特開2023-170948ポリイミドの溶解剤及びそれを用いたポリイミドの溶解方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023170948
(43)【公開日】2023-12-01
(54)【発明の名称】ポリイミドの溶解剤及びそれを用いたポリイミドの溶解方法
(51)【国際特許分類】
C08J 11/08 20060101AFI20231124BHJP
【ＦＩ】
C08J11/08 ZAB
【審査請求】未請求
【請求項の数】4
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022083071
(22)【出願日】2022-05-20
(71)【出願人】
【識別番号】591167430
【氏名又は名称】株式会社ＫＲＩ
(72)【発明者】
【氏名】林 蓮貞
(72)【発明者】
【氏名】福井 俊巳
【テーマコード（参考）】
4F401
【Ｆターム（参考）】
4F401AA24
4F401BA10
4F401CA50
4F401EA46
4F401EA67
4F401EA69
4F401FA07Z
(57)【要約】
【課題】 特別な前処理や高温高圧処理を必要とすることなく、マイルドな条件でポリイミドを溶解することが可能な溶解剤および前記溶解剤を用いたポリイミドを溶解する方法等の提供。
【解決手段】 本発明のポリイミドの溶解剤は、水酸化テトラアルキルアンモニウム、水及びジメチルスルホキシドを含み、前記溶媒中の前記各成分の濃度が、水酸化テトラアルキルアンモニウムの濃度が１．０～４５ｗｔ％、水の濃度が１．０～４５ｗｔ％、ジメチルスルホキシドの濃度が１０～９８ｗｔ％の範囲内にある溶媒あることを特徴とする。前記水酸化テトラアルキルアンモニウムとしては、水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化テトラプロピルアンモニウムおよび水酸化テトラブチルアンモニウムが好ましい。
【選択図】 図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリイミドの溶解剤であって、
前記溶解剤が、下記式で表わされる水酸化テトラアルキルアンモニウム、水及びジメチルスルホキシドを含み、
前記溶媒中の前記各成分の濃度が、水酸化テトラアルキルアンモニウムの濃度が１．０～４５ｗｔ％、水の濃度が１．０～４５ｗｔ％、ジメチルスルホキシドの濃度が１０～９８ｗｔ％の範囲内にあることを特徴とする溶解剤。
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立して、炭素数１～５のアルキル基を表す。
前記溶解剤が、下記式で表わされる水酸化テトラアルキルアンモニウム、水及びジメチルスルホキシドを含み、
前記溶媒中の前記各成分の濃度が、水酸化テトラアルキルアンモニウムの濃度が１．０～４５ｗｔ％、水の濃度が１．０～４５ｗｔ％、ジメチルスルホキシドの濃度が１０～９８ｗｔ％の範囲内にあることを特徴とする溶解剤。
【化1】
【請求項2】
前記水酸化テトラアルキルアンモニウムが、水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化テトラプロピルアンモニウムおよび水酸化テトラブチルアンモニウムの少なくとも一つを含むことを特徴とする請求項１に記載の溶解剤。
【請求項3】
ポリイミドの溶解方法であって、ポリイミドと請求項１または請求項２に記載の溶解剤を接触させてポリイミドを溶解することを特徴とするポリイミドの溶解方法。
【請求項4】
請求項３に記載のポリイミド溶解方法を用いてポリイミドを含んだ部材の該ポリイミドの少なくとも一部を溶解除去することを特徴とする部材の処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ポリイミドの溶解に用いられる溶解剤、ならびに、該溶解剤を用いたポリイミドの溶解方法又は回収方法に関する。
【背景技術】
【0002】
