2023-168356 エチレンビニルアルコール共重合体樹脂組成物並びにそのフィルム及び多層構造体

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2023168356

(43)【公開日】2023-11-24

(54)【発明の名称】エチレンビニルアルコール共重合体樹脂組成物並びにそのフィルム及び多層構造体

(51)【国際特許分類】

   C08L 29/04 20060101AFI20231116BHJP

   C08L 27/12 20060101ALI20231116BHJP

   C08J 5/18 20060101ALI20231116BHJP

   B32B 27/28 20060101ALI20231116BHJP

【ＦＩ】

C08L29/04 S

C08L27/12

C08J5/18 CEX

B32B27/28 102

【審査請求】未請求

【請求項の数】10

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2023145595

(22)【出願日】2023-09-07

(62)【分割の表示】P 2020215844の分割

【原出願日】2020-12-24

(31)【優先権主張番号】16/729,984

(32)【優先日】2019-12-30

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(31)【優先権主張番号】16/877,555

(32)【優先日】2020-05-19

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(31)【優先権主張番号】16/877,570

(32)【優先日】2020-05-19

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(71)【出願人】

【識別番号】591057290

【氏名又は名称】長春石油化學股▲分▼有限公司

(74)【代理人】

【識別番号】100121728

【弁理士】

【氏名又は名称】井関 勝守

(74)【代理人】

【識別番号】100165803

【弁理士】

【氏名又は名称】金子 修平

(72)【発明者】

【氏名】呉 厚錫

(72)【発明者】

【氏名】蘇 世淵

(57)【要約】

【課題】本発明はエチレンビニルアルコール共重合体樹脂組成物並びにそのフィルム及び
多層構造体を得ることにある。
【解決手段】本発明は、エチレンビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）樹脂組成物及び
／又はそのペレットに関するものであり、それは少なくとも１つの含フッ素粒子を含む。
エチレンビニルアルコール共重合体樹脂組成物及び／又はそのペレットは、せん断速度２
０ｓ^－１、融点温度１９０℃下において、１．７～７．０ＭＰａの融解圧力を有し得る。
ＥＶＯＨにより形成されたＥＶＯＨフィルムのＩＳＯ １７９－１に基づくシャルピー衝
撃強度は、２３℃下で少なくとも２．３ＫＪ／ｍ^２であり得る。さらに、当該フィルムの
ＩＳＯ ５２７－２に基づく破断点伸びは、２３℃下で少なくとも１７．８％であり得る
。
【選択図】図１

【特許請求の範囲】

【請求項1】

エチレンビニルアルコール共重合体と、
１つ以上の含フッ素粒子と、を含み、
前記１つ以上の含フッ素粒子はフッ化ポリマーを含み、
せん断速度２０ｓ^－１及び温度１９０℃下において、１．７～７．０ＭＰａの融解圧力を有し、
第１融点温度及び第２融点温度の２つの融点温度を少なくとも含み、前記第１融点温度は１００℃～１４０℃であり、前記第２融点温度は１５０℃～１９５℃である、エチレンビニルアルコール共重合体樹脂組成物。

【請求項2】

せん断速度２０ｓ^－１及び温度１９０℃下において、１．７～６．８ＭＰａの融解圧力を有する、請求項１に記載のエチレンビニルアルコール共重合体樹脂組成物。

【請求項3】

せん断速度２０ｓ^－１及び温度１９０℃下において、０．０４～２．４ｋＮの融解力（ｍｅｌｔｉｎｇ ｆｏｒｃｅ）を有する、請求項１又は２に記載のエチレンビニルアルコール共重合体樹脂組成物。

【請求項4】

各前記含フッ素粒子の粒径は直径又は主軸長さが２０μｍ未満である、請求項１から３のいずれか１項に記載のエチレンビニルアルコール共重合体樹脂組成物。

【請求項5】

前記含フッ素粒子は、１．５～４８ｗｔ％のフッ素含有量を含み、前記フッ素含有量は炭素、酸素及びフッ素元素の総重量に基づいている、請求項１から４のいずれか１項に記載のエチレンビニルアルコール共重合体樹脂組成物。

【請求項6】

各前記含フッ素粒子の粒径は直径又は主軸長さが０．５～１９μｍである、請求項１から５のいずれか１項に記載のエチレンビニルアルコール共重合体樹脂組成物。

【請求項7】

請求項１から６のいずれか１項に記載のエチレンビニルアルコール共重合体樹脂組成物を含み、ＩＳＯ １７９－１に基づくシャルピー衝撃強度（Ｃｈａｒｐｙ ｉｍｐａｃｔ ｓｔｒｅｎｇｔｈ）は、２３℃下で少なくとも２．３ＫＪ／ｍ^２であり、ＩＳＯ ５２７－２に基づく破断点伸びは、２３℃下で少なくとも１７．８％である、フィルム。

【請求項8】

前記フィルムの破断点伸びは少なくとも２０％である、請求項７に記載のフィルム。

【請求項9】

（ａ）請求項１から６のいずれか１項に記載のエチレンビニルアルコール共重合体樹脂組成物により形成された少なくとも１つの層と、
（ｂ）少なくとも１つのポリマー層と、
（ｃ）少なくとも１つの粘着剤層と、を含む、多層構造体。

【請求項10】

前記ポリマー層は、低密度ポリエチレン層、ポリエチレングラフト無水マレイン酸層、ポリプロピレン層、ナイロン層及びそれらの組み合わせで組成されたグループから選択されている、請求項９に記載の多層構造体。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

（関連出願の相互参照）
本出願の特許請求の範囲は、２０１９年１２月３０日に出願された「エチレンビニルア
ルコールペレット及びそのフィルム」と題する米国特許出願第１６／７２９，９８４号の
優先権を主張するものであり、且つ本出願は当該出願の一部継続出願であり、その全内容
は参照によりここに組み込まれる。

【0002】

（技術分野）
本発明は、エチレンビニルアルコール共重合体（ｅｔｈｙｌｅｎｅ－ｖｉｎｙｌ ａｌ
ｃｏｈｏｌ，ＥＶＯＨ）樹脂組成物及びそのペレットに関するものである。エチレンビニ
ルアルコール共重合体樹脂組成物は粒子を有しており、特に含フッ素粒子を有している。
ＥＶＯＨ樹脂組成物は、せん断速度２０ｓ^－１、温度１９０℃下において、１．７～７．
０ＭＰａの融解圧力を有し得る。本発明はさらに、エチレンビニルアルコール共重合体樹
脂組成物及び／又はペレットにより形成された、フィルム及び多層構造体を開示する。

