及び窒化ホウ素（ＢＮ）、マイカ、膨張黒鉛などの酸化黒鉛等が挙げられる。無機酸化物フィラーは、１種単独又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。なかでも、無機酸化物フィラーは、酸化アルミニウムを含むことが好ましい。
【0072】
無機酸化物フィラーの形状としては、特に限定されず、例えば、球形状、針状、楕円体状、板状、鱗片状等が挙げられる。無機酸化物フィラーの粒径は、特に限定されず、０．０１μｍ～５μｍであることが好ましい。
無機酸化物フィラーの粒径は、レーザー回折・光散乱法に基づく粒度分布測定装置によって測定した体積基準の粒度分布において、微粒子側からの累積５０体積％に相当する粒径（Ｄ５０粒径、メジアン径）を示す。
無機酸化物フィラーの粒径は、レーザー回折・光散乱法に基づく粒度分布測定装置によって測定した体積基準の粒度分布において、微粒子側からの累積５０体積％に相当する粒径（Ｄ５０粒径、メジアン径）を示す。
【0073】
本開示の組成物が無機酸化物フィラーを含有する場合、無機酸化物フィラーの含有量は、導電性炭素材料（Ａ）とオレフィン系樹脂（Ｂ）の含有比率に与える影響度が少なく、シャットダウン機能と、電池性能の維持と、高温時にアンダーコート層中に熔解したオレフィン系樹脂（Ｂ）の流動性を抑制し、シャットダウン機能を長い時間維持することとのの観点から、（Ａ）～（Ｅ）の総量に対して、好ましくは５質量％～４０質量％、より好ましくは１０質量％～３０質量％である。
【0074】
（１．７）非固形分
本開示の組成物は、非固形分を含んでもよい。
例えば、アンダーコート層がアンダーコート層用スラリーから形成される場合、アンダーコート層には、そのアンダーコート層用スラリー由来の各種配合成分が含まれることがある。非固形分としては、アンダーコート層用スラリー由来の各種配合成分（例えば、増粘剤、並びに、界面活性剤、分散剤、濡れ剤、消泡剤等）、水等が挙げられる。
本開示の組成物は、非固形分を含んでもよい。
例えば、アンダーコート層がアンダーコート層用スラリーから形成される場合、アンダーコート層には、そのアンダーコート層用スラリー由来の各種配合成分が含まれることがある。非固形分としては、アンダーコート層用スラリー由来の各種配合成分（例えば、増粘剤、並びに、界面活性剤、分散剤、濡れ剤、消泡剤等）、水等が挙げられる。
【0075】
（２）アンダーコート層付き集電体
本開示のアンダーコート層付き集電体は、集電体と、アンダーコート層とを備える。アンダーコート層は、集電体の少なくとも一方の主面に積層されている。アンダーコート層は、本開示の組成物の固形分を含む。
本開示のアンダーコート層付き集電体は、集電体と、アンダーコート層とを備える。アンダーコート層は、集電体の少なくとも一方の主面に積層されている。アンダーコート層は、本開示の組成物の固形分を含む。
【0076】
本開示において、「アンダーコート層付き集電体」とは、リチウムイオン二次電池の電極の部品を示す。
本開示において、「組成物の固形分」は、導電性炭素材料（Ａ）、オレフィン系樹脂（Ｂ）、バインダー樹脂（Ｃ）及び合成ゴム（Ｄ）を含み、必要に応じて添加剤（Ｅ)を含んでもよい。
本開示において、「組成物の固形分」は、導電性炭素材料（Ａ）、オレフィン系樹脂（Ｂ）、バインダー樹脂（Ｃ）及び合成ゴム（Ｄ）を含み、必要に応じて添加剤（Ｅ)を含んでもよい。
【0077】
本開示のアンダーコート層付き集電体は、上記の構成を有するため、本開示のアンダーコート層付き集電体は、リチウムイオン二次電池の急激な温度上昇時に、集電体と後述する合材層との間の電気的抵抗を増大させる。これにより、リチウムイオン二次電池の過熱を抑制する。そのため、本開示のアンダーコート層付き集電体は、リチウムイオン二次電池の安全性を向上させることができる。更に、本開示のアンダーコート層付き集電体は、高温環境下においてリチウムイオン二次電池が長期保存されても、リチウムイオン二次電池の直流抵抗の上昇を抑制することができる。
【0078】
アンダーコート層が集電体の両方の主面に積層される場合、一方のアンダーコート層の構成（例えば、材質、形状、膜厚等）は、他方のアンダーコート層と同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【0079】
以下、リチウムイオン二次電池の正極に用いられるアンダーコート層付き集電体を「アンダーコート層付き正極集電体」といい、リチウムイオン二次電池の負極に用いられるアンダーコート層付き集電体を「アンダーコート層付き負極集電体」という。
【0080】
（２．１）集電体
集電体の材質は、特に限定されない。
集電体が正極の部品（以下、「正極集電体」という場合がある。）として用いられる場合、正極集電体の材質としては、例えば、アルミニウム、ニッケル、ステンレス鋼材（ＳＵＳ）、銅などが挙げられる。「アルミニウム」は、純アルミニウム又はアルミニウム合金を含む。
集電体が負極の部品（以下、「負極集電体」という場合がある。）として用いられる場合、負極集電体の材質としては、例えば、銅、アルミニウム、ニッケル、ステンレス鋼材（ＳＵＳ）、ニッケルメッキ鋼材などが挙げられる。
集電体の材質は、特に限定されない。
集電体が正極の部品（以下、「正極集電体」という場合がある。）として用いられる場合、正極集電体の材質としては、例えば、アルミニウム、ニッケル、ステンレス鋼材（ＳＵＳ）、銅などが挙げられる。「アルミニウム」は、純アルミニウム又はアルミニウム合金を含む。
集電体が負極の部品（以下、「負極集電体」という場合がある。）として用いられる場合、負極集電体の材質としては、例えば、銅、アルミニウム、ニッケル、ステンレス鋼材（ＳＵＳ）、ニッケルメッキ鋼材などが挙げられる。
【0081】
（２．２）アンダーコート層
アンダーコート層は、本開示の組成物を用いて形成される。
アンダーコート層は、本開示の組成物を用いて形成される。
【0082】
アンダーコート層の形成位置は、集電体の少なくとも一方の主面の少なくとも一部に形成されていればよく、合材層の塗工パターン（例えば、間欠塗工、ストライプ塗工等）等に応じて適宜選択すればよい。
【0083】
アンダーコート層の膜厚は、特に限定されず、例えば０．１μｍ～５０μｍ以下である。
アンダーコート層の膜厚の上限は、リチウムイオン二次電池の正常時の直流抵抗をより抑制する等の観点から、好ましくは２０μｍ以下である。
アンダーコート層の膜厚の下限は、リチウムイオン二次電池の異常発熱時に直流抵抗をより高くし、シャットダウン機能をより確実に発揮させる観点から、好ましくは０．２μｍ以上である。
アンダーコート層の膜厚の上限は、リチウムイオン二次電池の正常時の直流抵抗をより抑制する等の観点から、好ましくは２０μｍ以下である。
アンダーコート層の膜厚の下限は、リチウムイオン二次電池の異常発熱時に直流抵抗をより高くし、シャットダウン機能をより確実に発揮させる観点から、好ましくは０．２μｍ以上である。
【0084】
（３）電極
本開示の電極は、本開示のアンダーコート層付き集電体と、合材層とを備える。合材層は、本開示のアンダーコート層付き集電体のアンダーコート層上に積層されている。
本開示の電極は、本開示のアンダーコート層付き集電体と、合材層とを備える。合材層は、本開示のアンダーコート層付き集電体のアンダーコート層上に積層されている。
【0085】
本開示において、「電極」とは、リチウムイオン二次電池の正極及び負極の少なくとも一方を示す。
【0086】
リチウムイオン二次電池の正極及び負極の各々がアンダーコート層付き集電体を備える場合、正極に含まれるアンダーコート層付き集電体と、負極に含まれるアンダーコート層付き集電体とは、同一であってもよいし、異なっていてもよい。
正極に含まれる合材層（以下、「正極合材層」という場合がある。）の材質と、負極に含まれる合材層（以下、「負極合材層」という場合がある。）の材質とは、異なる。
正極に含まれる合材層（以下、「正極合材層」という場合がある。）の材質と、負極に含まれる合材層（以下、「負極合材層」という場合がある。）の材質とは、異なる。
【0087】
（３．１）正極
本開示の正極は、本開示のアンダーコート層付き集電体と、正極合材層とを備える。
本開示の正極は、本開示のアンダーコート層付き集電体と、正極合材層とを備える。
【0088】
本開示の正極は、第１正極構成、第２正極構成、第３正極構成、及び第４正極構成を含む。
第１正極構成は、集電体の両方の主面上にアンダーコート層及び正極合材層がこの順に積層された構成を示す。
第２正極構成は、集電体の一方の主面上にアンダーコート層及び正極合材層がこの順に積層され、集電体の他方の主面上にアンダーコート層が積層された構成を示す。
第３正極構成は、集電体の一方の主面上にアンダーコート層及び正極合材層がこの順に積層され、集電体の他方の主面上に正極合材層が積層された構成を示す。
第４正極構成は、集電体の一方の主面上にアンダーコート層及び正極合材層がこの順に積層され、集電体の他方の主面上にアンダーコート層及び正極合材層の各々が積層されていない構成を示す。
第１正極構成は、集電体の両方の主面上にアンダーコート層及び正極合材層がこの順に積層された構成を示す。
第２正極構成は、集電体の一方の主面上にアンダーコート層及び正極合材層がこの順に積層され、集電体の他方の主面上にアンダーコート層が積層された構成を示す。
第３正極構成は、集電体の一方の主面上にアンダーコート層及び正極合材層がこの順に積層され、集電体の他方の主面上に正極合材層が積層された構成を示す。
第４正極構成は、集電体の一方の主面上にアンダーコート層及び正極合材層がこの順に積層され、集電体の他方の主面上にアンダーコート層及び正極合材層の各々が積層されていない構成を示す。
【0089】
（３．１．１）正極合材層
正極合材層は、正極活物質及びバインダーを含有する。
正極合材層は、正極活物質及びバインダーを含有する。
【0090】
（３．１．１．１）正極活物質
正極活物質としては、リチウムイオンの吸蔵及び放出が可能な物質であれば特に限定されず、リチウムイオン二次電池の用途などに応じて、適宜調整され得る。
正極活物質としては、リチウムイオンの吸蔵及び放出が可能な物質であれば特に限定されず、リチウムイオン二次電池の用途などに応じて、適宜調整され得る。
【0091】
正極活物質としては、例えば、第１酸化物、第２酸化物などが挙げられる。
第１酸化物は、リチウム（Ｌｉ）とニッケル（Ｎｉ）とを構成金属元素とする。
第２酸化物は、Ｌｉと、Ｎｉと、Ｌｉ及びＮｉ以外の金属元素の少なくとも１種と、を構成金属元素として含む。Ｌｉ及びＮｉ以外の金属元素としては、例えば、遷移金属元素、典型金属元素などが挙げられる。第２酸化物は、Ｌｉ及びＮｉ以外の金属元素として、好ましくは、原子数換算で、Ｎｉと同程度、又は、Ｎｉよりも少ない割合で含むことが好ましい。Ｌｉ及びＮｉ以外の金属元素は、例えば、Ｃｏ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｖ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｎａ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｗ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｌａ及びＣｅからなる群から選択される少なくとも１種であり得る。正極活物質は、１種単独又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。
第１酸化物は、リチウム（Ｌｉ）とニッケル（Ｎｉ）とを構成金属元素とする。
第２酸化物は、Ｌｉと、Ｎｉと、Ｌｉ及びＮｉ以外の金属元素の少なくとも１種と、を構成金属元素として含む。Ｌｉ及びＮｉ以外の金属元素としては、例えば、遷移金属元素、典型金属元素などが挙げられる。第２酸化物は、Ｌｉ及びＮｉ以外の金属元素として、好ましくは、原子数換算で、Ｎｉと同程度、又は、Ｎｉよりも少ない割合で含むことが好ましい。Ｌｉ及びＮｉ以外の金属元素は、例えば、Ｃｏ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｖ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｎａ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｗ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｌａ及びＣｅからなる群から選択される少なくとも１種であり得る。正極活物質は、１種単独又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【0092】