ポリイミドは、耐熱性、電気特性、機械強度に優れ、エレクトロニクス分野をはじめさまざまな分野、特に電子回路基板業界や電線業界で使用されている。ポリイミド特に米国デュポン社と宇部興産（株）それぞれによって開発されたカプトン（登録商標、以下「登録商標」の記載は省略する。）とユーピレックス（登録商標、以下「登録商標」の記載は省略する。）等の芳香族ポリイミドは優れた耐熱性と機械強度を持ち、高機能性樹脂として注目されてきた。ポリイミドの成形品あるいはフィルムは、優れた耐薬品性と耐熱性を有し、不溶不融のため再利用や再資源化が困難で不適なものとして、そのまま埋め立て廃棄処分されるか又は焼却廃棄処分されてきた。しかしながら、埋め立て廃棄処分には用地の確保や、あるいは焼却処分には焼却炉が必要であり、地球環境に対する影響が大きい。
【0003】
また、使用済みのポリイミド製品は銅など高価な金属導体を含んでおり、金属導体の分離と再利用が望まれており、リサイクルの研究開発が進められている。
廃ポリイミド製品のリサイクル方法として、燃焼法、粉砕法等の方法が提案されている。燃焼法により回収される再生導体の表面は酸化が進行している場合がある。一方、粉砕法により回収される再生導体の表面は粉砕の衝撃による傷が発生している場合がある。そのため、これらの方法により回収される再生導体は、表面にダメージが生じていることがある。
廃ポリイミド製品のリサイクル方法として、燃焼法、粉砕法等の方法が提案されている。燃焼法により回収される再生導体の表面は酸化が進行している場合がある。一方、粉砕法により回収される再生導体の表面は粉砕の衝撃による傷が発生している場合がある。そのため、これらの方法により回収される再生導体は、表面にダメージが生じていることがある。
【0004】
また、ポリイミドを化学的に溶解又は分解するケミカルリサイクルの検討として、様々な方法開示されている。例えば、ポリイミドのアルカリ加水分解法（特許文献１）、ベンジルアルコール及びアルカリ金属化合物からなる溶解処理液を用いたポリイミド除去法（特許文献２）、オートクレーブなどを用いた高温・高圧処理法（特許文献３と４）、又は、超臨界水や亜臨界水を利用した廃棄物の再資源化方法（非特許文献１参照。）が開示されている。しかしながら、強いアルカリによる加水分解処理法はポリイミド製品から回収しようとする金属又は加水分解処理に用いた設備へのダメージが生じる。そして、オートクレーブ法では、高温高圧条件であるために工業的には大容量の高温高圧反応容器などの特殊な設備を必用とするために、設備投資が高額となることが問題点として挙げられる。また、臨界水や亜臨界水を用いるためには、高度な技術も必用であることも、問題点として挙げられる。また、大容量の高温高圧設備は、安全に維持する為のメンテナンスが必須で高度な運転技術も必要とする等の問題点も挙げられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開２００６－１２４５３０号公報
【特許文献2】特開２０２０－０５５９０７号公報
【特許文献3】特開２００１－１６３９７３号公報
【特許文献4】特開２００２－２８４９２４号公報
【非特許文献】
【0006】
【非特許文献1】「未来材料」第４卷９号 (2004年 9月 ) /エヌ・ティー・エス、亜臨界水の応用と展望、 (第 34-38頁 ）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
本発明は、特別な前処理を必要とすることなく、マイルドな条件でポリイミドを溶解することが可能な溶解剤、前記溶解剤を用いたポリイミドの溶解方法並びに該当溶解方法を用いた廃ポリイミド部材からポリイミドを溶解除去する方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明者らは、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、以下に示す発明を完成するに至った。
〔１〕ポリイミドの溶解剤であって、
前記溶解剤が、下記式で表わされる水酸化テトラアルキルアンモニウム、水及びジメチルスルホキシドを含み、
