(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023171114
(43)【公開日】2023-12-01
(54)【発明の名称】乳化化粧料
(51)【国際特許分類】
A61K 8/898 20060101AFI20231124BHJP
A61K 8/31 20060101ALI20231124BHJP
A61K 8/86 20060101ALI20231124BHJP
A61K 8/894 20060101ALI20231124BHJP
A61K 8/29 20060101ALI20231124BHJP
A61K 8/19 20060101ALI20231124BHJP
【ＦＩ】
A61K8/898
A61K8/31
A61K8/86
A61K8/894
A61K8/29
A61K8/19
【審査請求】未請求
【請求項の数】7
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2022083360
(22)【出願日】2022-05-20
(71)【出願人】
【識別番号】000000918
【氏名又は名称】花王株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000084
【氏名又は名称】弁理士法人アルガ特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】芝野 友紀子
(72)【発明者】
【氏名】野村 郁子
(72)【発明者】
【氏名】栃岡 沙希
(72)【発明者】
【氏名】齋藤 悠
(72)【発明者】
【氏名】半山 香穂里
【テーマコード（参考）】
4C083
【Ｆターム（参考）】
4C083AB232
4C083AB242
4C083AB332
4C083AB432
4C083AB441
4C083AB442
4C083AC012
4C083AC022
4C083AC102
4C083AC122
4C083AC132
4C083AC172
4C083AC342
4C083AC392
4C083AC421
4C083AC442
4C083AD021
4C083AD022
4C083AD112
4C083AD151
4C083AD152
4C083AD161
4C083AD162
4C083AD172
4C083AD241
4C083AD242
4C083AD572
4C083BB04
4C083BB13
4C083BB21
4C083CC05
4C083DD31
4C083EE06
4C083FF01
(57)【要約】
【課題】肌に塗布するときにスピーディに、むらなくのび広がり、仕上がりの粉感が抑制され、ツヤがあり、肌がうるおったように見え、ハリ感があり、均一感のある仕上がりの乳化化粧料を提供する。
【解決手段】次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）：
（Ａ）油性ゲル化剤、
（Ｂ）２５℃で液状の炭化水素油 ０．１～３０質量％、
（Ｃ）非イオン界面活性剤、
（Ｄ）粉体、
（Ｅ）水
を含有する乳化化粧料。
【選択図】なし
【解決手段】次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）：
（Ａ）油性ゲル化剤、
（Ｂ）２５℃で液状の炭化水素油 ０．１～３０質量％、
（Ｃ）非イオン界面活性剤、
（Ｄ）粉体、
（Ｅ）水
を含有する乳化化粧料。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）：
（Ａ）油性ゲル化剤、
（Ｂ）２５℃で液状の炭化水素油 ０．１～３０質量％、
（Ｃ）非イオン界面活性剤、
（Ｄ）粉体、
（Ｅ）水
を含有する乳化化粧料。
（Ａ）油性ゲル化剤、
（Ｂ）２５℃で液状の炭化水素油 ０．１～３０質量％、
（Ｃ）非イオン界面活性剤、
（Ｄ）粉体、
（Ｅ）水
を含有する乳化化粧料。
【請求項2】
成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）が、０．０２～２である請求項１記載の乳化化粧料。
【請求項3】
成分（Ａ）が、ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）セグメントが結合してなるオルガノポリシロキサン、スチレンコポリマー、２５℃で固体のグリセリン脂肪酸エステル、デキストリン脂肪酸エステル、有機変性粘土鉱物から選ばれる１種又は２種以上である請求項１又は２記載の乳化化粧料。
【請求項4】
成分（Ａ）の含有量が、０．３～１０質量％であり、成分（Ｃ）の含有量が、０．１～１０質量％である請求項１～３のいずれか１項記載の乳化化粧料。
【請求項5】
成分（Ｂ）に対する成分（Ｅ）の質量割合（Ｅ）／（Ｂ）が、１～２５である請求項１～４のいずれか１項記載の乳化化粧料。
【請求項6】
さらに、（Ｆ）２５℃で液状のフェニル変性シリコーン ０．１～２０質量％を含有する請求項１～５のいずれか１項記載の乳化化粧料。
【請求項7】
油中水型乳化化粧料である請求項１～６のいずれか１項記載の乳化化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、乳化化粧料に関する。
【背景技術】
【0002】
油中水型乳化化粧料は外相が油剤であるため、耐水性を付与しやすく、乳化タイプのファンデーションや、サンスクリーン等に多く用いられている。また、粉体を含有する油中水型乳化において、ゲルのような弾力性を有するものが検討されている。
例えば、特許文献１には、Ｎ－アシルアルキレンイミンを繰り返し単位とする親水性セグメントと、オルガノポリシロキサンセグメントとを構成単位とするポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリエーテルリン酸シリコーン、粉体を含有する油中水型乳化化粧料が、塗布時の感触に優れ、保存安定性が良く、弾力性があることが記載されている。
例えば、特許文献１には、Ｎ－アシルアルキレンイミンを繰り返し単位とする親水性セグメントと、オルガノポリシロキサンセグメントとを構成単位とするポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリエーテルリン酸シリコーン、粉体を含有する油中水型乳化化粧料が、塗布時の感触に優れ、保存安定性が良く、弾力性があることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２０１３－１３６５２０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
しかしながら、油性ゲル化剤、非イオン性界面活性剤、粉体及び水を含有する従来の乳化化粧料は、化粧むらができやすく、化粧時間がかかるという課題があった。また、仕上がりがやや粉っぽくなるなど、仕上がりにおいても十分満足できるものではなかった。
【課題を解決するための手段】
【0005】
本発明者らは、油性ゲル化剤、非イオン性界面活性剤、粉体、水とともに、２５℃で液状の炭化水素油を特定の割合で組合わせて用いることにより、肌に塗布するときにスピーディに、むらなくのび広がり、仕上がりの粉感が抑制され、ツヤがあり、肌がうるおったように見え、ハリ感があり、均一感のある仕上がりの乳化化粧料が得られることを見出した。
【0006】
本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）：
（Ａ）油性ゲル化剤、
（Ｂ）２５℃で液状の炭化水素油 ０．１～３０質量％、
（Ｃ）非イオン界面活性剤、
（Ｄ）粉体、
（Ｅ）水
を含有する乳化化粧料に関する。
（Ａ）油性ゲル化剤、
（Ｂ）２５℃で液状の炭化水素油 ０．１～３０質量％、
（Ｃ）非イオン界面活性剤、
（Ｄ）粉体、
（Ｅ）水
を含有する乳化化粧料に関する。
【発明の効果】
【0007】
本発明の乳化化粧料は、肌に塗布する際にスピーディに、むらなくのび広がり、仕上がりの粉感が抑制され、ツヤがあり、肌がうるおったように見え、肌にハリ感と、均一感のある仕上がりが得られるものである。
【発明を実施するための形態】
【0008】
本発明で用いる成分（Ａ）の油性ゲル化剤としては、通常の化粧料に用いられるもので、例えば、ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）セグメントが結合してなるオルガノポリシロキサン、スチレンコポリマー、２５℃で固体のグリセリン脂肪酸エステル、デキストリン脂肪酸エステル、有機変性粘土鉱物等が挙げられる。
【0009】
ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）セグメントが結合してなるオルガノポリシロキサンとしては、主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントのケイ素原子の少なくとも２つに、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して、下記一般式（１）；
【0010】
【化1】
【0011】
（式中、Ｒ1は水素原子又は炭素数１～３のアルキル基を示し、ｔは２又は３を示す）
で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）セグメントが結合してなるオルガノポリシロキサンであって、
ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）セグメントの数平均分子量が５００～４０００であり、
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメント（ａ）と、ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）セグメント（ｂ）との質量比（ａ／ｂ）が７０／３０～９９／１であり、