正極活物質は、下記式（Ｘ）で表されるリチウム含有複合酸化物（以下、「ＮＣＭ」という場合がある。）を含むことが好ましい。リチウム含有複合酸化物（Ｘ）は、単位体積当たりのエネルギー密度が高く、熱安定性にも優れるという利点を有する。
【0093】
ＬｉＮｉａＣｏｂＭｎｃＯ２ … 式（Ｘ）
【0094】
式（Ｘ）中、ａ、ｂ及びｃは、それぞれ独立に、０超１未満であり、ａ、ｂ及びｃの合計は、０．９９以上１．００以下である。
【0095】
ＮＣＭの具体例としては、ＬｉＮｉ０．３３Ｃｏ０．３３Ｍｎ０．３３Ｏ２、ＬｉＮｉ０．５Ｃｏ０．３Ｍｎ０．２Ｏ２、ＬｉＮｉ０．５Ｃｏ０．２Ｍｎ０．３Ｏ２、ＬｉＮｉ０．６Ｃｏ０．２Ｍｎ０．２Ｏ２、ＬｉＮｉ０．８Ｃｏ０．１Ｍｎ０．１Ｏ２などが挙げられる。
【0096】
正極活物質は、下記式（Ｙ）で表されるリチウム含有複合酸化物（以下、「ＮＣＡ」という場合がある。）を含んでもよい。
【0097】
ＬｉｔＮｉ１－ｘ－ｙＣｏｘＡｌｙＯ２ … 式（Ｙ）
【0098】
式（Ｙ）中、ｔは、０．９５以上１．１５以下であり、ｘは、０以上０．３以下であり、ｙは、０．１以上０．２以下であり、ｘ及びｙの合計は、０．５未満である。
【0099】
ＮＣＡの具体例としては、ＬｉＮｉ０．８Ｃｏ０．１５Ａｌ０．０５Ｏ２などが挙げられる。
【0100】
正極活物質の含有量は、正極合材層の総量に対して、好ましくは１０質量％～９９．９質量％、より好ましくは３０質量％～９９質量％、更に好ましくは５０質量％～９９質量％、特に好ましくは７０質量％～９９質量％である。
【0101】
（３．１．１．２）バインダー
バインダーとしては、例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリメチルメタクリレート、ニトロセルロース、フッ素樹脂、ゴム粒子などが挙げられる。
フッ素樹脂としては、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、テトラフルオロエチレン－ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、フッ化ビニリデン－ヘキサフルオロプロピレン共重合体などが挙げられる。
ゴム粒子としては、スチレン－ブタジエンゴム粒子、アクリロニトリルゴム粒子などが挙げられる。
これらの中でも、正極合材層の耐酸化性を向上させる観点から、バインダーは、フッ素樹脂を含むことが好ましい。バインダーは、１種単独又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。
バインダーの含有量は、正極合材層の物性（例えば、電解液浸透性、剥離強度、など）と電池性能との両立の観点から、正極合材層の全量に対し、好ましくは０．１質量％以上４質量％以下である。
バインダーとしては、例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリメチルメタクリレート、ニトロセルロース、フッ素樹脂、ゴム粒子などが挙げられる。
フッ素樹脂としては、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、テトラフルオロエチレン－ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、フッ化ビニリデン－ヘキサフルオロプロピレン共重合体などが挙げられる。
ゴム粒子としては、スチレン－ブタジエンゴム粒子、アクリロニトリルゴム粒子などが挙げられる。
これらの中でも、正極合材層の耐酸化性を向上させる観点から、バインダーは、フッ素樹脂を含むことが好ましい。バインダーは、１種単独又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。
バインダーの含有量は、正極合材層の物性（例えば、電解液浸透性、剥離強度、など）と電池性能との両立の観点から、正極合材層の全量に対し、好ましくは０．１質量％以上４質量％以下である。
【0102】
（３．１．１．３）導電助剤
正極合材層は、導電助剤を更に含んでもよい。
導電助剤の材質としては、公知の導電助剤を用いることができる。公知の導電助剤としては、導電性を有する炭素材料が好ましい。導電性を有する炭素材料としては、グラファイト、カーボンブラック、導電性炭素繊維、フラーレンなどが挙げられる。導電性炭素繊維としては、カーボンナノチューブ、カーボンファイバーなどが挙げられる。グラファイトとしては、例えば、人造黒鉛、天然黒鉛などが挙げられる。天然黒鉛としては、例えば、燐片状黒鉛、塊状黒鉛、土状黒鉛などが挙げられる。導電助剤は、１種単独又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。導電助剤の材質は、市販品であってもよい。
正極合材層は、導電助剤を更に含んでもよい。
導電助剤の材質としては、公知の導電助剤を用いることができる。公知の導電助剤としては、導電性を有する炭素材料が好ましい。導電性を有する炭素材料としては、グラファイト、カーボンブラック、導電性炭素繊維、フラーレンなどが挙げられる。導電性炭素繊維としては、カーボンナノチューブ、カーボンファイバーなどが挙げられる。グラファイトとしては、例えば、人造黒鉛、天然黒鉛などが挙げられる。天然黒鉛としては、例えば、燐片状黒鉛、塊状黒鉛、土状黒鉛などが挙げられる。導電助剤は、１種単独又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。導電助剤の材質は、市販品であってもよい。
【0103】
（３．１．１．４）その他の成分
正極合材層は、その他の成分を含んでいてもよい。その他の成分としては、増粘剤、界面活性剤、分散剤、濡れ剤、消泡剤などが挙げられる。
正極合材層は、その他の成分を含んでいてもよい。その他の成分としては、増粘剤、界面活性剤、分散剤、濡れ剤、消泡剤などが挙げられる。
【0104】
（３．２）負極
本開示の負極は、本開示のアンダーコート層付き集電体と、負極合材層とを備える。
本開示の負極は、本開示のアンダーコート層付き集電体と、負極合材層とを備える。
【0105】
本開示の負極は、第１負極構成、第２負極構成、第３負極構成、及び第４負極構成を含む。
第１負極構成は、集電体の両方の主面上にアンダーコート層及び負極合材層がこの順に積層された構成を示す。
第２負極構成は、集電体の一方の主面上にアンダーコート層及び負極合材層がこの順に積層され、集電体の他方の主面上にアンダーコート層が積層された構成を示す。
第３負極構成は、集電体の一方の主面上にアンダーコート層及び負極合材層がこの順に積層され、集電体の他方の主面上に負極合材層が積層された構成を示す。
第４負極構成は、集電体の一方の主面上にアンダーコート層及び負極合材層がこの順に積層され、集電体の他方の主面上にアンダーコート層及び負極合材層の各々が積層されていない構成を示す。
第１負極構成は、集電体の両方の主面上にアンダーコート層及び負極合材層がこの順に積層された構成を示す。
第２負極構成は、集電体の一方の主面上にアンダーコート層及び負極合材層がこの順に積層され、集電体の他方の主面上にアンダーコート層が積層された構成を示す。
第３負極構成は、集電体の一方の主面上にアンダーコート層及び負極合材層がこの順に積層され、集電体の他方の主面上に負極合材層が積層された構成を示す。
第４負極構成は、集電体の一方の主面上にアンダーコート層及び負極合材層がこの順に積層され、集電体の他方の主面上にアンダーコート層及び負極合材層の各々が積層されていない構成を示す。
【0106】
（３．２．１）負極合材層
負極合材層は、負極活物質及びバインダーを含有する。
負極合材層は、負極活物質及びバインダーを含有する。
【0107】
（３．２．１．１）負極活物質
負極活物質は、リチウムイオンを吸蔵及び放出可能な物質であれば特に制限はない。負極活物質は、例えば、金属リチウム、リチウム含有合金、リチウムとの合金化が可能な金属もしくは合金、リチウムイオンのドープ及び脱ドープが可能な酸化物、リチウムイオンのドープ及び脱ドープが可能な遷移金属窒素化物、並びにリチウムイオンのドープ及び脱ドープが可能な炭素材料からなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。これらの中でも、負極活物質は、リチウムイオンをドープ及び脱ドープすることが可能な炭素材料（以下、「炭素材料」という。）が好ましい。
負極活物質は、リチウムイオンを吸蔵及び放出可能な物質であれば特に制限はない。負極活物質は、例えば、金属リチウム、リチウム含有合金、リチウムとの合金化が可能な金属もしくは合金、リチウムイオンのドープ及び脱ドープが可能な酸化物、リチウムイオンのドープ及び脱ドープが可能な遷移金属窒素化物、並びにリチウムイオンのドープ及び脱ドープが可能な炭素材料からなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。これらの中でも、負極活物質は、リチウムイオンをドープ及び脱ドープすることが可能な炭素材料（以下、「炭素材料」という。）が好ましい。
【0108】
炭素材料としては、カーボンブラック、活性炭、黒鉛材料、非晶質炭素材料などが挙げられる。これらの炭素材料は、１種類で使用してもよく、２種類以上混合して使用してもよい。炭素材料の形態は、特に限定されず、例えば、繊維状、球状、フレーク状などが挙げられる。炭素材料の粒径は、特に限定されず、好ましくは５μｍ以上５０μｍ以下、より好ましくは２０μｍ以上３０μｍ以下である。
非晶質炭素材料として、例えば、ハードカーボン、コークス、１５００℃以下に焼成したメソカーボンマイクロビーズ（ＭＣＭＢ）、メソフェーズピッチカーボンファイバー（ＭＣＦ）などが挙げられる。
黒鉛材料としては、天然黒鉛、人造黒鉛が挙げられる。人造黒鉛としては、黒鉛化ＭＣＭＢ、黒鉛化ＭＣＦなどが挙げられる。黒鉛材料は、ホウ素を含有してもよい。黒鉛材料は、金属又は非晶質炭素で被覆されていてもよい。黒鉛材料を被覆する金属の材質としては、金、白金、銀、銅、スズなどが挙げられる。黒鉛材料は、非晶質炭素と黒鉛との混合物であってもよい。
非晶質炭素材料として、例えば、ハードカーボン、コークス、１５００℃以下に焼成したメソカーボンマイクロビーズ（ＭＣＭＢ）、メソフェーズピッチカーボンファイバー（ＭＣＦ）などが挙げられる。
黒鉛材料としては、天然黒鉛、人造黒鉛が挙げられる。人造黒鉛としては、黒鉛化ＭＣＭＢ、黒鉛化ＭＣＦなどが挙げられる。黒鉛材料は、ホウ素を含有してもよい。黒鉛材料は、金属又は非晶質炭素で被覆されていてもよい。黒鉛材料を被覆する金属の材質としては、金、白金、銀、銅、スズなどが挙げられる。黒鉛材料は、非晶質炭素と黒鉛との混合物であってもよい。
【0109】
（３．２．１．２）バインダー
負極合材層に含まれるバインダーとしては、正極合材層に含まれるバインダーとして例示したものと同様のものが挙げられる。
負極合材層に含まれるバインダーは、正極合材層に含まれるバインダーと同一であってもよいし、異なっていてもよい。
負極合材層に含まれるバインダーの含有量は、特に限定されず、正極合材層に含まれるバインダーの含有量として例示したものと同様であればよい。
負極合材層に含まれるバインダーとしては、正極合材層に含まれるバインダーとして例示したものと同様のものが挙げられる。
負極合材層に含まれるバインダーは、正極合材層に含まれるバインダーと同一であってもよいし、異なっていてもよい。
負極合材層に含まれるバインダーの含有量は、特に限定されず、正極合材層に含まれるバインダーの含有量として例示したものと同様であればよい。
【0110】
（３．２．１．３）導電助剤
負極合材層は、導電助剤を含有することが好ましい。導電助剤としては、正極合材層に含まれ得る導電助剤として例示した導電助剤と同様の導電助剤が挙げられる。
負極合材層は、導電助剤を含有することが好ましい。導電助剤としては、正極合材層に含まれ得る導電助剤として例示した導電助剤と同様の導電助剤が挙げられる。
【0111】
（３．２．１．４）その他の成分
負極合材層は、上記各成分に加えて、その他の成分を含んでいてもよい。その他の成分としては、増粘剤、界面活性剤、分散剤、濡れ剤、消泡剤などが挙げられる。
負極合材層は、上記各成分に加えて、その他の成分を含んでいてもよい。その他の成分としては、増粘剤、界面活性剤、分散剤、濡れ剤、消泡剤などが挙げられる。
