ホーム > 特許ランキング > サカタインクス株式会社
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023168006
(43)【公開日】2023-11-24
(54)【発明の名称】組成物
(51)【国際特許分類】
C08F 290/06 20060101AFI20231116BHJP
C09D 7/65 20180101ALI20231116BHJP
C09D 4/02 20060101ALI20231116BHJP
【ＦＩ】
C08F290/06
C09D7/65
C09D4/02
【審査請求】未請求
【請求項の数】6
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022079599
(22)【出願日】2022-05-13
(71)【出願人】
【識別番号】000105947
【氏名又は名称】サカタインクス株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000914
【氏名又は名称】弁理士法人ＷｉｓｅＰｌｕｓ
(72)【発明者】
【氏名】下山 浩平
(72)【発明者】
【氏名】廣瀬 忠司
(72)【発明者】
【氏名】菱沼 圭之郎
【テーマコード（参考）】
4J038
4J127
【Ｆターム（参考）】
4J038CG142
4J038FA111
4J038FA112
4J038KA04
4J038NA11
4J038PB04
4J038PC08
4J127AA03
4J127BA01
4J127BA061
4J127BB031
4J127BB042
4J127BB091
4J127BB221
4J127BC021
4J127BC062
4J127BC131
4J127BC132
4J127BD141
4J127BD221
4J127BD282
4J127BD322
4J127BG141
4J127BG181
4J127BG382
4J127CB281
4J127CC011
4J127CC121
4J127DA46
4J127EA13
4J127FA08
(57)【要約】
【課題】レベリング性に優れており、印刷物の印刷面に傷が入ることを抑制することができる塗膜を形成できる組成物を提供する。
【解決手段】光重合性化合物、球状微粒子ポリマーを少なくとも含有する組成物であって、上記球状微粒子ポリマーは、復元率が４～２５％であり、上記組成物における固形分の質量を基準として、３～１２質量％含有されている組成物。
【選択図】なし
【解決手段】光重合性化合物、球状微粒子ポリマーを少なくとも含有する組成物であって、上記球状微粒子ポリマーは、復元率が４～２５％であり、上記組成物における固形分の質量を基準として、３～１２質量％含有されている組成物。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
光重合性化合物、球状微粒子ポリマーを少なくとも含有する組成物であって、
前記球状微粒子ポリマーは、復元率が４～２５％であり、前記組成物における固形分の質量を基準として、３～１２質量％含有されている組成物。
前記球状微粒子ポリマーは、復元率が４～２５％であり、前記組成物における固形分の質量を基準として、３～１２質量％含有されている組成物。
【請求項2】
シリコーン（メタ）アクリレートを更に含有し、前記シリコーン（メタ）アクリレートは、前記組成物における固形分の質量を基準として、０．５～１０質量％含有されている請求項１に記載の組成物。
【請求項3】
前記球状微粒子ポリマーは、（メタ）アクリル系ポリマーである請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項4】
前記光重合性化合物は、前記光重合性化合物の全質量に対して、多官能オリゴマーを５０質量％以上含有する請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項5】
前記多官能オリゴマーは、アミン変性多官能性オリゴマーである請求項４に記載の組成物。
【請求項6】
光重合開始剤を更に含有する請求項１又は２に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
経済発展と共に、食生活の向上、物流の発展が進んでいる。印刷が施された化粧品等のボトル、菓子袋等の袋はコートボール紙等から得られる収納容器に梱包され、トラック等により輸送される。
印刷が施された化粧品等のボトル、菓子袋等の袋は、輸送時の振動により、収納容器内面と擦れることにより、ボトル、袋の印刷面に傷が入る問題を有していた。
印刷が施された化粧品等のボトル、菓子袋等の袋は、輸送時の振動により、収納容器内面と擦れることにより、ボトル、袋の印刷面に傷が入る問題を有していた。
【0003】
この問題を解決するために、コートボール紙から得られる収納容器の内面に、既存の紙用コーティング用活性エネルギー線硬化型コーティング組成物を塗布して硬化しても、傷を低減させることができなかった（例えば、特許文献１、特許文献２参照）。
【0004】
また、コートボール紙等の紙基材にフィルムがラミネートされたラミ紙が使用されているが、近年、環境面からプラスチックの低減が要求されるようになってきている。
【0005】
また、意匠性等の観点から、容器の内面にコーティング組成物を塗布した塗膜が、レベリング性に優れることも必要な性質とされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【特許文献1】特開昭５９－１１６４９５号公報
【特許文献2】特開２０１５－６１８９７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
本発明の課題は、レベリング性に優れており、収納容器に梱包された印刷が施された化粧料容器、菓子、健康食品、医薬品、医薬部外品、日用品等のボトルや袋（以下、印刷物ともいう）が、容器の内面と擦れることにより印刷面に傷が入ることを抑制することができる塗膜を形成することができる組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明者らは、光重合性化合物と、球状微粒子ポリマーとを少なくとも含有する組成物において、上記球状微粒子ポリマーの復元率と、含有量とを特定の範囲とすることにより、擦れたとしても、レベリング性に優れており、印刷物の印刷面に傷が入ることを抑制することができる塗膜を形成できることを見出し、本発明に到達した。
