特開 2023-169917 光硬化型樹脂組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2023169917

(43)【公開日】2023-12-01

(54)【発明の名称】光硬化型樹脂組成物

(51)【国際特許分類】

   C08G 75/045 20160101AFI20231124BHJP

   C08F 290/06 20060101ALI20231124BHJP

【ＦＩ】

C08G75/045

C08F290/06

【審査請求】未請求

【請求項の数】5

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2022081250

(22)【出願日】2022-05-18

(71)【出願人】

【識別番号】000100698

【氏名又は名称】アイカ工業株式会社

(72)【発明者】

【氏名】竹内 拓

【テーマコード（参考）】

4J030

4J127

【Ｆターム（参考）】

4J030BA04

4J030BB07

4J030BC43

4J030BG04

4J030BG21

4J030BG27

4J127AA04

4J127BA041

4J127BB051

4J127BB221

4J127BC061

4J127BC131

4J127BD411

4J127BG221

4J127BG22Y

4J127BG28Y

4J127CB151

4J127CB283

4J127CB332

4J127CC091

4J127CC092

4J127CC333

4J127DA26

4J127DA61

4J127EA12

4J127EA13

4J127FA01

4J127FA15

(57)【要約】

【課題】光硬化型であり、二液のポリウレタン樹脂と同等の光学特性、信頼性、表面硬度、接着力を有すると同時に、適度な硬さと防滑性というグリップ感を有する樹脂組成物、及びそれを用いた物品を提供する。
【解決手段】アロファネート型ウレタン（メタ）アクリレートと、（メタ）アクリレートモノマーと、アリルエーテル化合物と、チオール化合物と、リン酸エステル化合物と、光重合開始剤と、を含み、ウレタン（メタ）アクリレートの配合量が固形分全量に対し４０～７０重量％であり、平均重量分子量が２，０００～３０，０００であることを特徴とする光硬化型樹脂組成物である。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

アロファネート型ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と、（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）と、アリルエーテル化合物（Ｃ）と、チオール化合物（Ｄ）と、リン酸エステル化合物（Ｅ）と、光重合開始剤（Ｆ）と、を含み、前記（Ａ）の配合量が固形分全量に対し４０～７０重量％であり、平均重量分子量が２，０００～３０，０００であることを特徴とする光硬化型樹脂組成物。

【請求項2】

前記（Ｂ）が水酸基を有する単官能（メタ）アクリレートを含むことを特徴とする請求項１記載の光硬化型樹脂組成物。

【請求項3】

前記（Ｃ）がトリアリルエーテルを含むことを特徴とする請求項１又は２いずれか記載の光硬化型樹脂組成物。

【請求項4】

注形用樹脂、又は封止用樹脂、又はポッティング剤用途であることを特徴とする、請求項１又は２いずれか記載の光硬化型樹脂組成物。

【請求項5】

請求項１又は２いずれか記載の光硬化型樹脂組成物により注形、又は封止、又はポッティング処理された物品。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、紫外線のような活性エネルギー線により硬化する光硬化型樹脂組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

装飾用途のポッティング樹脂は立体的な仕上げが可能で、レンズ効果により一層のボリューム感と深みを与えることで高級感が増すため、家電製品や自動車内外装、雑貨等のオーナメントやタッチスイッチ等に幅広く用いられている。また最近の自動車内装用途では、センターコンソールやカップホルダーの表面にポッティングを施すことで、滑り止めやモーションコントロールといった機能を付与するようにもなってきている。

【0003】

従来このようなポッティング用樹脂としては、耐候性、耐久性に優れる二液性のポリウレタン樹脂が一般的に用いられている。しかしながらこの二液性ポリウレタン樹脂は、使用の際に二液を混合する必要があり、取扱いが容易ではないことに加え、硬化に時間が掛かるため生産リードタイムが長くかかり、更に硬化するまでの間は異物等の付着を避けるようクリーン度が高い環境下で養生することが必要なため、生産コストを圧迫するという問題があった。

【0004】

このような問題に対応するため、例えば平均官能基数が２．０＜ｆ≦２．５の範囲にあるウレタンアクリレートと反応性希釈剤と光重合開始剤を反応させてなる、紫外線硬化型の樹脂組成物が提案されている（特許文献１）。この組成物は一液で即硬化が可能な光硬化型である点で、前記の問題はクリアできるものの、自動車内装用途で滑り止めとして用いる場合は、適度な硬さを有しながらも防滑性を有するグリップ感（触感）が十分ではなく、改良の余地があった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開平９-４８８３０