【0112】
（４）リチウムイオン二次電池
本開示のリチウムイオン二次電池は、本開示の電極を備える。
本開示のリチウムイオン二次電池は、本開示の電極を備える。
【0113】
リチウムイオン二次電池は、一般的に、外装体と、正極と、負極と、セパレータと、電解液とを備える。外装体は、正極、負極、セパレータ、及び非水電解液を収容している。正極は、リチウムイオンの吸蔵及び放出が可能である。負極は、リチウムイオンの吸蔵及び放出が可能である。セパレータは、正極と負極とを離隔する。
【0114】
本開示のリチウムイオン二次電池では、正極及び負極の少なくとも一方が本開示の電極である。本開示のリチウムイオン二次電池の正極及び負極の一方が本開示の電極である場合、正極及び負極の他方はリチウムイオン二次電池に用いられる公知の電極であればよい。
以下、正極及び負極が本開示の電極である場合について、説明する。
以下、正極及び負極が本開示の電極である場合について、説明する。
【0115】
（４．１）外装体
外装体の形状などは、特に限定はなく、リチウムイオン二次電池の用途などに応じて、適宜選択される。外装体としては、ラミネートフィルムを含む外装体、電池缶と電池缶蓋とからなる外装体などが挙げられる。
外装体の形状などは、特に限定はなく、リチウムイオン二次電池の用途などに応じて、適宜選択される。外装体としては、ラミネートフィルムを含む外装体、電池缶と電池缶蓋とからなる外装体などが挙げられる。
【0116】
（４．２）正極及び負極
正極は、本開示の正極である。負極は、本開示の負極である。
正極は、本開示の正極である。負極は、本開示の負極である。
【0117】
（４．３）セパレータ
セパレータとしては、例えば、多孔質の樹脂平板が挙げられる。多孔質の樹脂平板の材質としては、樹脂、この樹脂を含む不織布などが挙げられる。樹脂としては、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリメチルペンテン（ＰＭＰ）、ポリエステル、セルロース、ポリアミドなどが挙げられる。なかでも、セパレータは、単層又は多層構造の多孔性樹脂シートであることが好ましい。多孔性樹脂シートの材質は、一種又は二種以上のポリオレフィン樹脂を主体とする。セパレータの厚みは、好ましくは５μｍ以上３０μｍ以下である。セパレータは、好ましくは、正極と負極との間に配置される。
セパレータとしては、例えば、多孔質の樹脂平板が挙げられる。多孔質の樹脂平板の材質としては、樹脂、この樹脂を含む不織布などが挙げられる。樹脂としては、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリメチルペンテン（ＰＭＰ）、ポリエステル、セルロース、ポリアミドなどが挙げられる。なかでも、セパレータは、単層又は多層構造の多孔性樹脂シートであることが好ましい。多孔性樹脂シートの材質は、一種又は二種以上のポリオレフィン樹脂を主体とする。セパレータの厚みは、好ましくは５μｍ以上３０μｍ以下である。セパレータは、好ましくは、正極と負極との間に配置される。
【0118】
（４．４）非水電解液
非水電解液は、電解質、及び非水溶媒を含有する。
非水電解液は、電解質、及び非水溶媒を含有する。
【0119】
（４．４．１）電解質
電解質は、フッ素を含むリチウム塩（以下、「含フッ素リチウム塩」という場合がある。）、及びフッ素を含まないリチウム塩の少なくとも１種を含有することが好ましい。
電解質は、フッ素を含むリチウム塩（以下、「含フッ素リチウム塩」という場合がある。）、及びフッ素を含まないリチウム塩の少なくとも１種を含有することが好ましい。
【0120】
含フッ素リチウム塩としては、例えば、無機酸陰イオン塩、有機酸陰イオン塩などが挙げられる。
無機酸陰イオン塩としては、例えば、六フッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ６）、四フッ化ホウ酸リチウム（ＬｉＢＦ４）、六フッ化ヒ酸リチウム（ＬｉＡｓＦ６）、六フッ化タンタル酸リチウム（ＬｉＴａＦ６）、などが挙げられる。
有機酸陰イオン塩としては、例えば、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム（ＬｉＣＦ３ＳＯ３）などが挙げられる。中でも、含フッ素リチウム塩としては、ＬｉＰＦ６が特に好ましい。
フッ素を含まないリチウム塩としては、過塩素酸リチウム（ＬｉＣｌＯ４）、四塩化アルミニウム酸リチウム（ＬｉＡｌＣｌ４）、リチウムデカクロロデカホウ素酸（Ｌｉ２Ｂ１０Ｃｌ１０）などが挙げられる。
無機酸陰イオン塩としては、例えば、六フッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ６）、四フッ化ホウ酸リチウム（ＬｉＢＦ４）、六フッ化ヒ酸リチウム（ＬｉＡｓＦ６）、六フッ化タンタル酸リチウム（ＬｉＴａＦ６）、などが挙げられる。
有機酸陰イオン塩としては、例えば、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム（ＬｉＣＦ３ＳＯ３）などが挙げられる。中でも、含フッ素リチウム塩としては、ＬｉＰＦ６が特に好ましい。
フッ素を含まないリチウム塩としては、過塩素酸リチウム（ＬｉＣｌＯ４）、四塩化アルミニウム酸リチウム（ＬｉＡｌＣｌ４）、リチウムデカクロロデカホウ素酸（Ｌｉ２Ｂ１０Ｃｌ１０）などが挙げられる。
【0121】
電解質が含フッ素リチウム塩を含む場合、含フッ素リチウム塩の含有割合は、電解質の全量に対して、好ましくは５０質量％以上１００質量％以下、より好ましくは６０質量％以上１００質量％以下、更に好ましくは８０質量％以上１００質量％以下である。
【0122】
含フッ素リチウム塩が六フッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ６）を含む場合、六フッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ６）の含有割合は、電解質の全量に対して、好ましくは５０質量％以上１００質量％以下、より好ましくは６０質量％以上１００質量％以下、更に好ましくは８０質量％以上１００質量％以下である。
【0123】
非水電解液が電解質を含む場合、非水電解液における電解質の濃度は、好ましくは０．１ｍｏｌ／Ｌ以上３ｍｏｌ／Ｌ以下、より好ましくは０．５ｍｏｌ／Ｌ以上２ｍｏｌ／Ｌ以下である。
【0124】
非水電解液が六フッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ６）を含む場合、非水電解液における六フッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ６）の濃度は、好ましくは０．１ｍｏｌ／Ｌ以上３ｍｏｌ／Ｌ以下、より好ましくは０．５ｍｏｌ／Ｌ以上２ｍｏｌ／Ｌ以下である。
【0125】
（４．４．２）非水溶媒
非水電解液は、一般的に、非水溶媒を含有する。
非水電解液は、一般的に、非水溶媒を含有する。
【0126】
非水溶媒としては、例えば、環状カーボネート類、含フッ素環状カーボネート類、鎖状カーボネート類、含フッ素鎖状カーボネート類、脂肪族カルボン酸エステル類、含フッ素脂肪族カルボン酸エステル類、γ－ラクトン類、含フッ素γ－ラクトン類、環状エーテル類、含フッ素環状エーテル類、鎖状エーテル類、含フッ素鎖状エーテル類、ニトリル類、アミド類、ラクタム類、ニトロメタン、ニトロエタン、スルホラン、燐酸トリメチル、ジメチルスルホキシド、ジメチルスルホキシド燐酸、などが挙げられる。非水溶媒は、１種単独又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【0127】
環状カーボネート類としては、例えば、エチレンカーボネート（ＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、ブチレンカーボネート（ＢＣ）などが挙げられる。
含フッ素環状カーボネート類としては、例えば、フルオロエチレンカーボネート（ＦＥＣ）、ジフルオロエチレンカーボネート（ＤＦＥＣ）、トリフルオロプロピレンカーボネート、などが挙げられる。
鎖状カーボネート類としては、例えば、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）、メチルプロピルカーボネート（ＭＰＣ）、エチルプロピルカーボネート（ＥＰＣ）、ジプロピルカーボネート（ＤＰＣ）、などが挙げられる。
含フッ素鎖状カーボネート類としては、例えば、メチル２，２，２－トリフルオロエチルカーボネート、などが挙げられる。
脂肪族カルボン酸エステル類としては、例えば、ギ酸メチル、酢酸メチル、プロピオン酸メチル、酪酸メチル、イソ酪酸メチル、トリメチル酪酸メチル、ギ酸エチル、酢酸エチル、プロピオン酸エチル、酪酸エチル、イソ酪酸エチル、トリメチル酪酸エチル、などが挙げられる。
含フッ素脂肪族カルボン酸エステル類としては、例えば、ジフルオロ酢酸メチル、３，３，３－トリフルオロプロピオン酸メチル、ジフルオロ酢酸エチル、酢酸２，２，２－トリフルオロエチル、などが挙げられる。
γ－ラクトン類としては、例えば、γ－ブチロラクトン、γ－バレロラクトン、などが挙げられる。
環状エーテル類としては、例えば、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，３－ジオキソラン、４－メチル－１，３－ジオキソラン、１，３－ジオキサン、１，４－ジオキサン、などが挙げられる。
鎖状エーテル類としては、例えば、１，２－エトキシエタン（ＤＥＥ）、エトキシメトキシエタン（ＥＭＥ）、ジエチルエーテル、１，２－ジメトキシエタン、１，２－ジブトキシエタン、などが挙げられる。
含フッ素鎖状エーテル類としては、例えば、ＨＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｈ、ＣＦ３ＣＦ２ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｈ、ＨＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＦＨＣＦ３、ＣＦ３ＣＦ２ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＦＨＣＦ３、Ｃ６Ｆ１３ＯＣＨ３、Ｃ６Ｆ１３ＯＣ２Ｈ５、Ｃ８Ｆ１７ＯＣＨ３、Ｃ８Ｆ１７ＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３ＣＦＨＣＦ２ＣＨ（ＣＨ３）ＯＣＦ２ＣＦＨＣＦ３、ＨＣＦ２ＣＦ２ＯＣＨ（Ｃ２Ｈ５）２、ＨＣＦ２ＣＦ２ＯＣ４Ｈ９、ＨＣＦ２ＣＦ２ＯＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）２、ＨＣＦ２ＣＦ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）２、などが挙げられる。
ニトリル類としては、例えば、アセトニトリル、グルタロニトリル、アジポニトリル、メトキシアセトニトリル、３－メトキシプロピオニトリル、などが挙げられる。
アミド類としては、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、などが挙げられる。
ラクタム類としては、例えば、Ｎ－メチルピロリジノン、Ｎ－メチルオキサゾリジノン、Ｎ，Ｎ'－ジメチルイミダゾリジノン、などが挙げられる。
含フッ素環状カーボネート類としては、例えば、フルオロエチレンカーボネート（ＦＥＣ）、ジフルオロエチレンカーボネート（ＤＦＥＣ）、トリフルオロプロピレンカーボネート、などが挙げられる。
鎖状カーボネート類としては、例えば、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）、メチルプロピルカーボネート（ＭＰＣ）、エチルプロピルカーボネート（ＥＰＣ）、ジプロピルカーボネート（ＤＰＣ）、などが挙げられる。
含フッ素鎖状カーボネート類としては、例えば、メチル２，２，２－トリフルオロエチルカーボネート、などが挙げられる。
脂肪族カルボン酸エステル類としては、例えば、ギ酸メチル、酢酸メチル、プロピオン酸メチル、酪酸メチル、イソ酪酸メチル、トリメチル酪酸メチル、ギ酸エチル、酢酸エチル、プロピオン酸エチル、酪酸エチル、イソ酪酸エチル、トリメチル酪酸エチル、などが挙げられる。