隣接するポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）セグメント間におけるオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が５０００～４００００であり、
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が１５０００～２０００００であるオルガノポリシロキサンが好ましく、当該成分を用いることにより、より優れた安定性を得ることができる。
で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）セグメントが結合してなるオルガノポリシロキサンであって、
ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）セグメントの数平均分子量が５００～４０００であり、
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメント（ａ）と、ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）セグメント（ｂ）との質量比（ａ／ｂ）が７０／３０～９９／１であり、
隣接するポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）セグメント間におけるオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が５０００～４００００であり、
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が１５０００～２０００００であるオルガノポリシロキサンが好ましく、当該成分を用いることにより、より優れた安定性を得ることができる。
【0012】
ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）セグメントは、上記オルガノポリシロキサンセグメントを構成する任意のケイ素原子に、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して少なくとも２つ結合している。さらに、上記オルガノポリシロキサンセグメントの両末端を除く１以上のケイ素原子に上記アルキレン基を介して結合していることが好ましく、両末端を除く２以上のケイ素原子に上記アルキレン基を介して結合していることがより好ましい。即ち、成分（Ａ）のオルガノポリシロキサンは、側鎖として、少なくとも２つ以上の前記一般式（１）で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）セグメントを有する、グラフトポリマーである。
【0013】
ヘテロ原子を含むアルキレン基は、ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）セグメントの連結基として機能する。かかるアルキレン基としては、例えば、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を１～３個含む炭素数２～２０のアルキレン基が例示され、中でも下記式（ｉ）～（vii）のいずれかで表される基が好ましく、下記式（ｉ）又は（ii）で表される基がより好ましく、さらに下記式（ｉ）で表される基が好ましい。なお、式中、An-は４級アンモニウム塩の対イオンを示し、例えば、エチル硫酸イオン、メチル硫酸イオン、塩化物イオン、ヨウ化物イオン、硫酸イオン、ｐ－トルエンスルホン酸イオン、過塩素酸イオンが例示される。
【0014】
【化2】
【0015】
ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）セグメントを構成するＮ－アシルアルキレンイミン単位において、一般式（１）中、Ｒ1における炭素数１～３のアルキル基としては、例えば、炭素数１～３の直鎖状のアルキル基、又は炭素数３の分岐状のアルキル基が例示され、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。
【0016】
一般式（１）においてｔは２又は３の数を示し、オルガノポリシロキサン製造時の原料入手の観点から、２であることが好ましい。
【0017】
質量比（ａ／ｂ）は、７０／３０～９９／１の範囲であり、肌への付着性、仕上がりの均一感に優れる点から、好ましくは７５／２５～９８／２、より好ましくは８３／１７～９７／３である。
なお、本明細書において、質量比（ａ／ｂ）は、成分（Ａ）のオルガノポリシロキサンを重クロロホルム中に５質量％溶解させ、核磁気共鳴（1H-NMR）分析により、オルガノポリシロキサンセグメント中のアルキル基又はフェニル基と、ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）セグメント中のメチレン基の積分比より求めた値をいう。
なお、本明細書において、質量比（ａ／ｂ）は、成分（Ａ）のオルガノポリシロキサンを重クロロホルム中に５質量％溶解させ、核磁気共鳴（1H-NMR）分析により、オルガノポリシロキサンセグメント中のアルキル基又はフェニル基と、ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）セグメント中のメチレン基の積分比より求めた値をいう。
【0018】
成分（Ａ）のオルガノポリシロキサンにおいて、隣接するポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）セグメント間におけるオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量（以下、単に「ＭＷｇ」ともいう）は５０００～４００００の範囲であり、化粧料の皮膜の柔軟性の点から、１００００～３５０００が好ましく、１５０００～３２０００がより好ましい。
【0019】
本明細書において、「隣接するポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）セグメント間におけるオルガノポリシロキサンセグメント」とは、下記式（２）に示すように、ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）セグメントのオルガノポリシロキサンセグメントに対する結合点（結合点Ａ）から、これに隣接するポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）セグメントの結合点（結合点Ｂ）までの２点間において破線で囲まれた部分であって、１つのＲ2ＳｉＯ単位と、１つのＲ3と、ｙ＋１個の(Ｒ2)2ＳｉＯ単位とから構成されるセグメントをいう。また、「ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）セグメント」とは、上記Ｒ3に結合する－Ｚ－Ｒ4をいう。
【0020】
【化3】
【0021】
上記一般式（２）中、Ｒ2はそれぞれ独立に炭素数１～２２のアルキル基又はフェニル基を示し、Ｒ3はヘテロ原子を含むアルキレン基を示し、－Ｚ－Ｒ4はポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）セグメントを示し、Ｒ4は重合開始剤の残基を示し、ｙは正の数を示す。
【0022】
ＭＷgは、上記一般式（２）において破線で囲まれた部分の分子量であるが、ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）セグメント１モル当たりのオルガノポリシロキサンセグメントの質量（ｇ／mol）と解することができる。なお、原料化合物である変性オルガノポリシロキサンの官能基がポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）で１００％置換されると、変性オルガノポリシロキサンの官能基当量（ｇ／mol）と一致する。
【0023】
ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）セグメントの分子量は、Ｎ－アシルアルキレンイミン単位の分子量と重合度から算出するか、又はゲルパーミエションクロマトグラフィ（以下、単に「ＧＰＣ」ともいう）測定法により測定することができる。なお、本発明においては、後記の測定条件で行なったＧＰＣ測定により測定されるポリスチレン換算の数平均分子量（以下、単に「ＭＮox」とも言う）をいうものとする。ＭＮoxは、化粧料の皮膜の柔軟性と溶媒への溶解性を高める点から、５００～４０００の範囲が好ましく、８００～３５００がより好ましく、１０００～３０００がさらに好ましい。
【0024】
また、上記ＭＷgは、主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの含有率（質量％）（以下、単に「Ｃsi」ともいう）を用いて、下記式（I）により求めることができる。
ＭＷｇ＝Ｃsi×ＭＮox／（100－Ｃsi） （I）
ＭＷｇ＝Ｃsi×ＭＮox／（100－Ｃsi） （I）
【0025】
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量（以下、単に「ＭＷsi」とも言う）は１５０００～２０００００であり、化粧料の柔軟性と皮膚への付着性の点から、好ましくは５００００～１７００００、より好ましくは７００００～１５００００である。また、成分（Ａ）のオルガノポリシロキサンは、水などの極性溶媒に溶解することにより、種々の製品に容易に配合することができる。主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントは、原料化合物である変性オルガノポリシロキサンと共通の骨格を有するため、ＭＷsiは原料化合物である変性オルガノポリシロキサンの重量平均分子量と略同一である。なお、原料化合物である変性オルガノポリシロキサンの重量平均分子量は、後記の測定条件によるＧＰＣで測定し、ポリスチレン換算したものである。
【0026】