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本発明の課題は、光硬化型であり、二液のポリウレタン樹脂と同等の光学特性、信頼性、表面硬度、接着力を有すると同時に、適度な硬さと防滑性というグリップ感を有する樹脂組成物、及びそれを用いた物品を提供する事にある。

【課題を解決するための手段】

【0007】

上記の課題を解決するため請求項１の発明は、アロファネート型ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と、（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）と、アリルエーテル化合物（Ｃ）と、チオール化合物（Ｄ）と、リン酸エステル化合物（Ｅ）と、光重合開始剤（Ｆ）と、を含み、前記（Ａ）の配合量が固形分全量に対し４０～７０重量％であり、平均重量分子量が２，０００～３０，０００であることを特徴とする光硬化型樹脂組成物を提供する。

【0008】

また、請求項２の発明は、前記（Ｂ）が水酸基を有する単官能（メタ）アクリレートを含むことを特徴とする請求項１記載の光硬化型樹脂組成物を提供する。

【0009】

また、請求項３の発明は、前記（Ｃ）がトリアリルエーテルを含むことを特徴とする請求項１又は２いずれか記載の光硬化型樹脂組成物を提供する。

【0010】

また、請求項４の発明は、注形用樹脂、又は封止用樹脂、又はポッティング剤用途であることを特徴とする、請求項１又は２いずれか記載の光硬化型樹脂組成物を提供する。

【0011】

また、請求項５の発明は、請求項１又は２いずれか記載の光硬化型樹脂組成物により注形、又は封止、又はポッティング処理された物品を提供する。

【発明の効果】

【0012】

本発明の組成物は、硬化速度が速い光硬化型で、二液のポリウレタン樹脂と同等の光学特性、信頼性、表面硬度、接着力を有すると同時に、適度な硬さと防滑性というグリップ感を有するため、注形用樹脂、封止用樹脂、ポッティング剤等として用いる樹脂組成物として有用である。

【発明を実施するための形態】

【0013】

本発明の紫外線硬化樹脂組成物の構成は、アロファネート型ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と、（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）と、アリルエーテル化合物（Ｃ）と、チオール化合物（Ｄ）と、リン酸エステル化合物（Ｅ）と、光重合開始剤（Ｆ）である。なお、本明細書において、（メタ）アクリレートとは、アクリレートとメタクリレートの双方を包含する。

【0014】

本発明に使用されるアロファネート型ウレタン（メタ）アクリレート（以下アロファネート型ウレアクという）（Ａ）は、硬化皮膜を構成する主要成分の一つで、ウレタン結合に由来する水素結合の凝集力により耐摩耗性と強靭性を有する。ウレタン結合がイソシアネート基と反応したアロファネート結合（-ＮＨ-ＣＯ-ＮＣＯＯ-基）を有しており、粘度に大きな影響を与えるＯ-Ｈ間での水素結合の相互作用が分子内となるため、アロファネート結合を持たない同じ構成のウレタン（メタ）アクリレートと比較して低粘度化が可能となる。また厚膜でも硬化速度が速くべたつきも無い良好な硬化性を有し、硬度が高く、硬化収縮も低いという特徴を有する。官能基数は２～８官能が好ましく、４～６官能が更に好ましい。この範囲とすることで硬化特性と硬化収縮のバランスが取れ、被着体との密着性をより安定化することができる。

【0015】

前記（Ａ）の重量平均分子量（以下Ｍｗという）は、２，０００～３０，０００であり、２，５００～２０，０００であることが好ましく、３，０００～１０，０００であることが更に好ましい。２，０００未満では十分な保持力の確保が難しくなったり硬度が高くなりすぎる場合があり、また３０，０００超では作業性に適した粘度に調整しにくくなる。なおＭｗは、ゲル浸透クロマトグラフィーにより、スチレンジビニルベンゼン基材の充填材を用いたカラムでテトラハイドロフラン溶離液を用いて、標準ポリスチレン換算の分子量を測定、算出した。

【0016】

前記（Ａ）の平均アクリル当量（以下当量という）は、５００～５，０００が好ましく、６００～３，０００が更に好ましく、７００～２，０００が特に好ましい。５００以上とすることで硬度が高くなりすぎず十分な保持力を確保でき、５，０００以下とすることで十分な硬化性を確保することができる。なお当量は、Ｍｗをウレタン（メタ）アクリレートが有するアクリロイル基に基づく官能基数で除した値である。