含フッ素脂肪族カルボン酸エステル類としては、例えば、ジフルオロ酢酸メチル、３，３，３－トリフルオロプロピオン酸メチル、ジフルオロ酢酸エチル、酢酸２，２，２－トリフルオロエチル、などが挙げられる。
γ－ラクトン類としては、例えば、γ－ブチロラクトン、γ－バレロラクトン、などが挙げられる。
環状エーテル類としては、例えば、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，３－ジオキソラン、４－メチル－１，３－ジオキソラン、１，３－ジオキサン、１，４－ジオキサン、などが挙げられる。
鎖状エーテル類としては、例えば、１，２－エトキシエタン（ＤＥＥ）、エトキシメトキシエタン（ＥＭＥ）、ジエチルエーテル、１，２－ジメトキシエタン、１，２－ジブトキシエタン、などが挙げられる。
含フッ素鎖状エーテル類としては、例えば、ＨＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｈ、ＣＦ３ＣＦ２ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｈ、ＨＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＦＨＣＦ３、ＣＦ３ＣＦ２ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＦＨＣＦ３、Ｃ６Ｆ１３ＯＣＨ３、Ｃ６Ｆ１３ＯＣ２Ｈ５、Ｃ８Ｆ１７ＯＣＨ３、Ｃ８Ｆ１７ＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３ＣＦＨＣＦ２ＣＨ（ＣＨ３）ＯＣＦ２ＣＦＨＣＦ３、ＨＣＦ２ＣＦ２ＯＣＨ（Ｃ２Ｈ５）２、ＨＣＦ２ＣＦ２ＯＣ４Ｈ９、ＨＣＦ２ＣＦ２ＯＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）２、ＨＣＦ２ＣＦ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）２、などが挙げられる。
ニトリル類としては、例えば、アセトニトリル、グルタロニトリル、アジポニトリル、メトキシアセトニトリル、３－メトキシプロピオニトリル、などが挙げられる。
アミド類としては、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、などが挙げられる。
ラクタム類としては、例えば、Ｎ－メチルピロリジノン、Ｎ－メチルオキサゾリジノン、Ｎ，Ｎ'－ジメチルイミダゾリジノン、などが挙げられる。
【0128】
非水溶媒は、環状カーボネート類、含フッ素環状カーボネート類、鎖状カーボネート類、及び含フッ素鎖状カーボネート類からなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。この場合、環状カーボネート類、含フッ素環状カーボネート類、鎖状カーボネート類、及び含フッ素鎖状カーボネート類の合計の割合は、非水溶媒の全量に対して、好ましくは５０質量％以上１００質量％以下、より好ましくは６０質量％以上１００質量％以下、更に好ましくは８０質量％以上１００質量％以下である。
【0129】
非水溶媒は、環状カーボネート類及び鎖状カーボネート類からなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。この場合、非水溶媒中に占める、環状カーボネート類及び鎖状カーボネート類の合計の割合は、非水溶媒の全量に対して、好ましくは５０質量％以上１００質量％以下、より好ましくは６０質量％以上１００質量％以下、更に好ましくは８０質量％以上１００質量％以下である。
【0130】
非水溶媒の含有量は、非水電解液の全量に対して、好ましくは６０質量％以上９９質量％以下、より好ましくは７０質量％以上９７質量％以下、更に好ましくは７０質量％以上９０質量％以下である。
【0131】
非水溶媒の固有粘度は、電解質の解離性及びイオンの移動度をより向上させる観点から、２５℃において、好ましくは１０．０ｍＰａ・ｓ以下である。
【0132】
（４．４．３）電解液添加剤
非水溶媒は、電解液添加剤を含有してもよい。これにより、リチウムイオン二次電池の充放電サイクルにおいて、本来の電池反応ではない副反応は進行しにくくすることができる。電池反応は、正極及び負極にリチウムイオンが出入り（インターカレート）する反応を示す。副反応は、負極による非水電解液の還元分解反応、正極による非水電解液の酸化分解反応、正極活物質中の金属元素の溶出等を含む。
電解液添加剤としては、特に制限はなく、公知のものを任意に用いることができ、例えば、特開２０１９－１５３４４３号公報に記載の添加剤を用いることができる。
非水溶媒は、電解液添加剤を含有してもよい。これにより、リチウムイオン二次電池の充放電サイクルにおいて、本来の電池反応ではない副反応は進行しにくくすることができる。電池反応は、正極及び負極にリチウムイオンが出入り（インターカレート）する反応を示す。副反応は、負極による非水電解液の還元分解反応、正極による非水電解液の酸化分解反応、正極活物質中の金属元素の溶出等を含む。
電解液添加剤としては、特に制限はなく、公知のものを任意に用いることができ、例えば、特開２０１９－１５３４４３号公報に記載の添加剤を用いることができる。
【0133】
（５）リチウムイオン二次電池の一例
図１及び図２を参照して、本開示の実施形態に係るリチウムイオン二次電池の一例について具体的に説明する。図１は、本開示の実施形態に係るリチウムイオン二次電池１の断面図である。図２は、本開示の実施形態に係るリチウムイオン二次電池１における正極１１の断面図である。図３は、本開示の実施形態に係るリチウムイオン二次電池１における負極１２の断面図である。
図１及び図２を参照して、本開示の実施形態に係るリチウムイオン二次電池の一例について具体的に説明する。図１は、本開示の実施形態に係るリチウムイオン二次電池１の断面図である。図２は、本開示の実施形態に係るリチウムイオン二次電池１における正極１１の断面図である。図３は、本開示の実施形態に係るリチウムイオン二次電池１における負極１２の断面図である。
【0134】
本開示の実施形態に係るリチウムイオン二次電池１は、積層型である。図１に示すように、リチウムイオン二次電池１は、電池素子１０と、正極リード２１と、負極リード２２と、外装体３０とを備える。電池素子１０は、外装体３０の内部に封入されている。外装体３０は、ラミネートフィルムで形成されている。電池素子１０には、正極リード２１及び負極リード２２の各々が取り付けられている。正極リード２１及び負極リード２２の各々は、外装体３０の内部から外部に向かって、反対方向に導出されている。
【0135】
電池素子１０は、図１に示すように、正極１１と、セパレータ１３と、負極１２と、が積層されてなる。
正極１１は、図２に示すように、アンダーコート層付き正極集電体１１Ａの両方の主面上に正極合材層１１Ｂが形成されてなる。アンダーコート層付き正極集電体１１Ａは、正極集電体１１０の両方の主面上にアンダーコート層１１１が形成されてなる。
負極１２は、図３に示すように、アンダーコート層付き負極集電体１２Ａの両方の主面上に負極合材層１２Ｂが形成されてなる。アンダーコート層付き負極集電体１２Ａは、負極集電体１２０の両方の主面上にアンダーコート層１２１が形成されてなる。
図１に示すように、正極１１のアンダーコート層付き正極集電体１１Ａの片方の主面上に形成された正極合材層１１Ｂと、正極１１に隣接する負極１２のアンダーコート層付き負極集電体１２Ａの片方の主面上に形成された負極合材層１２Ｂとは、セパレータ１３を介して対向している。
正極１１は、図２に示すように、アンダーコート層付き正極集電体１１Ａの両方の主面上に正極合材層１１Ｂが形成されてなる。アンダーコート層付き正極集電体１１Ａは、正極集電体１１０の両方の主面上にアンダーコート層１１１が形成されてなる。
負極１２は、図３に示すように、アンダーコート層付き負極集電体１２Ａの両方の主面上に負極合材層１２Ｂが形成されてなる。アンダーコート層付き負極集電体１２Ａは、負極集電体１２０の両方の主面上にアンダーコート層１２１が形成されてなる。
図１に示すように、正極１１のアンダーコート層付き正極集電体１１Ａの片方の主面上に形成された正極合材層１１Ｂと、正極１１に隣接する負極１２のアンダーコート層付き負極集電体１２Ａの片方の主面上に形成された負極合材層１２Ｂとは、セパレータ１３を介して対向している。
【0136】
外装体３０の内部には、非水電解液が注入されている。非水電解液は、正極合材層１１Ｂ、セパレータ１３、及び負極合材層１２Ｂに浸透している。リチウムイオン二次電池１では、隣接する正極合材層１１Ｂ、セパレータ１３及び負極合材層１２Ｂによって、１つの単電池層１４が形成されている。
【0137】
なお、本実施形態では、リチウムイオン二次電池１は、積層型であるが、本開示はこれに限定されず、リチウムイオン二次電池１は、例えば、捲回型であってもよい。捲回型は、正極、セパレータ、負極、及びセパレータをこの順の配置で重ねて層状に巻いてなる。捲回型は、円筒型、又は角形を含む。
本実施形態では、図１に示すように、正極リード２１及び負極リード２２の各々が外装体３０の内部から外部に向けて突出する方向は、外装体３０に対して反対方向であるが、本開示はこれに限定されない。例えば、正極リード及び負極リードの各々が外装体３０の内部から外部に向けて突出する方向は、外装体３０に対して同一方向であってもよい。
本実施形態では、図１に示すように、正極リード２１及び負極リード２２の各々が外装体３０の内部から外部に向けて突出する方向は、外装体３０に対して反対方向であるが、本開示はこれに限定されない。例えば、正極リード及び負極リードの各々が外装体３０の内部から外部に向けて突出する方向は、外装体３０に対して同一方向であってもよい。
【実施例0138】
以下、本開示に係る実施形態を、実施例を参照して詳細に説明する。なお、本開示は、これらの実施例の記載に何ら限定されるものではない。
【0139】
実施例及び比較例に用いた製品は以下のとおりである。各製品の物性は、カタログ値である。
【0140】
＜導電性炭素材料（Ａ）＞
＜炭素繊維（Ａ１）及びバインダー樹脂（Ｃ１）含有する製品（Ａ１，Ｃ１）＞
・ＨＸ-ＷＳ-１：ＱＩＮＧＤＡＯ ＨＡＯＸＩＮ社製の「ＨＸ－ＷＳ－１」（多層カーボンナノチューブ「ＨＸ－Ｎ１」（Ａ１）（ＱＩＮＧＤＡＯ ＨＡＯＸＩＮ社製）の水分散液、繊維直径：３０ｎｍ～６０ｎｍ、繊維長：１０μｍ～２０μｍ、繊維の固形分濃度：１０質量％、バインダー樹脂（Ｃ１）（ＰＶＰ（ポリビニルピロリドン））の固形分濃度：２質量％）
・ＨＸ-ＮＳ-１：ＱＩＮＧＤＡＯ ＨＡＯＸＩＮ社製の「ＨＸ－ＮＳ－１」（多層カーボンナノチューブ「ＨＸ－Ｎ１」（Ａ１）（ＱＩＮＧＤＡＯ ＨＡＯＸＩＮ社製）のＮＭＰ（Ｎ－メチルピロリドン）分散液、繊維直径：３０ｎｍ～６０ｎｍ、繊維長：１０μｍ～２０μｍ、繊維の固形分濃度：１０質量％、バインダー樹脂（Ｃ１）（ＰＶＰ）の固形分濃度：２質量％）
・ＨＸ-ＷＳ-３：ＱＩＮＧＤＡＯ ＨＡＯＸＩＮ社製の「ＨＸ－ＷＳ－３」（多層カーボンナノチューブ「ＨＸ－Ｎ３」（Ａ１）（ＱＩＮＧＤＡＯ ＨＡＯＸＩＮ社製）の水分散液、繊維直径：５ｎｍ～１０ｎｍ、繊維長：５０μｍ超過、繊維の固形分濃度：１０質量％、バインダー樹脂（Ｃ１）（ＰＶＰ）の固形分濃度：２質量％）
＜炭素繊維（Ａ１）＞
・ＶＧＣＦ：昭和電工株式会社製の「ＶＧＣＦ（登録商標）－Ｈ」（気相法炭素繊維、繊維直径：１５０ｎｍ、繊維長：８０μｍ、繊維の固形分濃度：１００質量％）
＜炭素粒子（Ａ２）＞
・Ｓｕｐｅｒ－Ｐ：ＴＩＭＣＡＬ社製の「Ｓｕｐｅｒ－Ｐ」（導電性カーボンブラック、固形分濃度：１００質量％）
・ＫＳ－６：ＴＩＭＲＥＸ社製の「ＫＳ－６」（鱗片状黒鉛、固形分濃度：１００質量％）
＜炭素繊維（Ａ１）及びバインダー樹脂（Ｃ１）含有する製品（Ａ１，Ｃ１）＞
・ＨＸ-ＷＳ-１：ＱＩＮＧＤＡＯ ＨＡＯＸＩＮ社製の「ＨＸ－ＷＳ－１」（多層カーボンナノチューブ「ＨＸ－Ｎ１」（Ａ１）（ＱＩＮＧＤＡＯ ＨＡＯＸＩＮ社製）の水分散液、繊維直径：３０ｎｍ～６０ｎｍ、繊維長：１０μｍ～２０μｍ、繊維の固形分濃度：１０質量％、バインダー樹脂（Ｃ１）（ＰＶＰ（ポリビニルピロリドン））の固形分濃度：２質量％）
・ＨＸ-ＮＳ-１：ＱＩＮＧＤＡＯ ＨＡＯＸＩＮ社製の「ＨＸ－ＮＳ－１」（多層カーボンナノチューブ「ＨＸ－Ｎ１」（Ａ１）（ＱＩＮＧＤＡＯ ＨＡＯＸＩＮ社製）のＮＭＰ（Ｎ－メチルピロリドン）分散液、繊維直径：３０ｎｍ～６０ｎｍ、繊維長：１０μｍ～２０μｍ、繊維の固形分濃度：１０質量％、バインダー樹脂（Ｃ１）（ＰＶＰ）の固形分濃度：２質量％）