成分（Ａ）のオルガノポリシロキサンの重量平均分子量（以下、単に「ＭＷt」ともいう）は、皮膚への付着性に優れる観点から、好ましくは１５０００～２０００００、より好ましくは５００００～１７００００、さらに好ましくは７００００～１５００００である。ＭＷtは、後記の測定条件によるゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定し、ポリスチレン換算した値である。
【0027】
成分（Ａ）のオルガノポリシロキサンは、高い弾性率と大きな変形可能量に加え、５０～２２０℃といった温度領域に加熱すると、著しく塑性性が向上して柔らかくなり、加熱をやめて室温に戻る過程で直ぐに弾力性を取り戻すという特徴的な熱可塑性を有する。
【0028】
成分（Ａ）のオルガノポリシロキサンは、例えば、下記一般式（３）：
【0029】
【化4】
【0030】
（式中、Ｒ2は前記と同じ意味を示し、Ｒ5及びＲ6はそれぞれＲ2と同一の基を示すか、又は下記式（viii）～（xiii）
【0031】
【化5】
【0032】
のいずれかで表される１価の基を示し、Ｒ7は上記式（viii）～（xiii）で表される１価の基を示し、ｄは９１．５～１２５５．０の数を示し、ｅは２．０～６２．５の数を示す）
で表される変性オルガノポリシロキサンと、下記一般式（４）
で表される変性オルガノポリシロキサンと、下記一般式（４）
【0033】
【化6】
【0034】
（式中、Ｒ1及びｔは前記と同じ意味を示す）
で表される環状イミノエーテルを開環重合して得られる末端反応性ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）とを反応させることにより製造される。
で表される環状イミノエーテルを開環重合して得られる末端反応性ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）とを反応させることにより製造される。
【0035】
一般式（４）で表される環状イミノエーテル（以下、単に「環状イミノエーテル（４）」ともいう）の開環重合には、重合開始剤を用いることができる。重合開始剤としては、求電子反応性の強い化合物、例えば、ベンゼンスルホン酸アルキルエステル、p-トルエンスルホン酸アルキルエステル、トリフルオロメタンスルホン酸アルキルエステル、トリフルオロ酢酸アルキルエステル、硫酸ジアルキルエステル等の強酸のアルキルエステルを使用することができ、中でも硫酸ジアルキルエステルが好適に使用される。
【0036】
重合溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸プロピル等の酢酸エステル類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、クロロホルム、塩化メチレン等のハロゲン溶媒、アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル系溶媒、Ｎ，Ｎ－ジメチルフォルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、ジメチルスルフォキシド等の非プロトン性極性溶媒を使用することができ、中でも酢酸エステル類が好適に使用される。溶媒の使用量は、通常、環状イミノエーテル（４）の１００質量部に対して２０～２０００質量部である。
【0037】
重合温度は通常３０～１７０℃、好ましくは４０～１５０℃であり、重合時間は重合温度等により一様ではないが、通常１～６０時間である。
【0038】
環状イミノエーテル（４）として、例えば、２－置換－２－オキサゾリンを用いれば、前記一般式（１）において、ｔ＝２のポリ（Ｎ－アシルエチレンイミン）が得られ、２－置換－ジヒドロ－２－オキサジンを用いれば、上記一般式（１）において、ｔ＝３のポリ（Ｎ－アシルプロピレンイミン）が得られる。
【0039】
環状イミノエーテル（４）をリビング重合して得られるポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）は、末端に反応性の基を有している。よって、このポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）の末端の反応性基と、一般式（３）で表される変性オルガノポリシロキサンが有する前記（viii）～（xiii）で示される反応性基とを反応させることで、成分（Ａ）のオルガノポリシロキサンを得ることができる。
【0040】
前記のリビング重合による製造方法は、下記に示す理論式（II）のように、環状イミノエーテル（４）と重合開始剤の使用量で重合度を容易に制御でき、しかも通常のラジカル重合よりも分子量分布の狭い略単分散のポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）が得られる点で有効である。
【0041】
【数1】
【0042】
環状イミノエーテル（４）の使用量及び重合開始剤の使用量は、式（II）におけるＭＮｉが５００～４０００になる量とするのが好ましく、８００～３５００になる量とするのがより好ましく、１０００～３０００になる量とするのがさらに好ましい。
【0043】
一般式（３）で表される変性オルガノポリシロキサンの重量平均分子量は、得られるオルガノポリシロキサンの水等の極性溶媒への溶解性と溶解後の取り扱いやすさの観点から、１５０００～２２００００が好ましく、より好ましくは５００００～１９００００、さらに好ましくは７００００～１７００００である。
【0044】
また、一般式（３）で表される変性オルガノポリシロキサンの官能基当量には、成分（Ａ）のオルガノポリシロキサンの質量比（ａ／ｂ）及びＭＷｇを満たすために、上限が存在する。この観点及び主鎖に適度な疎水性を持たせる観点から、官能基当量は、５００００～４００００であることが好ましく、１００００～３５０００であることがより好ましく、１５０００～３２０００であることがさらに好ましい。ここで、一般式（３）で表される変性オルガノポリシロキサンの官能基当量とは、一般式（３）で表される変性オルガノポリシロキサンの重量平均分子量を、該変性オルガノポリシロキサンが一分子あたりに有するＲ7の数の平均値で除した値を言う。
【0045】
一般式（３）で表される変性オルガノポリシロキサンと、前記末端反応性ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン）の使用量は、その質量比（変性オルガノポリシロキサン／末端反応性ポリ（Ｎ－アシルアルキレンイミン））が７０／３０～９９／１の範囲の値とすることが、得られるオルガノポリシロキサンの弾性率及び変形可能量の観点から好ましく、肌への付着性、仕上がりの均一感、乳化性に優れる点から、７５／２５～９８／２がより好ましく、８３／１７～９７／３がさらに好ましい。
【0046】
なお、本発明において、各オルガノポリシロキサンの合成では、以下の測定条件に従って各種分子量を測定した。
【0047】
＜変性オルガノポリシロキサンの重量平均分子量の測定条件＞
カラム：Super HZ4000＋Super HZ2000（東ソー社製）
溶離液：１mMトリエチルアミン/THF
流量 ：0.35mL/min
カラム温度：40℃
検出器：UV
サンプル：50μL
カラム：Super HZ4000＋Super HZ2000（東ソー社製）
溶離液：１mMトリエチルアミン/THF
流量 ：0.35mL/min
カラム温度：40℃
検出器：UV
サンプル：50μL
【0048】
＜ＭＮox及びＭＷｔの測定条件＞
カラム：K‐804L（東ソー社製）２つを直列につないで使用。
溶離液：１mMジメチルドデシルアミン／クロロホルム
流量 ：1.0mL/min
カラム温度：40℃
検出器：RI
サンプル：50μL
カラム：K‐804L（東ソー社製）２つを直列につないで使用。
溶離液：１mMジメチルドデシルアミン／クロロホルム
流量 ：1.0mL/min
カラム温度：40℃
検出器：RI
サンプル：50μL
【0049】
また、質量比（ａ／ｂ）算出のための1Ｈ－ＮＭＲ測定は、下記の条件で行なった。
＜1Ｈ－ＮＭＲ測定条件＞
得られたポリマーの組成は1Ｈ－ＮＭＲ（400MHz Varian製）により確認した。
サンプル量０．５ｇを測定溶剤（重クロロホルム）２ｇで溶解させたものを測定した。
PULSE SEQUENCE
・Relax.delay： 30秒
・Pulse： 45degrees
・積算回数： 8回
確認ピーク 0ppm付近： ポリジメチルシロキサンのメチル基、
3.4ppm付近： エチレンイミンのメチレン部分。
各積分値よりシリコーンとポリ（Ｎ－プロピオニルエチレンイミン）の比率を算出した。
＜1Ｈ－ＮＭＲ測定条件＞
得られたポリマーの組成は1Ｈ－ＮＭＲ（400MHz Varian製）により確認した。
サンプル量０．５ｇを測定溶剤（重クロロホルム）２ｇで溶解させたものを測定した。
PULSE SEQUENCE
・Relax.delay： 30秒
・Pulse： 45degrees
・積算回数： 8回
確認ピーク 0ppm付近： ポリジメチルシロキサンのメチル基、
3.4ppm付近： エチレンイミンのメチレン部分。
各積分値よりシリコーンとポリ（Ｎ－プロピオニルエチレンイミン）の比率を算出した。
【0050】
成分（Ａ）のオルガノポリシロキサンとしては、ポリ（Ｎ－ホルミルエチレンイミン）オルガノシロキサン、ポリ（Ｎ－アセチルエチレンイミン）オルガノシロキサン、ポリ（Ｎ－プロピオニルエチレンイミン）オルガノシロキサン等が好ましく、ポリ（Ｎ－プロピオニルエチレンイミン）オルガノシロキサン（ＰＯＬＹＳＩＬＩＣＯＮＥ－９）がより好ましい。
【0051】
スチレンコポリマーとしては、スチレン－イソプレン、スチレン－エチレンプロピレン、スチレン－ブタジエン、スチレン－エチレンブチレン、スチレン－プロピレンブチレン、スチレン－ブチレン、水素添加スチレン－イソプレン等の共重合体が挙げられる。これらのうち、肌への付着性、仕上がりの均一感に優れる観点から、水素添加スチレン－イソプレン共重合体が好ましい。