【0009】
すなわち、本発明は、光重合性化合物、球状微粒子ポリマーを少なくとも含有する組成物であって、上記球状微粒子ポリマーは、復元率が４～２５％であり、上記組成物における固形分の質量を基準として、３～１２質量％含有されている組成物である。
本発明の組成物は、シリコーン（メタ）アクリレートを更に含有し、上記シリコーン（メタ）アクリレートは、上記組成物における固形分の質量を基準として、０．５～１０質量％含有されていることが好ましい。
また、上記球状微粒子ポリマーは、（メタ）アクリル系ポリマーであることが好ましい。
また、上記光重合性化合物は、上記光重合性化合物の全質量に対して、多官能オリゴマーを５０質量％以上含有することが好ましい。
また、上記多官能オリゴマーは、アミン変性多官能性オリゴマーであることが好ましい。
また、光重合開始剤を更に含有することが好ましい。
本発明の組成物は、シリコーン（メタ）アクリレートを更に含有し、上記シリコーン（メタ）アクリレートは、上記組成物における固形分の質量を基準として、０．５～１０質量％含有されていることが好ましい。
また、上記球状微粒子ポリマーは、（メタ）アクリル系ポリマーであることが好ましい。
また、上記光重合性化合物は、上記光重合性化合物の全質量に対して、多官能オリゴマーを５０質量％以上含有することが好ましい。
また、上記多官能オリゴマーは、アミン変性多官能性オリゴマーであることが好ましい。
また、光重合開始剤を更に含有することが好ましい。
【発明の効果】
【0010】
本発明は、レベリング性に優れており、印刷物の印刷面に傷が入ることを抑制することができる塗膜を形成できる組成物を提供する。
【発明を実施するための形態】
【0011】
本発明の組成物は、光重合性化合物、球状微粒子ポリマーを少なくとも含有する組成物であって、上記球状微粒子ポリマーは、復元率が４～２５％であり、上記組成物における固形分の質量を基準として、３～１２質量％含有されている。
【0012】
＜組成物＞
本発明の組成物は、光重合性化合物、球状微粒子ポリマーを少なくとも含有する。
本発明の組成物は、光重合性化合物、球状微粒子ポリマーを少なくとも含有する。
【0013】
（光重合性化合物）
本発明の組成物は、光重合性化合物を含有する。
本発明の組成物は、光重合性化合物を含有する。
【0014】
上記光重合性化合物としては、エチレン性不飽和結合を２つ以上備えた化合物であり、公知のエチレン性不飽和結合を２つ以上備えた、例えば、下記の多官能（メタ）アクリレート系化合物、ビニルエーテル基含有（メタ）アクリレート系化合物、多官能オリゴマー等を用いることができる。
なお、本明細書において、（メタ）アクリレートとは、メタクリレート及び／又はアクリレートを意味する。
また、「多官能」とは、反応性官能基（エチレン性不飽和結合）を２以上有することを意味する。
なお、本明細書において、（メタ）アクリレートとは、メタクリレート及び／又はアクリレートを意味する。
また、「多官能」とは、反応性官能基（エチレン性不飽和結合）を２以上有することを意味する。
【0015】
上記多官能（メタ）アクリレート系化合物としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートジカプロラクトネートジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，５－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、２，５－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，７－ヘプタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，８－オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２－オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２－ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２－ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１４－テトラデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２－テトラデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１６－ヘキサデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２－ヘキサデカンジオールジ（メタ）アクリレート、２－メチル－２，４－ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、３－メチル－１，５－ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２－メチル－２－プロピル－１，３－プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、２，４－ジメチル－２，４－ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２，２－ジエチル－１，３－プロパンジオ－ルジ（メタ）アクリレート、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ジメチロールオクタンジ（メタ）アクリレート、２－エチル－１，３－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、２，５－ジメチル－２，５－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、２－メチル－１，８－オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