【0017】

前記（Ａ）の配合量は、固形分全量に対し４０～７０重量％であり、４５～６８重量％が好ましく、５０～６５重量％が更に好ましい。４０重量％未満では充分な保持力の確保や作業性に適した粘度への調整が難しくなり、７０重量％超では作業性に適した粘度への調整が難しくなる。

【0018】

本発明に使用される（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）は、作業性に適した粘度に調整するための反応性希釈剤であると共に、硬化性の向上を目的に配合される。硬化収縮が大きくならない点で２官能以下であることが好ましく、単官能であることが更に好ましい。

【0019】

前記２官能以下の（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば直鎖（分岐）アルキル骨格、脂肪族環式骨格、エーテル骨格、芳香環含有、水酸基含有、アミノ基含有、ヘテロ環含有などの（メタ）アクリレートモノマーが挙げられ、単独あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。これらの中では耐水性が良好な点で、水酸基含有の（メタ）アクリレートモノマーが好ましく、例えば２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２‐ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１．４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１．６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらの中では色味と透明性が良好な点で２‐ヒドロキシプロピルメタクリレートが特に好ましい。

【0020】

前記（Ｂ）の配合量は、固形分全量に対し１０～４０重量％が好ましく、１５～３５重量％が更に好ましい。１０重量％以上とすることで作業性に適した粘度に調整しやすくなりすることができ、４０重量％以下とすることで充分な保持力を確保できる。

【0021】

本発明に使用されるアリルエーテル（Ｃ）は、作業性の良い粘度に調整するための反応性希釈剤であると共に、硬化物の黄変と湿熱条件下での臭気抑制を目的に配合される。（Ｂ）と（Ｃ）を併用することで、組成物を低粘度化すると同時に、（Ｃ）の配合により、ラジカル重合の部分的な反応速度の不均衡及びそれに伴う塗膜表面のべたつきや、酸素による重合阻害による塗膜表面の欠陥を抑制または緩衝することができる。

【0022】

前記（Ｃ）としては、反応性が良好な点で２官能以上のアリルエーテルを含むことが好ましく、３官能以上を含むことが更に好ましい。２官能以上としては、例えばグリセリンジアリルエーテル、ジエチレングリコールジアリルエーテル、エチレングリコールジアリルエーテル、トリエチレングリコールジアリルエーテル、ポリエチレングリコールジアリルエーテル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、ペンタエリスリトールジアリルエーテルなどのジアリルエーテル化合物、グリセリントリアリルエーテル、トリメチロールプロパントリアリルエーテル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテルなどのトリアリルエーテル化合物、ペンタエリスリトールテトラアリルエーテルなどのテトラアリルエーテル化合物等が挙げられ、単独あるいは２種類以上を組み合わせて使用することができる。これらの中では、他成分との相溶性及び反応性の点でペンタエリスリトールトリアリルエーテルが好ましい。

【0023】

前記（Ｃ）の配合量は、（Ａ）と（Ｂ）の合計１００重量部に対し２～２５重量部であることが好ましく、３～２０重量部であることが更に好ましく、３．５～１０重量部であることが特に好ましい。２重量部以上とすることで黄変や臭気の抑制が十分に可能となり、２５重量部以下とすることでも同様に臭気の発生を抑制できる。また、組成物の固形分全量に対する配合割合は１～２０重量％が好ましく、２～１８重量％が更に好ましい。

【0024】

本発明に使用されるチオール（Ｄ）は、酸素による硬化阻害を抑制できるエンチオール反応が可能で、紫外線硬化反応を促進させグリップ感を向上させる目的で配合される。例えば単官能ではｎ-オクチル-３-メルカプトプロピオネートが、２官能ではテトラエチレングリコールビス（３-メルカプトプロピオネート）が、３官能ではトリメチロールプロパントリス（３-メルカプトプロピオネート）が、４官能ではペンタエリスリトールテトラキス（３‐メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３‐メルカプトブチレート）が、６官能ではジペンタエリスリトールヘキサ－３－メルカプトプロピオネート等があり、単独あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。これらの中では硬化促進性の点で２官能以上が好ましい。