これらのジブロックコポリマーは、数平均分子量１０万～３００万であるのが好ましく、１５万～１５０万がより好ましい。数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーション液体クロマトグラフィー（ＴＨＦ溶媒、直鎖ポリスチレンを標準として定められた較正曲線、屈折率検出器）によって求められる。
また、スチレンと、イソプレン、エチレンプロピレン、ブタジエン、エチレンブチレン、プロピレンブチレン又はブチレンとの質量割合は、滑らかな感触の点から、１０／９０～５０／５０が好ましく、２０／８０～４０／６０がより好ましい。
これらのジブロックコポリマーは、数平均分子量１０万～３００万であるのが好ましく、１５万～１５０万がより好ましい。数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーション液体クロマトグラフィー（ＴＨＦ溶媒、直鎖ポリスチレンを標準として定められた較正曲線、屈折率検出器）によって求められる。
また、スチレンと、イソプレン、エチレンプロピレン、ブタジエン、エチレンブチレン、プロピレンブチレン又はブチレンとの質量割合は、滑らかな感触の点から、１０／９０～５０／５０が好ましく、２０／８０～４０／６０がより好ましい。
【0052】
このようなスチレンコポリマーとしては、例えば、ＫｒａｔｏｎＧ１７０１、ＫｒａｔｏｎＧ１７０２（クレイトン社製）、Ｖｉｓｃｕｐ Ｐ（Ａｒｃｈ社製）、油剤に分散されたＶｅｒｓａｇｅｌ ＭＥ１６００（Ｐｅｎｒｅｃｏ社製）、ＰＩＯＮＩＥＲ ＧＥＬ １２ＰＡＯ（Ｈａｎｓｅｎ ＆ Ｒｏｓｅｎｔｈａｌ ＫＧ社製）等の市販品を用いることができる。
【0053】
２５℃で固体のグリセリン脂肪酸エステルにおいて、２５℃で固体とは、２５℃において半固体～固体の性状を示すことをいう。
２５℃で固体のグリセリン脂肪酸エステルとしては、トリエステルが好ましく、肌への付着性、仕上がりの均一感に優れる観点から、炭素数２０～２８の脂肪酸のトリグリセライドがより好ましく、炭素数２０～２４の脂肪酸のトリグリセライドがさらに好ましく、トリベヘニンがよりさらに好ましい。
２５℃で固体のグリセリン脂肪酸エステルとしては、トリエステルが好ましく、肌への付着性、仕上がりの均一感に優れる観点から、炭素数２０～２８の脂肪酸のトリグリセライドがより好ましく、炭素数２０～２４の脂肪酸のトリグリセライドがさらに好ましく、トリベヘニンがよりさらに好ましい。
【0054】
デキストリン脂肪酸エステルとしては、通常の化粧料に用いられるものであれば制限されず、炭素数８～２４の脂肪酸とデキストリンのエステルが好ましく、炭素数１４～２０の脂肪酸とデキストリンのエステルがより好ましい。また、デキストリンの平均重合度が３～１５０であるのが好ましい。
具体的には、パルミチン酸デキストリン、ステアリン酸デキストリン、パルミチン酸・ステアリン酸デキストリン、オレイン酸デキストリン、イソパルミチン酸デキストリン、イソステアリン酸デキストリン、ミリスチン酸デキストリン、パルミチン酸・２－エチルヘキサン酸デキストリン等が挙げられる。
これらのうち、肌への付着性、仕上がりの均一感に優れる観点から、パルミチン酸デキストリン、ミリスチン酸デキストリン、パルミチン酸・２－エチルヘキサン酸デキストリンが好ましく、パルミチン酸デキストリンを含むのがより好ましい。
具体的には、パルミチン酸デキストリン、ステアリン酸デキストリン、パルミチン酸・ステアリン酸デキストリン、オレイン酸デキストリン、イソパルミチン酸デキストリン、イソステアリン酸デキストリン、ミリスチン酸デキストリン、パルミチン酸・２－エチルヘキサン酸デキストリン等が挙げられる。
これらのうち、肌への付着性、仕上がりの均一感に優れる観点から、パルミチン酸デキストリン、ミリスチン酸デキストリン、パルミチン酸・２－エチルヘキサン酸デキストリンが好ましく、パルミチン酸デキストリンを含むのがより好ましい。
【0055】
有機変性粘土鉱物としては、通常の化粧料に用いられるものであれば制限されずに用いることができる。例えば、ベントナイト、ラポナイト、ヘクトライト、モンモリロナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム等の層状粘土鉱物を第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤で処理して得られるカチオン変性粘土鉱物が好ましい。
ここで、第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤は、下記式（５）：
ここで、第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤は、下記式（５）：
【0056】
【化7】
【0057】
（式中、Ｒ11は炭素原子数１０～２２のアルキル基又はベンジル基を示し、Ｒ12はメチル基又は炭素原子数１０～２２のアルキル基を示し、Ｒ13及びＲ14は炭素原子数１～３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子又はメチルサルフェート残基を示す）
で表されるものである。
で表されるものである。
【0058】
具体的には、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、ミリスチルジメチルエチルアンモニウムクロリド、セチルジメチルエチルアンモニウムクロリド、ステアリルジメチルエチルアンモニウムクロリド、ベヘニルジメチルエチルアンモニウムクロリド、ミリスチルジエチルメチルアンモニウムクロリド、セチルジエチルメチルアンモニウムクロリド、ステアリルジエチルメチルアンモニウムクロリド、ベヘニルジエチルメチルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルミリスチルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルセチルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルベヘニルアンモニウムクロリド、ベンジルメチルエチルセチルアンモニウムクロリド、ベンジルメチルエチルステアリルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ジベヘニルジヒドロキシエチルアンモニウムクロリド、及び上記各化合物のクロリドに代えてブロミド化合物としたもの等、さらにジパルミチルプロピルエチルアンモニウムメチルサルフェート等が挙げられる。
これらのうち、肌への付着性、仕上がりの均一感に優れる観点から、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロリド、ジメチルジステアリルアンモニウムクロリドが好ましく、少なくともジメチルジステアリルアンモニウムクロリドを含むのが好ましい。
これらのうち、肌への付着性、仕上がりの均一感に優れる観点から、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロリド、ジメチルジステアリルアンモニウムクロリドが好ましく、少なくともジメチルジステアリルアンモニウムクロリドを含むのが好ましい。
【0059】
層状粘土鉱物を第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤で処理して得られるカチオン変性粘土鉱物としては、ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト、ジメチルジステアリルアンモニウムベントナイト、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムヘクトライト等が好ましく、ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライトがより好ましい。また、市販品としては、ベントン３８、ベントン３８ＶＣＧ、ベントン２７（以上、エレメンティスジャパン社製）等が挙げられる。
【0060】
有機変性粘土鉱物は、作業性向上の点、油の増粘効果に優れる点から、溶媒によって希釈された分散液として用いることもできる。
具体的には、有機変性粘土鉱物を予め溶媒に分散させたプレミックスゲルを用いることが好ましい。溶媒としては、有機変性粘土鉱物によって増粘可能であれば制限されないが、油の増粘効果の点から、オクチルドデカノール、ミネラルオイル等が好ましい。また、有機変性粘土鉱物を効率良く分散させて増粘効果を発現させる点から、炭酸プロピレン、エタノール、水、各種界面活性剤等の極性添加剤を含むことが好ましい。
プレミックスゲル中の有機変性粘土鉱物の含有量は、作業性向上の点、油の増粘効果、及び増粘した油性ゲル自体の油分離を抑制する点から、５～２５質量％が好ましく、８～２０質量％がより好ましく、１０～１８質量％がさらに好ましい。
プレミックスゲルとしては、カチオン変性粘土鉱物を１０質量％含有するベントンゲルＥＵＧＶ、ベントンゲルＭＩＯＶ、ベントンゲルＩＳＤＶ、１８質量％含有するベントンゲルＶＳ－５ ＰＣＶ、１５質量％含有するベントンゲルＰＴＭ（以上、エレメンティスジャパン社製）等の市販品を用いることができる。
具体的には、有機変性粘土鉱物を予め溶媒に分散させたプレミックスゲルを用いることが好ましい。溶媒としては、有機変性粘土鉱物によって増粘可能であれば制限されないが、油の増粘効果の点から、オクチルドデカノール、ミネラルオイル等が好ましい。また、有機変性粘土鉱物を効率良く分散させて増粘効果を発現させる点から、炭酸プロピレン、エタノール、水、各種界面活性剤等の極性添加剤を含むことが好ましい。
プレミックスゲル中の有機変性粘土鉱物の含有量は、作業性向上の点、油の増粘効果、及び増粘した油性ゲル自体の油分離を抑制する点から、５～２５質量％が好ましく、８～２０質量％がより好ましく、１０～１８質量％がさらに好ましい。
プレミックスゲルとしては、カチオン変性粘土鉱物を１０質量％含有するベントンゲルＥＵＧＶ、ベントンゲルＭＩＯＶ、ベントンゲルＩＳＤＶ、１８質量％含有するベントンゲルＶＳ－５ ＰＣＶ、１５質量％含有するベントンゲルＰＴＭ（以上、エレメンティスジャパン社製）等の市販品を用いることができる。