、２，４－ジエチル－１，５－ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジカプロラクトネートジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡテトラエチレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦテトラエチレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＳテトラエチレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡテトラエチレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＦテトラエチレンオキサイド付加体ジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡテトラエチレンオキサイド付加体ジカプロラクトネートジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦテトラエチレンオキサイド付加体ジカプロラクトネートジ（メタ）アクリレート等、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、ジトリメチロールプロパン及びジペンタエリスリトール等の多価アルコールのジ（メタ）アクリレート等の２官能モノマー；グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリカプロラクトネートトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールヘキサントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールオクタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等の３官能モノマー；及びこれらの３ＥＯ（エチレンオキサイド）変性物、６ＥＯ変性物、９ＥＯ変性物（３ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、３ＥＯ変性トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、３ＥＯ変性トリメチロールヘキサントリ（メタ）アクリレート等）、トリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラカプロラクトネートテトラ（メタ）アクリレート、ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラカプロラクトネートテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールエタンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールブタンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールヘキサンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールオクタンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールポリアルキレンオキサイドヘプタ（メタ）アクリレート等の４官能以上のモノマー；等を挙げることができる。
【0016】
上記ビニルエーテル基含有（メタ）アクリレート系化合物としては、例えば、（メタ）アクリル酸－２－ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸－３－ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸－１－メチル－２－ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸－２－ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸－４－ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸－１－メチル－３－ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸－１－ビニロキシメチルプロピル、（メタ）アクリル酸－２－メチル－３－ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸－３－メチル－３－ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸－１，１－ジメチル－２－ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸－３－ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸－１－メチル－２－ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸－２－ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸－４－ビニロキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸－５－ビニロキシペンチル、（メタ）アクリル酸－６－ビニロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸－４－ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸－３－ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸－２－ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸－ｐ－ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸－ｍ－ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸－ｏ－ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸－２－（ビニロキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸－２－（ビニロキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸－２－（ビニロキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸－２－（ビニロキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸－２－（ビニロキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸－２－（ビニロキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸－２－（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸－２－（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸－２－（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）エチル等が挙げられる。
【0017】
上記多官能オリゴマーとしては、エポキシ変性（メタ）アクリレートオリゴマー、植物油変性多官能（メタ）アクリレートオリゴマー、ロジン変性エポキシアクリレートオリゴマー、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、アミン変性ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエーテル（メタ）アクリレートオリゴマー、アミン変性ポリエーテル（メタ）アクリレートオリゴマー、ウレタン変性（メタ）アクリレート、アミン変性（メタ）アクリレートオリゴマー等を挙げることができる。
【0018】
上記多官能オリゴマーとしては、組成物の硬化性の観点から、アミン変性多官能性オリゴマーを含有することが好ましく、アミン変性ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエーテル（メタ）アクリレートオリゴマー、アミン変性ポリエーテル（メタ）アクリレートオリゴマーから選択される少なくとも１種を含有することがより好ましい。
【0019】
上記多官能オリゴマーは、硬化性の観点から、光重合性化合物の全体の質量に対して、５０質量％以上含有することが好ましい。
また、上記多官能オリゴマーは、硬化性、耐摩擦性の観点から、光重合性化合物の全体の質量に対して、９０質量％以下であることが好ましい。
また、上記多官能オリゴマーは、硬化性、耐摩擦性の観点から、光重合性化合物の全体の質量に対して、９０質量％以下であることが好ましい。
【0020】
上記光重合性化合物は、上記例示した化合物以外にも、性能が低下しない範囲で、公知の単官能光重合性化合物を含有させることができる。
【0021】
上記光重合性化合物は、上記組成物における固形分の質量を基準として、１０～９０質量％含有させることが好ましい。
【0022】
（球状微粒子ポリマー）
本発明の組成物は、球状微粒子ポリマーを含有する。
本明細書において、球状とは、微粒子の長軸の長さと短軸の長さの比率が０．８以上であることを意味する。
本発明の組成物は、球状微粒子ポリマーを含有する。
本明細書において、球状とは、微粒子の長軸の長さと短軸の長さの比率が０．８以上であることを意味する。
【0023】
上記球状微粒子ポリマーは、塗膜に滑り性を好適に付与する観点から、真球であることが好ましい。
なお、上記真球とは、微粒子の長軸の長さと短軸の長さの比率が０．９以上であることを意味する。
なお、上記真球とは、微粒子の長軸の長さと短軸の長さの比率が０．９以上であることを意味する。
【0024】
上記球状微粒子ポリマーは、復元率が４～２５％である。
上記球状微粒子ポリマーの復元率が４～２５％であることにより、塗膜に滑り性を付与して印刷物の傷の発生を抑制することができる。
上記復元率は、１７～２５％であることが好ましい。
なお、復元率は、９．８ｍＮの負荷をかけた後、荷重を０．９８ｍＮまで減少させたときの変位量を測定（粒子径の変位量）し、算出したものを意味する。
復元率（％）＝粒子径の変位量（μｍ）／粒子径（μｍ）×１００
上記球状微粒子ポリマーの復元率が４～２５％であることにより、塗膜に滑り性を付与して印刷物の傷の発生を抑制することができる。
上記復元率は、１７～２５％であることが好ましい。
なお、復元率は、９．８ｍＮの負荷をかけた後、荷重を０．９８ｍＮまで減少させたときの変位量を測定（粒子径の変位量）し、算出したものを意味する。
復元率（％）＝粒子径の変位量（μｍ）／粒子径（μｍ）×１００
【0025】
上記球状微粒子ポリマーとしては、例えば、ポリアミド系球状微粒子ポリマー、（メタ）アクリル系ポリマー球状微粒子ポリマー、ポリウレタン系球状微粒子ポリマー、フェノール系球状微粒子ポリマー、オレフィン系球状微粒子ポリマーが例示できる。
【0026】
上記球状微粒子ポリマーは、（メタ）アクリル系ポリマー球状微粒子ポリマーであることが好ましい。
上記（メタ）アクリル系ポリマー球状微粒子ポリマーの具体例としては、テクポリマーＭＢＸシリーズ、ＢＭＸシリーズ、ＡＢＸシリーズ、ＡＲＸシリーズ、ＡＦＸシリーズ（積水化成品工業社製）が挙げられる。
上記（メタ）アクリル系ポリマー球状微粒子ポリマーの具体例としては、テクポリマーＭＢＸシリーズ、ＢＭＸシリーズ、ＡＢＸシリーズ、ＡＲＸシリーズ、ＡＦＸシリーズ（積水化成品工業社製）が挙げられる。
【0027】
上記球状微粒子ポリマーは、塗膜に滑り性を付与して印刷物の傷の発生を抑制する観点から、平均粒子径が３～１５μｍであることが好ましい。
上記平均粒子径とは、体積平均粒子径を意味し、例えば、レーザー回析式粒度測定法、測定装置：ナノトラック（ＵＰＡ－ＥＸ１５０、日機装社製）で測定することができる。