【背景技術】

【0003】

ＥＶＯＨ樹脂は多層体において広範に使用され、傷みやすい商品の保存に用いられてい
る。例えば、ＥＶＯＨ樹脂や多層体は、一般的に、食品包装産業、医療機器及び付属品産
業、製薬産業、電子産業並びに農業用化学品産業において使用されている。ＥＶＯＨ樹脂
は、一般的に、別個の層として多層体中に加えられ、酸素バリア層として用いられている
。

【0004】

ＥＶＯＨを使用した押出プロセスでは、ダイに蓄積してしまう事象が頻繁に生じる。ま
た、ＥＶＯＨを使用した押出プロセスにおいてよくある別の問題は、スクリューに粘着す
るという望ましくない事象が生じることである。こうした問題は、ＥＶＯＨによって形成
された膜の外観や機械的強度を低下させる場合がある。また、こうした問題は、従来技術
ではまだ十分に処理又は解決されていない。

【0005】

そのため、より良好なフィルムの機械的性質を提供し、且つ費用対効果の高い製造プロ
セスの実現を可能とするＥＶＯＨ樹脂が引き続き必要とされている。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本発明は、エチレンビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）樹脂組成物に関するもので
あり、それは粒子、特に含フッ素粒子を有している。ＥＶＯＨ樹脂組成物は、ペレット、
フィルム、繊維などの形態を呈し得る。ＥＶＯＨ樹脂組成物は、フィルム又は多層構造体
の調製に用いることができる。ＥＶＯＨとフッ化ポリマーは不混和性を有するため、それ
らの組み合わせは避けるのが一般常識である。例えば、ＥＶＯＨとフッ化ポリマーの不混
和性により、形成されたフィルムの外観や機械的性質にマイナスの影響を及ぼすことが予
測できる。

【課題を解決するための手段】

【0007】

不混和性によって生じる問題のため、従来ではＥＶＯＨとフッ化ポリマー（フッ素ポリ
マーとも呼ばれる）の組み合わせが避けられているが、本発明は、フッ素ポリマーを使用
してＥＶＯＨ樹脂組成物を調製すると、フッ素ポリマーの部分的な混和性がダイの材料析
出を改善し、スクリューに粘着する問題を低減できることを発見した。また発明者は、本
発明のＥＶＯＨ樹脂組成物が、それによって形成されたフィルムや多層構造の可塑性を改
善し、機械的性質を強化できることを発見した。具体的に述べれば、発明者は、含フッ素
粒子を有するＥＶＯＨ樹脂組成物を使用することにより、改善された強度（例えばシャル
ピー衝撃試験による測定）及び改善された可塑性（例えば破断点伸びによる測定）を具備
するＥＶＯＨフィルムが得られることを知った。

【0008】

本発明の他の態様において提供するＥＶＯＨ樹脂組成物（又はそのペレット）は、せん
断速度２０ｓ^－１、温度１９０℃下において、１．７～７．０ＭＰａの融解圧力を有する
。例えば、典型的なＥＶＯＨ樹脂組成物は、エチレンビニルアルコール共重合体及び１種
類以上／個の含フッ素粒子を含むことができ、そのうち、エチレンビニルアルコール共重
合体樹脂組成物は、せん断速度２０ｓ^－１、温度１９０℃下において、１．７～７．０Ｍ
Ｐａの融解圧力を有する。意外なことに、ＥＶＯＨ樹脂組成物の融解圧力がせん断速度２
０ｓ^－１、温度１９０℃下において１．７～７．０ＭＰａの範囲内にある場合、広範囲の
エチレン含有量下で改善された性能を有するＥＶＯＨ樹脂組成物を取得し得ることが分か
った。

【0009】

上述のＥＶＯＨ樹脂組成物はさらに、１種類以上／個の含フッ素粒子を含むことができ
、含フッ素粒子はフッ化ポリマーを含む。各含フッ素粒子の粒径は、直径又は主軸長さが
２０μｍ未満であるのが好ましい。幾つかの状況において、各含フッ素粒子の粒径は、直
径又は主軸長さが０．５～約１９μｍである。炭素、酸素及びフッ素元素の総重量に基づ
き、上述の含フッ素粒子は、約１．５～約４８ｗｔ％のフッ素を含むことができる。意外
なことに、一定範囲内の粒子サイズは、フィルムの外観及びダイへの析出を改善し得るこ
とが分かった。

【0010】

非限定的な例として、ＥＶＯＨ樹脂組成物は少なくとも２つの融点温度を有し、簡単に
言うと、第１融点温度及び第２融点温度を少なくとも有し、第１融点温度は約１００℃～
約１４０℃又は１０５℃～１３５℃でよく、第２融点温度は約１５０℃～約１９５℃又は
１５８℃～１９０℃でよい。

【0011】

ＥＶＯＨ樹脂組成物は、せん断速度２０ｓ^－１、温度１９０℃下において、１．７～６
．８ＭＰａの融解圧力を有し得る。幾つかの状況において、ＥＶＯＨ樹脂組成物は、せん
断速度２０ｓ^－１、温度１９０℃下において、０．４～２．４ｋＮの溶解力（ｍｅｌｔｉ
ｎｇ ｆｏｒｃｅ）を有する。

【0012】

さらに／又は、ＥＶＯＨ樹脂組成物のエチレンビニルアルコール共重合体は、９９．５
ｍｏｌｅ％又はより高い鹸化度を有することができる。エチレンビニルアルコール共重合
体は、約２０～約５０ｍｏｌｅ％のエチレン含有量を有することができる。例えば、エチ
レンビニルアルコール共重合体のエチレン含有量は、約２５～約４５ｍｏｌｅ％でよい。
幾つかの実施例において、ＥＶＯＨ樹脂組成物はポリアルキレンオキシドを含まない。

【0013】

ＥＶＯＨ樹脂組成物の含フッ素粒子は、約０．５～約１９μｍの粒径を有し得るのが好
ましい。例えば、含フッ素粒子の粒径は約１．２～約１６μｍでよい。

【0014】

少なくとも１つの実施例によれば、ＥＶＯＨ樹脂組成物は、エチレンビニルアルコール
共重合体を含み、エチレンビニルアルコール共重合体はエチレン含有量及び鹸化度を有し
ており、そのうち、エチレン含有量は約２０～約５０ｍｏｌｅ％であり、鹸化度は９９．
５ｍｏｌｅ％以上であり、ＥＶＯＨ樹脂組成物はさらに、第１融点温度及び第２融点温度
を含む、少なくとも２つの融点温度を含み、第１融点温度は約１００℃～約１４０℃であ
り、第２融点温度は約１５０℃～約１９５℃であり、ＥＶＯＨ樹脂組成物はさらに、ＥＶ
ＯＨ樹脂組成物中に分散する含フッ素粒子を含み、ここで、ＥＶＯＨ樹脂組成物の融解圧
力は１．７～７．０ＭＰａである。