【0061】
成分（Ａ）は、１種又は２種以上を組合わせて用いることができ、含有量は、肌への付着性、仕上がりの均一感に優れる観点から、全組成中に０．３質量％以上であるのが好ましく、０．６質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましく、１０質量％以下が好ましく、７質量％以下がより好ましく、５質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ａ）の含有量は、全組成中に０．３～１０質量％であるのが好ましく、０．６～７質量％がより好ましく、１～５質量％がさらに好ましい。
【0062】
成分（Ｂ）は、２５℃で液状の炭化水素油である。液状とは、流動性があることをいい、クリーム状やペースト状も含まれる。
成分（Ｂ）の炭化水素油としては、通常の化粧料に用いられるもので、揮発性又は不揮発性のいずれでも良い。揮発性炭化水素油としては、例えば、ｎ－デカン、ｎ－ウンデカン、ｎ－ドデカン等のパラフィン系炭化水素油；イソデカン、イソドデカン、水添ポリイソブテン等のイソパラフィン系炭化水素油；シクロデカン、シクロドデカン等の環状パラフィン炭化水素油が挙げられ、不揮発性炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、ミネラルオイル、スクワラン、α－オレフィンオリゴマー、ポリイソブチレン、ポリブテン、水添ポリイソブテン、水添ポリデセン、ワセリン等の直鎖又は分岐の炭化水素油が挙げられる。
成分（Ｂ）の炭化水素油としては、通常の化粧料に用いられるもので、揮発性又は不揮発性のいずれでも良い。揮発性炭化水素油としては、例えば、ｎ－デカン、ｎ－ウンデカン、ｎ－ドデカン等のパラフィン系炭化水素油；イソデカン、イソドデカン、水添ポリイソブテン等のイソパラフィン系炭化水素油；シクロデカン、シクロドデカン等の環状パラフィン炭化水素油が挙げられ、不揮発性炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、ミネラルオイル、スクワラン、α－オレフィンオリゴマー、ポリイソブチレン、ポリブテン、水添ポリイソブテン、水添ポリデセン、ワセリン等の直鎖又は分岐の炭化水素油が挙げられる。
【0063】
成分（Ｂ）としては、肌に塗布する際にスピーディに、むらなくのび広がる観点から、（Ｂ１）不揮発性炭化水素油を含むのが好ましい。不揮発性とは、油剤１ｇを直径４８ｍｍのガラスシャーレに広げ、２５℃常圧で２４時間放置後の重量減少率が１％以下のものである。また、成分（Ｂ１）の不揮発性炭化水素油は、２５℃で液状のものが好ましい。液状とは、流動性を有するもので、クリーム状やペースト状のものも含まれる。
（Ｂ１）不揮発性炭化水素油は、１種又は２種以上を組合わせて用いることができ、含有量は、仕上がりの粉感が抑制され、ツヤがあり、肌がうるおったように見え、肌にハリ感と、均一感のある仕上がりが得られる観点から、全組成中に０．０２質量％以上であるのが好ましく、０．３質量％以上がより好ましく、１．２質量％以上がさらに好ましく、３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましく、２０質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｂ１）の含有量は、全組成中に０．０２～３０質量％であるのが好ましく、０.３～２５質量％がより好ましく、１．２～２０質量％がさらに好ましい。
（Ｂ１）不揮発性炭化水素油は、１種又は２種以上を組合わせて用いることができ、含有量は、仕上がりの粉感が抑制され、ツヤがあり、肌がうるおったように見え、肌にハリ感と、均一感のある仕上がりが得られる観点から、全組成中に０．０２質量％以上であるのが好ましく、０．３質量％以上がより好ましく、１．２質量％以上がさらに好ましく、３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましく、２０質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｂ１）の含有量は、全組成中に０．０２～３０質量％であるのが好ましく、０.３～２５質量％がより好ましく、１．２～２０質量％がさらに好ましい。
【0064】
本発明において、成分（Ｂ）中の成分（Ｂ１）の質量割合（Ｂ１）／（Ｂ）は、仕上がりの粉感が抑制され、ツヤがあり、肌がうるおったように見え、肌にハリ感と、均一感のある仕上がりが得られる観点から、０．２以上であるのが好ましく、０．３以上がより好ましく、０．４以上がさらに好ましく、１以下である。また、成分（Ｂ）中の成分（Ｂ１）の質量割合（Ｂ１）／（Ｂ）は、０．２～１であるのが好ましく、０．３～１がより好ましく、０．４～１がさらに好ましい。
【0065】
成分（Ｂ）は、１種又は２種以上を組合わせて用いることができ、含有量は、肌に塗布する際にスピーディに、むらなくのび広がり、仕上がりの粉感が抑制され、ツヤがあり、肌がうるおったように見え、肌にハリ感と、均一感のある仕上がりが得られる観点から、全組成中に０．１質量％以上であり、１質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、４質量％以上がさらに好ましく、３０質量％以下であり、２５質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましい。また、成分（Ｂ）の含有量は、全組成中に０．１～３０質量％であり、１～２５質量％が好ましく、３～２０質量％がより好ましく、４～２０質量％がさらに好ましい。
【0066】
本発明において、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）は、肌に塗布する際にスピーディに、むらなくのび広がり、仕上がりの粉感が抑制され、ツヤがあり、肌がうるおったように見え、肌にハリ感と、均一感のある仕上がりが得られる観点から、０．０２以上であるのが好ましく、０．０３以上がより好ましく、０．０５以上がさらに好ましく、０．２以上がよりさらに好ましく、２以下が好ましく、１以下がより好ましく、０．５以下がさらに好ましくい。また、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）は、０．０２～２であるのが好ましく、０．０３～１がより好ましく、０．０５～０．５がさらに好ましく、０．２～０．５がよりさらに好ましい。
【0067】
成分（Ｃ）の非イオン界面活性剤としては、通常の化粧料に用いられるものであれば良く、例えば、モノイソステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン、セスキステアリン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル；グリセリン脂肪酸エステル、ジグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、アルキルグリセリルエーテル、アルキルポリグリセリルエーテル、ポリオキシエチレアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミンや、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体等のポリエーテル変性シリコーン；ポリグリセリン変性シリコーン、アルキル変性ポリエーテル変性シリコーン、アルキル鎖共変性ポリエーテル変性シリコーン等のシリコーン系界面活性剤等が挙げられる。
これらのうち、水並びに水溶性成分の油中への分散性を高める観点から、２５℃で液状のソルビタン脂肪酸エステル、ポリエーテル変性シリコーンから選ばれる１種又は２種以上を含むのが好ましい。
これらのうち、水並びに水溶性成分の油中への分散性を高める観点から、２５℃で液状のソルビタン脂肪酸エステル、ポリエーテル変性シリコーンから選ばれる１種又は２種以上を含むのが好ましい。
【0068】
また、成分（Ｃ）の非イオン界面活性剤は、水並びに水溶性成分の油中への分散性を高める観点から、親油性非イオン界面活性剤が好ましく、ＨＬＢ２以上７以下であるのが好ましく、ＨＬＢ３以上６以下がより好ましい。
ここで、ＨＬＢ（親水性－親油性のバランス〈Hydrophilic－Lipophilic Balance〉）は、界面活性剤の全分子量に占める親水基部分の分子量を示すものであり、グリフィン（Griffin）の式により求められるものである。また、２種以上の非イオン界面活性剤から構成される場合、混合界面活性剤のＨＬＢは、次のようにして求められる。混合界面活性剤のＨＬＢは、各非イオン界面活性剤のＨＬＢ値をその配合比率に基づいて相加算平均したものである。
混合ＨＬＢ＝Σ（ＨＬＢｘ×Ｗｘ）／ΣＷｘ
ＨＬＢｘは、非イオン界面活性剤ＸのＨＬＢ値を示す。
Ｗｘは、ＨＬＢｘの値を有する非イオン界面活性剤Ｘの質量（ｇ）を示す。
ここで、ＨＬＢ（親水性－親油性のバランス〈Hydrophilic－Lipophilic Balance〉）は、界面活性剤の全分子量に占める親水基部分の分子量を示すものであり、グリフィン（Griffin）の式により求められるものである。また、２種以上の非イオン界面活性剤から構成される場合、混合界面活性剤のＨＬＢは、次のようにして求められる。混合界面活性剤のＨＬＢは、各非イオン界面活性剤のＨＬＢ値をその配合比率に基づいて相加算平均したものである。
混合ＨＬＢ＝Σ（ＨＬＢｘ×Ｗｘ）／ΣＷｘ
ＨＬＢｘは、非イオン界面活性剤ＸのＨＬＢ値を示す。
Ｗｘは、ＨＬＢｘの値を有する非イオン界面活性剤Ｘの質量（ｇ）を示す。
【0069】