【0025】

前記（Ｄ）の配合量は、光反応性成分である（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計１００重量部に対し５～３５重量部が好ましく、６～３０重量部が更に好ましく、７～２８重量部が特に好ましい。５重量部以上で硬化性を向上させ十分なグリップ感の確保ができ、３５重量以下することで高温湿熱環境下での臭気を十分抑制できる。市販品ではＰＥＭＰ（商品名：ＳＣ有機化学社製、４官能）及びＤＰＭＰ（商品名：同社製、６官能）等がある。

【0026】

本発明に使用されるリン酸エステル（Ｅ）は、保存性向上を目的に配合される。硬化皮膜からのブリードが発生しにくくなるよう、（Ａ）や（Ｂ）と強固に結合できる（メタ）アクリロイル基等の光反応官能基を有することが好ましい。市販品としてはＰＭ-２（商品名：日本化薬社製）及びＰＭ－２１（商品名：同社製）などがある。

【0027】

前記（Ｅ）の配合量は、光反応性成分である（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計１００重量部に対し０．２～５重量部であることが好ましく、０．３～４重量部であることが更に好ましく、０．４～３重量部であることが特に好ましい。この範囲内とすることで、６０℃での保存でも粘度増加を抑えることが可能となり、十分な保存安定性を確保できる。

【0028】

本発明で使用される光重合開始剤（Ｆ）は、紫外線や電子線などの照射でラジカルを生じ、そのラジカルが重合反応のきっかけとなるもので、ベンジルケタール系、アセトフェノン系、フォスフィンオキサイド系等汎用の光重合開始剤が使用できる。重合開始剤の光吸収波長を任意に選択することによって、紫外線領域から可視光領域にいたる広い波長範囲にわたって硬化性を付与することができる。具体的にはベンジルケタール系として２．２-ジメトキシ-１．２-ジフェニルエタン-1-オンが、α－ヒドロキシアセトフェノン系として１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン及び１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オンが、α-アミノアセトフェノン系として２-メチル-１-(４-メチルチオフェニル)-２-モルフォリノプロパン-１-オンが、アシルフォスフィンオキサイド系として２．４．６-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド及びビス（２．４．６‐トリメチルベンゾイル）‐フェニルフォスフィンオキサイド等があり、単独または２種以上を組み合わせて使用できる。

【0029】

前記（Ｆ）の中では、内部硬化性に優れるアシルフォスフィンオキサイド系を含むことが好ましい。特に注形成型のように硬化皮膜が１００μｍ以上と厚膜化する場合は、アシルフォスフィンオキサイド系の配合が効果的である。市販品としてはＯｍｎｉｒａｄＴＰＯ Ｈ（商品名：ｉＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製）などがある。

【0030】

前記（Ｆ）の配合量は、光反応性成分である（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計１００重量部に対して、０．１～１０重量部であることが好ましく、０．３～５重量部が更に好ましく、０．５～３重量部が特に好ましい。この範囲で配合する事により、組成物を効率的に硬化させる事ができる。

【0031】

本願組成物には、高温保存時における粘度増加を抑える役割で、更に重合禁止剤を含むことが好ましい。重合禁止剤を少量添加することで、前記（Ｅ）の性能を効果的に引き出すことが可能となり、その配合量も低減できる。具体的にはジブチルヒドロキシトルエンが挙げられ、配合量としては光反応性成分１００重量部に対し０．０３～０．３重量部が好ましい。

【0032】

本発明の組成物には性能を損なわない範囲で、必要により安定剤、レベリング剤、可塑剤、粘着付与剤、顔料、染料、消泡剤、増粘剤、及び濡れ性調整剤等の各種添加剤が含まれていても良い。

【0033】

前記安定剤としては光安定剤及び酸化防止剤などが挙げられ、具体的にはベンゾトリアゾール系やトリアジン系に代表される紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系、ヒンダードフェノール系、ホスファイト系、チオエーテル系の酸化防止剤が挙げられ、単独あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。

【0034】

前記安定剤の光反応性成分１００重量部に対する配合量は０．２～２．０重量部が好ましく、０．５～１．５重量部が更に好ましい。０．２重量部以上とすることで高温下での粘度上昇を抑える効果があり、２．０重量部以下とすることで硬化時の表面べとつきを抑えることが可能となる。市販品ではヒンダードアミン系としてＴｉｎｕｖｉｎ１２３及びＴｉｎｕｖｉｎ２４９（商品名：ＢＡＳＦジャパン社製）がある。