前記溶媒中の前記各成分の濃度が、水酸化テトラアルキルアンモニウムの濃度が１．０～４５ｗｔ％、水の濃度が１．０～４５ｗｔ％、ジメチルスルホキシドの濃度が１０～９８ｗｔ％の範囲内にあることを特徴とするポリイミドの溶解剤。
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立して、炭素数１～５のアルキル基を表す。
〔２〕 前記水酸化テトラアルキルアンモニウムが、水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化テトラプロピルアンモニウムおよび水酸化テトラブチルアンモニウムの少なくとも一つを含むことを特徴とする前記〔１〕に記載のポリイミド溶解剤。
〔３〕 ポリイミドの溶解方法であって、ポリイミドと前記〔１〕または前記〔２〕に記載の溶解剤を接触させてポリイミドを溶解することを特徴とするポリイミドの溶解方法。
〔４〕 前記〔３〕に記載のポリイミド溶解方法を用いてポリイミドを含んだ部材の前記ポリイミドの少なくとも一部を溶解除去することを特徴とする部材の処理方法。
〔１〕ポリイミドの溶解剤であって、
前記溶解剤が、下記式で表わされる水酸化テトラアルキルアンモニウム、水及びジメチルスルホキシドを含み、
前記溶媒中の前記各成分の濃度が、水酸化テトラアルキルアンモニウムの濃度が１．０～４５ｗｔ％、水の濃度が１．０～４５ｗｔ％、ジメチルスルホキシドの濃度が１０～９８ｗｔ％の範囲内にあることを特徴とするポリイミドの溶解剤。
【化1】
〔２〕 前記水酸化テトラアルキルアンモニウムが、水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化テトラプロピルアンモニウムおよび水酸化テトラブチルアンモニウムの少なくとも一つを含むことを特徴とする前記〔１〕に記載のポリイミド溶解剤。
〔３〕 ポリイミドの溶解方法であって、ポリイミドと前記〔１〕または前記〔２〕に記載の溶解剤を接触させてポリイミドを溶解することを特徴とするポリイミドの溶解方法。
〔４〕 前記〔３〕に記載のポリイミド溶解方法を用いてポリイミドを含んだ部材の前記ポリイミドの少なくとも一部を溶解除去することを特徴とする部材の処理方法。
【発明の効果】
【0009】
本発明の溶媒と溶解方法によれば、ポリイミドの種類、結晶形態、形状又は純度と関係なく、ポリイミドを特別な前処理をせずに、室温付近でポリイミドを溶解できる。
【0010】
そして、特許文献１～４および非特許文献１の溶解法に比べて、高温高耐圧反応容器などの特殊な設備が不要であって、強酸、強アルカリ性化合物や無機化合物を含んでいないため、安全性が高く、得られたポリイミドの溶解液から溶解剤成分を完全に除去し純度の高いポリイミド溶解液を回収できる。
【図面の簡単な説明】
【0011】
【図1】実施例1、実施例４、実施例６、実施例７および比較例１でポリイミドフィルムが溶解した後の写真（攪拌に用いたマグネティックスターラーの攪拌子が写り込んでいる。比較例１の写真で左下の茶色の長方形の物質は未溶解のポリイミドフィルムで白色の物体は撹拌子である。）。
【発明を実施するための形態】
【0012】
本発明のポリイミド溶解剤に溶解するポリイミドは、特に制限はないが、下記式で示す芳香族ポリイミドが好ましい。
ここで Ｒおよび Ｒ’が芳香族炭化水素から誘導された官能基を表す。
【化2】
【0013】
その中でも、カプトンとユーピレックスなど汎用ポリイミドがより好ましい。
カプトンおよびユーピレックスの構造式を以下に示す。
カプトンおよびユーピレックスの構造式を以下に示す。
【化3】
【0014】
本発明のポリイミド溶解剤の成分である水酸化テトラアルキルアンモニウム（ＴＡＡＨ）は前記〔１〕に示す化学式のＲ１～Ｒ４が、炭素数１～５のアルキル基である水酸化テトラアルキルアンモニウムであれば何の制限もなく、単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【0015】
具体的な化合物を例示すると以下のような化合物を例示できる。