【0015】

上述のＥＶＯＨ樹脂組成物により形成されたフィルムは、通常、少なくとも２．３ＫＪ
／ｍ^２のシャルピー衝撃強度（例えばＩＳＯ １７９－１に基づき２３℃下において）、
及び少なくとも１７．８％の破断点伸び（ＩＳＯ ５２７－２に基づき２３℃下において
）を有する。フィルムのシャルピー衝撃強度は、少なくとも２．６ＫＪ／ｍ^２であるのが
好ましい。幾つかの状況では、フィルムの破断点伸びは少なくとも２０％である。意外な
ことに、本明細書に記載の含フッ素粒子を有するＥＶＯＨ樹脂組成物は、このＥＶＯＨ樹
脂組成物のペレットにより形成されたフィルムの強度及び可塑性を有利に改善した。

【図面の簡単な説明】

【0016】

以下、本発明の技術の実施について、添付図面を参照しつつ、例としてのみ記述する。

【0017】

【図1】本発明の例示的なＥＶＯＨ樹脂組成物の断面図である。

【図2】本発明の例示的なＥＶＯＨ樹脂組成物の２つの融点温度の図である。

【図3】本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物が溶融されて押出機を流れる断面図である。

【0018】

なお、本発明の各態様は添付図面に示す配置、手段及び特性に限らないことを理解され
たい。

【発明を実施するための形態】

【0019】

本発明は、エチレンビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）樹脂組成物に関するもので
ある。ＥＶＯＨ樹脂組成物は、その中に分散した粒子、特に含フッ素粒子を有している。
ＥＶＯＨ樹脂組成物は、フィルム又は多層構造体の調製に用いることができる。

【0020】

１つの態様では、本発明はＥＶＯＨ樹脂組成物を提供する。ＥＶＯＨ樹脂組成物は、ペ
レット、フィルム、繊維などの形態を呈し得る。本明細書に記載のＥＶＯＨペレットとは
、ＥＶＯＨ樹脂組成物の造粒を経て形成された１つ以上のペレットの形態及び／又は形状
を指す。本明細書では、造粒を経て形成された１つ以上のＥＶＯＨペレット形態のＥＶＯ
Ｈ樹脂組成物を記述しているが、ＥＶＯＨ樹脂組成物はビーズ、立方体、チップ、削りく
ずなどの形態に加工されてもよい。本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物は、通常、エチレンビニ
ルアルコール共重合体及び少なくとも１つの含フッ素粒子を含み、含フッ素粒子の粒径は
２０μｍ以下である。

【0021】

図１は本発明の例示的ＥＶＯＨ樹脂組成物１００の断面図を描いたものである。ＥＶＯ
Ｈ樹脂組成物１００は、ＥＶＯＨにより形成され、ＥＶＯＨはエチレン含有量を有してい
る。例えば、ＥＶＯＨのエチレン含有量は、約２０～約５０ｍｏｌｅ％、約２５～約４５
ｍｏｌｅ％、約２８～約４２ｍｏｌｅ％又は約３０～約４０ｍｏｌｅ％でよい。ＥＶＯＨ
樹脂組成物１００は、異なるエチレン含有量を有する２種類以上のＥＶＯＨにより形成す
ることができる。例えば、そのうちの１種類のＥＶＯＨのエチレン含有量は、約２０～約
３５ｍｏｌｅ％の範囲内でよく、例えば約２４～約３５ｍｏｌｅ％、約２８～約３５ｍｏ
ｌｅ％、約２０～約３２ｍｏｌｅ％、約２４～約３２ｍｏｌｅ％、約２８～約３２ｍｏｌ
ｅ％、約２０～約３０ｍｏｌｅ％又は約２４～約３０ｍｏｌｅ％である。さらに／又は、
そのうちの１種類のＥＶＯＨのエチレン含有量は、約３６～約５０ｍｏｌｅ％の範囲内で
よく、例えば約４０～約５０ｍｏｌｅ％、約４４～約５０ｍｏｌｅ％、約３６～約４５ｍ
ｏｌｅ％又は約４０～約４５ｍｏｌｅ％である。しかし、幾つかの好ましい実施例におい
て、ＥＶＯＨ樹脂組成物１００は、エチレン含有量が約２０～約５０ｍｏｌｅ％の単一の
ＥＶＯＨにより形成される。

【0022】

上述のＥＶＯＨ樹脂組成物１００のフッ素含有量は、添加する１種類以上のフッ化ポリ
マー（本明細書では「フッ素ポリマー」とも呼ぶ）と関係しており、フッ化ポリマーは、
ＥＶＯＨ樹脂組成物１００中に分散する含フッ素粒子１１０を形成することができる。例
えば、上述の１種類以上のフッ素ポリマーは、ポリフッ化ビニリデン（ｐｏｌｙｖｉｎｙ
ｌｉｄｅｎｅ ｆｌｕｏｒｉｄｅ，ＰＶＤＦ）、ポリテトラフルオロエチレン（ｐｏｌｙ
ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｅｔｈｙｌｅｎｅ）、ポリヘキサフルオロプロピレン（ｐｏｌｙ
ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｒｏｐｙｌｅｎｅ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ｐｏｌ
ｙｃｈｌｏｒｏｔｒｉｆｌｕｏｒｏｅｔｈｙｌｅｎｅ，ＰＣＴＦＥ）、２－クロロ－１，
１，３，３，３－ペンタフルオロプロペン（２－ｃｈｌｏｒｏｐｅｎｔａｆｌｕｏｒｏｐ
ｒｏｐｅｎｅ）、ジクロロジフルオロエチレン（ｄｉｃｈｌｏｒｏｄｉｆｌｕｏｒｏｅｔ
ｈｙｌｅｎｅ）、１，１－ジクロロフルオロエチレン（１，１－ｄｉｃｈｌｏｒｏｆｌｕ
ｏｒｏｅｔｈｙｌｅｎｅ）及びそれらの組み合わせを含むか又はそれらから選択され得る
。さらに／又は、フッ素ポリマーは、フッ化ビニリデン（ｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅ ｆｌｕ
ｏｒｉｄｅ，ＶＤＦ）、ヘキサフルオロプロピレン（ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｒｏｐｙｌ
ｅｎｅ，ＨＦＰ）及びテトラフルオロエチレン（ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｅｔｈｙｌｅｎ
ｅ，ＴＦＥ）のうち、少なくとも１種類から誘導された共重合体を含むことができる。幾
つかの実施例において、フッ素ポリマーは、ＶＤＦ、ＨＦＰ及びＴＦＥのうち、２種類以
上から誘導された共重合体を含むことができる。例えば、ＥＶＯＨ樹脂組成物１００は、
ＶＤＦ及びＨＦＰから誘導された共重合体、ＴＦＥ及びＨＦＰから誘導された共重合体、
ＶＤＦ及びＴＦＥから誘導された共重合体並びに／又はＶＤＦ、ＨＦＰ及びＴＦＥから誘
導された共重合体を含むことができる。如何なる特定の理論にも限定されないが、発明者
は、フッ素ポリマーの結晶サイズを縮小することにより、ＥＶＯＨ樹脂組成物１００の少
なくとも１つの融点を低くさせることができ、これにより加工プロセスに必要なエネルギ
ーが低減すると確信している。