・ＨＸ-ＷＳ-３：ＱＩＮＧＤＡＯ ＨＡＯＸＩＮ社製の「ＨＸ－ＷＳ－３」（多層カーボンナノチューブ「ＨＸ－Ｎ３」（Ａ１）（ＱＩＮＧＤＡＯ ＨＡＯＸＩＮ社製）の水分散液、繊維直径：５ｎｍ～１０ｎｍ、繊維長：５０μｍ超過、繊維の固形分濃度：１０質量％、バインダー樹脂（Ｃ１）（ＰＶＰ）の固形分濃度：２質量％）
＜炭素繊維（Ａ１）＞
・ＶＧＣＦ：昭和電工株式会社製の「ＶＧＣＦ（登録商標）－Ｈ」（気相法炭素繊維、繊維直径：１５０ｎｍ、繊維長：８０μｍ、繊維の固形分濃度：１００質量％）
＜炭素粒子（Ａ２）＞
・Ｓｕｐｅｒ－Ｐ：ＴＩＭＣＡＬ社製の「Ｓｕｐｅｒ－Ｐ」（導電性カーボンブラック、固形分濃度：１００質量％）
・ＫＳ－６：ＴＩＭＲＥＸ社製の「ＫＳ－６」（鱗片状黒鉛、固形分濃度：１００質量％）
【0141】
＜オレフィン系樹脂（Ｂ）＞
・Ｗ３００：三井化学株式会社製の「ケミパール（登録商標） Ｗ３００」（低分子量ポリエチレンの水分散体、固形分濃度：４０質量％、粒径：３．０μｍ、軟化点（環球法）：１３２℃）
・Ｗ９００：三井化学株式会社製の「ケミパール（登録商標） Ｗ９００」（低分子量ポリエチレンの水分散体、固形分濃度：４０質量％、粒径：０．６μｍ、軟化点（環球法）：１３２℃）
・Ｗ９５０：三井化学株式会社製の「ケミパール（登録商標） Ｗ９５０」（低分子量ポリエチレンの水分散体、固形分濃度：４０質量％、粒径：０．６μｍ、軟化点（環球法）：１１３℃）
・ＷＰ１００：三井化学株式会社製の「ケミパール（登録商標） Ｗ１００」（低分子量ポリエチレンの水分散体、固形分濃度：４０質量％、粒径：１．０μｍ、軟化点（環球法）：１４８℃）
・Ｐ３０１Ｗ：三井化学株式会社製の開発品「Ｐ３０１Ｗ」（低分子量ポリエチレン、固形分濃度：１００質量％、粒径：３．０μｍ、軟化点（環球法）：１３２℃）
・Ｗ３００：三井化学株式会社製の「ケミパール（登録商標） Ｗ３００」（低分子量ポリエチレンの水分散体、固形分濃度：４０質量％、粒径：３．０μｍ、軟化点（環球法）：１３２℃）
・Ｗ９００：三井化学株式会社製の「ケミパール（登録商標） Ｗ９００」（低分子量ポリエチレンの水分散体、固形分濃度：４０質量％、粒径：０．６μｍ、軟化点（環球法）：１３２℃）
・Ｗ９５０：三井化学株式会社製の「ケミパール（登録商標） Ｗ９５０」（低分子量ポリエチレンの水分散体、固形分濃度：４０質量％、粒径：０．６μｍ、軟化点（環球法）：１１３℃）
・ＷＰ１００：三井化学株式会社製の「ケミパール（登録商標） Ｗ１００」（低分子量ポリエチレンの水分散体、固形分濃度：４０質量％、粒径：１．０μｍ、軟化点（環球法）：１４８℃）
・Ｐ３０１Ｗ：三井化学株式会社製の開発品「Ｐ３０１Ｗ」（低分子量ポリエチレン、固形分濃度：１００質量％、粒径：３．０μｍ、軟化点（環球法）：１３２℃）
【0142】
＜バインダー樹脂（Ｃ２）＞
・ＣＭＣ：ダイセルミライズ株式会社製の「２２００」（カルボキシメチルセルロールナトリウム、固形分濃度：１００質量％）
・ＰＶＤＦ：株式会社クレハ製の「Ｌ＃７２０８」（フッ化ビニリデン樹脂のＮＭＰ溶液、固形分濃度：８質量％）
・ＰＶＰ（ポリビニルピロリドン）：上記炭素繊維（Ａ１）の「ＨＸ-ＷＳ-１」、「ＨＸ-ＮＳ-１」、「ＨＸ-ＷＳ-３」中に含まれるポリビニルピロリドン。
・ＣＭＣ：ダイセルミライズ株式会社製の「２２００」（カルボキシメチルセルロールナトリウム、固形分濃度：１００質量％）
・ＰＶＤＦ：株式会社クレハ製の「Ｌ＃７２０８」（フッ化ビニリデン樹脂のＮＭＰ溶液、固形分濃度：８質量％）
・ＰＶＰ（ポリビニルピロリドン）：上記炭素繊維（Ａ１）の「ＨＸ-ＷＳ-１」、「ＨＸ-ＮＳ-１」、「ＨＸ-ＷＳ-３」中に含まれるポリビニルピロリドン。
【0143】
＜合成ゴム（Ｄ）＞
・ＳＢＲ：ＪＳＲ株式会社製の「ＴＲＤ２００１」（スチレンブタジエンゴム粒子の水分散体、固形分：５０質量％）
・ＳＢＲ：ＪＳＲ株式会社製の「ＴＲＤ２００１」（スチレンブタジエンゴム粒子の水分散体、固形分：５０質量％）
【0144】
［１］アンダーコート層付き正極集電体の作製
［１．１］アンダーコート層用スラリー調製
（実施例１）
アンダーコート層用スラリーの調製は５Ｌのプラネタリーディスパを用いた。
「Ｗ９００」（Ｂ） ６００．０質量部に、「ＣＭＣ水溶液」（Ｃ２） １２５０．０質量部を加え、１０分間混合して、第１混合液を得た（調製工程Ａ）。「ＣＭＣ水溶液」（Ｃ２）は、「ＣＭＣ」（Ｃ２）の含有量が「ＣＭＣ水溶液」（Ｃ２）の総量に対して１．２質量％となるように、蒸留水に「ＣＭＣ」（Ｃ２）を添加して調製されている。
第１混合液に、「ＨＸ-ＷＳ-３」（Ａ１，Ｃ１） １００．０質量部を加えて、１５分間混練した後、更に「ＨＸ-ＷＳ-３」（Ａ１，Ｃ１） １００．０質量部を加えて１５分間混練し、更に「ＨＸ-ＷＳ-３」（Ａ１，Ｃ１） １００．０質量部を加えて１５分混練して、第２混合液を得た（調製工程Ｂ）。
第２混合液に、「ＳＢＲ」（Ｄ） ３０．０質量部を加えて、２０分間混練し、真空脱泡を３０分間行った。こうして固形分濃度１４．０質量％のアンダーコート層用スラリー（組成物）を調製した（調製工程Ｃ）。
［１．１］アンダーコート層用スラリー調製
（実施例１）
アンダーコート層用スラリーの調製は５Ｌのプラネタリーディスパを用いた。
「Ｗ９００」（Ｂ） ６００．０質量部に、「ＣＭＣ水溶液」（Ｃ２） １２５０．０質量部を加え、１０分間混合して、第１混合液を得た（調製工程Ａ）。「ＣＭＣ水溶液」（Ｃ２）は、「ＣＭＣ」（Ｃ２）の含有量が「ＣＭＣ水溶液」（Ｃ２）の総量に対して１．２質量％となるように、蒸留水に「ＣＭＣ」（Ｃ２）を添加して調製されている。
第１混合液に、「ＨＸ-ＷＳ-３」（Ａ１，Ｃ１） １００．０質量部を加えて、１５分間混練した後、更に「ＨＸ-ＷＳ-３」（Ａ１，Ｃ１） １００．０質量部を加えて１５分間混練し、更に「ＨＸ-ＷＳ-３」（Ａ１，Ｃ１） １００．０質量部を加えて１５分混練して、第２混合液を得た（調製工程Ｂ）。
第２混合液に、「ＳＢＲ」（Ｄ） ３０．０質量部を加えて、２０分間混練し、真空脱泡を３０分間行った。こうして固形分濃度１４．０質量％のアンダーコート層用スラリー（組成物）を調製した（調製工程Ｃ）。
【0145】
（実施例２～実施例５、実施例７～実施例９、比較例１、比較例６）
調製工程Ａ～調整工程Ｃの各々の添加材料及び添加量を表１に示すように変更したことの他は、実施例１と同様にして、アンダーコート層用スラリー（組成物）を調製した。
調製工程Ａ～調整工程Ｃの各々の添加材料及び添加量を表１に示すように変更したことの他は、実施例１と同様にして、アンダーコート層用スラリー（組成物）を調製した。
【0146】
【表1】
【0147】
表１中、調製工程Ｂにおける「総添加量」は、第１混合液に加えた「ＨＸ-ＷＳ-３」（Ａ１，Ｃ１）又は「ＨＸ-ＷＳ-１」（Ａ１，Ｃ１）の総添加量を示す。
【0148】
（実施例６）
アンダーコート層用スラリーの調製は５Ｌのプラネタリーディスパを用いた。
「ＶＧＣＦ」（Ａ１） ４０．０質量部に、「ＣＭＣ水溶液」（Ｃ２） ３００．０質量部を加え、１５分間混合した後、更に「ＣＭＣ水溶液」（Ｃ２） １５０．０質量部を加えて１５分間混練し、更に「ＣＭＣ水溶液」（Ｃ２） １５０．０質量部を加えて１５分混練して、第１混合液を得た（調製工程Ａ）。「ＣＭＣ水溶液」（Ｃ２）は、「ＣＭＣ」（Ｃ２）の含有量が「ＣＭＣ水溶液」（Ｃ２）の総量に対して１．２質量％となるように、蒸留水に「ＣＭＣ」（Ｃ２）を添加して調製されている。
第１混合液に、「Ｗ９００」（Ｂ） ４００．０質量部と、「ＣＭＣ水溶液」（Ｃ２） ５３３．３質量部とを加えて１５分間混練した後、更に「Ｗ９００」（Ｂ） ４００．０質量部と、「ＣＭＣ水溶液」（Ｃ２） ５３３．３質量部とを加えて１５分間混練して、第２混合液を得た（調製工程Ｂ）。
第２混合液に、「ＳＢＲ」（Ｄ） ４０．０質量部を加えて、２０分間混練し、真空脱泡を３０分間行った。こうして固形分濃度１５．７質量％のアンダーコート層用スラリー（組成物）を調製した（調製工程Ｃ）。
アンダーコート層用スラリーの調製は５Ｌのプラネタリーディスパを用いた。
「ＶＧＣＦ」（Ａ１） ４０．０質量部に、「ＣＭＣ水溶液」（Ｃ２） ３００．０質量部を加え、１５分間混合した後、更に「ＣＭＣ水溶液」（Ｃ２） １５０．０質量部を加えて１５分間混練し、更に「ＣＭＣ水溶液」（Ｃ２） １５０．０質量部を加えて１５分混練して、第１混合液を得た（調製工程Ａ）。「ＣＭＣ水溶液」（Ｃ２）は、「ＣＭＣ」（Ｃ２）の含有量が「ＣＭＣ水溶液」（Ｃ２）の総量に対して１．２質量％となるように、蒸留水に「ＣＭＣ」（Ｃ２）を添加して調製されている。
第１混合液に、「Ｗ９００」（Ｂ） ４００．０質量部と、「ＣＭＣ水溶液」（Ｃ２） ５３３．３質量部とを加えて１５分間混練した後、更に「Ｗ９００」（Ｂ） ４００．０質量部と、「ＣＭＣ水溶液」（Ｃ２） ５３３．３質量部とを加えて１５分間混練して、第２混合液を得た（調製工程Ｂ）。
第２混合液に、「ＳＢＲ」（Ｄ） ４０．０質量部を加えて、２０分間混練し、真空脱泡を３０分間行った。こうして固形分濃度１５．７質量％のアンダーコート層用スラリー（組成物）を調製した（調製工程Ｃ）。
【0149】
（実施例１０）
アンダーコート層用スラリーの調製は５Ｌのプラネタリーディスパを用いた。
「Ｓｕｐｅｒ－Ｐ」（Ａ２） ９．０質量部に、「ＣＭＣ水溶液」（Ｃ２） ２５０.０質量部を加え、１５分間混合した後、第１混合液を得た（調製工程Ａ）。「ＣＭＣ水溶液」（Ｃ２）は、「ＣＭＣ」（Ｃ２）の含有量が「ＣＭＣ水溶液」（Ｃ２）の総量に対して１．２質量％となるように、蒸留水に「ＣＭＣ」（Ｃ２）を添加して調製されている。
第１混合液に、「Ｗ９００」（Ｂ） ２１０．０質量部と、「ＨＸ-ＷＳ-１」（Ａ１，Ｃ１） ７０．０質量部と、水 ３００．０質量部とを加えて１５分間混練した後、更に「Ｗ９００」（Ｂ） ２１０．０質量部と、「ＨＸ-ＷＳ-１」（Ａ１，Ｃ１） ７０．０質量部と、水 ３００．０質量部とを加えて１５分間混練した後、更に「Ｗ９００」（Ｂ） ２１０．０質量部と、「ＨＸ-ＷＳ-１」（Ａ１，Ｃ１） ７０．０質量部と、水 ３００．０質量部とを加えて１５分間混練し、第２混合液を得た（調製工程Ｂ）。
第２混合液に、「ＳＢＲ」（Ｄ） ３０．０質量部を加えて、２０分間混練し、真空脱泡を３０分間行った。こうして固形分濃度１５．０質量％のアンダーコート層用スラリー（組成物）を調製した（調製工程Ｃ）。
アンダーコート層用スラリーの調製は５Ｌのプラネタリーディスパを用いた。
「Ｓｕｐｅｒ－Ｐ」（Ａ２） ９．０質量部に、「ＣＭＣ水溶液」（Ｃ２） ２５０.０質量部を加え、１５分間混合した後、第１混合液を得た（調製工程Ａ）。「ＣＭＣ水溶液」（Ｃ２）は、「ＣＭＣ」（Ｃ２）の含有量が「ＣＭＣ水溶液」（Ｃ２）の総量に対して１．２質量％となるように、蒸留水に「ＣＭＣ」（Ｃ２）を添加して調製されている。
第１混合液に、「Ｗ９００」（Ｂ） ２１０．０質量部と、「ＨＸ-ＷＳ-１」（Ａ１，Ｃ１） ７０．０質量部と、水 ３００．０質量部とを加えて１５分間混練した後、更に「Ｗ９００」（Ｂ） ２１０．０質量部と、「ＨＸ-ＷＳ-１」（Ａ１，Ｃ１） ７０．０質量部と、水 ３００．０質量部とを加えて１５分間混練した後、更に「Ｗ９００」（Ｂ） ２１０．０質量部と、「ＨＸ-ＷＳ-１」（Ａ１，Ｃ１） ７０．０質量部と、水 ３００．０質量部とを加えて１５分間混練し、第２混合液を得た（調製工程Ｂ）。
第２混合液に、「ＳＢＲ」（Ｄ） ３０．０質量部を加えて、２０分間混練し、真空脱泡を３０分間行った。こうして固形分濃度１５．０質量％のアンダーコート層用スラリー（組成物）を調製した（調製工程Ｃ）。
【0150】
（実施例１１～実施例１５、比較例２～比較例５）
調製工程Ａ～調整工程Ｃの各々の添加材料及び添加量を表２に示すように変更したことの他は、実施例１０と同様にして、アンダーコート層用スラリー（組成物）を調製した。
調製工程Ａ～調整工程Ｃの各々の添加材料及び添加量を表２に示すように変更したことの他は、実施例１０と同様にして、アンダーコート層用スラリー（組成物）を調製した。
【0151】
【表2】
【0152】
表２中、調製工程Ａ、及び調製工程Ｂにおける「総添加量」は、第１混合液又は第２混合液に加えた「ＣＭＣ水溶液」（Ｃ２）、「Ｗ９００」（Ｂ）、「ＨＸ-ＷＳ-１」（Ａ１，Ｃ１）、及び水の各々の総添加量を示す。
【0153】
（実施例１６）
アンダーコート層用スラリーの調製には５Ｌのプラネタリーディスパを用いた。
「Ｓｕｐｅｒ－Ｐ」（Ａ２） １５．０質量部と、「ＨＸ-ＮＳ-１」（Ａ１，Ｃ１）３００．０質量部と、「Ｐ３０１Ｗ」（Ｂ） １８０．０質量部と、「ＳＢＲ」（Ｄ）の減圧乾燥品 ９．０質量部とを１０分間混合して、第１混合液を得た（調製工程Ａ）。