水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化テトラプロピルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウム、水酸化メチルトリプロピルアンモニウム、水酸化メチルトリブチルアンモニウム、水酸化エチルトリプロピルアンモニウム、水酸化エチルトリブチルアンモニウム、水酸化プロピルトリブチルアンモニウム、水酸化ジメチルジプロピルアンモニウム、水酸化ジメチルトリブチルアンモニウム、水酸化ジエチルジプロピルアンモニウム、水酸化ジエチルジブチルアンモニウム、等であり、特に好ましくは、水酸化テトラエチルアンモニウム（ＴＥＡＨ）、水酸化テトラプロピルアンモニウム（ＴＰＡＨ）および水酸化テトラブチルアンモニウム（ＴＢＡＨ）である。
水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化テトラプロピルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウム、水酸化メチルトリプロピルアンモニウム、水酸化メチルトリブチルアンモニウム、水酸化エチルトリプロピルアンモニウム、水酸化エチルトリブチルアンモニウム、水酸化プロピルトリブチルアンモニウム、水酸化ジメチルジプロピルアンモニウム、水酸化ジメチルトリブチルアンモニウム、水酸化ジエチルジプロピルアンモニウム、水酸化ジエチルジブチルアンモニウム、等であり、特に好ましくは、水酸化テトラエチルアンモニウム（ＴＥＡＨ）、水酸化テトラプロピルアンモニウム（ＴＰＡＨ）および水酸化テトラブチルアンモニウム（ＴＢＡＨ）である。
【0016】
本発明のポリイミドの溶解に用いられる水酸化テトラアルキルアンモニウム（ＴＡＡＨ）は、水溶性であり、水溶液の状態で安定であり、主な物は、市販の薬品が水溶液で市販されており入手が容易である。
本発明のポリイミド溶解剤は、水酸化テトラアルキルアンモニウム（ＴＡＡＨ）、水及びジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）を含むため、ＴＡＡＨは水溶液としてＤＭＳＯと混合して溶解剤とすることができる。
本発明のポリイミド溶解剤は、水酸化テトラアルキルアンモニウム（ＴＡＡＨ）、水及びジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）を含むため、ＴＡＡＨは水溶液としてＤＭＳＯと混合して溶解剤とすることができる。
【0017】
本発明のポリイミド溶解剤は、ＴＡＡＨ、水およびＤＭＳＯから構成され、その構成比は、ＴＡＡＨが１．０～４５ｗｔ％、水が１．０～４５ｗｔ％、ＤＭＳＯが１０～９８ｗｔ％の濃度範囲内になるように調整される。より好ましくは、ＴＡＡＨが２～４０ｗｔ％、水が２．０～４０ｗｔ％、ＤＭＳＯが２０～９６ｗｔ％、さらに好ましくは、ＴＡＡＨが３．０～３５ｗｔ％、水が３．０～３５ｗｔ％、ＤＭＳＯが３０～９４ｗｔ％、の濃度範囲内になるように調整される。
【0018】
ＴＡＡＨの濃度が１ｗｔ％より低くなると溶解度と溶解速度が低いため好ましくない。一方、４５ｗｔ％より高くなるとポリイミドが溶解できなくなったり、分解したりする恐れがあるため好ましくない。
【0019】
水の濃度は１．０％より低くなるとポリイミドの溶解性が低下したり、ＴＡＡＨが不安定で分解したりする恐れがあるため好ましくない。一方、４５％より高くなるとポリイミドの溶解性が低下するため好ましくない。
【0020】
本発明の溶媒は、水酸化テトラアルキルアンモニウム、水及びジメチルスルホキシド以外に、他の有機溶媒を含むこともできる。例えば、アルコール、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ－メチルピロリトン、ピリジンが挙げられる。これらの溶媒を添加することでポリイミドの溶解を改善したり、ポリイミド溶液の粘度と反応性を調整したりすることができる。
【0021】