【0023】

含フッ素粒子１１０の炭素、酸素及びフッ素元素の総重量に基づき、含フッ素粒子１１
０は、約１．５～約４８ｗｔ％のフッ素を有することができる。その他の実施例では、含
フッ素粒子１１０の炭素、酸素及びフッ素元素の総重量に基づき、含フッ素粒子１１０は
、約１．５～約４７．２ｗｔ％のフッ素、約１．８～約４４ｗｔ％のフッ素又は約２．１
～約４１ｗｔ％のフッ素を有することができる。

【0024】

ＥＶＯＨ樹脂組成物１００は、含フッ素粒子１１０を有し、粒子は微粒子形態でよく、
国際純正・応用化学連合（ＩＵＰＡＣ）によれば、微粒子の定義は１０^－７～１０^－４メ
ートルであり、本発明における微粒子が有し得る粒径は、直径又は断面積にわたる主軸長
さが０．５～約１９μｍ、１．０～約１９μｍ、又は１．２～約１６μｍであるのが好ま
しい。含フッ素粒子のサイズは、フッ素ポリマーのタイプ又は種類、フッ素ポリマーの量
及びＥＶＯＨのエチレン含有量を調節することによりコントロールすることができる。含
フッ素粒子が球形である場合、含フッ素粒子が所望の粒径を有するか否かはその断面の直
径により決定する。含フッ素粒子が球形ではなく、及び／又は含フッ素粒子の断面形状が
円形ではない（例えば楕円形又は塊状を呈する）場合、含フッ素粒子が所望の粒径を有す
るか否かは含フッ素粒子の断面の主軸長さにより決定する。主軸の定義は、最大の長さを
有する軸とする。幾つかの実施例において、ＥＶＯＨ樹脂組成物１００の断面上で評価さ
れるすべての含フッ素粒子１１０の粒径はいずれも２０μｍ以下であり、例えば１９μｍ
以下、１８μｍ以下、１６μｍ以下、１４μｍ以下又は１２μｍ以下である。言い換える
と、幾つかの実施例において、含フッ素粒子１１０の粒径は２０μｍを超えることがなく
、例えば１９μｍ、１８μｍ、１６μｍ、１４μｍ又は１２μｍを超えない。含フッ素粒
子１１０の粒径は、０．１μｍ以上、０．３μｍ以上、０．５μｍ以上又は０．７μｍ以
上でよい。例えば、ＥＶＯＨ樹脂組成物１００は、粒径が１．０～約１９μｍ又は１．２
～約１６μｍの含フッ素粒子１１０を有することができる。幾つかの実施例において、Ｅ
ＶＯＨ樹脂組成物１００の断面上で評価されるすべての含フッ素粒子１１０は、いずれも
本明細書に記載される所望の粒径範囲内にある。しかし、幾つかの実施例においては、Ｅ
ＶＯＨ樹脂組成物１００の断面上で評価される含フッ素粒子１１０の大多数が所望の粒径
範囲内にある。粒径が所望の範囲内にあるか否かを左右する例示的な要素には、（ａ）フ
ッ素ポリマーの量、（ｂ）ＥＶＯＨのエチレン含有量、（ｃ）フッ素ポリマーのタイプ、
（ｄ）押出機中の温度、及び（ｅ）スクリューの回転速度が含まれ得る。

【0025】

図２に示す通り、ＥＶＯＨ樹脂組成物１００は、少なくとも２つの融点温度を有するこ
とができる。幾つかの実施例において、ＥＶＯＨ樹脂組成物１００における１つの融点温
度（例えば、第１融点温度）は、約１００℃～約１４０℃であり、例えば約１０５℃～約
１３５℃、約１１０℃～約１３５℃又は約１２０℃～約１３０℃であり、前記第１融点温
度はフッ素ポリマーの融点温度に対応する。さらに／又は、そのうちの１つの融点温度（
例えば、第２融点温度）は、約１５０℃～約１９５℃であり、例えば約１５８℃～約１９
０℃又は約１６４℃～約１８７℃であり、前記第２融点温度はＥＶＯＨの融点温度に対応
し、ＥＶＯＨの融点温度はＥＶＯＨのエチレン含有量によって異なる。幾つかの実施例に
おいて、ＥＶＯＨ樹脂組成物１００は少なくとも３つの異なる融点温度を有する。他の実
施例において、ＥＶＯＨ樹脂組成物１００は少なくとも４つ、少なくとも５つ又は少なく
とも６つの異なる融点温度を有する。さらに／又は、ＥＶＯＨ樹脂組成物１００の鹸化度
は９０ｍｏｌｅ％以上でよく、好適には９５ｍｏｌｅ％以上、好適には９７ｍｏｌｅ％以
上、好適には９９．５ｍｏｌｅ％以上である。

【0026】

上述のＥＶＯＨ樹脂組成物１００は、ポリアルキレンオキシドを含まないか又は実質的
に含まなくてよい。例えば、ＥＶＯＨ樹脂組成物１００は、５ｗｔ％未満のポリアルキレ
ンオキシドを有することができ、例えば４ｗｔ％未満、３ｗｔ％未満、２ｗｔ％未満、１
ｗｔ％未満又は０．５ｗｔ％未満である。

