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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023167982
(43)【公開日】2023-11-24
(54)【発明の名称】自動車車体およびその製造方法
(51)【国際特許分類】
B62D 29/04 20060101AFI20231116BHJP
B05D 7/24 20060101ALI20231116BHJP
B05D 1/36 20060101ALI20231116BHJP
B05D 5/06 20060101ALI20231116BHJP
B32B 7/023 20190101ALI20231116BHJP
B32B 27/20 20060101ALI20231116BHJP
B62D 25/00 20060101ALI20231116BHJP
【ＦＩ】
B62D29/04 Z
B05D7/24 303A
B05D1/36 B
B05D5/06 Z
B05D5/06 101A
B05D5/06 G
B32B7/023
B32B27/20
B62D25/00
【審査請求】未請求
【請求項の数】9
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022079560
(22)【出願日】2022-05-13
(71)【出願人】
【識別番号】000003137
【氏名又は名称】マツダ株式会社
(71)【出願人】
【識別番号】593135125
【氏名又は名称】日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100145403
【弁理士】
【氏名又は名称】山尾 憲人
(74)【代理人】
【識別番号】100132252
【弁理士】
【氏名又は名称】吉田 環
(74)【代理人】
【識別番号】100088801
【弁理士】
【氏名又は名称】山本 宗雄
(72)【発明者】
【氏名】山根 貴和
(72)【発明者】
【氏名】岡本 圭一
(72)【発明者】
【氏名】寺本 浩司
(72)【発明者】
【氏名】野中 隆治
(72)【発明者】
【氏名】丸王 健志
(72)【発明者】
【氏名】清永 浩
【テーマコード（参考）】
3D203
4D075
4F100
【Ｆターム（参考）】
3D203AA01
3D203BB31
3D203CA12
3D203CA86
4D075AA13
4D075AE06
4D075BB16X
4D075BB26Z
4D075BB75X
4D075BB89X
4D075CA47
4D075CA48
4D075CB01
4D075CB13
4D075DA06
4D075DB02
4D075DC12
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4D075EA43
4D075EB07
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4D075EB35
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4D075EC02
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4D075EC22
4D075EC23
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4D075EC54
4F100AA21
4F100AA21C
4F100AB01
4F100AB01A
4F100AB03
4F100AB03A
4F100AB10
4F100AB10C
4F100AK25
4F100AK25B
4F100AK25C
4F100AK51
4F100AK51D
4F100AT00A
4F100BA04
4F100BA07
4F100CA13
4F100CA13B
4F100CA13C
4F100CC00
4F100CC00B
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4F100CC00D
4F100DE01
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4F100DE02
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4F100EH46
4F100GB32
4F100JN01
4F100JN01D
4F100JN24
4F100JN24C
(57)【要約】
【課題】白さと金属調の質感とが両立された自動車車体およびその製造方法を提供する。
【解決手段】被塗物および複層塗膜を備え、複層塗膜は、被塗物上に形成され、白色顔料を含む着色塗膜と、着色塗膜上に形成され、光輝材を含む光輝性塗膜と、光輝性塗膜上に形成されたクリヤー塗膜と、を備え、複層塗膜の表面に対して４５度の角度から照射した光Ｉ４５を、正反射光に対して４５度の角度で受光した分光反射率に基づく明度Ｌ＊４５は、７０以上９０以下であり、光Ｉ４５を、正反射光に対して５度の角度で受光した分光反射率に基づく明度Ｌ＊５と、光Ｉ４５を、正反射光に対して１５度の角度で受光した分光反射率に基づく明度Ｌ＊１５との比：Ｌ＊５／Ｌ＊１５は、１．２以上２．５以下であり、複層塗膜の表面からみた光輝材の占有率は、１０％以上３０％以下であり、複層塗膜の表面における粒子感は、１．０以上３．０以下である、自動車車体。
【選択図】図２
【解決手段】被塗物および複層塗膜を備え、複層塗膜は、被塗物上に形成され、白色顔料を含む着色塗膜と、着色塗膜上に形成され、光輝材を含む光輝性塗膜と、光輝性塗膜上に形成されたクリヤー塗膜と、を備え、複層塗膜の表面に対して４５度の角度から照射した光Ｉ４５を、正反射光に対して４５度の角度で受光した分光反射率に基づく明度Ｌ＊４５は、７０以上９０以下であり、光Ｉ４５を、正反射光に対して５度の角度で受光した分光反射率に基づく明度Ｌ＊５と、光Ｉ４５を、正反射光に対して１５度の角度で受光した分光反射率に基づく明度Ｌ＊１５との比：Ｌ＊５／Ｌ＊１５は、１．２以上２．５以下であり、複層塗膜の表面からみた光輝材の占有率は、１０％以上３０％以下であり、複層塗膜の表面における粒子感は、１．０以上３．０以下である、自動車車体。
【選択図】図２
【特許請求の範囲】
【請求項1】
被塗物および複層塗膜を備える自動車車体であって、
前記複層塗膜は、
前記被塗物上に形成され、白色顔料を含む着色塗膜と、
前記着色塗膜上に形成され、光輝材を含む光輝性塗膜と、
前記光輝性塗膜上に形成されたクリヤー塗膜と、を備え、
前記複層塗膜の表面に対して４５度の角度から照射した光Ｉ４５を、正反射光に対して４５度の角度で受光した分光反射率に基づく明度Ｌ＊４５は、７０以上９０以下であり、
前記光Ｉ４５を、正反射光に対して５度の角度で受光した分光反射率に基づく明度Ｌ＊５と、前記光Ｉ４５を、正反射光に対して１５度の角度で受光した分光反射率に基づく明度Ｌ＊１５との比：Ｌ＊５／Ｌ＊１５は、１．２以上２．５以下であり、
前記複層塗膜の前記表面からみた前記光輝材の占有率は、１０％以上３０％以下であり、
前記複層塗膜の前記表面における粒子感は、１．０以上３．０以下である、自動車車体。
前記複層塗膜は、
前記被塗物上に形成され、白色顔料を含む着色塗膜と、
前記着色塗膜上に形成され、光輝材を含む光輝性塗膜と、
前記光輝性塗膜上に形成されたクリヤー塗膜と、を備え、
前記複層塗膜の表面に対して４５度の角度から照射した光Ｉ４５を、正反射光に対して４５度の角度で受光した分光反射率に基づく明度Ｌ＊４５は、７０以上９０以下であり、
前記光Ｉ４５を、正反射光に対して５度の角度で受光した分光反射率に基づく明度Ｌ＊５と、前記光Ｉ４５を、正反射光に対して１５度の角度で受光した分光反射率に基づく明度Ｌ＊１５との比：Ｌ＊５／Ｌ＊１５は、１．２以上２．５以下であり、
前記複層塗膜の前記表面からみた前記光輝材の占有率は、１０％以上３０％以下であり、
前記複層塗膜の前記表面における粒子感は、１．０以上３．０以下である、自動車車体。
【請求項2】
前記着色塗膜の表面に対して４５度の角度から照射した光ＩＣ４５を、正反射光に対して４５度の角度で受光した分光反射率に基づく明度ＣＬ＊４５は、７０以上９５以下である、請求項１に記載の自動車車体。
【請求項3】
前記光輝性塗膜の厚さは、０．０５μｍ以上１．０μｍ以下である、請求項１または２に記載の自動車車体。
【請求項4】
前記光輝材は、０．０５μｍ以上０．３μｍ以下の厚さを有する鱗片状光輝性顔料を含む、請求項１または２に記載の自動車車体。
【請求項5】
前記光輝材は、アルミニウム粒子を含む、請求項１または２に記載の自動車車体。
【請求項6】
前記光輝性塗膜は、さらに二酸化チタンを含む、請求項１または２に記載の自動車車体。
【請求項7】
被塗物上に、白色顔料を含む着色塗料を塗装して未硬化の着色塗膜を形成する工程と、
未硬化の前記着色塗膜上に、光輝材を含む光輝性顔料分散体を塗装して未硬化の光輝性塗膜を形成する工程と、
未硬化の前記光輝性塗膜上に、クリヤー塗料を塗装して未硬化のクリヤー塗膜を形成する工程と、
未硬化の前記着色塗膜、未硬化の前記光輝性塗膜および未硬化の前記クリヤー塗膜を硬化させて複層塗膜を得る工程と、を備え、
前記複層塗膜の表面に対して４５度の角度から照射した光Ｉ４５を、正反射光に対して４５度の角度で受光した分光反射率に基づく明度Ｌ＊４５は、７０以上９０以下であり、
前記光Ｉ４５を、正反射光に対して１５度の角度で受光した分光反射率に基づく明度Ｌ＊５と、前記光Ｉ４５を、正反射光に対して１５度の角度で受光した分光反射率に基づく明度Ｌ＊１５との比：Ｌ＊５／Ｌ＊１５は、１．２以上２．５以下であり、
前記複層塗膜の前記表面からみた前記光輝材の占有率は、１０％以上３０％以下であり、
前記複層塗膜の前記表面における粒子感は、１．０以上３．０以下である、自動車車体の製造方法。
未硬化の前記着色塗膜上に、光輝材を含む光輝性顔料分散体を塗装して未硬化の光輝性塗膜を形成する工程と、
未硬化の前記光輝性塗膜上に、クリヤー塗料を塗装して未硬化のクリヤー塗膜を形成する工程と、
未硬化の前記着色塗膜、未硬化の前記光輝性塗膜および未硬化の前記クリヤー塗膜を硬化させて複層塗膜を得る工程と、を備え、
前記複層塗膜の表面に対して４５度の角度から照射した光Ｉ４５を、正反射光に対して４５度の角度で受光した分光反射率に基づく明度Ｌ＊４５は、７０以上９０以下であり、
前記光Ｉ４５を、正反射光に対して１５度の角度で受光した分光反射率に基づく明度Ｌ＊５と、前記光Ｉ４５を、正反射光に対して１５度の角度で受光した分光反射率に基づく明度Ｌ＊１５との比：Ｌ＊５／Ｌ＊１５は、１．２以上２．５以下であり、
前記複層塗膜の前記表面からみた前記光輝材の占有率は、１０％以上３０％以下であり、
前記複層塗膜の前記表面における粒子感は、１．０以上３．０以下である、自動車車体の製造方法。
【請求項8】
前記クリヤー塗料は、水酸基含有樹脂およびポリイソシアネート化合物を含む２液型塗料である、請求項７に記載の自動車車体の製造方法。
【請求項9】
前記光輝性顔料分散体の固形分含有率は、０．１質量％以上１０．０質量％以下である、請求項７または８に記載の自動車車体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、自動車車体およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
近年、技術の進歩により、自動車車体用として多様な色および質感を有する塗膜が提案されている。なかでも、金属のような光沢を備える白色の塗膜が注目されている。特許文献１および２は、光輝感と鮮明な白さとを有する塗膜を形成する方法を開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２００３－２４５６０３号公報
【特許文献2】特開２０１１－４５８０５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
しかし、特許文献１および２の方法を用いても、白さと金属調の質感（例えば、光輝感）とを両立させることは難しい。白さを強調させると、光輝感は失われ易くなる。光輝感を強調させると、白さが失われ易くなって、シルバー色に見える。本発明の課題は、白さと金属調の質感とが両立された自動車車体およびその製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0005】
上記課題を解決するため、本発明は下記態様を提供する。
［１］
被塗物および複層塗膜を備える自動車車体であって、
前記複層塗膜は、
前記被塗物上に形成され、白色顔料を含む着色塗膜と、
前記着色塗膜上に形成され、光輝材を含む光輝性塗膜と、
前記光輝性塗膜上に形成されるクリヤー塗膜と、を備え、
前記複層塗膜の表面に対して４５度の角度から照射した光Ｉ４５を、正反射光に対して４５度の角度で受光した分光反射率に基づく明度Ｌ＊４５は、７０以上９０以下であり、
前記光Ｉ４５を、正反射光に対して５度の角度で受光した分光反射率に基づく明度Ｌ＊５と、前記光Ｉ４５を、正反射光に対して１５度の角度で受光した分光反射率に基づく明度Ｌ＊１５との比：Ｌ＊５／Ｌ＊１５は、１．２以上２．５以下であり、
前記複層塗膜の前記表面からみた前記光輝材の占有率は、１０％以上３０％以下であり、
前記複層塗膜の前記表面における粒子感は、１．０以上３．０以下である、自動車車体。
［１］
被塗物および複層塗膜を備える自動車車体であって、
前記複層塗膜は、
前記被塗物上に形成され、白色顔料を含む着色塗膜と、
前記着色塗膜上に形成され、光輝材を含む光輝性塗膜と、
前記光輝性塗膜上に形成されるクリヤー塗膜と、を備え、
前記複層塗膜の表面に対して４５度の角度から照射した光Ｉ４５を、正反射光に対して４５度の角度で受光した分光反射率に基づく明度Ｌ＊４５は、７０以上９０以下であり、
前記光Ｉ４５を、正反射光に対して５度の角度で受光した分光反射率に基づく明度Ｌ＊５と、前記光Ｉ４５を、正反射光に対して１５度の角度で受光した分光反射率に基づく明度Ｌ＊１５との比：Ｌ＊５／Ｌ＊１５は、１．２以上２．５以下であり、
前記複層塗膜の前記表面からみた前記光輝材の占有率は、１０％以上３０％以下であり、
前記複層塗膜の前記表面における粒子感は、１．０以上３．０以下である、自動車車体。
【0006】
［２］
前記着色塗膜の表面に対して４５度の角度から照射した光ＩＣ４５を、正反射光に対して４５度の角度で受光した分光反射率に基づく明度ＣＬ＊４５は、７０以上９５以下である、上記［１］に記載の自動車車体。
前記着色塗膜の表面に対して４５度の角度から照射した光ＩＣ４５を、正反射光に対して４５度の角度で受光した分光反射率に基づく明度ＣＬ＊４５は、７０以上９５以下である、上記［１］に記載の自動車車体。
【0007】
［３］
前記光輝性塗膜の厚さは、０．０５μｍ以上１．０μｍ以下である、上記［１］または［２］に記載の自動車車体。
前記光輝性塗膜の厚さは、０．０５μｍ以上１．０μｍ以下である、上記［１］または［２］に記載の自動車車体。
【0008】
［４］
前記光輝材は、０．０５μｍ以上０．３μｍ以下の厚さを有する鱗片状光輝性顔料を含む、上記［１］～［３］のいずれかに記載の自動車車体。
前記光輝材は、０．０５μｍ以上０．３μｍ以下の厚さを有する鱗片状光輝性顔料を含む、上記［１］～［３］のいずれかに記載の自動車車体。
【0009】
［５］
前記光輝材は、アルミニウム粒子を含む、上記［１］～[４]のいずれかに記載の自動車車体。
前記光輝材は、アルミニウム粒子を含む、上記［１］～[４]のいずれかに記載の自動車車体。
【0010】
［６］
前記光輝性塗膜は、さらに二酸化チタンを含む、上記［１］～[５]のいずれかに記載の自動車車体。
前記光輝性塗膜は、さらに二酸化チタンを含む、上記［１］～[５]のいずれかに記載の自動車車体。
【0011】
［７］
被塗物上に、白色顔料を含む着色塗料を塗装して未硬化の着色塗膜を形成する工程と、
未硬化の前記着色塗膜上に、光輝材を含む光輝性顔料分散体を塗装して未硬化の光輝性塗膜を形成する工程と、
未硬化の前記光輝性塗膜上に、クリヤー塗料を塗装して未硬化のクリヤー塗膜を形成する工程と、
未硬化の前記着色塗膜、未硬化の前記光輝性塗膜および未硬化の前記クリヤー塗膜を硬化させて複層塗膜を得る工程と、を備え、
前記複層塗膜の表面に対して４５度の角度から照射した光Ｉ４５を、正反射光に対して４５度の角度で受光した分光反射率に基づく明度Ｌ＊４５は、７０以上９０以下であり、