本発明のポリイミド溶解剤の調製方法に特に制限はない。例えば、通常市販から購入したＴＡＡＨ水溶液を所望の濃度まで調製した後、そこにＤＭＳＯを加えて攪拌することでポリイミド溶解剤が得られる。市販ＴＡＡＨ水溶液がＴＡＡＨの濃度が、水の濃度を最適範囲にしたときに所望濃度より低い場合、使用する前に蒸留し所望水分率まで濃縮してから使用することが好ましい。また、所望濃度より高い場合、水を加え希釈してから使用する。混ぜる時の温度に特に制限しないが、１０～１００℃が好ましい。さらに好ましくは１５～９０℃、最も好ましくは２３～８０℃である。
【0022】
本発明のポリイミド溶解剤にポリイミドを溶解する方法に特に制限はない。例えば、既定量の本発明のポリイミド溶解剤に規定量のポリイミドを加え、溶液又は糊状になるまで攪拌することでポリイミドを溶解する。攪拌は、通常用いられる機械式撹拌機で攪拌すればよい。ビーカースケールならマグネティックスターラーの攪拌で十分である。溶解する時の温度は、１０～１００℃であればよく、室温で温度調整せずに溶解させればよい。１０℃より低くなるとポリイミドの溶解度または溶解速度が低いため好ましくない。１００℃より高くなると水が蒸発したり、ＴＰＡＨ又はＴＥＡＨが分解したり分解したりする恐れがあるため好ましくない。より好ましくは１５～９５℃、さらに好ましくは１５～８５℃、最も好ましくは２３～７５℃である。
【0023】
ポリイミドの溶解量は、特に制限しない。ポリイミドの種類、重合度（分子量）、形状又は純度により適宜に調整すればよい。例えば、１～２５ｗｔ％である。より好ましくは２～１５ｗｔ％、最も好ましくは３～８ｗｔ％である。溶解量が低すぎると生産性が低くなるため好ましくない。一方、溶解量が高すぎると、ポリイミドの溶解は不完全、又は部材からポリイミドを完全に除去できない恐れがあるため好ましくない。
【0024】
本発明のポリイミド溶解剤と溶解法を用いることで、ポリイミドを有する部材からポリイミドを溶解除去することができる。特に、廃ポリイミド部材からポリイミドを溶解し除去することで金属類を回収することができる。ポリイミド部材からポリイミドを溶出する方法に特に制限はない。例えば、ポリイミド部材そのままをポリイミド溶解剤に加え溶解する。又は、部材を小さく粉砕してからポリイミド溶解剤に入れて溶解する。溶解後同じポリイミド溶解剤又は水等の有機溶媒を用いて残る部材（金属など）を洗浄することができる。
【実施例0025】
本発明について、実施例を用いてさらに説明する。なお、本発明は、これらの実施例のみに限定されるものではない。
【0026】
（用いた原料と溶媒）
ポリイミドフィルム：市販カプトンフィルム（東レ・デュポン株式会社製）とユーピレックスフィルム（宇部興産株式会社製）
３５％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液：東京化成工業株式会社製。
４８％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液：３５％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液を濃縮して得た。
４０％水酸化テトラプロピルアンモニウム水溶液：東京化成工業株式会社製。
４８％水酸化テトラプロピルアンモニウム水溶液：４０％水酸化テトラプロピルアンモニウム水溶液を濃縮して得た。
４０％水酸化テトラブチルアンモニウム水溶液：東京化成工業株式会社製。
他の試薬は、ナカライテスク株式会社から購入した。
ポリイミドフィルム：市販カプトンフィルム（東レ・デュポン株式会社製）とユーピレックスフィルム（宇部興産株式会社製）
３５％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液：東京化成工業株式会社製。
４８％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液：３５％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液を濃縮して得た。
４０％水酸化テトラプロピルアンモニウム水溶液：東京化成工業株式会社製。
４８％水酸化テトラプロピルアンモニウム水溶液：４０％水酸化テトラプロピルアンモニウム水溶液を濃縮して得た。
４０％水酸化テトラブチルアンモニウム水溶液：東京化成工業株式会社製。
他の試薬は、ナカライテスク株式会社から購入した。