【0027】

上述のＥＶＯＨ樹脂組成物１００は、それにより形成されるＥＶＯＨフィルムをより効
率的に調製するのに役立つ。例えば、ＥＶＯＨ樹脂組成物１００は、ＥＶＯＨフィルムの
製造過程において、ダイへの析出を改善し、スクリューに粘着する問題を低減することが
できる。ＥＶＯＨフィルムを調製する相応しい方法及び設備には、当業者が容易に理解で
きる方法及び設備を含むことができる。発明者は、部分的に混和性（且つ部分的に不混和
性）であるフッ素ポリマーを使用し、且つ含フッ素粒子１１０を含有したＥＶＯＨ樹脂組
成物１００を調製することにより、一部のフッ素ポリマーが押出機の内表面において分離
し、コーティング層１２０が形成されると確信している。図３は、本発明におけるＥＶＯ
Ｈペレットのフッ素ポリマーの一部が押出機の内表面に形成したコーティング層１２０を
描いたものである。また、押出機の内壁をコーティングしたフッ化ポリマー層が押出機を
流れるＥＶＯＨ樹脂を保護するため、ＥＶＯＨペレットの押し出し工程を高温化で行って
もＥＶＯＨフィルムに変色が生じないようにさせるのに有利である。

【0028】

別の態様において、本発明が提供するＥＶＯＨ樹脂組成物は、せん断速度２０ｓ^－１、
温度１９０℃下において、１．７～７．０ＭＰａの融解圧力を有する。意外なことに、Ｅ
ＶＯＨ樹脂組成物の融解圧力がせん断速度２０ｓ^－１、温度１９０℃下において１．７～
７．０ＭＰａの範囲内にある場合、広範囲のエチレン含有量下で改善された性能を有する
ＥＶＯＨ樹脂組成物を取得し得ることが分かった。本発明では、含フッ素粒子１１０を含
有するＥＶＯＨ樹脂組成物１００の融解圧力が所望の範囲内にあれば、その加工性、機械
的性質及びフィルムの外観を改善することができる。ＥＶＯＨ樹脂組成物は、本明細書中
で検討するＥＶＯＨ樹脂及び／又はペレットの特徴、属性又は性質を１種類以上含み得る
。フッ素ポリマーを添加することは、ＥＶＯＨ樹脂組成物のスクリュー加工に寄与し得る
。特に、フッ素ポリマーがスクリュー押出機の内壁に付着することで、ＥＶＯＨ樹脂組成
物がスクリュー押出機を通過する際の流動抵抗が低減する。キャピラリーレオメーターは
、ＥＶＯＨのスクリュー押出機中での挙動をシミュレーションするのに用いることができ
る。ＥＶＯＨ加工で用いられる温度は一般的に１９０℃であるため、ＥＶＯＨ樹脂組成物
の溶融／融解挙動を解析する際にもこの温度がよく用いられる。せん断速度２０ｓ^－１も
またＥＶＯＨ加工でよく用いられるせん断速度の範囲内である。また、この低せん断速度
下では、溶融挙動の差異をより良好に反映し得る。上述の通り、温度１９０℃、せん断速
度２０ｓ^－１は、ＥＶＯＨ加工分野において代表的なパラメータである。本発明の１つの
態様に基づき、細管中の融解圧力を特定の範囲内にコントロールすることで、ＥＶＯＨに
良好なフィルム外観、加工安定性といった特徴や、改善された可塑性及び機械的性質を持
たせることができる。

【0029】

典型的なＥＶＯＨ樹脂組成物は、エチレンビニルアルコール共重合体及び１種類以上／
個の含フッ素粒子を含むことができ、そのうち、エチレンビニルアルコール共重合体樹脂
組成物は、せん断速度２０ｓ^－１、温度１９０℃下において、１．７～７．０ＭＰａの融
解圧力を有する。ＥＶＯＨ樹脂組成物の融解圧力は、せん断速度２０ｓ^－１、温度１９０
℃下において、１．７～７．０ＭＰａ、１．７～約６．８ＭＰａ、１．７～約６．５ＭＰ
ａ、１．７～約６．２ＭＰａ、１．７～約５．９ＭＰａ、１．７～約５．６ＭＰａ、約２
～約６．８ＭＰａ、約２～約６．５ＭＰａ、約２～約６．２ＭＰａ、約２～約５．９ＭＰ
ａ、約２～約５．６ＭＰａ、約２．３～約６．８ＭＰａ、約２．３～約６．５ＭＰａ、約
２．３～約６．２ＭＰａ、約２．３～約５．９ＭＰａ、約２．３～約５．６ＭＰａ、約２
．６～約６．８ＭＰａ、約２．６～約６．５ＭＰａ、約２．６～約６．２ＭＰａ、約２．
６～約５．９ＭＰａ、約２．６～約５．６ＭＰａ、約２．９～約６．８ＭＰａ、約２．９
～約６．５ＭＰａ、約２．９～約６．２ＭＰａ、約２．９～約５．９ＭＰａ、約２．９～
約５．６ＭＰａ、約３．２～約６．８ＭＰａ、約３．２～約６．５ＭＰａ、約３．２～約
６．２ＭＰａ、約３．２～約５．９ＭＰａ、約３．２～約５．６ＭＰａ、約３．５～約６
．８ＭＰａ、約３．５～約６．５ＭＰａ、約３．５～約６．２ＭＰａ、約３．５～約５．
９ＭＰａ、約３．５～約５．６ＭＰａ、約３．９～約６．８ＭＰａ、約３．９～約６．５
ＭＰａ、約３．９～約６．２ＭＰａ、約３．９～約５．９ＭＰａ、約３．９～約５．６Ｍ
Ｐａ、約４．２～約６．８ＭＰａ、約４．２～約６．５ＭＰａ、約４．２～約６．２ＭＰ
ａ、約４．２～約５．９ＭＰａ又は約４．２～約５．６ＭＰａの範囲内であり得る。

【0030】

ある状況下において、ＥＶＯＨ樹脂組成物は、ホウ素化合物及び／又はホウ酸及び／又
はケイ皮酸及び／又はアルカリ金属及び／又は共役ポリエン及び／又は潤滑剤及び／又は
アルカリ土類金属を含み得る。上述の物質は、ＥＶＯＨ樹脂組成物により良好な性質を付
与し得る。

【0031】

ＥＶＯＨ樹脂組成物は、せん断速度２０ｓ^－１、温度１９０℃下において、約０．０４
～約２．４ｋＮの溶解力を有し得る。例えば、せん断速度２０ｓ^－１、温度１９０℃下に
おける溶解力は、約０．０４～約２．４ｋＮ、約０．０４～約２．０ｋＮ、約０．０４～
約１．７ｋＮ、約０．０４～約１．４ｋＮ、約０．０４～約１．１ｋＮ、約０．０４～約
１．０ｋＮ、約０．０４～約０．８ｋＮ、約０．０６～約２．４ｋＮ、約０．０６～約２
．０ｋＮ、約０．０６～約１．７ｋＮ、約０．０６～約１．４ｋＮ、約０．０６～約１．
１ｋＮ、約０．０６～約１．０ｋＮ、約０．０６～約０．８ｋＮ、約０．０８～約２．４
ｋＮ、約０．０８～約２．０ｋＮ、約０．０８～約１．７ｋＮ、約０．０８～約１．４ｋ
Ｎ、約０．０８～約１．１ｋＮ、約０．０８～約１．０ｋＮ、約０．１～約２．４ｋＮ、
約０．１～約２．０ｋＮ、約０．１～約１．７ｋＮ、約０．１～約１．４ｋＮ、約０．１
～約１．１ｋＮであり得る。