【0035】

本組成物の固形分は８０重量％以上が好ましく、９５重量％以上であることが更に好ましく、実質的に無溶剤である９９重量％以上であることが特に好ましい。８０重量％以上であれば、光硬化前に溶剤を十分揮発させることにより厚塗りも可能となる。

【0036】

本組成物の２５℃における粘度は、３００～５，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１，０００～３，０００ｍＰａ・ｓであることが更に好ましい。３００ｍＰａ・ｓ以上とすることで作業性が向上しポッティング作業がしやすくなり、１５，０００ｍＰａ・ｓ以下とすることで注形成形した時の型再現性や気泡抜けが良好となる。

【0037】

本組成物の硬化物の硬度は、デュロメーター硬度計を用いて測定することができる。硬度としてはタイプＡ型で５０～９５、タイプＥ型で６０～９５、タイプＤ型で１０～５０であることが好ましく、タイプＡ型で５５～９０、タイプＥ型で６５～９０、タイプＤ型で１５～４５であることが更に好ましい。硬度がこの範囲で、べたつきが無く、保持力（評価方法は実施例を参照）を有している場合に、グリップ感が良好となる。

【0038】

本組成物の保存安定性については、加速試験として６０℃環境下における増粘を測定することにより判断できる。具体的には６０℃で７日間放置後にゲル化しなければ実用上の保存性は十分あると判断される。

【0039】

以下、本発明について実施例及び比較例を挙げてより詳細に説明するが、具体例を示すものであって、特にこれらに限定するものではない。なお表記が無い場合は、室温は２５℃相対湿度６５％の条件下で測定を行った。また配合量は重量部を示す。

【実施例0040】

実施例１
遮光ビンに、前記（Ａ）としてウレアク１（５官能、Ｍｗ７，９００、当量１，５８０、アロファネート型）を、（Ｂ）としてライトエステルＨＯＰ（Ｎ）（商品名：共栄社化学社製、２－ヒドロキシプロピルメタクリレート）を、（Ｃ）としてＰ－３０Ｍ（商品名：大阪ソーダ社製、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル）を、（Ｄ）としてＰＥＭＰ（商品名：ＳＣ有機化学社製、ペンタエリスリトールテトラキス（３‐メルカプトプロピオネート））を、（Ｅ）としてＰＭ－２（商品名：日本化薬社製）を、（Ｆ）としてＯｍｎｉｒａｄ ＴＰＯ Ｈ（Ｇ）（ｉＧＭ社製、アシルフォスフィンオキサイド系）を、安定剤としてＴｉｎｕｖｉｎ２４９（商品名：ＢＡＳＦジャパン社製、ヒンダードアミン系）を、重合禁止剤としてＢＨＴ（ジブチルヒドロキシトルエン）を、表１に示す量入れ、撹拌脱泡機を用いて均一になるまで１５分以上撹拌し実施例１の樹脂組成物を調整した。

【0041】

実施例２～１１
実施例１で用いた材料の他、前記（Ａ）としてウレアク２（５官能、Ｍｗ７，３００、当量１、４６０、アロファネート型）及びウレアク３（５官能、Ｍｗ４，１００、当量８２０、アロファネート型）を、（Ｄ）としてカレンズＭＴＰＥ１（商品名：昭和電工社製、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトブチレート）及びカレンズＭＴ ＢＤ１（商品名：昭和電工社製、１，４－ビス（３－メルカプトブチリルオキシ）ブタン）を、表１記載の配合にて撹拌脱泡機を用いて均一になるまで１５分以上撹拌し実施例２～１１の樹脂組成物を調製した。

【0042】

比較例１～６
実施例で用いた材料の他、バインダー樹脂としてウレアクＡ（３官能、Ｍｗ８００、当量２６６、アロファネート型）及びウレアクＢ（２官能、Ｍｗ６，６００、当量３，３００、ポリプロピレングリコール骨格非アロファネート型）及びウレアクＣ（９官能、Ｍｗ２，５００、当量２７７、ヘキサメチレンジイソシアヌレート骨格非アロファネート型）を用い、表２記載の配合にて撹拌脱泡機を用いて均一になるまで１５分以上撹拌し比較例１～７の樹脂組成物を調製した。