前記光Ｉ４５を、正反射光に対して１５度の角度で受光した分光反射率に基づく明度Ｌ＊５と、前記光Ｉ４５を、正反射光に対して１５度の角度で受光した分光反射率に基づく明度Ｌ＊１５との比：Ｌ＊５／Ｌ＊１５は、１．２以上２．５以下であり、
前記複層塗膜の前記表面からみた前記光輝材の占有率は、１０％以上３０％以下であり、
前記複層塗膜の前記表面における粒子感は、１．０以上３．０以下である、自動車車体の製造方法。
被塗物上に、白色顔料を含む着色塗料を塗装して未硬化の着色塗膜を形成する工程と、
未硬化の前記着色塗膜上に、光輝材を含む光輝性顔料分散体を塗装して未硬化の光輝性塗膜を形成する工程と、
未硬化の前記光輝性塗膜上に、クリヤー塗料を塗装して未硬化のクリヤー塗膜を形成する工程と、
未硬化の前記着色塗膜、未硬化の前記光輝性塗膜および未硬化の前記クリヤー塗膜を硬化させて複層塗膜を得る工程と、を備え、
前記複層塗膜の表面に対して４５度の角度から照射した光Ｉ４５を、正反射光に対して４５度の角度で受光した分光反射率に基づく明度Ｌ＊４５は、７０以上９０以下であり、
前記光Ｉ４５を、正反射光に対して１５度の角度で受光した分光反射率に基づく明度Ｌ＊５と、前記光Ｉ４５を、正反射光に対して１５度の角度で受光した分光反射率に基づく明度Ｌ＊１５との比：Ｌ＊５／Ｌ＊１５は、１．２以上２．５以下であり、
前記複層塗膜の前記表面からみた前記光輝材の占有率は、１０％以上３０％以下であり、
前記複層塗膜の前記表面における粒子感は、１．０以上３．０以下である、自動車車体の製造方法。
【0012】
［８］
前記クリヤー塗料は、水酸基含有樹脂およびポリイソシアネート化合物を含む２液型塗料である、上記［７］に記載の自動車車体の製造方法。
前記クリヤー塗料は、水酸基含有樹脂およびポリイソシアネート化合物を含む２液型塗料である、上記［７］に記載の自動車車体の製造方法。
【0013】
［９］
前記光輝性顔料分散体の固形分含有率は、０．１質量％以上１０．０質量％以下である、上記［７］または［８］に記載の自動車車体の製造方法。
前記光輝性顔料分散体の固形分含有率は、０．１質量％以上１０．０質量％以下である、上記［７］または［８］に記載の自動車車体の製造方法。
【発明の効果】
【0014】
本発明によれば、白さと金属調の質感とが両立された自動車車体およびその製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0015】
【図1】分光反射率の受光角度を説明する図である。
【図2】本発明の一実施形態に係る自動車車体を模式的に示す断面図である。
【図3】本発明の一実施形態に係る光輝性塗膜を模式的に示す断面図である。
【図4】本発明の一実施形態に係る自動車車体の製造方法を示すフローチャートである。
【発明を実施するための形態】
【0016】
Ａ．自動車車体
本実施形態に係る自動車車体は、自動車の少なくとも一部を構成する。自動車車体は、被塗物および複層塗膜を備える。複層塗膜は、被塗物上に形成されるとともに白色顔料を含む着色塗膜と、着色塗膜上に形成されるとともに光輝材を含む光輝性塗膜と、光輝性塗膜上に形成されるクリヤー塗膜と、を備える。
本実施形態に係る自動車車体は、自動車の少なくとも一部を構成する。自動車車体は、被塗物および複層塗膜を備える。複層塗膜は、被塗物上に形成されるとともに白色顔料を含む着色塗膜と、着色塗膜上に形成されるとともに光輝材を含む光輝性塗膜と、光輝性塗膜上に形成されるクリヤー塗膜と、を備える。
【0017】
白さと金属調の質感とを両立するために、複合塗膜において、ハイライトのうちの狭い領域（以下、超ハイライトと称す）での光輝感を高め、シェードでの明度を高める。金属調の質感が発現される領域を超ハイライトに制限することにより、それよりシェード側の領域では自動車車体を白く見せることができる。
【0018】
すなわち、正反射光の近傍におけるフリップフロップ値（ＦＦ値）を大きくする。ＦＦ値は、複合塗膜を複数の方向から見たときの明度の変化を示す指標である。ＦＦ値が大きいほど、明度差が大きい。本実施形態のように、正反射光の近傍におけるＦＦ値を大きくすることにより、超ハイライトでの金属調の質感が高まる。
【0019】
本実施形態では、正反射光の近傍におけるＦＦ値として、複層塗膜の表面に対して４５度（°）の角度から照射した光Ｉ４５を、正反射光に対して５度の角度で受光した分光反射率に基づく明度Ｌ＊５と、上記光Ｉ４５を、正反射光に対して１５度の角度で受光した分光反射率に基づく明度Ｌ＊１５との比：Ｌ＊５／Ｌ＊１５を求める。Ｌ＊５／Ｌ＊１５は、１．２以上２．５以下である。Ｌ＊５／Ｌ＊１５がこの範囲であると、ハイライトでの明度変化が大きくなる。つまり、超ハイライトでは高い金属調の質感が得られる一方、それよりシェード側の領域では白の色調が強まる。Ｌ＊５／Ｌ＊１５は、１．３０以上が好ましく、１．３５以上がより好ましい。Ｌ＊５／Ｌ＊１５は、２．４０以下が好ましく、２．２０以下がより好ましい。超ハイライトは、正反射光（角度０度）に対して－１０度から１０度までの領域である。
【0020】
明度Ｌ＊５は、上記光Ｉ４５を正反射光に対して５度の角度で受光した分光反射率から計算されたＬ＊ａ＊ｂ＊表色系（ＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間）における明度Ｌ＊である。明度Ｌ＊１５は同様に、上記光Ｉ４５を正反射光に対して１５度の角度で受光した分光反射率から計算されたＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における明度Ｌ＊である。後述する明度Ｌ＊４５は同様に、上記光Ｉ４５を正反射光に対して４５度の角度で受光した分光反射率から計算されたＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における明度Ｌ＊である。明度Ｌ＊５、Ｌ＊１５、Ｌ＊４５はいずれも、０以上の数値を取り得る。明度Ｌ＊は、変角色差計（例えば、Ｇｏｎｉｏ－Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ ＧＳＰ－１、株式会社村上色材研究所製）を用いて得ることができる。明度Ｌ＊は、異なる５つの試料の明度Ｌ＊の平均値である。
【0021】
明度Ｌ＊５は特に限定されない。光輝感がより高まる点で、明度Ｌ＊５は、１２０以上が好ましく、１５０以上がより好ましい。明度Ｌ＊１５も特に限定されない。明度Ｌ＊１５は、９０以上であってよく、１００以上であってよい。ＦＦ値が大きくなり易い点で、明度Ｌ＊１５は、１５０以下が好ましく、１３０以下がより好ましい。明度Ｌ＊５から明度Ｌ＊１５を引いた値は、例えば４０以上であり、４５以上が好ましく、５０以上がより好ましい。
【0022】
図１は、分光反射率の受光角度を説明する図である。複層塗膜の表面に対して４５度の角度から照射した光Ｉ４５の正反射光は、Ｒ０で示されている。光Ｉ４５の正反射光に対して５度の角度で受光される光は、Ｒ５で示されている。光Ｉ４５の正反射光に対して１５度の角度で受光される光は、Ｒ１５で示されている。光Ｉ４５の正反射光に対して４５度の角度で受光される光は、Ｒ４５で示されている。
【0023】
複層塗膜の粒子感（Ｇｒａｉｎｉｎｅｓｓ。以下、粒子感Ｇと称す。）は小さい。粒子感Ｇが小さいほど、複合塗膜が緻密である印象が強くなるとともに、金属調の質感がさらに高まる。粒子感は、１．０以上３．０以下である。粒子感Ｇは、１．５以上が好ましく、１．８以上がより好ましい。粒子感Ｇは、２．７以下が好ましく、２．３以下がより好ましい。
【0024】
粒子感Ｇは、拡散光が照射された複合塗膜を撮像して、特定の画像解析アルゴリズムで解析することにより求められる。具体的には、複合塗膜に、白色塗装された半球の中に設置された光源から拡散光を照射する。複合塗膜をその法線方向からＣＣＤカメラにて撮像し、特定の画像解析アルゴリズムで解析することにより求められる。粒子感Ｇは、マルチアングル測色器（例えば、ＢＹＫ－ｍａｃ ｉ、ＢＹＫ－Ｇａｒｄｎｅｒ社製）を用いて取得することができる。粒子感Ｇ＊は、異なる５つの試料の粒子感Ｇの平均値である。
【0025】
複層塗膜の表面からみた光輝材の占有率は、１０％以上３０％以下である。これにより、光輝材を経ることなく、着色塗膜に含まれる白色顔料を視認することができる。そのため、シェードにおける明度がより高くなる。光輝材の占有率は、１３％以上が好ましく、１６％以上がより好ましい。光輝材の占有率は、２３％以下が好ましく、２０％以下がより好ましい。本実施形態では、粒子感Ｇが低く抑えられている。そのため、光輝材の占有率を小さくしても、金属調の質感を高めることができる。
【0026】
光輝材の占有率は、法線方向からみたときの複層塗膜における光輝材の面積割合である。具体的には、複層塗膜をその法線方向から電子顕微鏡で観察する。観察視野において、光輝材に対応する領域とそれ以外の領域とを画像処理ソフトにより二値化する。観察視野の面積を１００％として、光輝材の面積割合を算出する。電子顕微鏡の倍率は特に限定されず、例えば、１００倍以上２００倍以下程度でよい。観察視野の大きさも特に限定されず、例えば、タテ５００ｎｍ以上１０００ｎｍ以下、ヨコ１０００ｎｍ以上１５００ｎｍ以下程度でよい。電子顕微鏡としては、工業用顕微鏡（例えば、株式会社ニコンインステック製、ＥＣＬＩＰＳＥ ＬＶ１５０Ｎ）が用いられる。画像処理ソフトとしては、例えば、ＮＩＳ－Ｅｌｅｍｅｎｔｓ（ニコン社製、画像総合ソフトウェア）、ＮＩＳ－Ａ ＡＭＥＡＳ（ニコン社製、距離計測および面積計算用ソフトウェア）が用いられる。占有率は、異なる５つの観察視野における占有率の平均値である。
【0027】
本実施形態の複層塗膜において、上記光Ｉ４５を、正反射光に対して４５度の角度で受光した分光反射率に基づく明度Ｌ＊４５は、７０以上９０以下である。これにより複層塗膜は、ハイライトからシェードにかけて白く見える。明度Ｌ＊４５は、７３以上が好ましく、７５以上がより好ましい。明度Ｌ＊４５は、８７以下が好ましく、８５以下がより好ましい。
【0028】
金属調の質感がさらに向上する点で、光輝性塗膜は、当該塗膜と平行に配列した光輝材を含むことが好ましい。なかでも、光輝性塗膜に含まれる光輝材の数の８０％以上が、複層塗膜の表面と平行に配列していることが好ましい。平行とは、複層塗膜の断面において、光輝性塗膜の表面と光輝材との成す鋭角θが０度以上３０度以下であることをいう。
【0029】
光輝材の配列は、例えば、複層塗膜の光輝強度（Ｓｐａｒｋｌｅ ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ）によって示される。塗膜の法線方向に対して１５度傾いた方向から照射した光を、塗膜の法線方向で受光した光輝強度（以下、Ｓｉ１５値と称す。）が小さいほど、光輝性塗膜と平行に配列された光輝材が多いといえる。本実施形態において、複合塗膜のＳｉ１５値は、３．０以上４．０以下になり得る。Ｓｉ１５値がこの範囲であると、光輝性塗膜に含まれる光輝材の数の８０％以上が、光輝性塗膜の表面と平行に配列しているといえる。Ｓｉ１５値は、３．１以上が好ましく、３．２以上がより好ましい。Ｓｉ１５値は、３．８以下が好ましく、３．６以下がより好ましい。
【0030】
Ｓｉ１５値は、複層塗膜の法線方向に対して１５度傾いた方向から照射した光を、複層塗膜の法線方向から撮像し、特定の画像解析アルゴリズムで解析することにより求められる。画像解析アルゴリズムには、明るさレベルのヒストグラムが用いられる。Ｓｉ１５値は、マルチアングル測色器（例えば、ＢＹＫ－ｍａｃ ｉ、ＢＹＫ－Ｇａｒｄｎｅｒ社製）を用いて取得することができる。Ｓｉ１５値は、異なる５つの試料のＳｉ１５値の平均値である。
【0031】
特に、鱗片状の光輝性顔料（以下、鱗片状光輝材と称す。）の配列は、複層塗膜の断面からも確認され得る。鋭角θは、複層塗膜の断面から以下のようにして求められる。まず、複層塗膜の断面を電子顕微鏡で撮像する。得られた断面を２次元の座標（ｘｙ座標）上に置いて、光輝性塗膜の表面の近似直線Ｌ０を求める。同様にして、鱗片状光輝材の表面の近似直線Ｌ１を求める。鱗片状光輝材の表面は、クリヤー塗膜に近い方の主面である。近似直線Ｌ０と近似直線Ｌ１との成す角度が、角度θである。光輝性塗膜と平行な鱗片状光輝材の割合は、光輝性塗膜と平行に配列しており、かつ、観察視野において全体が確認できる鱗片状光輝材の個数を、観察視野において全体が確認できる光輝材の個数で除すことにより求められる。
【0032】
上記の電子顕微鏡による観察において、倍率は特に限定されない。電子顕微鏡の倍率は、例えば、１００倍以上２００倍以下程度でよい。観察視野の大きさも特に限定されず、例えば、タテ５００ｎｍ以上１０００ｎｍ以下、ヨコ１０００ｎｍ以上１５００ｎｍ以下程度でよい。以下の電子顕微鏡による観察においても、倍率および観察視野は上記と同様であってよい。
【0033】
光輝性塗膜において、鱗片状光輝材同士は重なっていないことが好ましい。これにより、鱗片状光輝材は、光輝性塗膜と平行に配列し易くなる。さらに、光輝材の占有率が低い場合であっても、塗膜が緻密である印象が強くなるとともに、金属調の質感が高まる。鱗片状光輝材同士が重なっていないとは、複層塗膜の断面において、鱗片状光輝材と他の鱗片状光輝材の一部または全部が厚さ方向に重なっていないことをいう。鱗片状光輝材同士が接触していることは要しない。例えば、複層塗膜を法線方向から見たとき、鱗片状光輝材同士の一部または全部が重なって見える場合、当該鱗片状光輝材同士は厚さ方向に重なっている。
【0034】
なかでも、光輝性塗膜に含まれる鱗片状光輝材の数の８０％以上が、他の鱗片状光輝材と重なっていないことが好ましい。鱗片状光輝材の重複割合は、以下のようにして求められる。まず、複層塗膜の断面を電子顕微鏡で撮像する。得られた断面において、光輝性塗膜の最もクリヤー塗膜側にある１つまたは複数の鱗片状光輝材を基準光輝材とする。基準光輝材と厚さ方向に重なる鱗片状光輝材に印をつける。さらに、印をつけた鱗片状光輝材と厚さ方向に重なる鱗片状光輝材に印をつける。印がつけられており、かつ、観察視野において全体が確認できるすべての鱗片状光輝材（以下、重複光輝材と称する場合がある）をカウントする。このとき、１つの重複光輝材を複数回カウントしないようにする。重複光輝材の割合は、この重複光輝材の個数を、観察視野において全体が確認できる鱗片状光輝材（すなわち、基準光輝材と重複光輝材との合計）の個数で除すことにより求められる。
【0035】
［被塗物］
被塗物の材質は、自動車車体に適する限り特に限定されない。被塗物としては、例えば、鉄、銅、アルミニウム、スズ、亜鉛またはこれらの合金を含む金属材が挙げられる。被塗物の形状も特に限定されない。被塗物は、板状であってもよいし、立体形状を有していてもよい。被塗物は、例えば、乗用車、トラック、バスなどの車体の少なくとも一部を構成する。
被塗物の材質は、自動車車体に適する限り特に限定されない。被塗物としては、例えば、鉄、銅、アルミニウム、スズ、亜鉛またはこれらの合金を含む金属材が挙げられる。被塗物の形状も特に限定されない。被塗物は、板状であってもよいし、立体形状を有していてもよい。被塗物は、例えば、乗用車、トラック、バスなどの車体の少なくとも一部を構成する。
【0036】
被塗物は、脱脂処理および／または表面処理されていてもよい。表面処理としては、例えば、リン酸塩処理、クロメート処理、ジルコニウム化成処理、複合酸化物処理が挙げられる。金属材は、表面処理後、電着塗料によって下塗り塗装されていることが好ましい。電着塗料は、カチオン型であってよく、アニオン型であってよい。
【0037】
［複層塗膜］
複層塗膜は、着色塗膜と光輝性塗膜とクリヤー塗膜とをこの順に備える。
複層塗膜は、着色塗膜と光輝性塗膜とクリヤー塗膜とをこの順に備える。
【0038】
複層塗膜の鏡面光沢度は特に限定されない。複層塗膜の６０度鏡面光沢度は、１００％以上１８０％以下であってよい。６０度鏡面光沢度は、ＪＩＳ Ｚ ８７４１ 鏡面光沢度－測定方法に準拠して測定される。具体的には、複層塗膜の法線に対して入射角６０度で光を照射し、反射角６０度における反射光の光束φＳを測定する。同一条件で、屈折率１．５６７のガラスの平面に対して光を照射して、反射光の光束φ０を測定する。光束φＳを光束φ０で除して１００を掛けた値が、６０度鏡面光沢度である。６０度鏡面光沢度は、異なる５つの試料の６０度鏡面光沢度の平均値である。
【0039】
＜着色塗膜＞
着色塗膜は、被塗物の質感および色彩を隠蔽し、自動車車体に白の色調を与える。
着色塗膜は、被塗物の質感および色彩を隠蔽し、自動車車体に白の色調を与える。
【0040】