【0032】

さらに／又は、本発明の他の態様において、ＥＶＯＨ樹脂組成物は、含フッ素粒子及び
１０～４５０ｐｐｍのホウ素含有量を有し得る。如何なる特定の理論にも限定されないが
、発明者は、含フッ素粒子を有するＥＶＯＨ樹脂組成物中にホウ素化合物を添加し、ＥＶ
ＯＨのホウ素含有量を１０～４５０ｐｐｍとすることで、スクリュー押出機の押出プロセ
スにおけるＥＶＯＨ樹脂組成物の粘着が低減又はなくなり、且つフィルム厚みの均一性及
び可塑性がより改善されると確信している。ある状況下において、こうしたＥＶＯＨ樹脂
組成物は、押出プロセス中、スクリュー押出機の内側表面に粘着していたＥＶＯＨ樹脂を
除去又は少なくとも一部を除去し、スクリュー押出機を洗浄し得る。

【0033】

典型的なＥＶＯＨ樹脂組成物は、エチレンビニルアルコール共重合体、１種類以上／個
の含フッ素粒子、及びホウ素化合物を含むことができ、そのうち、エチレンビニルアルコ
ール共重合体樹脂組成物のホウ素含有量は１０～４５０ｐｐｍである。幾つかの状況にお
いて、ＥＶＯＨ樹脂組成物のホウ素含有量は、ＥＶＯＨ樹脂組成物の総重量に基づき、１
０～４５０ｐｐｍ、１０～約４００ｐｐｍ、１０～約３５０ｐｐｍ、１０～約３００ｐｐ
ｍ、１０～約２７５ｐｐｍ、１０～約２５０ｐｐｍ、１０～約２２５ｐｐｍ、１０～約２
００ｐｐｍ、１０～約１７５ｐｐｍ、約２０～４５０ｐｐｍ、約２０～約４００ｐｐｍ、
約２０～約３５０ｐｐｍ、約２０～約３００ｐｐｍ、約２０～約２７５ｐｐｍ、約２０～
約２５０ｐｐｍ、約２０～約２２５ｐｐｍ、約２０～約２００ｐｐｍ、約２０～約１７５
ｐｐｍ、約６０～４５０ｐｐｍ、約６０～約４００ｐｐｍ、約６０～約３５０ｐｐｍ、約
６０～約３００ｐｐｍ、約６０～約２７５ｐｐｍ、約６０～約２５０ｐｐｍ、約６０～約
２２５ｐｐｍ、約６０～約２００ｐｐｍ、約６０～約１７５ｐｐｍ、約１００～４５０ｐ
ｐｍ、約１００～約４００ｐｐｍ、約１００～約３５０ｐｐｍ、約１００～約３００ｐｐ
ｍ、約１００～約２７５ｐｐｍ、約１００～約２５０ｐｐｍ、約１００～約２２５ｐｐｍ
、約１００～約２００ｐｐｍ、約１００～約１７５ｐｐｍ、約１４０～４５０ｐｐｍ、約
１４０～約４００ｐｐｍ、約１４０～約３５０ｐｐｍ、約１４０～約３００ｐｐｍ、約１
４０～約２７５ｐｐｍ、約１４０～約２５０ｐｐｍ、約１４０～約２２５ｐｐｍ、約１４
０～約２００ｐｐｍ、約１８０～約４５０ｐｐｍ、約１８０～約４００ｐｐｍ、約１８０
～約３５０ｐｐｍ、約１８０～約３００ｐｐｍ、約１８０～約２７５ｐｐｍ、約１８０～
約２５０ｐｐｍ、約１８０～約２２５ｐｐｍ、約２２０～４５０ｐｐｍ、約２２０～約４
００ｐｐｍ、約２２０～約３５０ｐｐｍ、約２２０～約３００ｐｐｍ、約２２０～約２７
５ｐｐｍであり得る。ＥＶＯＨ樹脂組成物のホウ素含有量が一定範囲内にある場合、ＥＶ
ＯＨ樹脂組成物の粘度が増加し、且つＥＶＯＨ樹脂組成物がスクリューに粘着する機会が
低減するか、又はスクリュー上のＥＶＯＨを除去することができ、これにより、材料に自
浄機能を持たせて、フィルム厚みの均一性をさらに改善することができる。ある状況下に
おいて、ホウ素含有量が１０～４５０ｐｐｍであるだけでなく、ＥＶＯＨ樹脂組成物はさ
らにケイ皮酸、アルカリ金属、共役ポリエン、潤滑剤、アルカリ土類金属、それらの塩及
び／又はそれらの混合物を含み得る。上述の物質は、一般的にＥＶＯＨ樹脂組成物中でよ
く存在する物質であり、より良好な性質を持たせる。ＥＶＯＨ樹脂組成物中の単位重量あ
たりの共役ポリエン構造を有する化合物の含有量が１～３００００ｐｐｍである場合、加
熱着色がより抑制され、熱安定性をより優れたものにし得る。ＥＶＯＨ樹脂組成物中の単
位重量あたりのアルカリ金属を有する化合物又はアルカリ土類金属を有する化合物の含有
量が金属換算で１～１０００ｐｐｍである場合、ロングラン成形性をより優れたものにし
得る。また、ＥＶＯＨ樹脂組成物中の単位重量あたりの潤滑剤含有量が１～３００ｐｐｍ
である場合、加工性をより優れたものにし得る。