上記平均粒子径とは、体積平均粒子径を意味し、例えば、レーザー回析式粒度測定法、測定装置：ナノトラック（ＵＰＡ－ＥＸ１５０、日機装社製）で測定することができる。
【0028】
上記球状微粒子ポリマーは、耐摩擦性の観点から、１０％圧縮強度が０．５～２．７ｋｇｆ／ｍｍ２であることが好ましく、更に、０．５～１．５ｋｇｆ／ｍｍ２であることがより好ましい。
上記１０％圧縮強度は、例えば、株式会社島津製作所製の微小圧縮試験機ＭＣＴにより測定することができる。
上記１０％圧縮強度は、例えば、株式会社島津製作所製の微小圧縮試験機ＭＣＴにより測定することができる。
【0029】
上記球状微粒子ポリマーは、上記組成物における固形分の質量を基準として、３～１２質量％含有されている。
上記球状微粒子ポリマーが上記範囲で含有されていることにより、塗膜に滑り性を付与して印刷物の傷の発生を抑制することができる。
上記球状微粒子ポリマーは、上記組成物における固形分の質量を基準として、４～１２質量％含有されていることが好ましい。
上記球状微粒子ポリマーが上記範囲で含有されていることにより、塗膜に滑り性を付与して印刷物の傷の発生を抑制することができる。
上記球状微粒子ポリマーは、上記組成物における固形分の質量を基準として、４～１２質量％含有されていることが好ましい。
【0030】
（シリコーン（メタ）アクリレート）
本発明の組成物は、シリコーン（メタ）アクリレートを含有することが好ましい。
本発明の組成物は、シリコーン（メタ）アクリレートを含有することが好ましい。
【0031】
上記シリコーン（メタ）アクリレートとしては、アクリル構造とシリコーン構造を一分子中に組み込んだ化合物である。シリコーン変性アクリレートとしては、種類は特に制限されるものではないが、アクリル基を有するポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンやアクリル基を有するポリエステル変成ポリジメチルシロキサン等のシリコーンアクリレートを好適に用いることができる。
【0032】
上記シリコーン（メタ）アクリレートの具体例としては、ＫＦ－２０１２、ＫＦ－３９３、ＫＦ－６８４、ＫＦ－８００２、ＫＦ－８００４、ＫＦ－８００５、ＫＦ－８０２１、ＫＦ－８６０、ＫＦ－８６１、ＫＦ－８６５、ＫＦ－８６７、ＫＦ－８６８、ＫＦ－８６９、ＫＦ－８６９、ＫＦ－８７７、ＫＦ－８８０、ＫＦ－８８９、ＫＦ－９９、ＫＦ－９９０１、Ｘ－２２－１７０、Ｘ－２２－１７３、Ｘ－２２－１７４、Ｘ－２２－１７６、Ｘ－２２－２４０４、Ｘ－２２－２４２６、Ｘ－２２－３９３９Ａ（以上商品名、信越シリコーン社製）、ＴＥＧＯ Ｒａｄ ２０１０、ＴＥＧＯ Ｒａｄ ２０１１、ＴＥＧＯ Ｒａｄ ２１００、ＴＥＧＯ Ｒａｄ ２２００Ｎ、ＴＥＧＯ Ｒａｄ ２２５０、ＴＥＧＯ Ｒａｄ ２３００、ＴＥＧＯ Ｒａｄ ２５００、ＴＥＧＯ Ｒａｄ ２６５０、ＴＥＧＯ Ｒａｄ ２７００、ＴＥＧＯ Ｒａｄ ２８００（以上商品名、エボニックジャパン社製）等が挙げられる。
【0033】
上記シリコーン（メタ）アクリレートは、硬化性、耐摩擦性の観点から、完全架橋性であることが好ましい。
なお、完全架橋性とは、分子内にアクリレート基を有するシリコーンであることを意味する。
なお、完全架橋性とは、分子内にアクリレート基を有するシリコーンであることを意味する。
【0034】
上記シリコーン（メタ）アクリレートは、塗膜に耐摩擦性を好適に付与する観点から、上記組成物における固形分の質量を基準として、０．５～１０質量％含有されることが好ましく、１～９質量％含有されることがより好ましい。
【0035】
（光重合開始剤）
本発明の組成物は、光重合開始剤を含有することが好ましい。
本発明の組成物は、光重合開始剤を含有することが好ましい。
【0036】
上記光重合開始剤としては特に限定されないが、α－ヒドロキシケトン系重合開始剤やアシルフォスフィン系開始剤を使用することができる。
【0037】
上記アシルフォスフィン系重合開始剤としては、ビス－２，６－ジメトキシベンゾイル－２，４，４－トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－フォスフィンオキサイド（ＯｍｎｉｒａｄＴＰＯ）、ビス（２，４，６－トリメチルべンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド（Ｏｍｎｉｒａｄ ８１９、又はＳＢ－ＰＩ７１９）、エトキシ（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド（ＴＰＯＬ）等が例示できる。また、上記α－ヒドロキシケトン系重合開始剤としては、２－ヒドロキシ－１－｛４－〔４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピオニル）－ベンジル〕－フェニル｝－２－メチル－プロパン－１－オン（Ｏｍｎｉｒａｄ１２７）、２－ヒドロキシ－４’－ヒドロキシエトキシ－２－メチルプロピオフェノン（Ｏｍｎｉｒａｄ２９５９）、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（Ｏｍｎｉｒａｄ１８４）、オリゴ｛２－ヒドロキシ－２－メチル－１－［４－（１－メチルビニル）フェニル］プロパノン｝（ＥＳＡＣＵＲＥ ＯＮＥ）、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等が例示できる。
なお、チオキサントン系重合開始剤を含有しなくても良い。
なお、チオキサントン系重合開始剤を含有しなくても良い。
【0038】
上記光重合開始剤は、上記組成物における固形分の質量を基準として、７～１５．０質量％含有することが好ましい。
【0039】
なお、エネルギー線として、電子線を使用する場合は、光重合開始剤を使用しなくてもよい。
【0040】
（光増感剤）
本発明の組成物は、エネルギー線として発光ダイオード（ＬＥＤ）を使用する場合は、硬化性を促進する等のために、４００ｎｍ以上の主に紫外線の波長域で光吸収特性を有し、その範囲の波長の光により硬化反応の増感機能が発現する光増感剤を併用することができる。