第１混合液に、「Ｎ－メチルピロリドン」（以下、「ＮＭＰ」という。） ５０質量部を加え、更に１０分間混合して、第２混合液を得た（調製工程Ｂ）。
第２混合液に、「ＰＶＤＦ溶液」（Ｃ２） ２５０．０質量部を加えて、２５分間混練した後、更に「ＰＶＤＦ溶液」（Ｃ２） ２５０．０質量部を加えて２５分間混練し、更に「ＰＶＤＦ溶液」（Ｃ２） ２５０．０質量部を加えて２５分混練して、第３混合液を得た（調製工程Ｃ）。「ＰＶＤＦ溶液」（Ｃ２）は、「ＰＶＤＦ」（Ｃ２）の含有量が「ＰＶＤＦ溶液」（Ｃ２）の総量に対して８質量％となるように、「ＮＭＰ」に「ＰＶＤＦ」（Ｃ２）を添加して調製されている。
粘度調整のために、第３混合液に「ＮＭＰ」 ７５質量部を加えて１５分間混合し、更に「ＮＭＰ」 ７５質量部を加えて１５分間混合した後、真空脱泡を３０分間行った（調製工程Ｄ）。こうして固形分濃度２０．６質量％のアンダーコート層用スラリー（組成物）を調製した。
アンダーコート層用スラリーの調製には５Ｌのプラネタリーディスパを用いた。
「Ｓｕｐｅｒ－Ｐ」（Ａ２） １５．０質量部と、「ＨＸ-ＮＳ-１」（Ａ１，Ｃ１）３００．０質量部と、「Ｐ３０１Ｗ」（Ｂ） １８０．０質量部と、「ＳＢＲ」（Ｄ）の減圧乾燥品 ９．０質量部とを１０分間混合して、第１混合液を得た（調製工程Ａ）。
第１混合液に、「Ｎ－メチルピロリドン」（以下、「ＮＭＰ」という。） ５０質量部を加え、更に１０分間混合して、第２混合液を得た（調製工程Ｂ）。
第２混合液に、「ＰＶＤＦ溶液」（Ｃ２） ２５０．０質量部を加えて、２５分間混練した後、更に「ＰＶＤＦ溶液」（Ｃ２） ２５０．０質量部を加えて２５分間混練し、更に「ＰＶＤＦ溶液」（Ｃ２） ２５０．０質量部を加えて２５分混練して、第３混合液を得た（調製工程Ｃ）。「ＰＶＤＦ溶液」（Ｃ２）は、「ＰＶＤＦ」（Ｃ２）の含有量が「ＰＶＤＦ溶液」（Ｃ２）の総量に対して８質量％となるように、「ＮＭＰ」に「ＰＶＤＦ」（Ｃ２）を添加して調製されている。
粘度調整のために、第３混合液に「ＮＭＰ」 ７５質量部を加えて１５分間混合し、更に「ＮＭＰ」 ７５質量部を加えて１５分間混合した後、真空脱泡を３０分間行った（調製工程Ｄ）。こうして固形分濃度２０．６質量％のアンダーコート層用スラリー（組成物）を調製した。
【0154】
［１．２］アンダーコート層の塗工・乾燥
アンダーコート層用スラリーの塗工にはダイコーターを用いた。
乾燥後の塗布厚みが３μｍ（塗布重量が約０．２ｍｇ／ｃｍ２）になるように、アンダーコート層用スラリーをアルミニウム箔（厚み２０μｍ、幅２００ｍｍ、正極集電体）の一方の主面に塗布し乾燥した。次いで、アルミニウム箔の他方の主面（未塗工面）に、同様に乾燥後の塗布厚みが３μｍになるように、アンダーコート層用スラリーを塗布し乾燥した。こうして両面にアンダーコート層を塗工したアルミニウム箔ロール（アンダーコート層付き正極集電体）を得た。
アンダーコート層用スラリーの塗工にはダイコーターを用いた。
乾燥後の塗布厚みが３μｍ（塗布重量が約０．２ｍｇ／ｃｍ２）になるように、アンダーコート層用スラリーをアルミニウム箔（厚み２０μｍ、幅２００ｍｍ、正極集電体）の一方の主面に塗布し乾燥した。次いで、アルミニウム箔の他方の主面（未塗工面）に、同様に乾燥後の塗布厚みが３μｍになるように、アンダーコート層用スラリーを塗布し乾燥した。こうして両面にアンダーコート層を塗工したアルミニウム箔ロール（アンダーコート層付き正極集電体）を得た。
【0155】
［２］正極作製
［２．１］正極合材スラリーの調製
正極合材スラリーの調製には、５Ｌのプラネタリーディスパを用いた。
正極活物質としての「ＮＣＭ８１１」（Ｕｍｉｃｏｒｅ社製、組成式：ＬｉＮｉ０．８Ｃｏ０．１Ｍｎ０．１Ｏ２） １５２０質量部と、導電助剤としての「Ｓｕｐｅｒ－Ｐ」（ＴＩＭＣＡＬ社製、導電性カーボン） ３０質量部と、導電助剤としての「ＫＳ－６」（ＴＩＭＲＥＸ社製、鱗片状黒鉛） ３０質量部とを１０分間混合して、正極用混合物を得た。
正極用混合物に、「ＮＭＰ」 ５０質量部を加え、２０分間混合して、第１正極用混合液を得た。
第１正極用混合液に、「ＰＶＤＦ溶液」 ３５０質量部を加えて、３０分間混練した後、更に「ＰＶＤＦ溶液」 ２６０質量部を加えて１５分間混練し、更に「ＰＶＤＦ溶液」 ２２０質量部加えて１５分混練して、第２正極用混合液を得た。「ＰＶＤＦ溶液」は、「ＰＶＤＦ」の含有量が「ＰＶＤＦ溶液」の総量に対して８質量％となるように、「ＮＭＰ」に「ＰＶＤＦ」を添加して調製されている。
粘度調整のために、第２正極用混合液に「ＮＭＰ」 ８０質量部を加えて３０分間混合した後、真空脱泡３０分間を行った。
こうして固形分濃度６５質量％の正極合材スラリーを調製した。
［２．１］正極合材スラリーの調製
正極合材スラリーの調製には、５Ｌのプラネタリーディスパを用いた。
正極活物質としての「ＮＣＭ８１１」（Ｕｍｉｃｏｒｅ社製、組成式：ＬｉＮｉ０．８Ｃｏ０．１Ｍｎ０．１Ｏ２） １５２０質量部と、導電助剤としての「Ｓｕｐｅｒ－Ｐ」（ＴＩＭＣＡＬ社製、導電性カーボン） ３０質量部と、導電助剤としての「ＫＳ－６」（ＴＩＭＲＥＸ社製、鱗片状黒鉛） ３０質量部とを１０分間混合して、正極用混合物を得た。
正極用混合物に、「ＮＭＰ」 ５０質量部を加え、２０分間混合して、第１正極用混合液を得た。
第１正極用混合液に、「ＰＶＤＦ溶液」 ３５０質量部を加えて、３０分間混練した後、更に「ＰＶＤＦ溶液」 ２６０質量部を加えて１５分間混練し、更に「ＰＶＤＦ溶液」 ２２０質量部加えて１５分混練して、第２正極用混合液を得た。「ＰＶＤＦ溶液」は、「ＰＶＤＦ」の含有量が「ＰＶＤＦ溶液」の総量に対して８質量％となるように、「ＮＭＰ」に「ＰＶＤＦ」を添加して調製されている。
粘度調整のために、第２正極用混合液に「ＮＭＰ」 ８０質量部を加えて３０分間混合した後、真空脱泡３０分間を行った。
こうして固形分濃度６５質量％の正極合材スラリーを調製した。
【0156】
［２．２］塗工・乾燥
正極合材スラリーの塗工にはダイコーターを用いた。
正極合材層（乾燥後の塗布膜）の質量が１９．０ｍｇ／ｃｍ２になるように、正極合材スラリーをアンダーコート層付き正極集電体（アルミニウム箔の厚み：２０μｍ、アンダーコート層の１層の厚み：３μｍ、幅：２００ｍｍ）の一方の主面（すなわち、アンダーコート層）上に塗布し乾燥した。次いで、正極合材層（乾燥後の塗布膜）の質量が１９．０ｍｇ／ｃｍ２になるように、正極合材スラリーをアンダーコート層付き正極集電体の他方の主面（すなわち、アンダーコート層）上に同様に塗布し乾燥した。
こうして得た両面塗工した正極ロール（塗工量は両面合計で３８．０ｍｇ／ｃｍ２）を、真空乾燥オーブンで１３０℃、１２時間乾燥した。
正極合材スラリーの塗工にはダイコーターを用いた。
正極合材層（乾燥後の塗布膜）の質量が１９．０ｍｇ／ｃｍ２になるように、正極合材スラリーをアンダーコート層付き正極集電体（アルミニウム箔の厚み：２０μｍ、アンダーコート層の１層の厚み：３μｍ、幅：２００ｍｍ）の一方の主面（すなわち、アンダーコート層）上に塗布し乾燥した。次いで、正極合材層（乾燥後の塗布膜）の質量が１９．０ｍｇ／ｃｍ２になるように、正極合材スラリーをアンダーコート層付き正極集電体の他方の主面（すなわち、アンダーコート層）上に同様に塗布し乾燥した。
こうして得た両面塗工した正極ロール（塗工量は両面合計で３８．０ｍｇ／ｃｍ２）を、真空乾燥オーブンで１３０℃、１２時間乾燥した。
【0157】
［２．３］プレス
正極ロールのプレスには、３５トンプレス機を用いた。上下ロールのギャップ（隙間）を調整し、上記正極をプレス密度が２．９±０．０５ｇ／ｃｍ３になるように、３５トンプレス機にてプレスした。
正極ロールのプレスには、３５トンプレス機を用いた。上下ロールのギャップ（隙間）を調整し、上記正極をプレス密度が２．９±０．０５ｇ／ｃｍ３になるように、３５トンプレス機にてプレスした。
【0158】
［２．４］スリット
正極合材層の面積（表面：５６ｍｍ×３３４ｍｍ、裏面：５６ｍｍ×４０８ｍｍ）と、タブ溶接余白のための面積とが得られるように、正極ロールをスリットし、アルミニウム箔上にアンダーコート層が積層された正極（以下、「アンダーコート層付き正極」ともいう。）を得た。
正極合材層の面積（表面：５６ｍｍ×３３４ｍｍ、裏面：５６ｍｍ×４０８ｍｍ）と、タブ溶接余白のための面積とが得られるように、正極ロールをスリットし、アルミニウム箔上にアンダーコート層が積層された正極（以下、「アンダーコート層付き正極」ともいう。）を得た。
【0159】
［３］負極作製
［３．１］負極合材スラリーの調製
負極合材スラリーの調製には、５Ｌのプラネタリーディスパを用いた。
負極活物質としての「天然黒鉛」 １０５０質量部と、導電助剤としての「Ｓｕｐｅｒ－Ｐ」（導電性カーボン、ＢＥＴ比表面積６２ｍ２／ｇ） １１質量部とを１０分間混合した負極用混合物を得た。
負極用混合物に、「ＣＭＣ水溶液」を４５０質量部加え、更に２０分間混合して、第１負極用混合液を得た。
第１負極用混合液に、「ＣＭＣ水溶液」 １５０質量部を加え、更に３０分間混合し、更に「ＣＭＣ水溶液」 ２９３．５質量部加えて３０分間混合し、溶媒である水 ４５０質量部を加えて１５分間混合して、第２負極用混合液を得た。
第２負極用混合液に、「ＳＢＲ水溶液」（ＪＳＲ社製、固形分濃度：５０質量％） ４５質量部を加えて１５分間混練し、真空脱泡１０分間を行った。
こうして固形分濃度４５質量％の負極合材スラリーを調製した。
［３．１］負極合材スラリーの調製
負極合材スラリーの調製には、５Ｌのプラネタリーディスパを用いた。
負極活物質としての「天然黒鉛」 １０５０質量部と、導電助剤としての「Ｓｕｐｅｒ－Ｐ」（導電性カーボン、ＢＥＴ比表面積６２ｍ２／ｇ） １１質量部とを１０分間混合した負極用混合物を得た。
負極用混合物に、「ＣＭＣ水溶液」を４５０質量部加え、更に２０分間混合して、第１負極用混合液を得た。
第１負極用混合液に、「ＣＭＣ水溶液」 １５０質量部を加え、更に３０分間混合し、更に「ＣＭＣ水溶液」 ２９３．５質量部加えて３０分間混合し、溶媒である水 ４５０質量部を加えて１５分間混合して、第２負極用混合液を得た。
第２負極用混合液に、「ＳＢＲ水溶液」（ＪＳＲ社製、固形分濃度：５０質量％） ４５質量部を加えて１５分間混練し、真空脱泡１０分間を行った。
こうして固形分濃度４５質量％の負極合材スラリーを調製した。
【0160】
［３．２］塗工・乾燥
負極合材スラリーの塗工には、ダイコーターを用いた。
負極合材層（乾燥後の塗布膜）の質量が１１．０ｍｇ／ｃｍ２になるように、負極合材スラリーを銅箔（厚み１０μｍ、負極集電体）の一方の主面に塗布し乾燥した。次いで、銅箔の他方の主面（未塗工面）に、同様にして、負極合材層（乾燥後の塗布膜）の質量が１１．０ｍｇ／ｃｍ２になるように、負極合材スラリーを塗布し乾燥した。こうして得た両面塗工した負極ロール（塗工量は両面合計で２２．０ｍｇ／ｃｍ２）を、真空乾燥オーブンで１２０℃、１２時間乾燥した。
負極合材スラリーの塗工には、ダイコーターを用いた。
負極合材層（乾燥後の塗布膜）の質量が１１．０ｍｇ／ｃｍ２になるように、負極合材スラリーを銅箔（厚み１０μｍ、負極集電体）の一方の主面に塗布し乾燥した。次いで、銅箔の他方の主面（未塗工面）に、同様にして、負極合材層（乾燥後の塗布膜）の質量が１１．０ｍｇ／ｃｍ２になるように、負極合材スラリーを塗布し乾燥した。こうして得た両面塗工した負極ロール（塗工量は両面合計で２２．０ｍｇ／ｃｍ２）を、真空乾燥オーブンで１２０℃、１２時間乾燥した。
【0161】
［３．３］プレス
負極ロールのプレスには、小型プレス機を用いた。上下ロールのギャップ（隙間）を調整し、負極ロールをプレス密度が１．４５±０．０５ｇ／ｃｍ３になるように、小型プレス機にてプレスした。
負極ロールのプレスには、小型プレス機を用いた。上下ロールのギャップ（隙間）を調整し、負極ロールをプレス密度が１．４５±０．０５ｇ／ｃｍ３になるように、小型プレス機にてプレスした。
【0162】
［３．４］スリット
負極合材層の面積（表面：５８ｍｍ×３７２ｍｍ、裏面：５８ｍｍ×４３１ｍｍ）と、タブ溶接余白のための面積とが得られるように、負極ロールをスリットし、負極を得た。
負極合材層の面積（表面：５８ｍｍ×３７２ｍｍ、裏面：５８ｍｍ×４３１ｍｍ）と、タブ溶接余白のための面積とが得られるように、負極ロールをスリットし、負極を得た。
【0163】
［４］捲回型電池（設計容量１Ａｈ）の作製
［４．１］捲回
セパレータには、空隙率４５体積％、厚み２５μｍのポリエチレン製の多孔質膜（６０．５ｍｍ×４５０ｍｍ）を用いた。