着色塗膜の厚さは特に限定されない。隠蔽性の観点から、着色塗膜の厚さは、１５μｍ以上５０μｍ以下であってよく、１８μｍ以上４５μｍ以下であってよく、２０μｍ以上４０μｍ以下であってよい。着色塗膜の厚さがこの範囲であると、被塗物の質感および色彩は着色塗膜から透けることなく隠蔽され易い。着色塗膜の厚さは、例えば、電磁式膜厚計により測定される。着色塗膜の厚さは、異なる５つの試料における着色塗膜の厚さの平均値である。他の層の厚さも同様に測定および算出できる。
【0041】
着色塗膜の白黒隠蔽膜厚は、８０μｍ以下が好ましく、１０μｍ以上７０μｍ以下がより好ましく、１５μｍ以上６０μｍ以下が特に好ましい。白黒隠蔽膜厚は、ＪＩＳ Ｋ５６００－４－１の４．１．２に規定される白黒の市松模様の隠蔽率試験紙を用いて測定される。具体的には、隠蔽率試験紙を鋼板に貼り付けて、膜厚が連続的に変わるように塗料を傾斜塗りする。塗料を乾燥または硬化させた後、拡散昼光の下で塗面を目視で観察する。隠蔽率試験紙の市松模様の白黒の境界が見えなくなる最小の膜厚が、白黒隠蔽膜厚である。この膜厚も同様に、電磁式膜厚計で測定できる。
【0042】
着色塗膜の表面に対して４５度の角度から照射した光ＩＣ４５を、正反射光に対して４５度の角度で受光した分光反射率に基づく明度ＣＬ＊４５は、７０以上９５以下が好ましい。着色塗膜がシェードにおいて高い明度を有するとともに、光輝材の占有率が小さいことにより、複層塗膜は、超ハイライトよりシェード側の領域においてさらに白く見える。
【0043】
（白色顔料）
着色塗膜は、白色顔料を含む。白色顔料は特に限定されない。白色顔料としては、例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛およびシリカが挙げられる。これらは、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。屈折率が高い点で、二酸化チタンが好ましい。二酸化チタンは、ルチル型であってよく、アナターゼ型であってよい。なかでも、耐候性の観点から、ルチル型の二酸化チタンが好ましい。二酸化チタンの表面は、シリカ、ジルコニウム、アルミニウム等の無機化合物で処理されていてもよい。
着色塗膜は、白色顔料を含む。白色顔料は特に限定されない。白色顔料としては、例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛およびシリカが挙げられる。これらは、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。屈折率が高い点で、二酸化チタンが好ましい。二酸化チタンは、ルチル型であってよく、アナターゼ型であってよい。なかでも、耐候性の観点から、ルチル型の二酸化チタンが好ましい。二酸化チタンの表面は、シリカ、ジルコニウム、アルミニウム等の無機化合物で処理されていてもよい。
【0044】
白色顔料の一次粒子径は特に限定されない。隠蔽性の観点から、白色顔料の一次粒子径は、１００ｎｍ以上５００ｎｍ以下が好ましく、２００ｎｍ以上４００ｎｍ以下がより好ましい。一次粒子径は、複層塗膜の断面の電子顕微鏡の画像から、画像処理ソフトウェアを用いて測定することができる。
【0045】
白色顔料の量は特に限定されない。白色顔料は、明度Ｌ＊４５が７０以上９０以下になるように、添加される。白色顔料は、好ましくは、着色塗膜の上記明度ＣＬ＊４５が、７０以上９５以下になるように、添加される。白色顔料の量は、具体的には、着色塗膜の５質量％以上４０質量％以下が好ましく、１０質量％以上３０質量％以下がより好ましく、１５質量％以上２５質量％以下がさらに好ましい。白色顔料の量は、後述する第１樹脂１００質量部に対して、５０質量部以上２００質量部以下が好ましく、８０質量部以上１５０質量部以下がより好ましい。
【0046】
（第１樹脂）
着色塗膜は、白色顔料の他、ビヒクルとして、例えば第１樹脂を含む。白色顔料は、第１樹脂中に分散している。
着色塗膜は、白色顔料の他、ビヒクルとして、例えば第１樹脂を含む。白色顔料は、第１樹脂中に分散している。
【0047】
第１樹脂は特に限定されない。第１樹脂は、第１熱硬化性樹脂の硬化物を含むことが好ましい。第１樹脂は、例えば、架橋性官能基およびベース樹脂により形成される第１熱硬化性樹脂が、硬化されることにより得られる。硬化には、第１硬化剤が用いられてもよい。
【0048】
架橋性官能基としては、例えば、カルボキシ基、水酸基、エポキシ基、シラノール基、（メタ）アクリロイル基が挙げられる。
【0049】
ベース樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フッ素樹脂が挙げられる。エポキシ樹脂は、ウレタン変性エポキシ樹脂であってよい。ポリエステル樹脂は、ウレタン変性ポリエステル樹脂であってよい。アクリル樹脂は、ウレタン変性アクリル樹脂であってよい。各ウレタン変性樹脂は、樹脂骨格中にウレタン結合を有する。これらは、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。なかでも、耐チッピング性が向上する点で、アクリル樹脂およびウレタン変性ポリエステルが好ましい。
【0050】
アクリル樹脂は、例えば、α，β－エチレン性不飽和カルボン酸、水酸基、アミド基、メチロール基等の官能基を有する（メタ）アクリル酸エステル、およびその他の（メタ）アクリル酸エステル、スチレンを共重合することにより得られる。
【0051】
ウレタン変性ポリエステルは、水酸基含有ポリエステルと、脂肪族ジイソシアネート化合物との反応により得られる。水酸基含有ポリエステルは、多価カルボン酸および／または酸無水物などの酸成分と多価アルコールとを重縮合することによって調製される。脂肪族ジイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサン－１，４－ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン－４，４－ジイソシアネートおよびメチルシクロヘキサンジイソシアネートが挙げられる。
【0052】
第１樹脂の量は特に限定されない。均一な塗膜が形成され易い点で、第１樹脂の量は、着色塗膜の６０質量％以上９５質量％以下が好ましく、７０質量％以上９０質量％以下がより好ましく、７５質量％以上８５質量％以下がさらに好ましい。
【0053】
第１樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は特に限定されない。塗膜硬度および平滑性の観点から、第１樹脂のＴｇは、－４０℃以上２０℃以下が好ましく、－３０℃以上１０℃以下がより好ましい。Ｔｇは、ＪＩＳ Ｋ ７１２１に準拠した示差走査型熱量計（ＤＳＣ）によって測定される。
【0054】
（その他）
着色塗膜は、隠蔽性等に応じて、さらに他の顔料を含み得る。他の顔料としては、例えば、メタリック顔料、防錆顔料、白色顔料以外の着色顔料、体質顔料が挙げられる。体質顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、クレー、タルクが挙げられる。
着色塗膜は、隠蔽性等に応じて、さらに他の顔料を含み得る。他の顔料としては、例えば、メタリック顔料、防錆顔料、白色顔料以外の着色顔料、体質顔料が挙げられる。体質顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、クレー、タルクが挙げられる。
【0055】
着色塗膜はまた、必要に応じて種々の添加剤を含み得る。添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、消泡剤、表面調整剤、分散剤、ピンホール防止剤が挙げられる。
【0056】
＜光輝性塗膜＞
光輝性塗膜は、自動車車体に金属調の質感を与える。
光輝性塗膜は、自動車車体に金属調の質感を与える。
【0057】
光輝性塗膜の厚さは特に限定されない。光輝材が塗膜と平行に配列し易くなる点で、光輝性塗膜の厚さは、０．０５μｍ以上１．０μｍ以下が好ましい。光輝性塗膜の厚さは、０．１μｍ以上であってよく、０．３μｍ以上であってよい。光輝性塗膜の厚さは、０．８μｍ以下であってよく、０．７μｍ以下であってよい。
【0058】
（光輝材）
光輝性塗膜は、光輝材を含む。光輝材は、光を反射する限り特に限定されない。なかでも、光輝性塗膜を薄くすることができるとともに、金属調の質感が向上し易い点で、鱗片状光輝材が好ましい。鱗片状光輝材のアスペクト比は、例えば、２以上である。アスペクト比は、鱗片状光輝材の一方の主面の長径と、鱗片状光輝材の２つの主面の間の距離（厚さ）との比：長径／厚さである。鱗片状光輝材のアスペクト比は、１０以上１０００以下であってよい。
光輝性塗膜は、光輝材を含む。光輝材は、光を反射する限り特に限定されない。なかでも、光輝性塗膜を薄くすることができるとともに、金属調の質感が向上し易い点で、鱗片状光輝材が好ましい。鱗片状光輝材のアスペクト比は、例えば、２以上である。アスペクト比は、鱗片状光輝材の一方の主面の長径と、鱗片状光輝材の２つの主面の間の距離（厚さ）との比：長径／厚さである。鱗片状光輝材のアスペクト比は、１０以上１０００以下であってよい。
【0059】
光輝性塗膜は、鱗片状光輝材とともに鱗片状光輝材以外の他の光輝材（アスペクト比が２未満の光輝材）を含んでいてもよい。ただし、他の光輝材の含有量は、全光輝材の１０質量％以下が好ましく、５質量％以下が好ましい。これにより、鱗片状光輝材は、さらに塗膜と平行に配列し易くなる。
【0060】
光輝材の長径は特に限定されない。占有率を調整し易い点で、光輝材の長径は、１μｍ以上８０μｍ以下が好ましく、３μｍ以上５０μｍ以下が好ましい。上記長径は、複層塗膜をその法線方向から電子顕微鏡で観察することにより算出される。観察視野において、光輝材に対応する領域とそれ以外の領域とを画像処理ソフトにより二値化する。次いで、任意に２０個の光輝材を選出し、その最も長い径をそれぞれ測定する。これら測定値の平均値が、光輝材の長径である。
【0061】
光輝材、特に鱗片状光輝材の厚さは、０．０５μｍ以上０．３μｍ以下が好ましい。これにより、光輝性塗膜を薄くすることができる。光輝材の厚さは、０．２５μｍ以下が好ましく、０．２μｍ以下がより好ましい。上記厚さは、複層塗膜の断面を電子顕微鏡で観察することにより算出してもよい。観察視野において、光輝材に対応する領域とそれ以外の領域とを画像処理ソフトにより二値化する。次いで、任意に２０個の光輝材を選出し、その最も厚い部分の長さをそれぞれ測定する。これら測定値の平均値が、光輝材の厚さである。
【0062】
光輝材の平均粒子径は特に限定されない。光輝感が向上し易い点で、光輝材の平均粒子径は、２μｍ以上５０μｍ以下が好ましく、５μｍ以上３５μｍ以下が好ましい。平均粒子径は、体積平均粒子径Ｄ５０を意味する。体積平均粒子径Ｄ５０は、レーザードップラー式粒度分析計（例えば、日機装社製、「マイクロトラックＵＰＡ１５０」）を用いて測定することができる。
【0063】
光輝材は特に限定されない。Ｌ＊５／Ｌ＊１５が大きくなり易い点で、多重反射干渉を発色機能としない光輝材が好ましい。このような光輝材としては、金属粒子が挙げられる。具体的には、アルミニウム、銅、亜鉛、鉄、ニッケル、スズ、酸化アルミニウムおよびこれらを含む合金の粒子が挙げられる。光輝材は、着色されていてもよい。これらは、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。多重反射干渉を発色機能とする光輝材としては、マイカが代表的である。反射率の高い金属粒子を用いる場合でも、その占有率を低く抑えることにより、高い明度Ｌ＊４５を実現することができる。
【0064】
なかでも、鱗片状の金属粒子がより好ましい。少量で高い光輝感が得られる点で、鱗片状のアルミニウム粒子がより好ましい。
【0065】
全光輝材の量は、光輝性塗膜の３質量％以上３０質量％以下が好ましく、５質量％以上２５質量％以下がより好ましい。これにより、光輝材の上記占有率が１０％以上３０％以下になり易い。
【0066】
（粘性調整剤）
光輝性塗膜は、粘性調整剤を含んでもよい。粘性調整剤は、光輝性塗膜の材料である光輝性顔料分散体（Ｙ）の粘度を調整する。塗布直後の光輝性顔料分散体（Ｙ）において、光輝材は塗膜と平行に配列している。しかし、光輝性顔料分散体（Ｙ）に含まれる液状成分が流動すると、光輝材も流動し、その配列が乱れる。光輝性顔料分散体（Ｙ）の粘度を適切に調整することにより、塗布後、硬化前の光輝性塗膜において、上記液状成分の流動が抑制されて、光輝材の配列の乱れも抑制される。よって、光輝材は、塗膜と平行に配列した状態で保持され易くなる。
光輝性塗膜は、粘性調整剤を含んでもよい。粘性調整剤は、光輝性塗膜の材料である光輝性顔料分散体（Ｙ）の粘度を調整する。塗布直後の光輝性顔料分散体（Ｙ）において、光輝材は塗膜と平行に配列している。しかし、光輝性顔料分散体（Ｙ）に含まれる液状成分が流動すると、光輝材も流動し、その配列が乱れる。光輝性顔料分散体（Ｙ）の粘度を適切に調整することにより、塗布後、硬化前の光輝性塗膜において、上記液状成分の流動が抑制されて、光輝材の配列の乱れも抑制される。よって、光輝材は、塗膜と平行に配列した状態で保持され易くなる。
【0067】
粘性調整剤は特に限定されない。粘性調整剤としては、例えば、シリカ系微粉末、鉱物系粘性調整剤、硫酸バリウム微粒化粉末、ポリアミド系粘性調整剤、有機樹脂微粒子粘性調整剤、ジウレア系粘性調整剤、ウレタン会合型粘性調整剤、アクリル膨潤型であるポリアクリル酸系粘性調整剤、セルロース系粘性調整剤が挙げられる。これらは、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。なかでも、光輝材が分散し易く、速乾性に優れる点で、セルロース系粘性調整剤が好ましい。
【0068】
鉱物系粘性調整剤としては、例えば、結晶構造が２：１型構造を有する膨潤性層状ケイ酸塩が挙げられる。具体的には、天然または合成のモンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト、スチブンサイト、バイデライト、ノントロナイト、ベントナイト、ラポナイト等のスメクタイト族粘土鉱物；Ｎａ型テトラシリシックフッ素雲母、Ｌｉ型テトラシリシックフッ素雲母、Ｎａ塩型フッ素テニオライト、Ｌｉ型フッ素テニオライト等の膨潤性雲母族粘土鉱物；バーミキュライト；これらの置換体や誘導体が挙げられる。
【0069】
ポリアクリル酸系粘性調整剤としては、例えば、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリル酸－（メタ）アクリル酸エステル共重合体を挙げることができる。ポリアクリル酸系粘性調整剤の市販品としては、例えば、プライマルＡＳＥ－６０、プライマルＴＴ６１５、プライマルＲＭ５（いずれもダウケミカル社製）、ＳＮシックナー６１３、ＳＮシックナー６１８、ＳＮシックナー６３０、ＳＮシックナー６３４、ＳＮシックナー６３６（いずれもサンノプコ社製）が挙げられる。ポリアクリル酸系粘性調整剤の固形分酸価は特に限定されない。上記固形分酸価は、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってよく、８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってよい。
【0070】
セルロース系粘性調整剤としては、例えば、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドリキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロースおよびセルロースナノファイバーゲルが挙げられる。これらは、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。なかでも、ＣＡＢが好ましい。
【0071】
粘性調整剤の量は特に限定されない。粘性調整剤の量は、例えば、光輝性顔料分散体１００質量部に対して、０．１質量部以上１０質量部以下であってよく、０．５質量部以上５質量部以下であってよく、１．０質量部以上３．０質量部以下であってよい。これにより、光輝材の配列の乱れが抑制され易くなる。
【0072】
（第２樹脂）
光輝性塗膜は、樹脂成分（第２樹脂）を含んでもよい。第２樹脂は、例えば、第１樹脂と同様の熱硬化性樹脂の硬化物を含む。ただし、第２樹脂の量は少ないことが望ましい。第２樹脂が少ないことにより、光輝性塗膜を薄くすることが容易となる。光輝性塗膜が薄いと、光輝材の配向の乱れが抑制され易くなって、光輝材は塗膜の表面と平行に配列し易くなる。