なお、上記「４００ｎｍ以上の波長の光により増感機能が発現する」とは、４００ｎｍ以上の波長域で光吸収特性を有することをいう。
このような増感剤を用いることで、上記組成物は、ＬＥＤ硬化性を促進され得る。
本発明の組成物は、エネルギー線として発光ダイオード（ＬＥＤ）を使用する場合は、硬化性を促進する等のために、４００ｎｍ以上の主に紫外線の波長域で光吸収特性を有し、その範囲の波長の光により硬化反応の増感機能が発現する光増感剤を併用することができる。
なお、上記「４００ｎｍ以上の波長の光により増感機能が発現する」とは、４００ｎｍ以上の波長域で光吸収特性を有することをいう。
このような増感剤を用いることで、上記組成物は、ＬＥＤ硬化性を促進され得る。
【0041】
上記光増感剤は、アントラセン系増感剤、チオキサントン系増感剤等であり、好ましくは、チオキサントン系増感剤である。光増感剤は、併用されてもよい。具体的には、光増感剤は、９，１０－ジブトキシアントラセン、９，１０－ジエトキシアントラセン、９，１０－ジプロポキシアントラセン、９，１０－ビス（２－エチルヘキシルオキシ）アントラセン等のアントラセン系増感剤、２，４－ジエチルチオキサントン、２－イソプロピルチオキサントン、４－イソプロピルチオキサントン等のチオキサントン系増感剤等である。
【0042】
（その他の成分）
上記組成物は、必要に応じて、樹脂、溶媒、界面活性剤、可塑剤、重合禁止剤、表面調整剤、光安定化剤、酸化防止剤、抗菌剤等の種々の添加剤を本発明の効果が毀損されない範囲で使用できる。
上記組成物は、必要に応じて、樹脂、溶媒、界面活性剤、可塑剤、重合禁止剤、表面調整剤、光安定化剤、酸化防止剤、抗菌剤等の種々の添加剤を本発明の効果が毀損されない範囲で使用できる。
【0043】
また、上記組成物は、無機又は有機の公知の色材を含有しても良い。
上記色材は、本発明の効果が毀損されない範囲で使用できる。
上記色材は、本発明の効果が毀損されない範囲で使用できる。
【0044】
（塗膜）
本発明の組成物は、上記の各材料を、例えば、分散混合し、粘度を調整することによって得ることができる。
本発明の組成物は、上記の各材料を、例えば、分散混合し、粘度を調整することによって得ることができる。
【0045】
本発明の組成物を硬化して塗膜を形成する方法としては特に限定されず、上記組成物を公知の方法により塗布し、公知の方法により硬化すればよい。
上記塗布方法としては、ロールコーター、チャンバーコーター等のフレキソコーター、グラビアコーター等を用いた塗布方法、オフセット印刷を用いた塗布方法等が挙げられる。
また、上記硬化方法としては、紫外線（ＵＶ）、紫外線（発光ダイオード（ＬＥＤ）等の光源を用いる方法が挙げられる。
上記塗布方法としては、ロールコーター、チャンバーコーター等のフレキソコーター、グラビアコーター等を用いた塗布方法、オフセット印刷を用いた塗布方法等が挙げられる。
また、上記硬化方法としては、紫外線（ＵＶ）、紫外線（発光ダイオード（ＬＥＤ）等の光源を用いる方法が挙げられる。
【0046】
上記塗膜の厚みとしては、耐摩擦性の観点から、２．０～５．０μｍであることが好ましい。
【0047】
上記塗膜は、意匠性の観点から、村上式デジタル光沢計（村上色彩研究所製）を用いて測定した６０°反射光沢値が、１０～２６であることが好ましい。
【0048】
上記塗膜は、印刷物の傷の発生を抑制する観点から、東洋精機（株）製滑り角度試験機により測定される滑り角が２０～３７度であることが好ましい。
【0049】
（容器）
本発明の組成物は、容器等の内面に塗膜を形成するために用いられることが好ましい。
上記容器としては、印刷物を収容できる形状、大きさ、素材等を有するものであれば特に限定されない。
本発明の組成物は、容器等の内面に塗膜を形成するために用いられることが好ましい。
上記容器としては、印刷物を収容できる形状、大きさ、素材等を有するものであれば特に限定されない。
【0050】
上記容器を構成する基材としては、例えば、上質紙、コート紙、コートボール紙、再生紙等の各種紙材、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル等の各種基材が利用できる。
【0051】
上記容器は、印刷物を収容する容器であることが好ましい。
上記印刷物としては、印刷面を有するものであれば特に限定されず、化粧品、菓子、健康食品、医薬品、医薬部外品、日用品等のボトルや袋等が挙げられる。
上記印刷物としては、印刷面を有するものであれば特に限定されず、化粧品、菓子、健康食品、医薬品、医薬部外品、日用品等のボトルや袋等が挙げられる。
【実施例0052】
以下に実施例を掲げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「％」は「質量％」を意味し、「部」は「質量部」を意味するものである。
【0053】
実施例及び比較例では、以下に記載の材料を用いた。
（光重合性化合物）
ＴＰＧＤＡ（２官能モノマー、トリプロピレングリコールジアクリレート、Ｍｉｗｏｎ社製）
ＨＤＤＡ（２官能モノマー、１，６－ヘキサジオールジアクリレート、ダイセルオルネクス社製）
ＤＰＧＤＡ（２官能モノマー、ジプロピレングリコールジアクリレート、ＤＳＭ－Ａｇｉ社製）
エポキシ樹脂ワニス（リポキシＶＲ６０（昭和電工社製）３５質量％、希釈モノマー：トリプロピレングリコールジアクリレートの５０質量％、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアクリレート１５質量％で希釈したもの）
アミン変性ポリエーテルアクリレートオリゴマー（２．５官能、酸価５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、エベクリル ８１、ダイセル・オルネクセス社製）
アミン変性ポリエステルアクリレートオリゴマー（４官能、酸価６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、エベクリル ８０、ダイセル・オルネクセス社製）
（光重合開始剤）
光重合開始剤（ランテキュア１１０４、Ｒｕｎｔｅｃ社製）
（球状微粒子ポリマー）
真球状微粒子ポリマーＡ（テクポリマーＡＦＸ－８、積水化成品工業社製、架橋ポリアクリル酸エステル、平均粒子径８μｍ、１０％圧縮強度０．５５ｋｇｆ／ｍｍ２、復元率２０．０％）