上記で得られた、負極と、セパレータと、アンダーコート層付き正極と、セパレータとを重ねて捲回した後、プレス成型した。次いで、アンダーコート層を配置した正極の余白部分にアルミニウム製タブを超音波接合機で接合し、負極の余白部分にニッケル製タブを超音波接合機で接合した。これをラミネートフィルムで挟み込み、３辺を加熱シールした。これにより、開口部を有する外装体（以下、単に「外装体」という。）を得た。
［４．１］捲回
セパレータには、空隙率４５体積％、厚み２５μｍのポリエチレン製の多孔質膜（６０．５ｍｍ×４５０ｍｍ）を用いた。
上記で得られた、負極と、セパレータと、アンダーコート層付き正極と、セパレータとを重ねて捲回した後、プレス成型した。次いで、アンダーコート層を配置した正極の余白部分にアルミニウム製タブを超音波接合機で接合し、負極の余白部分にニッケル製タブを超音波接合機で接合した。これをラミネートフィルムで挟み込み、３辺を加熱シールした。これにより、開口部を有する外装体（以下、単に「外装体」という。）を得た。
【0164】
［４．２］非水電解液の注液
エチレンカーボネート（ＥＣ）と、メチルエチルカーボネート（ＥＭＣ）と、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）とを、ＥＣ：ＥＭＣ：ＤＭＣ＝３：３：４の体積比で混合して、混合溶媒を得た。当該混合溶媒に、ＬｉＰＦ６を１．０ｍｏｌ／Ｌの濃度となるように溶解させて非水電解液を調製した。
非水電解液の注液前に、上記外装体を真空乾燥機にて、７０℃×１２ｈの条件で減圧乾燥した。電解液４．７±０．１ｇを外装体内に注液した後、真空引きしながら外装体の開口部を加熱シールした。これにより、リチウムイオン二次電池前駆体を得た。以下、開口部が加熱シールされた外装体を、単に「電池容器」ともいう。
エチレンカーボネート（ＥＣ）と、メチルエチルカーボネート（ＥＭＣ）と、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）とを、ＥＣ：ＥＭＣ：ＤＭＣ＝３：３：４の体積比で混合して、混合溶媒を得た。当該混合溶媒に、ＬｉＰＦ６を１．０ｍｏｌ／Ｌの濃度となるように溶解させて非水電解液を調製した。
非水電解液の注液前に、上記外装体を真空乾燥機にて、７０℃×１２ｈの条件で減圧乾燥した。電解液４．７±０．１ｇを外装体内に注液した後、真空引きしながら外装体の開口部を加熱シールした。これにより、リチウムイオン二次電池前駆体を得た。以下、開口部が加熱シールされた外装体を、単に「電池容器」ともいう。
【0165】
［４．３］活性化処理
リチウムイオン二次電池前駆体を室温（２５℃）で２４時間保持した。次いで、リチウムイオン二次電池前駆体を０．０５Ｃで４ｈ定電流充電（０．０５Ｃ－ＣＣ）した後１２ｈ休止した。その後、０．１Ｃで４．２Ｖまで定電流定電圧充電（０．１Ｃ－ＣＣＣＶ）し、３０分間休止した後、２．８Ｖまで０．１Ｃで定電流放電（０．１Ｃ－ＣＣ）した。更に、充放電サイクル（０．１Ｃ－ＣＣＣＶで４．２Ｖの充電と、０．１Ｃ－ＣＣで２．８Ｖの放電）を５回繰り返した。その後、４．２Ｖ（ＳＯＣ１００％）の満充電にした状態で、リチウムイオン二次電池前駆体を２５℃、５日間保存した。こうして実施例１～実施例１６、比較例１～比較例６、及び参考例の捲回型電池（リチウムイオン二次電池）を得た。
リチウムイオン二次電池前駆体を室温（２５℃）で２４時間保持した。次いで、リチウムイオン二次電池前駆体を０．０５Ｃで４ｈ定電流充電（０．０５Ｃ－ＣＣ）した後１２ｈ休止した。その後、０．１Ｃで４．２Ｖまで定電流定電圧充電（０．１Ｃ－ＣＣＣＶ）し、３０分間休止した後、２．８Ｖまで０．１Ｃで定電流放電（０．１Ｃ－ＣＣ）した。更に、充放電サイクル（０．１Ｃ－ＣＣＣＶで４．２Ｖの充電と、０．１Ｃ－ＣＣで２．８Ｖの放電）を５回繰り返した。その後、４．２Ｖ（ＳＯＣ１００％）の満充電にした状態で、リチウムイオン二次電池前駆体を２５℃、５日間保存した。こうして実施例１～実施例１６、比較例１～比較例６、及び参考例の捲回型電池（リチウムイオン二次電池）を得た。
【0166】
［５］評価方法
実施例１～実施例１６、比較例１～比較例６、及び参考例の捲回型電池について、下記の強制内部短絡試験、初期ＤＣＩＲ測定、及び高温保存後ＤＣＩＲ評価を行った。評価結果を表３に示す。
実施例１～実施例１６、比較例１～比較例６、及び参考例の捲回型電池について、下記の強制内部短絡試験、初期ＤＣＩＲ測定、及び高温保存後ＤＣＩＲ評価を行った。評価結果を表３に示す。
【0167】
［５．１］安全性評価（釘刺し試験）
捲回型電池（設計容量１Ａｈ）を２５℃の温度環境で、０．１Ｃで４．２Ｖまで定電流定電圧充電（０．１Ｃ－ＣＣＣＶ）し、釘刺し試験（釘の直径３ｍｍ、釘刺し速度１．０ｍｍ／秒）を行った。
直径３ｍｍの釘を、速度１．０ｍｍ／秒で、試験電池としての捲回型電池（セル）の中部に刺し込み、電池容器の内部において正極と負極とを短絡させた。このときの試験電池の短絡挙動を観察した。詳しくは、試験電池の電池容器の表面に装着した熱電対によって、電池容器の表面温度（以下、「試験電池の内部温度」ともいう。）を経時的に測定した。
同水準で複数回（３回～６回）の試験電池の釘刺し試験を行い、試験電池の総数に対して以下の基準で安全性の評価を行った。安全性の評価結果を表３に示す。安全性の許容可能な評価は、「Ａ」、「Ｂ」及び「Ｃ」である。
捲回型電池（設計容量１Ａｈ）を２５℃の温度環境で、０．１Ｃで４．２Ｖまで定電流定電圧充電（０．１Ｃ－ＣＣＣＶ）し、釘刺し試験（釘の直径３ｍｍ、釘刺し速度１．０ｍｍ／秒）を行った。
直径３ｍｍの釘を、速度１．０ｍｍ／秒で、試験電池としての捲回型電池（セル）の中部に刺し込み、電池容器の内部において正極と負極とを短絡させた。このときの試験電池の短絡挙動を観察した。詳しくは、試験電池の電池容器の表面に装着した熱電対によって、電池容器の表面温度（以下、「試験電池の内部温度」ともいう。）を経時的に測定した。
同水準で複数回（３回～６回）の試験電池の釘刺し試験を行い、試験電池の総数に対して以下の基準で安全性の評価を行った。安全性の評価結果を表３に示す。安全性の許容可能な評価は、「Ａ」、「Ｂ」及び「Ｃ」である。
【0168】
Ａ：試験電池の内部温度が３００℃を超える電池の数の割合が、試験電池の総数に対して３０％未満であった。
Ｂ：試験電池の内部温度が３００℃を超える電池の数の割合が、試験電池の総数に対して３０％以上、５０％未満であった。
Ｃ：試験電池の内部温度が３００℃を超える電池の数の割合が、試験電池の総数に対して５０％以上、７５％未満であった。
Ｄ：試験電池の内部温度が３００℃を超える電池の数の割合が、試験電池の総数に対して７５％以上であった。
Ｂ：試験電池の内部温度が３００℃を超える電池の数の割合が、試験電池の総数に対して３０％以上、５０％未満であった。
Ｃ：試験電池の内部温度が３００℃を超える電池の数の割合が、試験電池の総数に対して５０％以上、７５％未満であった。
Ｄ：試験電池の内部温度が３００℃を超える電池の数の割合が、試験電池の総数に対して７５％以上であった。
【0169】
［５．２］初期ＤＣＩＲ評価
［５．２．１］初期ＤＣＩＲ測定
捲回型電池（設計容量１Ａｈ）を２５℃の温度環境で、０．１Ｃで４．２Ｖまで定電流定電圧充電（０．１Ｃ－ＣＣＣＶ）し、初期ＤＣＩＲ測定を行った。
０．１Ｃで１０秒間定電流放電（０．１Ｃ－ＣＣ－１０ｓ）し、０．１Ｃで１０秒間定電流充電（０．１Ｃ－ＣＣ－１０ｓ）した。
次いで、０．２Ｃで１０秒間定電流放電（０．２Ｃ－ＣＣ－１０ｓ）し、０．２Ｃで１０秒間定電流充電（０．２Ｃ－ＣＣ－１０ｓ）した。
次いで、０．５Ｃで１０秒間定電流放電（０．５Ｃ－ＣＣ－１０ｓ）し、０．５Ｃで１０秒間定電流充電（０．５Ｃ－ＣＣ－１０ｓ）した。
次いで、１．０Ｃで１０秒間定電流放電（１．０Ｃ－ＣＣ－１０ｓ）し、１．０で１０秒間定電流充電（１．０Ｃ－ＣＣ－１０ｓ）した。
次いで、２．０Ｃで１０秒間定電流放電（２．０Ｃ－ＣＣ－１０ｓ）し、２．０Ｃで１０秒間定電流充電（２．０－ＣＣ－１０ｓ）した。
放電レート０．１Ｃ～２．０Ｃの各々における「ＣＣ１０ｓ放電」による各電圧低下量（＝放電開始前の電圧－放電開始後１０秒目の電圧）と、各電流値（即ち、放電レート０．１Ｃ～２．０Ｃに相当する各電流値）と、に基づき、第１直流抵抗（ＤＣＩＲ）を求めた。
［５．２．１］初期ＤＣＩＲ測定
捲回型電池（設計容量１Ａｈ）を２５℃の温度環境で、０．１Ｃで４．２Ｖまで定電流定電圧充電（０．１Ｃ－ＣＣＣＶ）し、初期ＤＣＩＲ測定を行った。
０．１Ｃで１０秒間定電流放電（０．１Ｃ－ＣＣ－１０ｓ）し、０．１Ｃで１０秒間定電流充電（０．１Ｃ－ＣＣ－１０ｓ）した。
次いで、０．２Ｃで１０秒間定電流放電（０．２Ｃ－ＣＣ－１０ｓ）し、０．２Ｃで１０秒間定電流充電（０．２Ｃ－ＣＣ－１０ｓ）した。
次いで、０．５Ｃで１０秒間定電流放電（０．５Ｃ－ＣＣ－１０ｓ）し、０．５Ｃで１０秒間定電流充電（０．５Ｃ－ＣＣ－１０ｓ）した。
次いで、１．０Ｃで１０秒間定電流放電（１．０Ｃ－ＣＣ－１０ｓ）し、１．０で１０秒間定電流充電（１．０Ｃ－ＣＣ－１０ｓ）した。
次いで、２．０Ｃで１０秒間定電流放電（２．０Ｃ－ＣＣ－１０ｓ）し、２．０Ｃで１０秒間定電流充電（２．０－ＣＣ－１０ｓ）した。
放電レート０．１Ｃ～２．０Ｃの各々における「ＣＣ１０ｓ放電」による各電圧低下量（＝放電開始前の電圧－放電開始後１０秒目の電圧）と、各電流値（即ち、放電レート０．１Ｃ～２．０Ｃに相当する各電流値）と、に基づき、第１直流抵抗（ＤＣＩＲ）を求めた。
【0170】
［５．２．２］評価方法
上記の測定値を基に、参考例（アンダーコート層無し）の第１直流抵抗（ＤＣＩＲ）の測定値を１００とした第１相対値を算出し、以下の基準で、初期ＤＣＩＲ評価を行った。
第１相対値及び判定結果を表３に示す。初期ＤＣＩＲ評価の許容可能な評価は、「Ａ」、「Ｂ」及び「Ｃ」である。
上記の測定値を基に、参考例（アンダーコート層無し）の第１直流抵抗（ＤＣＩＲ）の測定値を１００とした第１相対値を算出し、以下の基準で、初期ＤＣＩＲ評価を行った。
第１相対値及び判定結果を表３に示す。初期ＤＣＩＲ評価の許容可能な評価は、「Ａ」、「Ｂ」及び「Ｃ」である。
【0171】
Ａ：第１相対値が１０５以下である。
Ｂ：第１相対値が１０５を超え、１１５以下である。
Ｃ：第１相対値が１１５を超え、１３０以下である。
Ｄ：第１相対値が１３０を超える。
Ｂ：第１相対値が１０５を超え、１１５以下である。
Ｃ：第１相対値が１１５を超え、１３０以下である。
Ｄ：第１相対値が１３０を超える。
【0172】
［５．３］６０℃保存後ＤＣＩＲ評価
［５．３．１］６０℃保存後ＤＣＩＲ測定
作製した捲回型電池（設計容量１Ａｈ）を２５℃の温度環境で、０．１Ｃで４．２Ｖまで定電流定電圧充電（０．１Ｃ－ＣＣＣＶ）し、充電状態で６０℃の雰囲気下で２８日間静置した。こうして高温保存後電池を得た。
高温保存後電池に上述した初期ＤＣＩＲ評価用処理と同様のＤＣＩＲ評価用処理をし、第２直流抵抗（ＤＣＩＲ）を求めた。
［５．３．１］６０℃保存後ＤＣＩＲ測定
作製した捲回型電池（設計容量１Ａｈ）を２５℃の温度環境で、０．１Ｃで４．２Ｖまで定電流定電圧充電（０．１Ｃ－ＣＣＣＶ）し、充電状態で６０℃の雰囲気下で２８日間静置した。こうして高温保存後電池を得た。
高温保存後電池に上述した初期ＤＣＩＲ評価用処理と同様のＤＣＩＲ評価用処理をし、第２直流抵抗（ＤＣＩＲ）を求めた。
【0173】
［５．３．２］評価方法
高温保存後電池の第２直流抵抗（ＤＣＩＲ）の測定値を基に、参考例（アンダーコート層無し）の第２直流抵抗（ＤＣＩＲ）の測定値を１００とした第２相対値を算出し、以下の基準で、６０℃保存後ＤＣＩＲ評価を行った。
第２相対値及び判定結果を表３に示す。６０℃保存後ＤＣＩＲ評価の許容可能な評価は、「Ａ」、「Ｂ」及び「Ｃ」である。
高温保存後電池の第２直流抵抗（ＤＣＩＲ）の測定値を基に、参考例（アンダーコート層無し）の第２直流抵抗（ＤＣＩＲ）の測定値を１００とした第２相対値を算出し、以下の基準で、６０℃保存後ＤＣＩＲ評価を行った。
第２相対値及び判定結果を表３に示す。６０℃保存後ＤＣＩＲ評価の許容可能な評価は、「Ａ」、「Ｂ」及び「Ｃ」である。
【0174】
Ａ：第２相対値が１２０以下である。
Ｂ：第２相対値が１２０を超え、１４０以下である。
Ｃ：第２相対値が１４０を超え、１６０以下である。
Ｄ：第２相対値が１６０を超える。
Ｂ：第２相対値が１２０を超え、１４０以下である。
Ｃ：第２相対値が１４０を超え、１６０以下である。
Ｄ：第２相対値が１６０を超える。
【0175】
［５．４］総合評価