【0027】
（ポリイミドの溶解）
ポリイミドの溶解にはバイアル瓶（１０ｍＬ又は２０ｍＬ）、マグネチックスターラー又はマグネチックホットスターラーを用いた。
ポリイミドの溶解にはバイアル瓶（１０ｍＬ又は２０ｍＬ）、マグネチックスターラー又はマグネチックホットスターラーを用いた。
【0028】
［実施例１］
２０ｍｌのバイアル瓶に４０％水酸化テトラプロピルアンモニウム（ＴＰＡＨ）水溶液１．２ｇ、ジメチルスルホキシド８．８ｇを加え、室温でマグネチックホットスターラーで攪拌しながらカプトンフィルム０．４５ｇを加え、攪拌しながら溶液の外観を観察した。溶液の外観はカプトンフィルムの溶解に伴い黄色から茶色まで変化する傾向が確認した。２時間後茶色の透明溶液が得られた。カプトンフィルム溶解後の外観写真を図１に示した。
２０ｍｌのバイアル瓶に４０％水酸化テトラプロピルアンモニウム（ＴＰＡＨ）水溶液１．２ｇ、ジメチルスルホキシド８．８ｇを加え、室温でマグネチックホットスターラーで攪拌しながらカプトンフィルム０．４５ｇを加え、攪拌しながら溶液の外観を観察した。溶液の外観はカプトンフィルムの溶解に伴い黄色から茶色まで変化する傾向が確認した。２時間後茶色の透明溶液が得られた。カプトンフィルム溶解後の外観写真を図１に示した。
【0029】
［実施例２］
４８％水酸化テトラプロピルアンモニウム（ＴＰＡＨ）水溶液を用いた以外は実施例１と同様にカプトンフィルムを溶解した。茶色の透明溶液を得るまでの攪拌時間は１．５時間であった。
４８％水酸化テトラプロピルアンモニウム（ＴＰＡＨ）水溶液を用いた以外は実施例１と同様にカプトンフィルムを溶解した。茶色の透明溶液を得るまでの攪拌時間は１．５時間であった。
【0030】
［実施例３］
４８％水酸化テトラプロピルアンモニウム（ＴＰＡＨ）水溶液０．７ｇ、ＤＭＳＯ９．３ｇを用いた以外は実施例２と同様にカプトンフィルム０．２ｇを溶解した。茶色の透明溶液を得るまでの攪拌時間は３．５時間であった。
４８％水酸化テトラプロピルアンモニウム（ＴＰＡＨ）水溶液０．７ｇ、ＤＭＳＯ９．３ｇを用いた以外は実施例２と同様にカプトンフィルム０．２ｇを溶解した。茶色の透明溶液を得るまでの攪拌時間は３．５時間であった。
【0031】
［実施例４］
４８％水酸化テトラプロピルアンモニウム（ＴＰＡＨ）水溶液２ｇとＤＭＳＯ８ｇを用いた以外は実施例１と同様にカプトンフィルムを溶解した。茶色の透明溶液を得るまでの攪拌時間は１時間であった。カプトンフィルム溶解後の外観写真を図１に示した。
４８％水酸化テトラプロピルアンモニウム（ＴＰＡＨ）水溶液２ｇとＤＭＳＯ８ｇを用いた以外は実施例１と同様にカプトンフィルムを溶解した。茶色の透明溶液を得るまでの攪拌時間は１時間であった。カプトンフィルム溶解後の外観写真を図１に示した。
【0032】
［実施例５］
ポリイミドフィルムとしてユーピレックスフィルム０．４５ｇを用い、５０℃にセットしたマグネチックホットスターラーで攪拌した以外は実施例４と同様に実施した。ユーピレックスフィルムを溶解し茶色の透明溶液を得るまでの攪拌時間は３．５時間であった。
ポリイミドフィルムとしてユーピレックスフィルム０．４５ｇを用い、５０℃にセットしたマグネチックホットスターラーで攪拌した以外は実施例４と同様に実施した。ユーピレックスフィルムを溶解し茶色の透明溶液を得るまでの攪拌時間は３．５時間であった。
【0033】
［実施例６］
４８％水酸化テトラエチルアンモニウム（ＴＥＡＨ）水溶液を用いた以外実施例２と同様にカプトンフィルムを溶解した。茶色の透明溶液を得るまでの攪拌時間は３．０時間であった。カプトンフィルム溶解後の外観写真を図１に示した。
４８％水酸化テトラエチルアンモニウム（ＴＥＡＨ）水溶液を用いた以外実施例２と同様にカプトンフィルムを溶解した。茶色の透明溶液を得るまでの攪拌時間は３．０時間であった。カプトンフィルム溶解後の外観写真を図１に示した。
【0034】
［実施例７］
４８％水酸化テトラエチルアンモニウム（ＴＥＡＨ）水溶液６．５ｇ、ジメチルスルホキシド３．５ｇを用いた以外は実施例５と同様にユーピレックスフィルムを溶解した。ユーピレックスフィルムを溶解し茶色の透明溶液を得るまでの攪拌時間は２．５時間であった。ユーピレックスフィルム溶解後の外観写真を図１に示した。