【0034】

ある状況下において、ホウ素化合物はホウ酸又はその金属塩を含み得る。金属塩の例と
して、ホウ酸カルシウム、ホウ酸コバルト、ホウ酸亜鉛（四ホウ酸亜鉛、メタホウ酸亜鉛
など）、ホウ酸アルミニウム・カリウム、ホウ酸アンモニウム（メタホウ酸アンモニウム
、四ホウ酸アンモニウム、五ホウ酸アンモニウム、八ホウ酸アンモニウムなど）、ホウ酸
カドミウム（オルトホウ酸カドミウム、四ホウ酸カドミウムなど）、ホウ酸カリウム（メ
タホウ酸カリウム、四ホウ酸カリウム、五ホウ酸カリウム、六ホウ酸カリウム、八ホウ酸
カリウムなど）、ホウ酸銀（メタホウ酸銀、四ホウ酸銀など）、ホウ酸銅（ホウ酸第２銅
、メタホウ酸銅、四ホウ酸銅など）、ホウ酸ナトリウム（メタホウ酸ナトリウム、二ホウ
酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム、五ホウ酸ナトリウム、六ホウ酸ナトリウム、八ホウ
酸ナトリウムなど）、ホウ酸鉛（メタホウ酸鉛、六ホウ酸鉛など）、ホウ酸ニッケル（オ
ルトホウ酸ニッケル、二ホウ酸ニッケル、四ホウ酸ニッケル、八ホウ酸ニッケルなど）、
ホウ酸バリウム（オルトホウ酸バリウム、メタホウ酸バリウム、二ホウ酸バリウム、四ホ
ウ酸バリウムなど）、ホウ酸ビスマス、ホウ酸マグネシウム（オルトホウ酸マグネシウム
、二ホウ酸マグネシウム、メタホウ酸マグネシウム、四ホウ酸三マグネシウム、四ホウ酸
五マグネシウムなど）、ホウ酸マンガン（ホウ酸第１マンガン、メタホウ酸マンガン、四
ホウ酸マンガンなど）、ホウ酸リチウム（メタホウ酸リチウム、四ホウ酸リチウム、五ホ
ウ酸リチウムなど）、それらの塩又はそれらの組み合わせを含むが、これらに限らない。
例えばホウ砂、カーナイト、インヨーアイト、コトウ石、スーアン石（ｓｕａｎｉｔｅ）
及びザイベリ石（ｓｚａｉｂｅｌｙｉｔｅ）などのホウ酸塩鉱物などを含み得る。そのう
ち、ホウ砂、ホウ酸及びホウ酸ナトリウム（メタホウ酸ナトリウム、二ホウ酸ナトリウム
、四ホウ酸ナトリウム、五ホウ酸ナトリウム、六ホウ酸ナトリウム及び八ホウ酸ナトリウ
ムなど）を使用するのが好ましい。

【0035】

別の態様では、本発明はＥＶＯＨ樹脂組成物１００により形成されたＥＶＯＨフィルム
を提供する。ＥＶＯＨフィルムのＩＳＯ １７９－１に基づくシャルピー衝撃強度は、２
３℃下で少なくとも２．３ＫＪ／ｍ^２であり、ＥＶＯＨフィルムのＩＳＯ ５２７－２に
基づく破断点伸びは、２３℃下で少なくとも１７．８％であった。幾つかの実施例では、
ＥＶＯＨフィルムのＩＳＯ １７９－１に基づくシャルピー衝撃強度は、２３℃下で少な
くとも３ＫＪ／ｍ^２、少なくとも４．５ＫＪ／ｍ^２、少なくとも５．５ＫＪ／ｍ^２又は少
なくとも６．５ＫＪ／ｍ^２であり得る。上述のシャルピー衝撃強度を得るには、ＩＳＯ
１７９－１の方法を用いて測定を行う前に、試料を相対湿度５０％±５％、温度２３℃±
２℃において１６時間放置する必要がある。また、衝撃エネルギーを７．５Ｊに設定し、
衝撃方向はエッジワイズ方向とし、試料タイプは１ｅＡとし、試料の平均幅は１０．０６
ｍｍとし、試料の平均厚さは３．９４ｍｍとする必要がある。試験するノッチの深さは８
．０９ｍｍとし、試験温度は２３℃±２℃とし、破断タイプはＣとする必要がある。ＥＶ
ＯＨフィルムのＩＳＯ ５２７－２に基づく破断点伸びは、２３℃下で少なくとも２０％
であり得る。幾つかの実施例では、ＥＶＯＨフィルムのＩＳＯ ５２７－２に基づく破断
点伸びは、２３℃下で少なくとも２１％、少なくとも２２％、少なくとも２３％又は少な
くとも２４％である。上述の破断点伸び値を得るには、２０１２エディションの試験方法
を使用し、試験速度は５０ｍｍ／ｍｉｎとし、試料タイプは１Ａとし、試料の平均厚さは
３．９９ｍｍとする必要がある。

【0036】

また別の態様では、本発明は多層構造体を提供し、それは少なくとも１つの本発明のＥ
ＶＯＨ樹脂組成物により形成された層、少なくとも１つのポリマー層、及び少なくとも１
つの粘着剤層（ａｄｈｅｓｉｖｅ ｌａｙｅｒ）を有する。ポリマー層は、低密度ポリエ
チレン層、ポリエチレングラフト無水マレイン酸層、ポリプロピレン層、ナイロン層及び
それらの組み合わせから選択され得る。粘着剤層は、例えばＡＲＫＥＭＡ社のＡＲＫＥＭ
Ａ ＯＲＥＶＡＣ １８７２９などの結合層（ｔｉｅ ｌａｙｅｒ）でよい。

【実施例0037】

以下で提供する本発明の各態様の非限定的実施例は、主に本発明の各態様及びそれによ
り達成される効果を明らかにするためのものである。

【実施例0038】

本発明に基づき、４種類のフッ素ポリマーを調製する（実施例フッ素ポリマーＡ～Ｄ）
。その後、実施例フッ素ポリマーＡ～Ｄを使用して、本発明のエチレンビニルアルコール
共重合体（以下、「ＥＶＯＨ」と呼ぶ）樹脂組成物を調製する。以下に開示する具体的な
方法に基づいて実施例フッ素ポリマーＡ～Ｄを調製するが、その他のタイプのフッ素ポリ
マーを使用してＥＶＯＨに添加することもできる。

【0039】

実施例フッ素ポリマーＡ
オートクレーブを回分反応器として使用し、実施例フッ素ポリマーＡを調製した。オー
トクレーブの内容積は約２０Ｌであり、電磁誘導撹拌装置が設置されている。オートクレ
ーブに窒素ガス（Ｎ_２）を十分に充填し、その後に減圧した窒素ガスを５回充填した。

【0040】

オートクレーブ内を減圧させると同時に、６，９６０ｇの脱酸素純水、３，２０４ｇの
１，１，２－トリクロロ－１，２，２－トリフルオロエタン及び３．５ｇのメチルセルロ
ースをオートクレーブに加えた。メチルセルロースの粘度は５０ｃｐであり、懸濁安定剤
としてオートクレーブ内の組成物中に４５０ｒｐｍで撹拌混入した。オートクレーブ内の
組成物は５２℃下に置いた。