光輝性塗膜は、樹脂成分（第２樹脂）を含んでもよい。第２樹脂は、例えば、第１樹脂と同様の熱硬化性樹脂の硬化物を含む。ただし、第２樹脂の量は少ないことが望ましい。第２樹脂が少ないことにより、光輝性塗膜を薄くすることが容易となる。光輝性塗膜が薄いと、光輝材の配向の乱れが抑制され易くなって、光輝材は塗膜の表面と平行に配列し易くなる。
【0073】
第２樹脂の量は、薄い光輝性塗膜が形成され易い点で、光輝性顔料分散体の１５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、５質量％以下が特に好ましい。
【0074】
（その他）
光輝性塗膜は、隠蔽性等に応じて、光輝材以外の他の顔料を含み得る。他の顔料としては、例えば、防錆顔料、着色顔料（白色顔料を含む）、上記の体質顔料が挙げられる。なかでも、光輝性塗膜は、白色顔料（特には二酸化チタン）を含んでいてよい。鱗片状光輝材が塗膜と平行に配列し易くなる点で、他の顔料（特には二酸化チタン）の含有量は、光輝性顔料分散体の１０質量％以下が好ましく、２質量％以下が好ましい。他の顔料（特には二酸化チタン）の含有量は、光輝性顔料分散体の０．０１質量％以上であってよく、０．１質量％以上であってよい。
光輝性塗膜は、隠蔽性等に応じて、光輝材以外の他の顔料を含み得る。他の顔料としては、例えば、防錆顔料、着色顔料（白色顔料を含む）、上記の体質顔料が挙げられる。なかでも、光輝性塗膜は、白色顔料（特には二酸化チタン）を含んでいてよい。鱗片状光輝材が塗膜と平行に配列し易くなる点で、他の顔料（特には二酸化チタン）の含有量は、光輝性顔料分散体の１０質量％以下が好ましく、２質量％以下が好ましい。他の顔料（特には二酸化チタン）の含有量は、光輝性顔料分散体の０．０１質量％以上であってよく、０．１質量％以上であってよい。
【0075】
光輝性塗膜は、必要に応じて種々の添加剤を含み得る。添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、消泡剤、沈降防止剤、分散剤、表面調整剤が挙げられる。
【0076】
＜クリヤー塗膜＞
クリヤー塗膜は、着色塗膜および光輝性塗膜を保護する。クリヤー塗膜は特に限定されず、従来公知のクリヤー塗膜と同様の構成を有する。
クリヤー塗膜は、着色塗膜および光輝性塗膜を保護する。クリヤー塗膜は特に限定されず、従来公知のクリヤー塗膜と同様の構成を有する。
【0077】
クリヤー塗膜の厚さは特に限定されない。耐擦傷性の観点から、クリヤー塗膜の厚さは、１０μｍ以上が好ましく、１５μｍ以上がより好ましい。白さおよび金属調の質感が損なわれ難い点で、クリヤー塗膜の厚さは、５０μｍ以下であってよく、４０μｍ以下であってよい。
【0078】
（第３樹脂）
クリヤー塗膜は、例えば、第３樹脂を含む。第３樹脂は、第３熱硬化性樹脂の硬化物を含むことが好ましい。第３樹脂は、具体的には、架橋性官能基およびベース樹脂により形成される第３熱硬化性樹脂が、硬化されることにより得られる。硬化には、第２硬化剤が用いられてもよい。
クリヤー塗膜は、例えば、第３樹脂を含む。第３樹脂は、第３熱硬化性樹脂の硬化物を含むことが好ましい。第３樹脂は、具体的には、架橋性官能基およびベース樹脂により形成される第３熱硬化性樹脂が、硬化されることにより得られる。硬化には、第２硬化剤が用いられてもよい。
【0079】
第３熱硬化性樹脂としては、第１熱硬化性樹脂として例示されたのと同様の樹脂が挙げられる。第３樹脂のＴｇは特に限定されない。塗膜硬度および平滑性の観点から、第３樹脂のＴｇは、－４０℃以上２０℃以下が好ましく、－３０℃以上１０℃以下がより好ましい。
【0080】
（その他）
クリヤー塗膜は、透明性を損なわない範囲で、顔料を含み得る。顔料は特に限定されず、従来公知の顔料を１種あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。顔料の添加量は特に限定されない。顔料の添加量は、例えば、第３樹脂の固形分１００質量部に対して、３０質量部以下であり、０.０１質量部以上１０質量部以下であってよい。
クリヤー塗膜は、透明性を損なわない範囲で、顔料を含み得る。顔料は特に限定されず、従来公知の顔料を１種あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。顔料の添加量は特に限定されない。顔料の添加量は、例えば、第３樹脂の固形分１００質量部に対して、３０質量部以下であり、０.０１質量部以上１０質量部以下であってよい。
【0081】
クリヤー塗膜は、必要に応じて種々の添加剤を含み得る。添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、消泡剤、表面調整剤、ピンホール防止剤が挙げられる。
【0082】
図２は、本実施形態に係る自動車車体の一部を模式的に示す断面図である。自動車車体１００は、被塗物１０と複層塗膜２０とを備える。複層塗膜２０は、着色塗膜２１、光輝性塗膜２２およびクリヤー塗膜２３をこの順に備える。光輝性塗膜２２は、光輝材２２１を含む。
【0083】
図３は、本実施形態における光輝性塗膜の一部を模式的に示す断面図である。図示例において、光輝性塗膜２２の表面の近似直線Ｌ０と、光輝材２２１の表面の近似直線Ｌ１との成す鋭角は、おおよそ０度である。つまり、光輝材２２１は、光輝性塗膜２２の表面と平行である。
【0084】
Ｂ．自動車車体の製造方法
自動車車体は、被塗物上に、着色塗膜、光輝性塗膜およびクリヤー塗膜をこの順に形成することにより製造される。光輝性塗膜が形成される際、着色塗膜は硬化していてもよく、未硬化であってもよい。クリヤー塗膜が形成される際、光輝性塗膜は硬化していてもよく、未硬化であってもよい。なかでも、生産性、付着性および耐水性の観点から、各塗膜を硬化させることなく積層した後、加熱して、これら３つの未硬化の塗膜を同時に硬化させることが好ましい。
自動車車体は、被塗物上に、着色塗膜、光輝性塗膜およびクリヤー塗膜をこの順に形成することにより製造される。光輝性塗膜が形成される際、着色塗膜は硬化していてもよく、未硬化であってもよい。クリヤー塗膜が形成される際、光輝性塗膜は硬化していてもよく、未硬化であってもよい。なかでも、生産性、付着性および耐水性の観点から、各塗膜を硬化させることなく積層した後、加熱して、これら３つの未硬化の塗膜を同時に硬化させることが好ましい。
【0085】
本明細書において、硬化は、固化を含む概念である。すなわち、本明細書における硬化は、化学反応を伴うか否かにかかわらず、塗膜が流動性を失うことを意味する。具体的には、本明細書における硬化は、し、ＪＩＳ Ｋ ５５００（塗料用語）で規定されている「硬化乾燥」と同義である。すなわち、硬化は、ａ）試験片の中央を親指と人指し指とで強く挟んでみて、塗面に指紋によるへこみが付かず、塗膜の動きが感じられず、また、塗面を指先で急速に繰り返してこすってみて、すり跡が付かない状態（ｄｒｙ ｈａｒｄ）であることをいう。本明細書における未硬化は、上記の硬化以外の状態であり、半硬化状態を含む。
【0086】
自動車車体は、好ましくは以下の方法により製造される。すなわち、自動車車体の製造方法は、被塗物上に、着色塗料を塗装して未硬化の着色塗膜を形成する工程と、未硬化の着色塗膜上に、光輝性顔料分散体を塗装して未硬化の光輝性塗膜を形成する工程と、未硬化の光輝性塗膜上に、クリヤー塗料を塗装して未硬化のクリヤー塗膜を形成する工程と、未硬化の着色塗膜、未硬化の光輝性塗膜および未硬化のクリヤー塗膜を硬化させて複層塗膜を得る工程と、を備える。
図４は、本実施形態に係る自動車車体の製造方法を示すフローチャートである。
図４は、本実施形態に係る自動車車体の製造方法を示すフローチャートである。
【0087】
形成される複層塗膜の表面に対して４５度の角度から照射した光Ｉ４５を、正反射光に対して４５度の角度で受光した分光反射率に基づく明度Ｌ＊４５は、７０以上８０以下である。上記の光Ｉ４５を、正反射光に対して１５度の角度で受光した分光反射率に基づく明度Ｌ＊５と、上記の光Ｉ４５を、正反射光に対して１５度の角度で受光した分光反射率に基づく明度Ｌ＊１５との比：Ｌ＊５／Ｌ＊１５は、１．２以上２．５以下である。複層塗膜の表面からみた光輝材の占有率は、１０％以上３０％以下である。複層塗膜の表面における粒子感Ｇは、１．０以上３．０以下である。
【0088】
（１）未硬化の着色塗膜を形成する工程（Ｓ１１）
被塗物上に着色塗料（Ｘ）を塗装して、未硬化の着色塗膜を形成する。
被塗物上に着色塗料（Ｘ）を塗装して、未硬化の着色塗膜を形成する。
【0089】
塗装方法は特に限定されない。塗装方法としては、例えば、エアスプレー塗装、エアレススプレー塗装、回転霧化塗装、カーテンコート塗装が挙げられる。これらの方法と静電塗装とを組み合わせてもよい。なかでも、塗着効率の観点から、回転霧化式静電塗装が好ましい。回転霧化式静電塗装には、例えば、通称「マイクロ・マイクロベル（μμベル）」、「マイクロベル（μベル）」、「メタリックベル（メタベル）」などと呼ばれる回転霧化式の静電塗装機が用いられる。
【0090】
着色塗料（Ｘ）の塗布量は特に限定されない。着色塗料（Ｘ）は、例えば、硬化後の着色塗膜の厚さが１５μｍ以上５０μｍ以下になるように、塗布される。
【0091】
着色塗料（Ｘ）を塗装した後、予備乾燥（プレヒートとも称される）を行ってもよい。これにより、硬化工程において着色塗膜に含まれる溶媒の突沸が抑制されて、ワキの発生が抑制され易くなる。さらに、予備乾燥により、未硬化の着色塗膜と光輝性塗料とが混ざりあうことが抑制されて、混層が形成され難くなる。そのため、得られる複層塗膜の外観が向上し易くなる。
【0092】
予備乾燥の条件は特に限定されない。予備乾燥としては、例えば、２０℃以上２５℃以下の温度条件で１５分以上３０分以下放置する方法、５０℃以上１００℃以下の温度条件で３０秒以上１０分以下加熱する方法が挙げられる。
【0093】
＜着色塗料（Ｘ）＞
着色塗料（Ｘ）は、上記の白色顔料および第１熱硬化性樹脂を含む。着色塗料（Ｘ）は、必要に応じて、第１硬化剤、第１溶媒および各種添加剤等を含む。着色塗料（Ｘ）は、白色顔料、第１熱硬化性樹脂、さらには第１硬化剤および各種添加剤等の混合物を、第１溶媒で希釈することにより調製される。着色塗料（Ｘ）は、１液型塗料であってよく、２液型塗料等の多液型塗料であってよい。
着色塗料（Ｘ）は、上記の白色顔料および第１熱硬化性樹脂を含む。着色塗料（Ｘ）は、必要に応じて、第１硬化剤、第１溶媒および各種添加剤等を含む。着色塗料（Ｘ）は、白色顔料、第１熱硬化性樹脂、さらには第１硬化剤および各種添加剤等の混合物を、第１溶媒で希釈することにより調製される。着色塗料（Ｘ）は、１液型塗料であってよく、２液型塗料等の多液型塗料であってよい。
【0094】
着色塗料（Ｘ）の粘度は特に限定されない。着色塗料（Ｘ）の２０℃でＢ型粘度計により測定される粘度は、例えば、５００ｃｐｓ／６ｒｐｍ以上６０００ｃｐｓ／６ｒｐｍ以下である。
【0095】
着色塗料（Ｘ）の固形分含有率は特に限定されない。着色塗料（Ｘ）の固形分含有率は、３０質量％以上７０質量％以下が好ましい。着色塗料（Ｘ）の固形分は、着色塗料（Ｘ）から第１溶媒を除いた全成分である。
【0096】
（第１熱硬化性樹脂）
第１熱硬化性樹脂は、架橋性官能基およびベース樹脂により形成される。架橋性官能基およびベース樹脂の詳細は、上記の通りである。
第１熱硬化性樹脂は、架橋性官能基およびベース樹脂により形成される。架橋性官能基およびベース樹脂の詳細は、上記の通りである。
【0097】
第１熱硬化性樹脂の量は特に限定されない。第１硬化剤が含まれる場合、第１熱硬化性樹脂の固形分質量は、第１熱硬化性樹脂の固形分質量と第１硬化剤の固形分質量との合計の６０質量％以上９０質量％以下が好ましく、７０質量％以上８５質量％以下がより好ましい。
【0098】
（第１硬化剤）
第１硬化剤は特に限定されず、第１熱硬化性樹脂に応じて適宜選択すればよい。第１硬化剤としては、例えば、アミノ樹脂、尿素樹脂、ポリイソシアネート化合物、エポキシ基含有化合物、カルボキシ基含有化合物、カルボジイミド基含有化合物、ヒドラジド基含有化合物およびセミカルバジド基含有化合物が挙げられる。ポリイソシアネート化合物は、イソシアネート基がブロック剤でブロックされたブロック化ポリイソシアネート化合物を包含する。これらは、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。なかでも、得られる塗膜の諸性能およびコストの点で、アミノ樹脂およびポリイソシアネート化合物が好ましい。アミノ樹脂は、例えば、メラミン、ベンゾグアナミンまたは尿素等のアミノ化合物と、ホルムアルデヒドとを縮合させ、さらには低級１価アルコールでエーテル化することにより得られる。ポリイソシアネート化合物の詳細は、後述する。
第１硬化剤は特に限定されず、第１熱硬化性樹脂に応じて適宜選択すればよい。第１硬化剤としては、例えば、アミノ樹脂、尿素樹脂、ポリイソシアネート化合物、エポキシ基含有化合物、カルボキシ基含有化合物、カルボジイミド基含有化合物、ヒドラジド基含有化合物およびセミカルバジド基含有化合物が挙げられる。ポリイソシアネート化合物は、イソシアネート基がブロック剤でブロックされたブロック化ポリイソシアネート化合物を包含する。これらは、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。なかでも、得られる塗膜の諸性能およびコストの点で、アミノ樹脂およびポリイソシアネート化合物が好ましい。アミノ樹脂は、例えば、メラミン、ベンゾグアナミンまたは尿素等のアミノ化合物と、ホルムアルデヒドとを縮合させ、さらには低級１価アルコールでエーテル化することにより得られる。ポリイソシアネート化合物の詳細は、後述する。
【0099】
第１硬化剤の量は特に限定されない。硬化性の点で、第１硬化剤の固形分質量は、第１熱硬化性樹脂の固形分質量と第１硬化剤の固形分質量の合計の１０質量％以上４０質量％以下が好ましく、１５質量％以上３０質量％以下がより好ましく、１５質量％以上２５質量％以下が特に好ましい。
【0100】
（第１溶媒）
第１溶媒は特に限定されない。第１溶媒は水（脱イオン水）であってよく、有機溶媒であってよく、これらの組み合わせであってよい。なかでも、低ＶＯＣ（Volatile Organic Compounds）の観点から、水が好ましい。第１溶媒に占める水の割合は、５０質量％以上が好ましく、８０質量％以上が好ましい。
第１溶媒は特に限定されない。第１溶媒は水（脱イオン水）であってよく、有機溶媒であってよく、これらの組み合わせであってよい。なかでも、低ＶＯＣ（Volatile Organic Compounds）の観点から、水が好ましい。第１溶媒に占める水の割合は、５０質量％以上が好ましく、８０質量％以上が好ましい。
【0101】
有機溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートなどのエステル系溶剤；
プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、メチルメトキシブタノール、エトキシプロパノール、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコール－ｔ－ブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、メトキシブタノール、プロピレングリコールモノブチルエーテルなどのエーテル系溶媒；メタノール、エタノール、ブタノール、プロピルアルコールなどのアルコール系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶媒；スワゾール、シェルゾール、ミネラルスピリットなどの脂肪族炭化水素系溶剤；キシレン、トルエン、ソルベッソ－１００（Ｓ－１００）、ソルベッソ－１５０（Ｓ－１５０）などの芳香族系溶剤が挙げられる。これらは、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。
プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、メチルメトキシブタノール、エトキシプロパノール、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコール－ｔ－ブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、メトキシブタノール、プロピレングリコールモノブチルエーテルなどのエーテル系溶媒；メタノール、エタノール、ブタノール、プロピルアルコールなどのアルコール系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶媒；スワゾール、シェルゾール、ミネラルスピリットなどの脂肪族炭化水素系溶剤；キシレン、トルエン、ソルベッソ－１００（Ｓ－１００）、ソルベッソ－１５０（Ｓ－１５０）などの芳香族系溶剤が挙げられる。これらは、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。
【0102】
第１溶媒の量は特に限定されず、着色塗料（Ｘ）の固形分および粘度等に応じて適宜設定される。第１溶媒は、例えば、着色塗料（Ｘ）の固形分が３０質量％以上７０質量％以下であって、着色塗料（Ｘ）の２０℃でＢ型粘度計により測定される粘度が５００ｃｐｓ／６ｒｐｍ以上６０００ｃｐｓ／６ｒｐｍ以下になるように、添加される。
【0103】
第１溶媒として水を用いる場合、親水性基を有する第１熱硬化性樹脂を用いてもよい。第１熱硬化性樹脂の親水性基を中和してアルカリ塩とすることにより、第１熱硬化性樹脂は水溶性化もしくは水分散化される。親水性基としては、例えば、カルボキシ基、水酸基、メチロール基、アミノ基、スルホン酸基、ポリオキシエチレン結合が挙げられる。中和剤としては、例えば、水酸化ナトリウムおよびアミン化合物等のアルカリ性物質が挙げられる。
【0104】
第１熱硬化性樹脂は、第１熱硬化性樹脂の原料モノマーを界面活性剤や水溶性樹脂の存在下で乳化重合させることにより、水分散した状態で調製され得る。あるいは、第１熱硬化性樹脂を乳化剤により、水分散させてもよい。これらの場合、第１熱硬化性樹脂は親水性基を含まなくてもよく、あるいは、親水性基をわずかに含んでいればよい。
【0105】
（その他）
着色塗料（Ｘ）は、その他、着色塗膜に含まれるものとして例示された顔料、各種添加剤を含む。
着色塗料（Ｘ）は、その他、着色塗膜に含まれるものとして例示された顔料、各種添加剤を含む。
【0106】
（２）未硬化の光輝性塗膜を形成する工程（Ｓ１２）
未硬化の着色塗膜上に光輝性顔料分散体（Ｙ）を塗装して、未硬化の光輝性塗膜を形成する。
未硬化の着色塗膜上に光輝性顔料分散体（Ｙ）を塗装して、未硬化の光輝性塗膜を形成する。
【0107】
塗装方法は特に限定されない。塗装方法としては、例えば、着色塗料の塗装方法と同様の方法が挙げられる。なかでも、塗着効率の観点から、回転霧化式静電塗装が好ましい。
【0108】
光輝性顔料分散体（Ｙ）の塗布量は特に限定されない。光輝性顔料分散体（Ｙ）は、例えば、得られる複層塗膜における光輝性塗膜の厚さが０．０５μｍ以上１．０μｍ以下になるように、塗布される。
【0109】
光輝性顔料分散体（Ｙ）を塗装した後、予備乾燥を行ってもよい。これにより、光輝性塗膜の流動性が速やかに低下して、光輝材の流動も抑制され易くなる。予備乾燥の条件は特に限定されず、着色塗膜の予備乾燥と同様であってよい。
【0110】
＜光輝性顔料分散体（Ｙ）＞
光輝性顔料分散体（Ｙ）は、光輝材を含む。光輝性顔料分散体（Ｙ）は、必要に応じて、粘性調整剤および第２溶媒等を含む。光輝性顔料分散体（Ｙ）は、光輝材、さらには粘性調整剤および各種添加剤等の混合物を、第２溶媒で希釈することにより調製される。
光輝性顔料分散体（Ｙ）は、光輝材を含む。光輝性顔料分散体（Ｙ）は、必要に応じて、粘性調整剤および第２溶媒等を含む。光輝性顔料分散体（Ｙ）は、光輝材、さらには粘性調整剤および各種添加剤等の混合物を、第２溶媒で希釈することにより調製される。
【0111】
光輝性顔料分散体（Ｙ）の粘度は特に限定されない。光輝性顔料分散体（Ｙ）の粘度は、光輝材の配列の乱れが抑制され易くなる点で、２０℃でＢ型粘度計により測定される粘度は、２０ｃｐｓ／６ｒｐｍ以上３０００ｃｐｓ／６ｒｐｍ以下が好ましい。
【0112】
光輝性顔料分散体（Ｙ）の固形分含有率は、０．１質量％以上１０．０質量％以下が好ましい。これにより、薄い光輝性塗膜を形成することが容易となる。光輝性顔料分散体（Ｙ）の固形分含有率は、９．０質量％以下が好ましく、８．０質量％以下がより好ましく、７．５質量％以下が特に好ましい。光輝性顔料分散体（Ｙ）の固形分は、光輝性顔料分散体（Ｙ）から第２溶媒を除いた全成分である。
【0113】
なかでも、光輝性顔料分散体（Ｙ）が水系である場合、すなわち、第２溶媒が水を５０質量％以上含む場合、光輝性顔料分散体（Ｙ）の固形分含有率は、３．５質量％以上が好ましく、４．０質量％以上がより好ましく、４．５質量％以上が特に好ましい。第２溶媒が水を５０質量％以上含む場合、光輝性顔料分散体（Ｙ）の固形分含有率は、８．５質量％以下が好ましく、８．０質量％以下がより好ましく、７．５質量％以下が特に好ましい。
【0114】
光輝性顔料分散体（Ｙ）が溶剤系である場合、すなわち、第２溶媒が有機溶媒を５０質量％以上含む場合、光輝性顔料分散体（Ｙ）の固形分含有率は、１．０質量％以上が好ましく、２．０質量％以上がより好ましい。第２溶媒が有機溶媒を５０質量％以上含む場合、光輝性顔料分散体（Ｙ）の固形分含有率は、５．０質量％以下が好ましく、３．５質量％以下がより好ましい。
【0115】
（光輝材）
光輝材の詳細は、上記の通りである。
光輝材の詳細は、上記の通りである。
【0116】
光輝材の量は特に限定されない。光輝材の量は、例えば、光輝性顔料分散体（Ｙ）の０．０５質量％以上３．０質量％以下であってよく、０．２質量％以上１．５質量％以下であってよく、０．３質量％以上０．８質量％以下であってよい。これにより、光輝材の上記占有率が１０％以上３０％以下になり易い。
【0117】
（粘性調整剤）
粘性調整剤の詳細は、上記の通りである。
粘性調整剤の詳細は、上記の通りである。
【0118】
粘性調整剤の量は、光輝性顔料分散体（Ｙ）の１質量％以上５０質量％以下が好ましく、１０質量％以上３０質量％以下がより好ましい。これにより、光輝材の配列の乱れが抑制され易くなる。
【0119】
（第２溶媒）
第２溶媒は特に限定されない。第２溶媒は、水であってよく、有機溶媒であってよく、これらの組み合わせであってよい。なかでも、低ＶＯＣの観点から、水が好ましい。第２溶媒に占める水の割合は、５０質量％以上が好ましく、８０質量％以上が好ましい。第２溶媒に用いられる有機溶媒としては、第１溶媒として例示されたのと同様の有機溶媒が挙げられる。
第２溶媒は特に限定されない。第２溶媒は、水であってよく、有機溶媒であってよく、これらの組み合わせであってよい。なかでも、低ＶＯＣの観点から、水が好ましい。第２溶媒に占める水の割合は、５０質量％以上が好ましく、８０質量％以上が好ましい。第２溶媒に用いられる有機溶媒としては、第１溶媒として例示されたのと同様の有機溶媒が挙げられる。
【0120】
第２溶媒の量は特に限定されず、光輝性顔料分散体（Ｙ）の固形分および粘度等に応じて適宜設定される。第２溶媒は、例えば、光輝性顔料分散体（Ｙ）の固形分が０．１質量％以上１０．０質量％以下であって、光輝性顔料分散体（Ｙ）の２０℃でＢ型粘度計により測定される粘度が２０ｃｐｓ／６ｒｐｍ以上３０００ｃｐｓ／６ｒｐｍ以下になるように、添加される。
【0121】
（その他）
光輝性顔料分散材（Ｙ）は、その他、光輝性塗膜に含まれるものとして例示された各種添加剤を含む。
光輝性顔料分散材（Ｙ）は、その他、光輝性塗膜に含まれるものとして例示された各種添加剤を含む。
【0122】
例えば、分散剤は、光輝材の分散性を高めるために添加される。分散剤は特に限定されず、第２溶媒および光輝材等に応じて適宜選択される。
【0123】
光輝性顔料分散体（Ｙ）が水系である場合、分散剤としては、例えば、リン酸塩、ポリリン酸塩等の無機型分散剤；ポリカルボン酸系ポリエチレングリコール系、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合系等の高分子型分散剤；アルキルスルホン酸系、四級アンモニウム系、高級アルコールアルキレンオキサイド系等の低分子型分散剤が用いられる。リン酸塩としては、例えば、ヘキサメタリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウムおよびリン酸ナトリウムが挙げられる。
【0124】
光輝性顔料分散体（Ｙ）が溶剤系である場合、分散剤としては、例えば、ポリカルボン酸部分アルキルエステル系、ポリエーテル系、ポリアルキレンポリアミン系等の高分子型分散剤が用いられる。
【0125】
分散剤の量は特に限定されない。分散剤の量は、例えば、光輝性顔料分散体（Ｙ）の０．０１質量％以上３質量％以下であってよく、０．１質量％以上１．０質量％以下であってよい。
【0126】
表面調整剤は、光輝性塗膜の表面張力を制御するために添加される。これにより、光輝材は塗膜と平行に配列し易くなる。さらに、層間の密着性が向上する。
【0127】
表面調整剤は特に限定されない。表面調整剤としては、例えば、シリコーン系、アクリル系、ビニル系、フッ素系の表面調整剤が挙げられる。これらは、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。なかでも、光輝性塗膜の光輝性および耐水性等の観点から、シリコーン系の表面調整剤が好ましい。シリコーン系の表面調整剤としては、例えば、ポリジメチルシロキサンおよびこれを変性した変性シリコーンが挙げられる。変性シリコーンとしては、例えば、ポリエーテル変性体、アクリル変性体、ポリエステル変性体が挙げられる。
【0128】
市販されている表面調整剤としては、例えば、ＢＹＫシリーズ（ビックケミー社製）、Ｔｅｇｏシリーズ（エヴォニック社製）、グラノールシリーズ、ポリフローシリーズ（いずれも共栄社化学社製）、ディスパロンシリーズ（楠本化成社製）が挙げられる。
【0129】
表面調整剤の量は特に限定されない。表面調整剤の量は、光輝性顔料分散体（Ｙ）の０．１質量％以上１０質量％以下が好ましく、０．２質量％以上８質量％以下がより好ましく、０．４質量％以上６質量％以下が特に好ましい。表面調整剤がこの範囲であると、光輝性塗膜の表面張力が低下して、光輝性顔料分散体（Ｙ）の未硬化の着色塗膜に対する濡れ性が向上し易くなる。
【0130】
（３）未硬化のクリヤー塗膜を形成する工程（Ｓ１３）
光輝性塗膜上にクリヤー塗料（Ｚ）を塗装して、未硬化のクリヤー塗膜を形成する。
光輝性塗膜上にクリヤー塗料（Ｚ）を塗装して、未硬化のクリヤー塗膜を形成する。
【0131】
塗装方法は特に限定されない。塗装方法としては、例えば、着色塗料の塗装方法と同様の方法が挙げられる。なかでも、塗着効率の観点から、回転霧化式静電塗装が好ましい。
【0132】
クリヤー塗料（Ｚ）の塗布量は特に限定されない。クリヤー塗料（Ｚ）は、例えば、硬化後のクリヤー塗膜の厚さが２５μｍ以上４５μｍ以下になるように、塗布される。
【0133】
＜クリヤー塗料（Ｚ）＞
クリヤー塗料（Ｚ）は特に限定されず、従来公知のクリヤー塗料が使用できる。クリヤー塗料（Ｚ）の形態も特に限定されない。クリヤー塗料（Ｚ）は、粉体であってよく、水系であってよく、溶剤系であってよい。
クリヤー塗料（Ｚ）は特に限定されず、従来公知のクリヤー塗料が使用できる。クリヤー塗料（Ｚ）の形態も特に限定されない。クリヤー塗料（Ｚ）は、粉体であってよく、水系であってよく、溶剤系であってよい。
【0134】
クリヤー塗料（Ｚ）は、上記の第３熱硬化性樹脂を含む。クリヤー塗料（Ｚ）は、必要に応じて、第２硬化剤、第３溶媒および各種添加剤等を含む。クリヤー塗料（Ｚ）は、第３熱硬化性樹脂、第２硬化剤および各種添加剤等の混合物を、第３溶媒で希釈することにより調製される。クリヤー塗料（Ｚ）は、１液型塗料であってよく、２液型塗料等の多液型塗料であってよい。
【0135】
クリヤー塗料（Ｚ）の粘度は特に限定されない。クリヤー塗料（Ｚ）の２０℃でＢ型粘度計により測定される粘度は、例えば、５００ｃｐｓ／６ｒｐｍ以上６０００ｃｐｓ／６ｒｐｍ以下である。
【0136】
クリヤー塗料（Ｚ）の固形分は特に限定されない。クリヤー塗料（Ｚ）の固形分は、例えば、４０質量％以上６０質量％以下である。
【0137】
（第３熱硬化性樹脂）
第３熱硬化性樹脂は、架橋性官能基およびベース樹脂により形成される。架橋性官能基およびベース樹脂の詳細は、上記の通りである。
第３熱硬化性樹脂は、架橋性官能基およびベース樹脂により形成される。架橋性官能基およびベース樹脂の詳細は、上記の通りである。
【0138】
１液型のクリヤー塗料（Ｚ）は、第３熱硬化性樹脂として、例えば、ポリエポキシドおよびポリ酸を含む。具体的には、１液型のクリヤー塗料（Ｚ）は、第３熱硬化性樹脂として、酸無水物基を含有するアクリル樹脂（１）と、カルボキシ基を含有するポリエステル樹脂（２）と、水酸基およびエポキシ基を含有するアクリル樹脂（３）とを含む。貯蔵安定性の観点から、アクリル樹脂（１）の酸無水物基は、低分子量のアルコールなどによってハーフエステル化されていてもよい。以下、このような第３熱硬化性樹脂を、酸エポキシ硬化系樹脂組成物と称す。酸エポキシ硬化系樹脂組成物は、クリヤー塗料（Ｚ）の固形分含有率を高くし易い。さらに、酸エポキシ硬化系樹脂組成物によれば、耐酸性に優れたクリヤー塗膜が得られ易い。
【0139】
酸エポキシ硬化系樹脂組成物は、上記の３種類のポリマーが相互に反応することにより硬化が進行する。酸エポキシ硬化系樹脂組成物の硬化機構は以下の通りである。まず、加熱により、アクリル樹脂（１）中の酸無水物基と、ポリエステル樹脂（２）およびアクリル樹脂（３）中の水酸基とが反応して、カルボキシ基が形成される。このカルボキシ基およびポリエステル樹脂（２）中のカルボキシ基と、アクリル樹脂（３）中に存在するエポキシ基とが反応して、架橋点が形成される。この架橋点を起点として、架橋反応が生じる。
【0140】
アクリル樹脂（１）、ポリエステル樹脂（２）およびアクリル樹脂（３）の配合は特に限定されない。酸エポキシ硬化系樹脂組成物の配合は、当業者に周知の量および方法で行われる。
【0141】
なかでも、アクリル樹脂（１）およびポリエステル樹脂（２）が有するカルボキシ基と、アクリル樹脂（３）が有するエポキシ基とのモル比は、１／１．４以上１／０．６以下が好ましく、１／１．２以上１／０．８以下がより好ましい。これにより、クリヤー塗料（Ｚ）の硬化性が向上し易い。さらに、黄変し難いクリヤー塗膜が得られ易い。
【0142】
アクリル樹脂（１）が有するカルボキシ基と、ポリエステル樹脂（２）およびアクリル樹脂（３）が有する水酸基とのモル比は、１／２．０以上１／０．５以下が好ましく、１／１．５以上１／０．７以下がより好ましい。これにより、クリヤー塗料（Ｚ）の硬化性が向上し易い。さらに、耐水性に優れるクリヤー塗膜が得られ易い。
【0143】
２液型のクリヤー塗料（Ｚ）は、塗膜の物性が向上し易い点で好ましい。２液型のクリヤー塗料（Ｚ）は、分離された第３熱硬化性樹脂と第２硬化剤とを含む。第３熱硬化性樹脂と第２硬化剤とは、使用の直前に混合される。第３熱硬化性樹脂／第２硬化剤の組み合わせとして、例えば、カルボキシ基含有樹脂／エポキシ基含有樹脂、水酸基含有樹脂／ポリイソシアネート化合物、水酸基含有樹脂／ブロックイソシアネート化合物、水酸基含有樹脂／メラミン樹脂が挙げられる。これらは、特にクリヤー塗膜を形成するのに適している。
【0144】
なかでも、塗膜の物性が向上し易い点で、２液型のクリヤー塗料（Ｚ）は、第３熱硬化性樹脂として水酸基含有樹脂を含み、第２硬化剤としてポリイソシアネート化合物を含むことが好ましい。
【0145】
水酸基含有樹脂としては、具体的には、水酸基含有アクリル樹脂、水酸基含有ポリエステル樹脂、水酸基含有ポリエーテル樹脂、水酸基含有ポリウレタン樹脂が挙げられる。なかでも、水酸基含有アクリル樹脂および水酸基含有ポリエステル樹脂が好ましく、水酸基含有アクリル樹脂が特に好ましい。これらは、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。
【0146】
水酸基含有アクリル樹脂の水酸基価は特に限定されない。塗膜の耐擦り傷性および耐水性の観点から、水酸基含有アクリル樹脂の水酸基価は、８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がよりに好ましい。
【0147】