真球状微粒子ポリマーＢ（テクポリマーＭＢＸ－８、積水化成品工業社製、架橋ポリメタクリル酸メチル、平均粒子径８μｍ、１０％圧縮強度２．５０ｋｇｆ／ｍｍ２、復元率５．３％）
真球状微粒子ポリマーＣ（テクポリマーＢＭ３０Ｘ－８、積水化成品工業社製、架橋ポリメタクリル酸ブチル、平均粒子径８μｍ、１０％圧縮強度１．８６ｋｇｆ／ｍｍ２、復元率１６．０％）
真球状微粒子ポリマーＤ（テクポリマーＡＢＸ－８、積水化成品工業社製、架橋ポリアクリル酸エステル、平均粒子径８μｍ、１０％圧縮強度１．０５ｋｇｆ／ｍｍ２、復元率１７．６％）
（シリコーン（メタ）アクリレート）
シリコーンアクリレートＡ（ＴＥＧＯ ＲＡＤ ２１００、エボニックジャパン社製、完全架橋性シリコーンポリエーテルアクリレート）
シリコーンアクリレートＢ（ＴＥＧＯ ＲＡＤ ２８００、エボニックジャパン社製、完全架橋性シリコーンアクリレート）
シリコーンアクリレートＣ（ＥＢＥＣＲＹＬ ３５０、ダイセル・オルネクセス社製、シリコーンジアクリレート）
なお、光重合性化合物の酸価、球状微粒子ポリマー、比較用微粒子ポリマーの平均粒子径、復元率については、本明細書に記載の方法を用いて測定した。
（光重合性化合物）
ＴＰＧＤＡ（２官能モノマー、トリプロピレングリコールジアクリレート、Ｍｉｗｏｎ社製）
ＨＤＤＡ（２官能モノマー、１，６－ヘキサジオールジアクリレート、ダイセルオルネクス社製）
ＤＰＧＤＡ（２官能モノマー、ジプロピレングリコールジアクリレート、ＤＳＭ－Ａｇｉ社製）
エポキシ樹脂ワニス（リポキシＶＲ６０（昭和電工社製）３５質量％、希釈モノマー：トリプロピレングリコールジアクリレートの５０質量％、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアクリレート１５質量％で希釈したもの）
アミン変性ポリエーテルアクリレートオリゴマー（２．５官能、酸価５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、エベクリル ８１、ダイセル・オルネクセス社製）
アミン変性ポリエステルアクリレートオリゴマー（４官能、酸価６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、エベクリル ８０、ダイセル・オルネクセス社製）
（光重合開始剤）
光重合開始剤（ランテキュア１１０４、Ｒｕｎｔｅｃ社製）
（球状微粒子ポリマー）
真球状微粒子ポリマーＡ（テクポリマーＡＦＸ－８、積水化成品工業社製、架橋ポリアクリル酸エステル、平均粒子径８μｍ、１０％圧縮強度０．５５ｋｇｆ／ｍｍ２、復元率２０．０％）
真球状微粒子ポリマーＢ（テクポリマーＭＢＸ－８、積水化成品工業社製、架橋ポリメタクリル酸メチル、平均粒子径８μｍ、１０％圧縮強度２．５０ｋｇｆ／ｍｍ２、復元率５．３％）
真球状微粒子ポリマーＣ（テクポリマーＢＭ３０Ｘ－８、積水化成品工業社製、架橋ポリメタクリル酸ブチル、平均粒子径８μｍ、１０％圧縮強度１．８６ｋｇｆ／ｍｍ２、復元率１６．０％）
真球状微粒子ポリマーＤ（テクポリマーＡＢＸ－８、積水化成品工業社製、架橋ポリアクリル酸エステル、平均粒子径８μｍ、１０％圧縮強度１．０５ｋｇｆ／ｍｍ２、復元率１７．６％）
（シリコーン（メタ）アクリレート）
シリコーンアクリレートＡ（ＴＥＧＯ ＲＡＤ ２１００、エボニックジャパン社製、完全架橋性シリコーンポリエーテルアクリレート）
シリコーンアクリレートＢ（ＴＥＧＯ ＲＡＤ ２８００、エボニックジャパン社製、完全架橋性シリコーンアクリレート）
シリコーンアクリレートＣ（ＥＢＥＣＲＹＬ ３５０、ダイセル・オルネクセス社製、シリコーンジアクリレート）
なお、光重合性化合物の酸価、球状微粒子ポリマー、比較用微粒子ポリマーの平均粒子径、復元率については、本明細書に記載の方法を用いて測定した。
【0054】
（実施例１～２０、比較例１～１０）
表１及び２に記載の処方に基づいて、実施例１～２０及び比較例１～１０の組成物を調製した。
実施例１～２０及び比較例１～１０の組成物をそれぞれ、ＲＩテスターにより、組成物の乾燥塗布量を０．３５ｇ／ｍ２となるようにコートボール紙（商品名：ＯＫフレーズ、王子製紙（株）製）の印刷される側の反対面に塗布し、その後、高圧水銀ランプ１２０Ｗ／ｃｍ、１３０ｍ／ｍｉｎ、パス回数３回照射して塗膜を形成し、これを試験片とした。
実施例１９～２０をそれぞれ、ＲＩテスターにより、組成物の乾燥塗布量を０．３５ｇ／ｍ２となるようにコートボール紙（商品名：ＯＫフレーズ、王子製紙（株）製）の印刷される側の反対面に塗布し、その後、電子線を照射して塗膜を形成し、これを試験片とした。なお、電子線は、加速電圧は９０ｋＶ、１０ｋＧｙ、処理速度は３０ｍ／ｍｉｎ、１パスの条件で照射した。
表１及び２に記載の処方に基づいて、実施例１～２０及び比較例１～１０の組成物を調製した。
実施例１～２０及び比較例１～１０の組成物をそれぞれ、ＲＩテスターにより、組成物の乾燥塗布量を０．３５ｇ／ｍ２となるようにコートボール紙（商品名：ＯＫフレーズ、王子製紙（株）製）の印刷される側の反対面に塗布し、その後、高圧水銀ランプ１２０Ｗ／ｃｍ、１３０ｍ／ｍｉｎ、パス回数３回照射して塗膜を形成し、これを試験片とした。
実施例１９～２０をそれぞれ、ＲＩテスターにより、組成物の乾燥塗布量を０．３５ｇ／ｍ２となるようにコートボール紙（商品名：ＯＫフレーズ、王子製紙（株）製）の印刷される側の反対面に塗布し、その後、電子線を照射して塗膜を形成し、これを試験片とした。なお、電子線は、加速電圧は９０ｋＶ、１０ｋＧｙ、処理速度は３０ｍ／ｍｉｎ、１パスの条件で照射した。
【0055】
＜評価結果＞
（硬化性）
各試験片に形成された塗膜の中央に指先で軽く触れたときに、指先に塗膜が付着する度合いを以下の基準で評価した。その結果を表１及び２に示した。
（評価基準）
○：塗膜が全く付着しない。
△：塗膜が付着するが、タックが認められない。
×：塗膜が付着し、タックが認められる。
（硬化性）
各試験片に形成された塗膜の中央に指先で軽く触れたときに、指先に塗膜が付着する度合いを以下の基準で評価した。その結果を表１及び２に示した。
（評価基準）
○：塗膜が全く付着しない。
△：塗膜が付着するが、タックが認められない。
×：塗膜が付着し、タックが認められる。