【0043】

試験片Ａの作製：直径２３ｍｍ×厚さ６ｍｍ
シリコーン型（直径２３ｍｍ×深さ６ｍｍ）に光硬化性樹脂を流し込み、メタルハライドランプを用い３００ｍＷ／ｃｍ^２、６，０００ｍＪ／ｃｍ^２の条件で照射して硬化させ、その後シリコーン型から硬化物を取り出し、２３±２℃にて３０分放置して作製した。

【0044】

試験片Ｂの作製：３０ｍｍ×３０ｍｍ×厚さ２ｍｍ
シリコーンマット（４０ｍｍ×４０ｍｍ×厚さ２ｍｍ）に３０ｍｍ×３０ｍｍのくり抜きを行い、光硬化性樹脂を流し込み、メタルハライドランプを用い３００ｍＷ／ｃｍ^２、６，０００ｍＪ／ｃｍ^２の条件で照射して硬化させ、その後シリコーンマットから硬化物を取り外し、２３±２℃にて３０分放置して作製した。

【0045】

表１

【0046】

表２

【0047】

評価方法は以下の通りとした。

【0048】

粘度：東洋精機社製のＥ型粘度計ＲＥ－２１５Ｒを用い、コーン角３°Ｒ１７．６５のローターを使用し、２５±１℃、回転数は５００～２０００ｍＰａ・ｓは２０ｒｐｍ、２０００～５０００ｍＰａ・ｓは１０ｒｐｍで測定した。３００～１，０００ｍＰａ・ｓ以下及び３，０００～５，０００ｍＰａ・ｓの場合を〇、１，０００～３，０００ｍＰａ・ｓ未満の場合を◎、この範囲から外れる場合を×とした。

【0049】

色味：日本電色工業社製の色差測定器ＳＤ－６０００を用い、ＪＩＳ Ｋ ００６２に準拠して、試験片Ｂのｂ*値を測定した、評価は０．８未満を◎、０．８～１．２以下を〇、１．２超を×とした。

【0050】

外観：試験片Ａ及びＢの透明性、色味を目視にて確認し、無色透明を○、白濁や変色等の異常が見られた場合を×とした。

【0051】

硬化性：試験片Ａ及びＢのべたつき度合いを指触により確認し、べたつきの転写が無い場合は○、ある場合は×とした。

【0052】

保持力：７６ｍｍ×２６ｍｍ×厚さ１ｍｍのガラス板上に、２０ｍｍ×２０ｍｍのくり抜きがある厚さ１ｍｍのシリコーンマットを設置し、光硬化性樹脂を流し込み、上記試験片と同条件で硬化させた。その後シリコーンマットを取り外し、同じガラス板を交差させる形で十字形状となるようにして、硬化物を介して重ね合わせ、ガラスの上から５００ｇの荷重をかけ１分間室温で静置する。その後荷重を取り外し、上側のガラスを持ち上げて、３０秒間以上ガラスが剥がれない場合を〇、３０秒未満で剥がれる場合を×とした。

【0053】

硬度：デュロメーター硬度計を用い、ＪＩＳ Ｋ ６２５３に準拠し、タイプＡ型及びＥ型は１Ｋｇｆ、タイプＤ型は５Ｋｇｆの荷重で、試験片Ａの照射面側からゆっくり針を落とし６０秒後の数値を測定した。タイプＡ型で５０～９５、タイプＥ型で６０～９５、タイプＤ型で１０～５０の場合を〇、それ以外を×とした。

【0054】

硬化物臭気：試験片Ａで硬化直後の臭気を確認し、臭気が無い場合を〇、有る場合を×とした。

【0055】

保存性：５０ｍＬの遮光ボトルに樹脂組成物を２０ｇ量り取り、６０℃の恒温槽で７日間保管後、流動性がある場合を○、ゲル化した場合を×とした。

【0056】

実施例の評価結果を表３に示す。
表３

【0057】

比較例の評価結果を表４に示す。
表４

【0058】

実施例の樹脂組成物は粘度、色味、外観、硬化性、保持力、硬度、硬化物臭気、保存性いずれの評価も良好であった。

【0059】

一方、（Ｃ）を含まない比較例１は色味、外観、臭気が劣り、（Ｄ）を含まない比較例２は硬化性、硬度が劣り、（Ｅ）を含まない比較例３は保存性が劣っていた。また（Ａ）とは異なるバインダーを配合した比較例４～７は評価項目のどれかが劣っており、いずれも本願発明に適さないものであった。