成分（Ｃ）の非イオン界面活性剤としては、市販品を用いることができ、例えば、モノイソステアリン酸ソルビタンとしては、スパン１２０－ＬＱ（ＨＬＢ４．７）（クローダ社製）等、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体としては、ＫＦ－６０１５（ＨＬＢ４．５）、ＫＦ－６０１７（ＨＬＢ４．５）、ＫＦ－６０２８（ＨＬＢ４）（以上、信越化学工業社製）、ＳＨ３７７５Ｍ（ＨＬＢ５）（東レ・ダウコーニング社製）等、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体としては、ＫＦ－６０１２（ＨＬＢ７）（信越化学工業社製）、ＤＯＷＳＩＬ ＢＹ ２２－００８ Ｍ（ＨＬＢ２）、ＤＯＷＳＩＬ ＢＹ ２５－３３７（ＨＬＢ３）、ＤＯＷＳＩＬ ＥＳ－５２２６（ＨＬＢ２）、ＤＯＷＳＩＬ ＥＳ－５２２７（ＨＬＢ２）（以上、東レ・ダウコーニング社製）等、アルキル変性ポリエーテル変性シリコーンとしては、ＫＦ－６０３８（ＨＬＢ３）（信越化学工業社製）、ＡＢＩＬ ＥＭ ９０（ＨＬＢ５）（エボニック社製）等が挙げられる。
【0070】
成分（Ｃ）の非イオン界面活性剤は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、水並びに水溶性成分の油中への分散性を高める観点から、全組成中に０．１質量％以上であるのが好ましく、０．３質量％以上がより好ましく、０．５質量％以上がさらに好ましく、１質量％以上がよりさらに好ましく、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、４質量％以下がさらに好ましく、３質量％以下がよりさらに好ましい。また、成分（Ｃ）の含有量は、全組成中に０．１～１０質量％であるのが好ましく、０．３～５質量％がより好ましく、０．５～４質量％がさらに好ましく、１～３質量％がよりさらに好ましい。
【0071】
本発明において、成分（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（（Ｂ）＋（Ｃ））は、肌に塗布する際にスピーディに、むらなくのび広がり、仕上がりの粉感が抑制され、ツヤがあり、肌がうるおったように見え、肌にハリ感と、均一感のある仕上がりが得られる観点から、０．０２以上であるのが好ましく０．０３以上がより好ましく、０．０５以上がさらに好ましく、２以下が好ましく、０．６以下がより好ましく、０．４以下がさらに好ましい。また、成分（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（（Ｂ）＋（Ｃ））は、０．０２～２であるのが好ましく、０．０３～０．６がより好ましく、０．０５～０．４がさらに好ましい。
【0072】
成分（Ｄ）の粉体としては、通常の化粧料に用いられるもので、例えば、着色顔料、体質顔料、光輝性顔料等を用いることができる。
着色顔料としては、通常の化粧料に用いられるもので、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化アルミニウム、黄酸化鉄、黒酸化鉄、ベンガラ、紺青、群青、酸化クロム、水酸化クロム等の金属酸化物、マンガンバイオレット、チタン酸コバルト等の金属錯体、さらに、カーボンブラック等の無機顔料；赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色４０５号、赤色５０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色４０１号、青色１号、青色４０４号等の合成有機顔料；β－カロチン、カラメル、パプリカ色素等の天然有機色素等が挙げられ、これらの着色顔料の複合体、これらの着色顔料とパール顔料とを組み合わせた複合顔料などが挙げられる。処理されるパール顔料としては、例えば、雲母、金雲母、タルク、シリカ、セリサイト、ガラス、カオリン、オキシ塩化ビスマス、酸化セリウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、板状アルミナ粉末等の天然又は合成の無機粉体が挙げられる。複合顔料の具体例としては、酸化チタン被覆雲母、酸化鉄被覆雲母、酸化鉄被覆雲母チタン、酸化鉄被覆合成金雲母、酸化クロム被覆雲母チタン、酸化チタン被覆ガラス末、酸化鉄被覆ガラス末、酸化チタン内包ガラス末、酸化鉄内包ガラス末等が挙げられる。
これらのうち、金属酸化物が好ましく、酸化チタン、酸化亜鉛、黄酸化鉄、黒酸化鉄、ベンガラから選ばれる少なくとも１種又は２種以上を含むのがより好ましく、酸化チタン、黄酸化鉄、黒酸化鉄、ベンガラから選ばれる少なくとも１種又は２種以上を含むのがさらに好ましい。
着色顔料としては、通常の化粧料に用いられるもので、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化アルミニウム、黄酸化鉄、黒酸化鉄、ベンガラ、紺青、群青、酸化クロム、水酸化クロム等の金属酸化物、マンガンバイオレット、チタン酸コバルト等の金属錯体、さらに、カーボンブラック等の無機顔料；赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色４０５号、赤色５０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色４０１号、青色１号、青色４０４号等の合成有機顔料；β－カロチン、カラメル、パプリカ色素等の天然有機色素等が挙げられ、これらの着色顔料の複合体、これらの着色顔料とパール顔料とを組み合わせた複合顔料などが挙げられる。処理されるパール顔料としては、例えば、雲母、金雲母、タルク、シリカ、セリサイト、ガラス、カオリン、オキシ塩化ビスマス、酸化セリウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、板状アルミナ粉末等の天然又は合成の無機粉体が挙げられる。複合顔料の具体例としては、酸化チタン被覆雲母、酸化鉄被覆雲母、酸化鉄被覆雲母チタン、酸化鉄被覆合成金雲母、酸化クロム被覆雲母チタン、酸化チタン被覆ガラス末、酸化鉄被覆ガラス末、酸化チタン内包ガラス末、酸化鉄内包ガラス末等が挙げられる。
これらのうち、金属酸化物が好ましく、酸化チタン、酸化亜鉛、黄酸化鉄、黒酸化鉄、ベンガラから選ばれる少なくとも１種又は２種以上を含むのがより好ましく、酸化チタン、黄酸化鉄、黒酸化鉄、ベンガラから選ばれる少なくとも１種又は２種以上を含むのがさらに好ましい。
【0073】
体質顔料としては、通常の化粧料に用いられるもので、例えば、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、タルク、セリサイト、マイカ、合成フルオロフロゴパイト、ガラス末、金雲母、カオリン、クレー、ベントナイト、ヘクトライト、ゼオライト、オキシ塩化ビスマス、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の無機体質顔料及びこれらの複合粉体などが挙げられる。
【0074】
光輝性顔料としては、通常の化粧料に用いられるもので、例えば、雲母、合成金雲母、ガラス、シリカ、アルミナ等の板状粉体等の表面を、酸化チタン、酸化鉄、酸化ケイ素、紺青、酸化クロム、酸化スズ、水酸化クロム、金、銀、カルミン、有機顔料等の着色剤で被覆したものなど、及びポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層末、ポリエチレンテレフタレート・アルミ蒸着末、ポリエチレンテレフタレート・金蒸着積層末などの、フィルム原反を任意形状に断裁したものなどを用いることができる。
さらに、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリメタクリル酸メチルパウダー、ナイロンパウダー、ポリテトラフルオロエチレンパウダー、シリコーンパウダー、シリコーンゴムパウダー、シルクパウダー、ウレタンパウダー、セルロースパウダー、デンプン粉末、ポリフッ化エチレン等の有機粉体；シリカ、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等の無機粉体；ラウロイルリジン等のアシル化リジン粉体；高級脂肪酸金属塩である金属石鹸粉体などを用いることができる。
さらに、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリメタクリル酸メチルパウダー、ナイロンパウダー、ポリテトラフルオロエチレンパウダー、シリコーンパウダー、シリコーンゴムパウダー、シルクパウダー、ウレタンパウダー、セルロースパウダー、デンプン粉末、ポリフッ化エチレン等の有機粉体；シリカ、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等の無機粉体；ラウロイルリジン等のアシル化リジン粉体；高級脂肪酸金属塩である金属石鹸粉体などを用いることができる。
【0075】
成分（Ｄ）の粉体は、そのまま用いられるほか、通常の方法により、疎水化処理したものを用いることもできる。
疎水化処理としては、例えば、フッ素化合物処理、シリコーン処理、アルキル処理、アルキルシラン処理、金属石鹸処理、水溶性高分子処理、アミノ酸処理、アシル化アミノ酸処理、レシチン処理、有機チタネート処理、ポリオール処理、アクリル樹脂処理、メタクリ樹脂処理、ウレタン樹脂処理等の表面処理が挙げられる。
疎水化処理としては、例えば、フッ素化合物処理、シリコーン処理、アルキル処理、アルキルシラン処理、金属石鹸処理、水溶性高分子処理、アミノ酸処理、アシル化アミノ酸処理、レシチン処理、有機チタネート処理、ポリオール処理、アクリル樹脂処理、メタクリ樹脂処理、ウレタン樹脂処理等の表面処理が挙げられる。
【0076】
疎水化処理としては、肌に塗布する際にスピーディに、むらなくのび広がる観点から、シリコーン処理、アミノ酸処理、アシル化アミノ酸処理から選ばれる少なくとも１種又は２種以上による疎水化処理が好ましく、アミノ酸処理、アシル化アミノ酸処理から選ばれる少なくとも１種又は２種以上による疎水化処理がより好ましい。