水酸基含有アクリル樹脂の重量平均分子量は特に限定されない。塗膜の耐酸性および平滑性の観点から、水酸基含有アクリル樹脂の重量平均分子量は、２５００以上４００００以下が好ましく、５０００以上３００００以下がより好ましい。重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフで測定したクロマトグラムから、標準ポリスチレンの分子量を基準にして算出できる。ゲルパーミエーションクロマトグラフとしては、例えば、ＨＬＣ８１２０ＧＰＣ（東ソー社製）が用いられる。カラムとしては、ＴＳＫｇｅｌ Ｇ－４０００ＨＸＬ、ＴＳＫｇｅｌ Ｇ－３０００ＨＸＬ、ＴＳＫｇｅｌ Ｇ－２５００ＨＸＬ、ＴＳＫｇｅｌ Ｇ－２０００ＨＸＬ（いずれも東ソー（株）社製）が用いられる。クロマトグラフィーは、例えば、移動相としてテトラヒドロフランを、検出器として示差屈折率検出器（ＲＩ）を用いて、測定温度４０℃、流速１ｃｃ／分の条件下で行われる。
【0148】
（第２硬化剤）
第２硬化剤は特に限定されず、第３熱硬化性樹脂に応じて適宜選択すればよい。第２硬化剤としては、第１硬化剤として例示されたのと同様の硬化剤が挙げられる。
第２硬化剤は特に限定されず、第３熱硬化性樹脂に応じて適宜選択すればよい。第２硬化剤としては、第１硬化剤として例示されたのと同様の硬化剤が挙げられる。
【0149】
例えば、ポリイソシアネート化合物は、１分子中に少なくとも２個のイソシアネート基を有する。ポリイソシアネート化合物としては、例えば、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、分子中にイソシアネート基に結合していない芳香環を有する脂肪族ポリイソシアネート（芳香脂肪族ポリイソシアネート）、芳香族ポリイソシアネート、これらポリイソシアネートの誘導体などを挙げることができる。
【0150】
脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２－プロピレンジイソシアネート、１，２－ブチレンジイソシアネート、２，３－ブチレンジイソシアネート、１，３－ブチレンジイソシアネート、２，４，４－又は２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、２，６－ジイソシアナトヘキサン酸メチル（慣用名：リジンジイソシアネート）などの脂肪族ジイソシアネート；２，６－ジイソシアナトヘキサン酸２－イソシアナトエチル、１，６－ジイソシアナト－３－イソシアナトメチルヘキサン、１，４，８－トリイソシアナトオクタン、１，６，１１－トリイソシアナトウンデカン、１，８－ジイソシアナト－４－イソシアナトメチルオクタン、１，３，６－トリイソシアナトヘキサン、２，５，７－トリメチル－１，８－ジイソシアナト－５－イソシアナトメチルオクタンなどの脂肪族トリイソシアネートが挙げられる。
【0151】
脂環族ポリイソシアネートとしては、例えば、１，３－シクロペンテンジイソシアネート、１，４－シクロヘキサンジイソシアネート、１，３－シクロヘキサンジイソシアネート、３－イソシアナトメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（慣用名：イソホロンジイソシアネート）、４－メチル－１，３－シクロヘキシレンジイソシアネート（慣用名：水添ＴＤＩ）、２－メチル－１，３－シクロヘキシレンジイソシアネート、１，３－もしくは１，４－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（慣用名：水添キシリレンジイソシアネート）もしくはその混合物、メチレンビス（４，１－シクロヘキサンジイル）ジイソシアネート（慣用名：水添ＭＤＩ）、ノルボルナンジイソシアネート、４，４’－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）などの脂環族ジイソシアネート；１，３，５－トリイソシアナトシクロヘキサン、１，３，５－トリメチルイソシアナトシクロヘキサン、２－（３－イソシアナトプロピル）－２，５－ジ（イソシアナトメチル）－ビシクロ（２．２．１）ヘプタン、２－（３－イソシアナトプロピル）－２，６－ジ（イソシアナトメチル）－ビシクロ（２．２．１）ヘプタン、３－（３－イソシアナトプロピル）－２，５－ジ（イソシアナトメチル）－ビシクロ（２．２．１）ヘプタン、５－（２－イソシアナトエチル）－２－イソシアナトメチル－３－（３－イソシアナトプロピル）－ビシクロ（２．２．１）ヘプタン、６－（２－イソシアナトエチル）－２－イソシアナトメチル－３－（３－イソシアナトプロピル）－ビシクロ（２．２．１）ヘプタン、５－（２－イソシアナトエチル）－２－イソシアナトメチル－２－（３－イソシアナトプロピル）－ビシクロ（２．２．１）－ヘプタン、６－（２－イソシアナトエチル）－２－イソシアナトメチル－２－（３－イソシアナトプロピル）－ビシクロ（２．２．１）ヘプタンなどの脂環族トリイソシアネートが挙げられる。
【0152】
芳香脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、メチレンビス（４，１－フェニレン）ジイソシアネート（慣用名：ＭＤＩ）、１，３－もしくは１，４－キシリレンジイソシアネート又はその混合物、ω，ω'－ジイソシアナト－１，４－ジエチルベンゼン、１，３－又は１，４－ビス（１－イソシアナト－１－メチルエチル）ベンゼン（慣用名：テトラメチルキシリレンジイソシアネート）もしくはその混合物などの芳香脂肪族ジイソシアネート；１，３，５－トリイソシアナトメチルベンゼンなどの芳香脂肪族トリイソシアネートが挙げられる。
【0153】
芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば、ｍ－フェニレンジイソシアネート、ｐ－フェニレンジイソシアネート、４，４'－ジフェニルジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート（慣用名：２，４－ＴＤＩ）もしくは２，６－トリレンジイソシアネート（慣用名：２，６－ＴＤＩ）もしくはその混合物、４，４'－トルイジンジイソシアネート、４，４'－ジフェニルエーテルジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート；トリフェニルメタン－４，４'，４''－トリイソシアネート、１，３，５－トリイソシアナトベンゼン、２，４，６－トリイソシアナトトルエンなどの芳香族トリイソシアネート；４，４'－ジフェニルメタン－２，２'，５，５'－テトライソシアネートなどの芳香族テトライソシアネートが挙げられる。
【0154】
ポリイソシアネートの誘導体としては、例えば、上記したポリイソシアネートのダイマー、トリマー、ビウレット、アロファネート、ウレトジオン、ウレトイミン、イソシアヌレート、オキサジアジントリオン、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート（クルードＭＤＩ、ポリメリックＭＤＩ）、クルードＴＤＩが挙げられる。
【0155】
ポリイソシアネート化合物は、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられる。
【0156】
なかでも、付着性および相溶性等の観点から、ヘキサメチレンジイソシアネート、４，４’－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）が好ましく、ヘキサメチレンジイソシアネートの誘導体がより好ましい。
【0157】
ポリイソシアネート化合物として、上記のポリイソシアネートまたはその誘導体のプレポリマーを使用してもよい。プレポリマーは、ポリイソシアネートまたはその誘導体と、これと反応し得る化合物とを、イソシアネート基過剰の条件で反応させることにより得られる。ポリイソシアネートまたはその誘導体と反応し得る化合物は、水酸基、アミノ基などの活性水素基を有する化合物である。上記化合物としては、例えば、多価アルコール、低分子量ポリエステル樹脂、アミン、水が挙げられる。
【0158】
ポリイソシアネート化合物として、ブロック化ポリイソシアネート化合物を使用してもよい。ブロック化ポリイソシアネート化合物は、上記のポリイソシアネートまたはその誘導体中のイソシアネート基をブロック剤でブロックすることにより得られる。
【0159】
ブロック剤としては、例えば、フェノール化合物、ラクタム化合物、アルコール、エーテル、オキシム化合物、活性メチレン基を有する化合物、メルカプタン化合物、酸アミド化合物、イミド化合物、アミン化合物、イミダゾール化合物、尿素化合物、カルバミン酸エステル、イミン化合物、亜硫酸塩、アゾール化合物およびケトン化合物が挙げられる。
【0160】
フェノール化合物としては、例えば、フェノール、クレゾール、キシレノール、ニトロフェノール、エチルフェノール、ヒドロキシジフェニル、ブチルフェノール、イソプロピルフェノール、ノニルフェノール、オクチルフェノールおよびヒドロキシ安息香酸メチルが挙げられる。
【0161】
ラクタム化合物としては、例えば、ε－カプロラクタム、δ－バレロラクタム、γ－ブチロラクタムおよびβ－プロピオラクタムが挙げられる。
【0162】
アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、アミルアルコール、ラウリルアルコール、ベンジルアルコール、グリコール酸、グリコール酸メチル、グリコール酸エチル、グリコール酸ブチル、乳酸、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、メチロール尿素、メチロールメラミン、ジアセトンアルコール、２－ヒドロキシエチルアクリレートおよび２－ヒドロキシエチルメタクリレートが挙げられる。
【0163】
エーテルとしては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルおよびメトキシメタノールが挙げられる。
【0164】
オキシム化合物としては、例えば、ホルムアミドオキシム、アセトアミドオキシム、アセトオキシム、メチルエチルケトオキシム、ジアセチルモノオキシム、ベンゾフェノンオキシムおよびシクロヘキサンオキシムが挙げられる。
【0165】
活性メチレン基を有する化合物としては、例えば、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸メチルおよびアセチルアセトンが挙げられる。
【0166】
メルカプタン化合物としては、例えば、ブチルメルカプタン、ｔ－ブチルメルカプタン、ヘキシルメルカプタン、ｔ－ドデシルメルカプタン、２－メルカプトベンゾチアゾール、チオフェノール、メチルチオフェノールおよびエチルチオフェノールが挙げられる。
【0167】
酸アミド化合物としては、例えば、アセトアニリド、アセトアニシジド、アセトトルイド、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸アミド、ステアリン酸アミドおよびベンズアミドが挙げられる。
【0168】
イミド化合物としては、例えば、コハク酸イミド、フタル酸イミドおよびマレイン酸イミドが挙げられる。
【0169】
アミン化合物としては、例えば、ジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、キシリジン、Ｎ－フェニルキシリジン、カルバゾール、アニリン、ナフチルアミン、ブチルアミン、ジブチルアミンおよびブチルフェニルアミンが挙げられる。
【0170】
イミダゾール化合物としては、例えば、イミダゾールおよび２－エチルイミダゾールが挙げられる。
【0171】
尿素化合物としては、例えば、尿素、チオ尿素、エチレン尿素、エチレンチオ尿素およびジフェニル尿素が挙げられる。
【0172】
カルバミン酸エステルとしては、例えば、Ｎ－フェニルカルバミン酸フェニルが挙げられる。
【0173】
イミン化合物としては、例えば、エチレンイミンおよびプロピレンイミンが挙げられる。
【0174】
亜硫酸塩としては、例えば、重亜硫酸ソーダおよび重亜硫酸カリが挙げられる。
【0175】
アゾール化合物としては、例えば、ピラゾール、３，５－ジメチルピラゾール、３－メチルピラゾール、４－ベンジル－３，５－ジメチルピラゾール、４－ニトロ－３，５－ジメチルピラゾール、４－ブロモ－３，５－ジメチルピラゾール、３－メチル－５－フェニルピラゾール等のピラゾール又はピラゾール誘導体；イミダゾール、ベンズイミダゾール、２－メチルイミダゾール、２－エチルイミダゾール、２－フェニルイミダゾール等のイミダゾールまたはイミダゾール誘導体；２－メチルイミダゾリン、２－フェニルイミダゾリン等のイミダゾリン誘導体が挙げられる。
【0176】
ケトン化合物としては、例えば、メチルエチルケトンおよびメチルイソブチルケトンが挙げられる。
【0177】
市販されているブロックイソシアネート化合物としては、例えば、デュラネート（ブロック化ヘキサメチレンジイソシアネート）シリーズ（旭化成社製）、スミジュールＢＬ３１７５、デスモジュールＢＬ３２７２ＭＰＡ、デスモジュールＢＬ３４７５ ＢＡ／ＳＮ、デスモジュールＢＬ３５７５／１ ＭＰＡ／ＳＮ、デスモジュールＢＬ４２６５ ＳＮ、デスモジュールＢＬ５３７５ ＭＰＡ／ＳＮ、デスモジュールＶＰ ＬＳ２０７８／２（いずれもバイエル社製）が挙げられる。
【0178】
水酸基含有樹脂の水酸基とポリイソシアネート化合物のイソシアネート基との当量比（＝ＯＨ／ＮＣＯ）は特に限定されない。塗膜の硬化性および耐擦傷性等の観点から、上記当量比（＝ＯＨ／ＮＣＯ）は、０．５以上２．０以下が好ましく、０．８以上１．５以下がより好ましい。
【0179】
（第３溶媒）
クリヤー塗料（Ｚ）は、必要に応じて、第３溶媒を含む。
第３溶媒は特に限定されない。第３溶媒は、水であってよく、有機溶媒であってよく、これらの組み合わせであってよい。なかでも、低ＶＯＣの観点から、水が好ましい。第３溶媒に占める水の割合は、５０質量％以上が好ましく、８０質量％以上が好ましい。第３溶媒に用いられる有機溶媒としては、第１溶媒として例示されたのと同様の有機溶媒が挙げられる。
クリヤー塗料（Ｚ）は、必要に応じて、第３溶媒を含む。
第３溶媒は特に限定されない。第３溶媒は、水であってよく、有機溶媒であってよく、これらの組み合わせであってよい。なかでも、低ＶＯＣの観点から、水が好ましい。第３溶媒に占める水の割合は、５０質量％以上が好ましく、８０質量％以上が好ましい。第３溶媒に用いられる有機溶媒としては、第１溶媒として例示されたのと同様の有機溶媒が挙げられる。
【0180】
第３溶媒の量は特に限定されず、クリヤー塗料（Ｚ）の固形分および粘度等に応じて適宜設定される。第３溶媒は、例えば、クリヤー塗料（Ｚ）の固形分が３０質量％以上７０質量％以下になるように、添加される。
【0181】
（４）硬化工程（Ｓ１４）
未硬化の着色塗膜、未硬化の光輝性塗膜および未硬化のクリヤー塗膜を一度に硬化させる。各塗膜は加熱により硬化し得る。
未硬化の着色塗膜、未硬化の光輝性塗膜および未硬化のクリヤー塗膜を一度に硬化させる。各塗膜は加熱により硬化し得る。
【0182】
加熱条件は、各塗膜の組成等に応じて適宜設定される。加熱温度は、例えば７０℃以上１５０℃以下であり、８０℃以上１４０℃以下であってよい。加熱時間は、例えば１０分以上４０分以下であり、２０分以上３０分以下であってよい。加熱装置としては、例えば、熱風炉、電気炉、赤外線誘導加熱炉等の乾燥炉が挙げられる。
【0183】
以下、実施例および比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、「部」及び「％」はいずれも質量基準によるものである。
【0184】
［評価］
（１）明度Ｌ＊４５、ＣＬ＊４５
変角色差計（Ｇｏｎｉｏ－Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ ＧＳＰ－１、株式会社村上色材研究所製）を用いて、塗膜に対して４５度の角度から照射した光Ｉ４５を、正反射光に対して４５度の角度で受光した分光反射率を測定した。この分光反射率から、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系における明度Ｌ＊４５またはＣＬ＊４５を算出した。異なる５つの試料の平均値を、明度Ｌ＊４５またはＣＬ＊４５とした。
（１）明度Ｌ＊４５、ＣＬ＊４５
変角色差計（Ｇｏｎｉｏ－Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ ＧＳＰ－１、株式会社村上色材研究所製）を用いて、塗膜に対して４５度の角度から照射した光Ｉ４５を、正反射光に対して４５度の角度で受光した分光反射率を測定した。この分光反射率から、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系における明度Ｌ＊４５またはＣＬ＊４５を算出した。異なる５つの試料の平均値を、明度Ｌ＊４５またはＣＬ＊４５とした。