【0041】

２５．３ｗｔ％のフッ化ビニリデン（ＶＤＦ）、６８．６ｗｔ％のヘキサフルオロプロ
ピレン（ＨＦＰ）及び６．１ｗｔ％のテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）で組成されたモ
ノマーを充填ガスとしてバッチ中に混入して、１０ｋｇ／ｃｍ^２まで充填した。その後、
約９０ｗｔ％の１，１，２－トリクロロ－１，２，２－トリフルオロエタン及び１０ｗｔ
％のジイソプロピルパーオキシジカーボネートを含有する溶液４５．６ｇを触媒として添
加し、重合反応を開始させた。ジイソプロピルパーオキシジカーボネートは、重合反応を
開始させるための開始剤として用いた。重合反応過程では圧力が低下するため、４４．７
ｗｔ％のＶＤＦ、３２．５ｗｔ％のＨＦＰ及び２２．８ｗｔ％のＴＦＥを有する混合モノ
マーを添加して、圧力を１０ｋｇ／ｃｍ^２まで上げた。重合反応完了後、残りの混合モノ
マーを除去し、且つ得られた懸濁液を遠心分離機で脱水し、脱イオン水で洗浄してから１
００℃で真空乾燥させて、７．５ｋｇの実施例フッ素ポリマーＡを得た。

【0042】

実施例フッ素ポリマーＢ
同様のオートクレーブを使用して実施例フッ素ポリマーＢを調製し、且つ実施例フッ素
ポリマーＡと同じ方法に従って設置を行った。オートクレーブは同様に減圧した窒素ガス
の充填を５回繰り返した。

【0043】

オートクレーブ内を減圧させると同時に、７，２００ｇの脱酸素純水、３，２５０ｇの
１，１，２－トリクロロ－１，２，２－トリフルオロエタン及び４ｇのメチルセルロース
をオートクレーブに加えた。メチルセルロースの粘度は５０ｃｐであり、懸濁安定剤とし
てオートクレーブ内のバッチ中に５００ｒｐｍで撹拌混入した。オートクレーブ内のバッ
チは５２℃下に置いた。

【0044】

２５ｗｔ％のＶＤＦ、５５ｗｔ％のＨＦＰ及び２０ｗｔ％のＴＦＥで組成されたモノマ
ーを充填ガスとしてバッチ中に混入して、２０ｋｇ／ｃｍ^２まで充填した。その後、約８
５ｗｔ％の１，１，２－トリクロロ－１，２，２－トリフルオロエタン及び１５ｗｔ％の
ジイソプロピルパーオキシジカーボネートを含有する溶液４０ｇを触媒として添加し、重
合反応を開始させた。ジイソプロピルパーオキシジカーボネートは、重合反応を開始させ
るための開始剤として用いた。重合反応過程では圧力が低下するため、４０ｗｔ％のＶＤ
Ｆ、３５ｗｔ％のＨＦＰ及び２５ｗｔ％のＴＦＥを有する混合モノマーを添加して、圧力
を２０ｋｇ／ｃｍ^２まで上げた。重合反応完了後、残りの混合モノマーを除去し、且つ得
られた懸濁液を遠心分離機で脱水し、脱イオン水で洗浄してから１００℃で真空乾燥させ
て、６ｋｇの実施例フッ素ポリマーＢを得た。

【0045】

実施例フッ素ポリマーＣ
実施例フッ素ポリマーＡの調製に用いたのと同様のオートクレーブ及び誘導撹拌装置を
使用して、実施例フッ素ポリマーＣを調製した。オートクレーブに窒素ガスを十分に充填
し、且つ３Ｌの組成物を加えた。当該組成物には脱酸素純水及び乳化剤として３０ｇのノ
ナデカフルオロデカン酸アンモニウムが含有されている。オートクレーブ内の組成物を６
０℃まで加熱して、３８０ｒｐｍで攪拌した。

【0046】

その後、オートクレーブの内部圧力が２０ｋｇ／ｃｍ^２に達するまで、約７０ｗｔ％の
ＶＤＦ及び約３０ｗｔ％のＨＦＰを含有する混合ガスをオートクレーブに充填した。次に
、約８０ｗｔ％の１，１，２－トリクロロ－１，２，２－トリフルオロエタン及び２０ｗ
ｔ％のジイソプロピルパーオキシジカーボネートを含有する溶液４０ｇをオートクレーブ
中に窒素ガスを用いて添加した。ジイソプロピルパーオキシジカーボネートは、重合反応
を開始させるための開始剤として用いた。

【0047】

重合反応過程中、ＶＤＦ（６２ｗｔ％）及びＨＦＰ（３８ｗｔ％）の混合ガスを連続的
に注入して、オートクレーブの内部圧力を２０ｋｇ／ｃｍ^２に維持させた。重合速度は重
合反応の進行と共に低下するため、重合反応開始から３時間後に、約８０ｗｔ％の１，１
，２－トリクロロ－１，２，２－トリフルオロエタン及び２０ｗｔ％のジイソプロピルパ
ーオキシジカーボネートを含有する溶液３０ｇをオートクレーブ中に窒素ガスを用いて添
加した。モノマーをさらに３時間重合させた後、得られた懸濁液を遠心分離機で脱水し、
脱イオン水で洗浄してから１００℃で真空乾燥させて、７．２ｋｇの実施例フッ素ポリマ
ーＣを得た。

【0048】

実施例フッ素ポリマーＤ
容積が約３Ｌのオートクレーブを回分反応器として使用し、実施例フッ素ポリマーＤを
調製した。オートクレーブは電磁誘導撹拌装置を備えている。９３６ｇの脱イオン水、０
．３６ｇのメチルセルロース、３６０ｇのＶＤＦ、０．３ｇのｔ－ブチルパーオキシピバ
レート（ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ ｐｅｒｏｘｙｐｉｖａｌａｔｅ）、０．３６ｇのピロリ
ン酸ナトリウム、０．３６ｇの酸性ピロリン酸ナトリウム及び１．８ｇの炭酸ジエチルの
バッチをオートクレーブにセットして加え、１０℃で３０分間撹拌した後、４５℃で１４
０分間加熱した。

【0049】

オートクレーブ内の最大圧力は６ＭＰａであった。オートクレーブ内の圧力が２．５Ｍ
Ｐａまで下がったとき、モノマーの重合反応が終了したが、これは、モノマーの加熱開始
から１５時間後に生じた。重合反応完了後、ポリマースラリーを取り出して脱水し、脱イ
オン水で洗浄して脱水した後、８０℃で２４時間乾燥させて、インヘレント粘度が２．０
５ｄｌ／ｇ、かさ密度が０．２２５ｇ／ｍｌのポリフッ化ビニリデン（実施例フッ素ポリ
マーＤ）を得たが、収率は５５％であった。