アミノ酸としては、例えば、プロリン、ヒドロキシプロリン、アラニン、グリシン、サルコシン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸等が挙げられ、これらの塩が含まれる。また、アシル化アミノ酸のアシル基を構成する脂肪酸は、炭素数１～２３の脂肪酸が好ましく、炭素数８～２０の脂肪酸がより好ましく、なかでも、ステアロイルグルタミン酸、ラウロイルアスパラギン酸、ジラウロイルグルタミン酸リシン、ラウロイルリジンがさらに好ましい。これらの塩としては、Ｎａ、Ｃａ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｔｉ塩が挙げられる。
具体的には、肌への付着性、仕上がりの均一感と粉感のなさが得られる点から、ステアロイルグルタミン酸２Ｎａ、ラウロイルアスパラギン酸Ｎａ等で処理されたものが好ましく、なかでも、ステアロイルグルタミン酸２Ｎａで処理されたものがより好ましい。
なお、成分（Ｄ）の粉体を疎水化処理して用いる場合、成分（Ｄ）の含有量は、疎水化処理した剤を含めての質量を意味する。
アミノ酸としては、例えば、プロリン、ヒドロキシプロリン、アラニン、グリシン、サルコシン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸等が挙げられ、これらの塩が含まれる。また、アシル化アミノ酸のアシル基を構成する脂肪酸は、炭素数１～２３の脂肪酸が好ましく、炭素数８～２０の脂肪酸がより好ましく、なかでも、ステアロイルグルタミン酸、ラウロイルアスパラギン酸、ジラウロイルグルタミン酸リシン、ラウロイルリジンがさらに好ましい。これらの塩としては、Ｎａ、Ｃａ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｔｉ塩が挙げられる。
具体的には、肌への付着性、仕上がりの均一感と粉感のなさが得られる点から、ステアロイルグルタミン酸２Ｎａ、ラウロイルアスパラギン酸Ｎａ等で処理されたものが好ましく、なかでも、ステアロイルグルタミン酸２Ｎａで処理されたものがより好ましい。
なお、成分（Ｄ）の粉体を疎水化処理して用いる場合、成分（Ｄ）の含有量は、疎水化処理した剤を含めての質量を意味する。
【0077】
成分（Ｄ）は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、仕上がりの粉感が抑制され、均一感のある仕上がりが得られる観点から、全組成中に１質量％以上であるのが好ましく、２質量％以上がより好ましく、５質量％以上がさらに好ましく、４０質量％以下が好ましく、３５質量％以下がより好ましく、３０質量％以下がより好ましい。また、成分（Ｄ）の含有量は、全組成中に１～４０質量％であるのが好ましく、２～３５質量％がより好ましく、５～３０質量％がさらに好ましい。
【0078】
本発明の乳化化粧料において、（Ｅ）水の含有量は、乳化形態を維持しつつ、使用感に優れる観点から、全組成中に１０質量％以上であるのが好ましく、２０質量％以上がより好ましく、２５質量％以上がさらに好ましく、６０質量％以下が好ましく、５５質量％以下がより好ましく、５０質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｅ）の含有量は、全組成中に１０～６０質量％であるのが好ましく、２０～５５質量％がより好ましく、２５～５０質量％がさらに好ましい。
【0079】
本発明において、成分（Ｂ）に対する成分（Ｅ）の質量割合（Ｅ）／（Ｂ）は、仕上がりの粉感が抑制され、ツヤがあり、肌がうるおったように見え、肌にハリ感と、均一感のある仕上がりが得られる観点から、１以上であるのが好ましく、２以上がより好ましく、４以上がさらに好ましく、２５以下が好ましく、１５以下がより好ましく、８以下がさらに好ましい。また、成分（Ｂ）に対する成分（Ｅ）の質量割合（Ｅ）／（Ｂ）は、１～２５であるのが好ましく、１～１５がより好ましく、２～８がさらに好ましく、４～８がよりさらに好ましい。
【0080】
本発明の乳化化粧料は、さらに、（Ｆ）２５℃で液状のフェニル変性シリコーンを含有することができ、ツヤがあり、肌がうるおったように見え、肌にハリ感と、均一感のある仕上がりが得ることができる。液状とは、流動性を有することで、クリーム状やペースト状も含まれる。
２５℃で液状のフェニル変性シリコーンとしては、例えば、フェニルトリメチコン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン、ジフェニルジメチコン、トリメチルシロキシフェニルジメチコン、トリメチルペンタフェニルトリシロキシサン、メチルフェニルポリシロキサン等が挙げられる。
なかでも、ツヤがあり、肌がうるおったように見え、肌にハリ感と、均一感のある仕上がりが得ることが観点から、フェニルトリメチコン、メチルフェニルポリシロキサンが好ましい。
２５℃で液状のフェニル変性シリコーンとしては、例えば、フェニルトリメチコン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン、ジフェニルジメチコン、トリメチルシロキシフェニルジメチコン、トリメチルペンタフェニルトリシロキシサン、メチルフェニルポリシロキサン等が挙げられる。
なかでも、ツヤがあり、肌がうるおったように見え、肌にハリ感と、均一感のある仕上がりが得ることが観点から、フェニルトリメチコン、メチルフェニルポリシロキサンが好ましい。
【0081】
成分（Ｆ）の２５℃における粘度は、４０００ｍｍ2／ｓ以下であるのが好ましく、６００ｍｍ2／ｓ以下がより好ましく、２００ｍｍ2／ｓ以下がさらに好ましく、５０ｍｍ2／ｓ以下がよりさらに好ましい。
粘度は、Ｂ型粘度計（東機産業社：ＴＶＢ－１０Ｍ）で、２５℃の条件下、ＳＰＩＮＤＬＥ Ｎｏ．Ｍ１を回転数６ｒｐｍの条件で、回転時間１分で測定されるものである。
粘度は、Ｂ型粘度計（東機産業社：ＴＶＢ－１０Ｍ）で、２５℃の条件下、ＳＰＩＮＤＬＥ Ｎｏ．Ｍ１を回転数６ｒｐｍの条件で、回転時間１分で測定されるものである。
【0082】
成分（Ｆ）としては、フェニルトリメチコンとして、ＳＨ５５６（東レ・ダウコーニング社製、粘度２２ｍｍ2／ｓ）、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコンとして、ＫＦ－５６Ａ（信越化学工業社製、粘度１５ｍｍ2／ｓ）、ジフェニルジメチコンとして、ＫＦ－５０（信越化学工業社製）、ＫＦ－５３（信越化学工業社製）、ＫＦ－５４（信越化学工業社製、４００ｍｍ2／ｓ）、トリメチルシロキシフェニルジメチコンとして、ＰＤＭ－１０００（旭化成ワッカーシリコーン社製）、トリメチルペンタフェニルトリシロキシサンとして、ＰＨ－１５５５ ＨＲＩ Ｃ．Ｆ．（東レ・ダウコーニング社製、１７５ｍｍ2／ｓ）、メチルフェニルポリシロキサンとして、ＫＦ－５６Ａ（信越化学工業社製）、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコンとして、ＤＯＷＳＩＬ ＦＺ－２０９（東レ・ダウコーニング社製）等の市販品を用いることができる。
【0083】
成分（Ｆ）は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、ツヤがあり、肌がうるおったように見え、肌にハリ感と、均一感のある仕上がりが得る観点から、全組成中に０．１質量％以上であるのが好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましく、２０質量％以下が好ましく、１２質量％以下がより好ましく、８質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｆ）の含有量は、全組成中に０．１～２０質量％であるのが好ましく、０．５～１２質量％がより好ましく、１～８質量％がさらに好ましい。
【0084】
本発明の乳化化粧料は、前記成分以外に、通常化粧料に用いられる成分、例えば、前記以外の油成分、前記以外の高分子化合物、酸化防止剤、香料、防腐剤、pH調整剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤、保湿剤、清涼剤等を含有することができる。
【0085】
本発明の乳化化粧料は、通常の方法に従って製造することができ、液状、乳液、ペースト状、クリーム状、ジェル状、固形状等の剤型にすることができる。
【0086】
本発明の乳化化粧料は、油中水型乳化化粧料、水中油型乳化化粧料のいずれでも良く、油中水型乳化化粧料として好適である。
また、本発明の乳化化粧料は、例えば、化粧下地、ファンデーション、コンシーラー、ほお紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、オーバーコート剤、口紅等のメイクアップ化粧料；日やけ止め乳液、日焼け止めクリーム等の紫外線防御化粧料などとして適用することができ、メイクアップ化粧料として好適である。
また、本発明の乳化化粧料は、例えば、化粧下地、ファンデーション、コンシーラー、ほお紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、オーバーコート剤、口紅等のメイクアップ化粧料；日やけ止め乳液、日焼け止めクリーム等の紫外線防御化粧料などとして適用することができ、メイクアップ化粧料として好適である。
【実施例0087】
製造例１（ポリ（Ｎ－プロピオニルエチレンイミン）変性シリコーンの製造）
２－エチル－２－オキサゾリン１２．９ｇ（０．１３モル）と酢酸エチル２７．７ｇとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ（ゼオラムＡ－４、東ソー社製）２．０ｇで、２８℃１５時間脱水を行った。
また、側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン（ＫＦ－８０１５、信越シリコーン社製、重量平均分子量１０００００、アミン当量２００００）１００ｇと酢酸エチル２０３ｇとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ１５．２ｇで、２８℃１５時間脱水を行った。