安全性の評価結果、初期ＤＣＩＲの評価結果、及び６０℃保存後ＤＣＩＲの評価結果を基に、以下の基準で、総合評価を行った。判定結果を表３に示す。
総合評価の許容可能な評価は、「Ａ」である。
安全性の評価結果、初期ＤＣＩＲの評価結果、及び６０℃保存後ＤＣＩＲの評価結果を基に、以下の基準で、総合評価を行った。判定結果を表３に示す。
総合評価の許容可能な評価は、「Ａ」である。
【0176】
Ａ：安全性の評価結果、初期ＤＣＩＲの評価結果、及び６０℃保存後ＤＣＩＲの評価結果のいずれも「Ｄ」の判定結果がない。
Ｂ：安全性の評価結果、初期ＤＣＩＲの評価結果、及び６０℃保存後ＤＣＩＲの評価結果のいずれかに「Ｄ」の判定結果がある。
Ｂ：安全性の評価結果、初期ＤＣＩＲの評価結果、及び６０℃保存後ＤＣＩＲの評価結果のいずれかに「Ｄ」の判定結果がある。
【0177】
【表3】
【0178】
表３中、「（Ａ１）」は、導電性炭素繊維（Ａ１）を示し、「（Ａ２）」は、導電性炭素粒子（Ａ２）を示す。
表３中、実施例１の「ＨＸ－Ｎ３」は、「ＨＸ－ＷＳ－３」（Ａ１，Ｃ１）に含まれる多層カーボンナノチューブ「ＨＸ－Ｎ３」（Ａ１）を示す。
表３中、比較例１～比較例６、実施例２～実施例５、実施例７～実施例１６の「ＨＸ－Ｎ１」は、「ＨＸ－ＷＳ－１」（Ａ１，Ｃ１）又は「ＨＸ－ＮＳ－１」（Ａ１，Ｃ１）に含まれる多層カーボンナノチューブ「ＨＸ－Ｎ１」（Ａ１）を示す。
表３中、水分散性ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）の含有量（質量％）は、（Ａ）～（Ｄ）の合計１００質量％に対する、水分散性ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）の固形分の質量の割合を示す。
表３中、比較例１～比較例６、実施例１～実施例５、実施例７～実施例１６の「（Ｃ１）」は、「ＨＸ－ＷＳ－１」（Ａ１，Ｃ１）、「ＨＸ－ＷＳ－３」（Ａ１，Ｃ１）、又は「ＨＸ－ＮＳ－１」（Ａ１，Ｃ１）に含まれるバインダー樹脂（Ｃ１）（ＰＶＰ）を示す。
表３中、合成ゴム（Ｄ）の含有量（質量％）は、（Ａ）～（Ｄ）の合計１００質量％に対する、合成ゴム（Ｄ）の固形分の質量の割合を示す。
表３中、実施例１の「ＨＸ－Ｎ３」は、「ＨＸ－ＷＳ－３」（Ａ１，Ｃ１）に含まれる多層カーボンナノチューブ「ＨＸ－Ｎ３」（Ａ１）を示す。
表３中、比較例１～比較例６、実施例２～実施例５、実施例７～実施例１６の「ＨＸ－Ｎ１」は、「ＨＸ－ＷＳ－１」（Ａ１，Ｃ１）又は「ＨＸ－ＮＳ－１」（Ａ１，Ｃ１）に含まれる多層カーボンナノチューブ「ＨＸ－Ｎ１」（Ａ１）を示す。
表３中、水分散性ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）の含有量（質量％）は、（Ａ）～（Ｄ）の合計１００質量％に対する、水分散性ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）の固形分の質量の割合を示す。
表３中、比較例１～比較例６、実施例１～実施例５、実施例７～実施例１６の「（Ｃ１）」は、「ＨＸ－ＷＳ－１」（Ａ１，Ｃ１）、「ＨＸ－ＷＳ－３」（Ａ１，Ｃ１）、又は「ＨＸ－ＮＳ－１」（Ａ１，Ｃ１）に含まれるバインダー樹脂（Ｃ１）（ＰＶＰ）を示す。
表３中、合成ゴム（Ｄ）の含有量（質量％）は、（Ａ）～（Ｄ）の合計１００質量％に対する、合成ゴム（Ｄ）の固形分の質量の割合を示す。
【0179】
比較例１の組成物は、導電性炭素材料（Ａ）、オレフィン系樹脂（Ｂ）、バインダー樹脂（Ｃ）、及び合成ゴム（Ｄ）を含有しなかった。そのため、比較例１の安全性の評価結果は「Ｄ」であった。
比較例２～比較例４の組成物は、導電性炭素材料（Ａ）、オレフィン系樹脂（Ｂ）、バインダー樹脂（Ｃ）、及び合成ゴム（Ｄ）を含有する。しかしながら、導電性炭素繊維（Ａ１）の含有量は、（Ａ）～（Ｄ）の総量に対して、５質量超３０質量％以下の範囲内ではなかった。そのため、比較例２～比較例４の初期ＤＣＩＲ及び６０℃保存後ＤＣＩＲの評価結果は、「Ｄ」であった。
比較例５の組成物は、導電性炭素材料（Ａ）、オレフィン系樹脂（Ｂ）、バインダー樹脂（Ｃ）、及び合成ゴム（Ｄ）を含有する。しかしながら、（Ａ）～（Ｄ）の総量に対して、オレフィン系樹脂（Ｂ）の含有量は、６０質量％～９０質量％の範囲内ではなかった。質量比（Ａ／Ｂ）は、０．０８～０．３２の範囲内ではなかった。そのため、比較例５の安全性の評価結果は、「Ｄ」であった。
比較例６の組成物は、導電性炭素材料（Ａ）、オレフィン系樹脂（Ｂ）、バインダー樹脂（Ｃ）、及び合成ゴム（Ｄ）を含有する。しかしながら、（Ａ）～（Ｄ）の総量に対して、オレフィン系樹脂（Ｂ）の含有量は、６０質量％～９０質量％の範囲内ではなかった。バインダー樹脂（Ｃ）の含有量は、１質量％～３０質量％の範囲内ではなかった。合成ゴム（Ｄ）の含有量は、１質量％～２０質量％の範囲内ではなかった。質量比（Ａ／Ｂ）は、０．０８～０．３２の範囲内ではなかった。そのため、比較例６の安全性の評価結果は、「Ｄ」であった。
これらの結果から、比較例１～比較例６の組成物は、安全性及び電池性能に優れるリチウムイオン二次電池とすることができないことがわかった。
比較例２～比較例４の組成物は、導電性炭素材料（Ａ）、オレフィン系樹脂（Ｂ）、バインダー樹脂（Ｃ）、及び合成ゴム（Ｄ）を含有する。しかしながら、導電性炭素繊維（Ａ１）の含有量は、（Ａ）～（Ｄ）の総量に対して、５質量超３０質量％以下の範囲内ではなかった。そのため、比較例２～比較例４の初期ＤＣＩＲ及び６０℃保存後ＤＣＩＲの評価結果は、「Ｄ」であった。
比較例５の組成物は、導電性炭素材料（Ａ）、オレフィン系樹脂（Ｂ）、バインダー樹脂（Ｃ）、及び合成ゴム（Ｄ）を含有する。しかしながら、（Ａ）～（Ｄ）の総量に対して、オレフィン系樹脂（Ｂ）の含有量は、６０質量％～９０質量％の範囲内ではなかった。質量比（Ａ／Ｂ）は、０．０８～０．３２の範囲内ではなかった。そのため、比較例５の安全性の評価結果は、「Ｄ」であった。
比較例６の組成物は、導電性炭素材料（Ａ）、オレフィン系樹脂（Ｂ）、バインダー樹脂（Ｃ）、及び合成ゴム（Ｄ）を含有する。しかしながら、（Ａ）～（Ｄ）の総量に対して、オレフィン系樹脂（Ｂ）の含有量は、６０質量％～９０質量％の範囲内ではなかった。バインダー樹脂（Ｃ）の含有量は、１質量％～３０質量％の範囲内ではなかった。合成ゴム（Ｄ）の含有量は、１質量％～２０質量％の範囲内ではなかった。質量比（Ａ／Ｂ）は、０．０８～０．３２の範囲内ではなかった。そのため、比較例６の安全性の評価結果は、「Ｄ」であった。
これらの結果から、比較例１～比較例６の組成物は、安全性及び電池性能に優れるリチウムイオン二次電池とすることができないことがわかった。
【0180】
一方、実施例１～実施例１６の組成物は、（Ａ）～（Ｄ）の総量に対して、導電性炭素繊維（Ａ１）の含有量は、５質量超３０質量％以下の範囲内であった。オレフィン系樹脂（Ｂ）の含有量は、６０質量％～９０質量％の範囲内であった。バインダー樹脂（Ｃ）の含有量は、１質量％～３０質量％の範囲内であった。合成ゴム（Ｄ）の含有量は、１質量％～２０質量％の範囲内であった。質量比（Ａ／Ｂ）は、０．０８～０．３２の範囲内であった。
そのため、実施例１～実施例１６では、安全性の評価結果が「Ａ」、「Ｂ」又は「Ｃ」、初期ＤＣＩＲの評価結果が「Ａ」、「Ｂ」又は「Ｃ」、６０℃保存後ＤＣＩＲの評価結果が「Ａ」、「Ｂ」又は「Ｃ」であった。
これらの結果から、実施例１～実施例１６の組成物は、安全性及び電池性能に優れるリチウムイオン二次電池とすることができることがわかった。
そのため、実施例１～実施例１６では、安全性の評価結果が「Ａ」、「Ｂ」又は「Ｃ」、初期ＤＣＩＲの評価結果が「Ａ」、「Ｂ」又は「Ｃ」、６０℃保存後ＤＣＩＲの評価結果が「Ａ」、「Ｂ」又は「Ｃ」であった。
これらの結果から、実施例１～実施例１６の組成物は、安全性及び電池性能に優れるリチウムイオン二次電池とすることができることがわかった。
【0181】
実施例１～実施例１６を対比すると、実施例１～実施例３及び実施例５の安全性の評価結果は「Ａ」又は「Ｂ」であり、初期ＤＣＩＲの評価結果は「Ａ」であり、６０℃保存後ＤＣＩＲの評価結果は「Ｂ」であった。そのため、実施例１～実施例１６の中でも、実施例１～実施例３及び実施例５の組成物は、安全性（すなわち、シャットダウン機能）と、電池性能とのバランスに優れるリチウムイオン二次電池とすることができることがわかった。
第１組成物は、実施例１～実施例１６のうち、実施例１～実施例３及び実施例５を包含する。
第１組成物は、
導電性炭素繊維（Ａ１）からなる導電性炭素材料（Ａ）、オレフィン系樹脂（Ｂ）、バインダー樹脂（Ｃ）、及び合成ゴム（Ｄ）の総量に対して、
導電性炭素繊維（Ａ１） ５質量超３０質量％以下と、
オレフィン系樹脂（Ｂ） ６０質量％～９０質量％と、
バインダー樹脂（Ｃ） １質量％～１６質量％と、
合成ゴム（Ｄ） １質量％～１４質量％と、を含有し、
質量比（Ａ／Ｂ）が０．１０～０．３２であり、
導電性炭素繊維（Ａ１）の繊維直径が１ｎｍ～１００ｎｍであり、
オレフィン系樹脂（Ｂ）の軟化点が１２０℃～１５０℃である。
第１組成物は、実施例１～実施例１６のうち、実施例１～実施例３及び実施例５を包含する。
第１組成物は、
導電性炭素繊維（Ａ１）からなる導電性炭素材料（Ａ）、オレフィン系樹脂（Ｂ）、バインダー樹脂（Ｃ）、及び合成ゴム（Ｄ）の総量に対して、
導電性炭素繊維（Ａ１） ５質量超３０質量％以下と、
オレフィン系樹脂（Ｂ） ６０質量％～９０質量％と、
バインダー樹脂（Ｃ） １質量％～１６質量％と、
合成ゴム（Ｄ） １質量％～１４質量％と、を含有し、
質量比（Ａ／Ｂ）が０．１０～０．３２であり、
導電性炭素繊維（Ａ１）の繊維直径が１ｎｍ～１００ｎｍであり、
オレフィン系樹脂（Ｂ）の軟化点が１２０℃～１５０℃である。
【0182】
実施例１～実施例３及び実施例５を対比すると、実施例２は、安全性の評価結果は「Ａ」であり、初期ＤＣＩＲの評価結果は「Ａ」であり、６０℃保存後ＤＣＩＲの評価結果は「Ｂ」であった。そのため、実施例１～実施例３、及び実施例５の中でも、実施例２の組成物は、安全性（すなわち、シャットダウン機能）と、電池性能とのバランスにより優れるリチウムイオン二次電池とすることができることがわかった。
第２組成物は、実施例１～実施例１６のうち、実施例２を包含する。
第２組成物は、
導電性炭素繊維（Ａ１）からなる導電性炭素材料（Ａ）、オレフィン系樹脂（Ｂ）、バインダー樹脂（Ｃ）、及び合成ゴム（Ｄ）の総量に対して、
導電性炭素繊維（Ａ１） ５質量超３０質量％以下と、
オレフィン系樹脂（Ｂ） ６０質量％～９０質量％と、
バインダー樹脂（Ｃ） １質量％～１６質量％と、
合成ゴム（Ｄ） １質量％～１４質量％と、を含有し、
質量比（Ａ／Ｂ）が０．１０～０．３２であり、
導電性炭素繊維（Ａ１）の繊維直径が２０ｎｍ～１００ｎｍであり、
オレフィン系樹脂（Ｂ）の軟化点が１２０℃～１４０℃であり、
オレフィン系樹脂（Ｂ）の粒径が０．１μｍ～２．０μｍである。
第２組成物は、実施例１～実施例１６のうち、実施例２を包含する。
第２組成物は、
導電性炭素繊維（Ａ１）からなる導電性炭素材料（Ａ）、オレフィン系樹脂（Ｂ）、バインダー樹脂（Ｃ）、及び合成ゴム（Ｄ）の総量に対して、
導電性炭素繊維（Ａ１） ５質量超３０質量％以下と、
オレフィン系樹脂（Ｂ） ６０質量％～９０質量％と、
バインダー樹脂（Ｃ） １質量％～１６質量％と、
合成ゴム（Ｄ） １質量％～１４質量％と、を含有し、
質量比（Ａ／Ｂ）が０．１０～０．３２であり、
導電性炭素繊維（Ａ１）の繊維直径が２０ｎｍ～１００ｎｍであり、
オレフィン系樹脂（Ｂ）の軟化点が１２０℃～１４０℃であり、
オレフィン系樹脂（Ｂ）の粒径が０．１μｍ～２．０μｍである。
【符号の説明】
【0183】
１ リチウムイオン二次電池
１０ 電池素子
１１ 正極
１１Ａ アンダーコート層付き正極集電体
１１Ｂ 正極合材層
１１０ 正極集電体
１１１ アンダーコート層
１２ 負極
１２Ａ アンダーコート層付き負極集電体
１２Ｂ 負極合材層
１２０ 負極集電体
１２１ アンダーコート層
１３ セパレータ
１４ 単電池層
２１ 正極リード
２２ 負極リード
３０ 外装体
１０ 電池素子
１１ 正極
１１Ａ アンダーコート層付き正極集電体
１１Ｂ 正極合材層
１１０ 正極集電体
１１１ アンダーコート層
１２ 負極
１２Ａ アンダーコート層付き負極集電体
１２Ｂ 負極合材層
１２０ 負極集電体
１２１ アンダーコート層
１３ セパレータ
１４ 単電池層
２１ 正極リード
２２ 負極リード
３０ 外装体
【図1】
【図2】
【図3】