【0056】
（レベリング）
各試験片に形成された塗膜を目視にて確認し、以下の基準で評価した。その結果を表１及び２に示した。
なお、下記評価基準で〇のものを合格と判断した。
（評価基準）
〇：良好なもの
△：やや不良なもの
×：不良なもの
各試験片に形成された塗膜を目視にて確認し、以下の基準で評価した。その結果を表１及び２に示した。
なお、下記評価基準で〇のものを合格と判断した。
（評価基準）
〇：良好なもの
△：やや不良なもの
×：不良なもの
【0057】
（光沢値）
タックフリーとなった各試験片に形成された塗膜の光沢値の測定を行った。
測定に際しては、村上式デジタル光沢計（村上色彩研究所製）を用いて、６０°反射光沢値を求めた。その結果を表１及び２に示した。
タックフリーとなった各試験片に形成された塗膜の光沢値の測定を行った。
測定に際しては、村上式デジタル光沢計（村上色彩研究所製）を用いて、６０°反射光沢値を求めた。その結果を表１及び２に示した。
【0058】
（滑り角）
各試験片に形成された塗膜について、東洋精機（株）製滑り角度試験機により滑り角を測定した。
測定条件：塗膜の表面を測定
各試験片に形成された塗膜について、東洋精機（株）製滑り角度試験機により滑り角を測定した。
測定条件：塗膜の表面を測定
【0059】
（耐摩擦性）
ＰＥＴフィルムと各試験片に形成された塗膜の耐摩擦性を、学振型摩擦堅牢度試験機を用いて以下の評価条件で評価し、ＰＥＴフィルムの上記塗膜と擦り合わせた面を目視にて確認し、以下の基準で評価した。その結果を表１及び２に示した。
なお、下記評価基準で〇及び△のものを合格と判断した。
評価条件：硬化層の表面に対して、ＰＥＴフィルム（東洋紡社製 東洋紡エステルフィルム Ｅ５１００）を用いて荷重２００ｇ、ストローク５０回、速度６０往復／分の条件で摩擦した。
（評価基準）
〇：見た目にはないが、よく確認すれば傷本数が５本より少ないもの
△：見た目にはないが、よく確認すれば傷本数が６本以上確認されるもの
×：見た目に傷あるもの。よく確認すれば傷本数は無数あるもの
この場合の「見た目」とは、机上にサンプル（ＰＥＴフィルム）を置き、サンプルに対して４５～９０°の角度から観察距離４０～５０ｃｍで確認した場合のことをいう。
一方、「よく確認すれば」とは、手でサンプルを持ち、サンプルに対してあらゆる角度から観察距離５～１０ｃｍで確認した際に確認した場合のことをいう。
ＰＥＴフィルムと各試験片に形成された塗膜の耐摩擦性を、学振型摩擦堅牢度試験機を用いて以下の評価条件で評価し、ＰＥＴフィルムの上記塗膜と擦り合わせた面を目視にて確認し、以下の基準で評価した。その結果を表１及び２に示した。
なお、下記評価基準で〇及び△のものを合格と判断した。
評価条件：硬化層の表面に対して、ＰＥＴフィルム（東洋紡社製 東洋紡エステルフィルム Ｅ５１００）を用いて荷重２００ｇ、ストローク５０回、速度６０往復／分の条件で摩擦した。
（評価基準）
〇：見た目にはないが、よく確認すれば傷本数が５本より少ないもの
△：見た目にはないが、よく確認すれば傷本数が６本以上確認されるもの
×：見た目に傷あるもの。よく確認すれば傷本数は無数あるもの
この場合の「見た目」とは、机上にサンプル（ＰＥＴフィルム）を置き、サンプルに対して４５～９０°の角度から観察距離４０～５０ｃｍで確認した場合のことをいう。
一方、「よく確認すれば」とは、手でサンプルを持ち、サンプルに対してあらゆる角度から観察距離５～１０ｃｍで確認した際に確認した場合のことをいう。
【0060】
【表1】
【0061】
【表2】
【0062】
表１及び２より、実施例の組成物を用いた塗膜では、レベリング性に優れており、ＰＥＴフィルムと擦り合わせたとしてもＰＥＴフィルムに傷が生じることを抑制できたため、容器の内面に使用した場合に、印刷物が容器内面と擦れることにより印刷面に傷が入ることを抑制することができると予測される。
なお、比較例１０は、硬化性が不十分であり、レベリング性、光沢値、滑り角、耐摩擦性の評価を行うことができなかった。
なお、比較例１０は、硬化性が不十分であり、レベリング性、光沢値、滑り角、耐摩擦性の評価を行うことができなかった。
【0063】
本開示（１）は、光重合性化合物、球状微粒子ポリマーを少なくとも含有する組成物であって、上記球状微粒子ポリマーは、復元率が４～２５％であり、上記組成物における固形分の質量を基準として、３～１２質量％含有されている組成物である。
本開示（２）は、シリコーン（メタ）アクリレートを更に含有し、上記シリコーン（メタ）アクリレートは、上記組成物における固形分の質量を基準として、０．５～１０質量％含有されている本開示（１）に記載の組成物である。
本開示（３）は、上記球状微粒子ポリマーは、（メタ）アクリル系ポリマーである本開示（１）又は（２）に記載の組成物である。
本開示（４）は、上記光重合性化合物は、上記光重合性化合物の全質量に対して、多官能オリゴマーを５０質量％以上含有する本開示（１）～（３）の何れかに記載の組成物である。
本開示（５）は、上記多官能オリゴマーは、アミン変性多官能性オリゴマーである本開示（４）に記載の組成物である。
本開示（６）は、光重合開始剤を更に含有する本開示（１）～（５）の何れかに記載の組成物である。
本開示（２）は、シリコーン（メタ）アクリレートを更に含有し、上記シリコーン（メタ）アクリレートは、上記組成物における固形分の質量を基準として、０．５～１０質量％含有されている本開示（１）に記載の組成物である。
本開示（３）は、上記球状微粒子ポリマーは、（メタ）アクリル系ポリマーである本開示（１）又は（２）に記載の組成物である。
本開示（４）は、上記光重合性化合物は、上記光重合性化合物の全質量に対して、多官能オリゴマーを５０質量％以上含有する本開示（１）～（３）の何れかに記載の組成物である。
本開示（５）は、上記多官能オリゴマーは、アミン変性多官能性オリゴマーである本開示（４）に記載の組成物である。
本開示（６）は、光重合開始剤を更に含有する本開示（１）～（５）の何れかに記載の組成物である。
【産業上の利用可能性】
【0064】
本発明は、レベリング性に優れており、印刷物の印刷面に傷が入ることを抑制することができる塗膜を形成できる組成物を得ることができるので、容器等の塗膜の形成に用いる組成物として有用である。