４８％水酸化テトラエチルアンモニウム（ＴＥＡＨ）水溶液６．５ｇ、ジメチルスルホキシド３．５ｇを用いた以外は実施例５と同様にユーピレックスフィルムを溶解した。ユーピレックスフィルムを溶解し茶色の透明溶液を得るまでの攪拌時間は２．５時間であった。ユーピレックスフィルム溶解後の外観写真を図１に示した。
【0035】
［実施例８］
４０％水酸化テトラプロピルアンモニウム（ＴＰＡＨ）水溶液１．２ｇに代えて、４０％水酸化テトラブチルアンモニウム（ＴＢＡＨ）水溶液１．２ｇを使用した以外は実施例１と同様にカプトンフィルムを溶解した。室温で５時間攪拌の後、茶色の透明溶液が得られた。
４０％水酸化テトラプロピルアンモニウム（ＴＰＡＨ）水溶液１．２ｇに代えて、４０％水酸化テトラブチルアンモニウム（ＴＢＡＨ）水溶液１．２ｇを使用した以外は実施例１と同様にカプトンフィルムを溶解した。室温で５時間攪拌の後、茶色の透明溶液が得られた。
【0036】
［比較例１］
４０％水酸化テトラプロピルアンモニウムを添加せずＤＭＳＯ１０ｇを用いた以外、実施例１と同じ手法でカプトンフィルムを溶解してみた。５時間攪拌し続けたが、カプトンフィルムの外観は殆ど変化しなかった。攪拌処理後の外観写真を図１に示した。
４０％水酸化テトラプロピルアンモニウムを添加せずＤＭＳＯ１０ｇを用いた以外、実施例１と同じ手法でカプトンフィルムを溶解してみた。５時間攪拌し続けたが、カプトンフィルムの外観は殆ど変化しなかった。攪拌処理後の外観写真を図１に示した。
【0037】
［比較例２］
４０％水酸化テトラプロピルアンモニウム（ＴＰＡＨ）水溶液とジメチルスルホキシドの添加量をそれぞれ０．１ｇと９．９ｇにした以外は実施例１と同様にカプトンフィルムを溶解したが、溶解も膨潤もしなかった。
４０％水酸化テトラプロピルアンモニウム（ＴＰＡＨ）水溶液とジメチルスルホキシドの添加量をそれぞれ０．１ｇと９．９ｇにした以外は実施例１と同様にカプトンフィルムを溶解したが、溶解も膨潤もしなかった。
【0038】
［比較例３］
４８％水酸化テトラエチルアンモニウム（ＴＥＡＨ）水溶液とジメチルスルホキシドの添加量をそれぞれ０．１ｇと９．９ｇにした以外は実施例６と同様にユーピレックスフィルムを溶解したが、溶解も膨潤もしなかった。
４８％水酸化テトラエチルアンモニウム（ＴＥＡＨ）水溶液とジメチルスルホキシドの添加量をそれぞれ０．１ｇと９．９ｇにした以外は実施例６と同様にユーピレックスフィルムを溶解したが、溶解も膨潤もしなかった。
【0039】
［比較例４］
ＤＭＳＯ０．５ｇと４０％水酸化テトラプロピルアンモニウム（ＴＰＡＨ）水溶液９．５ｇを用いた以外は実施例１と同様にカプトンフィルムを溶解してみた。５時間攪拌し続けたが、カプトンフィルムの外観は殆ど変化しなかった。
ＤＭＳＯ０．５ｇと４０％水酸化テトラプロピルアンモニウム（ＴＰＡＨ）水溶液９．５ｇを用いた以外は実施例１と同様にカプトンフィルムを溶解してみた。５時間攪拌し続けたが、カプトンフィルムの外観は殆ど変化しなかった。
【0040】
実施例１～８と比較例１～３の溶解条件と評価結果をまとめて表１に、溶媒の組成比を表２に示す。
【0041】
【表1】
【0042】
【表2】
【0043】
実施例１～８は、ポリイミドを前処理せず、室温～８０℃での攪拌によりポリイミドフィルムは溶液になることを確認できた。この結果から本発明のポリイミド溶解剤を用いればポリイミドの種類に関係なくポリイミドを溶解することが可能である。一方、比較例１～４では、ポリイミドを溶解することができなかった。
【産業上の利用可能性】
【0044】
上述のように、本発明のポリイミド溶解剤によれば、従来のような高圧高温での処理法や強酸や強アルカリ性溶液中の処理が不要であり、マイルドな条件でポリイミドを溶解することがでるため、ポリイミドの溶解に利用できる。特に、ポリイミド部材の形状に依存することなく、マイルドな条件でポリイミドを溶解することがでるため、廃ポリイミド製品から金属などの部材を回収できリサイクルに活用できる。
【図1】