【0185】
（２）Ｌ＊５／Ｌ＊１５
変角色差計（Ｇｏｎｉｏ－Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ ＧＳＰ－１、株式会社村上色材研究所製）を用いて、塗膜に対して４５度の角度から照射した光Ｉ４５を、正反射光に対して５度および１５度の角度で受光した分光反射率をそれぞれ測定した。この分光反射率から、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系における明度Ｌ＊５および明度Ｌ＊１５を算出した。異なる５つの試料の平均値を、明度Ｌ＊５および明度Ｌ＊１５とした。明度Ｌ＊５を明度Ｌ＊１５で除して、Ｌ＊５／Ｌ＊１５を求めた。
変角色差計（Ｇｏｎｉｏ－Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ ＧＳＰ－１、株式会社村上色材研究所製）を用いて、塗膜に対して４５度の角度から照射した光Ｉ４５を、正反射光に対して５度および１５度の角度で受光した分光反射率をそれぞれ測定した。この分光反射率から、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系における明度Ｌ＊５および明度Ｌ＊１５を算出した。異なる５つの試料の平均値を、明度Ｌ＊５および明度Ｌ＊１５とした。明度Ｌ＊５を明度Ｌ＊１５で除して、Ｌ＊５／Ｌ＊１５を求めた。
【0186】
（３）粒子感Ｇ
マルチアングル測色器（ＢＹＫ－ｍａｃ ｉ、ＢＹＫ－Ｇａｒｄｎｅｒ社製）を用いて、粒子感Ｇを取得した。異なる５つの試料の平均値を、粒子感Ｇとした。
マルチアングル測色器（ＢＹＫ－ｍａｃ ｉ、ＢＹＫ－Ｇａｒｄｎｅｒ社製）を用いて、粒子感Ｇを取得した。異なる５つの試料の平均値を、粒子感Ｇとした。
【0187】
（４）光輝性塗膜の厚さ
電磁式膜厚計（ＦＩＳＣＨＥＲＳＣＯＰＥ（登録商標）ＭＭＳ ＰＣ２、株式会社フィッシャー・インストルメンツ製）を用いて、光輝性塗膜の厚さを測定した。異なる５つの試料の平均値を、光輝性塗膜の厚さとした。
電磁式膜厚計（ＦＩＳＣＨＥＲＳＣＯＰＥ（登録商標）ＭＭＳ ＰＣ２、株式会社フィッシャー・インストルメンツ製）を用いて、光輝性塗膜の厚さを測定した。異なる５つの試料の平均値を、光輝性塗膜の厚さとした。
【0188】
（５）占有率
複層塗膜をその法線方向から工業用顕微鏡（ＮＩＣＯＮ社製、ＥＣＬＩＰＳＥ ＬＶ１５０Ｎ）で撮像して、光輝材に対応する領域とそれ以外の領域とを画像処理ソフトにより二値化した。観察視野の面積を１００％として、光輝材の面積割合を算出した。撮像における倍率は２００倍とした。観察視野は、タテ４８０ｎｍ、ヨコ７２０ｎｍとした。異なる５つの観察視野における平均値を、占有率とした。
複層塗膜をその法線方向から工業用顕微鏡（ＮＩＣＯＮ社製、ＥＣＬＩＰＳＥ ＬＶ１５０Ｎ）で撮像して、光輝材に対応する領域とそれ以外の領域とを画像処理ソフトにより二値化した。観察視野の面積を１００％として、光輝材の面積割合を算出した。撮像における倍率は２００倍とした。観察視野は、タテ４８０ｎｍ、ヨコ７２０ｎｍとした。異なる５つの観察視野における平均値を、占有率とした。
【0189】
（６）Ｓｉ１５値
マルチアングル測色器（ＢＹＫ－ｍａｃ ｉ、ＢＹＫ－Ｇａｒｄｎｅｒ社製）を用いて、複層塗膜の法線方向に対して１５度傾いた方向から照射した光を、複層塗膜の法線方向から撮像し解析することにより、Ｓｉ１５値を取得した。異なる５つの試料の平均値を、Ｓｉ１５値とした。
マルチアングル測色器（ＢＹＫ－ｍａｃ ｉ、ＢＹＫ－Ｇａｒｄｎｅｒ社製）を用いて、複層塗膜の法線方向に対して１５度傾いた方向から照射した光を、複層塗膜の法線方向から撮像し解析することにより、Ｓｉ１５値を取得した。異なる５つの試料の平均値を、Ｓｉ１５値とした。
【0190】
（７）鱗片状光輝材の配向性
複層塗膜の断面を工業用顕微鏡（ＮＩＣＯＮ社製、ＥＣＬＩＰＳＥ ＬＶ１５０Ｎ）で撮像した。観察視野内における光輝性塗膜の表面と鱗片状光輝材との成す角度θを、上記の方法によりそれぞれ算出した。角度θが３０度以下である場合を、光輝性塗膜の表面と鱗片状光輝材とが平行であるとした。
複層塗膜の断面を工業用顕微鏡（ＮＩＣＯＮ社製、ＥＣＬＩＰＳＥ ＬＶ１５０Ｎ）で撮像した。観察視野内における光輝性塗膜の表面と鱗片状光輝材との成す角度θを、上記の方法によりそれぞれ算出した。角度θが３０度以下である場合を、光輝性塗膜の表面と鱗片状光輝材とが平行であるとした。
【0191】
（８）光輝材の配置
複層塗膜の断面を工業用顕微鏡（ＮＩＣＯＮ社製、ＥＣＬＩＰＳＥ ＬＶ１５０Ｎ）で撮像した。観察視野内における重複光輝材の個数を、上記の方法によりそれぞれ算出した。
複層塗膜の断面を工業用顕微鏡（ＮＩＣＯＮ社製、ＥＣＬＩＰＳＥ ＬＶ１５０Ｎ）で撮像した。観察視野内における重複光輝材の個数を、上記の方法によりそれぞれ算出した。
【0192】
［実施例１]
（Ｉ）被塗物の準備
被塗物として、硬化電着塗膜を備えるリン酸亜鉛処理鋼板を準備した。硬化電着塗膜は、日本ペイント社製のカチオン電着塗料組成物である「パワーニクス」を、乾燥膜厚が２０μｍとなるようにリン酸亜鉛処理鋼板に電着塗装した後、１６０℃で３０分間加熱することにより形成した。
（Ｉ）被塗物の準備
被塗物として、硬化電着塗膜を備えるリン酸亜鉛処理鋼板を準備した。硬化電着塗膜は、日本ペイント社製のカチオン電着塗料組成物である「パワーニクス」を、乾燥膜厚が２０μｍとなるようにリン酸亜鉛処理鋼板に電着塗装した後、１６０℃で３０分間加熱することにより形成した。
【0193】
（ＩＩ）塗料の準備
（ＩＩ－１）着色塗料の準備
以下のようにして製造された白色顔料分散ペースト１３０．５部、水酸基含有アクリル樹脂エマルション樹脂７３．９部（樹脂固形分量で３０部）および水酸基含有ポリエステル樹脂６０部（樹脂固形分量で３０部）と、水酸基含有ポリウレタン樹脂（日本ペイントオートモーティブコーティングス社製）を１００部（樹脂固形分量で２０部）と、第１硬化剤としてサイメル３２７（日本サイテックインダストリーズ社製、メラミン樹脂）２２．２部とを混合した。その後、混合物にイオン交換水４０部を加えてさらに混合した。続いて、混合物に、粘性調整剤としてビスカレックスＨＶ－３０（ＢＡＳＦ社製、ポリカルボン酸系粘性調整剤、不揮発分３０％）３．３部を加えて、さらに混合および撹拌し、着色塗料（Ｘ－１）を得た。
（ＩＩ－１）着色塗料の準備
以下のようにして製造された白色顔料分散ペースト１３０．５部、水酸基含有アクリル樹脂エマルション樹脂７３．９部（樹脂固形分量で３０部）および水酸基含有ポリエステル樹脂６０部（樹脂固形分量で３０部）と、水酸基含有ポリウレタン樹脂（日本ペイントオートモーティブコーティングス社製）を１００部（樹脂固形分量で２０部）と、第１硬化剤としてサイメル３２７（日本サイテックインダストリーズ社製、メラミン樹脂）２２．２部とを混合した。その後、混合物にイオン交換水４０部を加えてさらに混合した。続いて、混合物に、粘性調整剤としてビスカレックスＨＶ－３０（ＢＡＳＦ社製、ポリカルボン酸系粘性調整剤、不揮発分３０％）３．３部を加えて、さらに混合および撹拌し、着色塗料（Ｘ－１）を得た。
【0194】
（白色顔料分散ペーストの製造）
分散剤としてＤｉｓｐｅｒｂｙｋ １９０（ビックケミー社製、ノニオン・アニオン系分散剤）４．５部、消泡剤としてＢＹＫ－０１１（ビックケミー社製）０．５部、イオン交換水２２．９部、二酸化チタン７２．１部を予備混合した後、ペイントコンディショナー中でガラスビーズ媒体を加え、二酸化チタンの二次粒子径が５μｍ以下となるまで室温で混合し、顔料分散ペーストを得た。
分散剤としてＤｉｓｐｅｒｂｙｋ １９０（ビックケミー社製、ノニオン・アニオン系分散剤）４．５部、消泡剤としてＢＹＫ－０１１（ビックケミー社製）０．５部、イオン交換水２２．９部、二酸化チタン７２．１部を予備混合した後、ペイントコンディショナー中でガラスビーズ媒体を加え、二酸化チタンの二次粒子径が５μｍ以下となるまで室温で混合し、顔料分散ペーストを得た。
【0195】
（水酸基含有アクリル樹脂エマルションの製造）
攪拌機、温度計、滴下ロート、還流冷却器および窒素導入管などを備えた通常のアクリル系樹脂エマルション製造用の反応容器に、水４４５部およびニューコール２９３（日本乳化剤社製）５部を仕込み、これらを攪拌しながら７５℃に昇温した。メタクリル酸メチル１４５部、スチレン５０部、アクリル酸エチル２２０部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル７０部およびメタクリル酸１５部を含むモノマー混合物、水２４０部およびニューコール２９３（日本乳化剤社製）３０部の混合物を、ホモジナイザーを用いて乳化して、モノマープレ乳化液を得た。上記反応容器内を攪拌しながら、モノマープレ乳化液を３時間にわたって滴下した。モノマープレ乳化液の滴下と併行して、重合開始剤としてＡＰＳ（過硫酸アンモニウム）１部を水５０部に溶解した水溶液を、上記反応容器中に上記モノマープレ乳化液の滴下終了時まで均等に滴下した。モノマープレ乳化液の滴下終了後、さらに８０℃で１時間、反応を継続した。反応物を冷却した後、上記反応容器にジメチルアミノエタノール２部を水２０部に溶解した水溶液を投入し、固形分含有率４０．６質量％の水酸基含有アクリル樹脂エマルションを得た。
攪拌機、温度計、滴下ロート、還流冷却器および窒素導入管などを備えた通常のアクリル系樹脂エマルション製造用の反応容器に、水４４５部およびニューコール２９３（日本乳化剤社製）５部を仕込み、これらを攪拌しながら７５℃に昇温した。メタクリル酸メチル１４５部、スチレン５０部、アクリル酸エチル２２０部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル７０部およびメタクリル酸１５部を含むモノマー混合物、水２４０部およびニューコール２９３（日本乳化剤社製）３０部の混合物を、ホモジナイザーを用いて乳化して、モノマープレ乳化液を得た。上記反応容器内を攪拌しながら、モノマープレ乳化液を３時間にわたって滴下した。モノマープレ乳化液の滴下と併行して、重合開始剤としてＡＰＳ（過硫酸アンモニウム）１部を水５０部に溶解した水溶液を、上記反応容器中に上記モノマープレ乳化液の滴下終了時まで均等に滴下した。モノマープレ乳化液の滴下終了後、さらに８０℃で１時間、反応を継続した。反応物を冷却した後、上記反応容器にジメチルアミノエタノール２部を水２０部に溶解した水溶液を投入し、固形分含有率４０．６質量％の水酸基含有アクリル樹脂エマルションを得た。
【0196】
得られた水酸基含有アクリル樹脂エマルションの固形分について、酸価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度（Ｔｇ）は３０℃であった。固形分含有率は、ＪＩＳ Ｋ ５６０１－１－２ 加熱残分測定方法に従って測定した。
【0197】
（水酸基含有ポリエステル樹脂の製造）
反応器にイソフタル酸２５．６部、無水フタル酸２２．８部、アジピン酸５．６部、トリメチロールプロパン１９．３部、ネオペンチルグリコール２６．７部、ε－カプロラクトン１７．５部およびジブチルスズオキサイド０．１部を加え、これらを混合撹拌しながら１７０℃まで昇温した。その後３時間かけて反応物を２２０℃まで昇温しつつ、酸価８となるまで縮合反応により生成する水を除去した。次いで、反応器に無水トリメリット酸７．９部を加え、１５０℃で１時間反応させ、酸価が４０のポリエステル樹脂を得た。さらに、ポリエステル樹脂を１００℃まで冷却した後、ブチルセロソルブ１１．２部を加え均一になるまで撹拌した。続いて、ポリエステル樹脂を６０℃まで冷却し、その後、イオン交換水９８．８部およびジメチルエタノールアミン５．９部を加えた。これにより、固形分５０質量％の水酸基含有ポリエステル樹脂を得た。水酸基含有ポリエステル樹脂の固形分について、酸価は４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量は２８７０、ガラス転移温度（Ｔｇ）は－３℃であった。上記ガラス転移温度（Ｔｇ）は、セイコーインスツル（ＳＩＩ）社製の示差走査熱量計（ＤＳＣ２２０Ｃ）を用いて測定した。測定条件は、試料量１０ｍｇ、上昇速度１０℃／分、測定温度－２０℃から１００℃であった。
反応器にイソフタル酸２５．６部、無水フタル酸２２．８部、アジピン酸５．６部、トリメチロールプロパン１９．３部、ネオペンチルグリコール２６．７部、ε－カプロラクトン１７．５部およびジブチルスズオキサイド０．１部を加え、これらを混合撹拌しながら１７０℃まで昇温した。その後３時間かけて反応物を２２０℃まで昇温しつつ、酸価８となるまで縮合反応により生成する水を除去した。次いで、反応器に無水トリメリット酸７．９部を加え、１５０℃で１時間反応させ、酸価が４０のポリエステル樹脂を得た。さらに、ポリエステル樹脂を１００℃まで冷却した後、ブチルセロソルブ１１．２部を加え均一になるまで撹拌した。続いて、ポリエステル樹脂を６０℃まで冷却し、その後、イオン交換水９８．８部およびジメチルエタノールアミン５．９部を加えた。これにより、固形分５０質量％の水酸基含有ポリエステル樹脂を得た。水酸基含有ポリエステル樹脂の固形分について、酸価は４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量は２８７０、ガラス転移温度（Ｔｇ）は－３℃であった。上記ガラス転移温度（Ｔｇ）は、セイコーインスツル（ＳＩＩ）社製の示差走査熱量計（ＤＳＣ２２０Ｃ）を用いて測定した。測定条件は、試料量１０ｍｇ、上昇速度１０℃／分、測定温度－２０℃から１００℃であった。
【0198】
（ＩＩ－２）光輝性顔料分散体の準備
ＣＡＢ１．０５部、セルロースナノファイバー０．１６部、鱗片状アルミニウム粒子Ａ０．１６部、アルミ溶解シンナー６．５５部、二酸化チタン０．５１部、アクリル樹脂１．４９部、熱硬化性樹脂１．０８部、リン酸０．４２部、アミン０．７２部、消泡剤０．５１部に、全量が１００部になるように脱イオン水を加えて撹拌し、光輝性顔料分散体（Ｙ－１）を得た。
ＣＡＢ１．０５部、セルロースナノファイバー０．１６部、鱗片状アルミニウム粒子Ａ０．１６部、アルミ溶解シンナー６．５５部、二酸化チタン０．５１部、アクリル樹脂１．４９部、熱硬化性樹脂１．０８部、リン酸０．４２部、アミン０．７２部、消泡剤０．５１部に、全量が１００部になるように脱イオン水を加えて撹拌し、光輝性顔料分散体（Ｙ－１）を得た。
【0199】
鱗片状アルミニウム粒子Ａとしては、商品名「ＥＭＲ－Ｄ４６７０」、東洋アルミ社製、厚さ０．１６μｍ、平均粒子径８μｍを用いた。光輝性顔料分散体（Ｙ－１）の固形分含有率は、５．５％であった。
【0200】
（ＩＩ－３）クリヤー塗料の準備
クリヤー塗料（Ｚ－１）として、ＰＵエクセルＯ－２１００（日本ペイント社製、２液クリヤー塗料）を準備した。
クリヤー塗料（Ｚ－１）として、ＰＵエクセルＯ－２１００（日本ペイント社製、２液クリヤー塗料）を準備した。
【0201】
（ＩＩＩ）未硬化の着色塗膜の形成工程
被塗物上に、着色塗料（Ｘ－１）をメタベルを用いて塗装した。
被塗物上に、着色塗料（Ｘ－１）をメタベルを用いて塗装した。
【0202】
（ＩＶ）未硬化の光輝性塗膜の形成工程
未硬化の着色塗膜上に、光輝性顔料分散体（Ｙ－１）をメタベルを用いて塗装した。
未硬化の着色塗膜上に、光輝性顔料分散体（Ｙ－１）をメタベルを用いて塗装した。
【0203】
（Ｖ）未硬化のクリヤー塗膜の形成工程
未硬化の光輝性塗膜上に、クリヤー塗料（Ｚ－１）をマイクロマイクロベルを用いて塗装した。
未硬化の光輝性塗膜上に、クリヤー塗料（Ｚ－１）をマイクロマイクロベルを用いて塗装した。
【0204】
（ＶＩ）硬化工程
クリヤー塗膜の形成工程（Ｖ）の後、１４０℃で２０分間加熱して、複層塗膜Ａ１を備える被塗物を得た。複層塗膜Ａ１において、着色塗膜の厚さは３０μｍであり、着色塗膜の白黒隠蔽膜厚は６０μｍであった。光輝性塗膜の厚さは０．５μｍであった。クリヤー塗膜の厚さは３０μｍであった。
クリヤー塗膜の形成工程（Ｖ）の後、１４０℃で２０分間加熱して、複層塗膜Ａ１を備える被塗物を得た。複層塗膜Ａ１において、着色塗膜の厚さは３０μｍであり、着色塗膜の白黒隠蔽膜厚は６０μｍであった。光輝性塗膜の厚さは０．５μｍであった。クリヤー塗膜の厚さは３０μｍであった。
【0205】
（ＶＩＩ）評価
複層塗膜Ａ１に対して、上記の評価を行った。評価（１）～（５）の結果を表１に示す。評価（６）に関して、複層塗膜Ａ１のＳｉ１５値は３．３であった。複層塗膜Ａ１の評価（７）に関して、鱗片状光輝材うちの８０％以上が、光輝性塗膜の表面と平行に配列していた。複層塗膜Ａ１の評価（８）に関して、鱗片状光輝材うちの８０％以上が、他の鱗片状光輝材と重なっていなかった。