上記の脱水２－エチル－２－オキサゾリンの酢酸エチル溶液に硫酸ジエチル０．７７ｇ（０．００５モル）を加え、窒素雰囲気下８時間、８０℃で加熱還流し、末端反応性ポリ（Ｎ－プロピオニルエチレンイミン）を合成した。ＧＰＣにより測定した数平均分子量は２７００であった。
この末端反応性ポリ（Ｎ－プロピオニルエチレンイミン）溶液を、上記の脱水した側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン溶液を一括して加え、１０時間、８０℃で加熱還流した。
反応混合物を減圧濃縮し、Ｎ－プロピオニルエチレンイミン－ジメチルシロキサン共重合体を白色ゴム状固体（１０８ｇ）として得た。最終生成物におけるオルガノポリシロキサンセグメントの質量比は０．８７、最終生成物の重量平均分子量は１１５０００であった。
２－エチル－２－オキサゾリン１２．９ｇ（０．１３モル）と酢酸エチル２７．７ｇとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ（ゼオラムＡ－４、東ソー社製）２．０ｇで、２８℃１５時間脱水を行った。
また、側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン（ＫＦ－８０１５、信越シリコーン社製、重量平均分子量１０００００、アミン当量２００００）１００ｇと酢酸エチル２０３ｇとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ１５．２ｇで、２８℃１５時間脱水を行った。
上記の脱水２－エチル－２－オキサゾリンの酢酸エチル溶液に硫酸ジエチル０．７７ｇ（０．００５モル）を加え、窒素雰囲気下８時間、８０℃で加熱還流し、末端反応性ポリ（Ｎ－プロピオニルエチレンイミン）を合成した。ＧＰＣにより測定した数平均分子量は２７００であった。
この末端反応性ポリ（Ｎ－プロピオニルエチレンイミン）溶液を、上記の脱水した側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン溶液を一括して加え、１０時間、８０℃で加熱還流した。
反応混合物を減圧濃縮し、Ｎ－プロピオニルエチレンイミン－ジメチルシロキサン共重合体を白色ゴム状固体（１０８ｇ）として得た。最終生成物におけるオルガノポリシロキサンセグメントの質量比は０．８７、最終生成物の重量平均分子量は１１５０００であった。
【0088】
実施例１～１０及び比較例１
表１及び表２に示す組成の油中水型乳化化粧料（ファンデーション）を製造し、肌へのスピーディなのび広がり、肌へのむらのないのび広がり、粉感のない仕上がり、ツヤのある仕上がり、うるおったような仕上がり、ハリ感のある仕上がり、均一感のある仕上がりを評価した。結果を表１及び表２に併せて示す。
表１及び表２に示す組成の油中水型乳化化粧料（ファンデーション）を製造し、肌へのスピーディなのび広がり、肌へのむらのないのび広がり、粉感のない仕上がり、ツヤのある仕上がり、うるおったような仕上がり、ハリ感のある仕上がり、均一感のある仕上がりを評価した。結果を表１及び表２に併せて示す。
【0089】
（製法）
成分（Ｄ）を含む粉体相成分を混合粉砕し、別途混合した成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を含む油相成分に添加して、ディスパーで分散した。その後、成分（Ｅ）を含む水相成分を添加し、ディスパーで分散後、ホモミキサーで撹拌することにより、油中水型乳化化粧料（ファンデーション）を得た。
成分（Ｄ）を含む粉体相成分を混合粉砕し、別途混合した成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を含む油相成分に添加して、ディスパーで分散した。その後、成分（Ｅ）を含む水相成分を添加し、ディスパーで分散後、ホモミキサーで撹拌することにより、油中水型乳化化粧料（ファンデーション）を得た。
【0090】
（評価方法）
（１）肌へのスピーディなのび広がり：
専門パネラー５名により、各油中水型乳化化粧料（ファンデーション）を肌に塗布している際のスピーディなのび広がりを、以下の基準で官能評価した。結果は、５名の合計点で示した。
５；肌にかなりスピーディにのび広げられる。
４；肌にスピーディにのび広げられる。
３；肌にややスピーディにのび広げられる。
２；肌にあまりスピーディにのび広げられない。
１；肌にスピーディにのび広げられない。
（１）肌へのスピーディなのび広がり：
専門パネラー５名により、各油中水型乳化化粧料（ファンデーション）を肌に塗布している際のスピーディなのび広がりを、以下の基準で官能評価した。結果は、５名の合計点で示した。
５；肌にかなりスピーディにのび広げられる。
４；肌にスピーディにのび広げられる。
３；肌にややスピーディにのび広げられる。
２；肌にあまりスピーディにのび広げられない。
１；肌にスピーディにのび広げられない。
【0091】
（２）肌へのむらのないのび広がり：
専門パネラー５名により、各油中水型乳化化粧料（ファンデーション）を肌に塗布した際のむらのないのび広がりを、以下の基準で官能評価した。結果は、５名の合計点で示した。
５；肌にむらができない。
４；肌にあまりむらができない。
３；肌にややむらができる。
２；肌にむらができる。
１；肌にかなりむらができる。
専門パネラー５名により、各油中水型乳化化粧料（ファンデーション）を肌に塗布した際のむらのないのび広がりを、以下の基準で官能評価した。結果は、５名の合計点で示した。
５；肌にむらができない。
４；肌にあまりむらができない。
３；肌にややむらができる。
２；肌にむらができる。
１；肌にかなりむらができる。
【0092】
（３）粉感のない仕上がり：
専門パネラー５名により、各油中水型乳化化粧料（ファンデーション）を肌に塗布した後の粉感のない仕上がりを、以下の基準で官能評価した。結果は、５名の合計点で示した。
５；粉感がまったくない。
４；粉感がない。
３；粉感があまりない。
２；粉感がややある。
１；粉感がある。
専門パネラー５名により、各油中水型乳化化粧料（ファンデーション）を肌に塗布した後の粉感のない仕上がりを、以下の基準で官能評価した。結果は、５名の合計点で示した。
５；粉感がまったくない。
４；粉感がない。
３；粉感があまりない。
２；粉感がややある。
１；粉感がある。
【0093】
（４）ツヤのある仕上がり：
専門パネラー５名により、各油中水型乳化化粧料（ファンデーション）を肌に塗布した後のツヤのある仕上がりを、以下の基準で官能評価した。結果は、５名の合計点で示した。
５；ツヤ感がかなりある。
４；ツヤ感がある。
３；ツヤ感がややある。
２；ツヤ感があまりない。
１；ツヤ感がない。
専門パネラー５名により、各油中水型乳化化粧料（ファンデーション）を肌に塗布した後のツヤのある仕上がりを、以下の基準で官能評価した。結果は、５名の合計点で示した。
５；ツヤ感がかなりある。
４；ツヤ感がある。
３；ツヤ感がややある。
２；ツヤ感があまりない。
１；ツヤ感がない。
【0094】
（５）うるおったような仕上がり：
専門パネラー５名により、各油中水型乳化化粧料（ファンデーション）を肌に塗布した後のうるおったような仕上がりを、以下の基準で官能評価した。結果は、５名の合計点で示した。
５；肌がかなりうるおって見える。
４；肌がうるおって見える。
３；肌がややうるおって見える。
２；肌があまりうるおって見えない。
１；肌がうるおって見えない。
専門パネラー５名により、各油中水型乳化化粧料（ファンデーション）を肌に塗布した後のうるおったような仕上がりを、以下の基準で官能評価した。結果は、５名の合計点で示した。
５；肌がかなりうるおって見える。
４；肌がうるおって見える。
３；肌がややうるおって見える。
２；肌があまりうるおって見えない。
１；肌がうるおって見えない。
【0095】
（６）ハリ感のある仕上がり：
専門パネラー５名により、各油中水型乳化化粧料（ファンデーション）を肌に塗布した後のハリ感のある仕上がりを、以下の基準で官能評価した。結果は、５名の合計点で示した。
５；ハリ感がかなりある。
４；ハリ感がある。
３；ハリ感がややある。
２；ハリ感があまりない。
１；ハリ感がない。
専門パネラー５名により、各油中水型乳化化粧料（ファンデーション）を肌に塗布した後のハリ感のある仕上がりを、以下の基準で官能評価した。結果は、５名の合計点で示した。
５；ハリ感がかなりある。
４；ハリ感がある。
３；ハリ感がややある。
２；ハリ感があまりない。
１；ハリ感がない。
【0096】
（７）均一感のある仕上がり：
専門パネラー５名により、各油中水型乳化化粧料（ファンデーション）を肌に塗布した後の均一感のある仕上がりを、以下の基準で官能評価した。結果は、５名の合計点で示した。
５；仕上がりがかなり均一である。
４；仕上がりが均一である。
３；仕上がりがやや均一である。
２；仕上がりがあまり均一でない。
１；仕上がりが均一でない。
専門パネラー５名により、各油中水型乳化化粧料（ファンデーション）を肌に塗布した後の均一感のある仕上がりを、以下の基準で官能評価した。結果は、５名の合計点で示した。
５；仕上がりがかなり均一である。
４；仕上がりが均一である。
３；仕上がりがやや均一である。
２；仕上がりがあまり均一でない。
１；仕上がりが均一でない。
【0097】
【表1】
【0098】
【表2】
【0099】
実施例１１～１５
表３及び表４に示す組成の油中水型乳化化粧料（ファンデーション）を、実施例１～１０と同様にして製造した。
得られた油中水型乳化化粧料はいずれも、肌に塗布するときにスピーディに、むらなくのび広がり、仕上がりの粉感が抑制され、ツヤがあり、肌がうるおったように見え、ハリ感があり、均一感のある仕上がりが得られる。
表３及び表４に示す組成の油中水型乳化化粧料（ファンデーション）を、実施例１～１０と同様にして製造した。
得られた油中水型乳化化粧料はいずれも、肌に塗布するときにスピーディに、むらなくのび広がり、仕上がりの粉感が抑制され、ツヤがあり、肌がうるおったように見え、ハリ感があり、均一感のある仕上がりが得られる。
【0100】
【表3】
【0101】
【表4】