複層塗膜Ａ１に対して、上記の評価を行った。評価（１）～（５）の結果を表１に示す。評価（６）に関して、複層塗膜Ａ１のＳｉ１５値は３．３であった。複層塗膜Ａ１の評価（７）に関して、鱗片状光輝材うちの８０％以上が、光輝性塗膜の表面と平行に配列していた。複層塗膜Ａ１の評価（８）に関して、鱗片状光輝材うちの８０％以上が、他の鱗片状光輝材と重なっていなかった。
【0206】
［比較例１］
着色塗料としてカーボンブラックを用いたこと以外、実施例１と同様にして、複層塗膜Ｂ１を備える被塗物を得て、評価（１）～（５）を行った。結果を表１に示す。
着色塗料としてカーボンブラックを用いたこと以外、実施例１と同様にして、複層塗膜Ｂ１を備える被塗物を得て、評価（１）～（５）を行った。結果を表１に示す。
【0207】
［比較例２］
光輝性塗膜の形成工程（ＩＶ）において、得られる複層塗膜における光輝性塗膜の膜厚が２μｍになるように、光輝性顔料分散体を塗布したこと以外、実施例１と同様にして、複層塗膜Ｂ２を備える被塗物を得て、評価（１）～（５）を行った。結果を表１に示す。
光輝性塗膜の形成工程（ＩＶ）において、得られる複層塗膜における光輝性塗膜の膜厚が２μｍになるように、光輝性顔料分散体を塗布したこと以外、実施例１と同様にして、複層塗膜Ｂ２を備える被塗物を得て、評価（１）～（５）を行った。結果を表１に示す。
【0208】
［比較例３］
光輝性顔料分散体の準備（ＩＩ－２）において、鱗片状アルミニウム粒子Ａに替えて、マイカ（厚さ１μｍ、平均粒子径１７μｍ）を用いたこと以外、実施例１と同様にして、複層塗膜Ｂ３を備える被塗物を得て、評価（１）～（５）を行った。結果を表１に示す。
光輝性顔料分散体の準備（ＩＩ－２）において、鱗片状アルミニウム粒子Ａに替えて、マイカ（厚さ１μｍ、平均粒子径１７μｍ）を用いたこと以外、実施例１と同様にして、複層塗膜Ｂ３を備える被塗物を得て、評価（１）～（５）を行った。結果を表１に示す。
【0209】
［比較例４］
光輝性顔料分散体の準備（ＩＩ－２）において、鱗片状アルミニウム粒子Ａに替えて、鱗片状アルミニウム粒子Ｂ（商品名「６３２０Ｎ」、東洋アルミ社製、厚さ０．５μｍ、平均粒子径１５μｍ）を用いたこと以外、実施例１と同様にして、複層塗膜Ｂ４を備える被塗物を得て、評価（１）～（５）を行った。結果を表１に示す。
光輝性顔料分散体の準備（ＩＩ－２）において、鱗片状アルミニウム粒子Ａに替えて、鱗片状アルミニウム粒子Ｂ（商品名「６３２０Ｎ」、東洋アルミ社製、厚さ０．５μｍ、平均粒子径１５μｍ）を用いたこと以外、実施例１と同様にして、複層塗膜Ｂ４を備える被塗物を得て、評価（１）～（５）を行った。結果を表１に示す。
【0210】
［比較例５］
光輝性顔料分散体の準備（ＩＩ－２）において、光輝性顔料分散体の固形分含有率が１２％になるように脱イオン水を加えたこと以外、実施例１と同様にして、複層塗膜Ｂ５を備える被塗物を得て、評価（１）～（５）を行った。結果を表１に示す。
光輝性顔料分散体の準備（ＩＩ－２）において、光輝性顔料分散体の固形分含有率が１２％になるように脱イオン水を加えたこと以外、実施例１と同様にして、複層塗膜Ｂ５を備える被塗物を得て、評価（１）～（５）を行った。結果を表１に示す。
【0211】
［比較例６］
光輝性顔料分散体の準備（ＩＩ－２）において、鱗片状アルミニウム粒子Ａを０．３２部配合したこと以外、実施例１と同様にして、複層塗膜Ｂ６を備える被塗物を得て、評価（１）～（５）を行った。結果を表１に示す。
光輝性顔料分散体の準備（ＩＩ－２）において、鱗片状アルミニウム粒子Ａを０．３２部配合したこと以外、実施例１と同様にして、複層塗膜Ｂ６を備える被塗物を得て、評価（１）～（５）を行った。結果を表１に示す。
【0212】
【表1】
【0213】
［実施例２]
以下の着色塗料（Ｘ－２）、光輝性顔料分散体（Ｙ－２）およびクリヤー塗料（Ｚ－２）を用いたこと以外、実施例１と同様にして、複層塗膜Ａ２を備える被塗物を得て、評価した。評価（１）～（５）の結果を表１に示す。評価（６）に関して、複層塗膜Ａ２のＳｉ１５値は３．３であった。複層塗膜Ａ２の評価（７）に関して、鱗片状光輝材うちの８０％以上が、光輝性塗膜の表面と平行に配列していた。複層塗膜Ａ２の評価（８）に関して、鱗片状光輝材うちの８０％以上が、他の鱗片状光輝材と重なっていなかった。
以下の着色塗料（Ｘ－２）、光輝性顔料分散体（Ｙ－２）およびクリヤー塗料（Ｚ－２）を用いたこと以外、実施例１と同様にして、複層塗膜Ａ２を備える被塗物を得て、評価した。評価（１）～（５）の結果を表１に示す。評価（６）に関して、複層塗膜Ａ２のＳｉ１５値は３．３であった。複層塗膜Ａ２の評価（７）に関して、鱗片状光輝材うちの８０％以上が、光輝性塗膜の表面と平行に配列していた。複層塗膜Ａ２の評価（８）に関して、鱗片状光輝材うちの８０％以上が、他の鱗片状光輝材と重なっていなかった。
【0214】
複層塗膜Ａ２において、着色塗膜の厚さは３０μｍであり、着色塗膜の白黒隠蔽膜厚は６０μｍであった。光輝性塗膜の厚さは０．５μｍであった。クリヤー塗膜の厚さは３０μｍであった。
【0215】
（ＩＩ－１）着色塗料の準備
ステンレスビーカーに、以下のようにして製造されたエポキシ基を有するアクリル樹脂７．５９部、ダイヤナール ＨＲ－２０７７（三菱レイヨン社製、アクリル樹脂）１３．８１部、ダイヤナール ＨＲ－２０２５（三菱レイヨン社製、アクリル樹脂）１５．４５部、ユーバン ２０Ｎ６０（三井サイテック社製、ブチル化メラミン樹脂）３．８９部、ユーバン ２２６（ユーバン ２２５）（三井化学社製、ブチル化メラミン樹脂）３．８９部、マイコート５０６（三井サイテック社製、ブチル化メラミン樹脂）０．９９部、スミジュール ＢＬ－３１７５（住化バイエルウレタン社製、ブロックタイプポリイソシアネート）１．９１部、デュラネート ＭＦ－Ｋ６０Ｘ（旭化成ケミカルズ社製、ＨＤＩブロックポリイソシアネート）２部、ＴＩＮＵＶＩＮ ３８４－２（ＢＡＳＦジャパン社製、紫外線吸収剤）０．４９部、ＣＨＩＳＯＲＢ ５２３（Ｄｏｕｂｌｅ Ｂｏｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄ．，Ｃｏ．，Ｌｔｄ．社製、光安定剤）０．４９部、ディスパロン ４２００－１０（楠本化成社製、ダレ止・沈降防止剤、酸化ポリエチレン）０．４９部、ディスパロン ４２００－２０（楠本化成社製、ダレ止・沈降防止剤、酸化ポリエチレン）０．０２部、ＢＹＫ－１１０（ビックケミー・ジャパン社製、顔料分散剤）０．０４部、ＢＹＫ－１８２（ビックケミー・ジャパン社製、顔料分散剤）０．１６部、フローレン ＡＣ－３００（共栄社化学社製、アルキルビニルエーテル重合物・アクリル酸アルキル重合物・メタクリル酸アルキル重合物の混合物）０．０５部、ジ－２－エチルヘキシルリン酸０．３７部、白色顔料、トルエン／Ｓ－１００／Ｓ－１５０／エチルエトキシプロピオネート（質量比：６２／３／１／３）から構成される溶媒を加えて、ディスパーで混合、撹拌し、着色塗料（Ｘ－２）を得た。
ステンレスビーカーに、以下のようにして製造されたエポキシ基を有するアクリル樹脂７．５９部、ダイヤナール ＨＲ－２０７７（三菱レイヨン社製、アクリル樹脂）１３．８１部、ダイヤナール ＨＲ－２０２５（三菱レイヨン社製、アクリル樹脂）１５．４５部、ユーバン ２０Ｎ６０（三井サイテック社製、ブチル化メラミン樹脂）３．８９部、ユーバン ２２６（ユーバン ２２５）（三井化学社製、ブチル化メラミン樹脂）３．８９部、マイコート５０６（三井サイテック社製、ブチル化メラミン樹脂）０．９９部、スミジュール ＢＬ－３１７５（住化バイエルウレタン社製、ブロックタイプポリイソシアネート）１．９１部、デュラネート ＭＦ－Ｋ６０Ｘ（旭化成ケミカルズ社製、ＨＤＩブロックポリイソシアネート）２部、ＴＩＮＵＶＩＮ ３８４－２（ＢＡＳＦジャパン社製、紫外線吸収剤）０．４９部、ＣＨＩＳＯＲＢ ５２３（Ｄｏｕｂｌｅ Ｂｏｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄ．，Ｃｏ．，Ｌｔｄ．社製、光安定剤）０．４９部、ディスパロン ４２００－１０（楠本化成社製、ダレ止・沈降防止剤、酸化ポリエチレン）０．４９部、ディスパロン ４２００－２０（楠本化成社製、ダレ止・沈降防止剤、酸化ポリエチレン）０．０２部、ＢＹＫ－１１０（ビックケミー・ジャパン社製、顔料分散剤）０．０４部、ＢＹＫ－１８２（ビックケミー・ジャパン社製、顔料分散剤）０．１６部、フローレン ＡＣ－３００（共栄社化学社製、アルキルビニルエーテル重合物・アクリル酸アルキル重合物・メタクリル酸アルキル重合物の混合物）０．０５部、ジ－２－エチルヘキシルリン酸０．３７部、白色顔料、トルエン／Ｓ－１００／Ｓ－１５０／エチルエトキシプロピオネート（質量比：６２／３／１／３）から構成される溶媒を加えて、ディスパーで混合、撹拌し、着色塗料（Ｘ－２）を得た。
【0216】
（エポキシ基を有するアクリル樹脂の製造）
還流冷却器、滴下ロート、温度計、撹拌翼を備えたセパラブルフラスコにソルベッソ１００（Ｓ－１００）を５２０部および酢酸ブチル５０部を仕込み、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。これにスチレン２５０部、アクリル酸ｎ－ブチル６０部、メタクリル酸イソブチル６０部、アクリル酸イソボロニル１７３部、アクリル酸２－ヒドロキシエチル１０３部、メタクリル酸グリシジル３５４部、カヤエステル－Ｏを２８．５部および酢酸ブチル５０部からなるモノマー混合溶液を、滴下ロートを通じて、３時間かけて等速で滴下した。滴下終了の後、さらに３０分間、窒素雰囲気および温度をそのまま維持して、撹拌した。その後、上記フラスコに、酢酸ブチル４０部およびカヤエステル－Ｏ９９部の混合溶液を、滴下ロートを通じて、３０分かけて等速で滴下した。滴下終了の後、さらに２時間、窒素雰囲気および温度をそのまま維持して、撹拌した。その後、上記フラスコにＳ－１００２０部および酢酸ブチル９部を加え、アクリル樹脂を得た。得られたアクリル樹脂の水酸基価は５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、エポキシ基当量４０５ｇ／ｅｑ、数平均分子量は２１５０であった。
還流冷却器、滴下ロート、温度計、撹拌翼を備えたセパラブルフラスコにソルベッソ１００（Ｓ－１００）を５２０部および酢酸ブチル５０部を仕込み、窒素雰囲気下で１２０℃に昇温した。これにスチレン２５０部、アクリル酸ｎ－ブチル６０部、メタクリル酸イソブチル６０部、アクリル酸イソボロニル１７３部、アクリル酸２－ヒドロキシエチル１０３部、メタクリル酸グリシジル３５４部、カヤエステル－Ｏを２８．５部および酢酸ブチル５０部からなるモノマー混合溶液を、滴下ロートを通じて、３時間かけて等速で滴下した。滴下終了の後、さらに３０分間、窒素雰囲気および温度をそのまま維持して、撹拌した。その後、上記フラスコに、酢酸ブチル４０部およびカヤエステル－Ｏ９９部の混合溶液を、滴下ロートを通じて、３０分かけて等速で滴下した。滴下終了の後、さらに２時間、窒素雰囲気および温度をそのまま維持して、撹拌した。その後、上記フラスコにＳ－１００２０部および酢酸ブチル９部を加え、アクリル樹脂を得た。得られたアクリル樹脂の水酸基価は５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、エポキシ基当量４０５ｇ／ｅｑ、数平均分子量は２１５０であった。
【0217】
（ＩＩ－２）光輝性顔料分散体の準備
ＣＡＢ０．４１部、アクリル樹脂０．８部、熱硬化性樹脂０．１６部、ブロック化ポリイソシアネート０．１部、リン酸０．１、鱗片状アルミニウム粒子Ａ０．５部、アルミ溶解シンナー１９．８４部、界面活性剤０．０７部、２種の希釈シンナー計７７．７７部を混合および撹拌し、光輝性顔料分散体（Ｙ－２）を得た。光輝性顔料分散体（Ｙ－２）の固形分含有率は、２．４％であった。
ＣＡＢ０．４１部、アクリル樹脂０．８部、熱硬化性樹脂０．１６部、ブロック化ポリイソシアネート０．１部、リン酸０．１、鱗片状アルミニウム粒子Ａ０．５部、アルミ溶解シンナー１９．８４部、界面活性剤０．０７部、２種の希釈シンナー計７７．７７部を混合および撹拌し、光輝性顔料分散体（Ｙ－２）を得た。光輝性顔料分散体（Ｙ－２）の固形分含有率は、２．４％であった。
【0218】
（ＩＩ－３）クリヤー塗料の準備
クリヤー塗料（Ｚ－２）として、マックフローＯ－１８２０クリヤー（日本ペイント社製、酸エポキシ硬化系樹脂組成物）を準備した。
クリヤー塗料（Ｚ－２）として、マックフローＯ－１８２０クリヤー（日本ペイント社製、酸エポキシ硬化系樹脂組成物）を準備した。
【0219】
［比較例７］
着色塗料としてカーボンブラックを用いたこと以外、実施例２と同様にして、複層塗膜Ｂ７を備える被塗物を得て、評価（１）～（５）を行った。結果を表２に示す。
着色塗料としてカーボンブラックを用いたこと以外、実施例２と同様にして、複層塗膜Ｂ７を備える被塗物を得て、評価（１）～（５）を行った。結果を表２に示す。
【0220】
［比較例８］
光輝性塗膜の形成工程（ＩＶ）において、得られる複層塗膜における光輝性塗膜の膜厚が２μｍになるように、光輝性顔料分散体を塗布したこと以外、実施例２と同様にして、複層塗膜Ｂ８を備える被塗物を得て、評価（１）～（５）を行った。結果を表２に示す。
光輝性塗膜の形成工程（ＩＶ）において、得られる複層塗膜における光輝性塗膜の膜厚が２μｍになるように、光輝性顔料分散体を塗布したこと以外、実施例２と同様にして、複層塗膜Ｂ８を備える被塗物を得て、評価（１）～（５）を行った。結果を表２に示す。
【0221】
［比較例９］
光輝性顔料分散体の準備（ＩＩ－２）において、鱗片状アルミニウム粒子Ａに替えて、マイカ（厚さ１μｍ、平均粒子径１７μｍ）を用いたこと以外、実施例２と同様にして、複層塗膜Ｂ９を備える被塗物を得て、評価（１）～（５）を行った。結果を表２に示す。
光輝性顔料分散体の準備（ＩＩ－２）において、鱗片状アルミニウム粒子Ａに替えて、マイカ（厚さ１μｍ、平均粒子径１７μｍ）を用いたこと以外、実施例２と同様にして、複層塗膜Ｂ９を備える被塗物を得て、評価（１）～（５）を行った。結果を表２に示す。
【0222】
［比較例１０］
光輝性顔料分散体の準備（ＩＩ－２）において、鱗片状アルミニウム粒子Ａに替えて、鱗片状アルミニウム粒子Ｂ（商品名「６３２０Ｎ」、東洋アルミ社製、厚さ０．５μｍ、平均粒子径１５μｍ）を用いたこと以外、実施例２と同様にして、複層塗膜Ｂ１０を備える被塗物を得て、評価（１）～（５）を行った。結果を表２に示す。
光輝性顔料分散体の準備（ＩＩ－２）において、鱗片状アルミニウム粒子Ａに替えて、鱗片状アルミニウム粒子Ｂ（商品名「６３２０Ｎ」、東洋アルミ社製、厚さ０．５μｍ、平均粒子径１５μｍ）を用いたこと以外、実施例２と同様にして、複層塗膜Ｂ１０を備える被塗物を得て、評価（１）～（５）を行った。結果を表２に示す。
【0223】
［比較例１１］
光輝性顔料分散体の準備（ＩＩ－２）において、光輝性顔料分散体の固形分含有率が１２％になるように希釈シンナーを加えたこと以外、実施例２と同様にして、複層塗膜Ｂ１１を備える被塗物を得て、評価（１）～（５）を行った。結果を表２に示す。
光輝性顔料分散体の準備（ＩＩ－２）において、光輝性顔料分散体の固形分含有率が１２％になるように希釈シンナーを加えたこと以外、実施例２と同様にして、複層塗膜Ｂ１１を備える被塗物を得て、評価（１）～（５）を行った。結果を表２に示す。
【0224】
［比較例１２］
光輝性顔料分散体の準備（ＩＩ－２）において、鱗片状アルミニウム粒子Ａを１．０部配合したこと以外、実施例２と同様にして、複層塗膜Ｂ１２を備える被塗物を得て、評価（１）～（５）を行った。結果を表２に示す。
光輝性顔料分散体の準備（ＩＩ－２）において、鱗片状アルミニウム粒子Ａを１．０部配合したこと以外、実施例２と同様にして、複層塗膜Ｂ１２を備える被塗物を得て、評価（１）～（５）を行った。結果を表２に示す。
【0225】
【表2】
【産業上の利用可能性】
【0226】
本発明の自動車車体および自動車車体の製造方法は、特に自動車車体の外板に適用できる。
【符号の説明】
【0227】
１００ 自動車車体
１０ 被塗物
２０ 複層塗膜
２１ 着色塗膜
２２ 光輝性塗膜
２２１ 光輝材
２３ クリヤー塗膜
１０ 被塗物
２０ 複層塗膜
２１ 着色塗膜
２２ 光輝性塗膜
２２１ 光輝材
２３ クリヤー塗膜
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】